JPH02142775A - イミダゾール系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なイミダゾール系化合物、それらの製造方
法及びそれらを有効成分として含有する有害生物防除剤
に関する。

〔発明の開示］ 本発明者等は、イミダゾール系化合物について種々検討
を行なったところ、イミダゾール環の２位にカルボチオ
イミデートを有する新規な化合物が、高い殺菌、殺虫、
殺ダニ活性を示すことを見出した。

すなわち本発明は、 一般式（１） （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前述の通りである）で表
わされるイミダゾール系化合物の製造方法。

３、発明の詳細な説明 （式中、Ｒ１は置換されてもよいフェニル基、置換され
てもよいヘンシル基又はハロゲン原子で置換されてもよ
いアルキル基であり、Ｒ２は水素原子、塩素原子、臭素
原子又は沃素原子であり、Ｒ３は置換されてもよいアル
キル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置換され
てもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキニル基
、置換されてもよいアリール基又は置換されてもよいア
ラルキル基である）で表わされるイミダゾール系化合物
に関する。

前記−数式（１）の定義中、アルキル基としては炭素数
１〜６のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる
。シクロアルキル基としては炭素数３〜６のもの、例え
ばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基などが挙げられる。アルケニル基としては炭素数２
〜６のもの、例えばエチニル基、プロペニル基、ブテニ
ル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などが挙げられる。

アルキニル基としては炭素数２〜６のもの、例えばエチ
ニル基、プロパルギル基、ブチニル基、ペンチニル基、
ヘキシニル基などが挙げられる。

アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基な
どが挙げられる。アラルキル基としては、例えばヘンシ
ル基、フェネチル基などが挙げられる。ハロゲン原子と
しては弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げ
られる。

Ｒ１が表わす置換されてもよいフェニル基及び置換され
てもよいヘンシル基の置換基としては、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げ
られ、置換数が２以上の場合には各々同種であっても異
種であってもよく、ハロゲン原子としては前記のものと
同様なものが挙げられる。Ｒ３が表わす置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置
換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキ
ニル基、置換されてもよいアリール基及び置換されても
よいアラルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アルカ
ノイル基、アルカノイルオキシ基、シアノ基、アルキル
チオ基、アルキルスルホニル基などが挙げられ、置換数
が２以上の場合には各々同種であっても異種であっても
よく、ハロゲン原子及び各アルキル部分としては前記の
ものと同様なものが挙げられる。

前記−数式（１）で表わされる化合物は、例えば下記方
法（ア）の製造方法によって製造することができる。

望ましくは０．１〜ｌＯ時間である。

また前記−数式（１）で表わされる化合物は、下記方法
（イ）、方法（つ）などの製造方法によっても製造でき
る。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
１）（式中、Ｈ＋、Ｒｚ及びＲ３は前述の通りである）
前記方法（ア）は通常、溶媒の存在下に行われ、溶媒と
しては塩化メチレン、クロロホルム、フルオロトリクロ
ロメタン、１，１．２−トリクロロ−１，２，２トリフ
ルオロエタンのような脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ク
ロロベンゼン類のような芳香族炭化水素類などが挙げら
れる。

前記方法（ア）の反応温度は０〜１００℃、望ましくは
０〜５０℃であり、反応時間は０．１〜２４時間、（Ｉ
ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（＋）（
式中、Ｒ１、Ｒ１及びＲ３は前述の通りであり、Ｙはハ
ロゲン原子である） 前記方法（イ）は通常、溶媒及び酸受容体の存在下に行
われる。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼンのような芳香族炭化水素類：クロロホル
ム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリ
クロロエタン、ｎヘキサン、シクロヘキサンのような環
状又は非環状脂肪族炭化水素類；ジエチルニーチル、ジ
オキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
のようなケトン類；アセトニトリル、プロピオニトリル
のようなニトリル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランのよ
うな非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。酸受容体
としては、無機塩基、有機塩基のいずれでもよく、無機
塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物；無水炭酸カリウム、
無水炭酸カルシウムのようなアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の炭酸塩；水素化ナトリウムのようなアルカリ
金属水素化物：金属ナトリウムのようなアルカリ金属な
どが、また有機塩基としてはトリエチルアミンなどが挙
げられる。

