JPH05503696A - 殺節足動物性ピラゾリン類、ピラゾリジン類およびヒドラジン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 殺節足動物性ピラゾリン類、ピラゾリジン類およびヒドラジン類本発明は、殺節 足動物性ピラゾリン類、ピラゾリジン類およびヒドラジン類、並びに節足動物を 制御するためのそれらの使用に関する。

従来技術 次の出版物が殺虫剤性ピラゾリン類を開示している　ＷＯ８８１０７，９９４、 ＥＰＡ　３３０．６７ｇ、Ｕ、Ｓ、　４．０７０．３６５およびＥＰＡ　１５３ ．１２７゜しかしながら、これらは、ここに記述する種類のピラゾリン類に特に 関係するものではない。

次の出版物がピラゾリジン類を開示している：　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、１ ９８７．５２．２２７７およびＣｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｊａｐａｎ、　１９８２ ．５５．２４５０゜発明の要約 本発明は、全ての幾何学的および立体異性体を含む式■を有する化合物、それら の農学的に適切な塩類、それらを含有している農学的組成物、並びに農業経営お よび非農業経営両方の環境で節足動物を制御するためのそれらの使用に関する。

これらの化合物は、■ 〔式中、 Ｑは、Ｗの炭素末端に付いており、そしてこれは、群Ｃａ　Ｃｖアルキルシクロ アルキル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキルンクロアルキル、ＣｌＣ４アルキルスルホニ ル、Ｃ，−Ｃ４ハロアルキルスルホニル、およびＳＯ□Ｐｈ、から選択され、 Ｒ１，Ｒ２、ＲＱ、ＲＩＪ、Ｒ１２、Ｒ”、Ｒ１５およびＲ”は、各々独立して 、群Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＣＩ　Ｃｓハロアルキル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルコキシ 、およびＯＳ　（０）２ＣＩ　Ｃ３ハロアルキル、から選択され、Ｒ３は、群Ｈ ＳＣ，−Ｃ，ＳＣキーＣ。、−Ｃ，アルケニル、Ｃｏ、Ｒ１３、および任意に（ Ｒ１’）−で置換されていてもよいフェニル、から選択され、Ｒ４は、群Ｈ，Ｃ ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルケニル、および任意に（Ｒ”）、で置換され ていてもよいフェニル、から選択され、Ｒ５は、群Ｈ１およびＣ，−Ｃ，アルキ ル、から選択され、Ｒ６は、群Ｃ，−Ｃ，アルキル、任意にＲ９て置換されてい てもよいベンジル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、Ｃ，−Ｃ３ ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ，ハロアルケニル、Ｃ２Ｃｓアルコキシカルボニル、Ｃ ，Ｃ，シクロアルキル、およびＣ２−Ｃ５アルキルカルボニル、から選択される か、或ハＲ，’ハ、群ＯＣＨ，，０ＣＨ２ＣＨ，、Ｎｏ２、ＣＮ、ＣＯ２ＣＨ３ 、Ｃｏ、ＣＨ２ＣＨ，、ＳＣＨ，および５ＣＨ２ＣＨ３、から選択される１員で 置換されているＣ、−Ｃ，アルキルであり、Ｒ７は、群Ｈ，ＣＩ　Ｃ４アルキル 、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ，アルコキンカルボニル、任意にＲＩＧで 置換されていてもよいフェニル、および任意にＲ”で置換されていてもよいピリ ジル、から選択され、Ｒ６およびＲ７は、ＸＩがＮＲ６Ｒ７のとき一緒ニナッテ 、ＣＨ２ＣＨＦＣＨ２ＣＨ，、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ま７’＝はＣ Ｈ２ＣＨｚＯＣＨ２ＣＨ２、として選択されてもよく、 Ｒ８は、群Ｈ１およびＣ，−Ｃ，アルキル、から選択され、Ｒ７およびＲ８は、 −緒になって、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、 またはＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２、として選択されてもよく、 Ｒ１＋は、群Ｈ，Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ，−Ｃ，ア ルキルスルホニル、Ｃ２Ｃ５アルキルカルバモイル、Ｃ，−Ｃ，アルキルカルボ ニル、Ｃ２−Ｃ５ハロアルキルカルボニル、Ｃ，−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４ ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルコキンカルボニル、任意にＲ１５で置換されて いてもよいフェニル、および任意にＲＩ　５で置換されていてもよいベンジル、 から選択され、 Ｒ１３は、群Ｈ１およびＣ，−Ｃ，アルキル、から選択され、Ｒ１７は、群Ｃ， −Ｃ６アルキルから選択され、Ｒ”は、群Ｃ，−Ｃ，アルキルから選択され、Ｒ ”およびＲ２ｏは、独立して、Ｃ，−Ｃ，アルキルであるか、或はＲＩ’ｔ６よ ＵＲ２０は、　ｉｉ　ｌ：　ナラＴ、、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，または ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２として選択されてもよく、ｍは、１または２であり 、 ｎは、１または２てあり、 ｐは、１または２であり、そして Ｓは、１または２であり、 りここで、ＱがＱ−４でありモしてＷがＷ−３であるとき、Ｒ５はＨであり、モ してＲ３は、群Ｈ，Ｃ，−Ｃ６アルキル、および（ＲＱ４）　、で置換されてい るフェニル、から選択され、ｉｉ）ここで、ＱがＱ−１〜Ｑ−５であるとき、Ｗ はＷ−２またはＷ−３である］ 上記定義において、単独か、或は「アルキルチオ」または「ハロアルキル」など の複合語のどちらかで用いる言葉「アルキル」は、直鎖もしくは分枝アルキル、 例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、或は異なるブチル、ペン チル、ヘキシル異性体などを表す。アルコキンは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ ロピルオキシ、イソプロピルオキシ、および異なるブトキン、ペントキシまたは ヘキソキン異性体などを表す。アルケニルは、直鎖もしくは分枝アルケン類、例 えばビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、３−プロペニル、および異なる ブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体などを表す。アルキニルは、直鎖 もしくは分枝アルキン類、例えばエチニル、１−プロピニル、３−プロピニル、 および異なるブチニル、ペンチニルおよびヘキシル異性体などを表す。アルキル チオは、メチルチオ、エチルチオ、および異なるプロピルチオ、ブチルチオ、ペ ンチルチオ、およびヘキシルチオ異性体などを表す。アルキルスルフィニル、ア ルキルスルホニル、アルキルアミノなども、上記例と同様にして定義される。シ クロアルキルは、シクロプロビル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロ ヘキシルを表す。

単独か、或は「ハロアルキルｊなどの複合語どちらかで用いる言葉「ハロゲン」 は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。更に、「ハロアルキル」の如き複 合語で用いる場合、上記アルキルは、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン 原子で部分的もしくは完全に置換されていテモよい。ハロアルキルの例には、Ｃ Ｈ，ＣＨ，Ｆ、ＣＨ２ＣＨ２ＨおよびＣＨ２ＣＨＦＣ１が含まれる。言葉「ハロ シクロ−アルキル」、「ハロアルケニル」および「ハロアルキニル」も、言葉「 ハロアルキル」と同様に定義される。

置換基中の炭素原子の全数を、ｒＣ，−Ｃ，Ｊ接頭語［ここで、１およびｊは１ 〜８の数である］で示す。例えば、ＣＩ　Ｃ３アルキルスルホニルはメチルスル ホニルからプロピルスルホニルを表し、Ｃ２アルコキンアルコキンはＯＣＨ２０ ＣＨ３を表し：Ｃ，Ｃ２アルコキンアルコキン全体で４個の炭素原子を有する第 二アルコキン基で置換されているアルコキン基の種々の異性体を表し、その例に はＯＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３および０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ！が含まれ ：Ｃ２シアノアルキルはＣＨ２Ｃ・Ｎを表し、そして０３ンアノアルキルはＣＨ ２ＣＨ２ＣＮおよびＣＨ（ＣＮ　）　ＣＨ３を表し、Ｃ２アルキルカルボニルは Ｃ（０）ＣＨｓを表し、モしてＣ４アルキルカルボニルニはＣ（０）ＣＨ２ＣＨ ，ＣＨ３およびｃ（０）ＣＨ（ＣＨ３）　２が含まれ：そして最後の例として、 Ｃ３アルコキシカルボニルアルキルはＣＨ２ＣＯ２ＣＨｓを表し、そして０４ア ルコキシカルボニルアルキルにはＣＨ，ＣＨ２Ｃｏ２ＣＨ，、ＣＨ２ＣＯｚ　Ｃ Ｈ２ＣＨ３およびＣＨ（ＣＨりＣ○、ＣＨ３が含まれる。

好適な化合物Ａは、式■ 式中、 Ｘが、０であり、 Ｘｌが、群ＣＩ、ＳＲ６、Ｎ　（ＣＨ３）ｔおよびＯＲ’、から選択され、Ｘ２ が、群ＣＮ、ＯＲＢ、ＯＨおよびＮ　（ＣＨ３）２、から選択され、■が、群Ｃ Ｈ，およびＯから選択され、Ａが、群ＣＨ２および０から選択され、Ｒが、Ｈで あり、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ”およびＲ”が、各々独立して、群Ｈ，Ｆ、Ｃｌ５Ｂｒ。

ＣＦ、、ＯＣＦ　ｓ、ＯＣＦ　２　Ｈ、ＯＣＨ２ＣＦ　ｓおよび０ＳＯ２ＣＦ３ から選択され、 Ｒ３が、群ＣＯ，ＣＨ，、ＣＨ（ＣＨ３）　２、ＣＨ３、および任意にＲ１４で 置換されていてもよいフェニル、から選択され、Ｒ４が、群ＣＨ，、ＣＨ（ＣＨ ３）　２、および任意にＲ′６で置換されていてもよいフェニル、から選択され 、 Ｒ５が、群ＨおよびＣＨ３から選択され、Ｒ６が、Ｃ，−Ｃ２アルキルであり、 Ｒ”が、群Ｈ，ＣＨ３，Ｓｏ□ＣＨ３、Ｃ（０）ＣＨ３、Ｃ（０）　Ｎ　ＨＣＨ ３およびＣＯ２ＣＨ３から選択され、 Ｙが、群Ｈ，Ｃ（○）ＣＨ３、ＣＨ３およびＣＯ２ＣＨ３から選択され、そして ｍおよびｎが、１であるコ を有する化合物である。

好適な化合物Ｂは、ＱがＱ−１でありそしてＷがＷ−２である好適なＡの化合物 である。

好適な化合物Ｃは、ＱがＱ−３でありそしてＷがｗ−２である好適なＡの化合物 である。

好適な化合物りは、ＱがＱ−１でありモしてＷがＷ−３である好適なＡの化合物 である。

好適な化合物Ｅは、ＱがＱ−３でありそしてＷがＷ−３である好適なＡの化合物 である。

好適な化合物Ｆは、ＱがＱ−６でありモしてＷがＷ−１である好適なＡの化合物 である。

好適な化合物Ｇは、ＱがＱ−８でありモしてＷがＷ−１である好適なＡの化合物 である。

発明の詳細 式Ｉを有する化合物は、図式１〜２４に記述するようにして製造でき、そして特 に明記されていない限り、前に定義した変数はそのままである。

式Ｉ（Ｑ−１、Ｗ−２またはＷ−３）の化合物は、図式１に示すように、式Ｉ（ Ｑ−１、Ｗ−２）のイミドイルハライド類と式ＩＩＩの硫黄、酸素および窒素求 核剤との反応で製造できる。典型的な反応は、エーテル、テトラヒドロフラン、 １，２−ンメトキシエタン、塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ、　Ｎ−ジメチル ホルムアミドおよびジメチルスルホキサイドを含む通常の有機溶媒中、アルカリ 金属、第三級アミン、水素化金属などの如き塩基の存在下、等モル量のＩ　（Ｑ −１、Ｗ−２）とＩＩ■の組み合わせを伴うものである。この反応は、−２０℃ 〜１００℃の範囲の温度で行うことができ、−１０℃〜３０℃の温度が一般に好 適である。本分野の技術者は、この−膜量の反応を他の核試薬に拡張することが できることを認識すべきである。

」籾１ Ｍ＝ＯＮ１１．　（Ｗ−３） 式１　（Ｑ−１、Ｗ−２）の化合物は、図式２に示すように、式ＩＶの化合物と 、三塩化燐、五塩化燐、三臭化燐、五臭化燐、塩化チオニル、塩化スルフリル、 トリフェニルホスフィンおよび四塩化炭素（ｔｏｌｋｏｆｆ。

