CN1164172C - 增效杀虫剂混合物 - Google Patents

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CN1164172C CNB008054657A CN00805465A CN1164172C CN 1164172 C CN1164172 C CN 1164172C CN B008054657 A CNB008054657 A CN B008054657A CN 00805465 A CN00805465 A CN 00805465A CN 1164172 C CN1164172 C CN 1164172C
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring

Abstract

本发明涉及用于保护植物不受害虫感染的、包含其中X’、Y’、Z’、n、G’、A’和B’具有说明书中给出的意义的式(I)的化合物和烟碱的乙酰胆碱受体的兴奋剂和/或拮抗剂的杀虫混合物。

Description

增效杀虫剂混合物
本发明涉及新的活性化合物结合物,它们一方面包括已知的环状酮烯醇而另一方面包括其它已知的杀虫活性化合物,并且它们具有非常好的杀虫和杀螨性能。
已知一些环状酮烯醇可以用来防治动物害虫如昆虫和不希望的螨(参见EP-A-528 156)。这些物质的活性是好的,然而,在低施用率时,它们有时并不是令人满意的。
此外,也已知道,烟碱的乙酰胆碱受体的兴奋剂和拮抗剂可用于防治昆虫。
现已发现,式(I)的环状酮烯醇和至少一种式(II)的乙酰胆碱受体的兴奋剂和/或拮抗剂具有增效作用并适于防治动物害虫,
其中
X′代表C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基或C1-C3卤代烷基,
Y′代表氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基或C1-C3卤代烷基,
Z′代表C1-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基,
n代表0-3的数,
A′和B′相同或不同,代表氢或任选被卤素取代的直链或支链的C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基、C1-C10烷硫基-C2-C8烷基、具有3-8个环原子的环烷基,该环烷基可以被氧和/或硫间断,和任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、硝基取代的苯基或苯基C1-C6烷基,
或其中
A′和B′与它们所连的碳原子一起代表饱和的或不饱和的3-8元环,该环任选地被氧/或硫间断和任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或任选被取代的苯基取代或任选地苯并稠合的,
G′代表氢(a)或代表下列基团
-CO-R1 (b), -SO2-R3 (d),
Figure C0080546500093
其中
R1代表任选被卤素取代的:C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基或具有3-8个环原子的环烷基,该环烷基可以被氧和/或硫间断,
代表任选被卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基取代的苯基,
代表任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基,
代表任选被卤素和/或C1-C6烷基取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基和吡唑基,
代表任选被卤素和/或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基,
R2代表任选被卤素取代的:C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基,
代表任选被卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基取代的苯基或苄基,
R3、R4和R5相互独立地代表任选被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二-(C1-C8)-烷基氨基、C1-C8烷硫基、C2-C5链烯硫基、C2-C5炔硫基、C3-C7环烷基硫基,
代表任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7相互独立地代表任选被卤素取代的C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C2-C8链烯基、C1-C20烷氧基-C1-C20烷基,
代表任选被卤素、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷基或C1-C20烷氧基取代的苯基,
代表任选被卤素、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基或C1-C20烷氧基取代的苄基,或
一起代表C2-C6亚烷基环,该环任选地被氧间断。
由于所述的增效作用,所以可以使用相当少量的活性化合物,即,混合物的效果大于各组分的效果。优选地,混合物包含式(Ia)的二氢呋喃酮衍生物
Figure C0080546500101
和至少一种式(II)的烟碱的乙酰胆碱受体的兴奋剂和/或拮抗剂。
所述的烟碱的乙酰胆碱受体的兴奋剂和拮抗剂是已知的,公开在下列出版物中:
欧洲公开申请464 830、428 941、425 978、386 565、383 091、375 907、364 844、315 826、259 738、254 859、235 725、212 600、192 060、163 855、154 178、136 636、136 686、303 570、302 833、306 696、189 972、455 000、135 956、471 372、302 389、428 941、376 279、493 369、580 553、649 845、685 477、483 055、580 553;
德国公开申请3 639 877、3 712 307;
日本公开申请03 220 176、02 207 083、63 307 857、63 287 764、03 246 283、04 9371、03 279 359、03 255 072、05 178 833、07 173157、08 291 171;
美国专利5 034 524、4 948 798、4 918 086、5 039 686、5 034404、5 532 365;
PCT申请WO 91/17 659、91/4965;
法国申请2 611 114;
巴西申请88 03 621。
在这些出版物中所述的通式和定义以及其中所述的各化合物清楚地在此引入作为参考。
这些化合物中的一些被概括在硝基甲烷类、硝基亚胺类和有关的化合物中。
这些化合物可以优选地用式(II)概括:
Figure C0080546500111
其中
R代表氢,任选被取代的酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂芳基或杂芳烷基;
A代表选自氢、酰基、烷基、芳基的单官能基团或代表与基团Z相连的双官能基团;
E代表吸电子基团;
X代表基团-CH=或=N-,其中,代替氢原子,基团-CH=可以与基团Z相连;
Z代表选自烷基、-O-R、-S-R、-NRR的单官能基团,其中R相同或不同并如上所定义,或代表与基团A或X相连的双官能基团。
特别优选的是各基团定义如下的式(II)化合物:
R代表氢和代表任选被取代的:酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂芳基或杂芳烷基。
可以提及的酰基是甲酰基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、(烷基)-(芳基)-磷酰基,它们本身可以被取代。
可以提及的烷基是C1-C10烷基,特别是C1-C4烷基,尤其是甲基、乙基、异丙基、仲丁基、叔丁基,它们本身可以被取代。
