JPH05279312A

JPH05279312A - ヒドラゾン系化合物、それらの製造方法及びそれらの製造用中間体ならびにそれらを含有する有害生物防除剤

Info

Publication number: JPH05279312A
Application number: JP4079402A
Authority: JP
Inventors: Tadaaki Toki; 忠昭土岐; Toru Koyanagi; 徹小柳; Kiyomitsu Yoshida; 潔充吉田; Hiroshi Sasaki; 広志佐々木; Masayuki Morita; 雅之森田; Tetsuo Yoneda; 哲夫米田
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1991-02-22
Filing date: 1992-02-15
Publication date: 1993-10-26
Anticipated expiration: 2017-09-30
Also published as: JP3330155B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】優れた有害生物防除活性を示す新規ヒドラゾ
ン系化合物並びにヒドラゾン系化合物を含有する有害生
物防除剤の提供。【構成】一般式（Ｉ）で表わされるヒドラゾン系化合
物、それらの製造方法及びそれらの製造用中間体並びに
ヒドラゾン系化合物を含有する有害生物防除剤及びそれ
らの有効量を施用する有害生物防除方法。（例えば、Ｒ^１：４−Ｃｌ，Ｒ^２：Ｈ，Ｒ^３：４−ＣＦ
_３，Ｒ^４：Ｈ，Ｒ^５：Ｈ，Ｒ^６：−ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５）式
（II）（式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^４は前述の通りであ
る）で表わされる化合物と式（III）（式中、Ｒ^５及びＲ^６は前述の通りである）で表わされ
る化合物とを反応させるヒドラゾン系化合物又はそれら
の塩の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、後記一般式（Ｉ）で表
わされるヒドラゾン系化合物、それらの製造方法及びそ
れらの製造用中間体並びに後記一般式（ＩＸ）で表わさ
れるヒドラゾン系化合物を含有する有害生物防除剤及び
それらの有効量を施用する有害生物防除方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ヒドラゾン系化合物は例えば、特公昭５
０−１６４１０号、特開昭５４−１２２２６１、同５６
−４５４５２、同６３−９３７６１、特開平２−１３８
２４６各公報などに記載されている。しかしながらそこ
には後記一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物は開示
されていない。

【０００３】

【発明の開示】本発明は、一般式（Ｉ）：

【０００４】

【化１８】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、トリ
アルキルシリル基、置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいアル
コキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換され
てもよいカルボキシル基、置換されてもよいアリール基
又は置換されてもよいアリールオキシ基であり、Ｒ^３は
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいカルボ
キシル基、Ｘ^１ＳＯ_２ＮＨ−基、Ｘ^２ＣＯ_２−基、Ｘ^３
ＳＯ−基、Ｘ^４ＳＯ_２−基、Ｘ^５ＳＯ_３−基、又は（Ｘ
^６Ｙ^１）_２Ｐ（＝Ｙ^２）Ｙ^３−基であり、Ｒ^５及びＲ^６
は各々独立して水素原子、置換されてもよいアルキル
基、Ｘ^７ＣＯ−基、Ｘ^８ＯＣＯ−基、Ｘ^９ＳＯ_２−基、
置換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいア
ルケニル基、置換されてもよいアルキニル基、或は置換
されてもよいヘテロアリール基であるか又はＲ^５とＲ^６
が一緒になって、＝ＣＲ^７Ｒ^８基を形成してもよく、Ｘ
^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｘ^５、Ｘ^８及びＸ^９は各々独立
して、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
アルコキシ基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^６は置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^７は水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルケニル
基又は置換されてもよいアリール基であり、Ｙ^１、Ｙ^２
及びＹ^３は各々独立して酸素原子又は硫黄原子であり、
Ｒ^７及びＲ^８は各々独立して水素原子、置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置
換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルケ
ニル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよ
いアミノ基又は置換されてもよい環状アミノ基である。
但し、各置換基が以下の（１）〜（１０）である場合を
除く。（１）Ｒ^３及びＲ^４が同時に水素原子である場
合、（２）Ｒ^５及びＲ^６の少くとも１つが無置換のカル
バモイル基である場合、（３）Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ
^４の少くとも１つがニトロ基である場合、（４）Ｒ^２、
Ｒ^４及びＲ^５が水素原子であり、Ｒ^６がエトキシカルボ
ニル基であり、かつＲ^１及びＲ^３の少くとも１つがｐ−
メトキシ基である場合、（５）Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ
^５が水素原子であり、Ｒ^３がｐ−ターシャリーブチル基
であり、かつＲ^６がエトキシカルボニル基である場合、
（６）Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４が水素原子であり、Ｒ^３がｐ
−弗素原子であり、Ｒ^５がイソプロピル基であり、かつ
Ｒ^６が水素原子又はアセチル基である場合、（７）
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６が水素原子であり、か
つＲ^３がｐ−塩素原子である場合、（８）Ｒ^７が無置換
フェニル基であり、かつＲ^８が置換されてもよいベンジ
ル基である場合、（９）Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３がメトキシ
基であり、Ｒ^４が水素原子であり、かつＲ^５及びＲ^６が
メチル基である場合、（１０）Ｒ^５が水素原子で、かつ
Ｒ^６が置換されてもよいフェニルスルホニル基である場
合。）で表わされるヒドラゾン系化合物又はそれらの
塩、それらの製造方法及び一般式（ＩＩ−５）：

【０００５】

【化１９】（式中、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５は各々独立
して水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子で置換さ
れてもよいアルキル基である。但し、各置換基が以下の
（１）〜（４）である場合を除く。（１）Ｒ^１２、Ｒ
^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５が各々独立して水素原子又はハ
ロゲン原子である場合、（２）Ｒ^１２又はＲ^１３がｐ−
ＣＦ_３基で、かつＲ^１４又はＲ^１５がｐ−ＣＦ_３基であ
る場合、（３）Ｒ^１２又はＲ^１３がハロゲン原子で、か
つＲ^１４又はＲ^１５がメチル基、エチル基又はプロピル
基である場合、（４）Ｒ^１２又はＲ^１３がメチル基、エ
チル基又はプロピル基であり、かつＲ^１４又はＲ^１５が
ハロゲン原子である場合。）で表わされる中間体に関す
る。また本発明は、一般式（ＩＸ）：

【０００６】

【化２０】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は前述
の通りである。但し、Ｒ^３及びＲ^４が同時に水素原子で
ある場合を除く。）で表わされるヒドラゾン系化合物又
はそれらの塩を含有することを特徴とする有害生物防除
剤及びそれらの有効量を施用することを特徴とする有害
生物防除方法に関する。前記一般式（Ｉ）及び（ＩＸ）
に含まれる置換されてもよいアルキル基、置換されても
よいアルコキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、
置換されてもよいアルケニル基及び置換されてもよいア
ルキニル基の置換基としては、ハロゲン原子；ハロゲン
原子で置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン原子で
置換されてもよいアルキル基或はハロゲン原子で置換さ
れてもよいフェニル基；ハロゲン原子で置換されてもよ
いアルキル基或はハロゲン原子で置換されてもよいフェ
ノキシ基；シアノ基；アルキルアミノ基；又はアルコキ
シカルボニル基などが挙げられ、置換されてもよいカル
ボキシル基とはカルボキシル基中の水素原子が他の置換
基で置換されたものであって、その置換基としては、ハ
ロゲン原子で置換されてもよいアルキル基；又はハロゲ
ン原子で置換されてもよいアルキル基或はハロゲン原子
で置換されてもよいアリール基などが挙げられる。ま
た、置換されてもよいヘテロアリール基、置換されても
よいアリール基、置換されてもよいアリールオキシ基及
び置換されてもよいシクロアルキル基の置換基として
は、ハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されてもよいア
ルコキシ基；ハロゲン原子で置換されてもよいアルキル
基；ハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基或はハ
ロゲン原子で置換されてもよいフェニル基；ハロゲン原
子で置換されてもよいアルキル基或はハロゲン原子で置
換されてもよいフェノキシ基；シアノ基；アルキルアミ
ノ基；又はアルコキシカルボニル基などが挙げられ、置
換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいアミ
ノ基及び置換されてもよい環状アミノ基の置換基として
は、ハロゲン原子で置換されてもよいアルコキシ基；ハ
ロゲン原子で置換されてもよいアルキル基；ハロゲン原
子で置換されてもよいアルキル基或はハロゲン原子で置
換されてもよいフェニル基；ハロゲン原子で置換されて
もよいアルキル基或はハロゲン原子で置換されてもよい
フェノキシ基；シアノ基；アルキルアミノ基；又はアル
コキシカルボニル基などが挙げられる。これら置換基の
数は１又は２以上であり、またこれら置換基におけるハ
ロゲン原子、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基及び
ハロゲン置換アルキルのハロゲン原子の数も１又は２以
上であり、それらの数が２以上の場合はそれらは同一で
あっても異なってもよい。

【０００７】一般式（Ｉ）、（ＩＩ−５）及び（ＩＸ）
に含まれるアルキル基又はアルキル部分としては炭素数
１〜６のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げら
れ、アルケニル基又はアルケニル部分としては炭素数２
〜６のもの、例えばビニル基、プロペニル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基などが挙げられ、アル
キニル基又はアルキニル部分としては炭素数２〜６のも
の、例えばエチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペ
ンチニル基、ヘキシニル基などが挙げられ、上記各基又
は各部分は直鎖又は枝分れ脂肪鎖の構造異性のものも含
む。また一般式（Ｉ）及び（ＩＸ）に含まれるシクロア
ルキル基又はシクロアルキル部分としては炭素数３〜６
のもの、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。一般
式（Ｉ）及び（ＩＸ）に含まれるアリール基としては例
えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、ヘテロア
リール基としては例えばフリル基、チエニル基、ピリジ
ル基などが挙げられる。一般式（Ｉ）及び（ＩＸ）に含
まれる環状アミノ基としては−Ｎ＝（ＣＨ_２）_ｎ（式
中、ｎは２〜７の整数である）が挙げられる。一般式
（Ｉ）及び（ＩＸ）に含まれるハロゲン原子としては、
例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げ
られる。

