JPH04173778A

JPH04173778A - ニトログアニジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤

Info

Publication number: JPH04173778A
Application number: JP29948690A
Authority: JP
Inventors: Tadaaki Toki; 土岐　忠昭; Toru Koyanagi; 徹小柳; Hiroshi Okada; 宏岡田; Kiyomitsu Yoshida; 潔充吉田; Hiroshi Sasaki; 佐々木　広志; Masayuki Morita; 雅之森田
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1990-11-05
Filing date: 1990-11-05
Publication date: 1992-06-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、後記一般式（Ｉ）で表わされるニトログアニ
ジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有
害生物防除剤に関する。

（先行技術及び発明に至った経緯）ＥＰ公開Ｎα３７５９０７、同３８３０９１及び同３７
６２７９各公報には、殺虫剤の有効成分としてニトログ
アニジン誘導体が開示されている。

しかし、そこには後記一般式で表わされる本発明のニト
ログアニジン誘導体は開示されていないか、又は−船釣
に記載されているだけで具体的に開示されていない。

（発明の開示）本発明は、後記一般式（Ｉ）で表わされるニトログアニ
ジン誘導体又はそれらの塩、それらの製造方法及びそれ
らを含有する有害生物防除剤に関する。

一般式（Ｉ）す、ＹＳＺ’及びＺ２は各々独立して水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシル基、−３ＮＣＯＯＲ２基基
であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々
独立してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基、
シクロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ７及びＲ”
は各々独立して水素原子、ハロゲン原子て置換されても
よいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であ
り、Ｒ９、ＲＩＯ、Ｒ１１、Ｒｉ２及びＲ１１は各々独
立してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基であ
り、Ｒｉ４及びＲｌｓは各々独立してアルキル基てあり
、Ｗｌ、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４及びＷ５は各々独立して酸素
原子又は硫黄原子てあり、但し、Ｙ、Ｚ’及びＺ２の全
てが、各々独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ
基又はアシル基である場合を除く）で表わされるニドロ
グ了ニシン誘導体又はそれらの塩。

前記−綴代（Ｉ）中、Ｘ及びＹに含まれるアルキル基及
びアルキル部分としては炭素数ｌ〜６のもの、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基などが挙げられ、それらは直鎖又は枝分れ
脂肪鎖の構造異性のものも含み、シクロアルキル基とし
ては炭素数３〜６のもの、例えばシクロプロピル基、シ
クロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基な
どが挙げられる。また、Ｘ及びＹに含まれる置換基とし
てのハロゲン原子には、弗素原子、塩素原子、臭素原子
、沃素原子などの各原子が挙げられ、それらの数は１つ
又は２つ以上であってもよい。

また、Ｘ及びＹに含まれるアリール基としては炭素数６
〜ｌＯのもの、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙
げられ、アシル基としては、例えばハロゲン原子で置換
されてもよいアルキルカルボニル基、シクロアルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基などが挙げられる。

前記−綴代（Ｉ）で表わされる化合物の塩としては、酸
性物質との塩が挙げられ、例えば、塩酸塩、臭化水素酸
塩、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩のような無機酸塩などが
挙げられる。

前記−綴代（Ｉ）で表わされる化合物には、Ｅ体、７体
の異性体が存在するが、本発明にはＥ体、７体及びそれ
らの混合物も包含される。

本発明は、下記のような互変異性体を表わす化合物をも
含む。

且つＹ、Ｚ＋及びＺ２のうち少なくとも１つが水素原子
である場合：ｉｉ）前記−綴代（Ｉ）中、Ｘが−Ｎ＝ＣＺ’Ｚ’基で
あり、Ｙか水素原子である場合：前記−綴代（Ｉ）で表わされる化合物は例えば次記反応
工程ａ−ｇの方法で製造することができる。

（Ｉ）　前記−綴代（Ｉ）　中、Ｘ　カーＮ　＝ＣＺ３
Ｚ’　Ｍである場合：〔反応工程ａ〕（ＩＩ）（Ｉ−１）〔反応工程ｂ〕（Ｉ）前記反応工程ａ及びｂ中、Ｙ、Ｚ’及びＺ４は前述の通
りであり、ＲＩ８はアルキル基である。

ある場合：〔反応工程Ｃ〕Ｙ２（ＩＶ）（Ｉ−２）〔反応工程ｄ〕（Ｖ）〔反応工程ｅ〕￥１（Ｉ−４）Ｙ’ （Ｉ−５）〔反応工程ｆ〕（Ｉ−６）〔反応工程ｇ〕前記反応工程ｃ　−ｇ中、Ｙ、Ｚ’及びＺ２は前述の通
りであり、￥１、Ｚ５及びＺ６は各々独立してアルキル
基、アルコキシ基、アシル基、−５ＮＣＯＯＲ２基、ＩＲ６、Ｒ７、Ｒ１，Ｒ＊、　ＲＩＧ　、　Ｒ１１、Ｒ１
、Ｒ１３、Ｗ＋、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４及びＷ５は前述の通
りであり、￥２、Ｚ７及びＺ８は各々独立して水素原子
、アルキル基又はアルコキシ基であり、ｚ５１は水素原
子又はＺ５と同じ意味を表わし、Ｈａｔはハロゲン原子
である。

前記反応工程ａ中の一般式（ｎ）で表わされる化合物は
ＥＰ公開Ｎα３７５９０７及び同３７６２７９に開示さ
れているか、又は前記反応工程ｄと同様の方法で製造す
ることができる。

前記反応工程す中の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
、例えば次兄反応工程１〕のような方法て製造できる。

