JPS62195379A - ６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な６−トリフルオロメチルイミダゾ（４，
５−ｂ）ピリジン系化合物又はそれらを有効成分として
含有する有害生物防除剤に関する。

（先行技術及び本発明に至った経緯） ６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５・ｂ〕ピリジ
ン系化合物は、特開昭５９−１７６２８８号の中に、概
念的には記載さ九、そして２，３−ジアミノピリジン類
を原料として用いることにより合成できると報告されて
いるが、その具体的化合物の名称や、具体的合成法は記
Ｆｊ、されていない。

本発明者達は、新規な２．３−ジアミノピリジン類を用
いて５位に弗素置換されたエトキシ基を有する新規な６
−トリフルオロメチルイミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン
系化合物類を合成し、それに対して安全であるとの知見
を得、本発明を完成した。

（発明の開示） 本発明の化合物は、下記の一般式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−
ｂ）で表わされる新規な６−トリフルオロメチルイミダ
ゾ（４，５−ｂ）ピリジン系化合物である。

（Ｉ　−ａ） （Ｉ−ｂ） 〔式中、Ｒは弗素原子で置換されたエトキシ基であり、
又はシア７基又はチオアミド基である〕 本発明化合物は例えば次の方法によって製造することが
できる。

（Ｉ−ｂ） 〔式中、Ｙはハロゲン原子であり、Ｒ及びＸは前述の通
りである〕 前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、下記（ＩＩ
−ａ）及び（ｎ−ｂ）で表わされる互変異性体が存在す
ることが知られており、この原料を用いて本発明化合物
を製造した場合、（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）の２種の異
性体が得られることになる。

前記一般式（Ｉ［Ｉ）におけるＹで表わされるハロゲン
原子としては塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子
が挙げられる。

上記反応は必要に応じて、溶媒及び酸受容体の存在下で
行なわれる。

ｔＨｉとしては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族炭化水素Ｍ：クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、ノルマルヘキサン 類ニジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテルｗｔ＝７七トン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンなどのケトンｗｉニアセトニ
トリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなどのニ
トリル類ニジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロト
ン性極性溶媒などが挙げられる。

また、酸受容体としては例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
炭酸塩のような無機塩基、トリエチルアミンのような有
機塩基がある。

前記反応は適当な触媒の存在下でも行うことが８来る。

この触媒として、例えば４級アンモニウム塩誘導体のよ
うな相間移動触媒が挙げられる。

また前記反応式中、（ＩＦ）で表わされる原料化合物で
ある。

一般式： 〔式中、Ｒは前述の通りである〕で表わされる化合物は
、例えば次のようにして合成することができる。

（Ｂ） Ｈ （ｆｆ−１） （Ｃ） 〔式中、Ｒは前述の通りである〕 次に、本発明化合物の具体的合成例を記載する。

合成例１　１Ｈ，（３Ｈ）−２−シア／−１，（３）−
ツメチルスル７７モイルー５−（２，２，２−）リフル
オロエトキシ）−６−ドリフルオロメチルイミグゾ（４
，５−ｂ）ピリジン（化合物Ｎｏ、　１　）の合成 （１）２５％　発煙硫酸５５ｍ　ｌ　を水冷し、２０℃
以下で６−クロル−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ドン４８ｇを徐々に加えた６次に７０〜７５℃の範囲で
発煙硝酸（比重１．５２）　３３ｍ１　を徐々に滴下し
、その後この温度で一時間保持した。

反応物を氷上へ投入し、析出した結晶を濾別、水洗後、
乾燥した。一方、水層は塩化メチレ゛ンで抽出、水洗し
乾燥後溶媒を留去して結晶を得て、これを前記結晶に合
わせ、融点１２１〜１２３℃の６−クロル−３−ニトロ
−５・）＋７フルオロメチルー２−ピリドン３６ｇを得
た。

〔２〕　前記工程〔１〕の方法で得た６−クロル−３−
ニトロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリドン４８．
５ｇをチオニルクロリド５０ｍ１　と室温で混和し、さ
らにジメチルホルムアミド１．５ｍｌ　を加え環流温度
で３時間反応させた。

