JPS62106097A - 有機リン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分＊） 本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、限虫頑に対して有効
な防除作用を示す新規な有機リン系化合物、それらの製
造方法並びに該化合物を有効成分とする、有害生物防除
剤に関する。

（発明の開示） 本発明の化合物は、下記一般式（１）で表わされる新規
な有機リン系化合物である。

〔式中、Ｘｌ及びＹ、は水、素原子又はアルキル基であ
り、Ｘｆ及びＹ重は水素原子、シアノ基又は−ＣＨ，Ｑ
基（Ｑｕフェニルスルフィニル蟇、アルキルスルホニル
オキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、ジアルキ
ルアミン基、アルコキシカルボニルオキシ基又はジアル
コキシジチオホスホノメチル基である）であり、ｚｌ及
びＺ、は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ，及びル！は
アルキル基であり、Ｘ宮及びＹ、の一方はシアノ基又は
−ＣＨ。

Ｑ基である〕 前記一般式（Ｉ）中、Ｘ、、Ｙ、、ルＩ反びルｔ　で表
わされるアルキル基、並びにＱで表わされるアルキルス
ルホニルオキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、
ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基及
びジアルコキシホスホノメチル基のアルキル部分として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル
、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチルなどが
挙げられる。

本発明化合物は不斉炭素による異性体を有するが、それ
らの異性体はいずれも有害生物防除剤としての効果を有
し１本発明に含１れる。

本発明化合物は例えば次の方法によって製造す（ＩＩ）
　　　　　（Ｉｌｌ）　　　　　　　（１）（式中、Ｘ
、　、　Ｘ、、Ｙ、、Ｙ、、　Ｚ、、　Ｚ、、ル、及び
Ｒ雪　は前述の通りである） 前記反応は、通常−１００〜５０℃、望でしくに一り０
℃〜室温の温度範囲で行なわれる。

また、この反応に、酸受容体の存在下で行なわれ、酸受
゛６体としては、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチ
ルリチウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合
物、水ｒｆＲ化ナトＩＪウム、水板化カリウム、水素化
ナトリウム、水素化カリウムなどの無機＋ｘｂ、トリエ
チルアミン、ヒリジンなどの有磯塩嬶などが挙げられる
。麩には、これらの反応は、済媒の存在下で行なうのが
梁ましく、溶媒としては、ペンゼ／、トルエ／、キンレ
／、クロロベンゼンなどの芳香疾炭化水素傾；ヘキサ／
、シクロヘキサンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水素
類ニジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ノなどのエーテル類ニア七トニトリル、プロピオニトリ
ル、アクリロニトリルナトのニトリル類ニジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘキサ
メチル燐僚トリアミドなどの非プロトン性慣性ｆ６媒な
どが争げられる。

前記一般式（Ｉｔ）で表わされる出発原料のうち、Ａ、
　Ｘ・及びＹ、の一方が水素原子又はアルキル基であり
、Ｘ！及びＹ、の一方がシアノ基で置換され、Ｚ、及び
Ｚ！が酸素原子又は硫黄原子である化合ｗは、例えばジ
ャーナル拳オブ・オーガニック・ケミストリー、３３巻
、７６６頁（１９６８年）（−記載されている方法１：
より容易ζ二得られる。

ｔｉ、Ｘｔ及びＹ、の一方が水素原子又はアルキル基で
あり、Ｘ、及びＹ、の一方が−ＣＨ，Ｑ基でありＱがア
ルコキシカルボニルオキシ基又はアルキルスルホニルオ
キシ基で置換され、かつＺＩ　及びＺ！　が酸素原子又
は硫黄原子である化合物は、イギリス′＃許第９３８，
４２４号　に記載されていルＸ、　＆０：　Ｙ、の一方
がヒドロキシメチル基で置換された化合物を、Ｔｉ１換
スルホニルクロリド或いに、アシルクロリドと反応させ
ること（二より容易に優られる。

