JPS63211270A - 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な縮合イミダゾール系化合物又はそれら
を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。

（発明の開示） 本発明の化合物は、下記の一般式（１）で表わされる新
規な縮合イミダゾール系化合物である。

一般式（Ｉ）： （式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子
で置換されてもよいアルコキシ基又はハロゲン原子でＷ
ｅされてもよいアルキルチオ基であり、Ａは−０１１−
１−ＣＸ−又は−Ｎ−であり、ｎは１〜３の整数であり
、ｎが１の場合、Ａは−ＣＸ−である） 前記一般式〇）中のＸで表わされるハロゲン原子として
は、塩素、弗素、臭素、沃素が挙げられ、Ｘに含まれる
アルキル基及びアルキル部分としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基などの炭素数
１〜６のアルキル基が挙げられる。またＸで表わされる
ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ハロゲン原子で
置換されたアルコキシ基或いはハロゲン原子で置換され
たアルキルチオ基としては、１或いは２以上のハロゲン
原子で置換されたものであればよく、例えばトリフルオ
ロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロメチル
基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロブロモメトキ
シ基、２．２．２−　）リフルオロエトキシ基、２，２
．２−　トリクロロエトキシ基、トリフルオロメチルチ
オ基、ジフルオロメチルチオ基などが挙げられ、トリフ
ルオロメチル基が望ましい、前記一般式（１）中のＡで
表わされる置換基としては−Ｃ１１−が望ましい。

本発明化合物は、例えば次の方法によって製造すること
ができる。

（Ａ） （ＩＩＩ） 〔工程Ａ−２〕 ＣＢ） （ｎ） （ＩＶ） 〔式中、Ａ、Ｘ及びｎは前述の通りである〕上記反応（
Ａ）の〔工程Ａ−１〕は必要に応じて、溶媒及び酸受容
体の存在下で行なわれる。

？容媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族炭化水素類：クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの環状又は
非環状脂肪族炭化水素類ニジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類：アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類ニアセトニトリル、プロピオニトリルなどのニト
リル類ニジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン
性極性溶媒などが挙げられる。

また、酸受容体としては例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
炭酸塩のような無機塩基、トリエチルアミンのような有
機塩基がある。

前記反応は適当な触媒の存在下でも行うことが出来る。

この触媒としては、例えば４級アンモニウム塩誘導体の
ような相間移動触媒が挙げられる。

また、上記反応（Ａ）の〔工程へ−２〕に用いられる溶
媒としては、反応に不活性なものであればいずれのもの
でもよいが、中でもジオキサンやテトラヒドロフランの
ようなエーテル類、ピリジン類及びジメチルホルムアミ
ドなどが望ましい。

また塩基としてはトリエチルアミン及びエチルアミンの
ような有機塩基が望ましい。

前記一般式（１）で表わされる化合物は、ＳＯＪ　（Ｃ
１ｌｚ）　ｚ ！ （１−ａ）。

（１−ｂ　）　　　５ＯｔＮ（Ｃ１ｈ）　ｔを意味し、
前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は ５ＯＪ（Ｃｌｌｓ）　ｔ （Ｉｌｌ　−ａ） （ｍ　　　ｂ　）　　　　５ＯｚＮ（Ｃ１ｌｓ）　！（
式中、Ａ、Ｘ及びｎは前述の通りである）を意味する。

前記反応（Ａ）及び（Ｂ）において、一般式（ＩＩ）で
表わされる化合物は、下記一般式（ＩＩ−ａ）及び（Ｉ
Ｉ−ｂ）で表わされる互変異性が存在し、また、前記反
応ＣＢ）において、一般式（ＴＶ）で表わされる化合物
も同様に下記一般式（ＩＶ−ａ）及び（ＴＶ−ｂ）で表
わされる互変異性が存在するため、これらを用いて本発
明化合物を製造した場合、（＋−ａ）或いは（１−ｂ）
、又はそれらの混合物を得ることとなる。

