JPH02793A - 有機リン系化合物、それらの製造方法並びにそれらを含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺土壌害虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は有害な昆虫類、ダニ類、線虫類、土壌害虫類に
対して有効な防除作用を示す新規な有機リン系化合物、
それらの製造方法、並びにそれらの化合物を有効成分と
して含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺土壌害虫剤に関
するものである。

（発明の開示） 本発明は、 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基であり、ｘ
ｌ及びＸ！はそれぞれ水素原子；＋Ｃ１１ｚｈ　ＣＯＯ
Ｒ３基；　　ＮＲ４Ｒ５基；或いはハロゲン原子、アル
コキシ基又はアルキルチオ基で置換されてもよいアルキ
ル基であり、Ｘ、は水素原子；オキソテトラヒドロフラ
ニル基；ハロゲン原子で置換されたアルケニル基；テト
ラヒドロピラニル基；シアノ基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、テトラヒドロピラニルオキシ基、水酸基、
アルキルスルホニル基又はアルキルスルホニルオキシ基
（Ｒ１１）、　ＣＲ９基であり、Ｙ、及びＹ２はそれぞ
れ酸素原子或いは硫黄原子であり、ＺはＲ５、Ｒ＋ｏ及
びＲｏはそれぞれ水素原子又はアルキル基であり、Ｒ６
及びＲ１はアルキル基又はアルキル基で置換されてもよ
いフェニル基であり、Ｒ６はアルキル基又はアルコキシ
カルボニル基で、置換されてもよいアルキレン基であり
、Ｒ９はアルキル基；アルキルチオ基、ハロゲン原子又
はアルキルスルホニル基で置換されてもよいアルコキシ
基；アルキル基で置換されてもよいアミノ基；水素原子
；水Ｍ基：ベンジルオキシ基；フェニル基；フェノキシ
基；又は ＋　Ｃｌ１ｚｈ、ＣＯＲ＋　ｚ基であり、Ｒｌｇは水素
原子又は基であり、ｌは０，１又は２であり、ｍは０又
は１であり、ｎは０，１又は２であり、ｑは１又は２で
あり、但しＸ、が水素原子或いはアルキル基のとき、Ｘ
ｌ及びＸ２の少なくとも一方は＋Ｃ１１□）Ｉ−ＣＯＯ
Ｒ：ｌ基又は−ＮＲ，Ｒ，基である）で表わされる有機
リン系化合物、又はその塩、それらの製造方法並びにそ
れらを有効成分として含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫・
殺土壌害虫剤である。

前記一般式（Ｎで表わされる新規な有機リン系化合物は
、光学異性体などの立体異性体を含むものである。

前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２が表わすアルキル基
、Ｘｌ及びＸ２が表わすアルコキシ基又はフルキルチオ
基で置換されてもよいアルキル基の各アルキル部分、Ｘ
３が表わすシアノ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基
、テトラヒドロピラニルオキシ基、水酸基、アルキルス
ルホニル２５又はアルキルスルホニルオキシ基で置換さ
れてもよいアルキル基の各アルキル部分、Ｒ３、−Ｒ４
、Ｒ３Ｒ１゜及びＲ１１が表わすアルキル基、Ｒ４及び
Ｒ７が表わすアルキル基又はアルキル基で置換されても
よいフェニル基の各アルキル基、Ｒ１が表わすアルキル
基又はアルコキシカルボニル基で置換されてもよいアル
キレン基の各アルキル部分、Ｒ１が表わすアルキル基、
またＲ９が表わすアルキルチオ基、ハロゲン原子又はア
ルキルスルホニル基で１１０されてもよいアルコキシ基
、さらにＲ９が表わすアルキル基で置換されてもよいア
ミノ基の各アルキル部分並びにＲｌｇが表わすアルキル
基としては、直鎖状或いは枝分れ状脂肪鎖の構造異性体
を含み、なかでも炭素数１〜６の低級のものが望ましく
、例えばメチル（メチレン）基、エチル（エチレン）基
、プロピル（トリメチレン）基、ブチル（テトラメチレ
ン）基、ペンチル（ペンタメチレン）基、ヘキシル（ヘ
キサメチレン）基が挙げられる。またＸ、が表わすハロ
ゲン原子で置換されたアルケニル基としては前述のアル
キル基の場合と同様に炭素数２〜６の低級のものが望ま
しい、Ｘ、及びＸ２に含まれるハロゲン原子で置換され
てもよいアルキル基を構成するハロゲン原子、Ｘ、に含
まれるハロゲン原子で置換されたアルケニル基を構成す
るハロゲン原子並びにＲ９に含まれるアルキルチオ基、
ハロゲン原子又はアルキルスルホニル基で置換されても
よいアルコキシ基を構成するハロゲン原子としては弗素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられ、それ
らが複数の場合、その種類は同一であっても異なっても
よい。

また前記一般式（１）中、ＸＩ及びＸ２により定義され
た→Ｃ１＋□）＃　ＣＯＯＲ３基のＲ２が水素原子のた
　＋Ｃｌ１ｚ）ｒ　ＣＯＲ＋ｚ基のＲ１，が水素原子の
場合には、それぞれの置換基は塩基性物質と塩を形成す
ることができる。従って本発明は前記一般式（１）の化
合物の塩をも含む。