可以提及的芳基是苯基、萘基,特别是苯基。
可以提及的芳烷基是苯基甲基、苯基乙基。
可以提及的杂环烷基是
可以提及的杂芳基是具有最多10个环原子和N、O、S,特别是N,作为杂原子的杂芳基。具体地,可以提及噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、苯并噻唑基和哒嗪基。
可以提及的杂芳基烷基是杂芳基甲基、杂芳基乙基,它们具有最多6个环原子和N、O、S,特别是N,作为杂原子,特别是任选被取代的杂芳基,如在杂芳基项下所定义的。
优选的取代基的实例有优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基;优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基;优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的烷硫基例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基;优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子和优选具有1-5个、特别是1-3个卤原子的卤代烷基,其中卤原子是相同或不同的,优选是氟、氯或溴,特别是氟,例如三氟甲基;羟基;卤素,优选氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴;氰基;硝基;氨基;每个烷基优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的单烷基氨基和二烷基氨基,例如甲基氨基、甲基乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、甲基正丁基氨基;羧基;优选具有2-4个、特别是2或3个碳原子的烷氧羰基,例如甲氧羰基和乙氧羰基;磺基(-SO3H);优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的烷基磺酰基,例如甲基磺酰基和乙基磺酰基;优选具有6或10个芳基碳原子的芳基磺酰基,例如苯基磺酰基;和杂芳基氨基和杂芳基烷基氨基,例如氯吡啶基氨基和氯吡啶基甲基氨基。
A代表氢或代表任选被取代的:酰基、烷基、芳基,它们优选如在R项下所定义,A还代表双官能基团。可以提及的是任选被取代的具有1-4个、特别是1或2个碳原子的亚烷基,其中上面进一步列出的取代基可以作为取代基被提及(和其中所述的亚烷基可以被选自N、O、S的杂原子间断)。
A和Z与它们所连的原子可以一起形成饱和或不饱和的杂环。该杂环可以含有另外1或2个相同或不同的杂原子和/或杂基团。优选的杂原子是氧、硫或氮,优选的杂基团是N-烷基,其中N-烷基中的烷基优选含有1-4、特别是1或2个碳原子。作为烷基可以提及甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。所述杂环含有5-7、特别是5或6个环成员。
下列化合物可以作为其中A和Z与它们所连的原子一起形成环的式(II)化合物的例子被提及:
Figure C0080546500131
或CH3
Figure C0080546500132
或CH3
Figure C0080546500133
或CH3
或CH3
Figure C0080546500141
其中
E、R和X具有上面和进一步在下面给出的意义。
E代表吸电子基团,特别可以提及的是NO2、CN、卤代烷基羰基如卤代C1-C4烷基羰基如COCF3,烷基磺酰基(例如SO2-CH3),卤代烷基磺酰基(例如SO2CF3)和非常特别是NO2或CN。
X也代表-CH=或-N=。
Z代表任选被取代的选自烷基、-OR、-SR、-NRR的基团,其中R和取代基优选具有上面给出的意义。
Z可以,除了上述的环,与其所连的原子和下式基团
Figure C0080546500142
代替X,一起形成饱和或不饱和的杂环。该杂环可以含有另外1或2个相同或不同的杂原子和/或杂基团。优选的杂原子是氧、硫或氮,优选的杂基团是N-烷基,其中N-烷基中的烷基优选含有1-4、特别是1或2个碳原子。作为烷基可以提及甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。所述杂环含有5-7、特别是5或6个环成员。可以提及的该杂环的实例有吡咯烷、哌啶、吡嗪、六亚甲基亚胺、吗啉和N-甲基哌嗪。
烟碱的乙酰胆碱受体的兴奋剂和拮抗剂特别优选是这样的式(II)化合物,其中
R代表
Figure C0080546500151
Figure C0080546500152
Figure C0080546500153
其中
n代表0、1或2,优选1,
Subst.代表上述取代基之一,尤其是卤素,特别是氯,以及A、Z、X和E具有上面给出的意义。
R特别代表
Figure C0080546500154
具体地,可以提及下列化合物:
Figure C0080546500171
Figure C0080546500181
Figure C0080546500191
非常特别优选的烟碱的乙酰胆碱受体的兴奋剂和拮抗剂是下列各式化合物:
特别是下列各式化合物
Figure C0080546500211
Figure C0080546500212
Figure C0080546500214
Figure C0080546500217
非常特别优选式(IIa)、(IIk)的化合物。
此外,非常特别优选式(IIe)、(IIg)、(IIh)、(IIl)、(IIc)、(IIm)的化合物。
这些活性化合物结合物适于防治动物害虫,特别是农业,林业,储藏品保护和材料保护以及卫生领域所遇到昆虫、蛛形纲虫和线虫,并且具有好的植物耐受性和对温血动物有低毒性。它们可以优选用作植物保护剂。其抗一般敏感性和抗性物种,并且在生长的所有阶段或部分阶段是有活性的。上述害虫包括:
来自等足目(Isopoda),例如Oniscus aselluse,鼠妇(Armadillidium vulgare)和Porcellio scaber。
来自多足纲目(Diplopoda),例如Blaniulus gutttulatus。
来自唇足亚纲目(Chilopoda),例如Geophilus carpophagus和蛐蜒目种(Scutigera spec.)。
来自综合纲目(Symphyla),例如Scutigerella immaculata。
来自缨尾目(Thysanura),例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
来自弹尾目(Collembola),例如Onychiurus armatus。
来自直翅目(Orthopt era),例如灶马(Acheta domesticus),蝼蛄属(Gryllotalpa spp.),热带飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides),长额负蝗(Melanoplus spp.)和Schistocercagregaria。
来自非蠊目(Blattaria),例如东方非蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta americana),马德拉非蠊(Leucophaea maderae),德国小蠊(Blattella germanica),
来自革翅目(Dermaptera),例如欧洲球螋(Forficulaauricularia)。
来自等翅目(Isoptera),例如白蚁属(Reticulitermes spp.)。
来自虱目(Phthiraptera),例如头虱(Pediculus humanus corporis),盲虱属(Haematopinus spp.)和长额虱(Linognathus spp.),例如羽虱属(Trichodectes spp.)和Damalinea spp.。
来自缨翅目(Thysanoptera),例如温室条蓟马(Hercinothripsfemoralis)和棉蓟马(Thrips tabaci),Thrips palmi和Frankliniella accidentalis。