〔反応工程ｈ〕

（式中、Ｚ３、Ｚ４及びＲ１６は前述の通りである。）
前記反応工程中Ｃ中の一般式（ＩＶ）で表わされる化合
物は、例えば次兄反応工程ｉ及びｊのような方法で製造
できる。

〔反応工程ｉ〕

（ＩＶ−１）〔反応工程ｊ〕（ＩＶ−３）前記反応工程ｉ及びｊ中、Ｚ５、Ｚ５′、Ｚ＠及び１（
ａｌは前述の通りである。

前記反応工程ｄ中の一般式（Ｖ）で表わされる化合物の
うち、Ｙか水素原子のものは、ＥＰ公開Ｎｏ、　３７５
．９０７に開示されており、また前記−綴代（Ｖ）で表
わされる化合物のうち、Ｙが水素原子以外のものは、例
えば次兄反応工程にのような方法で製造できる。

〔反応工程ｋ〕

（式中、Ｙｌ及びＨａｌは前述の通りである）前記反応
工程ｇ中の一般式（ＶＩ）で表わされる化合物はＥＰ公
開Ｎα３７５９０７及び同３７６２７９に開示されてい
るか、又は前記反応工程Ｃと同様の方法で製造すること
がてきる。

前記反応工程ｅにおいて、−綴代（Ｉ−４）で表もされ
る化合物とＺ　’　−Ｈａ　１とのモル比を、１対ｌに
すれば７，１．Ｔが水素原子である一般式（Ｉ−５）で
表わされる化合物が得られ、１対２にすればｚ　５　／
がＺ５である一般式（Ｉ−５）で表わされる化合物が得
られる。又、前記反応工程ｉにおいても同様のことが言
える。

前記反応工程ａ及びｈは通常溶媒の存在下で行なわれ、
溶媒としては、例えはテトラヒドロフラン、ジエチルエ
ーテルのようなエーテル類；アセ）・ニトリル、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミドのような非プロトン性極性溶媒
：メタノール、エタノールのようなアルコール類；塩化
メチレン、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素；
なとか挙げられ、これら溶媒は２種以上のものを混合し
て使用することができ、反応温度は通常４０〜１５０°
Ｃ１好ましくは７０〜１２０°Ｃてあり、反応時間は通
常１時間〜２４時間、好ましくは４〜１２時間である。

前記反応工程す、ｃ及びｄは通常溶媒の存在下で行なわ
れ、溶媒としては、前記反応工程ａ及びｈて使用される
ものと同様のものが挙げられ、反応温度は通常２０〜１
１０°Ｃ１好ましくは４０〜８０°Ｃてあり、反応時間
は通常０．５〜２４時間、好ましくは１〜１２時間であ
る。

前記反応工程ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ及びｋは通常溶媒
及び塩基の存在下で行なわれ、溶媒としては、前記反応
工程ａ及びｌ〕で使用されるもののうちアルコール類以
外のものが挙げられ、塩基としては例えば水素化すトリ
ウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属の水素化物
ニトリエチルアミンのような第三級アミン；ｎ−ブチル
リチウム、ｔ−ブチルリチウムのような炭化水素のリチ
ウム塩；ピリジンなどか挙げられ、反応温度は通常−７
８〜＋８０°Ｃ１好ましくは０〜４０°Ｃであり、反応
時間は通常０．５〜８時間、好ましくは１〜４時間であ
る。

次に本発明化合物の具体的合成例の一例を記載する。

合成例１ｌ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１−メチル
−３−（］−メトキシエチリデン）−２−ニトログアニ
ジン（後記化合物Ｎα１８）の合成１−アミノ−３−（
２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−ニトログアニ
ジンＩｇと、オルト酢酸トリメチルエステル２．４ｇと
を、アセトニトリル１０ｍ１に溶解させた後、還流下に
８時間反応させた。

反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、残渣を、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル：
ｎ−ヘキサン＝９　：　Ｉ）で精製するｇを得た。

合成例２メチル（（３−（２−クロロ−５−ピリジニルメチル）
−１−メチル−２−二トロ〕グアニジノ〕ホルマート（
後記化合物Ｎｎｔ３）の合成ｆｌ）　　１，２−ジメチ
ル−３−二トロイソチ才ウレア１ｇをＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１５ｍ１７に溶解させ、室温で６０％水素
化ナトリウム２．９５■を加えた後３０分攪拌した。そ
の後クロロギ酸メチル６３４■を滴下し、室温て１時間
攪拌下に反応させた。

反応終了後、反応生成物を水中に投入し、酢酸エチルで
抽出した。次いて飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥させ
た後溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：ｎ−へキサン、酢酸エチル＝７　：　３
）で精製して、油状のメチル（ｌ、２−ジメチル−３−
二１・ロー１−イソチオウレイド）ホルマート０．９７
　ｇを得た。

（２）前記（１）の反応で得られたメチル（１，２−ジ
メチル−３−二１・ロー１−イソチオウレイド）ホルマ
ート０．５ｇ、２−クロロ−５−ピリジニルメチルアミ
ン０．３５　ｇ及びエタノール５ｒｎｌの混合溶液を１
時間還流温度で反応させた。

反応終了後、エタノールを留去してシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチ
ル＝３ニア）で精製して、融点１０６〜１１０°Ｃの目
的物０．５３　ｇを得た。

合成例３メチル（（３−（２−クロロ−５−ピリジニメチル）−
３−メチル−２−二１・ロ〕グアニジノ〕ホルマート（
後記化合物Ｎα１１）の合成１−（２−クロロ−５−ピ
リジニルメチル）−１−メチル−２−ニトログアニジン
０．５ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解
させ、室温で６０％水素化ナトリウム８２■を加えた後
３０分間攪拌した。その後クロロギ酸メチル０．１９　
ｇを室温で滴下し、１．５時間攪拌下に反応させた。