【０００８】一般式（Ｉ）及び（ＩＸ）で表わされる化
合物の中で望ましい態様について下記する。（１）Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４が各々独立して、水素原子、
ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、置換され
てもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルキルチオ
基又は置換されてもよいカルボキシル基である場合が望
ましく、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいア
ルキル基又は置換されてもよいアルコキシ基である場合
がさらに望ましく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
原子で置換されてもよいアルキル基又はハロゲン原子で
置換されてもよいアルコキシ基である場合が最も望まし
い。（２）Ｒ^３がハロゲン原子、置換されてもよいアルキル
基、置換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよい
アルキルチオ基、置換されてもよいカルボキシル基又は
Ｘ^５ＳＯ_３−基（Ｘ^５が置換されてもよいアルキル基で
ある）である場合が望ましく、ハロゲン原子、置換され
てもよいアルキル基又は置換されてもよいアルコキシ基
である場合がさらに望ましく、ハロゲン原子、ハロゲン
原子で置換されてもよいアルキル基又はハロゲン原子で
置換されてもよいアルコキシ基である場合が最も望まし
い。（３）Ｒ^５及びＲ^６が各々独立して、水素原子、置換さ
れてもよいアルキル基、Ｘ^７ＣＯ−基（Ｘ^７は前述の通
りである）、Ｘ^８ＯＣＯ−基（Ｘ^８が置換されてもよい
アルキル基、置換されてもよいアルケニル基又は置換さ
れてもよいアリール基である）、置換されたカルバモイ
ル基、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよ
いアルキニル基、置換されてもよいヘテロアリール基又
はＲ^５とＲ^６が一緒になって形成される＝ＣＲ^７Ｒ^８基
（Ｒ^７及びＲ^８が各々独立して、水素原子、置換されて
もよいアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル
基、置換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよい
アルケニル基又は置換されてもよいアミノ基である）で
ある場合が望ましく、水素原子、置換されてもよいアル
キル基、Ｘ^７ＣＯ−基（Ｘ^７が水素原子又は置換されて
もよいアルキル基である）、Ｘ^８ＯＣＯ−基（Ｘ^８が置
換されてもよいアルキル基である）、置換されたカルバ
モイル基又はＲ^５とＲ^６が一緒になって形成される＝Ｃ
Ｒ^７Ｒ^８基（Ｒ^７及びＲ^８が各々独立して、水素原子、
置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシクロ
アルキル基、置換されてもよいアルコキシ基又は置換さ
れてもよいアミノ基である）である場合がさらに望まし
く、Ｒ^５が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^６がＸ^７
ＣＯ−基（Ｘ^７が水素原子又はアルキル基である）又は
Ｘ^８ＯＣＯ−基（Ｘ^８がアルキル基である）であり、Ｒ
^５及びＲ^６が一緒になって形成する＝ＣＲ^７Ｒ^８基（Ｒ
^７が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^８がアルキル基
で置換されてもよいアミノ基又はアルコキシ基である）
である場合が最も望ましい。（４）一般式（Ｉ）及び（ＩＸ）で表わされる化合物中
で以下の化合物が最も望ましい。〔４’−クロロ−２−
（４−トリフルオロメチルフェニル）アセトフェノン〕
Ｎ’−〔１−（ジメチルアミノ）エチリデン〕ヒドラゾ
ン、〔４’−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチル
フェニル）アセトフェノン〕Ｎ’−〔１−（ジメチルア
ミノ）エチリデン〕ヒドラゾン、エチル３−〔１−（４
−クロロフェニル）−２−（４−トリフルオロメチルフ
ェニル）エチリデン〕カーバゼート、〔４’−クロロ−
２−（４−ターシャリーブチルフェニル）アセトフェノ
ン〕Ｎ’−〔１−（ジメチルアミノ）エチリデン〕ヒド
ラゾン又は〔４’−フルオロ−２−（４−ターシャリー
ブチルフェニル）アセトフェノン〕Ｎ’−〔１−（ジメ
チルアミノ）エチリデン〕ヒドラゾン

【０００９】一般式（Ｉ）及び（ＩＸ）で表わされる化
合物は、酸性物質或は塩基性物質との塩をとりうる。そ
の酸性物質との塩としては、例えば塩酸塩、硫酸塩のよ
うな無機酸塩などが挙げられ、また塩基性物質との塩と
してはナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アン
モニウム塩、ジメチルアミン塩などの無機塩基或は有機
塩基との塩が挙げられる。また、前記一般式（Ｉ）及び
（ＩＸ）で表わされる化合物には、ヒドラゾンの二重結
合のためＥ体及びＺ体の幾何異性体が存在し、それらの
各異性体及び各異性体の混合物が本発明に包含される。

【００１０】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は例
えば次記反応工程１〜７によって製造することができ
る。

【００１１】＜反応工程１＞

【００１２】

【化２１】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は前述
の通りである）Ｒ^５及びＲ^６が一緒になって＝ＣＲ^７Ｒ^８基を形成する
場合

【００１３】＜反応工程２＞

【００１４】

【化２２】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７及びＲ^８は前述
の通りであり、Ｊ^１はアルキル基である。）Ｒ^５及びＲ^６が一緒になって＝ＣＲ^７Ｒ^８基を形成し、
かつＲ^７及びＲ^８が水素原子、置換されてもよいアルキ
ル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置換されて
もよいアルケニル基又は置換されてもよいアリール基の
場合

【００１５】＜反応工程３＞

【００１６】

【化２３】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前述の通りであ
り、Ｒ^９及びＲ^１０は各々独立して水素原子、置換され
てもよいアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル
基、置換されてもよいアルケニル基又は置換されてもよ
いアリール基である）Ｒ^５及びＲ^６が一緒になって＝ＣＲ^７Ｒ^８基を形成し、
かつＲ^８が置換されてもよいアミノ基又は置換されても
よい環状アミノ基の場合

【００１７】＜反応工程４＞

【００１８】

【化２４】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^７は前述の通り
であり、Ｊ^２及びＪ^３は各々独立して、水素原子；ハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルキル基；ハロゲン原子
で置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン原子で置換
されてもよいアルキル基或はハロゲン原子で置換されて
もよいフェニル基；ハロゲン原子で置換されてもよいア
ルキル基或はハロゲン原子で置換されてもよいフェノキ
シ基；シアノ基；アルキルアミノ基；アルコキシカルボ
ニル基又はＪ^２とＪ^３が隣接する窒素原子と一緒になっ
て置換されてもよい環状アミノ基を形成してもよい）

【００１９】＜反応工程５＞

【００２０】

【化２５】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｊ^２及びＪ^３
は前述の通りである）Ｒ^６がＸ^７ＣＯ−基、Ｘ^８ＯＣＯ−基又はＸ^９ＳＯ_２−
基の場合

【００２１】＜反応工程６＞

【００２２】

【化２６】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前述の通りであ
り、Ｒ^１１は水素原子、置換されてもよいアルキル基、
Ｘ^７ＣＯ−基、Ｘ^８ＯＣＯ−基、Ｘ^９ＳＯ_２−基
（Ｘ^７、Ｘ^８及びＸ^９は前述の通りである）、置換され
てもよいカルバモイル基、置換されてもよいアルケニル
基、置換されてもよいアルキニル基又は置換されてもよ
いヘテロアリール基であり、Ｊ^４はＲ^１１とは独立して
Ｘ^７ＣＯ−基、Ｘ^８ＯＣＯ−基、Ｘ^９ＳＯ_２−基
（Ｘ^７、Ｘ^８及びＸ^９は前述の通りである）である〕Ｒ^６がＪ^５ＮＨＣＯ−基（置換されてもよいカルバモイ
ル基の一部）の場合

【００２３】＜反応工程７＞

【００２４】

【化２７】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^１１は前述の通
りであり、Ｊ^５はハロゲン原子で置換されてもよいアル
キル基；ハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基或
はハロゲン原子で置換されてもよいフェニル基；アルキ
ルアミノ基又はアルコキシカルボニル基である）前記反応工程７中、一般式（Ｉ−７）で表わされる化合
物のＪ^５ＮＨＣＯ−基の水素原子は、通常のアルキル化
反応によってアルキル化することができる。また、前記
一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は例えば次記反応工
程８〜１６によって製造することができる。

【００２５】＜反応工程８＞

【００２６】

【化２８】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前述の通りであ
る）

【００２７】＜反応工程９＞

【００２８】

【化２９】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前述の通りであ
り、Ｈａｌはハロゲン原子である）

【００２９】＜反応工程１０＞

【００３０】

【化３０】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＨａｌは前述の通
りである）

【００３１】＜反応工程１１＞

【００３２】

【化３１】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＨａｌは前述の通
りであり、Ｐｈはフェニル基である）

【００３３】＜反応工程１２＞

【００３４】

【化３２】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｈａｌ及びＰｈは前
述の通りである）

【００３５】＜反応工程１３＞

【００３６】

【化３３】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前述の通りであ
る）Ｒ^３がＸ^２ＣＯ_２−基又はＸ^５ＳＯ_３−基の場合

【００３７】＜反応工程１４＞

【００３８】

【化３４】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＨａｌは前述の通
りであり、Ｊ^６はＸ^２ＣＯ−基又はＸ^５ＳＯ_２−基であ
る（Ｘ^２及びＸ^５は前述の通りである）〕Ｒ^３がＸ^１ＳＯ_２ＮＨ−基の場合

【００３９】＜反応工程１５＞

【００４０】

【化３５】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＸ^１は前述の通りであ
る）Ｒ^３がＸ^３ＳＯ−基又はＸ^４ＳＯ_２−基の場合

【００４１】＜反応工程１６＞

【００４２】

【化３６】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は前述の通りであり、Ｘ
^１０はＸ^３又はＸ^４と同じであり、ｎは１又は２であ
る）前記一般式（Ｉ−２）で表わされる化合物は、例えば次
記反応工程１７によって製造することができる。

【００４３】＜反応工程１７＞前記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物は、例えば次記
反応工程１８によって製造することができる。

【００４４】＜反応工程１８＞

【００４５】

【化３７】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＸ^７は前述の通り
である）前記一般式（ＶＩＩＩ）で表わされる化合物は、例えば
次記反応工程１９によって製造することができる。

【００４６】＜反応工程１９＞（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７及びＸ^７は前述
の通りである）前記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物は、前記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物又は一般式（Ｉ−２）で表わ
される化合物の製造方法によって製造することができ、
一般式（ＸＩＩ）で表わされる化合物及び一般式（ＸＩ
ＩＩ）で表わされる化合物は前記一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物の製造方法と同様にして製造することがで
きる。また、前記一般式（ＩＸ）で表わされる化合物で
あって、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の範囲外
のものについても前記方法に準じて製造することができ
る。

【００４７】前記反応工程１，３及び１７の反応は通
常、溶媒の存在下、必要により、酸触媒の存在下で行な
われ、反応温度は通常−２０〜＋２００℃、望ましくは
−１０〜＋１５０℃であり、反応時間は通常０．１〜１
５０時間である。溶媒としては、例えば、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテ
ル類；エチレングリコール、グリセリン、メタノール、
エタノールのようなアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ’Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ンのような非プロトン性極性溶媒；ベンゼン、トルエ
ン、クロロベンゼンのような芳香族炭化水素類；塩化メ
チレン、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；
ペンタン、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素
類；シクロヘキサンのような脂環式炭化水素類；ピリジ
ン、ピコリンのようなピリジン類；酢酸；水などが挙げ
られ、これら溶媒を混合して使用してもよい。酸触媒と
しては例えば、塩酸、硫酸、硝酸のような鉱酸；ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような有機酸；ピリ
ジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩のようなアミン類
の酸付加塩などが挙げられる。

【００４８】前記反応工程２の反応は、必要により溶媒
及び／又は酸触媒の存在下で行なわれ、反応温度は通常
０〜２００℃、望ましくは５０〜１５０℃であり、反応
時間は通常０．１〜１００時間である。溶媒としては例
えば、前記反応工程１、３及び１７で使用されるような
エーテル類、アルコール類、非プロトン性極性溶媒、芳
香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類及び水の他、ア
セトニトリルのようなニトリル類などが挙げられ、これ
ら溶媒を混合して使用してもよい。酸触媒としては例え
ば前記反応工程１、３及び１７で使用されるものと同様
のものが挙げられる。

