JP2577712B2 - イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なイミダゾ
〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物、それらを有効成分と
して含有する有害生物防除剤並びにそれらの製造方法に
関する。

【０００２】

【発明の開示】本発明の化合物は、下記一般式（Ｉ）で
表わされる新規なイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化
合物である。 一般式（Ｉ）

【０００３】

【化２】

【０００４】〔式中、Ｘ₁ はトリフルオロメチル基、ニ
トロ基又はハロゲン原子であり、Ｘ₂は水素原子、ハロ
ゲン原子又は−Ａ−Ｒ₁ 基（Ａは酸素原子又は−Ｓ
（Ｏ）_n −基であり、ｎは０から２の整数であり、Ｒ₁
は置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェ
ニル基又は置換されてもよいピリジル基である）であ
り、Ｙは−ＳＯ₂ Ｒ₂ 基（Ｒ₂ は置換されてもよいアル
キル基、置換されてもよいフェニル基、置換されてもよ
いピリジル基、置換されてもよいチエニル基又は

【０００５】

【化３】

【０００６】基であり、Ｒ₃ は水素原子又はアルキル基
であり、Ｒ₄ はアルキル基である）又は

【０００７】

【化４】

【０００８】基（Ｒ₅ は置換されてもよいアルキル基、
置換されてもよいフェニル基、置換されてもよいアルコ
キシ基、置換されてもよいフェノキシ基又は

【０００９】

【化５】

【００１０】基であり、Ｒ₆ は水素原子又はアルキル基
であり、Ｒ₇ はアルキル基である）であり、Ｚはハロゲ
ン原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよ
いフェニル基、置換されてもよいピリジル基、シアノ
基、−Ｓ（Ｏ）_mＲ₈ 基（ｍは０から２の整数であり、
Ｒ₈ は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ₈ が水素原子
の場合ｍは０である）、

【００１１】

【化６】

【００１２】基（Ｒ₉ 及びＲ₁₀は水素原子又はアルキル
基である）又は、

【００１３】

【化７】

【００１４】基である〕。

【００１５】前記一般式（Ｉ）中のＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₅ ，
Ｚで表わされる置換されてもよいアルキル基、Ｒ₃ ，Ｒ
₄ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₉ ，Ｒ₁₀で表わされるアルキ
ル基、並びにＲ₅ で表わされる置換されてもよいアルコ
キシ基のアルキル部分としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基などが挙げられ、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｚで表わされるハロ
ゲン原子としては、塩素原子、弗素原子、臭素原子、沃
素原子が挙げられる。Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₅ ，Ｚで表わされ
る置換されてもよいアルキル基及びＲ₅ で表わされる置
換されてもよいアルコキシ基の置換基としては、塩素原
子、弗素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられ、置換
基の個数は１から５までが望ましい。またＲ₁ ，Ｒ₂ ，
Ｒ₅ ，Ｚで表わされる置換されてもよいフェニル基、Ｒ
₁ ，Ｒ₂ ，Ｚで表わされる置換されてもよいピリジル
基、Ｒ₅ で表わされる置換されてもよいフェノキシ基及
びＲ₂ で表わされる置換されてもよいチエニル基の置換
基としては、塩素原子、弗素原子、臭素原子、メチル
基、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基などが
挙げられ置換基の個数は１から５が望ましい。

【００１６】また前記一般式（Ｉ）で表わされるイミダ
ゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物中下記のものが特に
望ましい。 (1) Ｘ₁ がトリフルオロメチル基である。 (2) Ｘ₂ が水素原子、ハロゲン原子又は−Ａ−Ｒ₁ 基
（Ａは酸素原子又は−Ｓ（Ｏ）_n −基であり、ｎは０か
ら２の整数であり、Ｒ₁ はフッ素原子で置換されてもよ
いアルキル基、塩素原子で置換されてもよいフェニル基
又はピリジル基）である。 (3) Ｙは−ＳＯ₂ Ｒ₂ −基（Ｒ₂ はフッ素原子で置換さ
れてもよいアルキル基、フェニル基又は

【００１７】

【化８】

【００１８】であり、Ｒ₃ は水素原子又はアルキル基で
あり、Ｒ₄ はアルキル基である）又は

【００１９】

【化９】

【００２０】（Ｒ₅ はフェノキシ基又は

【００２１】

【化１０】

【００２２】基であり、Ｒ₆ は水素原子又はアルキル基
であり、Ｒ₇ はアルキル基）である。 (4) Ｚはハロゲン原子、フッ素原子で置換されてもよい
アルキル基、シアノ基、−Ｓ（Ｏ）_m Ｒ₈ 基（ｍは０か
ら２の整数であり、Ｒ₈ は水素原子又はアルキル基であ
り、Ｒ₈ が水素原子の場合ｍは０である）、又は

【００２３】

【化１１】

【００２４】基である。

【００２５】さらに下記のトリフルオロメチルピリジン
系化合物は、前記一般式（Ｉ）で表わされるイミダゾ
〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物の中間体として望まし
い。一般式（ａ）又は（ｂ）：

【００２６】

【化１２】

【００２７】〔式中、Ａ₁ はハロゲン原子又はメチルチ
オ基であり、Ａ₂ は塩素原子または水酸基であり、Ｂ₁
はニトロ基又はアミノ基であり、Ｂ₂ はハロゲン原子、
アルコキシ基又はアルキルチオ基である〕で表わされる
トリフルオロメチルピリジン系化合物。

【００２８】前記一般式（Ｉ）で表わされる新規なイミ
ダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合

【００２９】物は具体的には、次のような方法によって
製造することができる。

【００３０】

【化１３】

【００３１】（式中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｙ及びＺは前述の通
りであり、ｈａｌはハロゲン原子である） 上記反応は必要に応じて、溶媒及び酸受容体の存在下で
行なわれる。

