JPH02152954A - カーバゼート誘導体、その製造方法及びそれを含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は農園芸用殺菌剤として有用なカーバゼート誘導
体に関するものである。

［従来の技術］ カーバゼート誘導体としては、特開昭６０−１６９６４
号公報ですでに知られている。しかし、カーバゼート誘
導体のエステル部分が、置換基を有するフェニル基であ
るものは記載されておらず、殺菌活性についても言及し
ていない。

［発明か解決しようとする課題］ 農園芸用殺菌剤は一般に広く使用され、植物の保護、作
物の増産に寄与している。同一の殺菌剤を連続して作物
に散布すると耐性菌が蔓延し、薬剤の防除効果が下がり
、実際上使用出来ない状況となることがしばしば起こる
ようになって来た。

したがって、薬剤耐性の発現がなく、優れた防除効果を
示す実用価値の高い農園芸用殺菌剤の開発が待ち望まれ
ている。

本発明の目的は、実用価値の高い新規な農園芸用殺菌剤
を提供することにある。

［課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
、鋭意研究を重ねた結果、ある種のカバセード誘導体が
優れた殺菌活性を有することを見い出たし、本発明を完
成した。

ずなオ〕ち、本発明は一般式 ［式中Ｘはハロゲンで置換された低級アルキル基、Ｒ、
Ｒは、同じでも異なっていてもよくそれぞれ水素原子、
ハロゲン基または低級アルキル基を表す。ただしＲ，Ｒ
２が同時に水素原子にな■ ることはない。）。Ｙはべ、ンゾチアゾリル基また原子
、ハ℃ゲン基または低級アルキル基を表す。）］で表さ
れるカーバゼート誘導体、 一般式［■］ （式中、ＸおよびＹ゛は前記と同じ意味を有する）のカ
ーバゼート誘導体とクロロアセチルクロリドとを反応さ
せることによる一般式［Ｉ］で示されるカバセード誘導
体の製造方法　および一般式［Ｉ］で示されるカーバゼ
ート誘導体を自″効成分として含宵してなる農園芸用殺
菌剤を提供するものである。

本発明に係わる前記一般式（１）で表されるカバセード
誘導体の具体例を表−１に示すが、本発明の化合物は、
これらに限定されるものではない。

本発明一般式［Ｉ］の化合物は、一般式［■］（式中Ｘ
およびＹは前記の意味を有する。）で表されるカーバゼ
ート誘導体と０．８〜１．５当はのクロロアセチルクロ
リドとを溶媒中、０．５〜５当量の脱ハロゲン化水素剤
の存在下または非存在下、０〜１００℃、１時間〜２４
時間反応させることによって製造することができる。

溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテルなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、
クロロベンゼ°ン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化
炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、
アセトニトリル、インブチロニトリルなどのニトリル類
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが
ｍ３）られる。

脱ハロゲン化水素剤とじては、ピリジン、−トリエチル
アミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンなどの有機塩基、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、水素化ナトリウムなどの無機塩基が用いら
れる。

本発明一般式［Ｉ］で表されるカーバゼート誘導体をを
効成分として含存する本発明殺菌剤は、広範囲の種類の
糸状菌にＬＬ優れた殺菌力を有するので、ａ園芸上発生
する°種々の病原菌の防除に使用できる。また、゛本発
明一般式［Ｉ］で°表されるカーバ°ゼ゛−下誘導体は
稲、小麦等の有用作物に対し、全く薬害を与えることな
く安全に使用することができる。

本発明殺菌剤は、前記一般式［Ｉ］で表されるカーバゼ
ートａ導体をそのまま用いることもできるが、通常は固
体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と
混合し、水和剤、乳剤、粒剤、粉剤などに製剤化して用
いられる。これらの製剤には有効成分として前記一般式
［Ｉ］で表されるカーバゼート誘導体をｆｆ１ｍ比で０
．１〜９９゜９％、好ましくは１〜９９％含存される。

固体ｉｌ１体には、カオリンクレー　アッタバルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂輔扮、クル
ミ穀粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末または粒状物があげられ、液体担体には、キシ
レン等の芳香族炭化水素、イソプロパツール、エチレン
グリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、
綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、水等があげられる。