【００４９】前記反応工程４及び５の反応は必要により
溶媒の存在下で行なわれ、反応温度は通常−２０〜＋２
００℃、望ましくは０〜１００℃であり、反応時間は通
常０．１〜１００時間である。溶媒としては例えば前記
反応工程１、３及び１７で使用されるような芳香族炭化
水素類、ピリジン類、ハロゲン化炭化水素類、脂肪族炭
化水素類、水などが挙げられ、これら溶媒を混合して使
用してもよい。前記反応工程６、７、１４及び１５の反
応は通常、溶媒の存在下、必要により、酸結合剤の存在
下で行なわれ、反応温度は通常−２０〜＋２００℃、望
ましくは０〜１５０℃であり、反応時間は通常０．１〜
１００時間である。溶媒としては例えば前記反応工程
１、３及び１７で使用されるようなエーテル類、非プロ
トン性極性溶媒、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、ピリジン
類、水、アセトニトリルのようなニトリル類などの不活
性有機溶媒が挙げられ、これら溶媒を混合して使用して
もよい。酸結合剤としては例えばトリエチルアミンのよ
うな三級アルキルアミン、炭酸ナトリウムのようなアル
カリ金属炭酸塩、ピリジンなどが挙げられる。

【００５０】前記反応工程８の反応は、通常のフリーデ
ルクラフツ反応であり、溶媒及び触媒の存在下で行なわ
れ、反応温度は−２０〜＋２００℃、望ましくは−１０
〜＋１００℃であり、反応時間は０．１〜１００時間で
ある。溶媒としては、例えば二硫化炭素、前記反応工程
１、３及び１７で使用されるようなハロゲン化炭化水素
類、ニトロベンゼンなどが挙げられる。触媒としては、
例えば塩化アルミニウム、塩化鉛、塩化第１鉄、塩化第
２鉄、四塩化チタン、塩化スズ、塩化亜鉛、ポリリン酸
などのルイス酸が挙げられる。

【００５１】前記反応工程９及び１０の反応は、通常の
グリニャール反応であり、溶媒の存在下で行なわれ、反
応温度は−２０〜＋２００℃、望ましくは−１０〜＋１
００℃であり、反応時間は０．１〜１００時間である。
溶媒としては、前記反応工程１、３及び１７で使用され
るようなエーテル類が挙げられる。

【００５２】前記反応工程１１及び１２の第１段目の反
応は、通常のウイッティヒ反応であり、塩基、溶媒の存
在下で行われ、反応温度は−２０〜＋２００℃、望まし
くは−１０〜＋１５０℃であり、反応時間は０．１〜１
００時間である。塩基としては、アルカリ（土類）金属
の水酸化物、炭酸塩、酢酸塩又はブチルリチウムのよう
な有機金属化合物などが挙げられる。溶媒としては、炭
化水素類、前記反応工程１、３及び１７で使用されるよ
うなエーテル類、アルコール類、非プロトン性極性溶
媒、芳香族炭化水素類、ハロゲン化芳香族炭化水素類、
ハロゲン化炭化水素類及び水などが挙げられ、これら溶
媒を混合して使用してもよい。

【００５３】前記反応工程１１及び１２の第２段目の反
応は、通常のハロゲン化反応であり、過酸化物の存在下
または光照射下でハロゲン（ここでのハロゲンは望まし
くは臭素または塩素である）を付加させる。反応温度は
−２０〜＋２００℃、望ましくは−１０〜＋１００℃で
あり、反応時間は０．１〜１００時間である。溶媒は望
ましくは炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類を用いる
が、前記反応工程１、３及び１７の溶媒も使用できる

【００５４】前記反応工程１１及び１２の第３段目の反
応は、通常の脱ハロゲン化反応であり、溶媒の存在下に
脱ハロゲン化剤により行なう脱ハロゲン化剤としてはア
ルカリ金属及びそのアルコラート、水酸化物などが挙げ
られる。反応温度は−２０〜＋２００℃、望ましくは−
１０〜＋１５０℃であり、反応時間は０．１〜１００時
間である。溶媒は前記第１段目の反応で使用できるもの
と同様のものが使用できる。

【００５５】前記反応工程１１及び１２の第４段目の反
応は、通常の酸化反応であり、酸触媒の存在下、水銀
（ＩＩ）塩等を用いて酸化する。反応温度は−２０〜＋
２００℃、望ましくは−１０〜＋１５０℃であり、反応
時間は０．１〜１００時間である。溶媒は酢酸、前記第
１段目の反応で使用できるものと同様のものが使用で
き、これら溶媒を混合して使用してもよい。酸触媒とし
ては硫酸、硝酸などの無機酸、酢酸、トリフルオロ酢酸
などの有機酸などが用いられる。前記反応工程１３の反
応は、通常の酸化反応であり、溶媒及び酸化剤の存在下
に行なわれる。反応温度は−２０〜＋２００℃、望まし
くは−１０〜＋１５０℃であり、反応時間は０．１〜１
００時間である。酸化剤としてはクロム（ＶＩ）塩、四
酢酸鉛、硝酸、ジメチルスルホキシドなどが挙げられ
る。溶媒としては、水、酢酸が主に使用され、炭化水素
類、ハロゲン化芳香族炭化水素類、前記反応工程１、３
及び１７で使用されるような非プロトン性極性溶媒、芳
香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類が挙げられ、こ
れら溶媒を混合して使用してもよい。

【００５６】前記反応工程１６の反応は、Ｈ_２Ｏ_２など
による通常の酸化反応であり、通常、溶媒の存在下で行
われ、反応温度は−２０〜＋２００℃、望ましくは−１
０〜＋１００℃であり、反応時間は０．１〜１００時間
である。溶媒としては、前記反応工程１３の反応で使用
できるものと同様のものが使用でき、これらの溶媒を混
合して使用してもよい。

【００５７】前記反応工程１８及び１９の反応は必要に
より溶媒の存在下で行なわれ、反応温度は、通常０〜２
５０℃、望ましくは１０〜１８０℃であり、反応時間は
０．１〜１００時間である。溶媒としては例えば前記反
応工程１、３及び１７で使用されるような芳香族炭化水
素類、ハロゲン化炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂環
式炭化水素類などが挙げられ、これらの溶媒を混合して
使用してもよい。前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の具体的合成例を記載する。

【００５８】合成例１〔４’−クロロ−２−（４−クロロフェニル）アセトフ
ェノン〕Ｎ’−〔１−（ジメチルアミノ）エチリデン〕
ヒドラゾン（化合物Ｎｏ．１）の合成（１）４’−クロロ−２−（４−クロロフェニル）アセ
トフェノン１．３３ｇ（５ｍｍｏｌ）をエタノール２５
ｍｌに溶解し、そこにヒドラジン１水和物１．２５ｇ
（２５ｍｍｏｌ）を加え、これらを２時間加熱還流し
た。反応終了後、エタノールを減圧で留去し、残渣に水
を加え、ジクロロメタンで抽出した。無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去すると、１．４４ｇの〔４’−
クロロ−２−（４−クロロフェニル）アセトフェノン〕
ヒドラゾンが黄色油状物として得られた。（２）前記工程（１）で得られた〔４’−クロロ−２−
（４−クロロフェニル）アセトフェノン〕ヒドラゾン
１．０ｇ（３．６ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミドジメチルアセタール０．５１ｇ（４．２ｍｍｏ
ｌ）を加え、１２０℃で２時間加熱した。反応終了後、
反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒＝酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：４）で精製して、
融点１２５〜１２７℃の目的物（化合物Ｎｏ．１）０．
５６ｇを得た。

【００５９】合成例２メチル３−〔１，２−ビス（４−クロロフェニル）エチ
リデン〕カーバゼート（化合物Ｎｏ．２０１）の合成前記合成例１（１）で得られた〔４’−クロロ−２−
（４−クロロフェニル）アセトフェノン〕ヒドラゾン
０．４３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を５ｍｌのピリジンに溶
解し、そこへ氷冷しながら０．２ｍｌ（２．５ｍｍｏ
ｌ）のクロロ炭酸メチルを滴下し、滴下終了後、室温で
３時間攪拌した。反応終了後、混合物を水中に投入しジ
クロロメタンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒＝酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝３：
７）で精製して、融点１５６〜１５９℃の目的物（化合
物Ｎｏ．２０１）０．３７ｇを得た。

【００６０】合成例３〔４’−クロロ−２−（４−クロロフェニル）アセトフ
ェノン〕−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）セ
ミカルバゾン（化合物Ｎｏ．２００）の合成ｐ−アミノベンゾトリフルオリド０．９７ｇ（６ｍｍｏ
ｌ）を１０ｍｌの酢酸エチルに溶解し、そこへ１．１ｍ
ｌ（９ｍｍｏｌ）のトリクロロメチルクロロフォルメー
トを加えて、２時間加熱還流した後、過剰のトリクロロ
メチルクロロフォルメート及び酢酸エチルを減圧で留去
した。残渣を５ｍｌのエーテルに溶解し、前記合成例１
（１）と同様にして得られた〔４’−クロロ−２−（４
−クロロフェニル）アセトフェノン〕ヒドラゾン１．４
ｇ（５ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル２０ｍｌ溶液中に
氷冷下で滴下した。滴下終了後室温で１．５時間攪拌し
た。反応終了後、溶媒を留去し、少量の水を加えてジク
ロロメタンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧
濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒＝酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：４）で精
製して、融点１９４〜１９８℃の目的物（化合物Ｎｏ．
２００）１．５３ｇを得た。

【００６１】合成例４〔４’−クロロ−２−（４−ターシャリーブチルフェニ
ル）アセトフェノン〕Ｎ’−〔１−（ジメチルアミノ）
エチリデン〕ヒドラゾン（化合物Ｎｏ．３２）の合成（１）マグネシウム（削状）０．７ｇ及びヨウ素の小片
１００ｍｇを無水ジエチルエーテル５ｍｌに加えた後、
窒素気流下にｐ−ブロモクロロベンゼン５．６ｇの無水
ジエチルエーテル１０ｍｌ溶液をゆるやかに還流するの
に十分な速度で滴下した。この溶液を室温で２０分間攪
拌して反応させた後、無水ジエチルエーテル５ｍｌ溶液
にｐ−ターシャリーブチルフェニルアセトニトリル４．
８ｇを溶解した溶液を、ゆるやかに還流するのに十分な
速度で滴下した。この溶液をさらに３０分間攪拌して反
応させた。反応終了後、氷１０ｇと６Ｎ−塩酸１３０ｍ
ｌとの混合液を加え、酢酸エチルで抽出した。この抽出
層を水及び飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、次いで減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒＝酢酸エチル：ｎ−
ヘキサン＝１：９）で精製して、４’−クロロ−２−
（４−ターシャリーブチルフェニル）アセトフェノン
１．３ｇを得た。（２）４’−クロロ−２−（４−ターシャリーブチルフ
ェニル）アセトフェノン１．３ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を
エタノール１５ｍｌに溶解し、そこにヒドラジン１水和
物０．２ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を加えこれらを３時間加
熱還流した。反応終了後、エタノールを減圧下で留去
し、残渣に水を加え、ジクロロメタンで抽出した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去すると１．３ｇの
〔４’−クロロ−２−（４−ターシャリーブチルフェニ
ル）アセトフェノン〕ヒドラゾンを黄色油状物として得
た。（３）前記工程（２）で得られた〔４’−クロロ−２−
（４−ターシャリーブチルフェニル）アセトフェノン〕
ヒドラゾン１．３ｇ（４．３ｍｍｏｌ）をアセトニトリ
ル１５ｍｌに溶解し、そこにＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミドジメチルアセタール０．６ｇ（４．７ｍｍｏｌ）を
加え２４時間加熱還流した。反応終了後、アセトニトリ
ルを減圧下で留去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒＝酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：
８）で精製して、融点１００〜１０１℃の目的物（化合
物Ｎｏ．３２）０．４ｇを得た。