前記方法（イ）の反応温度は１０〜１５０℃であり、反
応時間は１〜４８時間である。

（式中、ＲＩ　、　Ｒ１及びＲ″は前述の通りである）
前記方法（つ）は通常、溶媒及び適当な触媒の存在下に
行われる。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼンのような芳香族炭化水素類；クロロホ
ルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、ト
リクロロエタン、ｎヘキサン、シクロヘキサンのような
環状又は非環状脂肪族炭化水素類；ジエチルニーチル、
ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンのようなケトン類ニアセトニトリル、プロピオニトリ
ルのようなニトリル類；エタノールのようなアルコール
類：ピリジン、トリエチルアミンのような有機塩基類な
どが挙げられる。適当な触媒としてはピリジン、トリエ
チルアミン、アルカリ金属の炭酸塩などの塩基性触媒が
挙げられる。

前記方法（つ）の反応温度は０〜１２０℃、望ましくは
０〜８０℃であり、反応時間は１〜４８時間、望ましく
は１〜２４時間である。

（ｍＶ） 前記−数式（ＩＩ）、（Ｉ［［）及び（ＩＶ　）で表わ
される化合物は、例えば次の方法により製造することが
できる。

１ｉｉｊ記−数式（Ｖ）で表わされる化合物は、例えば
次の方法により製造することができる。

（ｉ）前記Ｒ１がＸ’（Ｘ’　は前記Ｒ１の定義中の置
換されてもよいヘンシル基又はハロゲン原子で置換され
てもよいアルキル基である）である場合（■）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（ｎ）（式中、Ｒ１、Ｒ
ｇ　、Ｒ３及びＹは前述の通りである） Ｈ′ （式中、Ｒ２、Ｘ’及びＹは前述の通りであり、Ｙ′は
塩素原子、臭素原子、沃素原子である）（ｉｉ　）前記
Ｒ１がＸ”（Ｘ”は前記Ｒ’（７）定義中の置換されて
もよいフェニル基である）である場合（Ｒ２がＲ”　　
（Ｒ”は塩素原子、臭素原子又は沃素原子）の場合） （式中、Ｘ２及びＹは前述の通りである）前記各−数式
で表わされる化合物のうち、−数式（１）で表わされる
化合物は （■） （■ ａ） （Ｉ ｂ） を意味し、−数式（ＩＩ）で表わされる化合物は（■ ａ） （■ ｂ） を意味し、−数式（ＴＶ）で表わされる化合物は（ＩＶ
−ａ）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＶ−ｂ）を意
味する。

なお、−綴代（Ｉｌｌ）で表わされる化合物にはで表わ
される互変異性体が存在し、また−綴代（Ｖ）で表わさ
れる化合物には （Ｖ−ａ）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−ｂ）で表
わされる互変異性体が存在する。

（上記各−数式中、Ｒ１、Ｒｘ及びＲ３は前述の通りで
ある） 従って前記−綴代（Ｖ）で表わされる化合物を原料とし
て用いて前記−綴代（ＩＶ）で表わされる化合物を製造
する場合には、−綴代（ＩＶ−ａ）及び／又は（ＩＶ−
ｂ）で表わされる化合物が得られる。そして、−綴代（
ＩＶ−ａ）及び／又は（■ｂ）で表わされる化合物を原
料として用いて、＋１１前記−綴代（１）で表わされる
化合物を製造する場合には、原料に対応して一般式（１
−ａ）及び／又は（１−ｂ）で表わされる化合物が得ら
れ、また（２）前記−綴代（ＩＩ）で表わされる化合物
を製造する場合には、原料に対応して一般式（ＩＩ−ａ
）及び／又は（１１−ｂ）で表わされる化合物が得らる
。その−綴代（ＩＩ−ａ）及び／又は（ＩＩ−ｂ）で表
わされる化合物を原料として用いて前記−綴代（１）で
表わされる化合物を製造する場合には、原料に対応して
一般式（１−ａ）及び／又は（Ｉｂ）で表わされる化合
物が得られる。

同様に互変異性体が存在する前記−綴代（ＩＩ）で表わ
される化合物を原料として用いて前記−綴代（１）で表
わされる化合物を製造する場合には、一般式（＋−ａ）
及び／又は（１−ｂ）で表わされる化合物が得らる。

