JPH04504126A - 殺節足動物性テトラヒドロベンゾピラノピラゾール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 殺節足動物性テトラヒドロベンゾピラノピラゾール関連出願へのクロスリファレ ンス 本出願は１９８９年３月９日出願のＵ、Ｓ、０７／３２１．０７５の一部継属出 願である１９８９年９月１４日出願のＵ、３．０７／４０７゜０６５の一部継属 出願である。

発明の背景 本発明は置換テトラヒドロベンゾピラノビラゾール、それを含む農業用配合物、 及び農業経営ならびに非農業経営環境における節足動物の制御のための利用法に 関する。本発明は又、本発明の化合物の製造法にも関する。　ＷＯ８８１０７９ ９４は広く本発明の化合物をも含む殺虫性置換インダゾールを開示している。し かし本発明の化合物のいずれかに関する特別な発見はない。

Ｂｕｌ　１．Ｃｈｅｍ、、Ｓｏｃ、Ｊａｐ、５旦、２４５０−２４５５頁（１９ ８２）はアリールヒドラジンの１．３−双極子環状付加の方法を開示している。

発明の要約 本発明はすべての幾何及び立体異性体を含む式■のテトラヒドロベンゾピラノピ ラゾール、農業経営及び非農業経営環境適したその塩、それらを含む農業経営及 び農業経営学上有用な配合物、及び農業経営及び非農業経営環境における節足動 物の制御のためのその利用に関する。”化合物”という言葉はすべての異性体及 び塩を含むと理解できるであろう。

化合物は： Ｒ１はＨ，Ｆ、　ＣＩ及びＣＦ、から選び；Ｒ２はＨ及びＦから選び、Ｒ１又は Ｒ２のひとつはＨであるが両方ではなく： Ｒ８はｃ、−ｃｍアルキル、ｃｓ−ｃｓシクロアルキル、Ｃ４Ｃ？シクロアルキ ルアルキル、ＣｏＩＣＨｓ、任意にパラ位がＦ又はＣ１で置換されたフェニル、 及び任意にパラ位がＦ又はＣＩで置換されたベンジルから選び： Ｒ４はＣＩ、Ｂｒ、ＣＦ３及び０ＣＦ３から選び：Ｒ３はＨ，Ｃ（０）ＣＨ３及 びＣ（０）ＯＣＨｓから選び：ただし、 （ｉ）Ｒ＋がＦであり、Ｒ４がＢｒであり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ３はＣ０２ ＣＨ８以外であり； （ｉ　ｉ）Ｒ，がＣ１であり、Ｒ４がＣＩであり、Ｒ６がＨである場合、Ｒ１は ｎ−プロピル以外である。

本発明は又、Ｒ，及びＲ３が上記と同義であり、Ｚが以下の定義に従う式ＩＶ（ 塩、又は遊離の塩基）で表される中間体にも関するものである。

本発明は又、段階（ｉ）でオレフィン１．１の分子内環化によりテトラヒドロピ ラゾールを得、段階（ｉ　ｉ）でリン部分を除去し、段階（ｉ　ｉ　ｉ）でＣ（ ０）ＮＨ−アリール部分を付加することによる式■の化合物の製造に関する図１ の新規方法にも関する：ＸＸ　ＸＸＸ 式中、 Ｒ＋、Ｒｔ、Ｒ３，Ｒ４及びＲ３はすでに記載の通りであり；Ｒ６及びＲ７は独 立に、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、及び任意にＣ，−Ｃ，アル キル又はハロゲンにより置換されたフェニルから選ぶ；あるいはＲ１及びＲ７は 共に任意にＣ，−Ｃ！アルキルにより置換された５−又は６−員環を形成するこ ともでき；ＺはＣＨ２又はＯであり； ＸはＮＣＯ又はＮＨＣＯＦである。

好ましい化合物Ａは式ＩにおいてＲ３をＣ，−ＣＳアルキル、ＣＯ２ＣＨ３、任 意にパラ位がＦ又はＣ１により置換されたフェニル、及び任意にパラ位がＦ又は Ｃ１により置換されたベンジルから選んだ化合物である。

好ましい化合物Ｂは化合物Ａにおいて、Ｒ３をＣ，−Ｃ６アルキル、００２ＣＨ ３、任意にパラ位がＦ又はＣＩにより置換されたフェニルから選んだ化合物であ る。

好ましい化合物Ｃは式Ｉの化合物Ａにおいて、Ｒ８をＣ，−Ｃ，シクロアルキル 、及びＣ，−Ｃ，シクロアルキルアルキルから選んだ化合物である。

好ましい化合物りは化合物Ａにおいて、Ｒ３をＣＨ，、イソプロピル、及びＣ０ ｚＣＨ！から選び：Ｒ４をＣＦ３．０ＣＦ３から選び、Ｒ６がＨである化合物で ある。

好ましい化合物りの以下の化合物が特に好ましい：Ｅ　７−り００−２．３．３ ａ、４−テトラヒドロ−２−［［［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミ ノ］カルボニル］　［１］−ベンゾピラノ−［４，３−ｃｌ　ピラゾール−３ａ −カルボン酸メチル Ｆ　７−クロロ−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−３ａ−メチル−Ｎ−［４− （トリフルオロメチル）フェニル］　［１］−ベンゾピラノ−［４，３−ｃ］ピ ラゾール−２−カルボキシアミドＧ　７−りｏｏ−２，３，３ａ、４−テトラヒ トＣ１−３８−（１−メチルエチル）　−Ｎ−［４−（）リフルオロメチル）フ ェニル］［１］−ベンゾピラノ−［４，３−ｃｌ　ピラゾール−２−カルボキシ アミド Ｈ６−フルオロ−３ａ−（４−フルオロフェニル）　−２，３，３ａ。

４−テトラヒドロ−Ｎ−［４−（）リフルオロメチル）フェニル〕［１］−ベン ゾピラノ−［４，３−ｃｌ　ピラゾール−２−カルボキシアミド Ｉ　２．　３．　３ａ、４−テトラヒドロ−７−（トリフルオロメチル）−２− ［［［４−（）リフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニルコ　［１］− ベンゾピラノ−［４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ−カルボン酸メチル Ｊ　２．　３．　３ａ、４−テトラヒドロ−７−（トリフルオロメチル）−２− ［［［４−（）リフルオロメトキシ）フェニル］アミノ］カルボニル］　［１〕 ベンゾピラノ［４，３−ｃｌ　ピラゾール−３ａ−カルボン酸メチル 発明の詳細 式Ｉの化合物の製造に関する変法を図２及び３にまとめる。

式中： Ｒ１はＣ，−Ｃ，アルキル、又はＣ０ｔＣＨ３であり：Ｅはヨウ化Ｃｌ−０４ア ルキル、又はＣＩＣ０ｔＣＨ３などの電子試薬であり； Ｒ，、Ｒ２及びＲ４はすでに定義した通りである。

ｖｖ′ｒ 式中： Ｒ２は核置換基に対してアルコールを活性化するための電子試薬、例えば５ＯＣ Ｉ！、ＰＢｒ３、ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌなどであり：Ｌはクロリド、プロミド、トシ レート、又はメシレートなどの残基であり： ＸはＮＧＯ又はＮＨＣＯＦであり； Ｒ３は任意に４−位がフッ素、又は塩素で置換されたフェニルであり：Ｒ１，Ｒ ｔ及びＲ１はすでに定義された通りである。

本発明の方法の出発反応物ＩＩはアルデヒドＶＩＩＩをホスホリルヒドラジドＩ Ｘと反応させることにより製造することができる。

この反応は典型的に、〇−約５モル％の酢酸又はｐ−トルエンスルホン酸などの 酸触媒を含む、エタノール又はジクロロメタンなどの不活性溶媒中で行う。大体 当量の二成分、ＶＩＩＩ及びＩＸを溶媒、及びもし使用するなら触媒中で混合し 、０−３０℃の温度に約５−１５０分保つ。

本発明の方法で使用する化合物ＩＩは反応溶媒から結晶化することができ；もし できない場合は溶媒の大部分を蒸発させ、水で希釈し、生成物を濾過し、真空中 で乾燥する。生成物が水媒体から結晶化しない場合はジクロロメタンなどの不活 性溶媒中に抽出することができる。有機抽出物を硫酸ナトリウムなどの適した乾 燥剤で乾燥した後、それを本発明の段階（ｉ）で使用することもできるし、又は 濃縮し、任意に再結晶又はシリカゲルクロマトグラフィーにより精製することも できる。再結晶のための適した溶媒混合物には、水性エタノール又はメタノール 、エーテル−ヘキサン、又は酢酸エチル−へキサンが含まれる。後者の混合物は シリカゲルクロマトグラフィーに使用することができる。

段階（ｉ） この反応はエーテル、ジクロロメタン、トルエンなどの不活性無水溶媒中のＩＩ 及び中程度の反応性のハロゲン化剤、例えばＮ−クロロコハク酸イミドの溶液又 は懸濁液にトリエチルアミンなどの塩基を徐々に加えることにより行う。

別法として、ハロゲン化剤を塩基及び式ＩＩの化合物の混合物に徐々に加えるこ ともできる。どちらの場合も温度（−２０から４０℃）、及び濃度（約ｏ、ｏｏ ｏｉから３Ｍ）ができるだけ低（、反応混合物への添加成分を徐々に加えた時に ＩＩＩの最適収率が得られる。このように予想される中間体Ｘの環状付加がオリ ゴ重合などの２分子副反応より起こり易い条件を選ばなければならない。中間体 Ｘは次式と思われる：試薬としてＮ−クロロコハク酸イミドが好ましいが他の中 程度の反応性のハロゲン化剤、例えばＮ−ブロモコハク酸イミド、次亜塩素酸１ −ブチル、ヨウ素、又はスルフリルクロリドも使用することができる。一般に塩 基の選択はハロゲン源の反応性に依存する。例えばＮ−ハロアミドと共に使用す る場合トリアルキルアミンが適しているが、より活性な次亜塩素酸ｔ−ブチルを 用いる場合はアルカリ土類、又はアルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、あるいは酸化 物が好ましいであろう。最適収率を得るためには無水条件を保つことが重要であ る。

ＩＩＩの単離、及び精製は一般に、その溶液を洗浄して水溶性副生成物、例えば コハク酸イミド、トリアルキルアミンヒドロハライドを除去し、精製抽出物を硫 酸マグネシウムなどの不活性無機塩又は他の適した乾燥剤で乾燥し、濾過したエ ーテル溶液を濃縮し、適した有機溶媒又は溶媒混合物、例えばエーテルとへキサ ンなどから結晶化することにより行う。ＩＩＩが結晶化しない場合でも段階（ｉ 　ｉ）に続けることができ、又は十分純粋でない場合、酢酸エチルとヘキサンな どの適した溶媒の混合物を用いてシリカゲルクロマトグラフィーにかけることが できる。

段階（ｉ　ｉ） この段階は約２０−１００℃の温度にて任意に０．１−１０当量の水を含むテト ラヒドロフラン又は低級アルカノールなどの適した溶媒中で式ＩＩＩの化合物を 約０．　９−５．　０当量のＨＣＬ　ＨｔＳＯ４又はｐ−トルエンスルホン酸な どの強酸と反応させることにより行う。適当な接触時間、通常１−４８時間の後 、混合物を約０−５℃に冷却し、沈澱する中間体ＩＶを濾過して集める。ＩＶが 結晶しない場合、（任意に濃縮して過剰の反応溶媒を除去した後）エーテルを加 えることにより沈澱させることができる。ＩＶが沈澱しない場合別法として、反 応媒体を重炭酸ナトリウムなどの無機塩基の水溶液を用いて中和することができ る。

その後反応溶媒を蒸発により除去し、ＩＶの遊離の塩基をエーテル、酢酸エチル 、又はジクロロメタンなどの有機溶媒中に抽出する。その後有機抽出物を段階（ ｉ　＋　ｉ）に直接使用する。

