JPS5942368A - 置換アセチルアミノピリジン系化合物及びそれらを含有する殺菌・殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換アセチル了ミノピリジン系化合物及
びそれらを含有する殺菌、殺ダニ剤に関する。

本発明の化合物は、一般式０） 〔式中Ｘけハロゲン原子、メチル基、トリフ（式中人は
基二ＣＨ−または窒素原子である。

）であＪ、Ｙ及びＺは水素原子または−・ロゲン原子で
あシ、Ｒは水素原子または低級アルキル基であシ、Ｗは
ノ・ロゲン原子または低級アルコキシ基であり、ｎは０
〜３の整舷である。〕で表わされる置換アセチル了ミノ
ピリジン系化合物である。前記一般式０）中、ｘ、ｙ、
ｚ及びＷで表わされるノ・ロゲン原子としては、弗素、
塩素、臭素、沃素が挙げられ、Ｒで表わされるアルキル
基及びＷで表わされるアルコキシ基のアルキル部分とし
ては、メチル、エチル、プロピルなどが挙げられる。ま
た、前記一般式（１）で示される誼換了セチル了ミノピ
リジン系化合物の中、次の一般式（６で示される化合物
が望ましす。

一般式　（６ （式中Ｘ′はハロゲン原子又はトリフルオロメチル基で
あり％ｚ′は弗素又は臭素であ夛、ｍは１〜３の整数で
あシ、Ｒは前述の通シであるω本発明の一般式（１）の
置換アセチル了ミノピリジン系化合物は、通常、一般式 （式中Ｘ、Ｒ及びｎは前述の通シである。）で表わされ
るアミノピリジンと一般式 （式中Ｙ、Ｚ及びＷは前述の通シであシＪｕはハロゲン
原子を表わす。）で表わされるアセチルハライドとを反
応させることによって製造される。上記反応は一般に、
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジクロロエタ
ン、ベンゼンなどの溶媒及びトリエチルアミン、ピリジ
ン、キノリンなどのアルカリ性物質の存在下に％０〜１
００℃で０．５〜２４時間行なわれる。

次に本発明化合物の具体的合成例を記載する。

合成ｆ＋１１．　　Ｎ−フルオロアセチル５−クロロ−
２−了ミノビリジンの合成 ５−クロル−２−アミノピリジン１．２８ｇをテトラヒ
ト９０フランｌＯｄに溶解して室温で１０分間攪拌した
。モノフルオロアセチルクロリド０．９７ｇをテトラヒ
ドロフラン１０　ｙｕｌに溶解した溶液を室温で滴下し
、次いでトリエチルアミン１ｇをテトラヒドロフラン２
０１に溶解した溶液を滴下した。

室温で４時間攪拌を続けた後、氷上に加え、塩化メチレ
ンで抽出して有機相を水洗した。塩化メチレンを留去し
て、融点１４６〜１４９℃の目的物１．５１ｇを得た。

合成例２．　　Ｎ−フルオロ了セチル５−ブロモー２−
アミノピリジンの合成 ５−ブロム−２−アミノピリジン１．７３ｇをテトラヒ
ドロフラン１０ゴに溶解して室温で１０分間攪拌した。

モノフルオロアセ；チルクロリド０．９７ｇをテトラ公
〜ドロフラン１０ｗ／に溶解した溶液を室温で滴下し、
次いでトリエチルアミンＩｇをテトラヒドロフラン２０
ｍに溶解した溶液を滴下した、室温で１２時間攪拌を続
け、さらに６０℃で１時間反応させた後、放冷した。氷
を加え、塩化メチレンで抽出して有機相を水洗した。塩
化メチレンを留去して、融点１５２〜１５４℃の目的物
０．８６＋ｇを得た。

合成例３．２−ブロモアセ４ミノ−５−トリフルオロメ
チルピリジンの合成 ２−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジン２ｇｍ　
ブロモアセチルプロミド２．５ｇ及びトリエチルアミン
１−４　ｇ　ヲエチルエーテル５０１１Ｌｌに溶解し、
３０℃で６時間攪拌し、反応させた。反応終了後、生成
した沈澱物を炉別し、Ｆ液を減圧下に留去して得た残渣
をｎ−ヘキサンで洗浄して、融点２３５〜２３９℃の目
的物１．８ｇを得た。