Ｃａｎ、　Ｊ、　Ｃｈｅｗ、、１９７５．５３．１３３３）などの如き適当な／ ＼Ｏゲン化剤（Ｆｉｅｓｅｒ　ａｎｄ　Ｆｉｅｓｅｒ、　Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆ ｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、　Ｉ巻、１９６７参照）と、を反 応させることで製造することができる。典型的な反応は、式ＩＶの化合物と、１ ．１〜１０当量の範囲（２〜４当量が好適である）から成る過剰の該ハロゲン化 剤との組み合わせを伴う。この反応は、無溶媒か、或はベンゼン、トルエン、キ シレン、クロロホルム、塩化メチレン、ヘキサンなどの如き通常の有機溶媒の存 在下で行われ得る。この反応温度は一１０℃〜２００℃の範囲であってもよ（， ３５℃〜１００℃が好適である。この反応は一般に２４時間で完結する。

図式２ 式ＩＶの化合物の製造は公知である。式１（Ｑ−１、Ｗ−２）の化合物は、ＸＩ がＲ’−８に等しいとき、図式３に示すように、式■の化合物。

と式ｖ■の親電子剤とを、適切な塩基の存在下で反応させることで製造され得る 。典型的な反応は、等モル量の式■の化合物と式ＶＩの適当な親電子剤との組み 合わせを伴うものである。アルカリ金属、第三級アミンまたは水素化金属の如き 塩基が使用できる。

式Ｖを有する化合物の製造は公知である。式１　（Ｑ−２、Ｗ−２またはＷ−３ ）の化合物は、式１　（Ｑ−１、Ｗ−２）の化合物の製造に関して記述したのと 同様の様式で、式１　（Ｑ−２、Ｗ−２）１！導体から製造され得る。図式４は この方法を説明している。

図式４ Ｘ’＝Ｃ１，Ｂｒ　ｋｌ＝ＯＮ［１，（Ｗ−３）式（Ｑ−２、Ｗ−２）の化合物 は、式１（Ｑ−１、Ｗ−２）の化合物に関して記述したのと同様の様式で、式Ｖ ｌｌの化合物から製造され得る。図式５はこの方法を説明している。

式Ｖｌｒの化合物は、エーテル、テトラヒドロフラン、クロロホルム、塩化メチ レン、ベンゼンおよび／またはトルエンの如き非プロトン性有機溶媒中、過剰の 第三級アルキルアミンまたはピリジン類の如き酸捕捉剤（これらに限定されるも のではない）存在下、酸クロライドＶＩＩＩと式■Ｘの置換アニリンとを等モル 比率で反応させることによって、製造され得る。図式６はこの転換を説明してい る。

図式６ 式Ｖｌｌｌを有する化合物は、図式７に説明するように、エステル類をそれらの 相当する酸クロライドに変換するために一般的に用いられている通常方法で、式 Ｘの化合物から製造され得る。

式Ｘを有する化合物は、式ＸＩを有する置換フェニルヒドラゾンから生じるニト リル−イミン類の分子内二極環状付加反応で得られる（図式８）。このニトリル −イミンの生成には、酸受容体（一般にアミン塩基、例えばトリエチルアミン） の存在が必要である。適切な溶媒には、これに限定されるものではないか、ベン ゼン、トルエン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルムおよびテトラヒドロフ ランが含まれる。この反応は、２０℃〜１２０℃の範囲の温度で行うことができ 、アルケン部分の相対的な反応性によってこれに必要な温度が決定される。

図式８ Ｊａｐｐ４１ｉｎｇｅｍａｎｎ反応（図式９）で、式ＸＩを有する必要なヒドラ ゾン類を合成することができる。ジアゾニウム塩と活性メチレン化合物とのカッ プリングは公知である。式Ｘ１ｒｌを有するクロロアセト酢酸誘導体と、アルケ ニル置換基を有する式ＸＩＩのジアゾ化アニリン類との、より特異的なカップリ ングが、Ｊ、Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、、４３．１６６４　（１９７８）およびＪ、 　Ｏｒｇ、　ＣｈｅＩＱ、、４６．１４０２　（１，９８１）に記述されている 。この種類のアニリンに関する同様な方法が、Ｊ、　Ｏｒｇ、、　ＣｈｅＩｌｌ 、４２．１３８９　（１９７７）およびＪ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ、２２４５　（１９８１）に記述され ている。

式Ｘｌｒを有する化合物は、本分野の技術者に公知の通常方法で製造され得る。

式１　（Ｑ−３、Ｗ−３）の化合物は、式Ｉ（Ｑ−１、Ｗ−３）を有する化合物 の製造に関して記述したのと同様な様式で、式Ｉ（Ｑ−３、Ｗ−２）誘導体から 製造され得る。図式１０でこの方法を説明する。

Ｉ（Ｑ−３，Ｖ−２）　Ｘ’＝ＣＩ、　Ｂｒ　”０−　Ｓ、　ＮＲ７（１−２） ｌｂＯＮＢ、　（１−３） 式１　（Ｑ−３、Ｗ−２）の化合物は、式１　（Ｑ−１、Ｗ−２）を有する化合 物に関して記述したのと同様な様式で、式ＸＩＶの誘導体から製造され得る。図 式１１でこの方法を説明する。

Ｉｖ 式ＸＩＶを有する化合物は、式Ｘｖのヒドラゾン類と式ＸＶＩのアリールイソシ アネートとの反応で製造され得る（図式１２）。典型的な反応は、一般に一１０ ℃〜１００℃の範囲から成る温度の適切な溶媒中の、等モル量のＸＶとＸＶＩと の組み合わせを伴うものである。この反応は、何も混合しないで行うことができ るが、溶媒を用いるのが一般的に好適である。適切な溶媒は、典型的には、式Ｘ Ｖのヒドラゾン類の溶液を生じさせるに充分な極性を有しており、そしてこれら には、これに限定されるものではないが、エーテル類、例えばジエチルエーテル 、テトラヒドロフランおよびジオキサンなど：ハロゲン化炭化水素類、例えば塩 化メチレン、クロロホルムおよび四塩化炭素など；芳香族炭化水素類、例えばベ ンゼン、トルエンおよびキンレンなど：エステル類、例えば酢酸エチルなど：そ して極性非プロトン系溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルアセト アミドなどが含まれる。

式ＸＶを有するヒドラゾン類は、式ＸＶＩＴのケトンとヒドラジンとの縮合を伴 う従来技術で公知の方法で得られる（図式１３）。この反応は、典型的には、等 モル量のＸＶＩＩとヒドラジンを用いて行われるが、化学量論的量以上のヒドラ ジンを用いることもできる。適切な溶媒には、０〜１５０℃（溶媒の還流温度が 一般に便利な反応温度である）の範囲から成る温度の、アルコール類、例えばメ タノール、エタノール、プロパツール、ブタノールなどが含まれる。特に高い立 体障害を有する式ＸＶｌｌを有する化合物のいくつかに関しては、酸触媒もまた 有効である。

典型的な酸触媒には、硫酸、塩酸およびｐ−トルエンスルホン酸が含まれる。

Ｘｌ’ＩＩ 式ＸＶＩＩを有する開始ケトン類は本分野で公知であるか、或は公知の操作と類 似した方法で得られる。本分野の技術者は、式ＸＶＩＩの化合物にはインダノン 類、テトラロン類、クロマノン類、チオクロマノン類、ベンゾフラン−３−オン 類、チオベンゾフラン−３−オン類、イソクロマノン類などが含まれることを認 識するであろう。

式１　（Ｑ−４、Ｗ−２またはＷ−３）を有する化合物は、式Ｉ　（Ｑ−１、Ｗ −２またはＷ−３）を有する化合物の製造に関して記述したのと同様な様式で、 式１（Ｑ−４、Ｗ−２）の誘導体から製造され得る。図式１４でこの方法を説明 する。

図式１４ ％式％） 式１　（Ｑ−４、Ｗ−２またはＷ−３）を有する化合物は、式Ｉ　（Ｑ−１、Ｗ −２）を有する化合物に関して記述したのと同様な様式で、式ＸＶＩ［の誘導体 から製造され得る。図式１５でこの方法を説明する。

ＶＨＩ 式ＸＶＩＩＩを有する化合物の製造は公知である。式Ｉ（Ｑ−５、Ｗ−２または Ｗ−３）を有する化合物は、式Ｉ　（Ｑ−１、Ｗ−２またはＷ−３）を有する化 合物の製造に関して記述したのと同様な様式で、式Ｉ（Ｑ−５、Ｗ−２）の誘導 体から製造され得る。図式１６でこの方法を説明する。

図式１６ ％式％（２） 式ｒ　（Ｑ−５、Ｗ−２）を有する化合物は、式１（Ｑ−１、Ｗ−２）を有する 化合物に関して記述したのと同様な様式で、式ＸＩＸの誘導体から製造され得る 。図式１７でこの方法を説明する。

ＩＸ ＲがＨと等しい式１　（Ｑ−６、Ｗ−１）を有する化合物は、図式１８で説明す るように、式ＸＸＩの置換ピラゾリジン類と式ＸＶｒのアリールイソシアネート 類との反応で製造され得る。典型的な反応は、これに限定されるものではないが 、酢酸エチル、エーテル、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、クロロホルム、 ベンゼンおよびトルエンを含む通常の有機溶媒中で等モル量のＸＶＩとＸＸＩを 一緒にすることを伴う。この反応は、−２０℃〜１００℃の範囲の温度で行われ 、−１０℃〜３０℃の温度が一般に好適である。

ＸＸＩ 式ＸＸＩを有する化合物は、図式１９で説明するように、式ＸＸＩＩの化合物と 二塩酸ヒドラジンもしくは硫酸ヒドラジンとの反応で製造され得る。Ｂｕｌｌ、 　Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、　Ｊａｐ、、１９８２．５５．２４５０およびＪ、　Ｏ ｒｇ、　ＣｈｅＩｌｌ、、１９８７．５２．２２７７に記述されている操作の修 飾型が、式ＸＸＩを有する化合物の合成に適用できる。典型的な反応は、アルコ ールの範囲が１〜９９％（９０〜９５％のアルコールが好適である）のアルコー ル／水溶媒混合物中で、式ＸＸＺを有する化合物の１当量に、１１〜２０当量（ ５〜１５当量が好適である）の範囲から成る過剰の二塩酸ヒドラジノもしくは硫 酸ヒドラジンを添加することを伴う。典型的なアルコール系溶媒には、メタノー ル、エタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどが含 まれる。この反応は、−２０’Ｃ〜１４０℃の範囲の温度で行われ、２０℃〜８ ０℃の範囲の温度が一般に好適である。この反応は通常２４時間以内に完結する 。

図式１９ 式ｘｘｒｉを有する置換ベンズアルデヒド類は、本分野の技術者に公知の方法か 或はそれらの明らかな修飾型で製造され得る。

ＲがＨではない式１　（Ｑ−６、Ｗ−１）を有する化合物は、ＲがＨと等しい式 １（（Ｑ−６、Ｗ−１）の化合物と種々の親電子剤とを反応させることによりて 製造され得る。例えば、これらの親電子剤には、これに限定されるものではない が、ハロゲン化アルキル、アルキルおよびアリールイソシアネート類、ハロゲン 化アシル、ハロゲン化スルホニルおよびクロロ炭酸アルキルが含まれる。ＲがＨ ではない式ｒ　（Ｑ−６、Ｗ−１）の化合物を製造するための反応は、本分野の 技術者に公知の標準的操作に従って行われる。例えば、ＲがＨと等しい式１（（ Ｑ−６、Ｗ−１）の化合物とメチルイソシアネートとの反応（図式２０）は、こ れに限定されるものではないが、エーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエ タン、酢酸エチル、塩化メチレンおよびクロロホルムの如き不活性溶媒中、第三 級アルキルアミン類、置換ピリジン類、アルカリ金属などの如き酸捕捉剤存在下 、等モル量の上記反応体を反応させる、ことによって行われる。

