JPS6342621B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なＮ―ピリジルアニリン系化合物
及びそれらを含有する有害生物防除剤に関し、詳
しくは一般式（） （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｙはハロゲ
ン原子またはトリフルオロメチル基であり、Ｚは
臭素原子、弗素原子、沃素原子、低級アルコキシ
基、低級アルキルチオ基、水酸基、アジド基また
は水酸基で置換されてもよいフエノキシ基であ
る。）で表わされるＮ―ピリジルアニリン系化合
物及びそれらを含有する有害生物防除剤に関す
る。 前記一般式（）中のＸ及びＹで表わされるハ
ロゲン原子としては塩素、臭素、弗素などが、Ｚ
で表わされる低級アルコキシ基及び低級アルキル
チオ基のアルキル部分としては、メチル、エチ
ル、ｎ―プロピル、イソプロピル、ｎ―ブチルな
どが挙げられる。 前記一般式（）で表わされるＮ―ピリジルア
ニリン系化合物の具体例は、下記第１表の通りで
ある。

【表】 前記一般式（）で表わされるＮ―ピリジルア
ニリン系化合物は、通常、下記の(1)或は(2)の方法
によつて製造される。 (1) Ｚが臭素原子、弗素原子または沃素原子の場
合 上記反応式において、Ｘ及びＹは前述の通り
であり、Z₁は臭素原子または弗素原子であり、
P₁及びP₂はハロゲン原子またはアミノ基であ
り、P₁がハロゲン原子の時はP₂はアミノ基で
あり、P₁がアミノ基の時はP₂はハロゲン原子
である。 工業的にはP₁がアミノ基である一般式（）
の化合物と、P₂がハロゲン原子である一般式
（）の化合物とを反応させる方法が望ましい。 上記反応で用いる塩基性物質としては、アル
カリ金属の水酸化物、炭酸化物、水素化物、或
はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸化物、な
どが挙げられるが、望ましくは水酸化カリウ
ム、水素化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムな
どである。 上記反応は好ましくは溶媒の存在下で行われ
る。使用される溶媒としては、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロ
フラン、スルホラン、ジオキサンなどの非プロ
トン性極性溶媒などが挙げられる。反応温度は
一般に−100〜200℃であり、反応時間は0.5〜
24時間である。 (2) Ｚが低級アルコキシ基、低級アルキルチオ
基、水酸基、アジド基または水酸基で置換され
ていてもよいフエノキシ基の場合 上記反応式において、Ｘ及びＹは前述の通り
であり、Ｑは臭素原子、弗素原子または沃素原
子であり、R₁は水素原子、低級アルキル基ま
たは水酸基で置換されていてもよいフエニル基
であり、R₂は低級アルキル基であり、Z₂は低
級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、水酸
基、アジド基または水酸基で置換されていても
よいフエノキシ基である。 上記反応で用いる塩基性物質としては、前記(1)
の方法で用いることができるものと同一でよい。
また上記反応は好ましくは溶媒の存在下で行なわ
れ、使用される溶媒としては前記の非プロトン性
極性溶媒の他にメタノール、エタノールなどのア
ルコール類、四塩化炭素、クロロホルム、ｍ―ジ
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素などが
挙げられる。反応温度は一般に、−30〜170℃であ
り、反応時間は0.5〜20時間である。 上記反応において、R₁が水酸基で置換された
フエニル基の場合は、窒素雰囲気中で反応させる
のが好ましく、また溶媒の沸点が低い場合は密閉
容器内で反応させるのが好ましい。 本発明のＮ―ピリジルアニリン系化合物の中間
原料である前記一般式（）で表わされる化合物
は下記のように、前記(1)の方法の場合と同様に製
造することができる。 次に具体的合成例を記載する。 合成例１ Ｎ―（３―クロロ―５―トリフルオロ
メチル―２―ピリジル）―２，６―ジニトロ―
３―ブロモ―４―トリフルオロメチルアニリン
の合成 (1) ２―アミノ―３―クロロ―５―トリフルオロ
メチルピリジンの合成 50mlのオートクレーブに２，３―ジクロロ―５
―トリフルオロメチルピリジン6.5ｇと28％のア
ンモニア水20mlを入れ、100℃で24時間、さらに
加熱して125℃で５時間反応させた（内圧は約２
気圧）。放冷後、得られた結晶物を水洗、乾燥し、
２―アミノ―３―クロロ―５―トリフルオロメチ
ルピリジン1.5ｇ（m.p90〜92℃）を得た。 (2) Ｎ―（３―クロロ―５―トリフルオロメチル
―２―ピリジル）―２，６―ジニトロ―３―ブ
ロモ―４―トリフルオロメチルアニリンの合成 前記反応で得られた２―アミノ―３―クロロ―