前記一般式（１）で表わされる有機リン系化合物は例え
ば次のような方法によって製造することができる。

（Ａ）法： Ｘ。

（Ｂ）法： （ＩＩＩ−２） ０．１〜２４時間 ×３ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１１Ｘ２、Ｘ３、Ｙｌ、Ｙ２及
びＺは前述の通りであり、１ｉａｌ！はハロゲン原子で
ある） 前記反応は通常−１００℃〜＋５０℃、望ましくは、−
８０℃〜室温の温度範囲で行なわれる。

また、これらの反応は酸受容体の存在下で行なわれ、酸
受容体としてはｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチル
リチウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物
、金属ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの無機塩基、
トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基などが挙げ
られる。

更には、これらの反応は、溶媒の存在下で行なうのが望
ましく、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ヘキサン、
シクロヘキサンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水素類
；ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル頻；アセトニト
リル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなどのニト
リル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
、スルホラン、ヘキサメチル燐酸トリアミドなどの非プ
ロトン性極性溶媒などが挙げられる。

前記（Ａ）法及び（Ｂ）法により製造される有機リン系
化合物に於てＸ３が水素原子の場合は、次のような方法
でＸ　、　ｌにより定義された置換基を該有機リン系化
合物に導入することができる。

（Ｃ）法： りである）であり、！ｌａｄ、はハロゲン原子である。

〕前記一般式（ＩＴ）で表わされる原料化合物は新規化
合物及び公知化合物を含み、次のような方法により製造
することができる。

（ａ）法： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘｌ、Ｘ２、ＹＩ、Ｙ２及びＺは
前述の通りであり、Ｘ　、　Ｉは水素原子以外のＸ、と
して定義された置換基（Ｘ　３は前述の通し００Ｒ１３ ０，１〜２４時間 （ｃ）法： （ｂ）法： Ｘり゛ （■ Ｘ　、　１ （ＩＩ−３） （ｄ）法： （Ｕ　−２＞ 〔式中Ｘ＋　、Ｘ２　、Ｘ３　、Ｘ３’及びＹｌは前述
の通りでありＲ１３は水素原子又はアル二トル基であり
、通りである）である〕 注１）、Ｒ，３がアルキル基の時、ＩＩＣＪのがゎりに
ＮａＯＲ，３を用いることができる。この場合の反応条
件は反応温度０〜１２０℃、反応時間０．１〜２４時間
が望ましい。

原料化合物の製造方法における各反応の反応温度、反応
時間或いは必要に応じて使用される溶媒、酸又は塩基な
どの反応条件は通常の同様な反応における反応条件から
適宜選択できる。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる原料化合物のうち新規
なものの具体的合成例を下記に示す。

中間体合成例１ １−（エトキシカルボニルメチルカルボニル）−２−イ
ミダゾリジノンの合成 ２．８ｇの２−イミダゾリジノンを１００ｍｊ＋のトル
エン中で１．３ｇの６０％水素化ナトリウムの鉱油分散
物と共に７時間加熱還流した後室温まで冷却し、続いて
塩化エチルマロニル５ｇを１ｏＩｌｌのジオキサンに溶
解した溶液を徐々に滴下した。

滴下終了後反応液を室温で一夜攪拌して反応を終了した
。反応終了後反応物をろ過し、得られたろ液の溶媒を減
圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
して融点９５〜９９℃の１−（エトキシカルボニルメチ
ルカルボニル）−２−イミダゾリジノン２．９ｇを得た
。

中間体合成例２ ３−メチル−５−ヒダントイン酢酸エチルエステルの合
成 〔１〕　　５−ヒダントイン酢酸エチルエステル１．０
ｇを１０ｍ１のエタノールに溶解し、そこへ６０％水素
化ナトリウム鉱油分散物０．２２ｇ、続いてヨウ化メチ
ル０．７７　ｇを添加した。添加後反応液を１．５時間
加熱還流して反応を終了した。反応終了後反応液を減圧
濃縮し、続いて残漬物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製することにより融点１０３〜１０５℃の３
−メチル−５−ヒダントイン酢酸エチルエステル０．９
６　ｇを得た。

前記〔ａ〕〜（ｄ）法により製造することができる一般
式（ｎ）で表わされる原料化合物のうち新規なものの代
表例を第１表に示す。

次に本発明化合物の具体的合成例を下記に記載する。

合成例Ｉ　　Ｓ　−５ｅｃ−ブチル　〇−エチル　（３
アセチル−２−オキソ−１−イミダゾリジニル）ホスホ
ノチオレートの合成 １．２ｇの１−アセチル−２−イミダゾリジノンを２５
ｍＪのテトラヒドロフランと２ｍｌのヘキサメチルホス
ホルアミドの混合溶媒に溶解し、そこへ６０％水素化ナ
トリウムの鉱油分散物０．４３ｇを徐々に添加した。添
加後反応液を室温で３０分間撹拌し、続いて５−ｓｅｃ
−ブチル０−エチルホスホロクロリドチオレート２．２
ｇを４　ｍｌのテトラヒドロフランに溶解した溶液を徐
々に滴下した。

