JPH04234365A - アミノピリジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアミノピリジン誘
導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物
防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ピリジルカーバメート系化合物としては
、例えば特公昭５０−３０６９４号、特開昭５５−３５
０５４号、特開昭５５−３６４３０号及び特開昭５５−
４０６１９号には、ピリジン環に置換基としてハロゲン
原子を有し、且つメチル基、エチル基又はプロピル基を
有するか或は有しない低級アルキル−Ｎ−ピリジルカー
バメートが殺菌剤として有用である旨開示されている。 また、特開昭６１−１７６５６６号にはピリジン環に置
換基としてアルコキシ基など及びハロゲン原子などを有
するＮ−ピリジルカーバメート類が農園芸用殺菌剤とし
て有用である旨開示されている。また、ＵＳＰ３５４７
９３４にはピリジン環に置換基として２個のアルキル基
を有するテトラハロゲノエチル−Ｎ−ピリジルカーバメ
ートが除草剤等として有用である旨開示されている。し
かしながら、それらには、以下に開示される本発明のア
ミノピリジン誘導体は記載されていない。

【０００３】

【発明の構成】すなわち本発明は、一般式（Ｉ）

【化１
】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は
メチル基であり、Ｒ３はハロゲン原子、アルキルチオ基
、エチル基、エテニル基又はエチニル基であり、Ｒ４は
アルキル基であり、Ｒ５は置換されてもよいアルキル基
、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいア
ルキニル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換され
てもよいアルケニルオキシ基又は置換されてもよいアル
キニルオキシ基であり、但し（１）Ｒ１及びＲ２が共に
水素原子でかつＲ３がハロゲン原子又はアルキルチオ基
の場合並びに（２）Ｒ１及びＲ２が共に水素原子でかつ
Ｒ３がエチル基でかつＲ５がテトラハロゲノエトキシ基
の場合を除く）で表わされるアミノピリジン誘導体、そ
れらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤に
関する。

【０００４】一般式（Ｉ）中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５に含
まれるアルキル基又はアルキル部分としては、炭素数１
〜６のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられ、Ｒ
５に含まれるアルケニル基又はアルケニル部分としては
、炭素数３〜６のもの、例えばプロペニル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基などが挙げられ、Ｒ５
に含まれるアルキニル基又はアルキニル部分としては、
炭素数３〜６のもの、例えばプロピル基、ブチニル基、
ペンチニル基、ヘキシニル基などが挙げられ、上記各基
又は各部分は直鎖又は枝分れ脂肪鎖の構造異性のものを
含む。

【０００５】Ｒ５が表わす置換されてもよいアルキル基
、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいア
ルキニル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換され
てもよいアルケニルオキシ基及び置換されてもよいアル
キニルオキシ基の置換基としては、ハロゲン原子、アル
コキシ基、シアノ基などが挙げられ、置換基の数が２個
以上の場合、それらは同一であっても異なってもよい。

【０００６】前記一般式（Ｉ）に含まれるハロゲン原子
としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が
挙げられる。

【０００７】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２が共に
水素原子で、Ｒ３がエチニル基で、Ｒ４がエチル基でＲ
５が２−プロピニルオキシ基のものが望ましい。

【０００８】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、例え
ば次記反応工程１のような方法で製造することができる
。 ＜反応工程１＞

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５
は前述の通りであり、Ｙ１はハロゲン原子である）

【０
０１１】この反応は通常溶媒の存在下、必要により塩基
を使用することにより行なうことができる。溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンな
どの芳香族炭化水素類；クロロホルム、四塩化炭素、塩
化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサンなどの環状又は非環状脂肪族
炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル類；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；アセ
トニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルス
ルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒；
酢酸エチルなどのエステル類などが挙げられる。塩基と
しては、無機塩基、有機塩基のいずれでもよく、無機塩
基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物；無水炭酸カリウム、
無水炭酸カルシウムのようなアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の炭酸塩；水素化ナトリウムのようなアルカリ
金属水素化物；金属ナトリウムのようなアルカリ金属な
どが挙げられ、また有機塩基としてはトリエチルアミン
などか挙げられる。また原料の前記一般式（ＩＩ）で表
わされる化合物自身も塩基として働く。

【００１２】前記反応の反応温度は通常−３０〜＋１０
０℃、望ましくは０〜６０℃、反応時間は通常１〜２４
時間である。

【００１３】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ５が置換さ
れてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルケニル
オキシ基又は置換されてもよいアルキニルオキシ基の化
合物は、次記反応工程２によっても製造することができ
る。 ＜反応工程２＞

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前述
の通りであり、Ｒ６は置換されてもよいアルキル基、置
換されてもよいアルケニル基又は置換されてもよいアル
キニル基であり、これらの置換基としては、前記Ｒ５で
定義したものと同様のものが挙げられ、但しＲ１及びＲ
２が共に水素原子でかつＲ３がエチル基の場合Ｒ６はテ
トラハロゲノエチル基でない）

【００１６】この反応は通常溶媒の存在下で行なうこと
ができ、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；クロロホル
ム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリ
クロロエタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの環
状又は非環状脂肪族炭化水素類；酢酸エチルなどのエス
テル類などが挙げられる。又、この反応は必要により、
トリエチルアミンのような塩基の存在下で行なわれる。 この反応の反応温度は通常０〜１００℃、望ましくは室
温〜７０℃、反応時間は通常１〜２４時間である。