Ｃ，Ｘ、及びＹ、の−万が酸素原子又はアルキル基であ
り、Ｘ１反びＹ！の一方が−ＣＩ′ｉ鵞Ｑ基であり、Ｑ
がアルキルカルボニルメチルチオ基、ジアルキルアミノ
基又にジアルコキシジチオホスホノメチル基でｌＩｉ換
され、かつＺ、及びｚ鵞が暖素原子又は硫黄原子である
化合物は、イギリス′＃許第９３８．４２４号に記載さ
れているＸ、及びＹ。

の一方がクロルメチル基と置換された化合物なｈｅｍメ
ルカプタンのアルカリ塩或いにジアルキルアミ／と反応
させること（二より容易Ｌ：得られる。

Ｄ、Ｘ、及びＹ、の一方が酸素原子又はアルキル基であ
す、ｘ、及ヒＹ雪の一方がフェニルスルフィニル基でＩ
ＩＬ侯され、Ｚ、及び６宜が酸素原子又はフェニルスル
フェニル基でＩｔ挾サす、Ｚ、　　Ｂｔ−□Ｚ雪　　が
酸素原子又は硫黄原子である公矧化合物を酸化すること
により容易に得られる。

次シ一本発明化合物（＝係わる合成例を記載する。

合成例、　０−エチル　Ｓ　−ｎ−プロピル　（４−シ
アノ−２−オキノー３−チアゾリジニル）ホスホノチオ
レー１−の合成 ５−シアノオキサゾリジン−２−オン】、１ｆをテトラ
ヒドロ２２フ３０ ℃に冷却した。そこへｎ−ブチルリチウムのへキサ／浴
液７−（１．５５モル濃度）を徐々に滴下し絖いて同温
度で１５分間攪拌を続けた。次いで５−ｓｅａ−ブチル
　〇ーエチル　ホスホロクロリドチオｖ−ト２．４ｆを
徐々（二滴下しζ除々に室温迄戻しな，がら２時間反応
させた。

反応終了後、反応物を氷水中（−投入し、酢酸エチルを
加えて抽出を行った。抽出１−を無水硫酸ナトＩＪウム
で乾燥し、溶媒を留去し、優られた粗生成物をシリカゲ
ルクロマトグラフィーで精製して屈折藁（ｎ廿゛４）が
１．４９０１の０−エチル　５−ｎ−プロピル　（４−
シアノ−２−オキノー３−チアゾリジニル）ホスホノチ
オノート０．５ｆを得たつ 不発明の代表的化合物の例を以下に挙げる。