反応終了後、反応生成物を水中に投入し、酢酸エチルで
抽出した。次いて飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥させ
た後溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：９）で
精製して融点１１６〜１２１″Ｃの目的物０．１７　ｇ
を得た。

合成例４ｌ−（２−クロロ−５−ピリジニルメチル）−１−メト
キシカルボニル−３−ジメチル−２−ニトログアニジン
（後記化合物Ｎα２５）の合成１−（２−クロロ−５−
ピリジニルメチル）−３−ジメチル−２−二ｌ・ログア
ニジン１．０ｇを、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１Ｏ
ｒｎ１に溶解させ、そこへ水冷下で６０％水素化ナトリ
ウムＯ，１７ｇを加えた後室温に戻し１０分間攪拌した
。次に、室温下でクロロギ酸メチル０．４４　ｇを徐々
に滴下し、１時間攪拌下に反応させた。

反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、塩化メチレン５０
ｍ１を加えて不溶物を濾別した。濾液を濃縮後、シリカ
ゲルカラムクロマトグライー（展開溶媒；酢酸エチル：
ｎ−へキサン＝９５：５）てを得た。

本発明化合物の中間体としての前記−綴代（Ｉ）、（Ｉ
Ｖ）及び（Ｖ）で表わされる化合物には新規なものが含
まれ、その代表例を後記第１−１表〜第１−３表に記載
する。

第１−１表第１−２表第１−３表、Ｎｏ□ 次に前記−綴代（Ｉ）て表わされる化合物の代表例を第
２表に記載する。

本発明化合物は有害生物防除剤の有効成分として優れた
活性を示す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、
ネダニなどのような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウ
ムシ、ハスモンヨトつ、コドリンガ、ボールワーム、タ
バコバッドワーム、マイマイガ、コロライドハムシ、ウ
リハムシ、ポールウイービル、アブラムシ類、ウンカ類
、ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナジラ
ミ類、アザミウマ類、バッタ類、ハチバエ類、コガネム
シ類、タマナヤガ、カブラヤガ、アリ類などのような農
業害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイエ
カのような衛生害虫類、バクが、アズキゾウムシ、コク
ヌストモドキ、ゴミムシダマシ類などのような貯穀害虫
類、イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類なとのよう
な衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄生するノミ類
、シラミ類、ハエ類などに対しても有効てあり、更には
ネコブセンチュウ類、シストセンチコラ類、ネグサレセ
ンヂュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセンチ
ュウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性線
虫類に対しても有効である。また、土壌害虫類に対して
も有効である。ここに言う土壌害虫としては、ナメクジ
、マイマイのような腹足類、ダンゴムシ、ワラジムシな
どのような等脚類などがあげられる。更にジコホル（商
品名、武田薬品工業■製）及び有機リン剤抵抗性の植物
寄生性ダニ類、有機リン剤抵抗性のアブラムシ類、イエ
バエなどの害虫に対しても有効である。さらに本発明化
合物は、優れた浸透移行性を有していることから、本発
明化合物を土壌に処理することによって土壌有害昆虫類
、ダニ類、線虫類、腹足類、等脚類の防除と同時に茎葉
部の害虫類をも防除することができる。

本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分として使用す
るに際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬補
助剤と共に乳剤、粉剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、
液剤、エアゾール剤、ペース１〜剤などの種々の形態に
製剤することができる。