【００１７】また、前記一般式（Ｉ）においてＲ５が−
（ＣＨ２）ｎＣ≡ＣＩ基（ｎは１〜４の整数である）の
化合物は、次記反応工程３のような方法によっても製造
できる。 ＜反応工程３＞

【００１８】

【化７】

【００１９】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎは
前述の通りである）

【００２０】前記反応の沃素化剤としては、例えば沃素
が挙げられる。前記反応は通常溶媒及びアルカリの存在
下で行なわれ、溶媒としては、メタノール、エタノール
のようなアルコール類などが挙げられ、アルカリとして
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカ
リ金属の水酸化物などが挙げられる。前記反応の反応温
度は−１０℃〜室温であり、反応時間は０．１〜１２時
間である。

【００２１】前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は
、例えは次記反応工程４〜９の製法により製造できる。

【００２２】（ｉ）Ｒ３が塩素原子、臭素原子又は沃素
原子である場合 ＜反応工程４＞

【００２３】

【化８】

【００２４】（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前述の通り
であり、Ｙ２は塩素原子、臭素原子又は沃素原子である
）

【００２５】塩素化の場合には、反応は塩素化剤として
塩素などを用いて通常硫酸の存在下で行なわれる。この
反応の反応温度は通常−７８〜＋１００℃、望ましくは
−５０〜３０℃であり、反応時間は０．１〜２４時間で
ある。臭素化の場合には、臭素化剤として臭素などを用
いて通常硫酸の存在下で行なわれる。反応温度は通常０
〜１００℃、望ましくは室温であり、反応時間は０．１
〜２４時間である。沃素化の場合には、沃素化剤として
沃素などを用いて通常水酸化カリウム水溶液又は水酸化
ナトリウム水溶液の存在下で行なわれる。反応温度は、
通常０〜１００℃、望ましくは室温であり、反応時間は
０．１〜２４時間である。

【００２６】（ｉｉ）Ｒ３が弗素原子である場合＜反応
工程５＞

【００２７】

【化９】

【００２８】（４）（Ｖ−３）を原料として、ジャーナ
ル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー２４，２
１５〜２１７（１９８７）に記載の方法と同様にして次
記一般式（ＩＩ−２）で表わされる化合物を合成できる
。

【００２９】

【化１０】

【００３０】（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前述の通り
であり、Ｙ３は塩素原子又は臭素原子であり、Ｚ１は炭
素数１〜４のアルキル基である）

【００３１】上記（１）で使用される塩基としては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水
酸化物；無水炭酸カリウム、無水炭酸カルシウムのよう
なアルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩などが挙
げられ、上記（１）で使用される溶媒としては、前記反
応工程１で使用されるものと同様のものに加え、エタノ
ールのようなアルコール類が挙げられる。

【００３２】（ｉｉｉ）Ｒ３がアルキルチオ基の場合＜
反応工程６＞

【００３３】

【化１１】

【００３４】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｙ３及びＺ１
は前述の通りであり、Ｙ４は臭素原子又は沃素原子であ
り、Ｚ２はアルキル基である）

【００３５】上記（２）の方法は、（ＶＩ−１）をジエ
チルエーテルやテトラヒドロフランなどのエーテル類に
溶解させ、そこに水素化ナトリウムのようなアルカリ金
属水素化物を加え、０〜５０℃で１０分〜１時間反応さ
せた後、−１００〜−５０℃に冷却し、ブチルリチウム
を用いてリチオ化し、そこへ（Ｚ２Ｓ）２（Ｚ２は前述
の通りである）を加えて室温に徐々に戻すことにより、
行なうことができる。

【００３６】上記（３）の通常の脱アシル化反応として
は例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基
と水及び／又はアルコールの存在下、４０〜１００℃で
０．５〜２４時間反応させる方法などが挙げられる。

【００３７】（ｉＶ）Ｒ３がエチニル基の場合＜反応工
程７＞

【００３８】

【化１２】

【００３９】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＺ１は前述
の通りである）

【００４０】上記（１）で使用される触媒としてはＣｕ
Ｉ並びに酢酸パラジウム又はビス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドの混合物に必要によ
りトリフェニルホスフィンを加えたものが挙げられる。

【００４１】（Ｖ）Ｒ３がエテニル基の場合＜反応工程
８＞

【００４２】

【化１３】

【００４３】（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前述の通り
である）

【００４４】上記選択的水素化反応としては例えば、メ
タノール溶媒中、触媒としてパラジウム／硫酸バリウム
−キノリンなどを用い、常温、常圧下で水素添加する方
法などが挙げられる。

【００４５】（Ｖｉ）Ｒ３がエチル基の場合＜反応工程
９＞

【００４６】

【化１４】

【００４７】上記溶媒としては、メタノール、エタノー
ルのようなアルコール類；ジオキサン、テトラヒドロフ
ランのようなエーテル類などが挙げられる。

【００４８】前記反応工程２の一般式（ＩＩＩ）で表わ
される化合物は、例えば次記反応工程１０の方法によっ
て製造できる。 ＜反応工程１０＞ （ＩＩ）＋　　ＣＯＣｌ２　　→　　（ＩＩＩ）

【００
４９】この反応は通常溶媒及び塩基の存在下−２０℃〜
５０℃、０．１〜１０時間で行なわれ、溶媒としてはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチルのような有機
溶媒が挙げられ、塩基としてはトリエチルアミンなどが
挙げられる。

