BRPI0607896B1 - Composições compreendendo misturas combinações de compostos ativos com propriedades inseticidas e acaricidas, seu uso e seu processo de preparação, bem como método para controlar pragas animais. - Google Patents

Composições compreendendo misturas combinações de compostos ativos com propriedades inseticidas e acaricidas, seu uso e seu processo de preparação, bem como método para controlar pragas animais. Download PDF

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Wolfgang Thielert
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES COMPREENDENDO MISTURAS COMBINAÇÕES DE COMPOSTOS ATIVOS COM PROPRIEDADES INSETICIDAS E ACARICIDAS, SEU USO E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, BEM COMO MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS ANIMAIS". A presente invenção refere-se a novas combinações de compostos ativos, que compreendem, em primeiro lugar, cetoenóís cíclicos conhecidos e, em segundo lugar, etipróis, combinações essas que são alta mente apropriadas para controlar pragas animais, tal como insetos e acarídeos indesejáveis. Já é conhecido que determinados cetoenóís têm propriedades herbicidas, inseticidas e acaricidas, A atividade desses compostos é boa porém, a baixos índices de aplicação, algumas vezes a mesma é insatisfatória. É sabido que derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-díonas bicíclícas, não substituídas {EP-A-355 599 e EP-A-415 211) e derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-dionas monocíclicas, substituídas (EP-A-377 893 e EP-A-442 077) possuem ação herbicida, inseticida ou acaricida.
Também são conhecidos derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-dionas policíclícas (EP-A-442 073) e derivados de 1 H-arilpirrolidindionas (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43 275, WO 98/05 638, WO 98/06 721, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/24 437, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 04/077 448, WO 04/024 688, WO 04/065 366, WO 04/080 962).
Foi descoberto, agora, que compostos da fórmula I na qual X representa halogênio, alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi ou ciano, W, Y e Z, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, alquila, alcóxi, haloaiquila, haloalcóxi ou ciano, A representa hidrogênio, representa alquila, alcoxialquila, em cada caso opcionalmente substituída por halogênio, representa cicloalquila saturada, opcionalmente substituída, na qual, opcionalmente, pelo menos um átomo anelar está substituído por um heteroátomo, B representa hidrogênio ou alquila, A e B, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado, substituído ou não substituído, que, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo, D representa hidrogênio ou um radical, opcionalmente substituído, do grupo que consiste em alquila, alquenila, alcoxialquila, cicloalquila saturada, na qual, opcionalmente, um ou mais membros anelares estão substituídos por heteroátomos, A e D, junto com os átomos aos quais estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado, não substituído ou substituído na parte A, D, e que contém, opcionalmente, pelo menos um heteroátomo, ou G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais E representa um íon metálico ou íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialquila, em cada caso, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode estar interrompida por pelo menos um heteroátomo, repre- senta fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila, em cada caso, opcionalmente substituída, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila, em cada caso, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa ci-cloalquila, fenila ou benzila, em cada caso, opcionalmente substituída, R3 representa alquila, opcionalmente substituída por halogênio, ou fenila, opcionalmente substituída, R4 e R5, independentemente um do outro, representam alquila, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio, em cada caso, opcionalmente substituído por halogênio, ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio, em cada caso, opcionalmente substituído, e R6 e R7, independentemente um do outro, representam hidrogênio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, em cada caso, opcionalmente substituído por halogênio, representam fenila, opcionalmente substituída, representam benzila, opcionalmente substituída, ou, junto com o átomo de N, ao qual estão ligados, representam um anel opcionalmente substituído, que está opcionalmente interrompido por oxigênio ou enxofre, e etiprol conhecido de DE-A-19653417, possuem propriedades inseticidas e acaricidas muito boas.
Surpreendentemente, a ação inseticida e acaricida das combinações de compostos ativos de acordo com a invenção é consideravelmente mais alta do que a soma das ações dos compostos ativos individuais. Está presente um verdadeiro efeito sinérgico, não previsível, e não apenas uma adição de ações. É dada preferência a combinações de compostos ativos que compreendem compostos da fórmula (I), nos quais os radicais são tais como definidos abaixo: W representa, de preferência, hidrogênio, Ci-C^alquila, C1-C4-alcóxi, cloro, bromo ou flúor, X representa, de preferência, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, C1-C4-haloalquila, flúor, cloro ou bromo, Y e Z, independentemente um do outro, representam, de preferência, hidrogênio, CrC4-alquila, haiogênio, Ci-C4-alcóxi ou CrC4-haloalquila, A representa, de preferência, hidrogênio ou representa CrC6-alquila ou C3-Ce-cicloalquila, em cada caso opcionalmente substituída por haiogênio, B representa, de preferência, hidrogênio, metila ou etila, A, B e 0 átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de preferência, C3-C6-cicloalquila saturada, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre e que, opcionalmente, está mono- ou dissubstituído por CrC4-alquila, trifluormetila ou C1-C4-alcóxi, D representa, de preferência, hidrogênio, representa Ci-C6-alquila, C3-C4-alquenila ou C3-C6-cicloalquila, em cada caso, opcionalmente substituída por flúor ou cloro, A e D, em conjunto, representam, de preferência, C3-C4-alcandiiia opcionalmente substituída com metila, na qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por enxofre e G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos particularmente, (a), (b), (c) ou (g), nas quais E representa um íon metálico ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, de preferência, CrCio-alquila, C2-Cio-alquenila, Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila, Ci-C4-alquiltio-Ci-C4-alquíla, em cada caso, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, CrC4-alquila ou Ci-C2-alcóxi, representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, Ci-C4-alcóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, representa piridila ou tienila, em cada caso opcionalmente substituída por cloro ou metila, R2 representa, de preferência, CrCio-alquila, C2-Cio-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C4-alquila, em cada caso, opcionalmente substituída por flúor ou cloro, representa C5-C6-cicloalquila, opcionalmente substituída por metila ou metóxi, ou representa fenila ou benzila, em cada caso, opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, R3 representa, de preferência, C-i-C4-alquila, opcionalmente substituída por flúor, ou representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, R4 representa, de preferência, Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi, Ci-C4- alquilamino, Ci-C^alquiltio, em cada caso, opcionalmente substituído por flúor ou cloro, ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, em cada caso, opcionalmente substituído por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, CrC^alcóxt, triflu-ormetóxi, CrC4-alquÍltÍo, C-i-C4-haloalquiltio, CrC4-alquila ou trifluormetila, R5 representa, de preferência, CrC4-alcóxi ou Ci-C4-tioalquila, R6 representa, de preferência, CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-alcóxi, C3-Ce-alquenila, CrC4-alcóxi-Ci-C4-alquila, R7 representa, de preferência, Ci-Ce-alquila, C3-C6-alquenila ou CrC4-alcoxi-CrC4-alquila, R6 e R7, em conjunto, representam, de preferência, um radical Cs-Ce-alquileno, opcionalmente substituído por metila ou etila, no qual, opcionalmente, um átomo de carbono está substituído por oxigênio ou enxofre. W representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, metila, etila, cloro, bromo ou metóxi, X representa, de modo particularmente preferido, cloro, bromo, metila, etila, propila, i-propila, metóxi, etóxi ou trifluormetila, Y e Z, independentemente um do outro, representam, de modo particularmente preferido, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, i-propila, trifluormetila ou metóxi, A representa, de modo particularmente preferido, metila, etila, propila, i-propila, butila, i-butila, séc-butila, terc-butila, ciclopropila, ciclopenti-la ou cicloexila, B representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, metila ou etila, A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo particularmente preferido, Ce-cicloalquila saturada, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio e que, opcionalmente, está monossubstituído por metila, etila, metóxi, etóxi, propóxi ou bu-tóxi, D representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, representa metila, etila, propila, i-propila, butila, i-butila, alila, ciclopropila, ciclopentila ou cicloexila, A e D, em conjunto, representam, de modo particularmente preferido, C3-C4-alcandiila, opcionalmente substituída com metila, G representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, de modo particularmente preferido, CrCs-alquila, C2-C4-alquenila, metoximetila, etoximetila, etiltiometila, ciclopropila, ciclopen-tila ou cicloexila, representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, metóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, representa piridita ou tienila, em cada caso, opcionalmente substituída por cloro ou metila, R2 representa, de modo particularmente preferido, CrC8-alquila, C2-C4-alquenila, metoxietila, etoxietila ou representa feniia ou benziia, R6 e R7, representam, independentemente um do outro, de modo particularmente preferido, metila ou etiia, ou, em conjunto, representam um radical C5-alquileno, no qual, o grupo C3-metileno está substituído por oxigênio. W representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio ou metila, X representa, de modo especialmente preferido, cloro, bromo ou metila, Y e Z, independentemente um do outro, representam, de modo especialmente preferido, hidrogênio, cloro, bromo ou metila, A, B e o átomo de carbono ao quai estão ligados, representam, de modo especialmente preferido, Ce-cicloalquila saturada, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio, e que está opcionalmente monossubstituída por metila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, D representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, G representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, de modo especialmente preferido, Ci-Ce-a!quila, C2-C4-alquenila, metoximetila, etoximetila, etil-metittio, cictopropila, ciclopen-tila, cicioexila ou representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, metila, metóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, representa piridila ou tienila, em cada caso, opcionalmente substituída por cloro ou metila, R2 representa, de modo especialmente preferido, CrCe-alquila, C2-C4-alquenila, metóxietila, etoxietila, fenila ou benzila, R6 e R7, independentemente um do outro, representam, de modo especialmente preferido, metila, etiia ou, em conjunto, representam um radical Cs-alquileno, no qual o grupo C3-metileno está substituído por oxigênio. São especialmente preferidas combinações de compostos ativos, que compreendem compostos da fórmula (I) θ etiprol.
Além disso as combinações de compostos ativos também podem compreender outros componentes ativos fungicidas, acaricidas ou inseticidas, que podem ser misturados.
Se os compostos ativos estiverem presentes nas combinações de compostos ativos de acordo com a invenção em determinadas relações de peso, o efeito sinérgico é particularmente pronunciado. Mas, as relações de peso dos compostos ativos nas combinações de compostos ativos podem ser variadas dentro de um limite relativamente amplo. Em geral, as combinações de acordo com a invenção compreendem compostos ativos da fórmula (I) e etiprol nas seguintes relações de mistura preferidas e particularmente preferidas: Relação de mistura preferida: 50:1 a 1:50 Relação de mistura particularmente preferida: 25:1 a 1:25.
As relações de mistura estão baseadas em relações de peso. A relação deve ser entendida como significando composto ativo da fórmula (I): etiprol.
