MXPA06005259A - Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a nuevas combinaciones de productos activos, insecticidas, que contienen compuestos que son activos como insecticidas sobre los agonistas y los antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina, por un lado y, por otro lado, por al menos un producto activo del grupo de las amidas delácido antranílico, que son adecuadas, de una manera muy buena, para proteger a las plantas contra las pest
Description
COMBINACIONES DE PRODUCTOS ACTIVOS CON PROPIEDADES INSECTICIDAS
Campo de la invención La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de productos activos, que están constituidas por compuestos conocidos, que tienen actividad como insecticidas sobre el receptor nicotinérgico de la acetilcolina como agonistas y antagonistas, por un lado y, por otro lado, por otros productos activos insecticidas conocidos y que son adecuadas, de una manera muy buena, para una amplia lucha contra las pestes animales tales como los insectos. Antecedentes de la invención Se sabe ya que, determinados agonistas y antagonistas del receptor nicotinérgicos de la acetilcolina tienen propiedades insecticidas La actividad de estos productos es buena, sin embargo, deja que desear en algunos casos con ocasión de cantidades de aplicación bajas o el lo que respecta a la amplitud de la actividad. Los agonistas y antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina están constituidos por compuestos conocidos, que se conocen por las publicaciones siguientes : Solicitudes de patente europeas publicadas no examinadas Nr. 464 830, 428 941, 425 978, 386 565, 383 091, 375 907, 364 REF.: 172791 844, 315 826, 259 738, 254 859, 235 725, 212 600, 192 060, 163 855, 154 178, 136 636, 136 686, 303 570, 302 833, 306 696, 189 972, 455 000, 135 956, 471 372, 302 389, 428 941, 376 279, 493 369, 580 553, 649 845, 685 477, 483 055, 580 553; solicitudes de patente alemanas publicadas, no examinadas, Nr. 36 39 877, 37 12 307; solicitudes de patente japonesas publicadas, no examinadas Nr. 3-220 176, 2-207 083, 63-307 857, 63-287764, 3-246283, 4-9371, 3-279359, 3-255072, 5-178 833, 7-173157, 8-291 171; memorias descriptivas de las patentes norteamericanas Nr. 5,034,524, 4,948,798, 4,918,086, 5,039,686, 5,034,404, 5,532,365; solicitudes PCT Nr. WO 91/17 659, 91/4965; solicitud francesa Nr. 2 611 114; solicitud brasileña Nr. 88 03 621. Por la presente se hace referencia expresa a las fórmulas y a las definiciones genéricas descritas en estas publicaciones así como a los compuestos individuales descritos en las mismas. Estos compuestos se agrupan en parte bajo la expresión nitrometilenos, nitroiminas y compuestos relacionados con los mismos. Se sabe ya, además, que un gran número de heterociclos, de compuestos orgánicos del estaño, de bencilureas y de piretroides tienen propiedades insecticidas y acaricidas
(véanse las publicaciones WO 93/22297, WO 93/10083, DE-A 26 41 343, EP-A 347 488, EP-A 210 487, US 3,364,177 y EP-A 234 045) . Desde luego, la actividad de estos productos tampoco es siempre satisfactoria. Descripción detallada de la invención Se ha encontrado, ahora, que mezclas constituidas por los agonistas y los antagonistas del receptor nicotinérgico de la acetilcolina, de la fórmula (I)
(I) en la que R significa hidrógeno, restos acilo, alquilo, arilo, aralquilo, heterociclilo, heteroarilo o heteroarilalquilo, en caso dado substituidos; A significa un grupo monofuncional de la serie formada por hidrógeno, acilo, alquilo, arilo o significa un grupo bifuncional, que está enlazado con el resto Z; E significa un resto electrófilo; X significa los restos -CH= o =N- , pudiendo estar enlazado el resto -CH= en lugar de un átomo de H puede estar enlazado con el resto Z; Z significa un grupo monofuncional de la serie formada por alquilo, -OR, -SR, N(R)2, pudiendo ser los restos R iguales o diferentes y tienen el significado anteriormente indicado o significa un grupo bifuncional, que está enlazado con el resto A o con el resto X, y, al menos, un producto activo del grupo de las amidas del ácido antranílico de la fórmula (II) , tienen actividad sinérgica y que son adecuadas Para la lucha contra las pestes animales . Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse también, en función del tipo de los substituyentes, como isómeros o mezclas de isómeros geométricos y/o ópticos, con una composición variable, que pueden separarse, en caso dado, de forma y manera usuales. Tanto los isómeros puros, como también las mezclas de los isómeros, su obtención y empleo, asi como los agentes que los contengan, constituyen el objeto de la presente invención. Sin embargo, a continuación se hablará, para simplificar, de los compuestos de la fórmula (I) , aún cuando quieran indicarse tanto los compuestos puros asi como, también, las mezclas con proporciones variables de los compuestos isómeros . Son preferentes las combinaciones de productos activos, que contienen compuestos de la fórmula (I) , en la que los restos tienen el significado siguiente: R significa hidrógeno, así como restos, en caso dado substituidos, de la serie formada por acilo, alquilo, arilo, aralquilo, heterociclilalqilo, heteroarilo, heteroarilalquilo. Como restos acilo pueden citarse formilo, alquilcarbonilo, arilcarbonilo, alquilsulfonilo, arilsulfonilo, (alquil) - (aril) -fosforilo, que, por su parte, pueden estar substituidos, teniendo arilo y alquilo los significados preferentes dados más abajo. A modo de alquilo pueden citarse alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, especialmente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, i-propilo, sec.- o t.-butilo, que pueden estar substituidos por su parte. Como arilo pueden citarse fenilo, naftilo, especialmente fenilo. Como aralquilo pueden citarse fenilmetilo, fenetilo. Como heterociclilalqilo puede citarse el resto
Como heteroarilo puede citarse el heteroarilo con hasta 10 átomos en el anillo y N, O, S, especialmente N como heteroátomos. En particular pueden citarse tienilo, furilo, tiazolilo, imidazolilo, piridilo, benzotiazolilo, piridazinilo . Como heteroarilalquilo pueden citarse heteroarilmetilo, heteroariletilo con hasta 6 átomos en el anillo y N, 0, S, especialmente N como heteroátomos, especialmente heteroarilo, en caso dado substituido, tal como se ha definido en el caso de heteroarilo. Como substituyentes pueden indicarse de manera ejemplificativa y preferente: alquilo con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 o 2 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, n- e i-propilo, y n-, i-, y t-butilo; alcoxi con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 o 2 átomos de carbono, tal como metoxi, etoxi, n- o i-propiloxi y n- , iso- y tere . -butiloxi; alquiltio con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 o 2 átomos de carbono, tal como metiltio, etiltio, n- e i-propiltio y n- , iso- y tere . -butiltio; halógenoalquilo con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 o 2 átomos de carbono y preferentemente 1 a 5, especialmente 1 a 3 átomos de halógeno, pudiendo ser los átomos de halógeno iguales o diferentes y significando los átomos de halógeno, preferentemente, flúor, cloro o bromo, especialmente flúor, tal como triflúormetilo; hidroxi; halógeno, preferentemente flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente flúor, cloro y bromo; ciano; nitro; amino; monoalquil- y dialquilamino con, preferentemente, 1 a 4, especialmente 1 o 2 átomos de carbono en cada grupo alquilo, tal como metilamino, metiletilamino, n- e iso-propilamino y metil-n-butilamino; carboxilo; carbalcoxi con, preferentemente, 2 a 4, especialmente 2 o 3 átomos de carbono, tal como carbometoxi y carboetoxi; sulfo (-SO3H) ; alquilsulfonilo con, preferentemente, 1 a 4, especialmente 1 o 2 átomos