【００５０】前記反応工程４及び５の一般式（ＩＶ）で
表わされる化合物は、例えば次記反応工程１１の方法に
より製造できる。 ＜反応工程１１＞

【００５１】

【化１５】

【００５２】（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前述の通り
である）

【００５３】上記反応において使用される溶媒としては
、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリンのような芳香族類などが挙げら
れ、反応温度は通常１００〜２００℃であり、反応時間
は１〜１００時間である。またＮａＮＨ２の使用量は、
出発化合物１モルに対して１〜２モルである。

【００５４】前記一般式（ＶＩＩＩ）で表わされる化合
物は例えば次記反応工程１２の方法により製造できる。 ＜反応工程１２＞

【００５５】

【化１６】

【００５６】（式中、Ｒ１及びＲ２は前述の通りであり
、Ｙ６は臭素原子又は沃素原子であり、Ｚ３はフェニル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブ
チル基であり、Ｚ４は炭素数１〜５の直鎖又は枝分れし
たアルキル基であり、Ｒ４′は１位が枝分れしていない
炭素数２〜６のアルキル基である）

【００５７】上記反応は、エーテル、テトラヒドロフラ
ンなどの溶媒の存在下、一般式（ＩＸ）の化合物と、該
化合物と当モルかやや過剰のＺ３−Ｌｉを−８０℃〜室
温で反応させ、次いで、Ｚ４−Ｙ６を−８０℃〜５０℃
で反応させ、行なわれる。又、一般式（ＶＩＩＩ）の化
合物のうちＲ４のアルキル基の１位が枝分れしたものは
、一般式（ＶＩＩＩ−２）の化合物を出発物質として、
上記反応工程１２と同様の反応を行なうことにより得ら
れる。

【００５８】

【実施例】次に本発明化合物の具体的合成例を記載する
。

【００５９】合成例１　　２−プロピニル　　Ｎ−（６
−エチル−５−エチニル−２−ピリジル）カーバメート
（化合物Ｎｏ．１）の合成

【００６０】（１）６−エチル−５−ヨード−２−ピリ
ジナミン４．９ｇを無水酢酸２０ｍｌに溶解させ、６０
〜７０℃で加熱反応させた。反応終了後、水中に投入し
て析出結晶を濾過、乾燥して、Ｎ−（６−エチル−５−
ヨード−２−ピリジル）アセトアミド５．４ｇを得た。

【００６１】（２）前記工程（１）で得られたＮ−（６
−エチル−５−ヨード−２−ピリジル）アセトアミド５
．４ｇをトリエチルアミン７０ｍｌに溶解させ、これに
３−メチル−１−ブチン−３−オール３．１ｇ、ヨー化
第一銅０．２ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム（ＩＩ）クロリド０．１５ｇ及びトリフェニルホ
スフィン０．２ｇを加え、６０−７０℃で２時間反応さ
せた。反応終了後、水中に投入し、酢酸エチルで抽出、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
して、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢
酸エチル：ヘキサン＝１：１）に精製して、Ｎ−｛６−
エチル−５−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチ
ニル）−２−ピリジル｝アセトアミド４．０ｇを得た。

【００６２】（３）前記工程（２）で得られたＮ−｛６
−エチル−５−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブ
チニル）−２−ピリジル｝アセトアミド４．０ｇを、水
酸化ナトリウム２．０ｇを５０ｍｌの水に溶解させた溶
液に加え、１９時間、還流温度で反応させた。反応終了
後、希塩酸で中和して酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、カラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル）にて精製して６
−エチル−５−エチニル−２−ピリジナミン（中間体Ｎ
ｏ．１）０．８ｇを得た。

【００６３】（４）２−プロピン−１−オールとカルボ
ニルジクロリドを反応させて得られた２−プロピニルク
ロロフォーメート０．２ｇを酢酸エチル１０ｍｌに溶解
させ、これに氷冷下で前記工程（３）で得られた６−エ
チル−５−エチニル−２−ピリジナミン（中間体Ｎｏ．
１）０．２５ｇを加え、室温で終夜反応させた。反応混
合物を希塩酸で洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、溶媒を減圧下に留去した。残渣をカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒：塩化メチレン）にて精製して融
点９４−９６℃の目的物（化合物Ｎｏ．１）０．１ｇを
得た。

【００６４】合成例２　　２−プロピニル　　Ｎ−（６
−エチル−５−ヨード−４−メチル）−２−ピリジル）
カーバメート（化合物Ｎｏ．２）の合成

【００６５】（１）２，４−ルチジン１０．０ｇをテト
ラヒドロフラン２５０ｍｌに加え、窒素雰囲気下、ドラ
イアイス−アセトンで−７８℃に冷却し、１．６Ｍのｎ
−ブチルリチウムヘキサン溶液５８ｍｌを滴下した。次
いでヨー化メチル１４．５ｇをテトラヒドロフラン３０
ｍｌに溶解させた溶液を滴下し、徐々に室温まで反応温
度を上げた。反応終了後、水中に投入し、酢酸エチルで
抽出後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下
に留去して、２−エチル−４−メチルピリジン９．８ｇ
を得た。

【００６６】（２）前記工程（１）で得られた２−エチ
ル−４−メチルピリジン９．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリン１４．７ｇに加え、次いでナトリウムアミド３．
８ｇを加え、１８０−１９０℃で６１時間反応させた。 反応混合物を氷水に徐々に加えた後酢酸エチルで抽出し
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去後
残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：塩化メチ
レン）にて精製して６−エチル−４−メチル−２−ピリ
ジナミン３．３ｇを得た。