来自异翅亚目(Heteroptera),例如褐盾蝽属(Eurygasterspp.),Dysdercus intermedius,甜菜拟网蝽(Piesma quadrata),臭虫(Cimex lectularius),Rhodnius prolixus和吸血猎蝽属(Triatoma spp.)。
来自同翅亚目(Homoptera),例如Aleurodes brassicae,棉粉虱(Bemisia tabaci),温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum),棉蚜(Aphis gossypii),甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae),茶鹿隐瘤额蚜(Cryptomyzus ribis),蚕豆蚜(Aphis fabae),苹果蚜(Aphis pomi),苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum),桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis),葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix),瘿绵蚜属(Pemphigus spp.),Macrosiphum avenae,瘤额蚜(Myzus spp.),忽布瘤额蚜(Phorodon humuli),粟缢管蚜(Rhopasiphum padi),叶蝉属(Empoasca spp.),Euscelis bilobatus,黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps),李蜡蚧(Lecanium corni),油橄榄盔(Saissetiaoleae),稻灰飞虱(Laodelphax striatellus),褐稻虱(Nilaparvata lugens),红圆蚧(Aonidiella aurantii),Aspidiotus hederae,粉蚧属(Pseudococcus spp.)和木虱属(Psylla spp.)。
来自鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃虫(Pectinophoragossypiella),松尺蠖(Bupalus piniarius),Cheimatobia brumata,Lithocolletis blancardella,樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella),小菜蛾(Plutella xylostella),天幕毛虫(Malacosoma neustria),Euproctis chrysorrhoea,毒蛾属(Lymantria spp.),棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella),Phyllocnisti citrella,地老虎(Agrotis spp.),切根虫(Euxoa spp.),褐夜蛾(Feltia spp.),埃及金刚钻(Earias insulana),夜蛾属(Heliothis spp.),甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae),Panolis flammea,夜蛾属(Spodopteraspp.),粉纹夜蛾(Trichoplusia ni),苹果蠹蛾(Carpocapsapomonella),粉蝶属(Pieris spp.),螟(Chilo spp.),Pyraustanubilalis,Ephestia kuehniella,大黄螟(Galleria mellonella),袋衣蛾(Tineola bisselliella),网衣蛾(Tinea pellionella),褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella),Cacoecia podana,Capua reticulana,云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana),葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella),茶黄卷叶蛾(Homona magnanima),栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana),卷螟属(Cnaphalocerus spp.),Oulema oryzae。
来自鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum),Rhizopertha dominica,Bruchidius obtectus,大豆象(Acanthoscelides obtectus),家天牛(Hylotrupes bajulus),Agelastica alni,甲铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata),Phaedon cochleariae,叶甲属(Diabrotica spp.),油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala),墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis),Atomaria spp.,锯胸谷盗(Oryzaephilussurinamens),象甲属(Anthonomus spp.),米象属(Sitophilusspp.),Otiorrhynchus sulcatus,香蕉蛛基象甲(Cosmopolitessordidus),Ceuthorrhynchus assimilis,苜宿叶象甲(Hyperaposttica),皮蠹属(Dermestes spp.),皮蠹属(Trogoderma spp.),皮蠹属(Anthrenus spp.),黑皮蠹(Attagenue spp.),粉蠹(Lyctusspp.),Meligethes aeneus,蛛甲属(Ptinus spp.),金黄蛛甲(Niptus hdoleucus),麦蛛甲(Gibbium psylliodes),拟谷稻属(Tribolium spp.),黄粉甲(Tenebrio molitor),扣甲属(Agriotesspp.),金针虫属(Conoderus spp.),Melolontha meiolontha,六月金龟子(Amphimallon solstitialis)和Costelytrazealandica,Lissorhoptrus oryzophilus.
来自膜翅属(Hymenoptera),例如锯角叶蜂属(Diprion spp.),叶蜂属(Hoplocampa spp.),蚁(Lasius spp.),厨蚁(Monomoriumpharaonis),和胡蜂(Vespa spp.)。
来自双翅属(Diptera),例如,咿蚊(Aedes spp.),斑按蚊属(Anopheles spp.),库蚊(Culex spp.),黄猩猩果蝇(Drosophilamelanogaster),家蝇(Musca spp.),厩蝇(Fannia spp.),红头丽蝇(Calliphora erythrocephala),丝光绿蝇(Lucilia spp.),Chrysomyia spp.,疽蝇属(Cuterebra spp.),Gastrophilus spp.,Hyppobosca spp.,螫蝇属(Stomoxys spp.),鼻蝇属(Oestrus spp.),皮蝇属(Hydoderma spp.),牛虻属(Tabanus spp.),Tannia spp.,Bibio hortulanus,瑞典麦杆蝇(Oscinella frit),麦蝇(Phorbiaspp.),甜菜潜叶花蝇(Pegomyia hyoscyami),地中海实蝇(Ceratitis capitata),油橄榄实蝇(Dacus oleae)和欧洲大蚊(Tipula paludosa),种蝇属(Hylemyia spp.)和潜蝇属(Liriomyzaspp.).