乳化、分散、湿度等のために用いられる界面活性剤には
、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホこ
はく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル燐酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、ナフタレ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界面活性剤
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックコボリマー　ソル
ビクン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等がある
。製剤補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース、ＰＡＰ（酸性燐酸イソプロ
ピル）等がある。

本発明殺菌剤を使用することτこより防除できる菌とし
ては、たとえばイネいもち病（Ｐｙｒ［ｃｕｌａｒｉａ
ｏｒｙｚａｃ）、紋枯れ病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｌａ　
５ｏｌａｎｉ）　、リンゴうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈ
ａｃｒａ　Ｉｅｕｃｏｔｒｌｃｂａ　）、黒Ｊｉｌ病（
Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｃｑｕａｌｌｓ　）　、ナシ
：Ａ星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｌｃｏｌａ）　
、モニリア病（５ｃｌｏｒｏｓｉｎｌａ　ｗａｌｌ）　
、カキ炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｋａｋｌ　
）、モモ灰星病（Ｓｅｌｅｒｏｔｌｎｉａ　ｃｌｎｏｒ
ａａ　）　、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｌｕｍ　ｃａ
ｒｐｏｐｈｉｌｕｍ）　、ブドウ灰色かび病（ＢＯｔｆ
ＶｔｉＳ　ｃｌｎｅｒｅａ）　、黒とう病（ＩＥＩｓｌ
ｎｏｅ　ａｍｐａｌｉｎａ）　、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒ
ｅｌｌａ　ｅｉｎｇｕｌａｔａ）　、テンサイ褐斑病（
Ｃｏｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｃｔｌｃｏｌａ　）　、ビー
ナッツ喝斑病（Ｃｃｒｅｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄ
ｌｃｏｌａ　）　、、黒渋病（Ｃｃｒｅｏｓｐｏｒａ　
ｐｃｒｓｏｎａｔａ）　％オオムギうどんこ病（１シｒ
ｙｓｌｐｌ＋ｃ　ｇｒａｍｌｎｉｓ　１’、ｓｐ、ｈｏ
ｒｄｃｉ　）　、アイ８スポツト病（Ｃｃｒｃｏｓｐｏ
ｒｃｌｌａ　ｈｏｒｐｏｔｒ＋ｃｈｏ＋ｄａｓ　）、紅
色雪腐病（１’ｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａｌｃ　）　、
コムギうどんこ病（ｌ：ｒｙｓｉｐｌ＋ｃ　ｇｒａｉｌ
ｎｌｓ　［’、ｓｐ、　ｔｒｔｔｔｅｌ　）　、赤さび
病（Ｐｕｃｃｌｎｌａ　ｒｃｃｏｎｄｉｔａ）　、キュ
ウリベと病（Ｐｓｃｕｄｏｐｃｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃ
ｕｂｃｎｓｉｓ）　、うどんこ病（５ｐｂａｃｒｏｔｈ
ｃｃａ　ｒｕｌｉｇｉｎｃａ）　、つるＦ、−病（Ｍｙ
ｃｏｓｐｂａｏｒａｌ　ｌａ　ｌ１ｃｌｏｎｌｓ）　、
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｌｓ　ｃｉｎａｒｅａ）　％
黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｌｕｍ　ｃｕｃｕＩｌｅｒ
ｌｎｕｍ）、トマト疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　
１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　、葉かび病（Ｃ１ａｄｏｓｐｏ
ｒ１ｕ＋＋　ｆｕｌｖｕｍ　）　、灰色かび病（ｆｆｏ
ｔ’ｒｙｔｉｓ　ｃｌｎｏｒｃａ）　、イチゴうどんこ
病（５ｐｈａｅｒｏｔｈ。

ｃａ　Ｉ＋ｕｍｕｌ！　）　、ホップ灰色かび病（１３
ｏｔｒｙｔｌｓ　ｃｌｎ（３ｒ（３１）　、タバコうど
んこ病（ＩＥｒｙｓｌｐｂｃ　ｃｌｃｔ＋ｏｒａｃ。

７１　ｒ　ｏ　ｍ　）　、バラ黒星病（Ｄｌｐｌｏｃａ
ｒｐｏｎ　ｒｏｓａｅ　）　、ミカンそうか病（Ｅｌｓ
ｌｎｏｃ　ｒａｖｃｃｔｉｉ）　、青かび病（Ｐａｎｉ
ｅｌｌｌｌｕｍ　ｉｔａｌｌｃｕｍ）　、緑かび病（Ｐ
ｃｎｉｃｌｌｌｉｕｍ　ｄｉｇｉｔａｔ＋、ｖ　）等が
、あげられる。

