JPS6348291A - 有機リン系化合物及びそれらを含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 、　本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、線虫類、土壌害
虫類に対して有効な防除作用を示す新規な有機リン系化
食物、それらの製造方法並びに該化合物を有効成分とす
る、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤に関する。

（発明の冊示） 本発明の化合物は、下記一般式（１）で表わされる新規
な有機リン系化合物である。

゛　　（式中、Ｒ３及びＲ２はアルキル基であり、Ｒ３
は水素原子又はハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
ル基であり、ｎは２〜６の整数である）。

前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表わされる
アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などが挙げられ、またＲ１に含まれるハロゲン
原子とし−では、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素
原子が挙げられる。

本発明化合物は、例えば次の方法によって製造すること
ができる。

（Ａ） （ＩＩ）　　　　　（Ｉ） （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ″３及びｎは前述の通りであ
り、ｌ１ａｌ　　はハロゲン原子である）前記反応（Ａ
）は、通常−１００〜５０℃、望ましくは一り０℃〜室
温の温度範囲で行なわれる。

また、この反応は、酸受容体の存在下で行なわれ、酸受
容体としては、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチル
リチウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン
、ピリジンなどの有機塩基などが挙げられる。更には、
これらの反応は、溶媒の存在下で行なうのが望ましく、
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼンなどの芳香族炭化水素類：ヘキサン、シクロヘ
キサンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水Ｉ　Ｍ　ニジ
エチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロ７ランなどのエーテル類ニア七ト二トリル
、プロピオニトリル、アクリロニトリルなどのニトリル
類ニジメチルホルムアミド、ツメチルスルホキシド、ス
ルホラン、ヘキサメチル燐酸トリアミドなどの非プロト
ン性極性溶媒などが挙げられる。

本発明化合物は、また例えば次の方法によっても合成す
ることができる。

前記反応〔Ｂ〕は、通常−１０〜８０℃、望ましくは０
℃〜室温の温度範囲で行なわれる。

また、この反応は酸受容体の存在下で行なわれ、酸受容
体としては、前記反応（Ａ）に用いられるものと同様の
ものが挙げられる。

更には、これらの反応は、溶媒の存在下で行なうのが望
ましく、溶媒としては、前記反応（Ａ）に用いられるも
のと同様のものに加えてメタノール、エタノールなどの
アルコール類などが挙げられる。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる原料化合物は、 一般式： ％式％（） （式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
ル基であり、ｎは前述の通りである）を包含し、前記一
般式（ＩＶ）で示される化合物はシ゛ヤーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソシエティー・１．１．１７７頁（１９
２２年）に記載の方法により容易に合成で鰺、また、前
記一般式（Ｖ）で示される化合物は例えば次の方法で合
成することができる。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　　（Ｖ）（式中、Ｒ４及
びｎは前述の通りである）前記製造方法（Ｃ）による前
記一般式 （Ｖ）で表わされる化合物の代表例を第１表に挙げる。

第１表 次に本発明化合物の具体的合成例を記載する。

合成例１．　３−ｓｅｅ−ブチル　〇−工、チル（５−
シクロプロパンスピロ−２，４−ジオキソ−１−イミダ
ゾリジニル）ホスホノチオレート（化合物Ｎｏ、１）の
合成 ５−シクロプロパンスピロヒグントイン２．５ｇを、テ
１ラヒドロフラン５０ｍ１とへキサメチルリン酸トリア
ミド５　ｍｌとからなる混合溶媒に溶解しｅ後水冷下で
、水素化ナトリウム（６０％）１．６７ｇを徐々に加え
た。