de carbono, tal como metilsulfonilo y etilsulfonilo; arilsulfonilo con, preferentemente, 6 o 10 átomos de carbono en el arilo, tal como fenilsulfonilo así como heteroarilamino y heteroarilalquilamino tal como cloropiridilamino y cloropiridilmetilamino . A significa hidrógeno o significa un restos, en caso dado substituidos, de la serie formada por acilo, alquilo, arilo, que tienen preferentemente los significados indicados en el caso de R, además A significa un grupo bifuncional. Pueden citarse alquileno, en caso dado substituidos, con 1 a 4, especialmente 1 a 2 átomos de carbono, pudiéndose citar como substituyentes los substituyentes enumerados anteriormente (y pudiendo estar interrumpidos los grupos alquileno por heteroátomos de la serie formada por N, O, S) . A y Z pueden formar, junto con los átomos, con los que están enlazados, un anillo saturado o insaturado, heterocíclico. El anillo heterocíclico puede contener 1 o 2 heteroátomos y/o heterogrupos, más, iguales o diferentes. Los heteroátomos significan, preferentemente, oxígeno, azufre o nitrógeno y los heterogrupos N-alquilo, conteniendo el alquilo del grupo N-alquilo, preferentemente, 1 a 4, especialmente 1 o 2 átomos de carbono. Como alquilo pueden citarse metilo, etilo, n- e isp-propilo y n- , iso- y tere. -butilo. El anillo heterocíclico contiene desde 5 hasta 7, preferentemente 5 o 6 miembros en el anillo. Como ejemplos de los compuestos de la fórmula (I) , en los que A y Z forman un anillo, junto con los átomos, con los sue están enlazados, puede citarse los siquientes :
en los que R, E y X tienen el significado anteriormente indicado y mas adelante E significa un resto electrófilo, pudiéndose citar especialmente N02, CN, halógenoalquilcarbonilo tal como halógeno-alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo COCF3, alquilsulfonilo (por ejemplo S02-CH3) , halógenoalquilsulfonilo (por ejemplo S02CF3) y muy especialmente N02 o CN. X significa -CH= o -N= . Z significa un resto de la serie formada por alquilo, -OR,
-SR, -NRR, substituidos en caso dado, teniendo R y los substituyentes preferentemente el significado anteriormente indicado. z puede formar, además del anillo anteriormente citado junto con el átomo, con el que está enlazado y con el resto I =C—
en lugar de X, un anillo heterocíclico saturado o insaturado. El anillo heterocíclico puede contener 1 o 2 heteroátomos y/o heterogrupos, más, iguales o diferentes. Como heteroátomos entran en consideración preferentemente oxígeno, azufre o nitrógeno y como heterogrupos N-alquilo, conteniendo el alquilo del grupo N-alquilo preferentemente desde 1 hasta 4, especialmente 1 o 2 átomos de carbono. Como alquilo pueden citarse metilo, etilo, n- e i-propilo y n- , i- y t-butilo. El anillo heterocíclico contiene desde 5 hasta 7, preferentemente 5 o 6 miembros en el anillo. Como ejemplos de anillo heterocíclico pueden citarse pirrolidino, piperidino, piperazino, hexametilenimino, morfolino y N-metilpiperazino. Las combinaciones de productos activos especialmente preferentes contienen los agonistas / antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina de la fórmula (I) , en la que R significa
on e n significa 0, 1 o 2, preferentemente significa 1, Subst . significa uno de los substituyentes anteriormente indicados, especialmente significa cloro y A, Z, X y E tienen el significado anteriormente indicado. Especialmente, R significa cl_< k_CH2- o C1?8J CH_ °
En particular pueden citarse los compuestos de la fórmula (I) siguientes:
N02
Las combinaciones de productos activos muy especialmente preferentes contienen un agonista / antagonista de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina, de las fórmulas siguientes :
CH,
especialmente de las fórmulas siguientes
Son muy especialmente preferentes los compuestos de las fórmulas (la) , (Ik) .
Además son muy especialmente preferentes los compuestos de las fórmulas (le) , (Ig) , (Ih) , (Ii) , (II) , (Im) . Las diamidas del ácido antranílico de la fórmula (II) están constituidas, igualmente, por compuestos conocidos, que son conocidas por las siguientes publicaciones o que están abarcadas por las mismas : WO 01/70671, WO 03/015518, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/024222, WO 03/062226. Por la presente se hace referencia expresa a las fórmulas y a las definiciones genéricas descritas en estas publicaciones así como a los compuestos individuales descritos en las mismas Las diamidas del ácido antranílico pueden agruparse bajo la fórmula (II) :
en la que A1 y A2 significan, independientemente entre sí, oxígeno o azufre, X1 significa N o CR10, R1 significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre R6, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o R11, R2 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, R3 significa hidrógeno, R11 o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre R6, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono, R11, fenilo, fenoxi o un anillo heteroaromático con 5 o 6 miembros, pudiendo estar substituido, en caso dado, cada fenilo, fenoxi o anillo heteroaromático con 5 o 6 miembros y pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R12, o R2 y R3 pueden estar unidos entre sí y formar el anillo , R4 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono o significa fenilo, bencilo o fenoxi substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, (alquil) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo con 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono R8 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno o significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R12, G, J, -OJ, -OG, -S(0)p-J, -S(0)p-G, -S(0)p-fenilo substituidos respectivamente, en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o entre R12, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos cada substituyente, independientemente entre sí, por uno o varios substituyentes elegidos entre G, J, R6, halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqui1sulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo o fenoxi, pudiendo estar substituido, en caso dado, cada anillo de fenilo o de fenoxi y pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R12, significan respectivamente, independientemente entre sí, un anillo carbocíclico o heterocíclico, no aromático, con 5 o 6 miembros, que contiene, en caso dado, uno o dos miembros en el anillo elegidos entre el grupo C (=0) , SO o S(=0)2, y que puede estar substituido, en caso dado, por uno a cuatro substituyentes elegidos, independientemente entre sí, entre alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro o alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, o significan, independientemente entre sí, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, (ciano) cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, (cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono) alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada cicloalquilo, (alquil) cicloalquilo y (cicloalquil) - alquilo, en caso dado, por uno o varios átomos de halógeno, J significan respectivamente, independientemente entre sí, un anillo heteroaromático con 5 o 6 miembros, en caso dado substituido, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R , R6 significan, independientemente entre sí, -C(=E1)R19, LC(=EX)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=E1)LR19, -0P(=Q) (0R19)2, -S02LR18 o - LS02LR19, significando cada E1, independientemente entre sí, 0, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, N-S=0, N-CN O N-N02, R7 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R9 significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno, R10 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, ciano o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R11 significan respectivamente, independientemente entre sí, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfenilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilsulfenilo con 1 a 6 átomos de carbono, feniltio o fenilsulfenilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, de la lista formada por W, -S(0)nN(R16)2, -C(=0)R13, -L(C=0)R14, -S(C=0)LR14, -C(=0)LR13, S(0)nNR13C(=0)R13, -S(0)nNR13C(=0)LR14 o -S(0)nNR13S(0)2LR14, L significan respectivamente, independientemente entre sí, O, NR18 o S, R12 significan respectivamente, independientemente entre sí, -B(OR17)2, amino, SH, tiocianato, trialquilsililoxi con 3 a 8 átomos de carbono, disulfuro de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, -SF?, -C(=E)R19, -LC(=E)R19, C(=E)LR19, -LC(=E)LR19, -OP(=Q) (OR19)2, -S02LR19 o -LS02LR19, Q significa 0 o S, R13 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre R6, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono. o (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono,