【００６７】（３）前記工程（２）で得られた６−エチ
ル−４−メチル−２−ピリジナミン３．３ｇを、水酸化
カリウム２．１ｇを水５０ｍｌに溶解させた溶液に加え
、これにヨー素６．１ｇを加え、室温で５時間反応させ
た。反応終了後、塩化メチレンで抽出し、チオ硫酸ナト
リウム水溶液で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去して、残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：塩化メチレン）にて精製して６−エチ
ル−５−ヨード−４−メチル−２−ピリジナミン（中間
体Ｎｏ．２）２．６ｇを得た。

【００６８】（４）２−プロピニル　　クロロフォーメ
ート０．７ｇを酢酸エチル１５ｍｌに溶解させ、これに
氷冷下で前記工程（３）で得られた６−エチル−５−ヨ
ード−４−メチル−２−ピリジナミン（中間体Ｎｏ．２
）１．５ｇを加え、室温で終夜反応させた。反応混合物
を希塩酸で洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、溶媒を減圧下に留去した。残渣をカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒：塩化メチレン）にて精製して融点７
７−７９℃の目的物（化合物Ｎｏ．２）０．６ｇを得た
。

【００６９】合成例３　　メチル　　Ｎ−（６−エチル
−５−ヨード−４−メチル−２−ピリジル）カーバメー
トの（化合物Ｎｏ．３）合成

【００７０】メチル　　クロロフォーメート０．３６ｇ
を塩化メチレン１０ｍｌに溶解させ、これに氷冷下で前
記合成例２（３）で得られる６−エチル−５−ヨード−
４−メチル−２−ピリジナミン（中間体Ｎｏ．２）１．
０ｇを加え、室温で終夜反応させた。反応混合物を希塩
酸で洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒
を減圧下に留去した残渣をカラムクロマトグラフイー（
展開溶媒：塩化メチレン）にて精製して融点７９−８０
℃の目的物（化合物Ｎｏ．３）０．１ｇを得た。

【００７１】合成例４　　２−プロピニル　　Ｎ−（６
−エチル−５−ヨード−３−メチル−２−ピリジル）カ
ーバメート（化合物Ｎｏ．１１）の合成

【００７２】（１）２，５−ルチジン２０．０ｇをテト
ラヒドロフラン３００ｍｌに加え、窒素雰囲気下、ドラ
イアイス−アセトンで−７８℃に冷却し、１．６Ｍのｎ
−ブチルリチウムヘキサン溶液１２８ｍｌを滴下した。 次いでヨー化メチル３１．９ｇをテトラヒドロフラン３
０ｍｌに溶解させた溶液を滴下し、徐々に室温まで反応
温度を上げた。反応終了後、水中に投入し、酢酸エチル
で抽出後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧
下に留去して、２−エチル−５−メチルピリジン２０．
０ｇを得た。

【００７３】（２）前記工程（１）で得られた２−エチ
ル−５−メチルピリジン１９．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチル
アニリン１９．０ｇに加え、次いでナトリウムアミド８
．０ｇを加え、１６０℃で６９時間反応させた。反応混
合物を氷水に徐々に加えた後、酢酸エチルで抽出し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去後、
残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン
、その後酢酸エチル）にて精製して６−エチル−３−メ
チル−２−ピリジナミン８．０ｇを得た。

【００７４】（３）前記工程（２）で得られた６−エチ
ル−３−メチル−２−ピリジナミン７．０ｇを、水酸化
カリウム３．７ｇを水７０ｍｌに溶解させた溶液に加え
、これにヨー素１４．４ｇを加え、室温で終夜反応させ
た。反応終了後、塩化メチレンで抽出、チオ硫酸ナトリ
ウム水溶液で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。 溶媒を減圧留去して、残渣をカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）にて精製
して６−エチル−５−ヨード−３−メチル−２−ピリジ
ナミン（中間体Ｎｏ．３）２．２ｇを得た。

【００７５】（４）カルボニルジクロリド０．３５ｇを
含有した酢酸エチル溶液２０ｍｌにトリエチルアミン１
．０ｇを氷冷下で滴下し、次いで前記反応工程（３）で
得られた６−エチル−５−ヨード−３−メチル−２−ピ
リジナミン（中間体Ｎｏ．３）０．７ｇを加え、室温で
１５分間反応させた。この反応混合物を酢酸エチル２０
ｍｌに２−プロピン−１−オール０．１３ｇを溶解させ
た溶液に一度に加え、室温で２時間反応させた。反応混
合物を水中に投入し酢酸エチルで抽出し無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：塩化メチレン）にて精製し
て融点１００−１０２℃の目的物（化合物Ｎｏ．１１）
０．５ｇを得た。

