JPH03161474A - ベンズアゼピン誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （産一上の　　　　） 本発明は、新規なペンズアゼピン誘導体に関する。さら
に詳しくは．後記の一般式（Ｉ）で示される４．５−シ
ヒドロ−２Ｈ−２−ペンズアゼピン−１．３−シオン誘
導体ならびに該誘導体を活性成分とする農園芸用殺菌剤
に関するものである。したかって本発明は、化学工業な
らびに農園芸分野，特に農薬製造業分野で有用である．
一仁え速』と挟（」一 これまで４，５−シヒトロー２Ｈ−２−ペンズアゼピン
−１．３−ジオン誘導体に関しては若干の文献的記載が
ある．すなわち、ジャーナル　オツ　オルガニック　ケ
ミストリー第３７巻、Ｎｏ２４、第３　９　５　’５頁
（１９７２年）には、Ｎ一無置換の４．５−ジヒドロー
２Ｈ−２−ペンズアゼピン−１．３−シオンの合或方法
か記載されている．また米国特許第３８９８２１４号明
細書（１９７５年）には、Ｎ−メチルおよびＮ−アミノ
アルキル置換の４．５−シヒトロー２Ｈ−２−ペンズア
ゼビン−１．３−シオン誘導体か真菌類に活性を示すと
記載されている。しかしながら、本発明の後記一般式（
Ｉ）で示されるペンズアゼピン誘導体は、文献未記載で
あり、それらか農園芸用殺菌剤として活性を有すること
は知られていない （発明が解決しようとする課題） 公知の４，５−ジヒトロー２Ｈ−２−ペンズアゼピン−
１．３−シオン誘導体は、農園芸用殺菌剤としての活性
を全く示さず、実用性はない。

一方、果樹、野菜、穀類の重要病害であるべと病，疫病
，うどんこ病、さび病などには，これまて各種の農園芸
用殺菌剤か使用されてきている。

しかしながら、多くの殺菌剤に対して薬剤抵抗性を示す
病原菌が出現し、殺菌剤としての有用性か低下している
。したかって、従来の骨格と異なる新規な農園共用殺菌
剤の出現か課題となっている。

本発明は，これらの事情から、新規な農園芸用殺菌剤を
提供せんとするにある． 発明の構成 （　　を　　　るための　　） 本発明者らは、上記目的を達戊するため、数多くの化合
物を合威し，それらの有用性について鋭意検討した。そ
の結果、下記の一般式（１）て表わされるペンズアゼビ
ン誘導体を合或することに或功し、これらの誘導体か文
厭未記載の新規化合物てあり，しかも農園芸用殺菌剤と
して高い活性と安全性を有することを見出した。

したかって、第１の本発明の要旨とするところは。、次
の一般式（Ｉ） （式中，Ｒはベンゼン環上に３個まての同一または相異
なるハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
または低級ハロアルキル基で置換されてもよいフエニル
基を示すか、もしくはフェニル低級アルキル基、フェニ
ル低級アルキルオキシ基を示す，，）で表わされるペン
ズアゼピン誘導体にある。

効戊分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤
にある． つぎに、一般式（Ｉ）の本発明化合物の具体例を第１表
に示した． なお，化合物崩は以下の実施例および試験例ても参照さ
れる． 第 ｌ 表 （作用） 一般式（■）の本発明化合物は新規イヒ合物である。そ
して、この一般式（１）の化合物（よ農園芸川殺閑剤の
活性或分として作用する。

書」（例一Ｌ土」とユ」一　本　　化合物の　゛′　Ｉ
第ｌの本発明による一般式（Ｉ）の化合物の製造はつぎ
に説明する方法によって行レ１うる。

すなわち，本発明のペンズアゼヒ゜ン誘導体（Ｉ）は一
般式（　ＩＩ　）て示されるオノレトクロロホルミルヒ
トロ桂皮酸クロライトに一般式（ｍ）で示されるアミン
誘導体を反応させることにより製造てきる。

＜　１１　）（　ｍ　） （Ｉ） （式中、Ｒは前記と同し意義を有する）この縮合反応は
通常有機溶媒中で行う。使用てきる溶媒としては、トル
エン、ヘキサンなどの炭化水素Ｍ、クロロホルム、クロ
ルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテ
ル、シオキサン、テトラヒトロフランなどのエーテル類
、アセトニトリル、フ゜ロピ才二トリルなどのニトリル
如、シメチルホルムアミト、シメチルアセトアミトなと
のアミト類などてある。

