JPH066596B2

JPH066596B2 - 有機リン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤

Info

Publication number: JPH066596B2
Application number: JP3955286A
Authority: JP
Inventors: 隆弘芳賀; 忠昭土岐; 徹小柳; 信好浅井; 潔充吉田; 今井　　修
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1986-02-25
Filing date: 1986-02-25
Publication date: 1994-01-26
Anticipated expiration: 2009-01-26
Also published as: JPS62198692A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、線虫類、土壌害虫類
に対して有効な防除作用を示す新規な有機リン系化合
物、それらの製造方法並びに該化合物を有効成分とす
る、有害生物防除剤に関する。

（発明の開示）本発明の化合物は、下記一般式(I)で表わされる新規な
有機リン系化合物である。

一般式(I)：〔式中、R₁、R₂、R₃及びR₄は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基又は置換されてもよいフェニル基であり、R₅及
びR₆はアルキル基であり、X、Y及びZは酸素原子又は硫黄
原子である〕前記一般式(I)中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅及びR₆で表わされるア
ルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル
基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、s
ec−ブチル基などが挙げられ、R₁、R₂、R₃及びR₄で表わさ
れるアルケニル基としては、エテニル基、プロペニル
基、ブテニル基、ペンテニル基などが挙げられ、又、
R₁、R₂、R₃及びR₄で表わされる置換されていてもよいフェ
ニル基の置換基としては塩素原子、臭素原子、弗素原
子、沃素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、ニト
ロ基、シアノ基などが挙げられる。

本発明化合物は不斉炭素による異性体を有するが、それ
らの異性体は、いずれも有害生物防除剤としての効果を
有し、本発明に含まれる。

本発明化合物は、例えば次の方法によって製造すること
が出来る。

〔式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、X、Y及びZは前述の通りであ
る〕前記反応は、通常−100〜50℃、望ましくは−80℃〜室
温の温度範囲で行なわれる。

また、この反応は、酸受容体の存在下で行なわれ、酸受
容体としては、n-ブチルリチウム、tert−ブチルリチウ
ム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水
素化カリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、ピリ
ジンなどの有機塩基などが挙げられる。更には、これら
の反応は、溶媒の存在下で行なうのが望ましく、溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ンなどの芳香族炭化水素類：ヘキサン、シクロヘキサン
などの環状又は非環状脂肪族炭化水素類：ジエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
類：アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニト
リルなどのニトリル類：ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン、ヘキサメチル燐酸トリア
ミドなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。

前記一般式(II)で表わされる出発原料の一般式：〔式中、R₁、R₂、R₃及びR₄は前述の通りである〕で表わさ
れる化合物は例えば次のようにして合成することができ
る。

〔Ａ〕

〔Ｂ〕次に本発明化合物の具体的合成例を下記する。

合例例１Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル２−メチル
４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレート
（化合物NO.２）の合成〔Ｉ〕メルカプトアセトアミド9.8ｇ、アセタール13.5
ｇ及びp-トルエンスルホン酸0.3ｇの混合物を還流下５
時間反応させた。

反応終了後、反応物を冷却し、不溶解物を濾別し、更に
不溶解物を少量のエタノールで洗浄した。ついで得られ
た濾液を減圧下留去し残渣物を得た。得られた残渣物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、融点52
〜61℃の２−メチル−４−チアゾリジノン1.7ｇを得
た。

〔II〕前記工程〔Ｉ〕で得られた２−メチル−４−オキ
ソチアゾリジン0.68ｇを乾燥テトラヒドロフラン25mlに
溶解し、10℃で60％の水素化ナトリウム0.28ｇを加え
た。ついで反応液を室温に戻して１時間撹拌した後、０
℃に冷却し、Ｓ−sec−ブチルＯ−エチルホスホロ
クロリドチオレート1.38ｇをテトラヒドロフラン３mlに
溶解した溶液を０〜５℃で滴下した。滴下後室温に戻し
て３時間攪拌し反応を終了した。

反応終了後、反応液を希塩酸水に投入し、反応液が酸性
になったことを確認し、クロロホルムで２回抽出した。
抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、水で洗浄
した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで溶媒を減
圧留去した。得られた残渣物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製し、屈折率(n_D ^21.8)1.5211のＳ−se
c−ブチルＯ−エチル２−メチル−４−オキソ−３
−チアゾリジニルホスホノチオレート0.41ｇを得た。