加え終った後、液温を徐々に室温に戻しながら、１時間
半撹拌した。

次に、反応液を氷冷し、５−ｓｅｅ−ブチル　Ｏ−エチ
ル、リン酸エステルクロリ）’４．７ｇの７トラヒドロ
７ラン溶畔１０−を徐々に滴。

下した。滴下終了！、液温を徐々に室温に戻し４から１
１，２時間撹４４シ反応を終了した。

反応終了後、反応混合物を氷水２００　ｍｌにチル２０
０ｍ！を加えて抽出を行ない、有機層を食塩水で洗浄後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。無水硫酸ナトリウム
を濾別後、酢酸エチルを減圧で留去し、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、融点
９５〜９７℃の目的物４．６ｇを得た。

合成例２．　５−ｓｅｅ−ブチル　〇−エチル（５−シ
クロブタンスピロ−２，４−ジオキソ−１−イミダゾリ
ジニル）ホスホノチオレート（化合物Ｎｏ、２）の合成
。

５−シクロブタンスピロヒダントイン２ｇをテトラヒド
ロフラン５０ｍ１と、ヘキサメチルリン酸トリアミド５
　ｍｌとからなる混合溶媒に溶解した後、水冷下で、水
素化ナトリウム（６０％）１．１７ｇを徐々に加えた。

加え終わった後、液温を徐々に室温に戻しながら１時間
半撹拌した。

次に、反応液を氷冷し、Ｓ　−５ｅｅ−ブチル　Ｏ−エ
チルリン酸エステルクロリド３．４ｇのテトラヒドロフ
ラン溶液１０ｍ１を徐々に滴下した。滴下終了後、液温
を徐々に室温に戻しながら２時間撹拌し反応を終了した
。

反応終了後、反応混合物を氷水２００ｍ１に投入し、１
０％塩酸で水溶液を中和した。次に酢酸エチル２００　
ｍｌを加えた後抽出を行ない、有ｔｉ層を食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。無水硫酸ナトリウ
ムを濾別後、酢酸エチルを減圧下で留去して得られた残
渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
、融点１１０〜１１２℃の目的物２．２ｇを得た。

合成例３．５−ｓｅｅ−ブチル　０−エチル（５−シク
ロブタンスピロ−３−メチル−２゜４−ジオキソ−１−
イミダゾリジニル）ホスホノチオレート　（化合物Ｎｏ
、３）の合成（Ｉ）　　５−シクロブタンスピロヒダン
トイン１，７７’ｇをメタノール３０ｍ１に溶解させた
後、ナトリウムメトキシドｉ、ｏｓｇを徐々に室温で加
えた。次にヨウ化メチル６　ｍｌを加えた後、５０℃で
６時間反応させた。

反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶離液　酢酸エチル：ｎ−
ヘキサン＝２：　１）で精製して融点１３５〜１４１℃
の５−シクロブタンスピロ−３−メチル−２，４・ジオ
キソーイミグゾリジン１．３６ｇを得た。

（ＩＩ）　　前記工程（Ｉ）で得られた５−シクロブタ
ンスピロ−３−メチル−２，４−ジオキソ−イミダゾリ
ジン１．３６ｇを、テトラヒドロフラ：ｙ　５０　ｍｌ
に溶解した後、水冷下に、６０％水素化ナトリウム３９
０　ｌｌ１ｇを徐々に加えた。

加え終った後、液温を徐々に室温に戻しながら１時間攪
拌した。次に溶液を再び氷冷し、Ｓ’５ｅｃ−ブチル　
〇−エチル　クロロホスホロチオレート２．１ｇのテト
ラヒドロ７ラン溶′ｗ１１０　ｍｌを徐々に滴下した。

滴下終了後、液温を徐々に室温に戻しながら、２時間攪
拌した。

反応終了後、反応溶液を氷水に投入し、酢酸エチルを加
えて抽出した。有機層を、無水硫酸す）　１７ウムで乾
燥後溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液　酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：　
３）で精製して屈折率ｎＤ２６°４１．５０８４の目的
物２．１ｇを得た。

合成例４．５−ｓｅｃ−ブチル　Ｑ−エチル（５−シク
ロプロパンスピロ−３−メチル−２，４−ジオキソ−１
−イミダゾリジニル）ホスホノチオレート　（化合物Ｎ
ｏ、４）の合成。