【００３２】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類：クロロ
ホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、
トリクロロエタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど
の環状又は非環状脂肪族炭化水素類：ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
類：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン類：アセトニトリル、プロピオニト
リル、アクリロニトリルなどのニトリル類：ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキ
シド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒などが挙
げられる。

【００３３】また、酸受容体としては例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属の炭酸塩のような無機塩基、トリエチルアミ
ンのような有機塩基がある。

【００３４】前記反応は適当な触媒の存在下でも行うこ
とが出来る。この触媒としては、例えば４級アンモニウ
ム塩誘導体のような相間移動触媒が挙げられる。

【００３５】前記一般式（III ）におけるｈａｌで表わ
されるハロゲン原子としては、塩素原子、弗素原子、臭
素原子及び沃素原子が挙げられる。

【００３６】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、
一般式：

【００３７】

【化１４】

【００３８】及び／又は

【００３９】

【化１５】

【００４０】〔式中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｙ及びＺは前述の通
りである〕を意味する。前記一般式（II）で表わされる
化合物には、下記一般式（II−ａ）及び（II−ｂ）で表
わされる互変異性体が存在するため、このものを原料物
質として用いて本発明化合物を製造した場合、（Ｉ−
ａ）或いは（Ｉ−ｂ）、又はそれらの混合物を得ること
ができる。

【００４１】

【化１６】

【００４２】前記一般式（II）で表わされる化合物は一
般式：

【００４３】

【化１７】

【００４４】及び

【００４５】

【化１８】

【００４６】〔式中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｒ₉ 及びＲ₁₀は前述
の通りであり、Ｒ₁₁は塩素原子、臭素原子又は沃素原子
であり、Ｒ₁₂は置換されてもよいアルキル基、置換され
てもよいフェニル基又は置換されてもよいピリジル基で
あり、Ｒ₁₃は、アルキル基であり、ｌは１から２の整数
である〕を包含する。前記II−１〜II−９で表わされる
化合物は例えば次のような方法で合成することができ
る。

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】

【化２４】

【００５３】

【化２５】

【００５４】〔式中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｒ₉ ，Ｒ₁₀，Ｒ₁₁，
Ｒ₁₂，Ｒ₁₃及びｌは前述の通りである〕

【００５５】前記一般式（II−３）におけるＲ₁₂で表わ
される置換されていてもよいアルキル基の置換部分とし
ては、塩素原子、弗素原子、臭素原子、沃素原子などが
挙げられ、置換されてもよいフェニル基及び置換されて
もよいピリジル基の置換部分としては、塩素原子、弗素
原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、シ
アノ基、ニトロ基などが挙げられる。またＲ₁₃で表わさ
れるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基な
どが挙げられる。

【００５６】前記一般式（VI）で表わされる化合物は、
一般式：

【００５７】

【化２６】

【００５８】〔式中、Ｘ₁ は前述の通りであり、Ｒ₁₄は
水素原子又はハロゲン原子であり、ｒは１から２の整数
である〕を包含する。前記一般式（VI−１）、（VI−
２）、（VI−３）及び（VI−４）で表わされる化合物
は、例えば次のようにして合成することができる。

【００５９】

【化２７】

【００６０】

【化２８】

【００６１】

【化２９】

【００６２】

【化３０】

【００６３】〔式中、Ｘ₁ ，Ｒ₁ ，Ｒ₁₄及びｒは前述の
通りである〕 前記製造方法〔Ａ〕，〔Ｂ〕，〔Ｃ〕，〔Ｄ〕，
〔Ｅ〕，〔Ｆ〕又は〔Ｇ〕によって合成された前記一般
式（II）で表わされる本発明化合物の中間体の代表例を
第１表に挙げる。

【００６４】

【化３１】

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】本発明化合物の代表例を第２表に挙げる。

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】

【表５】

【００７１】上記第２表に記載されている代表化合物の
うち、Ｎｏ．１６ＡとＮｏ．１６Ｂ；Ｎｏ．１７ＡとＮ
ｏ．１７Ｂはそれぞれ互いに構造異性体の関係にあり、
Ｎｏ．１〜１５及びＮｏ．１８〜２１は構造異性体の混
合物である。次に本発明化合物の具体的合成例を記載す
る。 合成例１ １Ｈ（３Ｈ）−５−クロロ−２−シアノ−１
（３）ジメチルスルファモイル−６−トリフルオロメチ
ルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン（化合物Ｎｏ．１）
の合成 〔１〕２５％発煙硫酸５５ｍｌを氷冷し、２０℃以下で
原料化合物として６−クロロ−５−トリフルオロメチル
−２−ピリドン４８ｇを徐々に加えた。次に７０〜７５
℃の範囲で発煙硫酸（比重１．５２）３３ｍｌを徐々に
滴下し、その後この温度で１時間攪拌下反応させた。反
応終了後反応物を氷上へ投入し、析出した結晶を濾別、
水洗、乾燥した。水層は塩化メチレンで抽出、水洗、乾
燥し、溶媒を減圧留去して結晶を得た。これを前記結晶
に合わせ、生成物として、融点１２１〜１２３℃の６−
クロロ−３−ニトロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リドン３６ｇを得た。前記工程〔１〕と同様の操作によ
り第３表の結果を得た。

【００７２】

【表６】

【００７３】〔２〕原料化合物として前記工程〔１〕で
得た６−クロロ−３−ニトロ−５−トリフルオロメチル
−２−ピリドン４８．５ｇをチオニルクロリド５０ｍｌ
と室温で混和し、さらにジメチルホルムアミド１．５ｍ
ｌを加え還流温度で３時間反応させた。反応終了後、チ
オニルクロリドをエバポレートして得られた残渣に水を
加え、結晶を濾別し水洗、乾燥後生成物として２，６−
ジクロロ−３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ン４９．６ｇを得た。前記工程〔２〕と同様の操作を行
ない、第４表の結果を得た。