【００６２】合成例５〔４’−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）アセトフェノン〕Ｎ’−〔１−（ジメチルアミ
ノ）エチリデン〕ヒドラゾン（化合物Ｎｏ．３８）の合
成（１）４−フルオロベンズアルデヒド８．９ｇ（７２ｍ
ｍｏｌ）、（４−トリフルオロメチルベンジル）トリフ
ェニルホスホニウムクロライド３２ｇ（７２ｍｍｏｌ）
を塩化メチレン３００ｍｌに溶解し激しく攪拌しなが
ら、室温で３Ｎ水酸化ナトリウム２８０ｍｌ（０．８４
ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後室温で２時間攪拌し
た。反応終了後、分液し、有機層を２回水洗した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキ
サン）で精製して、４−フルオロ−４’−トリフルオロ
メチルスチルベン１２．４ｇを得た。（２）クロロホルム８０ｍｌに４−フルオロ−４’−ト
リフルオロメチルスチルベン１２．４ｇ（４７ｍｍｏ
ｌ）を溶解した溶液を、１６０ｗの水銀灯光を照射しな
がら４０℃で臭素２．４ｍｌ（４７ｍｍｏｌ）の２０ｍ
ｌのクロロホルム溶液を滴下し、３０分間攪拌を続け
た。反応終了後、溶媒を留去し黄色の油状物を得た。精
製せずにこのものをエタノール１００ｍｌに溶解し、加
熱還流しながら水４５ｍｌに水酸化カリウム１２．３ｇ
を溶解した水溶液を滴下した。滴下終了後、３時間加熱
還流を続けた。反応終了後エタノールを留去し、残渣に
水を加えてエーテルで抽出した。無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒を留去し４−フルオロ−４’−トリフルオ
ロメチルトラン１２．２ｇを黄色固体として得た。この
ものは精製せずに次の反応に用いた。（３）４−フルオロ−４’−トリフルオロメチルトラン
１２．２ｇ（４６ｍｍｏｌ）に水６０ｍｌ、酢酸６０ｍ
ｌ、硫酸４０ｍｌ、硫酸第２水銀１３．６ｇ（４６ｍｍ
ｏｌ）を加えて９０℃で３．５時間加熱攪拌した。反応
終了後水を加えてエーテルで抽出し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去し残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒＝酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
＝１：１０）で精製して、融点８７〜８９℃の４’−フ
ルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）アセ
トフェノン５．１ｇを得た。（４）４’−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチル
フェニル）アセトフェノン５．１ｇ（１８．１ｍｍｏ
ｌ）をエタノール１００ｍｌに溶解し、そこにヒドラジ
ン１水和物８．８ｍｌ（１８１ｍｍｏｌ）を加えこれら
を２時間加熱還流した。反応終了後エタノールを減圧下
で留去し、残渣に水を加え、ジクロロメタンで抽出し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去すると
〔４’−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）アセトフェノン〕ヒドラゾンが黄色油状物として
得られた。（５）前記工程（４）で得られた〔４’−フルオロ−２
−（４−トリフルオロメチルフェニル）アセトフェノ
ン〕ヒドラゾンにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチ
ルアセタール３．１３ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）を加え１
２０℃で２時間加熱した。反応終了後、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒＝酢酸エチル：
ｎ−ヘキサン＝１：１９）で精製して、融点８６〜８８
℃の目的物（化合物Ｎｏ．３８）３．１０ｇを得た。

【００６３】合成例６〔４’−クロロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）アセトフエノン〕Ｎ’−〔１−（ジメチルアミノ）
エチリデン〕ヒドラゾン（化合物Ｎｏ．９）合成前記合成例５（１）の４−フルオロベンズアルデヒドを
４−クロロベンズアルデヒドに代える以外は前記合成例
５の場合とほぼ同様にして行い、融点９４〜９７℃の目
的物（化合物Ｎｏ．９）を得た。

【００６４】合成例７４’−フルオロ−２−（４−ターシャリーブチルフェニ
ル）アセトフェノンＮ’−〔１−（ジメチルアミノ）エ
チリデン〕ヒドラゾンの合成（化合物Ｎｏ．６０）（１）４’−フルオロ−２−（４−ターシャリーブチル
フェニル）アセトフェノン３ｇ（１１ｍｍｏｌ）、アセ
チルヒドラジド０．８ｇ（１１ｍｍｏｌ）、酢酸６０ｍ
ｇ（１ｍｍｏｌ）及びエタノール２０ｍｌの混合物を２
０時間加熱還流した。反応終了後エタノールを減圧下に
留去して反応物を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒＝ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝
４：１）で精製して、融点１３２〜１３４℃の４’−フ
ルオロ−２−（４−ターシャリーブチルフェニル）アセ
トフェノンＮ’−アセチルヒドラゾン１．０９ｇを得
た。（２）４’−フルオロ−２−（４−ターシャリーブチル
フェニル）アセトフェノンＮ’−アセチルヒドラゾン１
ｇ（３．１ｍｍｏｌ）、五塩化リン０．６４ｇ（３．１
ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン１５ｍｌの混合溶液を室
温下で１時間攪拌した後加熱還流下で２時間反応した。
反応終了後、反応溶液を減圧下に濃縮した後、新たにジ
クロロメタン１０ｍｌを加え、更にジメチルアミン１．
３８ｇ（１５ｍｍｏｌ）を室温下で１度に加え、同温度
で２時間攪拌して反応させた。反応終了後、ジクロロメ
タン３０ｍｌで希釈し、水で洗浄後無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮した後シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒＝ｎ−ヘキサン：酢酸
エチル＝９：１）で精製して、融点６５〜６７℃の目的
物（化合物Ｎｏ．６０）０．３３ｇを得た。次に前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表例を表
１〜表２３に記載する。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】

【表９】

【００７４】

【表１０】

【００７５】

【表１１】

【００７６】

【表１２】

【００７７】

【表１３】

【００７８】

【表１４】

【００７９】

【表１５】

【００８０】

【表１６】

【００８１】

【表１７】

【００８２】

【表１８】

【００８３】

【表１９】

【００８４】

【表２０】

【００８５】

【表２１】

【００８６】

【表２２】

【００８７】

【表２３】

【００８８】更に前記一般式（ＩＸ）で表わされる化合
物であって、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の範
囲外のものの代表例を表２４〜表２６に記載する。

【００８９】

【表２４】

【００９０】

【表２５】

【００９１】

【表２６】

【００９２】前記一般式（ＩＩ−５）で表わされる化合
物は、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＸ）で表わされる化合
物の中間体であって、新規化合物であると思われる。こ
れらの化合物の代表例を表２７〜表３１に記載する。

【００９３】

【表２７】

【００９４】

【表２８】

【００９５】

【表２９】

【００９６】

【表３０】

【００９７】

【表３１】

【００９８】表１〜表３１中、Ｐｈはフェニル基を、ｔ
−Ｂｕ、ｎ−Ｂｕ又はｓ−Ｂｕはターシャリー、ノルマ
ル又はセカンダリーの各ブチル基を、ｉｓｏ−Ｐｒ又は
ｎ−Ｐｒはイソ又はノルマルの各プロピル基を、ｃｙｃ
ｌｏ−Ｐｒ又はｃｙｃｌｏ−Ｈｅｘはシクロプロピル基
又はシクロヘキシル基をそれぞれ表わす。また各置換基
の数字は置換基の位置を示し例えば化合物Ｎｏ．１にお
けるＲ^１の４−Ｃｌはベンゼン環の４位にＣｌが位置す
ることを表わす。化合物Ｎｏ．２２１は化合物Ｎｏ．２
１５の異性体である。

【００９９】前記一般式（Ｉ）及び（ＩＸ）で表わされ
る化合物は有害生物防除剤の有効成分として優れた活性
を示す。例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカン
ハダニ、ネダニなどのような植物寄生性ダニ類、コナ
ガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボール
ワーム、タバコバットワーム、マイマイガ、コラノメイ
ガ、チヤノコカクモンハマキ、コロラドハムシ、ウリハ
ムシ、ボールウィービル、アブラムシ類、ウンカ類、ヨ
コバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナジラミ
類、アザミウマ類、バッタ類、ハナバエ類、コガネムシ
類、タマナヤガ、カプラヤガ、アリ類などのような農業
害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイエカ
のような衛生害虫類、バクガ、アズキゾウムシ、コクヌ
ストモドキ、ゴミムシダマシ類などのような貯殻害虫
類、イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類などのよう
な衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄生するノミ
類、シラミ類、ハエ類などに対しても有効であり、更に
はネコブセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレ
センチュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセン
チュウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性
線虫類に対しても有効である。また、土壌害虫類に対し
ても有効である。ここに言う土壌害虫としては、ナメク
ジ、マイマイのような腹足類、ダンゴムシ、ワラジムシ
などのような等脚類などがあげられる。

【０１００】上記のような各種有害生物のなかでも、特
に鱗翅目害虫及び鞘翅目害虫に対してすぐれた活性を示
す。また有機リン剤抵抗性やピレスロイド剤抵抗性のコ
ナガ、イエバエなどの害虫に対しても有効である。さら
に浸透移行性を有していることから、本発明でいう化合
物を土壌に処理などをすることによって土壌有害昆虫
類、ダニ類、線虫類、腹足類、等脚類の防除と同時に茎
葉部の害虫類をも防除することができる。また、哺乳動
物、魚類さらに益虫などに対して高い安全性を有し、有
害生物防除剤として良好な性質を有する。

【０１０１】本発明でいう化合物を有害生物防除剤の有
効成分として使用するに際しては、従来の農薬の製剤の
場合と同様に農薬補助剤と共に乳剤、粉剤、粒剤、水和
剤、顆粒水和剤、懸濁剤、液剤、エアゾール剤、ペース
ト剤などの種々の形態に製剤することができる。これら
の配合割合は通常有効成分０．１〜９０重量部望ましく
は０．５〜９０重量部、さらに望ましくは０．５〜８０
重量部に対し、農薬補助剤１０〜９９．９重量部、望ま
しくは１０〜９９．５重量部、さらに望ましくは２０〜
９９．５重量部である。これらの製剤の実際の使用に際
しては、そのまま使用するか、または水等の希釈剤で所
定濃度に希釈して使用することができる。