反応終了後、チオニルクロリドを留去して得られた残金
物に水を加え、結晶を濾別、水洗、乾燥し、２．６−ジ
クロル−３−二トロー５−トリフルオロメチルピリジン
〔３〕　前記工程〔２〕で得た２，６−ジクロル−３・
ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン１３ｇをアセ
トン５０ａ＋　ｌに溶かし２８％アンモニア水１００ｍ
ｌ　を室温で滴下し３０分間攪拌した。

反応終了後、析出した結晶を濾別し、水洗、ノルマルヘ
キサンでの洗浄後、乾燥して、融点１８１〜１８３℃の
２−アミノ−６−クロル−３−ニトロ−５−トリフルオ
ロメチルピリジン１１．９ｇを得た。

〔４〕　前記工程〔３〕の方法で得た２−７ミノー６ー
クロルー３−二トロー５−）＋７７ルオロメチルピリジ
ン２４，　Ｉｇ，ジメチルホルムアミド 物に５０〜６０°Ｃで水酸化カリウム７ｇを徐々に加え
、添加後２時間同温度で反応させた。

反応終了後、反応物を水中に投入し酢酸エチルで抽出し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去しノル
マルヘキサンで洗浄して鴎．ｐ．　５５〜５６℃の２−
アミノ−３・ニトロ・６−（２，２。

２−トリフルオロエトキシ）−５−）リフルオロメチル
ビリジン２３、　９ｇを得た。

〔５〕　前記工程〔４〕で得た２−アミノ−３−ニトロ
−６　−（　２　、　２　。

２−トリフルオロエトキシ）−５−）リフルオロメチル
ビリジン２２ｇを酢酸１７０１に溶解し６５〜７０℃で
鉄粉１５ｇを徐々に加え１時間反応させた。

反応終了後、酢酸エチル３００ａ＋　Ｉ　を加え析出し
た鉄塩を除き、酢酸エチル層を水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後溶媒を留去し、ノルマルヘキサンで洗
浄してｍ．ｐ．　５２〜５３℃の２，３−ジアミノ−６
・（２，２．２−）リフルオロエトキシ）−　５　−　
）リフルオロメチルビリジン１７．５ｇを得た。

〔６〕　前記工程〔５〕で得た２．３−ジアミノ−６−
（２．２．２−トリフルオロエトキシ）−５−）リフル
オロメチルビリジン１０．５５ｇを酢酸６０輪１に溶解
し、この混合物に室温でメチルトリクロルアセトイミゾ
−）７．６７ｇを加えた後、更に４時間攪拌下反応を続
けた。

反応終了後、反応物を水中に投入して析出結晶を濾別し
、乾燥して２・トリクロルメチル・５−（２．２．２−
）リフルオロエトキシ）−６−）リフルオロメチル−Ｉ
Ｈ−イミダゾ［４，Ｓ−ｂ］ピリジンの粗結晶８．７ｇ
を得た。

（７）４０％アンモニア水４０ｍ　ｌの中へ、０〜５℃
で前記工程〔６〕で得た２−トリクロルメチル−５．−
（２，２．２−トリフルオロエトキシ）−６−トリフル
オロメチル−ＩＨ−イミダゾ〔４會５−ｂ〕ピリジン８
．５ｇを徐々に添加した．添加後室温になるまで攪拌下
反応させた。

反応終了後、不溶解物を除去し、次いで１０℃以下でｐ
Ｈ３まで塩酸で中和した。中和後、析出結晶及び水層の
酢酸エチル抽出物を集め乾燥し、ｍ、ｐ、　２２０−２
２５℃の２−シアノ−５−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）−６−）リフルオロメチル−ＩＨ−イミダゾ
（４，５−ｂ）ピリジン３，２ｇを得た。

〔８〕　前記工程〔７〕で得た２−シフノー５−（２，
２，２−）リフルオロエトキシ）−６−トリフルオロメ
チル−ＩＨ−イミダゾ〔４゜５−ｂ〕ピリジン３．２ｇ
、アセトニトリル７０ｍ１　と無水炭酸カリウム１．６
ｇの混合物を遅流下１時間攪拌した６次いで温度を３０
℃まで下げ、ジメチルスルフッモイル２ロライド１．８
ｇを加えた後混合物を連流下１時間反応させた。

