JPH05507088A - 殺節足動物性ニトロエチレン及びニトログアニジン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 殺節足動物性ニトロエチレン及びニトログアニジン発明の分野 本発明はニトロエチレン及びニトログアニジン組成物並びに式Ｉのニトロエチレ ン及びニトログアニジン化合物の、耕種学（ａｇｒＯｎＯ＋ａｉｃ）　’的及び 非耕種学的環境における節足動物（ａｒｔｈｒｏｐｏｄｓ）の駆除、に対する使 用法に関する。

背景の技術 殺虫性ニトロエチレン化合物はヨーロッパ特許第３０２．３８９号及び第３０２ ．８３３号に開示されている。殺虫性アルキレンジアミンは米国特許第４．０２ ５．・５゛２９号及び第４．８０６．５５３号に開示されている。複素環族アル キレンジアミン殺虫剤はヨーロッパ特許第２５４゜８５９号に開示されている。

殺虫性１−ニトロ−２，２−ジアミノエチレンはＡＵ第８８／２０５１０号に開 示されている。英国特許第１，４８３．６３３号は２−にトロメチレン）−１， ３−ジアゾシクロアルカンを殺虫剤として開示している。

簡単な説明 本発明は、すべての幾何異性体及び立体異性体を含む式Ｉの化合物、その農業に 適当な塩及びそれを含有する農業用組成物の、プラントホッパー（ｐｌａｎｔ　 ｈｏｐｐｅｒ）及びヨコバイ（ｌｅａｆ　ｈｏｐｐｅｒ）の駆除に対する使用に 関する。この化合物は、 ■ ［式中、ＺはＣＨＮ（Ｏｘ及・びＮＮ、０２の基から選択され；Ｘは５（Ｏ）、 ｎ、か・ら選択され： 、Ａ′は随時０１〜Ｃ３アルキル、’Ｃ：、ｔ〜Ｃ３アルコキシカルボニル、ハ ロゲン及びＣＮで置換された・Ｃ１〜・Ｃ４アルキレンの基から選択され；ＩＲ ’ｉｌｔ’ｃ　Ｉ　〜Ｃ４７ルキシ、Ｃ１〜、Ｃ，４ハロアルキル、０３〜−． ’Ｃ６シ’７　ロア、ルキシ及びＣ１〜Ｃ，シクロアルキルアルキルの基から選 択され：ｎは０．１又は２であり１ Ｒ２及びＲ３は独立にＨ、ＣＨｘ　ＣＮ　、　ＣＩ−Ｃ４アルキル、ＣＨＯ。

０２〜Ｃ４アルキルカルボニル、０２〜Ｃ，アルコキシカルボニル、０２〜Ｃ４ アルコキシアルキル、０３〜Ｃ６ジアルコキシアルキル、Ｃ，−Ｃｓアルコキシ 、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルホニル、Ｃ，−Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニ ル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ジアルキルアミノ及びＲ５で置換さ れたベンジルの基から選択され； Ｒ４はＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，〜Ｃ４ハロアルキル、０３〜Ｃ６シクロアルキ ル及び０４〜Ｃ６シクロアルキルアルキルから選択され：或いは Ｒ２及びＲ４は一緒になって、それぞれ随時１〜４のＣ１〜Ｃ２アルキルで置換 された０２〜Ｃ３アルキレン又はＣ２〜Ｃ３アルケニレンを形成することができ 、そして Ｒｓはハロゲン、ＣＩ−Ｃ２７，１ｌｚ−ｔ’−／Ｌｚ、ＣＩ−Ｃ！ハロアルキ ル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ２チオアルキル、Ｃ，−ｃｚハロチオアル キル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、ＮＯ！及びＣＨの基から選択される］である 。

プラントホッパー及びヨコバイの駆除に好適な方法ＡはＺがＣＨＮｏ２の式１の 化合物の使用を含んでなる。好適な方法ＢはＺがＮＮＯ，の式■の化合物を使用 する。好適な方法ＣはＡがＣＨ２ＣＨ２であり： Ｒ１が０１〜Ｃ，アルキルの基から選択され：Ｒ２及びＲ３が独立にＨ，Ｃ，〜 Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル及び０２〜Ｃ４アルキルカルボ ニルの基から選択され：そして Ｒ４が０１〜Ｃ４アルキルの基から選択される、化合物Ａを使用する。

好適な方法りは、 Ｒ２及びＲ４が一緒になり且つ独立に、それぞれ随時１〜４のＣ，−Ｃ４アルキ ルで置換された０２〜Ｃ３アルキレン及びＣ２〜Ｃ，アルケニレンの基から選択 される、 化合物Ａを使用する。

好適な方法ＥはＸがＳの化合物Ｃを用いる。好適な方法ＦはＸがＳの化合物りを 用いる。

本発明は、有効量の式■の化合物及びそのための担体を含んでなり且つ該化合物 を耕種学的及び非耕種学的節足動物、特にプラントホッパー及びヨコバイに及び その生育環境に供給して該節足動物を駆除するのに有効である新規な殺節足動物 剤組成物にも関する。

上述の定義において、単独で或いは「アルキルチオ」又は「ハロアルキル」のよ うな連語で用いる「アルキル」とは、直鎖又は分岐鎖アルキル例えばメチル、エ チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、又は異なるブチル異性体を示す。アルコキ シはメトキシ、ニドキシ、ｎ−プロビロキシ及びイソプロビロキシを示す。アル ケニルは直鎖又は分岐鎖アルケン例工ばビニル、１−プロペニル、２−プロペニ ル、３−プロペニル及び異なるブテニル異性体を示す。アルキニルは直鎖又は分 岐鎖アルキン例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル及び異なるブチ ニル異性体を示す。アルキルチオはメチルチオ、エチルチオ、異なるプロピルチ オ及び異なるブチルチオ異性体を示す。アルキルスルホニル及びアルキルアミノ は上述の例と同様に定義される。シクロアルキルはシクロプロピル、シクロブチ ル、シクロペンチル及びシクロヘキシルを示す。

単独で或いは「ハロアルキル」のように連語で使用される「ハロゲン」は弗素、 塩素、臭素又は沃素を示す。更に「ハロアルキル」のような連語で用いる場合、 該アルキルは一部が又は全部が同一でも異なってもよいハロゲン原子で置換され ていてよい。ハロアルキルの例はＣｔｂＣＩＩＦｚ、ＣＦ２ＣＦ、及びＣＨ２Ｃ ＨＦＣ１を含む。

置換基中の全炭素数はＣｔ〜Ｃｊで示され、ｉ及びｊは１から６までの数である 。例えばＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニルはメチルスルホニル−プロピルスルホニ ルを示し：Ｃ２アルコキシはＯＣＲ，ＣＨ，を示し、ＣＪ３アルコキシは０ＣＨ ２ＣＩＴ２ＣＨ，及び０ＣＲ（ＣＨ３：ｈを示し：Ｃ２アルキルカルボニルはＣ （０）ＣＨ３を示し：Ｃ４アルキルカルボニルはＣ（０）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，及 びＣ（０）ＣＩｌ（ＣＨｓ）　２を示し；Ｃ３アルコキシアルキルはＣ１２０Ｃ Ｈ２ＣＨ３及びＣＨ，Ｃ１１，ＯＣＨ，を示し：Ｃ，Ｃ３アルコキシアルキルＢ ２０ＣＨ２Ｃ１１２ＣＩ１３、Ｃ１ｌ、Ｃ１ｌ。

０ＣＩＩ、ＣＨ，及びＣＨ２０ＣＩｌ（ＣＨ３）　２を示し；そして最後の例と してＣ４ジアルコキシアルキルはＣＬＯＣ［ＩｚＣＢｚＯＣ■、を示す。

詳細な説明 式Ｉの化合物は、式■のニトロエテン及びニトロイミンを式■のアミンと反応さ せることによって製造することができる（スキーム１）。他に式Ｉの化合物は、 式■の化合物と式■の化合物との反応に用いたものと同様の方法に従い、式■の ニトロエテン及びニトロイミンを式Ｖのアミンと反応させることによっても製造 できる（スキーム２）。従って簡略化のために、式■の化合物の式■の化合物と の反応だけを記述する。

典型的な条件は、■と化学量論的に過剰量の■とを、適当な溶媒又は組合せ溶媒 中において、一般に約０〜１００℃の範囲の温度で一緒にすることを含む。適当 な溶媒は典型的には式■の化合物及び式■のアミンを溶解する十分な極性を有し 、限定するものではないが、以下のものを含む：アルコール例えばメタノール、 エタノール及びインプロパツール；エーテル例えばジエチルエーテル、テトラヒ ドロフラン及びジオキサン；エステル例えば酢酸エチル；水：並びに極性の中性 溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド。アミン■はその塩 酸塩としても使用でき、この場合には当量の塩基（例えば水酸化カリウム）を反 応混合物に添加する。