これらの配合割合は通常有効成分０．５〜９０重量部で
農薬補助剤ｌＯ〜９９，５重量部である。これらの製剤
の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、または
水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができ
る。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤
、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、消泡剤、
安定剤、凍結防止剤などが挙げられ、必要により適宜添
加すればよい。担体としては、固体担体と液体担体に分
けられ、固体担体としては、澱粉、活性炭、大豆粉、小
麦粉、木粉、魚粉、粉乳などの動植物性粉末、タルク、
カオリン、ベントナイト、炭酸カルシウム、ゼオライト
、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナなどの
鉱物性粉末、硫黄粉末、無水硫酸ナトリウムなどが挙げ
られ、液体担体としては、水、メチルアルコール、エチ
レングリコールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、Ｎ−メチル−２ピロリドンなとのケトン
類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類
、ケロシン、灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、
トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘ
キサン、ソルベントナフサなとの芳香族炭化水素類、ク
ロロポルム、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素
類、ジメチルホルムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチ
ルエステル、脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステ
ル類、アセトニトリルなどのニトリル類、ジメチルスル
ホキシドなどの含硫化合物類、大豆油、トウモロコシ油
などの植物油などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤、
植物生長調整剤などと混用、併用することができ、この
場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
０−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）０−エチルＳ
−プロピルホスホロチオエート、２．２−ジクロロビニ
ル、ジメチルホスフェート、エチル３−メチル−４−（
メチルチオ）フェニルイソプロピルホスホロアミデート
、０．０−ジメチ九０−４−二トローｍ−トリルホスホ
ロチオエート、０−エチル０−４−ニトロフェニルフェ
ニルホスホノチオエート、０，０−ジエチル０−２−イ
ソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロ
チオエート、０．０−ジメチルＯ−（３，５，６−ドリ
クロロー２−ピリジル）ホスホロチオエート、０、Ｓ−
ジメチルアセチルホスホロアミドチオエート、０−（２
，４−ジクロロフェニル）０−エチルＳ−プロピルホス
ホロジチオエートのような有機リン酸エステル系化合物
；ｌ−ナフチルメチルカーバーメート、２−イソプロポ
キシフェニルメチルカーバーメート、２−メチル−２−
（メチルチオ）プロピオンアルデヒド０−メチルカルバ
モイルオキシム、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル
ベンゾフラン−７−イルメチルカーバメート、ジメチル
Ｎ、Ｎ　’　−（チオビス〔（メチルイミノ）カルボニ
ルオキシ）〕ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メチル
Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデー
ト、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキジ
イミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド、２−（エチ
ルチオメチル）フェニルメチルカーバメート、２−ジメ
チルアミノ−５，６−シメチルピリミジンー４−イルジ
メチルカーバメート、Ｓ、Ｓ’−２−ジメチルアミノト
リメチレンビス（チオカーバメ−１・）のようなカーバ
メート系化合物；　２．２．２−１−リクロロー１．１
−ヒス（４−クロロフェニル）エタノール、４−クロロ
フェニル−２，４，５−１−ジクロロフェニルスルポン
のような有機塩素系化合物；トリシクロヘギシルチンヒ
ドロキシドのような有機金属系化合物；（Ｒ３）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｒ３）−２−（４−
クロロフェニル）−３−メチルブチレート、３−フェノ
キシベンジル（ＩＲ３）−シス、トランス−３−（２，
２−ジクロロビニル）−２，２ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート、（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル（ＩＲ３）　−シス、ｌ・ランス−３−（
２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルホキシレ−１・、（Ｓ）−α−シアノ−３−
フェノキシベンジル（ＩＲ）−シス−３−（２，２−ジ
ブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ホキシレー１−１（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル（ＩＲ３）−シス、トランス−３−（２−ク
ロロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、４−メチ
ル−２，３゜５．６−チトラフルオロベンジルー３−（
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン
−１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸のようなピレスロイド系化合物；　ｌ−（４−クロ
ロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
ウレア、１−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニ
ル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、
１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル
）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレアのよ
うなベンゾイルウレア系化合物；２−ｔｅｒｔ−ブチル
イミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５
，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン
−４−オン、トランス−（４−クロロフェニル）−Ｎ−
シクロヘキシル−４−メチル−２−才キソチアゾリジノ
ン−３−カルボキサミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キ
シリルイミノメチル）アミンのような化合物。

イソプロピル（２Ｅ、４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７
，１１−４リメチル−２，４−ドデカジエノエ−１・の
ような幼若ホルモン様化合物；また、その他の化合物と
して、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合
物、トリアジン系化合物なとが挙げられる。更に、ＢＴ
剤、昆虫病原ウィルス剤などのような微生物農薬などと
、混用、併用することもてきる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル−〇、〇−ジイ
ソプロピル、ホスホロチオニー１・、０−エチル、Ｓ、
３−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエ
チルハイドロゲンホスホネートのような有機リン系化合
物；４，５．６．７−チトラクロロフタリド、テトラク
ロロイソフタロニトリルのような有機塩素系化合物；マ
ンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合
物、ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合
物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンクピス（ジメ
チルジチオカーバメイｌ−）エチレンビス（ジチオカー
バメイト）、ジンクプロピレンビス（ジチオカーバメイ
ト）の重合物のようなジチオカーバメイト系化合物；　
３ａ、　４．７．７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（トリクロ
ロメチルスルフェニル）フタルイミド、３ａ、　４．７
．７ａ−テトラヒトｌ：Ｉ−Ｎ−（１，１，２，２−テ
トラクロロエチルスルフェニル）フタルイミド、Ｎ−（
＋−リクロロメチルスルフェニル）フタルイミドのよう
なＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；３−（３，５−
ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオ
キソイミダゾリジン−１−カルボキサミド、（Ｒ３）−
３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−
ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ
−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシ
クロプロパン−１，２−ジカルボキシミドのようなジカ
ルボキシミド系化合物；メチル１−（ブチルカルバモイ
ル）ベンズイミダゾール−２−イルカ−バメート、ジメ
チル４．４’−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロ
ファネート）のようなベンズイミダゾール系化合物；　
ｌ−（４−クロロフェノキン）−３，３−ジメチル−１
−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）
ブタノン、１−（ピフエニイルー４−イルオキシ）−３
，３−ジメチル−１−（ｌ　Ｈ−１，２゜４−トリアゾ
ール−１−イル）ブタン−２−オール、１−　（Ｎ−（
４−り四ロー２−トリフルオロメチルフェニル）−２−
プロポキシアセトイミドイルコイミダゾール、１−　（
２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，
３−ジオキソラン−２−イルメチル）　−１Ｈ−１，２
，４−１−リアゾール、１−（２−（２，４−ジクロロ
フェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２
−イルメチル）　−１８−１，２，４−ｔ−リアゾール
、１−　（２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル
）−１８−１，２，４−ｔ−リアゾールのようなアゾー
ル系化合物。

２．４′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベ
ンズヒドリルアルコール、（±）　−２，４’　−ジフ
ルオロ−α−（ｌ　Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イルメチル）ベンズヒドリルアルコールのようなカル
ビノール系化合物；３′−イソプロポキシ−０−トリア
ニリド、α、α、α−トリフルオロー３′−イソプロポ
キシ−〇−トリアニリドのようなベンズアニリド系化合
物；メチルＮ−（２−メトキシアセチル’）　−Ｎ−（
２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネートのようなフェ
ニルアミド系化合物：３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−
２，６−シニトロー４−α、α、α−トリフルオロトリ
ル）−５−１−リフルオロメチル−２−ピリジナミンの
ようなピリジナミン系；またその他の化合物として、ピ
ペラジン系化合物、モルフォリン系化合物、アントラキ
ノン系化合物、キノキサリン系化合物、クロトン酸系化
合物、スルフェン酸系化合物、尿素系化合物、抗生物質
などが挙げられる。