【０１０２】ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳
化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘
剤、消泡剤、安定剤、凍結防止剤などが挙げられ、必要
により適宜添加すればよい。担体としては、固体担体と
液体担体に分けられ、固体担体としては、澱粉、活性
炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉乳などの動植物性
粉末、タルク、カオリン、ベントナイト、炭酸カルシウ
ム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、
アルミナなどの鉱物性粉末、硫黄粉末、無水硫酸ナトリ
ウムなどが挙げられ、液体担体としては、水、メチルア
ルコール、エチレングリコールなどのアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン
などのエーテル類、ケロシン、灯油などの脂肪族炭化水
素類、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベ
ンゼン、シクロヘキサン、ソルベントナフサなどの芳香
族炭化水素類、クロロホルム、クロロベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミドなどの酸ア
ミド類、酢酸エチルエステル、脂肪酸のグリセリンエス
テルなどのエステル類、アセトニトリルなどのニトリル
類、ジメチルスルホキシドなどの含硫化合物類、大豆
油、トウモロコシ油などの植物油などが挙げられる。

【０１０３】次に、本発明でいう化合物を有効成分とし
て含有する有害生物防除剤の製剤例を記載するが、有効
成分化合物及び農薬補助剤の種類、配合割合、剤型など
は記載例のみに限定されるものではない。

【０１０４】製剤例１（イ）化合物Ｎｏ．９２０重量部（ロ）カオリン５２重量部（ハ）リグニンスルホン酸ソーダ８重量部（ニ）ホワイトカーボン２０重量部以上のものを均一に混合して水和剤とする。

【０１０５】製剤例２（イ）化合物Ｎｏ．３２５重量部（ロ）タルク９５重量部以上のものを均一に混合して粉剤とする。

【０１０６】製剤例３（イ）化合物Ｎｏ．２１０２０重量部（ロ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０重量部（ハ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１０重量部（ニ）キシレン６０重量部以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。

【０１０７】製剤例４（イ）カオリン８３重量部（ロ）リグニンスルホン酸ソーダ２重量部（ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート５重量部（ニ）微粉シリカ１０重量部以上の各成分の混合物と、化合物Ｎｏ．３８とを４：１
の重量割合で混和し、水和剤とする。

【０１０８】製剤例５（イ）化合物Ｎｏ．４２４０重量部（ロ）オキシレーテッドポリアルキルフェノールフォスフェート−トリエタノールアミン２重量部（ハ）シリコーン０．２重量部（ニ）ザンサンガム０．１重量部（ホ）エチレングリコール５重量部（ヘ）水５２．７重量部以上のものを均一に混合、粉砕して水性懸濁剤とする。

【０１０９】製剤例６（イ）化合物Ｎｏ．６０７５重量部（ロ）ポリカルボン酸ナトリウム１３．５重量部（ハ）無水硫酸ナトリウム１０重量部（ニ）デキストリン０．５重量部（ホ）アルキルスルホン酸ナトリウム１重量部以上の各成分を高速混合細粒機に入れ、更にそこへ２０
％の水を加え造粒、乾燥して顆粒水和剤が得られる。

【０１１０】製剤例７（イ）化合物Ｎｏ．３２５重量部（ロ）ベントナイト３３重量部（ハ）カオリン５７重量部（ニ）リグニンスルホン酸ソーダ５重量部以上の各成分に適量の造粒所要水を加え混合、造粒して
粒剤が得られる。

【０１１１】製剤例８（イ）化合物Ｎｏ．９２．５重量部（ロ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン２．５重量部（ハ）大豆油９５．０重量部以上のものを均一に混合、溶解して微量散布剤（ｕｌｔ
ｒａｌｏｗｖｏｌｕｍｅｆｏｒｍｕｌａｔｉｏ
ｎ）とする。

【０１１２】製剤例９（イ）化合物Ｎｏ．６０５重量部（ロ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン５重量部（ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリール（ａｒｙｌ）エーテル１０重量部（ニ）キシレン８０重量部以上のものを均一に混合し乳剤とする。

【０１１３】製剤例１０（イ）化合物Ｎｏ．３８１０重量部（ロ）トウモロコシ油７７重量部（ハ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油１２重量部（ニ）有機ベントナイト１重量部以上のものを均一に混合、粉砕して懸濁剤が得られる。

【０１１４】また、本発明でいう化合物を有効成分とし
て含有する有害生物防除剤は、必要に応じて他の農薬、
例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイル
ス剤、誘引剤、除草剤、植物成長調整剤などと混用、併
用することができ、この場合に一層優れた効果を示すこ
ともある。例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤
としては、Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）
Ｏ−エチルＳ−プロピルホスホロチオエート、Ｏ−
（２，２−ジクロロビニル）Ｏ，Ｏ−ジメチルホスフ
ェート、Ｏ−エチルＯ−〔３−メチル−４−（メチル
チオ）フェニル〕Ｎ−イソプロピルホスホロアミデー
ト、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（４−ニトロ−ｍ−トリ
ル）ホスホロチオエート、Ｏ−エチルＯ−（４−ニト
ロフェニル）フェニルホスホノチオエート、Ｏ，Ｏ−ジ
エチルＯ−（２−イソプロピル−６−メチルピリミジ
ン−４−イル）ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチル
Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホス
ホロチオエート、Ｏ，Ｓ−ジメチルＮ−アセチルホス
ホロアミドチオエート、Ｏ−（２，４−ジクロロフェニ
ル）Ｏ−エチルＳ−プロピルホスホロジチオエー
ト、（ＲＳ）−Ｓ−ｓｅｃ−ブチルＯ−エチル２−
オキソ−１，３−チアゾリジン−３−イルホスホノチオ
エートのような有機リン酸エステル系化合物；

【０１１５】１−ナフチルＮ−メチルカーバメート、
２−イソプロポキシフェニルＮ−メチルカーバメー
ト、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデ
ヒドＯ−メチルカルバモイルオキシム、２，３−ジヒド
ロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルＮ−メ
チルカーバメート、ジメチルＮ，Ｎ’−〔チオビス
（メチルイミノ）カルボニルオキシ｝〕ビスエタンイミ
ドチオエート、Ｓ−メチルＮ−（メチルカルバモイル
オキシ）チオアセトイミデート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２
−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチ
オ）アセトアミド、２−（エチルチオメチル）フェニル
Ｎ−メチルカーバメート、２−ジメチルアミノ−５，
６−ジメチルピリミジン−４−イルＮ，Ｎ−ジメチル
カーバメート、２−ｓｅｃ−ブチルフェニルＮ−メチ
ルカーバメートのようなカーバメート系化合物；Ｓ，
Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレンビス（チオカー
バメート）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチア
ン−５−イルアミンのようなネライストキシン誘導体；
２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス（４−クロロフ
ェニル）エタノール、４−クロロフェニル−２，４，５
−トリクロロフェニルスルホンのような有機塩素系化合
物；ビス〔トリス（２−メチル−２−フェニル−プロピ
ル）チン〕オキシドのような有機金属系化合物；

【０１１６】（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メ
チルブチレート、３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−
シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ
Ｓ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１
Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）
−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シ
ス，トランス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフ
ルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート、４−メチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジル−３−（２−クロロ−３，３，３−
トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレート、２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピル３−フェノキシベンジ
ルエーテル（一般名・エトフェンプロックス。以下化合
物Ｎｏ．Ａ−１と略す）のようなピレスロイド系化合
物；

【０１１７】１−（４−クロロフェニル）−３−（２，
６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−〔３，５−ジ
クロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフ
ルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，５−ジクロロ−
２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフル
オロベンゾイル）ウレアのようなベンゾイルウレア系化
合物；イソプロピル（２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−
３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエー
トのような幼若ホルモン様化合物；２−ｔ−ブチル−５
−（４−ｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロ−３
（２ＩＩ）−ピリダジノンのようなピリダジノン系化合
物；ｔ−ブチル４−〔（１，３−ジメチル−５−フェ
ノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメ
チル〕ベンゾエートのようなピラゾール系化合物；

【０１１８】１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−イリデンアミン
（一般名：イミダクロプリド、以下化合物Ｎｏ．Ａ−２
と略す）、１−〔Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−エチルアミノ〕−１−メチルアミノ−２−ニ
トロエチレン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．３０２３８９，以
下化合物Ｎｏ．Ａ−３と略す）、２−メチルアミノ−２
−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）アミノ〕−１−ニトロエチレン（ヨーロッパ公開Ｎ
ｏ．３０２３８９，以下化合物Ｎｏ．Ａ−４と略す）、
１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−１−
ジメチルアミノ−２−ニトロエチレン（ヨーロッパ公開
Ｎｏ．３０２３８９，以下化合物Ｎｏ．Ａ−５と略
す）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−
（１−ニトロ−２−アリルチオエチリデン）イミダゾリ
ジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．４３７７８４，以下化合物
Ｎｏ．Ａ−６と略す）、１−（６−クロロ−３−ピリジ
ルメチル）−２−（１−ニトロ−２−エチルチオエチリ
デン）イミダゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．４３７７
８４，以下化合物Ｎｏ．Ａ−７と略す）、１−（６−ク
ロロ−３−ピリジルメチル）−２−（１−ニトロ−２−
β−メチルアリルチオエチリデン）イミダゾリジン（ヨ
ーロッパ公開Ｎｏ．４３７７８４，以下化合物Ｎｏ．Ａ
−８と略す）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（ヨーロッパ
公開Ｎｏ．３８３０９１，以下化合物Ｎｏ．Ａ−９と略
す）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−３，
３−ジメチル−２−ニトログアニジン（ヨーロッパ公開
Ｎｏ．３８３０９１，以下化合物Ｎｏ．Ａ−１０と略
す）、３−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−
ニトロメチレン−チアゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．
１９２０６０，以下化合物Ｎｏ．Ａ−１１と略す）、１
−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−（ニトロ
メチレン）−イミダゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．１
６３８５５，以下化合物Ｎｏ．Ａ−１２と略す）、６−
（６−クロロ−３−ピリジルメチルアミノ）−１，３−
ジメチル−５−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロ
ピリミジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．３６６０８５，以下
化合物Ｎｏ．Ａ−１３と略す）、１−（６−クロロ−３
−ピリジルメチル）−５−ニトロ−３−メチル−６−メ
チルアミノ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン
（ヨーロッパ公開Ｎｏ．３６６０８５，以下化合物Ｎ
ｏ．Ａ−１４と略す）などのニトロ系化合物；