Ｓ　−５ｅｅ−ブチル　〇−エチル（５−シクロプロパ
ンスピロ−２，４−ジオキソ・１−イミダゾリジニル）
ホスホノチオレート ８２０粕ｇをテトラヒドロ７ラン３０ｍ１に溶解した後
、水冷下で水素化ナトリウム（６０％）１２０ｍｇを徐
々に加えた。加え終った後、液温を徐々に室温に戻しな
がら１時間攪拌した。次に反応液を氷冷し、トリフルオ
ロメタンスルホン酸メチルエステル０．４＋ｎｌを徐々
に滴下した。滴下終了後、液温を徐々に室温に戻しなが
ら２時間攪拌し、反応を終了した。反応終了後、反応混
合物を、氷水１００論１に投入し、酢酸エチルを加えて
抽出した。

抽出後、有機層を、無水硫酸す）　＋７ウムで乾燥し、
溶媒を留去して残渣をシリカゾルクロマトグラフィー（
溶離液　酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝ｌ　２）で精製し
て屈折率ｎＤ２　Ｂ・６１．５０５８の目的物６４０粕
ｇを得た。

本発明に包含される代表的な具体的化合物を第２表に挙
げる。

第２表 本発明化合物は、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤
などの有害生物防除剤の有効成分として優れた活性を示
す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、
ネグニなどのような植物寄生性ダニ類、コナが、ヨトウ
ムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム、タ
バコバッドワーム、マイマイが、コロラドハムシ、ウリ
ハムシ、ボールウイービル、アブラムシ類、ウンカ類、
ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナララミ
類、アザミウマ類、バッタ類、ハチバエ類、コガネムシ
類、タマナヤが、カブラヤガ、アリ類などのような農業
害虫類、イエダニ、ゴヤブリ類、イエバエ、アカイエカ
のような衛生害虫類、パクガ、アズキゾウムシ、コクヌ
ストモドキ、ゴミムシダマシ類などのような貯穀害虫類
、イガ、ヒメ力ツオブシムシ、シロアリ類などのような
衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄生するノミ類、
シラミ類、ハエ類などに対しても有効であり、更にはネ
コブセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレセン
チュウ類、イネシン〃レセンチュウ、イチゴメセンチュ
ウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性線虫
類に対しても有効である。また、土壌害虫類に対しても
有効である。ここに言う土壌害虫としては、ナメクジ、
マイマイのような腹足類、ダンゴムシ、ワラジムシなど
のような等脚類などがあげられる。更にジフホル及び有
機リン剤抵抗性の植物寄生性ダニ類、有機リン剤抵抗性
のアブラムシ類、イエバエなどの害虫に対しても有効で
ある。さらに本発明化合物は、優れた浸透移行性を有し
ていることから、本発明化合物を土壌に処理することに
よって土壌有害昆虫類、ダニ類、線虫類、腹足類、等脚
類の防除と同時に茎葉部の害虫類をも防除することがで
きる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫組成
物の有効成分として使用するに際しては、従来の農薬の
製剤の場合と同様に農薬補助剤と共に乳剤、粉剤、粒剤
、水和剤、液剤、エアゾール剤、ペースト剤などの種々
の形態に製剤することができる。これらの配合割合は通
常有効成分０．５〜９０重量部で農薬補助剤１０〜９９
．５重量部である。これらの製剤の実際の使用に際して
は、そのまま使用するか、または水等の希釈剤で所定濃
度に希釈して使用することができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤
、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤な
どが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。抗体と
しては、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体とし
ては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉
乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカ
ーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉末
などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルアルコ
ール、エチレングリコールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、
テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、灯油
などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベンゼ
ン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベン
トナフサなどの芳香族ＪＸ　化水素’ｆＲ、クロロホル
ム、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメ
チルホルムアミドなどの酸アミ）類、酢酸エチルエステ
ル、脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、ア
セトニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシド
などの含硫化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤、
植物生長調整剤などと混用、併用することができ、この
場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）〇−エチル　
Ｓ−プロピルホスホロチオエート、２，２−ジクロロビ
ニル　ジメチル　ホスフェート、エチル　３−メチル−
４−（メチルチオ）フェニルイソプロピルホスホロアミ
デー）、Ｏ，Ｏ−ジメチル　０−４−二トローｍ−トリ
ル　ホスホロチオニ一ト、〇−エチル　０−４−ニトロ
フェニルフェニルホスホ７チオエート、ｏ、’ｏ−ジエ
チル　０−２−イソプロピル−６−メチルピリミシン−
４−イルホスホロチオエート、ｏ、ｏ−ジメチル　ｏ　
−（３、’５”、　　６−　トリクロロ−２−ピリジル
）　ホスホロチオニー）、Ｏ，’Ｓ−ジメチル　アセチ
ルホスホロアミド゛チオエート、Ｏ’−（’　２　、　
”４−ジクロロフェニル）Ｏ−エチル　Ｓ−プロピル　
ホスホロジチオエートのような有機リン酸エステル系化
合物；　１−ナフチル　メチルカーバーメート、２−イ
ソプロポキシフェニル　メチルカーバーメート、２−メ
ーチルー２−　（メチルチオ）プロピオンアルデヒド　
Ｏ−メチルカルバモイルオキシム、２．３−ジヒドロ−
２゜２−ジメチルベンゾ７ランー７−イル　メチルカー
バメート′、ジメチル　Ｎ’、Ｎ’−［チオビス〔（メ
チルイミノ）カルボニルオキシ〕〕ビスエタンイミドチ
オエート、Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキ
シ）千オアセトイミデート、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−メ
チルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）ア
セトアミド、２−　（エチルチオメチル）フェニル　メ
チルカーバメート、２−ジメチルアミノ−５，６−シメ
チルピリジンー４−イル　ジメチルカーバメート、Ｓ。