５―トリフルオロメチルピリジン3.22ｇをテトラ
ヒドロフラン60mlに溶解し、撹拌しながら、粉末
状の水酸化カリウム2.0ｇを徐々に添加し、０℃
に冷却後、２，４―ジブロモ―３，５―ジニトロ
ベンゾトリフルオライド5.0ｇをテトラヒドロフ
ラン40mlに溶解した溶液を同温度で徐々に滴下
し、加温して室温で３時間反応させた。反応液を
水中に投入し、酢酸エチルエステル150mlを加え、
濃塩酸で酸性にし、抽出した。抽出層を２回水洗
し、硫酸ナトリウムで乾燥して、溶媒を留去した
後、シリカゲルカラム〔溶離液：ｎ―ヘキサン―
酢酸エチルエステル（10：１）〕で分離し、溶媒
を留去して、目的物4.5ｇ（m.p130〜132℃）を得
た。 合成例２ Ｎ―（３―クロロ―５―トリフルオロ
メチル―２―ピリジル）―２，６―ジニトロ―
３―エトキシ―４―トリフルオロメチルアニリ
ンの合成 エチルアルコール中に水素化ナトリウムを加
え、Ｎ―（３―クロロ―５―トリフルオロメチル
―２―ピリジル）―２，６―ジニトロ―３―ブロ
モ―４―トリフルオロメチルアニリンをジメチル
スルホキシドに予め溶解した溶液を滴下して、室
温で３時間反応させて、目的物（m.p106〜108
℃）を生成させる。 本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分と
して有用である。それらは工業製品、種子、貯蔵
中の果物に繁殖する有害菌、バクテリア、例えば
アスペルギルス菌、ギベレラ菌、ペニシリウム菌
などの抑制、殺滅に優れた抗菌力を示す。また、
農園芸上有害な昆虫類、ダニ類、病原菌、例えば
コナガ、ツマグロヨコバイ、アズキゾウムシなど
の昆虫類、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカン
ハダニなどのダニ類、稲いもち病、稲紋枯病、キ
ユウリ炭疽病、キユウリうどんこ病、トマト疫
病、柑橘類の黒点病、トマト輪紋病、リンゴ黒星
病、ブドウべと病、灰色かび病、麦さび病などの
病原菌に対して優れた生育抑制効果を示す。 使用に際しては、従来の農薬の製剤の場合と同
様に農薬補助剤と共に乳剤、粉剤、水和剤、液剤
などの種々の形態に製剤することができる。これ
らの製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用
するか、または水等の希釈剤で所定濃度に希釈し
て使用することができる。ここに言う農薬補助剤
としては、タルク、カオリン、ベントナイト、珪
藻土、ホワイトカーボン、クレー、澱粉などの固
型担体、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼ
ン、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアミド、アルコールなどの液体希釈
剤、乳化剤、分散剤、展着剤、などを挙げること
ができる。また必要に応じて他の農薬、例えば殺
虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調整剤などと
混用、併用することができ、この場合に一層すぐ
れた効果を示すこともある。例えば殺菌剤として
は、イミド系のもの、ベンズイミダゾール系のも
の、チオカーバメート系のもの、ジチオカーバメ
ート系のもの、ウレア系のものが挙げられ、更に
詳しくは、Ｎ―（３，５―ジクロロフエニル）―
１，２―ジメチルシクロプロパン―１，２―ジカ
ルボキシイミドのようなイミド系のもの、メチル
―１―（ブチルカルバモイル）―２―ベンズイミ
ダゾールカーバメートのようなベンズイミダゾー
ル系のもの、Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピ
ル）チオカルバミン酸―Ｓ―エチルエステルの塩
酸塩のようなチオカーバメート系のもの、マンガ
ニーズエチレンビスジチオカーバメートのような
ジチオカーバメート系のもの、２―シアノ―Ｎ―
（エチルアミノカルボニル）―２―（メトキシイ
ミノ）アセタミドのようなウレア系のものが挙げ
られる。 本発明化合物の施用濃度は、対象作物、施用方
法、製剤形態、施用量などの違いによつて異な
り、一概に規定できないが、有効成分当り、普通
１〜10000ppm、望ましくは20〜2000ppmである。 以下に本発明に係る有害生物防除剤の試験例及
び製剤例を記載する。 試験例 １ 直径９cmの素焼鉢で水稲（品種：中京旭）を栽
培し、３葉期に達した時に、有効成分化合物
100ppmの濃度に調製した薬液10mlを、スプレー
ガンを用いて散布した。24〜25℃の温室内に一昼
夜放置した後、稲いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧
接種した。接種後５日目に、第３葉の病斑数を調
査し、下記式によつて防除価を求め、、第２表の
結果を得た。 防除価（％）＝（１−処理区の病斑数／無処理区の病
斑数）×100