来自蚤目(Siphonaptera),例如,东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis),和角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
来自蛛形纲(Arachnida),例如Sciopio maurus,黑寡妇球腹蛛(Latrodectus mactans)。粗脚粉螨(Acarus siro),隐喙蚍(Argasspp.),喙蜱属(Ornithodoros spp.),鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae),Eriophyes ribis,橘锈螨(Phyllocoptruta oleivora),牛蜱属(Boophilus spp.),头蜱属(Rhipicephalus spp.),花蜱属(Amblyomma spp.),Hyalomma spp.,硬蚍(Ixodes spp.),蛘螨属(Psoroptes spp.),恙螨属(Chorioptes spp.),疥螨(Sarcoptesspp.),线螨属(Tarsonemus spp.),苜宿苔螨(Bryobia praetiosa),红蜘蛛(Panonychus spp.),和红叶螨属(Tetranychus spp.),Hemitarsonemus spp.,短须螨属(Brevipalpus spp.)。
寄生植物线虫包括例如短体线虫属(Pratyl enchus spp.),相似穿孔线虫(Radopholus similis),起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci),半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans),异皮线虫属(Heterodera spp.),异皮线虫属(Globodera spp.),根结线虫属(Meloidogyne spp.),滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.),长针线虫属(Longidorus spp.),剑线虫属(Xiphinema spp.),毛刺线虫属(Trichodorus spp.),Bursaphelenchus spp.。
根据本发明,可以处理所有植物和植物部分。这里,植物应理解为所有植物和植物群体如希望的和不希望的野生植物和作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通过常规种植和最优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合可以获得的植物,包括转基因植物,也包括植物变种,无论它们是否可以被植物品种保护权利机构保护。植物部分应被理解为意指植物的所有地上和地下部分和器官例如芽、叶、花和根,可提及的例子是叶、针叶、茎、树干、花、果体、果实和种子以及还有根、块茎和根茎。植物部分也包括收割物,以及有生长力的和有生殖能力的繁殖材料例如秧苗、块茎、根茎、切割物和种子。
根据本发明用活性化合物对植物或植物部分的处理按照常规的处理方法例如浸蘸、喷雾、蒸发、雾化、撒播、刷涂和在繁殖材料的情况下特别是种子的情况下还可以通过单-或多层涂布直接地或通过作用于它们的环境、栖生地或储存地来进行。
所用的式(I)化合物和式(II)化合物的比率以及混合物的总量取决于昆虫的种类和发生情况。所用的最佳的比率和总量对每一应用各自都可以通过试验系列测定。通常,式(I)化合物和式(II)化合物的比率为1∶100-100∶1,优选1∶25-25∶1,特别优选1∶5-5∶1。这些都是指重量份数。
所述的活性化合物结合物可以配制成常规制剂,例如溶液、乳剂、可湿性粉末、悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶性粉末、颗粒剂、混悬乳油、浸有活性化合物的天然和合成材料和聚合物质中的微胶囊。
这些制剂可以用已知的方式制备,例如,将活性化合物与扩充剂即液体溶剂和/或固体载体混合,任选地使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。
如果使用的扩充剂是水,则也可以用例如有机溶剂作助溶剂。合适的液体溶剂主要有:芳香族化合物,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳香族化合物和氯代脂肪烃,如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷,脂族烃,如环己烷或石蜡,例如石油馏分,矿物和植物油,醇类,如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮类,如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂,如二甲基甲酰胺或二甲亚砜,以及水。
作为固体载体合适的是:例如铵盐和磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土,和磨碎的合成矿物质,如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐。作为用于颗粒剂的适合的固体载体有:例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及还有有机和无机粉的合成颗粒,和如下有机物的颗粒:例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎。作为乳化剂和/或起泡剂合适的是:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐,烷基硫酸盐,芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物;作为分散剂适合的是:例如,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中,可以使用增粘剂如羧甲基纤维素、天然和合成的粉状、颗粒或乳胶形式的聚合物,如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用着色剂,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
一般情况下,制剂含有0.1-95%重量的活性化合物,优选0.5-90%。
本发明活性化合物结合物可以以其商售制剂形式存在和以从这些制剂制备的作为与其它活性化合物的混合物的使用形式存在,所述其它活性化合物是如杀昆虫剂,引诱剂,灭菌剂,杀细菌剂,杀螨剂、杀线虫剂,杀真菌剂,生长调节物质或除草剂。杀昆虫剂包括例如磷酸酯类,氨基甲酸酯类,羧酸酯类,氯代烃类,苯基脲类和特别是用微生物产生的物质。
混合物中共成分的特别有利的例子是下面的化合物:杀真菌剂:
aldimorph,氨丙磷酸,氨丙磷酸钾盐,andoprim,敌菌灵,戊环唑,azoxystrobin,
苯霜灵,邻碘酰苯胺,苯菌灵,benzamacril,benzamacril-isobutyl,双丙氨酰磷,乐杀螨,联苯,双苯三唑醇,灭瘟素,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,丁赛特,
石硫合剂,capsimycin,敌菌丹,克菌丹,多菌灵,萎锈灵,carvon,灭螨猛,灭瘟唑,chlorfenazole,地茂散,氯化苦,百菌消,乙菌利,clozylacon,代森盐,霜尿氰,环唑醇,cyprodinil,酯菌胺,
debacarb,双氯酚,苄氯三唑醇,diclofluanid,哒菌清,氯硝胺,乙霉威,噁醚唑,二甲嘧吩,烯酸吗啉,烯唑醇(diniconazole),烯唑醇(diniconazole-M),二硝巴豆酸酯,二苯胺,吡菌硫,灭菌磷,二噻农,十二环吗啉,多果定,联氨噁唑酮,