本発明の有害生物防除剤の施用は、一般に０．１〜２０
，０００　ｐｐｍ望ましくは１〜２．０００　ｐｐｍの
有効成分濃度で行なう。これらの有効成分濃度は、製剤
の形態及び施用する方法、目的、時間、場所及び害虫の
発生状況等によって適当に変更できる。例えば、水生有
害虫の場合、上記濃度範囲の薬液を発生場所に散布して
も防除できることから、水中での有効成分濃度範囲は上
記以下である。単位面積あたりの施用量は１０ａ当り、
有効成分化合物として約０．１〜５，０００　ｇ、好ま
しくは１０−１．０００ｇが使用される。しかし、特別
の場合には、これらの範囲を逸脱することも可能である
。

本発明の化合物を含存する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法すなわ
ち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、ア１ヘマ
イジング、散粒、水面施用等）土壌施用（混入、潅注等
）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等によ
り行うことかてきる。また、家畜に対して前記有効成分
を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特に有
害昆虫の発生生育を防除することも可能である。またい
わゆる超高濃度少量散布法（ｕｌｔｒａ　ｌｏｗｖｏｌ
ｕｍｅ）により施用することもできる。この方法におい
ては、活性成分を１００％含有することか可能である。

試験例１　ヒメトビウンカ殺虫試験有効成分濃度８００ｐｐｍに調整した薬液にイネ幼苗を
約１０秒間浸漬し、風乾した後湿った脱脂綿で根部を包
んで試験管に入れた。次いて、この中へヒメトビウンカ
の幼虫１０頭を放ち、管口にガーゼでふたをして２６°
Ｃの照明付恒温器内に放置した。放生後５目目に生死を
判定し、下記の計算式により死生率を求めた。

化合物Ｎα１．２．４〜１６．１８〜２３及び２５が１
００％の死生率を示した。

試験例２　ツマグロヨコバイ殺虫試験ヒメトビウンカの幼虫をツマグロヨコバイの幼虫に代え
ること以外は、前記試験例１の場合と同様にして試験を
行ない、死生率を求めた。

化合物Ｎαｌ、２．７．９．１１〜１６．１８〜２３及
び２５が１００％の死生率を示した。

試験例３　モモアカアブラムシ殺虫試験有効成分化合物
のそれぞれの製剤品を水に分散させ、濃度を８００ｐｐ
ｍに調整した。ナスの木葉１枚だけを残したものをカッ
プ（直径８　ｃｍ、高さ７ｃｍ）に移植し、これにモモ
アカアブラムシ無期胎生雌成虫を２〜３頭接種し、産仔
させた。接種２日後成虫を除去し、幼虫数をかそえた。

この幼虫の寄生したナス葉を前記の濃度に調整した薬液
に約１０秒間浸漬処理し、風乾後２６°Ｃの照明付恒温
器内に放置した。放生後５目目に生死を判定し、下記の
計算式により死生率を求めた。なお、離脱虫は死亡した
ものとみなした。

化合物Ｎ（Ｌ２．５〜８．１０〜１６．１８〜２３及び
２５か１００％の死生率を示した。

試験例４　モモアカアブラムシ浸透移行性試験有効成分
化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、濃度を８０
０ｐｐｍに調整した。ナスの木葉１枚だけを残したもの
をカップ（直径８　ｃｍ、高さ７ｃｍ）に移植し、これ
にモモアカアブラムシ無期胎生雌成虫を２〜３頭接種し
、産仔させた。接種２日後成虫を除去し、幼虫数をかぞ
えた。この幼虫の寄生したナスに、前記の濃度に調整し
た薬液１０ｍ１を土壌潅注処理し、２６°Ｃの照明付恒
温器内に放置した。処理５日後に生死を判定し、前記試
験例３の場合と同様にして死生率を求めた。なお、離脱
虫は死亡したものとみなした。

化合物Ｎα２．７．８、ｌＯ〜１６．１８〜２３及び２
５が１００％の死生率を示した。

試験例５　ハスモンヨトウ殺虫試験有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ８０
０　ｐｐｍの濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を
約１０秒間浸漬し、風乾した。直径９ｃｍのベトリ皿に
湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そ
こへ２〜３令のハスモンヨトウ幼虫１０頭を放ち、ふた
をして２６°Ｃの照明付恒温器内に放置した。放生後５
目目に生死を判定し、前記試験例１の場合と同様にして
死生率を求めた。

化合物２．１３．１８．１９．２１及び２５が１００％
の死生率を示した。

次に本発明の製剤例を記載するか、本発明における化合
物、配合割合、剤型なとは記載例のみに限定されるもの
ではない。

製剤例１（イ）化合物Ｎα２　　　　　　　２０重量部（ロ）カ
オリン　　　　　　　　　５２重量部（ハ）リグニンス
ルホン酸ソーダ　　８重量部（ニ）ホワイトカーボン　
　　　　２０重量部以上のものを均一に混合して水和剤
とする。

製剤例２（イ）化合物Ｎｏ、１９　　　　　　　　５重量部（ロ
）タルク　　　　　　　　　　　９５重量部以上のもの
を均一に混合して粉剤とする。

製剤例３（イ）化合物Ｎα２１　　　　　　２０重量部（ロ）Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０重量部（ハ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　　　　１０重量部（ニ）キシレン　　　　　　　　　５０重量部以上のも
のを均一に混合、溶解して乳剤とする。