【００７４】

【表７】

【００７５】〔３〕原料化合物として前記工程〔２〕で
得た２，６−ジクロロ−３−ニトロ−５−トリフルオロ
メチルピリジン１３ｇをアセトン５０ｍｌに溶解し、２
８％アンモニア水１００ｍｌを室温で滴下し、３０分間
攪拌下反応させた。反応終了後、析出した結晶を濾別、
水洗し、ノルマルヘキサンで洗浄後、乾燥を行ない、生
成物として融点１８１〜１８３℃の２−アミノ−６−ク
ロロ−３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン１
１．９ｇを得た。前記工程〔３〕と同様の操作を行な
い、第５表の結果を得た。

【００７６】

【表８】

【００７７】〔４〕原料化合物として前記工程〔３〕で
得た２−アミノ−６−クロロ−３−ニトロ−５−トリフ
ルオロメチルピリジン３０ｇを酢酸３００ｍｌに混合
し、反応混合物６５〜７５℃に保持しながら鉄粉２５ｇ
を徐々に添加した。添加終了後同温度で、攪拌下１時間
反応させた。反応終了後、酢酸エチル５００ｍｌを加
え、析出した鉄塩を除去し、酢酸エチル層を水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで溶媒を留去し、ノ
ルマルヘキサンで洗浄して生成物として融点１４５〜１
４７℃の２，３−ジアミノ−６−クロロ−５−トリフル
オロメチルピリジン２１．５ｇを得た。前記工程〔４〕
と同様の操作を行ない第６表の結果を得た。

【００７８】

【表９】

【００７９】〔５〕原料化合物として前記工程〔４〕で
得た２．３−ジアミノ−６−クロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジン１０．５ｇと酢酸８０ｍｌの混合液にメ
チルトリクロロアセトイミデート９．６ｇを室温で加
え、１晩攪拌下反応させた。反応終了後、水に投入して
析出結晶を濾別し、乾燥して生成物として１Ｈ−２−ト
リクロロメチル−５−クロロ−６−トリフルオロメチル
イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン８．８ｇを得た。前記
工程〔５〕と同様な操作を行ない第７表の結果を得た。

【００８０】

【表１０】

【００８１】

【表１１】

【００８２】〔６〕４０％アンモニア水６０ｍｌ中に０
〜５℃で原料化合物として前記工程〔５〕で得た１Ｈ−
２−トリクロロメチル−５−クロロ−６−トリフルオロ
メチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン８．８ｇを徐々
に添加した。添加後、攪拌下室温まで放置した。反応終
了後、不溶解物を濾別し、濾液を１０℃以下でｐＨ３ま
で希塩酸で中和した。析出した結晶及び水層の酢酸エチ
ル抽出物を集めて乾燥し、生成物として１Ｈ−２−シア
ノ−５−クロロ−６−トリフルオロメチルイミダゾ
〔４，５−ｂ〕ピリジン２．４ｇを得た。前記工程
〔６〕と同様の操作を行ない第８表の結果を得た。

【００８３】

【表１２】

【００８４】

【表１３】

【００８５】〔７〕原料化合物として前記工程〔６〕で
得た１Ｈ−２−シアノ−５−クロロ−６−トリフルオロ
メチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン２．４ｇとアセ
トニトリル７０ｍｌ及び無水炭酸カリウム１．５ｇを混
合して還流下１時間攪拌した。次いで反応系の温度を３
０℃まで下げジメチルスルファモイルクロライド１．７
ｇを加え、再び還流下で１時間反応させた。反応終了
後、無機塩を濾別して溶媒を留去し、塩化メチレンを展
開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分
離して生成物として融点１７９〜１８４℃の目的物１．
４ｇを得た。前記工程〔７〕と同様の操作を行ない第９
表の結果を得た。

【００８６】

【表１４】

【００８７】

【表１５】

【００８８】合成例２ １Ｈ，（３Ｈ）−２−シアノ−
１，（３）−ジメチルスルファモイル−５−（２，４−
ジクロロフェノキシ）−６−トリフルオロメチルイミダ
ゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン（化合物Ｎｏ．３）の合成 〔１〕原料化合物として６−クロロ−３−ニトロ−５−
トリフルオロメチル−２−ピリドン１０ｇ、ジオキサン
７０ｍｌ及び求核試薬として２，４−ジクロロフェノー
ル７．４ｇの混合溶液中に５０〜６０℃で５．３ｇの水
酸化カリウムを添加して、その後ジオキサンの沸点まで
上げ４時間反応させた。

【００８９】反応終了後、反応物を水中に投入して、析
出結晶を濾別して乾燥し、生成物として６−（２，４−
ジクロロフェノキシ）−３−ニトロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリドン１４．１ｇを得た。 〔２〕〜〔７〕前記工程〔１〕により得られた６−
（２，４−ジクロロフェノキシ）−３−ニトロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリドンを用い、前記合成例１
の〔２〕〜〔７〕と同様の方法により目的物を得た。前
記合成例２の〔１〕と同様な操作により第１０表の結果
を得た。

【００９０】

【表１６】

【００９１】合成例３ １Ｈ，（３Ｈ）−２−シアノ−
１，（３）−ジメチルスルファモイル−５−フェノキシ
−６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリ
ジン（化合物Ｎｏ．４）の合成 〔１〕原料化合物として２−アミノ−６−クロロ−３−
ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン２４．２ｇ、
ジメチルホルムアミド１２０ｍｌとフェノール１０．３
ｇの混合物に、５０〜６０℃で水酸化カリウム７ｇを徐
々に添加し、添加後１．５時間、同温度に保持した。反
応終了後、反応物を水中に投入して酢酸エチルで抽出し
た。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去
して生成物として２−アミノ−３−ニトロ−６−フェノ
キシ−５−トリフルオロメチルピリジン２１．８ｇを得
た。前記工程〔１〕と同様な操作を行ない第１１表の結
果を得た。