■■ ［式中、Ａ、Ｘ、Ｚ、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は前述した通りである］。

［式中、Ａ、ＸＳＺ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は前述した通りである］。

式Ｉの化合物は、幾何異性体及び光学異性体並びにニトロエテン又はイミンの二 重結合の周りでのＺ及びＥ異性体を含む。これらの異性体はその生物学的活性に 関して変化しうる。いくつかの場合には、幾何的に及び／又は光学的に純粋な化 合物或いは可能な異性体の１つ又はそれ以上に富む化合物を得ることが望ましい 。すべてのそのような異性体は本発明の範囲に包含される。これら並びにすべて の塩は「化合物」という術語に含まれるものとする。

本発明の記述を簡略化するために、一般式（式■）は長期安定性の問題を有する 及び／又は製造が困難であるある種の化合物も包含する。例えばＲ４がＣ，−Ｃ ，ハロアルキルのハロアルキルアミンは、ハロ置換基が直接窒素に隣っている場 合不安定である。これらは一般に対応するハロゲン化水素及びイミンに分解する 。同様に式Ｉの化合物はＡがＣ，ハロアルキルの場合、加水分解に不安定である と予想される。しかしながらこれらの化合物は比較的少く、その同定は同業者に とって明白である。

従ってその本発明の範囲からの削除は、はなはだ複雑で、本発明の記述を長くす る。

ＺがＣＨＮＯ！の式■の化合物は、ニトロエテン■と式Ｖのアミンとの反応を含 む技術的に公知の方法に従って製造することができる（スキーム３）。ＺがＣＨ ＮＯ２の式■の化合物は、式■の化合物に対するものと同様の方法によって製造 できる。従って簡略化のために、式■の化合物だけを記述する。典型的な条件は 、等モル量のＶ及び■を、適当な溶媒又は組合せ溶媒中において、一般に約０〜 １００℃の範囲の温度で一緒にすることを含む。適当な溶媒は典型的にはＶ及び ■を溶解する十分な極性を有し、限定するものではないが、以下のものを含む： アルコール例えばメタノール、エタノール及びイソプロパツール；エーテル例え ばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン：エステル例えば酢酸 エチル：極性の中性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド ；水並びに溶媒の混合物。

■ 式Ｖのアミンは式■のアルキル化剤の、式■のアミンとの反応によって製造する ことができる（スキーム４）。典型的な条件は、■と化学量論的に過剰量の■と を、適当な溶媒又は組合せ溶媒中において、一般に約０〜１００℃の範囲の温度 で一緒にすることを含む。適当な溶媒又は溶媒混合物は典型的には式Ｖの生成物 及び式■のアミンを溶解する十分な極性を有し、限定するものではないが、以下 のものを含む：アルコール例えばメタノール、エタノール及びイソプロパツール ：エーテル例えばテトラヒドロフラン及びジオキサン：水及びアセトニトリル。

アミン■はその塩酸塩としても使用でき、この場合には当量の塩基（例えば水酸 化カリウム）を反応混合物に添加する。

スキーム４ Ｒ’ＸＡＹ　十Ｒ”ＮＨ！叫Ｖ ■　■ ［式中、Ｙは脱離基であり、そして Ａ、Ｘ、Ｒ１及びＲ２は前述した通りである〕。

Ｒ２及びＲ４が一緒になって随時置換された０２〜Ｃ３アルキレン又はＣ２〜Ｃ ，アルケニレン基をなす式Ｉの化合物はスキーム５及び６で例示される同様の方 法で製造することができる。

■ Ｉ　（Ｒ’＝Ｈ）　Ｘ　（Ｒ’≠Ｈ） Ｃ式中、Ｂは０２〜Ｃ３アルキレン又はＣ２〜Ｃ，アルケニレンであり、随時そ れぞれ１〜４Ｃ，〜Ｃ２アルキルで置換されていてよく、Ｙは脱離基であり、そ して Ａ、Ｘ、Ｒ’ＳＲ３及びＸは前述した通りである］。

スキーム５に示すような反応は、式■及び■の化合物の溶液を、適当な溶媒中、 約Ｏ〜１００℃の温度において、プロトン受容体例えばこれに限定するものでは ないが水素化六トリウムで処理することによって典型的に行われる。適当な溶媒 はジメチルホルムアミド及びＴＨＦを含むが、これに限定されるものではない。

スキーム６で示す反応を行うにも完全に同様の方法が使用できるので、簡略化の ために更には記述しない。

スキーム７は式■の化合物の製造を例示する。この転化法はスキーム５に前述し たものに同様である。

Ｃ式中、Ｂ及びＺは前述した通りである］。

ＢがＣ２アルケニレンに等しく且つＺがＮＮＯｘに等しい場合、式Ｘの化合物は アミノ−イミダゾール互変異性体■としても存在しつる。スキーム８は式■の前 駆物質を用いる式■のニトログアニジンの製造を例示する。スキーム９は式■の 前駆物質を用いるＺがＮＮＯ２及びＢが随時置換されたＣ！アルケニレンの式Ｉ の化合物の製造を例示する。スキーム８及び９に示す方法はスキーム５に前述し たものと完全に同様である。

■　ニレン及びＺはＮＮＯ２である） ［式中、Ｒ６及びＲ７はＨ又はＣ０〜Ｃ！アルキルであるコ。

（Ｂは随時置換されたＣ、アルケ ニレン及びＺはＮＮＯ，である） 式πのニトロアミノイミダゾールはＳ−メチル−Ｎ−ニトロ−イソチオ尿素の、 式Ｘ■のアミノ−アセタールとの反応によって製造できる。

典型的な反応条件は、ｘｍ及びＳ−メチル−Ｎ−ニトロイソチオ尿素の混合物を 、適当な溶媒中Ｏ℃ないし溶媒の還流温度において、Ｏ〜５当量の酸触媒で処理 することを含む。典型的な溶媒はメタノール、エタノール及びインプロパツール を含むが、これに限定されない。スキーム１０はこの転化を例示する。

［式中、Ｒ８はアルキル又はアリール基であり、そしてＲ６及びＲｓは前述した 通りである］。

同業者は式Ｘ■の化合物をα−アミノアルデヒド及びα−アミノケトンのアセタ ールとして認識していよう。これらの合成法は良く知られている。

Ｂが随時置換されたＣ０〜Ｃ３アルキレン及びＺがＣＨＮＯｚの式Ｘの化合物は 、適当な溶媒巾約Ｏ〜１００℃の範囲の温度において、式ＸＩＶのジアミンをＶ と反応させることによって製造することができる。適当な溶媒はアルコール例え ばメタノール、エタノール及びインプロパツール、水、並びに他の極性溶媒を含 むが、これに限定されるものではない。

典型的な反応は等モル量のＶ及びＸＩＶの使用を含む。スキーム１１はこの転化 を例示する。

Ｂが随時置換されたＣ２〜Ｃ，アルキレン及びＺがＮＮ０２の式Ｘの化合物は、 スキーム１１に対して記述したものと完全に同様の方法を用いる弐ＸＩＶのジア ミンとニトログアニジンとの反応によって製造できる。

従って簡略化のためにこれ以上議論しない。

式ＸＩＶの化合物は、製造法が技術的に知られている１、２−及び１，３−ジア ミンである。

ＺがＮＮＯ２の式■の化合物は、適当な溶媒中プロトン受容体の存在下において 式ＸｖのＮ−ニトロイミンを式■のアルキル化剤と反応させることによって製造 できる（スキーム１２）。典型的なプロトン受容体は金属ヒドリド例えば水素化 ナトリウム、金属アルコキシド例えばナトリウムメトキシド及びカリウムｔ−ブ トキシド、並びに炭酸塩例えば炭酸ナトリウムである。金属ヒドリドを用いる反 応の適当な溶媒はＤＭＦ及びＴＨＦを含む。金属アルコキシドを用いる反応の適 当な溶媒はアルコール例えばメタノール、エタノール及びｔ−ブタノール並びに ＴＨＦを含む。炭酸塩塩基を用いる反応に適当な溶媒はメタノール、エタノール 及びアセトニトリルを含む。反応は典型的には０〜１００℃の範囲の温度で行わ れる。典型的な反応は等モル量の■及びＸＶの使用を含む。

ＸＶ　（Ｚｌ：ｔＮＮＯｚ） ［式中、Ｒ２は前述した通りである］。

ＺがＮＮＯ２の弐■の化合物は、スキーム１２に対して記述したものと同様の反 応を用いることにより式ＸＶＩのＮ−ニトロイミンを式Ｘ■のアルキル化剤と反 応させることによって製造することができる（スキーム１３）。