【表】 試験例 ２ 直径９cmの素焼鉢で水稲（品種：中京旭）を栽
培し、５葉期に達した時に、有効成分化合物
100ppmに調製した薬液20mlを、スプレーガンを
用いて散布した。24〜25℃の温室内に一昼夜放置
した後、予め稲紋枯病菌を培養しておいた稲藁を
葉鞘部に挾んで接種した。温度30℃、湿度100％
の接種室内に５日間放置した後、１鉢当り５茎の
病斑長を調査し、下記式によつて防除価を求め、
第３表の結果を得た。 防除価％＝（１−処理区の総病斑長／無処理区の総病
斑長）×100

【表】 試験例 ３ 直径９cmの素焼鉢でキユウリ（品種：四葉）を
栽培し、１葉期に達した時に、有効成分化合物
500ppmの濃度に調整した薬液10mlを、スプレー
ガンを用いて散布した。24〜25℃の温室に一昼夜
放置した後、うどんこ病発病苗より病菌の胞子を
ふりかけ、接種した。接種後10日目に、第一葉の
病斑数を調査し、前記試験例１の場合と同様にし
て防除価を求め、第４表の結果を得た。

【表】 試験例 ４ インゲンマメ幼苗の初生葉１枚を残し、他の葉
を切除したものをカツプに移殖、ニセナミハダニ
の幼、成虫をこの初生葉に約30頭接種し、各供試
化合物の製剤品を水で希釈して所定濃度に調整し
た薬液に10秒間浸漬処理した。風乾後28℃の照明
付恒温器に入れ、３日後に生死を判定し、下記式
により殺虫率を求め、第５表の結果を得た。 殺虫率（％）＝死虫数／放虫数×100

【表】 試験例 ５ 直径９cmの素焼鉢でキユウリ（品種：四葉）を
栽培し、１葉期に達した時に、有効成分化合物を
500ppmの濃度に調製した薬液10mlを、スプレー
ガンを用いて散布した。24〜25℃の温室内に一昼
夜放置した後、予めバレイシヨ・ブドウ糖寒天培
地（PDA培地）に培養しておいた灰色かび病菌
のデイスク（寒天打抜）をキユウリ葉上に置き、
接種した。その後３日目に、病斑長を調査し、前
記試験例２の場合と同様にして防除価を求め、第
６表の結果を得た。