合成例２Ｓ−sec−ブチル、Ｏ−エチル４−オキソ
−３−オキサゾリジニルホスホノチオレート（化合物N
O.９）の合成〔Ｉ〕37％ホルマリン6.5ｇにグリコールアミド4ｇを加
えて室温で一夜攪拌した。次いで反応溶媒を減圧下留去
し、100℃／15mmHgで４時間脱水閉環し、クーゲル・ロ
ア温度200℃／１mmHgで留出物を得た。得られた留出物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、融点
84〜86.5℃の４−オキサゾリジノン1.7ｇを得た。

〔II〕前記工程〔Ｉ〕で得られた４−オキサゾリジノン
0.8ｇを乾燥テトラヒドロフラン30mlに溶解した後、10
℃で60％水素化ナトリウム0.41ｇを加えた。次いで反応
液を室温に戻し、１時間攪拌した後０℃に冷却し、Ｓ−
sec−ブチルＯ−エチルホスホロクロリドチオレー
ト2.18ｇをテトラヒドロフラン３mlに溶解した溶液を０
〜５℃で滴下した。滴下後、室温で３時間攪拌下反応さ
せた。

反応終了後、反応液を希塩酸水に投入し、反応液が酸性
になったことを確認し、クロロホルムで２回抽出した。
抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、次いで水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を減圧下留
去した。得られた残渣物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し屈折率(n_D ^20.3)1.4962のＳ−sec−ブ
チルＯ−エチル４−オキソ−３−オキサゾリジニル
ホスホノチオレート0.67ｇを得た。

合成例３Ｓ−sec−ブチル−Ｏ−エチル５−メチル
−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレート
（化合物NO.10）の合成〔Ｉ〕チオ乳酸75ｇを無水エタノール300mlに溶解し、
攪拌しながら室温で濃硫酸7.5mlを加え45時間反応させ
た。

反応終了後ウィドマー蒸留塔で常圧蒸留を行ない、エタ
ノールを留去した。得られた残渣物を塩化メチレン150m
lに溶かし、水で２回、炭酸水素ナトリウム溶液で１回
洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後溶媒を減
圧留去し、残渣物をビグリュー蒸留塔で減圧蒸留し沸点
47〜48℃／12mmHgのチオ乳酸エチル78.8ｇを得た。

〔II〕前記工程〔Ｉ〕で得られたチオ乳酸エチル78ｇと
水200mlの混合物に攪拌ながら、20〜30℃でアンモニア
ガスを吹き込み飽和させた。飽和後、反応液を50℃に加
温して24時間反応させた。次いで50℃で更にアンモニア
ガスを吹込み飽和後、攪拌しながら50℃で24時間反応さ
せた。

反応終了後反応物中の溶媒を減圧留去し残渣物をベンゼ
ンで洗浄し、真空乾燥して融点99.5〜107℃のチオラク
トアミド43.4ｇを得た。

〔III〕前記工程〔II〕で得られたチオラクトアミド5.0
ｇに37％ホルマリン7.4ｇを攪拌しながら室温で加え、
一夜室温で反応させた。

反応終了後110℃／10mmHgで脱水閉環し、クーゲル・ロ
ア温度185〜195℃／１mmHgで蒸留し融点65〜85℃の５−
メチル−４−チアゾリジノン2.1ｇを得た。

〔IV〕前記工程〔III〕で得られた５−メチル−４−チ
アゾリジノン0.7ｇを無水テトラヒドロフラン25mlに溶
かし、攪拌しながら10〜15℃で60％水素化ナトリウム0.
29ｇを加えた。反応混合物を室温に戻し１時間反応させ
た後、０℃に冷却し、Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル
ホスホロークロリドチオレート1.4ｇ無水テトラヒドロ
フラン３mlに溶解した溶液を攪拌しながら０〜５℃で滴
下した。滴下後室温に戻して３時間攪拌反応させた。

反応終了後反応液を約1/2に減圧濃縮し、クロロホルム
／希塩酸中に投入し振盪して水層が弱酸性である事を確
認した後、炭酸水素ナトリウムを添加し、再び振盪して
中和した。中和後クロロホルムで２回抽出、抽出液を水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後溶
媒留去し残渣物をカラムクロマトグラフィーで精製し屈
折率(n_D ^18.7)1.5206のＳ−sec−ブチルＯ−エチル
５−メチル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノ
チオレート0.79ｇを得た。