【００９２】

【表１７】

【００９３】〔２〕原料化合物として前記〔１〕で得た
２−アミノ−３−ニトロ−６−フェノキシ−５−トリフ
ルオロメチルピリジン２０ｇを、エタノール２５０ｍｌ
に溶解し、これに５％−パラジウム／カーボン２ｇを加
え、水素加圧下一晩攪拌下還元反応を行なった。反応終
了後、５％−パラジウム／カーボンを濾別し、溶媒を留
去して、ノルマルヘキサンで洗浄して生成物として融点
１３０〜１３２℃の２，３−ジアミノ−６−フェノキシ
−５−トリフルオロメチルピリジン１１．３ｇを得た。 〔３〕〜〔５〕前記工程〔２〕で得られた２，３−ジア
ミノ−６−フェノキシ−５−トリフルオロメチルピリジ
ンを用い、前記合成例１の〔５〕〜〔７〕と同様の方法
により目的物を得た。前記合成例３の〔２〕と同様な操
作により第１２表の結果を得た。

【００９４】

【表１８】

【００９５】合成例４ １Ｈ，（３Ｈ）−２−シアノ−
１，（３）−ジメチルスルファモイル−５−メチルスル
ホニル−６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−
ｂ〕ピリジン（化合物Ｎｏ．２）の合成１Ｈ，（３Ｈ）
−２−シアノ−１，（３）−ジメチルスルファモイル−
５−メチルチオ−６−トリフルオロメチルイミダゾ
〔４，５−ｂ〕ピリジン２ｇをメタノール３００ｍｌに
溶解した溶液にｍ−クロル過安息香酸２．７ｇを塩化メ
チレン１１０ｍｌに溶解した溶液を室温で滴下した後
１．５時間攪拌下反応させた。反応終了後、反応混合物
を水中に投入して塩化メチレンで抽出し、炭酸ナトリウ
ム溶液で洗浄し、更に水洗した後無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。次いで溶媒を留去し、アセトニトリルをｎ−
ヘキサン混合溶液で再結晶し、融点２０９〜２１１℃の
目的物０．８ｇを得た。 合成例５ １Ｈ，（３Ｈ）−１，（３）−ジメチルスル
ファモイル−５−（ピリジン−２−イルチオ）−２，６
−ビストリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリ
ジン（化合物Ｎｏ．８）の合成 〔１〕原料化合物として２，３−ジアミノ−６−（ピリ
ジン−２−イルチオ）−５−トリフルオロメチルピリジ
ン２．８ｇ、トリフルオロ酢酸４ｍｌ及び無水トリフル
オロ酢酸３ｍｌの混合物を還流下２時間反応させた。反
応終了後、残存したトリフルオロ酢酸及び無水トリフル
オロ酢酸を留去し、酢酸エチルとノルマルヘキサン
（１：１）の混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラ
ムクロマトフラフィーで分離し、生成物として融点２３
４〜２３６℃の１Ｈ−５−（ピリジン−２−イルチオ）
−２，６−ビストリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−
ｂ〕ピリジン２．３ｇを得た。前記工程〔１〕と同様な
操作で第１３表の結果を得た。

【００９６】

【表１９】

【００９７】合成例６ １Ｈ−１−ジメチルスルファモ
イル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチルイミダ
ゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン及び３Ｈ−３−ジメチルスル
ファモイル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル
イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン（化合物Ｎｏ．１７
Ａ、化合物Ｎｏ．１７Ｂ）の合成 〔１〕〜〔４〕前記合成例１の〔１〕〜〔４〕と同様の
方法により２，３−ジアミノ−５−トリフルオロメチル
ピリジンを得た。 〔５〕前記合成例６の〔１〕〜〔４〕で得られた２，３
−ジアミノ−５−トリフルオロメチルピリジン３．０
ｇ、エチルキサントゲン酸カリウム８．０ｇ、エタノー
ル９０ｍｌ、水１８ｍｌを混合し、還流温度で１６時間
反応させた。反応終了後、溶媒を留去し、残渣に水３０
ｍｌを加え、酢酸でｐＨ５．５とし、生成した沈殿物を
濾過して融点３００℃以上の１Ｈ−２−メルカプト−６
−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン
を得た。 〔６〕前記工程〔５〕で得られた１Ｈ−２−メルカプト
−６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリ
ジン３．８ｇを、ジメチルスルホキシド１．０ｍｌに溶
かし、無水炭酸カリウム１．３ｇを加え、室温で撹拌し
た。次いでヨウ化メチル３．７ｇを加え、２４時間室温
で撹拌した。反応終了後、水中へ投入し、結晶物を濾過
乾燥して、１Ｈ−２−メチルチオ−６−トリフルオロメ
チルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン（融点２１０℃よ
り昇華）を得た。 〔７〕前記工程〔６〕で得られた１Ｈ−２−メチルチオ
−６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリ
ジン２．３ｇ、アセトニトリル３０ｍｌ、無水炭酸カリ
ウム１．５ｇの混合物を１時間還流させた後、３０℃ま
で冷却し、ジメチルスルファモイルクロリド１．４４ｇ
を加え、２．５時間還流温度で反応させた。反応終了
後、水中へ投入し、酢酸エチルで抽出、乾燥、濃縮し
た。塩化メチレンを展開溶媒としてシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで分離精製して、目的の化合物Ｎｏ．
１７Ａ（融点１０２〜１０４℃）１．１ｇと化合物Ｎ
ｏ．１７Ｂ（融点１５４〜１５６℃）０．５ｇを得た。