段階（ｉ　ｉ　ｉ） この段階は、約１−５０当量の水を含むエーテル又はジクロロメタンなどの非極 性有機溶媒中でＩＶの塩を、約０．　５−１．　１当量の炭酸カリウムなどの無 機塩基のスラリ中の芳香族イソシアナートと反応させることにより行う。イソシ アナートは約１．０−１．　１等量で使用する。

反応は約０−３０℃の温度にて最も良く行うことができ、通常イソシアナートの 添加後１時間以内に完結する。生成物は典型的に、有機相を適した無機塩で乾燥 し、濾過し、溶媒を蒸発させることにより単離する。

ＩＶを遊離の塩基として単離した場合、それを抽出溶媒中で大体当量の芳香族イ ソシアナートで直接処理し、その後溶媒を蒸発させることができる。残留物をヘ キサン、及び／又はエーテルなどの非極性溶媒で洗浄することにより、純粋な式 Ｉの化合物を結晶性固体として得る。

別法としてＩＶをジクロロメタン又はアセトニトリルなどの溶媒中で、２当量の 塩基、典型的にはトリエチルアミン、及び１当量の式Ｖｌｌのカルバモイルフル オリドで処理することができる。水で希釈し、溶媒を蒸発させることにより（水 −非混和性溶媒の場合）、あるいは濾過（水−混和性溶媒の場合）することによ り式■の化合物が得られ、これをジエチルエーテルなどの溶媒で洗浄することに より精製することができる。

式Ｖｌｌｌ及びＩＸの出発材料の合成は文献に記載の方法に類似して行うことが できる。

別法として、不飽和側鎖を含むスルホニルヒドラジド（式ＸＩ）の分解、及び環 状付加物（式ＸＩ　Ｉ）の異性化により式ＩＶの化合物を得ることができる。不 飽和を含むスルホニルヒドラジドの塩基触媒による熱分解はＫｉｍｕｒａ　（Ｃ ｈｅｍ、Ｂｅｒ、、１９６７．１００．２７１０）及びＰａｄｗａ　（Ｊ、Ｏｒ ｇ、Ｃｈｅｍ、、１９８０．４５．３７６５）により研究されている。スルホニ ルヒドラジドの分解の一般的条件（Ｂａｍｆｏｒｄ−３ｔｅｖｅｎｓ反応）は５ ｈａｐ　ｉ　ｒｏにより考察されている（Ｏｒｇ、Ｒｅａｃｔ　１ｏｎｓ、λ３ ．４５３）、式ＸＩの化合物の式ＩＶの化合物への変換は種々の塩基を用いて行 うことができる。そのような塩基には水素化ナトリウム、アルキルリチウム、ナ トリウムアルコレート、及びカリウムアルコレートが含まれる。非プロトン性溶 媒を使用する場合はこれらの中でも水素化ナトリウムが好ましい。

適用できる他の溶媒には、エチレングリコール、低級アルコール、芳香族炭化水 素、例えばベンゼン、トルエン、及びキシレン、ならびにジグライムなどの種々 の非プロトン性溶媒が含まれる。適した溶媒は芳香族炭化水素であり、トルエン が最も好ましい。一般に望ましい環状付加を行うために反応は５０−１１０℃に 加熱して行わなければならない。しかし場合によってはより低い、又はより高い 温度も適用することができる。別法として、式ＸＩのヒドラゾンを非プロトン性 、又は炭化水素溶媒中で三フッ化はう素などのルイス酸で処理し、水酸化ナトリ ウム又は炭酸カリウムなどの塩基により異性体を分離することにより式Ｘｌｌの 化合物を得ることができる。

）ＣＸＯＸＶ 式中： Ｒ，、Ｒ，、Ｚ及びＲ８はすでに定義した通りである。

実施例１−６により本発明をより詳細に説明する。

４−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドＴｒａｎｓａｃ、１．．１９７８ ．３１８）により記載された方法の修正法を使用して置換サリチルアルデヒドを 製造した。１０℃にて２００ｍＬのトルエンに溶解した２６ｇの３−クロロフェ ノールの混合物にジエチルエーテル中のエチルマグネシウムクロリドの２Ｍ溶液 １００ｍＬを滴下した。エーテルを蒸留し、反応混合物を室温に冷却し、２６゜ ０ｇの１．３−ジメチル−３，４，５，６−チトラヒドロー２（ＩＨ）−ピリミ ジノン（ＤＭＰＵ）　、続いて１５．０ｇのバラホルムアルデヒドを加えた。反 応混合物を７０℃に１８時間加熱し、１０℃に冷却し、１００ｇの水中の２０ｍ Ｌの濃ＨＣＩの溶液、続いて２００ｍＬのヘキサンを加えた。有機相を分離し、 １００ｍＬの水で２回、１００ｒｎＬのブラインで１回洗浄し、無水Ｍｇ５Ｏ， 上で乾燥し、濾過し、真空中で濃縮して粘性の油を得る。これを１５０ｍＬのエ タノール中に取り上げ、１５０ｍＬのＨ，Ｏに溶解した１５．０ｇの酢酸銅（Ｉ 　Ｉ）の溶液を滴下した。得られた沈澱を濾過し、水及びその後エーテルで洗浄 し、１００ｇの水中の２００ｍＬのエーテル及び２０ｍＬの濃Ｈ２ＳＯ４の溶液 に加えた。固体がすべて溶解するまで混合物を撹拌し、１００ｍＬのヘキサンを 加え、有機相を１００ｍＬのＨ，Ｏｌその後１００ｍＬのブラインで洗浄し、無 水ＭｇＳＯ４上で乾燥し、濾過し、真空中で濃縮して１５．０ｇの黄色固体、融 点４７℃から４８℃、を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ＋ｓ）　δ　６．　９８　（ｄ、ＩＨ）、７．　０１　（ｓ 。

ＩＨ）、７．５０　（ｄ、ＩＨ）、９．８５　（ｓ、ＩＨ）、１１．１８（ｓ、 ＩＨ）。

ＩＲ（グリコール）３３００−２８００．１６７０ｃ＋ｓ−’。

７５ｍ１のアセトンに４．４ｇのに、ＣＯ，，５，０ｇの４−クロロ−２−ヒド ロキシベンズアルデヒド、及び５．７ｇの（２−ブロモメチル）−２−プロペン 酸メチルを加えた。混合物を３０分加熱還流し、冷却し、濾過し、溶液を濃縮し 、白色固体を得る。固体を１００ｍＬのエーテルに溶解し、１００ｍＬのＨ，Ｏ 及び１００ｍＬのブラインで洗浄し、無水Ｍｇ５ＯＪ上で乾燥し、濾過し、真空 中で濃縮し、７．１ｇの白色粉末、融点１００℃から１０２℃、を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ）　δ　３．　８４　（ｓ、３Ｈ）、４．８６　（ｓ。

２Ｈ）、６．０４（ｓ、ＩＨ）、６．４９（ｓ、ＩＨ）、７．０３（ｓ。

ＩＨ）、７．０５　（ｄ、ＩＨ）、７．８１　（ｄ、ＬＨ）、１０．４３（ｓ、 ＩＨ）。

ＩＲ（グリコール）１７３５．１６８５ｃｍ−’。

室温にて１００ｍＬのＣＨ，Ｃ１，中の５．０ｇの段階Ｃの生成物及び１．８ｇ のＮ−りｏｏコハク酸イミドの溶液に、２５ｍＬ（７）ＣＨｚＣＩｔ中の１．６ ｇのトリエチルアミンの溶液を２時間かけて滴下した。反応混合物を１００ｍＬ の５％ＨＣＩ及び１００ｍＬのＲ２０で洗浄し、無水Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａ上で乾燥 し、濾過し、真空中で濃縮し、４．０４ｇの粘性の油を得た。

ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　δ　１．　３５　（ｔ、６Ｈ）　、３．　４３（ｄ ｄ、ＩＨ）、３．　７２　（ｓ、３Ｈ）、４．　０−４．　３　（ｍ、６Ｈ）。

４、　９１　（ｄ、ＩＨ）、６．９−７．０　（ｍ、２Ｈ）、７．　７６　（ｄ 。

７−クロロ−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−２−［［［４−（トリフルオロ メチル）フェニル］アミノ］カルボニル］、［１］　−ベンゾピラノ［４，３− ｃ］ピラゾール−３−ａ−カルボン酸メチル５０ｍＩＪ）ＣＨ８ＯＨ中の４．０ ｇの段階りの生成物、及び２．０ｇのｐ−トルエンスルホン酸の混合物を１８時 間加熱還流した。反応混合物を冷却し、真空中で濃縮し、１００ｍＬのＨ！０に 溶解し、３．０ｇのにＩＣ０１，５０ｍＬのＥｔＯＡｃ及び２．０６ｇのａ、ａ 、ａ−トリフルオロ−ｐ−トリルイソシアナートを加えた。反応混合物を室温で ３０分撹拌した。水相を酢酸エチルで抽出し、１００ｍＬのＨｔＯ及び１００ｍ Ｌのブラインで洗浄し、無水Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａ上で乾燥し、濾過し、真空中で濃 縮し、黄色固体を得る。エーテルで粉砕し、濾過し、３．６ｇの灰白色の粉末、 融点＝２１４℃−２１５℃、を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｇ）　δ　３．　７６　（ｓ、３Ｈ）　、３．　８０　（ ｄ。

ＩＨ）、４．２０（ｄ、ＩＨ）、４．５０（ｄ、ＩＨ）、５．０３（ｄ。

ＩＨ）、７．０５　（ｍ、２Ｈ）、７．６　（ＡＢＱ、４Ｈ）、７．７９（ｄ、 ＬＨ）、８．１２　（ｂｓ、ＩＨ）。

ＩＲ（ヌジョール）３３８０．１７２５．１７００ｃｍ−’。

戊噴Ａ ７５ｍＬのＴＨＦに溶解し、０℃に冷却した３、６０ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブ トキシドの溶液に、２５ｍＬのＴＨＦ中の５．０ｇの実施例１の段階Ａの生成物 の溶液を加えた。反応混合物を室温まで加温し、１５分間撹拌し、３．２０ｇの ３−クロロ−２−メチルプロペンを加えた。

反応混合物を１８時間加熱還流し、冷却し、２００ｍＬの５％ＨＣＩに注ぎ、エ ーテルで抽出し、１００ｍＬの水、１００ｍＬのＩＮ　ＮａＯＨ１及び１００ｍ Ｌのブラインで洗浄し、無水ＭｇＳＯ４上で乾燥し、濾過し、真空中で乾燥し、 ６．２ｇの白色粉末を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　δ　１１．　８６　（ｓ、３Ｈ）　、４．　５３　 （ｓ。

２Ｈ）、５．０６（ｓ、ＩＨ）、５．１２（ｓ、ＩＨ）、７．００（ｍ。

２Ｈ）、７．７９　（ｄ、ＩＨ）、１０．０５　（ｓ、ＩＨ）。

ＩＲ（ヌジョール）１７００ｃｍ”。

実施例１の段階Ｃに記載の方法を適用し、３．４ｇの白色粉末、融点＝１００℃ −１０１℃、を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　δ　１．　３０　（ｍ、６Ｈ）　、１．　８４　（ ｓ。

３Ｈ）、４．２０（ｍ、４Ｈ）、４．４５（ｓ、２Ｈ）、５．０２（ｓ。

ＩＨ）、５．０８（ｓ、ＬＨ）、６．８０（ｄ、ＩＨ）、６．８４（ｓ。

ＩＨ）、６．９５（ｄ、ＩＨ）、７．８（ｄ、ＩＨ）、８．１　（ｓ。

ＩＨ）。

ＩＲ（ヌジョール）３１２０．１６００ｃｍ−’。

メチル−［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃｌピラゾール−２−イル）ホスホネー ト 実施例１の段階りに記載の方法を適用し、３．１ｇの粘性油を得た。