本発明殺菌剤の施用口は、使用される化合物の種類、対
象病害、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用する剤
型などにより７ｇ動するが、粉剤および粒剤の様にその
まま使用する場合には−２を効成分として１０アール当
り０．１〜５ｋｇ５好ましくは０．３〜１　ｋｇの範囲
から選ぶのがよい。また、乳剤または水和剤のように最
終的に液状で使用する場合には、０．１〜１１００００
ｐｐ、好ましくは１０〜３０００ｐｐｍの範囲から選ぶ
のがよい。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明は゛これらに限定されるも°のではない。

実施例１ ２．２．２−トリクロロエチル　３−クロロアセチル−
３−フェニルカーバゼート（化合物番号１）の合成 ２．２．２−）ジクロロエチル　３−フェニルカーバゼ
ートト、４ｇをジクロロメタン２０ｍ１に溶解した溶１
ｆｋに、ピリジン０．５ｇを加え撹拌しながら、クロロ
アセチルクロリド０．７ｇを加えた。添加後、室温下で
６時間撹拌した。反応終了後、水を加えａ機層を分取し
、溶媒を留去した後カラムクロマｉ・グラフィーにより
精製し２．２．２−トリクロロエチル　３−クロロアセ
チル−３−フェニルカーバゼート１，１ｇを得た。

融点＋１４０−１４１°Ｃ ＩＲデータ一二 ３３００　ｃｍ’　（ＮＨ） １７３０ｃｍ　　、１６６０ｃｍ−’（Ｃ−０）元素分
１１丁（％）：Ｃ１［Ｈ［ｏＣ１４Ｎ２０３シ１弁：１
直；　Ｃ；３０．０９．ＩＩ；２．７９．Ｎ；７．７８
実Ａ１１ｌ値；　Ｃ：３Ｇ、７９．Ｉｔ：２．７Ｇ、Ｎ
ニア、Ｇ実施例２ ２−ナフチル　３−クロロアセチル−３−フェニルカー
バゼート（化合物番号２）の合成２−ナフチル　３−フ
ェニルカーバゼート１゜４ｇをジクロロメタン２０［Ｉ
１１に溶解した溶液に、炭酸カリウム０．８ｃを加え撹
拌しながら、クロロアセチルクロリド０，７ｇを加えた
。添加後、室温下で゛も時間撹拌し゛た。反応終了後（
水を加え有機層を分取し、溶媒を留去した後カラムクロ
マトグラフィーにより情製し２−ナフチル　３−クロロ
アセチル−３−フェニルカーバゼート１．５「を得た。

融点：１３５−１３７℃ ＩＲデータ一二 ３．２．５０　ｃ　ｍ’　（ＮＨ） −［ １７４０ｃｍ　　　　１６７０ｃｍ−１（Ｃ−○）元素
分析（％）　　：　Ｃ１９Ｈ１５ＣＩ　Ｎ　２０３計算
値　Ｃ，Ｃ４，３２，１！、４．２Ｇ、Ｎ、７．８！実
Ａｐｊ値：、　Ｃ：Ｇ４．２４．ＩＩ；４．４４．Ｎ：
８．２３同様な方法により得た本発明の化合物の代表例
とその物性を表−２に示す。

実施例３　（水和剤） 本発明化合物（１）１０重量部を、担体材料としてジ−
クライト［商品名、国ハエ業（株）製］８７．３重量部
、界面活１イビ剤としてネオよレックス［商品名、花王
アトラス（株）製１１．３５重量部およびツルポール８
００Ａ［商品名、東邦化学工業（株）製］１．３５重口
部と共に混合粉砕して１０％水和剤を得る。

実施例４　（乳剤） 本発明化合物（２）２５重量部を、ベンゼン６５重量部
、界面活性剤としてツルポール８００Ａ１０重量部を混
合溶解−じ、２５％乳剤を得る。。

実施例５　（粉剤） 本発明化゛合物（３）２重量部を珪藻土５重量部、およ
びクレー９３Ｌ［Ｉｍ部を均一に混合粉砕して粉剤とす
る。

実施例６　（粒剤） 本発明化合物（４）１０重量部を、ベントナイト５０重
態部、クニライト［商品名、国粋工業（株）製］３５ｔ
［ｉ計部および界面活性剤としてツルポール８００Ａ５
重量部を混合粉砕した後、水１０重量部を加えて均一に
撹拌し、直径０．７ｍｍの篩穴から押し出し乾燥後、１
〜２１１１の長さに切断して１０％粒剤を得る。