R14 significan respectivamente, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a
20 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre R6, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o significa fenilo substituido en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R12, significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o significan halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono o fenilo, substituido en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R12, o N(R15)2 significa un ciclo, que forma el anillo M, R16 significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono, o N(R16)2/ significa un ciclo, que forma el anillo M, R17 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o B(OR17)2 significa un anillo, en el que ambos átomos de oxígeno están enlazados a través de una cadena con dos a tres átomos de carbono, que pueden estar substituidos, en caso dado, por uno o dos substituyentes elegidos, independientemente entre sí, entre metilo o alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, R18 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o
N(R13) (R18) significa un ciclo, que forma el anillo M, R19 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, C02H, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono o fenilo, substituido en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o fenilo o piridilo substituidos respectivamente, en caso dado, una a tres veces por W, significan un anillo substituido respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, que contiene, además del átomo de nitrógeno, con el que está enlazado el par de substituyentes R13 y R18, (R15)2 o (R16)2, de dos hasta 6 átomos de carbono y, en caso dado, además, otro átomo de nitrógeno, de azufre o de oxígeno y pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro o alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, significan respectivamente, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, C02H, alquilaminocarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo con 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono, n significan respectivamente, independientemente entre sí, 0 o 1, p significan respectivamente, independientemente entre sí, 0, 1 o 2. Estando presente, en el caso en que (a) R5 signifique hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno y (b) R8 signifique hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alquilcarbonilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono o dialquilaminocarbonilo con 3 a 8 átomos de carbono, (c) al menos un substituyente, elegido entre R6, R11 y R12 y (d) , cuando R12 no esté presente, al menos un R6 o R11 es diferente de alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono y dialquilaminocarbonilo con 3 a 8 átomos de carbono. Los compuestos de la fórmula general (II) abarcan los N-óxidos y las sales. Los compuestos de la fórmula (II) pueden presentarse también, en función del tipo de los substituyentes, como isómeros o mezclas de isómeros geométricos y/o ópticos, con una composición variable, que pueden separarse, en caso dado, de forma y manera usuales. Tanto los isómeros puros, como también las mezclas de los isómeros, su obtención y empleo, así como los agentes que los contengan, constituyen el objeto de la presente invención. Sin embargo, a continuación se hablará, para simplificar, de los compuestos de la fórmula
(II) , aún cuando quieran indicarse tanto los compuestos puros así como, también, las mezclas con proporciones variables de los compuestos isómeros. Son preferentes las combinaciones de productos activos, que contienen compuestos de la fórmula (II-l)
(II-D en la que R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R3 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, que está substituido, en caso dado, por R6, R4 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o halógeno,
R5 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o halógeno,
R6 significa -C(=E2)R19, -LC (=E2) R19, -C(=E2)LR19 o LC(=E2)LR19, significando cada E2, independientemente entre sí O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, y significando cada L, independientemente entre sí, O o NR18, R7 significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno, R9 significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, S(0)p- halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógeno,
R15 significan, independientemente entre sí, hidrógeno o significan, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre ciano, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R18 significan, respectivamente, hidrógeno o alquilo con 1 a
4 átomos de carbono, R19 significan, respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 6 átomos de carbono, p significan, independientemente entre sí, 0, 1, 2. En las definiciones citadas precedentemente como preferentes, halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente significa flúor, cloro y bromo. Son especialmente preferentes las combinaciones de productos activos, que contienen compuestos de la fórmula (II-l) , en la que R2 significa hidrógeno o metilo, R3 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metilo, etilo, n- , iso-propilo, n- , iso-, sec-, tere . -butilo) , R4 significa metilo, triflúormetilo, triflúormetoxi, flúor, cloro, bromo o yodo, R5 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, triflúormetilo o triflúormetoxi, R7 significa cloro o bromo, R9 significa triflúormetilo, cloro, bromo, diflúormetoxi o triflúoretoxi . Son muy especialmente preferentes las combinaciones de productos activos, que contienen los compuestos de la fórmula (II-l) siguientes:
(II-D
Ejemplo R¿ R R R5 R7 R9 Pf. (°C) Nr. II-l-l H Me Me Cl Cl CP3 185-186 II-1-2 H Me Me Cl Cl 0CH2CF3 207-208 II-1-3 H Me Me Cl Cl Cl 225-226 II-1-4 H Me Me Cl Cl Br 162-164 II-1-5 H Me Cl Cl Cl CF3 155-157 II-1-6 H Me Cl Cl Cl 0CH2CF3 192-195 II-1-7 H Me Cl Cl Cl Cl 205-206 II-1-8 H Me Cl Cl Cl Br 245-246 II-1-9 H i- Me Cl Cl CF3 195-196 Pr II-1-10 H Me Cl Cl OCH2CF3 217-218 Pr E j emplo R2 R5 R4 R5 R7 R9 Pf. (°C)
Nr. II-l-ll H i- Me Cl Cl Cl 173-175 Pr II-1-12 H i- Me Cl Cl Br 159-161 Pr II-1-13 H i- Cl Cl Cl CF3 200-201 Pr II-1-14 H i- Cl Cl Cl OCH2CF3 232-235 Pr II-1-15 H i- Cl Cl Cl Cl 197-199 Pr II-1-16 H i- Cl Cl Cl Br 188-190 Pr II-1-17 H Et Me Cl Cl CF3 163-164
II-1-18 H Et Me Cl Cl OCH2CF3 205-207
II-1-19 H Et Me Cl Cl Cl 199-200
II-1-20 H Et Me Cl Cl Br 194-195
II-1-21 H Et Cl Cl Cl CF3 201-202
II-1-22 H Et Cl Cl Cl Cl 206-208
II-1-23 H Et Cl Cl Cl Br 214-215
II-1-24 H t- Me Cl Cl CF3 223-225 Bu II-1-25 H t- Me Cl Cl Cl 163-165 Ej emplo R RJ R' Pf . ( °C)
Nr . Bu 11 -1-26 H Me Cl Cl Br 159-161 Bu II-1-27 H t- Cl Cl Cl CF3 170-172 Bu II-1-28 H t- Cl Cl Cl Cl 172-173 Bu II-1-29 H t- Cl Cl Cl Br 179-180 Bu II-1-30 H Me Me Br Cl CF3 222-223