ヘキサンで粉砕して固体、融点＝６３℃−６６℃、を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　δ　１．　３５　（ｍ、９Ｈ）　、３．　４５　（ ｄｄ、ＩＨ）、３．７５（ｄ、ＩＨ）、４．２０（ｍ、５Ｈ）、４．３８（ｄ、 ＩＨ）、６．９０　（ｍ、２Ｈ）、７．７２　（ｄ、ＩＨ）。

段階Ｄ ７−りＤロー２．　３．　３ａ、４−テトラヒトｃ＋−３ａ−メチル−Ｎ−［４ −（トリフルオロメチル）フェニル］　［１コベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラ ゾール−２−カルボキシアミド実施例１の段階Ｅに記載の方法を適用することに より、０．９ｇの灰白色の粉末、融点＝１８２℃−１８３℃、を得た。

ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩり　δ　１．　４０　（ｓ、３Ｈ）　、３．　６３　（ｄ 。

ＩＨ）、４．０３（ｄ、ＬＨ）、４．１８（ｄ、ＩＨ）、４．４２（ｄ。

ＬＨ）、７．０（ｍ、２Ｈ）、７．５−７．８（ｍ、６Ｈ）、８．１２（ｓ、Ｌ Ｈ）。

ＩＲ（ヌジョール）３４００．１６９０ｃｍ−’０４−クロロー２−（３−メチ ル−２−メチレンブトキシ）−ベンズアルデヒド １００ｍＬのジメチルホルムアミド中の８．８ｇ　（０，０６４モル）の炭酸カ リウムの溶液に、１０．０ｇ　（０，０６４モル）の４−クロロサリチルアルデ ヒド、及び１２．５ｇ　（０，０７７モル）の２−（ブロモメチル）−３−メチ ル−１−ブテンを加えた。反応混合物を７０℃に２時間加熱し、室温に冷却し、 ６００ｍＬの氷／水に注いだ。粗混合物を酢酸エチルで抽出した（５ｘ１００ｍ Ｌ）。酢酸エチルを水（１００ｍＬ）　、及びブライン（１００ｍＬ）で洗浄し 、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮し、１４．０ｇの黄 色油を得た。

２００ＭＨｚ、’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　６１．　１５　（ｄ、　６Ｈ）。

２．４（ｍ、ＩＨ）、４．６１（ｓ、２Ｈ）、５．０８（ｓ、ＬＨ）。

５．１５（ｓ、ＩＨ）、６．９９（ｓ、ＩＨ）、７．０２（ｄ、ＬＨ）。

７、　８０　（ｄ、ＩＨ）　、１０．　５　（ｓ、ＬＨ）。

ＩＲに−ト）１６８５ｃｍ−’。

段階Ｂ ジエチル［［４−クロロ−２−（３−メチル−２−メチレンブトキシ）フェニル ］メチレン）ホスホロヒドラジデート１４０ｍＬのエーテル中の１１．８ｇ　（ ０，０７０モル）のジエチルホスホロヒドラジデートの溶液に、１４．０ｇ　（ ０，０５８モル）の段階Ａの生成物を加えた。反応混合物を室温にて３０分間撹 拌した。得られた沈澱を濾過し、エーテル（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥し、１５ ．０ｇの白色固体、融点１０３℃−１０６℃、を得た。

２００ＭＨｚ、’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　δ　１．　１５　（ｄ、６Ｈ）　。

１．３５（ｔ、６Ｈ）、２．４５（ｍ、ＬＨ）、４．２（ｍ、４Ｈ）。

４．５２（ｓ、２Ｈ）、５．０６（ｓ、ＩＨ）、５．１０（ｓ、ＩＨ）。

６、　９　（ｍ、３Ｈ）　、７．　８０　（ｄ、ＩＨ）　、８．　１　（ｓ、Ｉ Ｈ）。

ＩＲ（ヌジョール）３１４０．１６００．１０２１０２Ｏ’。

［４−（トリフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ −ピラゾール−２−カルボキシアミド９０ｍＬのメチレンクロリドに溶解した６ 、８ｇ　（０，，０１７モル）の段階Ｂの生成物の溶液に、２．８ｇ　（０，０ ２６モル）のＮ−クロロコハク酸イミドを加えた。反応混合物を室温で撹拌し、 ２０ｍＬのメチレンクロリドに溶解した２、７ｇ　（０，０２６モル）のトリエ チルアミンを１時間かけて滴下した。反応混合物を５％ＨＣＩ　（１００ｍＬ） で抽出し水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し 、減圧下で濃縮して６．３ｇの赤色油を得た。この油を６０ｍＬのメタノール中 に取り上げ、４．９ｍＬの濃ＨＣＩを加えた。反応混合物を３時間加熱還流し、 冷却し、減圧下で濃縮した。２００ｍＬの重炭酸ナトリウム飽和溶液を加え、反 応混合物を酢酸エチルで抽出した（３ｘｌｏｏｍ、Ｌ）。酢酸エチルをブライン （１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、３．０ｇ　（０， ０１６モル）のα、α。

α−トリルイソシアナートを入れたフラスコ中に濾過した。反応混合物を室温に て３０分間撹拌し、減圧下で濃縮し、黄色固体を得た。黄色固体を、テトラヒド ロフラン（２０％）及びヘキサン（８０％）を溶離剤として用いたシリカゲルク ロマトグラフィーにかけ、６．４ｇの白色固体、融点１５０℃−１５２℃、を得 た。

２００ＭＨｚ、’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　δ　０．　８２　（ｄ、３Ｈ）。

１．１（ｄ、３Ｈ）、２．１１（ｍ、ＩＨ）、３．４５（ｄ、ＩＨ）。

４．１０（ｄ、ＩＨ）、４．１５（ｄ、ＩＨ）、４．６３（ｄ、ＩＨ）。

６．９８　（ｓ、ＩＨ）、７．０　（ｄ、ＩＨ）、７．６０（ＡＢｑ、４Ｈ）。

７、　７５　（ｄ、ＩＨ）、８．　１１　（ｓ、ＩＨ）。

ＩＲ（ヌジョール）３３９０．１６８５ｃｍ”。

１−　［１−（ブロモメチル）エチニル−４−フルオロベンゼン室温で２００ｍ Ｌのテトラヒドロフランに溶解した１０．　０ｇ　（０゜０７３モル）の４−フ ルオロ−α−メチルスチレン、及び１５．４ｇ（０，０８０モル）の１）−トル エンスルホン酸−水和物の混合物に１３゜７ｇ　（０，０７７モル）のＮ−ブロ モコハク酸イミドを１度に加えた。

反応混合物を５分間加熱還流し、室温に冷却し、１００ｍＬのヘキサンを加えた 。有機相を２００ｍＬの飽和ＮａＨＣＯｓ（水溶液）、及びブライン（２００ｍ Ｌ）で抽出し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮して油 を得た。溶離剤としてヘキサンを用い、シリカゲルを通して油を濾過した。濾液 を減圧下で濃縮し、９．１ｇの無色の油を得た。

２００ＭＨｚ、宜ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）　δ　４．　３５　（ｓ、２Ｈ）　 。

５．４７（ｓ、ＩＨ）、５．５０（ｓ、ＩＨ）、７．０５（ｍ、２Ｈ）。

７、　４５　（ｍ、２Ｈ）。

３−フルオロ−２−［［−（４−フルオロフェニル）−２−プロペニル］−オキ シ］ベンズアルデヒド 上記段階Ａの生成物に実施例１の段階Ｂの方法を適用し、９．１ｇの白色固体、 融点５２℃−５３℃、を単離した。

２００ＭＨｚ、’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　δ　５．　１６　（ｓ、２Ｈ）。

５、　３９　（ｓ、ＬＨ）、５．　５２　（ｓ、ＩＨ）、７．　０−７．　４５ 　（ｍ。

６Ｈ）、７．５５　（ｄ、’　ＩＨ）、９．９９　（ｓ’、ＩＨ）。

ＩＲ（ヌジョール）１６８５ｃｍ−’。

段階Ｃ ジエチル［［３−フルオロ−２−［［２−（４−フルオロフェニル）−２−ブロ ベニルコオキシ］フェニル］メチレン］ホスホロヒドラジデート 実施例１の段階Ｃの方法を適用し、９．９８ｇの白色固体、融点１０２°Ｃ−１ ０４℃、を単離した。

２００ＭＨｚ、’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　δ　１．　３４　（ｔ、６Ｈ）。

４．１５　（ｍ、４Ｈ）、５．０２（ｓ、２Ｈ）、５．３７　（ｓ、ＩＨ）。

５．５０　（ｓ、ＬＨ）、６．４５　（ｄ、ＬＨ）、７．０５　（ｍ、４Ｈ）、 ７、　５０　（ｍ、４Ｈ）。

ＩＲ（ヌジョール）３１２０．１１６０．１０２０ｃｍ”。

匡嘴旦 ６−フルオロ−３ａ−（４−フルオロフェニル）　−２，３，３ａ、４−テトラ ヒドロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ［ ４，３−ｃ］　ピラゾール−２−カルボキシアミド段階Ｃの生成物に実施例１の 段階り及びＥに記載した方法を適用して７．０ｇの白色固体、融点１８５℃−０ ８７℃、を得た。

２００ＭＨｚ、’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　δ　３．　９６　（ｄ、ＩＨ）　。

４．２６（ｄ、ＩＨ）、４．４８（ｄ、ＩＨ）、５．２０（ｄ、ＩＨ）。

７、　０−７．　１５　（ｍ、４Ｈ）　、７．　３　（ｍ、、２Ｈ）　、７．　 ７　（ｍ、５Ｈ）、８．２２　（ｂｓ、ＩＨ）。　・ＩＲ（ヌジョール）３４０ ０．１６７９ｃｍ−１０２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリ ル４５．０ｇ　（０，２０モル）の１−クロロ−２−ニトロ−４−（トリフルオ ロメチル）ベンゼン、３９．４ｇ　（０，４４モル）のシアン化銅、６．４ｇ　 （０，０４０モル）の臭素、３．２ｇ　（０，０４０モル）のピリジン、及び２ ００ｍＬのジメチルホルムアミドの混合物を４時間加熱還流した。混合物を２０ ℃に冷却後、２００ｍＬの水、７５ｇの塩化第二鉄、及び５ＱｍＬの濃塩酸を加 えた。混合物を５００ｍＬずつのトルエンで３回抽出した。合わせたトルエン抽 出物を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、トルエンを蒸発させた。

放置すると残留物（３３ｇ）が結晶化した。

クロロブタン及びシクロヘキサンの混合物から再結晶し、融点が４３−４５℃の 無色の固体を得た。ＩＲに−ト）スペクトルは４．５μにて強い吸収を示した。

戊！旦 ２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリルメタノール中２５％ のナトリウムメトキシド（２４，３ｇ、１１モル）を１９ｇ　（０，０９１モル ）の２−二トロー４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、及び１００ｍＬ のメタノールの混合物に２０−３０℃で滴下した。２５℃にて１時間後、１００ ｍＬの水を加えた。固体をフィルター上に集め、水で洗浄した。固体を乾燥し、 １２．５ｇの融点が７゜２−７．７℃の生成物を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ＋ｓ）　δ　４．　００　（ｓ、３Ｈ）、７．　２−７゜１ ０．４ｇ　（０，０５モル）の２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ベン ゾニトリル、及び５０ｍＬのトルエンの混合物に、−１０℃にて１時間かけ、ジ イソブチルアルミニウムハイドライド（トルエン中１．５Ｍ、３５ｍＬ、０．０ ５モル）を加えた。混合物を２０−２５℃にて３時間撹拌し、０−５℃にて１５ ｍＬの濃塩酸、及び５０ｍＬの水の混合物に注いだ。混合物を５０ｍＬずつのト ルエンで３回抽出した。

合わせた抽出物を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、蒸発 させた。油（１０，３ｇ）が得られ、それはガスクロマトグラフィー分析により 約９０％のアルデヒド、４％の未反応ニトリル、及び６％のベンジルアミンから 成る。赤外スペクトルは５．９μにおける強い吸収を示し、４．５μにおける吸 収は非常に弱かった。シクロヘキサンからの再結晶により融点が５４−５５℃の 無色の結晶を得た。

ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　δ　４．　００　（ｓ、３Ｈ）、７．　２２　（ｓ 。

ＩＨ）、７．３０　（ｄ、ＩＨ）、７．９２　（ｄ、ＩＨ）、１０．４９（ｓ、 ＩＨ）。

段階Ｄ １０．０ｇ　（０，０４２モル）の２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル） ベンズアルデヒド、５．３ｇ　（０，１２６モル）の塩化リチウム、及び５０ｍ Ｌのジメチルホルムアミドを１５５℃に３時間加熱した。

反応塊を冷却し、１００ｍＬの水で希釈し、塩酸で酸性化し、１００ｍＬのエー テルで３回抽出した。エーテル抽出物を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で 乾燥し、蒸発させ、６．８ｇの油状生成物を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩり　６７．０１−７．８８　（ｍ、４Ｈ）。

１１．１６　（ｓ、ＩＨ）。

１９．０ｇ　（０，１０モル）の２−ヒドロキシ−４−（トリフルオロメチル） ベンズアルデヒド、１３．８ｇの炭酸カリウム、１９．　６ｇ（０，１１モル） の（２−ブロモメチル）−２−プロペン酸メチル、及び７５ｍＬのジメチルホル ムアミドの混合物を５０℃に１時間加熱した。

２０℃に冷却した後、１００ｍＬの水を加えた。固体をフィルター上に集め、水 で洗浄し、乾燥し、２２．４ｇの無色の固体を得た。生成物をシクロヘキサンか ら再結晶し、融点が７７−７９℃の無色の固体を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　６３．８４　（ｓ、３Ｈ）　、４．　９２　（ｔ。

２Ｈ）、６．０６（Ｑ、ＬＨ）、６．５０（ｄ、ＩＨ）、７．２６（ｓ。

ＬＨ）、７．３２　（ｄ、ＩＨ）、７．９６　（ｄ、ＩＨ）、１０．５３（ｓ、 ＩＨ）。

琢！旦 ２−［［２−［［（ジェトキシホスフィニル）ヒドラゾ刈−メチル］−５−（） リフルオロメチル）フェノキシ］メチル］−２−プロペン酸メチル １４．１ｇ　（０，０５０モル）の段階Ｅの生成物、及び５０ｍＬのジエチルエ ーテルの混合物に、２５℃にて１３．２ｇ　（０，０５２モル、純度６６％）の ジエチルホスホロヒドラジデートを加えた。２時間撹拌後、固体をフィルター上 に集め、２５ｍＬのエーテル、その復水で洗浄した。

固体を乾燥し、１８．４ｇの、融点が１４３−１４４℃の無色の固体を得た。

匙！９ ２−（ジェトキシホスフィニル）　−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−７−（ トリフルオロメチル）［１〕ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ−カ ルボン酸メチル ２１．９ｇ　（０，０５０モル）の段階Ｆの生成物の混合物に、７．４ｇ　（０ ，０５５モル）のＮ−クロロコハク酸イミド、及び７５０ｍＬのメチレンクロリ ドを加え、混合物を加熱還流した。７．　５ｇ　（０，０７モル）のトリエチル アミン、及び５０ｍＬのメチレンクロリドの混合物を４時間かけて加えた。反応 物をさらに１時間還流した。２５℃に冷却後、メチレンクロリド溶液を１５０ｍ Ｌの水で３回洗浄した。メチレンクロリド溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾 過し、溶媒を蒸発させた。

油（２４ｇ）が残り、放置すると固化した。固体をシクロヘキサン、及び酢酸エ チルの混合物から再結晶し、融点が８５−８６℃の無色の固体を得た。

段階Ｈ 段階Ｇの生成物（３８ｇ、０．０８７モル）　、２００ｍＬのメタノール、及び １８ｇ　（０，５０モル）の塩化水素の混合物を２時間半加熱還流した。溶液を 濃縮し、残留物にトルエン（５０ｍＬ）を加え、再度混合物を濃縮した。さらに ５０ｍＬのトルエンを加え、２度目の濃縮を行った。１００ｍＬのトルエンを加 えた後、スラリを冷却し、濾過した。固体をトルエン、その後ヘキサンで洗浄し 、２６ｇの淡黄色生成物、融点１７５−１７６℃（分解）、を得た。テトラヒド ロフラン、及びメタノールの混合物から再結晶し、融点が１８５−１８６℃（分 解）、の無色の固体を得た。

１６．８ｇの段階Ｈの生成物の混合物を１０−１５℃にて６．１ｇのトリエチル アミン及び１００ｍＬのアセトニトリルと共に撹拌し、１０゜８ｇのα、α、α −トリフルオロー１）−）リルイソシアナートを加えた。

混合物を２０℃にて２時間撹拌し、水（１０９ｍＬ）を加え、沈澱する生成物を 濾過し、水で洗浄し、乾燥し、２０．０ｇの、融点が１９１−１９３℃の無色の 生成物を得た。ＴＨＦ／シクロヘキサンから再結晶して、１９２−１９３℃で焼 結し、固化し、２０６−２０８℃で再融解する生成物を得た。

３．３７ｇの段階Ｈの生成物（純度８３．６％）、及び２．０７ｇの４−トリフ ルオロメチル）フェニルカルバモイルフルオリドを１８ｍＬのジクロロメタン中 に懸濁させ、２．０２ｇのトリエチルアミンを滴下し、周囲温度で１５分間撹拌 し、氷−水及び２５ｍＬのジクロロメタンに分配し、有機抽出物を水で洗浄し、 Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａ中で乾燥し、溶媒を蒸発させることにより同一の生成物を製造 することができる。残留物を冷ジエチルエーテルで洗浄し、３．５０ｇ（収率８ ６％）の無色の生成物、融点２０５．５−２０６℃（１９１℃にて最初の融解の 後）、を得た。

実施例６ フートリフルオロメチルー２．　３．　３ａ、４−テトラヒドロ−２−［［［４ −（トリフルオロメトキシ）フェニル］アミノ］カルボニル［１］ベンゾピラノ ［４，３−ｃ］　ピラゾール−３−α−カルボン酸メチル実施例５に記載の方法 を適用し、４−トリフルオロメトキシフェニルイソシアナートで置き換え、領　 １６３ｇの白色固体、融点１６１−１６３℃、を得た。