（Ｃ） （ＩＩ−ａ）　　　　　　　　　（Ｉｆ−ｂ）（Ｄ） （ｒＶ−ａ）　　　　　　　　　（ＩＶ−ｂ）（式中、
Ａ、Ｘ及びｎは前述の通りである）前記一般式中、（Ｉ
Ｉ）及び（ＩＩＩ）で表わされる原料化合物のうち、Ａ
が−ＣＩｌ−及び／又は−ＣＸ−である場合は特開昭５
８−１４８８６４号公叩に記載されている、またＡが−
Ｎ−である場合は特開昭５９−１７６２８８号公報に記
載されている。

次に本発明化合物に係わる合成例を記載する。

合成例Ｉ　１−ジメチルスルファモイル−５（６）−ト
リフルオロメチル−６（５）−（２’　、２’　、２’
　−トリフルオロエトキシ）ベンズイミダゾール−２−
カルボチオアミド（化合物患１）の合成。

（１）　　２．４−シクロロー５−ニトロペンゾトリフ
ルオリド３１．２ｇを２８％アンモニア水２５０ＩＩｌ
と混合して３００ＩＩＩｌのオートクレーブに仕込み、
１０５℃で２８時間反応させた。

反応終了後冷却し内容物を酢酸エチルで抽出し、溶媒を
留去した。得られた粗生成物を熱ヘキサンで洗浄し乾燥
して融点１１３〜１１６℃の４−アミノ−２−クロロ−
５−ニトロペンゾトリフルオリド２５．０　ｇを得た。

（ＩＩ）　　２，２．２−トリフルオロエタノール５０
ｇに室温で、水酸化カリウム９．３ｇを加え、１．５時
間攪拌した後、１００ＩＩＩｔのジオキサンを加え、更
に１時間撹拌した０次いで内容物を冷却し、前記工程（
１）で得た４−アミノ−２−クロロ−５−ニトロペンゾ
トリフルオリド１０．０ｇを加え２時間還流した。

反応終了後、反応物を冷却し、酢酸エチルで抽出し、水
洗して、溶媒を留去した。得られた固型物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製して融点１４０〜１４
２℃の４−アミノ−５−ニトロ−”２−（２’　、２’
　、２’−トリフルオロエトキシ）ペンゾトリフルオリ
ド１０．０ｇを得た。

（Ｉ［［）　　前記工程（Ｕ）で得た４−アミノ−５−
ニトロ−２−（２’　、２’　、２’　−）リフルオロ
エトキシ）ベンゾトリフルオリド８．３８ｇをエタノー
ル３００ｓｊ！と５％含水パラジウム炭素２ｇとともに
水素ガスの雰囲気上室温で１５．５時間反応させた。

反応終了後、ろ過し、エタノールを留去して４．５−ジ
アミノ−２−（２’　、２’　、２’　−）リフルオロ
エトキシ）ペンゾトリフルオリド７．０ｇを得た。

（ＩＶ）　　前記工程（Ｉ［［）で得た４、５−ジアミ
ノ−２−（２’、２’、２’−）リフルオロエトキシ）
ベンゾトリフルオリドロ、８ｇを酢酸２００ｍＩ！に溶
解し、室温でメチルトリクロロアセトイミデート５、Ｏ
ｇを滴下し１４時間反応させた。

反応終了後、反応物を水中に投入し、固形物をろ取し、
やや湿った固体１０ｇを得た。このものの一部をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２−トリクロ
ロメチル−５（６）−トリフルオロメチル−６（５）−
（２’、２’　、２’　−）リフルオロエトキシ）ベン
ズイミダゾールであることを確認した。（融点１９７〜
２０４℃） （Ｖ）　　　２８％アンモニア水１００ｍ１をドライア
イス−アセトン浴で冷却しアンモニアガスを３０分間に
亘って導入した。このアンモニア水に前記工程（ＴＶ）
で得た２−トリクロロメチル−５（６）−トリフルオロ
メチル−６（５）−（２’　、２’　、２’−トリフル
オロエトキシ）−ベンズイミダゾールｔ　ｏ、　ｏ　ｇ
を少量ずつ加え、撹拌下ゆっくり室温まで上昇させなが
ら１４時間反応させた。