反応終了後、反応物から無機塩を濾別し溶媒を留去し、
塩化メチレンを展開溶媒として、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製して糟、ｐ、　１４３〜１４５℃
のＩＨ，（３Ｈ）−２−シフノー１゜（３）−ツメチル
スル７７モイル・５−（２，２，２−）リフルオロエト
キシ）−６−トリフルオロメチルイミダゾ（４，５−ｂ
）ピリジン（化合物Ｎｏ、　１　）２．６ｇを得た。こ
のものを更にシリカゾルカラムを用いてＩＨ−２−シア
ノ−１−ジメチルスル７アモイルー５−（２。

２．２−）リフルオロエトキシ）−６−）リフルオロメ
チルイミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン（化合物Ｎｏ、　
２　）及Ｖ３Ｈ−２−シフノー３−ジメチルスル７７モ
イルー５−（２，２，２−）リフルオロエトキシ）−６
−ＭＪ７／レオロメチルイミダゾ（４，５−ｂ）ピリジ
ン（化合物Ｎｏ、　３　）に分離することができる。

合成例２　１Ｈ，（３Ｈ）−１，（３）−ツメチルスル
７アモイルー５−（２，２，２−トリフルオロエトキシ
）−６−トリフルオロメチルイミダゾ（４，５−ｂ）ピ
リジル・２−カルボチオアミド（化合物Ｎｏ、　４　）
の合成 （１）　　ＩＨ，（３Ｈ）−２−シアノ−１，（３）−
ジメチルスル７アモイルー５−（２、２、２−トリフル
オロエトキシ）−６−トリフルオロメチルイミダゾ（４
，５−ｂ）ピリジン２．Ｏｇとジオキサン３０ｍ　ｌの
混合物に２０〜２５℃でトリエチルアミンＱ、５３ｇを
加えた。この混合物に２０℃で硫化水素〃スを導入し、
赤かっ色から黒かっ色に変化した所で導入を止めた。

反応終了後、反応物を水中に投入して酢酸エチルで抽出
し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥した６次いで溶媒
を留去し、酢酸エチルとノルマルヘキサン混合液（１：
１’）を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、ｍ、ｐ、　１８３〜１８５℃のＩ　Ｈ
，（３Ｈ）−１、（３）−ジメチルスル７７モイルー５
−（２゜２．２−トリフルオロエトキシ）−６−）リフ
ルオロメチルイミダゾ（４，５−ｂ）ピリジル−２−カ
ルボチオアミド（化合物Ｎｏ、　４　）１．２ｇを得た
。

このものを更にシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
用いてＩＨ・１−ジメチルスルファモイル−５−（２，
２，２−トリフルオロエトキシ）−６−）リフルオロメ
チルイミダゾ〔４，５・ｂ〕ピリジル−２−チオアミ１
′（化合物Ｎｏ、　５　）及び３Ｈ−３・ツメチルスル
７７モイルー５−（２，２，２−トリフルオロエトキシ
）−６−）リフルオロメチルイミダゾ（４，５−ｂ）ピ
リジル−２−チオアミド（化合物Ｎｏ、　６　）に分離
することができる。　゛本発明の代表的化合物の例を以
下に挙げる。