化合＄ＩＪ＆　Ｉ　　Ｓ−ｓ　ｅ　ｃ−ブチル０−ｘチ
ル　（５−フェニルスルフィニルメチル−２−オキソ−
３−オキサゾリジニル）ホスホノチオレートｎＤ　＝１
．５４８４ 化合物Ａ２５−ｓｅｅ−ブチル　０−ｘチル　（４−メ
チルスルホニルオキシメチル−２−オキソ−３−オキサ
ゾリジニル）ホスホノチオレート２５、０ ｎｌ）　　＝１．４９６２ 化合’４ｔｊ　＆　３　　Ｓ　−　ｓ　ｅ　ｃ−ブチ／
ｌ／　　Ｕ−ｘチル　（４−メチル−４−メチルスルホ
ニルオキシメチル−２−オキソ−３−オキサゾリジニル
）ホスホノチオレート　　　　　　　　　　　ｎＬ９：
２＝１．５００２化合ＷＡ４　　５−ｓｅｃ−ブチル　
０−エチル　に５−エ　　　カルボニルメチルチオメチ
ル−２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホノチオ
レ２７、６ −）、　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎＬ，　＝
１．５０５６化合ＷＡ５　　５−ｓｅｃ−ブチル　（Ｊ
−エチル　（５−ジエチルアミンメチル−２−オキソ−
３−オキサゾリジニル）ホスホノチオレート ２７、６ ０Ｄ　＝１．４８６０ 化合物１１Ｆｈ６　　５−ｓｅｃ−ブチ／ｌ／　　０−
ｘチル（４−メチル−４−アセトキシメチル−２−オキ
ソ−３−オキサゾリジニル）ホスホノチオレートｒｌＢ
）　　＝１．４８８０ 化合物屋７　５−ｓｅｃ−ブチル　０−エチル　（４−
メチル−４−（０，０−ジエチルジチオホスホリルメチ
ル）−２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホノチ
オレート　　　　ｎ”＝１．５２０２化合物４８８−ｓ
ｅｃ−ブチル　０−エチル　（５−シアノ−２−オキノ
ー３−オキサゾリジニル）ホスホノチオレート　　　　
　　ｎ２５Ａ＝１．４９ｏＩ化合＋ｉム９０−エチル　
Ｓ−ｎ−フロビル　（４−シアノ−２−オキソ−３−チ
アゾリジニル）ホスホノチオレート 本発明化合＃は、後記試験例（＝みる通り、有害生物防
除剤の有効成分として優れた活性を示す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニな
どのような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウムシ、ハ
スモノヨトウ、コドリンガ、ボールワーム（日本名なし
）、タバコバットワーム（日本１：Ｌ）、マイマイガ、
コロラドハムシ、ホールウイービル（日本名なし）、ア
ブラムシ類、ウンカ類、ヨコバイ類、カイガラムシ類、
カメムシ類、コナジラミ類、アザミウマ墳、バッタ類、
ハチハエ類、蛾類、コガネムシ類、タマナヤガ、カブラ
ヤガなどのような農業害虫類、イエダニ、ゴキフ゛り知
、イエバエ、アカイエカのような衛生害虫類、アズキゾ
ウムシ、コクヌストモドキ、ｔどのような貯穀ｇ生類、
イガ、ヒメ力ツオブシムシ、シロアリ類などのような衣
類、家屋害虫類、その他ヒト、家畜などに寄生するノミ
類、シラミ類、ハエ類などに対しても有効であり、央に
は、ネコブセンチュウ類、シストセンチュウ類、不グサ
レセンチュウ類、イネシンガレセ／チェウ、イチゴメセ
／チュウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生
性線虫類（二対しても有効である。１だ、ジコホル（Ｄ
ｉｃｏｆｏｌ　）及び有機リン剤抵抗性の植物寄生性ダ
ニ類、有機リン剤抵抗性のアブラムシ類、イエバエなど
の害虫に対しても有効である。

さらに本発明化合物は、優れた浸透移行性を有している
ことから、本発明化合物を土壌（＝処理することによっ
て、土壌害虫類、線虫類の防除と同時に茎葉部の害虫類
をも防除することができる。また、人間に不快感を与え
、時には農作物にも被害を及ぼすナメクジ、マイマイの
ような有肺腹足類（＝属する軟体動物やダンゴムシ、ワ
ラジムシなどのような等脚目に属する甲殻類に対しても
有効である。

本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分として使用す
るに際してに、従来の農薬の製剤の場合と同様（ユ農薬
補助剤と共（″−乳剤、粉剤、粒剤、水和剤、液剤、エ
アゾール剤、ペースト剤などの種々の形態に製剤するこ
とができる。これらの配合割合は通常有効成分０．５〜
９０重を部で農薬補助剤１０〜９９．５重量部である。

これらの製剤の実際の使用（：＠シては、その′！筐使
用するか、または水等の希釈剤で所定濃度（二希釈して
使用することができる。

ここ（＝いう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁
剤、分牧剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤
などが挙げられ、必要（二より適宜添加すればよい。担
体としては、固体担体と液体担体（二分けられ、固体担
体としては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚
粉、粉乳などの動植物性粉末、メルク、カオリン、ベン
トナイト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワ
イトカーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物
性粉末などが挙けられ、液体担体としてに、水、メチル
アルコール、エチレングリコールなどのアルコール類、
アセト／、メチルエチルケト／などのケトン類、ジオキ
サ／、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロ７／
、灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチル
ベ／ゼ／、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソ
ルベントナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム
、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチ
ルホルムアミドなどのｒＲアミド類、酢酸エチルエステ
ル、脂肪哨のグリセリ／エステルなどのエステル類、ア
セトニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシド
などの含硫化金物類などが挙げられる。