II-1-31 H Et Me Br Cl CF3 192-193
II-1-32 H i- Me Br Cl CF3 197-198 Pr II-1-33 H t- Me Br Cl CF3 247-248 Bu II-1-34 H Me Me Br Cl Cl 140-141
II-1-35 H Et Me Br Cl Cl 192-194
II-1-36 H i- Me Br Cl Cl 152-153 Pr II-1-37 H t- Me Br Cl Cl 224-225 Bu II-1-38 H Me Me Br Cl Br 147-149 Ejemplo R2 R5 R4 R5 R7 R9 Pf. (°C)
Nr. II-1-39 H Et Me Br Cl Br 194-196
II-1-40 H i- Me Br Cl Br 185-187 Pr II-1-41 H t- Me Br Cl Br 215-221 Bu II-1-42 H Me Me I Cl CF3 199-200
II-1-43 H Et Me I Cl CF3 199-200
II-1-44 H i- Me I Cl CF3 188-189 Pr II-1-45 H t- Me I Cl CF3 242-243 Bu II-1-46 H Me Me I Cl Cl 233-234
II-1-47 H Et Me I Cl Cl 196-197
II-1-48 H i- Me I Cl Cl 189-190 Pr II-1-49 H t- Me I Cl Cl 228-229 Bu II-1-50 H Me Me I Cl Br 229-230
II-1-51 H iPr Me I Cl Br 191-192
II-1-52 H Me Br Br Cl CF3 162-163
II-1-53 H Et Br Br Cl CF3 188-189
II-1-54 H i- Br Br Cl CF3 192-193 Ej emplo R R R3 R3 Pf . ( °C)
Nr . Pr II-1-55 H Br Br Cl CF3 246-247 Bu II-1-56 H Me Br Br Cl Cl 188-190
II-1-57 H Et Br Br Cl Cl 192-194
II-1-58 H i- Br Br Cl Cl 197-199 Pr II-1-59 H t- Br Br Cl Cl 210-212 Bu II-1-60 H Me Br Br Cl Br 166-168
II-1-61 H Et Br Br Cl Br 196-197
II-1-62 H i- Br Br Cl Br 162-163 Pr II-1-63 H t- Br Br Cl Br 194-196 Bu II-1-64 H t- Cl Br Cl CF3 143-145 Bu II-1-65 Me Me Br Br Cl Cl 153-155
II-1-66 Me Me Me Br Cl CF3 207-208
II-1-67 Me Me Cl Cl Cl Cl 231-232
II-1-68 Me Me Br Br Cl Br 189-190
II-1-69 Me Me Cl Cl Cl Br 216-218 Ejemplo Pf. (°C) Nr. II-1-70 Me Me Cl Cl Cl CF3 225-227 II-1-71 Me Me Br Br Cl CF3 228 -229 II-1-72 H i- Me H Cl CF3 237-239 Pr
Son especialmente preferentes las combinaciones de productos activos, que contienen un compuesto de las fórmulas siguientes
(II-1-7) (II-1-8) ;iI-l-9) (II-1-15) (II-1-16) (II-1-19)
(II-1-24) (II-1-26) (II-1-27) (II-1-29) (II-1-30) (II-1-31) (II-1-43) (II-1-44) (II-1-50) (II-1-51) (II-1-52) (II-1-53) (11-1-54) (II-1-55) (II-1-56)
(II-1-61) (II-1-62) (II-1-64) (II-1-65) (II-1-66) (II-1-67) (II-1-68) (II-1-69) (II-1-70) (II-1-71) (II-1-72) Deben reseñarse las combinaciones de productos activos, citadas a continuación individualmente (mezclas de binarias) , que contienen un compuesto de la fórmula (I) y un compuesto de la fórmula (II-1) :
Combinación de Combinación de Nr. productos activos, que Nr. productos activos, que contiene contiene la) II-l-l) 27e) (Ii) y (II-1-38) Ib) II-l-l) 27f) (Ik) y (II-1-38) le) II-l-l) 27g) (II) y (II-1-38) Id) II-l-l) 27h) (Im) y (II-1-38) le) II-l-l) 28a) (la) y (II-1-39) lf) II-l-l) 28b) (le) y (II-1-39) ig) II-l-l) 28c) (Ig) y (II-1-39) lh) I-l-l) 28d) (Ih) y (II-1-39) Combinación de Combinación de Nr. productos activos, que Nr. productos activos, que contiene contiene 4f) II-1-4 31b) II-1-43) 4g) II-1-4 31c) II-1-43) 4h) II-1-4 31d) II-1-43) 5a) II-1-5 31e) II-1-43) 5b) II-1-5 31f) II-1-43) 5c) II-1-5 31g) II-1-43) 5d) I-1-5 31h) I-1-43) 5e) I-1-5 32a) I-1-44) 5f) I-1-5 32b) I-1-44) 5g) I-1-5 32c) I-1-44) 5h) I-1-5 32d) I-1-44) 6a) I-1-6 32e) I-1-44) 6b) I-1-6 32f) I-1-44) 6c) I-1-6 32g) I-1-44) 6d) I-1-6 32h) I-1-44) 6e) I-1-6 33a) I-1-50) 6f) I-1-6 33b) I-1-50) 6g) I-1-6 33c) I-1-50) 6h) I-1-6 33d) I-1-50) 7a) I-1-7 33e) I-1-50) 7b) I-1-7 33f) I-1-50) Combinación de Combinación de
Nr. productos activos, que Nr. productos activos, que contiene contiene 7c) 33g) II-1-50) 7d) 33h) II-1-50) 7e) 34a) II-1-51) 7f) 34b) II-1-51)
7g) 34c) II-1-51)
7h) 34d) II-1-51) 8a) 34e) II-1-51) 8b) 34f) II-1-51) 8c) 34g) I-1-51) 8d) 34h) I-1-51) 8e) 35a) I-1-52) 8f) 35b) I-1-52) ßg) 35c) I-1-52)
8h) 35d) I-1-52) 9a) 35e) I-1-52) 9b) 35f) I-1-52) 9c) 35g) I-1-52) 9d) 35h) I-1-52) 9e) 36a) I-1-53) 9f) 36b) I-1-53)
9g) 36c) I-1-53) Combinación de Combinación de Nr. productos activos, que Nr. productos activos, que contiene contiene 9h) (Im) y (II-1-9) 36d) (Ih y (II-1-53) 10a) II-l-ll) 36e) (Ii y (II-1-53) 10b) II-l-ll) 36f) (Ik y (II-1-53) 10c) II-l-ll) 36g) (II y (II-1-53) lOd) II-l-ll) 36h) (Im y (II-1-53) lOe) II-l-ll) 37a) (la y (II-1-54) lOf) II-l-ll) 37b) (le y (II-1-54) 10g) II-l-ll) 37c) dg y (II-1-54) lOh) II-l-ll) 37d) (Ih y (II-1-54) lia) II-1-12) 37e) (Ii y (II-1-54) 11b) II-1-12) 37f) (Ik y (II-1-54) 11c) I-1-12) 37g) (II y (II-1-54) lid) II-1-12) 37h) (Im y (II-1-54) lie) I-1-12) 38a) (la y (II-1-55) llf) I-1-12) 38b) (le y (II-1-55) llg) I-1-12) 38c) dg y (II-1-55) llh) I-1-12) 38d) (Ih y (II-1-55) 12a) I-1-13) 38e) (Ii y (II-1-55) 12b) I-1-13) 38f) (Ik y (II-1-55) 12c) I-1-13) 38g) (II y (II-1-55) 12d) I-1-13) 38h) (Im y (II-1-55) Combinación de Combinación de Nr. productos activos, que Nr. productos activos, que contiene contiene 12e) (Ii y (II-1-13) 39a) II-1-56) 12f) (Ik y (II-1-13) 39b) II-1-56) 12g) (II y (II-1-13) 39c) II-1-56) 12h) (Im y (II-1-13) 39d) II-1-56) 13a) (la y (II-1-15) 39e) II-1-56) 13b) (le y (II-1-15) 39f) I-1-56) 13c) dg y (II-1-15) 39g) I-1-56) 13d) (ih; y (II-1-15) 39h) I-1-56) 13e) (Ii y (II-1-15) 40a) I-1-57) 13f) (Ik y (II-1-15) 40b) I-1-57) 13g) (II y (II-1-15) 40c) I-1-57) 13h) (Im y (II-1-15) 40d) I-1-57) 14a) (la y (II-1-16) 40e) I-1-57) 14b) (le y (II-1-16) 40f) I-1-57) 14c) dg y (II-1-16) 40g) I-1-57) 14d) (ih: y (II-1-16) 40h) I-1-57) 14e) (Ii y (II-1-16) 41a) I-1-58) 14f) (Ik y (II-1-16) 41b) I-1-58) 14g) (II y (II-1-16) 41c) I-1-58) 14h) (Im y (II-1-16) 41d) I-1-58) 15a) (la y (II-1-19) 41e) I-1-58) Combinación de Combinación de Nr. productos activos, que Nr. productos activos, que contiene contiene 17g) II-1-22) 44c) II-1-62) 17h) II-1-22) 44d) II-1-62) 18a) II-1-23) 44e) II-1-62) 18b) II-1-23) 44f) II-1-62) 18c) II-1-23) 44g) II-1-62) 18d) I-1-23) 44h) II-1-62) 18e) II-1-23) 45a) II-1-64) 18f) I-1-23) 45b) II-1-64)
I8g) I-1-23) 45c) II-1-64)
18h) I-1-23) 45d) I-1-64)
19a) I-1-24) 45e) I-1-64) 19b) I-1-24) 45f) I-1-64) 19c) I-1-24) 45g) I-1-64) 19d) I-1-24) 45h) I-1-64) 19e) I-1-24) 46a) I-1-65) 19f) I-1-24) 46b) I-1-65) i9g) I-1-24) 46c) I-1-65) 19h) I-1-24) 46d) I-1-65) 20a) I-1-26) 46e) I-1-65) 20b) I-1-26) 46f) I-1-65) 20c) I-1-26) 46g) I-1-65) Combinación de Combinación de Nr. productos activos, que Nr. productos activos, que contiene contiene 20d) II-1-26) 46h) (Im y (II-1-65) 20e) II-1-26) 47a) (la y (II-1-66) 20f) II-1-26) 47b) (le y (II-1-66) 20g) II-1-26) 47c) dg y (II-1-66) 20h) II-1-26) 47d) (Ih y (II-1-66) 21a) II-1-27) 47e) (Ii y (II-1-66) 21b) II-1-27) 47f) (Ik y (II-1-66) 21c) II-1-27) 47g) (II y (II-1-66) 21d) I-1-27) 47h) (Im y (II-1-66) 21e) I-1-27) 48a) (la y (II-1-67) 21f) I-1-27) 48b) (le y (II-1-67) 21g) I-1-27) 48c) dg y (II-1-67) 21h) I-1-27) 48d) (Ih y (II-1-67) 22a) I-1-29) 48e) (Ii y (II-1-67) 22b) I-1-29) 48f) (Ik y (II-1-67) 22c) I-1-29) 48g) (II y (II-1-67) 22d) I-1-29) 48h) (Im y (II-1-67) 22e) I-1-29) 49a) (la y (II-1-68) 22f) I-1-29) 49b) (le y (II-1-68) 22g) I-1-29) 49c) dg y (II-1-68) 22h) I-1-29) 49d) (Ih y (II-1-68) Combinación de Combinación de Nr. productos activos, que Nr. productos activos, que contiene contiene 23a) II-1-30) 49e) II-1-68) 23b) II-1-30) 49f) II-1-68) 23c) II-1-30) 49g) II-1-68) 23d) 11-1-30) 49h) II-1-68) 23e) II-1-30) 50a) II-1-69) 23f) II-1-30) 50b) II-1-69) 23g) II-1-30) 50c) II-1-69) 23h) II-1-30) 50d) II-1-69) 24a) I-1-31) 50e) II-1-69) 24b) II-1-31) 50f) II-1-69) 24c) I-1-31) 50g) I-1-69) 24d) I-1-31) 50h) I-1-69) 24e) 1-1-31) 51a) I-1-70) 24f) I-1-31) 51b) I-1-70) 24g) I-1-31) 51c) I-1-70) 24h) I-1-31) 51d) I-1-70) 25a) I-1-32) 51e) I-1-70) 25b) I-1-32) 51f) I-1-70) 25c) I-1-32) 51g) I-1-70) 25d) I-1-32) 51h) I-1-70) 25e) I-1-32) 52a) I-1-71) Combinación de Combinación de
Nr. productos activos, que Nr. productos activos, que contiene contiene 25f) II-1-32) 52b) II-1-71) 25g) II-1-32) 52c) II-1-71) 25h) II-1-32) 52d) II-1-71) 26a) II-1-33) 52e) II-1-71) 26b) II-1-33) 52f) II-1-71) 26c) II-1-33) 52g) II-1-71) 26d) I-1-33) 52h) II-1-71) 26e) I-1-33) 53a) I-1-72) 26f) I-1-33) 53b) I-1-72) 26g) I-1-33) 53c) I-1-72) 26h) I-1-33) 53d) I-1-72) 27a) 1-1-38) 53e) I-1-72) 27b) I-1-38) 53f) I-1-72) 27c) I-1-38) 53g) I-1-72) 27d) I-1-38) 53h) I-1-72)