式Ｘｖの化合物は、スキーム１２に対して記述したものと同様の反応を用いるこ とにより式Ｘ■のアルキル化剤をＳ−メチル−Ｎ−二トロイソチオ尿素と反応さ せることによって製造しつる（スキーム１４）。

式ＸＶＩの化合物は、スキーム１２に対して記述したものと同様の反応を用いる ことにより式Ｘのアルキル化剤をＳ−メチル−Ｎ−二トロイソチオ尿素と反応さ せることによって製造しうる（スキーム１５）。

ＸＶＩ　ＸＶＩＩ　（ＺはＮＮ０２） Ｘ■ ［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＹは前述した通りである］。

ＸがＳＯの式Ｉの化合物は、ＸがＳの対応する式Ｉの化合物を、適当な溶媒中に おいて、これに限定するものではないが過酸、過ヨウ素酸及びハイドロパーオキ サイドを含む種々の酸化剤と反応させることによって製造できる。ＸがＳＯ３の 式Ｉの化合物は、酸化剤の使用量が２酸化当量以上又はそれに等しい同様の反応 条件を用いることによって製造しうる。

次の実施例は本発明を更に例示する。

実施例１ 工程Ａ、　Ｎ−メチル−２−（メチルチオ）エタナミンメチルアミン塩酸塩（５ ０ｇ、　０．７４モル）及び水（２００ｍ　ｌ　）の溶液に、これを３０℃以下 の温度に維持しながら、固体の８５％水酸化カリウム（５４ｇ、０，８１モル） を一部ずつ添加した。得られた溶液を２−クロルエチルメチルスルフィド（１５ ｍｌ　０．１５モル）及びエタノールの溶液で室温下に処理した。１時間後、最 初２相の反応物の温度が約４０℃まで上昇し、反応物が均一になった。室温で１ ０時間撹拌した後、反応物を固体塩化ナトリウムで飽和させ、水性相をエーテル （３Ｘ１００ｍｌ）で抽出した。−緒にした有機相を、水酸化カリウムで塩基性 にした食塩水で洗浄し、炭酸カリウムで乾燥し、そして真空下に濃縮して透明な 油１１．２ｇ（７０％）を得た。これを更に精製しないで次に使用した。

’ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ５）６　：　２．８０　（ｔ、２Ｈ）、２ ．６５　（ｔ、２８）　、２．４６　（ｓ、３Ｈ）　、２．１１　（ｓ、３Ｈ） 、１．５　（ｂｒ　ｓ、ＬＨ）。

工程Ｂ、メチルＮ−メチル−Ｎ−［２−（メチルチオ）エチルゴー２−二トロー エタンイミドチオエート 工程Ａからのアミン（１，０ｇ、９．５ミリモル）、１．１−ビス（メチルチオ ）−２−二トロエチレン（１，９ｇ、１１．４ミリモル）及びエタノール（３４ ｍｌ）の溶液を還流下に５時間加熱し、次いで室温まで冷却した。得られた混合 物をアセトンに溶解し、シリカゲル（５ｇ）を添加し、溶媒を真空下に除去した 。残渣を、１：１ヘキサン−酢酸エチルで流出させるシリカゲルでのクロマトグ ラフィーにかけて黄色油０．７６ｇ（３０％）を得た。

’ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ５）δ：６．７２　（ｓ、ＬＨ）、３．７ ８　（ｔ、　２Ｈ）　、３．１５　（ｓ、　３Ｈ）　、２．７５　（’ｔ、２Ｈ ）、２．４９　（ｓ、　３Ｈ）　、２．１６　（ｓ、　３Ｈ）。

工程Ｃ，Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ−［２−（メチルチオ）エチルツー２−二トロ ー１．１−二テンジアミン 工程Ｂの生成物（０，４ｇ１１．８ミリモル）、メチルアミン塩酸塩（０，６ｇ １９ミリモル）、エタノール（５ｍｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍｌ）及び水 （１ｍｌ）の溶液に水性水酸化ナトリウム（５０％、０．５ｍｌ　９．０ミリモ ル）を添加した。得られた溶液を室温で２０時間撹拌し、次いでシリカゲル（２ ｇ）を添加し、溶媒を除去した。この残渣を、塩化メチ１２９５％エタノールを 用いるシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーにかけることによって標題 の化合物０．３６ｇ（９８％）を黄色の油として得た。

’ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌりδ：９．８　（ｂｒ　ｓ、ＬＨ）、６． ５６　（ｓ、ＬＨ）　、３．４２　（ｔ、２Ｈ）　、３．０５　（ｄ、３Ｈ）、 ２．９４　（ｓ、３Ｈ）　、２．７３　（ｔ、２Ｈ）　、２．１３　（ｓ、３Ｈ ）。

実施例２ 工程Ａ、２−にトロエチレン）−イミダゾリジンエチレンジアミン４．０ｍｌ　 （０，０６モル）、２．２−ビス（メチルチオ）ニトロエチレン１０ｇ（０，０ ６モル）及びエタノール６０ｍ１の溶液を還流下に１２時間加熱し、次いで濃縮 してベーンユ色の固体７．６ｇを得た。

’ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄａ）δ：６．３３　（Ｓ、ＬＨ）、３． ５８　（ｓ、４Ｈ）。

工程Ｂ、１−　［２−（メチルチオ）エチル］　−２−（ニトロエチレン）イミ ダゾリジン ６０％水素化ナトリウム（０，７ｇ、０．０１７モル）及びＤＭＦ３１ｍｌの懸 濁液に、工程Ａからの生成物（２，０ｇ、０．０１６モル）を添加した。得られ た混合物を１０分間撹拌し、次いで２−クロルエチルメチルスルフィド１．５ｍ ｌ　（０，０１６モル）を添加した。得られた混合物を１２時間１００℃に加熱 し、次いで室温まで冷却した。エタノール２０ｍ１を添加し、反応物を７０℃で 濃縮した。この残渣をＥｔＯＨ５０ｍｌに溶解し、シリカゲル５ｇを添加し、混 合物を濃縮した。残渣を、ＣＨ，Ｃｌ　、−Ｅ　ｔ　ＯＨ−４８％ＮＨ４ＯＨ（ ２０：　１　：　０．１）で流出させるシリカゲル１００ｇでのクロマトグラフ ィーにかけて、放置時に固化する褐色の油１．０ｇを得た。この固体をＭｅＯＨ でそしゃくすることにより、融点１０２〜１０４℃の明黄色の固体を得た。

’ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣ１５）δ：　８．６５　（ｂｒ　ｓ、ＩＨ） 、６．５５　（ｓ、ＩＨ）　、３．７８　（ｍ、４Ｈ）　、３．３８　ｃｔ、２ Ｈ）、２−７０　（ｔ、２Ｈ）　、２．１６　（ｓ、３Ｈ）。

下表１〜３３では、次の略号を使用した：アリル　＝　ＣＨ２ＣＨ＝　ＣＨ！ プロパギル　＝　ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ Ｍｅ　＝　−ＣＨ。

Ｅ　ｔ　’＝　−ＣＨｚ−ＣＨｓ 表２ 表３ 表４ 表５ 表６ 表７ 表８ 表９ 表１０ 表１１ 表１２ 表１３ 表１４ 表１５ 表１６ 表１７ 表１８ 表１９ 表２０ 表２１ 表２２ 表２３ 表２４ 表２５ 表２６ 表２７ 表２８ Ｍｅ　Ｏ（ＣＢ２）３１！ Ｍ＠　０　（ＣＥｉｉ　Ｍ＠ Ｍｅ　Ｏ（ＣＢ２４　ＣＩＣｌ １ＯＯ（ＣＩＩＺ）３　Ｃｌ２ＣＮ Ｍｅ　Ｉ　ＣＨ２ＣＨ２　Ｍｅ Ｍｅ　ＩＣｌ２ＣＩＩ２　ＣＨＯ Ｍｅ　ｌ　ＣＨ２ＣＢ２　Ｃ１Ｃ１１２ＣＮ　１　（Ｇζ冶　Ｈ Ｍｅ　１　（Ｃ１１２＞３　Ｍｅ Ｍｅ　１　（ＣＨ２）３　ＣＨＯ Ｍｅ　１　（ＣＨ２）３　ＣＨ２ＣＮ Ｍｅ　２　Ｃ１Ｃ１１２　Ｅ Ｍｅ　２　Ｃｌ２ＣＥ２　Ｍｅ Ｍｅ　２ＣＩ！２ｃＢ２　（ｍ。