図式２０ ％式％） 式１　（Ｑ−７、Ｗ−１）を有する化合物は、図式２１で説明するように、式Ｖ ｌｌの化合物と、水素化ホウ素ナトリウム、リチウムまた（ま亜鉛、水素化リチ ウムアルミニウムなどの如き還元剤と一緒に、チタン、ケイ素、錫などの如き三 価および四価金属種とを反応させることによって製造され得る。同様な反応に関 する先行文献が、Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、１９８７．５４．３７５０および ３ｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９８０．６９５に見いだされる。典型的な反応は、式Ｖ ＩＩを有する化合物の１当量を、１１〜４当量（１５〜２．５当量が好適である ）の四塩化チタンと２．１〜６当量（３５〜４．５当量が好適である）の水素化 ホウ素ナトリウムとから成る溶液番＝加えることを伴う。

通常の有機溶媒、例えばエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、塩 化メチレンおよびクロロホルムなどが使用でき、１，２−ジメトキシエタンが好 適である。この反応は、−７０℃〜５０°Ｃの範囲のｍ度Ｔ行われ、−１０℃〜 ３０℃が好適である。この反応時間は０．１〜４８時間であり、２〜４時間が好 適である。

図式２１ ＲがＨではない式１　（Ｑ−７、Ｗ−１）の化合物は、ＲがＨではない式ｒ　（ Ｑ−７、Ｗ−１）の化合物に関して記述したのと同じ様式で製造され得る。式Ｖ ｌｌの化合物は、図式５に関して説明したのと同様にして製造され得る。

式１　（Ｑ−８、Ｗ−１）の化合物は、式１　（Ｑ−７、Ｗ−１）の化合物に関 して記述したのと同様な様式で、式ＸＩＶ類似物の四塩化チタン／水素化ホウ素 ナトリウム還元で製造され得る。図式２２でこの用いた方法を説明する。

ＩＶ 式ＸＩＶの化合物は、図式１１に関して説明したのと同様に製造され得る。式１ 　（Ｑ−９、Ｗ−１）で表される化合物は、式１　（Ｑ−７、Ｗ−１）の化合物 に関して記述したのと同様な様式で、式ＸＶＩＩ類似物の四塩化チタン／水素化 ホウ素ナトリウム還元で製造され得る。図式２３でこの方法を説明する。

□ ■ ｖＩＩＩ 式ＸＶＩＩＩで表される化合物の製造は公知である。式ｒ（Ｑ−１０、Ｗ−１） で表される化合物は、式１　（Ｑ−７、Ｗ−１）の化合物に関して記述したのと 同様な様式で、式ＸＩＸ類似物の四塩化チタン／水素化ホウ素ナトリウム還元で 製造され得る。図式２４でこの方法を説明する。

■ ＩＸ 式ＸＩＸで表される化合物の製造は公知である。ＹがＨではない式Ｉ（Ｑ−６、 Ｑ−７、Ｑ−８、Ｑ−９、Ｑ−１０、Ｗ−１）の化合物は、前に記述したＴ　ｉ 　ＣＩ　４／　Ｎ　ａ　Ｂ　Ｈａ還元方法で製造され得る。

式ＸｒＸを有する化合物の製造は、ピラゾリン核を生じる公知の分子内二極環状 付加反応である。ＹＩとＹがＨではない式■の化合物は、本分野の技術者に知ら れている通常のアルキル化、アシル化およびスルフェニル化方法で製造され得る 。

以下に実施例で更に本発明を説明する。

実施例１ 段階４へ：４−クロロー２−（３−メチル−２−メチレンブトキシ）−ベンズア ルデヒド ジメチルホルムアミド１００ｍＬ中８．８ｇ　（０，０６４モル）の炭酸カリウ ムから成る溶液に、１０．０ｇ　（０，０６４モル）の４−クロロサリチルアル デヒドおよび１２．５ｇ　（０，０７７モル）の２−（ブロモメチル）−３−メ チル−１−ブテンを加えた。この反応混合物を７０℃で２時間加熱し、室温に冷 却した後、６００ｍＬの氷／水中に注ぎ込んだ。この粗混合物を酢酸エチル（３ ’ｘ　１００ｍＬ）で抽出した。この酢酸エチル液を水（１００ｍＬ）そして食 塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過した後、 減圧下で濃縮して、１４．０ｇの黄色油状物が得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ１．’１５　（ｄ、６Ｈ）　、２． ４（ｍ、ＬＨ）、４．６１　（ｓ、２Ｈ）、５．０８　（ｓ、ＩＨ）、５．１５ （ｓ、ＩＨ）、６．９９　（ｓ、ＬＨ）、７．０２　（ｄ、ＬＨ）、７．８０（ ｄ、ＩＨ）、１０．５　（ｓ、ＩＨ）。

ｉＲ（そのまま）：　１６８５ｃｍ−’。

段階Ｂ・ジエチル　［［４−クロロ−２−（３−メチル−２−メチレンブトキン ）フェニル］メチレン］ホスホロヒドラジデートエーテル１４０ｍＬ中１１．８ ｇ（領　０７０モル）のジエチルホスホロヒドラジデートから成る溶液に、段階 Ａで得られた生成物を１４゜０ｇ　（０，０５８モル）加えた。この反応物を室 温で３０分間撹拌した。

得られる沈澱物を濾過し、エーテル（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥して、融点が１ ０３℃〜１０６℃の白色固体が１５．０ｇ得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）６１．１５　（ｄ、６Ｈ）、１．３ ５　（ｔ、６Ｈ）、２．４５　（ｍ、ＩＨ）、４．２　（ｍ、４Ｈ）、４．５２ （ｓ、２Ｈ）、５．０６　（ｓ、ＬＨ）、５．１０　（ｓ、ＬＨ）、６．９（ｍ 、３Ｈ）　、７．８０　（ｄ、ＬＨ）　、８．１　（ｓ、ＬＨ）　。

ＩＲ（ミネラルオイル）：３１４０．１６００．１０２１０２Ｏ’段階Ｃニア− クロロ−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−３ａ−（１−メチルエチル）−Ｎ− ［４−（トリフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ１４．３−ｃｌ 　ピラゾール−２−カルボキサミド塩化メチレン９０ｍＬ中に溶解した段階Ｂで 得られる生成物６．８ｇ（０，０１７モル）から成る溶液に、２．８ｇ　（０， ０２１モル）のＮ−クロロスクンニミドを加えた。この反応混合物を室温で撹拌 した後、塩化メチレン２０ｍＬ中に溶解した２、７ｇ（領　０２６モル）のトリ エチルアミンを１時間かけて滴下した。この反応混合物を５％のＨＣＩ溶液（１ ００ｍＬ）で抽出した後、水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上 で乾燥し、濾過した後、減圧下で濃縮して赤色油状物が６３ｇ得られた。この油 状物を６０ｍＬのメタノール中に取り上げた後、４．　９’ｍＬの濃ＨＣＩを加 えた。この反応混合物を３時間還流し、冷却した後、減圧下で濃縮した。飽和重 炭酸ナトリウム溶液を２００ｍＬ加えた後、この反応混合物を酢酸エチル（３ｘ １００ｍＬ）で抽出した。この酢酸エチル液を食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、フラスコの中に濾過して入れ、これに３ ．０ｇ（０，０１６モル）のσ、σ、ａ−トリフルオローｐ−トリルイソシアネ ートを加えた。この反応混合物を室温で３時間撹拌し、減圧下で濃縮して、黄色 固体が得られた。この黄色固体を、溶離剤としてテトラヒドロフラン（２０％） とヘキサン（８０％）を用いたシリカゲル使用クロマトグラフィーにかけ、融点 が１５０℃〜１５２℃の白色固体が６．４ｇ得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６０．８２　（ｄ、３Ｈ）、１．１（ ｄ、３Ｈ）、２．１１　（ｍ、ＩＨ）、３．４５　（ｄ、ＬＨ）、’４．１０（ ｄ、ＩＨ’）、４．１５　（ｄ、ＩＨ）、４．６３　（ｄ、ＩＨ）、６．９８（ ｓ、ＬＨ）、７．０　（ｄ、ＩＨ）、７．６０　（ＡＢＱ、４Ｈ）、７．７５　 （ｄ、ＩＨ）、８．１１　（ｓ、ＬＨ）’。

ＩＲ（ミネラルオイル）：３３９０．１６８５ｃｍ−’段階Ｄ・７−りａｏ−２ ，３，３ａ、４−テトラヒトｏ−３３−（１−メチルエチル）−Ｎ−Ｃ４−（ト リフルオロメチル）フェニル］　［１１］ベンゾピラノ〔４−３ｃ３　ピラゾー ル−２−カルボキシミドイルクロライド ベンゼン２ＯｍＬ中の、段階Ｃで得られる生成物０．５０ｇ　（０，００１２モ ル）に、０．２５ｇ　（０，００１２モル）の五塩化燐を加えた。

この反応混合物を４２時間還流し、室温に冷却し、重炭酸ナトリウムの飽和水溶 液（１００ｍＬ）に注ぎ込んだ後、酢酸エチル（３ｘ５０ｍＬ）で抽出した。こ の酢酸エチル液を食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾 燥し、濾過した後、減圧下で濃縮してオフホワイトの固体が得られた。この固体 を、溶離剤として酢酸エチル（１５％）とヘキサン（８５％）を用いたシリカゲ ル使用クロマトグラフィーにかけ、融点が１４８℃〜１４９℃の白色固体が０． ０４ｇ得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　５）６０．８８　（ｄ、３Ｈ）、１．１ （ｄ、３Ｈ）、２．１５　（ｍ、ＬＨ）、３．６　（ｄ、ＩＨ）、４．１６（ｔ 、２Ｈ）、４．６０　（ｄ、ＩＨ）、７．０　（ｍ、４Ｈ）、７．６０（ｄ、２ Ｈ）、７．７８　（ｄ、ＩＨ）。

実施例２ 段階Ａ：２−フェニル−１−［４−（トリフルオロメチル）フェニルローエタノ ン ＝７８℃に冷却したＴＨＦ３００ｍＬ中４５．０ｇか中成５１−ブロモ−４−（ トリフルオロメチル）ベンゼンから成る溶液に、ヘキサン中２．５Ｍのｎ−ブチ ルリチウム７７、ＯｍＬを滴下した。−５５℃になる発熱反応が観察された。そ の後、この反応物を２０分間撹拌したー、フェニルアセトアルデヒド（２３，５ ｍＬ、０．２モル）を滴下した。

その後、この反応混合物を更に１時間撹拌しながら、徐々に室温に温めた。次に 、この混合物をエーテルと水とに分離し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後 、濃縮して５２．６ｇの黄色油状物が得られた。この粗油状物を塩化メチレン６ ００ｍＬに溶解した後、１００ｇのニクロム酸ピリジニウムを２０分間かけて分 割して加え、そしてその後、この混合物を室温で一晩撹拌した。次に、この反応 物をエーテルで希釈した後、硫酸マグネシウムを通して濾過し、そして濃縮した 。この粗生成物を熱塩化ｎ−ブチルに溶解し、不溶物を濾過で除いた後、この混 合物を０℃に冷却した。この沈澱物を濾過した後乾燥して、融点が１２７〜１２ ８℃の白色固体として表題の化合物が１２７ｇ得られた。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）δ４．３０　（ｓ、２Ｈ）、７．３　（ｍ）、７．７ ５　（ｄ、２Ｈ）、８．１６　（ｄ、２Ｈ）。

段階Ｂ：４．５−ジヒドロー４−フェニル−３−［４−（トリフルオロメチル） −フェニル］　−ＬＨ−ピラゾールメタノール１０Ｏ ホルムアルデヒド１３．ＯｍＬ，ピペリジン０．５ｍＬおよび氷酢酸０。

５ｍＬから成る混合物を一緒にした後、還流下で３時間加熱した。その後、この 反応物を濃縮し、そしてこの粗生成物をクロロホルムと水に分離した。このクロ ロホルム抽出液を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過した後、濃縮した。この 残留物を約３５ｍＬのエタノール中に取り上げ、４．ＯｍＬの水加ヒドラジノを 加えた後、この混合物を還流下で４時間加熱した。次に、この反応物を０℃に冷 却した後、沈澱してくる生成物を濾過し、そして乾燥することで、融点が９８〜 １１２℃の白色固体として表題の化合物が６．６５ｇ得られた。

’　Ｈ　ＮＭＲ　（Ｃ　Ｄ　Ｃ　ｌ　５）６３．６０　（ｄｄ．　ＬＨ）、４． ０４　（ｔ．　ＬＨ）、４．５６　（ｄｄ．ＩＨ）、７．１−７．８　（ｍ）段 階Ｃ：Ｎ−（４−クロロフェニル）−４．５−ジヒドロ−４−フエニ塩化メチレ ン２ｍＬとエーテル５ｍＬとから成る溶媒混合物中で、段階Ｂからの化合物０． ７ｇおよび４−タロロフェニルイソチオシアネーｈＯ．４１ｇから成る混合物を 一緒にした。−晩撹拌した後、沈澱してきた固体を濾過し、乾燥することで、融 点が２０８〜２１０℃の白色固体として表題の化合物が０．６９ｇ得られた。