前記一般的製造法及び具体的合成例に準じて製造された
本発明化合物の具体例を決起する。

本発明化合物は、後記試験例にみる通）、殺菌、殺ダニ
剤の有効成分として有用である。それらは工業製品１種
子、貯蔵中の果物に繁殖する有害菌、例えばペニシリウ
ム菌、アスペルギルス菌、トリコブトン菌、キャンデイ
ダ菌などの抑制、殺滅に優れた抗菌力を示す。また農園
芸上に有害なダニ類、病原菌、例えばナミノ１ダニ、ニ
セナミハダニ、ミカンハダニなどのダニ類、各種作物の
うどんと病、炭痘病、疫病、いもち病、紋枯病、灰色か
び病、べと病、さび病、黒斑病、黒星病、などの病原菌
に対して優れた生育抑制効果を示す。また本発明の置換
アセチルアミノピリジン系化合物中には殺菌剤として予
防効果のみならず治療効果を有するものも存在する。

本発明の置換アセチルアミノピリジン系化合物の使用に
際しては、従来の殺菌剤の製剤の場合と同様に、各種補
助剤と共に乳剤、粉剤、水利剤、液剤１粒剤などの種々
の形態に製剤することができる。これら製剤の実際の使
用に際しては、そのまま使用するか、或は、水等の希釈
剤で所定濃度に希釈してから使用することもできる。こ
こに言う農薬補助剤としてはタルク、カオリン、ベント
ナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、澱粉ガど
の固型担体、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン
、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、アルコールなどの液体希釈剤、乳化剤、分
散剤、展着剤などを挙げることができる。

本発明殺菌。殺ダニ剤の施用は、一般に有効成分１〜１
０，０００ｐｐｍ、望ましくは２０〜２，０００ｐ　ｐ
ｍの濃度で行なう。

また、本発明殺菌、殺ダニ剤は、必要に応じて他の農園
芸用殺菌剤、除草剤、植物生長調整剤、土壌改良剤、肥
料などと混用して使用することができ、この場合に一層
すぐれた効果を示すこともある。

例えば、殺菌剤としては、イミド系のもの、ベンズイミ
ダゾール系のもの、チオカーバメート系のもの、ジチオ
カーバメート系のもの、つし丁未のもの、Ｎ−ハロゲノ
チオアルキル系のものなどが挙げられ、更に詳しくは、
Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｘ、２−’）メチ
ルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミドのよう
なイミド系のもの、メチル−１−（ブチルカルバモイル
）−２−ベンズイミダゾールカーバメートのようなベン
ズイミダゾール系のもの、Ｎ−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）チオカルバミン酸−８−エチルエステルの塩酸
塩のようなチオカーバメート系のもの、マンガニーズエ
チレンぎスジチオカーバメートのようなジチオカーバメ
ート系のもの、２−シアノ−Ｎ−（エチルアミノカルボ
ニル）−２−（メトキシイミノ）アセタミドのようなウ
レア系のもの、Ｎ−（ｋリクロロメチルチオ）−４−シ
クロヘキサン−１，２−ジカルボキシミド°のようなＮ
−ハロゲノチオアルキル系のものが挙げられん以下に本
発明化合物に係る殺菌、殺ダニ性試験例及び製剤例を記
載する。

試験例１゜ 直径９ｃｍの素焼鉢でキュウリ（品種二四葉）を栽培し
、１葉期に達した時に、有効成分化合物を５００ｐｐｍ
の濃度に調製した薬液１ｏゴを、スプレーガンを用いて
散布した。２４〜２５℃の温室に一昼夜放置した後、う
どんと病発病苗より病菌の胞子をふシかけ、接種した。

