JPH04145067A - ヘテロ酢酸アミド誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 １）産業上の利用分野 本発明は、新規なヘテロ酢酸アミド誘導体に関する。さ
らに詳しくは、後記の一般式（１）で示されるＮ−フェ
ニル、Ｎ−ベンジルヘテロ酢酸アミド誘導体ならびに該
誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤に関す
るものである。したがって、本発明は、化学工業ならび
に農園芸用分野、特に農薬製造業分野で有用である。

２）従来の技術 これまで、本発明化合物に化学構造上近似のＮ−フェニ
ル、Ｎ−（ｐ−クロルベンジル）ピロリジン−１−イル
酢酸アミドが局所麻酔作用のあることは知られている〔
ケミカルアブストラクト第７９巻１２６４１４ｎ（１９
７３年）〕。しかしながら、本発明の後記一般式（Ｉ）
に示されるＮ−フェニル、Ｎ−ベンジルへテロ酢酸アミ
ド誘導体の文献的記載は全くなく、またそれらが農園芸
用分野において殺菌活性を有することは知られていない
。

３）発明が解決しようとする課題 公知のＮ−フェニル、Ｎ−（ｐ−クロルベンジル）ピロ
ール−１−イル酢酸アミドは、後記試験例に示すとおり
農園芸用殺菌剤としての活性はほとんど示さない。一方
、果樹、野菜、穀類の重要病害であるべと病、疫病、う
どんこ病さび病などには、これまで各種薬剤が使用され
てきているが、いずれも薬剤抵抗性の問題から使用がで
きなくなるか、使用が制限されてきている。したがって
、これらの分野では従来の薬剤とは骨格の異なる新規な
化学構造を有する殺菌剤の出現が要望されている。本発
明はこの要望に合致した新規な殺菌剤を提供せんとする
ことにある。

本発明者らは、上記目的を達成するため数多くの化合物
を合成し、それらの有用性について鋭意検討した。その
結果、下記の一般式（１）で表わされるヘテロ酢酸アミ
ド誘導体が文献朱記載の新規化合物であり、しかも農園
芸用＃薗剤として高い活性と安全性を有することを見い
だした。

したがって、本発明のＭｌの要旨とするところは次の一
般式（Ｄ （式中、ＸおよびＹは、同一または相異なる水素原子、
ハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ＨｅＬはピ
ペリジノ基、メチルピペリジノ基、ジメチルピペリジノ
基、ヘキサメチレンイミノ基、ピラゾリル基、イミダゾ
リル基、トリアゾリル基を示す。）で表わされるヘテロ
酢酸アミド誘導体である。

ここでいう低級アルキル基は直鎖状であっても分岐状で
あってもよい。また、ここで低級とは炭素数ｌ〜６のも
のをいう。

本発明の第２の要旨とするところは、上記−般式（Ｉ）
のへテロ酢酸アミド誘導体を活性成分として含有するこ
とを特徴とする農園芸用殺菌剤である。

つぎに、一般式（Ｉ）の本発明化合物の具体例を第１表
に示した。

なお、化合物Ｎｏは以下の実施例および試験例でも参照
される。

Ｍ１表 ２）　　ｆＬ！！Ｌ 本発明の一般式（Ｉ）の化合物は新規化合物１ある。そ
して、この−数式（Ｉ）の化合物は農謬芸用殺菌剤の活
性成分として作用する。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物はつぎに筋明する方
法によって製造されうる。すなわち、−数式（Ｉ［）で
示されるＮ−７エニルヘテロ酢−アミド銹導体と一般式
（ＩＩＩ）で示されるベンジルクロライド誘導体を酸結
合剤の存在下、溶媒中で反応させることにより製造でき
る。

（式中、 Ｈｅｔは前記と同じ意義を有す る。） この縮合反応に使用する酸結合剤としては、水 素化ナトリウム、ナトリウムアミ阻水素化ナトリウム、
炭酸カリウムなどの無機塩基、あるいはトリエチルアミ
ン、ピリジンなどの有１Ｍ唐基が使用できる。

