JPH068310B2

JPH068310B2 - 有機リン系化合物及びそれらを含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤

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Publication number: JPH068310B2
Application number: JP14135285A
Authority: JP
Inventors: 隆弘芳賀; 忠昭土岐; 徹小柳; 宏岡田; 潔充吉田; 今井　　修
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1985-06-27
Filing date: 1985-06-27
Publication date: 1994-02-02
Anticipated expiration: 2009-02-02
Also published as: JPS62495A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、線虫類に対して有効
な防除作用を示す新規な有機リン系化合物、それらの製
造方法並びに該化合物を有効成分とする、殺虫、殺ダ
ニ、殺線虫剤に関する。

（発明の開示）本発明の化合物は、下記一般式(I)で表わされる新規な
有機リン系化合物である。

一般式(I) 〔式中、Ｒはアルキル基、フェニル基又は−ＣＨ₂ＣＯ₂
Ｒ₃基（Ｒ₃はアルキル基である）であり、Ｒ₁及びＲ₂は
アルキル基であり、Ｚ₁、Ｚ₂及びＺ₃は酸素原子であ
り、ｎは０〜２の整数である〕前記一般式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃で表されるアルキ
ル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル等が挙
げられる。

本発明化合物は、例えば次の方法によって製造すること
ができる。

（式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃及びｎは前述の
通りである）前記反応は、通常−100〜50℃、望ましくは−80℃〜室
温の温度範囲で行なわれる。

また、この反応は、酸受容体の存在下で行なわれ、酸受
容体としては、ｎ−ブチルリチウム、tert−ブチルリチ
ウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、
水素化カリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、ピ
リジンなどの有機塩基などが挙げられる。更には、これ
らの反応は、溶媒の存在下で行なうのが望ましく、溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼンなどの芳香族炭化水素類：ヘキサン、シクロヘキサ
ンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水素類：ジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類：アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニ
トリルなどのニトリル類：ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、ヘキサメチル燐酸トリ
アミドなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。

前記〔Ａ〕の反応式中の(II)で表わされる原料化合物は
例えば次のような方法で製造することができる。

式中、Ｒ、Ｚ₁、Ｚ₂及びｎは前述の通りである。

上記の原料化合物類の製造法における各反応の反応温
度、反応時間、必要に応じて使用される溶媒、アルカリ
性物質などの反応条件は、通常同様の反応における反応
条件から適宜選択できる。

本発明の具体的化合物の例を以下に挙げる。

化合物NO.１Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−
メチルチオ−２−オキソ−３−オキサジリジニル）ホス
ホノチオレート ▲ｎ^17.8 _D▼＝1.5182 化合物NO.２Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−
メチルチオ−２−オキソ−３−オキサジリジニル）ホス
ホノチオレート ▲ｎ^18.6 _D▼＝1.5182 化合物NO.３Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−
ｓｅｃ−ブチルチオ−２−オキソ−３−オキサゾリジニ
ル）ホスホノチオレート ▲ｎ^21.2 _D▼＝1.5062 化合物NO.４Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−
フェニルチオ−２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホ
スホノチオレート ▲ｎ^21.2 _D▼＝1.5550 化合物NO.５Ｏ−エチルＳ−ｎ−プロピル（５−メ
チルチオ−２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホ
ノチオレート化合物NO.６Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−
メトキシカルボニルメチルチオ−２−オキソ−３−オキ
サゾリジニル）ホスホノチオレート ▲ｎ^21.2 _D▼＝1.5147 化合物NO.７Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−
メチルスルホニル−２−オキソ−３−オキサゾリジニ
ル）ホスホノチオレート ▲ｎ^20.2 _D▼＝1.4980 化合物NO.８Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−
メチルスルフィニル−２−オキソ−３−オキサゾリジニ
ル）ホスホノチオレート化合物NO.９Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−
ｓｅｃ−ブチルスルホニル−２−オキソ−３−オキサゾ
リジニル）ホスホノチオレート ▲ｎ^18.4 _D▼＝1.5013 次に本発明化合物に係わる合成例を記載する。