【００９８】合成例７ １Ｈ−２−クロロ−１−ジメチ
ルスルファモイル−６−トリフルオロメチルイミダゾ
〔４，５−ｂ〕ピリジン及び３Ｈ−２−クロロ−３−ジ
メチルスルフィモイル−６−トリフルオロメチルイミダ
ゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン（化合物Ｎｏ．１６Ａ、化合
物Ｎｏ．１６Ｂ） 〔１〕１Ｈ−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル
イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン５ｇを酢酸１４０ｍｌ
と水３０ｍｌに加え、氷冷下塩素ガスを２．５時間吹き
こんだ。反応終了後水中へ投入し、酢酸エチルで抽出、
水洗、乾燥し、溶媒を留去した。残渣にノルマルヘキサ
ンを加え、融点１５０〜１５３℃の１Ｈ−２−クロロ−
６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジ
ンの結晶を得た。 〔２〕前記工程〔１〕で得た１Ｈ−２−クロロ−６−ト
リフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン１．
１ｇ、アセトニトリル８ｍｌ及び無水炭酸カリウム０．
５ｇの混合物を４５分間還流させた後、３０℃まで冷却
し、ジメチルスルファモイルクロリド０．８ｇを加え、
３時間還流温度で反応させた。反応終了後水中に投入
し、酢酸エチルで抽出、乾燥、濃縮した。塩化メチレン
を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で分離精製して、目的の化合物Ｎｏ．１６Ａ（融点７５
〜８５℃）２４０ｍｇと化合物Ｎｏ．１６Ｂ（融点１２
０〜１２５℃）３７０ｍｇを得た。

【００９９】本発明化合物は、有害生物防除剤として有
用である。農園芸用殺菌剤としては、稲いもち病、稲紋
枯病、キュウリ炭そ病、キュウリうどんこ病、トマト疫
病、トマト輪紋病、柑橘類の黒点病、柑橘類のみどりか
び病、ナシ黒星病、リンゴ斑点落葉病、ブドウべと病、
各種の灰色かび病、菌核病、さび病などの病害及びフザ
リウム菌、ピシウム菌、リゾクトニア菌、バーティシリ
ウム菌、プラズモディオホーラ菌などの植物病原菌によ
って引き起こされる土壌病害に対し優れた防除効果を示
し、特にジャガイモやトマトの疾病、キュウリやブドウ
のべと病、タバコの青かび病、ピシウム菌による各種の
土壌病害など藻菌類による病害に対する防除効果が優れ
ている。本発明化合物は、予防効果のみならず治療効果
も有しており、さらに優れた浸透移行性を有しているこ
とから、土壌に処理することによって、茎葉部の病害を
防除する事が出来る。また本発明化合物は農園芸上有害
な昆虫類、ダニ類、線虫類、例えばアブラムシ、コナ
ガ、ツマグロヨコバイ、アズキゾウムシなどの昆虫類、
ナミハダニ、ニセナミハダニなどのダニ類、サツマイモ
ネコブ線虫などの線虫類に対して優れた防除効果を示
す。本発明化合物は除草活性も有しており、水田、畑
地、果樹園用及び非農耕地用除草剤としても有用であ
る。さらに本発明化合物は後記試験例に見る通り、医薬
用抗真菌剤としても有用である。又、前記一般式（II）
で表わされる中間体も後記試験例に見る通り、有害生物
防除剤として有用なものである。

【０１００】使用に際しては、従来の農薬製剤の場合と
同様に、補助剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤など
の種々の形態に製剤することができる。これらの製剤の
実際の使用に際しては、そのまま使用するか、または水
等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができ
る。ここに言う補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁
剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤
などが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。担体
としては、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体と
しては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、
粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナ
イト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイト
カーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉
末などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルアル
コール、エチレングリコールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、
灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベ
ンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソル
ベントナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミド等の酸アミド類、酢酸エチルエステル、脂
肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセトニ
トリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなどの
含硫化合物類などが挙げられる。本発明化合物の施用濃
度は、対象作物、施用方法、製剤形態、施用量などの違
いによって異なり、一概に規定できないが、有効成分当
たり、普通１〜10,000ppm 、望ましくは、２０〜2,000
ppm である。

【０１０１】また、必要に応じて他の農薬、例えば、殺
虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘
引剤、除草剤、植物生長調整剤などと、混用、併用する
ことができ、この場合には一層優れた効果を示すことも
ある。例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤とし
ては、Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）Ｏ−エ
チル Ｓ−プロピル ホスホロチオエート、２，２−ジ
クロロビニル ジメチル ホスフェート、エチル ３−
メチル−４−（メチルチオ）フェニル イソプロピルホ
スホロアミデート、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−４−ニトロ
−ｍ−トリルホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｏ−４
−ニトロフェニル フェニルホスホノチオエート、Ｏ，
Ｏ−ジエチル Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリ
ミジン−４−イル ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメ
チル Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）
ホスホロチオエート、Ｏ，Ｓ−ジメチル アセチルホ
スホロアミドチオエート、Ｏ−（２，４−ジクロロフェ
ニル） Ｏ−エチル Ｓ−プロピル ホスホロジチオエ
ートのような有機リン酸エステル系化合物；１−ナフチ
ルメチルカーバーメート、２−イソプロポキシフェニル
メチルカーバーメート、２−メチル−２−（メチルチ
オ）プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオ
キシム、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフ
ラン−７−イル メチルカーバーメート、ジメチル
Ｎ，Ｎ′−〔チオビス〔（メチルイミノ）カルボニルオ
キシ〕〕ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メチルＮ−
（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミ
ノ−２−（メチルチオ）アセトアミド、２−（エチルチ
オメチル）フェニル メチルカーバメート、２−ジメチ
ルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル ジ
メチルカーバメート、Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノト
リメチレンビス（チオカーバメート）のようなカーバメ
ート系化合物；２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス
（４−クロロフェニル）エタノール、４−クロロフェニ
ル ２，４，５−トリクロロフェニル スルホンのよう
な有機塩素系化合物；トリシクロヘキシルチン ヒドロ
キシドのような有機金属系化合物；（ＲＳ）−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロ
ロフェニル）−３−メチルブチレート、３−フェノキシ
ベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−
ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２
−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル （１ＲＳ）−シス−３−（２，２−ジブ
ロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２−クロロ
−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシレートのようなピレス
ロイド系化合物；１−（４−クロロフェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−〔３，
５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，５−ジク
ロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−
ジフルオロベンゾイル）ウレアのようなベンゾイルウレ
ア系化合物；２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプ
ロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ
−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン、トラン
ス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル
−４−メチル−２−オキソチアゾリジノン−３−カルボ
キサミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイミノメ
チル）アミンのような化合物；イソプロピル（２Ｅ，４
Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−
２，４−ドデカジノエートのような幼若ホルモン様化合
物；また、その他の化合物として、ジニトロ系化合物、
有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物な
どが挙げられる。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤な
どのような微生物農薬などと、混用、併用することもで
きる。

