JPS6157591A - 有機リン系化合物及びそれらを含有する殺虫，殺ダニ，殺線虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有否な昆虫類、ダニ類、線虫類に対して有効
な防除作用を示す新規な有機リン系化合物、それらの製
造方法並びに該化合物を有効成分とする殺虫、殺ダニ、
殺巌虫剤に関する。

〔発明の開示〕

本発明の化合物は、下記一般式（すで表わされる新規な
套壁りン系化合物であシ、光学異性体などの立体異性体
を含むものである。

式中、Ｘｓ　ｔ　Ｘｌ　＊　Ｙｔ及びＹｚは水素原子又
はアルキル基であ、＃）、ｚｌ及び２！は酸素原子又は
硫黄原子でめ〕、Ｒ１及びＲｘ　ｕアルキル基である。

但し、ＸｌとＸ：のいずれが−万がアルキル基であシ、
他方が水素原子であり、かつｙｔ　とＹｚのいずれか一
方がアルキル基であシ、他方が水素原子である場合を除
く。前記一般式（１）中のＸ１＊　Ｘｓ　ｇ　Ｙｌ及び
Ｙｌで表わされるアルキル基としては、メチル、エチル
。

プロピル、ブチルなどが挙げられる。

本発明化合物は、例えば次の方法によって製造すること
ができる。

（式中、Ｈａｌ、はハロゲン原子であり、Ｘｌ。

Ｘｚｔ　Ｙｌ９　Ｙｚｖ　Ｚｓ　＊　Ｚｘ、Ｒ１及ヒＲ
ｚは前述の通シである） 前記反応は、通常−１００〜５０℃、望ましくは一８０
〜３０℃の温度範囲で行なわれる。

また、この反応は、酸受容体の存在下で行なわれ、酸受
容体としては、ｎ−ブチルリチウム、ｔａｒｔ−ブチル
リチウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン
、ピリジンなどの有機塩基などが挙げられる。

更には、これらの反応は、溶媒の存在下で行なうのが望
ましく、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼンナトノ芳香族炭化水木類：へキサン、
シクロヘキサンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水素ｔ
Ａニジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフランなどのエーテル類ニアセトニ
トリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなどのニ
トリル類ニジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、ヘキサメチル燐酸トリアミドなどの非
プロトン性極性溶媒などが挙げられる。

前記一般式（ｆｉｌで表わされる出発原料のうち、置換
オキサゾリジン−２−オン（チオン）は、置換β−アミ
ノアルコールと尿素またはチオホスゲンとの環生成反応
によシ容易に得られ、また置換チアゾリジン−２−チオ
ンは、置換β−アξノアルコール硫酸エステルと二硫化
炭素との環生成反応によシ容易に得られ、さらに置換チ
アゾリジン−２−オンは、（１）置換β−アミノメルカ
プタンと尿素との環生成反応、（２）置換チアゾリジン
−２−チオンの酸化反応、（３）置換β−アミノアルコ
ール硫酸エステルと硫化カルボニルとの環生成反応など
により容易に得られる。

次に、本発明化合物の具体的合成例を記載する。

合成例１．５−ｓｅｅ−ブチル拗〇−エチル（４，４−
ジメチル−２−オキソ−３ −オキサゾリジニル）ホスホノチオ レートの合成 ４．４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン１．０ｇを
テトラヒドロフラン１０ｍに溶解させ、−７８℃に冷却
し、そこへｎ−ブチルリチウム（１，６５Ｍ）５．３ｍ
を徐々に滴下した後、１５分間攪拌した５次いで、Ｓ−
３ｅｃ−ブチルＯ−エチルチオリン酸クロリド１．８８
ｇを徐々に滴下し、３０分間攪拌した後、室温で３時間
反応させた。反応終了後、生成物を水中に投入し、酢酸
エチルで抽出した。抽出層を水洗、無水硫酸ナトリウム
で乾燥させた後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製して、屈折率１．４８９９　
　（１９，２’Ｃ）の目的物１．１ｇを得た。