反応終了後、反応物に２８％アンモニア水２００ｍ１ｌ
を加え、ろ過した。ろ液を塩酸で中和し析出した結晶を
ろ取し、酢酸エチルに溶かして無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、溶媒を留去して融点２６０〜２６５℃の２−シア
ノ−５（６）−トリフルオロエトキシ−６（５）−（２
’　、２’　、２’　−）リフルオロエトキシ）−ベン
ズイミダゾール４．５ｇを得た。

（Ｖｌ）　　前記工程（Ｖ）で得た２−シアノ−５（６
）−トリフルオロメチル−６（５）−（２’　、２’　
、２’−トリフルオロエトキシ）−ベンズイミダゾール
３．１ｇＳ無水炭酸カリウム１．５２　ｇ及びアセトニ
トリル４０謹２の混合物を還流下１時間攪拌した０次い
で室温まで冷却後ジメチルス°ルファモイルクロリド１
．５８ｇのアセトニトリル１０ｍ１溶液を滴下し３０分
還流下反応させた。

反応終了後、反応物を水中に投入し、酢酸エチルで抽出
し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで溶媒
を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製して融点１７２〜１７８℃の２−シア
ノ−１−シメチルスルフアモイル−５（６）−）リフル
オロメチル−６（５）−（２’、２’、２’−トリフル
オロエトキシ）−ベンズイミダゾール４．０ｇを得た。

〔■〕　２−シアノ−１−ジメチルスルファモイル−５
（６）−）リフルオロメチル−６（５）−（２’　、２
’　、２’−トリフルオロエトキシ）−ベンズイミダゾ
ール２ｇを室温でジオキサン１０ｍ１とトリエチルアミ
ン０．４９　ｇに混合し、室温で硫化水素ガスを５分間
吹き込み、室温で２時間攪拌した。

反応終了後、反応物を水中投入し、酢酸エチルで抽出し
た。抽出物を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
、溶媒を留去して得られた残渣を短かいシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、融点１３５〜１４５℃
の１−ジメチルスルファモイル−５（６）−）リフルオ
ロメチル−６（５）−（２’、２’、２’　−トリフル
オロエトキシ）−ベンズイミダゾール−２−カルボチオ
アミド１．９５ｇを得た。

このものを更に、精密なシリカゲルクロマトグラフィー
で精製することにより、融点１５１〜１５６℃の化合物
０．９８　ｇと融点１８１〜１８５℃の化合物０．２０
　ｇに分離することができた。

合成例２１−ジメチルスルファモイル−５＋６１−クロ
ロ−６ｆ５＋−トリフルオロメチルベンズイミダゾール
−２−カルボチオアミド（化合物１に４）の合成 ５（６）−クロロ−２−シアノ−１−シメチルスルフア
モイル−６（５）−トリフルオロメチルベンズイミダゾ
ール２．０ｇを室温でジオキサン７０ｍｆとトリエチル
アミン０．５７　ｇに混合し、室温で硫化水素ガスを５
分間導入し、次いで４５分間室温で攪拌した。

反応終了後、反応物を水中に投入し、酢酸エチルで抽出
し、抽出層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次
いで溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製して融点１７３〜１８０℃の
１−ジメチルスルファモイル−５（６）−り′コロ−６
（５）−トリフルオロメチルベンズイミダゾール−２−
カルボチオアミド１、８０　ｇを得た。

本発明の代表的化合物の例を第１表に示す。

第　　　１　　　表 本発明化合物は、有害生物防除剤として存用である。農
園芸用殺菌剤としては、稲いもち病、稲紋枯病、キエウ
リ炭そ病、キュウリうどんこ病、トマト疫病、トマト輸
紋病、柑橘類の黒点病、柑橘類のみどりかび病、ナシ黒
星病、リンゴ斑点落葉病、ブドウベと病、各種の灰色か
び病、菌核病、さび病などの病害及びフザリウム菌、ピ
シウム菌、リゾクトニア菌、パーティシリウム菌、プラ
ズモディオホーラ菌などの植物病原菌によって引き起こ
される土壌病害に対し優れた防除効果を示す。