Sin embargo, las definiciones de los restos o bien las explicaciones dadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir entre los intervalos y los intervalos preferentes respectivos. Estas son válidas, de manera correspondiente, para los productos finales así como para los productos de partida y para los productos intermedios .
De conformidad con la invención, serán preferentes las combinaciones de los productos activos que contengan los compuestos de la fórmula (I) y (II) , en las que los restos individuales tengan una combinación de los significados indicados precedentemente como preferentes (preferentemente) .
De conformidad con la invención, serán especialmente preferentes las combinaciones de los productos activos que contengan los compuestos de la fórmula (I) y (II) , en las que los restos individuales tengan una combinación de los significados indicados precedentemente como especialmente preferentes . De conformidad con la invención, serán muy especialmente preferentes las combinaciones de los productos activos que contengan los compuestos de la fórmula (I) y (II) , en las que los restos individuales tengan una combinación de los significados indicados precedentemente como muy especialmente preferentes . Los restos hidrocarbonados saturados o insaturados tales como alquilo o alquenilo, pueden ser, incluso en combinación con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Los restos substituidos, en caso dado, pueden estar monosubstituidos o polisubstituidos, pudiendo ser los substituyentes iguales o diferentes en el caso de una polisubstitución. Las combinaciones de productos activos pueden contener, además, también otros componentes de mezcla con acción fungicida, acaricida o insecticida. Cuando estén presentes los productos activos en las combinaciones de productos activos, de conformidad con la invención, en determinadas proporciones en peso, se mostrará el efecto sinérgico de forma especialmente evidente. Sin embargo, las proporciones en peso de los productos activos pueden variar en las combinaciones de productos activos dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, las combinaciones, de conformidad con la invención, tienen el producto activo de la fórmula (I) y los componentes de mezcla de la fórmula (II) en las proporciones de mezcla preferentes y especialmente preferentes, indicadas: La proporción preferente de la mezcla está comprendida entre 250 : 1 hasta 1 : 50. La proporción especialmente preferente de la mezcla está comprendida entre 25 : 1 hasta 1 : 10. Las proporciones de la mezcla están basadas en las proporciones en peso. La proporción debe entenderse como producto activo de la fórmula (I) : componente de la mezcla de la fórmula (II) .
Las proporciones de la mezcla, que se requieren para encontrar el sinergismo no representan, obligatoriamente, las proporciones preferentes de la mezcla, que son relevantes para una actividad del 100 %. Las combinaciones de los productos activos son adecuadas para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra artrópodos y nemátodos, especialmente contra insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, en la salud de los animales, en selvicultura, para la protección de productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Éstas son activas frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o contra los estadios del desarrollo individuales . A las pestes anteriormente citadas pertenecen: del orden de los Isopoda por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus . Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.. Del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus . Del orden de los Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Del orden de los Blattaria, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germánica, Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp.. Del orden de los Phthiraptera, por ejemplo Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Fankliniella accidentalis .. Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.. Del orden de los homóptera, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodephax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. y Psylla spp.. Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Del orden de los Coleóptera, por ejemplo, Anobium punctatu , Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthono us spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus .. Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.. Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.. Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. De la clase de los Arachnida, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hylamma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp . , Brevipalpus spp .. A los nemátodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans , Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.. Las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos inyectables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezcla de los productos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
Cuando se utilice el agua como extendedor, podrán emplearse disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, etilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y los silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados de material orgánico, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los esteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilaril-poliglicoléter, los sulfonatos de alquilo, los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de arilo, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa. En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales . Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos, así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno y de c nc . Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre 0,5 y 90 %. Las combinaciones de productos activos, de conformidad con la invención, pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, esteres del ácido fosfórico, carba atos, esteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares. También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento. Las combinaciones de productos activos, de conformidad con la invención, pueden presentarse además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación, preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio, puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1 % en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación. En el empleo contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan las combinaciones de productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados. * Las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención no solamente son activas contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras) , larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen: Del orden de los Anoplurida, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.. Del orden de los Mallophagida y de los subórdenes
Amblycerina así como Ischnocerina, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp.,
Trichodectes spp., Felicola spp.. Del orden de los Díptera y de los subórdenes Nematocerina así como Branchycerina, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp . , Hybomitra spp . , Atylotus spp . , Tabanus spp . , Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.. Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Del orden de los Heteroptérida, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.. Del orden de los Blattárida, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germánica, Supella spp..