合成例２−８−ｓｅｅ−ブチ、ｌｌ１０−ｘチル（５゜
５−ジメチル−２−オキソ−３−オ キサゾリジニル）ホスホノチオレー トの合成 ５．５−ジメチルオキサゾリジン−２−オン１゜５ｇを
テトラヒドロ７ラン３０ｍに溶解させ、−７８℃に冷却
し、そこへｎ−ブチルリチウム（１６５Ｍ）１０ｔ７？
を徐々に滴下した後、１５分間攪拌した。次いで、５−
ｓｅａ−ブチル〇−エチルチオリン酸クロリド３４１ｇ
を含むテトラヒドロフラン溶液１０ｍ１を徐々に滴下し
、１３０分間攪拌した後室温で３時間反応させた。反応
終了後、生成物を水中に投入し、酢酸エチルで抽出した
。抽出層を水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、
溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精
製して、屈折率１゜４８７７（１６，０℃）の目的物１
．７ｇを得たつ前記合成別１〜２或いは一般的製法によ
って製造された本発明化合物の代表的な具体例を第１表
に記斌する。

第　　１　　表 本発明化合物は、後記試験例にみる通シ、殺虫、殺ダニ
、殺線虫剤の有効成分として優れた活性を示す。例えば
、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニなどのよ
うな植物寄生性ダニ類、イエグーのような外部寄生性ダ
ニ類、コナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ、コロラド
ハムシ、ニジュウヤホシテントウ、アブラムシ類、ウン
カ・ヨコバイ類、カイガラムシ類、オンシッコナジラミ
、アザミウマ類、タマネギバエ、コ、ガネムシ類、ネキ
リムシ類などのような農業害虫類、ゴキブリ、イエバエ
、アカイエカ。

などのような衛生害虫類、アズキゾウムシ、：７クヌス
トモドキなどのような貯穀害虫類、カツオンシムシなど
のような衣類の害虫、シロアリその他家畜などに寄生す
るノミ、シラミ、ハエなどに対しても有効であり、更に
は、ネコプ線虫類、シスト線虫類、ネグサレ線虫類、イ
ネ心枯線虫類などのような植物寄生性線虫類に対しても
有効である。また、ジコホル（Ｄｉｃｏｆｏｌ）及び有
機リン剤抵抗性の植物寄生性ダニ類、有機リン剤抵抗性
のアブラムシ類、イエバエなどの害虫に対しても有効で
ある。

さらに、本発明化合物は優れた浸透移行性を有している
ことから、本発明化合物を土壌に処理するととくよって
、・土壌害虫・線虫類の防除と同時に茎葉部の害虫をも
防−除することができる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の有効成分とし
て使用するく際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様
ＫＡ薬補助剤と共に、乳剤。

粉剤９粒剤、水利剤、液剤、エアゾール剤、ペースト剤
などの種々の形態に製剤することができる。これらの製
剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、また
は水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用することがで
きる。

ここＫいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、Ｊ！！
濁剤１分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤。

増結剤、安定剤などが挙げられ、必要によ勺適宜添加す
れはよい。担体としては、固体担体と液体担体に分けら
れ、固体担体としては、澱粉。

活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉乳などの動植
物性粉末、メルク、カオリン、ベントナイト、炭酸カル
シウム、ゼオライト、珪藻土。

ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの
鉱物性粉末などが挙げられ、液体担体としては、水、メ
チルアルコール、エチレングリコールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジ
オキサン。

テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、灯油
などの脂肪族炭化水素類、キシレン。

トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン。

シクロヘキサン、ソルベントナフサなどの芳香族炭化水
素類、りｃＦＴ：１ホルム、りｒ：ｘａベンゼンナトの
ハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミドなどの酸
アミド類、酢酸エチルエステル。

脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなど
の含硫化金物知などが挙げられる。また、必要に工６じ
て他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌
剤、抗ウィルス剤、Ｓ引剤、除草剤、植物生長調整剤な
どと混用、併用することができ、この場合に−ｐＪＩ優
れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺巌虫剤としては、 ０−４−プロモー２−りａ　ｅＦ７　工＝ルＱ　−ｘチ
ルＳ−プロピルホスホロチオエート、ジメチル２．２−
ジクロロビニルホスフェート、エチル−３−メチル−４
−（メチルチオ）フェニル（１−メチ５磐ホス詔秩ミゾ
豐ト、 ０．０−ジメチル〇−（３−メチル−４−二トロフェニ
ル）ホスホロチオニ實ト、 ０−エチル０−ｐ−ニトロフェニルチオノベンゼンホス
ホネート、 ０．０−ジエチル−〇−（２−イソプロピル−６−メチ
ル−５−ピ１んニル）ホスホロチオニ實ト、 ０、Ｏ−ジメチルＯ−（３，５，６−）ジクロロ−２−
ピリジル）ホスホロチオニ豐ト、０、Ｓ−ジメチルアセ
チルホスｐアミドチオエ魯７ト、 ０−エチルχ０−　（２，４−ジクロロフェニル）ＸＳ
−☆−プロピルジチオホスクェートのような有機リン酸
エステル系化合物、１−ナフチルメチルカーバメート、
２−（１−メチルエトキシ）フェニルメチルカーバメー
ト、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデ
ヒ）’Ｏ−（メチルカルバモイル）オキシム、２゜３−
ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニルメチ
ルカーバメート、ジメチルＮ、Ｎ’（チオビス〔（メチ
ルイミノ）カルボノイルオキシ〕）ビスエタンイミドチ
オエ賞ト、Ｓ−メ初フェニルメチルカーバメート、５．
６−シメチルー２−ジメチルアミノ−４−ピリミジニル
−ジメチルカーバメートのようなカーバメート系化合物
、１１　１−ビス（ｐ−クロロフェニル）２．２．２−
）ジクロロエタノール、ｐ−クロロフェニル−２，４，
５−）リクロロフェニルスルホンタのような有機塩素系
化合物、トリシクロヘキシルチンＶ″九サイドのような
有機金ｊＪ系化合物、シアノ（３−フェノキシフェニル
）メチル４−クロロアルファ（１−メチルエチル）ベン
ゼンアセテψト、（３−フェノキシフェニル）−メチル
（＋ｏｒ−）シス−トランス−３−（２，２−ジクロロ
エチニル）−２，２皆ジメチルシクロプロパン力ルボキ
シレψト、内アルファーシアノー３−フェノキシベンジ
ル（勾シス・トランス３−　　（２，２−ジクロロビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパ／−カルボキシレ
ψト、（Ｓｌ−アルファージアバ雷−フエノキシベンジ
ル（ＩＲ，３Ｒ）−３−（２，２−ジブロモビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンＸカルボキシレ實）、
（Ｒ８）−アル７アーシアノー３−フェノキシベンジル
（ＩＲ８）−シス−３−（≧字罵２−クロロー３．３゜
３−　トＩＪ）９プロペニル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパン力ルボキシレψトのようなピレスロイド系化
合物、Ｎ−（（（４−クロロフェニル）７ミ／３カルボ
ニル）−２，６−ジフルオ日ベンズアミド、１−　（３
，５−ジクロロ−４−（３−クロａ−５−）リフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）フェニル）−３−（２゜
６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、Ｎ−（３゜５−２
１口Ｃｌ−２，４−ジｙルオロフェニル）−Ｎ’−（２
，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア°のようなベンゾ
イルウレア系化合物、２−ターシャリ−ブチルイミノ−
３−インプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テ
トラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オ
ン、４−；Ｉｆル’（−５−（４−クロロフェニル）−
３−シクロヘキシル−カルバモイル−２−チアゾリドン
、Ｎ、Ｎ−ｕ　（２，４−キシリルイミノ°メチル）メ
チルアミンのような化合物、インプロピル（２Ｅ、４Ｅ
）　−１１−メトキシ−３゜７．１１−）サメチル−２
，４−ドデカジエノー貿トのような幼若ホーモン様化合
物、また、その他の化合物として、ジニトロ系化合物、
有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物な
どが挙げられる。さらに、ＢＴ剤などのような生物農薬
などと混用、併用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、イミド系、ベンズイミダゾー
ル系、カーバメート系、ウレア系のものが挙げられ、更
に詳しくは、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，
２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイ
ミド、メチル−１−（７”チルカルバモイル）−２−ベ
ンズイミダゾールカーバメート、マンガエーズエチレン
ビスジチオカーノＳメート、２−シアノ−Ｎ−（エチル
アミノカルボニル）−２−（メトキシイミノ）アセタミ
ドなどが挙げられる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤は、種々の有害昆虫類
、有害ダニ類、有害線虫類の防除に有効であシ、施用は
一般に１〜２０，０００ｐｐＦ１１望ましくは、２０〜
２，０００　ｐｐｍ　の有効成分濃度で行なう。これら
の有効成分濃度は、′製剤の形態及び施用する方法、目
的、時期、場所及び害虫の発生状況等によって過当に変
更できる。