Ｍｅ　２　ｃＥ１２ＣＩｉ２　ＣＢ２ＣＮＭｅ　２　（ＣＨ２）３　Ｈ Ｍｅ　２　（ＣＢ１２）３　Ｍｅ Ｍｅ　２　（Ｃｌ２）３　Ｃ１Ｃ１ １Ｏ　２　（ＣＨ２）３　Ｃｌ２ＣＮ Ｍｅ　Ｏ　（Ｃｍ−　Ｅ Ｍｅ　Ｏ　（ＣＨ２）３　Ｍｅ Ｍｅ　Ｏ　（ＣＨ２）３　ＣＥｉＯ Ｍｅ　Ｏ　（Ｃｌ２）３　ＣＨ２ＣＢ ２ｅ　Ｉ　ＣＢ２ＣＢ２　Ｈ Ｍ＠１　ａ響】２　Ｍｅ Ｍ＠１　α響Σ２　国Ｏ Ｍｅ　１　α響Σ２　α厚】 Ｍｅ　１　（ＣＨ２）３　Ｈ Ｍ＠１　（ＣＨ２）３Ｍｅ Ｍｅ　１　（ＣＨ２）３　ＣＨＯ Ｍ＠１　（Ｇ−ね　ａ厚Σ Ｍｅ　２　ＣＥ□ｚ　１１ ＣＮ　２　ＣＢ１２ＣＢ２　Ｍｅ Ｍｅ　２ＣＢ２ＣＢｚ　ＣＨＯ Ｍｅ　２　ＣＨ２ＣＨ２　ＣＢ２ＣＢ ２＠　２　（ＣＨ２）３　Ｈ Ｍｅ　２　（ＣＢ２）３　Ｍｅ Ｍｅ　２　（ＣＨ２）３　ＣＥｉＯ Ｍｅ　２　（ＣＨ２）３　ＣＨ２ＣＮ 表３１ Ｍｅ　Ｏ　ＣＣｌ２）３　Ｈ Ｍａ　Ｏ　（Ｃｌ２）３　Ｍｅ Ｍｅ　Ｏ　（ＣＢ１２）３　ＣＩＣｌ １Ｏ　Ｏ　（ＣＩＩＺ２）３　Ｃｌ２ＣＮＭ＋！１　σ響Σ２　Ｈ Ｍｅ　Ｉ　ＣＨ２ＣＨ２　Ｍｌｌ Ｍｅ　ｌ　ＣＨ２ＣＨ２　ＣＩＩＩＯ Ｍｅ　Ｉ　ＣＨ２ＣＨ２　ＣＨ２Ｑ’ＪＭｅ　１　（Ｇ−殆　Ｅ Ｍｅ　１　（ＣＩ！２）３　Ｍｅ Ｍｅ　１　（ＣＢ２）３　ＣＨＯ −　Ｍｅ　１　（ＣＨ２）３　ＣＢ２ＣＮＭｅ　２　ＣＨ２ＣＢ２　Ｈ Ｍｅ　２　Ｃ１１２ＣＩＩＩ２　Ｍｅ Ｍｅ　２　ＣＨ２ＣＨ２　ＣＨＯ Ｍ　＠　２　ＣＢ２ＣＨ２　ＣＨ２ＣＮＭｅ　２　（ＣＩｉ２）３　ｉｌ Ｍｅ　２　（ＣＢ２）３　Ｍｅ Ｍｅ　２　（ＣＩＩＺ２）３　ＣＨＯ Ｍｅ　２　（Ｃｌ２）３　ＣＨ２ＣＮ 表３２ Ｍｅ　Ｏ　（ＣＨ２）３　Ｈ Ｍ＠Ｏ　（ＣＨ２）３　Ｍｅ Ｍｅ　Ｏ　（ＣＨ２ｉ　ＣＩＩＯ Ｍｅ　Ｏ　（ＣＨ２）３　ＣＣ１１ｉ２ＣＮ＠　Ｉ　ＣＨメ１２　ＩＩ Ｍｅ　Ｉ　ＣｌＩ２ＣＨ２　Ｍｌｌ Ｍｅ　Ｉ　ＣＨ２ＣＨ２　ＣＥｉＯ Ｍｅ　Ｉ　ＣＨ２０１！２　ＣＨ２ＣＮＭｅ　１　（ＣＢ２）３　Ｈ Ｍ＠１　（ＣＢ２）３　Ｍｌｌ Ｍｅ　！　（ＣＨ２）３　ＣＨＯ Ｍ饋　ｘ　（ＣＮ崗　ａ響］ Ｍ＠２　Ｃｌ２ＣＢ２　Ｈ Ｍａ　２　ＱｖΣ２　Ｍｅ Ｍｅ　２　ＣＢ２ＣＨ２　ＣＨＯ Ｍｅ　２　ＱｖΣ２　Ｃｌ２ＣＮ Ｍｅ　２　（ＣＨ２）３　Ｈ Ｍｅ　２　（ＣＢ２）３　Ｍｅ Ｍｓ　２　（ＣＢ２）３　ＣＨＯ Ｍ＠２　（ＣＨ２）３　Ｇ響】 表３３ Ｍ・　０　（ＣＩ蜘　Ｅ Ｍ・　Ｏ（ＣＢ２）３　Ｍ＠ Ｍｅ　Ｏ（ＣＢ２）３　ＣＨＯ ＭｅＯ（ＣＢ自　αｖ下 Ｍｅ　１　α琳Σ２　Ｈ Ｍｅ　１　ＣＢ２ＣＢ２　Ｍｅ Ｍｅ　Ｉ　Ｃｍ２ＣＥＩ２　ＣＨＯ Ｍｅ　Ｉ　Ｃｍ２Ｃ１１ｉ２　ＣＨ２ＣＮＭ＠１　（ＣＮ蜘　Ｈ Ｍ＠１　（ＣＢ２）３　Ｍｅ Ｍｅ　１　（ＣＨ２）３　ｃｌｌｏ Ｍｅ　Ｉ　ＣＣＢ２）３　ＣＨ２ＣＨ２Ｍｅ　２　Ｃｍ２Ｃ１１２Ｈ Ｍｅ　２　ＣＢ２ＣＢ２　Ｍｅ Ｍｅ　、　２　Ｃ１１Ｉ２ＣＥ２　Ｃ１Ｃ１１ｉＯ２ＣｌＩ２ＣＨ２Ｃｉ！２Ｃ Ｎ Ｍ＠２　（ＣＩＩ２）３　Ｅ Ｍｅ　２　（Ｇ−殆　Ｍ＠ ＭＩＩ２（ＯＩＩ２）３　α榎 Ｍｅ　２　（ＣＢ２）３　Ｃｍ２ＯＮ Ｍｅ　Ｏ　（ＣＩ−ね　■ Ｍ＠Ｏ　（Ｃ：Ｂ１２）３　Ｍｅ Ｍｅ　Ｏ　（Ｃ！句ｂ　〔Ｏ Ｍ＠Ｏ　（０１１２）３　ＣＨ２ＧＪ Ｍｅ　Ｉ　ＣＨ２ＣＨ２　ＩＩ Ｍｅ　Ｘ　Ｃｍ２ＣＨ２　Ｍｅ ＭｅＩＣＥ２ＣＨ２　Ｃｍｌ！Ｏ Ｍｅ　Ｉ　ＱｖΣ２　ＣＨ２ＧＪ Ｍｅ　１　（ＣＩ−冶　８ ｉＯ　１　（Ｇｉｎ　Ｍｅ Ｍｅ１　（ＣＩｉ２）３　ＣＨＯ Ｍｅ　１　（ＣＢ２）３　Ｃ１Ｃ１１２ＣＮ　２　ＣＨ２ＣＨ２　Ｅ Ｍ＠２　Ｇｌ響Σ２　Ｍｅ Ｍｅ．　２　ＣＢ２ＣＢ２　ＣＨＯ Ｍｅ　２　ＣＨ２ＣＨ２　ＣＢ２ＣＢ ２＠２　（ＣＨ２）３　Ｂ Ｍｅ　２　（ＣＢ２）３　Ｍｅ Ｍｅ　２　（Ｃｍ２）３　ＣＨＯ Ｍｅ　２　（ＣＢ２）３　Ｃｍ２ＣＮ インデ７７２ （ｅ＆＊　Ｚ　Ｒ２　Ｒ３　１４　軒店Ｉ　ＣＨＮＯ２　Ｈ　Ｍｅ　Ｍｅ油 ２　ＣＨＮＯ２　Ｈ　Ｍｅ　Ｈ　１３１５−１３３ａ５　ＣＥ１’ＪＯ２　Ｈ　 ＭｅＳ（ＣＨ２＞２　Ｈ　１４２−１４３６　ＣＨＮＯ２　Ｈ　ＣＨ２＜−Ｐｒ Ｈ　１３９−’１４０ａエタノールからの再結晶により、１３１．５〜１３３℃ で溶融する化合物にＩ）（及び１３Ｃ　ＮＭＲで同定される物質を得たが、１１ ５〜１１６℃の融点を有するものも得た。

