JPH0710841A - ４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 新規な４−トリフルオロメチルピリジン−３
−カルボキサミド系化合物の提供。 【構成】 一般式（Ｉ）で表される４−トリフルオロメ
チルピリジン−３−カルボキサミド系化合物又はその
塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防
除剤。 （式中、Ａはピリジル基、チエニル基又はフリル基であ
る）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な４−トリフルオ
ロメチルピリジン−３−カルボキサミド系化合物又はそ
の塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物
防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】有害動物防除剤の有効成分としては、種
々の化合物が知られている。しかしながら、それらの化
学構造は本発明の４−トリフルオロメチルピリジン−３
−カルボキサミド系化合物とは異なる。従来殺虫剤の有
効成分として、有機リン系、カーバメート系及びピレス
ロイド系化合物が使用されてきたが、結果として、近年
一部の害虫がこれら殺虫剤に抵抗性を獲得するに至っ
た。それゆえ、抵抗性を持つ害虫に対して有効な有害動
物防除剤が希求されている。さらに、害虫に対してより
効果が高い一方魚類、甲殻類及び家畜により安全な、或
は有害動物に対してより広いスペクトラムを有する新た
な有害動物防除剤の研究、開発が行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、有
害動物防除作用を有する新規な４−トリフルオロメチル
ピリジン−３−カルボキサミド系化合物、それらの製造
方法及びそれらを含有する有害動物防除剤を提供するこ
とにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、有害生物
防除剤を開発すべく検討を重ね、４−トリフルオロメチ
ルピリジン−３−カルボキサミド系化合物が優れた有害
動物防除作用を持つとの知見を得、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）：

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ａはピリジル基、チエニル基又は
フリル基である）で表わされる４−トリフルオロメチル
ピリジン−３−カルボキサミド系化合物又はその塩、そ
れらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤に
関する。一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、酸性物質
又は塩基性物質とともに塩を形成してもよく、酸性物質
との塩としては塩酸塩、臭化水素酸塩、リン酸塩、硫酸
塩又は硝酸塩のような無機酸塩であってよく、塩基性物
質との塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩、アンモニウム塩又はジメチルアミン塩のような無
機或は有機塩基塩であってよい。一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物又はその塩は、例えば以下の方法により製造
することができる。

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ａは前述の通りである） 式（ＩＩ）で表わされる４−トリフルオロメチルピリジ
ン−３−カルボン酸の反応性誘導体としては、酸ハロゲ
ン化物、エステル又は酸無水物であってよい。

【０００９】上記反応は、通常溶媒の存在下、必要によ
り塩基の存在下で行われる。溶媒としては、例えば水；
ベンゼン又はトルエンのような芳香族炭化水素；ジエチ
ルエーテル又はテトラヒドロフランのようなエーテル；
塩化メチレン又はクロロホルムのようなハロゲン化炭化
水素；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド又はピリ
ジンのような非プロトン性極性溶媒などが含まれる。こ
れらの溶媒は、単独で或は混合して使用してもよい。塩
基としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン又はピリジンのような第三級アミン；水酸化ナトリウ
ム又は水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物；
炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムのようなアルカリ金属
炭酸化物；ナトリウムメトキシド又はナトリウムエトキ
シドのようなアルカリ金属のアルコキシドなどが含まれ
る。反応物質が４−トリフルオロメチルピリジン−３−
カルボン酸の場合には、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、Ｎ，Ｎ′−カルボニルジイミダゾール又は１−エチ
ル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミ
ドのような縮合剤が通常使用される。

【００１０】上記反応の反応温度は通常−５０℃〜＋１
００℃であるが、反応性誘導体が酸ハロゲン化物又は酸
無水物の場合には好ましくは０〜３０℃であり、また反
応性誘導体がエステルの場合には好ましくは５０〜１０
０℃である。反応時間は通常０．１〜２４時間である。
式（ＩＩ）の化合物、即ち４−トリフルオロメチルピリ
ジン−３−カルボン酸及びその反応性誘導体は、例えば
次の（Ａ−１）〜（Ａ−３）及び（Ｂ）の方法により製
造することができる。

【００１１】

【化６】

【００１２】工程（Ａ−１）は、３−シアノ−２，６−
ジヒドロキシ−４−トリフルオロメチルピリジンとオキ
シ塩化リンのような塩素化剤とを０〜２００℃の温度で
反応させることにより行われる。