接種後１００日目、第−葉の病斑数を調査し、下記式に
よって防除価を求め、第１表の結果を得た。

第　　１　　表 試験例２゜ 直径９ｃｍの素焼鉢でキュウリ　（品＄ｉ二四葉）を栽
培し、１葉期に達した時に、有効成分化合物５００ｐｐ
ｍの濃度に調製した薬液１０ｔ／を、スプレーガンを用
いて散布した。２４〜２５℃の温室内に一昼夜放置した
後、炭痘病菌胞子！ｌ１ＡＳ液を噴霧接種した６接種後
６日目に、第−葉の病斑数を調査し、前記試験例１の場
合と同様にして防除価を求め、第２表の結果を得た。

第　２　表 試験例３゜ 直径９ｃｍの素焼鉢でキュウ１１（品種：四葉）を栽培
し、１葉期に達した時に、キュウリ炭痕病菌の胞子懸濁
液を噴霧接種した。接種２日目に各供試化合物を５００
ｐｐｍの濃度に調製した薬液１０ｄをスプレーガンを用
いて散布した。接種後６日目に、第１葉の病斑数を調査
し、前記試験例１の場合と同様にして防除価を求め、第
３表の結果を得た。

第３表 試験例４゜ 直径９ｃｍの素焼鉢で％　トマト（品種：福寿２号）を
栽培し％４葉期に達した時に、各供試化合物を所定涯度
に調製した薬液１０ｄをスプレーガンを用りて散布した
。２４〜２５℃の温室に一昼夜放置した後、トマト疫病
菌の遊走子義懸濁液を噴霧接種した。接種５日目Ｋ、病
斑数を調査し、前記試験例１の場合と同様にして防除価
を求め、第４表の結果を得た。

第４表 試験例５゜ 直径９ｃｍの素焼鉢で水柵（品種：中京旭）を栽培し、
３葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に調製し
た薬液１０ゴをスプレーガンを用いて散布し、稲いもち
病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。２４〜２５℃の温室
内に一昼夜放置した後、接種後５日目に第三葉の病斑数
を調査し、前記試験例１の場合と同様にして防除価を求
め、第５表の結果を得た。

第一　５　表 試験例６゜ 直径９ｃｍの素焼鉢で水稲（品種：中京旭）を栽培し、
５葉期に達した時に、各供試化合物を５００ｐｐｍＫ調
製した薬液２０ｍを、スプレーガンを用騒て散布した。

２４℃〜２５℃の温室内に一昼夜放置した後、予め稲紋
枯病菌を培養しておいた稲藁を葉鞘部に挾んで接種した
。温度３０’Ｃ：、湿度１００Ｘの接種室内に５日間放
置した後、１鉢当ル５茎の病斑長を調査し、下記式によ
って防除価を求め、第６表の結果を得た。

第　　６　　表 試験例７゜ 直径９ｃｍの素焼鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽培し
、１葉期に達したときに、各供試化合物を５００ｐｐｍ
Ｋ調整した薬液１０ｍ１をスプレーガンを用いて散布し
た。、２４〜２５℃の温室に一昼夜放置した後、予めバ
レイショ、ブトつ糖寒天培ｊ１ｂ（ＰＤＡ培地）に培養
しておいだ灰色かび病菌のディスク（寒天打抜）をキュ
ウリ葉上に置き、接種した。その後３日目に、病斑長を
調査し、前記試験例６の場合と同様にして防除価を求め
、第７表の結果試験例８゜ 直径９ｃｍの素焼鉢でキュウリ（品種：噛）を栽培し、
２葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に調製し
た薬液ｉｏｙをスプレーガンを用いて散布した。２４〜
２５℃の温室内に一昼夜放置した後、キュウリベと病菌
の胞子懸濁液をａＲ霧接種した。接種後５日目に第−葉
の病斑数を調査し、前記試験例１の場合と同様にして防
除価を求め、第８表の結果を得た。　　第　８　表 試験例９゜ 直径９ｃｍの素焼鉢でキュウリ（品種二四葉）を栽培し
、２葉期に達した時に、キュウリベと病菌の胞子懸濁液
を噴Ｗｒ接種した。接種２４時間後に各供試化合物を５
００ｐｐｍの濃度に調製した薬液１０ｍをスプレーガン
を用いて散布した。接種後５日目に、第１葉の病斑数を
調査し、前記試験例１の場合と同様にして防除価を求め
、第９表の結果を得た。

