JPH0240380A - ピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なピラゾール系化合物又はそれらの塩、そ
れらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤に
関する。

（従来の技術） ピラゾール系化合物は例えば、ヨーロッパ特許出願公開
第２３４０４５号公報にｔｅｒ　ｔ−ブチル　４−（（
Ｃ３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル
）メチレンアミノオキシメチル〕ベンゾエートが殺虫、
殺ダニ、殺菌剤として有用であると開示されている。し
かし、そこには、ピラゾール環の５位に２−ピリジルオ
キシ基を有している次記一般式（Ｉ）で表わされるピラ
ゾール系化合物は開示されていない。

（発明の開示） 本発明者等はピラゾール系化合物について種々の検討を
行なったところ、ピラゾール環の５位に２−ピリジルオ
キシ基を有するピラゾール系化合物が有害生物防除剤と
して高い活性を示すことを見出した。

本発明は、 一般式： ％式％（１） （式中、ｎは０又はｌの整数である） で表わされるピラゾール系化合物又はその塩に関する。

この塩は、前記−数式（１）の化合物と酸性物質、例え
ば、塩酸、硫酸、炭酸などの酸との塩であって、これら
は、常法により製造することかできる。

前記−数式（１）の化合物には、そのイミノ部分の−Ｃ
＝Ｎ結合により、８体又は２体の幾何異性体が存在し得
る。この幾何異性体は、−数式Ｎ）の化合物の製造方法
或はその製造過程によっては単一物質或は混合物質とし
て生成する。

前記−数式（１）で表わされる化合物は、例えば次の（
Ａ）、ＣＢ）、（Ｃ）及びＣＤ）の製造方法によって製
造することができる。

（Ｖ） Ｃ１１゜ （ｍＶ） （Ｙはハロゲン原子である） 上記反応は通常、塩基及び溶媒の存在下で行なわれる。

塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウムなど
のアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどのアルカリ金属水酸化物：ｎ−ブチルリチウ
ム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムのようなアルキルリチウ
ム、トリエチルアミン、ピリジン、１．８−ジアザビシ
クロ（５，４，０）−７−ウンデセンのような有機塩基
；などが挙げられ、溶媒としては、ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサメチルリン酸トリアミドのような非プロトン
性極性溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような
エーテルが挙げられる。また上記反応の反応温度は、普
通５０℃〜１５０℃、好ましくは７０℃〜１２０℃であ
り、反応時間は、普通２〜２４時間、好ましくは、４〜
１０時間である。

Ｃ１ｈ （ＴＶ） ＣＩ。

（Ｉ［ｒ） ＨＩ （ＴＩ［） 上記反応は通常、溶媒の存在下で行なわれる。

溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミドなどの非プロトン性極性溶媒；テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどのエーテルなどが挙げられ
る。また上記反応の反応温度は、普通Ｏ℃〜１００℃、
好ましくは１０℃〜８０℃であり、反応時間は、Ｖｉ１
１１１〜６時間、好ましくは１．５〜４時間である。

（ｆ［） （上記鉱酸塩としては、塩酸塩あるいは硫酸塩が挙げら
れる） 上記反応は通常、塩基及び溶媒の存在下で行なわれる。

塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ金属の炭酸塩；トリエチルアミン、ピ
リジンのような有機塩基などが挙げられ、溶媒としては
、メタノール、エタノールなどのアルコール；テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒
；水などが挙げられ、それらは、それぞれ単独で、ある
いは混合物として使用できる。また上記反応の反応温度
は、普通０℃〜８０℃、好ましくは、１０℃〜６０℃で
あり、反応時間は、普通０．５〜１２時間、好ましくは
、１〜６時間である。