化合物Ｎｏ、１　１８．（３Ｈ）−２−シフノー１．（
３）−ジメチルスル７７モイルー５−（２，２，２−）
リフルオロエトキシ）−６−トリフルオロメチルイミダ
ゾ（４，５−ｂ）ピリジン閣、ｐ、　１４３〜１４５℃ 化合物Ｎｏ、２　１８−２−シアノ−１−ジメチルスル
７アモイルー５−（２，２，２−）リフルオロエトキシ
）・６−トリフルオロメチルイミダゾ（４，５−ｂ）ピ
リジン 化合物Ｎｏ、３　３８−２−シアノ−３−ジメチルスル
７アモイルー５−（２，２，２−トリフルオロエトキシ
）−６−トリフルオロメチルイミダゾ（４，５−ｂ）ピ
リジン 化合物Ｎｏ、４　１８．（３Ｈ）−１、（３）−ジメチ
ルスル７７モイルー５−（２，２，２−トリフルオロエ
トキシ）−６−）リフルオロメチルイミダゾ（４，５−
ｂ）ピリジルー２−カルボチオアミド＋＊、ｐ、　１８
３〜１８５℃ 化合物Ｎｏ、５　１８４−ジメチルスル７７モイルー５
−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−６−ト°リ
フルオロメチルイミダゾ〔４゜５−ｂ〕ピリジル−２−
カルボチオアミド化合物Ｎｏ、６　３Ｈ−３−ジメチル
スル７アモイルー５−（２，２，２−トリフルオロエト
キシ）−６−）Ｉ７フルオロメチルイミグゾ〔４゜５−
ｂ〕ビリジルー２−カルボチオアミド化合物Ｎｏ、７　
１８＝（３８）−２・シアノ−１，（３）−ジメチルス
ル７アモイルー５−（２−フルオロエトキシ）−６−）
リフルオロメチルイミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン 本発明化合物は、後記試験例に見る通り、有害生物防除
剤として有用である。農園芸用殺菌剤としては、稲いも
ち病、稲紋枯病、キュウリ炭そ病、キュウリうどんこ病
、トマト疫病、トマト輪紋病、柑橘類の黒点病、柑橘類
のみどりかび病、ナシ黒星病、リンゴ斑点落葉病、ブド
ウベと病、各種の灰色かび病、菌核病、さび病などの病
害及びフザリウム菌、ピシウム菌、リゾクトニア菌、パ
ーティシリウム菌、プラズモディオホーラ菌などの植物
病原菌によって引き起こされる土壌病害に対し優れた防
除効果を示し、特にジャガイモやトマトの疫病、キュウ
リやブドウのベト病、タバコの青かび病、ピシウム菌に
よる各種の土壌病害など藻菌類による病害に対する防除
効果が優れている。

本発明化合物は、予防効果のみならず治療効果も有して
おり、さらに優れた浸透移行性を存していることから、
土壌に処理することによって、茎葉部の病害を防除する
事が出来る。また本発明化合物は農園芸上有害な昆虫類
、ダニ類、線虫類、例えばウンカ、アブラムシ、コナガ
、ツマグロヨコバイ、アズキゾウムシなどの昆虫類、ナ
ミハダニ、ニセナミハダニなどのダニ類、サツマイモネ
コ→゛線虫などの線虫類に対して優れた防除効果を示す
。

使用に際しては、従来の農薬製剤の場合と同様に、補助
剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤などの種々の形態
に製剤することができる。これらの製剤の実際の使用に
際しては、そのまま使用するか、または水等の希釈剤で
所定濃度に希釈して使用することができる。ここに言う
補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着
剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤などが挙げられ、
必要により適宜添加すればよい、担体としては、固体担
体と液体担体に分けられ、固体担体としては、澱粉、活
性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉乳などの動植物
性粉末、タルク、カオリン、ベントナイト、炭酸カルシ
ウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー
、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉末などが挙げられ
、液体担体としては、水、メチルアルコール、エチレン
グリコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル頻、ケロシン、灯油などの脂肪族炭
化水素類、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチ
ルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベントナフサなどの
芳香族炭化水素類、クロロホルム、クロロベンゼンなど
のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド等の酸
アミド類、酢酸エチルエステル、脂肪酸のグリセリンエ
ステルなどのエステル類、アセトニトリルなどのニトリ
ル類、ジメチルスルホキシドなどの含硫化合物類などが
挙げられる。

本発明化合物の施用濃度は、対象作物、施用方法、製剤
形態、施用量などの違いによって異なり、−概に規定で
きないが、有効成分光たり、普通１〜１０．０００　ｐ
ｐｍ　、望ましくは、２０〜２．０００　ｐｐｍである
。