２００ＭＨｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　＆　３．７７　（ｓ、３Ｈ）。

３、８５　（ｄ、ＬＨ）、　４．２２　（ａ、１’Ｈ＞、　７．５２　ｃａ、　 ２Ｈ）。

７、　９８　（ｄ、ＬＨ）　、８．　０　（ｓ、ＬＨ）。

ＩＲ（ヌジョール）３３６０，１７２４．１６９０ｃｍ−’。

上記の一般的方法、及びその明らかな修正により表１−８の化合物を製造するこ とができる。

Ｆ　ｉＰｒ　、　０ＣＦ３　Ｈ Ｆ　ｎＢｕ　０ＣＦ３　Ｈ Ｆ　ｓＢｕ　０ＣＦ３Ｈ Ｆ　ｉ　Ｂｕ　０ＣＦ３Ｈ Ｆ　１＝Ｂｕ　”　０ＣＦ３　Ｈ Ｆ　ｓＢｕ　Ｂｒ　Ｈ Ｆ　ｉＢｕ　Ｂｒ　Ｈ Ｒ２Ｒ３１４Ｒ５ Ｒ２Ｒ３Ｒ４１１５ Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５ ＨｉＰｒ　０ＣＦ３　Ｈ ＨｎＢｕ　０ＣＦ３　Ｈ ＨｓＢｕ　０ＣＦ３　Ｈ ＨＬＢｕ　０ＣＦ３　Ｈ ＨセＢｕ　０ＣＦ３　Ｈ ＨＣＯ２Ｍｅ　０ＣＦ３　Ｈ ＨＰｈ　０ＣＦ３Ｈ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　０ＣＦ３　Ｈ Ｈ４−ＣＩ−Ｐｈ　０ＣＦ３Ｈ Ｈ、Ｍｅ　ＣＩ　Ｈ ＨＥｔ　ＣＩ　Ｈ ＨｎＰｒ　ＣＩ　Ｈ ＨｉＰｒ　ＣＩ　Ｈ ＨｎＢｕ　ＣＩ　Ｈ ＨｓＢｕ　ＣＩ　Ｈ ＨｉＢｕ　ｃｌ　Ｈ ＨｔＢｕ　ＣＩ　Ｈ Ｈシクロプロピル　ＣＩ　Ｈ Ｈシクロブチル　Ｃ１’Ｈ Ｈシクロペンチル　ＣＩ　Ｈ Ｈシクロヘキシル　ＣＩ　Ｈ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＣＩ　Ｈ ＨＰｈ　ＣＩ　Ｈ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＣＩ　Ｈ Ｈ、４−Ｃ１−Ｐｈ　ＣＩ　Ｈ ＨＭｅ　Ｂｒ　Ｈ ＨＩ　Ｂｆ　Ｈ ＨｎＰｒ　Ｂｒ　Ｈ ＨｉＰｒ　Ｂｒ　Ｈ ＨｎＢｕ　Ｂｒ　Ｈ Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５ Ｒ２！１３Ｒ１Ｒ５ ＨｓＢｕ　Ｂｒ　Ｈ ＨｉＢｕ　Ｂｒ　Ｈ ＨｔＢｕ　Ｂｒ　Ｈ Ｈ１−ペンチル　Ｂｒ　Ｈ Ｈ２−ペンチル　。、　Ｈ Ｈシクロプロピル　Ｂｒ　Ｈ ｌ　シクロブチル　Ｂｒ　Ｈ ８シクロペンチル　Ｂｒ　Ｈ ８シクロヘキシル　Ｂｒ　Ｈ ＨＣＯ２Ｍｅ　Ｂｒ　Ｈ ＨＰｈ　Ｂｒ　Ｈ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　Ｂｒ　Ｈ Ｈ４−ＣＩ−Ｐｈ　Ｂｒ　Ｈ Ｈ七Ｂｕ　０ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨＣＯ２Ｍｅ　０ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨＰｈ　０ＣＦ３　Ｃ０ＣＩ（３ Ｈ４−Ｆ−Ｅ”ｈ　０ＣＦ３ＣＯＣＨ３Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　０ＣＦ３ＣＯＣＨ３ ＨｉＰｆ　ＣＦ３　Ｃ０２ＣＨ３ ＨｎＢｕ　ＣＦ３ＣＯ２ＣＨ３ ＨｓＢｕ　ＣＦ３　Ｃ０２ＣＨ３ ＨＩＢｕ　ＣＦ３　Ｃ０２（：Ｈ２ ＯｔＢｕ　ＣＦ３　ｃＯ２ＣＨ３ Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＣＩ　Ｃ０２ＣＨ３ＨＭｅ　Ｂｒ　Ｃ０２ＣＨ３ ＨＥセ　ｓｒ　Ｃｏ２ＣＨ５ ＨｎＰｒ　Ｂｒ　Ｃ０２ＣＨ３ ＨｉＰｒ　Ｂｒ　Ｃ０２ＣＨ３ ＨｎＢｕ　Ｂｒ　Ｃ０２ＣＨ３ ＨｓＢｕ　Ｂｒ　Ｃ０２ＣＨ３ ＨｉＢｕ　Ｂｒ　Ｃ０２ＣＨ３ ＨｔＢｕ　ＢｒＣ０２ＣＨ３ ＨＣＯ２Ｍｅ　Ｂｒ　Ｃ０２ＣＨ３ ＨＰｈ　Ｂｒ　Ｃ０２ＣＨ３ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　Ｂｒ　Ｃ０２ＣＨ３ Ｈ４−ｃｔ−ｐｈ　Ｂｒ　ＣＯ２ＣＨ３町 Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５ Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５ Ｒ２，１３Ｒ４Ｒ５ ＨＭｅ　ＣＦ３　Ｈ ＨｎＢｕ　ＣＦ３　Ｈ ＨｓＢｕ　ＣＦ３　Ｈ ＨｉＢｕ　ＣＦ３　Ｈ Ｈ２−ペンチル　ＣＦ３゛）ｌ Ｈシクロプロピル　ＣＦ３　Ｈ Ｈシクロブチル　ＣＦ３　Ｈ Ｈシクロペンチル　ＣＦ３　Ｈ Ｈシクロヘキシル　ＣＦＩ　Ｈ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＣＦ３　Ｈ ＨＰｈ　ＣＦ３Ｈ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＣＦ３　Ｈ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＣＦ３Ｈ ＨＭｅ　０ＣＦ３Ｈ ＨＥｔ　０ＣＦ３　Ｈ Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ３ ＨｎＰｒ　０ＣＦ３　Ｈ ＨｉＰｒ　０ＣＦ３　Ｈ ＨｎＢｕ　０ＣＦ３　Ｈ ＨｓＢｕ　０ＣＦ３　Ｈ ＨｉＢｕ　０ＣＦ３　Ｈ Ｈｔａｕ　０ＣＦ３　Ｈ Ｈｃｏ２Ｍｓ　０ＣＦ３Ｈ ＨＰｈ　０ＣＦ３Ｈ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　０ＣＦ３　Ｈ Ｈ４−Ｃ１−ＰＩ）　０ＣＦ３　Ｈ Ｈ馳　Ｃ１ｉ（ ＨＩ　ＣＩ　Ｈ Ｈｎｏｒ　ＣＩ　Ｈ ＨｉＰｒ　ＣＩ　Ｈ ＨｎＢｕ　ＣＩ　Ｈ ＨｓＢｕ　ＣＩ　Ｈ ＨｉＢｕ　ＣＩ　Ｈ ＨｔＢｕ　ＣＩ　Ｈ Ｈ１−ペンチル　。、　８ Ｈ２−ペンチル　Ｃ１）Ｉ Ｈシクロプロピル　ＣＩ　Ｈ Ｈシクロブチル　Ｃ１ｌ（ Ｈシクロペンチル　Ｃ１ｌ（ Ｈシクロヘキシル　ＣＩ　Ｈ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＣＩ　Ｈ ＨＰｈ　ＣＩ　Ｈ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＣＩ　Ｈ Ｈ４−ＣＩ−Ｐｈ　ＣＩ　Ｈ ＨＭｅ　Ｂｒ　Ｈ ＨＩＪ　Ｂｒ　Ｈ ＨｎＰｒ　Ｂｒ　Ｈ ＨｉＰｒ　Ｂｒ　、　Ｈ Ｈ２Ｒ３Ｒ４Ｂ５ ＨｎＢｕ　Ｂｒ　Ｈ ＨｓＢｕ　Ｂｒ　Ｈ ＨｉＢｕ　Ｂｒ　Ｈ Ｈシクロプロピル　Ｂｒ　Ｈ Ｈシクロブチル　Ｂｒ　Ｈ Ｈシクロペンチル　Ｂｒ　Ｈ Ｈシクロヘキシル　Ｂｒ　Ｈ ＨｔＢｕ　Ｂｒ　Ｈ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　Ｂｒ　Ｈ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　Ｂｒ　Ｈ ＨＭｅ　ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨＩＪ　ＣＦ３Ｃ０ＣＨ５ ＨｎＰｒ　ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨｉＰｒ　ＣＦ３Ｃ０ＣＨ５ ＨｎＢｕ　ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨｓＢｕ　ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨｉＢｕ　ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ Ｈシクロペンチル　ｃＦ３ｃＯｃＨ３ Ｈシフいヘキシル　ＣＦ３Ｃ０ＣＨ５ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５ ＨＭｅ　、　ＯＣＦ：３　Ｃ０ＣＨ５ ＨＥｔ−０ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨｎＰｒ　０ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨＩＰｒ　０ＣＦ３　Ｃ０Ｃ）１３ ＨｎＢｕ　０ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨｓＢｕ　０ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨｘＢｕ　０ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨｔＢｕ　０ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨＣｏ２Ｍｅ　０ＣＦ３　Ｃ０ＣＨ５ ＨＰｈ　０ＣＦ３ＣＯＣＨ３ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　０ＣＦ３ＣＯＣＨ３ Ｈ４−ＣＩ−Ｐｈ　０ＣＦ３ＣＯＣＨ３ＨＭｅ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ ＨＥｔ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ ＨｎＰｒ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ ＨｉＰｒ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ ＨｎＢｕ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ ＨｓＢｕ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ ＨｉＢｕ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ Ｈシクロペンチル　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ Ｈシクロヘキシル　ＣＩ　Ｃ０ＣＩ（３ＨＣＯ２Ｍｅ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ ＨＰｈ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ Ｈ４−ＣＩ−Ｐｈ　ＣＩ　Ｃ０ＣＨ５ ＨＭｅ　Ｂｒ　Ｃ０ＣＩ（３ ＨＥｔ　Ｂｒ　ｌ　ＣＯＣＨ３ Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５ Ｒ２Ｒ３１４Ｒ５ Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５ Ｆ　Ｍｅ　ＭｅＯＥｔ Ｆ　Ｍｅ　ＭｅＯヒＢｕ Ｆ　Ｍｅ　ＭｅＯＭｅＯ Ｆ　Ｍｅ　ＥｔＯＭｅ Ｆ　Ｍｅ　ＥｔＯＥｔ Ｆ　Ｍｅ　ＥヒＯｔＢｕ Ｆ　Ｍｅ　ＥｔＯＥｔＯ Ｆ　Ｃ０２Ｍｅ　ＭｅＯＭｅ Ｆ　ＣＯ２Ｍｅ　ＭｅＯＥｔ Ｆ　Ｃ０２Ｍｅ　ＭｅＯｔＢｕ Ｆ　ＣＯ２Ｍｅ　ＭｅＯＭｅＯ Ｆ　ＣＯ２Ｍｅ　Ｅｔｏ　Ｍｅ Ｆ　Ｃ０２Ｍ４！　ＥｔＯＥｔ Ｆ　ＣＯ２Ｍｅ　Ｅｔ−ＯｔＢｕ Ｆ　ＣＯ２Ｍｅ　ＥｔＯＥｔＯ Ｆ　Ｐｈ　ＭｅＯＭｅ Ｆ　Ｐｈ　ＭｅＯＥｔ Ｆ　Ｐｈ　ＭｅＯ七Ｂｕ Ｆ　Ｐｈ　ＥｔＨＭｅ Ｆ　Ｐｈ　ＥｔＨＥｔ Ｆ　Ｐｈ　Ｅセ〇　七Ｂｕ Ｆ　Ｐｈ　ＥｔＯＥｔＯ Ｆ　４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅ ｒ　４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯＥ七 Ｆ　４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯ七Ｂｕ Ｆ　４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅＯ Ｆ　４−Ｆ−Ｐｈ　ＥｔＯＭｅ Ｆ　４−Ｆ−Ｐｈ　ＥｔＨＥｔ Ｆ　４−Ｆ−Ｐｈ　ＥｔＯｔＢｕ Ｆ　４−Ｆ−Ｐｈ　ＥｔＨＥ七〇 Ｆ　４−Ｃ１−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅ Ｆ　４−Ｃ１−Ｐｈ　ＭｅＯＥｔ Ｆ　ｎ−Ｃ１−Ｐｈ　Ｍｅｏ　七Ｂｕ Ｆ　４−Ｃ１−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅＯ Ｆ　４−ＣＩ−Ｐｈ　ＥｔＨＭｅ Ｆ　４−Ｃ１−Ｐｈ　ＩＪＯＩＪ Ｆ　４−ＣＩ−Ｐｈ　、ＥｔＨｔＢｕ Ｆ　４−ＣＩ−Ｐｈ　ＥｔＯ’ＥｔＯ ＨＭｅ　ＭｅＯＥｔ ＨＭｅ　ＭｅＯｔＢｕ ＨＭｅ　ＭｅＯＭｅＯ ＨＭｅ　ＥｔＯＭｅ ＨＭｅ　ＥｔＨＥｔ ＨＭｅ　、Ｊ：七ＯｔＢｕ ＨＭｅ　ＥｔＨＥｔＯ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＭｅＯＭｅ ＨＣ０２Ｍｅ　ＭｅＯＥｔ ＨＣＯ２Ｍｅ　１ｉｌｅｏ　ピＢｕ ＨＣｏ２Ｍｅ　ＭｅＯＭｅＯ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＥｔＯＭｅ ＨＣ０２Ｍｅ　ＥｔＨＥｔ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＥｔＯヒＢｕ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＥｔＯＥｔＯ ＨＰｈ　ＭｅＯＭｅ ＨＰｈ　ＭｅＯＥｔ： ＨＰｈ　ＭｅＯＭｅＯ ＨＰｈ　ＥｔＯＭｅ ＨＰｈ　ＥｔＯＥｔ ＨＰｈ　ＥｔＯｔＢｕ ＨＰｈ　ＥｔＯＥヒＯ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯＥｔ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯｔＢｕ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅＯ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＥｔＯＭｅ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＥｔＯＥｔ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＥｔＯｔＢｕ Ｈ４−Ｆ−Ｆ’ｈ　ＥｔＨＥｔｏ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅ Ｈ４−ＣＩ−Ｐｈ　ＭｅＯＥｈ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＭｅＯｔＢｕ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅＯ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＥｔＨＭｅ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＥｔＯＥｔ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＥｔＯｔＢｕ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＥｔＨ’　Ｅｔｏ ＨＭｅ　ＭｅＯＥｔ ＨＭｅ　’　ＭｅＯｔＢｕ ＨＭｅ　ＭｅＯＭｅＯ ＨＭｅ　ＥｔＯＭｅ ＨＭｅ　Ｊ七〇　Ｅｔ ＨＭｅ　ＥｔＨｔＢｕ ＨＭｅ　ＥｔＯＥｔｏ ＨＣｏ２Ｍｅ　ＭｅＯｔＢｕ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＭｅＯＭｅＯ ＨＣ０２Ｍｅ　ＥｔＯＭｅ ＨＣＯ２Ｍｅ　ＥｔＯＥｈ ＨＣＯ２Ｍｅ　Ｅｔｏ　ｔＢｕ ＨＣｏ２Ｍｅ　ＥｔＨＥｔｌ：Ｏ ＨＰｈ　’　ＭｅＯＭｅ ＨＰｈ　ＭｅＯＥｔ。

ＨＰｈ　ＭｅＯＭｅＯ ＨＰｈ　Ｅ七〇　Ｍｅ −ＨＰｈ　ｎｏ　Ｅ七 ＨＰｈ　ＥｔＯｔＢｕ ＨＰｈ　ＥｔＯＥｔＯ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯＥｔ Ｈ４Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯｔＢｕ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅＯ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　Ｅｔａ、　Ｍｅ Ｈ４−Ｆ−Ｆ’ｈ　１０　Ｅｔ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＥｔＯｔＢｕ Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＥｔＯＥｔＯ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＭｅＯＥ七 Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＭｅＯｔＢｕ Ｈ４−ＣＩ−Ｐｈ　ＭｅＯＭｅＯ Ｈ４−ＣＩＪ’ｈ　ＥｔＯＭｅ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＥｔＯＥｔ Ｈ４−ＣＩ−Ｐｈ　ＥｔＯ’　ｔＢｕ Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ　ＥｔＯＥ七。

ＣＩ　ＨＭｅ肉 ＣＩ　Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ ＣＩ　Ｈ４−Ｃ１−Ｐｈ Ｆ　Ｈｓ　−Ｂｕ Ｆ　ＨＰｈ Ｆ　Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ Ｆ　Ｈ４−ＣＩ−Ｐｈ より得ることができる。

典型的な固体希釈剤はＷａｔｋｉｎ８等、−Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＩｎｓｅｃ ｔｉｃｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｒｒｉｅｒｓ”、２ 版、Ｄｏｒｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ、ＣａｌｄｗｅＩＩ、Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ　 に記載されている。水和剤の場合はより吸着性の希釈剤が好ましく、粉剤の場合 にはより密度の高いものが好ましい。典型的液体希釈剤、及び溶媒はＭａｒｓｄ ｅｎ、”５ｏｌｖｅｎｔｓ　Ｇｕｉｄｅ、”２版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、 Ｎｅｗ　Ｙ。