克瘟散,epoxyconazole,乙环唑,乙嘧酚,土菌灵,
famoxadon,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,fenbuconazole,甲呋酰苯胺,种衣酯,拌种咯,苯锈啶,丁苯吗啉,三苯基醋酸锡,三苯基氢氧化锡,福美铁,嘧菌腙,氟啶胺,flumetover,氟氯菌核利,fluquinconazole,调嘧醇,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,灭菌丹,乙磷铝,乙磷钠,四氯苯酞,麦穗宁,呋霜灵,furametpyr,二甲呋酰苯胺,呋菌唑,呋醚唑,拌种胺,
谷种定,
六氯苯,己唑醇,噁霉灵,
抑霉唑,酰胺唑,双胍辛醋酸盐(iminoctadine,iminoctadinealbesilate,iminoctadine triacetate),iodocarb,ipconazole,异稻瘟净(IBP),异菌脲,irumamycin,稻瘟灵,isovaledione,
春雷霉素,kresoxim-methyl,铜制剂,例如:氢氧化铜,环烷酸铜,氯氧化铜,硫酸铜,氧化铜,8-羟基喹啉铜和波尔多液,
代森锰铜,代森锰,代森锰锌,meferimzone,嘧菌胺,灭锈胺,甲霜灵,metconazole,磺菌威,呋菌胺,代森联,氯苯咯菌胺,噻菌胺,米多霉素,腈菌唑,甲菌利,
二甲基二硫氨基甲酸镍,nitrothal-isopropyl,氟苯嘧啶醇,
甲呋酰胺,噁霜灵,oxamocarb,喹菌酮,氧化萎锈灵,oxyfenthiin,
稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,稻瘟磷,四氯苯酞,多马霉素,病花灵,聚氨基甲酸酯,多氧霉素,烯病异噻唑,味鲜安,腐霉利,丙酰胺,propanosine-sodium,环丙唑,丙森锌,吡嘧磷,啶斑肟,pyrimethanil,咯喹酮,氯吡呋醚,
quinconazole,五氯硝基苯(PCNB),
硫和硫制剂,
戊唑醇,叶枯酞,四氯硝基苯,调环烯,氟嘧唑,噻菌灵,噻菌腈,thifluzamide,甲基硫菌灵,福美双,tioxymid,甲基立枯磷,甲基氟磺胺,三唑酮,三唑醇,triazbutil,唑菌嗪,杨菌胺,三环唑,十三吗啉,氟菌唑,嗪氨灵,triticonazole,
烯效唑,
稻纹散,乙烯菌核利,烯霜苄唑,
zarilamide,代森锌,福美锌,还有
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
(5RS,6RS)-6-羟基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,
(E)-a-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,
{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸异丙酯,
1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟,
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,
1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,
1-[(二碘代甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯,
1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑,
1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,
1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,
1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,
2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-N-碳酰苯胺,
2,6-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺,
2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯,
2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺,
2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,
2-(2,3,3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑,
2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,
2-[[6-脱氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,
2-氨基丁烷,
2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈,
2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,
2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,
2-苯基苯酚(OPP),
3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,
3,5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,
3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,
3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶,
4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,
4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,
8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺,
8-羟基喹啉硫酸盐,
9H-呫吨-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼,
双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2,5-噻吩二羧酸酯,
顺-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇,
顺-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-吗啉]盐酸盐,
[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,
碳酸氢钾,
甲烷四硫醇钠盐,
1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,
N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,
N-(氯代乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,
N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺,
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,
N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,