特にジャガイモやトマトの疫病、キュウリやブドウのベ
ト病、タバコの青かび病、プラズモディオホーラ属菌、
アファノマイセス属菌及びピシウム属菌などによる各種
の土壌病害など、藻菌類による病害に対して優れた防除
効果を示す０本発明化合物は残効性が長く優れた予防効
果を示すのみならず、優れた治療効果を存することがら
怒染後の処理による病害防除が可能である。また浸透移
行性を有することから、土壌処理による茎葉部の病害防
除も可能である０本発明化合物は、更に農園芸上有害な
昆虫類、ダニ類、線虫類、例えばウンカ、コナガ、ツマ
グロヨコバイ、アズキゾウムシ、ハスモンヨトウ、モモ
アカアブラムシなどの昆虫類、ナミハダニ、ニセナミハ
ダニ、ミカンハダニなどのダニ類、サツマイモネコブ線
虫などの線虫類に対して優れた防除効果を示す。

使用に際しては、従来の農薬製剤の場合と同様に、補助
剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤、粒剤などの種々
の形態に製剤することができる。

これらの製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用す
るか、または水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用す
ることができる。ここに言う補助剤としては、担体、乳
化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘
剤、安定剤などが挙げられ、必要により適宜添加すれば
よい、担体としては、固体担体と液体担体に分けられ、
固体担体としては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木
粉、魚粉、粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン
、ベントナイト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土
、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末など
の鉱物性粉末などが挙げられ、液体担体としては、水、
メチルアルコール、エチレングリコールなどのアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケ
ロシン、灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリ
メチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサ
ン、ソルベントナフサなどの芳香、族炭化水素類、クロ
ロホルム、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類
、ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、酢酸エチルエ
ステル、脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類
、アセトニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキ
シドなどの含硫化金物類などが挙げられる。

本発明化合物と補助剤との適当な配合重量比は、一般に
０．０５　：　９９．９５〜９０：１０、望ましくは０
．２　：　９９．８〜８０　：　２０である。

本発明化合物の施用濃度は、対象作物、施用方法、製剤
形態、施用量などの違いによって異なり、−概に規定で
きないが、茎葉処理の場合、有効成分当たり普通０．１
〜１０，０００　ｐｐｍ　、望ましくは、１〜２．００
０　ｐｐｍである。土壌処理の場合には、普通１〜１０
，０００　ｇ／１０ａ　、望ましくは、２０〜２．００
０　ｇ／１０ａである。

また必要に応じて他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤、
植物生長調整剤などと、混用、併用することができ、こ
の場合には一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
Ｏ−（４−プロモー２−クロロフェニル）　０−エチル
　Ｓ−プロピル　ホスホロチオエート、２．２−ジクロ
ロビニル　ジメチル　ホスフェート、エチル　３−メチ
ル−４−（メチルチオ）フェニル　イソプロピルホスホ
ロアミデート、０．０−ジメチル　０−４−ニトロ−ｍ
−１−リルホスホロチオエート、０−エチル　０−４−
二ト・ロフェニル　フェニルホスホノチオエート、ｏ。