’Ｈ　ＮＭＲ（Ｃ　Ｄ　ＣＩ　３）６４．４６　（ｍ．　ＩＨ）　、４．８０　 （ｍ．　２Ｈ）　。

７、２−７．４　（ｍ）　、７．６　（ｍ）　、７．７８　（ｄ．　２Ｈ）　、 ８．６０（ｓ．ＬＨ）。

段階Ｄ：Ｎ−（４−クロロフェニル）−４．５−ジヒドロ−α−（メチルチオ） −４−フェニル−３−　［４−　（トリフルオロメチル）フェニル］−ＩＨ−ピ ラゾール−１−メタニミン 段階Ｃからの化合初伝　５４ｇおよび０．１ｍＬのヨードメタンから成る混合物 を一晩撹拌した後、沈澱してきた固体を濾過し、乾燥した。

この生成物を、クロロホルム２ｍＬ中に懸濁した後、２ｍＬの５％重炭酸ナトリ ウム水溶液を加えた。−晩撹拌した後、層分離し、そしてクロロホルム抽出液を 硫酸マグネシウム上で乾燥した後、濃縮し、黄色油状物として表題の化合物が０ ．１２ｇ得られた。

ＩＨ　ＮＭＲ　（ＣＤＣ　Ｉｓ）δ２．３９　（ｓ．　３Ｈ）　、３．９５　、 （ｄｄ．　ＬＨ）、４．４０　（ｔ．　ＬＨ）、４．７０　（ｄｄ．　ＬＨ）、 ６．８４　（ｄ。

ＬＨ）、７．２−７．４　（ｍ）、７．５４　（ｄ．　２Ｈ）、７．７８　（ｄ ．　２Ｈ）。

実施例３ ｌ−（４−クロロフェニル）−５−　（４−フルオロフェニル）−４．５−ジヒ ドロ−Ｎ−Ｃ４（トリフルオロメチル）フェニル］　−ＬＨ−ピラゾール−３− カルボキシミドイルクロライドアセトニトリル１５ｍＬ中に溶解した２．５０ｇ 　（０．００５４モル）の１−（４−クロロフェニル）−５−（４−フルオロフ ェニル）−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキサミドから成る溶液に、１．８０ｇ　（０．００６７モル）のト リフェニルホスフィンと０．８３ｇ　（０．００５４モル）の四塩化炭素を加え た。この黄色溶液を室温で一晩撹拌した後、濃縮して４．０ｇの黄色固体が得ら れた。この粗生成物を、溶離剤として酢酸エチル（１０％）とヘキサン（９０％ ）を用いたシリカゲル使用クロマトグラフィーにかけて、融点が１５４℃〜１５ ６℃の黄色固体が０　６４ｇ得られた。

２　０　０ＭＨ　ｚ　’Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣ　ｌ　３）６３．２　（ｍ．　Ｉ Ｈ）　、　３．８５（ｍ．　ＬＨ）　、５．５０　（ｍ．　ＬＨ）　、７．０− ７．４　（ｍ．　ｌ０Ｈ）　。

７、６５　（ｍ．　２Ｈ） ｒＲ（ミネラルオイル）：１６４０．１６１０ｃｍ−’クロロホルム２５ｍＬに 溶解した実施例３からの生成物１．　０ｇ　（０。

００２モル）から成る溶液に、０．２１７ｇ　（０．００３１モル）の塩酸ヒド ロキシルアミンと０．　５２５ｇ　（０、００５２モル）のトリエチルアミンを 加えた。この反応混合物を１８時間還流し、冷却した後、酢酸エチル（１５０ｍ Ｌ）そして水（１００ｍＬ）を加えた。この有機相を水（１００ｍＬ）そして食 塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過した後、 減圧下で濃縮して黄色固体が得られた。この粗面体を、溶離剤として酢酸エチル （２０％）とへキサン（８０％）を用いたシリカゲル使用クロマトグラフィーに かけて、融点が１８８℃〜１９１℃の白色固体が領　５０ｇ得られた。

２００ＭＨｚ　’Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣＩｄδ２．８９　（ｍ．　ＬＨ）、３． ７８　（ｍ、ＩＨ）、５．５０　（ｍ、ＬＨ）、６．７５−７．５　（ｍ、１２ Ｈ）。

８．６　（ｂｓ、ＬＨ）、１１．３　（ｂｓ、ＬＨ）。

ＩＲ，（ミネラルオイル）：３３６０．３３００ｃｍ−’。

実施例５ ■−（４−クロロフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−４，５−ジヒド ロ−Ｎ’−［［（メチルアミノ）カルボニルコオキシ］　−Ｎ−［４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］　−ＬＨ−ピラゾール−３−カルボキシミドアミド テトラヒドロフラン１５ｍＬ中に溶解した実施例４で得られる生成物０．７５ｇ （０゜００１５モル）から成る溶液に、０．　０９７ｇ　（０゜００１７モル） のメチルイソシアネートと０．２０ｇ　（０，００２モル）のトリエチルアミン を加えた。この反応混合物を室温で１８時間撹拌し、冷水（５０ｍＬ）中に注ぎ 、そして酢酸エチル（３ｘ　５０ｍＬ）で抽出した。この酢酸エチル層を食塩水 （１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過した後、減圧 下で濃縮して融点が７５°Ｃ〜７７℃の白色固体が０．４４ｇ得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６２．９２　（ｄ、３Ｈ）、３．１（ ｓ、ｉＨ）、３．７５　（ｍ、ＬＨ）、５．２５　（ｍ、ＩＨ）、６．２（ｂｓ 、ＬＨ）　、６．５　（ｍ、２Ｈ）　、７．０−７．６　（ｍ、ＩＩＨ）　。

ＩＲ，（ミネラルオイル）：３，３００．１７４０ｃｍ−’。

メチル 室温のジメチルホルムアミド９０ｍＬ中３．８ｇ　（０，０２７９モル）の炭酸 カリウムから成る溶液に、３．４ｇ　（０，０２７９モル）のサリチルアルデヒ ドと５．０ｇ　（０，０２７９モル）の（２−ブロモメチル）アクリル酸メチル を加えた。この反応混合物を７０℃で２時間加熱し、室温に冷却した後、４００ ｍＬの氷水に注ぎ込んだ。白色固体が沈澱し、これを濾過し、水（１００ｍＬ） で濯ぎ、乾燥し、ヘキサン（ＬｏｏｍＬ）で濯いだ後、乾燥して融点が５０〜５ ２℃の白色粉末が３．８５ｇ得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩりδ３．８３　（ｓ、３Ｈ）、４．８８　 （ｓ、２Ｈ）、６．０５　（ｓ、ＩＨ）、６．４５　（ｓ、ＩＨ）、７．１（ｍ 、２Ｈ）、７．５５　（ｔ、ＩＨ）、７．８５　（ｄ、ＩＨ）、１０．５２　（ ｓ、ＩＨ，）　。

ＩＲ（ミネラルオイル）：１７３０．１７００ｃｍ−’。

ａＳ旦：　１．　２．　３．　３ａ、４．　９ｂ−ヘキサヒト０−２−　［［［ ４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　−［１１ベンゾ ピラノ［４，３−ｃ］　ピラゾール−３ａ−カルボン酸メチル第三ブタノール９ ５ｍＬと水５ｍＬ中７．１５ｇ　（０，０６８１モル）の二塩酸ヒドラジンから 成る溶液を還流下で０．５時間加熱した後、段階Ａからの生成物１．５０ｇ　（ ０，００６８モル）を一度に加えた。この反応混合物を２０時間還流した後、減 圧化の蒸発で溶媒を除去した。

２００ｍＬのＩＮ水酸化ナトリウムを加えた後、この粗生成物を酢酸エチル（３ ｘ　７５ｍＬ）で抽出した。この酢酸エチル液を水（１００ｍＬ）で洗浄し、無 水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、σ、σ、ａ−トリフルオローｐ−トリルイ ソシアネートが１．２７ｇ　（０，００６８モル）入っているフラスコの中に濾 過して入れた。この反応混合物を室温で０．　５時間撹拌し、減圧下で溶媒を除 去した後、この粗生成物を、溶離剤としてエーテル／ヘキサン（３５％二６５％ ）を用いたクロマトグラフィーにかけ、融点が２１１〜２１２℃の白色固体が０ ．２１９ｇ得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｓ）δ３．６４　（ｓ、３Ｈ）　、３． ８（Ｑ、２Ｈ）、４．１１　（ｄ、ＩＨ）、４．３２　（ｄ、ＩＨ）、５．０４ （ａ、ＩＨ）　、５．５０　（ｄ、ＬＨ）、６．９　（ｔ、ＩＨ）、６．９５（ ｔ、ＬＨ）、７．２　（ｍ、２Ｈ）、７．６　（ＡＢＱ、４Ｈ）、８．５７（ｓ 、ＩＨ）。

ＩＲ（ミネラルオイル）：３３９０．３２５０，１７４８．１６９０１、　２． 　３．　３ａ、４．　９ｂ−ヘキサヒト０−１−［（メチルアミノ）カルボニル ］　−２−［［［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミバカルボニル］　 ［１コベンゾビラノ［４，３−ｃ］　ピラゾール−３ａ−カルボン酸メチル 実施例６の段階Ｂからの生成物（０，１２５ｇ、０．０００２９６モノりを５ｍ Ｌのエーテルに溶解した後、０．０２３ｇのメチルイソシアネートを加え、３０ 分間撹拌した。トリエチルアミンを３滴加えた後、この反応物を室温で１８時間 撹拌した。白色沈澱物が生じ、これを濾過し、エーテルで濯いだ後、乾燥して融 点が２０８〜２０９℃の白色固体が０．０７５ｇ得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　ｓ）δ２．９３　（ｓ、　３Ｈ）、　３ ．３０　（ｄ、ＩＨ）、３．３４　（ｓ、　３Ｈ）、　４．４１　（ｄ、、ＩＨ ）、　４．８３　（ｄ、ＩＨ）、４．９９　（ｄ、ＬＨ）、　５．０７　（ｓ、 ＬＨ）、　６．１（ｑ、ＩＨ）、６．７８　（ｄ、ＩＨ）、６．９８　（ｔ、Ｌ Ｈ）、７．１５（ｔ、ＩＨ）、７．５０　（ｍ、ＩＨ，）、７．５５　（ＡＢｑ 、４Ｈ）、８゜１５　（ｓ、ＩＨ）。

ＩＲ（ミネラルオイル）：３３６０−３２６０．１７４．０．１６５０３．４− ビス（４−クロロフェニル）−Ｎ−［４−０リフルオロメチ／ｌ／）フェニル］ −１−ピラゾリジンカルボキサミド１．２−ジメトキシエタン１０ｍＬ中０．４ ７３ｇ　（０，００２５モル）の四塩化チタンから成る溶液に、０．１８９ｇ（ ０，００４８モル）の水素ホウ素ナトリウムを０℃で一度に加えた。この緑色の 溶液を０℃で５分間撹拌した後、１．２−ジメトキシエタン５ｍＬに溶解した０ ゜５００ｇ　（０，００１２モル）の３．４−ビス（４−クロロフェニル）−４ ，５’−ジヒドロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラ ゾール−１−カルボキサミドを５分間かけて滴下した。冷却用浴槽を取り外した 後、この暗褐色溶液を室温で３時間撹拌した。この粗反応混合物を１００ｍＬの 飽和重炭酸ナトリウム溶液に注ぎ込み、そして酢酸エチル（３ｘ５０ｍＬ）で抽 出した。この酢酸エチル液を食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシ ウム上で乾燥し、濾過した後、減圧下で溶媒を除去して、黄色固体が得られた。