合成例４Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル４−チオキ
ソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレート（化合物N
O.13）〔Ｉ〕４−チアゾリジノン2.0ｇとローソン(Lawesson)
試薬４ｇの混合物にベンゼン６mlを加え、窒素気流下で
２時間還流し反応させた。

反応終了後、溶媒を減圧留去し、残渣物にクロロホルム
10mlを加え結晶を濾取し少量のクロロホルムで洗浄し乾
燥して４−チアゾリジンチオン1.60ｇを得た。一方、洗
浄濾液中の溶媒も減圧下に留去し、残渣物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製して４−チアゾリ
ジンチオンを0.21ｇ得た。前記４−チアゾリジンチオン
の融点を測定したところ124.5〜126℃であった。

〔II〕前記工程〔Ｉ〕で得られた４−チアゾリジンチオ
ン0.8ｇを無水テトラヒドロフラン20mlに溶解した溶液
に攪拌しながら10〜15℃で60％水素化ナトリウム0.32ｇ
を加えた。

反応混合物を室温に戻して１時間反応させた後、０℃に
冷却し、S-iso-ブチルＯ−エチルホスホロクロリド
チオレート1.60ｇを無水テトラヒドロフラン３mlに溶か
した溶液を攪拌しながら０℃で滴下し、滴下後30分間０
℃で攪拌を続けた。

反応終了後、反応混合物をクロロホルム／希塩酸中に投
入、振盪し、水層が酸性である事を確認した後、炭酸水
素ナトリウムを添加し再び振盪して中和した。中和後ク
ロロホルムで２回抽出、抽出液を水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。乾燥後溶媒を減圧留去し、残
渣物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し屈
析率(n_D ^18.8)1.5772のS-iso-ブチルＯ−エチル４−
チオキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレート0.48
ｇを得た。

本発明の代表的化合物の例を以下に挙げる。

化合物NO.１Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル４−オキ
ソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレート ▲ｎ
^18.2 _D▼１．５３２４化合物NO.２Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル２−メチ
ル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレー
ト ▲ｎ^21.8 _D▼１．５２１１化合物NO.３Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル２−エチ
ル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレー
ト ▲ｎ^18.4 _D▼１．５１８２化合物NO.４Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル２−ｎ−
プロピル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチ
オレート ▲ｎ^20.7 _D▼１．５１１２化合物NO.５Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル２−ｎ−
プロピル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチ
オレート ▲ｎ^21.6 _D▼１．５１５３化合物NO.６Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル２，２−
ジメチル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチ
オレート ▲ｎ^20.6 _D▼１．５０４０化合物NO.７Ｓ−ｎ−プロピルＯ−エチル４−オ
キソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレート ▲
ｎ^20.7 _D▼１．５４１８化合物NO.８Ｓ−ｎ−プロピルＯ−エチル２−メ
チル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレ
ート ▲ｎ^18.0 _D▼１．５３０９化合物NO.９Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル４−オキ
ソ−３−オキサゾリジニルホスホノチオレート ▲
ｎ^20.8 _D▼１．４９６２化合物NO.１０Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル５−メ
チル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレ
ート ▲ｎ^18.7 _D▼１．５２０６化合物NO.１１Ｓ−ｎ−プロピルＯ−エチル５−
メチル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオ
レート ▲ｎ^18.1 _D▼１．５２１２化合物NO.１２Ｓ−iso−ブチルＯ−エチル２−メ
チル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレ
ート ▲ｎ^18.1 _D▼１．５０８５化合物NO.１３Ｓ−iso−ブチルＯ−エチル４−チ
オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレート
▲ｎ^18.8 _D▼１．５７７２化合物NO.１４Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル２−
（２，４−ジクロロフェニル）−４−オキソ−３−チア
ゾリジニルホスホノチオレート化合物NO.１５Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル４−チ
オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオレート
▲ｎ^18.2 _D▼１．５８２化合物NO.１６Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル２−フ
ェニル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノチオ
レート ▲ｎ^19.0 _D▼１．５６４３化合物NO.１７Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル２−メ
チル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノジチオ
エート化合物NO.１８Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル５−メ
チル−４−オキソ−３−チアゾリジニルホスホノジチオ
エート上記に記載されている代表的化合物のうちNO.４とNO.５
はそれぞれ互いにジアステレオマーの関係にある。