１だ、必要（二応じて他の農薬、ｆＡＪえは殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除
草剤、植物生長調整剤などと混用、併用することができ
、この場合（ニ一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤とｊ、テＱ
、０−（４−フロモー２−クロロフェニル）〇−エチル
　５−−１０ビル　ホスホロチオエート、２．２−ジク
ロロビニル　ジメチル　ホスフェート、エチル　３−メ
チル−４−（メチルチオ）フェニル　イノプロピルホス
ホロアミデート、０．０−ジメチル　０−４−ニトロ−
〇−トリル　ホスホロチオエート、〇−エチル　０−４
−ニトロフェニル　フェニルホスホノチオエート、ｏ、
ｏ−ジエチル　（Ｊ−２−イソプロピル−６−メチルピ
リミジ／−４−イル　ホスホロチオエート、ｏ、。

−ジメチル　０−（３，５，６−ドリクロロー２−ピリ
ジル）　ホスホロチオエート、Ｏ，Ｓ−ジメチル　アセ
チルホスホロアミドチオエート、〇−（２，４−ジクロ
ロフェニル）　〇−エチル　Ｓ−プロピル　ホスホロジ
チオエートのような有機リン酸エステル系化合物；１−
ナフチル　メチルカーバーメート、２−イソプロポキシ
フェニル　メチルカーバーメート、２−メチル−２−（
メチルチオ）プロピオ／アルデヒド　０−メチルカルバ
モイルオキシム、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル
ベンゾフラン−７−イル　メチルカーバメート、ジメチ
ル　Ｎ、Ｎ／−（チオビス〔（メチルイミノ）カルボニ
ルオキシ〕〕ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メチル
−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデ
ート、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−メチル力ルバモイルオキ
ンイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド、２−（エ
チルチオメチル）フェニル　メチルヵーバメ−）、２−
ジメチルアミノ−５，６−シメチルピリミジ／−４−イ
ル−ジメチルカーバメート、ｓ、Ｓ’−２−ジメチルア
ミノトリメチレンビス（チオカーバメート）のようなカ
ーバメート系化合物；２．２．２−）ＩＪりｏｏ−１、
１−ヒス（４−クロロフェニル）エタノール、４−クロ
ロフェニル　２．４．５−１リクロロフエニルスルホ／
のような有機塩素系化合ツ：トリシクロヘキシルチ／　
ヒドロキシドのような有機金属系化合物；（）ＬＳ）−
ａ−シアノ−３−フェノキシベンジル　（ル５）−２−
（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート、３−
フェノキシベンジル（Ｉｆ（Ｓ）−シス、トランス−３
−（２，２−ジクロロビニル）−２、２−ジメチルシク
ロプロパ／カルボキシレート、（１ｔＳ）−−−シアノ
−３−フェノキシベンジル　（１ｋＬ８）−シス、トラ
／スー３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパ／カルボキシレート、（Ｓ）−σ−シ
アノー３−フェノキシベンジル（１１（、）−シス−３
−（２，２−ジブロモビニル）−２゜２−ジメチルシク
ロプロパ／カルボキシレート、（１（ｌＳ）−ｍ−シア
ノ−３−フェノキシベンジル（ＨｌＳ）−シス、トラン
ス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリ２ルオロブロ
ペニル）　−２、２−ジメチルシクロプロパ／カルボキ
シレートのようなピレスロイド系化合物：１−（４−ク
ロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル
）ウレア、１−［：３，５−ジクロロ−４−（３−クロ
ロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ
ェニル］−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア、１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェ
ニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
のようなベンゾイルウレア系化合物；２−ｔｅｒｔ−ブ
チルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４
，５，６−チトラヒドロー２Ｈ−１゜３．５−チアジア
ジ／−４−オン、トランス−８−（４−クロロフェニル
）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチア
ゾリジノン−３−カルボキサミド、１〜−メチルビス（
２，４−キシリルイミノメチル）アミンのような化合物
；イノプロピル（２に！Ｊ、４Ｅ）　−１１−メトキシ
−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジェノエ
ートのような幼若ホルモン様化合物；また、その他の化
合物として、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素
系化合物、トリアジン系化合切などが奪げられる。