【００７６】前記一般式（ＩＩ）で表わされる中間体化
合物の代表的具体例を第１表に記載する。

【００７７】

【表１】

【００７８】次に前記一般式（Ｉ）で表わされる木発明
化合物の代表的具体例を第２表に記載する。

【００７９】

【表２】

【００８０】前記一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合
物は、農園芸用殺菌剤、医薬用抗菌剤、工業用抗菌剤、
農園芸用殺虫剤などの有害生物防除剤の有効成分として
有用である。例えば稲いもち病、稲紋枯病、キュウリ炭
そ病、キュウリうどんこ病、キュウリべと病、トマト疫
病、トマト輪紋病、柑橘類の黒点病、柑橘類のみどりか
び病、リンゴ及びナシの黒星病、リンゴ斑点落葉病、ブ
ドウべと病、各種の灰色かび病、菌核病、さび病などの
病害及びフザリウム菌、ピシウム菌、リゾクトニア菌、
バーティシリウム菌、プラズモディオホーラ菌などの植
物病原菌によって引き起こされる土壌病害に対し優れた
防除効果を示す。特にキュウリ炭そ病、キュウリうどん
こ病、柑橘類のみどりかび病、リンゴ及びナシの黒星病
、各種の灰色かび病、菌核病などに対して優れた防除効
果を示す。本発明化合物は優れた予防効果を示すのみな
らず、優れた治療効果を有することから感染後の処理に
よる病害防除が可能である。又、土壌処理による茎葉部
の病害防除も可能である。本発明化合物は、感受性菌の
みならず各種耐性菌（ベノミル耐性うどんこ病菌、ベノ
ミル耐性灰色かび病菌、ジカルボキシイミド耐性灰色か
び病菌など）に対しても有効である。

【００８１】更に本発明化合物は、農園芸上有害な昆虫
類、ダニ類、線虫類、例えばウンカ、コナガ、ツマグロ
ヨコバイ、アズキゾウムシ、ハスモンヨトウ、モモアカ
アブラムシなどの昆虫類、ナミハダニ、ニセナミハダニ
、ミカンハダニなどのダニ類、サツマイモネコブ線虫な
どの線虫類に対して優れた防除効果を示す。

【００８２】本発明化合物の使用に際しては、従来の農
薬製剤の場合と同様に、補助剤と共に、乳剤、粉剤、水
和剤、液剤、粒剤、懸濁製剤などの種々の形態に製剤す
ることができる。これらの製剤の実際の使用に際しては
、そのまま使用するか、または水等の希釈剤で所定濃度
に希釈して使用することができる。ここに言う補助剤と
しては、担体、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透
剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤などが挙げられ、必要によ
り適宜添加すればよい。担体としては、固体担体と液体
担体に分けられ、固体担体としては、澱粉、砂糖、セル
ロース粉、シクロデキストリン、活性炭、大豆粉、小麦
粉、もみがら粉、木粉、魚粉、粉乳などの動植物性粉末
、タルク、カオリン、ベントナイト、有機ベントナイト
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、重炭酸ナトリウム
、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、ア
ルミナ、シリカ、硫黄粉末などの鉱物性粉末などが挙げ
られ、液体担体としては、水；大豆油、棉実油などの動
植物油；エチルアルコール、エチレングリコールなどの
アルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類；ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類；ケロシン、灯油、流動パラフィンなどの脂肪族炭
化水素類；キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチ
ルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベントナフサなどの
芳香族炭化水素類；クロロホルム、クロロベンゼンなど
のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド等の酸
アミド類；酢酸エチルエステル、脂肪酸のグリセリンエ
ステルなどのエステル類；アセトニトリルなどのニトリ
ル類；ジメチルスルホキシドなどの含硫化合物類；Ｎ−
メチルピロリドンなどが挙げられる。

【００８３】本発明化合物と補助剤との適当な配合重量
比は、一般に０．０５：９９．９５〜９０：１０、望ま
しくは０．２：９９．８〜８０：２０である。

【００８４】本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使
用方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なり、
一概に規定できないが、茎葉処理の場合、有効成分当た
り普通０．１〜１００００ｐｐｍ、望ましくは１〜２０
００ｐｐｍである。土壌処理の場合には、普通１０〜１
０００００ｇ／ｈａ、望ましくは２００〜２００００ｇ
／ｈａである。

【００８５】本発明化合物は必要に応じて他の農薬、例
えば、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイル
ス剤、誘引剤、除草剤、植物生長調整剤などと、混用、
併用することができ、この場合には一層優れた効果を示
すこともある。

【００８６】例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫
剤としては、Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）
Ｏ−エチルＳ−プロピルホスホロチオエート、２，２−
ジクロロビニルジメチルホスフェート、エチル３−メチ
ル−４−（メチルチオ）フェニルイソプロピルホスホロ
アミデート、０，０−ジメチルＯ−４−ニトロ−ｍ−ト
リルホスホロチオエート、Ｏ−エチルＯ−４−ニトロフ
ェニルホスホロチオエート、０，０−ジエチルＯ−２−
イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホ
ロチオエート、０，０−ジメチルＯ−（３，５，６−ト
リクロロ−２−ピリジル）ホスホロチオエート、０，Ｓ
−ジメチルアセチルホスホロアミドチオエート、Ｏ−（
２，４−ジクロロフェニル）Ｏ−エチルＳ−プロピルホ
スホロジチオエートのような有機リン酸エステル系化合
物；１−ナフチルメチルカーバメート、２−イソプロポ
キシフェニルメチルカーバメート、２−メチル−２−（
メチルチオ）プロピオンアルデヒドＯ−メチルカルバモ
イルオキシム、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベ
ンゾフラン−７−イルメチルカーバメート、ジメチルＮ
，Ｎ′−｛チオビス〔（メチルイミノ）カルボニルオキ
シ〕｝ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メチルＮ−（
メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート、Ｎ
，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ
−２−（メチルチオ）アセトアミド、２−（エチルチオ
メチル）フェニルメチルカーバメート、２−ジメチルア
ミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イルジメチル
カーバメート、Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチ
レンビス（チオカーバメート）のようなカーバメート系
化合物；２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス（４−
クロロフェニル）エタノール、４−クロロフェニル２，
４，５−トリクロロフェニルスルホンのような有機塩素
系化合物；トリシクロヘキシルチンヒドロキシドのよう
な有機金属化合物；（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−
３−メチルブチレート、３−フェノキシベンジル（１Ｒ
Ｓ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル
）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１
ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（
１ＲＳ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２
，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（Ｒ
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）
−シス，トランス−３−（２−クロロ−３，３，３−ト
リフルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレートのようなピレスロイド系化合物；
１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオ
ロベンゾイル）ウレア、１−〔３，５−ジクロロ−４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾ
イル）ウレア、１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフ
ルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）ウレアのようなベンゾイルウレア系化合物；２−ｔ
ｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニ
ル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５
−チアジアジン−４−オン、トランス−５−（４−クロ
ロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−
オキソチアゾリジノン−３−カルボキサミド、Ｎ−メチ
ルビス（２，４−キシリルイミノメチル）アミンのよう
な化合物；イソプロピル（２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキ
シ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジノエ
ートのような幼若ホルモン様化合物；また、その他の化
合物として、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素
系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。更に
、ＢＴ剤、昆虫病原ウイルス剤などのような微生物農薬
などと、混用、併用することもできる。

