JP3279818B2 - 殺虫・殺ダニ剤 - Google Patents
殺虫・殺ダニ剤Info
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
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- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/14—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with radicals substituted by oxygen atoms
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は或る種の特定のオキサゾリン誘導
体を有効成分として含有する植物寄生性の昆虫・ダニ類
の防除のための殺虫・殺ダニ剤に関する。
体を有効成分として含有する植物寄生性の昆虫・ダニ類
の防除のための殺虫・殺ダニ剤に関する。
【０００２】或る種のオキサゾリン誘導体、例えば２，
４−ジフェニル−２−オキサゾリン化合物は既に報告さ
れている［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、
Ｖｏｌ．２２ Ｎｏ．４５、ｐｐ４４７１〜４４７４
（１９８１）；Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ
ｓ、Ｖｏｌ．９８ Ｎｏ．１９、１６００８７ｋ（１９
８３）；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５２、２５２３〜２
５３０（１９８７）等参照］。また、特公表昭５７−５
０１９６２号公報には、医薬品の製造中間体として、ま
た糖尿病薬として有用な△２−Ｎ−ヘテロ環式化合物が
開示されているが、農園芸作物に加害する害虫防除剤と
しての有用性については何ら記載されていない。
４−ジフェニル−２−オキサゾリン化合物は既に報告さ
れている［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、
Ｖｏｌ．２２ Ｎｏ．４５、ｐｐ４４７１〜４４７４
（１９８１）；Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ
ｓ、Ｖｏｌ．９８ Ｎｏ．１９、１６００８７ｋ（１９
８３）；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５２、２５２３〜２
５３０（１９８７）等参照］。また、特公表昭５７−５
０１９６２号公報には、医薬品の製造中間体として、ま
た糖尿病薬として有用な△２−Ｎ−ヘテロ環式化合物が
開示されているが、農園芸作物に加害する害虫防除剤と
しての有用性については何ら記載されていない。
【０００３】また、特開平３−２３２８６７号公報に
は、２,４-ジフェニル-２-オキサゾリン化合物が有用植
物に寄生する有害害虫に対して殺虫・殺ダニ効果を有す
ることが記載されており、そして該公報に具体的に開示
されている化合物の中にはかなり優れた殺虫・殺ダニ活
性を示すものも含まれている。しかしながら、近年、農
薬の安全性、経済性等の観点から、少量の投与量で高い
活性を発揮する物質が求められており、このような状況
から考えるとき、上記公知の化合物は、殺虫・殺ダニ活
性等の点で必ずしも満足できるものではなく、安全でよ
り高活性な化合物の開発が強く望まれている。
は、２,４-ジフェニル-２-オキサゾリン化合物が有用植
物に寄生する有害害虫に対して殺虫・殺ダニ効果を有す
ることが記載されており、そして該公報に具体的に開示
されている化合物の中にはかなり優れた殺虫・殺ダニ活
性を示すものも含まれている。しかしながら、近年、農
薬の安全性、経済性等の観点から、少量の投与量で高い
活性を発揮する物質が求められており、このような状況
から考えるとき、上記公知の化合物は、殺虫・殺ダニ活
性等の点で必ずしも満足できるものではなく、安全でよ
り高活性な化合物の開発が強く望まれている。
【０００４】一方、特開平６−４８９０７号公報には、
或る種の２，４−ジフェニル−２−オキサゾリン化合物
が動物寄生性及び住環境寄生性のダニ類の防除のために
有効であることが開示されているが、しかし、かかる化
合物の植物寄生性の有害昆虫・ダニ類に対する効果につ
いては何ら記載されていない。
或る種の２，４−ジフェニル−２−オキサゾリン化合物
が動物寄生性及び住環境寄生性のダニ類の防除のために
有効であることが開示されているが、しかし、かかる化
合物の植物寄生性の有害昆虫・ダニ類に対する効果につ
いては何ら記載されていない。
【０００５】本発明者らは、有用植物に寄生する有害昆
虫・ダニ類に対して少ない投与量で高い殺虫・殺ダニ活
性を発揮する化合物を求めて多数の化合物を合成し、そ
れらの殺虫・殺ダニ活性について検討を重ねた結果、今
回、２，４−ジフェニル−２−オキサゾリン化合物の中
でも、特に下記式（Ｉ）で示される特定のオキサゾリン
誘導体が、 極めて低濃度においても有用植物に寄生
する有害害虫に対して強力な殺虫 ・殺ダニ活性を発揮し、 各種薬剤に対する感受性が
低下した耐性の有害害虫に対しても顕著な殺虫 ・殺ダニ効果を有し、そして 温血動物に対する毒性
が少なく、極めて安全である、ことを見い出し、本発明
を完成するに至った。
虫・ダニ類に対して少ない投与量で高い殺虫・殺ダニ活