このように互変異性体が存在する原料化合物にジメヂル
スルファモイル基を導入する反応に由来して、二種の異
性体の混合物或はどちらか一方の異性体が得られる。混
合物が得られるか或はどちらか一方の異性体が得られる
かは、原料化合物、原料化合物から目的物を得る反応の
種類、各反応条件などにより決定される。なお混合物が
得られる場合にはその混合比も同様に決定される。

また、前記−綴代（Ｖｌ）、（■）及び（■）で表わさ
れる化合物ついても、前記−数式日）、（ＩＩ）又は（
ＩＶ）で表わされる化合物に関する異性体の説明と同様
のことがいえる。

前記−綴代（＋−ａ）又は（１−ｂ）、（■ａ）又は（
ＩＩ−ｂ）、（ｒＶ−ａ）又は（ｒＶ−ｂ）等は、例え
ば下記方法により得ることができる。

（Ａ）〔クロマトグラフィーによる方法〕シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー、分取高速液体クロマトグラフ
ィー、フラッシュクロマトグラフィーなどにより前記−
綴代（１−ａ）及び（１−ｂ）、（ＩＩ−ａ）及び（Ｉ
Ｉ　−ｂ）、（■ａ）及び（ｒＶ−ｂ）等の異性体混合
物から各々を分離することができる。シリカゲルカラム
クロマトグラフィーの場合、例えば、展開溶媒としてｎ
ヘキサン、四塩化炭素、塩化メチレン、クロロホルム、
酢酸エチル又はこれらの混合溶媒を用いることができる
。

（Ｂ）〔再結晶による方法〕 再結晶溶媒として、例えば四塩化炭素、塩化メチレン、
クロロボルム、１２−ジクロロエタン酢酸エチル、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン又はこれ
らの混合溶媒を用いることにより前記−綴代（１−ａ）
及び（１−ｂ）、（ＩＩ−ａ）及び（ＩＩ−ｂ）、（ｒ
Ｖ−ａ）及び（■ｂ）等の異性体混合物から各々を分離
することができる。

（Ｃ）〔分解による方法〕 ０〜８０℃（好ましくは室温〜５０℃）及び１〜４８時
間（好ましくは５〜２４時間）の条件で選択的加水分解
反応を行ない、前記−綴代（１ａ）及び（１−ｂ）、（
ＩＩ−ａ）及び（ＩＩ　−ｂ）、（ＩＶ−ａ）及び（Ｉ
Ｖ−ｂ）等の異性体混合物から一方を分離することがで
きる。

なお、上記（Ａ）〜（Ｃ）で使用する異性体混合物とし
ては、あらかじめ、その異性体混合物の製法において反
応条件例えば溶媒及び酸受容体の種類並びに使用量、さ
らには反応温度及び反応時間などを適宜選択し、その結
果両異性体の混合割合の差を出来るだけ大きくしたもの
を使用する方が好ましい。

次に本発明化合物の具体的合成例を記載する。

合成例１　エチル　４−クロロ−５−（３−１０ロプロ
ピル）−１−ジメチルスルファ モイルイミダゾール−２−カルボチオ イミデート（後記化合物１１ｈ４−ｂ）の合成 〔１〕　四ツ目フラスコ中に窒素雰囲気下で、２シアノ
−４，５−ジクロロ−１−ジメチルスルファモイルイミ
ダゾール９．４ｇ及び乾燥テトラヒドロフラン１５２ｍ
　Ａを仕込み、ドライアイス−アセトンにより一７５℃
以下に温度を保ちながら１．６ｈｎ−ブチルリチウムの
ヘキサン溶液２８．６ｍ　ｌを徐々に滴下した。滴下終
了後１５分間同温度に保持した。次いで１−クロロ−３
−ヨードプロパン１４．３ｇのテトラヒドロフラン溶液
３１ｍ７！を一７０°Ｃ以下で滴下した。滴下終了後１
晩攪拌下室温まで徐々にもどし反応を終了した。

反応終了後、反応混合物を水中投入し塩化メチレンで抽
出し、水洗した後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その
後塩化メチレンを留去し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて２回精製分Ｍ（展開溶媒として塩化
メチレンを使用したものとｎ−ヘキサン−酢酸エチルを
使用したもの、各１回ずつ）して融点１０２〜１０５℃
の４−クロロ−５−（３−クロロプロピル）−２−シア
ノ１−ジメチルスルファモイルイミダゾール４．１ｇを
得た。