０−ジエチル　０−２−イソプロピル−６−メチルピリ
ミジン−４−イル　ホスホロチオエート、ｏ、０−ジメ
ｆ　ルＯ−（３、５、６−）　’Ｊ　り。

ロー２−ピリジル）　ホスホロチオエート、０゜８−ジ
メチル　アセチルホスホロアミドチオエート、Ｏ−（２
，４−ジクロロフェニル）　０−エチル　Ｓ−プロピル
　ホスホロジチオエートのような有機リン酸エステル系
化合物；ｌ−ナフチルメチルカーバメート、２−イソプ
ロポキシフェニルメチルカーバメート、２−メチル−２
−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド　０−メチルカ
ルバモイルオキシム、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメ
チルベンゾフラン−７−イル　メチルカーバメート、ジ
メチル　Ｎ、　Ｎ’　　−（チオビス〔（メチルイミノ
）カルボニルオキシ〕〕ビスエタンイミドチオエート、
Ｓ−メチル　Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオア
セトイミデート、Ｎ、　　Ｎ−ジメチル−２−メチルカ
ルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトア
ミド、２−（エチルチオメチル）フェニル　メチルカー
バメート、２−ジメチルアミノ−５，６−シメチルピリ
ミジンー４−イル　ジメチルカーバメート、ｓ、　　ｓ
’−２−ジメチルアミノトリメチレンビス（チオカーバ
メート）のようなカーバメート系化合物；２゜２．２−
トリクロロ−１，１−ビス（４−クロロフェニル）エタ
ノール、４−クロロフェニル　２゜４．５−）ジクロロ
フェニル　スルホンのような有機塩素系化合物；トリシ
クロヘキシルチン　ヒドロキシドのような有機金属系化
合物；　　（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（Ｒ３）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチ
ルブチレート、３−フェノキシベンジル　（ＩＨ３）−
シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２
，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（Ｒ
３）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（ＩＲＳ
）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（Ｉ
Ｈ３）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，
２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（Ｒ３
）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＩＨ３）−
シス、トランス−３−（２−クロロ−３，３，３−）リ
フルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキシレートのようなピレスロイド系化合物；１
−（４−クロロフェニル’）−３−（２，６−ジフルオ
ロベンゾイル）ウレア、１−（３，５−ジクロロ−４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾ
イル）ウレア、１−　（３，５−ジクロロ−２，４−ジ
フルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾ
イル）ウレアのようなベンゾイルウレア系化合物；２−
ｔａｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェ
ニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，
５−チアジアジン−４−オン、トランス−５−（４−ク
ロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２
−オキソチアゾリジノン−３−カルボキサミド、Ｎ−メ
チルビス（２，４−キシリルイミノメチル）アミンのよ
うな化合物；イソプロピル（２Ｅ。４Ｅ）−１１−メト
キシ−３，７，１１−１リメチル−２，４−ドデカジノ
エートのような幼若ホルモン様化合物；また、その他の
化合物として、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿
素系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。更
に、ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤などのような微生物農
薬などと、混用、併用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル　０゜０−ジイ
ソプロピルホスホロチオエート、０−エチル　Ｓ、Ｓ−
ジフェニル　ホスホロジチオエート、アルミニウム　エ
チルハイドロゲン　ホスホネートのような有機リン系化
合物；４．ｓ、６゜７−テトラクロロフタリド、テトラ
クロロイソフタロニトリルのような有機塩素系化合物；
マンガニーズ　エチレンビス（ジチオカーバメート）の
重合物、ジンク　エチレンビス（ジチオカーバメート）
の重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンク　ビ
ス（ジメチルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチ
オカーバメート）、ジンクプロピレンビス（ジチオカー
バメート）の重合物のようなジチオカーバメート系化合
物；３ａ、４゜７．７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（トリク
ロロメタンスルフェニル）フタルイミド、３ａ、４．７
゜７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，２，２−テトラ
クロロエタンスルフェニル）フタルイミド、Ｎ−（トリ
クロロメチルスルフェニル）フタルイミドのようなＮ−
ハロゲノチオアルキル系化合物；３−（３，５−ジクロ
ロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイ
ミダゾリジン−１−カルボキサミド、（Ｒ３）−３−（
３，５−ジクロロ　フェニル）−５−メチル−５−ビニ
ル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ−（
３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロ
プロパン−１，２−ジカルボキシミドのようなジカルボ
キシミド系化合物；メチル　１−（ブチルカルバモイル
）ベンズイミダゾール−２−イル　カーバメート、ジメ
チル　４．４°　−（０−フェニレン）ビス（３−チオ
アロファネート）のようなベンズイミダゾール系化合物
；１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−
１−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）
ブタノン、１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３，
３−ジメチル−１−（１１１−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）ブタン−２−オール、１−　（Ｎ−（４
−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プ
ロポキシアセトイミドイルコイミダゾール、１−　（２
−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３
−ジオキソラン−２−イルメチル）−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール、１−　（２−（２，４−ジクロロフェ
ニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ルメチル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール、１−　
（２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル）−１Ｈ
−１，２，４−）リアゾールのようなアゾール系化合物
；２．４°−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）
ベンズヒドリルアルコール、（±）−２，４’　　−ジ
フルオロ−α−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１
−イルメチル）ベンズヒドリルアルコールのようなカル
ビノール系化合物；　３°　−イソプロポキシ−ｏ−）
ルアニリド、α、α、α−トリフルオロー３°　−イソ
プロポキシ−ｏ−１−ルアニリドのようなベンズアニリ
ド系化合物；メチル　Ｎ−（２−メトキシアセチル）−
Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネートのよう
なアシルアラニン系化合物；３−クロロ−Ｎ−（３−ク
ロロ−２，６−シニトロー４−α、α、α−トリフルオ
ロトリル）−５−トリフルオロメチル−２−ピリジナミ
ンのようなビリジナミン系化合物；またその他の化合物
として、ピペラジン系化合物、モルフォリン系化合物、
アントラキノン系化合物、キノキサリン系化合物、クロ
トン酸系化合物、スルフェン酸系化合物、尿素系化合物
、抗生物質などが挙げられる。