Ｈ２ ＜１） （Ｘはハロゲン原子であり、ｎば０又はｌの整数である
。） 上記反応は通常、塩基及び溶媒の存在下で行なわれる。

塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウムなど
のアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどのアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；トリエチル
アミン、ピリジン、１．８−ジアザビシフｔ：ｌ　（５
，４，０）　−７−ウンデセンなどの有機塩基などが挙
げられる。溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ヘキ
サメチルリン酸トリアミドのような非プロトン性極性溶
媒；テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル
が挙げられる。また上記反応の反応温度は、普通０℃〜
１００℃、好ましくは、１０℃〜６０’ｌ：’であり、
反応時間は、普通０．５〜１２時間、好ましくは、１〜
４時間である。

前記（Ａ）〜（Ｄ）の製造方法中、Ｘ及びＹが表わすハ
ロゲン原子としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子、
沃素原子が挙げられる。

〔合成例〕

ｔｅｒｔ−ブチル　４−（（１，３−ジメチル−５−（
２−ピリジルオキシ）−ピラゾール−４−イル）メチレ
ンアミノオキシメチル〕ベンゾエート（化合物１’ｈｌ
）の合成 （１１１，３−ジメチル−５−ヒドロキシピラゾール５
ｇを、ヘキサメチルリン酸トリアミド５０　ｍｌに溶解
した後、そこへ水素化ナトリウム（６０％ヌジョール混
合物）２．３ｇを、水冷下で徐々に加えた。その後、室
温で撹拌を続け、水素ガスの発生が終結したのを確認し
た後、２−ブロモピリジン１０．６　ｇを反応液に徐々
に滴下し、次に反応液を、８０℃に加温し、８時間反応
させた。

反応液を氷水に注入して反応を停止させた後、酢酸エチ
ルを加えて抽出を行ない、有機層を水及び飽和食塩水で
洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で
留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製し
て、１．３−ジメチル−５−（２−ピリジルオキシ）ピ
ラゾール（屈折率ｎ　２Ｓ・’　１．５３６４）　５　
ｇを得た。

（２）　　ジメチルホルムアミド８．５ｇに、オキシ塩
化リン３．６９　ｇを、５℃以下で徐々に滴下して、そ
こに前記工程（１）で得られた、１．３−ジメチル−５
−（２−ピリジルオキシ）ピラゾール５ｇのジメチルホ
ルムアミド溶液８　ｍｌを、徐々に加え、その後６０℃
に加温し、２時間反応させた。

反応溶液を氷水に注入して反応を停止させた後、１０％
水酸化ナトリウム水溶液を加えて溶液のｐＨを９に調整
した。次に酢酸エチルを加えて抽出を行ない、有機層を
、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。溶媒を減圧下で留去後、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝
２／１）で精製して、４−ホルミル−１，３−ジメチル
−５−１，５６８０）　２．８　ｇを得た。

（３）　　メタノール２０ｍ’ｊ２にヒドロキシルアミ
ン塩酸塩０．３８　ｇを溶解した後、水冷下で水酸化カ
リウム０．３１ｇの水溶液１０ｆｆｌＩｌを徐々に滴下
した。次に、同温度下で、前記工程（２）で得られた、
４−ホルミル−１，３−ジメチル−５−（２−ピリジル
オキシ）ピラゾールＩｇのメタノール溶液５ｍｌを徐々
に滴下し、滴下終了後、室温で２時間反応させた。反応
終了後、メタノールを減圧下に留去し、生成した結晶を
濾取、水洗して、４−ヒドロキシイミノメチル−１，３
−ジメチル−５−（２−ピリジルオキシ）ピラゾール（
融点１４２〜１４３℃）０．８２ｇを得た。

（４）前記工程（３）で得られた４−ヒドロキシイミノ
メチル−１，３−ジメチル−５−（２−ピリジルオキシ
）ピラゾール０．８６　ｇを、ジメチルホルムアミド１
５ｍ１に溶解後、そこへ水素化ナトリウム（６０％ヌジ
ョール混合物）０．１６ｇを水冷下で徐々に滴下した。