合成例1. Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−エチ
ルチオ−２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホノ
チオレートの合成〔１〕２−ヘキサゾロン３ｇ、エチルメルカプタン２
５m及びアゾビスイソブチロニトリル600mgの混合溶液
をオートクレープ中100℃で８時間反応させた。反応終
了後、過剰のエチルメルカプタンを留去し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィーで精製して、融点82〜86℃の
５−エチルチオオキサゾリジン−２−オン1.６ｇを得
た。

〔２〕〔１〕で得られた５−エチルチオオキサゾリジ
ン−２−オン1.０ｇをテトラヒドロフラン30mに溶解
した後、−78℃に冷却した。そこへｎ−ブチルリチウム
のヘキサン溶液4.８m（1.55モル濃度）を徐々に滴下
し同温度で１５分間攪拌した。次に、Ｏ−エチルＳ−
ｓｅｃ−ブチルリン酸クロリド1.８ｇを含むテトラヒド
ロフラン溶液１０mを徐々に滴下し、液温を室温迄戻
し２時間反応させた。反応終了後、反応液を氷水に注入
し、酢酸エチルで抽出を行なった。抽出層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で留去した後、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、屈折率（▲
ｎ^18.6 _D▼）が1.5128のＯ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチ
ル（５−エチルチオ−２−オキソ−３−オキサゾリジニ
ル）ホスホノチオレート1.１ｇを得た。

合成例2. Ｏ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−ｓｅ
ｃ−ブチルスルホニル−２−オキソ−３−オキサゾリジ
ニル）ホスホノチオレートの合成〔１〕２−オキサゾロン３ｇ、ｓｅｃ−ブチルメルカ
プタン２０m及びアゾビスイソブチロニトリル600mgの
混合液を、窒素雰囲気下で８時間加熱還流した。反応終
了後、ｓｅｃ−ブチルメルカプタンを留去し、残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィーで精製して、融点74〜76℃
の５−ｓｅｃ−ブチルチオオキサゾリジン−２−オン2.
6ｇを得た。

〔２〕〔１〕で得られた５−ｓｅｃ−ブチルチオオキ
サゾリジン−２−オン２ｇを酢酸２０mに溶解した
後、３０％過酸化水素水2.８ｇを水冷下、徐々に滴下し
た。滴下終了後反応溶液を５０℃で３時間加熱し、反応
を終了した。続いて溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製して、融点84〜86℃の５
−ｓｅｃ−ブチルスルホニルオキサゾリジン−２−オン
1.８ｇを得た。

〔３〕〔２〕で得られた５−ｓｅｃ−ブチルスルホニ
ルオキサゾリジン−２−オン1.２ｇをテトラヒドロフラ
ン３０mに溶解した後、−78℃に冷却した。そこへｎ
−ブチルリチウムのヘキサン溶液4.１m（1.55モル濃
度）を徐々に滴下した。滴下終了後、１５分間同温度で
攪拌し、次にＯ−エチルＳ−ｓｅｃ−ブチルチオリン
酸クロリド1.５ｇを含むテトラヒドロフラン溶液５m
を滴下し、続いて反応液を徐々に室温に戻しながら２時
間反応させた。反応終了後、反応液を氷水中に注ぎ酢酸
エチルで抽出した。抽出層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製して、屈折率（▲ｎ^18.4 _D▼）が1.5013のＯ−
エチルＳ−ｓｅｃ−ブチル（５−ｓｅｃ−ブチルスル
ホニル−２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホノ
チオレート0.９ｇを得た。