【表】 試験例 ６ 直径９cmの素焼鉢でキユウリ（品種：四葉）を
栽培し、２葉期に達した時に、有効成分化合物を
500ppmの濃度に調製した薬液20mlをスプレーガ
ンを用いて散布した。24〜25℃の温室内に一昼夜
放置した後、べと病菌胞子懸濁液を噴霧して接種
した。接種後６日目に、第一葉の病斑数を調査
し、前記試験例１の場合と同様にして防除価を求
め、第７表の結果を得た。

【表】 試験例 ７ 各供試化合物を800ppmの濃度に調製した薬液
にキヤベツの葉片を約10秒間浸漬し、取出して風
乾した。ペトリ皿（直径９cm）に湿つた紙をし
き、その上に葉片を置いた。そこへ２〜３令のコ
ナガの幼虫を放ち、ふたをして28℃の照明付き恒
温器内に放置した。放虫後８日目に生死を判定
し、前記試験例４の場合と同様にして殺虫率を求
め、第８表の結果を得た。

【表】 試験例 ８ ２葉期の燕麦（品種：前進）の幼苗に、有効成
分化合物を500ppmに調製した薬液10mlを散布し、
温室内に１日放置して乾燥させた。次いでこの幼
苗に冠さび病菌の胞子を接種し、20℃の湿室内に
24時間、更に温室内に９日間置いた。第２葉の病
斑数を調査し、試験例３と同様にして防除価を求
め、第９表の結果を得た。

【表】 製剤例 １ (イ) Ｎ―（３―クロロ―５―トリフルオロメチル
―２―ピリジル）―２，６―ジニトロ―３―エ
トキシ―４―トリフルオロメチルアニリン
20重量部 (ロ) ジークライト 72重量部 (ハ) リグニンスルホン酸ソーダ ８重量部 以上のものを均一に混合して水和剤とした。 製剤例 ２ (イ) Ｎ―（３―クロロ―５―トリフルオロメチル
―２―ピリジル）―２，６―ジニトロ―３―
（ｐ―ヒドロキシフエノキシ）―４―トリフル
オロメチルアニリン ５重量部 (ロ) タルク 95重量部 以上のものを均一に混合して粉剤とした。 製剤例 ３ (イ) Ｎ―（３―クロロ―５―トリフルオロメチル
―２―ピリジル）―２，６―ジニトロ―３―ア
ジド―４―トリフルオロメチルアニリン
20重量部 (ロ) キシレン 60重量部 (ハ) ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル 20重量部 以上の各成分を混合、溶解して乳剤とした。 製剤例 ４ (イ) ジークライト 78重量部 (ロ) ラベリンＳ（商品名第一工業製薬製）
２重量部 (ハ) ソルボール5039（商品名東邦化学工業製）
５重量部 (ニ) カープレツクス（商品名塩野義製薬製）
15重量部 以上の各成分の混合物と、Ｎ―（３―クロロ―
５―トリフルオロメチル―２―ピリジル）―２，
６―ジニトロ―３―メチルチオ―４―トリフルオ
ロメチルアニリンとを、４：１の重量割合で混合
し、水和剤とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｙはハロゲ
   ン原子またはトリフルオロメチル基であり、Ｚは
   臭素原子、弗素原子、沃素原子、低級アルコキシ
   基、低級アルキルチオ基、水酸基、アジド基また
   は水酸基で置換されてもよいフエノキシ基であ
   る。） で表わされるＮ―ピリジルアニリン系化合物。 ２ 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｙはハロゲ
   ン原子またはトリフルオロメチル基であり、Ｚは
   臭素原子、弗素原子、沃素原子、低級アルコキシ
   基、低級アルキルチオ基、水酸基、アジド基また
   は水酸基で置換されてもよいフエノキシ基であ
   る。） で表わされるＮ―ピリジルアニリン系化合物の少
   くとも１種を有効成分として含有することを特徴
   とする有害生物防除剤。