製剤例４（イ）カオリン　　　　　　　　　６８重量１部（ロ）
リグニンスルホン酸ソーダ　　２重量部（ハ）ポリオキ
シエチレンアルキルアリールサルフェート　　　５重量部（ニ）微粉シリカ　　　　　　　　２５重量部以上の各
成分の混合物と、化合物Ｎα２５とを４＝１の重合割合
で混和し、水和剤とする。

製剤例５（イ）化合物Ｎ（１１３４０重量部（ロ）オキシレーテッドポリアルキルフェノールフォスフェート− トリエタノールアミン　　　　２重量部（ハ）シリコー
ン　　　　　　　　０．２重量部（ニ）ザンサンガム　
　　　　　　０．１重量部（ホ）エチレングリコール　
　　　　５重量部（へ）水　　　　　　　　　　　５２
．７重量部以上のものを均一に混合、粉砕してフロアブ
ル剤とする。

製剤例６（イ）化合物Ｎα１３　　　　　　５０重量部（ロ）オ
キシレーチットポリアルキルフェニルフォスフニー１−−１−リエタノールアミン　　　　　　２重量部（ハ）シリコー
ン　　　　　　　　０．２重量部（ニ）水　　　　　　
　　　　　４７．８重量部以上のものを均一に混合、粉
砕した原液に更に（ホ）ポリカルボン酸すｌ・リウム　
　５重量部（へ）無水硫酸ナトリウム　　　４２．８重
量部を加え均一に混合、乾燥してドライフロアブル剤と
する。

製剤例７（イ）化合物Ｎα１３　　　　　　　　５重量部（ロ）
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル　　　　　０．５重量部（ハ）ポリオ
キシエチレンの燐酸エステル　　　　　　　０．５重量部（ニ）粒状炭
酸カルシウム　　　　９４重量部（イ）〜（ハ）を予め
均一に混合し、適量のアセトンで希釈した後、（ニ）に
吹付け、アセトンを除去して粒剤とした。

製剤例８（イ）化合物Ｎα１８　　　　　　　２．５重量部（ロ
）Ｎ−メチル−２−ピロリドン２．５重量部（ハ）大豆油　　　　　　　　　９５．０重量部以上の
ものを均一に混合、溶解して微量散布剤（ｕｌｔｒａ　
ｌｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ　ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ　）と
する。