滴下終了後、室温で撹拌を続け、水素ガスの発生が終結
したのを確認した後、ｔｅｒｔ−ブチル−４−ブロモメ
チルベンゾエート１ｇのジメチルホルムアミド溶液５Ｉ
ｌ１１を滴下し、室温で２時間反応後、反応溶液を氷水
に注入して反応を停止させた０次に酢酸エチルを加えて
抽出を行ない、有機層を、水及び飽和食塩水で洗浄後無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去後、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：
ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２７１）で精製して目的物
（化合物尚１）（屈折率状に本発明化合物の具体例を第
１表に記載する。

本発明化合物は、有害生物に対して防除効果を示し、例
えば、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤及び殺菌剤
の有効成分として優れた活性を示す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、
ネダニなどのような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウ
ムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム、タ
バコバッドワーム、マイマイガ、コロラドハムシ、ウリ
ハムシ、ポールウイービル、アブラムシ類、ウンカ類、
ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナララミ
類、アザミウマ類、バッタ類、ハチバエ類、コガネムシ
類、タマナヤガ、カプラヤガ、タマネギバエ、アリ類な
どのような農業害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバ
エ、アカイエカのような衛生害虫類、バクガ、アズキゾ
ウムシ、コクヌストモドキ、ゴミムシダマシ類などのよ
うな貯穀害虫類、イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ
類などのような衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄
生するノミ類、シラミ類、ハエ類などに対しても有効で
あり、更にはネコブセンチュウ類、シストセンチュウ類
、ネグサレセンチュウ類、イネシンガレセンチュウ、イ
チゴメセンチュウ、マツノザイセンチュウなどのような
植物寄生性線虫類に対しても有効である。

また、土壌害虫類に対しても有効である。ここに言う土
壌害虫としては、ナメクジ、マイマイのような腹足類、
ダンゴムシ、ワラジムシなどのような等ル■類などがあ
げられる。更にジコホル（商品名：武田薬品工業■製）
及び有機リン剤抵抗性の植物寄生性ダニ類、有機リン剤
抵抗性アブラムシ類、イエバエなどの害虫に対しても有
効である。

また本発明化合物は、稲いもち病、稲紋枯病、キュウリ
炭そ病、キュウリうどんこ病、キュウリペと病、トマト
疫病、トマト輪紋病、柑橘類の黒点病、柑橘類のみどり
かび病、ナシ黒星病、リンゴ斑点落葉病、プドウベと病
、各種の灰色かび病、菌核病、さび病などの病害及びフ
ザリウム菌、ピシウム菌、リゾクトニア菌、パーティシ
リウム菌、ブラズモディオホーラ菌などの植物病原菌に
よって引き起こされる土壌病害に対しても優れた防除効
果を示し、更に本発明化合物は上記病害に対して予防効
果のみならず治療効果も有している。