〔２〕　四ツ目フラスコ中に前記工程〔１〕で得た４−
クロロ−５−（３−クロロプロピル）−２シアノ−１−
ジメチルスルファモイルイミダゾール２．８　ｇ　、ジ
オキサン６２ｍ　Ａ及びトリエチルアミン０．９ｇ’を
仕込み、この混合物に２０〜２５℃で硫化水素ガスを約
１０分間導入し、その後室温で２時間攪拌し、反応を終
了した。

反応終了後、混合物を水中に投入し、析出した結晶をヌ
ソチェにより濾別し乾燥して、融点１１８〜１２０℃の
４−クロロ−５−（３−クロロプロピル）−１−ジメチ
ルスルファモイルイミダゾール−２−カルボチオアミド
２，５ｇを得た。

〔３〕　前記工程〔２〕と同様の方法で得られる４−ク
ロロ−５−（３−クロロプロピル）−１ジメチルスルフ
アモイルイミダゾール−２−カルボチオアミド２．５ｇ
を塩化メチレン１５０＋ｎβに溶解させた。この溶液に
窒素雰囲気上室温でトリエチルオキソニウム四弗化ホウ
素塩の１Ｍ塩化メチレン溶液１０．９＋１１を滴下した
。滴下終了後４５分間室温で攪拌下に反応させた。

反応終了後、反応混合物を水中投入し、塩化メチレン層
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧上塩化メ
チレンを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて２回精製分離（展開溶媒として塩化メチレ
ンを使用したものと酢酸エチル：ｎ−ヘキサン−１：３
の混合溶媒を使用したもの、各１回ずつ）して屈折率ｎ
％１．４１．５２０４の目的物（化合物ＩＩｋ１４−ｂ
）０．３８ｇを得た。

前記−綴代（１）で表わされる本発明化合物の代表例を
第１表に記載する。

第 表 前記第１表に記載されている化合物のうち、化合物阻の
後にｂが付記されている化合物は前記−綴代（１−ｂ）
で示される化合物であり、何も付記されていない化合物
は前記−綴代（＋−ａ）及び／又は（１−ｂ）の混合物
である。

本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として、特
に農園芸用殺菌剤として有用であり、稲いもち病、稲紋
枯病、キュウリ炭そ病、キュウリうどんこ病、トマト疫
病、トマト輪紋病、柑橘類の黒点病、柑橘類のみどりか
び病、ナシ黒星病、リンゴ斑点落葉病、ブドゥベと病、
各種の灰色かび病、菌核病、さび病などの病害及びフザ
リウム菌、ピシウム菌、リゾクトニア菌、パーティシリ
ウム菌、プラズモディオホーラ菌などの植物病原菌によ
って引き起こされる土壌病害に対し優れた防除効果を示
す。特にジャガイモやトマトの疫病、キュウリやブドウ
のべと病、タバコの青かび病、プラズモディオホーラ属
菌、アファノマイセス属菌及びピシウム属菌などによる
各種の土壌病害など、藻菌類による病害に対して優れた
防除効果を示す。本発明化合物は残効性が長く優れた予
防効果を示すのみならず、優れた治療効果を有すること
から感染後の処理による病害防除が可能である。

また浸透移行性を有することから、土壌処理による茎葉
部の病害防除も可能である。本発明化合物は、更に農園
芸上有害なダニ類、昆虫類、例えばナミハダニ、ニセナ
ミハダニ、ミカンハダニなどのダニ類、ヒメトビウンカ
、モモアカアブラムシ、ハスモンヨトウなどの昆虫類に
対して研れた防除効果を示す。

本発明化合物の使用に際しては、従来の農薬製剤の場合
と同様に、補助剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤、
粒剤、懸濁製剤などの種々の形態に製剤することができ
る。これらの製剤の実際の使用に際しては、そのまま使
用するか、または水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使
用することができる。ここに言う補助剤としては、担体
、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、
増粘剤、安定剤などが挙げられ、必要により適宜添加す
ればよい。担体としては、固体担体と液体担体に分けら
れ、固体担体としては、澱粉、砂糖、セルロース粉、シ
クロデキストリン、活性炭、大豆粉、小麦粉、もみがら
粉、木粉、魚粉、粉乳などの動植物性粉末、タルク、カ
オリン、ベントナイト、有機ベントナイト、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、ゼオライト
、珪藻土、含水無晶形二酸化ケイ素、クレー、アルミナ
、シリカ、硫黄粉末などの鉱物性粉末などが挙げられ、
液体担体としては、水、大豆油、綿実油のような動植物
油、エチルアルコール、エチレングリコールのようなア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトンのようなケ
トン類、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエー
テル類、ケロシン、灯油、流動パラフィンのような脂肪
族炭化水素類、キシレン、トリメチルヘンゼン、テトラ
メチルヘンゼン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ、
メチルナフタレンのような芳香族炭化水素類、クロロボ
ルム、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類、
ジメチルボルムアミドのような酸アミド類、酢酸エチル
エステル、脂肪酸のグリセリンエステルのようなエステ
ル類、アセトニトリルのようなニトリル類、ジメチルス
ルホキシドのような含硫化合物類、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