酸結合剤は、（０１）式化合物かｋ！１基性物質である
ことから、過剰に使用することにより代用できるか，水
素化ナトリウム、ナトリウムアミト、水酸化ナトリウム
，炭酸カリウムなどの無機塩基あるいはトリエチルアミ
ン、ピリジンなどの有機ＩＨノ。（を使用することもて
きる。

反応は室温でも進行するか、溶媒の沸点までの範囲て加
温することにより、反応時間を短縮できる．反応終了後
は，酸結合剤の塩類などが存在する場合には、これを濾
別し、溶媒を留去することにより目的物を｛りることか
できる。また水とベンゼン、トルエン、テトラヒトロフ
ラン、クロロホルムなどの有機溶媒を加えて目的物を分
取し、溶媒を留去することによっても本発明化合物を得
ることかできる。この方法による製造例を実施例１〜２
に示した． なお．出発原料である（　ＩＩ　）式化合物は、公知化
合物である才ルトカルボキシヒトロ桂皮とチオニルクロ
ライトとの反応により得られる公知化合物であり、（Ｉ
ＩＩ）式化合物も同様に公知化合物てある。

オルトクロロホルミルヒドロ桂皮酸クロライト２３．１
ｇを２００ｍ交のベンゼンに溶解し、これに３−アミノ
ベンズトリフルオライト１６．１ｇ、トリエチルアミン
　２０　２ｇおよびベンゼン　５０ｍｌの混合物を水冷
管蕃下し、滴下後、室温て３０分攪拌した．水を加え、
ベンゼン層をＬＮ一塩酸，次て水にて洗滌後、無水Ｉｉ
＆酸ナトリウムで乾燥した。′ｇ正にて溶媒を留去する
と標記化合物か淡褐色結晶として２８．７ｇ得られた．
ヘキサンー酢酸エチル混合溶媒で再結晶すると白色結晶
となり、融点／１６８〜１６９゜Ｃを示した。

３．４−ジクロロアニリン　１６．２ｇを使用し、実施
例ｌと同様に反応処理をすると，標記化合物が淡褐色結
晶として２９．１ｇ得られた。ヘキサンーアセトン混合
溶媒で再結晶すると白色結晶となり，融点１３７〜１４
０″Ｃを示した。

１一施例（その２）　農園”用殺菌　の製　化方法また
、第２の本発明の農園芸用殺閑剤は、前記一般式（１）
の化合物を慣用の処方により製剤化して使用することか
できる。すなわち、一般式（Ｉ）の化合物と適当な担体
および補助剤、たとえば、界而活性剤、結合剤、安定剤
などを配合して，水和剤９乳剤．液剤．ゾル剤（フロア
ブル剤）、油剤、粉剤、ＤＬ　（｝：リフトレス型）粉
剤、微粉剤、粗粉剤などとして製剤化すればよい．これ
らの製剤中の本発明化合物の含有率は水利剤、乳剤、ゾ
ル剤、油剤の場合は１〜９０％（重量％：以下同し）の
範囲、粉剤、ＤＬ粉剤微粉剤、粗粉剤の場合は、０．５
〜５％の範囲、粉剤の場合は１〜１０％の範囲で含有す
ることかできる。

木発明の農園共用殺菌剤の使用方法は、一般につぎのと
りである．すなわち，永和剤、液剤，乳剤，ゾル剤（フ
ロアフル剤）および油剤の場合は、水て５００〜２００
０倍に精釈して、一般に有効成分が１〜ｉｏ０００ｐｐ
ｍの濃度の液に調製される。そして１０アール邑り、こ
の希釈液を５０〜３００文、通常は１００〜２ｏｏ９．
の範囲て植物の病害発生部位の茎菓に散々される。

また、液剤、乳剤，ゾル剤（フロアブル剤）は、水で希
釈せずに濃厚液のまま、あるいは水で１０倍以内に希釈
して、主に空中散布用の微量散在剤（ＬＶ散布剤、ＵＬ
Ｖ散布剤）として、１ｏアール当り５０〜３０００ｍＭ
の量がへりコフターなどを使って散布される。