【０１０２】例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル
Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチ
ル Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミ
ニウム エチルハイドロゲンホスホネートのような有機
リン系化合物；４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、テトラクロロイソフタロニトリルのような有機塩素
系化合物；マンガニーズ エチレンビス（ジチオカーバ
メート）の重合物、ジンクエチレンビス（ジチオカーバ
メート）の重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジ
ンクビス（ジメチルジチオカーバメート）エチレンビス
（ジチオカーバメート）、ジンクプロピレンビス（ジチ
オカーバメート）の重合物のようなジチオカーバメート
系化合物；３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−
（トリクロロメタンスルフェニル）フタルイミド、３
ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，２，
２−テトラクロロエタンスルフェニル）フタルイミド、
Ｎ−（トリクロロメチルスルフェニル）フタルイミドの
ようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；３−（３，
５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−
ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド、（Ｒ
Ｓ）−３−（３，５−ジクロロ フェニル−５−メチル
−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメ
チルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミドのよう
なジカルボキシミド系化合物；メチル １−（ブチルカ
ルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イル カーバメ
ート、ジメチル４，４′−（ｏ−フェニレン）ビス（３
−チオアロファネート）のようなベンズイミダゾール系
化合物；１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメ
チル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）ブタノン、１−（ビフェニルイル−４−イルオキ
シ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、１−〔Ｎ
−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−
２−プロポキシアセトイミドイル〕イミダゾール、１−
〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−
１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、１−〔２−（２，４−ジクロロ
フェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２
−イルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１
−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル〕−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾールのようなアゾール系化合
物：２，４′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イ
ル）ベンズヒドリルアルコール、（±）−２，４′−ジ
フルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イルメチル）ベンズヒドリルアルコールのようなカル
ビノール系化合物；３′−イソプロポキシ−ｏ−トルア
ニリド、α，α，α−トルフルオロ−３′−イソプロポ
キシ−ｏ−トルアニリドのようなベンズアニリド系化合
物；メチル Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−
（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネートのようなア
シルアラニン系化合物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ
−２，６−ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオロト
リル）−５−トリフルオロメチル−２−ピリジナミンの
ようなピリジナミン系化合物；またその他の化合物とし
て、ピペラジン系化合物、モルフォリン系化合物、アン
トラキノン系化合物、キノキサリン系化合物、クロトン
酸系化合部、スルフェン酸系化合物、尿素系化合物、抗
生物質などが挙げられる。

【０１０３】以下に、本発明に係わる試験例及び製剤例
を記載する。試験例１ キュウリべと病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽
培し、２葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に
調整した薬液10ｍｌをスプレーガンを用いて散布した。
２４〜２５℃の温室内に１昼夜保った後、べと病菌の胞
子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に第１葉の病斑面
積率（％）を調査し、下記式により防除価を求め、第１
４表の結果を得た。

【０１０４】

【表２０】

【０１０５】試験例２ キュウリべと病治療効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽
培し、２葉期に達した時に、べと病菌の胞子懸濁液を噴
霧接種した。６時間後に各供試化合物を所定濃度に調整
した薬液１０ｍｌをスプレーガンを用いて散布した。２
４〜２５℃の温室内に６日間保った後、第１葉の病斑面
積率（％）を調査し、前記試験例の１の場合と同様にし
て防除価を求め、第１５表の結果を得た。

【０１０６】

【表２１】

【０１０７】試験例３ キュウリべと病浸透移行性試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽
培し、２葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に
調整した薬液10ｍｌをピペットを用いて土壌表面に灌注
した。２４〜２５℃の温室内に２日間保った後、べと病
菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に第１葉の
病斑面積率（％）を調査し、前記試験例１の場合と同様
にして防除価を求め、第１６表の結果を得た。

【０１０８】

【表２２】

【０１０９】試験例４ トマト疫病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でトマト（品種：ポンテロー
ザ）を栽培し、４葉期に達した時に、各供試化合物を所
定濃度に調整した薬液１０ｍｌをスプレーガンを用いて
散布した。２４〜２５℃の温室内に１昼夜保った後、疫
病菌の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種した。接種５日後に病
斑数を調査し、下記式により防除価を求め、第１７表の
結果を得た。

【０１１０】

【表２３】

【０１１１】試験例５ キュウリ炭そ病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽
培し、２葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に
調整した薬液10ｍｌをスプレーガンを用いて散布した。
２４〜２５℃の温室内に１昼夜保った後、炭そ病菌の胞
子懸濁液を噴霧接種した。接種７日後に第１葉の病斑数
を調査し、下記式により防除価を求め、第１８表の結果
を得た。

【０１１２】

【表２４】

【０１１３】試験例６ イネ紋枯病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢で水稲（品種：中京旭）を栽培
し、５葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に調
整した薬液２０ｍｌをスプレーガンを用いて散布した。
２４〜２５℃の温室内に１昼夜保った後、予め紋枯病菌
を培養しておいた稲藁を葉鞘部に挟んで接種した。温度
２８℃、湿度１００％の接種室内に５日間保った後、１
鉢当たり５茎の病斑長を調査し、下記式により防除価を
求め、第１９表の結果を得た。