滴下終了後反応液を室温で１時間撹拌して反応を終了し
た。反応終了後、反応物を水中に投入し塩化メチレンで
抽出した。続いて無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶
媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製して屈折率１．５１１４　（２０，２℃）の５−
ｓｅｃ−ブチル０−エチル（３−アセチル−２−オキソ
−１−イミダゾリジニル）ホスホノチオレート１．１　
ｇを得た。

合成例’ｌ　　５−ｓｅｃ−ブチル〇−エチル（５，５
−ジメチル−５−（２−エトキシカルボニル）エチル−
２，４−ジオキーソー１−イミダゾリジニル）ホスホノ
チオレートの合成 １．１ｇの４．４−ジメチル−２，５−ジオキソ−１−
イミダゾリジンプロピオン酸エチルエステルを１０ｍｊ
！のテトラヒドロフランに溶解し、そこへ６０％水素化
ナトリウムの鉱油分散物０．２３　ｇを徐々に添加した
。添加後反応液を室温で３０分間攪拌し、続いて５−ｓ
ｅｃ−ブチル０−エチルホスホロクロリドチオレート１
．１　ｇを２ＩＩ１７！のテトラヒドロフランに溶解し
た溶液を徐々に滴下した。

滴下終了後反応液を室温で１時間攪拌して反応を終了し
た。反応終了後反応物を水中に投入し塩化メチレンで抽
出した。続いて無水硫酸ナトリウムで乾燥した後溶媒を
減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製して屈折率１．４８２９（２４，２℃）の５−ｓｅｃ
−ブチル〇−エチル（５，５−ジメチル−５−（２−エ
トキシカルボニル）エチル−２，４−ジオキソ−１−イ
ミダゾリジニル）ホスホノチオレーＨ，３３ｇを得た。

合成例３　５−ｓｅｃ−ブチル〇−エチル（５−エトキ
シカルボニルメチル−３−メチル−２，４−ジオキソ−
１−イミダゾリジニル）ホスホノチオレートの合成 ３−メチル−５−ヒダントイン酢酸エチルエステル０．
７１ｇを９　ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、そこ
へ６０％水素化ナトリウムの鉱油骨ｉＪｌ物０．１７　
ｇを徐々に添加した。添加後反応液を室温で３０分間攪
拌し、続いて５−ｓｅｅ−ブチル０−エチルホスホロク
ロリドチオレート０．８５　ｇを２　ｒｎｌのテトラヒ
ドロフランに溶解した溶液を徐々に滴下した。滴下終了
後反応液を室温で１．５時間攪拌して反応を終了した。

反応終了後反応物を水中に投入し塩化メチレンで抽出し
た。続いて無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留
去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
屈折率１．４８０２　（２５，４℃）の５−ｓｅｃ−ブ
チル０−エチル（５−エトキシカルボニルメチル−３−
メチル−２，４−ジオキソ−１−イミダゾリジニル）ホ
スホノチオレート０．６６　ｇと屈折率１．４９２０　
（２５゜４℃）のジアステレオマー０．５８　ｇを得た
。