性を発揮する化合物を求めて多数の化合物を合成し、そ
れらの殺虫・殺ダニ活性について検討を重ねた結果、今
回、２，４−ジフェニル−２−オキサゾリン化合物の中
でも、特に下記式（Ｉ）で示される特定のオキサゾリン
誘導体が、 極めて低濃度においても有用植物に寄生
する有害害虫に対して強力な殺虫 ・殺ダニ活性を発揮し、 各種薬剤に対する感受性が
低下した耐性の有害害虫に対しても顕著な殺虫 ・殺ダニ効果を有し、そして 温血動物に対する毒性
が少なく、極めて安全である、ことを見い出し、本発明
を完成するに至った。
【０００６】かくして、本発明によれば、式
【０００７】
【化２】
【０００８】式中、Ｒ1はフッ素原子、塩素原子、Ｃ1〜
Ｃ3アルキル基又はＣ1〜Ｃ3アルコキシ基を表わし、Ｒ2
はフッ素原子又は塩素原子を表わす、で示されるオキサ
ゾリン誘導体を有効成分として含有することを特徴とす
る植物寄生性の昆虫・ダニ類の防除用の殺虫・殺ダニ剤
が提供される。
Ｃ3アルキル基又はＣ1〜Ｃ3アルコキシ基を表わし、Ｒ2
はフッ素原子又は塩素原子を表わす、で示されるオキサ
ゾリン誘導体を有効成分として含有することを特徴とす
る植物寄生性の昆虫・ダニ類の防除用の殺虫・殺ダニ剤
が提供される。
【０００９】上記式（Ｉ）においてＲ1によって表わさ
れうるＣ1〜Ｃ3アルキル基及びＣ1〜Ｃ3アルコキシ基は
直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよく、メチル、
エチル、ｎ-プロピル、ｉｓｏ-プロピル；メトキシ、エ
トキシ、ｎ-プロポキシ、ｉｓｏ-プロポキシが包含され
る。
れうるＣ1〜Ｃ3アルキル基及びＣ1〜Ｃ3アルコキシ基は
直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよく、メチル、
エチル、ｎ-プロピル、ｉｓｏ-プロピル；メトキシ、エ
トキシ、ｎ-プロポキシ、ｉｓｏ-プロポキシが包含され
る。
【００１０】式（Ｉ）の化合物は、その一部は既知であ
り（例えば、特開平６−４８９０７号公報参照）、ま
た、文献未載のものは該既知の化合物と同様にして製造
することができる（後記製造例１参照）。
り（例えば、特開平６−４８９０７号公報参照）、ま
た、文献未載のものは該既知の化合物と同様にして製造
することができる（後記製造例１参照）。
【００１１】本発明の殺虫・殺ダニ剤は、有用植物、具
体的には野菜類、果樹、花卉類、庭木類等に寄生する種
々の有害昆虫・ダニ類、例えば、モモアカアブラムシ、
ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、リンゴワタ
アブラムシ、ナシミドリオオアブラムシ、モモコフキア
ブラムシ等のアブラムシ類；チャノキイロアザミウマ、
ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、カ
キクダアザミウマ等のスリップス類；コナガ、アオム
シ、ヨトウ、ハスモンヨトウ、シロイチモジヨトウ、タ
マナギンウワバ、チャハマキ、チャノコカクモンハマ
キ、キンモンホソガ、モモハモグリガ、ミカンハモグリ
ガ、ナシヒメシンクイ、モモシンクイ、ニカメイガ、ア
ワノメイガ等の鱗翅目類；ナミハダニ、カンザワハダ
ニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類に対して
卓越した殺虫・殺ダニ効果（殺卵効果を包含する）を発
揮する。しかも、本発明の殺虫・殺ダニ剤は、有用植物
に対し問題となるような薬害を示さない。
体的には野菜類、果樹、花卉類、庭木類等に寄生する種
々の有害昆虫・ダニ類、例えば、モモアカアブラムシ、
ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、リンゴワタ
アブラムシ、ナシミドリオオアブラムシ、モモコフキア
ブラムシ等のアブラムシ類；チャノキイロアザミウマ、
ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、カ
キクダアザミウマ等のスリップス類；コナガ、アオム
シ、ヨトウ、ハスモンヨトウ、シロイチモジヨトウ、タ
マナギンウワバ、チャハマキ、チャノコカクモンハマ
キ、キンモンホソガ、モモハモグリガ、ミカンハモグリ
ガ、ナシヒメシンクイ、モモシンクイ、ニカメイガ、ア
ワノメイガ等の鱗翅目類；ナミハダニ、カンザワハダ
ニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類に対して
卓越した殺虫・殺ダニ効果（殺卵効果を包含する）を発
揮する。しかも、本発明の殺虫・殺ダニ剤は、有用植物
に対し問題となるような薬害を示さない。
【００１２】本発明の殺虫・殺ダニ剤は種々の剤型をと
ることができ、例えば、粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フ
ロアブル剤等の剤型で適用することができる。かかる製
剤は、通常、前記式（Ｉ）の活性化合物を、固体又は液
体の担体又は希釈剤、界面活性剤、その他の製剤用補助
剤と適宜混合し、常法に従い所望の剤型に製剤化するこ
とにより調製することができる。
ることができ、例えば、粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フ
ロアブル剤等の剤型で適用することができる。かかる製
剤は、通常、前記式（Ｉ）の活性化合物を、固体又は液
体の担体又は希釈剤、界面活性剤、その他の製剤用補助
