JPH01305083A - アミド誘導体、その製造法、その用途および中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規なアミド誘導体、その製造法、その用途お
よび中間体に関する。

〈従来の技術〉 ゛これまで特開昭５８−６９８６６号公報に成る種のア
ミド誘導体が、農園芸用殺菌剤の有効成分として用いう
ろことが記載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながらこれらの化合物は、その植物病害に対する
効力において、特に、べと病、疫病等の藻菌類暑こよる
植物病害をζ対して、不充分であり、必ずしも満足すべ
きものとは言い難い。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に鑑み、植物病害に対す
るすぐれた効力を有する化合物を開発すべく種々検討し
た結果、本発明のアミド誘導体が、上述のような欠点の
少ない、植物病害醤こ対するすぐれた効力を有する化合
物であることを見出し、本発明醗こ至った。

すなわち、本発明は一般式 Ｃ式中、Ｒは、同一または相異なり、低級アルキル基ま
たはハロゲン原子を表わし、ｎは、０．１または２を表
わす。〕 で示されるアミド誘導体（以下、本発明化合物と記す。

）、その製造法、その用途および中間体を提供するもの
である。

次に本発明について詳しく説明する。

本発明化合物は一般式 〔式中、Ｒおよびｎは前記と同じ意味を表わし、Ｘは塩
素原子または臭素原子を表わす。〕で示されるハロアセ
トニトリルとピラゾールとを反応させることにより得ら
れる。

上記反応において該反応の反応温度および反応時間は、
通常、約−８０〜約５０℃の範囲、約８０分〜約２４時
間、好ましくは、約１〜約８時間の範囲で充分その目的
を達することができる。

該反応は、通常塩基の存在下で行うが、塩基としては、
ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ　ｅＮ−ジメチルアニ
リン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第
８級アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
カルシウム等の無機塩基等があげられる。

該反応に供せられる試剤の量は、一般式〔口〕で示され
るハロアセトニトリル誘導体１当量に対してピラゾール
は、約１〜約２当量、塩基は約１〜約７当量である。

上記反応は、溶媒の存在下または非存在下に行われるが
通常は溶媒の存在下に行われる。

該反応に使用しうる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン
、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化７［［、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、蟻酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエ
チル等のエステル類、ニトロメタン、ニトロベンゼン等
のニトロ化物、アセトニトリル、イソブチルニトリル等
のニトリル類、ホルムア【ド、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等の酸アミド類ジメチルスルホキシド、スルホラン
等の硫黄化合物、またはそれらの混合物等があげられる
。

反応終了後の反応液は、水洗後、有機層を減圧１縮する
等の通常の後処理を行い、必要に応じ、クロマトグラフ
ィー、再結晶等の操作によって精製することにより、目
的の一般式ＣＩ）で示されるアミド誘導体を得ることが
できる。

前記反応に用いられる一般式〔■〕で示されるハロアセ
トニトリル誘導体は、一般式〔式中、Ｒおよびｎは前記
と同じ意味を表わす。〕 で示されるアセトニトリル誘導体とハロゲン化剤とを触
媒の存在下反応させることにより得られる。

上記反応の温度および反応時間は、通常約１０〜約５０
℃の範囲、瞬時〜約８時間の範囲で充分その目的を達す
ることができる。

該反応（こ用いられるハロゲン化剤としては、例えば、
オキシ塩化リン、塩化スルフリル、三臭化リン、塩素、
臭素等があげられる。

また触媒としては、例えば塩酸、臭化水素酸等の酸、無
水硫酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウム等の無機塩を
用いることができる。

上記反応着こ供せられる試剤の量は一般式（［１）で示
されるアセトニトリル誘導体１当量に対して、ハロゲン
化剤は約１当量〜約８当竜であり、触媒は触媒量〜約１
当量である。

上記反応醗こ使用しうる溶媒としては、ヘキサン、ヘプ
タン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類
、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類
、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、蟻酸エチル、酢酸ブチル、炭酸
ジエチル等のエステル類、ニトロメタン、ニトロベンゼ
ン等のニトロ化物、アセトニトリル、イソブチルニトリ
ル等のニトリル類、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミ
ド類ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物
、またはそれらの混合物等があげられる。