N-(4-环己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,
N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,
N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺,
N-[2,2,2-三氯-1-[(氯代乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,
N-[3-氯代-4,5-双(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亚氨酰胺,
N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐,
O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯,
O-甲基S-苯基苯基丙基硫代氨基磷酸酯,
S-甲基1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯,
螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-异苯并呋喃-3’-酮,杀细菌剂:
bromopol,双氯酚,氯甲基吡啶,二甲基二硫氨基甲酸镍,春雷霉素,异噻唑酮,呋喃羧酸,oxytetracycline,烯异丙噻唑,链霉素,叶枯酞,硫酸铜和其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
齐墩螨素,乙酰甲胺磷,acetamiprid,氟酯菊酯,棉铃威,涕灭威,氧涕灭威,甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin,alphamethrin),双虫脒,avermectin,AZ60541,azadirachtin,甲基吡噁磷,azinphos-A,保棉磷,三唑锡,
日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popilliae),球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus),枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis),苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis),baculoviren,蚕白僵菌(Beauveria bassiana),纤细白僵菌(Beauveria tenella),噁虫威,丙硫克百威,杀虫磺,苯螨特,氟氯氰菊酯,bifenazate,氟氯菊酯,bioethanomethrin,生物氯菊酯,BPMC,brofenpros A,溴硫磷,合杀威,噻嗪酮,丁酮威,butylpyridaben,
硫线磷,甲萘威,克百威,三硫磷,丁硫百克威,杀螟丹,chloethocarb chlorethoxyfos,chlorfenapyr,毒虫畏,定虫隆,氯甲硫磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,chlovaporthrin,顺式-苄呋菊酯,顺式氯菊酯,clocythrin,除线威,四螨嗪,杀螟腈,cycloprene,乙氰菊酯,氟氯氰菊酯-β,cyhalothrin,三环锡,氯氰菊酯,灭蝇胺,
溴氰菊酯,内吸磷-M,内吸磷-S,甲基内吸磷,杀螨隆,二嗪磷,敌敌畏,除虫脲,乐果,甲基毒虫畏,diofenolan,乙拌磷,docusat-sodium,dofenapyn,
克瘟散,emamectin,烯炔菊酯,硫丹,entomopfthora spp.,高氰戊菊酯,乙硫苯威,乙硫磷,灭线磷,etofenprox,醚菊酯,乙嘧硫磷,
虫胺磷,喹螨醚,苯丁锡,杀螟硫磷,苯硫威,fenoxacrim,双氧威,氯氰菊酯,fenpyrad,fenpyrithrin,唑螨酯,氰戊菊酯,fipronil,氟定胺,fluazuron,flubrocythrinate,氟螨脲,氟氰戊菊酯,氟虫脲,flutenzine,氟胺氰菊酯,地虫硫磷,丁苯硫磷,噻唑磷,fubfenprox,呋线威,
Granulosis viruses,
Halofenozide,HCH,庚烯磷,氟铃脲,噻螨酮,烯虫乙酯,
吡虫啉,氯唑磷,异丙胺磷,噁唑磷,ivermectin,
Nuclear polyhedrosis viruses,
氯氟氰菊酯,lufenuron,
马拉硫磷,灭蚜蜱,速灭磷,mesulfenphos,metharhiziumanisopliae,metharhizium flavoviride,蜗牛敌,虫螨畏,甲胺磷,杀扑磷,灭梭威,灭多威,速灭威,milbemectin,久效磷,
二溴磷,nitenpyram,nithiazine,novaluron,
氧乐果,杀线威,亚砜吸磷,
玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus),对硫磷-A,对硫磷-M,氯菊酯,稻丰散,甲拌磷,伏杀硫磷,亚胺硫磷,磷胺,辛硫磷,抗芽威,嘧啶磷-A,嘧啶磷-M,丙溴磷,猛杀威,残杀威,丙硫磷,发果,pymetrozine,吡唑硫磷,pyresmethrin,除虫菊酯,哒螨酮,pyridathion,pyrimidifen,蚊蝇醚,
喹硫磷,
Ribavirin,
蔬果磷,sebufos,silafluofen,spinosad,治螟硫磷,甲丙硫磷,
氟胺氰菊酯,tebufenozid,tebufenpyrad,tebupirimiphos,伏草隆,七氟菊酯,双硫磷,特灭威,特丁磷,杀虫畏,thetacypermethrin,蛾蝇腈,thiatriphos,thiocyclam hydrogenoxalate,硫双威,久效磷,thuringiensin,二甲硫吸磷,虫线磷,四溴菊酯,苯噻螨,三唑磷,triazuron,trichlophenidine,敌百虫,杀虫隆,混灭威,
芽灭多,vaniliprole,verticillium lecanii,
YI5302,
zeta-cypermethrin,zolaprofos,
环丙烷羧酸(1R-顺式)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氢-2-氧代-3(2H)-亚呋喃基)-甲基]-2,2-二甲酯,
环丙烷羧酸(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲酯,
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亚胺,
2-(2-氯-6-氟代苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氢-噁唑,
2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,
2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰基,
2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰基,
氨基甲酸3-甲基苯基丙酯,
4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,
4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-哒嗪酮,
4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮,
4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮,
苏云金芽孢杆菌菌株EG-2348,