また，粉剤．ＤＬ粉剤、微粒剤，粗粉剤は１０アール当
り２〜５ｋｇ　（活性戊分量として５０〜５００ｇ程度
）を，植物の病害発生部位の茎葉、土壌表面、土壌中ま
たは水而に施用される。

一般式（Ｉ）の本発明化合物を農園芸用殺菌剤として製
剤化する方法については以下の実施例３〜６に示した， よ１０生旦　敬１ 化合物Ｎｏ４の化合ｅｌ２部、ＰＡＰ　（物理性改良剤
）　　１部およびクレー　９７部を均一に混合し、粉砕
して活性或分を２％含有する粉剤を得る． 実施例４　＆旦１ 化合物Ｎｏ５の化合ｅｌ　　２０部、アルキルベンゼン
スルホン酸カリウム　３部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル　５部および白土７２部を均一に混合
し、粉砕して活性或分を２０％含有する水和剤を得る。

実施例５　瓦１ 化合物ＮＯ１６の化合Ｔｈ　　３０部、メチルエチルケ
トン　４０部およびポリオキシェチレンノニルフェニル
エーテル　３０部を混合して溶解すれば，活性戊分を３
０％含有する乳剤を得る。

Ｌ凰１１　ゾル剤 化合物Ｎｏ８の化合物　４０部、ラウリルサルフェート
　２部，アルキルナフタレンスルホン酸ソータ　２部．
アセトキシプロビルセルロース１部および水　５５部を
均一に混合して活性或分を４０％含有するゾル剤を得る
。

隻見凶皇ｌ 本発明の新規なペンズアゼピン誘導体（１）は、果樹、
野菜，穀類の重要病害であるべと病、疫病，うどんこ病
，さび病などに対し、高い防除効果を示し、有用植物に
対しては薬害を与えることかない．したかって、農園芸
用殺菌剤として有用である。

つぎに一般式（１）の本発明化合物の有用性および具体
例を試験例１〜４に示した。

試験例ｌ　きゅうりべと病防除効果試験温室内で直径９
ｃｍの大きさの素焼鉢て土耕栽培した第２￥期のキュウ
リ苗（品種：相模半白）に実施例４に準してｒＡ製した
水利剤の所定濃度薬液を１鉢あたり２０ｍ文散布した．
そして，湿らせた筆て’ｅユウリベと病菌（　Ｐｓｅｕ
ｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ　　シュ
ートベロノスボラ　クベンシス）の罹病巣より胞ｔをこ
すり取り、展着剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル）の５０ＰＰｍ水溶液に懸濁させた。そして胞子濃度
を５ｘｌＯ’胞子数（個）／ｍ文に調整し、薬剤散布１
日後にキュウリベと病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。

そして、２０’Ｃて湿度１００％の条件下の湿室内少合
（％）を調査し、次式により防除価（％）を算出した。

本試験は，ｌ薬液濃度区ちり２連制で行い、その←均防
除価（％）を求め、下記の基準により評価値を求めた。

また、下記の基準によりキュウリに対する薬害を調査し
た。その結果は７ｌＩＪｚ表のとは た。

以下の試験例２〜４においても同様に使用し１　０　０
％ ８０〜ｌＯＯ％未満 ６０〜　８０％未満 ４０〜　６０％未満 ２０〜　４０％未満 ２０％未満 害の・　　Ｅｔｅｌ ５：激甚 ４：甚 ３．多 ２・若干 １：わずか ０　なし 第 ２ 表 注１）無散布区の（　）内の数値は 均発病面積歩合を示す。

注２）比較薬剤は次のとおり。

一葉占りの平 ０ シャーナル オフ オルガニ ク ケミストリー７ＪＴＪ３７巻恥２４、 第３９５５頁 （＋９７２）記戎の化合物 米国特許第 ３８９８２１４号明細書（１９７５） 記載の化合物 米国特許第 ３８９８２１４号明細書（＋９７５） 記載の化合物 ＣＤ− 試験例２　トマト疫病防除効果試験 温室内て直径９ｃｍの大きさのビニールボットて土耕栽
培したトマト（品種二東光Ｋ）の第５葉朋苗に実施例４
に準して調製した永和剤の所定ｅ度昂釈液を、自動散布
装置を用い３ボット当り３０ｍＭを散布した。薬剤処理
の翌日に，あらかしめスライスしたシャガイモ片上て２
０℃、３日間培養したトマト疫病菌（Ｐｈ　　ｔｏｐｈ
ｔｈｏｒａｉｎ　ｆｃｓ　ｔａｎｓ　：フイトフトラ　
インフェスタンス）の遊走子のうをあうい取り（遊走子
のう濃度か１０’個／　ｍ　ｉとなるよう調整）、スプ
レーガンを用いてトマト葉に噴霧接種した。そして．２
０゜Ｃて湿度１００％の湿室内に５日間格納後，第１〜
４木巣についてトマト疫病の発病面積歩合（％）を調査
し、平均発病面積歩合を求め、無散Ｉｔｊ区との対比か
ら防除価（％）を算出した。