Ｓ゛−２−ジメチルアミノトリメチレンビス（チオカー
バメート）のようなカーバメート系化合物；　２．２．
２−　トリクロロ−１，１ビス（４−クロロフェニル）
エタノール、４−クロロフェニル　２，４．−５−　　
）　’）９ａロフエニル　スルホンのような有機塩素系
化合物；トリシクロヘキシルチン　ヒドロキシドのよう
な有機金属系化合物；　　（Ｒ８）−ａ−シアノ−３−
７゛工′ツキジベンジル　（Ｒ３）−２’−’（４−ク
ロロフェニル・）−３−メチルブチレート、３−フェノ
キシベンジル（ＩＲ８）−シス、トランス−３−（２，
２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシ゛クロプロ
パン力ルボキシレ゛−ト、（Ｒ８）　　−α・シアノ　
−３−フェノキシベンジル　（Ｉ　Ｒ３）−シス、トラ
ンス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート、（Ｓ）−ａ−シ
アノ−３−フェノキシベンジル　（ＩＲ）　　−シス−
３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレート、（Ｒ８）−α−シアノ
−３−７エノキシベンジル（ＩＨ８）−シス、トランス
−３−（２−クロロ−３，ｌ　３−　）　＋）フルオロ
フロヘニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート、４−メチル−２，，３，５，６−チトラフ
ルオロペンシルー３−　　（２−クロロ　・３，３．３
−　　）リフルオロ−１−プロペン−１−イル）−２，
２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートのような
ピレスロイド系化合物；１−（４−クロロフェニル）−
３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−　
［３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル）−３−（
２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−　　（３
，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレアのようなベン
ゾイルウレア系化合物；２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−
３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テ
トラヒドロー２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オ
ン、トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シク
ロヘキシル−４−メチル−２−才キソチアゾリジノン−
３−カルボキサミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリ
ルイミノメチル）アミン、Ｎ’−（４−クロロ−ｏ−）
リル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミジンのような化合
物；イソプロピル　（２Ｅ、４Ｅ）−１１−メトキシ−
３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジェノエー
トのような幼若ホルモン様化合物；また、その他の化合
物として、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系
化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。更に、
ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤などのような微生物農薬な
どと、混用、併用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル０９Ｏ−ジイソ
プロピル　ホスホロチオエート、〇−エチル　Ｓ、訃ジ
フェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチル　
ハイドロゲン　ホスホネートのような有機リン系化合ｑ
／Ｂ；４＋　５＋　６ｔ　７−テトラクロロフタリド、
テトラクロロイソフタロニトリルのような有機塩素系化
合物；マンガニーズ　エチレンビス（ジチオカーバメー
ト）の重合物、シンク　エチレンビス（ジチオカーバメ
ート）の重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジン
ク　ビス（ジメチルジチオカーバメー））エチレンビス
（ジチオカーバメート）、ジンク　プロピレンビス（ジ
チオカーバメート）の重合物のようなジチオカーバメー
ト系化合物：　３ａ　ｔ　４ｔ　’７ｔ　７ａ−テトラ
ヒトｏ　−Ｎ−（）リクロロメタンスルフェニル）７タ
ルイミド、３ａ　、４，７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−
（１，１，２，２−テＦラクロロエタンスフェニル）フ
タルイミド、Ｎ−１）リクロロメチルスルフェニル）フ
タルイミドのようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物