De la subclase de los Acaria (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.. Del orden de los Actinedida (Prostigmata) y acarididos (Astigmata) , por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp . , Caloglyphus spp . , Hypodectes spp . , Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.. Las combinaciones de productos activos, de conformidad con la invención, son adecuadas también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de fallecimiento y reducciones de la productividad (en leche, carne, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de manera que, mediante el empleo de los productos activos de conformidad con la invención, es posible un mantenimiento de los animales más económico y más sencillo. La aplicación de las combinaciones de productos activos, de conformidad con la invención, se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through" , de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares) , implantes, mediante aplicación nasal, mediante aplicación a través de la piel en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen) , pulverizado (Spray) , regado superficial (Pour-on y Spot-on) , de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc. Cuando se emplean para ganado doméstico, aves de corral, animales domésticos, etc. pueden emplearse los productos activos como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse) , que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80 % en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico . Además, se ha encontrado que las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención muestran un elevado efecto insecticida contra insectos, que destruyen los materiales industriales. De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes:
Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec . , Dinoderus minutus . Himenópteros, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas, tales como Kalotermes flavicollis,
Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus . Tisanuros, tal como Lepisma saccharina. Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas . De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera . Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes de conformidad con la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción. Las combinaciones de productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las citadas formulaciones pueden prepararse en forma en sí conocida, por ejemplo por mezcla de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersante y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración. Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo de conformidad con la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95 % en peso, especialmente de 0,001 hasta 60 % en peso. La cantidad de los agentes o bien de los concentrados empleados depende del tipo y del origen de los insectos y del medio. La cantidad de aplicación óptima puede determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. Sin embargo, es suficiente, en general, con emplear de 0,0001 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10 % en peso del producto activo, referido al material a ser protegido. Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante. Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente situado por encima de 45 °C. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno . Ventajosamente, se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220 °C, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220 °C, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350 °C, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280 °C, aceite de terpentina y similares. En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210 °C o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220 °C y/o aceite para husillos y/o monocloronaftaliña, preferentemente a-monocloronaftalina . Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45 °C, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30 °C, preferentemente por encima de 45 °C, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. De conformidad con una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente, se emplearán disolventes órgano-químicos, alifáticos, que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléteres, esteres o similares . Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en sí conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética. La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10 % en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en sí conocidos, y similares . Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, de conformidad con la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán de conformidad con la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45 % en peso, preferentemente del 50 hasta el 68 % en peso. El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por un plastificante (mezcla) . Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30 % del aglutinante (referido al 100 % del aglutinante empleado) . Los plastificantes son de la clase química de los esteres del ácido itálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, esteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, esteres del ácido adípico, tal como el adipato de di- (2-etilhexilo) , estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, esteres de glicerina así como esteres del ácido p-toluenosulfónico. Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona. Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionantes y dispersantes órgano-químicos, anteriormente citados. Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión. Al mismo tiempo, pueden emplearse las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención para la protección contra la proliferación de organismos sobre objetos, especialmente sobre los cuerpos de buques, tamices, redes, construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua salobre. La proliferación de organismos debida a Oligochaeten sésiles, tales como tubicideos calcáreos así como debido a los bivalvos y especies del grupo de los lepadomorfos (bellotas de mar) , tal como diversos tipos de Lepas y Scalpellum o debido a tipos del grupo de los balanomorfos
(percebes) , tales como especies de Balanus, o Pollicipes, aumentan la resistencia al rozamiento de los barcos y conduce, como consecuencia de un mayor consumo de energía y además debido a las frecuentes estancias en dique seco, a un claro aumento de los costes de explotación. Además de la proliferación de organismos debida a las algas, por ejemplo Ectocarpus sp . y Ceramium sp . , tiene un significado especial en particular la proliferación de organismos debida a grupos sésiles de entomostráceos, que se agrupan bajo el nombre de Cirripedia (crustáceos cirrípedos) .
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención presentan un efecto antiincrustante (antiproliferación de organismos) excelente. Mediante el empleo de las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención puede desistirse al empleo de metales pesados tales como por ejemplo en los sulfuros de bis (trialquilestaño) , laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido cuproso (I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil- (2-fenil-4-clorofenoxi) -estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, butiltitanato polímero, cloruro de fenil- (bispiridin) -bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y de cobre del 2-piridintiol-l-óxido, etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, óxido de cinc, etilen-bisditiocarbamato cuproso (I) , tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos . Las pinturas antiincrustantes listas para su aplicación contienen, en caso dado, además, otros productos activos, preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o bien con otros productos activos antiincrustantes . Como componentes de la combinación para los agentes antiincrustantes, de conformidad con la invención, son adecuados, preferentemente : alguicidas tales como 2- tere. -butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-l, 3 , 5-triazina, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn; fungicidas tales como S,S-dióxido de la ciclohexilamida del ácido benzo [jb] -tiofencarboxílico, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, Tolylfluanid y azoles tales como Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole y Tebuconazole; molusquicidas tales como Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb y Trimethacarb; o agentes antiincrustantes tradicionales tales como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2- (N,N-dimetiltiocarbamoiltio) -5-nitrotiazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc del 2-piridintiol-l-óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) -piridina, 2 , 4 , 5, 6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiouram y 2,4,6-triclorofenilmaleinimida. Los agentes antiincrustantes empleados contienen las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención en una concentración de 0,001 hasta 50 % en peso, especialmente de 0,01 hasta 20 % en peso. Los agentes antiincrustantes de conformidad con la invención contienen además usualmente los componentes frecuentes, pero sin limitarse a los mismos, tales como por ejemplo los que se han descrito en Ungerer, Chem . Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973. Las pinturas antiincrustantes contienen, además de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas de conformidad con la invención, especialmente aglutinantes . Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas en disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes tales como aceite de linaza, esteres resínicos o esteres resínicos modificados en combinación con alquitranes o betunes, asfalto así como epoxicompuestos, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno clorado y resinas vinílicas.
En caso dado, las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que preferentemente sean insolubles en el agua marina. Además las pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes, agentes modificantes que influyan sobre las propiedades reológicas así como otros componentes tradicionales. También en sistemas antiincrustantes de auto-pulido puede incorporarse los compuestos de conformidad con la invención o las mezclas anteriormente citadas. Las combinaciones de los productos activos, de conformidad con la invención, son adecuadas para combatir las pestes animales, especialmente los insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en los recintos cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas, instalaciones fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y similares. Éstas pueden emplearse para combatir estas pestes en productos insecticidas para el hogar. Éstas son activas contra tipos sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A estas pestes pertenecen: Del orden de los Scorpionidea, por ejemplo, Buthus occitanus . Del orden de los Acari a, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae . Del orden de los Araneae, por ejemplo Aviculariidae,
Araneidae . Del orden de los Opiliones, por ejemplo Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.. Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp..
Del orden de los Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma sacharina, Lepismodes inquilinus. Del orden de los Blattaria, por ejemplo Blatta orientalies, Blatella germánica, Blatella asahinai,
Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp.,
Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Del orden de los Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus . Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Del orden de los Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp. Del orden de los Coleptera, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Típula paludosa. Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Del orden de los Anoplura, por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis. Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. La aplicación se lleva a cabo en aerosoles, agentes para pulverización sin presión, por ejemplo aerosoles por bombeo y por pulverización, dispositivos automáticos para la generación de aerosoles, nebulizadores, generadores de espuma, geles, productos para evaporadores con plaquetas para los evaporadores de celulosa o de material sintético, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados mediante ventilador, sistemas evaporadores sin consumo de energía o bien pasivos, papeles contra las polillas, bolsitas contra las polillas y geles contra las polillas, en forma de granulados o de polvo, en cebos esparcibles o en estaciones para cebos. De conformidad con la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas
(con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural) .
Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales . Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento, de conformidad con la invención, de plantas y de las partes de las plantas con los productos activos, se lleva a cabo directamente o mediante las acción sobre sus alrededores, sobre su medio ambiente o en los recintos de almacenamiento, de conformidad con los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverización, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas . Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden tratarse de conformidad con la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos convencionales de cultivo biológico, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos . En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que hayan sido obtenidas de conformidad con métodos de ingeniería genética en caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicada. De conformidad con la invención se tratarán, de forma especialmente preferente, plantas de las variedades de plantas usuales en el comercio o que se encuentra en utilización. De conformidad con los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por medio del tratamiento de conformidad con la invención efectos sobreaditivos ("sinérgicos") . De este modo son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los productos empleables de conformidad con la invención, mejores crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho. A las plantas o bien variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas preferentemente de conformidad con la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos, especialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citaran las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, papa, algodón, tabaco, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva) , debiéndose señalar especialmente maíz, soja, papa, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("características") se señalarán especialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes Cry?A(a) , Cry?A(b), Cry?A(c), CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab,
Cry3Bb y CrylF así como por sus combinaciones) , (denominadas a continuación "plantas Bt") . Como propiedades
("características") se señalarán además especialmente la mayor tolerancia de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia adquirida de manera sistémica
(SAR) , sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas de manera correspondiente. Como propiedades ("características") se señalarán, además, especialmente la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o Phosphinotricin (por ejemplo gen "PAT"). Los respectivos genes, que proporcionan las propiedades deseadas ("características") pueden presentarse también en combinación entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de papa, que se comercializan bajo los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja) , KnockOut® (por ejemplo maíz) , StarLink® (por ejemplo maíz) , Bollgard® (algodón) , Nucotn®
(algodón) y Ne Leaf® (papa) . Como ejemplos de plantas que toleran a los herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se comercializan bajo los nombres comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a Phosphinotricin, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo maíz) . Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas bajo la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz) . Evidentemente estas indicaciones son válidas también para las variedades de plantas que se desarrollen en el futuro o bien que se comercialicen en el futuro con estas propiedades ("características") genéticas o que se desarrollen en el futuro . Las plantas indicadas pueden tratarse de manera especialmente ventajosa, de conformidad con la invención, con las mezclas de productos activos de conformidad con la invención. Los intervalos preferentes, indicados anteriormente, para las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse especialmente el tratamiento de las plantas con las mezclas especialmente citadas en este texto. El buen efecto insecticida y acaricida de las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Mientras que los productos activos individuales presentan puntos débiles en cuanto a su efecto, las combinaciones muestran un efecto que va amas allá de la simple suma los efectos de los productos activos. Se presenta un efecto sinérgico en el caso de los insecticidas y de los acaricidas siempre que el efecto de la combinación de los productos activos sea mayor que la suma de los efectos de los productos activos aplicados individualmente. El efecto esperable para una combinación dada de dos productos activos puede calcularse de conformidad con S.R. Colby, Weeds, 15, (1967), 20-22) de la manera siguiente: si X representa el grado de destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A en una cantidad de aplicación de m g/ha o a una concentración de m g/ha, Y representa el grado de destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B en una cantidad de aplicación de n g/ha o a una concentración de n g/ha, y E representa el grado destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplean los productos activos A y B en cantidades de aplicación de m y n g/ha o a una concentración de m y n g/ha, entonces X' Y E=X+Y- 100
Si el efecto real es mayor que el calculado, entonces la combinación es sobreaditiva en cuanto a su efecto destructor, es decir que se presenta un efecto sinérgico. En este caso, el grado de destrucción real, observado, debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula anteriormente indicada para el grado de destrucción esperado (E) . Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa, que han sido destruidos todos los animales; 0 % significa que no se ha destruido ningún animal.
Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con Heliothis armígera. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del cogollero de la cápsula del algodón (Heliothis armígera) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas.. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. Los valores de destrucción determinados se calculan de conformidad con la fórmula de Colby (véase la página 43 de texto alemán) En este ensayo muestran una actividad reforzada de manera sinérgica, en comparación con los productos activos, empleados de manera individual, por ejemplo, las combinaciones de productos activos siguientes, de conformidad con la presente invención:
Tabla A Insectos dañinos para la plantas Ensayo con Heliothis armigera
* gef . = actividad encontrada ** ber. = actividad calculada según la fórmula de Colby
Ejemplo B Ensayo con Myzus persicae Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) , que están fuertemente atacadas por el pulgón del duraznero (Myzus persicae) , mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100 % significa que se destruyeron todos los pulgones; 0 % significa que no se destruyó ningún pulgón. Los valores de destrucción determinados se calculan de conformidad con la fórmula de Colby (véase la página 43 de texto alemán) En este ensayo muestran una actividad reforzada de manera sinérgica, en comparación con los productos activos, empleados de manera individual, por ejemplo, las combinaciones de productos activos siguientes, de conformidad con la presente invención:
Tabla B Insectos dañinos para la plantas Ensayo con Myzus persicae
* gef . = actividad encontrada ** ber. = actividad calculada según la fórmula de
Colby Ejemplo C Ensayo con larvas de Phaedon cochleariae Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las larvas de los escarabajos; 0 % significa que no se destruyó ninguna larva de los escarabajos. Los valores de destrucción determinados se calculan de conformidad con la fórmula de Colby (véase la página 43 del texto alemán) En este ensayo muestran una actividad reforzada de manera sinérgica, en comparación con los productos activos, empleados de manera individual, por ejemplo, las combinaciones de productos activos siguientes, de conformidad con la presente invención:
Tabla C Insectos dañinos para la plantas Ensayo con larvas de Phaedon cochleariae
* gef . = actividad encontrada ** ber. = actividad calculada según la fórmula de
Colby Ejemplo D Ensayo con Plutella-xylostella (familia sensiblemente normal) Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella xylostella, familia sensiblemente normal) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. Los valores de destrucción determinados se calculan de conformidad con la fórmula de Colby (véase la página 43 del texto alemán) En este ensayo muestran una actividad reforzada de manera sinérgica, en comparación con los productos activos, empleados de manera individual, por ejemplo, las combinaciones de productos activos siguientes, de conformidad con la presente invención:
Tabla D Insectos dañinos para la plantas Ensayo con Plutella xylostella (familia sensiblemente normal)
** ber. = actividad calculada según la fórmula de Colby
Ejemplo E Ensayo con Spodoptera frugiperda Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de gusano cogollero (Spodoptera frugiperda) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. Los valores de destrucción determinados se calculan de conformidad con la fórmula de Colby (véase la página 43 del texto alemán) En este ensayo muestran una actividad reforzada de manera sinérgica, en comparación con los productos activos, empleados de manera individual, por ejemplo, las combinaciones de productos activos siguientes, de conformidad con la presente invención:
Tabla E Insectos dañinos para la plantas Ensayo con Spodoptera frugiperda
* gef. = actividad encontrada ** ber. = actividad calculada según la fórmula de Colby
Se hace constar que, con referencia a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (7)
1.- Agentes, caracterizados porque contienen una combinación de productos activos, con actividad sinérgica, constituida por compuestos agonistas y antagonistas del receptor nicotinérgico de la acetilcolina de la fórmula (I) en la que R significa hidrógeno, restos acilo, alquilo, arilo, aralquilo, heterociclilo, heteroarilo o heteroarilalquilo, en caso dado substituidos; A significa un grupo monofuncional de la serie formada por hidrógeno, acilo, alquilo, arilo o significa un grupo bifuncional, que está enlazado con el resto Z; E significa un resto electrófilo; X significa los restos -CH= o =N- , pudiendo estar enlazado el resto -CH= en lugar de un átomo de H puede estar enlazado con el resto Z; Z significa un grupo monofuncional de la serie formada por alquilo, -OR, -SR, N(R)2, pudiendo ser los restos R iguales o diferentes y tienen el significado anteriormente indicado o significa un grupo bifuncional, que está enlazado con el resto A o con el resto X, y, al menos, un producto activo del grupo de las amidas del ácido antranílico de la fórmula (II) .