本発明化合物と補助剤との適当な配合重量比は、一般に
０．０５　：　９９．９５〜９０：１０、望ましくは０
．２：９９．８〜Ｂｏｌｏである。

本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使用方法、製剤
形態、施用量などの違いによって異なり、−概に規定で
きないが、茎葉処理の場合、有効成分濃度で普通０．１
〜１０，０００　ｐｐｍ　、望ましくは１〜２．０００
　ｐｐｍである。土壌処理の場合には、普通１０〜１０
０，０００　ｇ／ｈａ　、望ましくは２００〜２０．０
００　ｇ／ｈａである。

本発明化合物は必要に応じて他の農薬、例えば、殺虫剤
、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引側
、除草剤、植物生長調整剤などと、混用、併用すること
ができ、この場合には一層優れた効果を示すこともある
。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）〇−エチル　
Ｓ−プロピル　ポスホロチオコニート、２２−ジクロロ
ビニル　ジメチル　ホスフェート、エチル　３−メチル
−４−（メチルチオ）フェニル　イソプロピルホスホロ
アミデート、００−ジメチル　０−４−ニトロ−ｍ−ト
リル　ホスホロチオエート、０−エチル　０−４−ニト
ロフェニル　フェニルホスホノチオニー１−１０．０ジ
エチル　Ｃ１２−イソプロピル−６−メチルピリミジン
−４−イル　ホスホロチオエート、０゜Ｏ−ジメチル　
０−　（３，５，６−ドリクロロ２−ピリジル）　ホス
ポロチオエート、ＯＳジメチル　アセチルホスホロアミ
ドチオエート、Ｃ）−（２，４−ジクロロフェニル）　
０−エチルＳ−プロピル　ボスホロジチオエートのよう
な有機リン酸エステル系化合物；１−ナフチルメチルカ
ーバメート、　　２−イソプロポキシフェニルメチルカ
ーバメート、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオ
ンアルデヒド　Ｏ−メチルカルバモイルオキシム、２．
３−ジヒドロ−２，２−ジメチルヘンシフラン−７−イ
ル　メチルカーバメート、ジメチル　Ｎ、　Ｎ′　−〔
チオビス〔（メチルイミノ）カルボニルオキシ〕〕ビス
エタンイミドヂオエート、Ｓ−メチル　Ｎ−（メチルカ
ルバモイルオキシ）チオアセトイミデート、Ｎ，　　Ｎ
ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ２−（
メチルチオ）アセトアミド、２−（エチルチオメチル）
フェニル　メチルカーバメート、２−ジメチルアミノ−
５　６−シメチルピリミジンー４−イル　ジメチルカー
バメート、Ｓ，Ｓ２−ジメチルアミノトリメチレンビス
（チオカーバメート）のようなカーバメート系化合物；
２２、２−トリクロロ−１．１−ビス（４−クロロフェ
ニル）エタノール、４−クロロフェニル　２４、５−ト
リクロロフェニル　スルホンのような有機塩素系化合物
；トリシクロヘキシルチン　ヒドロキシドのような有機
金属系化合物ｉ　　（ＲＳ）α−シアノ−３−フェノキ
シヘンシル（ＲＳ）２−（４−クロロフェニル）−３−
メチルブチレート、３−フェノキシヘンシル　（ＩＲＳ
）シス、トランス−Ｌ−　（２．２−ジクロロビニル）
２、２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（
Ｒ　Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシヘンシル　（Ｉ
ＲＳ）−シス、トランス−３−（２２−ジクロロビニル
）−２．２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシヘンシル　（
ＩＲＳ）−シス３−　（２．２−ジブロモビニル）−２
．２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（Ｒ
Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシヘンシル（ＩＲＳ）シ
ス、トランス−３−（２−クロロ−３．３３　−　トＩ
Ｊ　フルオロプロペニル）−２．２−’；メチルシクロ
プロパン力ルポギシレートのようなピレスロイド系化合
物；１−（４−クロロフェニル）３−（２．６−シフル
オロヘンゾイル）ウレア、１−（３，５−ジクロロ−４
−（３−クロロ−５トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フェニル）−３−　（２．６−シフルオロヘン
ゾイル）ウレア、１−（３．５−ジクロロ−２，４−ジ
フルオロフェニル）　−３−　（２．６−シフルオロヘ
ンゾイル）ウレアのようなヘンシイルウレア系化合物；
２ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フ
ェニル−３．　　４．　　５．　　６−チトラヒドロー
２１１−１　　３．５−チアジアジン−４−オン、トラ
ンス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシ
ル−４−メチル−２−オキソチアゾリジノン−３−カル
ボキサミド、　Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイミ
ノメチル）アミンのような化合物：イソプロピル（２Ｅ