以下に、本発明に係わる存置生物防除剤の試験例及び製
剤例を記載する。

＝　　　１　キュウリベと　　】　　−直径７．５０−
のポリ鉢でキュウリ　（品ｔｍ　：画集）を栽培し、２
葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に調整した
薬液１０Ｉ１１１をスプレーガンを用いて散布した。２
２〜２４℃の恒温室内に１昼夜保った後、べと病菌の胞
子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に第２葉の病斑面
積を訓査し、下記評価基準に従って防除指数を求めた。

それらの試験結果の代表例を第２表に示す。

且ｌ工至 防除効果は、調査時の供試植物の発病程度を肉眼観察し
、防除指数を下記の５段階で求めた。

〔防除指数〕　〔発病程度〕 ５　：　　病斑が全く認められない ４　：　　病斑面積が無処理区の１０％未満３　：　　
病斑面積が４０％未満 ２　：　　病斑面積が７０％未満 ｌ　：　　病斑面積が７０％以上 第２表 試　例２　キュウリベと病汁療勺果試 直径７．５ＣＭのポリ林でキュウリ　（品種：画集）を
栽培し、２葉期に達した時に、べと病菌の胞子懸濁液を
噴霧接種した。６時間後に各供試化合物を所定濃度に調
整した薬液１０ｍｌをスプレーガンを用いて散布した。

２２〜２４℃の恒温室内に６日間保った後、第１葉の病
斑面積を調査し、前記試験例１の場合と同様にして防除
指数を求めた。

それらの試験結果の代表例を第３表に示す・第３表 試　仔１３　キュウリベと　ン゛」ヨシ１駆Ｗ直径？、
５ｃ＋ａのポリ林でキュウリ　（品種；画集）を栽培し
、２葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に調整
した薬液１０−１をピペットを用いて土壌表面に潅注し
た。２２〜２４℃の恒温室内に２日間保った後、べと病
菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に第１葉の
病斑面積を調査し、前記試験例１の場合と同様にして防
除指数ヲ求メタ、それらの試験結果の代表例を第４表に
示す。

！氏　　　　１４　　　　ト　マ　ト　　　亨　予　Ｊ
　？′　果晋ノＣ直径７．５ｃＩ１１のポリ林でトマト
（品種：ボンテローザ）を栽培し、４葉期に達した時に
、各供試化合物を所定濃度に調整した薬液１０１１１を
スプレーガンを用いて散布した。２２〜２４℃の恒温室
内に１昼夜保った後、疫病蘭の遊走子ｌ！Ｉ懸濁液を噴
霧接種した。接種５日後に病斑面積を調査し、前記試験
例１の場合と同様にして防除指数を求めた。それらの試
験結果の代表例を第５表に示す。