史（＝、Ｂ′ｖ削、昆虫病原ウィルス剤などのような微
生物農薬などと、混用、併用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ぺ／ジル　Ｏ１０−ジイ
ンプロピル　ホスホロチオエート、Ｏ−エチル　Ｓ　、
　Ｓ　　、；フェニル　ホスホロジチオエート、アルミ
ニウムエチル　ハイドロゲ／　ホスホネートのような有
機リン系化合物：４，５．６．７−チトラクロロフタリ
ド、テトラクロロイソフタロニトリルのような有機塩素
系化合物；マンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメ
ート）の重合物、ジンク　エチレンビス（ジチオカーバ
メート）の重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジ
／クビス（ジメチルジチオカーバメート）エチレンビス
（ジチオカーバメート）、ジ／り　プロビレ／ビス（ジ
チオカーバメート）の重合物のようなジチオカーバメー
ト系化合物：　３ａ＃４１７１７ａ−テトラヒドロ−Ｎ
−（トリクロロメタ／スルフェニル）フタルイミド、３
ａ＋４＋７．７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，２，
２−テトラクロロエタンスルフェニル）フタルイミド、
Ｎ−（トリクロロメチルスルフェニル）フタルイミドの
よりなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合１：３−（３，
５−ジクロロフェニル）　−Ｎ−イソプロピル−２，４
−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド、（ｉ
ｔＳ）−３−（３，５−ジクロロ　フェニル）−５−メ
チル−５−ビニル−１，３−オキサシリシフ　−２、４
−ジオン、ｉＮ　−（３、５−ジクロロフェニル）−１
，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシ
ミドのようなジカルボキシミド系化合物：メチル１−（
ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イル　
カーバメート、ジメチル　４．４’−（Ｏ−フェニレン
）ビス（３−ｆオフｃ＋ファネート）のようなベンズイ
ミダゾール系化合物；１−（４−クロロフェノキシ）−
３，３−ジメチル−１−（１８−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）ブタノン、１−（ビフエニイルー４−
イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（１１（−１、
２、４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール
、１−（Ｎ−（４−クロロ−２−）　ＩＪフルオロメチ
ルフェニル）−２−プロボキシアセトイミドイ〕イミダ
ゾール、１−Ｃ２−（２，４−ジクロロフェニル）−４
−エチル−１，３−ジオキソラ／−２−イルメチル〕−
ＩＨ−１．２．４−トリアゾール、１−［：２−（２，
４−ジクロロフェニル）−４−７”ロビルー１　＋　３
−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール、１−（２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）ペンチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールのよ
うなアゾール系化合物；２，４′−ジクロローーー（ピ
リミシン−５−イル）ベンズヒドリルアルコール、（±
）　−２，４’　　−ジフルオロ−４−（１ｆ−Ｌ−１
、２。

４−トリアゾール−１−イルメチル）べ／ズヒドリルア
ルコールのようなカルビノール系化合物；３′３′−イ
ノプロポキシ−〇−トルアニリド、−ｇ、ｇ−トリフル
オロ−３′−イソプロポキシ−〇−トルアニリドのよう
なベンズアニリド系化合物；メチル　Ｎ−（２−メトキ
シアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラ
ニネートのようなアシルアラニ／系化合物；３−クロロ
−Ｎ−（３−クロロ−２，６−シニトロー４−１１．　
ｍ　、　ａｔ　−）１リフルオロトリル）−５−トリフ
ルオロメチル−２−ビリジナミ／のようなピリジナミ／
系；またその他の化合物としてピペラジン糸化合物、モ
ルフォリン系化合吻、アントラキノン糸化合物、キノキ
サリン系化合物、クロトン峻系化合物、スルフェン識系
化合物、尿素系化合物、抗生物質などが挙げられる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤は、揮々の有害昆虫類
、有害ダニ類、有害線虫類の防除に有効であり、施用は
一般（＝１〜２０，０００　ｐｐｍ望ましくは２０〜２
，０００ｐｐｍの有効成分濃度で行なう。これらの有効
成分濃度は、製剤の形態及び施用する方法、目的、時期
、場所及び害虫の発生状況等によって適当に変更できる
。例えば、水生有害虫の場合、上記清度範囲の薬液を発
生場所：二敗布しても防除できることから、水中での有
効成分濃度範囲は上記以下である。単位面積あたりの施
用縫は１０ａ当り、有効成分化合物として約０．１〜５
．０００　ｒ、好１しくに１０〜１，０００　ｒが使用
される。しかし、特別の場合（；は、これらの範囲を逸
脱することちり能である。