剤と適宜混合し、常法に従い所望の剤型に製剤化するこ
とにより調製することができる。
【００１３】使用しうる固体の担体又は希釈剤として
は、例えば、大豆粉、小麦粉等の植物粉末；珪藻土、タ
ルク、ベントナイト、クレイ等の鉱物性微粉末などが挙
げられ、また、液体の担体又は希釈剤としては、例え
ば、キシレン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、
アセトン、アルコール、鉱油、石油、水等が挙げられ
る。また、必要に応じて配合しうる界面活性剤として
は、例えば、非イオン型のポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルエーテル、ポ
リオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキ
レンソルビタン脂肪酸エステル；陰イオン型のアルキル
アリル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル
アリル硫酸エステル塩、あるいはこれらの混合物が挙げ
られる。
は、例えば、大豆粉、小麦粉等の植物粉末；珪藻土、タ
ルク、ベントナイト、クレイ等の鉱物性微粉末などが挙
げられ、また、液体の担体又は希釈剤としては、例え
ば、キシレン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、
アセトン、アルコール、鉱油、石油、水等が挙げられ
る。また、必要に応じて配合しうる界面活性剤として
は、例えば、非イオン型のポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルエーテル、ポ
リオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキ
レンソルビタン脂肪酸エステル；陰イオン型のアルキル
アリル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル
アリル硫酸エステル塩、あるいはこれらの混合物が挙げ
られる。
【００１４】本発明における式（Ｉ）の活性化合物は以
上に述べた配合成分を用いてそれ自体既知の農薬製剤化
方法に従い、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、フロアブル
剤、マイクロカプセル剤、エアゾール剤、燻蒸剤、燻煙
剤、毒餌等の剤型に製剤化することができる。
上に述べた配合成分を用いてそれ自体既知の農薬製剤化
方法に従い、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、フロアブル
剤、マイクロカプセル剤、エアゾール剤、燻蒸剤、燻煙
剤、毒餌等の剤型に製剤化することができる。
【００１５】これらの製剤中における式（Ｉ）の活性化
合物の配合割合は、化合物の種類や剤型等に応じて広範
囲にわたって変えることができるが、一般的には、該化
合物０．０１〜８０重量％の範囲内が適当であり、更に
好ましくは、個々の剤型に応じて、例えば乳剤、水和剤
及びフロアブル剤等の場合には、式（Ｉ）の化合物を
０．０１〜５０重量％、更に好ましくは、０．１〜２０
重量％の範囲内の濃度で含ませることができ、また粉剤
及び粒剤等の場合には、式（Ｉ）の化合物を０．０１〜
２０重量％、更に好ましくは０．１〜１０重量％の範囲
内の濃度で含ませることができる。水和剤、乳剤及びフ
ロアブル剤は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液又は乳
濁液として、そして粉剤、粒剤はそのままで散布するこ
とができる。また、本発明の殺虫・殺ダニ剤は、他の農
薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調節
剤等と混用又は併用してもよい。
合物の配合割合は、化合物の種類や剤型等に応じて広範
囲にわたって変えることができるが、一般的には、該化
合物０．０１〜８０重量％の範囲内が適当であり、更に
好ましくは、個々の剤型に応じて、例えば乳剤、水和剤
及びフロアブル剤等の場合には、式（Ｉ）の化合物を
０．０１〜５０重量％、更に好ましくは、０．１〜２０
重量％の範囲内の濃度で含ませることができ、また粉剤
及び粒剤等の場合には、式（Ｉ）の化合物を０．０１〜
２０重量％、更に好ましくは０．１〜１０重量％の範囲
内の濃度で含ませることができる。水和剤、乳剤及びフ
ロアブル剤は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液又は乳
濁液として、そして粉剤、粒剤はそのままで散布するこ
とができる。また、本発明の殺虫・殺ダニ剤は、他の農
薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調節
剤等と混用又は併用してもよい。
【００１６】本発明による式（Ｉ）の化合物を含む製剤
は、農園芸作物に有害な昆虫またはダニの成虫、幼虫ま
たは卵に直接、或いは該成虫、幼虫または卵が生息して
いる場所に散布することにより有害昆虫及び／またはダ
ニ類を防除するために使用することができる。この際の
式（Ｉ）の化合物の施薬量は活性化合物の種類、剤型、
害虫の発生状況等によって適当に変更でき、一般には、
１ヘクタール当り１〜１０,０００ｇ、好ましくは１０
〜１,０００ｇの範囲内とすることができ、具体的に
は、例えば前述した乳剤、水和剤及びフロアブル剤等の