本発明化合物は前記有害生物中、ナミハダニ、ニセナミ
ハダニ、ミカンハダニ、うどんこ病及びべと病に対して
特に優れた防除効果を示す。

本発明化合物を有害生物防除剤の有効化分として使用す
るに際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬補
助剤と共に乳剤、粉剤、粒剤、水和剤、液剤、ニーアゾ
ール剤、ペースト剤、懸濁剤などの種々の形態に製剤す
ることができる。これらの配合割合は通常有効成分０．
５〜９０重量部で農薬補助剤１０〜９９．５重量部であ
る。これらの製剤の実際の使用に際しては、そのまま使
用するか、または水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使
用することができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤
、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤な
どが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。担体と
しては、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体とし
ては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、襲粉、粉
乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカ
ーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉末
などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルアルコ
ール、エチレングリコールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、
テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、灯油
などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベンゼ
ン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベン
トナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、クロ
ロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチルホル
ムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチルエステル、脂肪
酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセトニト
リルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなどの含
硫化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤、
植物生長調整剤などと混用、併用することができ、この
場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としてｌ：
！Ｏ−（４−７’ロモー２−クロロフェニル）〇−エチ
ルＳ−プロピルホスホロチオエート、２．２−ジクロロ
ビニルジメチルホスフェート、エチル３−メチル−４−
（メチルチオ）フェニルイソプロピルホスホロアミデー
ト、０．０−ジメチル０−４−ニトロ−ｍ−）リルホス
ホロチオエート、０−エチル０−４−ニトロフェニルホ
スホノチオエート、０．０−ジエチル０−２−イソプロ
ピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエ
ト、０．０−ジメチルＯ−（３，５，６−１−サクロロ
ー２−ピリジル）ホスホロチオエート、Ｏ，Ｓ−ジメチ
ルアセチルホスホロアミドチオエート、０−（２，４−
ジクロロフェニル）〇−エチルＳ−プロピルホスホロジ
チオエートのような有機リン酸エステル系化合物；１−
ナフチルメチルカーバーメート、２−イソプロポキシフ
ェニルメチルカーバーメート、２−メチル−２−（メチ
ルチオ）プロピオンアルデヒド０−メチルカルバモイル
オキシム、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾ
フラン＝７−イルメチルカーバーメート、ジメチルＮ、
Ｎ−〔チオビス〔（メチルイミノ）カルボニルオキシ〕
〕ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メチルＮ−（メチ
ルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート、Ｎ、Ｎ
−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２
−（メチルチオ）アセトアミド、２−（エチルチオメチ
ル）フェニルメチルカーバメー斗、２−ジメチルアミノ
−５，６−シメチルピリミジンー４−イルジメチルカー
バメート、Ｓ、Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレン
ビス（チオカーバメント）のようなカーバメート系化合
物、　２．２．２−　）ジクロロ−１，１−ビス（４−
クロロフェニル）エタノール、４−１０口フェニル−２
，４，５−）ジクロロフェニルスルホンのような有機塩
素系化合物；トリシクロヘキシルチンヒドロキシドのよ
うな有機金属系化合物ｉ　　（Ｒ３）−α−シアノ−３
−フェノキシベンジル（Ｒ５）−２−（４−クロロフェ
ニル）−３−メチルブチレート、３−フェノキシベンジ
ル（ＩＲＳ）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロ
ロビニル）　　−２，２ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート、（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル（ＩＲＳ）−シス、トランス−３−（２，２−ジ
クロロビニル）　−＝２．２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル（ＩＲ）−シス−３−（２，２−ジブロモビ
ニル）２．２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｉ
ＲＳ）−シス、トランス−３−（２−クロロ−３，３，
３−トリフルオロプロペニル）−２，２−’））チルシ
クロプロパンカルボキシレート、４−メチル−２，３，
５，６−チトラフルオロベンジルー３−（２−クロロ−
３，３，３−）リフルオロ−１−プロペン−１−イル’
）　　−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の
ようなピレスロイド系化合物；１−（４−クロロフェニ
ル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、
Ｉ　−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル２−ピリジルオキシ）フェニル）−３
−（２，６ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，
５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）　−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレアのようなベン
ゾイルウレア系化合物；２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ３
−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テト
ラヒドロー２８−１．３．５−チアジアジン−４−オン
、トランス−（４−クロロフェニル”）−Ｎ−シクロへ
キシル−４−メチル−２−オキソチアプリジノン−３−
カルボキサミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイ
ミノメチル）アミンのような化合物；イソプロピル（２
Ｅ、４１Ｅ）　−１１−メトキシ３．７．１１−　）ジ
メチル−２，４−ドデカジェノエートのような幼若ホル
モン様化合物；また、その他の化合物として、ジニトロ
系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン
系化合物などが挙げられる。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウ
ィルス剤などのような微生物農薬などと、混用、併用す
ることもできる。