【００１３】工程（Ａ−２）は、上記工程（Ａ−１）で
得られる３−シアノ−２，６−ジクロロ−４−トリフル
トロメチルピリジンと水素とを溶媒、触媒及び塩基の存
在下に反応させることにより行われる。溶媒としては例
えばメタノール、エタノール又は水のような極性溶媒が
含まれ、触媒としては例えば塩化パラジウム（ＩＩ）及
びラネー・ニッケルが含まれ、塩基としては例えば水酸
化ナトリウム、酢酸ナトリウムのようなアルカリ金属水
酸化物又はその塩或はトリメチルアミン及びトリエチル
アミンのようなアミンが含まれる。

【００１４】工程（Ａ−３）は、上記工程（Ａ−２）で
得られる３−シアノ−４−トリフルオロメチルピリジン
と塩基とを溶媒の存在下に２０℃〜１５０℃で反応させ
ることにより行われる。塩基としては例えば水酸化ナト
リウム及び水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化
物が含まれ、溶媒としては例えば水又はアルコールが含
まれる。

【００１５】工程（Ｂ）は、上記工程（Ａ−３）で得ら
れる４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボン酸
と塩化チオニル及び三塩化リンのような塩素化剤とを、
必要により触媒量のＮ，Ｎ′−ジメチルホルムアミドの
存在下に、還流温度で反応させることにより行われる。

【００１６】４−トリフルオロメチルピリジン−３−カ
ルボニルクロライド以外の式（ＩＩ）の反応性誘導体
は、ベンゼンカルボン酸からその反応性誘導体への公知
の方法と同様の方法又は上記工程（Ｂ）によって、製造
することができる。例えば、酸臭化物は４−トリフルオ
ロメチルピリジン−３−カルボン酸と三臭化リン、オキ
シ臭化リン又は臭化アセチルのような臭素化剤と反応さ
せることにより製造することができ、酸無水物は４−ト
リフルオロメチルピリジン−３−カルボン酸とその塩化
物又は乾燥剤とを反応させることにより製造することが
できそしてエステルは４−トリフルオロメチルピリジン
−３−カルボン酸とアルコールとを反応させることによ
り製造することができる。

【００１７】本発明化合物は殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺
土壌害虫剤などの有害動物防除剤の有効成分として優れ
た活性を示す。

【００１８】例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミ
カンハダニ、ネダニなどのような植物寄生性ダニ類、コ
ナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボー
ルワーム、タバコバッドワーム、マイマイガ、コロラド
ハムシ、ウリハムシ、ボールウィービル、モモアカアブ
ラムシ、ワタアブラムシなどのアブラムシ類、ウンカ
類、ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナジ
ラミ類、アザミウマ類、バッタ類、ハナバエ類、コガネ
ムシ類、タマナヤガ、カブラヤガ、アリ類などのような
農業害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイ
エカのような衛生害虫類、バクガ、アズキゾウムシ、コ
クヌストモドキ、ゴミムシダマシ類などのような貯穀害
虫類、イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類などのよ
うな衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄生するノミ
類、シラミ類、ハエ類などに対しても有効であり、更に
はネコブセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレ
センチュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセン
チュウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性
線虫類に対しても有効である。また、土壌害虫類に対し
ても有効である。ここに言う土壌害虫としては、ナメク
ジ、マイマイのような腹足類、ダンゴムシ、ワラジムシ
などのような等脚類などがあげられる。更に有機リン
剤、カバーメート剤、合成ピレスロイド剤抵抗性アブラ
ムシ類などの害虫に対しても有効である。さらに本発明
化合物は、優れた浸透移行性を有していることから、本
発明化合物を土壌に処理することによって土壌有害昆虫
類、ダニ類、線虫類、腹足類、等脚類の防除と同時に茎
葉部の害虫類をも防除することができる。

【００１９】本発明化合物を有害動物防除剤の有効成分
として使用するに際しては、従来の農薬の製剤の場合と
同様に農薬補助剤と共に乳剤、懸濁剤、粉剤、粒剤、水
和剤、水溶剤、液剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、エア
ゾール剤、ペースト剤、微量散布剤などの種々の形態に
製剤することができる。これらの配合割合は通常有効成
分０．１〜９０重量部で農薬補助剤１０〜９９．９重量
部である。これらの製剤の実際の使用に際しては、その
まま使用するか、または水等の希釈剤で所定濃度に希釈
して使用することができる。