【００８７】例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル０
，０−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル
Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウ
ムエチルハイドロゲンホスホネート、Ｏ−２，６−ジク
ロロ−ｐ−トリル０，０−ジメチルホスホロチオエート
のような有機リン系化合物；４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド、テトラクロロイソフタロニトリルのよう
な有機塩素系化合物；マンガニーズエチレンビス（ジチ
オカーバメート）の重合物、ジンクエチレンビス（ジチ
オカーバメート）の重合物、ジンクとマンネブの錯化合
物、ジジンクビス（ジメチルジチオカーバメート）エチ
レンビス（ジチオカーバメート）、ジンクプロピレンビ
ス（ジチオカーバメート）の重合物のようなジチオカー
バメート系化合物；３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ
−Ｎ−（トリクロロメタンスルフェニル）フタルイミド
、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，
２，２−テトラクロロエタンスルフェニル）フタルイミ
ド、Ｎ−（トリクロロメチルスルフェニル）フタルイミ
ドのようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；３−（
３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，
４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド、（
ＲＳ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチ
ル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジ
メチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミドのよ
うなジカルボキシミド系化合物；メチル１−（ブチルカ
ルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イルカーバメー
ト、ジメチル４，４′−（ｏ−フェニレン）ビス（３−
チオアロファネート）のようなベンズイミダゾール系化
合物；１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチ
ル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル
）ブタノン、１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３
，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）ブタン−２−オール、１−〔Ｎ−（４−
クロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロ
ポキシアセトイミドイル〕イミダゾール、１−〔２−（
２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）
−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチ
ル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−〔２−（
２，４−ジクロロフェニル）ペンチル〕−１Ｈ−１，２
，４−トリアゾールのようなアゾール系化合物；２，４
′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒ
ドリルアルコール、（±）−２，４′−ジフルオロ−α
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル
）ベンズヒドリルアルコールのようなカルビノール系化
合物；３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド、α，
α，α，−トリフルオロ−３′−イソプロポキシ−ｏ−
トルアニリドのようなベンズアニリド系化合物；メチル
Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリ
ル）−ＤＬ−アラニネートのようなフェニルアミド系化
合物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニト
ロ−４−α，α，α−トリフルオロトリル）−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジナミンのようなピリジナミ
ン系化合物；またその他の化合物として、ピペラジン系
化合物、モルフォリン系化合物、アントラキノン系化合
物、６−メチル−１，３−ジチオロ〔４，５−ｂ〕キノ
キサリン−２−オンなどのようなキノキサリン系化合物
、クロトン酸系化合物、スルフェン酸系化合物、イソプ
ロピル−３，４−ジエトキシフェニルカーバメートなど
のようなフェニルカーバメート系化合物、尿素系化合物
、１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−
３−エチル尿素などのようなシアノアセトアミド系化合
物、抗生物質などが挙げられる。

【００８８】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と他
の特定の混合相手化合物との適当な混合重量比は、一般
に１：３００〜３００：１、望ましくは１：　　１００
〜１００：１、更に望ましくは１：５０〜５０：１であ
る。

【００８９】次に、本発明化合物の農園芸用殺菌剤とし
ての試験例を記載する。評価基準は、特記した場合を除
き、下記の評価基準に従った。 評価基準 防除効果は、調査時の供試植物の発病程度を肉眼観察し
、防除指数を下記の５段階で求めた。 〔防除指数〕　　　　　　　　　　〔発病程度〕　　５
　　：　　病斑が全く認められない　　４　　：　　病
斑面積、病斑数または病斑長が、無処理区の　　　　　
　　　　　１０％未満 　　３　　：　　病斑面積、病斑数または病斑長が、無
処理区の　　　　　　　　　　４０％未満 　　２　　：　　病斑面積、病斑数または病斑長が、無
処理区の　　　　　　　　　　７０％未満 　　１　　：　　病斑面積、病斑数または病斑長が、無
処理区の　　　　　　　　　　７０％以上

【００９０】試験例１　　キュウリ炭そ病予防効果試験
直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽
培し、２葉期に達した時に、各供試化合物を５００ｐｐ
ｍに調整した薬液１０ｍｌをスプレーガンを用いて散布
した。２２〜２４℃の恒温室内に４８時間保った後、炭
そ病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に第１
葉の病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数
を求めたところ、化合物Ｎｏ．１、２及ひ３は５であっ
た。