溶媒としてはトルエン、ヘキサンなト（７）　炭化水素
類、クロロホルム、クロルベンゼンナトノハロゲン化炭
化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエー
テル類およびアセトニトリル、プロピオニトリルなどの
ニトリル類などである。

反応は室温でも進行するが、溶媒の沸点までの範囲で加
温することにより、反応時間を短縮できる。反応終了後
は、水とベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、ク
ロロホルムなどの有機溶媒とを加えて目的物を分取し、
溶媒を留去することによって本発明化合物を得ることが
できる。

この方法による製造例を実施例１〜２に示しｔこ。

なお、出発原料である（肛）式化合物および（ＩＩＩ）
式化合物はいずれも公知化合物である。

の製造 ５００　ｍ　Ｑ　容量の４つ口７ラスコにＮ−フェニル
ピペリジン−１−イル酢酸アミド２１．８９、ｐ−クロ
ルベンジルクロライド１６．１９＊よびクロロホルム２
００ｍ１２を入れて、トリエチルアミン１０．６９を滴
下した。滴下後６０℃で１時間撹拌した。冷却後、２回
水洗した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減
圧にて溶媒を留去すると標記化合物が褐色結晶として３
４　、３ｇ得られた。これを酢酸エチル−ヘキサンの混
合溶媒がら再結晶すると、淡褐色結晶となり、融点４９
〜５０’Ｏを示した。

の製造 ５００ｍ１２容量の４つロフラスコにＮ−７エニルイミ
ダゾール酢酸アミド２０．１９、ｐ−クロルベンジルク
ロライド１６．１ｇおよびアセトニトリル２００ｍ（ｌ
を入れて、これに炭酸カリウム１７．９ｇを加えｔ；。

添加後８０℃で２時間撹拌しｔ；。冷却後、クロロホル
ム３００ｍ（ｌを加え２回水洗した後、有機層を実施例
１と同様に処理すると、標記化合物が褐色油状物として
３２．５ｇ得られた。これをシリカゲルカラムクロマト
にて精製すると、淡褐色油状物が得られ、ｒ＋Ｆ　　１
．５６５１を示した。

また、第２の本発明の農園芸用殺菌剤は、前記−数式（
Ｉ）の化合物を慣用の処方により製剤化して使用するこ
とができる。すなわち、−数式（Ｉ）の化合物と適当な
担体および補助剤、たとえば、界面活性剤、結合剤、安
定剤などを配合して、水利剤、乳剤、液剤、ゾル剤（フ
ロアブル剤）、油剤、粉剤、ＤＬ（ドリフトレス型）粉
剤、微粉剤、粗粉剤などとして製剤化すればよい。これ
らの製剤中の本発明化合物の含有率は、水和剤、乳剤、
ゾル剤、油剤の場合は１〜９０％（重量％：以下同じ）
の範囲、粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤、粗粉剤の場合は、０
．５〜５％の範囲、粉剤の場合は１−１０％の範囲で含
有することができる。

本発明の農園芸用殺菌剤の使用方法は、一般につぎのと
おりである。すなわち、水和剤、液剤、乳剤、ゾル剤（
７０アブル剤）および油剤の場合は、水で５００〜２０
００倍に希釈して、一般に有効成分が１〜１１００００
ｐｐの濃度の液に調製される。モしてｌＯアール当り、
この希釈液を５０〜５００１２、通常は１００〜３００
ｇの範囲で植物の病害発生部位の茎葉に散布される。

また、液剤、乳剤、ゾル剤（７０アプル剤）は、水で希
釈せずに濃厚液のまま、あるいは水で１０倍以内に希釈
して、主に空中散布用の微量散布剤（ＬＶ散布剤、ＵＬ
Ｖ赦布剤）として、１０アール当り５０〜３０００ｍ１
２の量がヘリコプタ−などを使って散布される。