なお、一般式（［１）で示されるハロアセトニトリル誘
導体が、化学的１こ不安定なため、通常は単離せずピラ
ゾールとの反応に供せられる。

また、上記反応に用いられる一般式（ｍ）で示されるア
セトニトリル誘導体は一般式 〔式中、Ｒおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される酸クロリドと式 ％式％ で示されるアミノアセトニトリルまｔこはその塩とを反
応させることｆこより得られる。

上記反応の反応温度および反応時間は、通常−約８０〜
約５０℃、好ましくは約θ℃〜室温の範囲、約８０分〜
約２４時間、好ましくは、約１〜約８時間の範囲で充分
その目的を達することができる。

該反応は、通常、塩基の存在下で行うが、塩基としては
、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチル
アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、トリブチルア疋ン
、Ｎ−メチルモルホリン等の第８級アミン、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸カルシウム、水素化ナト
リウム等の無機塩基等があげられる。

該反応に供せられる試剤の量は、一般式〔マ〕で示され
る酸クロリド１当量薯こ対して、アミノアセトニトリル
またはその塩、および塩基は、それぞれ約１〜約２当量
である。

上記反応に於いて、溶媒は必ずしも必要ではないが、該
反応に使用しうる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエー
テル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、蟻酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチ
ル等のエステル類、ニトロメタン、ニトロベンゼン等の
ニトロ化物、アセトニトリル、イソブチルニトリル等の
ニトリル類、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、水
またはそれらの混合物等があげられる。

反応終了後の反応液は、水洗後、有機層を減圧濃縮する
等の通常の後処理を行ない、必要に応じ、クロマトグラ
フィー、再結晶等の操作によって精製することにより、
目的の化合物を得ることができる。

また前記反応に用いられた一般式（［［［）で示される
アセトニトリル誘導体は一般式 Ｃ式中、Ｒおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるカルボン酸と、Ｎ、Ｎ’−チオニルジイミダ
ゾールとを反応させて一般式 〔式中、Ｒおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるイ更ダゾリルカルボニル訪導体を得、ついで
これと７主ノアセトニトリルまたはその塩とを反応させ
ることにより得ることもできる。

上記反応に於いて、該反応の反応温度および反応時間は
、通常−約８０〜約５０℃、好ましくは約θ℃〜室温の
範囲、約８０分〜約２４時間、好ましくは、約１〜約８
時間の範囲で充分その目的を達することができる。

該反応に供せられる試剤の量は、一般式〔■〕で示され
るイミダゾリル由ルボニル誘導体１当量に対して、アミ
ノアセトニトリルまたはその塩は、約１〜約２当量であ
る。

上記反応に於いて、溶媒は必ずしも必要ではないが、該
反応１こ使用しうる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン
、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水Ｘｉ、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類、蟻酸エチル、酢酸ブチル、炭酸
ジエチル等のエステル類、ニトロメタン、ニトロベンゼ
ン等のニトロ化物、アセトニトリル、イソブチルニトリ
ル等のニトリル類、メチルアセトアミド等の酸アミド類
、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物等
があげられる。

反応終了後の反応液は、水洗後、有機層を減圧濃縮する
等の通常の後処理を行ない、必要量こ応じ、クロマトグ
ラフィー、再結晶等の操作１こよって精製することによ
り、目的の化合物を得ることができる。

また上記の反応は、一般式〔■〕で示されるイなお、本
発明化合物は１個の不斉炭素に由来する光学異性体を有
するがこれらの光学異性体も本発明に含まれる。

本発明化合物は農園芸用殺菌剤の有効成分として、他の
何らの成分も加えずそのままでも用いることができる。

しかし通常は、本発明化合物は固体担体、液体担体、界
面活性剤その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和
剤、懸濁剤、粉剤、粒剤等に製剤して用いられる。この
場合、有効成分である本発明化合物の製剤中での有効成
分含有量は０．１〜９９．９％、好ましくは１〜９０９
６である。

上述の固体担体としては、カオリンクレー、アッタパル
ジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィ
ライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉
、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化
珪素等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体と
しては、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水
素類、イソプロパツール、エチレングリコール、セロソ
ルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、
イソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、
ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水等があげら
れる。