本発明化合物は、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤
などの有害生物防除剤の有効成分として優れた活性を示
す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、
ネダニなどのような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウ
ムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム、ダ
バコバッドワーム、マイマイガ、コロラドハムシ、ウリ
ハムシ、ボールウィービル、アブラムシ類、ウンカ類、
ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナジラミ
類、アザミウマ類、バッタ類、ハナバエ類、コガネムシ
類、タマナヤガ、カブラヤガ、アリ類などのような農業
害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイエカ
のような衛生害虫類、バクガ、アズキゾウムシ、コクヌ
ストモドキ、ゴミムシダマシ類などのような貯穀害虫
類、イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類などのよう
な衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄生するノミ
類、シラミ類、ハエ類などに対しても有効であり、更に
はネコブセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレ
センチュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセン
チュウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性
線虫類に対しても有効である。また、土壌害虫類に対し
ても有効である。ここに言う土壌害虫としては、ナメク
ジ、マイマイのような腹足類、ダンゴムシ、ワラジムシ
などのような等脚類などがあげられる。更にジコホル及
び有機リン剤抵抗性の植物寄生性ダニ類、有機リン剤抵
抗性のアブラムシ類、イエバエなどの害虫に対しても有
効である。さらに本発明化合物は、優れた浸透移行性を
有していることから、本発明化合物を土壌に処理するこ
とによって土壌有害昆虫類、ダニ類、線虫類、腹足類、
等脚類の防除と同時に茎葉部の害虫類をも防除すること
ができる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫組成
物の有効成分として使用するに際しては、従来の農薬の
製剤の場合と同様に農薬補助剤と共に乳剤、粉剤、粒
剤、水和剤、液剤、エアゾール剤、ペースト剤などの種
々の形態に製剤することができる。これらの配合割合は
通常有効成分0.5〜９０重量部で農薬補助剤１０〜99.5
重量部である。これらの製剤の実際の使用に際しては、
そのまま使用するか、または水等の希釈剤で所定濃度に
希釈して使用することができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁
剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤
などが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。担体
としては、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体と
しては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、
粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナ
イト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイト
カーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉
末などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルアル
コール、エチレングリコールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、
灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベ
ンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソル
ベントナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチルエステル、
脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなど
の含硫化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、誘引剤、除草
剤、植物生長調整剤などと混用、併用することができ、
この場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）Ｏ−エチル
Ｓ−プロピルホスホロチオエート、2,2−ジクロロビニ
ルジメチルホスフェート、エチル３−メチル−４
−（メチルチオ）フェニルイソプロピルホスホロアミデ
ート、O,O−ジメチルＯ−４−ニトロ−ｍ−トリル
ホスホロチオエート、Ｏ−エチルＯ−４−ニトロフェ
ニルフェニルホスホノチオエート、O,O−ジエチル
Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イ
ルホスホロチオエート、O,O−ジメチルＯ−（3,5,6−
トリクロロ−２−ピリジル）ホスホロチオエート、O,S
−ジメチルアセチルホスホロアミドチオエート、Ｏ−
（2,4−ジクロロフェニル）Ｏ−エチルＳ−プロピル
ホスホロジチオエートのような有機リン酸エステル系
化合物；１−ナフチルメチルカーバーメート、２−イ
ソプロポキシフェニルメチルカーバーメート、２−メ
チル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒドＯ−
メチルカルバモイルオキシム、2,3−ジヒドロ−2,2−ジ
メチルベンゾフラン−７−イルメチルカーバメート、
ジメチル N,N′−〔チオビス〔（メチルイミノ）カル
ボニルオキシ〕〕ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メ
チルＮ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイ
ミデート、N,N−ジメチル−２−メチルカルバモイルオ
キシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド、２−
（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート、
２−ジメチルアミノ−5,6−ジメチルピリジン−４−イ
ルジメチルカーバメート、S,S′−２−ジメチルアミ
ノトリメチレンビス（チオカーバメート）のようなカー
バメート系化合物；2,2,2−トリクロロ−1,1−ビス（４
−クロロフェニル）エタノール、４−クロロフェニル
2,4,5−トリクロロフェニルスルホンのような有機塩
素系化合物；トリシクロヘキシルチンヒドロキシドの
ような有機金属系化合物；(RS)−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル (RS)−２−（４−クロロフェニル）３
−メチルブチレート、３−フェノキシベンジル(1RS)−
シス，トランス−３−（2,2−ジクロロビニル）−2,2−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、(RS)−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル (1RS)−シス，トラ
ンス−３−（2,2−ジクロロビニル）−2,2−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレート、（Ｓ）−α−シアノ−
３−フェノキシベンジル (1R)−シス−３−（2,2−ジ
ブロモビニル）−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート、(RS)−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル (1RS)−シス，トランス−３−（２−クロロ−3,3,3
