JPH02295962A

JPH02295962A - フェニルカーバゼート誘導体及びそれを含有する農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPH02295962A
Application number: JP11598489A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Takematsu; 竹松　哲夫; Shunji Aman; 俊二阿萬; Masahisa Fujiwara; 将寿藤原; Hiroyuki Watanabe; 博幸渡辺; Kenji Tsuzuki; 続木　建治
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1989-05-11
Filing date: 1989-05-11
Publication date: 1990-12-06
Anticipated expiration: 2013-05-28
Also published as: JP2760044B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は農園芸用殺菌剤に関する。

［従来の技術〕ある種のフェニルカーバゼート誘導体による殺菌活性は
、米国特許第２９２０９９４号明細書により知られてい
る。しかし殺菌活性が十分なものでないために、実用化
に至っていない。

［発明が解決しようとする課題］農園芸用殺菌剤は一般に広く使用され、植物の保護、作
物の増産に寄与している。しかし、同一の殺菌剤を連続
して作物に散布することにより耐性菌が蔓延し、薬剤の
防除効果が下がり、実際上使用出来ない状況となること
がしばしば起こるようになってきた。したがって、薬剤
耐性の発現がなく、優れた防除効果を示す実用価値の高
い農園芸用殺菌剤の開発が待ち望まれている。本発明の
目的は、実用価値の高い新規な農園芸用殺菌剤を提供す
ることにある。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、ある特定の置換基を有したフェニルカー
バゼート誘導体が、優れた殺菌活性を有することを見い
出だし、本発明を完成した。

すなわち、本発明は一般式原子または低級アルキル基を表わす。但しＸとＹが共に
水素原子であることはない。）で表わされるフェニルカ
ーバゼート誘導体および前記一般式（Ｉ）で表わされる
フェニルカーバゼート誘導体を有効成分として含有する
ことを特徴とする農園芸用殺菌剤を提供するものである
。

［作用］以下本発明の詳細な説明する。

本発明に係わる前記一般式（Ｉ）で表わされるフェニル
カーバゼート誘導体の具体例を表−１に示すが、本発明
の化合物は、これらに限定されるものではない。

（式中Ｘは水素原子または低級アルキル基を表わす。Ｙ
は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはハロゲン原子で置換された低級アルキル
基を表わす。Ｚはハロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ハロゲン原子で置換された低級アルキル
基またはニトロ基を表わす。ｎは０〜２の整数である。

Ｒは水素表−１前記−数式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記反応式にし
たがって合成することができる。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
）−−数式ＣＩ）上記反応式中−数式（■）、−数式（ＩＩＩ）中のＸ、
Ｙ、Ｚ　　１Ｒは一般式（Ｉ）と同じである。

上記反応は、溶媒中でまたは無溶媒下で、塩基存在下で
または塩基非存在下で、好ましくは０℃から１５０℃、
さらに好ましくは２０℃から１００℃で数分から４８時
間反応させることにより行うことができる。　使用され
る溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石
油エーテルなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエー
テル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン
、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化
炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、
アセトニトリル、イソブチロニトリルなどのニトリル類
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが
用いられる。

塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリンなどの有機塩基、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩な
どが用いられる。

反応に供される試剤の量は、通常−数式（ＩＩ）の化合
物１当量に対して一般式（ＩＩＩ）の化合物１当量から
１０当量、塩基は１当量から１０当量である。

前記−数式（Ｉ）で表わされるフェニルヵーバゼート誘
導体を有効成分として含有する本発明殺菌剤は、広範囲
の種類の糸状菌に対し優れた殺菌力を有するので、農園
芸上発生する種々の病原菌の防除に使用できる。

また前記−数式（１）で表わされるフェニルカーバゼー
ト誘導体は稲、小麦等の有用作物に対し、全く薬害を与
えることなく安全に使用できる。

本発明殺菌剤は、前記−数式（１）で表されるフェニル
カーバゼート誘導体をそのまま用いることもできるが、
通常は固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用
補助剤と混合し、水和剤、乳剤、粒剤、粉剤などに製剤
化して用いられる。

これらの製剤には有効成分として前記−数式（１）で表
わされるフェニルカーバゼート誘導体を重量比で０．１
〜９９．９％好ましくは１〜９９％含有する。　固体担
体には、カオリンクレーアッタバルジャイトクレー、ベ
ントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪
藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クルミ穀粉、尿素
、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末ある
いは粒状物があり、液体担体には、キシレン等の芳香族
炭化水素、イソプロパツール、エチレングリコール、セ
ロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物
油、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水等があ
る。

乳化、分散、湿度等のために用いられる界面活性剤には
、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホこ
はく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル燐酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、ナフタレ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界面活性剤
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシブロビレンブロックコボリマー　ソル
ビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等がある
。製剤補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース、ＰＡＰ（酸性燐酸イソプロ
ピル）等がある。