ｒｋ、１９５０　に記載されている。濃厚懸濁液の場合は０．１％以下の溶解度 が好ましく；濃厚溶液は０℃において相分離に対して安定であるのが好ましい。

”ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’　ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆ ｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ”、Ａ１１ｕｒｅｄＰｕｂ１．Ｃｏｒｐ、、Ｒｉｄｇｅ ｗｏｏｄ、Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ。

ならびに５ｉｓｅｌｙ　ａｎｄ　Ｗｏｏｄ、”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ 　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ”、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂ ｌ、Ｃｏ、、Ｉｎｃ、、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９６４に、界面活性剤及び勧める 使用法が上げられている。調剤はすべて泡、ケーキング、腐敗、微生物成長など を減少させるための少量の添加剤を含むことができう・成分は合衆国環境保護機 関（Ｕ、Ｓ、Ｅｎｖｉｒ。

ｎｍｅｎｔａｌ　Ａｇｅｎｃｙ）により利用目的に関して認可されていることが 好ましい。

そのような配合物の製造法は周知である。溶液は単に成分を混合することにより 製造する。微細固体配合物は配合し、通常ハンマー又は流動エネメギーミル中で 粉砕することにより製造する。懸濁液は湿式磨砕（例えばＵ、Ｓ、３，０６０， ０８４を参照）により製造する。顆粒及びベレットは活性材料をあらかじめ形成 した顆粒キャリヤー上に噴霧することにより、あるいは集積法により製造するこ とができる。Ｊ、Ｅ、Ｂｒｏｗｎｉｎｇ、”　Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔ　ｉｏｎ” 　、ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１９６７年１２月４日、１４７ 頁以下、及び”Ｐｅｒｒｙ’　ｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’　ｓ 　Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、４版、ＭｃＧｒａｗ　Ｈｉ　１１．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、 １９６３．８−５９頁以下を参照されたい。

６−フルオロ−３ａ−（４−フルオロフェニル）　−２，３，３ａ、４−テトラ ヒドロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ［ ４，３−ｃ］　ピラゾール−２−カルボキシアミド２０％ 油溶性スルホネート及び ポリオキシエーテルの配合物　１０％ イソホロン　７０％ 成分を合わせ、溶解を加速するために穏やかに加温しながら撹拌する。

生成物中に余分の不溶物質がないことを確認するため、細かいふるいにかける作 業を包装作業に含む。

６−フルオロ−３ａ−（４−フルオロフェニル）　−２，３，３ａ、４−テトラ ヒドロ−Ｎ−［４−（）リフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ［ ４，３−ｃ］　ピラゾール−２−カルボキシアミド　′イ　３０・％ アルキルカフ２タレンスルホン酸ナトリウム　２％リグニンスルホン酸ナトリウ ム　２％　・合成非晶質シワ力　３％ カオリナイト　６３％ 活性成分をブレングー中で不活性材料と混合する。７％ンマーミルで粉飾した後 、材料を再配合し、５０メツシユのふるいに通す。

実施例Ｂの水和剤゛　１０％ ピロフィライト　・　９０％ 水和剤、及びピロフィライト希釈剤を完全に配合し、包装する。生成物は粉剤と しての使用に適している。

６−フルオロ−３ａ−（４−フルオロフェニル）　−２，３，３ａ、４−テトラ ヒドロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ［ ４，３−Ｃ］ピラゾール−２−カルボキシアミド１０％ アタパルジャイト顆粒（低揮発物。

領７１１０．３０ｍｍ；Ｕ、　Ｓ、　ＳＮｏ、２５−５０シーブ）　９０％ 活性成分をアセトンなどの揮発性溶媒中に溶解し、ダブルコーンブレングー中で あらかじめ側車加温したアクパルジャイト顆粒上に噴霧する。

その後加熱してアセトンを追い出す。顆粒を冷却し、包装する。

実施例Ｂの水和剤　１５− 石膏　６９％ 硫酸カリウム　１６％ 成分を回転ミキサー中で配合し、水を噴霧して顆粒化を行う。材料のほとんどが 所望の０．　１−０．　４２ｍｍ　（Ｕ、Ｓ、Ｓ、　Ｎｏ、１８−４０シーブ） に達したら顆粒を取り出し、乾燥し、ふるいにかける。過大な材料は粉砕し、さ らに所望の範囲の材料を製造する。これらの顆粒は４．５％の活性成分を含む。

７−クロロ−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−３ａ−メチル−Ｎ−［４−（ト リフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ［４，３−Ｃ］ピラゾール −２−カルボキシアミド　２５％Ｎ−メチルピロリドン　７５％ 成分を合わせ、撹拌し、低容量直接適用に適した溶液を製造する。

７−クロロ−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−２−［［［４−（１−リフルオ ロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ ］　ピラゾール−３ａ−カルボン酸メチル４０％ ポリアクリル酸増粘剤　０．　３％ ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル０．５％ リン酸二ナトリウム　１．０％ リン酸−ナトリウム　０．５％ ポリビニルアルコール　１．０％ 水　５６．７％ サンドミル中で成分を配合し、共に粉砕し、実質的にすべての寸法が５μ以下の 粒子を製造する。

３ａ−（４−ホクロロフェニル）　−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−Ｎ−［ ４−（）リフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ［４゜３−ｃ］ピ ラゾール−２−カルボキシアミド３５．０％ ポリアルコールカルボン酸エステル及び油溶性石油スルホン酸の配合物　６．０ ％キシレン範囲の溶媒　５９．０％ サンドミル中で成分を配合し、共に粉砕し、実質的にすべてが５μ以下の粒子を 製造する。生成物は直接使用するか、油を用いて伸展するか、あるいは水中に乳 化することもできる。

６−フルオロ−２，３，３ａ、４−テトラヒドロ−３ａ−フェニル−Ｎ−［４− （トリフルオロメチル）フェニル］　［１］ベンゾピラノ［４゜３−〇］ピラゾ ールー２−カルボキシアミド　３．０％ポリエトキシル化ノニルフェノールとド デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの配合物　９．０％ 粉砕したとうもろこしの穂軸　８８．０％活性成分及び活性剤配合物をアセトン などの適した溶媒中に溶解し、粉砕したとうもろこしの穂軸上に噴霧する。その 後顆粒を乾燥し、包装する。

式■の化合物は１種類かそれ以上の他の殺虫剤、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃ ｉｄｅ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｏｃｉｄｅ）、殺バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒ ｉｃｉｄｅ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）、又は他の生物学的に活性な化 合物と混合し、多成分有害生物防除剤を形成し、より広い範囲の農業的保護を有 効に行うことができる。本発明の化合物と配合することができる他の農業用保護 剤の例は：殺虫剤： ３−ヒドロキシ−Ｎ−メチルクロトンアミド（ジメチルホスフェート）エステル （モノクロトフォス） メチルカルバミン酸、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラノ ールとのエステル（カーボッラン）０−［２，４，５−トリクロロ−α−（クロ ロメチル）ベンジルコリン酸、０°、０°−ジメチルエステル（テトラクロロビ ンフォス）２−メルカプトコハク酸、ジエチルエステル、チオノリン酸とのＳ− エステル、ジメチルエステル（マラチオン）リンチオ酸、０．０−ジメチル、〇 一旦−ニトロフェニルエステル（メチルバラチオン） メチルカルバミン酸、α−ナフトールとのエステル（カルバリル）メチルＯ−（ メチルカルバモイル）チオールアセトヒドロキサメート（メ（クロロメチルム） ０．０−ジエチル−〇−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジルホス ホロチオエート（ジアジノン）オクタクロロカンフエン（トキサフエン）〇−エ チル　０−ｐ−ニトロフェニル　フェニルホスホノチオエート（ＥＰＮ） （Ｓ）−ａ−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル（ＩＲ，３Ｒ）−３−（２，２− ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（デルタ メトリン） メチル−Ｎ’　、　Ｎ’　−ジメチル−Ｎ−［（メチルカルバモイル）オキシ］ ＝１−チオックス　アミミデート（オキサミル）シアノ（３−フェノキシフェニ ル）−メチル−４−クロロ−ａ　−（１−メチルエチル）ベンゼンアセテート（ フェンバレレート）（３−フェノキシフェニル）メチル（±）−’ｙ７．、トラ ンス−３−（２゜２−ジクロロエチニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ ルボキシレート（ベルメスリン） ａ−シアノ−３−フェノキシベンジル　３−（２，２−ジクロロビニル）−２， ２−ジメチルシクロプロパン　カルボキシレート（ジベルメスリン） ０−エチル−８−（ｐ−クロロフェニル）エチルホスホノジチオエート（プロフ ェノフォス） ホスホロチオロチオ酸、 ０−エチル−〇−［４−（メチルチオ）−フェニル］−３−ｎ−プロピル　エス テル（スルプロフォス） さらに殺虫剤をその慣用名で下文に挙げるニトリフルムロン、ジフルベンズロン 、メトプレン、ブプロフェジン、チオンカルブ、アセフェート、アジンフォスメ チル、クロルビリフォス、ジメトエート、フォノフォス、イソフェンフォス、メ チダチオン、メタミジフオス、モノクロトフォス、フォスメット、フォスフアミ トン、フオサロン、ビリミカルブ、フオレート、プロフェノフォス、テルブフオ ス、トリクロルフオン、メトキシクロル、ビンェンスリン、ビフエネート、シフ ルスリン、フェンプロパスリン、フルパリネート、フルパリネート、トラロメス リン、メタルデヒド、及びロチノン。

殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）エステル　２−ベンズイミダゾールカル バメート（カルペンダジン）テトラメチルチウラム　ジスルフィド（チウラム） ｎ−ドデシルグアニジン　アセテート（ドシン）マンガン　エチレンビスジチオ カルバメート（マネブ）１．４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン（クロ ロネブ）メチル　１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバ メート（ベノミル） １−　［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−オキシラ ン−２−イルメチル］−ＬＨ−１，２，４−トリアゾール（プロピコナゾール） ２−シアノ−Ｎ−エチルカルバモイル−２−メトキシイミノアセトアミド（シモ キサニル） １−（４−クロロフェノキシ）−２，３−ジメチル−１−（ＩＨ−１゜２．４− ）リアゾール−１−イル）−２−ブタノン（トリアジメツオン）Ｎ−（トリクロ ロメチルチオ）テトラヒドロフタルイミド（カプタン）Ｎ−（）ジクロロメチル チオ）フタルイミド（フォルペット）１−［［［ビス（４−フルオロフェニル） ］［］メチル〕シリル］メチル］Ｓ−メチル１−（ジメチルカルバモイル）−Ｎ −（メチルカルバモイルオキシ）−チオホルムイミデート Ｓ−メチル １−カルバモイル−Ｎ−（メチルカルバモイルすキシ）チオホルムイミデート Ｎ−イソプロピルホスホルアミジン酸、０−エチル　０’　−［４−（メチルチ オ）−ｍ−）−リル］ジエステル（ツェナミツオス）殺バクテリア剤（ｂａｃｔ ｅｒｉｃｉｄｅ）：三塩基性銅硫酸塩 ストレプトマイシン硫酸塩 殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）： セネシン酸、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−シニトロフエノール（ビナパクリル ） ６−メチル−１，３−ジチオロ［４，５−β］キノキサリンー２−オン（オキシ チオキシックス） エチル　４，４゛−ジクロロベンジレート（クロロベンジレート）１．１−ビス （ｐ−クロロフェニル）　−２，２，２−トリクロロエタノール（ジコフォル） ビス（ペンタクロロ−２，４−シクロペンタジェン−１−イル）（ジェノクロル ） トリシクロヘキシル錫ヒドロキシド（シヘキサチン）トランス−５−（４−クロ ロフェニル）−Ｎ−シクロへキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジン−３ −カルボキシアミド（ヘキシチアゾックス） アミトラツ プロパルジャイト フェンブタチン−オキシド 生物 バシラス　ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ） アベルメクチン　Ｂ、（Ａｖｅｒｍｅｃｔ　ｉｎ　Ｂ、）利用 本発明の化合物は葉及び土壌に棲息し、成長している、又は貯蔵されている農業 経営における作物、森林、温室作物、鑑賞植物、栽培植物、貯蔵食物及び繊維製 品、家畜、家族、ならびに公衆及び動物衛生に対する有害生物である広範囲の節 足動物に対１て活性を示す。同業者はすべての化合物がすべての有害生物に同様 に有効であるわけではなく、本発明の化合物が経済的に重要な農業経営、森林、 温室、鑑賞植物、食物及び繊維製品、貯蔵製品、家族構成、及び栽培における有 害生物、例えば：フォール及びビードアーミーワーム及び他のスポドブテラ種（ Ｓｐ。