本発明の化合物を含有する桟々の製剤、またげその希釈
物の施用は、通常一般に行なわ扛ている施用方法すなわ
ち、散布（？１１えば散布、噴霧、ミスティング、アト
マイジンク、数粒、水面施用等）土壌施用（混入、潅注
等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等（
＝より行なうことができる。壕だ、家畜（二対して前記
有効成分を飼料（二混合して与え、その排泄物での有害
虫、特（＝有害昆虫の発生生育を防除することも可能で
ある。またいわゆる超高＃度少電散布云（ｕｌｔｒａ　
　ｌｏｗ−ｖｏｌｕｍｅ　）　！二より施用することも
できる。この方法（＝おいてに、活性成分を１００係含
有することがｏＴｑヒである。

試験例１．　ナミハダニ殺ダニ試験 有効成分化合物７Ｐ１１１〜８のそれぞれの製剤品を水
に分散させ、ｓｏｏ　ｐｐｍの濃度（二調整した。イン
ゲンマメの初生＃１枚だけを残したものをカップ（直径
７ｃｒＲ，高さ４倒）に移植し、これにナミハダニの幼
成虫約３０頭を接種した。このものを、前記所定濃度の
薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後２６℃の照明付恒温器
内に放置した。処理後２８目に生死を判定し、下記の計
算によす死虫塞を求めたところ全ての化合げにおいて１
００％であった。

試験例２．　コナガ殺虫試験 有効成分化合物煮１〜４および６〜８のそれぞれの製剤
品を水（二分散させ、２００　ｐＩ）ｍの濃度（＝調整
した薬液（＝、キャベツの葉片を約１０秒間浸漬し、Ｊ
風乾した。直径９αのベトリ皿（＝湿った濾紙を敷き、
その上に風乾した葉片を置いた。そこへ２〜３令のコナ
ガ幼虫を放ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内（二
放１餐した。放虫後２日目に生死を判定し、下記計１式
（二より死去率を末め、弗１表の結果を得た。

試験例３、ハスモンヨトウ試験 有効成分化合′＠遥１〜３および６〜８（二ついて、２
〜３令のコナガを２〜３令のハスモンヨウトゥ（二代え
ること及び有効成分濃１ｆｆｉ２００ｐｐｍ　をｓｏｏ
ｐｐｍ及び２００ｐｐｍに代えること以外は、前記試暎
例２の場合と同様にして試験を行ない、第２表の結果な
イ→た。

試験例４．ナミハダニ殺卵試験 インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをカップに
移植し、これにナミハダニの成虫を接種し、２４時間産
卵させ、成虫を取り除いた。次いで、有効成分化合物＆
２の製剤品を水１；分散させ、８００ｐｐｍの濃度（二
調整した薬液に、前記インゲンマメを約１０秒間浸漬し
、風乾後２６℃の照明付恒温器内１：放置した。処理５
日後に卵の岬化状況を調査し、下記の計算式により殺卵
率を求めたところ１００チであった。

圧卯数 試験例５．トビイロウンカ殺殺虫試 験有効分化合物ム２および８のそれぞれの製剤品を水に
分散させ、有効成分濃度ｓｏｏｐｐｍ及び２００ｐｐｍ
＋−調整した薬液に、イネ幼苗を約１０秒間浸漬し、Ｊ
！！Ｌ乾した後、湿った脱脂綿で根部を包んで試験管（
二人れた。次いで、この中へトビイロウンカの成虫１０
頭を放ち、管口をガーゼでふたをして、２６℃の照明付
恒温−ａ円（二装置した。放虫後２日目：二生死を判定
し、試験例２の場合と同様にして死虫尤を求め、第３表
の結果を得た。。