この粗反応生成物を、溶離剤として酢酸エチル／ヘキサン（４０％二６０％）を 用いたシリカゲル使用クロマトグラフィーにかけることで、融点が２４２〜２４ ３℃の白色固体として表題の化合物が０．１４０ｇ得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｇ）δ３．９０　（ｍ、２Ｈ）　、４．２ ２　（ｄｄ、ＩＨ）、４．４８　（ｄｄ、ＩＨ）、４．７０　（ｄ、ＬＨ）、６ ゜６８　（ｄ、２Ｈ）、６．８１　（ｄ、２Ｈ）、７．１８　（ｍ、４Ｈ）、７ ゜６　（ＡＢＱ、４Ｈ）、８．５８　（ｓ、ＩＨ）。

ＩＲ（ミネラルオイル）＋３３３０．３２２０．１６５０ｃｍ”、実施例９ ｌ−（４−クロロフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）　−Ｎ−［４−（ トリフルオロメチル）フェニル］−３−ピラゾリジンカルボキサミド 実施例８に記述した操作により、１−（４−クロロフェニル）−５−（４−フル オロフェニル）−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−ＬＨ−ピラゾ ール−３−カルボキサミドの還元で、融点が５０〜５５℃の表題化合物（０，０ ４０ｇ）が得られた。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）６２．７　（ｍ、ＩＨ）　、２．９− ３．２　（ｍ、ＬＨ）、３．８　（ｄｄ、ＩＨ）、４．４　（ｍ、２Ｈ）、５． ４（ｄｄ、ＬＨ）、６．７−７．８　（ｍ、１２Ｈ）、８．６　（ｓ、　２ＡＨ ）。

９．２（ｓ、％Ｈ） ｒＲ（ミネラルオイル）：３３５０．１６６０ｃｍ−’。

ここに記述した一般的操作か、或はそれらの明らかな修飾型により、表１〜３６ の化合物を製造することができる。

表１〜３６に関する一般的構造 ｌ　Ｑ−１（Ｒ３−Ｍｅ） ２０−１　（Ｒ３−ｉｆ’ｒ） １０　、ｇ−５ （プｍ４−ＣＦ、） ユ２　Ｑ−１（Ｒ３−Ｍｅ） ユ３　Ｑ−１（Ｒ３−ｉＰｒ） Ｌ６　’　Ｑ−１（Ｒ３，４−Ｃ１−Ｐｈ）１フ　Ｑ−１（Ｖ、０） １８　Ｑ−２（Ｖ、０） ２１　ｇ−５ ２２Ｑ−６（Ｒ３−Ｍｅ、　Ｒ−Ｈ，！−０）２３　Ｑ−６（Ｒ３−ｉＰｒ、　 Ｒ−Ｈ，！−０）３１　Ｑ−６（Ｒ３−４−Ｃ１−Ｐｈ、　Ｒ−Ｍｅ、　！−０ ）３２　Ｑ−７（Ｒ＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ） ３６　Ｑ−１０（Ｒ，Ｈ，Ｘｄ） 次に示す表では、Ｑ−１〜Ｑ−１０の意味を以下に示す番号で表す 表１ 表４ 表５ 表６ 表７ 表９ 表１０ 表１１ 表１７ 害１　Ｒ 表１９ 表２１ 表２２ 表２５ 表３５ 表３６ 調合および使用 本発明の化合物は、一般に、液状もしくは固体状の希釈剤または有機溶媒から成 る農学上適切な担体を用いた調剤中で用いられる。式Ｉを有する化合物の有益な 調剤は通常の方法で調製できる。それらには、粉剤、粒剤、誘引物、ベレット、 液剤、懸濁剤、乳化剤、湿潤性粉剤、乳化可能濃縮物、乾燥流動剤などが含まれ る。これらの多くは直接使用できる。

噴霧可能調剤を適切な媒体で増量した後、１ヘクタール当たり約１リツトル〜数 百リツトルから成る噴霧用量で使用されてもよい。次の調合のための中間体とし て、高濃度の組成物が予備的に用いられる。これらの調剤は、広い意味で、約１ 重量％未満〜９９重量％の活性材料（類）と、少なくとも１種のａ）約０．　１ ％〜２０％の界面活性剤（類）およびｂ）約５％〜９９％の固体状もしくは液状 の希釈剤（類）を含んでいる。より詳細には、これらは、おおよそ下記の比率で 有効量の上記材料を含んでいる。

重量％ 活性材料　希釈剤　界面活性剤 湿潤性粉剤　２５−９０　０−７４　１−１０油懸濁剤　５−５０　４０−９５ 　０−１５乳化剤、液剤、 （乳化可能濃縮物を含む） 粉剤　１−２５　７０−９９　０−５ 粒剤、誘引物　Ｑ、０Ｌ−９５５−９９０〜１５およびベレット 高濃度組成物　９０−９９　０−Ｉｏ　０−２意図した用途および本化合物の物 理的特性に応じて、勿論、より低いか或はより高いレベルの活性材料を存在させ てもよい。活性材料に対して高い比率の界面活性剤を用いるのは時には望ましく 、そしてこれは、調剤の中に混合するか或はタンク混合することによって達成さ れる。

典型的な固体状希釈剤は、ｌ１ａｔｋｉｎｓ他、「殺虫剤用粉末希釈剤および担 体に関するハンドブックＪ　（ｌｌｌｎａｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉｃ ｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｒｒｉｅｒｓ）　、第２版 、Ｄｏｒｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ、　Ｃａｌｄｗｅｌｌ、Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ中 にであり、そして粉剤には、より高密なものが好適である。典型的な液状希釈剤 および溶媒は、Ｍａｒｓｄｅｎ、ｒ溶媒ガイドＪ　（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ　Ｇｕｉ ｄｅ）、第２版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ−、１９５０ 中に記述されている。懸濁用濃縮物には、０．１％以下の溶解度が好適であり、 そして溶液用濃縮物は、好適には、０℃の相分離に対して安定性を示す。「Ｍｃ Ｃｕｔｃｈｅｏｎの界面活性剤および乳化剤年報Ｊ　（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　ＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡｎｎｕａｌ）、 　Ａ１１ｕｒｅｄ　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏｒｐ、、Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ、　Ｎｅｗ　 Ｊｅｒｓｅｙ、並びに５ｉｓｅｌｙおよびｆｏｏｄ、ｒ界面活性剤の百科事典Ｊ 　（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅ ｎｔｓ）　、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、、Ｎｅｗ　Ｙ ｏｒｋ、　１９６４に、界面活性剤および推奨使用が挙げられている。全ての調 剤は、発泡、ケーキング、腐食、微生物増殖などを減少させるための添加剤を少 量含んでいてもよい。好適には、材料は、意図した用途に関してＵ、Ｓ、　Ｅｎ ｖｉｒｏｎ＋ｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ａｇｅｎｃｙによって認可 されているべきである。

上記組成物を製造する方法はよく知られている。液剤は、単に材料を混合するこ とによつて調製される。微細な固体状組成物は、ブレンドした後、通常、ハンマ ーもしくは流体エネルギーミル中で磨砕することによって製造される。懸濁剤は 、湿潤混練り（例えばＵ、Ｓ、　３，０６０．０８４参照）によって調製される 。粒剤およびベレットは、予め成形した粒状担体上に活性材料を噴霧するか、或 は凝集技術によって製造され得る。Ｊ、　Ｅ。

Ｂｒｏｗｎｉｎｇ、ｒ凝集Ｊ　（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）　、Ｃｈｅｍｉ ｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　１９６７年１２月４日、１４７頁以降、お よびｒＰｅｒｒｙの化学工学ハンドブックゴ　（Ｐｅｒｒｙ’　ｓ　Ｃｈｅｓｉ ｃｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’　ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）　、第４版、ＭｃＧｒａｗ −Ｈｉｌｌ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ。

１９６３．８−５９頁以降参照のこと。

７−クロロ−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−３ａ−（１−メチルエチル）− Ｎ−［４−（）リフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ［４，３− ｃ］−ピラゾール−２−カルボキシミドイルクロライド２０％ 油溶性スルホネートとポリオキシエチレンエーテルとのブレンド物　１０％ イソホａン　７０％ これらの材料を一緒にした後、溶液化を速めるため穏やかに温めながら撹拌した 。この生成物中に過剰のいかなる未溶解材料も存在させないことを確保する目的 で、細かいスクリーンを有するフィルターを包装操作で用いる。

Ｎ〜（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−ａ−（メチルチオ）−４−フ ェニル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１ −メタニミン ３０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　２％リグニンスルホン酸ナトリウム 　２％ 合成非晶質シリカ　３％ カオリナイト　６３％ これらの材料を不活性材料と一緒にブレングー中で混合する。／Ｘンマーミルで 粉砕した後、この材料を再びブレンドし、そして５０メツシュのふるいを通して ふるいにかけた。

実施例Ｂの浸潤性粉剤　１０％ 葉ろう石（粉末）　９０％ この浸潤性粉末と葉ろう石希釈剤とを完全にブレンドした後、袋詰めした。この 製品は粉剤としての使用に適切である。

１−（４−クロロフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−４，５−ジヒド ロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］　−１８−ピラゾール−３− カルボキシミドールクロライド１０％ アタパルジャイト粒剤（低揮発性物質、０．７１１０．２０ｍｍ；Ｕ、Ｓ、Ｓ、 番号２５−５０のふるい）　９０％これらの活性材料をアセトンの如き揮発性溶 媒に溶解した後、二重コーン型ブレシダー中で、粉塵を除去しそして予め温めた アタパルジャイト粒子の上に噴霧する。その後、加熱してアセトンを除去する。

次に、これらの粒子を冷却した後、袋詰めする。

実施例Ｂの浸潤性粉剤　１５％ 石膏　６９％ 硫酸カリウム　１６％ これらの材料を回転ミキサー中でブレンドした後、水噴霧して、顆粒化を完結す る。大部分の材料が所望の範囲である０、１〜０．４２ｍｍ（Ｕ、　Ｓ、　Ｓ、 番号１８〜４０のふるい）に到達したら、これらの粒剤を取り出し、乾燥した後 、ふるいにかける。過剰な大きさを有する材料を粉砕して、所望範囲の追加的材 料を製造する。これらの粒剤は４．５％の活性材料を含有している。

７−クロロ−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−３ａ−（１−メチルエチル）　 −Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニルコ　［１］ベンゾピラノ［４，３ −ｃ］−ピラゾール−２−カルボキシミドイルクロライド２５％ Ｎ−メチル−ピロリドン　７５％ これらの材料を一緒にした後、撹拌して、直接的な低用量用途に適切な溶液を製 造する。

水懸濁剤 Ｎ−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−α−（メチルチオ）−４−フ ェニル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１ −メタニミン ４０％ ポリアクリル酸系増粘剤　０．３％ ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル　０．　５％燐酸二ナトリ ウム　１．０％ 燐酸−ナトリウム　１５％ ポリビニルアルコール　１．０％ 水　５６．７％ これらの材料をブレンドした後、サンドミル中で一緒に磨砕することで、本質的 に全ての大きさが５ミクロン以下の粒子を製造した。

１−（４−クロロフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−４，５−ジヒド ロ−Ｎ−［４−（）リフルオロメチル）フェニル］　−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシミドールクロライド３５％ ポリアルコールカルボン酸エステルと オイル可溶石油スルホネート類とのブレンド物　６．０％キシレン範囲溶媒　５ ９，０％ 上記材料を混合した後、サンドミル中で一緒に磨砕することで、本質的に全ての 大きさが５ミクロン未満の粒子を製造した。この製品は、直接使用するか、オイ ルで増量するか、或は水中に乳化させることができる。

１−（４−クロロフェニル）’−５−（４−フルオロフェニル）−４，５＝ジヒ ドロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシミドールクロライド３．０％ ポリエトキシル化ノニルフェノールと ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとのブレンド物　９．０％磨砕したトウ モロコシ穂軸　８８，０％これらの活性材料と界面活性剤ブレンド物とを、アセ トンの如き適切な溶媒中に溶解した後、これを、該磨砕したトウモロコシ穂軸上 に噴霧する。次に、これらの粒剤を乾燥した後、袋詰めする。