乳化、分散、湿炭等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤等があげられる。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸
イソプロピル）等があげられる。

本発明化合物の施用方法として、茎葉散布、土壌処理、
種子消毒等があげられるが、通常当業者が利用するどの
ような施用方法にても用いることができる。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として用いる
場合、その有効成分の施用量は、対象作物、対象病害、
病害の発生程度、製剤形態、施用方法、施用時期、気象
条件等によって異なるが、通常１アールあたり０．０１
〜５０ｔ１好ましくは０．０５〜１０ｆであり、乳剤、
水和剤、懸濁剤等を水で希釈して施用する場合、その施
用１度は、０．０００１〜０．５％、好ましくは０．０
００５〜０．２％であり、粉剤、粒剤等はなんら希釈す
ることなくそのまま施用する。

本発明化合物で防除することができる植物病害として例
えば以下のような病害をあげることができる。

疏菜類、ダイコン類のべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
ｂｒａｓｓｉｃａｅ　）、ホウレン草ノヘと病（Ｐｅｒ
ｏｎｏｓｐｏｒａｓｐｉｎａｃｉａｅ　）、タバコのべ
と病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｔａｂａｃｉｎａ）、キ
ュウリのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅ　ｒｏｎ。

−５ｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ　）、ブドウのべと病
（Ｐｌａｓｍ。

−ｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）、リンゴ、イチゴ、ヤ
クヨウニンジンの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｃ
ａｃｔｏｒｕｍ）、トマト、キュウリの灰色疫病（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｃａｐｓｉｃｉ　）、パイナツプ
ルの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈ。

−ｒａ　ｃｉｎｎａｍｏｍｉ　）、ジャガイモ、トマト
、ナスの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓ
ｔａｎｓ　）、タバコ、ソウマメ、ネギの疫病（Ｐｈｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｎ１ｃｏｔｉａ−ｎａｅ　ｖａｒ
、　ｎ１ｃｏｔｉａｎａｅ）、ホウレンソウ立枯病（Ｐ
ｙｔｈｉｕｍ　ｓｐ、）、キュウリ苗立枯病（Ｐｙｔｈ
ｉｕｍａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）、コムギ褐色霊
腐病（Ｐｙｔｈｉｕｍ８１）、）　タバコ苗立枯病（Ｐ
ｙｔｈｉｕｍ　ｄｅｂａｒｙａｎｕｍ　）、ダイズ（７
）　Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｒｏｔ　（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ａｐ
ｈａｎｉｄｅｒｍａｔ−ｕｒｎ、Ｐ、　ｄｅｂａｒｙｎ
ｕｍ、Ｐ、ｉｒｒｅｇｕｌａｒｅ、Ｐ、ｍｙｉｏｔｙｌ
ｕｍ。

Ｐ、ｕｌｔｉｍａｎ）。

さらＣζ、本発明化合物は、畑地、水田、果樹園、茶園
、牧草地、芝生地等の農園芸用殺菌剤として用いること
ができ、他の農園芸用殺菌剤と混合して用いることをこ
より、殺菌効力の増強をも期待できる。さらに、殺虫剤
、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料
と混合して用いることもできる。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、種々の植物病原菌、特にべと病、疫病
等の藻菌類による植物病害に対して優れた効果を有する
ことから農園芸用殺菌剤の有効成分として種々の用途に
供しうる。

〈実施例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試験例により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物（１）の製造）ニコチニルア
ミノアセトニトリル１．６１ｔを酢酸エチル５０ｍ１に
溶解させ、室温でかくはんしながら、臭素１．６０ｆ、
臭化水素酸ｏ、ｓｏｒを加えた。その後、すぐに無水硫
酸マグネシウム１０２を加えて激しくかくはんした。こ
の溶液を６０℃で２０分間加温した後、ニコチニルカル
ボニルイミダゾールを得た。次いでこれを単離すること
なくトリエチルアミン８．８４Ｆとピラゾール０．６８
ｆの混合溶液を水冷下すばやく滴下した。その後、室温
で１時間か（はんした。反応終了後、混合物をろ過し、
ろ液を６０ｍ１の水で８回洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し粗結晶を得た。こ
れをエタノールで再結晶することにより、無色結晶の２
−二コチニルアミノ−２−（１−ピラゾリル）アセトニ
トリル１．　ｔ　ｏ　ｒを得た（収率４８．５％）。ｍ
ｐ１７７−１７８℃（分解）製造例２　（一般式（ｍ）
で示されるアセトニトリル誘導体の製造例） イミダゾール２．７２Ｆを無水テトラヒドロフラン１０
０　ｍｌにとかし、水冷下塩化チオニル１．１９　Ｆを
滴下した。滴下後室温にもどし５−メチル−ニコチン酸
１．８７Ｆを加えた。