；３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピ
ル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサ
ミド、（Ｒ３）−３−（３゜５−ジクロロフェニル）−
５−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２
，４−ジオン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１
，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−シカルボキシ
ミドのようなジカルボキシミド系化合物；メチル　１−
　（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イ
ル　カーバメート、ジメチル４＝４’−（ｏ−フェニレ
ン）ビス（３−チオアロファネート）のようなベンズイ
ミダゾール系化合物；１−（４−クロロフェノキシ）−
３，３−ジメチル−１−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾ
ール−１−イル）ブタノン、１−　（ビフェニル−４−
イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（ＩＨ−１，２
，４−）リアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、
１−　（Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフ
ェニル）−２−プロポキシアセトイミドイルコイミダゾ
ール、１−　（２−（２，４−ジクロロフェニル）−４
−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）−
１８−１，２，４−）リアゾール、１−　　Ｃ２−、（
ｊ’２．４−ジ−クロロフェニル）−４−プロピル−１
，３−ジオキソラン−２−イルメチル）−１８−１，２
，４−）リアゾール、１−（２−（２，４−ジクロロフ
ェニル）ペンチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
のようなアゾール系化合物；　２．４’−ジクロロ−α
−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリルアルコール
、（±）−２，４’−ジフルオロ−ａ−（ＩＨ−１＋　
２＋　　４−　）　’）アゾール−１−イルメチル）ベ
ンズヒドリルアルコールのようなカルビノール系化合物
；３′−イソプロポキシ−〇−トルアニリド、ａ、ａ、
ａ−）リフルオロ−３゛−イソプロポキシ−ｏ−）ルア
ニリドのようなベンズアニリド系化合物；メチル　Ｎ−
（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）
−Ｄ　Ｌ−アラニネートのようなアシルアラニン系化合
物；　３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２、６−）　ニ
　ト　　ロ　　−４−ａ　、　　α　、　　α　−ト　
　リ　　フルオロトリル）−５−）リフルオロメチル−
２−ビリジナミンのようなピリジナミン系化合物；また
その他の化合物として、ピペラジン系化合物、モルフォ
リン系化合物、アントラキノン系化合物、キノキサリン
系化合物、クロトン酸系化合物、スルフェン酸系化合物
、尿素系化合物、抗生物質などが挙げられる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫組成物は種
々の有害昆虫類、有害ダニ類、有害線虫類、有害土壌害
虫類の防除に有効であり、施用は一般に１−２０＋００
０ｐｐｍ　　望ましくは２０〜２．ＯＯＯｐｐｍ　　の
有効成分濃度で行なう。これらの有効成分濃度は、製剤
の形態及び施用する方法、目的、時期、場所及び害虫の
発生状況等によって適当に変更できる。例えば、水生有
害虫の場合、上記濃度範囲の薬液を発生場所に散布して
も防除できることから、水中での有効成分濃度範囲は上
記以下である。単位面積あたりの施用量は１０ａ当り、
有効成分化合物として約０．１〜５．０００ｇ、好まし
くば１０〜１，０００ｇが使用される。しかし、特別の
場合には、これらの範囲を逸脱することも可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法すなわ
ち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイ
ジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、潅注等
）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬青餌等によ
り行うことがでトる。また、家畜に対して前記有効成分
を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特に有
害昆虫の発生生育を防除することも可能である。またい
わゆる超高濃度少量散布法（ｕｌｔｒａ　Ｉｏｕ＋　ｖ
ｏｌｕｍｅ）により施用することもできる。この方法に
おいては、活性成分を１００％含有することが可能であ
る。