例えば、殺苗剤としては、Ｓ−ベンジル、０．０−ジイ
ソプロピルホスホロチオエート、０−エチルＳ、Ｓ−ジ
フェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハ
イドロゲンホスホネートのような有機リン系化合物、　
　４，５．６．７−テトラクロロフタリド、テトラクロ
ロイソフタロニトリルのような有機塩素系化合物；マン
ガニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合物
、ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合物
、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンクビス（ジメチ
ルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチオカーバメ
ート）、ジンクプロピレンビス（ジチオカーバメート）
の重合物のようなジチオカーバメート系化合物；　　３
ａ＋４．７．７ａ−テトラヒトｔｌｌｌ−Ｎ−（トリク
ロロメタンスルフェニル）フタルイミド、３ａ、４，７
．７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，２，２−テトラ
クロロエタンスルフェニル）フタルイミド、Ｎ−（トＩ
Ｊクロロメチルスルフェニル）フタルイミドのようなＮ
−ハロゲノチオアルキル系化合物；３−（３，５−ジク
ロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソ
イミダゾリジン−１−カルボキサミド、（Ｒ３）　−３
−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビ
ニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ−
（３，５−ジクロロフェニル）　−１，２−ジメチルシ
クロプロパン−１，２ジカルボキシミドのようなジカル
ボキシミド系化合物；メチル１−（ブチルカルバモイル
）ベンズイミダゾール−２−イルカ−バメート、ジメチ
ル４．４’−（Ｑ−フェニレン）ビス（３−チオアロフ
ァネート）のようなベンズイミダゾール系化合物１ｌ−
（４−クロロフェノキシ”）−３，３−ジメチル−１−
（Ｌ　Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）ブ
タノン、■−（ビフェニイルー４−イルオキシ）−３，
３−ジメチル−１−（ＩＴ（−１２４−トリアソール−
１−イル）ブタン−２−オール、１−　ＣＮ−（４−ク
ロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポ
キシアセトイミドイルコイミダゾール、１−（２−（２
，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオ
キソラン−２−イルメチル）　−１Ｈ−１，２，４−１
−リアゾール、１−　（２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル
メチル〕−ＩＨ−１．２．４−トリアゾール、１−　（
２−（２，４ジクロロフエニル）ペンチル）　−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールのようなアゾール系化合物ｉ
　２，４　’−ジクロローα−（ピリミジン−５−イル
）ベンズヒドリルアルコール、　（±）−２，４’−ジ
フルオロ−α−（Ｌ　Ｈ−１，２，４−１−リアゾール
−１−イルメチル）ベンズヒドリルアルコールのような
カルビノール系化合物；３′−イソプロポキシ−０−ト
ルアニリド、α、α、α−トリフルオロー３′−イソプ
ロポキシ−ｏ−トルアニリドのようなベンズアニリド系
化合物；メチルＮ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（
２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネートのようなアシ
ルアラニン系化合物：３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−
２，６−シニトロー４−α、α、α−トリフルオロトリ
ル）−５−トリフルオロメチル−２−ピリジナミンのよ
うなビリジナミン系化合物；またその他の化合物として
、ピペラジン系化合物、モルフォリン系化合物、アント
ラキノン系化合物、キノキサリン系化合物、クロトン酸
系化合物、スルフェン酸系化合物、尿素系化合物、抗生
物質などが挙げられる。

本発明の有害生物防除剤は種々の有害昆虫類、有害ダニ
類、有害線虫類、有害土壌害虫類などの防除に有効であ
り、施用は一般に１〜２０．０００　ｐｐ、ｍ望ましく
は２０〜２．０００ｐｐｍの有効成分濃度で行なう、こ
れらの有効成分濃度は、製剤の形態及び施用する方法、
目的、時期、場所及び害虫の発生状況等によって適当に
変更できる０例えば、水生有害虫の場合、前記濃度範囲
の薬液を発生場所に散布しても防除できることから、水
中での有効成分濃度範囲は前記以下である。単位面積あ
たりの施用量は１０ａ当り、有効成分化合物として約０
．１〜５．０００　ｇ、好ましくは１０〜１，０００　
ｇが使用される。しかし、特別の場合には、これらの範
囲を逸脱することも可能である。