試、験例６．サツマイモネコプセンチュウ殺線虫試験サ
ツマイモネコブセンチュウ汚染土壌を１／１４，０００
アールポツトに詰め、有効成分化合物＆１〜３及び６〜
８が２５０ｆ／ａとなるように調整した薬液を端圧した
。処理後２日目（二処理土壌を全層混和し、３〜４葉期
のトマト苗を移植した。薬液処理２０日後にネコブ着生
程度を調査し、第４表の結果を得た。

ネコプ看生程度は下記基準に従った。

試験例７．　モモアカアブラムシ殺虫試験有効成分化合
物Ａ１〜４及び６〜８のそれぞれの製剤品を水口分散さ
せ、所定濃度に調整した薬液ｊ二、キャベツの葉片を約
１０秒間浸漬し、風乾した。ｌ匝９ｃＷ１のベトリ皿に
湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そ
こへモモアカアプラムク無翔胎生雌虫を放ち、ふたをし
て２６℃の照明付恒温器内セ装置した。放虫後２日目ｔ
；生死を判定し、前記試験例２の場合と同様（ニして死
去率を求め、１５表の結果を得た。

試験例８．抵抵抗性ナミハダニ殺ダニ試験有効分化合物
Ａ２および５〜８のそれぞれの製剤品を水（＝分散てせ
、所定の濃度に調整した。インゲンマメの初生葉１枚だ
けを残したものをカップ（直径７ｃｍ、高さ４−）に移
植し、これにジコホル及び有）＆　ＩＪン剤低抵抗性ナ
ミハダニの幼成虫約３０頭を接種した。

このものを、前記所定の濃度に調整した薬、ｉｔ＝約１
０秒間浸漬し、風乾後２６℃の照明付恒温器内に放置し
た。放虫後２日目；二生死を判定し、前記試験例１の場
合と同様にして死去率を求め、第６表の結果を得た。

試験例９．抵抗性ナミハダニ移行性試験有効成分化合物
＆１．２および８のそれぞれの製剤品を水に分散させ、
ｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍの濃度に、、１４整した。インゲン
マメのＷ生葉２枚の幼苗をカップ（直径７ｃｒｎ、高さ
４α）（ユ移植し、これ（：前記所定態度に調整した薬
液１０−を土迩イム注処理した。処理２日後にジコホル
及び有機り／剤抵抗性のナミハダニの幼成虫約３０頭を
東部に接種し、２６℃の照明付恒温器内に放置した。放
虫後２日目）二生死を判定し、前記試験例１の場合と同
様（二して死去率を求め、第７表の結果を得た。

矢（−１本発明化合物の製剤例を下記する。

製剤例１゜ （イ）化合物通１．　　　　　　　　　２０重を部（ロ
）　　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７２重電部（ハ）
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　　　　
　　　　　　　　　８重量部以上のものを均一（二混合
、ＭＭして乳剤とした。

Ｊ〜μ＠Ｉ　Ｉｌリ　２゜ （イ）化合物Ａ２　　　　　　　　５０重を部（ロ）　
テトラメチルベンゼン　　　　３８　恵喧部（ハ）アル
キルベンゼンスルホン４塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル２エノールエーテル及ヒポリオキシエチレンフヱニル
フエノールエーテルの混合乳化ｉ１［（商品名アゲリシ
ールｐ　−３１１、花王石鹸四製）１２重瞳部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製Ａｌ＋　例　３゜ （イ）化合物１版３　　　　　　　　８５重瞳部（ロ）
前記製剤例２で用いた混合乳化剤１５道遣部 以上のものを均一に混合して、高濃度乳剤とした。

製剤例４゜ （イ）　　　化合　七カ　ノに　８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　４【　９
　　部（ロ）　メルク　　　　　　　　　　　　９５重
軟部以上のものを均一に混合して粉剤とした。

製削世」５゜ （イ）　化合物ノに１　　　　　　　　　５電量部（ロ
）　ベントナイト　　　　　　　　　４５屯墳部（ハ）
カオリ７　　　　　　　　　５０重量部以上のものを少
量の水と共（二混裸、粒状に押し出し成型し、乾燥して
粒剤とした。