インデツクス表２ 化合物　Ｂ３　融点０Ｃ １２　ＩＩ　）５−７７ １３　Ｍｅ油 化合物　旦　融点℃ 調製物と用途 本発明の化合物は、一般に液体又は固体希釈剤或いは有機溶媒を含んでなる農業 的に適当な担体を含む調製物で使用されよう。式Ｉの化合物の有用な調製物は通 常の方法で製造しつる。それらは、粉剤、粒剤、餌剤、錠剤、溶液剤、懸濁剤、 乳剤、水和剤、濃厚乳剤、乾燥粉剤などを含む。これらの多くのものは直接施用 できる。噴霧用調製物は、適当な媒体中で増量でき、数リットル−数百リットル ／ｈａの噴霧容量で用いられる。高濃度組成物は主に更なる調製物の中間物とし て使用される。

既述すると調製物は、活性成分約０．１〜９９重量％、及びａ）表面活性剤約０ ．１〜２０％及びｂ）固体又は液体希釈剤約１〜９９％の少くとも１種を含有す る。更に特に調製物はこれらの成分を凡そ第■表に示す割合で含有するであろう 。

重量％ 活性成分　希　釈　剤　表面活性剤 水和剤　２５−９０　０−７４　１−１０粉剤　１−２５　７０−９９　０−５ 粒剤、餌剤及び錠剤　０．０１−９５　５−９９．９　０−１５高濃度組成物　 ９０−９９　０−１０　０−２勿論表より低又は高量の活性成分も、意図する用 途及び化合物の物理性に応じて存在しつる。表面活性の活性成分に対する高割合 は特に望ましく、調製物中への混入により又はタンクでの混合により達成される 。

代表的な固体希釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら著、“Ｈａｎｄｂｏｏ ｋ　ｏｆＩｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａ ｒｒｉｅｒｓ”　、第２版、ドランドブツクス社（Ｄｏｒｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ 、　Ｃａｌｄｗｅｌｌ、　Ｎ、　Ｊ、　）に記載されているが、他の固体、即ち 天然及び合成固体も使用しつる。水和剤及び濃厚粉剤には更に吸着性希釈剤が好 適である。代表的な液体希釈剤及び溶媒は、マースデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）著、 ”５ｏｌｖｅｎｔｓ　ｇｕｉｄｅ”、第２版、インターサイエンス社（Ｉｎｔｅ ｒｓｉｅｎｃｅ、　Ｎ、　Ｙ、　）　、１９５０年に記載されている。０．１％ 以下の溶解度は濃厚懸濁剤に好適であり：濃厚液剤は好ましくは０℃での相分離 に対して安定である。“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａ ｎｄ　ＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡｎｎｕａｌ”アルアレラド出版社（＾１ｌｕｒ ｅｄ　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏｒｐ、　、　Ｎ、　Ｊ、　）　、並びにシスリ（Ｓｉｓ ｅｌｙ）及びウッド（ｌｏａｄ）著、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕ ｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ”　、ケミカル出版社（Ｃｈｅｍｉｃａ ｌ　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、　、　Ｎ、　Ｙ、　）、１９６４年は、表面 活性及びその推奨用途を表示している。すべての調製物は、泡立ち、ケーク化、 腐食、微生物の生長などを減するために少量の添加剤を含有してもよい。好まし くは成分は、米国環境保護局により意図する用途に対して証明されているべきで ある。

そのような組成物の製造法は十分公知である。液剤は各成分を単に混合すること によって製造される。微細な固体組成物は、ハンマーミル又は流体エネルギーミ ルを用いて混合し、普通粉砕することによって製造される。懸濁剤は、湿式ミル 処理によって製造される［参照、リトラー（Ｌｉ、ｔｔｌｅｒ）の米国特許第３ ．０６０．０８４号］。粒剤及び錠剤は、活性物質を予備成形した粒状担体上に 噴霧することにより又は凝集法により製造しつる。参照、Ｊ、Ｅ、ブロウニング （Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）著、“＾ｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ”　、Ｃｈｅｍｉｃａ ｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　１２月４日号、１４７頁（１９６７）、及びベ リー（Ｐｅｒｒｙ）著、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ　Ｈａｎｄｂ ｏｏｋ、第４版、８〜５９頁、マツフグロウ・ヒル社（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ 、　Ｎ、　Ｙ、　）　、１９６３年。

Ｎ−メチル−Ｎ’−［２−（メチルチオ）エチル］−２−ニトロー１，１−エテ ンジアミン　２０％油溶性スルホン酸塩及びポリオキシエチレンオキシドの混合 物　１０％ イソフオロン　７０％ 各成分を一緒にし、穏やかに暖めながら撹拌した。包装作業には細かいスクリー ンフィルターを用いて、異質の未溶解の物質が生成物中にないことを保証した。

Ｎ−メチル−Ｎ’−［２−（メチルチオ）エチル］−２−ニトロー１．１−エテ ンジアミン　３０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　２％合成非晶質 シリカ　３％ カオリナイト　６３％ 活性成分を不活性な物質と混合機中で混合した。ハンマーミルで粉砕後、物質を 再混合し、５０メツシユのふるいにかけた。

実施例Ｂの水和性粉剤　１０％ ピロフィライト（ｐｙｒｏｐｈｙｌｌｉｔｅ）　（粉末）　９０％水和性粉砕と ピロフィライト希釈剤を完全に混合し、次いで包装した。

この生成物は粉砕として用いるのに適当であった。

Ｎ−メチル−Ｎ’−［２−（メチルチオ）エチルゴー２−二トロー１，１−エテ ンジアミン　１０％アタパルガイド粒子（低揮発性物０．７１１０゜３０ｍｍ； 米国標準ふるい２５〜３０号）　９０％活性成分を揮発性溶媒例えばアセトンに 溶解し、除塵し且つ予備加温したアタパルガイド粒子上にダブル・コーン混合機 中で噴霧した。次いでアセトンを加熱により除去した。粒剤を冷却し、包装した 。

実施例Ｂの水和性粉剤　１５％ 石コウ　６９％ 硫酸カリウム　１６％ 各成分を回転混合機中で混合し、水を噴霧して粒状化させた。物質のほとんどが 所望の０．１〜０．４２ｍｍ（米国標準ふるい１８〜４０号）の範囲になった時 、粒剤を取り出し、乾燥し、ふるいにかけた。寸法の大きい物質は粉砕して、所 望の範囲の更なる物質とした。これらの粒剤は活性成分を４．５％含有した。

Ｎ−メチル−Ｎ’−［２−（メチルチオ）エチル］−２−ニトロー１．１−エテ ンジアミン　２５％Ｎ−メチルピロリドン　７５％ 各成分を一緒にし且つ混合して、低容量の直接施用に適当な溶液とした。

ニトロ−１，１−エテンジアミン　２．０％イソプロピル燐酸エステル　０．２ ％ ホワイトカーボン　１，０％ 微粒剤タルク　９６，８％ 各成分を完全に混合し、粉砕してドリフトレス（ｄｒｉｆｔｌｅｓｓ）の粉剤と した。次いでこの物質を包装した。

ニトロ−１，１−エテンジアミン　３５．０％ポリアルコールカルボン酸エステ ル及び油溶性の石油スルホネートの混合物　６．０％ キシレン留分の溶媒　５９．０％ 各成分を一緒にし、サンドミルで粉砕して、粒子を実質的にすべて５ミクロン以 下にした。この生成物は直接、油で増量して、又は水に乳化して使用することが できた。

ニトロ−１，１−エテンジアミン　３３０％ポリエトキンル化ノニルフェノール 及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの混合物　９．０％粉砕したトウモ ロコシの穂軸　８８．０％活活性針と表面活性剤の混合物を適当な溶媒例えばア セトンに溶解し、粉砕したトウモロコシの穂軸上に噴霧した。次いでこの粒剤を 乾燥し、包装した。

式Ｉの化合物は、１種又はそれ以上の他の殺昆虫剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺バク テリヤ剤、殺ダニ剤、又は他の生物学的に活性な化合物と混合して、更に広い範 囲の効果的な農業保護を提供する多成分殺虫剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）を生成す ることができる。本発明の化合物と共に使用しうる他の農業保護剤の例は以下の 通りである。

