JPS62155258A - Ｎ−ベンゾイル−ｎ’−アリールウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なＮ−ベンゾイル−Ｎ’　　−アリール
ウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤に関する。

（発明の開示） 本発明の化合物は、下記の一般式（１）で表わされる新
規なＮ−ベンゾイル−Ｎｏ　−アリールウレア系化合物
である。

一般式（■）： 〔式中、ＸＩ　はハロゲン原子であり、Ｘ２、Ｘ３及び
Ｘ、は水素原子またはハロゲン原子であり、ｎは０また
はｌの整数である〕前記一般式（Ｉ）におけるＸ＋　、
Ｘｚ　、Ｘ３及びＸ４で表わされるハロゲン原子として
は塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子が挙げられ
る。

本発明のＮ−ベンゾイル−Ｎｏ−アリールウレア系化合
物は、 〔式中、Ｘ、及びＸ２は前述の通りである］テ表ワされ
るベンゾイルイソシアナート系化合物と、 〔式中、Ｘ、　、Ｘ、及びｎは前述の通りである〕で表
わされるアミノ化合物とを反応させることによって製造
される。

この反応は、ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタン
、クロロベンゼン、とリジン、ジオキサン、ジメチルス
ルホキシド、酢酸エチルなどの溶媒の存在下に行なわれ
、反応温度はＯ〜１２０°Ｃ２反応時間は０．１〜２４
時間である。また前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる原
料化合物である （Ｉ［［−１）　　　　　（Ｉ［［−２）〔式中、Ｘ３
及びＸ４は前述の通りである〕で表わされるアミノ化合
物は例えば次のような方法で製造することが出来る。

（ＴＶ）　　　　　　　　　（ｌ−１）次に本発明化合
物の具体的合成例を記載する。

合成例Ｉ　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−
Ｎ’−〔３−クロロ−４−（８，各−ビス（トリフルオ
ロメチル〕−４−ピリジルオキシ〕フェニル〕ウレアの
合成 〔１〕　　４−クロロ−２，６−ビス（トリフルオロメ
チル）ピリジン１．４４ｇと４−アミノ−２−クロロフ
ェノール２．５０ｇをジメチルスルホキシド１０　ｍｌ
に溶解し、炭酸カリウム１．６６ｇを加えて８０〜９０
℃で１時間加熱攪拌させた。

反応後、反応溶液を水２００ｍｆに投入し、ジエチルエ
ーテルで抽出した後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフイス（トリフルオロメチル）−４−
ピリジルオキシコアニリン３．１ｇを得た。

（２）　　　２，６−シフルオロペンゾイルイソシアナ
ート０．５２ｇをジオキサ　ン１０　ｍｌにオロメチル
）−４−ピリジルオキシコアニリン１ｇをジオキサン２
０ｍ１！にｌ８解させた）客演に滴下し、室温で約１時
間攪拌した。

反応溶液を水約２００ｍ１に投入し、析出した結晶を濾
取し、減圧乾燥を行ない、融点２３１〜２３２℃の目的
物を１．４ｇ得た。

合成例２　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−
Ｎｏへ〔２，６−ビス　（トリフルオロメチル）−４＝
ピリジル〕ウレアの合成 〔１〕　あらかじめドライアイス／メタノールで冷却し
ておいた２００ｍ１オートクレーブに４−クロロ−２，
６−ビス（ｌ−リフルオロメチル）ピリジン２５ｇと４
０％に８周製したアンモニア水８５ｇを仕込み、１２０
°Ｃで５時間攪拌した。

後処理は、反応液に塩化メチレンを加え、抽出し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後、溶媒を留去し、粗
結晶２２．２ｇを得た。

その結晶をヘキサンで洗浄し、融点１４３．５〜１４４
　’Ｃの４−アミノ−２，６−ビス（トリフルオロメチ
ル）ピリジン１６．２ｇを得た。

〔２〕　前記工程〔１〕で得た４−アミノ−２゜６−ビ
ス（トリフルオロメチル）とリジン１．１ｇをジオキサ
ン２０　ｍｌに溶解させ、その７容、′夜に２．６−ジ
フルオロベンツ゛イルイソシアナート　０．８８ｇとジ
オキサン１０ｍｊ！の溶液を滴下し室温で約１時間攪拌
した。