As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção são apropriadas para controlar pragas animais, de preferência, artrópodes e nematóides, particularmente, insetos e aracnídeos, encontrados na agricultura, na saúde animal, em florestas e na proteção de produtos e materiais armazenados e no setor de higiene. Elas são ativas contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, e contra todos os estágios de desenvolvimento ou estágios de desenvolvimento individuais. As pragas acima incluem: Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadilli-dium vulgare, Porcellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Da ordem dos Symmphyla, por exemplo, Scutigerella immacula-ta.
Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccarina.
Da ordem dos Cpllembola, por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Gr-yllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus spp., Schisto-cerca gregaria.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Periplane-ta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.
Da ordem dos Phthiraptera, por exemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damali-nia spp.
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Hercinothrips femora-lis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Eurygaster spp., Dys-dercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, T riatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cinticeps, Lecanium corni, Saissetia o-leae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidio-tus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Pectinophora gossypi-eila, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolietis blancardella, Hy-ponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chry-sorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, A-grostis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insularia, Heliothis spp., Mames-tra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Tricoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila psuedospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristonera fumifera-na, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylo-trupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochlea-riae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atoma-ria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Oti-orrhyncus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhyncus assimilis, Hype-ra postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbi-um psyiloides, Triboiium spp, Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo-campa spp., Lasius spp. Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophita melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calti-phora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gas-trophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp, Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bíbio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophylius spp.
Da classe dos Arachnida, por exemplo, Scorpio maurus, Latro-dectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicepha-lus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Corioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Pa-nonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
Os nematóides parasitários de plantas incluem, por exemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus se-mipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelen-choides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphe-lencus spp.
As combinações de compostos ativos podem ser transformadas nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós umectáveis, suspensões, pós, agentes de polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos, impregnados com composto ativo, e microencapsulamentos em materiais poliméricos.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, por mistura dos compostos ativos com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente, sob uso de agentes tensoati-vos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes formadores de espuma.
Se o diluente usado for água, também podem ser usados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos são substancialmente apropriados: arômatos, tal como xileno, tolue-no, ou alquilnaftalinas, arômatos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clora-dos, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos aiifáticos, tal como cicloexano ou parafinas, por exemplo, frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol, e éteres e ésteres dos mesmos, cetonas, tal como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou cicloexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetilformamida e sulfóxido dimetílico, ou então água.
Veículos sólidos apropriados são: por exemplo, sais de amônio e minerais naturais moídos, tal como caulins, aluminas, talco, carbonato de cálcio, quartzo, atapulguita, montmorilonita ou diatomite, e minerais sintéticos moídos, tal como ácido silícico altamente disperso, alumina e silicatos; veículos sólidos para granulados: rochas naturais, trituradas e fracionadas, tal como calcita, mármore, pedra-pomes, se-piolita, dolomita, ou então granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e granulados de material orgânico, tal como farelo de serragem, cascas de coco, sabugos de milho e hastes de tabaco; emulsificantes e/ou formadores de espuma apropriados são: por exemplo, emulsificantes não iônicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de ácido graxo de polioxietileno, por exemplo, éteres poliglicólicos de alquilarila, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, ou então hidrolisados de proteína; agentes de dispersão apropriados são: por exemplo, lixívias de ligno-sulfito e metilcelulose.
Nas formulações podem ser usados agentes de adesividade, tal como carbóximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos, em forma de pós, granulados ou látex, tal como goma arábica, álcool polivinílico e acetato polivinílico, ou então fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos possíveis são óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes, tal como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul da prússta, e corantes orgânicos, tal como corantes de alizarina, corantes azo e ftalocianinas metáli- cas e nutrientes de vestígio, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95% em peso de composto ativo, de preferência, entre 0,5 e 90%.
As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem apresentar-se em suas formulações obteníveis comercialmente e nas formas de uso preparadas dessas formulações, como mistura com outros compostos ativos, tais como inseticidas, substâncias atrativas, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras de crescimento ou herbicidas. Os inseticidas incluem, por exemplo, fosfatos, carbamatos, carboxilatos, hidrocarbonetos clorados, feniluréias e substâncias produzidas por microorganismos, entre outros.
Também são possíveis misturas com outros compostos ativos conhecidos, tal como herbicidas ou com fertilizantes e reguladores de crescimento.
Quando usado como inseticida, as combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem, ainda, estar presentes em suas formulações obteníveis comercialmente e nas formas de uso preparadas dessas formulações, como mistura com agentes de sinergia. Agentes de sinergia são compostos que aumentam a ação dos compostos ativos, sem que seja necessário que o agentes de sinergia adicionado seja, ele próprio ativo. O teor de composto ativo das formas de uso preparados das formulações obteníveis comercialmente pode variar dentro de amplos limites. A concentração de composto ativo das formas de uso pode ser de 0,0000001 a 95% em peso do composto ativo, de preferência, entre 0,0001 a 1 % em peso.
Os compostos são usados de maneira usual, apropriada para as formas de uso.
Quando usadas contra pragas de higiene e pragas de produtos armazenados, as combinações de compostos ativos distinguem-se por uma excelente ação residual sobre madeira e argila, bem como uma boa estabili- dade a álcali sobre substratos caiados.
As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção não são ativas apenas contra pragas de plantas, pragas de higiene e pragas de produtos armazenados, mas também no setor de medicina veterinária, contra parasitas animais (ectoparasitas), tal como tais como carrapatos de carapaça, carrapatos de couro, ácaros da sarna, micuins, moscas (que picam e lambem), larvas de moscas parasitárias, piolhos, piolhos de pêlo, piolhos de penas e pulgas. Esses parasitas incluem: Da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li-nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus sp., Solenopotes spp.