本発明化合物は、後記試験例にみる通り、殺虫、殺ダ
ニ、殺線虫剤の有効成分として優れた活性を示す。例え
ば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニなどの
ような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウムシ、ハスモ
ンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム（日本名なし）、
タバコバットワーム（日本名なし）、マイマイガ、コロ
ラドハムシ、ボールウィービル（日本名なし）、アブラ
ムシ類、ウンカ類、ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメ
ムシ類、コナジラミ類、アザミウマ類、バッタ類、ハナ
バエ類、コガネムシ類、タマナヤガ、カプラヤガなどの
ような農業害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、
アカイエカのような衛生害虫類、アズキゾウムシ、コク
ヌストモドキなどのような貯穀害虫類、イガ、ヒメカツ
オブシムシ、シロアリ類などのような衣類、家屋害虫
類、その他ヒト、家畜などに寄生するノミ類、シラミ
類、ハエ類などに対しても有効であり、更には、ネコブ
センチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレセンチュ
ウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセンチュウ、
マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性線虫類に
対しても有効である。また、ジコホル（Ｄicofol）及び
有機リン剤抵抗性の植物寄生性ダニ類、有機リン剤抵抗
性のアブラムシ類、イエバエなどの害虫に対しても有効
である。さらに本発明化合物は、優れた浸透移行性を有
していることから、本発明化合物を土壌に処理すること
によって、土壌害虫類、線虫類の防除と同時に茎葉部の
害虫類をも防除することができる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の有効成分とし
て使用するに際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様
に農薬補助剤と共に、乳剤、粉剤、粒剤、水和剤、液
剤、エアゾール剤、ペースト剤などの種々の形態に製剤
することができる。これらの配合割合は通常有効成分0.
5〜90重量部で農薬補助剤10〜99.5重量部である。これ
らの製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用する
か、または水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用する
ことができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁
剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤
などが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。担体
としては、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体と
しては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、
粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナ
イト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイト
カーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉
末などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルアル
コール、エチレングリコールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、
灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベ
ンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソル
ベントナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチルエステル、
脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなど
の含硫化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草
剤、植物生長調整剤などと混用、併用することができ、
この場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）Ｏ−エチル
Ｓ−プロピルホスホロチオエーテ、ジメチル２，２−
ジクロロビニルホスフェート、エチル−３−メチル−４
−（メチルチオ）フェニル（イソプロピル）ホスホルア
ミデート、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（４−ニトロ−ｍ−ト
リル）ホスホロチオエート、Ｏ−エチルＯ−４−ニトロフェニルフェニルホスホ
ノチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−（２−イソプロピル−６−メチ
ル−ピリミジン−４−イル）ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３，５，６−トリクロロ−２
−ピリジル）ホスホロチオエート、Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホルアミドチオエー
ト、Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル）Ｏ−エチルＳ−プロ
ピルホスホロジチオエート、のような有機リン酸エステル系化合物、１−ナフチルメチルカ−バメート、２−（１−イソプロポキシ）フェニルメチルカーバメ
ート、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド
Ｏ−（メチルカルバモイル）オキシム、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７
−イルメチルカーバメート、ビス〔｛Ｎ−（１−メチルチオ）エチリデンアミノオキ
シカルボニル｝−Ｎ−メチルアミノ〕スルフィド、Ｓ−メチルＮ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チ
オアセトイミデート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミ
ノ−２−（メチルチオ）アセトアミド、２−〔（エチル
チオ）メチル〕フェニルメチルカーバメート、２−ジメチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４
−イル−ジメチルカーバメート、のようなカーバメート系化合物、２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス（４−クロロフ
ェニル）エタノール、４−フロロフェニル−２，４，５−トリクロロフェニル
スルホン、のような有機塩素系化合物、トリシクロヘキシルチンハイドロオキサイドのような
有機金属系化合物、 α−シアノ−３−フェノキシベンジル２−（４−クロロ
フェニル）−３−メチルブチラート、３−フェノキシベ
ンジル（＋or−）シス・トランス−３−（２，２−ジク
ロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボキシレート、 (±)α−シアノ−３−フェノキシベンジル (±)シス・トランス３−（２，２，−ジクロロビニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト、 (S)−α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル（１Ｒ，３
Ｒ）−３−（２，２−ジブロモノビニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＩＲ
Ｓ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフル
オロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート、のようなピレスロイド系化合物、１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオ
ロベンゾイル）ウレア、１−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシフェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニ
ル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、のようなベンゾイルウレア系化合物、２−タ−シヤリ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５
−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン、４−メチル−５−（４−クロロフェニル）−３−シクロ
ヘキシル−カルバモイル−２−チアゾリドン、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイミノメチル）アミ
ン、のような化合物、イソプロピル（２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ３，７，
１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエイト、のような幼若ホルモン様化合物、また、その他の化合物として、ジニトロ系化合物、有機
硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物などが
挙げられる。さらに、ＢＴ剤などのような生物農薬など
と混用、併用することもできる。