ド記の茎＃ｅ散布試験（実施例７〜９）における比較化
合物Ａは、特開昭６０−１６９６４号公報の明細書に記
載の化合物である。

実施例７　キュウリベと病防除効果試験８　ｃｍＸ　８
　ｃｍｍプラスチク製ポットにキュウリ種子（品種：相
撲半白）を、播種し約３週間生育させた。その幼苗に、
実施例３に準じて調製した水和剤を水で所定濃度に希釈
し、１ボット当り１０ｍ１を散布した。風乾後、キュウ
リベと病菌（Ｐｓｕｄｏｐｃｒｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅ
ｎｓｌｓ）の胞子を接種し、２５℃、相対湿度１００％
の恒温室に２４時時間−た。その後、温室に入れ、接種
７日後に下記の式によって被害度を調査し、防除価を算
出した。

被害度（％）− Ｎ Ｎ：２＋査全葉数 ｎｏ＝発病なし ｎ［：病斑面積率２５％未満の発病葉数ｎ２：病斑面積
率２５〜５０％の発病葉数０３：病斑面積率５０〜７５
％の発病葉数１１４：病斑面積率７５以上の発病葉数防
除価（ｙｏ　）、　＋１１１１ 試験結果は、表−３に示す。

実施例８　トマト疫病防除効果試験 直径１０ｃｍプラスチック製ポットに、トマト種子（品
種二福寿）を播種し、３週間生育させた。

その幼１゛１°ｉに、実施例３に準じて調製した水和剤
を水で所定濃度に希釈し、１ボット当り１０ｍ１を散布
した。風乾後、トマト疫病菌（Ｐ　ｈ　ｙ　ｔ　ｏ　ｐ
　ｈ　ｔ　ｈ　ｏ　ｒ　ａｉｎｌ’ｃｓｔａｎｓ　）の
胞子を接種し、２５℃、相対湿度１００％の恒温室に２
４時時間−た。その後、温室に入れ、接種７０後に被害
度を調査した。被害度、−Ｊ！Ｊ査方法と防除価の算出
法は、実施例７と同様に行った。

試験結果は、表−４に示す。

表−３ 表−４ 施例９　イネいもち病防除効果試験 直径１０ｃｍプラスチック製ポットに、ｆｆ１２Ｍが展
開したイネ苗（品種：ヤマホウシ）を移植し、１週間生
育させた。その幼苗に、実施例３に準じて調製した水和
剤を水で所定濃度に希釈し、１ボット当り１０ｍ１を散
布した。風乾後、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｌａ　　ｏｒｙｚａｃ）の胞子を接種し、２５°Ｃ１相
対湿度１００％の恒温室に２４時時間−た。その後、温
室に入れ、接種７日後に病斑数を、’Ｉ！Ｉ査し、下記
の式によ７て防除価を算出した。

防除ｆ＋ｌｌｉ　（％）− 表−５ 無散布区の平均病斑数 試験結果は、表−５に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中Ｘはハロゲンで置換された低級アルキル基、ナフ
   チル基または▲数式、化学式、表等があります▼を表す
   。（ここで Ｒ＿１、Ｒ＿２は、同じでも異なっていてもよくそれぞ
   れ水素原子、ハロゲン基または低級アルキル基を表す。 ただしＲ＿１、Ｒ＿２が同時に水素原子になることはな
   い。）。Ｙはベンゾチアゾリル基または▲数式、化学式
   、表等があります▼を表す。（ここでＲ＿３は、水素 原子、ハロゲン基または低級アルキル基を表す。）］で
   表されるカーバゼート誘導体。
2. （２）一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （式中、ＸおよびＹは前記と同じ意味を有する）で表さ
   れるカーバゼート誘導体を、クロロアセチルクロリドと
   反応させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の一般式［ I ］で示されるカーバゼート誘導体の製造
   方法。
3. （３）特許請求の範囲第１項記載の一般式［ I ］で示
   されるカーバゼート誘導体を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする農園芸用殺菌剤。