Da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina, bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri-codectes spp., Felicola spp.
Da ordem dos Diptera e das subordens dos Nematocerina e Bracycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simuli-um spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Crysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haemato-pota spp., Phiiipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Sto-moxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Cal-liphora spp., Lucilia spp., Crysomyia spp., Wohlfhartia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno-cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Da ordem dos Blattarída, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla-neta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Da subclasse dos Acaria (Acarida) e das ordens dos Meta- e Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemo- physalis spp., Hyatomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssis spp., Railli-etia spp., Penumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli-cus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptesspp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção também são apropriadas para combater artrópodes, que atacam animais economicamente úteis agrícolas, tal como, por exemplo, bois, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tal como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário, bem como os chamados animais experimentais, tal como, por exemplo, hamsters, porquinhos-da-índia, ratos e camundongos. Pelo controle desses artrópodes, devem ser reduzidos casos de morte e quedas de produtividade {em carne, leite, lã, peles, ovos, mel etc.), de modo que pelo uso das combinações ativas de acordo com a invenção, é possível uma criação de animais mais econômica e simples.
As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção também são usadas no setor veterinário de modo conhecido, por administração enteral, na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, poções, impregnação, granulados, pastas, glóbulos, do processo de feed-through, de supositórios, por administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (por via intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal, e similar), implantes, por administração nasal, por administração dérmica, na forma, por exemplo, de imersão ou banho (dipping), pulverização, derramamento (pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilhamento, bem como com ajuda de corpos moldados contendo composto ativo, tal como coleiras, marcas de orelha, marcas de cauda, tiras para membros, cabrestos, dispositivos de marcação e similar.
Quando usadas para gado, aves, animais domésticos e similar, as combinações de compostos ativos podem ser aplicadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes fluidos), que contêm os compostos ativos em uma quantidade de 1 a 80% em peso, quer diretamente quer após diluição de 100 a 10.000 vezes, ou as mesmas podem ser utilizadas como banho químico.
Além disso, foi descoberto que as combinações de compostos ativos mostram uma ação inseticida potente contra insetos que destroem materiais industriais.
Os seguintes insetos podem ser mencionados a título de exemplo e de preferência, mas não a título de limitação: Besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius moilis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicol-lis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicoilis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monacus, Bostrychus capu-cins, Heterobostrychus brunneus, Sonoxilon spec. Dinoderus minutus.
Dermápteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroce-rus gigas taignus, Urocerus augur.
Cupins, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticuiitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden-sis, Coptotermes formosanus.
Thysanura, tal como Lepisma saccarina.
Por materiais industriais são entendidos no presente contexto materiais não-vivos, tais como, de preferência, polímeros, adesivos, colas, papel e papelão, couro, madeira, produtos processados de madeira e agentes de pintura. O material a ser protegido contra o ataque de insetos é, de modo especialmente preferido, madeira e produtos processados de madeira.
Madeira e produtos processados de madeira, que podem ser protegidos pela composição de acordo com a invenção ou por misturas que contêm a mesma, devem ser entendidos como sendo, por exemplo: Madeira de construção, vigas de madeira, dormentes de vias férreas, componentes de pontes, pranchas para barcos, veículos de madeira, caixas, estrados para carga, contêineres, postes telefônicos, revestimentos de madeira, janelas e portas feitas de madeira, compensado, placas de compensado, trabalhos de marcenaria ou produtos de madeira, que, em geral, são usados na construção de casas ou na carpintaria de construção.
As combinações de compostos ativos podem ser usadas como tais, na forma de concentrados ou formulações em geral usuais, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações citadas podem ser preparadas de modo em si conhecido, por exemplo, por mistura dos compostos ativos com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, agente de dispersão e/ou aglutinante ou fixador, agentes repelentes de água, opcionalmente, agentes secantes e estabilizadores de UV e, opcionalmente, corantes e pigmentos, bem como outros adjuvantes de processamento.
As composições ou concentrados inseticidas, usadas para proteção de madeira e materiais de madeira, contêm o composto ativo de acordo com a invenção em uma concentração de 0,0001 a 95% em peso, particularmente, 0,001 a 60% em peso. A quantidade de composição ou concentrado a ser usada, depende da espécie e da infestação dos insetos e do meio. A quantidade de uso ótima pode ser determinada na aplicação, em cada caso, por séries de testes. Em geral, porém, é suficiente usar 0,0001 a 20% em peso, de preferência, 0,001 a 10% em peso, do composto ativo, com base no material a ser protegido.
Um solvente e/ou diluente apropriado é um solvente ou misturas de solventes organo-químico e/ou um solvente ou mistura de solventes or-gano-químico oleoso ou semelhante a óleo, de baixa volatilidade, e/ou um solvente ou mistura de solventes organo-químico polar e/ou água e, opcionalmente, um emulsificante e/ou umectante.
Solventes organo-químicos usados de preferência são solventes oleosos ou semelhantes a óleo, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, de preferência, acima de 45°C. Como solventes dessa espécie, oleosos e semelhantes a óleo, que são insolúveis em água e de baixa volatilidade, são usados óleos minerais apropriados ou suas frações aromáticas ou misturas de solventes contendo óleo mineral, de preferência, benzina de teste, petróleo e/ou alquilbenzeno.