本発明の代表的化合物の例を第２表に挙げる。

上記第２表に記載されている代表的化合物のうち、Ｎ１
１９とＮ１６９及びＮ１１４５と１１ｈ４６は、それぞ
れ互いに異性体の関係にある。

本発明化合物は、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤
の有効成分として優れた活性を示す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、
ネダニなどのような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウ
ムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム、タ
バコバッドワーム、マイマイガ、コロラドハムシ、ウリ
ハムシ、ボールウイービル、アブラムシ類、ウンカ類、
ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナララミ
類、アザミウマ類、バッタ類、ハチバエ類、コガネＪい
シ類、タマナヤガ、カプラヤガ、アリ類などのような農
業害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイエ
カのような衛生害虫類、バクガ、アズキゾウムシ、コク
ヌストモドキ、ゴミムシダマシ頽などのような貯穀害虫
類、イガ、ヒメカッオプシムシ、シロアリ類などのよう
な衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄生するノミ類
、シラミ傾、ハエ類などに対しても有効であり、更には
ネコブセンチュウ類、シストセンチユリ類、ネグサレセ
ンチュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセンチ
ュウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性ダ
ニ類に対しても有効である。また、土壌害虫類に対して
も有効である。ここに言う土壌害虫としては、ナメクジ
、マイマイのような腹足類、ダンゴムシ、ワラジムシな
どのような等脚類などがあげられる。更にジコホル（商
品名：成田薬品工業ａｌ製）及び有機リン剤抵抗性の植
物寄生性ダニ類、有機リン剤抵抗性のアブラムシ類、イ
エバエなどの害虫に対しても有効である。さらに本発明
化合物は、優れた浸透移行性を有していることから、本
発明化合物を土壌に処理することによって土壌有害昆虫
すｎ、ダニ籟、線虫類、腹足類、等脚頚の防除と同時に
草葉部の害虫類をも防除することができる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫組成
物の有効成分として使用するに際しては、従来の農薬の
製剤の場合と同様に農薬補助剤と共に乳剤、粉剤、粒剤
、水和剤、液剤、エアゾール剤、ペースト剤などの種々
の形態に製剤することができる。これらの配合割合は通
常有効成分０．５〜９０重量部で農薬補助剤１０〜９９
．５重量部である。これらの製剤の実際の使用に際して
は、そのまま使用するか、または水等の希釈剤で所定濃
度に希釈して使用することができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤
、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤な
どが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。担体と
しては、固体）ｎ体と液体担体に分けられ、固体Ｂｎ体
としては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉
、粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベント
ナイト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイ
トカーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性
粉末などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルア
ルコール、エチレングリコールなどのアルコール類、７
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサ
ン、テイラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、
灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベ
ンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソル
ベントナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロボルム、
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチルエステル、
脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなど
の含硫化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤、
植物生長調整剤などと混用、併用することができ、この
場合に一層イ声れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
０−（４−７’ロモー２−クロロフェニル）０−エチル
Ｓ−プロピルホスホロチオエート、２．２−ジクロロビ
ニル、ジメチルボスフェート、エチル３−メチル−４−
（メチルチオ）フェニルイソプロピルホスホロアミデー
ト、０．０−ジメチル０−４−ニトロ−ｍ−）リルホス
ホロチオエート、０−エチル０−４−ニトロフェニルフ
ェニルホスホノチオエート、０．０−ジエチル０−２−
イソプロピル−６〜メチルピリミジン−４−イルホスホ
ロチオエート、０．０−ジメチルＯ−（３，５，６−ド
リクロロー２−ピリジル）ホスホロチオエート、０．８
−ジメチルアセチルホスホロアミドチオエート、Ｏ−（
２，４−ジクロロフェニル）Ｏ−エチルＳ−プロピルホ
スボロジチオエートのような有機リン酸エステル系化合
物；ｌ−ナフチルメチルカーバーメート、２−イソプロ
ポキシフェニルメチルカーバーメート、２−メチル−２
−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド０−メチルカル
バモイルオキシム、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ルベンゾフラン−７−イルメチルカーバメート、ジメチ
ルＮ、Ｎ’−（チオビス〔（メチルイミノ）カルボニル
オキシ〕〕ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メチルＮ
−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイ
ミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド、２−（エチル
チオメチル）フェニルメチルカーバメート、２−ジメチ
ルアミノ−５，６−シメチルピリミジンー４−イルジメ
チルカーバメート、Ｓ、Ｓ　　　−２−ジメチル・アミ
ノトリメチレンビス（チオカーバメント）のようなカー
バメート系化合物、　２．２．２−１−リクロロ−１，
１−ビス（４−クロロフェニル）エタノール、４−クロ
ロフェニル−２，４，５−）リクロロフェニルスルホン
のような有機塩素系化合物；トリシクロヘキシルチンヒ
ドロキシドのような有機金属系化合物；（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）　−２−（４
−クロロフェニル）−３−メチルブチレート、３−フェ
ノキシベンジル（ＩＲＳ）シス、トランス−５−（２，
２−ジクロロビニル）−２，２ジメチルシクロプロパン
力ルポキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノ
、キシベンジル（ＩＲＳ）−シス、トランス−５−（２
，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレート、（Ｓ）−α−シアノ−３−フエ
ノキジベンジル（ｉｌｌ）−シス−５−（２，２−ジブ
ロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート、　（ＲＳ）　−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル（１１？Ｓ）−シス、トランス−５−（２−
クロロ−３，３，３−）リフルオロプロペニル）−２，
２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、４メチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルー３−（
２−クロロ−３，３，３−）リフルオロ−１プロペン−
１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸のようなピレスロイド系化合物；１−（４−クロロフ
ェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア、１−　（３，５−ジクロロ−４−＜３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル
）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１
−（３，５ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−
３（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレアのようなベ
ンゾイルウレア系化合物；２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ
−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５゜６−
テトラヒドロー２　Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４
−オン、トランス−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シク
ロへキシル−４−メチル−２−オキソチアソ゛リジノン
ー３−カルボ二１−サミド、Ｎ−メチルビス（２，４−
キシリルイミノメチル）アミンのような化合物；イソプ
ロピル（２Ｅ、　　４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，
１１−１−ジメチル−２，４−ドデカジェノエートのよ
うな幼若ホルモン様化合物；また、その他の化合物とし
て、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物
、トリアジン系化合物などが挙げられる。更に、ＢＴ剤
、昆虫病原ウィルス剤などのような微生物農薬などと、
混用、併用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル、０．０−ジイ
ソプロピル、ボスホロチオエート、〇−エチル、Ｓ、Ｓ
−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチ
ルハイドロゲンポスホネ−１・のような有機リン系化合
物；　　４，５，６．７−テトラクロロフタリド、テト
ラクロロイソフタロニトリルのような有機塩素系化合物
；マンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）の
重合物、ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）の
重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンクビス（
ジメチルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチオカ
ーバメート）、ジンクプロピレンビス（ジチオカーバメ
ート）の重合物のようなジチオカーバメート系化合物；
３ａ、４，７．７ａ−テトラヒトｏ−ｐＪ−（トリクロ
ロメタンスルフェニル）フタルイミド、３ａ、４，７．
７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，２，２−テトラク
ロロエタンスルフェニル）フタルイミド、Ｎ−（）ジク
ロロメチルスルフェニル）フタルイミドのようなＮ−ハ
ロゲノチオアルキル系化合物；３−（３，５−ジクロロ
フェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミ
ダゾリジン−１−カルボキサミド、（Ｒ５）　−３−（
３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル
−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ−（３
，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプ
ロパン−１，２−ジカルボキシミドのようなジカルボキ
シミド系化合物；メチル１−（ブチルカルバモイル）ベ
ンズイミダゾール−２−イルカ−バメート、ジメチル４
．４’−（０−フェニレン）ビス（３−チオアロファネ
ート）のようなベンズイミダゾール系化合物；１−（４
−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（ｌ　
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン、
１−（ビフェニイルー４−イルオキシ）−３，３−ジメ
チル−１−（Ｉ　Ｈ−１，２゜４−トリアゾール−１−
イル）ブタン−２−オール、１−（Ｎ−（４−クロロ−
２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポキシア
セトイミドイルコイミダゾール、１−　（２−（２，４
−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−イルメチル）　−１１！　−１，２，４−１
−リアゾール、１−　（２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−４プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメ
チル）　−１ＩＩ　−１，２，４−１−リアゾール、■
−〔２（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル）−１１
１１，２，４−トリアゾールのようなアゾール系化合物
；２．４　−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）
ベンズヒドリルアルコール、（±）　　−２，４’−ジ
フルオローα−（ｌ　Ｈ−１，２，，１−トリアゾール
ー１−イルメチル）ベンズヒドリルアルコールのような
カルビノール系化合物；３′−イソプロポキシ−ｏ−ト
ルアニリド、α、α、α−トリフルオロー３′−イソプ
ロポキシ−ｏ−１−ルアニリドのようなベンズアニリド
系化合物；メチルＮ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−
（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネートのようなフ
ェニルアミド系化合物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ
−２，６−シニトロー４−α、α、α−トリフルオロト
リル）−５−トリフルオロメチル−２−ビリジナミンの
ようなピリジナミン系；またその他の化合物として、ピ
ペラジン系化合物、モルフォリン系化合物、アントラキ
ノン系化合物、キノキサリン系化合物、クロトン酸系化
合物、スルフェン酸系化合物、尿素系化合物、抗生物質
などが挙げられる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤は種々の
有害昆虫類、有害ダニ類、有害線虫類、有害土壌害虫類
の防除に有効であり、施用は一般に１〜２０．ＯＯＯｐ
ｐｍ望ましくは２０〜２，０００ｐｐｍの有効成分濃度
で行なう。これらの有効成分濃度は、製剤の形態及び施
用する方法、目的、時間、場所及び害虫の発生状況等に
よって適当に変更できる。