[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)-苯甲酰肼,
丁酸2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]十二烷-3-烯-4-酯,
[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚噻唑烷基]-氨腈,
二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,
[2-[[1,6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,
N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,
N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,
N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N″-硝基-胍,
N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代二甲酰胺,
N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼二硫代二甲酰胺,
O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基氨基硫代磷酸酯。
也可以是与其它已知的活性化合物例如除草剂,化肥和生长调节剂的混合物。
当作为杀虫剂时,根据本发明的活性化合物结合物还可以以其商售制剂和以由这些制剂制备的使用形式作为与增效剂的混合物存在。增效剂是提高活性化合物作用而其自身不必要有活性的化合物。
由商售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可以在宽范围内变化。使用形式的活性化合物的浓度可以是0.0000001-95%重量活性化合物,优选0.0001-1%重量。
以适于这些使用形式的常规方式应用这些化合物。
当用来杀卫生领域害虫和储存产品害虫时,这些活性化合物结合物的特征在于对木材和粘土有极好的有后效的作用,以及对用石灰处理过的物质上的碱有好的稳定性。
本发明活性化合物结合物不仅对杀植物,卫生领域和储存产品害虫有活性,而且还用于兽药领域,杀动物寄生虫(定居寄生虫),例如硬蜱,软蜱,马痒螨,恙螨,蝇(叮和吮),寄生蝇幼虫,虱,头虱,皮革虱和蚤。这样的寄生虫包括:
来自虱目(Anolpurida),例如,血虱属(Haematopinus spp.),长颚虱(Linognathus spp.),虱属(Pediculus spp.),阴虱属(Phtirus spp.),和管虱属(Solenopotes spp.)。
来自食毛目咬虱(Mallophagida)和Amblycerina及Ischnocerina亚目,例如毛羽虱属(Trimenopon spp.),Menoponspp.,巨羽虱属(Trinoton spp.),牛羽虱属(Bovicola spp.),Werneckiella spp.,Lepikentron spp.,Damalina spp.,Trichodectes spp.,Felicola spp.。
来自双翅目(Diptera)和长角亚目(Nematocerina)和Brachycerina亚目,例如伊蚊(Aedes spp.),斑按蚊属(Anophelesspp.),库蚊(Culex spp.),蚋属(Simulium spp.),全毛真蚋(Eusimulium spp.),白蛉(Phlebotomus spp.),罗蛉属(Lutzomyiaspp.),库蠓(Culicoides spp.),斑虻(Chrysops spp.),瘤虻(Hybomitra spp),Atylotus spp.,虻属(Tabanus spp.),麻虻属(Haematopota spp.),Philipomyia spp.,Braula spp.,Musca spp.,齿股蝇属(Hydrotuea spp.),螫蝇(Stomoxys spp.),Haematobiaspp.,Morellia spp.,厕蝇(Fannia spp.),Glossina spp.,Calliphora spp.,Lucilia spp.,Chrysomyia spp.,Wohlfahrtiaspp.,别麻蝇(Sarcophaga spp.),Oestrus spp.,皮蝇(Hypodermaspp.),Gasterophilus spp.,虱蝇(Hippobosca spp.),Lipoptenaspp.,和Melophagus spp.。
来自蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.),Ctenocephalides spp.,鼠蚤(Xenopsylla spp.),和角叶蚤(Ceratophyllus spp.)。
来自异翅亚目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.),吸血猎蝽属(Triatoma spp.),Rhodnius spp.,和全圆蝽属(Panstrongylus spp.)。
来自非蠊目(Blattarida),例如东方非蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta americana),德国小蠊(Blattelagermanica)和非蠊属(Supella spp.)。
螨亚类(Acarida)和后胸气门目(Metastigmata)和中胸气门目(Mesostigmata),例如,隐喙蜱属(Argas spp.),喙蜱属(Ornithodorus spp.),耳残喙蜱(Otabius spp.),硬蜱(Ixodesspp.),花蜱属(Amblyomma spp.),牛蜱属(Boophilus spp.),矩头蜱(Dermacentor spp.),Haemophysalis spp.,璃眼蜱(Hyalommaspp.),头蜱属(Rhipicephalus spp.),鸡皮刺螨(Dermanyssusspp.),瑞立绦虫(Raillietia spp.),Pneumonyssus spp.,Sternostoma spp.,和Varroa spp.。
来自Actinedida(恙螨亚目,Prostigmata)和Acaridida(Astigmata),例如Acarapis spp.,姬螯螨属(Cheyletiella spp.),Ornithocheyletia spp.,Myobia spp.,疥螨(Psorergates spp.),蠕形螨(Demodex spp.),恙螨(Trombiculaspp.),Listrophorus spp.,粗脚粉螨(Acarus spp.),酪螨(Tyrophagus spp.),嗜木螨(Caloglyphus spp.),Hypodectes spp.,翼衣螨属(Pterolichus spp.),恙螨(Psoroptes spp.),恙螨(Chorioptes spp.),Otodectes spp.,疥螨(Sarcoptes spp.),Notoedres spp.,足螨(Knemidocoptes spp.,),Cytodites spp.,和Laminosioptes spp.。
本发明的活性化合物结合物也适于防治侵染农业生产家畜的节肢动物门,所述家畜是例如牛,绵羊,山羊,马,猪,驴,骆驼,水牛,兔子,鸡,火鸡,鸭,鹅和蜜蜂,其它宠物,例如狗,猫,笼养的鸟和鱼缸养殖鱼,和称之为实验室动物的动物,例如仓鼠,豚鼠,大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物门,可以避免家畜死亡并且避免产品量的减少(产品例如肉,奶,羊毛,皮革,蛋,蜂蜜等),因此通过使用本发明活性化合物可以实现更经济更简单的动物的喂养。