本発明化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈物
の施用は、通常一般に行なわれている施用方法すなわち
、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイジ
ング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、潅注等）
、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等により
行うことができる。またいわゆる超高速濃度少量散布法
（ｕｌｔｒａｌｏ−ｖｏｌｕｍｅ）により施用すること
もできる。この方法においては、活性成分を１００％含
有することが可能である。

化合物Ｎ１１Ｌ１及び２の製剤品を水に分散させ、濃度
５０ｐｐｍに調整した。インゲンマメの初生葉１枚だけ
を残したものをカップ（直径７ｃｍ、高さ４ｃｍ）に移
植し、これに有機リン剤及びジコホル抵抗性ナミハダニ
の成虫約３０頭を接種した。このものを、前記の濃度に
調整した薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後２６℃の照明
付恒温器内に放置した。放出後２ロ目に生死を判定し、
下記の計算式により死出率を求めたところいずれも１０
０％をを示した。

インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをカップに
移植し、これに有機リン剤及びジコホル抵抗性ナミハダ
ニの成虫を接種し産卵させ、成虫を取り除いた０次いで
、化合物Ｎｌｌ及び１１ｈ２の製剤品を水に分散させ、
濃度５０ｐｐｎ＋に調整した薬液に、前記インゲンマメ
を約１０秒間浸漬し、風乾した後２６℃の照明付恒温器
内に放置した。７日後に卵のふ化状況を調査し、下記の
計算式により殺卵率を求めたところいずれも１００％を
示し化合物陽１及び２の製剤品を水に分散させ、濃度５
０ｐｐｍに調整した薬液に、イネ幼苗を１０秒間浸漬し
、風乾した後脱脂綿で根部を包んで試験管に入れた。次
いで、この中へヒメトビウンカの幼虫１０頭を放ち、管
口をガーゼでふたをした。

５日後に虫の生死を判定し、試験例１の場合と同様にし
て死出率を求めたところ、化合物患１は１００％を、ま
た化合物阻２は９０％を示した。

４　モモアカアブ−ムシ 化合物患１及び２の製剤品を水に分散させ、濃度２００
ｐｐｍ及び５０ｐｐｍに調整した。

カップ（直径７　ｃｍ、高さ４ｃｍ）植えの４〜５葉期
ナスから第３或いは第４葉位の葉−枚だけを残し、葉柄
部に粘着剤（フジタンゲル）を塗り、そのナス葉にモモ
アカアブラムシ成虫を２頭接種した。２日間産幼虫させ
た後、成虫を除去し、ナス葉とともに、前記濃度に調整
した薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後、２６℃の照明付
恒温室内に放置した。処理５日後に生死を判定し、前記
試験例１の場合と同様にして死出率を求めたところ、い
ずれも１００％を示した。なお、離脱虫も死亡とみなし
た。

５　サツマイモネコプセンチュウ ネコブ汚染土壌を１　／１４，０００アールポツトに詰
め、化合物階１が８０　ｇ　／　ａとなるように調整し
た薬液を所定量潅注処理した。薬液処理２日後に３〜４
葉期のトマト苗を移植し、薬液処理２０日後にネコプ着
生程度を調査したところ、ネコブの着生を完全に抑制し
た。

次に、本発明の化合物の農園芸用殺菌剤としての試験例
を記載する。

試験例における評価は、下記の基準に従った。

且ｌ基準 防除効果は、調査時の供試植物の発病程度を肉眼観察し
、防除指数を下記の５段階で求めた。

無処理区の７０％以上 キュ　１　　゛ん゛ 直径７．５　ａｍのポリ林でキュウリ　（品種：画集）
を栽培し、１葉期に達した時に、化合物隘１を濃度５０
０ｐｐｍに調整した薬液１０１１１１をスプレーガンを
用いて散布した。２２〜２４℃の恒温室内に１昼夜保っ
た後、うどんこ病菌の分生胞子を振り掛は接種した。接
種１０日後に第１葉の病斑面積を調査し、前記評価基準
に従って防除指数を求めたところ５を示した。