例えば、水生有害虫の場合、上記濃度範囲の薬液を発生
場所に散布しても防除できることから、水中での有効成
分濃度範囲は上記以下である。単位面積あたりの施用量
は１０ａ当り、有効成分化合物として約０．１〜５，０
００ｇ、好ましくは１０〜１．０００ｇが使用される。

しかし、特別の場合には、これらの範囲を逸脱すること
も可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法すなわ
ち、散布（例えばＩｌ！（布、噴霧、ミスティング、ア
トマイジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、
潅注等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌
等により行うことができる。また、家畜に対して前記有
効成分を飼料に混合して与え、そのυト泄物での有害虫
、特に有害昆虫の発生生育を防除することも可能である
。またいわゆる超高ン農度少！１ｔｉＢ！布法（ｕｌｔ
ｒａ　ｌｏｗｖｏｌｕｍｅ）により施用することもでき
る。この方法においては、活性成分を１００％含有する
ことが可能である。

１ハ　ニ　　ニ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、濃
度を８００ｐｐｍに調整した。インゲンマメの初生葉１
枚だけを残したものをカップ（直径７　ａｍ、高さ４ｃ
ｍ）に移植し、これにジコホル及び有機リン剤抵抗性の
ナミハダニの成虫約３０頭を接種した。このものを、前
記の濃度に調整した薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後２
６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死
を判定し、下記の計算により死出率を求めた。

・化合物１１ｍ２〜２４．２６．２８〜３４．３６〜４
７、４９、５１５３、５４、５８、６０゜６１、６３、
６４、６９．７２、７５、７６．８１、８２、８５〜９
１９３〜１００、１０２〜１０４．１０７〜１１１及び
１１３が１００％の死出率を示した。

２　　　　　ミハ　ニ インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをカップに
移植し、これにジコホル及び有機リン剤抵抗性のナミハ
ダニの成虫を接種し２４時間産卵させ、成虫を取り除い
た。次いで、有効成分化合物の製剤品を水に分散させ、
８００１卯の濃度に調整した薬液に、前記インゲンマメ
を約１０秒間浸漬し、風乾後２６℃の照明付恒温器内に
放置した。処理７日後に卵の切花状況を調査し、下記の
計算式により殺卵率を求めた。