殺昆虫剤 ３−ヒドロキシ−Ｎ−メチルクロトンアミド（ジメチルホスフェート）エステル ［モノクロトフォス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）　］メチルカルバミン酸の ２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラノールとのエステル［カ ルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）　］０−　［２，４，５−トリクロル−α −（クロルメチル）ベンジル］燐酸、ｏ’、ｏ’−ジメチルエステル［テトラク ロルビンフォス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）　］ ２−メルカプトコハク酸ジエチルエステルの、チオノ燐酸ジメチルエステルとの Ｓ−エステル［マラチオン（謬ａｌａｔｈｉｏｎ）　］ホスホロチオ酸の０．０ −ジメチル、０−ｐ−ニトロフェニルエステル［メチルバラチオン（ｍｅｔｈｙ ｌ　ｐａｒａｔｈｉｏｎ）コメチルカルバミン酸のα−ナフトールとのエステル ［カルバリール（ｃａｒｂａｒｙｌン　］ メチル○−（メチルカルバモイル）チオルアセトヒドロキサメート［メトミル（ ｗｅｔｈｏｍｙｌ）　］ Ｎ’−（４−クロル−ｐ−トリル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルホルマミシン［クロルメ チルム（ｃｈｌ、ｏｒｄｉｍｅｆｏｒｍ）コ０、Ｏ−ジエチル−〇−（２−イソ プロピル−４−メチル−６−ビリミジルホスフオロチオエート［ジアジノン（ｄ ｉａｚｉｎｏｎ）　］オクタクロロカンフエン［トキサフエン（ｔｏｘａｐｈｅ ｎｅ）　］］０−エチルー〇−ｐ−ニトロフェニルフェニルホスホノチオエート ＥＰＮ） （Ｓ）　−ａ−ンアノーｊ１１−７４ノキンベンジル＝（ＩＲ，３Ｒ）−（２゜ ２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート［デ ルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）　］］メチルーＮ’、Ｎ’−ジメチ ルーＮ、［（メチルカルバモイル）オキタコ−１−チオオキサミミデート［オキ サミル（ｏｘａｍｙｌ）　］ンジアジ３−フェノキシフェニル）−メチル−４− クロル−α−（１−メチルエチル）ベンゼンアセテート［フェンバレレート（ｆ ｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）］（］３−フェノキシフェニルメチル（±）−シス、ト ランス−３−（２゜２−ジクロルエチニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン カルボキシレート［パーメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）コα−シアノー３− フェノキシベンジル３−（２，２−ジクロルビニル）−２，２−ジメチルシクロ プロパンカルボキシレート［サイパーメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）コ 〇−エチル−５−（ｐ−クロルフェニル）エチルホスフォノジチオエート［プロ フェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）　］］ホスフオロチオロチオンの０−エチ ル−〇−［４−（メチルチオ）−フェニル］−８−ｎ−プロピルエステル［スル プロフォス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）］更なる殺昆虫剤を慣用名で以下に示すニト リフルムロン（ｉｒｉｆｌｕｍｕｒ。

ｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）　、メトプレン（ｍｅ ｔｈｏｐｒｅｎｅ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）　、チオノカル ブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）　、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）　、アジン ホスメチル（ａｍｉｎｏｐｈｏｓｍｅｔｈｙｌ）　、クロルビリフォス（ｃｈｌ ｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）　、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）　、フォノフ ォス（ｆｏｎｏｐｂｏｓ）　、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）　、メ チダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）　、メタミジフオス（ｉｅｔｈａｍｉ ｄｉｐｈｏｓ）　、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ、）　、ホス メト（ｐｈｏｓｍｅｔ）　、ホスファミドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ’）　 、ホスアロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）　、ビリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）　、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）　、ｌ・ リクロルフオン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）　、メトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘ ｙｃｈｌｏｒ）　、ビフエントリン（ｂｉｆｅｎｔｒｉｎ）　、ビフエネート（ ｂｉｐｈｅｎａｔｅ）　、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｌｎ）、フエンブロ バトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）　、フルパリネート（ｆｌｕｖａｌｉ ｎｅｔｅ）　、フルサイトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、トラロメ トリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）　、メタルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄ ｅ）及びロチノン（ｒｏｔｅｎｏｎｅ） 殺菌剤 メチル２−ベンズイミダゾールカーバメート［カルペンダジム（ｃａｒｂｅｎｄ ａｚｉ鳳）］ テトラメチルチウラムジスルフィド［チウラム（ｔｈｆｕｒａｍ）　］］ｎ−ド デシルグアニジンアセテートドジン（ｄｏｄｉｎｅ）　］マンガンエチレンビス ジチオカーバメート［マネブ（＊ａｎｅｂ）　］１．４−ジクロル−２，５−ジ メトキシベンゼン［クロロネブ（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）］メチル１−（ブチルカ ルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート［ベノミル（ｂｅｎｏｍｙ ｌ）　］１−　［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−プロピル−１，３− ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１．２．４−トリアゾール［プロピコ ナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）　］］２−シアノーＮ−エチルカルバ モイル２−メトキシイミノアセトアミド［シモキサニル（ｃｙ＠ｏｘａｎｉｌ） 　］１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（ＩＨ−１，２゜ ４−トリアゾル−１−イノリー２−ブタノン［トリアジメツオン（ｔｒｉａｚｉ ｍｅｆｏｎ）　］ Ｎ−（）ジクロルメチルチオ）テトラヒドロフタリミド［カブタン（ｃａｐｔａ ｎ）　］ Ｎ−（トリクロルメチルチオ）フタリミド［フォルベト（ｆｏｌｐｅｔ）　］１ −［［［ビス（４−フルオルフェニル）］［メチル］シリル］メチル］−１Ｈ− １，２，４−トリアゾール 殺線虫剤 Ｓ−メチル１−（ジメチルカルバモイル）−Ｎ−（メチルカルシくモイロキシ） −チオホルミミデート Ｓ−メチル１−カルバモイルーＮ−（メチル力ルバモイロキシ）チオホルミミデ ートＮ−イソプロピルホスホラミジン酸０−エチルＯ’−［４−（メチルチオ） −ｍ−トリル］ジエステル［フエナミホス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）　］殺バク テリヤ剤 三塩基性硫酸鋼 ストレプトマイシン硫酸塩 殺ダニ剤 セイシオン酸の、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−シニトロフエノールとジエステ ル［ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ）　］］６−メチルー１，３−ジチオ ロ４．５−β］キノキサリンー２−オン［オキシチオキシクス（ｏｘｙｔｈｉｏ ｑｕｉｎｏｘ）　］］エチル４．４′−ジクロルベンジレートクロロベンジレー ト（ｃｈＬｏｒｏｂｅｎｚｉｌａｔｅ）コ １．１−ビス（ｐ−クロロフェニル）−２，２，２−）リクロロエタノール［ジ コフォール（ｄｉｃｏｆｏｌ）　］ビス（ペンタクロル−２，４−シクロペンタ ジェン−１−イル）［ジェノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）　］トリシクロヘ キシル錫ヒドロキシドしサイへキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）　］］トランス ー５−（４−クロルフェニル）−Ｎ−シクロへキシル−４−メチル−２−オキソ チアゾリジン−３−カルボキサミド［ヘキシチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｆａｚｏ ｘ）　］ アミトラス（ａｍｉｔｒａｚ） プロパルガイド（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ）フェンブタチン−オキシド（ｆｅｎｂ ｕｔａｔｉｎ−ｏｘｉｄｅ）生物学的活性剤 バシルス・スリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ） アベルメクチン（＾ｖｅｒｎｅｃｔｉｎ）　Ｂ宣里蛙 本発明の化合物は、農業的及び非農業的環境において、生育する及び貯蔵した耕 種学的作物、森林、温室作物、鑑賞植物、栄養作物、貯蔵食品及び繊維製品、家 畜、家庭用品、並びに公衆の及び動物の健康に対して活性を示す。本化合物は特 にプラントホッパー及びヨコノくイに対して有用である。同業者はすべての化合 物がすべての害虫（ｐｅｓｔ）に対して必ずしも等しく有効でないことを認識し ているであろうが、本発明の化合物は以下の害虫に対して活性を示す：フォール （ｆａｌｌ）及びダイコンのアワヨトウ及び他のシロナヨウト（ｓｐｏｄｏｐｔ ｅｒａ）　、タバコのバッドウオーム（ｂｕｄｗｏｒｍ）　、トウモロコシのオ オタバコガ及び他のへリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ。）、ヨーロピア ンコーン・ポーラ−（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　ｃｏｒｎ　ｂｏｒｅｒ）　、ネーブル ・オレンジウオーム（ｎａｖｅｌ　ａｒａｎｇｅｗｏｒｍ）　、基／幹のキクイ ムシ及び他のメイが、キャベツ及びダイズのシャクトリムシ及び他のシャクトリ ムシ、コトリングガ、グレーグ・ベリー・モス（ｇｒａｐｅ　ｂｅｒｒｙ　ｌｌ １ｏｔｈ）及び他のノ１マキガ、クロヨトウムシ、マダラヨトウムシ、他のヨト ウムシ及び他のヤガ、ダイヤモンドバック・モス（ｄｉａｍｏｎｄｂａｃｋ　ｍ ｏｔｈ）　、グリーン・クローノく一つオーム軸ｒｅｅｎ　ｃｌｏｖｅｒｗｏｒ ｍ）　、ベルベットビーン（ｖｅｌｖｅｔ　ｂｅａｎ）の幼虫、ピンク・ポルウ オーム（ｐｉｎｋ　ｖｏｌｌｗｏｒｍ）　、ジブシーが、及びトウヒのバッドウ オームを含む鱗翅目の幼虫；コロラド・ポテト・ビートル（Ｃｏｌｏｒａｄａ　 ｐｏｔａｔｏ　ｂｅｅｔｌｅ）　、メキシカン・ビーン・ビートル（Ｍｅｘｉｃ ａｎ　ｂｅｅｎ　ｂｅｅｔｌｅ）　、ノミハムシ、ジャパニーズ・ビートル（Ｊ ａｐａｎｅｓｅｂｅｅｔｌｅ）　、ワタミハナゾウムシ、ライス・ビートル（ｒ ｉｃｅ　ｂｅｅｔｌｅ）を含むハムシ、及び根を餌とする昆虫例えばライス・ウ ォーター（ｒｉｃｅｗａｔｅｒ）及びライス・ルート・ビービル（ｒｉｃｅ　ｒ ｏｏｔ　ｗｅｅｖｉｌｓ）　、ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｓｐｐ、 　）　、ヨーロピアン・チェイファ−（Ｅｕｒｏｐｅａｎｃｈａｆｅｒ）及び他 のコレオブテラン（ｃｏｔｅｏｐｔｅｒａｎ）の幼虫及びハリガネムシを含む鞘 翅目の葉を餌にする幼虫及び成虫ニブラウン・プラントホッパー（ｂｒｏｗｎ　 ｐｌａｎｔ　ｈｏｐｐｅｒ）　、スモール（ｓｍａｌｌ）　・ブラウン・プラン トホッパー、グリーン・リーフホッパー（ｇｒｅｅｎ　１ｅａｆｈｏｐｐｅｒ） 及び他のイネのプラントホッパー及びヨコバイ、他のヨコバイ（Ｃｉｃａｄｅｌ ｌｉｄａｅ）及びプラントホッパー［（ＳｕｐｅｒｆａｍｉｌｙＦｌｕｇｏｒｏ ｉｄｅａ）　、特にシキシイデ（Ｃｉｘｉｉｄａｅ）　、デルファシデ（Ｄｅｌ ｐｈａｃｉｄａｅ）、フラチデ（Ｆｌａｔｉｄａｅ）　、フルボリブ（Ｆｕｌｇ ｏｒｉｄａｅ）　、イツシデ（Ｉｓｓｉｄａｅ）及びミーノブリゾ（Ｍｅｅｎｏ ｐｌ　１ｄａｅ）コ、ターニラシュド・プラント・バック（ｔａｒｎｉｓｈｅｄ 　ｐｌａｎｔ　ｂｕｇｓ　；　Ｍｉｒｔｄａｅ）　、カメムシ（Ｐｅｎｔａｔｏ ｍｉｄａｅ）　、シンチ（ｃｉｎｃｈ）　、イネ及び他の種子のバッグ（ｂｕｇ ｓ）　、ヘリカメムシ（Ｃｏｒｅｉｄａｅ）　、ライス・バッグ（ｒｉｃｅ　ｂ ｕｇｓ）　（Ａｌｙｄｆｄａｅ）、レッド・バッグ及びコツトン・ステイナー（ Ｐｙｒｒｈｏｃｏｒｉｄａｅ）　、アブラムシ（＾ｐｈｉｄｉｄａｅ）　、カイ ガラムシ（Ｃｏｃｃｉｄａｅ及びＤｉａｓｐｉｄｉｄａｅ）　、グンバイムシ（ Ｔｆｎｇｉｄａｅ）　、セミ（Ｃｉｃａｄｉｄａｅ）　、アワフキムシ（Ｃｅｒ ｃｏｐｉｄａｅ）　、コナジラミ（Ａｌｅｕｒｏｄｔｄａｅ）　、キジラミ（Ｐ ｓｙＬｌｉｄａｅ）　、ネアブラムシ（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒｉｄａｅ）及びコナ カイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｉｄａｅ）を含むヘミプテラ（Ｈｅｍｉｐ ｔｅｒａ）目及び同翅目の成虫及び幼虫：アザミウマ目の成虫及び幼虫： ヨーロピアン・レッド−フィト（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　ｒｅｄ　ｍ１ｔｅ）　、ツ ー・スポラテッド・スパイダー−マイト（ｔｗｏ　５ｐｏｔｔｅｄ　５ｐｉｄｅ ｒ　ｍ１ｔｅ）　）ラスト。