反応？８／＆を水約２００ｍｆｆ１に投入し、析出した
結晶を濾取し、減圧乾燥を行ない、融点１８３〜１８４
℃の目的物１，８ｇを得た。

前記一般的製造法並びに合成例１及び合成例２に準して
以下の化合物を合成することができる。

化合物１ｍｌ　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル
）−Ｎ’　　−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）
−４−ピリジルコウレア　　　　　　　　融点１８３〜
１８４℃化合’Ｔｈ１ｔ２　　Ｎ−（２，６−ジフルオ
ロベンゾイル）−Ｎ’　　−（４−（２，６−ビス（ト
リフルオロメチル−４−ピリジルオキシツー３−クロロ
フエニル〕ウレア 融点２３１〜２３２℃ 化合物１ｔ３　　Ｎ−（２，６−シクロロヘンゾイル）
−Ｎ’　　−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）−
４−ピリジルコウレア化合物・１Ｉｈ４Ｎ−（２−クロ
ロベンゾイル）−Ｎ’　−（２，６−ビス（トリフルオ
ロメチル）−４−ピリジルコウレア 化合物Ｎａ　５　　Ｎ　　（２、６−シクロロヘンゾイ
ル）−Ｎ“　−（４−（２，６−ビス（トリフルオロメ
チル）−４−ピリジルオキシ）−３，５−ジクロロフェ
ニル〕ウレア 本発明化合物は、後期試験例にみる通り、殺虫剤、特に
殺昆虫剤の有効成分として優れた活性を示す０例えばコ
ナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボー
ルワーム（日本名なし）、タバコバッドワーム（日本名
なし）、マイマイガ、コロラドハムシ、ポールウイービ
ル（日本名なし）、バッタ類、ハチバエ類、コガネムシ
、タマナヤガ、カブラヤガなどのような農業害虫類、ゴ
キブリ類、イエバエ、アカイエカのような衛生害虫類、
コクガ、ハクガ、チャイロコメノゴミムシダマシ、コク
ヌストモドキなどのような貯穀害虫類、イガ、ヒメカツ
オブシムシ、シロアリ類などのような衣類・家庭害虫類
、その他家畜などに寄生するハエ類などに対しても有効
である。有機リン剤抵抗性のイエバエなどのような薬剤
抵抗性の種々の害虫類に対しても有効である。

いずれもその幼虫に対して卓効を示すが、成虫が本発明
化合物を摂取した場合に産卵不能にしたり、産卵できた
としても産下卯の育化を阻止する効果を有する。

このものを殺虫剤の有効成分として使用するに際しては
、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬補助剤と共に乳
剤、粉剤、水和剤、液剤、ペースト剤などの種々の形態
に製剤することが出来る。これらの配合割合は、通常有
効成分０．５〜９０重量部で農薬補助剤１０〜９９．５
重量部である。これらの製剤の実際の使用に際して（よ
、そのまま使用するか、または水等の希釈剤で所定濃度
に希釈して使用することができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤
、分ｉｌ！（剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安
定剤などが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。

固体としては、固体ｌｕ体と液体１！！体に分けられ、
固体担体としては、ｌ・ζ扮、活性炭、大豆粉、小麦粉
、木粉、魚粉、粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、Ｋ　ｆａカルシウム、ゼオライト
、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、硫黄
粉末などの鉱物性粉末などが挙げられ、液体担体として
は、水、メチルアルコール、エチレングリコールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類、ケロシン、灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレ
ン、トリメチレンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロ
ヘキサン、ツルヘントナフサなどの芳香族炭化水素ＦＡ
、クロロホルム、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化
水素類、ジメチルホルムアミドなどの酸アミド類、酢酸
エチルエステル、脂肪酸のグリセリンエステルなどのエ
ステル類、アセトニトリルなどのニトリル顯、ジメチル
スルホキシドなどの金儲化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺石剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤、
植物生長調整剤などと混用、併用することができ、この
場合に−Ｎ優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
０−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）　０−エチル
　Ｓ−プロピル　ホスホロチオエート、２．２−ジクロ
ロビニルジメチル　ホスフェート、エチル　３−メチル
−４−（メチルチオ）フェニル　イソプロピルホスホロ
アミデート、Ｏ２０−ジメチル０−４−二トローｍ−）
ツル　ホスホロチオエート、０−エチル　０−４−二ト
ロフェニル　フェニルホスホノチオエート、０．０−ジ
エチル　０−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン
−４−イル　ホスホロチオエート、０．０−ジメチル　
Ｏ−（３，５，６−ドリクロロー２−ピリジル）　ホス
ホロチオエート、０．Ｓ−ジメチル　アセチルホスホロ
アミドチオエート、〇−（２，４−ジクロロフェニル）
　０−エチル　Ｓ−プロピルホスホロジチオエートのよ
うな有機リン酸エステル系化合物；１−ナフチル　メチ
ルカーバーメート、２−イソプロポキシフェニルメチル
カーバメート、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピ
オンアルデヒド　０−メチルカルバモイルオキシム、２
．３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−
イルメチルカーバメート、ジメチル　Ｎ、Ｎ’　　−〔
チオビス〔（メチルイミノ）カルボニルオキシ〕〕ビス
エタンイミドチオエート、Ｓ−メチル　Ｎ−（メチルカ
ルバモイルオキシ）チオアセトイミデート、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）
アセトアミド、２−（エチルチオメチル）フェニル　メ
チルカーバメート、２−ジメチルアミノ−５，６−シメ
チルピリジンー４−イル　ジメチルカーバメート、Ｓ、
Ｓ’　　−２−ジメチルアミノトリメチレン　ビス（チ
オカーバメート）のようなカーバメート系化合物；２．
２．２−）ジクロロ−１，１−ビス（４−クロフェニル
）エタノール、４−クロロフェニル−２，４，５−ＭＪ
７０ロフェニルスルホンのようなｆ４ｉ！塩素系化合物
；トリシクロヘキスルチン　ヒドロキシドのような有機
金属系化合物；　　（ＲＳ）　−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル　（Ｒ３）−２−（４−クロロフェニル
）−３−メチルブチレート、３−フェノキシヘンシル　
（ＩＲ３）−シス。

トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（Ｒ５）−
α−シアノ−３−フェノキシヘンシル　（ＩＲ３）　−
シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２
゜２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（Ｓ
）　−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｉ　Ｒ）
−シス〜３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）　−
α−シアノー３−フェノキシベンジル（ＩＨ３）　　−
シス、トランス−３−（２−クロロ−３，３゜３−トリ
フルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート、４−メチル−２，３，５，６−チ
トラフルオロベンジルー３−（２−クロロ−３，３，３
−トリフルオロ−１−プロペン−１−イル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレートのようなピレ
スロイド系化合物；１−（４−クロロフェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，
５＝ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェニ７Ｌ／）　−３−（
２，６−’；フルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，
５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（
２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレアのようなベンゾ
イルウレア系化合物；２　　ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−
３−イソプロピル−５−フェニル−３゜４．５．６−チ
トラヒドロー２Ｈ−１，３゜５−チアジアジン−４−オ
ン、トランス−５−（４−１０ロフエニル）−Ｎ−シ’
）口へキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジノン
−３−カルボキサミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キシ
リルイミノメチル）アミン、Ｎ″　−（４−クロロ−〇
−トリル）　　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミジンのよう
な化合物；イソプロピル　（２Ｅ、４Ｅ）−１１−メト
キシ−３，７，１１−）ジメチル−２，４−ドデカジエ
ノエートのような幼若ホルモン様化合物；また、その他
の化合−物として、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物
、尿素系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる
。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤などのような微生
物農薬などと、混用、併用するこのもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジルｏ、０−ジイソ
プロピル　ホスホロチオエート、〇−エチル　Ｓ、Ｓ−
ジフェニル　ホスホロジチオエート、アルミニウムエチ
ル　ハイドロゲン　ホスホネートのような有機リン系化
合物；４．ｓ、６．７−チトラクロロフタリド、テトラ
クロロイソフタオニトリルのような有機塩素系化合物；
マンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）の重
合物、ジンク　エチレンビス（ジチオカーバメート）の
重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンク　ビス
（ジメチルジチオカーバメート）、エチレンビス（ジチ
オカーバメート）、ジンク　プロピレンビス（ジチオカ
ーバメート）の重合物のようなジチオカーバメート系化
合物；３ａ、　　４．　７．７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−
（トリクロロメタンスルフェニル）フタルイミド、３ａ
、　　４．　７．７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，
２，２−ｙトラクロロエタンスルフェニル）フタルイミ
ド、Ｎ−（）ジクロロメチルスルフェニル）フタルイミ
ドのようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；３−（
３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，
４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド、（
Ｒ５）−３−（３゜５−ジクロロ　フェニル）−５−メ
チル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−
ジオン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−
ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミドの
ようなジカルボキシミド系化合物；メチル　１−（ブチ
ルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イル　カー
バメート、ジメチル　４．４’−（０−フェニレン）ビ
ス（３−チオアロファネート）のようなベンズイミダゾ
ール系化合物；１−（４−クロロフェノキシ）−３，３
−ジメチル−１−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）ブタノン、１−（ビフェニル−４−イルオキ
シ）−３，３−ジメチル−１−（ＬＨ−１，２，，４−
１−リアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、１−
　（Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニ
ル）−２−プロポキシアセトイミドイルコイミダゾール
、１−　（２，（２，４−ジクロロフェニル）−４−エ
チル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）−ＬＨ
−１，２，４−トリアゾール、１−　（２−（２，４−
ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソ
ラン−２−イルメチル）−ＬＨ−１，２，クロロフェニ
ル）ペンチル）−ＬＨ−１，２，４−トリアゾールのよ
うなアゾール系化合物；　２゜４°−ジクロロ−α−（
ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリルアルコール、（
±）−２゜４”　−ジフルオロ−α−（ＬＨ−１，２，
４＝トリアゾール−１−イルメチル）ベンズヒドリルア
ルコールのようなカルビノール系化合物；３゛　−イソ
プロポキシ−０−トルアニリド、α、α、α−トリフル
オロー３′　−イソプロポキシ−ｏ−１−ルアニリドの
ようなベンズアニリド系化合物；メチル　Ｎ−（２−メ
トキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−
アラニネートのようなアシルアラニン系化合物；３−ク
ロロ−Ｎ−（３〜クロロ−２，６−シニトロー４−α、
α、α−トリフルオロトリル）−５−トリフルオロトリ
ル）−５−トリフルオロメチル−２−ビリジナミンのよ
うなピリジナミン系化合物；またその他の化合物として
ピペラジン系化合物、モルフォリン系化合物、アントラ
キノン系化合物、キノキサリン系化合物、クロトン酸系
化合物、スルフェン酸系化合物、尿素系化合物、抗生物
質などが挙げられる。