【０１１４】

【表２５】

【０１１５】試験例７ 抗菌性試験（植物病原菌） １００ppm のストレプトマイシン及び１００ppm の各有
効成分化合物を含むバレイショ・ブドウ糖寒天培地（Ｐ
ＤＡ 培地）上に、前培養したキュウリ綿腐病菌（Pyth
ium aphanidermatum）のディスク（寒手打抜）を移植
した。２２℃で４８時間培養した後菌叢直径を調査し、
下記式によって菌糸生育阻害率（％）を求め、第２０表
の結果を得た。

【０１１６】

【表２６】

【０１１７】試験例８ 抗菌性試験（細菌） ブイヨン寒天培地１０ｍｌの各培地に、２００ppm の濃
度に調整した化合物の各薬液０．５ｍｌを加えた。その
寒天上に試験菌として、バチルス・ズブチルス（Bacill
us subtilis)、スタフィロコッカス・アウレウス（St
aphylococcusaureus) を接種し、３７℃で１６時間培養
した後、試験菌の生育状態を観察した結果、有効なもの
は化合物Ｎｏ．５及びＮｏ．１６−Ｂであった。試験例９ 抗菌性試験（真菌） 1,000ppmのカナマイシン水溶液１％を加えたサブロー寒
天培地１０ｍｌの各培地に、２００ppm の濃度に調整し
た化合物の各薬液０．５ｍｌを加えた。その寒天上に試
験菌としてトリコフィトン・ルブラム（Trichophyton
rubrum) を接種し、２８〜３０℃で５日間培養した後、
試験菌の生育状態を観察した結果、有効なものは化合物
Ｎｏ．１であった。試験例１０ ナミハダニ殺ダニ試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でインゲンマメ（品種：江戸川
菜豆）を栽培し、初生葉期に達した時に初生葉１枚残し
て他の葉を切取った。ナミハダニの幼成虫（Dicofol 及
び有機リン剤抵抗性）約３０頭を接種した後、この苗を
各供試化合物の所定濃度に調整した薬液２０ｍｌに約１
０秒間浸漬した。風乾後、２６℃の照明付恒温器内に放
置し、放虫２日後に生死を判定し下記式により死虫率
（％）を求め、第２１表の結果を得た。

【０１１８】

【表２７】

【０１１９】試験例１１ ナミハダニ殺卵試験 インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをポリ鉢に
移植し、これにナミハダニの成虫を接種し２４時間産卵
させ、成虫を取り除いた。次いで、各供試化合物の所定
濃度に調整した薬液２０ｍｌに前記インゲンマメを約１
０秒間浸漬し、風乾後、26℃の照明付恒温器内に保っ
た。処理５日後に卵の孵化状況を調査し、下記式により
殺卵率（％）を求め、第２２表の結果を得た。尚、孵化
直後の死亡も殺卵と見なした。

【０１２０】

【表２８】

【０１２１】試験例１２ モモアカアブラムシ殺虫試験 各供試化合物の所定濃度に調整した薬液２０ｍｌに、キ
ャベツの葉片を約１０秒間浸漬し、風乾した直径９ｃｍ
のペトリ皿に湿った濾紙を置き、その上に風乾した葉片
を置いた。そこへモモアカアブラムシ無翅胎生雌虫を放
ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内に保った。放虫
２日後に生死を判定し、前記試験例１０の場合と同様に
して死虫率（％）を求め、第２３表の結果を得た。

【０１２２】

【表２９】

【０１２３】試験例１３ サツマイモネコブセンチュウ
殺線虫試験 サツマイモネコブセンチュウ汚染土壌を１／14,000ａポ
ットに詰め、各供試化合物を有効成分で２００ｇ／ａと
なるように調整した薬液２０ｍｌを、ピペットを用いて
土壌表面に灌注した。処理後２日目に土壌を全層混和
し、３〜４葉期のトマト苗（品種：ポンテローザ）を移
植した。薬液処理２０日後に下記基準に従ってネコブ着
生程度を調査し、第２４表の結果を得た。 ネコブ着生程度の評価基準 ０；ネコブ着生−無 １；ネコブ着生−少 ２； 〃 −中 ３； 〃 −多 ４； 〃 −甚

【０１２４】

【表３０】

【０１２５】試験例１４ ノビエ殺草試験 １／10,000ａポットに水田土壌を詰め、水を飽和状態に
含浸させ、ノビエの種子を播種し、その上を軽く覆土し
た。ノビエが発芽した時３ｃｍに湛水し、各供試化合物
を有効成分で５０ｇ／ａとなるように調整した薬液の所
定量をピペットで滴下処理した。薬液処理２０日後に生
育状態を肉眼観察し、下記基準に従って生育抑制程度を
評価し、第２５表の結果を得た。

【０１２６】

【表３１】

【０１２７】試験例１５ ホタルイ及びウリカワ殺草試
験 １／10,000ａポットに水田土壌を詰め、ホタルイの種子
並びにウリカワの塊茎を播種し、浅水状態に保った。ホ
タルイが１葉期に生育した時３ｃｍに湛水し、各供試化
合物を有効成分で50ｇ／ａとなるように調整した薬液の
所定量をピペットで滴下処理した。処理２０日後に生育
状態を肉眼観察し、前記試験例14の場合と同様にして生
育抑制程度を求め、第２６表の結果を得た。

【０１２８】

【表３２】

【０１２９】試験例１６ 畑雑草土壌表面処理試験 １／3,000aポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、ダイコン及
びダイズを播種した。播種翌日に各供試化合物を有効成
分で５０ｇ／ａとなるように調整した薬液の所定量（３
０ｌ／ａの散布水量）を土壌表面処理した。処理２４日
後に生育状態を肉眼観察し、下記基準に基づいて生育抑
制程度を調査し、第２７表の結果を得た。