化合物阻４．６〜１３．１５〜１８．２０．２１゜２４
、２６、２８〜３１３３、３７、３９．４０．４２、４
４〜４７、５４、６１、６３．６４．６９．７２．７６
．８１，８２．８５〜９１．９４〜１０１１及びＩＯ８
〜１１３が１００％の殺卵率を示し、化合物Ｎｏ、　ｌ
　４が９１％の殺卵率を示した。

３　　　　　　ミハ　ニ　′− 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００ｐｐｍの深度に調整した。インゲンマメの初生葉２
枚の幼苗をカップ（直径７　ｃｍ、高さ４ｃｍ）に移植
し、これに前記所定濃度に調整した薬液１０ｍｊ？を土
１ｆ１？８注処理した。処理２日後にジコホル及び有機
リン剤抵抗性のナミハダニの幼成虫約３０頭を葉部に接
種し、２６℃の照明付恒温器内に放置した。放出後３目
目に生死を判定し、前記試験例１の場合と同様にして死
出率を求めた。

化合物陰４．９．１１．１３．１４．２６．２８．３７
．４５．４６．６４．９５．９７．９９及び１０９が１
００％の死出率を示した。

４　　ビイロウンカ 有効成分濃度８００ｐｐｍに調整した薬液に、イネ幼苗
を約１０秒間浸漬し、風乾した後湿った脱脂綿で根部を
包んで試験管に入れた。次いで、この中ヘトビイロウン
カの成虫１０頭を放ち、管口をガーゼでふたをして、２
６℃の照明付恒温器内に放置した。放出後２臼目に生死
を判定し、試験例１の場合と同様にして死出率を求めた
。

化合物陰３〜１Ｏ１１２，１４〜２１．２６．２８．２
９．３４．３８〜４２．４４．４５．４７．４８．５０
．５８．６０．６１．６４．７５．７６．８２〜８４．
８７．８８．９０〜９４．９７．９９．１０１　１０２
．１０４．１０５．１１１及び１１３が１００％の死出
率を示し、化合物１１ｈ２．１３．２３、２４．３１３
３．３６．３７．４６．４９．５４．９６．１００．１
０６．１０７及び１０８の化合物が９０％の死出率を示
した。

５　モモアカアブ−ムシ　　量 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００ｐｐｍの濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を
約１０秒間浸漬し、風乾した。直径９　ｃｍのペトリ皿
に湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。

そこへモモアカアブラムシ無翅胎生雌虫を放ち、ふたを
して２６℃の照明付恒温器内に放置した。放出後２臼目
に生死を判定し、前記試験例１の場合と同様にして死出
率を求めた。

化合物！１ｈ３〜６．９．１０．１２．１４．１５．１
７〜１９．２１．２３．２８．２９．３２〜３４．３７
．３８．４１．４７〜５１．５３〜６０．６４．６９．
８１８４〜８９．９１〜９３．９５〜１０３．１０７．
１０８．１１０．１１２及び１１３が１００％の死出率
を示し、化合物Ｎａ２．８．１１．１６．２０．２６．
３１．３９．４３．４４．６１．６３．８２．９４及び
１０４〜１０６が９０％の死出率を示した。

６　ハスモンヨ　ウ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００ｐｐｍの濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を
約１０秒間浸漬し、風乾した。直径９ｃＩのペトリ皿に
湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そ
こへ２〜３令のハスモンヨトウ幼虫を放ち、ふたをして
２５℃の照明付恒温器内に放置した。放出後２臼目に生
死を判定し、前記試験例１の場合と同様にして死出率を
求めた。

・化合物Ｎａ２〜５．７〜２１．２３．２４．２６〜３
３、３６〜４０．４２、４５〜４７．４９、５３、５４
、５８、６１、６４、７２．７５．７６、８１、８９〜
９１．９４、９５．９７〜９９．１０２〜１０５．１０
８．１０９及び１１１〜１１３が１００％の死出率を示
し、化合物陰１．２２．３４．４４．８２、及び９６が
９０％の死出率を示した。

７　サツマイモ′コブセンチュウ 成膜 サツマイモネコプセンチュウ汚染土壌を１／１４．００
０アールポツトに詰め、有効成分が８０ｇ／ａとなるよ
うに調整した薬液を潅注した。処理後２日月に処理土壌
を全層混和し、３〜４葉朋のトマト苗を移植した。薬液
処理２０日後にネコブ着生程度を調査し、ネコブ着生程
度を下記基準に従って求めた。

ネコブ着生程度の評価５　ｆ４．ζ ０　　　ネコブ着生無し １　〃小 ２　〃中 ３〜多 ４　　　　　　　　甚大 結果は化合物陰３〜５．７〜１５．２０．２１２３．２
４．２６〜２９．３２〜３４．３６〜３９．４１〜４３
．４５〜５０．５３〜５６．５８．５９．６１〜６４．
７２．７５．８１．８４〜８８．９０．９３．９４〜１
１１及び１１３がネコブ着生程度０を示し、化合物陰２
．６．１８．１９．３０．４０．４４．５７．６０．６
９．７６．８２．８３．８９．９１及び９２がネコブ着
生程度ｌを示した。