マイト（ｒｕｓｔ　ｍ１ｔｅ）　、マツクダニル・マイト、及びフオリア・フィ ード・マイト（ｆｏｌｉａｒ　ｆｅｅｄ　５ｉｔｅ）を含むダニの成虫、幼虫及 び卵：バッタを含む直翅目の成虫及び未成虫；ハモグリムシ、ユスリカ、ミバエ （ｔｅｐｈｒｉｔｉｄａｅ）及びフィル・マゴット（ｓｏｉｌ　ｍａｇｇｏｔｓ ）を含む双翅目の成虫及び未成虫：オニオン・スリブ（ｏｎｉｏｎ　ｔｈｒｔｐ ｓ）及び他の果実を餌とするスリブ（ｔｈｒｉｐ）を含むシサノブテラ（Ｔｈｙ ｓａｎｏｐｔｅｒａ）目の成虫及び未成虫；ハタラキアリ、ミツバチ、スズメバ チ及びジガバチを含む膜翅目の害虫昆虫： イエバエ、サシバエ、ヨロツパ・イエバエ、ツノサシバエ、クロノく工、及び他 のムスコイド・フライ（ｍｕｓｃｏｉｄ　ｆｌｙ）の害虫、ウマバエ、シカバエ 及び他のブラチセラ（Ｂｒａｃｈｙｃｅｒａ）　、力嘱ブヨ１ヌカカ１チ３ウバ エ、シアリド（ｓｃｉａｒｉｄ）　、及び他のネマトセラ（Ｎｅｍａｔｏｃｅｒ ａ）を含む双翅目の昆虫害虫： ゴキブリ及びコオロギを含む直翅目の害虫昆虫：イースタン・サブテラニアン・ ターマイト（Ｅａｓｔｅｒｎ　ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎｔｅｒｍｉｔｅ）及び 他のシロアリを含む等翅目の昆虫害虫：ケジラミ、ボディー・ライス（ｂｏｄｙ 　１ｉｓｅ）　、ニワトリ・ケシラミ及び他の、人間及び動物を攻撃する吸液及 びそしゃく寄生中を含む食毛目及びシラミ目の昆虫害虫：及び ネコノミ、イヌノミ及び他のノミのノミ目の昆虫害虫。

本発明の化合物のより好適な活性範囲は、耕種学的作物、並びに温室、鑑賞、栄 養及び果実作物の害虫である累や土壌に生息する節足動物である。本発明の化合 物は経済的に重要な耕種学的、温室、鑑賞、果実及び栄養作物の害虫に対して活 性を示す。

駆除が例示される特別な種は次の通りである：エゾギクのヨコバイ（Ｍａｃｒｏ ｓｔｅｌｅｓ　ｆａｓｃｉｆｒｏｎｓ）　、イネのプラントホッパー（Ｓｏｇａ ｔｏｄｅｓｏｒｚｉｃｏｌａ）　、ブラック・ビーン・アフイド（ｂｌａｃｋ　 ｂｅｅｎ　ａｐｈｉｄ　；　Ａｐｈｉｓｆａｂａｅ）　、及びサザン・コーン・ ルートウオーム　（ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ｃｏｒｎ　ｒｏｏｔｗｏｒｔｈ　；　Ｄ ｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ）　。しかしながら本発 明の化合物で与えられる害虫の駆除保護はこれらの種に限定されない。