【０１１９】ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素
系化合物、トリアジン系化合物、ヒドラジン系化合物、
また、その他の化合物として、２−ｔｅｒｔ−ブチルイ
ミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，
６−テトラヒドロ−２ＩＩ−１，３，５−チアジアジン
−４−オン（一般名：ププロフェジン、以下化合物Ｎ
ｏ．Ａ−１５と略す）、トランス−（４−クロロフェニ
ル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチ
アゾリジノン−３−カルボキサミド、Ｎ−メチルビス
（２，４−キシリルイミノメチル）アミン、Ｎ’−（４
−クロロ−ｏ−トリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ジン、（４−エトキシフェニル）−〔３−（４−フルオ
ロ−３−フェノキシフェニル）プロピル〕（ジメチル）
シラン（一般名：シラフルオフェン、以下化合物Ｎｏ．
Ａ−１６と略す）のような化合物などが挙げられる。更
に、ＢＴ剤、昆虫病原ウイルス剤などのような微生物農
薬、アベルメクチン、ミルベマイシンのような抗生物質
などと、混用、併用することもできる。これらの殺虫
剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤のうち、化合物Ｎｏ．Ａ−
１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５、Ａ−６、Ａ−
７、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１１、Ａ−１２、
Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−１５及びＡ−１６が望まし
く、化合物Ｎｏ．Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−６、Ａ
−１５及びＡ−１６が更に望ましい。

【０１２０】特に本発明でいう化合物Ｎｏ．９、３２、
３８、４２、６０及び２１０の少なくとも１つと化合物
Ｎｏ．Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−６、Ａ−１５及び
Ａ−１６の少なくとも１つとを混合し、前者が５０〜５
０００ｇ／ｈａ、後者が１０〜５０００ｇ／ｈａとなる
よう施用すると、コナガ、コプノメイガ、チャノコカク
モンハマキ、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類など
の有害虫に対し優れた効果を示す。

【０１２１】例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル
Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチ
ルＳ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミ
ニウムエチルハイドロゲンホスホネートのような有機リ
ン系化合物；４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
テトラクロロイソフタロニトリルのような有機塩素系化
合物；マンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメー
ト）の重合物、ジンクエチレンビス（ジチオカーバメー
ト）の重合物、ジンクとマンガニーズエチレンビス（ジ
チオカーバメート）との錯化合物、ジジンクビス（ジメ
チルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチオカーバ
メート）、ジンクプロピレンビス（ジチオカーバメー
ト）の重合物のようなジチオカーバメート系化合物；

【０１２２】３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−
（トリクロロメチルスルフェニル）フタルイミド、３
ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，２，
２，−テトラクロロエチルスルフェニル）フタルイミ
ド、Ｎ−（トリクロロメチルスルフェニル）フタルイミ
ドのようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；３−
（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−
２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミ
ド、（ＲＳ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５
−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，
４−ジオン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，
２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミ
ドのようなジカルボキシミド系化合物；

【０１２３】メチル１−（ブチルカルバモイル）ベン
ズイミダゾール−２−イルカーバメート、ジメチル４，
４’−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロファネー
トのようなベンズイミダゾール系化合物；１−（４−ク
ロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン、１−
（ビフェニイル−４−イルオキシ）−３，３−ジメチル
−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
ブタン−２−オール、１−〔Ｎ−（４−クロロ−２−ト
リフルオロメチルフェニル）−２−プロポキシアセトイ
ミドイル〕イミダゾール、１−〔２−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２
−イルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１
−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル
−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール、１−〔２−（２，４−ジク
ロロフェニル）ペンチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾールのようなアゾール系化合物；２，４’−ジクロロ
−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリルアルコ
ール、（±）−２，４’−ジフルオロ−α−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ベンズヒ
ドリルアルコールのようなカルビノール系化合物；

【０１２４】３’−イソプロポキシ−ｏ−トリアニリ
ド、α，α，α−トリフルオロ−３’−イソプロポキシ
−ｏ−トルアニリドのようなベンズアニリド系化合物；
メチルＮ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−
キシリル）−ＤＬ−アラニネートのようなフェニルアミ
ド系化合物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−
ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオロトリル）−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジナミンのようなピリ
ジナミン系化合物；ピペラジン系化合物、モルフォリン
系化合物、アントラキノン系化合物、キノキサリン系化
合物、クロトン酸系化合物、スルフェン酸系化合物、尿
素系化合物、またその他の化合物として、ジイソプロピ
ル−１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート、
５−メチル−１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベ
ンチアゾール、１，２，５，６−テトラヒドロピロロ
〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン、６−（３，
５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピ
リダジノン、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチ
アゾール−１，１−ジオキシド、１−（４−クロロベン
ジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素のよう
な化合物；などが挙げられる。さらにバリダマイシンＡ
のような抗生物物などと混用、併用することもできる。

【０１２５】本発明化合物と他の農薬との混合割合は、
１：１００〜１００：１、望ましくは１：５０〜５０：
１である。本発明でいう化合物を有効成分として含有す
る有害生物防除剤の施用は、一般に１〜１００，０００
ｐｐｍ、望ましくは１〜５０，０００ｐｐｍさらに望ま
しくは１０〜２０，０００ｐｐｍの有効成分濃度で行な
う。これらの有効成分濃度は、製剤の形態及び施用する
方法、目的、時間、場所及び害虫の発生状況等によって
これらの範囲を逸脱してもよい。例えば、水生有害虫の
場合、上記濃度範囲の薬液を発生場所に散布しても防除
できることから、水中での有効成分濃度範囲は上記以下
である。単位面積あたりの施用量は１ｈａ当り、有効成
分化合物として約１〜５００００ｇ、望ましくは１０〜
１００００ｇさらに望ましくは、５０〜５０００ｇが使
用される。しかし、特別の場合には、これらの範囲を逸
脱することも可能である。また、その施用は、通常一般
に行なわれている方法、即ち、散布（例えば散布、噴
霧、ミスティング、アトマイジング、散粒、水面施用
等）、土壌施用（混入、灌注等）、表面施用（塗布、粉
衣、被覆等）、浸漬毒餌等により行うことができる。ま
た、家畜に対して前記有効成分を飼料に混合して与え、
その排泄物での有害虫、特に有害昆虫の発生成育を防除
することも可能である。またいわゆる微量散布法（ｕｌ
ｔｒａｌｏｗＶｏｌｕｍｅ）により施用することも
できる。この方法においては、活性成分を１００％含有
することが可能である。

【０１２６】試験例１ハスモンヨトウ殺虫試験有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させて８
００ｐｐｍの濃度に調整した薬液にキャベツの葉片を約
１０秒間浸漬し、風乾した。直径９ｃｍのペトリ皿に湿
った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そこ
へ２〜３令のハスモンヨトウ幼虫１０頭を放ち、ふたを
して２６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後５日目
に生死を判定し、下記計算式により死虫率を求めた。死虫率（％）＝（死虫数÷放虫数）×１００前記化合物Ｎｏ．１、２、４〜１２、１５、１７、３０
〜３４、３６〜３９、４２、４３、４５、４７〜４９、
５１、５３、５５〜６２、７４、２０１、２０２、２１
０〜２１５、２２１、２２４、２２５及び３０３は死虫
率１００％を示し、化合物Ｎｏ．２０、６５、２００及
び３０４は死虫率９０％を示した。

【０１２７】試験例２コナガ殺虫試験２〜３令のハスモンヨトウを２〜３令のコナガに代える
こと以外は前記試験例１の場合と同様にして試験を行な
い、死虫率を求めた。前記化合物Ｎｏ．１、２、４、
５、７〜１２、３０、３２、３４、３８、３９、４１〜
４５、４９、６０、６１、２０１、２０２、２１０、２
１３及び３０１は死虫率１００％を示した。

【０１２８】試験例３コブノメイガ殺虫試験有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させて８
００ｐｐｍの濃度に調整した薬液にトウモロコシの葉片
を約１０秒間浸漬し、風乾した。直径８ｃｍのアイスク
リームカップに湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉
片を置いた。そこへ２〜３令のコブノメイガ幼虫５頭を
放ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内に放置した。
放虫後５日目に生死を判定し前記試験例１の場合と同様
にして死虫率を求めた。化合物Ｎｏ．９、３２〜３４、
３８、２１０及び２１１は死虫率１００％を示した。

【０１２９】試験例４チャノコカクモンハマキ殺虫試
験有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させて８
００ｐｐｍの濃度に調整した薬液に人工飼料〔商品名：
インセクタ．ＬＦＲ（日本農産工業（株））〕の小片を
６０秒間浸漬した後、約１時間、室内に放置した。直径
８ｃｍのアイスクリームカップに濾紙を敷き、その上に
処理した前記人工飼料を置いた。そこへ２〜３令のチャ
ノコカクモンハマキ幼虫１０頭を放ち、ふたをして２６
℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後８〜９日目に生
死を判定し、前記試験例１の場合と同様にして死虫率を
求めた。化合物Ｎｏ．９、３２、３８、４２、６０及び
２１０は死虫率１００％を示した。

【０１３０】試験例５ウリハムシ殺虫試験有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させて８
００ｐｐｍの濃度に調整した薬液にキュウリの葉片を約
１０秒間浸漬し、風乾した。直径８ｃｍのアイスクリー
ムカップに湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を
置いた。そこへウリハムシ成虫５頭を放ち、ふたをして
２６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後５日目に生
死を判定し、前記試験例１の場合と同様にして死虫率を
求めた。化合物Ｎｏ．９は死虫率１００％を示した。