【００２０】ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳
化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘
剤、安定剤などが挙げられ、必要により適宜添加すれば
よい。担体としては、固体担体と液体担体に分けられ、
固体担体としては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木
粉、魚粉、粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリ
ン、ベントナイト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻
土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナなどの鉱物性
粉末が挙げられ、液体担体としては、水、イソプロピル
アルコール、エチレングリコールなどのアルコール類、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン
類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
類、ケロシン、軽油などの脂肪族炭化水素類、キシレ
ン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチ
ルナフタリン、ソルベントナフサなどの芳香族炭化水素
類、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメ
チルアセトアミドなどの酸アミド類、脂肪酸のグリセリ
ンエステルなどのエステル類、アセトニトリルなどのニ
トリル類、ジメチルスルホキシドなどの含硫化合物類な
どが挙げられる。

【００２１】また、必要に応じて他の農薬、例えば、殺
虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、誘
引剤、除草剤、植物生長調整剤などと混用、併用するこ
とができ、この場合に一層優れた効果を示すこともあ
る。

【００２２】上記殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤の
有効成分化合物としては、例えばＯ−（４−ブロモ−２
−クロロフェニル）Ｏ−エチルＳ−プロピルホスホロチ
オエート（一般名：プロフェノホス）、Ｏ−（２，２−
ジクロロビニル） Ｏ，Ｏ−ジメチルホスフェート
（（一般名：ジクロルボス）、Ｏ−エチル Ｏ−〔３−
メチル−４−（メチルチオ）フェニル〕 Ｎ−イソプロ
ピルホスホロアミデート（一般名：フェナミホス）、
Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−ニトロ−ｍ−トリル）ホ
スホロチオエート（一般名：フェニトロチオン）、Ｏ−
エチル Ｏ−（４−ニトロフェニル）フェニルホスホノ
チオエート（一般名：ＥＰＮ）、Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ
−（２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イ
ル）ホスホロチオエート（一般名：ダイアジノン）、
Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２
−ピリジル）ホスホロチオエート（一般名：クロルピリ
ホスメチル）、Ｏ，Ｓ−ジメチル Ｎ−アセチルホスホ
ロアミドチオエート（一般名：アセフェート）、Ｏ−
（２，４−ジクロロフェニル） Ｏ−エチル Ｓ−プロ
ピルホスホロジチオエート（一般名：プロチオホス）、
（ＲＳ）−Ｓ−ｓｅｃ−ブチルＯ−エチル ２−オキソ
−１，３−チアゾリジン−３−イルホスホノチオエート
（米国特許Ｎｏ．４５９０１８２に記載の化合物）のよ
うな有機リン酸エステル系化合物；

【００２３】１−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート
（一般名：カルバリル）、２−イソプロポキシフェニル
Ｎ−メチルカーバメート（一般名：プロポキスル）、
２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド
Ｏ−メチルカルバモイルオキシム（一般名：アルジカ
ルブ）、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフ
ラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カ
ルボフラン）、ジメチルＮ，Ｎ′−〔チオビス｛（メチ
ルイミノ）カルボニルオキシ｝〕ビスエタンイミドチオ
エート（一般名：チオジカルブ）、Ｓ−メチル Ｎ−
（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート
（一般名：メソミル）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチル
カルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセト
アミド（一般名：オキサミル）、２−（エチルチオメチ
ル）フェニル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：エチ
オフェンカルブ）、２−ジメチルアミノ−５，６−ジメ
チルピリミジン−４−イル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメ
ート（一般名：ピリミカーブ）、２−ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：フェノプカ
ルブ）のようなカーバメート系化合物；

【００２４】Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレ
ンビス（チオカーバメート）（一般名：カルタップ）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イル
アミン（一般名：チオシクラム）のようなネライストキ
シン誘導体；２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス
（４−クロロフェニル）エタノール（一般名：ジコホ
ル）、４−クロロフェニル−２，４，５−トリクロロフ
ェニルスルホン（一般名：テトラジホン）のような有機
塩素系化合物；ビス〔トリス（２−メチル−２−フェニ
ルプロピル）チン〕オキシド（一般名：酸化フェンブタ
スズ）のような有機金属系化合物；

【００２５】（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メ
チルブチレート（一般名：フェンバレレート）、３−フ
ェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−
（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート（一般名：ペルメトリン）、
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ
Ｓ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト（一般名：シペルメトリン）、（Ｓ）−α−シアノ−
３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２
−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート（一般名：デルタメトリン）、（Ｒ
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）
−シス，トランス−３−（２−クロロ−３，３，３−ト
リフルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレート（一般名：シハロトリン）、４−
メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−３
−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロ
ペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
レート（一般名：テフルトリン）、２−（４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロピル ３−フェノキシベン
ジルエーテル（一般名：エトフェンプロックス）のよう
なピレスロイド系化合物；