Vantajosamente, são utilizados óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, benzina de teste, com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, óleo fino para fusos, com uma faixa de ebulição de 250 a 350°C, petróleo ou arômatos, com uma faixa de ebulição de 160 a 280°C, óleo de terebintina e similar.
Em uma modalidade preferida, são usados hidrocarbonetos ali-fáticos líquidos, com uma faixa de ebulição de 180 a 210°C ou misturas de alta ebulição de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, com uma faixa de ebulição de 180 a 220°C e/ou óleo fino para fusos e/ou monocloronaftalina, de preferência, oc-monocloronaftalina.
Os solventes orgânicos, oleosos ou semelhantes a óleo, de baixa volatilidade, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, de preferência, acima de 45°C, podem ser parcialmente substituídos por solventes organo-químicos, de alta ou média volatilidade, com a condição de que a mistura de solvente apresente igualmente um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, de preferência, acima de 45°C, e que a mistura seja solúvel ou emulsi-ficável nessa mistura de solvente.
Em uma modalidade preferida, uma parte do solvente ou mistura de solventes organo-químico ou um solvente ou mistura de solventes orga-no-químico polar, alifático, é substituída. De preferência, são utilizados solventes organo-químicos alifáticos, que contêm grupos htdroxila e/ou éster e/ou éter, tal como, por exemplo, éteres glicólicos, ésteres ou similar.
Aglutinantes organo-químicos, usados para os fins da presente invenção, são as resinas sintéticas e/ou óleos de secagem aglutinantes, que são em si conhecidos e que podem ser diluídos em água e/ou dissolvidos, dispersos ou emulsificados nos solventes organo-químicos usados, particularmente aglutinantes, que consistem em ou contêm uma resina de acrilato, uma resina vinílica, por exemplo, acetato polivinílico, resina de poliéster, resina de poiicondensação ou poliadição, resina de poliuretano, resina alquídi-ca ou resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarboneto, tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicone, óleos secantes vegetais e/ou óleos secantes e/ou aglutinantes de secagem física, na base de uma resina natural e/ou sintética. A resina sintética utilizada como aglutinante pode ser usada na forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como aglutinante, também podem ser usados betume ou substâncias betuminosas, em até 10% em peso. Adicionalmente, podem ser usados corantes, pigmentos, agentes repelentes de água, corretores de odor e inibidores ou agentes anticorrosivos e similar, todos os quais são em si conhecidos.
De acordo com a invenção, a composição ou concentrado compreende, de preferência, como aglutinantes organo-químicos, pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante. De preferência, são usadas de acordo com a invenção resinas al-quídicas, com um teor de óleo de mais de 45% em peso, de preferência, 50 a 68% em peso.
Uma parte ou todo o aglutinante citado acima pode ser substituído por um agente (mistura) de fixação ou um agente (mistura) plastificante. Esses aditivos servem para evitar uma volatilização dos compostos ativos, e também uma cristalização ou precipitação. De preferência, eles substituem 0,01 a 30% do aglutinante (com relação a 100% do aglutinante usado).
Os plastificantes são das classes químicas dos éteres ftálicos, tal como dibutilftalato, bioctilftalato ou benzilbutilftaiato, ésteres fosfóricos, tal como tributilfosfato, ésteres adípicos, tal como di-(2-etilhexil)-adipato, estea-ratos, tal como butilestearato ou amilestearato, oleatos, tal como butiloleato, éteres glicerínicos ou éteres glicólicos de alto peso molecular, ésteres glice-rínicos e ésteres p-toluenossulfônicos.
Agentes de fixação baseiam-se quimicamente em éteres polivini- lalquílicos, tal como, por exemplo, éter polivinilmetílico, ou cetonas, tal como benzofenona, etilenobenzofenona.
Outros solventes ou diluentes apropriados são, particularmente, água, opcionalmente em mistura com um ou mais dos solventes organo-químicos ou diluentes, emulsificantes ou agentes de dispersão citados acima.
As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção também podem ser usados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, particularmente, cascos, telas, redes, construções, cais e sistemas de sinalização, contra incrustações.
Incrustações por oligoquetos sésseis, tal como Serpolidae e por conchas e espécies do grupo dos Ledamorpha (mariscos), tal como diversas espécies de Lepas e Scalpellum, ou por espécies do grupo dos Balanomor-pha (cracas), tal como espécies de Balanus ou Pollicipes, aumentam a resistência ao atrito de navios e, em conseqüência, levam a um acentuado aumento dos custos operacionais, devido a um consumo de energia mais alto e, além disso, por freqüentes permanências em estaleiro seco. Além das incrustações por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., são de especial importância, particularmente, incrustações por grupos de entomós-tracos sésseis, que são englobados sob o termo genérico de Cirripedia (crustáceos cirrípedes).
Surpreendentemente, foi descoberto agora que as combinações de compostos ativos de acordo com a invenção têm uma ação antiincrusta-ção excepcional. O uso das combinações de compostos ativos de acordo com a invenção permite que seja dispensado o uso de metais pesados, tal como, por exemplo, sulfetos de bis(trialquilestanho), laurato de tri-n-butilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, óxido de cobre(l), cloreto de trietilestanho, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenóxi) estanho, óxido de tributilestanho, dissulfeto de mo-libdênio, óxido de antimônio, butiltitanato polimérico, cloreto de fenil-(bisiridin)-bismuto, fluoreto de tri-n-butilestanho, bistiocarbamato de manga-nês-etileno, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenbistiocarbamato de zinco, sais de zinco e cobre de óxido de 2-piridintioM, bistiocarbamato de bisdime-tilditiocarbamoilzincoetileno, óxido de zinco, etilenbisditiocarbamato de co-bre(l), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halóides de tributilestanho, ou a concentração desses compostos pode ser substancialmente reduzida.