本発明の殺虫剤は種々の有害昆虫類の防除に有効であり
、施用は一般に１〜２０，０００ｐｐｍ　、望ましくは
２０〜２．　ＯＯＯｐｐｍの有効成分濃度で行なう。こ
れらの有効成分濃度は、製剤の形態及び施用する方法、
目的、時期、場所及び害虫の発生状況等によって適当に
変更できる１例えば、水生存害虫の場合、上記濃度範囲
の薬液を発生場所に散布しても防除できることから、水
中での有効成分濃度範囲は上記以下である。

単位面積当たりの施用は１０２当たり、有効成分化合物
として約０．１〜５，０００ｇ、好ましくは５〜１，０
００ｇが使用される。しがし、特別の場合にはこれらの
範囲を逸脱することも可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法、即ち
散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイジン
グ、水面施用等）、土壌施用（混入、潅注等）、表面施
用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等により行なうこ
とができる。また、家畜に対して前記有効成分を飼料に
混合して与え、その八゛ 排泄物で有害虫、特に有害昆虫の発生生育を防除するこ
とも可能である。またいわゆる超高濃度少量散布法（ｕ
ｌｔｒａ　ｌｏｗ−ｖｏｌｕｍｅ）により施用すること
もできる。この方法においては、活性成分を１００％含
有することが可能である。

試験例１ 有効成分化合物Ｎｏ、ｌ及び２の製剤品を水に分散させ
、１１００ｐｐの濃度に調整した薬液にキャベツの葉片
を約１０秒間浸漬し、取り出して風乾した。ペトリ皿（
直径９ｃｍ）に湿った濾紙を敷き、その上に葉片を置い
た。

そこへ２〜３令のハスモンヨトウの幼虫を放ち、ふたを
して２６℃の照明付恒温器内に放置した。成虫後７臼目
に生死を判定し、下記の計算式により死出率を求めたと
ころ、すべて１００％であった。

試験例２ ２〜３令のハスモンヨトウを２〜３令のコナガに代え、
前記試験例１の場合と同様にしたところ、化合物Ｎｏ、
ｌ及び２の死出率は１００％であった。

製剤例１ （イ）　化合物Ｎｏ、１　　　　２０重量部（ロ）　ジ
−クライト　　　　７２重量部（ハ）　　リグニンスル
ホン酸ソーダ ８重量部 以上のものを均一に混合して水和剤とした。

製剤例２ （イ）　化合物Ｎｏ、２　　　　　５重量部（ロ）　ク
ルジ　　　　　　　９５重量部以上のものを均一に混合
して粉剤とした。

製剤例３ （イ）　化合物Ｎｏ、２　　　　２０重量部（ロ）　　
Ｎ、Ｎ”−ジメチルホルムアミド７０重量部 （ハ）　ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
　　　　１０重量部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製剤例４ （イ）　　ジ−クライト　　　　７８重量部（ロ）　　
β−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物　　
　２重量部 （ハ）　ポリオキシエチレンアルキルアリルサルフェー
ト　　　　５重量部 （ニ）　ホワイトカーボン　　１５重量部以上の各成分
の混合物と、化合物Ｎ０１１とを４：ｌの型組割合で混
合し、水和剤とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１はハロゲン原子であり、Ｘ＿２、Ｘ＿３
   及びＸ＿４は水素原子またはハロゲン原子であり、ｎは
   ０または１の整数である〕で表わされるＮ−ベンゾイル
   −Ｎ′−アリールウレア系化合物。 ２、一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１はハロゲン原子であり、Ｘ＿２、Ｘ＿３
   及びＸ＿４は水素原子またはハロゲン原子であり、ｎは
   ０または１の整数である〕で表わされるＮ−ベンゾイル
   −Ｎ′−アリールウレア系化合物の少なくとも一種を有
   効成分として含有することを特徴とする殺虫剤。