第５表 ！　　５　カブ　こぶ　防に、吠 アブラナ科野菜根こぶ病菌（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏ　ｈｏ
ｒａｂｒａｓｓｉｃａｅ）汚染土壌を１／１４０００ａ
ボフトに詰め、各供試化合物を有効成分で、１ｋｇ／１
０ａ　となるように調整した薬液２０ｍｊ！をピベ７）
を用いて土壌表面に潅注した。処理１日後に土壌を全層
混和し、カブ（品種：金町小カブ）を播種した。これを
温室内で生育させ、播種３０日後に根こぶ着生程度を調
査し、下記評価基準に従って防除指数を求めた。それら
の試験語゛果の代表例を第６表に示す。

更ｉ五！ 〔防除指数〕　〔発病程度〕 ５　：　　根こぶ着生　無 ４：〃少 ３：〃中 ２：〃多 １：甚 第６表 試験１−菌　吠　（植　　　　） １００ｐｐ＋ｓのストレプトマイシン及びｌｏｏｐｐｍ
の各有効成分化合物を含むバレイシラ・ブドウ糖寒天焙
地（ＰＤＡ培地）上に、前培養したキュウリ線路病菌（
ム現態已■旦■鉦二旦■）のディスク（寒天打抜）を移
植した。２２℃で４８時間培養した後菌叢直径を調査し
、下記式によって菌糸生育阻害率（Ｘ）を求、めな。そ
れらの試験結果の代表例を第７表に示す。

４験仔１７　ナミハダニ　ダニｉＬ 直径７．５ｃｍのポリ林でインゲンマメ　（品種：江戸
用菜豆）を栽培し、初生集団に達した時に初生Ｍ１枚残
して他の葉を切取った。ナミハダニの幼成虫（Ｄｉｃｏ
ｆｏｌ及び有機リン剤抵抗性）約３０頭を接種した後、
この苗を各供試化合物の所定濃度に調整した薬液２０ｍ
１に約１０秒間浸漬した。風乾後、２６℃の照明付恒温
器内に放置し、成虫２日後に生死を判定し下記式により
死出率（χ）を求めた。それらの試験結果の代表例を第
８表に示す。

Ｉ　　　８　ナミハ゛二１１１試１ インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをポリ鉢に
移植し、これにナミハダニの成虫を接種し２４時間産卵
させ、成虫を取り除いた０次いで、各供試化合物の所定
濃度に調整した薬液２０ｍｊ！に前記インゲンマメを約
１０秒間浸漬し、風乾後、２６℃の照明付恒温器内に保
った。処理５日後に卵の卿化状況を調査し、下記式によ
り殺卵率（χ）を求めた。それらの試験結果の代表例を
第９表に示す、尚、卿化直後の死亡も殺卵と見なした。

第９表 例９　ヒメトビウンカ１　拭 各供試化合物の所定濃度に調整した薬液２０ｍ１！’に
イネ幼苗を約１０秒間浸漬し、風乾した後湿った脱脂綿
で根部を包んで試験管に入れた０次いでこの中へヒメト
ビウンカの成虫１０頭を放ち、管口をガーゼでふたをし
て、２６℃の照明付恒温器内に保った。成虫２日後に生
死を判定し、前記試験例７の場合と同様にして°死出率
（χ）を求めた。

それらの試験結果の代表例を第１Ｏ表に示す。

第１０表 試　例１０　モモアカアブラムシ１１験各供試化合物の
所定濃度に調整した薬液２０ｍｎにキャベツの葉片を約
１０秒間浸漬し、風乾した。

直径９ａａのベトリ皿に湿った濾紙を置き、その上に風
乾した葉片を置いた。そこへモモアカアブラムシ無翅胎
生雌虫を放ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内に保
った。成虫２日後に生死を判定し、前記試験例７の場合
と同様にして死生率（χ）を求めた。それらの試験結果
の代表例を第１１表に示す。