【００２６】１−（４−クロロフェニル）−３−（２，
６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：ジフルベ
ンズロン）、１−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロ
ロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ
ェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア（一般名：クロルフルアズロン）、１−（３，５−ジ
クロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：テフルベン
ズロン）のようなベンゾイルウレア系化合物；イソプロ
ピル （２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１
−トリメチル−２，４−ドテカジエノエート（一般名：
メトプレン）のような幼若ホルモン様化合物；２−ｔ−
ブチル−５−（４−ｔ−ブチルベンジルチオ）−４−ク
ロロ−３（２Ｈ）−ピリダジノン（一般名：ピリダベ
ン）のようなピリダジノン系化合物；ｔ−ブチル ４−
〔（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４
−イル）メチレンアミノオキシメチル〕ベンゾエート
（一般名：フェンピロキシメート）のようなピラゾール
系化合物；

【００２７】１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−イリデンアミン
（一般名：イミダクロプリド）、１−〔Ｎ−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチルアミノ〕−１−
メチルアミノ−２−ニトロエチレン（ヨーロッパ公開Ｎ
ｏ．３０２３８９）、１−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−２−（１−ニトロ−２−アリルチオエチリデ
ン）イミダゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．４３７７８
４）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−
（１−ニトロ−２−エチルチオエチリデン）イミダゾリ
ジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．４３７７８４）、１−（６
−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−（１−ニトロ−
２−β−メチルアリルチオエチリデン）イミダゾリジン
（ヨーロッパ公開Ｎｏ．４３７７８４）などのニトロ系
化合物；

【００２８】Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−３，５−ジメチ
ルベンゾイル−Ｎ−ベンゾ〔ｂ〕チオフェン−２−カル
ボヒドラジド、Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−３，５−ジメ
チルベンゾイル−Ｎ−４，５，６，７−テトラヒドロベ
ンゾ〔ｂ〕チオフェン−２−カルボヒドラジド、Ｎ′−
ｔ−ブチル−Ｎ′−３，５−ジメチルベンゾイル−Ｎ−
５，６−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ〔ｂ〕チオフェ
ン−２−カルボヒドラジド、Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−
３′，５′−ジメチルベンゾイル−Ｎ−４−エチルフェ
ニルカルボヒドラジド（ヨーロッパ公開Ｎｏ．２３６６
１８）などのヒドラジン系化合物；

【００２９】ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素
系化合物、トリアジン系化合物、ヒドラゾン系化合物ま
た、その他の化合物として、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミ
ノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６
−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４
−オン（一般名：ブプロフェジン）、トランス−（４−
クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−
２−オキソチアゾリジノン−３−カルボキサミド（一般
名：ヘキシチアゾクス）、Ｎ−メチルビス（２，４−キ
シリルイミノメチル）アミン（一般名：アミトラズ）、
Ｎ′−（４−クロロ−ｏ−トリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミジン（一般名：クロルジメホルム）、（４−
エトキシフェニル）−〔３−（４−フルオロ−３−フェ
ノキシフェニル）プロピル〕（ジメチル）シラン（一般
名：シラフルオフェン）のような化合物；などが挙げら
れる。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウイルス剤などのような
微生物農薬、アベルメクチン、ミルベマイシンのような
抗生物質などと、混用、併用することもできる。

【００３０】上記殺菌剤の有効成分化合物としては、例
えば、２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニ
ル）ピリミジン（日本特開昭６３−２０８５８１に記載
の化合物）のようなピリミジナミン系化合物；

【００３１】１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−
ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）ブタノン（一般名：トリアジメホン）、１−
（ビフェニル−４−イルオキシ）−３，３−ジメチル−
１−（１Ｈ，１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブ
タン−２−オール（一般名：ビテルタノール）、１−
〔Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニ
ル）−２−プロポキシアセドイミドイル〕イミダゾール
（一般名：トリフルミゾール）、１−〔２−（２，４−
ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラ
ン−２−イルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル（一般名：エタコナゾール）、１−〔２−（２，４−
ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソ
ラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール（一般名：プロピコナゾール）、１−〔２−（２，
４−ジクロロフェニル）ペンチル〕−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール（一般名：ペンコナゾール）、ビス（４
−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イルメチル）シラン（一般名：フル
シラゾール）、２−（４−クロロフェニル）−２−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ヘキ
サンニトリル（一般名：マイクロブタニル）、（２Ｒ
Ｓ、３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シク
ロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）ブタン−２−オール（一般名：シプロコナゾ
ール）、（ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，
４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（一般名：タ
ーブコナゾール）、（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロ
フェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）ヘキサン−２−オール（一般名：ヘキサコナ
ゾール）、（２ＲＳ，５ＲＳ）−５−（２，４−ジクロ
ロフェニル）テトラヒドロ−５−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イルメチル）−２−フリル２，２，
２−トリフルオロエチルエーテル（一般名：ファーコナ
ゾールシス）、Ｎ−プロピル−Ｎ−〔２−（２，４，６
−トリクロロフェノキシ）エチル〕イミダゾール−１−
カルボキサミド（一般名：プロクロラズ）のようなアゾ
ール系化合物；