【００９１】試験例２　　キュウリ炭そ病治療効果試験
直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽
培し、２葉期に達した時に炭そ病菌の胞子懸濁液を噴霧
接種した。２２〜２４℃の恒温室内で２４時間湿潤状態
に保った後、各供試化合物を５００ｐｐｍに調整した薬
液１０ｍｌをスプレーガンを用いて散布した。接種６日
後に第１葉の病斑面積を調査し、前記評価基準に従って
防除指数を求めたところ、化合物Ｎｏ．１及び３は５で
あった。

【００９２】試験例３　　イネいもち病予防効果試験直
径７．５ｃｍのポリ鉢でイネ（品種：コシヒカリ）を栽
培し、４葉期に達した時に、各供試化合物を５００ｐｐ
ｍに調整した薬液２０ｍｌをスプレーガンを用いて散布
した。２２〜２４℃の恒温室内に２４時間保った後、い
もち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に病
斑数を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた
ところ、化合物Ｎｏ．１、２及び４は５であった。

【００９３】試験例４　　イネ紋枯病予防効果試験直径
７．５ｃｍのポリ鉢でイネ（品種：コシヒカリ）を栽培
し、５葉期に達した時に、各供試化合物を５００ｐｐｍ
に調整した薬液２０ｍｌをスプレーガンを用いて散布し
た。２２〜２４℃の恒温室内に２４時間保った後、予め
紋枯病菌を培養しておいた稲藁を葉鞘部に挟んで接種し
た。温度２８℃、湿度１００％の接種室内に６日間保っ
た後、病斑長を調査し、前記評価基準に従って防除指数
を求めたところ、化合物Ｎｏ．１、２、３及び４は５で
あった。

【００９４】試験例５　　キュウリ灰色かび病予防効果
試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）　　
を栽培し、２葉期に達した時に、各供試化合物を５００
ｐｐｍに調整した薬液１０ｍｌをスプレーガンを用いて
散布した。２２〜２４℃の恒温室内で２４時間保った後
、第１葉にベノミル、ジカルボキシイミド感受性及びベ
ノミル、ジカルボキシイミド耐性の灰色かび病菌の菌そ
うディスク（直径５ｍｍ）を接種した。接種３日後に病
斑長を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた
ところ、ベノミル、ジカルボキシイミド感受性菌に対し
ては化合物Ｎｏ．１、２、３及び４は５であり、ベノミ
ル、ジカルボキシイミド耐性菌に対しては化合物Ｎｏ．
１、２、３及び４は５であった。

【００９５】試験例６　　エンバク冠さび病予防効果試
験直径７．５ｃｍのポリ鉢でエンバク（品種：前進）を
栽培し、２葉期に達した時に、各供試化合物を５００ｐ
ｐｍの濃度に調整した薬液１００ｍｌをスプレーガンを
用いて散布した。２２〜２４℃の恒温室内で２４時間保
った後、冠さび病菌の分生胞子を振り掛け接種した。接
種１３日後に第２葉の病斑面積を調査し、前記評価基準
に従って防除指数を求めたところ、化合物Ｎｏ．１及び
４は５であった。

【００９６】次に前記一般式（Ｉ）で表わされる本発明
化合物及び、その混合剤の製剤例を示す。

【００９７】 　　製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ．１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５０重量部（ロ）カオリン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０重
量部（ハ）リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　
　　　　　　７重量部（ニ）ジアルキルスルホサクシネ
ート　　　　　　　　　　３重量部以上のものを均一に
混合して水和剤が得られる。

【００９８】 　　製剤例２ （イ）化合物Ｎｏ．２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０重量部（ロ）ホワイトカーボン（含
水無晶形二酸化ケイ素）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０重量部（ハ）カオリン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２重量部（ニ
）リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　
　　４重量部（ホ）ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
重量部以上のものを均一に混合して水和剤が得られる。

【００９９】 　　製剤例３ （イ）カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７８重量部（ロ）β−ナフタレン
スルホン酸ソーダホルマリン縮合物　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２重量部（ハ）ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールサルフェート　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５重量部（ニ）ホワイトカーボン（
含水無晶形二酸化ケイ素）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５重量部以上の各成分の混合物と、化合物Ｎ
ｏ．３とを４：１の重量割合で混合し、水和剤が得られ
る。

【０１００】 　　製剤例４ （イ）化合物Ｎｏ．４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０重量部（ロ）珪藻土　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９
重量部（ハ）炭酸カルシウム粉末　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５重量部（ニ）ジアルキルスルホサ
クシネート　　　　　　　　　　１重量部（ホ）ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテルサル　　　　　
　フェート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３重量部（ヘ）β−ナフタレンス
ルホン酸ソーダホルマリン縮合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２重量部以上のものを均一に混合し
て水和剤が得られる。

【０１０１】 　　製剤例５ （イ）化合物Ｎｏ．１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０重量部（ロ）珪藻土　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５
重量部（ハ）炭酸カルシウム粉末　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３９重量部（ニ）ジアルキルスルホサ
クシネート　　　　　　　　　　１重量部（ホ）ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテルサル　　　　　
　フェート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３重量部（ヘ）β−ナフタレンス
ルホン酸ソーダホルマリン縮合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２重量部以上のものを均一に混合し
て水和剤が得られる。