例えば、水生有害虫の場合、上記濃度範囲の薬液を発生
場所に散布しても防除できることから、水中での有効成
分濃度範囲は上記以下である。

単位面積めたシの施用ｉは、１０３当シ、有効成分化合
物として約０．１〜１，０００ｇ、好ましくは５〜５０
０ｇが使用される。しかし、特別の場合には、これらの
範囲を逸脱することも可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、まえはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法、すな
わち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマ
イジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、濯注
等入表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬、毒餌等に
よ）行なうことができる。また、家畜に対して前記有効
成分を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特
に有害昆虫の発生生育を防除することも可能である。ま
た、いわゆる超高濃度少量散布法（ｕｌｔｒａ　ｌｏｗ
−ｖｏｌｕｍｅ）により施用することもできる。この方
法においては、活性成分を　　　　　　　　　１００％
含有することが可能である。

次に、本発明化合物の試験例を下記する。

試験例１゜ 有効成分化合物点１〜１１のそれぞれの製剤品を水に分
散させ、２００ｐｐ７１ｔの濃度に調整した。インゲン
マメの初生葉１枚だけを残したものをカップ（直径７０
、高さ４３）に移植し、これにナミハダニの幼成虫約３
０＠を接種した。

このものを、前記の濃度に調整した薬液に約１０写秒間
浸漬し、風乾後２６℃の照明付恒温器内に放置した。成
虫後２臼目に生死を判定し、下記の計算式によ）死産率
を求めたところ、有効成分化合物Ａ１〜１１の全てにお
いて１ｏｏｓであった。

死去数 死産率（％）＝放虫数Ｘ１００ 試験例２ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定の濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を約１０秒
間浸漬し、風乾した。直径９　ｃｍのペトリ皿に湿った
Ｐｉｌｌを敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そこ
へ２〜３令のコナガ幼虫を放ち、ふたをして２６℃の照
明付恒温器内に放置した。成虫後２臼目に生死を判定し
、前記試験例１．の場合と同様にして死産率を求め、第
２表の結果を得た。

第２表 試験例３゜ ２〜３令のコナガを２〜３令のハスモンヨトウに代える
こと以外は、前記試験例２．の場合と同様にして試験を
行ない、第３表の結果を得た。

第　３　表・ 試験例４゜ インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをカップに
移植し、これにナミハダニの成虫を接種し産卵式せ、成
虫を取り除いた。次いで、有効成分化合物点１及び２の
製剤品を水に分散させ、２００ｐｐｍの濃度に調整した
薬液に、前記インゲンマメを約１０秒間浸漬し、風乾し
た仮２６℃の照明付恒温器内に放置した。５日後に卵の
ふ化状況を腑査し、下記の計算式により殺卵率を求めた
ところ、有効成分化合物点１及び２の殺卵率は１００％
であった。