本発明殺菌剤を使用することにより防除できる菌として
は、たとえばイネいもち病（ＰｙｒｌｃｕｌａｒｉａＯ
ｒｙｚａｅ）、紋枯れ病（Ｒｈｉｚｏｅｔｏｎｉａ　５
ｏｌａｎ１）　、リンゴうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａ
ｅｒａ　Ｉｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）、黒星病（Ｖｅｎ
ｔｕｒｌａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）　、ナシ黒星病
（Ｖｅｎｔｕｒｌａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ）　、モニリ
ア病（Ｓｃｌｅｒｏｓｌｎｌａ　ｍａｌｌ）　、カキ炭
そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒ［ｕｍ　ｋａｋｌ　）、モモ
灰層病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ　）
　、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｌｕｍ　ｃａｒｐｏｐ
ｈｉｌｕｍ）　、ブドウ灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
　ｃｉｎｅｒｅａ）　、黒とう病（Ｅｌｓｌｎｏｅ　ａ
ｎ＋ｐｅｌｌｎａ）　、晩腐病（Ｇｌｏｉｅｒｅｌｌａ
　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）　、テンサイ褐斑病（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ　ｂｅＮｃｏｌａ　）　、ビーナツツ褐斑
病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｌｄｉｃｏｌａ
　）　、黒渋病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｐｅｒｓｏｎ
ａｔａ）　、オオムギうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　
ｇｒａｉｉｎｉｓ　ｆ’、ｓｐ、ｈｏｒｄｅｉ　）　、
アイ・スポット病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅ
ｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　）、紅色雪腐病（Ｐｕｓ
ａｒｉｕｍ　ｎｊｖａｌｅ　）　、コムギうどんこ病（
Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｎ＋１ｎｌｓ　ｆ’、ｓｐ、
　ｔｒＩＮｃｉ　）　、赤さび病（Ｐｕｃｃｌｎｉａ　
ｒｅｃｏｎｄｌｔａ）　、キュウリベと病（Ｐｓｅｕｄ
ｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）　、う
どんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｒｕｌｉｇｌｎ
ｅａ）　、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　
ｍｅｌｏｎｉｓ）　、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｌｓ　
ｃｉｎｅｒｅａ）　、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｌｕ
ＩＩｌｃｕｃｕｍｅｒｉｎ＋、ｖ）、トマト疫病（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　、葉か
び病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｆｕｌｖｕｉ　）　
、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｔｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）　
、イチゴうどんこ病（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕ
ｍｕｌｉ　）　ｓホップ灰色かび病＜　Ｂｏｔｒｙｔｌ
ｓ　ｃｌｎｅｒｅａ）　、タバコうどんこ病（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ　ｃｌｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）　、バラ黒星
病（Ｄｌｐｌｏｃａｒｐｏｎ　ｒｏｓａｅ　）　、ミカ
ンそうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｒａｖｃｅｔｌｉ）　、
青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌ！ｌｕｓ　ｉｔａｌｌｃｕｍ
）　、緑かび病（Ｐｅｎｉｃｌｌｌｌｕｍ　ｄｌｇｉｔ
ａｔｕＩＩ）等が、あげられる。

本発明殺菌剤の施用量は、使用される化合物の種類、対
象病害、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用する剤
型などによって変動するが、粉剤および粒剤の様にその
まま使用する場合は有効成分として１０アール当り０．
１〜５ｋｇ、好ましくは０．３〜１ｋｇの範囲がよく、
また、乳剤または水和剤のように最終的に液状で使用す
る場合は、０．１〜１１００００ｐｐ、好ましくは１０
〜３０００ｐｐｍの範囲がよい。

［実施例］以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１２−メチルフェニル　３−フェニルカーバゼート（化合
物番号５）の合成フェニルヒドラジン１，１ｇをジクロロメタン３０ｍ１
に溶解した溶液に、トリエチルアミン１．２ｇを加え、
撹拌しながら、２−メチルフェニルクロロホーメート１
，７ｇを加えた。添加後、室温下で４時間撹拌した。反
応終了後、水を加え有機層を分取し、溶媒を留去した後
カラムクロマトグラフィーにより精製し２−メチルフェ
ニル３−フェニルカーバゼート１．９ｇを得た。

融点：１４７−１４８℃ ＩＲデーター：　３２５０ｃｍ−’（ＮＨ）１７２０ｃ
ｍ−’（Ｃ−０）元素分析（％）：Ｃ１４Ｈ１４Ｎ２０２計算値　　Ｃ；
６９．４０．Ｈ；５．８２．Ｎ；１１．５６実測値　　
Ｃ；８９．６５．Ｈ；５．７３．Ｎ：１１Ｊ３実施例２２−メチルフェニル　３−（２−クロロフェニル）カー
バゼート（化合物番号６）の合成２−クロロフェニルヒ
ドラジン塩酸塩１．８ｇを水１０ｍ１に懸濁させ、ジク
ロロメタン４０ｍ１を加えた後、４％カセイソーダ水溶
液１０ｍ１を加えた。冷水冷却下撹拌しなから２−メチ
ルフェニルクロロホーメート１．７ｇを加えた。