【０１０２】 　　製剤例６ （イ）化合物Ｎｏ．２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６重量部（ロ）珪藻土　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
８重量部（ハ）ジアルキルスルホサクシネート　　　　
　　　　　　２重量部（ホ）ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルサル　　　　　　フェート　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４重量部以上のものを均一に混合して水和剤が得られ
る。

【０１０３】 　　製剤例７ （イ）化合物Ｎｏ．３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５重量部（ロ）タルク　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９．０重量部
（ハ）低級アルコールリン酸エステル　　　　　　０．
５重量部以上のものを均一に混合して粉剤が得られる。

【０１０４】 　　製剤例８ （イ）化合物Ｎｏ．４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２重量部（ロ）炭酸カルシウム粉末　　
　　　　　　　　　　　　９８．８重量部（ハ）低級ア
ルコールリン酸エステル　　　　　　１．０重量部以上
のものを均一に混合して粉剤が得られる。

【０１０５】 　　製剤例９ （イ）化合物Ｎｏ．１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０重量部（ロ）キシレン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０重
量部（ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部以上
の各成分を混合、溶解して乳剤が得られる。

【０１０６】 　　製剤例１０ （イ）化合物Ｎｏ．２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１重量部（ロ）ベントナイト　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０重量
部（ハ）カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６４重量部（ニ）リグニンスル
ホン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　５重量部以
上の各成分に適量の造粒所要水を加え、混合、造粒して
粒剤が得られる。

【０１０７】 　　製剤例１１ （イ）化合物Ｎｏ．３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０重量部（ロ）オキシエチレーティド
ポリアリールフェノールホス　　　　　　フェート　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３重量部（ハ）ソディウムメチルナフタレンスル
ホネート縮合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３重量部（ニ）マグネシウムアルミニウムシリケート
　　　　１重量部（ホ）エチレングリコール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０重量部（へ）ザンサン
ガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
６重量部（ト）水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４２．９４重量部以上を混合し
て湿式粉砕し、水性懸濁剤（フロアブル剤）とした。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は
   メチル基であり、Ｒ３はハロゲン原子、アルキルチオ基
   、エチル基、エテニル基又はエチニル基であり、Ｒ４は
   アルキル基であり、Ｒ５は置換されてもよいアルキル基
   、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいア
   ルキニル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換され
   てもよいアルケニルオキシ基又は置換されてもよいアル
   キニルオキシ基であり、但し（１）Ｒ１及びＲ２が共に
   水素原子でかつＲ３がハロゲン原子又はアルキルチオ基
   の場合並びに（２）Ｒ１及びＲ２が共に水素原子でかつ
   Ｒ３がエチル基でかつＲ５がテトラハロゲノエトキシ基
   の場合を除く）で表わされるアミノピリジン誘導体。
2. 【請求項２】　　一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は
   メチル基であり、Ｒ３はハロゲン原子、アルキルチオ基
   、エチル基、エテニル基又はエチニル基であり、Ｒ４は
   アルキル基であり、但しＲ１及びＲ２が共に水素原子で
   かつＲ３がハロゲン原子又はアルキルチオ基の場合を除
   く）で表わされる化合物と 一般式　　Ｙ１−ＣＯＲ５ （Ｙ１はハロゲン原子であり、Ｒ５は置換されてもよい
   アルキル基、置換されてもよいアルケニル基、置換され
   てもよいアルキニル基、置換されてもよいアルコキシ基
   、置換されてもよいアルケニルオキシ基又は置換されて
   もよいアルキニルオキシ基であり、但しＲ１及びＲ２が
   共に水素原子でかつＲ３がエチル基でかつＲ５がテトラ
   ハロゲノエトキシ基の場合を除く）で表わされる化合物
   とを反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前述の通り
   である）で表わされるアミノピリジン誘導体の製造方法
   。
3. 【請求項３】　　一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は
   メチル基であり、Ｒ３はハロゲン原子、アルキルチオ基
   、エチル基、エテニル基又はエチニル基であり、Ｒ４は
   アルキル基であり、但しＲ１及びＲ２が共に水素原子で
   かつＲ３がハロゲン原子又はアルキルチオ基の場合を除
   く）で表わされる化合物と 一般式　　Ｒ６ＯＨ （Ｒ６は置換されてもよいアルキル基、置換されてもよ
   いアルケニル基、置換されてもよいアルキニル基であり
   、但しＲ１及びＲ２が共に水素原子でかつＲ３がエチル
   基の場合Ｒ６はテトラハロゲノエチル基でない）で表わ
   される化合物とを反応させることを特徴とする一般式（
   Ｉ−１） 【化４】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は前述の通り
   である）で表わされるアミノピリジン誘導体の製造方法
   。
4. 【請求項４】　　一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は
   メチル基であり、Ｒ３はハロゲン原子、アルキルチオ基
   、エチル基、エテニル基又はエチニル基であり、Ｒ４は
   アルキル基であり、Ｒ５は置換されてもよいアルキル基
   、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいア
   ルキニル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換され
   てもよいアルケニルオキシ基又は置換されてもよいアル
   キニルオキシ基であり、但し（１）Ｒ１及びＲ２が共に
   水素原子でかつＲ３がハロゲン原子又はアルキルチオ基
   の場合並びに（２）Ｒ１及びＲ２が共に水素原子でかつ
   Ｒ３がエチル基でかつＲ５がテトラハロゲノエトキシ基
   の場合を除く）で表わされるアミノピリジン誘導体を有
   効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤
   。