場合には、通常それらを１,０００〜１０,０００倍に希
釈し、１ヘクタール当り１,０００〜１０,０００ｌの割
合で散布することができ、また粉剤及び粒剤等の場合に
は、通常これらを１ヘクタール当り２〜４０ｋｇの割合
で散布するのが適当である。
は、農園芸作物に有害な昆虫またはダニの成虫、幼虫ま
たは卵に直接、或いは該成虫、幼虫または卵が生息して
いる場所に散布することにより有害昆虫及び／またはダ
ニ類を防除するために使用することができる。この際の
式（Ｉ）の化合物の施薬量は活性化合物の種類、剤型、
害虫の発生状況等によって適当に変更でき、一般には、
１ヘクタール当り１〜１０,０００ｇ、好ましくは１０
〜１,０００ｇの範囲内とすることができ、具体的に
は、例えば前述した乳剤、水和剤及びフロアブル剤等の
場合には、通常それらを１,０００〜１０,０００倍に希
釈し、１ヘクタール当り１,０００〜１０,０００ｌの割
合で散布することができ、また粉剤及び粒剤等の場合に
は、通常これらを１ヘクタール当り２〜４０ｋｇの割合
で散布するのが適当である。
【００１７】本発明において有効成分として使用される
式（Ｉ）の化合物は、例えば次の反応式に示す３工程に
よって製造することができる。
式（Ｉ）の化合物は、例えば次の反応式に示す３工程に
よって製造することができる。
【００１８】
【化３】
【００１９】式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同義であり、Ｘ
及びＹはハロゲン原子を表わす、 上記反応式において、第１工程の中間体アミドエタノー
ル（IV）の合成は、化合物（II）と化合物（III）と
を、溶媒中もしくは無溶媒で反応させることよって製造
することができるが、反応を促進させるために塩基の存
在下に反応させることが好ましい。
及びＹはハロゲン原子を表わす、 上記反応式において、第１工程の中間体アミドエタノー
ル（IV）の合成は、化合物（II）と化合物（III）と
を、溶媒中もしくは無溶媒で反応させることよって製造
することができるが、反応を促進させるために塩基の存
在下に反応させることが好ましい。
【００２０】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、例えばエーテル類（ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグリ
ム等）；芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシ
レン等）；ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等）；ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン等）；及びこれら溶
媒の混合物を用いることができる。また、塩基としては
特に制約はなく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸カリウム等の無機塩基；トリエチルアミン、
Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、ピリジン、４-Ｎ,Ｎ-ジメチ
ルアミノピリジン等の３級有機塩基が用いられる。
のであれば特に限定されず、例えばエーテル類（ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグリ
ム等）；芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシ
レン等）；ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等）；ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン等）；及びこれら溶
媒の混合物を用いることができる。また、塩基としては
特に制約はなく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸カリウム等の無機塩基；トリエチルアミン、
Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、ピリジン、４-Ｎ,Ｎ-ジメチ
ルアミノピリジン等の３級有機塩基が用いられる。
【００２１】反応温度は特に限定されないが、一般に氷
冷温度ないし使用する溶媒の沸点以下の温度範囲とする
ことができ、特に０℃〜３０℃の範囲内が好ましい。反
応時間は通常１〜６時間程度とすることができる。
冷温度ないし使用する溶媒の沸点以下の温度範囲とする
ことができ、特に０℃〜３０℃の範囲内が好ましい。反
応時間は通常１〜６時間程度とすることができる。
【００２２】第２工程における中間体アミドエチルハラ
イド誘導体（Ｖ）の合成は、化合物（IＶ）とチオニル
ハライド（ＳＯＹ2；Ｙはハロゲン原子を示す）とを、
溶媒中もしくは無溶媒で反応させることによって製造す
ることができるが、反応を促進させるために加熱下に反
応させることが好ましい。
イド誘導体（Ｖ）の合成は、化合物（IＶ）とチオニル
ハライド（ＳＯＹ2；Ｙはハロゲン原子を示す）とを、
溶媒中もしくは無溶媒で反応させることによって製造す
ることができるが、反応を促進させるために加熱下に反
応させることが好ましい。
【００２３】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、前記と同様にエーテル類；