−ｗ　　Ｂ　　　マネギバエ アイスクリームカップに風乾上４０ｇを入れ、そこへ濃
度４００ｐρｍに調整した薬液１０＋ｎｌを注ぎ、均一
に混和した。混和２４時間後、餌としてタマネギ片を土
壌中に埋め込み、そこへ、タマネギバエの１４令幼虫１
０頭を放ち、２６°Ｃの照明付恒温器内に放置した。放
出７日後に生死を調査し、前記試験例１の場合と同様に
して死生率を求めた。

・化合物陰４．５．９．１０，１５〜２１．２３．２４
．２６．２８〜３４．３６〜４２．４４〜４６．５５．
５８．６１．６２．６４．７２．７５．７６．８１〜８
５．８８．９０〜９５．１００．１０４．１０５．１０
７及び１１３が１００％の死生率を示し、化合物ｆｆ１
ｌｌ、Ｉ３．２７．４３．５０．５６．５９．６３．８
９及び１１０が９０％の死生率を示した。

製剤例１ （イ）化合物阻５０２０重星部 （ロ）Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミ１；３２重量部（
ハ）キシレン　　　　　　　　　　　４０重重撥（ニ）
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　　　　
　　　　　　　８重計部以上のものを均一に混合、溶解
して乳剤とする。

製剤例２ （イ）化合物陰４　　　　　　　　　　５重量部（ロ）
ベントナイト　　　　　　　　　　４５重量部（ハ）カ
オリン　　　　　　　　　　　５０重量部以上のものを
少星の水と共に混練、粒状に押し出し成型し、乾燥して
粒剤とする。

製剤例３ （イ）化合物１１ｍ２６　　　　　　　　　０．５０重
量部（ロ）ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル　　　　　　　　　０．１５重量部（ハ）ポリオキシ
エチレンの燐酸エステル０．１０重重撥 （ニ）微粉シリカ　　　　　　　　　　１．０重量部（
ホ）粒状炭酸カルシウム　　　　９８．２５重量部（イ
）〜（ハ）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈
した後、（ニ）及び（ホ）の混合物に吹付け、アセ１−
ンを除去して粒剤とする。

製剤例４ （イ）化合物陰４９５０重量部 （ロ）微粉シリカ　　　　　　　　　　１５重重撥（ハ
）微粉クレー　　　　　　　　　　　２５重計部（ニ）
ナフタレンスルホン酸ソーダ ホルマリン縮金物　　　　　　　２重量部（ホ）ジアル
キルスルホサクシネート　　３重量部（へ）ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテルサルフェート　　　
　　　５重付部以上のものを均一に粉砕、混和して水和
剤とする。

製剤例５ （イ）化合物１１ｈ３４　　　　　　　　　　１重囲部
（ロ）タルク　　　　　　　　　　　　９９重量部以上
のものを均一に混合し、粉剤とする。

製剤例６ （イ）化合物Ｎ［１４１５０重間部 （ロ）メチルセロソルブ　　　　　　　３０ｉ［１ｆｆ
ｉ部（ハ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル　　　　　　　　　　　２０重量部以上のものを均一
に混合、溶解して液剤とする。