As tintas antiincrustações, prontas para aplicação, ainda podem conter, opcionalmente, outros compostos ativos, de preferência, algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas ou outros compostos ativos antiincrustações.
Componentes apropriados, preferidos, em combinações para as composições antiincrustação de acordo com a invenção são: algicidas, tais como 2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, di-clorofeno, diurona, endotal, fentinacetato, isoproturona, metabenzotiazurona, oxifluorfeno, quinoclamina e terbutrina; fungicidas, tais como benzo[b]ácido tiofenocarboxílico-cicloexilamida-S,S-dióxido, di-clofluanida, fluorfolpeto, 3-iodo-2-propini!-butilcarbamato, tolilfuanida e azóis, tal como azaconazóis, ciproconazóis, epóxiconazóis, hexaconazóis, metaco-nazóis, propiconazóis e tebuconazóis; molusquicidas, tais como fentinacetato, metaldeído, metiocarbo, niclosamida, tiodicarbo e trimetacarbo; ou compostos ativos antiincrustação convencionais, tais como 4,5-diclorO'2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, sais de cobre, sais de sódio e sais de zinco de 2-piridintiol-1-óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildistanoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridinat 2,4,5,6-tetracioroisoftalonitrila, dissulfeto de tetrametiltiuramo e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
As composições antiincrustação usadas contêm as combinações de compostos ativos de acordo com a invenção em uma concentração de 0,001 a 50% em peso, particularmente, de 0,01 a 20% em peso.
Além disso, as composições antiincrustação de acordo com a invenção contêm os componentes usuais, tal como descrito, por exemplo, em Ungerer, Chem, Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Agentes de pintura antiincrustação, além dos compostos ativos algicidas, fungicidas, molusquicidas e dos compostos ativos inseticidas de acordo com a invenção, contêm, particularmente, aglutinantes.
Exemplos de aglutinantes comprovados são cloreto polivinílico em um sistema de solvente, borracha clorada em um sistema de solvente, resinas acrílicas em um sistema de solvente, particularmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímero de cloreto vinílico/acetato vinílico, na forma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solventes orgânicos, borrachas de butadieno/estireno/acrilnitrila, óleos secantes, tal como óleo de semente de linho, ésteres de resina ou resinas duras modificadas, em combinação com alcatrão ou betume, asfalto e compostos de epóxi, pequenas quantidades de borracha de cloro, polipropileno clorado e resinas vinílicas.
Opcionalmente, os agentes de pintura também contêm pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, que são de preferência insolúveis em água do mar. Além disso, os agentes de pintura podem conter materiais, tal como colofônio, para possibilitar uma liberação controlada dos compostos ativos. Os agentes de pintura podem conter, ainda, plastificantes, agentes modificadores, que afetam as propriedades reológicas, bem como outros componentes convencionais. Os compostos de acordo com a invenção ou as misturas citadas acima também podem ser incorporados nos sistemas antiincrustações auto-limpante.
As combinações de compostos ativos também são apropriadas para controlar pragas animais, particularmente, insetos, aracnídeos e ácaros, que são encontradas em espaços fechados, tal como, por exemplo, casas, galpões de fábricas, escritórios, cabines de veículos e similar. Elas podem ser usadas em produtos inseticidas domésticos para controle dessas pragas. Elas são ativas contra espécies sensíveis e resistentes contra todos os estágios de desenvolvimento. Essas pragas incluem: Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas re-flexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni-thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trobicula alfreddugesi, Neu-trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae. Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli-fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.
Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le-pisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parco-blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli- termes spp.
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos- celis spp.
Da ordem dos Coleptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage-nus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze-amais, Stegobium paniceum.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo-pictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Cutex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Acroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla che-opsis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu-leanus, Lasius fuliginosos, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha-raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi-tis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci-mex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Elas são usadas em aerossóis, produtos de pulverização sem pressão, por exemplo, pulverizadores de bomba e atomizadores, dispositivos automáticos de nebulização, nebulizadores, de espumadores, géis, produtos de evaporação, com pastilhas de evaporação de celulose ou polímero, eva-poradores de líquido, evaporadores de gel e membrana, evaporadores acionados por hélices, sistemas de evaporação sem energia e passivos, papéis para traças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em iscas de aspersão ou estações de iscas.
De acordo com a invenção, é possível tratar todas as plantas e partes de plantas. Por plantas são entendidas, nesse caso, todas as plantas e populações de plantas, tal como plantas silvestres desejáveis e indesejáveis ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura de ocorrência natural). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos de cultivo e de otimização convencionais, ou por métodos de biotecnologia ou tecnologia genética ou combinações desses métodos, inclusive as plantas transgênicas e, inclusive, as espécies de plantas que podem ou não estar protegidas por certificados de proteção de espécies. Por partes de plantas devem ser entendidos todas as partes e órgãos das plantas, aéreos e subterrâneos, tal como broto, folha, flor e raiz, sendo que, exemplificadamente, são mencionados folhas, agulhas, hastes, troncos, flores, corpos de frutas, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Partes de plantas também incluem material de colheita e material de propagação vegetati-vo e generativo, por exemplo, plantas criadas a partir de sementes, tubérculos, rizomas, estacas e sementes. O tratamento, de acordo com a invenção, das plantas e partes de plantas com a combinação de compostos ativos é realizada diretamente ou por ação sobre o entorno, habitat ou local de armazenamento, de acordo com os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, aspersão, pincelamento e, no caso de material de propagação, particularmente, no caso de sementes, ainda, por revestimento de uma ou mais camadas.