式■の化合物はまた、１種以上の他の殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤、殺細 菌剤、殺ダニ剤、或は他の生物学的活性材料と混合することで、有効な農業保護 を示す更に幅広いスペクトルを与える多成分系有害生物防除剤を作り出すことが できる。本発明の化合物と一緒に調合できる他の農学的保護剤の例は下記のもの である：殺虫剤： ３−ヒドロキシ−Ｎ−メチルクロトンアミド（ジメチルホスフェート）エステル （Ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベ ンゾフラノールとのメチルカルバミン酸エステル（Ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）０− 　［２，４，５−トリクロロ−σ−（クロロメチル）ベンジル〕燐酸のｏ’　、 　ｏ’　−ジメチルエステル（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）チオノ燐 酸ジメチルエステルとの２−メルカプトこはく酸ジエチルエステル、Ｓ−エステ ル（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）ホスホロチオ酸の０，０−ジメチル、０−ｐ−ニトロ フェニルエステル（ｍｅｔｈｙｌ　ｐａｒａｔｈｉｏｎ）ａ−ナフトールとのメ チルカルバミン酸エステル（ｃａｒｂａｒｙｌ）０−（メチルカルバモイル）チ オルアセトヒドロキサム酸メチル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ） Ｎ’−（４−クロロ−〇−トリル）−Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミジン（ｃｈ ｌｏｒｄｉｍｅｆｏｒｍ） ０．０−ジエチル−〇−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジルホス ホロチオニー）　（ｄｉａｚｉｎｏｎ）オクタクロロカンフエン（ｔｏｘａｐｈ ｅｎｅ）フェニルホスホノチオ酸〇−エチル０−ｐ−ニトロフェニル（ＥＰＮ） （Ｓ）−ａ−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル（ＩＲ，３Ｒ）−３−（２゜２− ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（ｄｅｌ ｔａｍｅｔｈｒｉｎ） メチル−Ｎ’　、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ−［（メチルカルバモイル）オキシ］− １−チオオクスアミミデート（ｏｘａｍｙｌ）シアノ（３−フェノキシフェニル ）−メチル−４−クロロ−ａ−（１−メチル−エチル）ベンゼンアセテート（ｆ ｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）（３−フェノキシフェニル）メチル（±）−シス、トラ ンス−３−（２゜２−ジクロロエチニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ ルボキシレート（ｐｅｒ＋＊ｅｔｈｒｉｎ） ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルポン酸 α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）エチルホス ホノジチオ酸０−エチル−Ｓ　−（ｐ−クロロフェニル）（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏ ｓ） ホスホロチオロチオン酸の〇−エチルー〇−［４−（メチルチオ）−フェニル］ −５−ｎ−プロピルエステル（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）追加的殺虫剤を、それらの 通常名で以下に挙げるニトリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）　、ジフル ベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）　、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅ ｎｅ）　、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）　、チオジカルブ（ｔｈｉ 。

ｄｉｃａｒｂ）　、アセフエー）　（ａｓｅｐｈａｔｅ）　、アジンホスメチル （ａｚｉｎｐｈｏｓｍｅｔｈｙｇ　、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏ ｓ）　、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ホンホス（ｆｏｎｏｐｈｏｓ ）　、インフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）　、メチダチオン（−ｅｔｈｉ ｄａｔｈｉｏｎ）　、メタミジホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｉｐｈｏｓ）　、モノク ロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｐｈｏｓ）　、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）　、 ホスファミドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ）　、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎ ｅ）　、ビリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）　、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ ）　、プロフェノホス（ｐｒ□ｆｅｎｏｆｏｓ）　、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆ ｏｓ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）　、メトキシクロル（ｍｅ ｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）、ビフエントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）　、ビフエ ネート（ｂｉｐｈｅｎａｔｅ）、サイフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フ ェンブロバトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フルパリネート（ｆＬｕｖ ａｌｉｎａｔｅ）、フルサイトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｅ）、トラロ メトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）　、メタルデヒド（＋１ｅｔａｌｄｅｈ ｙｄｅ）およびロチノン（ｒｏｔｅｎｏ口ｅ）。

２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）テトラ メチルチウラムジスルフィド（ｔｈｉｕｒａｍ）酢酸ｎ−ドデシルグアニジン（ ｄｏｄｉｎｅ）エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン（ｍａｎｅｂ）１．４ −ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）１−（ブチル カルバモイル）−２−ペンズイミダゾールカルノくミン酸メチル（ｂｅｎｏ＋ｏ ｙｌ） １−　［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソ ラン−２−イルメチル］−ＬＨ−１．２．４−トリアゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎ ａｚｏｌｅ） ２−シアノ−Ｎ−エチルカルバモイル−２−メトキシイミノアセトアミド（ｃｙ ｍｏｘａｎｉｌ） １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（ＩＨ−１゜２．４− ）リアゾール−１−イル）−２−ブタノン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）Ｎ−（ト リクロロメチルチオ）テトラヒドロフタルイミド（ｃａｐｔａｎ）Ｎ−（）ジク ロロメチルチオ）フタルイミド（ｆｏｌｐｅｔ）１−［［［ビス（４−フルオロ フェニル）］［］メチル］シリル］メチルコＳ−メチル１（ジメチルカルバモイ ル）−Ｎ−（メチルカルシくモイルオキシ）−チオホルムイミデート Ｓ−メチル１−カルバモイル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）−チオホルム イミデート Ｎ−イソプロピルホスホルアミド酸の０−エチル０’−［４−（メチルチオ）− ｍ−トリル］ジエステル（ｆｅｎａＩＩｌｉｐｈｏｓ）殺細菌剤： 三塩基性硫酸銅 硫酸ストレプトマイシン 殺ダニ剤・ ２−ｓ−ブチル−４，６−シニトロフエノールとのセネチオ酸エステル（ｂｉｎ ａｐａｃｒｙｌ） ６−メチル−１，３−ジチオロ１４．　５−８］キノキサリン−２−オン（ｏｘ ｙｔｈｉｏｑｕｉｎｏｘ） エチル４，４′−シクロｏベンジレート（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｌａｔｅ）１ ．１−ビス（ｐ−クロロフェニル）　−２，２，２−トリクロロエタノール（ｄ ｉｃｏｆｏｌ） ビス（ペンタクロロ−２，４−シクロペンタジェン−１−イル）　（ｄｉｅｎｏ ｃｈｌｏｒ） 水酸化トリクロロヘキシル錫（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）トランス−５−（４−クロ ロフェニル）−Ｎ−シクロへキシル−４−メチル−２−オフソーチアゾリジン− ３−カルホキサミド（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ） プロパルジャイト（ｐｒｏｐａｒｇｆｔｅ）フェンブタチン−オキサイド（ｆｅ ｎｂｕｔａｔｉｎ−ｏｘｉｄｅ）生物学剤 バチルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ）アベルメクチンＢ　（Ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ　Ｂ）本発明の化合物は、成長す る有害生物である節足動物が棲息している幅広い種類の葉および土壌、並びに貯 蔵農作物、林業、温室作物、観賞用植物、苗木作物、貯蔵食品および繊維状製品 、家畜、家庭用および公共用動物の健康、に対して活性を示す。本分野の技術者 は、全ての有害生物に対して全ての化合物が同様な作用を示すものではないが、 本発明の化合物は、商業的に重要な農業経営、林業、温室、観賞用食物および繊 維状製品、貯蔵製品、家庭用構造物、および苗木に付く有害生物、例えば次のも のに対して活性を示すことが理解されるであろう：次のものを含む鱗し目（Ｌｅ ｐｉｄｏｐｔｅｒａ）の幼虫二ホール（ｆａｌｌ）およびビート行列うじ、並び に他のスボドブテラ種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｓｐｐ、　）　、タバコバドワ ーム（ｔａｂａｃｃｏ　ｂｕｄｖｏｒｍ）　、コーンイヤワーム（ｃｏｒｎ　ｅ ａｒｖｏｒ峠および他のへリオチス種（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ、）　、ヨ ーロッパコーンせん孔虫（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　ｃｏｒｎ　ｂｏｒｅｒ）　、ネー ブルオレンジワーム（ｎａｖｅｌ　ｏｒａｎｇｅｖｏｒ謬）、茎／幹木くい虫お よび他のビラリド（ｐｙｒａｌｉｄ）　、キャベツおよび大豆尺とり虫および他 の尺とり虫、心食い蛾、ブドウ果実蛾および他のトルトリシト（ｔｏｒｔｒｉｃ ｉｃｌ）　、ブラック根切り虫、斑点根切り虫、他の根切り虫および他のヤガ科 の蛾、ダイヤモンドバックモス（ｄｉａｍｏｎｄｂａｃｋ　＋ａｏｔｈ）　、グ リーンクローバ−ワーム（ｇｒｅｅｎ　ｃｌｏｖｅｒｖｏｒｍ）　、ベルベット ビーン（ｖｅｌｖｅｔｂｅａｎ）毛虫、ピンクたわのみ虫、まいまい蛾、および エゾマツパドワーム（ｂｕｄｗｏｒｍ）　；次のものを含むコレオフテラ目（Ｃ ｏｌｅｏｐｔｅｒａ）の葉を食べる幼虫および成虫、コロラドポテト甲虫（Ｃｏ ｌｏｒａｄ　ｐｏｔａｔｏ　ｂｅｅｔｌｅ）　、メキシコ豆甲虫、ノミ甲虫、二 ホン甲虫および他の葉甲虫、わたのぞう虫、ライスウォーター（ｒｉｃｅ　ｗａ ｔｅｒ）ぞう虫、穀ぞう虫、コメそう虫および他のぞう虫有害生物、並びに土壌 に棲息している昆虫、例えばウェスタンコーンルートワーム（Ｗｅｓｔｅｒｎ　 ｃｏｒｎ　ｒｏｏｔｖｏｒ＋ｍ）　、および他のダイアブロチカ種（Ｄｉａｂｒ ｏｔｉｃａ　ｓｐｐ、）　、二ホン甲虫、ヨーロッパ黄金虫および他のしようし 類の地主および針金虫： 次のものを含む半し目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）および同し目（Ｅ［ｅｍｏｐｔｅ ｒａ）の成虫および幼虫：変色植物の半し類昆虫および他の植物の半し類昆虫（ ミリダニ（ｉｉｒｉｄａｅ））　、アスターリーフホッパ−（ａｓｔｅｒ　Ｉｅ ａｆｈｏｐｐｅｒ）および他のリーフホッパー（シカプリダニ（ｃｉｃａｄｅｌ ｌｉｄａｅ））　、ライスプラントホッパー（ｒｉｃｅ　ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅ ｒ）　、ブラウンプラントホッパー（ｂｒｏｗｎ　ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ）　 、および他のプラントホッパー（フルボロイデア（ｆｕｌｇｏｒｏｉｄｅａ）） 　、ブシリド（ｐｓｙｌｉｄ）　、ホワイトフライ（ｖｈｉｔｅｆｌｉｅｓ）　 （アレウロジダエ（ａｌｅｕｒｏｄｉｄａｅ）　）、アブラムシ（アフィダｘ　 （ａｐｈｉｄａｅ））、貝殻虫（コシダニ（ｃｏｃｃｉｄａｅ）およびジアスビ ジダニ（ｄｉａｓｐｉｄｉｄａｅ））、レースバグ（ｒａｃｅ　ｂｕｇｓ）　（ チンギダエ（ｔｉｎｇｉｄａｅ））　、カメムシの一種（ペンタトミダエ（ｐｅ ｎｔａｔｏｍｉｄａｅ））　、シンチバグ（ｃｉｎｃｈ　ｂｕｇｓ）および他の 種子の昆虫（リガエイダエ（ｌｙｇａｅｉｄａｅ））　、セミ（シカジダエ（Ｃ ｉｃａｄｉｄａｅ））　、アワフキムシ科の昆虫（セルコビド（ｃｅｒｃｏｐｉ ｄｓ））　、カメムシの一種（コレイダエ（ｃｏｒｅｉｄａｅ））　、レッドバ グ（ｒｅｄ　ｂｕｇｓ）およびコツトンステイナー（ｃｏｔｔｏｎ　５ｔａｉｎ ｅｒｓ）　（ビルホコリダニ（ｐｙｒｒｈｏｃｏｒｉｄａｅ））　； 次のものを含むダニ目（ａｃａｒｉ）　（ダニ）の成虫および幼虫：ヨーロッパ レッドマイト（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　ｒｅｄ　ｍ１ｔｅ）　、二斑点クモダニ（ｔ ｗｏ　５ｐｏｔｔｅｄｓｐｉｄｅｒ　＋ａｉｔｅ）　、ラストマイト（ｒｕｓｔ 　ｍ１ｔｅｓ）　、ＭｃＤａｎｉｅｌマイト、および葉を食べるダニ； 次のものを含む直し目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）の成虫および幼虫：イナゴ・バ ッタ・キリギリスの類： 次のものを含む双し目（Ｄｉｐｔｅｒａ）の幼虫および幼虫：リーフマイナー（ ｌｅａｆＩＩｌｉｎｅｒｓ）　、ブヨ・力など（ｍｉｄｇｅｓ）　、果実のハエ （テフリチダエ（ｔｅｐｈｒｉｔｉｄａｅ））　、および土壌のウジ：次のもの を含むチサノブテラ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）の成虫および幼虫：オニオ ンスリップ（ｏｎｉｏｎ　ｔｈｒｉｐ）および他の葉を食べるスリップ。