【００３２】６−メチル−１，３−ジチオロ〔４，５−
ｂ〕キノキサリン−２−オン（一般名：キノメチオネー
ト）のようなキノキサリン系化合物；マンガニーズエチ
レンビス（ジチオカーバメート）の重合物（一般名：マ
ンネブ）、ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）
の重合物（一般名：ジネブ）、ジンク（亜鉛）とマンガ
ニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）（マンネ
ブ）の錯化合物（一般名：マンゼブ）、ジジンクビス
（ジメチルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチオ
カーバメート）（一般名：ポリカーバメート）、ジンク
プロピレンビス（ジチオカーバメート）の重合物（一般
名：プロピネブ）のようなジチオカーバメート系化合
物；

【００３３】４，５，６，７−テトラクロロフタリド
（一般名：フサライド）、テトラクロロイソフタロニト
リル（一般名：クロロタロニル）、ペンタクロロニトロ
ベンゼン（一般名：キントゼン）のような有機塩素系化
合物；メチル １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミ
ダゾール−２−イルカーバメート（一般名：ベノミ
ル）、ジメチル４，４′−（ｏ−フェニレン）ビス（３
−チオアロファネート）（一般名：チオファネートメチ
ル）、メチルベンズイミダゾール−２−イルカーバメー
ト（一般名：カーベンダジム）のようなベンズイミダゾ
ール系化合物；

【００３４】３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−
ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオロトリル）−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジナミン（一般名：フ
ルアジナム）のようなピリジナミン系化合物；１−（２
−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル
尿素（一般名：シモキサニル）のようなシアノアセトア
ミド系化合物；

【００３５】メチル Ｎ−（２−メトキシアセチル）−
Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般
名：メタラキシル）、２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ
−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセト−２′，
６′−キシリジド（一般名：オキサジキシル）、（±）
−α−２−クロロ−Ｎ−（２，６−キシリルアセトアミ
ド）−γ−ブチロラクトン（一般名：オフレース）、メ
チル Ｎ−フェニルアセチル−Ｎ−（２，６−キシリ
ル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：ベナラキシル）、
メチル Ｎ−（２−フロイル）−Ｎ−（２，６−キシリ
ル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：フララキシル）、
（±）−α−〔Ｎ−（３−クロロフェニル）シクロプロ
パンカルボキサミド〕−γ−ブチロラクトン（一般名：
シプロフラン）のようなフェニルアミド系化合物；

【００３６】Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ′，
Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（一般名：
ジクロフルアニド）のようなスルフェン酸系化合物；水
酸化第二銅（一般名：水酸化第二銅）、カッパー ８−
キノリノレート（一般名：有機銅）のような銅系化合
物；５−メチルイソキサゾール−３−オール（一般名：
ヒドロキシイソキサゾール）のようなイソキサゾール系
化合物；

【００３７】アルミニウムトリス（エチルホスホネー
ト）（一般名：ホセチルアルミニウム）、Ｏ−２，６−
ジクロロ−ｐ−トリル−Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオ
エート（一般名：トルクロホス−メチル）、Ｓ−ベンジ
ル Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−
エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、ア
ルミニウムエチルハイドロゲンホスホネートのような有
機リン系化合物；

【００３８】Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキ
シ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：キ
ャプタン）、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチ
ルチオ）シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキ
シミド（一般名：キャプタホル）、Ｎ−（トリクロロメ
チルチオ）フタルイミド（一般名：フォルペット）のよ
うなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；

【００３９】Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，
２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミ
ド（一般名：ブロシミドン）、３−（３，５−ジクロロ
フェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミ
ダゾリジン−１−カルボキサミド（一般名：イプロジオ
ン）、（ＲＳ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−
５−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−
２，４−ジオン（一般名：ビンクロゾリン）のようなジ
カルボキシイミド系化合物；