試験例５゜ 有効成分化合物点１〜１１を、一度ａｏｏｐｐｍに調整
した薬液に、イネ幼苗を１０秒間浸漬し、風乾した後脱
脂綿で根部を包んで試験管に入れた。次イで、この中へ
ヒメトビウンカの成虫１００頭を放ち、管口金ガーゼで
ふたをした５２日後に虫の生死を１４畳して、試験例１
．の場合と同様にして死去率を求めたところ、有効成分
化合物点１〜１１の全てにおいて１００％であった。

試験例６゜ サツマイモネコプ線虫汚染土県を１１５，０００アール
ポツトに詰め、有効成分化合物点１〜１１が２５０ｇ／
ａとなるようにａｉ！整した薬液を、混和し、３〜４薬
期のトマト苗を移植した。薬液処理２０日後にネコブ漸
生程波を調査しでたところ、有効成分化合物Ａ１〜１１
の全てについて、０であった。

ネコプ着生程度は下記基準に従った。

０　　　　ネコプ着生無し １　　〃少 ２　　Ｉ中 ３　　＃多 ４　　　　　　ｌ　甚大 試験例７゜ 有効成分化合物＆１〜１１のそれぞれの製剤品を水に分
散させ、２００ｐｐＲＯ濃度に１１１整した薬液に、キ
ャベツの葉片を約１０秒間浸漬し、風乾した。直径９ｃ
ｆＲのペトリ皿に湿った１紙を敷き、その上に風乾した
葉片を置いた。そこへモモアカアブラムシ無翅胎生雌虫
を放ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内に放置した
。

放虫後２日目に生死を判定し、前記試験例１の場合と同
様にして死去率を求めたところ、有効成分化合物点９が
９０チであったことを除いて残シは全て１００チであっ
た。

試験例８゜ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定の濃ｆＫａ整した。インゲンマメの初生葉１枚だけを
残したものをカップ（直径７ｅｙｎ、高さ４個）に移植
し、これにジコホル及び有機リン剤抵抗性のナミハダニ
の幼成虫約３０θ頭を接種した。このものを、前記所定
の濃度に調整した薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後、２
６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死
を判定し、前記試験例１．０場合と同様にして死去率を
求め、第４表の結果を得た。

第　　４　　表 □ ■ 有効成分化合物＆１及び３をｍＷ　２００　Ｐ　１１１
１％に調整したそれぞれの薬液１０ｔＬｔを注ぎ、均一
に混和した。混和２４時間後、餌としてタマネギ片を土
壌中に埋め込み、そこへタマネギノく工の１０日令幼虫
１０頭を放った。４８時間後に虫の生死を調査して、前
記試験例１．の場合と同様にして死去率を求めたところ
、有効成分化合物点１及び３の死去率は１００％であっ
た。

試験例１０゜ 有効成分化合物ム１，３，７．８及び１１のそれぞれの
製剤品を水に分散させ、ｘｏｏｐｐｍの濃度に調整した
。インゲンマメの初生葉２枚の幼苗をカップ（直径７ｃ
！！１高さ４圀）に移植し、これに前記所定濃度に調整
した薬液ｌＯゴを土＠潅注処理したつ処理２日後にジコ
ホル及び有機リン剤抵抗性のナミＩ・ダニの幼成虫約３
０ｆｉを葉部に接檻し、２６℃の照明付恒温器内に放置
した。放虫後２日目に生死を判定し、前記試数例１の場
合と同様にして死去率を求めたところ、全ての有効成分
化合物の死去率は１００％であった。