Tal como já mencionado acima, de acordo com a invenção é possível tratar todas as plantas e partes das mesmas. Em uma modalidade preferida, são tratados gêneros de plantas e espécies de plantas de ocorrência natural ou obtidas por métodos de cultivo biológicos convencionais, tal como cruzamento ou fusão protoplasmática, bem como partes das mesmas. Em uma outra modalidade preferida, são tratadas plantas e variedades de plantas transgênicas, que foram obtidas por métodos de tecnologia genética, opcionalmente, em combinação com métodos convencionais (Organismos Modificados Geneticamente) e partes das mesmas. Os termos "partes" ou "partes das plantas" ou "partes de plantas" foram explicados acima.
De modo particularmente preferido, de acordo com a invenção são tratadas, em cada caso, plantas das variedades de plantas correntes no comércio ou das que se encontram em uso.
Dependendo das espécies de plantas ou variedades de plantas, do local e condições de crescimento das mesmas (solos, clima, período ve-getativo, nutrição), o tratamento de acordo com a invenção também pode resultar em efeitos superaditivos ("sinérgicos"). Desse modo, por exemplo, são possíveis quantidades de aplicação menores e/ou uma ampliação do espectro de ação e/ou aumento da atividade das substâncias e composições, que podem ser usadas de acordo com a invenção, um melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta contra temperaturas altas ou baixas, tolerância mais alta contra seca ou contra teor de água ou sal no solo, floração mais intensa, colheita facilitada, aceleração da maturação, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor nutritivo mais alto dos produtos de colheita, estabilidade mais alta de armazenamento e/ou proces-sabilidade dos produtos de colheita, que ultrapassam os efeitos a ser efetivamente esperados.
As plantas ou variedades de plantas transgênicas (isto é, obtidas por tecnologia genética), que são preferidas, a ser tratadas de acordo com a invenção, incluem todas as plantas que, na modificação genética, receberam material genético, que confere as plantas características particularmente vantajosas. Exemplos dessas características são melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta em relação a temperaturas altas ou baixas, tolerância mais alta contra seca ou contra teor de água ou sal no solo, floração mais intensa, colheita facilitada, aceleração da maturação, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor nutritivo mais alto dos produtos de colheita, estabilidade mais alta para o armazenamento e/ou melhor processabilidade dos produtos de colheita. Outros exemplos particularmente destacados dessas características são uma defesa mais alta das plantas contra pragas animais e microbianas, tal como em relação a insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus e também uma tolerância mais alta das plantas contra determinados compostos ativos herbicidas. Exemplos de plantas transgênicas que podem ser citadas são as plantas de cultura importantes, tal como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, algodão, colza, beterrabas de açúcar, cana de açúcar e também plantas frutíferas (com as frutas maçãs, pêras, frutas cítricas e uvas), sendo que são particularmente destacados milho, soja, batata, algodão e colza. Características que são particularmente destacadas são a defesa mais alta das plantas contra insetos por toxinas formadas nas plantas, particularmente aquelas que são produzidas nas plantas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b) CrylA(c), cRylIa, CrylllA CRyll-IB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF e também combinações dos mesmos) (doravante, referidas "plantas Bt"). Características que ainda são particularmente destacadas estão a tolerância mais alta das plantas em relação a determinados compostos ativos herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfo-nituréias, gtifosatos ou fosfinotricina (por exemplo, o gene "PAT"). Os genes em questão, que conferem as características desejadas também podem a-presentar-se em combinação entre si nas plantas transgênicas. Exemplos de "plantas ΒΓ, que podem ser citadas, são variedades de milho, variedades de algodão, variedades de soja e variedades de batata, que são comercializadas sob os nomes comerciais de YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), Knock-Out® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbicidas, podem ser citadas, variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja, que são comercializadas sob os nomes comerciais de Roundup Ready® (tolerância contra gli-fosatos, por exemplo, milho, algodão e soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréais, por exemplo, milho). Plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerância contra herbicidas), que podem ser citadas, incluem as variedades comercializadas sob o nome de Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, o exposto acima também se aplica a espécies de plantas que possuem essas características genéticas ou ainda a ser desenvolvidas, sendo que essas plantas serão desenvolvidas no futuro ou chegarão futuramente ao mercado.
As plantas descritas podem ser tratadas de modo particularmente vantajoso de acordo com a invenção, com as misturas de compostos ativos de acordo com a invenção. Os âmbitos preferidos indicados acima para as misturas, também se aplicam ao tratamento dessas plantas. É dada uma ênfase especial ao tratamento de plantas com as misturas especificamente mencionadas no presente texto. A boa ação inseticida e acaricida das combinações de compostos ativos de acordo com a invenção pode ser vista dos exemplos abaixo. Embora os compostos ativos individuais apresentem deficiências em sua ação, as combinações mostram uma ação que acede uma simples soma de ações.