、４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−１−ツメチ
ル−２，４−ドデカジノエートのような幼若ホルモン様
化合物；また、その他の化合物として、ジニトロ系化合
物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合
物などが挙げられる。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス
剤などのような微生物農薬などと、混用、併用すること
もできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル　ＯＯ−ジイソ
プロピルホスホロチオエート、０−エチル　Ｓ、Ｓ−ジ
フェニル　ホスボロジチオエート、アルミニウム　エチ
ルハイドロゲン　ホスホネート、Ｏ−２，６−ジクロロ
−ｐ−トリル　０゜０−ジメチル　ホスホロチオエート
のような有機リン系化合物ｉ４，５，６．７−チトラク
ロロフタリド、テトラクロロイソフタロニトリルのよう
な有機塩素系化合物；マンガニーズ　エチレンビス（ジ
チオカーバメート）の重合物、ジンク　エチレンビス（
ジチオカーバメート）の重合物、ジンクとマンネブの錯
化合物、ジジンク　ビス（ジメチルジチオカーバメート
）エチレンビス（ジチオカーバメート）、ジンク　プロ
ピレンビス（ジチオカーバメート）の重合物のようなジ
チオカーバメート系化合物；３ａ、４，７．７ａ−テト
ラヒドロ−Ｎ−（）ジクロロメタンスルフェニル）フタ
ルイミド、３ａ、４，７．７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（
１，１，２，２−テトラクロロエタンスルフェニル）フ
タルイミド、Ｎ−（１−ジクロロメチルスルフェニル）
フタルイミドのようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合
物ｉ３−　（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプ
ロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボ
キサミド、（Ｒ３）−３−（３，５−ジクロロフェニル
）−５−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン
−２４−ジオン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−
１，２−ジメチルシクロプロパン−１゜２−ジカルボキ
シミドのようなジカルボキシミド系化合物；メチル　１
−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イ
ル　カーバメート、ジメチル　４．４°−（０−フェニ
レン）ビス（３−チオアロファネート）のようなベンズ
イミダゾール系化合物１ｆ−（４−クロロフェノキシ）
３．３−ジメチル−１−（ＩＨ−１，２，４トリアゾー
ル−１−イル）ブタノン、　１−　（ビフェニル−４−
イルオキシ）−３，３−ジメチル１−　（１１（−１，
２，４−４リアゾール−ｌイル）ブタン−２−オール、
ｌ−（Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２プロポキシアセトイミドイル）イミダゾール
、■−（２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−ＩＨ−
１，２，４−）リアゾール、１−〔２（２，４−ジクロ
ロフェニル）−４−プロピル１．３−ジオキソラン−２
−イルメチル〕−ＩＨ１，２，４−１−リアゾール、１
−　（２−（２゜４−ジクロロフェニル）ペンチル）−
ＬＨ−１゜２．４４リアゾールのようなアゾール系化合
物；２．４′　　−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−
イル）ベンズヒドリルアルコール、（±）−２，４’−
ジフルオロ−α−（ＩＨ−１，２，ｉトリアゾール−１
−イルメチル）ベンズヒドリルアルコールのようなカル
ビノール系化合物：　３”　−イソプロポキシ−０−）
ルアニリド、α、α、α−トリフルオロー３゛　−イソ
プロポキシ−０−）ルアニリドのようなベンズアニリド
系化合物；メチルＮ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−
（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネートのようなフ
ェニルアミド系化合物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ
−２，６−シニトロー４−α、α、α−トリフルオロト
リル）−５−）リフルオロメチル−２−ピリジナミンの
ようなピリジナミン系化合物；またその他の化合物とし
て、ピペラジン系化合物、モルフォリン系化合物、アン
トラキノン系化合物、６−メチル−１，３−ジチオロ（
４，５−ｂ）キノキサリン−２−オンなどのようなキノ
キサリン系化合物、クロトン酸系化合物、スルフェン酸
系化合物、イソプロピル−３，４−ジェトキシフェニル
カーバメートなどのようなフェニルカーバメート系化合
物、尿素系化合物、１−（２−シアノ２−メトキシイミ
ノアセチル）−３−エチル尿素などのようなシアノアセ
トアミド系化合物、抗生物質などが挙げられる。