また、必要に応じて他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫側、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤
、植物生長調整剤などと、混用、併用することができ、
この場合には一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）、〇−エチル
　Ｓ−プロピル　ホスホロチオニー）、２．２−ジクロ
ロビニル　ジメチル　ホスフェート、エチル　３−メチ
ル−４−（メチルチオ）フェニル　イソプロピルホスホ
ロアミデート、０．０−ジメチル　０−４−二トローｍ
−）リルホスホロチオエート、０−エチル　０−４−ニ
トロフェニル　フェニルホスホノチオエート、０゜○−
ジエチル　０−２−イソプロピル−６−メチルピリミジ
ン−４−イル　ホスホロチオエート、０．０−ジメチル
　Ｏ−（３，５，６−）リクロロー２−ピリジル）　ホ
スホロチオエート、０゜Ｓ−ジメチル　アセチルホスホ
ロアミドチオエート、Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル
）　０−エチル　Ｓ−プロピル　ホスホロジチオエート
のような有機リン酸エステル系化合物；１−ナフチルメ
チルカーバーメート、２−イソプロポキシフェニル　メ
チルカーバーメート、２−メチル−２−（メチルチオ）
プロピオンアルデヒド　Ｏ−メチルカルバモイルオキシ
ム、２，３−ジヒドロ−２゜２−ジメチルベンゾフラン
−７−イル　メチルカーバメート、ジメチル　Ｎ、　Ｎ
’　　−（チオビス〔（メチルイミノ）カルボニルオキ
シ〕）ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メチル　Ｎ−
（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート、
Ｎ。

Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−
２−（メチルチオ）アセトアミド、２−（エチルチオメ
チル）フェニル　メチルカーバメート、２−ジメチルア
ミノ−５，６−シメチルピリミジンー４−イル　ジメチ
ルカーバメート、Ｓ。

Ｓ゛　−２−ジメチルアミノトリメチレン　ビス（チオ
カーバメート）のようなカーバメート系化合物；２．２
．２−）リクロロー１．１−ビス（４−クロロフェニル
）エタノール、４−クロロフェニル　２，４．５−）ジ
クロロフェニル　スルホンのような有機塩素系化合物；
トリシクロヘキシルチン　ヒドロキシドのような有機金
属系化合物：　　（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル　（Ｒ５）−２−（４−クロロフェニル）−
３−メチルブチレート、３−フェノキシベンジル（ＩＲ
３）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル
）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
、（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（
ＩＲ３）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビ
ニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
ート、（Ｒ３）　−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル（ＩＲ３）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（Ｉ
Ｒ３）−シス、トランス−３−（２−クロロ−３，３，
３−１−リフルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレート、４−メチル−２，３，
５□　６−チトラフルオロベンジルー３−（２−クロロ
−３，３゜３−トリフロオワ−１−プロペン−１−イル
）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
のようなピレスロイド系化合物；１−（４−クロロフェ
ニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
、１−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル）−
３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（
３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３
−（２゜６−ジフルオロベンゾイル）ウレアのようなベ
ンゾイルウレア系化合物Ｈ’１−ｔｅｒｔ−ブチルイミ
ノー３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５゜６
−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４
−オン、トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−
シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジノ
ン−３−カルボキサミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キ
シリルイミノメチル）アミン、Ｎ’−（４−クロロ−２
−トリル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミジンのような
化合物；イソプロピル（２Ｅ、４Ｅ）−１１−メトキシ
−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジノエー
トのような幼若ホルモン様化合物；また、その他の化合
物として、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系
化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。更に、
ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤などのような微生物農薬な
どと、混用、併用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル　０゜０−ジイ
ソプロピル　ホスホロチオエート、〇−エチル　Ｓ、Ｓ
−ジフェニル　ホスホロジチオエート、アルミニウム　
エチル　ハイドロゲン　ホスホネートのような有機リン
系化合物、４，５゜６．７−チトラクロロフタリド、テ
トラクロロイソフタロニトリルのようなを機塩素系化合
物；マンガニーズ　エチレンビス（ジチオカーバメート
）の重合物、ジンク　エチレンビス（ジチオカーバメー
ト）の重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンク
　ビス（ジメチルジチオカーバメート）エチレンビス（
ジチオカーバメート）、ジンク　プロピレンビス（ジチ
オカーバメート）の重合物のようなジチオカーバメート
系化合物；３ａ。