添加後室部で４時間撹拌した。反応終了後、水を加え有
機層を分取し、溶媒を留去した後カラムクロマトグラフ
ィーにより精製し２−メチルフェニル　３−（２−クロ
ロフェニル）カーバゼート１．９ｇを得た。

融点：　１５１−１５２℃ ＩＲデーター：　３２８０　ｃｍ−１（ＮＨ）１７２０
ｃｍ−１（Ｃ−０）元素分析（％）：Ｃ１４Ｈ】３ＣＩＮ２０□計算値　　
Ｃ；［ｉｏ、７Ｂ、Ｈ：４．７３．Ｎ；１０．１２実測
値　　Ｃ；６０．９６．Ｈ，４，８９，Ｎ、１０．１４
同様な方法により得た本発明の化合物の代表例とその物
性を表−２に示す。

実施例３　（水和剤）本発明化合物（１）１０ｆｆｉｆｆｉ部を、担体材料と
してジ−クライト［商品名、国峰工業（株）製コ８７．
３重量部、界面活性剤としてネオペレックス［商品名、
花王アトラス（株）製］１．３５重量部およびツルポー
ル８００Ａ　［商品名、東邦化学工業（株）製１１．３
５重量部と共に混合粉砕して１０％水和剤を得た。

実施例４　（乳剤）本発明化合物（２）２５重量部を、ベンゼン６５重量部
、界面活性剤としてツルポール８００Ａ１０重量部を混
合溶解し、２５％乳剤を得た。

実施例５　（粉剤）本発明化合物（３）２重量部を珪藻土５重量部、および
クレー９３重量部を均一に混合粉砕して粉剤とした。

実施例６　（粒剤）本発明化合物（４）１０ｆｆｉ量部を、ベントナイト５
０重量部、クニライト［商品名、国峰工業（株）製］３
５重量部および界面活性剤としてツルポール８００Ａ５
重量部を混合粉砕した後、水１０重量部を加えて均一に
撹拌し、直径０．７市の０穴から押し出し乾燥後、１〜
２關の長さに切断して１０％粒剤を得た。

実施例７トマト疫病防除効果試験８ｃｍＸ８ｃｍプラスチック製ポットに、トマト種子（
品種：福寿）を播種し、３週間生育させた。その幼苗に
、実施例３に準じて調製した水和剤を水で所定濃度に希
釈し、１ポット当り２ｍｌを散布した。風乾後、トマト
疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｌｎｆ’ｅｓｔａ
ｎｓ　）の胞子を接種し、２５℃、相対湿度１００％の
恒温室に２４時間装いた。その後、温室に入れ、接種７
日後に被害度を調査した。

被害度（％）−１００Ｘ　ＮＮ　：調査全葉数ｎｏ二発病なしｎｌ　：病斑面積率２５％未満の発病葉数ｎ２；病斑面
積率２５〜５０％の発病葉数０３　：病斑面積率５０〜
７５％の発病葉数０４：病斑面積率７５％以上の発病葉
数防除価（％）−１００ｘ表−３実施例８コムギうどんこ病防除効果試験８ｃｍＸ８ｃｍプラスチック製ポットに、コムギ種子（
品種：農林６１号）を播種し、温室内で１０日間生育さ
せた。その幼苗に、実施例３に準じて調製した水和剤を
水で所定濃度に希釈し、１ポット当り２ｍｌを散布した
。風乾後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｌｐｈａｅ　
ｇｒａｍｌｎｆｓ　ｒ、ｓｐ、ｔｒｉｔｉｃｉ）の分生
胞子を接種し、２５℃、相対湿度１００％の恒温室に２
４時間装いた。その後、温室に入れ、接種７日後に被害
度を調査した。

被害度調査方法と防除価の算出法は、実施例７と同様に
行った。

試験結果は、表−４に示す。

表−４実施例９コムギさび病防除効果試験８ｃｍ×８ｃｍプラスチック製ポットに、コムギ種子（
品種：農林６１号）を播種し、温室内で１０日間生育さ
せた。その幼苗に、実施例３に準じて調製した水和剤を
水で所定濃度に希釈し、１ボット当り２ｍｌを散布した
。風乾後、コムギさび病菌（Ｐｕｃｃｌｎｌａ　ｒｅｃ
ｏｎｄｉｔａ）の分生胞子を接種し、２０℃、相対湿度
１００％の恒温室に２４時時間−た。その後、温室に入
れ、接種７日後に病斑数を調査した。

防除価は次の式によって算出した。

防除価（％）−１００Ｘ試験結果は、表−５に示す。

表−５

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｘは水素原子または低級アルキル基を表わす。Ｙ
は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはハロゲン原子で置換された低級アルキル
基を表わす。Ｚはハロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ハロゲン原子で置換された低級アルキル
基またはニトロ基を表わす。ｎは０〜２の整数である。Ｒは水素原子または低級アルキル基を表わす。但しＸと
Ｙが共に水素原子であることはない。）で表わされるフェニルカーバゼート誘導体。
（２）特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）で表さ
れるフェニルカーバゼート誘導体を有効成分として含有
することを特徴とする農園芸用殺菌剤。