以下に、本発明に係わる有害生物防除剤としての試験例
及び製剤例を記載する。

農園芸用殺菌剤としての試験例における評価は、下記の
基準に従った。

丘ｉ基準 防除効果は、調査時の供試植物の発病程度を肉眼観察し
、防除指数を下記の５段階で求めた。

〔防除指数〕

５　： ４　： ３　； ２　： 〔発病程度〕 病斑が全く認められない 病斑面積が無処理区の１０％未満 病斑面積が無処理区の４０％未満 病斑面積が無処理区の７０％未満 病斑面積が無処理区の７０％以上 １　キュウリベと 直径１．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ　（品種：四葉）を
栽培し、２葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度
に澗整した薬液１０１１βをスプレーガンを用いて散布
した。２２〜２４℃の恒温室内に１昼夜保った後、べと
病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に第１葉
の病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を
求め、第２表の結果を得た。

第２表 ２　キュウ１べと 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ　（品種二四葉）を
栽培し、２葉期に達した時に、べと病菌の胞子懸濁液を
噴霧接種した。２４時間後に各供試化合物を所定濃度に
調整した薬液１０ｍｊ＋をスプレーガンを用いて散布し
た。２２〜２４°Ｃの恒温室内に６日間保った後、第１
葉の病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数
を求め、第３表の結果を得た。

第３表 ３　キュウ　ベと 直径７．５　ｃｍのポリ鉢でキュウリ　（品種：四葉）
を栽培し、２葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃
度に調整した薬液１５ｍｊ！をピペットを用いて土壌表
面に潅注した。２２〜２４℃の恒温室内に２日間保った
後、べと病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後
に第１葉の病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防
除指数を求め、第４表の結果を得た。

第４表 直径７．５　ｃｍのポリ鉢でトマト（品種：ボンテロー
ザ）を栽培し、４葉期に達した時に、各供試化合物を所
定濃度に調整した薬液１０ｍｆをスプレーガンを用いて
散布した。２２〜２４℃の恒温室内に１昼夜保った後、
疫病菌の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種した。接種５日後に
病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求
め、第５表の結果を得た。

第５表 有効成分化合物の製剤品を水に分散させ、所定濃度に調
整した。インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものを
カップ（直径１ｃｍ、高さ４ｃｍ、）に移植し、これに
有機リン剤及びジコホル抵抗性ナミハダニの成虫約３０
頭を接種した。このものを前記所定濃度に調整した薬液
に約１０秒間浸漬し、風乾後２６℃の照明付恒温器内に
放置した。

放虫後５日目に生死を判定し、下記の計算式により死出
率（χ）を求め、第６表の結果を得た。

６　　ヒメ　ビ　ンカ 有効成分化合物の製剤品を水に分散させ所定濃度に調整
した薬液に、イネ幼苗を１０秒間浸漬し、風乾した後脱
脂綿で根部を包んで試験管に入れた。

次いで、この中へヒメトビウンカの幼虫１０頭を放ち、
管口にガーゼでふたをした。５日後に虫の生死を判定し
、前記試験例５の場合と同様にして死出率を求め、第７
表の結果を得た。

第７表 第６表 製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ、４−ｂ５０重量部 （ロ）ｆ８に粉シリカ　　　　　　　　　　４０（ハ）
リグニンスルホン酸ソーダ　　　７（ニ）ジアルキルス
ルホサクシネート　３以上のものを均一に混合して水和
剤が得られる。