第９表 試験例１０゜ 直径９ｃｍの素焼鉢で燕麦（品種：前進）を栽培し、１
葉期に達した時に、各供試化合物を５００ｐｐｍの濃度
に調製した薬液２０１Ｌｔをスプレーガンを用いて散布
した。２４〜２５℃の温室に一昼夜放置した後、燕麦冠
さび病菌の夏胞子を発病苗より振勺かけ接種した。

接種１００日目、病斑数を調査し、前記試験例１の場合
と同様にして防除価を求め、第１０表の結果を得た。

第１０表 試験例１１ 直径９ｃｍ　の素焼鉢でナシ（品種エサ世紀）を栽培し
、５葉期に達した時に、各供試化合物を５００ｐｐｍ　
（Ｄ濃度になるように調製した薬液１０ｍ１を、スプレ
ーガンを用いて散布した。２４〜２５℃の温家内に一昼
夜放置した後、ナシ黒斑病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し
た。接種後４日目に、病斑数を調査し、前記試験例１の
場合と同様にして、防除価を求め、第１１表の結果を得
た。

第１１表 試験例１２ 初生葉１枚を残して他の葉を切取ったインゲンマメをカ
ップ（直径７ｃｍｂ高さ４ｃｍ）に移植し、これにナミ
ハダニの幼成虫約３０頭を接種したものを、各供試化合
物を８００　ｐ　ｐｍの濃度に調製した薬液に約１０秒
間浸漬し、風乾後２８℃の照明付き恒温器内に放置し、
放虫後３日目に生死を判定し、下記式によって死虫率を
求め、第１２表の結果を得た。

第１２表 製剤例１゜ （イ）Ｎ−フルオロアセチル５−クロロ−２−７ミノピ
リジン２０重量部 （ロ）ジ−クライト　　　　　　　　　７２重量部（ハ
）リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　８重量部以上の
ものを均一に混合して水利剤とした。

製剤例２゜ （（イ）Ｎ−フルオロ了セチル５−ブロモー２−アミノ
ピリジン５重量部 （ロ）４ルク　　　　　　　　　　　　　　９５重量部
以上のものを均一に混合して粉剤とした。

製剤例３゜ （イ）Ｎ−フルオロ了セチル３−クロｒ：ｒ−５−トリ
フルオロメチル−２−アミノピリジン　　　　　　２０
重量部（ロ）キシし／ン　　　　　　　　　　　　６０
重量部（ハ）ポリオキシエチレンアルキル了リールエー
テル２０重量部 以上の各成分を混合、溶屏して乳剤とした。

製剤例４゜ （イ）　ジ−クライト　　　　　　　　　７８重量部（
ロ）　ラベリンＳ（商品連鎖−工業製薬製）　　２重量
部（ハ）　ツルポール５０３９（商品名東邦化学工業裂
）５重量部 に）　カープレックス（ト）品名塩野義製薬製）１５友
コ部以上の各成分の混合物と、Ｎ−ブロモ了セチル５−
クロロー２−アミンピリジンとを、４：１の重！割合で
混合し水和剤とした。

特許出題人　石原産業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中Ｘはハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチ
   ル基またｕ　基−（１）＜Ｉ）ＣＦ。 （式中人は基＝ＣＨ−または窒素原子である。）であシ
   、Ｙ及び２は水素原子またはハロゲン原子であシ、Ｒは
   水素原子または低級アルキル基であり、Ｗはハロゲン原
   子または低級アルコキシ基であシ、ｎは０〜３の整数で
   ある。〕で表わされる置換子セチルアミノピリジン系化
   合物。
2. （２）一般式 〔式中Ｘはハロゲン原子、メチル基、トリ（式中人は基
   ＝ＣＨ−または窒素原子である。）であシ、Ｙ及び２は
   水素原子またはハロゲン原子であシ、Ｒは水素原子また
   は低級アルキル基であシ、Ｗはハロゲン原子または低級
   アルコキシ基であシ、ｎは０〜３の整数である。〕で表
   わされる置換アセチルアミノピリジン系化合物の少なく
   とも一種を有効成分として含有することを特徴とする、
   殺菌、殺ダニ剤。