これらの化合物はまた、商業的に重要な家畜、家庭用、公共用動物の健康に関す る有害生物、例えば次のものに対しても活性を示す：次のものを含む膜し目（Ｂ ｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）の昆虫有害生物二カーペンタ−アント（ｃａｒｐｅｎｔ ｅｒ　ａｎｔｓ）　、ハチ、スズメバチおよびジガバチ；次のものを含む双し目 （Ｄｉｐｔｅｒａ）の昆虫有害生物：イエバエ、きゅう舎のハエ、顔のハエ、角 のハエ、花のハエ、および他のムスコイド（ｍｕｓｃｏｉｄ）ハエ有害生物、馬 のハエ、鹿のハエおよび他のブラキセラ（Ｂｒａｃｈｙｃｅｒａ）　）　、蚊、 ブヨの一種、噛むブヨ・蚊など、砂バエ、サイアリド（ｓｃｉａｒｉｄ）および 他のネマトセラ（Ｎｅ＋＊ａｔｏｃｅｒａ））　；次のものを含む直し目（ｏｒ ｔｈｏｐｔｅｒａ）の昆虫有害生物：ゴキブリおよびコオロギ； 次のものを含むシロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）の昆虫有害生物：東洋の地下の シロアリおよび他のシロアリ； 次のものを含むマロファガ目（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）およびアップルう目（Ａ ｎｏｐｌｕｒａ）の昆虫有害生物二頭シラミ、体シラミ、ニワトリ頭シラミ、お よびヒトおよび動物を攻撃する他の吸血寄生シラミニ次のものを含むシホンブテ ラ目（Ｓｉｐｈｏｎｏｐｔｅｒａ）の昆虫有害生物、猫ノミ、犬ノミおよび他の ノミ。

例示の対照となる特別な種は下記のものである：ホール行列ウジ、スポドブテラ ・フルイギペルダ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｆｒｕｉｇｉｐｅｒｄａ）　；タバ ）−パド・ワーム、ヘリオチス・ビレセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓ ｃｅｎｓ）　；わたのぞう虫、アントノムス・グランジス（Ａｎｔｈｏｎｏａｕ ｓ　ｇｒａｎｄｉｓ）　；アスターリーフホッパー、マクロステレス・ファシフ ロンス（Ｍａｃｒｏｓｔｅｌｅｓ　ｆａｓｃｉｆｒｏｎｓ）　；ブラックビーン アブラムシ（ｂｌａｃｋ　ｂｅａｎ　ａｐｈｉｄ）、（アフイス・ファム−Ｚ　 （Ａｐｈｉｓ　Ｆａｂａｅ））　；サザーンコーンルートワーム（ｓｏｕｔｈｅ ｒｎ　ｃｏｒｎ　ｒｏｏｔｗｏｒｓ）　、ジアブロチカ・ウンデシムプンクタタ （ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ）。しかしながら１ 本発明の化合物によって与えられる有害生物制御保護はこれらの種に限定される ものではない。本発明の化合物はまた、殺鼠剤として利用されてもよい。

用途 本発明の式Ｉ化合物の１種以上を、有効量で、農業経営および／または非農業経 営的感染場所を含む有害生物の環境、保護すべき領域、或は制御すべき有害生物 に直接、使用することで、節足動物有害生物を制御し、そして農作物、動物およ びヒトの健康を保護することが達成される。

これらの節足動物有害生物種の習性および挙動の多様性のため、数多くの異なる 使用方法が用いられる。好適な使用方法は、該化合物を有害生物の環境内、葉、 動物、ヒト、または家屋の上、土壌もしくは動物中、或は感染しているかまたは 保護する必要のある植物部分に分配する装置を用いて噴霧することによって行わ れる。二者択一的に、これらの有毒な化合物の粒状調剤は、土壌に施すか或はそ の中に混合させてもよい。

他の使用方法もまた利用でき、それらには、直接および残留噴霧、航空機噴霧、 誘引物、耳札、丸薬、調剤、エーロゾルなどが含まれる。これらの化合物は、節 足動物が消費する誘引物中か、或は節足動物を誘引して該化合物を摂取させるか それに接触させる罠などの如き考案物中に混合され得る。

本発明の化合物は、それらの純粋な状態で使用されてもよいが、しばしば、適切 な担体、希釈剤、および界面活性剤と一緒に、１種以上の化合物から成る調剤、 および恐らくは意図した最終使用に応じて食品と一緒に用いられる。好適な使用 方法は、該化合物の水分散液もしくは精製オイル溶液を噴霧することを伴うもの である。噴霧オイル、噴霧オイル濃縮物、およびビペロニルブトキサイドの如き 相乗剤との組み合わせは、しばしば、式ｌを有する化合物の効率を増大させる。

有効な制御に必要な式Ｉ化合物の使用量は、制御すべき節足動物の種類、有害生 物の生存サイクル、生存段階、その大きさ、場所、季節、宿主作物もしくは動物 、食餌挙動、交配挙動、周囲湿度、温度などの如き要因に依存している。通常の 環境下の農業経営的生態系における有害生物に対して大規模で有効に制御するた めには、一般に、ヘクタール当たり０．０１〜２ｋｇから成る活性材料使用量で あるが、少なくて０．００１　ｋ　ｇ／ヘクタールか、多くて８ｋｇ／ヘクター ルが必要とされ得る。

非農業経営用途に関しては、有効な使用率は約１．０〜５０ｍｇ／平方メートル の範囲であるが、少なくて約０．１ｍｇ／平方メートルであるか、多くて１５０ ｍｇ／平方メートルが必要とされ得る。

以下に示す試験は特別な有害生物に対する式■の化合物の制御効率を示すもので あり、化合物記述に関するインデックス表Ａを参照のこと。

インデックス表Ａ 倶世１）　Ｘ１’Ｌ　Ｘ”　！！１Ｒ２Ｒ３Ｘ’　１５１に！（’Ｃ）１４Ｃ１ −−４−σ３４−ＣＩ　Ｃｏ２Ｍｅ　−１！　１１５ｄｌ１１２５Ｃニー−４− １７，４−Ｑ４−ＦＪｈ−Ｍ１５４Ｊ５６３　１１　Ｃ１Ｏ−４−ＣＴ　７−Ｃ １１！’ｒ　−−１４８−１４９４１ＣＩ　Ｏ＋　１−ｃｒ、　ツーＣＦｓ　Ｃ ０２Ｍｅ　−−１５０−１５２５Ｘ　ＣＩ　Ｏ−４−（７ｓ−ｒ、４−Ｆ−Ｐｈ 　−−１８４−１８６６４Ｓ１４＠　−−４−Ｃ１４−σ　！’ｈ　−Ｅ　ｏ五 １７　１　ｓＭｅ　Ｏ−４−（Ｊ　７−Ｏｒ　！！　−−ｏ１１！１３Ｄ４＋Ｉ ＣＥ２Ｅ４−σ、５−ｒ　−Ｐｈ　ｉｆ　１３５Ｊ３７９　３　５ＣＨ２Ｐｈ　 ０１２Ｅ　４−σ３ｓ−ｒ　−ｐｈ　ｉ　ｏｓｘＸＯＩＱＣＯ２Ｍ＠Ｏ−４−σ ３７−ＣＦ３　■−ｅ　−−１１２Ｊ１４化合物Ｑ　Ｘ２息’　！ｌ’　Ｒ’　 Ｒ５融点（ｔ）１１　５　０ヨ　４−Ｃ１４−Ｆ−Ｐｈ　＋　Ｂ　ＩＢ８Ｊ９１ ユ２　Ｓ　ＱＣ（）ｌｉ’Ｄ４ｅ　４−Ｃ１４−Ｆ−Ｐｈ　−Ｅ　７５−７７倶 巾Ｄ　Ｘ１Ｒ”　Ｒ２Ｂ３Ｒ’　Ｒ５［（’１２）１３　４　Ｅ；Ｍｅ　４−Ｃ Ｉ　４−σ、　Ｐｈ　−ＩＩ　１９４Ｊ９５＜ｂｆｌＡΩｘ’　Ｘ　Ａ　’ＸＸ Ｘ”　１２Ｒ船（’Ｃ）１４　６　Ｃ：ＣＪｘＪ４＊　Ｏ−ＯＨ４−Ｃ’Ｆ３　 ＨＨ２１１−２１２Ｘ５　６　ＣＯ％ｅ　Ｏ−０１１４−ＣＦ３　ＨＣ（ｔｌＨ Ｍｅ　２０Ｂ−２０９１６６４−Ｌ−ＰｈＯ−０１１４−Ｃ１３ＨＨ１５５Ｊ５ １１１７　９　４−Ｃ１−１’ｈ−−０１４−ＣＦ３　４−Ｃ１１１２４２−２ ４３１８６Ｆｈ　Ｏ−０Ｈ４−ＣＦ、ｉｆ　ＩＩ　１９７−２０３１９　１１　 ４−Ｊ−ｆ’ｈ　−ＣＨ２ＯＨ４−σ３５−Ｆ’　Ｂ　１５７−１７０２０　ｎ ｏ　４−ｒ−Ｐｈ　−−ＯＲ４−ＣＦ、ＣＩ　ＩＩ　５ｏ−５５実施例Ｊ 厚さがおおよそＱ、５ｃｍから成る層の麦芽食餌が入っている８オンス（２３Ｑ ｍＬ）のプラスチック製カップが各々に備わっている試験装置を製造した。ホー ル行列ウジ（スポドブテラ・フルギペルダ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｆｒｕｇｉ ｐｅｒｄａ）　）の段階三幼虫１０匹をカップ各々の中に入れた。

試験化合物の各々から成る溶液（アセトン／蒸留水から成る７　５／２５溶媒） を上記カップ上に噴霧し、３つのカップから成る１総当たり１つの溶液とした。

１ニーカー当たり０．５ボンド（約０．５５ｋｇ／ヘクタール）の活性材料から 成る比率の噴霧物を３０ｐ、ｓ、ｉ、（２０７ｋＰａ）で放出しているところの 、フラットファン水圧ノズルの下を直接、コンベアーベルト上に置いた上記カッ プを通過させることによって、噴霧を行った。その後、これらのカップに覆いを 付け、そして２７℃および５０％相対湿度で７２時間保持し、その後、読み取り を行った。試験した化合物の中で、下記のものが８０％以上の死亡率をもたらし た：１．２．６．９．１０．１１．１２．１３．１４．１６および１７゜死亡率 を４８時間で評価する以外は、タバコバドワーム（ヘリオチス・ビレセンス（Ｂ ｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｔｒｅｓｃｅｎｓ））の段階三幼虫に対する効果に関して 、実施例Ｊの試験操作を繰り返した。試験した化合物の中で、下記のものが８０ ％以上の死亡率をもたらした＝２．９．１０．１１．１４．１５および１６゜ サザンコーンルートワーム（ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ｃｏｒｎ　ｒｏｏｔｖｏｒ＋ｅ ）１個の発芽したトウモロコシの種が入っている８オンス（２３０ｍＬ）のプラ スチック製カップが各々に備わっている試験装置を製造した。試験化合物の個々 の溶液を用いて、実施例Ｊに記述したのと同様にして、３つの試験装置から成る 組に噴霧した。これらのカップの上の噴霧物が乾燥した後、サザンコーンルート ワーム（ジアブロチ力・ウンデシムブンクタタ・ホワルジ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃ ａ　ｕｎｄｅｃｉＩｌｐｕｎｃｔａｔａ　ｈｏｖａｒｄｉ）　）の段階三幼虫５ 匹をカップ各々の中に入れた。乾燥を防止するため、湿らせた歯科用ガーゼを各 々の力ｙブに挿入した後、これらに覆いを付けた。次に、２７℃および５０％相 対湿度で４８時間保持し、その後、死亡率読み取りを行った。試験した化合物の 中で、下記のものが８０％以上の死亡率をもたらした。２．８．１０．１１．１ ３．１４．１５．１７およ２．５４ｃｍ層の無菌土壌中のカラスムギ（Ａｖｅｎ ａ　５ａｔｉｖａ）苗が各々に入っている１組の１２オンス（３４５ｍＬ）カッ プで試験装置を製造した。以下に挙げる化合物の個々の溶液を用いて、実施例Ｊ で記述したのと同様に、これらの試験装置に噴霧した。これらの噴霧したカラス ムギが乾燥した後、これらの覆いを付けたカップ各々に、１０〜１５匹のアスタ ー・リーフホッハー（マスクロステレス・ファシフロンス（Ｍａｓｃｒｏｓｔｅ ｌｅｓ　ｆａｓｃｉｆｒｏｎｓ））成虫を吸入して入れた。これらのカップを２ ７℃および５０％相対湿度で４８時間保持し、その後、死亡率読み取りを行った 。試験した化合物の中で、下記のものが８０％以上の死亡率をもたらした：１． １０．１４．１５および１６゜実施例Ｎ ブラックビーンアブラムシ（Ｂｌａｃｋ　Ｂｅａｎ　Ａｐｈｉｄ）各々に、５〜 １０匹のブラックビーンアブラムシ（アフィス・ファバ工（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂ ａｅ）　）に感染させた１枚のノウゼンハレン（Ｔｒｏｐａｅｏｌｕｍｓｐ、　 ）葉が入っている試験装置を製造した。各々の葉を切断し、そして個々に、噴霧 の前と後で、１０％の糖溶液を充填した１ドラムのガラスびんの中に保持した。