試験例１１゜ 有効成分化合物属１及び３について、モモアカアブラム
シを有機リン剤抵抗性モモアカアブラムシく代えること
以外は前記試験例７の場合と同様にして試験を行ない第
５表の結果を得た。

第５表 き、有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水く紙上に滴
下した。そのアイスクリームカップ中に有機リン剤抵抗
性のイエバエ（第３夢の島系）２０頭を成虫し、２６℃
照明付恒温器内に放置した。成虫後１日後に生死を判定
し、前記試験例１の場合と同様にして死去率を求め、第
６表の結果を得た。

第　　６　　表 次に、本発明化合物の製剤例を下記する。

製剤例１゜ （イ）化合物Ａ８　　　　　　　　　２０重量部（ロ）
Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド　　７彎重敬部し→　
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８重歓部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製剤例＆ （イ）化合物４３　　　　　　　　　５　ｏｘ量部（ロ
）テトラメチルベンゼン　　　　３８　〃（ハ）アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェノールエーテル及ヒホリオキシエチレンフェニルフ
ェノールエーテルの混合乳化剤（商品名アゲリシールｐ
　−３１１１花王石鹸（株）装）　　　１２重量部以上
のものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製剤例３゜ 印　化合物点１　　　　　　　　８５重全部（ロ）　前
記製剤例２で用いた混合乳化剤１５　　　〃 以上のものを均一に混合して、高濃度乳剤とした。

製剤例４゜ （イ）化合物ｌ殖７　　　　　　　　　５重景部（ロ）
　メルク　　　　　　　　　　　　　９５重量部以上の
ものを均一に混合して粉剤とした。

製剤例５゜ （イ）化合物点１１　　　　　　　　５１ｔｒ量部（ロ
）ベントナイト　、　　　　　　　４５重量部（ハ）カ
オリン　　　　　　　　　　５０重量部以上のものを少
量の水と共に混線、粒状に押し出し成型し、乾燥して粒
剤とした。

製剤例６゜ （イ）化合物ＡＬ１’　　　　　　　　　０．５０重量
部（口ｌ　　ボ＋Ｊオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテル　　　　　　　　　　　　０．１５Ｉ（ハ）ポリ
オキシエチレンの燐酸エステル０．１０ｔｒ （ロ）粒状炭酸カルシウム　　　９９．２５＃（イ）〜
（ハ）を予め均一に混合し、適量のアセトンで稀釈した
後、に）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とした。

製剤例７゜ （イ）化合物属２　　　　　　　　　５０重量部（ロ）
微粉シリカ　　　　　　　　　１５重量部（ハ）　微粉
クレー　　　　　　　　　　２５重量部（ロ）　ナフタ
レンスルホン酸ソーダホルマリン縮金物　　　　　　　
　　　　　　　２重量部（ホ）　ジアルキルスルホサク
シネート　３重量部（へ）ポリオキシエチレンアルキル
アリルエーテルサルフェート　　　　　　　　　５重量
部以上のものを均一に混合、粉砕して水和剤としたつ 製剤例８゜ （イ）化合物煮３　　　　　　　　　５重責部（ロ）　
グリセリン　　　　　　　　　　　　５　　〃（ハ）粉
乳　　　　　　　　　　　　　３　〃に）魚粉　　　　
　　　　　　　　８７１以上のものを均一に混練し、ぺ
−２ト剤とした。

製剤例９゜ （イ）化合物ｉＫ　１　　　　　　　　　１０　ｊｍｍ
郡部口）　ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル　　　　　　　　　　　　　　３１（ハ）　ケロシン
　　　　　　　　　　８７１以上のものを均一に混合、
溶解して、圧縮空気で噴霧する噴霧剤とした。

特許出願人　　石原産業株式会社 手続補正書 昭和６０年１１月２７１日 ２、　発明の名称　　有機リン系化合物及びそれらを含
有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、補正の対象　　明細書の発明の詳細な説明の才閑５
、補正の内容 （１）明細書第９頁第１表の化合物Ｎｏ、１１に続いて
化合物Ｎｏ、１２の記載を挿入する。