ｄｏｐｔｅｒａ　且λ■、）、タバコバズワーム、コーンイヤワーム及び他のへ リオチル種（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ、）、ヨーロッパコーンポーラ−、ネ ーブルオレンジワーム、軸／幹ポーラ−及び他のビラリド、キャベツ及び大豆ル ーバー及び他のルーパー、コズリングモス、グレープベリーモス及び他のトルツ リシト、ブラックカットワーム、斑点カットワーム、他のカットワーム及び他の ノクツイド、グイモンドバックモス、グリーンクローバ−ワーム、ピンクポール ワーム、ジブシーモス、及びスブルスバズワームを含むレビドプテラ（Ｌｅｐｉ ｄｏｐｔｅｒａ）目の幼虫； コロラドボテドビートル、メキシコビーンビートル、フレアビートル、日本ビー トル、及び他のリーフビートル、ボールウイービル、ライスウォーターライ−ビ ル、穀倉ライ−ビル、こくぞう、及び他のそうむし有害生物を含む、葉を常食と するコレオブテラ（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）目の幼虫及び成虫、及び土壌に棲息 する西部コーンルートワーム及び他のジアブロチカ種（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　 ｓｐｐ、）、日本ビートル、ヨーロッパこがねむし及び他のコレオプテラ虫、な らびにやすでなどの昆虫； 変色植物虫及び他の植物虫（ミリダニ（ｍｉ　ｒ　１ｄａｅ））　、アスターリ ーフホッパー及び他のリーフホッパー（シカプリダニ（ｃｉｃａｄｅ　ｌ　Ｉ　 １ｄａｅ））　、米プラントホッパー、茶プラントホッパー、及び他のプラント ホッパー（フルボロイダニ（ｆ　ｌｕｇｏｒｏｉｄａｅ））、サイリド、白ハエ （ａｌｅｕｒｏｄｉｄａｅ）、あぶらむしくａｐｈｉｄａｅ）　、スケール（ｃ ｏｃｃｉｄａｅ及びｄｉａｓｐｉｄｉａｅ）、し〜スバグ（ｔｉｎｇｉｄａｅ） 、メチンクバグ（旦且ｎｔａｔｏｍｉｄａｅＬシンチバグ及び他のシードバグ（ ｌｙｇａ６ｉｄａｅ）、シカダス（ｃｉｃａｄｉｄａｅ）、スビットルバグ（ｃ ｅｒｃｏｐｉｄｓ）、スフアッシュバグ（ｃｏｒｅｉｄａｅ）、レッドバグ及び コツトンステイナー（ｐｙｒｒｈｏｃｏｒｉｄａｅ）を含むヘミプテラ（Ｈｅｍ ｉｐｔｅｒａ）及びホモプテラ（Ｈｏｍ。

ｐｔｅｒａ）目の成虫及び幼虫； ヨーロッパ赤ダニ、二斑クモダニ、ラストマイト、マクダニエルマイト、及び食 葉マイトを含むアカリ（ａｃａｒｉ）（ダニ）目の成虫及び幼虫ニ ゲラスホッパーを含むオルドブテラ（Ｏｒｔｈｏｐｔｅ　ｒａ）の成虫及び幼虫 ； リーフマイナー、ゆすりか、フルーラフライ（ｔｅｐｈｒｉｔｉｄａ旦）、及び 土壌うじを含むジブテラ（Ｄ　ｉ　ｐ　ｔ　ｅ　ｒ　ａ）目の成虫及び幼虫： オニオンスリップ及び他の食葉スリップを含むチサノブテラ（Ｔｈｙｓａｎｏｐ ｔｅｒａ）目の成虫及び幼虫に対して活性を示すことが認識できるであろう。

本化合物は又、経済的に重要な家畜、家庭、公衆及び動物の健康への有害生物、 例えば カーペンタ−アリ、ハチ、すずめばち、及びワスブを含むヒメノブテラ（Ｈｙｍ ｅｎｏｐｔｅｒａ）目の有害昆虫：イエバエ、ステーブルフライ、フェイスフラ イ、ホーンフライ、ブローフライ、及び他のムスコイドフライ有害生物、ウマバ エ、シカバエ、及び他のブラキセラ（Ｂｒａｃｈｙｃｅｒａ）、蚊、黒バエ、パ イティングミッジ、サンドフライ、サイアリド、及び他のネマトセラ（Ｎｅｍａ ｔｏｃｅｒａ）を含むジブテラ（旦１且工且り且）目の有害昆虫：ゴキブリ及び こおろぎを含むオルドブテラ（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）目の有害昆虫； ヘッドロース、ボディーロース、チキンヘッドロース、及び人及び動物を攻撃し て吸う、及び噛む他の寄生しらみを含むマロファガ（Ｍａｌ　１ｏｐｈａｇａ） 及びアノプルラ（Ａｎｏｐｌｕｒａ）目の有害昆虫； 抑制を例証した特定の種は：フォールアーミーワーム、スポドブテラフルイギペ ルダ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｆｒｕｉｇｉｐｅｒｄａ）：ｎｔｈｏｎｏｍｕｓ 　ｇｒａｎｄｉｓ）；アスターリーフホッパー、マｓ　Ｆａｂａｅ）；サザンコ ーンルートワーム、ジアブロチヵ　ウンデシンブンクタタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃ ａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｅｔａｔａ）である。しかし本発明の化合物により与 えられる有害生物の抑制保護はこれらの種に限られるわけではない。本発明の化 合物は殺鼠剤としても使用することができる。

適用 １種類かそれ以上の本発明の式■の化合物を有効量で、農業経営、及び／又は非 農業経営における蔓延する場所を含む有害生物の環境、保護するべき地域、又は 直接抑制するべき有害生物に適用することによりを害節足動物が抑制され、農業 経営における作物、動物及び人間の健康の保護が達成される。これらの有害箱足 動物種の生息地及び挙動が多様であるので多くの異なる適用法が用いられる。好 ましい適用法は、有害生物の環境の葉、動物、人間、又は建物の上、土壌あるい は動物中、蔓延し、保護するべき植物の部分に化合物を分配する装置を用いて噴 霧する方法である。別法として、これらの毒性化合物の顆粒状調剤を土壌中に適 用する、又は挿入することもできる。直接及び残留スプレー、エアスプレー、ベ イト、イヤタグ、大丸薬、フォガー、エーロゾル、その他多くを含む他の適用法 も使用することができる。節足動物が消費する餌、又は化合物の摂取あるいは他 の接触を誘引する捕獲器などの道具に化合物を挿入することもできる。

本発明の化合物はその純粋な状態で適用することができるが、１種類、かそれ゛ 以上の化合物、及び適したキャリヤー、希釈剤、ならびに界面活く性剤を・含み 、最終目的によっては食物と組み合わせることもできる調剤、と：して適用する ことが最も多い。好ましい適用法には、化合物の水分散液、又は精製油溶液の噴 霧が含まれる。スプレー油、濃厚スプレー油、及びピペロニルブトキシドなどの 相乗剤との組み合わせにより式■の化合物の効力が強化されることが多い。

有効な抑制に必要な式■の化合物の適用比は抑制するべき節足動物の種、有害動 物の生活環、生活段階、その大きさ、所在、季節、宿主作物又は動物、食性行動 、配偶行動、周囲の湿度、温度などの因子に依存するであろう。一般に１ヘクタ ール当たり０．０１−２ｋｇの活性成分の適用比が、正常な状況下の農業経営の 生態系における有害生物の効果的な大規模制御に十分であるが、Ｏ，００１ｋｇ ／ヘクタールのような少量、あるいは８ｋｇ／ヘクタールのような大量も使用す ることができる。

好ましい適用比は約０．０１−０．１ｋｇ／ヘクタールである。非農業経営への 適用の場合、有効な使用比は約０．１−５ｍｇ／フィート２であるが、約０．０ １ｍｇ／フィート２のような少量、あるいは１５ｍｇ／フィート２のような大量 が必要なこともある。

以下の実施例は特定の種に対する式■の化合物の抑制効率を示すものであり：化 合物に関しては表Ａを参照されたい。

表Ａ ３　ＨＦ　４−Ｆ−Ｐｈ　ＣＦ３　Ｈ１８５−１８７８ＣＩ　Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　 ＣＦ３Ｈ２３１−２３２１２ＨＦ　４−Ｃ１−Ｐｈ　Ｂｒ　Ｈ２２８−１３０１ ５Ｆ　ＨＣＨ３Ｃｌ　Ｈ；＝ｓ。

１６　Ｆ　ＨＣＨ３Ｂｒ　Ｈ１４５−１４９１７Ｆ　ＨＣｏ２ＣＨ３ＣＦ３　Ｈ 、：００−２０２１８　Ｆ　ＨＰｈ　ＣＦ　Ｈ２０６−２０８１９ＣＦ３ＨＣｏ ２ＣＨ３ＣＦ３Ｈ１８９−１９０」し１笈　ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ，Ｒ５融点（℃） ２２　Ｃ１）（ＣＨ３ＣＦ３　ＣＯＣＨ３６３−７０２３ＨＦ　ＣＨ３ＣＦ３Ｈ １９２−１９４２４ＣＩ　ＨＣＨ３０ＣＦ３Ｈ１３２−１３５２５ＣＩ　Ｈｃｏ ２ｃ）ｉ３０ＣＦ３Ｈ１９ｓ−ｘｑｉ２６　ＣＩ　ＨＣＨ３Ｃｌ　Ｈ１６５−１ ６９２７ＣＩ　ＨＣＨ３Ｂｒ　Ｈ１６１−１６２２８ＣＩ　ＨＣＯ２ＣＨ３Ｂｒ 　Ｈ２１１−２１５２９ＣＩ　ＨＣｏ２ＣＭ３ＣＦ３ＣＯＣＨ３１９８−２００ ３０ＣＩ　ＨｉＰｒ　ＣＦ３　Ｈ１５０−１５２３１ＣＩ　ＨｉＰｒ　Ｂｒ　Ｈ １５４−１５５３２ＣＩ　ＨｉＰｒ　０ＣＦ３　Ｈ１６７−１６８３３ＣＩ　Ｈ ｉＰｒ　ＣＩ　Ｈ１５２−１５３３４ＣＩ　ＨＥ七　ＣＦ３　Ｈ１５５−１５７ ３５ＣＩ　ＨＥｔ　０ＣＦ３　Ｈ１２０−１２２３６ＣＦ３　）Ｉ　Ｃ０２Ｃ） １３　０ＣＦ３　Ｈ１６１−１６３３７ＣＦ３　ＨｉＰｒ　ＣＦ３　Ｍ　１６Ｇ −１６１３８ＣＦ３　ＨＣＨ３ＣＦ３　Ｈ１７７−１７９３９ＣＦ３　ＨｉＰｒ 　０ＣＦ３　Ｈ１４Ｂ−１４９４０ＣＦ３ＨＣＨ３０ＣＦ３Ｍ　油状 ４１　ＣＦ３ＨＣｏ２ＣＨ３，ＣＦ３ＣＯＣＨ３１８０−１８１４２ＣＩ　Ｈｉ Ｐｒ　ＣＦ３　ＣＯＣＨ３１１５−１１６４３ＣＦ３　ＨＣｏ２ＣＨ５ＣＦ３Ｃ ｏ２ＣＨ３１５７−１５９４４ＣＩ　ＨＣｏ□ＣＨ３ＣＦ３Ｃｏ２Ｃ１３２１Ｂ −２２０４５ＣＩ　ＨＣ１（３ＣＦ３Ｃｏ２ＣＨ３１１２−１１５４６ＨＦ　４ −Ｆ−Ｐｈ　ＣＦ３　ＣＯ２ＣＨ３１００−１０４４７ＣＩ　Ｈ５ｅｃ−ｓｕ　 ＣＦ３　Ｈ１７７−、１７８４８ＣＩ　Ｈ七−Ｂｕ　ＣＦ３　Ｈ１８１−１８３ ４９ＣＩ　Ｈ１−Ｐｒ　ＣＦ３　Ｃ０２ＣＨ３１００−１８１５０ＣＩ　Ｈ５ｅ ｃ−Ｂｕ　ＣＦ３　ＣＯ２ＣＨ３１５８−１５９５１ＣＦ３ＨＣｏ２Ｃ１３ＣＩ 　Ｈ２０８−２１０５２ｃｒ３ＨＣｏ２ＣＨ３Ｂｒ　Ｈ２０１−２０２５３ＣＦ ３　Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　ＣＦ３　Ｈ２１６−、２１７５４ＣＦ３Ｈ４−Ｆ−Ｐｈ　 ＣＩ　Ｈ１９５−１９７実施例７ それぞれ約０．５ｃｍの厚さの麦芽食物の層を含む８オンスのプラスチック容器 から成る単位試験装置を用意した。１０匹のフォールアーミーワーム（Ｓ　ｏｄ ｏ　ｔｅｒａ　ｆｒｕｇｉ　ｅｒｄａ）の第３令幼虫を各容器に入れた。各試験 化合物の溶液（溶媒　アセトン／蒸留水７５／２５）を、３個から成る１セツト 当たり単一溶液で噴霧した。容器をコンベアーベルトに載せ、３Ｑｐ、ｓ、ｉ、 にて１ニーカー当たり０．５ポンド（約０．５５ｋｇ／ｈａ）の活性成分の比率 で噴射するフラットファン油圧ノズルの直下を通過させることにより噴霧を行っ た。