芳香族炭化水素類；ハロゲン化炭化水素類；及びこれら
溶媒の混合物を用いることができる。
のであれば特に限定されず、前記と同様にエーテル類；
芳香族炭化水素類；ハロゲン化炭化水素類；及びこれら
溶媒の混合物を用いることができる。
【００２４】反応温度は特に限定されないが、一般に氷
冷温度ないし使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内とす
ることができ、特に５０℃〜８０℃の範囲内が好まし
い。反応時間は通常１〜４時間程度とすることができ
る。
冷温度ないし使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内とす
ることができ、特に５０℃〜８０℃の範囲内が好まし
い。反応時間は通常１〜４時間程度とすることができ
る。
【００２５】第３工程において、化合物（Ｉ）は、中間
体の化合物（Ｖ）を溶媒中もしくは無溶媒で塩基で処理
して環化させることによって製造することができるが、
反応を促進するために加熱下に反応させることが好まし
い。
体の化合物（Ｖ）を溶媒中もしくは無溶媒で塩基で処理
して環化させることによって製造することができるが、
反応を促進するために加熱下に反応させることが好まし
い。
【００２６】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、前記と同様にエーテル類；
芳香族炭化水素類；ハロゲン化炭化水素類；メタノー
ル、エタノールのようなアルコール類；及びこれら溶媒
の混合物を用いることができるが、メタノール及びエタ
ノールが好ましい。
のであれば特に限定されず、前記と同様にエーテル類；
芳香族炭化水素類；ハロゲン化炭化水素類；メタノー
ル、エタノールのようなアルコール類；及びこれら溶媒
の混合物を用いることができるが、メタノール及びエタ
ノールが好ましい。
【００２７】反応温度は特に限定されないが、一般に氷
冷温度ないし使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内とす
ることができ、特に４０℃〜８０℃の範囲内が好まし
い。反応時間は通常０.３〜２時間程度とすることがで
きる。
冷温度ないし使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内とす
ることができ、特に４０℃〜８０℃の範囲内が好まし
い。反応時間は通常０.３〜２時間程度とすることがで
きる。
【００２８】塩基としては前記の無機塩基を使用するこ
とができるが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好
ましい。
とができるが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好
ましい。
【００２９】以上のようにして製造される式（Ｉ）の化
合物は、例えば、抽出、濾過、濃縮などの通常の後処理
を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィー
等のそれ自体既知の手段で適宜精製することができる。
合物は、例えば、抽出、濾過、濃縮などの通常の後処理
を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィー
等のそれ自体既知の手段で適宜精製することができる。
【００３０】以下、製造例、製剤例及び試験例によって
本発明をさらに具体的に説明する。
本発明をさらに具体的に説明する。
【００３１】 製造例１：式（Ｉ）の化合物の製造 ２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−｛２−メチ
ル−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フェニ
ル｝−２−オキサゾリン（化合物番号１）２−アミノ−
２−｛２−メチル−４−（４−トリフルオロメトキシフ
ェニル）フェニル｝−エタノール２．７ｇ（９ミリモ
ル）、トリエチルアミン１．５ｇ（１５ミリモル）及び
テトラヒドロフラン５０ｍｌの混合物に、氷冷撹拌下、
２，６−ジフルオロベンゾイルクロライド１．６ｇ（９
ミリモル）及びテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合物を
ゆっくり滴下した。更に室温で３時間撹拌した後、反応
液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。
ル−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フェニ
ル｝−２−オキサゾリン（化合物番号１）２−アミノ−
２−｛２−メチル−４−（４−トリフルオロメトキシフ
ェニル）フェニル｝−エタノール２．７ｇ（９ミリモ
ル）、トリエチルアミン１．５ｇ（１５ミリモル）及び
テトラヒドロフラン５０ｍｌの混合物に、氷冷撹拌下、
２，６−ジフルオロベンゾイルクロライド１．６ｇ（９
ミリモル）及びテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合物を
ゆっくり滴下した。更に室温で３時間撹拌した後、反応
液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。
【００３２】この濃縮物にベンゼン３０ｍｌ及び塩化チ
オニル１.２ｇ（１０ミリモル）を加え、撹拌下湯浴上