Um efeito sinérgico em inseticidas e acaricidas sempre está presente quando a ação das combinações de compostos ativos exceder o total de ações dos compostos ativos quando aplicados individualmente. A ação esperada para uma determinada combinação de dois compostos ativos pode ser calculada tal como se segue, de acordo com S.R. Colby, Weeds 1967,15, 20-22: X é a taxa de extermínio, expressa como uma percentagem do controle não tratado, ao usar o composto ativo A a uma razão de aplicação de m g/ha ou em uma concentração de m ppm e Y é a taxa de extermínio, expressa como uma percentagem do controle não tratado, ao usar o composto ativo B a uma razão de aplicação de m g/ha ou em uma concentração de n ppm e E é a taxa de extermínio, expressa como uma percentagem do controle não tratado, ao usar os compostos ativos A e B a razões de aplicação de m e n g/ha ou em uma concentração de m e n ppm, então Se a taxa de extermínio inseticida efetiva exceder o valor calculado, a ação da combinação é superaditiva, isto é, está presente um efeito sinérgico. Nesse caso, a taxa de extermínio efetivamente observada precisa aceder o valor calculado usando a fórmula acima para a taxa de extermínio esperada (E).
Exemplo A
Teste de Myzus persicae Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter poliglicólico de alquilarila Para produção de uma preparação de substância ativa apropria- da, mistura-se 1 parte em peso de composto ativo com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e diiui-se o concentrado com água contendo emulsificante, para a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassica oleracea), que estão fortemente infestadas pelo pulgão do pessegueiro {Myzus persicae), são tratadas por imersão em uma preparação de substância ativa com a concentração desejada.
Após o período de tempo desejado, é determinado o extermínio em %. Nesse caso, 100% significam que todos os pulgões foram exterminados; 0% significa que nenhum pulgão foi exterminado.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação têm uma atividade superior aos da técnica anterior: Tabela A
Insetos que danificam as plantas Composto Ativo Concentração extermínio em ppm após 6d Exemplo (I-4) conhecido 4 75 Etiprol conhecido 20 10 Exemplo (I-4) + etiprole (1:5) de acordo com a invenção obs.* cal.** 4+20 95 77,5 *obs. = atividade observada **cal. s= atividade calculada usando a fórmula de Colby Exemplo B Teste de Plutella Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter poliglicólico de alquilarila Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de composto ativo com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante, para a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassica oleracea) são tratadas por imersão na preparação de substância ativa com a concentração desejada e são carregadas com lagartas de Plutella xilostella, enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o período de tempo desejado, o extermínio é determinado em %. 100% significam que todas as lagartas foram exterminadas; 0% significa que nenhuma lagarta foi exterminada.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação têm uma atividade superior aos da técnica anterior: Tabela B
Insetos que danificam as plantas Teste de Plutella xylostella Composto ativo Concentração extermínio em ppm após 6d Exemplo (I-4) conhecido 4 65 Etiprol conhecido 0,16 0 Exemplo I-4 + etiprol (25:1) de acordo com a invenção obs.* cal.** 4+0,16 75 65 *obs. = atividade observada **cal. = atividade calculada usando a fórmula de Colby Exemplo C
Teste de concentração crítica / insetos de solo - Tratamento de plantas transgênicas Inseto de teste: Diabrotica balteata - larvas no solo Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de éter poliglicólico de alquilarila Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de composto ativo com a quantidade indicada de solvente, adiciona-se a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada. A preparação de composto ativo é despejada sobre o solo. Nesse caso, a concentração do composto ativo na preparação é praticamente irrelevante, é decisiva apenas a quantidade em peso do composto ativo por unidade de volume de solo, que é indicada em ppm (mg/l). Enche-se o solo em vasos de 0,251 e deixam-se os mesmos em repouso a 20°C.
Imediatamente depois da preparação, são colocados em cada vaso 5 grãos de milho pré-germinados da variedade YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., USA). Depois de 2 dias, os insetos de teste correspondentes são colocados no solo tratado. Após outros 7 dias, é determinada a eficiência do compsoto ativo por contagem das plantas de milho que emergiram (1 planta = 20% de atividade).
Exemplo D
Teste de Heliothis virescens - Tratamento de plantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de éter poliglicólico de alquilarila Para produção de uma preparação de composto ativo apropriada, mistura-se 1 parte em peso de composto ativo com a quantidade indica- da de solvente e a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Brotos de soja (Glycine max) da variedade Roundup Ready (marca registrada da Monsanto Comp., USA) são tratados por imersão na preparação de composto ativo com a concentração desejada e carregados com a lagarta do tabaco Heíiothis virescens, enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o tempo desejado, é determinado o extermínio dos insetos.

Claims (4)

1, Composições, caracterizadas pelo fato de que compreendem misturas de: {a) um composto da fórmula (I-4) na qual W representa H, X representa CH3l Y representa 5-CH3, Z representa H, R representa OCH3, e G representa CO2-C2H5, e <b>
2, Uso das composições,, como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para controlar pragas animais, exceto aquelas encontradas na saúde humana ou animal.
3, Método para controlar pragas animais, exceto aquelas encontradas na saúde humana ou animal, caracterizado pelo fato de que misturas, como definidas na reivindicação 1, são deixadas agir sobre pragas animais e/ou sobre seu habitat.
4. Processo para preparar composições inseticidas e acaricidas, caracterizado pelo fato de que misturas, como definidas na reivindicação 1, são misturadas com diluentes e/ou agentes tensoativos.
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