例えば殺菌剤としては、Ｓ−ベンジルＯ，Ｏジイソプロ
ピルホスホロチオレート、ＯエチルＳ，Ｓ−ジフェニル
ホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲ
ンホスホネート、のような有機リン系化合物；４，５，
６，７−テトラクロロフタライド、テトラクロロイソフ
タロニトリル、のような有機塩素系化合物；マンガニー
ズエチレンビス（ジチオカーバメート）、ジンクエチレ
ンビス（ジチオカーバメート）、ジンクとマンネブの錯
化合物、ジジンクビス（ジメチルジチオカーバメート）、エチレ
ンビス（ヂチオカーバメート）、プロピレンビス（ジチ
オカーバメート）の亜鉛重合物、Ｎ−（トリクロロメチ
ルチオ）シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシミド、
Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシミド、Ｎ−
（トリクロロメチルチオ）フタルイミドのようなＮ−ハ
ロゲノチオアルキル系化合物；３−（３，５−ジクロロ
フェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミ
ダゾリジン−１−カルボキサミド、３−（３，５−ジク
ロロフェニル）−５−メチル−５−ビニルオキサゾリジ
ン−２，４−ジオン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニ
ル）−１，２−ジメチル−シクロプロパン−１，２−ジ
カルボキミド、のようなジカルボキシミド系化合物；メ
チル１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダ
ゾールカーバメート、ジメチル４，４′−（Ｏ−フェ
ニレン）ビス（３−チオアロファネート）のようなベン
ズイミダゾール系化合物；１−（４−クロロフェノキ
シ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）ブタノン、１−（ビフェニル−
４−イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オ
ール、１−〔Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチ
ルフェニル）−２−プロボキシアセトイミドイル〕イミ
ダゾール、（±）−１−〔２−（２，４−ジクロロフェ
ニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル
メチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−〔２
−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，
３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール、１−〔２−（２，４−ジクロロフェ
ニル）ペンチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの
ようなアゾール系化合物；（±）−２，４′−ジクロロ
−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリルアルコ
ール、（±）−２，４′−ジフルオロ−α−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ベンズヒ
ドリルアルコールのようなカルビノール系化合物；３′
−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド、３′−
イソプロポキシα，α，α−ドリフルオロ−Ｏ−トルア
ニリドのようなベンズアニリド系化合物；メチルＮ−
（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）
−ＤＬ−アラニネート、ジメチル−Ｎ−アシルアニリド
系化合物、３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジ
ニトロ−４−α，α，α，−トリフルオロトリル）５−
トリフルオロメチル−２−ピリジンアミンのようなアニ
リン系、またその他の化合物としてピペラジン系化合
物；モルフォリン系化合物；アントラキノン系化合物キ
ノキサリン系化合物；クロトン酸系化合物；スルフェン
酸系化合物；尿素系化合物；抗生物質などが挙げられ
る。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤は、種々の有害昆虫
類、有害ダニ類、有害線虫類の防除に有効であり、施用
は一般に１〜20,000ppm望ましくは20〜2,000ppmの有効
成分濃度で行なう。これらの有効成分濃度は、製剤の形
態及び施用する方法、目的、時期、場所及び害虫の発生
状況等によって適当に変更できる。例えば、水生有害虫
の場合、上記濃度範囲の薬液を発生場所に散布しても防
除できることから、水中での有効成分濃度範囲は上記以
下である。単位面積あたりの施用量は10a当り、有効成
分化合物として約0.1〜5,000ｇ、好ましくは10〜1,000
ｇが使用される。しかし、特別の場合には、これらの範
囲を逸脱することも可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法すなわ
ち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイ
ジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、灌注
等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等に
より行なうことができる。また、家畜に対して前記有効
成分を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特
に有害昆虫の発生生育を防除することも可能である。ま
たいわゆる超高濃度少量散布法(ultra low volume)によ
り施用することもできる。この方法においては、活性成
分を100％含有することが可能である。