製剤例６゜ （イ）　化合物ノ％　８　　　　　　　　０．５０　’
＊　ｔｆＡ（ロ）　ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル　　　　　　　　　　　０．１５車を部（ハ
）　ポリオキシエチレンの＠酸エステル０．１０重寸部 に）粒状炭酸カルシウム　　　９９．２５重量部信）〜
（ハ）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈した
後、に）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とした。

製剤例７゜ （イ）　化合’！Ａ４　　　　　　　　　５０重量部（
ロ）微粉シリカ　　　　　　　　１５重重部（ハ）微粉
クレー　　　　　　　　　２５重電部に）　す７タレン
スルホ／ｃｅ、ンーダホルマリ／縮合物　　　　　　　
　　　　　　２重量部（ホ））　ジアルキルスルホザク
シネ−８３重電部 （へ）ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルサル
フェート　　　　　　　　５重曾部以上のものを均一に
混合、粉砕して水和剤とした。

製剤例８゜ （イ）化合物Ａ６　　　　　　　　　　５重を部（ロ）
　グリセリン　　　　　　　　　５重を部（ハ）粉　乳
　　　　　　　　　　　３重量部（ニ）　　魚　　粉　
　　　　　　　　　　　　　　　　８７重量部以上のも
のを均一に混練し、ペースト剤とした。

製剤例９゜ （イ）　化合物屋７　　　　　　　　１０重被部（ロ）
ホリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル　　　　
　　　　　　　　　３重量部（ハ）　ケロシン　　　　
　　　　　　８７重量部以上のものを均一に混合、俗解
して、圧縮空気で噴霧する噴霧剤とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１及びＹ＿１は水素原子又はアルキル基で
   あり、Ｘ＿２及びＹ＿２は水素原子、シアノ基又は−Ｃ
   Ｈ＿２Ｑ基（Ｑはフェニルスルフィニル基、アルキルス
   ルホニルオキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、
   ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基又
   はジアルコキシジチオホスホノメチル基である）であり
   、Ｚ＿１及びＺ＿２は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ
   ＿１及びＲ＿２はアルキル基であり、Ｘ＿２及びＹ＿２
   の一方はシアノ基又は−ＣＨ＿２Ｑ基である〕で表わさ
   れる有機リン系化合物。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１及びＹ＿１は水素原子又はアルキル基で
   あり、Ｘ＿２及びＹ＿２は水素原子、シアノ基又は−Ｃ
   Ｈ＿２Ｑ基（Ｑはフェニルスルフィニル基、アルキルス
   ルホニルオキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、
   ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基ま
   たはジアルコキシジチオホスホノメチル基である）であ
   り、Ｚ＿１及びＺ＿２は酸素原子又は硫黄原子であり、
   Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基であり、Ｘ＿２及びＹ＿
   ２の一方はシアノ基又は−ＣＨ＿２Ｑ基である〕で表わ
   される有機リン系化合物の少なくとも１種を有効成分と
   して含有することを特徴とする、有害生物防除剤。 ３、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１及びＹ＿１は水素原子又はアルキル基で
   あり、Ｘ＿２及びＹ＿２は水素原子、シアノ基又は−Ｃ
   Ｈ＿２Ｑ基（Ｑはフェニルスルフィニル基、アルキルス
   ルホニルオキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、
   ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基ま
   たはジアルコキシジチオホスホノメチル基である）であ
   り、Ｚ＿１及びＺ＿２は酸素原子又は硫黄原子であり、
   Ｘ＿２及びＹ＿２の一方はシアノ基又は−ＣＨ＿２Ｑ基
   である〕で表わされる化合物と、 一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基である〕で表わ
   されるリン酸ジエステルクロライド系化合物とを反応さ
   せて、 一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｚ＿１、Ｚ
   ＿２、Ｒ＿１およびＲ＿２は前述の通りである〕で表わ
   される有機リン系化合を製造することを特徴とする、有
   機リン系化合物の製造方法。