また、粉剤、ＤＬ粉剤、微粒剤、粗粒剤は、ＪＯアール
当り２〜５ｋｇ（活性成分量として５０〜５００ｇ程度
）を植物の病害発生部位の茎葉、土壌表面、土壌中また
は水面に施用される。

一般式（Ｉ）の本発明化合物を農園芸用殺菌剤として製
剤化する方法については、以下の実施例３〜６に示した
。

実施例３　　［＋１ 化合物Ｎｏ１７の化合物　２部、ＰＡＰ　（物理性改良
剤）１部およびクレー　９７部を均一に混合し、粉砕し
て活性成分を２％含有する粉剤を得る。

実施例４　水利剤 化合物Ｎｏ５の化合物２０部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸カリウム　３部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル　５部およヒ白土７２部を均一に混合し、粉
砕して活性成分を２０％含有する水利剤を得る。

実施例５　１Ｌ！Ｌ 化合物Ｎｏ１２の化合物　３０部、メチルエチルケトン
　４０部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル　３０部を混合して溶解すれば、活性成分を３０％
含有する乳剤を得る。

実施例６　ゾル剤 化合物Ｎｏ４の化合物　４０部、ラウリルサルフェート
　２部、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ　２部、
アセトキシプロピルセルロース１部および水　５５部を
均一に混合して活性成分を４０％含有するゾル剤を得る
。

発明の効果 本発明の新規な化合物は、果樹、野菜、穀類の重要病害
であるべと病、疫病、うどんこ病、さび病に対して高い
防除効果を示すことから農園芸用殺菌剤として有用であ
る。

つぎに一般式（Ｉ）の本発明化合物の有用性および具体
例を試験例１〜４Ｊ二示した。

試験例１　キュウリベと病防除効果試験温室内で直径９
ｃｙｎの大きさの素焼鉢で土耕栽培した第２葉期のキュ
ウリ黄（品種：相撲半白）に実施例４に準じて調製した
水利剤の所定濃度希釈液を１鉢あたり２０ｒｎＱ散布し
た。そして、湿らせた筆でキュウリベと病の罹病葉より
キュウリベと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ　ｃｕｂｅｎｉｓ　：シュードペロノスポラ　クベン
シス）の胞子をこすり取り、展着剤（ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル）の５ｏｐｐｍ水溶液に懸濁させた
。そして、胞子濃度を５　Ｘ　１０’胞子数（個／１１
１２）に調整し、薬剤散布１日後にキュウリベと病菌の
胞子懸濁液を噴霧接種した。そして、２０℃、湿度１０
０％の条件下の温室内に２日間静置し、キュウリベと病
を発病させた。接種６日後に１葉当りのキュウリベと病
病斑面積歩合（％）を調査し、平均病斑面積歩合を求め
、次式により防除価（％）を算出して、下記の基準によ
り評価値を求めた。

本試験は、ｌ薬液濃度区当り２連制で行った。

また、下記の基準によりキュウリに対する薬害を調査し
た。その結果は第２表のとおりである。

なお、殺菌効果の評価値および薬害の調査指数は、以下
の試験例２〜４においても同様に使用しに。

１００％ ８０〜１００％未満 ６０〜８０％未満 ４０〜６０％未満 ２０〜４０％未満 ２０％未満 薬害の調査指標 ５：激甚 ４：甚 ３：多 ２：若干 １：わずか ０：なし 第 表 注） 無散布区の（）内数値は一葉当りの平均病斑面積歩合を
示す。