製剤例９（イ）化合物Ｎα２５　　　　　　　５重量部（ロ）Ｎ
、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５重量部（ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリール（ａｒｙｌ）エーテル　　１０重量部（ニ）キ
シレン　　　　　　　　　７０重量部以上のものを均一
に混合し乳剤とする。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ）〔式中、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼基又は
−Ｎ＝ＣＺ＾３Ｚ＾４基であり、Ｙ、Ｚ＾１及びＺ＾２
は各々独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アシル基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−Ｓ
Ｏ＿２Ｒ＾３基、▲数式、化学式、表等があります▼基
、−ＣＯＯＲ＾６基、▲数式、化学式、表等があります
▼基、−ＣＮ基、−ＮＯ＿２基、▲数式、化学式、表等
があります▼基又は▲数式、化学式、表等があります▼
基であり、Ｚ＾３は水素原子又はアルキル基であり、Ｚ
＾４はアルコキシ基又は▲数式、化学式、表等がありま
す▼基であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾
５及びＲ＾６は各々独立してハロゲン原子で置換されて
もよいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基で
あり、Ｒ＾７及びＲ＾８は各々独立して水素原子、ハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルキル基、シクロアルキ
ル基又はアリール基であり、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾
１＾１、Ｒ＾１＾２及びＲ＾１＾３は各々独立してハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルキル基であり、Ｒ＾１
＾４及びＲ＾１＾５は各々独立してアルキル基であり、
Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｗ＾４及びＷ＾５は各々独立
して酸素原子又は硫黄原子であり、但し、Ｙ、Ｚ＾１及
びＺ＾２の全てが、各々独立して水素原子、アルルキル
基、アルコキシ基又はアシル基である場合を除く）で表
わされるニトログアニジン誘導体又はそれらの塩。２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ）〔式中、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼基又は
−Ｎ＝ＣＺ＾３Ｚ＾４基であり、Ｙ、Ｚ＾１及びＺ＾２
は各々独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アシル基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−Ｓ
Ｏ＿２Ｒ＾３基、▲数式、化学式、表等があります▼基
、−ＣＯＯＲ＾６基、▲数式、化学式、表等があります
▼基、−ＣＮ基、−ＮＯ＿２、▲数式、化学式、表等が
あります▼基又は▲数式、化学式、表等があります▼基
であり、Ｚ＾２は水素原子又はアルキル基であり、Ｚ＾
４はアルコキシ基又は▲数式、化学式、表等があります
▼基であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５
及びＲ＾６は各々独立してハロゲン原子で置換されても
よいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であ
り、Ｒ＾７及びＲ＾８は各々独立して水素原子、ハロゲ
ン原子で置換されてもよいアルキル基、シクロアルキル
基又はアリール基であり、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１
＾１、Ｒ＾１＾２及びＲ＾１＾３は各々独立してハロゲ
ン原子で置換されてもよいアルキル基であり、Ｒ＾１＾
４及びＲ＾１＾５は各々独立してアルキル基であり、Ｗ
＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｗ＾４及びＷ＾５は各々独立し
て酸素原子又は硫黄原子であり、但し、Ｙ、Ｚ＾１及び
Ｚ＾２の全てが、各々独立して水素原子、アルルキル基
、アルコキシ基又はアシル基である場合を除く）で表わ
されるニトログアニジン誘導体又はそれらの塩を有効成
分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。３、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II）（式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
シル基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＳＯ
＿２Ｒ＾３基、▲数式、化学式、表等があります▼基、
−ＣＯＯＲ＾６基、▲数式、化学式、表等があります▼
基、 −ＣＮ基、−ＮＯ＿２基、▲数式、化学式、表等があり
ます▼基又は ▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｒ＾１、
Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は各々独立
してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾７及びＲ＾８
は各々独立して水素原子、ハロゲン原子で置換されても
よいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であ
り、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２及び
Ｒ＾１＾３は各々独立してハロゲン原子で置換されても
よいアルキル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｗ＾
４及びＷ＾５は各々独立して酸素原子又は硫黄原子であ
る）で表わされる化合物と、式（Ｒ＾１＾６Ｏ）＿２ＣＺ＾３Ｚ＾４（式中、Ｚ＾３は水素原子又はアルキル基であり、Ｚ＾
４はアルコキシ基又は▲数式、化学式、表等があります
▼基であり、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５及びＲ＾１＾６は
各々独立してアルキル基である）で表わされる化合物と
を反応させることを特徴とする一般式（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −１）（式中、Ｙ、Ｚ＾３及びＺ＾４は前述の通りである）で
表わされるニトログアニジン誘導体又はそれらの塩の製
造方法。４、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼…（III）（式中、Ｚ＾３は水素原子又はアルキル基であり、Ｚ＾
４はアルコキシ基又は▲数式、化学式、表等があります
▼基であり、Ｒ＾１＾４及びＲ＾１＾５は各々独立して
アルキル基である）で表わされる化合物と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
シル基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＳＯ
＿２Ｒ＾３基、▲数式、化学式、表等があります▼基、
−ＣＯＯＲ＾６基、▲数式、化学式、表等があります▼
基、 −ＣＮ基、−ＮＯ＿２基、▲数式、化学式、表等があり
ます▼基又は ▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｒ＾１、
Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は各々独立
してハロゲン原子で置換されていよいアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾７及びＲ＾８
は各々独立して水素原子、ハロゲン原子で置換されても
よいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であ
り、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２及び
Ｒ＾１＾３は各々独立してハロゲン原子で置換されても
よいアルキル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｗ＾
４及びＷ＾５は各々独立して酸素原子又は硫黄原子であ
る）で表わされる化合物とを反応させることを特徴とす
る一般式（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −１）（式中、Ｙ、Ｚ＾３及びＺ＾４は前述の通りである）で
表わされるニトログアニジン誘導体又はそれらの塩の製
造方法。５、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼…（IV）（式中、Ｚ＾１及びＺ＾２は各々独立して水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシル基、▲数式、化学式、
表等があります▼基、−ＳＯ＿２Ｒ＾３基、▲数式、化
学式、表等があります▼基、−ＣＯＯＲ＾４基、▲数式
、化学式、表等があります▼基、−ＣＮ基、−ＮＯ＿２
、▲数式、化学式、表等があります▼基又は▲数式、化
学式、表等があります▼基であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は各々独立してハロゲ
ン原子で置換されてもよいアルキル基、シクロアルキル
基又はアリール基であり、Ｒ＾７及びＲ＾８は各々独立
して水素原子、ハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
ル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾９
、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２及びＲ＾１＾３
は各々独立してハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
ル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｗ＾４及びＷ＾
５は各々独立して酸素原子又は硫黄原子である）で表わ
される化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙ＾２は水素原子、アルキル基又はアルコキシ
基である）で表わされる化合物とを反応させることを特
徴とする一般式（ I −２） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −２）（式中、Ｙ＾２、Ｚ＾１及びＺ＾２は前述の通りであり
、但し、Ｙ＾２、Ｚ＾１及びＺ＾２の全てが、各々独立
して水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアシル基
である場合を除く）で表わされるニトログアニジン誘導
体又はそれらの塩の製造方法。６、一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（Ｖ）（式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
シル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＳＯ＿２Ｒ＾
３基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＣＯＯ
Ｒ＾６基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−Ｃ
Ｎ基、−ＮＯ＿２基、▲数式、化学式、表等があります
▼基又は▲数式、化学式、表等があります▼基であり、
Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は
各々独立してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル
基、シクロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾７及
びＲ＾８は各々独立して水素原子、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基であり、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１
＾２及びＲ＾１＾３は各々独立してハロゲン原子で置換
されてもよいアルキル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾
３、Ｗ＾４及びＷ＾５は各々独立して酸素原子又は硫黄
原子である）で表わされる化合物と、式▲数式、化学式
、表等があります▼ （式中、Ｚ＾７及びＺ＾８は各々独立して水素原子、ア
ルキル基又はアルコキシ基である）で表わされる化合物
とを反応させることを特徴とする一般式（ I −３） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −３）（式中、Ｙ、Ｚ＾７及びＺ＾８は前述の通りであり、但
し、Ｙ、Ｚ＾７及びＺ＾８の全てが、各々独立して水素
原子、アルキル基、アルコキシ基又はアシル基である場
合を除く）で表わされるニトログアニジン誘導体又はそ
れらの塩の製造方法。７、一般式（ I −４） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −４）（式中、Ｙ＾１はアルキル基、アルコキシ基、アシル基
、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＳＯ＿２Ｒ
＾３基、−▲数式、化学式、表等があります▼基、−Ｃ
ＯＯＲ＾６基、▲数式、化学式、表等があります▼基、
−ＣＮ基、−ＮＯ＿２基、▲数式、化学式、表等があり
ます▼基又は▲数式、化学式、表等があります▼基であ
り、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾
６は各々独立してハロゲン原子で置換されてもよいアル
キル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾
７及びＲ＾８は各々独立して水素原子、ハロゲン原子で
置換されてもよいアルキル基、シクロアルキル基又はア
リール基であり、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ
＾１＾２及びＲ＾１＾３は各々独立してハロゲン原子で
置換されてもよいアルキル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、
Ｗ＾３、Ｗ＾４及びＷ＾５は各々独立して酸素原子又は
硫黄原子である）で表わされる化合物と、式Ｚ＾５−Ｈ
ａｌ（式中、Ｚ＾５はアルキル基、アルコキシ基、アシル基
、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＳＯ＿２Ｒ
＾３基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＣＯ
ＯＲ＾６基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−
ＣＮ基、−ＮＯ＿２基、▲数式、化学式、表等がありま
す▼基又は▲数式、化学式、表等があります▼基であり
、Ｒ＾２、Ｒ＾２Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は
各々独立してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル
基、シクロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾７及
びＲ＾８は各々独立して水素原子、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基であり、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１
＾２及びＲ＾１＾３は各々独立してハロゲン原子で置換
されてもよいアルキル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾
３、Ｗ＾４及びＷ＾５は各々独立して酸素原子又は硫黄
原子であり、Ｈａｌはハロゲン原子である）で表わされ
る化合物とを反応させることを特徴とする一般式（ I
−５） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −５）（式中、Ｙ＾１及びＺ＾５は前述の通りであり、Ｚ＾５
′は水素原子又はＺ＾５と同じ意味であり、但し、Ｙ＾
１、Ｚ＾５及びＺ＾５′の全てが、各々独立して水素原
子、アルキル基、アルコキシ基又はアシル基である場合
を除く）で表わされるニトログアニジン誘導体又はそれ
らの塩の製造方法。８、一般式（ I −６） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −６）（式中、Ｙ＾１及びＺ＾５は各々独立してアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、▲数式、化学式、表等があり
ます▼基、−ＳＯ＿２Ｒ＾３基、▲数式、化学式、表等
があります▼基、−ＣＯＯＲ＾６基、▲数式、化学式、
表等があります▼基、−ＣＮ基、−ＮＯ＿２基、▲数式
、化学式、表等があります▼基又は ▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｒ＾１、
Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は各々独立
してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾７及びＲ＾８
は各々独立して水素原子、ハロゲン原子で置換されてい
てもよいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基
であり、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２
及びＲ＾１＾３は各々独立してハロゲン原子で置換され
てもよいアルキル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、
Ｗ＾４及びＷ＾５は各々独立して酸素原子又は硫黄原子
である）で表わされる化合物と、式Ｚ＾６−Ｈａｌ（式中、Ｚ＾６はアルキル基、アルコキシ基、アシル基
、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＳＯ＿２Ｒ
＾３基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＣＯ
ＯＲ＾５基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−
ＣＮ基、−ＮＯ＿２４、▲数式、化学式、表等がありま
す▼基又は▲数式、化学式、表等があります▼基であり
、Ｒ＾１、Ｒ＾２Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は
各々独立してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル
基、シクロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾７及
びＲ＾８は各々独立して水素原子、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基であり、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１
＾２及びＲ＾１＾３は各々独立してハロゲン原子で置換
されてもよいアルキル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾
３、Ｗ＾４及びＷ＾５は各々独立して酸素原子又は硫黄
原子であり、Ｈａｌはハロゲン原子である）で表わされ
る化合物とを反応させることを特徴とする一般式（ I
−７） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −７）（式中、Ｙ＾１、Ｚ＾５及びＺ＾６は前述の通りであり
、但しＹ＾１、Ｚ＾５及びＺ＾６の全てが、各々独立し
て水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアシル基で
ある場合を除く）で表わされるニトログアニジン誘導体
又はそれらの塩の製造方法。９、一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼…（VI）（式中、Ｚ＾５及びＺ＾６は各々独立してアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、▲数式、化学式、表等があり
ます▼基、−ＳＯ＿７Ｒ＾３基、▲数式、化学式、表等
があります▼基、−ＣＯＯＲ＾６基、▲数式、化学式、
表等があります▼基、−ＣＮ基、−ＮＯ＿２、▲数式、
化学式、表等があります▼基又は ▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｒ＾１、
Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は各々独立
してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾７及びＲ＾８
は各々独立して水素原子、ハロゲン原子で置換されても
よいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であ
り、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２及び
Ｒ＾１＾３は各々独立してハロゲン原子で置換されても
よいアルキル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｗ＾
４及びＷ＾５は各々独立して酸素原子又は硫黄原子であ
る）で表わされる化合物と、式Ｙ＾１−Ｈａｌ（式中、Ｙ＾１はアルキル基、アルコキシ基、アシル基
、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＳＯ＿２Ｒ
＾３基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−ＣＯ
ＯＲ＾６基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−
ＣＮ基、−ＮＯ＿２、▲数式、化学式、表等があります
▼基又は▲数式、化学式、表等があります▼基であり、
Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は各々独立
してハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ＾７及びＲ＾８
は各々独立して水素原子、ハロゲン原子で置換されても
よいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であ
り、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２及び
Ｒ＾１＾３は各々独立してハロゲン原子で置換されても
よいアルキル基であり、Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｗ＾
４及びＷ＾５は各々独立して酸素原子又は硫黄原子であ
り、Ｈａｌはハロゲン原子である）で表わされる化合物
とを反応させることを特徴とする一般式（ I −７） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −７）（式中、Ｙ＾１、Ｚ＾５及びＺ＾６は前述の通りであり
、但し、Ｙ＾１、Ｚ＾５及びＺ＾６の全てが、各々独立
して水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアシル基
である場合を除く）で表わされるニトログアニジン誘導
体又はそれらの塩の製造方法。