−トリフルオロプロペニル）−2,2−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート、４−メチル−2,3,5,6−テト
ラフルオロベンジル−３−（２−クロロ−3,3,3−トリ
フルオロ−１−プロペン−１−イル）−2,2−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレートのようなピレスロイド
系化合物；１−（４−クロロフェニル）−３−（2,6−
ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−〔3,5−ジクロロ
−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）フェニル〕−３−（2,6−ジフルオロベ
ンゾイル）ウレア、１−（3,5−ジクロロ−2,4−ジフル
オロフェニル）−３−（2,6−ジフルオロベンゾイル）
ウレアのようなベンゾイルウレア系化合物；２−tert−
ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−3,4,
5,6−テトラヒドロ−２Ｈ−1,3,5−チアジアジン−４−
オン、トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シ
クロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジノン
−３−カルボキサミド、Ｎ−メチルビス（2,4−キシリ
ルイミノメチル）アミン、Ｎ′−（４−クロロ−ｏ−ト
リル）−N,N−ジメチルホルムアミジンのような化合
物；イソプロピル（2E,4E）−１１−メトキシ−3,7,11
−トリメチル−2,4−ドデカジエノエートのような幼若
ホルモン様化合物；また、その他の化合物として、ジニ
トロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリア
ジン系化合物などが挙げられる。更に、BT剤、昆虫病原
ウイルス剤などのような微生物農薬などと、混用、併用
することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル O,O−ジイソ
プロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル S,S−ジ
フェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチル
ハイドロゲンホスホネートのような有機リン系化合
物；4,5,6,7−テトラクロロフタリド、テトラクロロイ
ソフタロニトリルのような有機塩素系化合物；マンガニ
ーズエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合物、
ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合
物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンクビス（ジ
メチルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチオカー
バメート）、ジンクプロピレンビス（ジチオカーバメ
ート）の重合物のようなジチオカーバメート系化合物；
3a,4,7,7a−テトラヒドロ−Ｎ−（トリクロロメタンス
ルフェニル）フタルイミド、3a,4,7,7a−テトラヒドロ
−Ｎ−（1,1,2,2−テトラクロロエタンスフェニル）フ
タルイミド、Ｎ−（トリクロロメチルスルフェニル）フ
タルイミドのようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合
物；３−（3,5−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピ
ル−2,4−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミ
ド、(RS)−３−（3,5−ジクロロフェニル）−５−メチ
ル−５−ビニル−1,3−オキサゾリジン−2,4−ジオン、
Ｎ−（3,5−ジクロロフェニル）−1,2−ジメチルシクロ
プロパン−1,2−ジカルボキシミドのようなジカルボキ
シミド系化合物；メチル１−（ブチルカルバモイル）
ベンズイミダゾール−２−イルカーバメート、ジメチ
ル 4,4′−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロフ
ァネート）のようなベンズイミダゾール系化合物；１−
（４−クロロフェノキシ）−3,3−ジメチル−１−（１
Ｈ−1,2,4−トリアゾール−１−イル）ブタノン、１−
（ビフェニル−４−イルオキシ）−3,3−ジメチル−１
−（１Ｈ−1,2,4−トリアゾール−１−イル）ブタン−
２−オール、１−〔Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオ
ロメチルフェニル）−２−プロポキシアセトイミドイ
ル〕イミダゾール、１−〔２−（2,4−ジクロロフェニ
ル）−４−エチル−1,3−ジオキソラン−２−イルメチ
ル〕−１Ｈ−1,2,4−トリアゾール、１−〔２−（2,4−
ジクロロフェニル）−４−プロピル−1,3−ジオキソラ
ン−２−イルメチル〕−１Ｈ−1,2,4−トリアゾール、
１−〔２−（2,4−ジクロロフェニル）ペンチル〕−１
Ｈ−1,2,4−トリアゾールのようなアゾール系化合物；
2,4′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベン
ズヒドリルアルコール、（±）−2,4′−ジフルオロ−
α−（１Ｈ−1,2,4−トリアゾール−１−イルメチル）
ベンズヒドリルアルコールのようなカルビノール系化合
物；３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド、α,α,
α−トリフルオロ−３′−イソプロポキシ−ｏ−トルア
ニリドのようなベンズアニリド系化合物；メチルＮ−
（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（2,6−キシリル）−
ＤＬ−アラニネートのようなアシルアラニン系化合物；
３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−2,6−ジニトロ−４−
α,α,α−トリフルオロトリル）−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジナミンのようなピリジナミン系化合
物；またその他の化合物として、ピペラジン系化合物、
モルフォリン系化合物、アントラキノン系化合物、キノ
キサリン系化合物、クロトン酸系化合物、スルフェン酸
系化合物、尿素系化合物、抗生物質などが挙げられる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫組成物は種
々の有害昆虫類、有害ダニ類、有害線虫類、有害土壌害
虫類の防除に有効であり、施用は一般に１〜20000ppm望
ましくは２０〜2000ppmの有効成分濃度で行なう。これ
らの有効成分濃度は、製剤の形態及び施用する方法、目
的、時期、場所及び害虫の発生状況等によって適当に変
更できる。例えば、水生有害虫の場合、上記濃度範囲の
薬液を発生場所に散布しても防除できることから、水中
での有効成分濃度範囲は上記以下である。単位面積あた
りの施用量は１０ａ当り、有効成分化合物として約0.1
〜5000ｇ、好ましくは１０〜1000ｇが使用される。しか
し、特別の場合には、これらの範囲を逸脱することも可
能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法すなわ
ち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイ
ジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、灌注
等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等に
より行うことができる。また、家畜に対して前記有効成
分を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特に
有害昆虫の発生生育を防除することも可能である。また
いわゆる超高濃度少量散布法(ultra lowvolume)により
施用することもできる。この方法においては、活性成分
を１００％含有することが可能である。