その後容器を覆い、２７℃、相対湿度５０％にて７２時間保ち、その後読み取り を行った。結果を以下に表示する。

化合物　％死亡率　化合物　％死亡率 タバコバズワーム（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）の第３令幼虫に 対する効力に関し、実施例７の試験法を繰り返したが４８時間後に死亡率を得た 。結果を以下に表示する。

化合物　％死亡率　化合物　％死亡率 それぞれ発芽したとうもろこしの種を１個含む８オンスのプラスチック容器から 成る単位試験装置を準備した。３個の単位試験装置を１セツトとして実施例７に 記載の通りに試験化合物の各溶液を噴霧した。容器上の噴霧液が乾燥した後、５ 匹のサザンコーンルーツワーム（Ｄ　ｉ　ａ　ｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍ ｐｕｎｃｔａｔａ　ｈｏｗａｒｄｉ）の第３令幼虫を各容器に入れた。乾燥を防 ぐため湿らせた歯科用ガーゼを容器に挿入してから容器を覆った。容器を２７℃ 、相対湿度５０％に４８時間保ち、その後死亡率を読み取った。以下の表がサザ ンルーツヮームに対して試験した化合物の活性を示す：化合物　％死亡率　化合 物　％死亡率 １１　１００　４５、　１００ ５匹のボールウイービル（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ）の成虫を９ オンス容器の系のそれぞれに入れた。その他の試験法は実施例と同様である。処 理後４８時間で死亡率を読み取ワた。以下の表がポールウイービルに関して試験 した化合物の活性を示す：化合物　％死亡率　化合物　％死亡率 ａｔｉｖａ）の実生を含む１２オンスの容器の系から成る単位試験装置を準備し た。下記に挙げた化合物の溶液をそれぞれ実施例７に記載した通りに単位試験装 置に噴霧した。オート麦の噴霧液が乾燥した後、１〇−１５匹のアスターリーフ ホッパ−（Ｍａｓｃｒｏｓｔｅｌｅｓ　ｆａｓｃ　ｉ　ｆ　ｒｏｎｓ）の成虫を 覆った容器のそれぞれに吹き込んだ。容器を２７℃、相対湿度５０％に４８時間 保ち、その後死亡率を読み取った。

以下の表がアスターリーフホッパーに対して試験した化合物の活性を示す： 旦）のたかったナスツルチウム（Ｔｒｏｐａｅｏｌｕｍ　ｓｐ、）の葉１枚を含 む単位試験装置を準備した。各葉は切断し、噴霧の前と後に１０％塘溶液を満た した１グラムのガラスびんに個別に保存した。噴霧の間、アフィドがたかりた葉 を裏返してアフィドを露出し、６葉をクリップで定位値に保った。葉を含む３個 の単位試験装置に下記に挙げた化合物の溶液それぞれを実施例７の噴霧法に従っ て噴霧した。噴霧した葉をガラスびんにもどし、透明のプラスチック１オンス容 器で覆い、２７℃、相対湿度５０％に４８時間保ち、その後死亡率の読み取りを 行った。結果を以下に表示する。

化合物　％死亡率　化合物　％死亡率 二斑クモダニ それぞれ１インチ四方のインゲンマメの葉の切片を含む単位試験装置７に記載の ようにして噴霧した。１溶液当たり３個の単位試験装置に噴霧した。その後噴霧 した葉の切片をペトリ皿中の湿らせた綿の層の上に置き、２７℃、相対湿度５０ ％に４８時間保ち、その後死亡率の読み取りを行った。結果を以下に表示する。

化合物　％死亡率　化合物　％死亡率 実施例７−１３において、化合物７．８．　９．　１２．　２０．５３及び５４ は１ヘクタール当たり０．１４ｋｇで試験し、化合物１５及び１６は１ヘクター ル当たり０．０２８ｋｇで試験した。化合物１２．１５゜１６．２０．５３及び ５４の場合は１単位試験装置のみを使用した。

国際調査報告 ＩＭＩＩＲＩＩＩ＠１Ｉｌｌ＾ｅ＠１．１１１４Ｍ−ψ・ｔＸ”〒／ｌ！Ｑ、Ｑ ｏ／ｎｃ）７．！ｇ国際調査報告 ｕＳ　９０００７４６ ＳＡ　３５７１４

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）式中 Ｒ１はＨ，Ｆ，Ｃ１及びＣＦ３から選び；Ｒ２はＨ及びＦから選び、Ｒ１又はＲ ２のひとつはＨであるが両方ではなく； Ｒ３はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７シクロアル キルアルキル、ＣＯ２ＣＨ３、任意にパラ位がＦ又はＣＩで置換されたフェニル 、及び任意にパラ位がＦ又はＣＩで置換されたベンジルから選び； Ｒ４はＣＩ，Ｂｒ，ＣＦ３及びＯＣＦ３から選び；Ｒ５はＨ，Ｃ（Ｏ）ＣＨ３及 びＣ（Ｏ）ＯＣＨ３から選び；ただし、 （ｉ）Ｒ１がＦであり、Ｒ４がＢｒであり、Ｒ５がＨである場合、Ｒ３はＣＯ２ ＣＨ３以外であり； （ｉｉ）Ｒ１がＣ１であり、Ｒ４がＣＩであり、Ｒ５がＨである場合、Ｒ３はｎ −プロピル以外である］で表される化合物。
2. ２．第１項に記載の化合物において、Ｒ３をＣ１−Ｃ６アルキル、ＣＯ２ＣＨ３ 、任意にパラ位がＦ又はＣＩにより置換されたフェニル、及び任意にパラ位がＦ 又はＣＩにより置換されたベンジルから選んだ化合物。
3. ３．第２項に記載の化合物において、Ｒ３をＣ１−Ｃ６アルキル、ＣＯ２ＣＨ３ 、任意にパラ位がＦ又はＣＩにより置換されたフェニルから選んだ化合物。
4. ４．第１項に記載の化合物において、Ｒ３をＣ３−Ｃ６シクロアルキル、及びＣ ４−Ｃ７シクロアルキルアルキルから選んだ化合物。
5. ５．第２項に記載の化合物において、Ｒ３をＣＨ３，イソプロピル、及びＣＯ２ ＣＨ３から選び；Ｒ４をＣＦ３．ＯＣＦ３から選び、Ｒ５がＨである化合物。
6. ６．第５項に記載の化合物において、７−クロロ−２，３，３ａ，４−テトラヒ ドロ−２−［［［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］ ［１〕−ベンゾピラノ−［４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ−カルボン酸メチルで ある化合物。
7. ７．第５項に記載の化合物において、７−クロロ−２，３，３ａ，４−テトラヒ ドロ−３ａ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］［１］−ベ ンゾピラノ−［４，３−ｃ］ピラゾール−２−カルボキシアミドである化合物。
8. ８．第５項に記載の化合物において、７−クロロ−２，３，３ａ，４−テトラヒ ドロ−３ａ−（１−メチルエチル）−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニ ル］［１］−ベンゾピラノ−［４，３−ｃ］ピラゾール−２−カルボキシアミド である化合物。
9. ９．第５項に記載の化合物において、６−フルオロ−３ａ−（４−フルオロフェ ニル）−２，３，３ａ，４−テトラヒドロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル） フェニル］［１］−ベンゾピラノ−［４，３−ｃ〕ピラゾール−２−カルボキシ アミドである化合物。
10. １０．第５項に記載の化合物において、２，３，３ａ，４−テトラヒドロ−７− （トリフルオロメチル）−２−［［〔４−（トリフルオロメチル）フェニル］ア ミノ］カルボニル〕［１］−ベンゾピラノ−〔４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ− カルボン酸メチルである化合物。
11. １１．第５項に記載の化合物において、２，３，３ａ，４−テトラヒドロ−７− （トリフルオロメチル）−２−〔［［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ アミノ］カルボニル］［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール−３ａ−カ ルボン酸メチルである化合物。
12. １２．次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ１はＨ，Ｆ，Ｃ１及びＣＦ３から選び；Ｒ２はＨ及びＦから選び、Ｒ１又はＲ ２のひとつはＨであるが両方ではなく； Ｒ３はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７シクロアル キルアルキル、ＣＯ２ＣＨ３、任意にパラ位がＦ又はＣＩで置換されたフェニル 、及び任意にパラ位がＦ又はＣＩで置換されたベンジルから選び； ＺはＣＨ２又はＯである］で表される化合物。
13. １３．殺節足動物有効量の第１から１１項のいずれかに記載の化合物、及びその ためのキャリヤーを含む殺節足動物配合物。
14. １４．節足動物を制御する方法において、それら又はそれらの環境に殺節足動物 有効量の第１から１１項のいずれかに記載の化合物を適用することから成る方法 。
15. １５．第１項に記載の化合物の製造法において；（ｉ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を塩基及びハロゲン化剤と反応させ、次式▲数式、化学式、表等があり ます▼ の化合物を形成し、 （ｉｉ）段階（ｉ）で形成した化合物を強酸と反応させて次式▲数式、化学式、 表等があります▼ の化合物を形成し、 （ｉｉｉ）段階（ｉｉ）で形成した化合物を次式▲数式、化学式、表等がありま す▼ ［式中、 Ｒ６及びＲ７は独立にＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、及び任意に Ｃ１−Ｃ３アルキル又はハロゲンにより置換されたフェニルから選ぶか、あるい はＲ６及びＲ７は共に任意にＣ１−Ｃ２アルキルにより置換された５−又は６− 員環を形成することができ；ＺはＣＨ２又はＯであり； ＸはＮＣＯ又はＮＨＣＯＦである］で表される化合物と反応させる段階から成る ことを特徴とする方法。