【００４０】α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプ
ロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名：フルトラニ
ル）、３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般
名：メプロニル）のようなベンズアニリド系化合物；２
−（１，３−ジメチルピラゾール−４−イルカルボニル
アミノ）−４−メチル−３−ペンテンニトリル（英国特
許Ｎｏ．２１９０３７５に記載の化合物）、α−（ニコ
チニルアミノ）−（３−フルオロフェニル）アセトニト
リル（日本特開昭６３−１３５３６４に記載の化合物）
のようなベンズアミド系化合物；

【００４１】Ｎ，Ｎ′−〔ピペラジン−１，４−ジイル
ビス〔（トリクロロメチル）メチレン〕〕ジホルムアミ
ド（一般名：トリホリン）のようなピペラジン系化合
物；２′，４′−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセ
トフェノン Ｏ−メチルオキシム（一般名：ピリフェノ
ックス）のようなピリジン系化合物；（±）−２，４′
−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒド
リルアルコール（一般名：フェナリモル）、（±）−
２，４′−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−１−イルメチル）ベンズヒドリルアルコール
（一般名：フルトリアフォル）のようなカルビノール系
化合物；

【００４２】（ＲＳ）−１−〔３−（４−ターシャリー
ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕ピペリジン
（一般名：フェンプロピディン）のようなピペリジン系
化合物；（±）−シス−４−〔３−（４−ターシャリ−
ブチルフェニル〕−２−メチルプロピル〕−２，６−ジ
メチルモルフォリン（一般名：フェンプロピモルフ）の
ようなモルフォリン系化合物；トリフェニルチンヒドロ
キシド（一般名：フェンチンヒドロキシド）、トリフェ
ニルチンアセテート（一般名：フェンチンアセテート）
のような有機スズ系化合物；

【００４３】１−（４−クロロベンジル）−１−シクロ
ペンチル−３−フェニルウレア（一般名：ペンシキュロ
ン）のような尿素系化合物；（Ｅ，Ｚ）４−〔３−（４
−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）アクリロイル〕モルフォリン（一般名：ジメトモル
フ）のようなシンナミック酸系化合物；イソプロピル
３，４−ジエトキシカルバニレート（一般名：ジエトフ
ェンカルプ）のようなフェニルカーバメート系化合物；

【００４４】３−シアノ−４−（２，２−ジフルオロ−
１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール（商
品名：サファイヤ）、３−（２′，３′−ジクロロフェ
ニル）−４−シアノ−ピロール（一般名：フェンピクロ
ニル）のようなシアノピロール系化合物；３−クロロ−
Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−α，α，α
−トリフルオロトリル）−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジナミン（一般名：フルアジナム）のようなピリ
ジナミン系化合物；

【００４５】アトラキノン系化合物；クロトン酸系化合
物；抗生物質またその他の化合物として、ジイソプロピ
ル１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（一
般名：イソプロチオラン）、５−メチル−１，２，４−
トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベンチアゾール（一般名：ト
リシクラゾール）、１，２，５，６−テトラヒドロピロ
ロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン（一般名：
ピロキロン）、６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフ
ェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（一般名：ジクロ
メジン）、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチア
ゾール−１，１−ジオキシド（一般名：プロベナゾー
ル）；などが挙げられる。また、本発明化合物と混用、
併用する相手剤との適当な混合重量比は一般に１：３０
０〜３００：１、望ましくは１：１００〜１００：１で
ある。

【００４６】本発明の有害動物防除剤の施用は、一般に
０．１〜５０００００ｐｐｍ望ましくは１〜１００００
０ｐｐｍの有効成分濃度で行なう。これらの有効成分濃
度は、製剤の形態及び施用する方法、目的、時期、場所
及び害虫の発生状況等によって適当に変更できる。例え
ば、水生有害虫の場合、上記濃度範囲の薬液を発生場所
に散布しても防除できることから、水中での有効成分濃
度範囲は上記以下である。単位面積あたりの施用量は１
ｈａ当り、有効成分化合物として約０．１〜５０００ｇ
好ましくは１０〜１０００ｇが使用される。しかし、特
別の場合には、これらの範囲を逸脱することも可能であ
る。

【００４７】本発明化合物を含有する種々の製剤、また
はその希釈物の施用は、通常一般に行なわれている施用
方法すなわち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティン
グ、アトマイジング、散粒、水面施用等）、土壌施用
（混入、灌注等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、
浸漬毒餌等により行うことができる。また、家畜に対し
て前記有効成分を飼料に混合して与え、その排泄物での
有害虫、特に有害昆虫の発生生育を防除することも可能
である。またいわゆる超高濃度少量散布法（ｕｌｔｒａ
ｌｏｗ ｖｏｌｕｍｅ）により施用することもでき
る。この方法においては、活性成分を１００％含有する
ことが可能である。