噴霧中、これらの感染させた葉を裏返しにしてアブラムシに暴露した後、各々の 葉をクリップで適当な場所に保持した。

実施例Ｊの噴霧操作に従い、葉が入っている３つの試験装置に、以下の表に挙げ る化合物の個々の溶液を噴霧した。噴霧した葉を個々のガラスびんに戻し、奇麗 なプラスチック製の１オンス（２９ｍＬ）のカップで覆い、そして２７℃、５０ ％相対湿度に４８時間保持し、その後、死亡率の読み取りを行った。試験した化 合物のいずれも８０％以上の死亡率を示さなかうた。

９オンス（２６０ｒｎＬ）のカップから成る組の各々に、ゎたのぞう虫（アント ノムス・グランジス（＾ｎｔｈｏｎｏ＋Ｉｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ）　）の成虫５ 匹を入れた。それ以外の使用試験操作は実施例Ｊと同様であった。死亡率読み取 りを処理後４８時間で行った。試験した化合物の中で、下記のものが８０％以上 の死亡率をもたらした＝３．４．６．７．８．１０．１３．１４．１５．１６お よび１８゜ 二速点クモダニ（ｔｗｏ−ｓｐｏｔｔｅｄ　５ｐｉｄｅｒ　５ｉｔｅ）各々に断 面が２．５４ｃｍ２のインゲンマメの葉が入っている試験装置を、２０〜３０匹 の二速点クモダニ（テトラニクス・ウルチヵエ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒ ｔｉｃａｅ））成虫に感染させた後、以下に挙げる化合物の個々の溶液を用いて 、実施例Ｊに記述したのと同様にして噴霧した。次に、噴霧した葉の断片を、ベ トリ皿中の湿らせた綿の層の上に置いた後、これらを２７℃および５０％相対湿 度で４８時間保持し、その後、死亡率読み取りを行った。試験した化合物のいず れも８０％以上の死亡率を示さなかった。

要　約　書 ［式中、Ｑ、Ｗ、Ｒ’およびｍは、本文中で定義したのと同じである］を有する 化合物。これらの化合物は農業経営および非農業経営上の節足動物を制御するに 有効である。

国際調査報告 ｌｌｌ＋１，１ユ１．工１．１いｌｌａ、　Ｐご／ＵＳ　９１１０００１３１＋ ＋ｌ＊、、１ｍ１ｓｅｓｌ　Ａユ＋ｓｂ＊ｓ　Ｎ。　ρＣＴ／ＬＩＳ　９１１０ ００１３国際調査報告 ＰＣＴ／ＵＳ　９１１０００１３ 国際調査報告 ゝ゛−“°１°″ａｍ＋　ｌ＃１１１１″ｍ″″″°°″″Ｎ″′−１°７゛° −”−１ｎ°２酊＠＋＋Ｗｌ　ｍ−ｒｅｗａｋ　１ｗｗｍ＋＋　ＰｊｌＭｌ　ｍ ＋ｓｓ　Ｉｍ　１ｍ　＋ｗ　＋ｗ’＋　ｎａｍｅ　１ｍ　ｍｍｙ＋　ｗｌｊｄ　 自Ｍ　ｍ−１−一一一一黶E−一１１−

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｑは、Ｗの炭素末端に付いており、そしてこれは、群▲数式、化学式、表等があ ります▼Ｑ１▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ２▲数式、化学式、表等があ ります▼Ｑ３▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ４▲数式、化学式、表等があ ります▼Ｑ５▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ６▲数式、化学式、表等があ ります▼Ｑ７▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ８▲数式、化学式、表等があ ります▼Ｑ９および▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ１０から選択され Ｗは、群 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｗ−１▲数式、化学式、表等があります▼Ｗ −２および▲数式、化学式、表等があります▼Ｗ−３から選択されるが、ここで 、 Ｖは、群Ｏ、Ｓ、ＮＲ１１、および任意に１〜２個のＣＨ３で置換されていても よいＣＨ２、から選択され、 Ａは、群Ｏ、Ｓ、ＮＲ１１、ＣＨ２、任意にＣ１−Ｃ４アルキルから選択される 群で置換されていてもよいＣＨ２、任意にフェニル（これは任意にＲ１２で置換 されていてもよい）で置換されていてもよいＣＨ２、から選択され、 Ｘは、群ＯおよびＳから選択され、 Ｘ１は、群Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＲ６、ＳＲ６およびＮＲ６Ｒ７、から選択され、Ｘ２ は、群Ｒ６、ＯＨ、ＯＲ６、ＣＮ、ＳＯ２Ｒ６、ＯＣ（Ｏ）ＮＲ７Ｒ８、ＯＣ（ Ｏ）ＯＣＨ３、ＮＲ７Ｒ８、任意にＲ９で置換されていてもよいフェニル、およ び任意にＲ９で置換されていてもよいＳＯ２Ｐｈ、から選択され、 Ｙは、群Ｈ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ベンジル、Ｃ２−Ｃ６アルコキシアルキル、 ＣＨＯ、Ｃ２−Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ ２−Ｃ６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６ハロア ルキルチオ、フェニルチオ、Ｒ１７ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）１８ＳおよびＳＮ（Ｒ１ ９）Ｒ２０、から選択され、Ｙ１は、群Ｈ、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ２−Ｃ３ア ルキルカルボニルおよびＣ２−Ｃ３アルコキシカルボニル、から選択され、Ｒは 、群Ｈ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４アルキルカ ルボニル、Ｃ２−Ｃ４ハロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ４アルコキシカルボニ ル、Ｃ２−Ｃ４ハロアルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ５アルキルカルバモイル、 Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７アルキ ルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７ハロアルキルシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキ ルスルホニル、Ｃ１−Ｃハロアルキルスルホニル、およびＳＯ２Ｐｈ、から選択 され、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、各々独立 して、群Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルコ キシ、およびＯＳ（Ｏ）２Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル、から選択され、Ｒ３は、群 Ｈ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケエル、ＣＯ２Ｒ１３、および任意に （Ｒ１４）ｐで置換されていてもよいフェニル、から選択され、Ｒ４は、群Ｈ、 Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケエル、および任意に（Ｒ１６）ｓで置換 されていてもよいフェニール、から選択され、Ｒ５は、群Ｈ、およびＣ１−Ｃ４ アルキル、から選択され、Ｒ６は、群Ｃ１−Ｃ３アルキル、任意にＲ９で置換さ れていてもよいベンジル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、Ｃ１ −Ｃ３ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ３アルコキシカルボ ニル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、およびＣ２−Ｃ３アルキルカルボニル、から 選択されるか、或はＲ６は、群ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３、ＮＯ２、ＣＮ、ＣＯ ２ＣＨ３、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３、ＳＣＨ３およびＳＣＨ２ＣＨ３、から選択され る１員で置換されているＣ１−Ｃ３アルキルであり、Ｒ７は、群Ｈ、Ｃ１−Ｃ４ アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４アルコキシカルボニル、任意に Ｒ１０で置換されていてもよいフェニル、および任意にＲ１０で置換されていて もよいピリジル、から選択され、Ｒ６およびＲ７は、Ｘ１がＮＲ６Ｒ７のとき一 緒になって、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ま たはＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２、として選択されてもよく、 Ｒ８は、群Ｈ、およびＣ１−Ｃ４アルキル、から選択され、Ｒ７およびＲ８は、 一緒になって、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、 またはＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２、として選択されてもよく、Ｒ１１は、群Ｈ 、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３アルキルスルホニ ル、Ｃ２−Ｃ５アルキルカルバモイル、Ｃ２−Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ２− Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４ハロアルケニ ル、Ｃ２−Ｃ４アルコキシカルボニル、任意にＲ１５で置換されていてもよいフ ェニル、および任意にＲ１５で置換されていてもよいベンジル、から選択され、 Ｒ１３は、群Ｈ、およびＣ１−Ｃ３アルキル、から選択され、Ｒ１７は、群Ｃ１ −Ｃ６アルキルから選択され、Ｒ１６は、群Ｃ１−Ｃ６アルキルから選択され、 Ｒ１９および２０は、独立して、Ｃ１−Ｃ４アルキルであるか、或はＲ１９およ びＲ２０は、一緒になって、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ ２ＯＣＨ２ＣＨ２として選択されてもよく、ｍは、１または２であり、 ｎは、１または２であり、 ｐは、１または２であり、そして ｓは、１または２であり、 ｉ）ここで、ＱがＱ−４でありそしてＷがＷ−３であるとき、Ｒ５はＨであり、 そしてＲ３は、群Ｈ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、および（Ｒ１４）ｐで置換されてい るフェニル、から選択され、ｉｉ）ここで、ＱがＱ−１〜Ｑ−５であるとき、Ｗ はＷ−２またはＷ−３である］ を有する化合物。
2. ２．式中、 Ｘが、Ｏであり、 Ｘ１が、群ＣＩ・ＳＲ６、Ｎ（ＣＨ３）２およびＯＲ６、から選択され、Ｘ２が 、群ＣＮ、ＯＲ６、ＯＨおよびＮ（ＣＨ３）２、から選択され、Ｖが、群ＣＨ２ およびＯから選択され、Ａが、群ＣＨ２およびＯから選択され、Ｒが、Ｈであり 、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１４およびＲ１５が、各々独立して、群Ｈ、Ｆ、Ｃ１、Ｂｒ、Ｃ Ｆ３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＨ２ＣＦ３およびＯＳＯ２ＣＦ３から選択さ れ、 Ｒ３が、群ＣＯ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ３、および任意にＲ１４で置 換されていてもよいフェニル、から選択され、Ｒ４が、群ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３ ）２、および任意にＲ１６で置換されていてもよいフェニル、から選択され、 Ｒ５が、群ＨおよびＣＨ３から選択され、Ｒ６が、Ｃ１−Ｃ２アルキルであり、 Ｒ１１が、群Ｈ、ＣＨ３，ＳＯ２ＣＨ３、Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ３ およびＣＯ２ＣＨ３から選択され、 Ｙが、群Ｈ、Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、ＣＨ３およびＣＯ２ＣＨ３から選択され、そして ｍおよびｎが、１である、 請求の範囲１記載の化合物。
3. ３．ＱがＱ−１でありそしてＷがＷ−２である請求の範囲２記載の化合物。
4. ４．ＱがＱ−３でありそしてＷがＷ−２である請求の範囲２記載の化合物。
5. ５．ＱがＱ−１でありそしてＷがＷ−３である請求の範囲２記載の化合物。
6. ６．ＱがＱ−３でありそしてＷがＷ−３である請求の範囲２記載の化合物。
7. ７．ＱがＱ−６でありそしてＷがＷ−１である請求の範囲２記載の化合物。
8. ８．ＱがＱ−８でありそしてＷがＷ−１である請求の範囲２記載の化合物。
9. ９．請求の範囲１記載の化合物とそれらのための担体とから成る殺節足動物組成 物。
10. １０．殺節足動物剤として有効量の、請求の範囲１〜８いずれか１項記載の化合 物を、節足動物またはそれらの環境に接触させることから成る、節足動物を制御 する方法。