Ｃケミカル アブストラフ ト 第７９巻 １２６４１４ｎ（１９７３年） 記載の化合物〕 （−膜化： ク ロロタ ロニル） 試験例２ トマト疫病防除効果試験 温室内で直径９ｃｍの大きさのビニールポット で土耕栽培したトマト（品種：東光Ｋ）の第５葉期苗に
実施例４に準じて調製した水利剤の所定濃度希釈液を、
自動散布装置を用いて３ポット当り３０＋ＩＩＱを散布
した。薬剤処理の翌日に、あらかじめスライスしたジャ
ガイモ用土で２０℃、３日間培養したトマト疫病菌（Ｐ
ｈｙｔｏｐｂｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ　：フイト
フトラ　インフェスタンス）の遊走子のうをあらい取り
（遊走子のう濃度が１０’個／ｍＯとなるよう調整）、
スプレーガンを用いてトマト集に噴霧接種した。そして
、２０°Ｃ１湿度１００％の湿度内に５日間格納後、第
１〜４本葉についてトマト疫病の病斑面積歩合（％）を
調査し、平均病斑面積歩合を求め、無散布区との対比か
ら防除価（％）を算出して、殺菌効果の評価値に換算し
た。

本試験は１薬液濃度区当り２連制で行った。

また、試験例１と同一の基準によりトマトに対する薬害
を調査した。その結果は第３表のとおりである。

第 表 注１）比較薬剤ＡＳＢは第２表に示した化合物と同一で
ある。

注２）無散布区の（）内の数値は、−葉当りの病斑面積
歩合（％）を示す。

試験例３　オオムギうどんこ病防除効果試験温室内で直
径９ｃＩ＋の大きさの素焼鉢で土耕栽培したオオムギ（
品種：アズマゴールデン）の第１葉期苗に実施例４に準
じて調製した水利剤の所定濃度薬液を３鉢あたり１０ｍ
１２散布し、−夜装置した後、オオムギうどんこ病菌（
Ｅｒｙｓ　ｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ　：エリシフェ　
グラミニス）の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種７日後
にオオムギうどんこ病の病斑面積歩合（％）を調査し、
平均病斑面積歩合を求め、無散布区との対比から防除価
（％）を算出して殺菌効果の評価値に換算しＩこ　。

本試験は、ｌ薬液濃度区当り２連制で行っＩこ。

またオオムギに対する薬害程度を試験例１と同じ基準で
調査し、表示した。その結果は第４表のとおりである。

第４表 注−１）比較薬剤Ａは第２表に示した化合物と同である
。

注２）無散布区の（）内の数値は一葉当りの病斑数を示
す。

試験例４　コムギ赤銹病防除効果試験 温室内で直径９ｃｍの大きさの素焼鉢で土耕栽培した第
１本葉期のコムギ幼苗（品種：農林６１号）に、実施例
４に準じて調製した水利剤の所定濃度希釈液を３鉢当り
２０＊Ｉ２を散布した。１目抜、あらかじめコムギ葉上
で形成させたコムギ赤銹病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅ
ｃｏｎｄｉｔａ　：プクシニアレコンジタ）の夏胞子を
１５０倍の顕微鏡で１視野当りの胞子濃度が約５０個と
なるようツイーン２０〔花王石鹸（株）製のポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレートの商品名〕５０ｐｐ
ｍを添加した滅菌水に懸濁させ、その胞子懸濁液をコム
ギの葉に噴霧接種した。２０℃、湿度１００％の温室内
に一夜保った後、２０℃の温室内で移して発病を促した
。接種１０日後にとり出し、１集画りに発病した夏胞子
堆数を調査し、平均夏胞子堆数を求め、防除価（％）を
算出して、殺菌効果の評価値に換算した。

本試験はｌ薬液濃度区当り３鉢制で行った。

またコムギに対する薬害程度を試験例１と同じ基準で調
査し、表示した、その結果は第５表のとおりである。

第 表 注１）比較薬剤Ａは第２表に示した化合物と同一である
。

注２）無散布区の（）内の数値は一葉当りの病斑数を示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸおよびＹは、同一または相異なる水素原子、
   ハロゲン原子または低級アルキル基を示し、Ｈｅｔはピ
   ペリジノ基、メチルピペリジノ基、ジメチルピペリジノ
   基、ヘキサメチレンイミノ基、ピラゾリル基、イミダゾ
   リル基、トリアゾリル基を示す。）で表わされるヘテロ
   酢酸アミド誘導体。 ２）請求項１に記載されたヘテロ酢酸アミド誘導体を活
   性成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤
   。