キュ　蔦べ 直径７．５　ｃｍのポリ鉢でキュウリ　（品種：画集）
を栽培し、２葉期に達した時に、化合物置１を濃度５０
０ｐｐｍに調整した薬液１０ｍ１をスプレーガンを用い
て散布した。２２〜２４℃の恒温室内に１昼夜保った後
、ぺと病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に
第１葉の病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除
指数を求めたところ５を示した。

８　イ゛い 直径７．５　ｃｍのポリ鉢でイネ（品種：コシヒカリ）
を栽培し、４葉期に達した時に、化合物１１ｈｌを濃度
５００ｐｐｍに調整した薬液２０＋ｎｊ！をスプレーガ
ンを用いて散布した。２２〜２４°Ｃの恒温室内に１昼
夜保った後、いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。

接種５日後に病斑数を調査し、前記評価基準に従って防
除指数を求めたところ３を示した。

９　キュ　Ｉべ 直径７．５　ｃｍのポリ鉢でキュウリ　（品種：画集）
を栽培し、２葉期に達した時に、べと病菌の胞子懸濁液
を噴霧接種した。２４時間後に化合物階１を濃度５００
ｐｐｍに調整した薬液１０ｍＪをスプレーガンを用いて
散布した。２２〜２４℃の恒温室内に６日間保った後、
第１葉の病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除
指数を求めたところ５を示した。

製剤例１ （伺化合物阻１　　　　　　　　　　２０重量部（ロ）
　　Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド　３２重量部（ハ
）キシレン　　　　　　　　　　　４０！１部（ニ）ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　　　　　
　　　　　　　８重量部以上のものを均一に混合、溶解
して乳剤とする。

製剤例２ （イ）化合物置１　　　　　　　　　５重量部（ロ）ベ
ントナイト　　　　　　　　　４５重量部（ハ）カオリ
ン　　　　　　　　　　　５ｏ重量部以上のものを少量
の水と共に混練、粒状に押し出し成型し、乾燥して粒剤
とする。

製剤例３ （イ）化合物置２　　　　　　　　　　Ｑ、５０重置部
（ロ）ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル　
　　　　　　　　　０．１５重量部（ハ）ポリオキシエ
チレンのリン酸エステル０．１０１ｉ量部 （ニ）微粉シリカ　　　　　　　　　１．０重量部（ホ
）粒状炭酸カルシウム　　　　９８．２５重量部（イ）
〜（ハ）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈し
た後、（ニ）及び（ホ）の混合物に吹付け、アセトンを
除去して粒剤とする。

製剤例４ （イ）化合物置１　　　　　　　　　５０！量部（ロ）
微粉シリカ　　　　　　　　　　１５重置部（ハ）微粉
クレー　　　　　　　　　　２５重量部（ニ）ナフタレ
ンスルホン酸ソーダ ホルマリン縮合物　　　　　　　２重量部（ホ）ジアル
キルスルホサクシネート　３重量部（へ）ポリオキシエ
チレンアルキル了りルニーテルサルフェート　　　　　
　５重量部以上のものを均一に粉砕、混和して水和剤と
する。

製剤例５ （イ）化合物Ｎｌｌ　　　　　　　　　　　１重量部（
ロ）タルク　　　　　　　　　　　　９９重量部以上の
ものを均一に混和し、粉剤とする。

製剤例６ （イ）化合物Ｎｌｌ　　　　　　　　　　　５０重量部
（ロ）メチルセロソルブ　　　　　　　３０重ｆ部（ハ
）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　　　
　　　　　　　　２０重量部以上のものを均一に混和、
溶解して液剤とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、ｎは０又は１の整数である） で表わされるピラゾール系化合物又はそれらの塩。 ２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、ｎは０又は１の整数である） で表わされるピラゾール系化合物又はそれらの塩を有効
   成分として含有する有害生物防除剤。 ３、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物と 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０又は１の整数
   である）で表わされる化合物とを反応させることを特徴
   とする 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、ｎは前述の通り） で表わされるピラゾール系化合物の製造方法。