試験例１有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、80
0ppmの濃度に調整した。インゲンマメの初生葉１枚だけ
を残したものをカップ（直径７cm、高さ４cm）に移植
し、これにナミハダニの幼成虫約３０頭を接種した。こ
のものを、前記所定濃度の薬液に約１０秒間浸漬し、風
乾後２６℃の照明付恒温器内に放置した。処理後２日目
に生死を判定し、下記の計算式により死虫率を求めたと
ころ、有効成分化合物NO.１〜１３はすべて100％であっ
た。

試験例２有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、80
0ppm及び200ppmの濃度に調整した薬液に、キャベツの葉
片を約１０秒間浸漬し、風乾した。直径９cmのペトリ皿
に湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。
そこへ２〜３令のコナガ幼虫を放ち、ふたをして２６℃
の照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判
定し、下記計算式により死虫率を求め、第１表の結果を
得た。

試験例３２〜３令のコナガを２〜３令のハスモンヨトウに代える
こと以外は、前記試験例２の場合と同様にして試験を行
ない、第２表の結果を得た。

試験例４有効成分濃度800ppmに調整した薬液に、イネ幼苗を約１
０秒間浸漬し、風乾した後湿った脱脂綿で根部を包んで
試験管に入れた。次いで、この中へトビイロウンカの成
虫１０頭を放ち、管口をガーゼでふたをして、２６℃の
照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判定
し、試験例２の場合と同様にして死虫率を求め、第３表
の結果を得た。

試験例５サツマイモネコブセンチュウ汚染土壌を１／14000アー
ルポットに詰め、有効成分が２５０ｇ／ａとなるように
調整した薬液を灌注した。処理後２日目に処理土壌を全
層混和し、３〜４葉期のトマト苗を移植した。薬液処理
２０日後にネコブ着生程度を調査したところ、有効成分
化合物NO.１〜１２は、すべて、ネコブの着生を完全に
抑えた。

試験例６有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を約１０秒間
浸漬し、風乾した。直径９cmのペトリ皿に湿った濾紙を
敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そこへモモアカ
アブラムシ無翅胎生雌虫を放ち、ふたをして２６℃の照
明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判定
し、前記試験例２の場合と同様にして死虫率を求め、第
４表の結果を得た。