【０１３１】

【発明の効果】本発明によれば優れた有害生物防除活性
を示す新規ヒドラゾン系化合物並びにヒドラゾン系化合
物を含有する有害生物防除剤が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 255/63 6917−4Ｈ 303/30 303/40 309/76 9160−4Ｈ 311/37 7419−4Ｈ 311/49 7419−4Ｈ 315/04 317/32 7419−4Ｈ 319/20 323/48 7419−4ＨＣ０７Ｄ 213/76 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ａ 8018−4Ｈ 9/12 7106−4Ｈ (72)発明者佐々木広志滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号石原産業株式会社中央研究所内 (72)発明者森田雅之滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号石原産業株式会社中央研究所内 (72)発明者米田哲夫滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号石原産業株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、トリ
アルキルシリル基、置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいアル
コキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換され
てもよいカルボキシル基、置換されてもよいアリール基
又は置換されてもよいアリールオキシ基であり、Ｒ^３は
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいカルボ
キシル基、Ｘ^１ＳＯ_２ＮＨ−基、Ｘ^２ＣＯ_２−基、Ｘ^３
ＳＯ−基、Ｘ^４ＳＯ_２−基、Ｘ^５ＳＯ_３−基、又は（Ｘ
^６Ｙ^１）_２Ｐ（＝Ｙ^２）Ｙ^３−基であり、Ｒ^５及びＲ^６
は各々独立して水素原子、置換されてもよいアルキル
基、Ｘ^７ＣＯ−基、Ｘ^８ＯＣＯ−基、Ｘ^９ＳＯ_２−基、
置換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいア
ルケニル基、置換されてもよいアルキニル基、或は置換
されてもよいヘテロアリール基であるか又はＲ^５とＲ^６
が一緒になって、＝ＣＲ^７Ｒ^８基を形成してもよく、Ｘ
^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｘ^５、Ｘ^８及びＸ^９は各々独立
して、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
アルコキシ基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^６は置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^７は水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルケニル
基又は置換されてもよいアリール基であり、Ｙ^１、Ｙ^２
及びＹ^３は各々独立して酸素原子又は硫黄原子であり、
Ｒ^７及びＲ^８は各々独立して水素原子、置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置
換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルケ
ニル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよ
いアミノ基又は置換されてもよい環状アミノ基である。
但し、各置換基が以下の（１）〜（１０）である場合を
除く。（１）Ｒ^３及びＲ^４が同時に水素原子である場
合、（２）Ｒ^５及びＲ^６の少くとも１つが無置換のカル
バモイル基である場合、（３）Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ
^４の少くとも１つがニトロ基である場合、（４）Ｒ^２、
Ｒ^４及びＲ^５が水素原子であり、Ｒ^６がエトキシカルボ
ニル基であり、かつＲ^１及びＲ^３の少くとも１つがｐ−
メトキシ基である場合、（５）Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ
^５が水素原子であり、Ｒ^３がｐ−ターシャリーブチル基
であり、かつＲ^６がエトキシカルボニル基である場合、
（６）Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４が水素原子であり、Ｒ^３がｐ
−弗素原子であり、Ｒ^５がイソプロピル基であり、かつ
Ｒ^６が水素原子又はアセチル基である場合、（７）
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６が水素原子であり、か
つＲ^３がｐ−塩素原子である場合、（８）Ｒ^７が無置換
のフェニル基であり、かつＲ^８が置換されてもよいベン
ジル基である場合、（９）Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３がメトキ
シ基であり、Ｒ^４が水素原子であり、かつＲ^５及びＲ^６
がメチル基である場合、（１０）Ｒ^５が水素原子で、か
つＲ^６が置換されてもよいフェニルスルホニル基である
場合。）で表わされるヒドラゾン系化合物又はそれらの
塩。
【請求項２】前記請求項１において、前記一般式
（Ｉ）に含まれる置換されてもよいアルキル基、置換さ
れてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルキルチ
オ基、置換されてもよいアルケニル基及び置換されても
よいアルキニル基の置換基がハロゲン原子；ハロゲン原
子で置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキル基或はハロゲン原子で置換され
てもよいフェニル基；ハロゲン原子で置換されてもよい
アルキル基或はハロゲン原子で置換されてもよいフェノ
キシ基；シアノ基；アルキルアミノ基；又はアルコキシ
カルボニル基であり、置換されてもよいカルボキシル基
とはカルボキシル基中の水素原子が他の置換基で置換さ
れてもよいものであって、その置換基がハロゲン原子で
置換されてもよいアルキル基；又はハロゲン原子で置換
されてもよいアルキル基或はハロゲン原子で置換されて
もよいアリール基であり、置換されてもよいヘテロアリ
ール基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよ
いアリールオキシ基及び置換されてもよいシクロアルキ
ル基の置換基がハロゲン原子；ハロゲン原子で置換され
てもよいアルコキシ基；ハロゲン原子で置換されてもよ
いアルキル基；ハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
ル基或はハロゲン原子で置換されてもよいフェニル基；
ハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基或はハロゲ
ン原子で置換されてもよいフェノキシ基；シアノ基；ア
ルキルアミノ基；又はアルコキシカルボニル基であり、
置換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいア
ミノ基及び置換されてもよい環状アミノ基の置換基がハ
ロゲン原子で置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン
原子で置換されてもよいアルキル基；ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキル基或はハロゲン原子で置換され
てもよいフェニル基；ハロゲン原子で置換されてもよい
アルキル基或はハロゲン原子で置換されてもよいフェノ
キシ基；シアノ基；アルキルアミノ基；又はアルコキシ
カルボニル基であるヒドラゾン系化合物又はそれらの
塩。
【請求項３】前記請求項１において、Ｒ^１、Ｒ^２及び
Ｒ^４が各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換さ
れてもよいアルキル基、置換されてもよいアルコキシ
基、置換されてもよいアルキルチオ基又は置換されても
よいカルボキシル基であり、Ｒ^３がハロゲン原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルコキシ
基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよ
いカルボキシル基又はＸ^５ＳＯ_３−基（Ｘ^５が置換され
てもよいアルキル基である）であり、Ｒ^５及びＲ^６が各
々独立して、水素原子、置換されてもよいアルキル基、
Ｘ^７ＣＯ−基（Ｘ^７は前述のとおりである）、Ｘ^８ＯＣ
Ｏ−基（Ｘ^８が置換されてもよいアルキル基、置換され
てもよいアルケニル基又は置換されてもよいアリール基
である）、置換されたカルバモイル基、置換されてもよ
いアルケニル基、置換されてもよいアルキニル基、置換
されてもよいヘテロアリール基又はＲ^５とＲ^６が一緒に
なって形成される＝ＣＲ^７Ｒ^８基（Ｒ^７及びＲ^８が各々
独立して、水素原子、置換されてもよいアルキル基、置
換されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいア
ルコキシ基、置換されてもよいアルケニル基又は置換さ
れてもよいアミノ基である）であるヒドラゾン系化合物
又はそれらの塩。
【請求項４】前記請求項１において、Ｒ^１、Ｒ^２及び
Ｒ^４が各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換さ
れてもよいアルキル基又は置換されてもよいアルコキシ
基であり、Ｒ^３がハロゲン原子、置換されてもよいアル
キル基又は置換されてもよいアルコキシ基であり、Ｒ^５
及びＲ^６が各々独立して、水素原子、置換されてもよい
アルキル基、Ｘ^７ＣＯ−基（Ｘ^７が水素原子又は置換さ
れてもよいアルキル基である）、Ｘ^８ＯＣＯ基（Ｘ^８が
置換されてもよいアルキル基である）、置換されたカル
バモイル基又はＲ^５とＲ^６が一緒になって形成される＝
ＣＲ^７Ｒ^８基（Ｒ^７及びＲ^８が各々独立して、水素原
子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基又は置
換されてもよいアミノ基である）であるヒドラゾン系化
合物又はそれらの塩。
【請求項５】前記請求項１において、Ｒ^１、Ｒ^２及び
Ｒ^４が各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲ
ン原子で置換されてもよいアルキル基又はハロゲン原子
で置換されてもよいアルコキシ基であり、Ｒ^３がハロゲ
ン原子、ハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基又
はハロゲン原子で置換されてもよいアルコキシ基であ
り、Ｒ^５が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^６がＸ^７
ＣＯ−基（Ｘ^７が水素原子又はアルキル基である）又は
Ｘ^８ＯＣＯ基（Ｘ^８がアルキル基である）であり、Ｒ^５
及びＲ^６が一緒になって形成される＝ＣＲ^７Ｒ^８基（Ｒ
^７が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^８がアルキル基
で置換されてもよいアミノ基又はアルコキシ基である）
であるヒドラゾン系化合物又はそれらの塩。
【請求項６】前記請求項１において、前記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物が〔４’−クロロ−２−（４
−トリフルオロメチルフェニル）アセトフェノン〕Ｎ’
−〔１−（ジメチルアミノ）エチリデン〕ヒドラゾン、
〔４’−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）アセトフェノン〕Ｎ’−〔１−（ジメチルアミ
ノ）エチリデン〕ヒドラゾン、エチル３−〔１−（４−
クロロフェニル）−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）エチリデン〕カーバゼート、〔４’−クロロ−２
−（４−ターシャリーブチルフェニル）アセトフェノ
ン〕Ｎ’−〔１−（ジメチルアミノ）エチリデン〕ヒド
ラゾン及び〔４’−フルオロ−２−（４−ターシャリー
ブチルフェニル）アセトフェノン〕Ｎ’−〔１−（ジメ
チルアミノ）エチリデン〕ヒドラゾンからなる群から選
ばれた少なくとも１つの化合物であるヒドラゾン系化合
物。
【請求項７】一般式（Ｉ）：【化２】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、トリ
アルキルシリル基、置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいアル
コキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換され
てもよいカルボキシル基、置換されてもよいアリール基
又は置換されてもよいアリールオキシ基であり、Ｒ^３は
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいカルボ
キシル基、Ｘ^１ＳＯ_２ＮＨ−基、Ｘ^２ＣＯ_２−基、Ｘ^３
ＳＯ−基、Ｘ^４ＳＯ_２−基、Ｘ^５ＳＯ_３−基、又は（Ｘ
^６Ｙ^１）_２Ｐ（＝Ｙ^２）Ｙ^３−基であり、Ｒ^５及びＲ^６
は各々独立して水素原子、置換されてもよいアルキル
基、Ｘ^７ＣＯ−基、Ｘ^８ＯＣＯ−基、Ｘ^９ＳＯ_２−基、
置換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいア
ルケニル基、置換されてもよいアルキニル基、或は置換
されてもよいヘテロアリール基であるか又はＲ^５とＲ^６
が一緒になって、＝ＣＲ^７Ｒ^８基を形成してもよく、Ｘ
^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｘ^５、Ｘ^８及びＸ^９は各々独立
して、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
アルコキシ基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^６は置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^７は水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルケニル
基又は置換されてもよいアリール基であり、Ｙ^１、Ｙ^２
及びＹ^３は各々独立して酸素原子又は硫黄原子であり、
Ｒ^７及びＲ^８は各々独立して水素原子、置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置
換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルケ
ニル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよ
いアミノ基又は置換されてもよい環状アミノ基である。
但し、各置換基が以下の（１）〜（１０）である場合を
除く。（１）Ｒ^３及びＲ^４が同時に水素原子である場
合、（２）Ｒ^５及びＲ^６の少くとも１つが無置換のカル
バモイル基である場合、（３）Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ
^４の少くとも１つがニトロ基である場合、（４）Ｒ^２、
Ｒ^４及びＲ^５が水素原子であり、Ｒ^６がエトキシカルボ
ニル基であり、かつＲ^１及びＲ^３の少くとも１つがｐ−
メトキシ基である場合、（５）Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ
^５が水素原子であり、Ｒ^３がｐ−ターシャリーブチル基
であり、かつＲ^６がエトキシカルボニル基である場合、
（６）Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４が水素原子であり、Ｒ^３がｐ
−弗素原子であり、Ｒ^５がイソプロピル基であり、かつ