８０分後、水冷下アミノアセトニトリ／Ｌ’ｔ！［塩０
．９８　Ｆとトリエチルアミン１．１１Ｆを加えた後室
温で２時間かくはんした。テトラヒトｏフランを減圧留
去した後、酢酸エチル５０ｍ１と水６０１１を加え、分
液し、５０ｗ１Ｏ）水で２回洗浄した後無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧留去して粗結晶を得
た。

エタノールで再結晶することにより１．８８Ｆの５−メ
チル−ニコチニルアミノアセトニトリルを得た。（収率
７８．８％）。ｍｐ　１８６−１８７℃ 製造例８　（一般式（ｆｉｔ）で示されるアセトニトリ
ル誘導体の製造例） アミノアセトニトリル９．２５　ｆをテトラヒドロフラ
ン１００耐に懸だくさせ、水冷下トリエチルアミン２２
．２ｆを滴下した。滴下後、ニコチニルクロライド１４
．２Ｆを滴下した。

その後、室温にもどし２時間かくはんした。

テトラヒドロフランを減圧留去し、酢酸エチル１００　
ｇｔと水１００耐を加え分液し、１００ｍ１の水で２回
洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチ
ルを減圧留去して粗結晶を得た。エタノールで再結晶す
ることによｌ）１．８０ｆのニコチニルアミノアセトニ
トリルを得た（収率８０．７）。ｍｐ１４１−１４２℃ このような製造法Ｉこより合成される本発明化合物のい
くつかを第１表に示す。

＼ 〜、 ＼＼ ＼、 ゝ＼、 ＼＼、 〜、 ゝ１、 ＼、 ＼１８、＼１１１．１．。

＼ ハ＼ 第　　　　　１　　　　表 次蕾こ製剤例を示す。なお、部は重量部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（８）各々５０部、リグニンスル
ホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部お
よび合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することに
より本発明化合物夫々の水和剤を得ることができる。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（８）各々２５部、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭＣ３部およ
び水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下
になるまで湿式粉砕することにより本発明化合物夫々の
懸濁剤を得ることができる。

製剤例３ 本発明化合物（１）〜（８）各々２部、カオリンクレー
８８部およびタルク１０部をよく粉砕混きすること着こ
より本発明化合物夫々の粉剤を得ることができる、 製剤例４ 本発明化合物（１）〜（８）各々２０部、ポリオキシエ
チレンスチリレレフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０
部をよく混合すること−こより本発明化合物夫々の乳剤
を得ることができる。

製剤例５ 本発明化合物（１）〜（８）各々２部、合成含水酸化珪
素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナ
イト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥すること
により本発明化合物、夫々の粒剤を得ることができる。

次に、本発明化合物が農園芸用殺菌剤として有用である
ことを試験例で示す。なお、比較対照に用いた化合物は
第２表の化合物記号で示す。

第　　　２　　　表 また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、ｌＯ％程度認められれ
ば「４」、８０％程度認められれば「８Ｊ、５０％程度
認められれば「２」、７０％程度認められれば「１」、
それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と差
が認められなければ「０」として、６段階に評価し、そ
れぞれ５，４，８．２，１゜０で示す。

試験例１　ジャガイモ疫病防除試験（予防効果）プラス
チックポットに砂壌土を詰め、ジャガイモ（ダンシャク
）をＷＩｒ種し、温室内で４０日間育成した。その後、
製剤例１に準じて水和剤醗こした供試薬剤を水で希釈し
て所定濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉
散布した。散布後、ジｙガイモ疫病菌の胞子懸濁液を噴
霧、接種した。接種後、２０℃、多湿下で１８置いた後
、さらに照明下で５日間生育し、防除効力を調査した。