2.- Agentes, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque contienen, al menos, uno de los compuestos siguientes de la fórmula (I) Y N-NO, Cl ' ~ Y N-NO,
3.- Agentes, de conformidad con las reivindicaciones 1 o , caracterizados porque contienen, al menos, un producto activo del grupo de las amidas del ácido antranílico de la fórmula (II) en la que A1 y A2 significan, independientemente entre sí, oxígeno o azufre, X1 significa N o CR10, R1 significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre R6, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o R11, R2 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, R3 significa hidrógeno, R11 o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una q varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre Rd, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono, R11, fenilo, fenoxi o un anillo heteroaromático con 5 o 6 miembros, pudiendo estar substituido, en caso dado, cada fenilo, fenoxi o anillo heteroaromático con 5 o 6 miembros y pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R12, o R2 y R3 pueden estar unidos entre sí y formar el anillo M, R4 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono o significa fenilo, bencilo o fenoxi substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, (alquil) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo con 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono 8 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno o significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R12, G, J, -OJ, -OG, -S(0)p-J, -S(0)p-G, -S(0)p-fenilo substituidos respectivamente, en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o entre R12, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos cada substituyente, independientemente entre sí, por uno o varios substituyentes elegidos entre G, J, R6, halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo o fenoxi, pudiendo estar substituido, en caso dado, cada anillo de fenilo o de fenoxi y pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R12, G significan respectivamente, independientemente entre sí, un anillo carbocíclico o heterocíclico, no aromático, con 5 o 6 miembros, que contiene, en caso dado, uno o dos miembros en el anillo elegidos entre el grupo C(=0), SO o S(=0)2, y que puede estar substituido, en caso dado, por uno a cuatro substituyentes elegidos, independientemente entre sí, entre alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro o alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, o significan, independientemente entre sí, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, (ciano) cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, (cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono) alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada cicloalquilo, (alquil) cicloalquilo y (cicloalquil) - alquilo, en caso dado, por uno o varios átomos de halógeno, j significan respectivamente, independientemente entre sí, un anillo heteroaromático con 5 o 6 miembros, en caso dado substituido, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R12, R6 significan, independientemente entre sí, -C(=E1)R19, LC(=EX)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=EX)LR19, -OP (=Q) (OR19)2, -S02LR18 o - LS02LR19, significando cada E1, independientemente entre sí, 0, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, N-S=0, N-CN o N-N02, R7 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R9 significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno, R10 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, ciano o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R11 significan respectivamente, independientemente entre sí, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfenilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilsulfenilo con 1 a 6 átomos de carbono, feniltio o fenilsulfenilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, de la lista formada por W, -S(0)nN(R16)2, -C(=0)R13, -L(C=0)R14, -S(C=0)LR14, -C(=0)LR13, S(0)nNR13C(=0)R13, -S(0)nNR13C(=0)LR14 o -S(0)nNR13S(0)2LR14, L significan respectivamente, independientemente entre sí, O, NR18 o S, R12 significan respectivamente, independientemente entre sí, -B(OR17)2, amino, SH, tiocianato, trialquilsililoxi con 3 a 8 átomos de carbono, disulfuro de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, -SF5, -C(=E)R19, -LC(=E)R19, C(=E)LR19, -LC(=E)LR19, -OP(=Q) (OR19)2, -S02LR19 o -LS02LR19, Q significa O o S, R13 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre R6, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, R14 significan respectivamente, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre R6, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o significa fenilo substituido en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R , R15 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o significan halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono o fenilo, substituido en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W o uno o varios restos R12, o N(R15)2 significa un ciclo, que forma el anillo M, R?e significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 12 átomos de carbono, o N(R16)2, significa un ciclo, que forma el anillo M, R17 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o B (OR17) 2 significa un anillo, en el que ambos átomos de oxígeno están enlazados a través de una cadena con dos a tres átomos de carbono, que pueden estar substituidos, en caso dado, por uno o dos substituyentes elegidos, independientemente entre sí, entre metilo o alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, R18 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o N(R13) (R18) significa un ciclo, que forma el anillo M, R19 significan respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido respectivamente, en caso dado, una o varias veces, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre ciano, nitro, hidroxi, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, C02H, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono o fenilo, substituido en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre uno a tres restos W, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o fenilo o piridilo substituidos respectivamente, en caso dado, una a tres veces por W, M significan un anillo substituido respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, que contiene, además del átomo de nitrógeno, con el que está enlazado el par de substituyentes R13 y R18, (R15)2 o (R16)2, de dos hasta 6 átomos de carbono y, en caso dado, además, otro átomo de nitrógeno, de azufre o de oxígeno y pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro o alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, W significan respectivamente, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinílo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, C02H, alquilaminocarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo con 3 a 8 átomos de carbono o trialquilsililo con 3 a 6 átomos de carbono, n significan respectivamente, independientemente entre sí, 0 o 1, p significan respectivamente, independientemente entre sí, 0, 1 o 2, estando presente, en el caso en que (a) R5 signifique hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno y (b) R8 signifique hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alquilcarbonilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono o dialquilaminocarbonilo con 3 a 8 átomos de carbono, (c) al menos un substituyente, elegido entre Rs, R11 y R12 y (d) , cuando R12 no esté presente, al menos un R6 o R11 es diferente de alquilcarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo con 2 a 6 átomos de carbono y dialquilaminocarbonilo con 3 a 8 átomos de carbono.
4.- Agentes de conformidad con las reivindicaciones 1, 2 o 3, caracterizados porque contienen, al menos, un producto activo del grupo de las amidas del ácido antranílico de la fórmula (II-l) , (II-l) en la que R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R3 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, que está substituido, en caso dado, por R6, R4 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o halógeno, R5 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o halógeno, R6 significa -C(=E2)R19, -LC(=E2)R19, -C(=E2)LR19 o LC(=E2)LR19, significando cada E2, independientemente entre sí 0, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, y significando cada L, independientemente entre sí, O o NR18, R7 significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno, R9 significa halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, S(0)p- halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógeno, R15 significan, independientemente entre sí, hidrógeno o significan, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, pudiéndose elegir los substituyentes, independientemente entre sí, entre ciano, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R18 significan, respectivamente, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R19 significan, respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 6 átomos de carbono, p significan, independientemente entre sí, 0, 1, 2.
5.- Agentes de conformidad con las reivindicaciones 1, 2, 3 o 4, caracterizados porque contienen los agonistas o bien los antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina de la fórmula (I) y una amida del ácido antranílico de la fórmula (II) en la proporción desde 250 : 1 hasta 1 : 50.
6.- Uso de una mezcla, con actividad sinérgica, que contienen compuestos de la fórmula (I) , de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, y, al menos, una amida del ácido antranílico para la lucha contra las pestes animales .
7.- Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, caracterizado porque se combina una mezcla, con actividad sinérgica, que contienen compuestos de la fórmula (I) , de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, y, al menos, una amida del ácido antranílico de la fórmula (II) con agentes extendedores y/o con substancias tensioactivas .
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