第１１表 製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ、ｌ　　　　　　　　ｓｏ重量部（ロ
）カオリン　　　　　　　　　　４０　〃（ハ）リグニ
ンスルホン酸ソーダ　　　７　＃（ニ）ジアルキルスル
ホサクシネート　３　＃以上のものを均一に混合して水
和剤が得られる。

製剤例２ （イ）化合物Ｎｏ、’４　　　　　　　２０ＩＥＩ部（
ロ）カオリン　　　　　　　　　　７２　　Ｉ（ハ）リ
グニンスルホン酸ソーダ　　　４　〃（ニ）ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル　　　　　　　　　　
　４４ 以上のものを均一に混合して水和剤が得られる。

製剤例３ （イ）化合物Ｎｏ、　　３　　　　　　　　６　　〃（
ロ）ケイ藻土　　　　　　　　　　日９　〃（ハ）ジア
ルキルスルホサクシネート　２　〃（ニ）ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルサルフェート　　　　
　　４４以上のものを均一に混合して水和剤が得られる
。

製剤例４ （イ）カオリン　　　　　　　　　　７８重量部（ロ）
β−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物　　
　　　　　２　“（ハ）ポリオキシエチレンアルキル了
りルサルフェート　　　　　　　　　　５　〃（ニ）含
水無晶形二酸化ケイ素　　　１５４以上の各成分の混合
物と、化合物Ｎｏ、４　　とを４：１の重量割合で混合
し、水和剤が得られる。

製剤例５ （イ）化合物Ｎｏ、　　６　　　　　　　　５重量部（
ロ）タルク　　　　　　　　　　　　９４．５〃（ハ）
低級アルコールリン酸エステル　０．５＃以上のものを
均一に混合して粉剤が得られる。

製剤例６ （イ）化合物Ｎｏ、８　　　　　　　２０重量部（ロ）
キシレン　　　　　　　　　　６０　＃（ハ）ポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテル　　　　　　　　　
　２０４ 以上の各成分を混合、溶解して乳剤が得られる。

製剤例７ （イ）化合物Ｎｏ、　　９　　　　　　　　１重量部（
ロ）ベントナイト　　　　　　　　　６１　〃（ハ）ジ
−クライト　　　　　　　　　３３　／Ｐ（ニ）リグニ
ンスルホン酸ソーダ　　　５　〃以上の各成分に適量の
造粒所要水を加え、混合、造粒して粒剤が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロ
   ゲン原子で置換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子
   で置換されてもよいアルコキシ基又はハロゲン原子で置
   換されてもよいアルキルチオ基であり、Ａは−ＣＨ＝、
   −ＣＸ＝又は−Ｎ＝であり、ｎは１〜３の整数であり、
   ｎが１の場合、Ａは−ＣＸ＝である）で表わされる縮合
   イミダゾール系化合物。 ２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロ
   ゲン原子で置換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子
   で置換されてもよいアルコキシ基又はハロゲン原子で置
   換されてもよいアルキルチオ基であり、Ａは−ＣＨ＝、
   −ＣＸ＝又は−Ｎ＝であり、ｎは１〜３の整数であり、
   ｎが１の場合、Ａは−ＣＸ＝である）で表わされる縮合
   イミダゾール系化合物を含有することを特徴とする有害
   生物防除剤。 ３、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロ
   ゲン原子で置換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子
   で置換されてもよいアルコキシ基又はハロゲン原子で置
   換されてもよいアルキルチオ基であり、Ａは−ＣＨ＝、
   −ＣＸ＝又は−Ｎ＝であり、ｎは１〜３の整数であり、
   ｎが１の場合、Ａは−ＣＸ＝である）で表わされるシア
   ノイミダゾール系化合物と硫化水素とを溶媒及び塩基の
   存在下に反応させて、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｘ及びｎは前述の通りである）で表わされ
   る縮合イミダゾール系化合物を製造することを特徴とす
   る、縮合イミダゾール系化合物の製造方法。