試験例1. 有効成分化合物NO.１〜９のそれぞれの製剤品を水に分
散させ、800ppmの濃度に調整した。

インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをカップ
（直径７cm、高さ４cm）に移植し、これにナミハダニの
幼成虫約３０頭を接種した。このものを、前記所定の濃
度に調整した薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後２６℃の
照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判定
し、下記の計算式により死虫率を求めたところ、有効成
分化合物NO.１〜９の全てにおいて、100％であった。

試験例2. 有効成分化合物NO.１〜4,6,7および９のそれぞれの製剤
品を水に分散させ、200ppmの濃度に調整したそれぞれの
薬液に、キャベツの葉片を約１０秒間浸漬し、風乾し
た。直径９cmのペトリ皿に湿った濾紙を敷き、その上に
風乾した葉片を置いた。そこへ２〜３令のコナガ幼虫を
放ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内に放置した。
放虫後２日目に生死を判定し、前記試験例１の場合と同
様にして死虫率を求め、第１表の結果を得た。

試験例3. 有効成分化合物NO.１〜４および６について、濃度200pp
mに調整した薬液に、イネ幼苗を10秒間浸漬し、風乾し
た後脱脂面で根部を包んで試験管に入れた。次いで、こ
の中へトビイロウンカの成虫１０頭を放ち、管口をガー
ゼでふたをした。２日後に虫の生死を調査して、試験例
１の場合と同様にして死虫率を求めたところ、全て100
％であった。

試験例4. サツマイモネコブセンチュウ汚染土壌を１／5,000アー
ルポットを詰め、有効成分化合物NO.１〜4,6,7及び９が
250g/aとなるように調整した各々の薬液を所定量灌注処
理した。薬液処理２日後に処理土壌を全層混和し、３〜
４薬期のトマト苗を移植した。薬液処理２０日後にネコ
ブ着生程度を調査し、第２表の結果を得た。

ネコブ着生程度は下記基準に従った。

０ネコブ着生無し１〃少２〃中３〃多４〃甚大試験例5. 有効成分化合物NO.１〜4,6,7および９のそれぞれの製剤
品を水に分散させ、200ppmの濃度に調整した薬液に、キ
ャベツの葉片を約１０秒間浸漬し、風乾した。直径９cm
のペトリ皿に湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片
を置いた。そこへモモアカアブラムシ無翅胎生雌虫を放
ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内に放置した。放
虫後２日目に生死を判定し、前記試験例１の場合と同様
にして死虫率を求め、第３表の結果を得た。

試験例6. 有効成分化合物NO.1,2,4および６のそれぞれの製剤品を
水に分散させ、所定の濃度に調整した。インゲンマメの
初生葉１枚だけを残したものをカップ（直径７cm、高さ
４cm）に移植し、これにジコホル及び有機リン剤抵抗性
のナミハダニの幼成虫約３０頭を接種した。このもの
を、前記所定の濃度に調整した薬液に約１０秒間浸漬
し、風乾後２６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後
２日目に生死を判定し、前記試験例１の場合と同様にし
て死虫率を求め、第４表の結果を得た。