試験例１ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００　ｐｌ）ｍ　　の濃度に調整した。インゲンマメの
初生葉１枚だけを残したものをカップ（直径７　ａｍ　
ｓ高さ４叶）に移植し、これにナミハダニの幼成虫約３
０頭を接種した。

このものを、前記所定濃度の薬液に約１０秒間浸漬し、
風乾後２６℃の照明付恒温器内に放置した。処理後２日
目に生死を判定し、下記の計算式により殺ダニ率を求め
たところ、有効成分化合物Ｎｏ、　１〜４はすべて１０
０％であった。

試験例２ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００　ｐｐｍ　　の濃度に調整した薬液に、キャベツの
葉片を約１０秒間浸漬し、風乾した。

直径９　ｃｍのベトリ皿に湿った濾紙を敷き、その上に
風乾した葉片を置いた。そこへ２〜３令のコナが幼虫を
放ち、ふたをして２６°Ｃの照明付恒温器内に放置した
。放虫後２日目に生死を判定し、下記計算式により死生
率を求め、第３表の結果を得た。

試験例３ ２〜３令のコナ〃を２〜３令のハスモンヨトウに代える
こと以外は、前記試験例２の場合と同様にして試験を行
ない、第４表の結果を得た。

試験例４ 有効成分濃度８００　ｐｐｍ　　に調整した薬液に、イ
ネ幼苗を約１０秒間浸漬し、風乾した後湿った脱脂綿で
根部を包んで試験管に入れた。次いで、この中ヘトビイ
ロウンカの成虫１０頭を放ち、管口をガーゼでふたをし
て、２６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目
に生死を判定し、試験例２の場合と同様にして死生率を
求め、第５表の結果を得た。

第５表 試験例５ サツマイモネコブセンチュウ汚染土壌を１／１４．００
０アールポツトに詰め、有効成分が２５０ｇ／　ａとな
るように調整した薬液を潅注した。処理後２日目に処理
土壌を全層混和し、３〜４葉期のトマト苗を移植した。

薬液処理２０日後にネコブ着生程度を調査したところ、
有効成分化合物Ｎｏ、　１〜４は、すべて、ネコブの着
生を完全に抑えた。

試験例６ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を約１０秒間
浸漬し、風乾した。直径９ａｍのペトリ皿に湿った濾紙
な敷鰺、その上に風乾した葉片を置いた。そこへモモア
カアブラムシ無翅胎生雌虫を放ち、ふたをして２６℃の
照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判定
し、前記試験例２の場合と同様にして死生率を求め、第
６表の結果を得た。

第６表 試験例７ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定の濃度に調整した。インゲンマメの初生葉１枚だけを
残したものをカップ（直径７Ｃ「、高さ４ｃｍ）に移植
し、これにジコホル及び有機リン剤抵抗性のナミハダニ
の幼成虫約３０頭を接種した。このものを、前記所定の
濃度に調整した薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後２６℃
の照明付恒温器内に放置した。放生後２日日に生死を判
定し、前記試験例１の場合と同様にして殺ダニ率を求め
、第７表の結果を得た。