４．７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（トリクロロメタン
スルフェニル）フタルイミド、３ａ、４゜７．７ａ−テ
トラヒドロ−Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンスルフェニル）フタルイミ）’、Ｎ−（１−＋Ｊジク
ロロチルスルフェニル）フタルイミドのようなＮ−ハロ
ゲノチオアルキル系化合物；３−（３，５−ジクロロフ
ェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダ
ゾリジン−１−カルボキサミド、（Ｒ３）　−３−（３
，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−
１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ−（３，
５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロ
パン−１，２−ジカルボキシミドのようなジカルボキシ
ミド系化合物；メチル　１−（ブチルカルバモイル）ベ
ンズイミダゾール−２−イル　カーバメート、ジメチル
　４，４°　−（Ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロ
ファネート）のようなベンズイミダゾール系化合物；１
−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−
（ＬＨ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）ブタ
ノン、１−（ビフェニイルー４−イルオキシ）−３，３
−ジメチル−１−（ＬＨ−１，２゜４−トリアゾール−
１−イル）ブタン−２−オール、１−　（Ｎ−（４−ク
ロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポ
キシアセトイミドイルコイミダゾール、１−　（２−（
２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イルメチル）−ＬＨ−１，２，４−ト
リアゾール、１−　（２−（２，４−ジクロロフェニル
）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメ
チル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−　（２
−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル）−１Ｈ−１
，２，４−）リアゾールのようなアゾール系化合物；２
，４°　−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベ
ンズヒドリルアルコール、（±）−２，４°　−ジフル
オロ−α−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イ
ルメチル）ベンズヒドリルアルコールのようなカルビノ
ール系化合物；　３”　−イソプロポキシ−ｏ−トルア
ニリド、α、α、α−トリフルオロー３°　−イソプロ
ポキシ−０−トルアニリドのようなベンズアニリド系化
合物；メチル　Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（
２，６−キシリル）　−ＤＬ−アラニネートのようなア
シルアラニン系化合物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ
−２，６−シニトロー４−α、α、α−トリフルオロト
リル）−５−トリフルオロメチル−２−ピリジナミンの
ようなピリジナミン系；またその他の化合物として、ピ
ペラジン系化合物、モルフォリン系化合物、アントラキ
ノン系化合物、キノキサリン系化合物、クロトン酸系化
合物、スルフェン酸系化合物、尿素系化合物、抗生物質
などが挙げられる。

以下に、本発明に係わる試験例及び製剤例を記載する。

、例１　キュウリベと　　防交果試 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ　（品種：四葉）を
栽培し、２葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度
に調整した薬液１０ｍ１をスプレーガンを用いて散布し
た。２４℃〜２５℃の温室内に１昼夜保った後、べと病
菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に第１葉の
病斑面積率（χ）を調査し、下記式により防除価を求め
、第１表の結果を得た。

２　キュウリベと　治２、六果試 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ　（品種二四葉）を
栽培し、２葉期に達した時に、べと病菌の胞子懸濁液を
噴霧接種した。６時間後に各供試化合物を所定濃度に調
整した薬液１０ａｊ’をスプレーガンを用いて散布した
。２４℃〜２５℃の温室内に６日間保った後、第１葉の
病斑面積率（りを調査し、前記試験例１の場合と同様に
して防除価を求め、第２表の結果を得た。

咳、　　　３　　トマ　ト　　病　　　　　　　試直径
１．５ｃｍのポリ鉢でトマト（品種：ボンテローザ）を
栽培し、４葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度
に調整した薬液１０ｍＡをスプレーガンを用いて散布し
た。２４〜２５℃の温室内に１昼夜保った後、疫病菌の
遊走子嚢懸濁液を噴霧接種した。接種５日後に病斑数を
調査し、下記式により防除価を求め、第３表の結果を得
た。

１００ｐｐ−のストレプトマイシン及び１１００ｐｐの
各有効成分化合物を含むバレイショ・ブドウ糖寒天培地
（ＰＤＡ培地）上に゛、前培養したキュウリ縞馬病菌（
江田ｕｓ　７旦ｄｅｒｓ旦」）のディスク（寒天打抜）
を移植した。２２℃で４８時間培養した後ｍｓ直径を調
査し一下記式によって菌糸生育胆害率を求め、第４表の
結果を得た。

４Ｉｉ１５　　　ミハダニ輩１ダニ 直ｇ”ｔ、５ｃｍのポリ鉢でインゲンマメ　（品種：大
正金時）を栽培し、初生葉期に達した時に初生葉１枚残
して他の葉を切取った。ナミハダニの幼成虫（Ｏｉｃｏ
ｆｏｌ及び有機リン剤抵抗性）約３０頭を接種した後、
この苗を各供試化合物の所定濃度に調整した薬液２０　
個／に約１０秒間浸漬した。風乾後、２６℃の照明付恒
温器内に放置し、成虫２日後に生死を判定し下記式によ
り死生率（′１）を求め、第５表の結果を得た。