施用法 節足動物害虫は、本発明の式■の化合物の１種又はそれ以上を有効量で感染域に 、保護すべき区域に、又は直接駆除すべき害虫に施用することによって駆除され る。種々の生息地及び節足動物の挙動が故に、多くの異なる施用法が用いられる 。好適な施用法は本化合物を害虫の環境に、葉に、土壌又は水田に、感染した又 は保護が必要な植物部分に向わせる装置を用いて噴霧することによる。他にこれ らの化合物の粒状調製物は土壌、水又は養育箱に又は中に適用しつる。直接及び 残留噴霧を含む他の適用法も使用することができる。

本発明の化合物は純粋な状態で施用されるが、多くのしばしばの施用法は耕種学 的及び非耕種学的用途に適合しつる処方において希釈剤及び／又は表面活性剤を 含有しうる担体に１種又はそれ以上の化合物を含んでなる調製物の使用である。

好適な施用法は本化合物を含有する水分散液、精製油溶液又は粉剤を噴霧するこ とを含む。

効果的な駆除に必要とされる式Ｉの化合物の施用割合は、そのような因子及び駆 除すべき節足動物種、害虫の寿命サイクル、生育段階、場所、−年の時期、宿生 作物、食餌及び交尾挙動、大気の湿度及び温度などに依存しよう。一般に活性成 分０．５５〜０．０５５ｋｇ／ｈａの施用割合は、正常の環境下の耕種学的生態 系において害虫を大規模に有効に駆除するのに十分である。約０．１ｍｇ／ｍ” 又はそれ以下の少量から約１５Ｑｍｇ／ｍ２又はそれ以上までの施用割合は、非 耕種学的環境例えば家庭用品又は他の建造物用品或いは他の非耕種学的場所の節 足動物に使用することができる。

次の実施例は式Ｉの化合物の、特別な害虫に対する駆除効率を示す。

化合物の記述に対しては表１を参照。データを含まない化合物は、その試験種に 対して選別試験しなかったか、或いは実施例３及び４に記述した如く試験した時 ８０％以下の死滅度を与えたものである。

カラスムギ（Ａｖｅｎａ　５ａｔａｖｉａ）の実生を、殺菌土壌の１インチの層 中に含む一連の１２オンス（３５０ｍｌ）のカップから試験ユニットを準備した 。試験化合物の溶液を７５アセトン＝２５水溶媒中で準備し、そして０．０５５ ｋｇ／ｈａを３０ｐｓｉ　（２０７ｋＰａ）で供給するように補正されたフラッ ト−ファン（ｆｌａｔ−ｆａｎ）ノズル下のコンベヤベルト上に３組のコツプを 通過させることによって水圧式噴霧機で実生に適用した。処置から約１時間後、 各コツプの土壌の上に薄い砂の層を置き、各ユニットに蓋をし、そしてコツプ中 に１０〜２０の成虫のエゾギクのヨコバイ（Ｍａｃｒｏｓｔｅｌｅｓ　ｆａｓｃ ｉｆｒｏｎｓ）を生息させた。各ユニットを２７℃、相対湿度５０％、１４Ｌ： １００に４８時間保持し、この時間の後死亡数を読んだ。本化合物のエゾギクの ヨコバイに対する活性を下表に示す。

イネ（Ｏｒｙｚａ　５ａｔａｖｉａ）を含む４組のコツプを処置する以外、イネ のプラントホッパー（Ｓｏｇａｔｏｄｅｓ　ｏｒｚｉｃｏｌａ）の成虫に対する 効率に関して実施例３の試験法を繰返した。噴霧器を０．０５５ｋｇ／ｈａを供 給するように補正した。結果を下表に示す。

１　１００　＜８０ １５　９８　ｇ２ 要　約　書 耕種学的及び非耕種学的環境において、Ｒ１−Ｒ４、Ｘ、Ａ及びＺが明細書に定 義した通りである式（Ｉ）の化合物、或いは該化合物を含む殺節足動物剤組成物 を有効量で節足動物又はその環境に接触させることによって、該節足動物が駆除 される。

補正書の写しく翻訳文）提出書　（特許法第１８４条の８）平成４年１１月１２ 日

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．活性成分として式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ ［式中、ＺはＣＨＮＯ２及びＮＮＯ２の基から選択され；ＸはＳ（Ｏ）ｎから選 択され； Ａは随時Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル、ハロゲン及び ＣＮで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキレンの基から選択され；Ｒ１はＣ１〜Ｃ４ア ルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル及びＣ４〜Ｃ６シ クロアルキルアルキルの基から選択され；ｎは０、１又は２であり； Ｒ２及びＲ３は独立にＨ、ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＨＯ、Ｃ２〜Ｃ ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニルＣ２〜Ｃ４アルコキシ アルキル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ ３アルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜 Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ジアルキルアミノ及びＲ５で置換されたベンジ ルの基から選択され；Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ ３〜Ｃ６シクロアルキル及びＣ４〜Ｃ６シクロアルキルアルキルから選択され； 或いは Ｒ２及びＲ４は一緒になって、それぞれ随時１〜４のＣ１〜Ｃ２アルキルで置換 されたＣ２〜Ｃ３アルキレン又はＣ２〜Ｃ３アルケニレンを形成することができ 、そして Ｒ５はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２ア ルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２チオアルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ２ ハロアルコキシ、ＮＯ２及びＣＮの基から選択される］の化合物をプラントホッ パー及びヨコバイの駆除に有効な量で且つそのための担体と含んでなる殺節足動 物剤組成物。
2. ２．ＺがＣＨＮＯ２である請求の範囲１の組成物。
3. ３．ＺがＮＮＯ２である請求の範囲１の組成物。
4. ４．ＡがＣＨ２ＣＨ２であり； Ｒ１がＣ１〜Ｃ４アルキルの基から選択され；Ｒ２及びＲ３が独立にＨ、Ｃ１〜 Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル及びＣ２〜Ｃ４アルキルカルボ ニルの基から選択され；そして Ｒ４がＣ１〜Ｃ４アルキルの基から選択される、請求の範囲２の組成物。
5. ５．Ｒ２及びＲ４が一緒になり且つ独立に、それぞれ随時１〜４のＣ１〜Ｃ４ア ルキルで置換されたＣ１〜Ｃ３アルキレン及びＣ２〜Ｃ３アルケニレンの基から 選択される請求の範囲２の組成物。
6. ６．ＸがＳである請求の範囲４の組成物。
7. ７．ＸがＳである請求の範囲５の組成物。
8. ８．プラントホッパー及びヨコバイに或いはその環境に、式▲数式、化学式、表 等があります▼Ｉ ［式中、ＺはＣＨＮＯ２及びＮＮＯ２の基から選択され；ＸはＳ（Ｏ）ｎから選 択され； Ａは随時Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル、ハロゲン及び ＣＮで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキレンの基から選択され；Ｒ１はＣ１〜Ｃ４ア ルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル及びＣ４〜Ｃ６シ クロアルキルアルキルの基から選択され；ｎは０、１又は２であり； Ｒ２及びＲ３は独立にＨ、ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＨＯ、Ｃ２〜Ｃ ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキ シアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜 Ｃ３アルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ４アハケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１ 〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ジアルキルアミノ及びＲ５で置換されたベン ジルの基から選択され； Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキ ル及びＣ４〜Ｃ６シクロアルキルアルキルから選択され；或いは Ｒ２及びＲ４は一緒になって、それぞれ随時１〜４のＣ１〜Ｃ２アルキルで置換 されたＣ２〜Ｃ３アルキレン又はＣ２〜Ｃ３アルケニレンを形成することができ 、そして Ｒ５はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２ア ルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２チオアルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ２ ハロアルコキシ、ＮＯ２及びＣＮの基から選択される］の化合物を施用すること を含んでなる該プラントホッパー及びヨコバイの駆除法。
9. ９．ＺがＣＨＮＯ２である請求の範囲８の方法。
10. １０．ＺがＮＮＯ２である請求の範囲８の方法。
11. １１．ＡがＣＨ２ＣＨ２であり； Ｒ１がＣ１〜Ｃ４アルキルの基から選択され；Ｒ２及びＲ３が独立にＨ、Ｃ１〜 Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル及びＣ２〜Ｃ４アルキルカルボ ニルの基から選択され；そして Ｒ４がＣ１〜Ｃ４アルキルの基から選択される、請求の範囲９の方法。
12. １２．Ｒ２及びＲ４が一緒になり且つ独立に、それぞれ随時１〜４のＣ１〜Ｃ４ アルキルで置換されたＣ２〜Ｃ３アルキレン及びＣ２〜Ｃ３アルケニレンの基か ら選択される請求の範囲９の方法。
13. １３．ＸがＳである請求の範囲１１の方法。
14. １４．ＸがＳである請求の範囲１２の方法。