本試験は１薬液濃度区当り２連制て行い、その平均防除
価（％）を求めて殺菌効果の評価値に換算した。また，
試験例１と同一の基準によりトマトに対する薬害を調査
した。その結果は第３表のとおりてある。

×　１００ １Ｙ１）比較薬剤Ａ．　Ｂ 合物と同一である。

１ｌ：２）無＃！ｌ．粕区のく　） を示す。

Ｃ．Ｄは第２表に示した化 内数値は一葉当りの病斑数 試験例３　オオムギうどんこ病防除　　試験温室内で直
径９ｃｍの大きさの素焼鉢て土耕栽ｊＷ　Ｌ／たオオム
ギ（品種・アズマゴールデン）の第１葉期萌に実施例４
に準して調製した水和剤の所定Ｃ度薬液を１鉢あたり１
０ｍ文散布し、一夜放置した後，オオムギうどんこ病菌
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）ＨｒａｍｉｎｉＳ　：エリシフエ
グラミニス）の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種７日後
にオオムギうどんこ病の病斑面積歩合（％）を調査し，
次式により防除価（％）を算出し、殺菌効果の評価値に
換算した。またオオムギに対する薬害程度を試験例１と
回し基準て調査して表示した。

その結果は第４表 のとおりてある。

往１）比較薬剤Ａ．Ｂ．Ｃは第２表に示した化合物と同
一てある。

注２）無散布区の（　）内の数値は一葉当りの病斑数を
示す． （一般名・キノメチオネート） 攻異亘１　コムギ　銹病防除効　試験 温室内で直径９ｃｍの大きさの素焼鉢て土耕栽培した第
１木葉期のコムギ幼苗（品種．農林６１号）に、実施例
４に準して調製した永和剤の所定濃度昂釈液を３鉢あた
り２０ｍ文を散布した。１日後、あらかしめコムギ葉上
で形戊させたコムギ赤銹病菌（　Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒ
ｅｃｏｎｄｉｔａ　：プクシニア　レコンシタ）の夏胞
子を１５０倍の顕微鏡で１視野あたりの胞子濃度か約５
０個となるようツィーン２０（花王石鹸株製のポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレートの商品名）５０ｐ
ｐｍを添加した滅菌水に懸濁させ、その胞子懸濁液を処
理すべき葉にＤＱｉ接種した。一夜２０゜Ｃ、湿度１０
０ラ４ ％の淋室内に保った後、２０゜Ｃの温室内に移して発病
を促した。接種１０日後にとり出し、１葉あたりに発病
した夏胞子堆数を調査し、次式により防除価（％）を算
出した。

本試験はｌ薬液濃度区あたり３鉢制て行い、その平均防
除価（％〉を求めて殺菌効果の評価値に換算した。また
コムギに対する薬害程度を試験例ｌと同し基準て調査し
、表示した。その結果は第５表のとおりてある。

第 ５ 表 汀１）比較薬剤Ａ．Ｂ、 と同一である。

汀２）無散々区の（　） 数を示す。

Ｃは第２表に示した化合物 内の数値は一葉当りの病斑

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはベンゼン環上に３個までの同一または相異
   なるハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   または低級ハロアルキル基で置換されてもよいフェニル
   基を示すか、もしくはフェニル低級アルキル基、フェニ
   ル低級アルキルオキシ基を示す。）で表わされるベンズ
   アゼピン誘導体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはベンゼン環上に３個までの同一または相異
   なるハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   または低級ハロアルキル基で置換されてもよいフェニル
   基を示すか、もしくはフェニル低級アルキル基、フェニ
   ル低級アルキルオキシ基を示す。）で表わされるベンズ
   アゼピン誘導体を活性成分とする農園芸用殺菌剤。