Ｒ^６が水素原子又はアセチル基である場合、（７）
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６が水素原子であり、か
つＲ^３がｐ−塩素原子である場合、（８）Ｒ^７が無置換
フェニル基であり、かつＲ^８が置換されてもよいベンジ
ル基である場合、（９）Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３がメトキシ
基であり、Ｒ^４が水素原子であり、かつＲ^５及びＲ^６が
メチル基である場合、（１０）Ｒ^５が水素原子で、かつ
Ｒ^６が置換されてもよいフェニルスルホニル基である場
合。）で表わされるヒドラゾン系化合物又はそれらの塩
の製造方法であって、一般式（ＩＩ）：【化３】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前述の通りであ
る）で表わされる化合物と一般式（ＩＩＩ）：【化４】（式中、Ｒ^５及びＲ^６は前述の通りである）で表わされ
る化合物とを反応させることを特徴とするヒドラゾン系
化合物又はそれらの塩の製造方法。
【請求項８】一般式（Ｉ−１）：【化５】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、トリ
アルキルシリル基、置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいアル
コキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換され
てもよいカルボキシル基、置換されてもよいアリール基
又は置換されてもよいアリールオキシ基であり、Ｒ^３は
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいカルボ
キシル基、Ｘ^１ＳＯ_２ＮＨ−基、Ｘ^２ＣＯ_２−基、Ｘ^３
ＳＯ−基、Ｘ^４ＳＯ_２−基、Ｘ^５ＳＯ_３−基、又は（Ｘ
^６Ｙ^１）_２Ｐ（＝Ｙ^２）Ｙ^３−基であり、Ｘ^１、Ｘ^２、
Ｘ^３、Ｘ^４及びＸ^５は各々独立して、置換されてもよい
アルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換され
てもよいアルケニル基又は置換されてもよいアリール基
であり、Ｘ^６は置換されてもよいアルキル基、置換され
てもよいアルケニル基又は置換されてもよいアリール基
であり、Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は各々独立して酸素原子又
は硫黄原子であり、Ｒ^７及びＲ^８は各々独立して水素原
子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
されてもよいアルケニル基、置換されてもよいアリール
基、置換されてもよいアミノ基又は置換されてもよい環
状アミノ基である。但し、各置換基が以下の（１）〜
（３）である場合を除く。（１）Ｒ^３及びＲ^４が同時に
水素原子である場合、（２）Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４
の少くとも１つがニトロ基である場合、（３）Ｒ^７が無
置換フェニル基であり、かつＲ^８が置換されてもよいベ
ンジル基である場合。）で表わされるヒドラゾン系化合
物又はそれらの塩の製造方法であって、一般式（Ｉ−
２）：【化６】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前述の通りであ
る）で表わされる化合物と一般式（ＩＶ）：【化７】（式中、Ｒ^７及びＲ^８は前述の通りであり、Ｊ^１はアル
キル基である）で表わされる化合物とを反応させること
を特徴とするヒドラゾン系化合物又はそれらの塩の製造
方法。
【請求項９】一般式（Ｉ−３）：【化８】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、トリ
アルキルシリル基、置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいアル
コキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換され
てもよいカルボキシル基、置換されてもよいアリール基
又は置換されてもよいアリールオキシ基であり、Ｒ^３は
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいカルボ
キシル基、Ｘ^１ＳＯ_２ＮＨ−基、Ｘ^２ＣＯ_２−基、Ｘ^３
ＳＯ−基、Ｘ^４ＳＯ_２−基、Ｘ^５ＳＯ_３−基、又は（Ｘ
^６Ｙ^１）_２Ｐ（＝Ｙ^２）Ｙ^３−基であり、Ｘ^１、Ｘ^２、
Ｘ^３、Ｘ^４及びＸ^５は各々独立して、置換されてもよい
アルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換され
てもよいアルケニル基又は置換されてもよいアリール基
であり、Ｘ^６は置換されてもよいアルキル基、置換され
てもよいアルケニル基又は置換されてもよいアリール基
であり、Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は各々独立して酸素原子又
は硫黄原子であり、Ｒ^９及びＲ^１０は各々独立して水素
原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
シクロアルキル基、置換されてもよいアルケニル基又は
置換されてもよいアリール基である。但し、各置換基が
以下の（１）〜（３）である場合を除く。（１）Ｒ^３及
びＲ^４が同時に水素原子である場合、（２）Ｒ^１、
Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４の少くとも１つがニトロ基である場
合、（３）Ｒ^９が無置換フェニル基であり、かつＲ^１０
が置換されてもよいベンジル基である場合。）で表わさ
れるヒドラゾン系化合物又はそれらの塩の製造方法であ
って一般式（Ｉ−２）：【化９】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前述の通りであ
る）で表わされる化合物と一般式（Ｖ）：【化１０】（式中、Ｒ^９及びＲ^１０は前述の通りである）で表わさ
れる化合物とを反応させることを特徴とするヒドラゾン
系化合物又はそれらの塩の製造方法。
【請求項１０】一般式（Ｉ−４）：【化１１】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、トリ
アルキルシリル基、置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいアル
コキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換され
てもよいカルボキシル基、置換されてもよいアリール基
又は置換されてもよいアリールオキシ基であり、Ｒ^３は
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいカルボ
キシル基、Ｘ^１ＳＯ_２ＮＨ−基、Ｘ^２ＣＯ_２−基、Ｘ^３
ＳＯ−基、Ｘ^４ＳＯ_２−基、Ｘ^５ＳＯ_３−基、又は（Ｘ
^６Ｙ^１）_２Ｐ（＝Ｙ^２）Ｙ^３−基であり、Ｘ^１、Ｘ^２、
Ｘ^３、Ｘ^４及びＸ^５は各々独立して、置換されてもよい
アルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換され
てもよいアルケニル基又は置換されてもよいアリール基
であり、Ｘ^６は置換されてもよいアルキル基、置換され
てもよいアルケニル基又は置換されてもよいアリール基
であり、Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は各々独立して酸素原子又
は硫黄原子であり、Ｒ^７は各々独立して水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいシクロアル
キル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換されても
よいアルケニル基、置換されてもよいアリール基、置換
されてもよいアミノ基又は置換されてもよい環状アミノ
基であり、Ｊ^２及びＪ^３は各々独立して、水素原子；ハ
ロゲン原子で置換されてもよいアルキル基；ハロゲン原
子で置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキル基或はハロゲン原子で置換され
てもよいフェニル基；ハロゲン原子で置換されてもよい
アルキル基或はハロゲン原子で置換されてもよいフェノ
キシ基；シアノ基；アルキルアミノ基；アルコキシカル
ボニル基又はＪ^２とＪ^３が隣接する窒素原子と一緒にな
って置換されてもよい環状アミノ基を形成してもよい。
但し、各置換基が以下の（１）及び（２）である場合を
除く。（１）Ｒ^３及びＲ^４が同時に水素原子である場
合、（２）Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４の少くとも１つが
ニトロ基である場合。）で表わされるヒドラゾン系化合
物又はそれらの塩の製造方法であって、一般式（ＶＩ）【化１２】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^７は前述の通り
である）で表わされる化合物又は一般式（ＶＩＩＩ）：【化１３】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^７は前述の通り
である）で表わされる化合物と、一般式（ＶＩＩ）：【化１４】（式中、Ｊ^２及びＪ^３は前述の通りである）で表わされ
る化合物とを反応させることを特徴とするヒドラゾン系
化合物又はそれらの塩の製造方法。
【請求項１１】一般式（ＩＩ−５）：【化１５】（式中、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５各々独立し
て水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子で置換され
てもよいアルキル基である。但し、各置換基が以下の
（１）〜（４）である場合を除く。（１）Ｒ^１２、Ｒ
^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５が各々独立して水素原子又はハ
ロゲン原子である場合、（２）Ｒ^１２又はＲ^１３がｐ−
ＣＦ_３基で、かつＲ^１４又はＲ^１５がｐ−ＣＦ_３基であ
る場合、（３）Ｒ^１２又はＲ^１３がハロゲン原子で、か
つＲ^１４又はＲ^１５がメチル基、エチル基又はプロピル
基である場合、（４）Ｒ^１２又はＲ^１３がメチル基、エ
チル基又はプロピル基であり、かつＲ^１４又はＲ^１５が
ハロゲン原子である場合。）で表わされる化合物。
【請求項１２】一般式（ＩＸ）：【化１６】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、トリ
アルキルシリル基、置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいアル
コキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換され
てもよいカルボキシル基、置換されてもよいアリール基
又は置換されてもよいアリールオキシ基であり、Ｒ^３は
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいカルボ
キシル基、Ｘ^１ＳＯ_２ＮＨ−基、Ｘ^２ＣＯ_２−基、Ｘ^３
ＳＯ−基、Ｘ^４ＳＯ_２−基、Ｘ^５ＳＯ_３−基、又は（Ｘ
^６Ｙ^１）_２Ｐ（＝Ｙ^２）Ｙ^３−基であり、Ｒ^５及びＲ^６
は各々独立して水素原子、置換されてもよいアルキル
基、Ｘ^７ＣＯ−基、Ｘ^８ＯＣＯ−基、Ｘ^９ＳＯ_２−基、
置換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいア
ルケニル基、置換されてもよいアルキニル基、或は置換
されてもよいヘテロアリール基であるか又はＲ^５とＲ^６
が一緒になって、＝ＣＲ^７Ｒ^８基を形成してもよく、Ｘ
^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｘ^５、Ｘ^８及びＸ^９は各々独立
して、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
アルコキシ基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^６は置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^７は水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルケニル
基又は置換されてもよいアリール基であり、Ｙ^１、Ｙ^２
及びＹ^３は各々独立して酸素原子又は硫黄原子であり、
Ｒ^７及びＲ^８は各々独立して水素原子、置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置
換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルケ
ニル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよ
いアミノ基又は置換されてもよい環状アミノ基である。
但し、Ｒ^３及びＲ^４が同時に水素原子である場合を除
く。）で表わされるヒドラゾン系化合物又はそれらの塩
を含有することを特徴とする有害生物防除剤。
【請求項１３】一般式（ＩＸ）：【化１７】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、トリ
アルキルシリル基、置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいアル
コキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換され
てもよいカルボキシル基、置換されてもよいアリール基
又は置換されてもよいアリールオキシ基であり、Ｒ^３は
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいカルボ
キシル基、Ｘ^１ＳＯ_２ＮＨ−基、Ｘ^２ＣＯ_２−基、Ｘ^３
ＳＯ−基、Ｘ^４ＳＯ_２−基、Ｘ^５ＳＯ_３−基、又は（Ｘ
^６Ｙ^１）_２Ｐ（＝Ｙ^２）Ｙ^３−基であり、Ｒ^５及びＲ^６
は各々独立して水素原子、置換されてもよいアルキル
基、Ｘ^７ＣＯ−基、Ｘ^８ＯＣＯ−基、Ｘ^９ＳＯ_２−基、
置換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいア
ルケニル基、置換されてもよいアルキニル基、或は置換
されてもよいヘテロアリール基であるか又はＲ^５とＲ^６
が一緒になって、＝ＣＲ^７Ｒ^８基を形成してもよく、Ｘ
^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｘ^５、Ｘ^８及びＸ^９は各々独立
して、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
アルコキシ基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^６は置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいアルケニル基又は置換
されてもよいアリール基であり、Ｘ^７は水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルケニル
基又は置換されてもよいアリール基であり、Ｙ^１、Ｙ^２
及びＹ^３は各々独立して酸素原子又は硫黄原子であり、
Ｒ^７及びＲ^８は各々独立して水素原子、置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置
換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルケ
ニル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよ
いアミノ基又は置換されてもよい環状アミノ基である。
但し、Ｒ^３及びＲ^４が同時に水素原子である場合を除
く。）で表わされるヒドラゾン系化合物又はそれらの塩
の有効量を施用することを特徴とする有害生物防除方
法。