で３時間還流した。反応液を室温にもどした後、減圧濃
縮した。
オニル１.２ｇ（１０ミリモル）を加え、撹拌下湯浴上
で３時間還流した。反応液を室温にもどした後、減圧濃
縮した。
【００３３】この濃縮物にメタノール５０ｍｌ及び水酸
化カリウム０.９ｇを加え、７０℃で１時間撹拌した。
後処理後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動
相ｎ-ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、２.７
ｇの２-（２,６-ジフルオロフェニル）-４-｛２-メチル
-４-（４-トリフルオロメトキシフェニル）フェニル｝-
２-オキサゾリン（無色結晶、ｍｐ７８.５〜７９.０
℃、収率６９.３％）を得た。
化カリウム０.９ｇを加え、７０℃で１時間撹拌した。
後処理後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動
相ｎ-ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、２.７
ｇの２-（２,６-ジフルオロフェニル）-４-｛２-メチル
-４-（４-トリフルオロメトキシフェニル）フェニル｝-
２-オキサゾリン（無色結晶、ｍｐ７８.５〜７９.０
℃、収率６９.３％）を得た。
【００３４】1Ｈ-ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、Ｔ
ＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２.３（３Ｈ、ｓ）、４.１（１
Ｈ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、４.８（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、５.６（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９Ｈｚ）、６.６〜７.６
（１０Ｈ、ｍ） ＩＲ：１６７０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｎ）。
ＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２.３（３Ｈ、ｓ）、４.１（１
Ｈ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、４.８（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、５.６（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝９Ｈｚ）、６.６〜７.６
（１０Ｈ、ｍ） ＩＲ：１６７０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｎ）。
【００３５】上記の方法と同様にして、下記第１表に示
す式（Ｉ）の化合物を製造した。
す式（Ｉ）の化合物を製造した。
【００３６】
【表１】
【００３７】〈製剤例〉 製剤例１：乳剤 式（Ｉ）の化合物１０重量部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル１２重量部およびキシロール７８重
量部を均一に混合して乳剤を得る。
ルフェニルエーテル１２重量部およびキシロール７８重
量部を均一に混合して乳剤を得る。
【００３８】製剤例２：水和剤 式（Ｉ）の化合物１０重量部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム５重量部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル３重量部、クレー３０重量部および珪藻
土５２重量部を均一に混合粉砕して水和剤を得る。
ン酸ナトリウム５重量部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル３重量部、クレー３０重量部および珪藻
土５２重量部を均一に混合粉砕して水和剤を得る。
【００３９】製剤例３：フロアブル剤 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフエ
ート塩５重量部、スメクタイト系鉱物質３重量部、水６
２重量部を均一に溶解し、ついで式（Ｉ）の化合物１０
重量部を加えよく撹拌した後、サンドミルにて湿式粉砕
し、その後１％ザンサンガム水溶液２０重量部を加えよ
く撹拌してフロアブル剤を得る。
ート塩５重量部、スメクタイト系鉱物質３重量部、水６
２重量部を均一に溶解し、ついで式（Ｉ）の化合物１０
重量部を加えよく撹拌した後、サンドミルにて湿式粉砕
し、その後１％ザンサンガム水溶液２０重量部を加えよ
く撹拌してフロアブル剤を得る。
【００４０】〈試験例〉以下の試験例において対照とし
て用いた公知化合物を下記第２表に示す。この表の備考
欄に記載の化合物番号は特公平３−２３２８６７号公報
に記載の化合物番号である。
て用いた公知化合物を下記第２表に示す。この表の備考
欄に記載の化合物番号は特公平３−２３２８６７号公報
に記載の化合物番号である。
【００４１】
【表２】
【００４２】試験例１：モモアカアブラムシの幼若虫に
対する殺虫試験 カップに植えた本葉２葉期のダイコン苗に、ピレスロイ
ド剤及び有機リン剤に抵抗性のモモアカアブラムシ無翅