【００４８】

【実施例】以下に本発明の実施例を記載するが、本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。 合成例１ Ｎ−（２−ピリジルメチル）−４−トリフルオロメチル
ピリジン−３−カルボキサミド（化合物Ｎｏ．２）の合
成 （１−１） ３−シアノ−２，６−ジヒドロキシ−４−
トリフルオロメチルピリジン３００ｇ及びオキシ塩化リ
ン６００ｍｌをハステロイＣ−オートクレーブ中で１６
０℃１８時間加熱、反応させた。５０℃以下に放冷した
後、よく撹拌した状態の１０ｋｇの氷水中に内容物を注
いだ。５時間後粗生成物をろ過し、１リットルの塩化メ
チレンに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
ロータリーエパホレーターにて留去、濃縮して３−シア
ノ−２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルピリジ
ンを含む生成物２８０ｇを得た。

【００４９】（１−２） 上記（１−１）で得られた３
−シアノ−２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
ピリジン１８０ｇをメタノール１．２５リットル及び酢
酸ナトリウム１３５ｇの存在下、触媒として塩化パラジ
ウム（ＩＩ）０．２ｇを使用して３．８リットルパール
（Ｐａｒｒ）高圧反応器で接触脱ハロゲン化させた。反
応器に２３０ｐｓｉの水素を充てんした。反応は室温で
行われ、６時間以内に完了した。内容物を１リットルの
水で希釈し、触媒をろ過し、その後更に約３リットルの
水で希釈した。その後５００ｍｌの塩化メチレンを使用
して、混合物から生成物を２回抽出した。炭酸水素ナト
リウムの５％水溶液で抽出液を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒をロータリー・エバポレータにて留
去、濃縮して粗生成物を得た。これを減圧下分別蒸留し
て沸点７５〜７７℃／１５ｍｍＨｇの生成物、３−シア
ノ−４−トリフルオロメチルピリジン７０ｇを得た。

【００５０】（１−３） ３−シアノ−４−トリフルオ
ロメチルピリジン１７２ｇを１リットルの４Ｍ ＮａＯ
Ｈ水溶液に加え、４時間還流撹拌した。反応混合物を２
５℃に冷却し、２００ｍｌの塩化メチレンで洗浄し、水
生混合物を塩酸でｐＨ２の酸性とした。混合物を５℃に
冷却し、生成物をろ過し、水洗、乾燥して融点１４５〜
１４８℃の４−トリフルオロメチルピリジン−３−カル
ボン酸１００ｇを得た。

【００５１】（１−４） ４−トリフルオロメチルピリ
ジン−３−カルボン酸を塩化チオニル１００ｍｌ及び１
滴のジメチルホルムアミドとともに４時間還流した。過
剰の塩化チオニルを減圧留去して粗生成物を得た。粗生
成物の蒸留によって沸点８３〜８６℃／１５ｍｍＨｇの
無色液体、４−トリフルオロメチルピリジン−３−カル
ボニルクロライド３３ｇを得た。

【００５２】（２） １００ｍｌ塩化メチレン中の３−
アミノメチルピリジン８．５ｇの溶液に、外部を冷却す
ることにより１０〜２０℃に温度を保ちながら、４−ト
リフルオロメチルピリジン−３−カルボニルクロライド
８．２ｇを滴下した。滴下後混合物を２時間室温で撹拌
した。その後、混合物をろ過し、ろ液を硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を蒸発させて粗固形物を得た。この粗
生成物をトルエン／ヘキサンから再結晶して目的物（化
合物Ｎｏ．２）６．３ｇを得た。本発明によって製造さ
れた一般式（Ｉ）の化合物を表１に記載する。

【００５３】

【表１】

【００５４】試験例１ モモアカアブラムシ殺虫試験 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、濃
度を８００ｐｐｍに調整した。本葉１枚のみを残したポ
ット（直径８ｃｍ、高さ７ｃｍ）植えナスの葉柄に粘着
剤を塗布した後、その本葉にモモアカアブラムシ無翅胎
生雌成虫を２〜３頭接種し、産仔させた。接種２日後成
虫を除去し、幼虫数をかぞえた。この幼虫の寄生したナ
ス葉を前記の濃度に調整した薬液に約１０秒間浸漬処理
し、風乾後２６℃の照明付恒温室内に放置した。処理後
５日目に生死を判定し、下記の計算式により死虫率を求
めた。なお、離脱虫は死亡したものとみなした。