試験例７有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定の濃度に調整した。インゲンマメの初生葉１枚だけを
残したものをカップ（直径７cm、高さ４cm）に移植し、
これにジコホル及び有機リン剤抵抗性のナミハダニの幼
成虫約３０頭を接種した。このものを、前記所定の濃度
に調整した薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後２６℃の照
明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判定
し、前記試験例１の場合と同様にして死虫率を求め、第
５表の結果を得た。

試験例８有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、80
0ppm、及び200ppmの濃度に調整した。インゲンマメの初
生葉２枚の幼苗をカップ（直径７cm、高さ４cm）に移植
し、これに前記所定濃度に調整した薬液１０mlを土壌灌
注処理した。処理２日後にジコホル及び有機リン剤抵抗
性のナミハダニの幼成虫約３０頭を葉部に接種し、２６
℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を
判定し、前記試験例１の場合と同様にして死虫率を求
め、第６表の結果を得た。

試験例９アイスクリームカップに風乾土４０ｇを入れ、そこへ濃
度500ppmに調整した薬液１０mlを注ぎ、均一に混和し
た。混和２４時間後、餌としてタマネギ片を土壌中に埋
め込み、そこへ、タマネギバエの３令幼虫１０頭を放
ち、２６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫７日後に
生死を調査し、前記試験例２の場合と同様にして死虫率
を求め、第７表の結果を得た。

試験例１０アイスクリームカップに風乾土４０ｇを入れ、そこへ濃
度500ppmに調整した薬液１０mlを注ぎ、均一に混和し
た。混和２４時間後、餌としてキュウリ片を土壌中に埋
め込み、そこへ、ウリハムシの３令幼虫１０頭を放ち、
２６度の照明付恒温器内に放置した。放虫７日後に生死
を調査し、前記試験例２の場合と同様にして死虫率を求
め、第８表の結果を得た。

次に、本発明化合物の整剤例を下記する。

製剤例１． (イ)化合物NO.８２０重量部 (ロ)Ｎ．Ｎ′−ジメチルホルムアミド７２重量部 (ハ)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
８重量部以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製剤例２． (イ)化合物NO.１１５重量部 (ロ)タルク９５重量部以上のものを均一に混合して粉剤とした。

製剤例３． (イ)化合物NO.２ 0.50重量部 (ロ)ポリオキシエチレンオクチルフエニルエーテル
0.15重量部 (ハ)ポリオキシエチレンの燐酸エステル 0.10重量部 (ニ)粒状炭酸カルシウム 99.25重量部 (イ)〜(ハ)を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈し
た後、(ニ)に吹付け、アセトンを除去して粒剤とした。

製剤例４． (イ)化合物NO.１５０重量部 (ロ)微粉シリカ１５重量部 (ハ)微粉クレー２５重量部 (ニ)ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物
２重量部 (ホ)ジアルキルスルホサクシネート３重量部 (ヘ)ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルサルフ
エート５重量部以上のものを均一に混合、粉砕して水和剤とした。

製剤例５． (イ)化合物NO.５５重量部 (ロ)グリセリン５重量部 (ハ)粉乳３重量部 (ニ)魚粉８７重量部以上のものを均一に混練し、ペースト剤とした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者吉田潔充滋賀県草津市西渋川２丁目３番１号石原産業株式会社中央研究所内 (72)発明者今井修滋賀県草津市西渋川２丁目３番１号石原産業株式会社中央研究所内審査官今村玲英子

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式：〔式中、R₁、R₂、R₃及びR₄は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基又は置換されてもよいフェニル基であり、R₅及
びR₆はアルキル基であり、X、Y及びZは酸素原子又は硫黄
原子である〕で表わされる有機リン系化合物。
【請求項２】一般式：〔式中、R₁、R₂、R₃及びR₄は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基又は置換されてもよいフェニル基であり、R₅及
びR₆はアルキル基であり、X、Y及びZは酸素原子又は硫黄
原子である〕で表わされる有機リン系化合物の少なくと
も１種を有効成分として含有することを特徴とする、有
害生物防除剤。
【請求項３】一般式：〔式中、R₁、R₂、R₃及びR₄は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基又は置換されてもよいフェニル基であり、X及
びYは酸素原子又は硫黄原子である〕で表わされる化合
物と、一般式：〔式中、R₅及びR₆はアルキル基であり、Zは酸素原子又
は硫黄原子である〕で表わされる化合物とを反応させて一般式：〔式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、X、Y及びZは前述の通りであ
る〕で表わされる有機リン系化合物を製造することを特
徴とする有機リン系化合物の製造方法。