製剤例２ （イ）化合物Ｎｏ、２−ｂ２０重量部 （ロ）微粉シリカ　　　　　　　　　　２０（ハ）カオ
リン　　　　　　　　　　５２（ニ）リグニンスルホン
酸ソータ４ （ホ）ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル　
　　　　　　　　　　４ 以上のものを均一に混合して水和剤が得られる。

製剤例３ （イ）化合物Ｎｏ、４−ｂ　　　　　　　　６重量部（
ロ）珪藻土　　　　　　　　　　　８８（ハ）ジアルキ
ルスルホサクシネート　２（ニ）ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルサルフェート　　　　　４ 以上のものを均一に混合して水和剤が得られる。

製剤例４ （イ）カオリン　　　　　　　　　　７３重量部（ロ）
β−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物　　
　　　　　２ （ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェー
ト　　　　　　　　　　５ （ニ）微粉シリカ　　　　　　　　　２０以上の各成分
の混合物と、化合物Ｎｏ、　２−　ｂとを４：１の重量
割合で混合し、水和剤が得られる。

製剤例５ （イ）化合物Ｎｏ、　４−　ｂ　　　　　　　０．５重
量部（ロ）タルク　　　　　　　　　　　　９９．０　
〃（ハ）低級アルコールリン酸エステル　０．５〃以上
のものを均一に混合して粉剤が得られる。

製剤例６ （イ）化合物Ｎｏ、４−ｂ５重量部 （ロ）キシレン　　　　　　　　　　７５（ハ）ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル　　　　　　　
　　　２０ 以上のものを混合、溶解して乳剤が得られる。

製剤例７ （イ）化合物Ｎｏ、　４−　ｂ　　　　　　　　１重量
部（ロ）ベントナイト　　　　　　　　　２０（ハ）カ
オリン　　　　　　　　　　　７４（ニ）リグニンスル
ホン酸ソーダ　　　５以上の各成分に適量の造粒所要水
を加え、混合、造粒して粒剤が得られる。

製剤例８ （イ）化合物Ｎｏ、４−ｂｌｏ重量部 （ロ）微粉シリカ　　　　　　　　　　１５（ハ）炭酸
カルシウム粉末　　　　　６９（ニ）ジアルキルスルホ
サクシネート　１（ホ）ポリオキシエチレンアルキル フェニルエーテルサルフェート　３重量部（へ）β−ナ
フタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物　　　　　
　　２ 以上のものを均一に混合して水和剤が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＾１は置換されてもよいフェニル基、置換さ
   れてもよいベンジル基又はハロゲン原子で置換されても
   よいアルキル基であり、Ｒ＾２は水素原子、塩素原子、
   臭素原子又は沃素原子であり、Ｒ＾３は置換されてもよ
   いアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置
   換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキ
   ニル基、置換されてもよいアリール基又は置換されても
   よいアラルキル基である）で表わされるイミダゾール系
   化合物。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＾１は置換されてもよいフェニル基、置換さ
   れてもよいベンジル基又はハロゲン原子で置換されても
   よいアルキル基であり、Ｒ＾２は水素原子、塩素原子、
   臭素原子又は沃素原子であり、Ｒ＾３は置換されてもよ
   いアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置
   換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキ
   ニル基、置換されてもよいアリール基又は置換されても
   よいアラルキル基である）で表わされるイミダゾール系
   化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害
   生物防除剤。 ３、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ｒ＾１は置換されてもよいフェニル基、置換さ
   れてもよいベンジル基又はハロゲン原子で置換されても
   よいアルキル基であり、Ｒ＾２は水素原子、塩素原子、
   臭素原子又は沃素原子である）で表わされる化合物と一
   般式（Ｒ＾３）＿３ＯＢＦ＿４（式中、Ｒ＾３は置換さ
   れてもよいアルキル基、置換されてもよいシクロアルキ
   ル基、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよ
   いアルキニル基、置換されてもよいアリール基又は置換
   されてもよいアラルキル基である）で表わされる化合物
   又は一般式Ｒ＾３−ＳＯ＿３Ｆ（式中、Ｒ＾３は前述の
   通りである）で表わされる化合物とを反応させることを
   特徴とする、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前述の通りである
   ）で表わされるイミダゾール系化合物の製造方法。