試験　６　ナミハ゛二ｘ″Ｍ試 インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをポリ鉢に
移植し、これにナミハダニの成虫を接種し２４時間産卵
させ、成虫を取り除いた０次いで、各供試化合物の所定
濃度に調整した薬液２０ｍ１に前記インゲンマメを約１
０秒間浸漬し、風乾後、２６℃の照明付恒温器内に保っ
た。処理５日後に卵の卿化状況を調査し、下記式により
殺卵率（χ）を求め、第６表の結果を得た。尚、卿化直
後の死亡も殺卵と見なした。

２　７　ヒメトビウンカ厚１ 各供試化合物の所定濃度に調整した薬液２０＋ｓｊに、
イネ幼苗を約１０秒間浸漬し、風乾した後湿った脱脂綿
で根部を包んで試験管に入れた０次いでこの中へヒメト
ビウンカの成虫１０頭を放ち、管口をガーゼでふたをし
て、２６℃の照明付恒温器内に保った。成虫２日後に生
死を判定し、前記試験例５の場合と同様にして死生率（
χ）を求め、第７表の結果を得た。

２　８　モモアカアブラムシＰ 各供試化合物の所定濃度に調整した薬液２０ｍｊ！に、
キャベツの葉片を約１０秒間漫項し、風乾した直径９ｃ
ｍのベトリ皿に湿った濾紙を置き、その上に風乾した葉
片を置いた。そこへモモアカアブラムシ無翅胎生雌虫を
放ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内に保った。成
虫２日後に生死を判定し、前記試験例５の場合と同様に
して死生率（χ）を求め、第８表の結果を得た。

製剤例１゜ （イ）化合物Ｎｏ、　　４　　　　　　　５０重量部（
ロ）ジ−クライト　　　　　　　　　４０　〃（ハ）　
リグニンスルホン酸ソーダ　　　７　〃（ニ）ジアルキ
ルスルホサクシネート　３４以上のものを均一に混合し
て水和剤とした。

製剤例２゜ （イ）化合物ＮＯ１４２０重量部 （ロ）ジ−クライト　　　　　　　　　７２　＃（ハ）
リグニンスルホン酸ソーダ　　　８４以上のものを均一
に混合して水和剤とした。

製剤例３゜ （イ）化合物Ｎｏ、　　１　　　　　　　　５重量部（
ロ）クルジ　　　　　　　　　　　　　９５　−以上の
ものを均一に混合して水和剤とした。

製剤例４゜ （イ）化合物Ｎｏ、４　　　　　　　２０重量部（ロ）
キシレン　　　　　　　　　　６０　〃（ハ）ポリオキ
シエチレンアルキル アリルエーテル　　　　　　　２０　＃以上の各成分を
混合、溶解して乳剤とした。

製剤例５゜ （イ）　ジ−クライト　　　　　　　７８重量部（ロ）
　　β−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物
　　　　　　２　〃 （ハ）　ポリオキシエチレンアルキルアリルサルフェー
ト　　　　　　　　　５　〃（ニ）　ホワイトカーボン
　　　　　１５−４以上の各成分の混合物と、化合物Ｎ
ｏ、４　　とを４：１の重量割合で混合し、水和剤とし
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中、Ｒは弗素原子で置換されたエトキシ基であり、
   Ｘはシアノ基又はチオアミド基である〕で表わされる６
   −トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン
   系化合物。 ２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中、Ｒは弗素原子で置換されたエトキシ基であり、
   Ｘはシアノ基又はチオアミド基である〕で表わされる６
   −トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン
   系化合物を有効成分として含有することを特徴とする有
   害生物防除剤。 ３、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは弗素原子で置換されたエトキシ基であり、
   Ｘはシアノ基又はチオアミド基である〕で表わされる化
   合物と一般式： Ｙ−ＳＯ＿２Ｎ（ＣＨ＿３）＿２ 〔式中、Ｙはハロゲン原子である〕で表わされる化合物
   とを反応させて 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＸは前述の通りである〕で表わされる６
   −トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン
   系化合物の製造方法。