【０１３０】

【表３３】

【０１３１】試験例１７ 畑雑草茎葉処理試験 １／3,000aポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、ダイコン及
びダイズを播種した。その後、ヒエ、ダイコン、ダイズ
が各々３葉期、２葉期、第１本葉期に達したとき、各供
試化合物を2,000 ppm に調整した薬液を１０ｍｌ／ポッ
ト茎葉処理した。処理２０日後に生育状態を肉眼観察
し、前記試験例１６の場合と同様にして生育抑制程度を
求め、第２８表の結果を得た。

【０１３２】

【表３４】

【０１３３】本発明化合物と同様に、前記一般式（II）
で表わされる中間体（第１表）も有害生物防除剤として
有用である。以下にその試験例及び製剤例について記載
する。試験例１８ キュウリべと病予防効果試験 前記試験例１と同様にして、第２９表の結果を得た。

【０１３４】

【表３５】

【０１３５】試験例１９ イネ紋枯病予防効果試験 前記試験例６と同様にして、第３０表の結果を得た。

【０１３６】

【表３６】

【０１３７】試験例２０ 抗菌性試験（植物病原菌） 前記試験例７と同様にして、第３１表の結果を得た。

【０１３８】

【表３７】

【０１３９】試験例２１ 抗菌性試験（細菌） 前記試験例８と同様な試験を行なったところ、中間体Ｎ
ｏ．１０及びＮｏ．１１も同様な活性を示した。試験例２２ ノビエ殺草試験 前記試験例１４と同様にして、第３２表の結果を得た。

【０１４０】

【表３８】

【０１４１】試験例２３ ホタルイ及びウリカワ殺草試
験 前記試験例１５と同様にして、第３３表の結果を得た。

【０１４２】

【表３９】

【０１４３】試験例２４ 畑雑草土壌表面処理試験 前記試験例１６と同様にして、第３４表の結果を得た。

【０１４４】

【表４０】

【０１４５】試験例２５ 畑雑草茎葉処理試験 前記試験例１７と同様にして、第３５表の結果を得た。

【０１４６】

【表４１】

【０１４７】製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ．１ ５０重量部 （ロ）ジークライト ４０ 〃 （ハ）リグニンスルホン酸ソーダ ７ 〃 （ニ）ジアルキルスルホサクシネート ３ 〃 以上のものを均一に混合して水和剤とした。 製剤例２ （イ）化合物Ｎｏ．３ ２０重量部 （ロ）ジークライト ７２ 〃 （ハ）リグニンスルホン酸ソーダ ８ 〃 以上のものを均一に混合して水和剤とした。

【０１４８】製剤例３ （イ）化合物Ｎｏ．４ ５重量部 （ロ）タルク ９５ 〃 以上のものを均一に混合して水和剤とした。 製剤例４ （イ）化合物Ｎｏ．２ ２０重量部 （ロ）キシレン ６０ 〃 （ハ）ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテル ２０ 〃 以上の各成分を混合、溶解して乳剤とした。 製剤例５ （イ）ジークライト ７８重量部 （ロ）β−ナフタレンスルホン酸ソーダ ホルマリン縮合物 ２ 〃 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリル サルフェート ５ 〃 （ニ）ホワイトカーボン １５ 〃 以上の各成分の混合物と、化合物Ｎｏ．７とを４：１の
重量割合で混合し、水和剤とした。

【０１４９】製剤例６ （イ）化合物Ｎｏ．１３ １重量部 （ロ）ベントナイト ６１ 〃 （ハ）ジークライト ３３ 〃 （ニ）リグニンスルホン酸ソーダ ５ 〃 以上の各成分に適量の造粒所要水を加え、混合、造粒し
て造剤を得た。 製剤例７ （イ）第１表のＮｏ．８ ５０重量部 （ロ）ジークライト ４０ 〃 （ハ）リグニンスルホン酸ソーダ ７ 〃 （ニ）ジアルキルスルホサクシネート ３ 〃 以上のものを均一に混合して水和剤とした。 製剤例８ （イ）第１表のＮｏ．１０ ２０重量部 （ロ）ジークライト ７２ 〃 （ハ）リグニンスルホン酸ソーダ ８ 〃 以上のものを均一に混合して水和剤とした。 製剤例９ （イ）第１表のＮｏ．１１ ５重量部 （ロ）タルク ９５ 〃 以上のものを均一に混合して水和剤とした。

【０１５０】製剤例１０ （イ）第１表のＮｏ．１２ ２０重量部 （ロ）キシレン ６０ 〃 （ハ）ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテル ２０ 〃 以上の各成分を混合、溶解して乳剤とした。 製剤例１１ （イ）ジークライト ７８重量部 （ロ）β−ナフタレンスルホン酸ソーダ ホルマリン縮合物 ２ 〃 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリル サルフェート ５ 〃 （ニ）ホワイトカーボン １５ 〃 以上の各成分の混合物と、第１表のＮｏ．１５とを４：
１の重量割合で混合し、水和剤とした。 製剤例１２ （イ）第１表のＮｏ．１２ １重量部 （ロ）ベントナイト ６１ 〃 （ハ）ジークライト ３３ 〃 （ニ）リグニンスルホン酸ソーダ ５ 〃 以上の各成分に適量の造粒所要水を加え、混合して、造
粒して粒剤を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 重幸 滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号 石 原産業株式会社 中央研究所内 (72)発明者 吉村 秀司 滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号 石 原産業株式会社 中央研究所内 審査官 齋藤 恵

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（ｂ）： 【化１】 〔式中、Ｂ₁ はニトロ基又はアミノ基であり、Ｂ₂ はハ
   ロゲン原子、アルコキシ基又はアルキルチオ基である〕
   で表わされるトリフルオロメチルピリジン系化合物。