（２）明細書第９頁第５行目の後に次の文章を挿入する
。

［例えば、本発明化合物と、４−メチル−５−（４−ク
ロロフェニル）−３−シクロヘキシル−カルバモイル−
２−チアゾ＋ＪＶン、ｐ−ｙロロフェニル−２，４，５
−）＋７クロロフエニルスルホン、Ｎ−（４−クロロ−
０−トリル）−Ｎ’、Ｎ’−ツメチルホルムアミジン、
３−クロロ−Ｎ−＜３−クロロ−２，６−ジニ）ｏ−４
−ａ、　ａｌ　ａ−）　’Ｊフル２ｏトリル）−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジナミンのようなハダニ類
に対して高い殺卵効果を有するものとの混用により、ハ
ダニ類を効率的に防除できる。」 （３）明細書第２７頁第６表の後に次の試験例１３及び
１４を挿入する。

ｉｌｔ験例数例 プラスチックシャーレ中に径９ｃｔ１１の濾紙を置き、
有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、５
００９四の濃度に調製した薬ジ夜を１．５１１ＩＺ濾紙
上に滴下した。そのプラスチックシャーレ中にナメクジ
（Ｉｎｃｉｌａｒｉｉ　ｂｉｌｉｎｅａｔａ）１０匹を
放ち、２６°Ｃの照明付恒温器内に放置した。放飼３日
後に生死を判定し、下記計算式により死亡率（％）を求
め第７表の結果を得た。

第７表 試験例１４ アイスクリームカップに風乾上４０．を入れ、そこへ有
効成分化合物Ｎ０１１．３．６及びＩＺを濃度５００ｐ
ｐｍにそれぞれ調製した薬液を注ぎ、均一に混和した。

混和後ダンゴムシを１０匹放ち、２６°Ｃの照明付恒温
器内に放置した。

放飼７日後に生死を調査し、前記試験例１３の場合と同
様にして死亡率（％）を求め、第８表の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１及びＹ＿２は水素原子
   又はアルキル基であり、Ｚ＿１及びＺ＿２は酸素原子又
   は硫黄原子であり、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基であ
   る。但し、Ｘ＿１とＸ＿２のいずれか一方がアルキル基
   であり、他方が水素原子であり、かつＹ＿１とＹ＿２の
   いずれか一方がアルキル基であり、他方が水素原子であ
   る場合を除く。）で表わされる有機リン系化合物。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１及びＹ＿２は水素原子
   又はアルキル基であり、Ｚ＿１及びＺ＿２は酸素原子又
   は硫黄原子である。但し、Ｘ＿１とＸ＿２のいずれか一
   方がアルキル基であり、他方が水素原子であり、かつＹ
   ＿１とＹ＿２のいずれか一方がアルキル基であり、他方
   が水素原子である場合を除く。）で表わされる化合物と
   、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌ．はハロゲン原子であり、Ｒ＿１及びＲ
   ＿２はアルキル基である）で表わされる化合物とを反応
   させることを特徴とする、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｚ＿１、Ｚ
   ＿２、Ｒ＿１及びＲ＿２は前述の通りである）で表わさ
   れる有機リン系化合物の製造方法。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１及びＹ＿２は水素原子
   又はアルキル基であり、Ｚ＿１及びＺ＿２は酸素原子又
   は硫黄原子であり、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基であ
   る。但し、Ｘ＿１とＸ＿２のいずれか一方がアルキル基
   であり、他方が水素原子であり、かつＹ＿１とＹ＿２の
   いずれか一方がアルキル基であり、他方が水素原子であ
   る場合を除く。）で表わされる有機リン系化合物の少く
   とも一種を有効成分として含有することを特徴とする、
   殺虫、殺ダニ、殺線虫剤。