第７表 試験例８ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００ｐｐｍ　　の濃度に調整した。インゲンマメの初生
葉２枚の幼苗をカップ（直径７　ｃｍ、高さ４ｃｍ）に
移植し、これに前記所定濃度に調整した薬液１０ｍ１を
土壌潅注処理した。処理２日後にシコホル及び有機リン
剤抵抗性のナミハダニの幼成虫約３０頭を葉部に接種し
、２６℃の照明付恒温器内に放装置した。放生後２日日
に生死を判定し、前記試験例１の場合と同様にして殺ダ
ニ率を求め、第８表の結果を得た。

試験例９ アイスクリームカップに風乾上４０ｇを入れ、そこへ濃
度５００　ｐｐｍ　　に調整した薬液１０ｗ１を注ぎ、
均一に混和した。混和２４時間後、餌としてタマネギ片
を土壌中に埋め込み、そこへ、タマネギバエの３令幼虫
１０頭を放ち、２６°Ｃの照明付恒温器内に放置した。

放生７日後に生死を調査し、前記試験例２の場合と同様
にして死虫率を求めたところ、有効成分喝、１〜３につ
いて、すべて１００％であった。

次に、本発明化合物の製剤例を下記する。

製剤例１゜ （イ）化合物Ｎｏ、１　、　　　　　　　　２０重量部
（ロ）Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド７２重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキル フェニルエーテル　　　　　　　８重量部以上のものを
均一に混合、溶解して乳剤とする。

製剤例２゜ （イ）化合物Ｎｏ、　２　　　　　　　　　５重量部（
ロ）タルク　　　　　　　　　　９５重量部以上のもの
を均一に混合して粉剤とする。

製剤例３．。

（イ）化合物Ｎｏ、４　　　　　　−０．５０重量部（
ロ）ポリオキシエチレンオクチル フェニルエーテル　　　　０．１５重量部（ハ）ポリオ
キシエチレンの燐酸エステル０．１０重量部 （ニ）粒状炭酸カルシウム　９９．２５重量部（イ）〜
（ハ）を予め均一に混合し、適量の７七トンで希釈した
後、（ニ）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とする。

製剤例４゜ （イ）化合物Ｎｏ、３　　　　　　　　５０重量部（ロ
）微粉シリカ　　　　　　　　１５重量部（ハ）微粉ク
レー　　　　　　　　２５重量部（ニ）す７タレンスル
ホン酸ソ一ダ ホルマリン縮合物　　　　　　　２重量部（ホ）ジアル
キルスルホサクシネート ３重量部 （へ）ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテルサル７エート　　５重量部以上のものを
均一に混合、粉砕して水和剤とす、る。

製剤例５゜ （イ）化合物Ｎｏ、　４　　　　　　　　　５重量部（
ロ）グリセリン　　　　　　　　　５重量部（ハ）粉乳
　　　　　　　　　　　　３重量部（ニ）魚粉　　　　
　　　　　　　８７重量部以上のものを均一に混練し、
ペースト剤とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基であり、Ｒ＿３
   は水素原子又はハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
   ル基であり、ｎは２ 〜６の整数である）で表わされる有機リン 系化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基であり、Ｒ＿３
   は水素原子又はハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
   ル基であり、ｎは２ 〜６の整数である）で表わされる有機リン 系化合物の少くとも一種を有効成分として 含有することを特徴とする、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺
   土壌害虫剤。 ３、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は水素原子又はハロゲン原 子で置換されてもよいアルキル基であり、 ｎは２〜６の整数である）で表わされる化 合物と、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌはハロゲン原子であり、 Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基である）で表わされる化
   合物とを反応させることを特徴と する、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びｎは前述の通りで
   ある）で表わされる有機リン系化 合物の製造方法。