製剤例７ （イ）化合物１１１４１　　　　　　　　　　７５重量
部（ロ）ポリ了り−ルフェノールエトキシレート１５重
縫部 （ハ） エトキシレーティ ドボリアリール フェノール １０重量部 以上のものを均一に混合して液剤とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基であり
   、Ｘ＿１及びＸ＿２はそれぞれ水素原子；▲数式、化学
   式、表等があります▼基；−ＮＲ＿４Ｒ＿５基；或いは
   ハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキルチオ基で置換
   されてもよいアルキル基であり、Ｘ＿３は水素原子；オ
   キソテトラヒドロフラニル基、ハロゲン原子で置換され
   たアルケニル基；テトラヒドロピラニル基；シアノ基、
   アシルオキシ基、アシルアミノ基、テトラヒドロピラニ
   ルオキシ基、水酸基、アルキルスルホニル基又はアルキ
   ルスルホニルオキシ基で置換されてもよいアルキル基； ▲数式、化学式、表等があります▼基；▲数式、化学式
   、表等があります▼基或いは ▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｙ＿１及
   びＹ＿２は それぞれ酸素原子或いは硫黄原子であり、Ｚは▲数式、
   化学式、表等があります▼基或いは▲数式、化学式、表
   等があります▼基であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿１＿０及びＲ＿１＿１はそれぞれ水素原子又はアルキ
   ル基であり、Ｒ＿６及びＲ＿７はアルキル基又はアルキ
   ル基で置換されてもよいフェニル基であり、Ｒ＿８はア
   ルキル基又はアルコキシカルボニル基で置換されてもよ
   いアルキレン基であり、Ｒ＿９はアルキル基；アルキル
   チオ基、ハロゲン原子又はアルキルスルホニル基で置換
   されてもよいアルコキシ基；アルキル基で置換されても
   よいアミノ基；水素原子；水酸基；ベンジルオキシ基；
   フェニル基；フェノキシ基；又は ▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｒ＿１＿
   ２は水素原子又 はアルキル基であり、ｌは０、１又は２であり、ｍは０
   又は１であり、ｎは０、１又は２であり、ｑは１又は２
   であり、但しＸ＿３が水素原子或いはアルキル基のとき
   、Ｘ＿１及びＸ＿２の少なくとも一方は▲数式、化学式
   、表等があります▼基又は−ＮＲ＿４Ｒ＿５基である）
   で表わされる有機リン系化合物又はその塩。 ２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１及びＸ＿２はそれぞれ水素原子；▲数式
   、化学式、表等があります▼基；−ＮＲ＿４Ｒ＿５基；
   或いはハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキルチオ基
   で置換されてもよいアルキル基であり、Ｘ＿３は水素原
   子；オキソテトラヒドロフラニル基、ハロゲン原子で置
   換されたアルケニル基；テトラヒドロピラニル基；シア
   ノ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、テトラヒドロ
   ピラニルオキシ基、水酸基、アルキルスルホニル基又は
   アルキルスルホニルオキシ基で置換されてもよいアルキ
   ル基； ▲数式、化学式、表等があります▼基；▲数式、化学式
   、表等があります▼基或いは ▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｙ＿１は
   それぞれ酸 素原子或いは硫黄原子であり、Ｚは▲数式、化学式、表
   等があります▼基或いは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼基であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０及
   びＲ＿１＿１はそれぞれ水素原子又はアルキル基であり
   、Ｒ＿６およびＲ＿７はアルキル基又はアルキル基で置
   換されてもよいフェニル基であり、Ｒ＿８はアルキル基
   又はアルコキシカルボニル基で置換されてもよいアルキ
   レン基であり、Ｒ＿９はアルキル基；アルキルチオ基、
   ハロゲン原子又はアルキルスルホニル基で置換されても
   よいアルコキシ基；アルキル基で置換されてもよいアミ
   ノ基；水素原子；水酸基；ベンジルオキシ基；フェニル
   基；フェノキシ基；又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼基であ り、Ｒ＿１＿２は水素原子又はアルキル基であり、ｌは
   ０、１又は２であり、ｍは０又は１であり、ｎは０、１
   又は２であり、ｑは１又は２であり、但しＸ＿３が水素
   原子或いはアルキル基のとき、Ｘ＿１及びＸ＿２の少な
   くとも一方は▲数式、化学式、表等があります▼基又は −ＮＲ＿４Ｒ＿５基である）で表わされる複素環化合物
   と、一般式：　 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基であり
   、Ｙ＿２は酸素原子或いは硫黄原子であり、Ｈａｌ、は
   ハロゲン原子である）で表わされるリン酸化合物とを酸
   受容体の存在下に反応させ、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｙ
   ＿１、Ｙ＿２及びＺは前述の通りである）で表わされる
   有機リン系化合物又はその塩を製造する方法。 ３、一般式：　 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基であり
   、Ｘ＿１及びＸ＿２はそれぞれ水素原子；▲数式、化学
   式、表等があります▼基；−ＮＲ＿４Ｒ＿５基；或いは
   ハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキルチオ基で置換
   されてもよいアルキル基であり、Ｘ＿３は水素原子；オ
   キソテトラヒドロフラニル基、ハロゲン原子で置換され
   たアルケニル基；テトラヒドロピラニル基；シアノ基、
   アシルオキシ基、アシルアミノ基、テトラヒドロピラニ
   ルオキシ基、水酸基、アルキルスルホニル基又はアルキ
   ルスルホニルオキシ基で置換されてもよいアルキル基； ▲数式、化学式、表等があります▼基；▲数式、化学式
   、表等があります▼基或いは ▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｙ＿１及
   びＹ＿２は それぞれ酸素原子或いは硫黄原子であり、Ｚは▲数式、
   化学式、表等があります▼基或いは▲数式、化学式、表
   等があります▼基であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿１＿０及びＲ＿１＿１はそれぞれ水素原子又はアルキ
   ル基であり、Ｒ＿６及びＲ＿７はアルキル基又はアルキ
   ル基で置換されてもよいフェニル基であり、Ｒ＿８はア
   ルキル基又はアルコキシカルボニル基で置換されてもよ
   いアルキレン基であり、Ｒ＿９はアルキル基；アルキル
   チオ基、ハロゲン原子又はアルキルスルホニル基で置換
   されてもよいアルコキシ基；アルキル基で置換されても
   よいアミノ基；水素原子；水酸基；ベンジルオキシ基；
   フェニル基；フェノキシ基；又は ▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｒ＿１＿
   ２は水素原子又はアルキル基であり、ｌは０、１又は２
   であり、ｍは０又は１であり、ｎは０、１又は２であり
   、ｑは１又は２であり、但しＸ＿３が水素原子或いはア
   ルキル基のとき、Ｘ＿１及びＸ＿２の少なくとも一方は
   ▲数式、化学式、表等があります▼基又は−ＮＲ＿３Ｒ
   ＿４基である）で表わされる有機リン系化合物又はその
   塩を含有することを特徴とする、殺虫・殺ダニ・殺線虫
   ・殺土壌害虫剤。