胎性雌成虫を１苗当り５頭寄生させ、３日間産子させた
後成虫を除去し、所定濃度の薬剤（製剤例１の乳剤を水
で希釈）を散布した。処理苗は室温内におき、９６時間
後に殺虫率を調査した。試験は１区３連制で行った。そ
の結果を下記第３表に示す。
対する殺虫試験 カップに植えた本葉２葉期のダイコン苗に、ピレスロイ
ド剤及び有機リン剤に抵抗性のモモアカアブラムシ無翅
胎性雌成虫を１苗当り５頭寄生させ、３日間産子させた
後成虫を除去し、所定濃度の薬剤（製剤例１の乳剤を水
で希釈）を散布した。処理苗は室温内におき、９６時間
後に殺虫率を調査した。試験は１区３連制で行った。そ
の結果を下記第３表に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】試験例２：コナガの幼虫に対する殺虫試験 キャベツ葉片（２ｃｍ四方）を所定濃度の薬液（製剤例
１の乳剤を水で希釈）に浸漬し、風乾後直径９ｃｍのア
イスクリームカップにキチン合成阻害剤抵抗性コナガの
孵化幼虫１５頭と共に入れ、２５℃の恒温室温におき、
３日後に殺虫率を調査した。試験は１区３連制で行っ
た。その結果を下記第４表に示す。
１の乳剤を水で希釈）に浸漬し、風乾後直径９ｃｍのア
イスクリームカップにキチン合成阻害剤抵抗性コナガの
孵化幼虫１５頭と共に入れ、２５℃の恒温室温におき、
３日後に殺虫率を調査した。試験は１区３連制で行っ
た。その結果を下記第４表に示す。
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】試験例３：カンザワハダニの殺卵試験 アイスクリーム容器（径９ｃｍ）に水を入れ、蓋の一部
に穴を開けそこへ一部を短冊状に切れ込みを入れた濾紙
を差し込み、濾紙全体が吸水して湿った状態とし、その
上にインゲン葉をのせた。葉に各種殺ダニ剤に抵抗性を
有するカンザワハダニ雌成虫２０頭ずつを接種して２４
時間産卵させた後、雌成虫を除去した。所定濃度の薬剤
（製剤例１に準じて製剤した乳剤を水で希釈）を散布し
て恒温室（２５℃）に静置し、８日後に孵化幼虫数を顕
微鏡下で調査し、殺卵率を求めた。試験は１区３連制で
行った。その結果を下記第５表に示す。
に穴を開けそこへ一部を短冊状に切れ込みを入れた濾紙
を差し込み、濾紙全体が吸水して湿った状態とし、その
上にインゲン葉をのせた。葉に各種殺ダニ剤に抵抗性を
有するカンザワハダニ雌成虫２０頭ずつを接種して２４
時間産卵させた後、雌成虫を除去した。所定濃度の薬剤
（製剤例１に準じて製剤した乳剤を水で希釈）を散布し
て恒温室（２５℃）に静置し、８日後に孵化幼虫数を顕
微鏡下で調査し、殺卵率を求めた。試験は１区３連制で
行った。その結果を下記第５表に示す。
【００４９】
【表７】
【００５０】
【表８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 純二 長野県長野市大字富竹173の２ 八洲化 学工業株式会社内 (72)発明者 針谷 康明 長野県長野市大字富竹173の２ 八洲化 学工業株式会社内 (72)発明者 菊池 靖夫 長野県長野市大字富竹173の２ 八洲化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−48907（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−232867（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 43/76
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】 式中、 Ｒ1はフッ素原子、塩素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基又は
Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基を表わし、 Ｒ2はフッ素原子又は塩素原子を表わす、で示されるオ
キサゾリン誘導体を有効成分として含有することを特徴
とする植物寄生性の昆虫・ダニ類の防除用の殺虫・殺ダ
ニ剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15063794A JP3279818B2 (ja) | 1994-06-09 | 1994-06-09 | 殺虫・殺ダニ剤 |
| US08/471,233 US5631014A (en) | 1994-06-09 | 1995-06-06 | Oxazoline derivatives, insecticidal and miticidal composition, and method for controlling insects and mites |
| DE69513225T DE69513225T2 (de) | 1994-06-09 | 1995-06-07 | Insektizide und akarizide Mittel |
| EP95108778A EP0686345B1 (en) | 1994-06-09 | 1995-06-07 | Insecticidal and miticidal agent |
| ES95108778T ES2138112T3 (es) | 1994-06-09 | 1995-06-07 | Agente insecticida y acaricida. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330518A JPH07330518A (ja) | 1995-12-19 |