試験例7. アイスクリームカップに風乾土４０ｇを入れ、そこへ有
効成分化合物NO.１及び４を濃度200ppmに調整した薬液
１０mを注ぎ、均一に混和した。混和２４時間後、餌
としてタマネギ片を土壌中に埋め込み、そこへタマネギ
バエの１０日令幼虫１０頭を放った。４８時間後に虫の
生死を調査して、前記試験例１の場合と同様にして死虫
率を求めたところ、有効成分化合物NO.１および４とも
に100％であった。

試験例8. 有効成分化合物NO.２および９のそれぞれの製剤品を水
に分散させ800ppmの濃度に調整した。インゲンマメの初
生葉１枚だけを残したものをカップ（直径７cm、高さ４
cm）に移植し、これにジコホル及び有機リン剤抵抗性ナ
ミハダニの雌成虫を約３０頭接種した。このものを２６
℃の照明付恒温器内に２４時間放置し、産卵させた。こ
のものを雌成虫除去後、前記所定の濃度に調整した薬液
に約１０秒間浸漬し、風乾後、前記恒温器内に放置し
た。処理後５日目に卵および孵化幼虫の生死を判定し、
下記計算式により殺卵・殺幼虫率を求め、第６表の結果
を得た。

製剤例1. (イ)化合物NO.１ 50重量部 (ロ)テトラメチルベンゼン 38 〃 (ハ)アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェノールエーテル及びポリオキシエチレン
フェニルフェノールエーテルの混合乳化剤（商品名アグ
リゾールｐ−311、花王石鹸（株）製） 12重量部以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製剤例2. (イ)化合物NO.７ 85重量部 (ロ)前記製剤例１で用いた混合乳化剤 15重量部以上のものを均一に混合して、高濃度乳剤とした。

製剤例3. (イ)化合物NO.４ 50重量部 (ロ)微粉シリカ 15重量部 (ハ)微粉クレー 25重量部 (ニ)ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物
２重量部 (ホ)ジアルキルスルホサクシネート３重量部 (ヘ)ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルサルフ
ェート５重量部以上のものを均一に混合、粉砕して水和剤とした。

製剤例4. (イ)化合物NO.６５重量部 (ロ)グリセリン５重量部 (ハ)粉乳３重量部 (ニ)魚粉 87重量部以上のものを均一に混練し、ペースト剤とした。

製剤例5. (イ)化合物NO.９ 10重量部 (ロ)ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル
３重量部 (ハ)ケロシン 87重量部以上のものを均一に混合、溶解して、圧縮空気で噴霧す
る噴霧剤とした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き審査官塚中哲雄 (56)参考文献特開昭60−104096（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式：〔式中、Ｒはアルキル基、フェニル基又は−ＣＨ₂ＣＯ₂
Ｒ₃基（Ｒ₃はアルキル基である）であり、Ｒ₁及びＲ₂は
アルキル基であり、Ｚ₁、Ｚ₂及びＺ₃は酸素原子であ
り、ｎは０〜２の整数である〕で表される有機リン系化
合物。
【請求項２】一般式：〔式中、Ｒはアルキル基、フェニル基又は−ＣＨ₂ＣＯ₂
Ｒ₃基（Ｒ₃はアルキル基である）であり、Ｒ₁及びＲ₂は
アルキル基であり、Ｚ₁、Ｚ₂及びＺ₃は酸素原子であ
り、ｎは０〜２の整数である〕で表される有機リン系化
合物を有効成分として含有することを特徴とする、殺
虫、殺ダニ、殺線虫剤。
【請求項３】一般式：〔式中、Ｒはアルキル基、フェニル基又は−ＣＨ₂ＣＯ₂
Ｒ₃基（Ｒ₃はアルキル基である）であり、Ｚ₁、Ｚ₂及び
Ｚ₃は酸素原子であり、ｎは０〜２の整数である〕で表
わされる化合物と、一般式：〔式中、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基であり、Ｚ₃は酸素原
子である〕で表わされるリン酸ジエステルクロリド系化
合物とを反応させて、一般式：〔式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃及びｎは前述の
通りである〕で表される有機リン系化合物を製造するこ
とを特徴とする、有機リン系化合物の製造方法。