【００５５】 化合物Ｎｏ．１〜５が１００％の死虫率を示した。

【００５６】試験例２ モモアカアブラムシ浸透移行性試験 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、濃
度を８００ｐｐｍに調整した。本葉１枚のみを残したポ
ット（直径８ｃｍ、高さ７ｃｍ）の植えナスの葉柄に粘
着剤を塗布した後、その本葉にモモアカアブラムシ無翅
胎生雌成虫を２〜３頭接種し、産仔させた。接種２日後
成虫を除去し、幼虫数をかぞえた。この幼虫の寄生した
ナスに、前記の濃度に調整した薬液１０ｍｌを土壌灌注
処理し、２６℃の照明付恒温室内に放置した。処理５日
後に生死を判定し、前記試験例３の場合と同様にて死虫
率を求めた。なお、離脱虫は死亡したものとみなした。
化合物Ｎｏ．１〜５が１００％の死虫率を示した。

【００５７】次に本発明の製剤例を記載するが、本発明
における化合物、配合割合、剤型などは記載例のみに限
定されるものではない。

【００５８】製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ．１ ２０重量部 （ロ）カオリン ７２重量部 （ハ）リグニンスルホン酸ソーダ ８重量部 以上のものを均一に混合して水和剤とする。

【００５９】製剤例２ （イ）化合物Ｎｏ．２ ５重量部 （ロ）タルク ９５重量部 以上のものを均一に混合して粉剤とする。

【００６０】製剤例３ （イ）化合物Ｎｏ．４ ２０重量部 （ロ）Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド ２０重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル １０重量部 （ニ）キシレン ５０重量部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。

【００６１】製剤例４ （イ）カオリン ６８重量部 （ロ）リグニンスルホン酸ソーダ ２重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート ５重量部 （ニ）微粉シリカ ２５重量部 以上の各成分の混合物と、化合物Ｎｏ．２とを４：１の
重量割合で混合し、水和剤とする。

【００６２】製剤例５ （イ）化合物Ｎｏ．５ ５０重量部 （ロ）オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェート−トリエタノール アミン ２重量部 （ハ）シリコーン ０．２重量部 （ニ）水 ４７．８重量部 以上のものを均一に混合、粉砕した原液に更に （ホ）ポリカルボン酸ナトリウム ５重量部 （ヘ）無水硫酸ナトリウム ４２．８重量部 を加え均一に混合、乾燥して顆粒水和剤とする。

【００６３】製剤例６ （イ）化合物Ｎｏ．１ ５重量部 （ロ）ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル １重量部 （ハ）ポリオキシエチレンの燐酸エステル ０．１重量部 （ニ）粒状炭酸カルシウム ９３．５重量部 （イ）〜（ハ）を予め均一に混合し、適量のアセトンで
希釈した後、（ニ）に吹付け、アセトンを除去して粒剤
とした。

【００６４】製剤例７ （イ）化合物Ｎｏ．２ ２．５重量部 （ロ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２．５重量部 （ハ）大豆油 ９５．０重量部 以上のものを均一に混合、溶解して微量散布剤（ｕｌｔ
ｒａ ｌｏｗ ｖｏｌｕｍｅ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏ
ｎ）とする。

【００６５】製剤例８ （イ）化合物Ｎｏ．３ ５重量部 （ロ）Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド １５重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル １０重量部 （ニ）キシレン ７０重量部 以上のものを均一に混合し乳剤とする。

【００６６】製剤例９ （イ）化合物Ｎｏ．３ ２０重量部 （ロ）ラウリルサルフェートナリトウム塩 ３重量部 （ハ）水溶性デンプン ７７重量部 以上のものを均一に混合し、水溶剤とする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０７Ｄ 405/12 213:00 307:00） (Ｃ０７Ｄ 409/12 213:00 333:00）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ａはピリジル基、チエニル基又はフリル基であ
   る）で表わされる４−トリフルオロメチルピリジン−３
   −カルボキサミド系化合物又はその塩。
2. 【請求項２】 ４−トリフルオロメチルピリジン−３−
   カルボン酸又はその反応性誘導体と一般式（ＩＩＩ）：
   Ｈ_２ＮＣＨ_２−Ａ（式中、Ａはピリジル基、チエニル基
   又はフリル基である）で表わされる化合物とを反応させ
   ることを特徴とする、一般式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ａは前述の通りである）で表わされる４−トリ
   フルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド系化合物
   又はその塩の製造方法。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）： 【化３】 （式中、Ａはピリジル基、チエニル基又フリル基であ
   る）で表わされる４−トリフルオロメチルピリジン−３
   −カルボキサミド系化合物又はその塩を有効成分として
   含有する有害動物防除剤。