その結果を第８表にしめす。

第　　　８　　　表 試験例２　トマト疫病防除試験（予防効果）プラスチッ
クポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンチローザ）を播
種し、温室内で２０日間育成した。第２〜８本葉が展開
したトマトの幼苗に、製剤例１に準じて水和剤にした供
試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、それを葉面會こ充
分付着するように茎葉散布した。

散布後、トマト疫病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。

接種後、２０Ｃ１多湿下で１８置いた後、さらに照明下
で５日間生育し、防除効力を調査した。その結果を第４
表にしめす。

＼ 第　　　４　　　表 試験例８　キュウリベと病防除試験（予防効果）プラス
チックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相撲半白）を
播押し、温室内で１４日間育成した。その後、製剤例１
に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。

散布後、キュウリベと病菌の胞子懸濁液を噴霧、接皿し
た。接種後、２０℃、多湿下で１日置いた後、さらに照
明下で５日間生育し、防除効力を調査した。

その結果を第５表１こしめす。

第　　　５　　　表 試験例４　キュウリベと病防除試験（治療効果）プラス
チックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相撲半白）を
播種し、温室内で１４日間育成した。子葉期のキュウリ
にキュウリベと病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接
種後、２０℃、多湿下で１日置いた後、製剤例１１こ準
じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし
、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布
後、さらに照明下で８日間生育し、防除効力を調査した
。その結果を第６表にしめす。

第　　　６　　　表 試験例５　　トマト疫病防除試験（浸透移行効果）プラ
スチックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンチローザ
）を播種し、温室内で２０日間育成した。第２〜８本葉
が展開したトマトの幼苗に、製剤例２に準じて懸濁剤に
した供試薬剤を水で希釈して、その所定量を土壌に潅注
した。潅注後、１日間温室内で育成し、トマト疫病菌の
胞子懸濁液を噴霧、接種した。

接種後、２０℃、多湿下で１日置いｔコ後、さらに照明
下で５日間生育し、防除効力を調査した。その結果を第
７表にしめす。

第７表 ＼

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、同一または相異なり、低級 アルキル基またはハロゲン原子を表わし、 ｎは、０、１または２を表わす。〕 で示されるアミド誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、同一または相異なり、低級 アルキル基またはハロゲン原子を表わし、 ｎは０、１または２を表わし、Ｘは塩素原子または臭素
   原子を表わす。〕 で示されるハロアセトニトリル誘導体とピラゾールとを
   反応させることを特徴とする第１項記載のアミド誘導体
   の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは同一または相異なり、水素原 子、低級アルキル基またはハロゲン原子を 表わし、ｎは、０、１または２を表わす。〕で示される
   アセトニトリル誘導体とハロゲン化剤とを反応させて第
   ２項記載のハロアセトニトリル誘導体を得、次いでこれ
   とピラゾールとを反応させることを特徴とする第１項記
   載のアミド誘導体の製造法。
4. （４）第１項記載のアミド誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする農園芸用殺菌剤。
5. （５）第１項記載のアミド誘導体を植物病原菌に処理す
   ることを特徴とする植物病原菌の防除方法。
6. （６）第３項記載のアセトニトリル誘導体。
7. （７）第２項記載のハロアセトニトリル誘導体。
8. （８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、同一または相異なり、低級 アルキル基またはハロゲン原子を表わし、 ｎは、０、１または２を表わす。〕 で示されるカルボン酸とハロゲン化剤とを反応させて、
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒおよびｎは前記と同じ意味を表 わす。〕 で示される酸クロリドを得、次いでこれとアミノアセト
   ニトリルまたはその塩とを反応させることを特徴とする
   第３項記載のアセトニトリル誘導体の製造法。
9. （９）第８項記載のカルボン酸とＮ、Ｎ′−チオニルジ
   イミダゾールとを反応させて一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒおよびｎは前記と同じ意味を表 わす。） で示されるアシルイミダゾール化合物を得、次いでこれ
   とアミノアセトニトリルまたはその塩とを反応させるこ
   とを特徴とする第３項記載のアセトニトリル誘導体の製
   造法。