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ID=15501205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15063794A Expired - Fee Related JP3279818B2 (ja) | 1994-06-09 | 1994-06-09 | 殺虫・殺ダニ剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0686345B1 (ja) |
| JP (1) | JP3279818B2 (ja) |
| DE (1) | DE69513225T2 (ja) |
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| TW440429B (en) * | 1994-08-12 | 2001-06-16 | Bayer Ag | Substituted biphenyloxazolines |
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| CO5031296A1 (es) * | 1997-11-04 | 2001-04-27 | Novartis Ag | Derivados de azolina, compuestos que la contienen y metodo para la preparacion y aplicacion de dicho compuesto |
| AR029686A1 (es) * | 2000-06-22 | 2003-07-10 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos de 2-(3,5-disustituido-4-piridil)-4-(tienilo, tiazolilo o arilfenil)-1,3-oxazolina, composiciones y metodos para el control de insectos o acaros y/o plantas utilizando dichos compuestos |
| CA2620440C (en) * | 2005-08-29 | 2014-01-28 | Novartis Ag | Use of oxazole derivatives for controlling fish parasites |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0762006B2 (ja) * | 1989-12-09 | 1995-07-05 | 八州化学工業株式会社 | ２―置換フエニル―２―オキサ―又はチアゾリン誘導体、その製造法及びそれを含有する殺虫・殺ダニ剤 |
| AU634608B2 (en) * | 1989-12-09 | 1993-02-25 | Kyoyu Agri Co., Ltd. | 2-substituted phenyl-2-oxazoline or thiazoline derivatives, process for producing the same and insectides and acaricides containing the same |
| JP3209576B2 (ja) * | 1992-06-12 | 2001-09-17 | 八洲化学工業株式会社 | ダニ防除剤 |
-
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- 1994-06-09 JP JP15063794A patent/JP3279818B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-06 US US08/471,233 patent/US5631014A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-07 DE DE69513225T patent/DE69513225T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-07 ES ES95108778T patent/ES2138112T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-07 EP EP95108778A patent/EP0686345B1/en not_active Expired - Lifetime
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| DE69513225D1 (de) | 1999-12-16 |
| US5631014A (en) | 1997-05-20 |
| JPH07330518A (ja) | 1995-12-19 |
| EP0686345B1 (en) | 1999-11-10 |
| DE69513225T2 (de) | 2000-05-18 |
| EP0686345A1 (en) | 1995-12-13 |
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