在兽药领域,本发明活性化合物结合物以已知方式通过肠给药,例如以片剂,胶囊,顿服水剂,顿服药,颗粒剂,糊剂,巨丸剂,通过进食方法和栓剂的形式经肠给药;通过肠胃外给药,例如通过注射(肌内,皮下,静脉内,腹膜内等),埋入,通过鼻给药,通过以例如浸渍或浸浴,喷洒,倒施和点施,洗用和撒粉的形式皮肤使用,也可以借助于含有活性化合物的用模子做的物品,例如颈圈,耳饰,尾饰,腿带,笼头,标记物等而使用。
当对牲畜,家禽,宠物等使用时,本发明的活性化合物可以作为以1-80%重量比的量含有活性化合物的制剂(例如粉末剂,乳剂,可流动性组合物)而被使用,直接使用或者稀释100-10000倍后使用,或者可以以化学浴形式使用。
另外,还发现本发明的活性化合物结合物还具有杀破坏工业材料的昆虫的强的杀昆虫作用。
作为优选例子可以提到下面的昆虫,但是不受此限制:
甲虫,例如
家天牛(Hylotrupes bajulus),Chlorophorus pilosis,家具窃蠹(Anobium punctatum),Xestobium rufovillosum,Ptilinuspecticornis,Dendrobium pertinex,Ernobius mollis,Priobiumcarpini,欧洲竹粉蠹(Lyctus brunneus),Lyctus africanus,平颈粉蠹(Lyctus planicollis),Lyctus linearis,Lyctuspubescens,Trogoxylon aequale,Minthes rugicollis,小蠹虫种(Xyleborus spec.),Tryptodendron spec.,Apate monachus,Bostrychus capucins,Heterobostrychus branneus,Simoxylonspec.,和竹长蠹(Dinoderus minutus)。
膜翅目(Hymenopterans),例如
钢青小树蜂(Sirex juvencus),枞大树蜂(Urocerus gigas),Urocerus gigas taignus和Urocerus augur。
白蚁,例如
Kalotermes flavicollis,Cryptotermes brevis,Heterotermes indicola,Reticulitermes flavipes,Reticulitermes santonensis,Reticulitermes lucifugus,澳洲白蚁(Mastotermes darwiniensis),Zootermopsis nevadensis和台湾家白蚁(Coptotermes formosanus)。
Bristle-tail,例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中的工业材料理解为非生命材料,例如,优选塑料,粘合剂,胶料,纸和纸板,皮革,木材和木材加工产品以及涂料组合物。
木材和木材加工产品是要特别优选保护使不受昆虫侵染的材料。
可以用本发明试剂或含有这样一种试剂的混合物保护的木材和木材加工产品理解为是,例如建筑木材加工品,木梁,铁轨枕木,建桥木料,码头,木制运载工具,箱子,制模板,容器,电线杆,木桶,木窗和木门,胶合板,颗粒板,接合物,或者在房屋建筑或细木工行业非常普遍使用的木产品。
本发明活性化合物结合物可以以本身使用,以浓缩物形式或者一般的常规制剂使用,例如粉末剂,颗粒剂,溶液,混悬剂,乳液或糊剂。
提到的制剂可以以本身已知的方法制备,例如通过混合活性化合物和至少一种溶剂或稀释剂,乳化剂,分散剂和/或粘合剂或固定剂,水驱避剂,任选地,干燥剂和UV稳定剂和,任选地,着色剂和颜料和还有其它加工助剂。
用于保护木料和木制品的杀昆虫组合物或浓缩物含有0.0001-95%重量浓度的本发明活性化合物,特别是0.001-60%重量。
使用的组合物或浓缩物的量取决于害虫的种类和发生情况,并取决于基质。施用的最佳比例每种情况下可以通过系列试验来确定。但是,一般情况下,使用以要保护的材料为基础的0.0001-20%重量,优选0.001-10%重量的活性化合物足够了。
使用的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或油或象油一样的低挥发性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水和任选地乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机化学溶剂是具有大于35的挥发数和高于30℃,优选高于45℃的闪点的油或象油一样的溶剂。作为具有低挥发性并且在水中不溶解的这类油和象油一样的溶剂而使用的物质是合适的矿物油或其芳香烃级分,或者含有矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂,石油和/或烷基苯。
有利地使用沸点范围是170-220℃的矿物油,沸点范围是170-220℃的石油溶剂,沸点范围是250-350℃的锭子油,沸点范围是160-280℃的石油和芳香烃,松节油精油等。
在一个优选的实施方案中,使用沸点范围是180-210℃的液体脂肪烃或者沸点范围是180-220℃的芳香烃和脂肪烃的高沸点混合物和/或锭子油和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
具有大于35的挥发数和高于30℃,优选高于45℃闪点的低挥发性有机油或象油一样的溶剂可以部分替换成高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂,前提是该溶剂混合物也具有大于35的挥发数和高于30℃,优选高于45℃的闪点,并且杀昆虫剂/杀真菌剂混合物在该溶剂混合物中是可溶解的或可乳化的。
根据一个优选的实施方案,部分有机化学溶剂或溶剂混合物替换成脂肪族极性有机化学溶剂或溶剂混合物。优选使用具有羟基和/或酯基和/或醚基的脂肪族有机化学溶剂,例如乙二醇醚,酯等。
本发明中使用的有机化学粘合剂是本身是已知的合成树脂和/或粘合干燥油,所述合成树脂和/或粘合干燥油是水可稀释的和/或在使用的有机化学溶剂中是可溶解的或可分散的或可乳化的,特别是粘合剂由下面的物质组成或者含有下面的物质:丙烯酸树脂,乙烯树脂,例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚物或加聚物树脂,聚氨酯树脂,醇酸树脂或改性的醇酸树脂,苯酚树脂,烃类树脂,例如茚/苯并呋喃树脂,有机硅树脂,干燥植物油和/或干燥油和/或以天然和/或合成树脂为基础的物理干燥粘合剂。
作为粘合剂使用的合成树脂可以以乳液,分散液或溶液的形式使用。最多10%重量的沥青(bitumen)或沥青状物质也可以作为粘合剂使用。另外,可以使用本身已知的着色剂,颜料,水驱避剂,气味掩蔽物质和抑制剂或防腐蚀剂等。
根据本发明,组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性的醇酸树脂,和/或一种干燥植物油作为有机化学粘合剂。根据本发明,优选使用油含量大于45%重量,优选50-68%重量的醇酸树脂。
上面提到的所有或部分粘合剂可以替换成固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)。这些添加剂是为了防止活性化合物的挥发和结晶或沉淀。优选替换0.01-30%的粘合剂(以使用的100%粘合剂为基础)。
增塑剂来自邻苯二甲酸酯类,例如邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄酯丁酯,磷酸酯,例如磷酸三丁酯,己二酸酯,例如己二酸二-(2-乙基己基)酯,硬脂酸酯,例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯,例如油酸丁酯,甘油醚或较高分子量的乙二醇醚,甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂的化学基础是聚乙烯基烷基醚,例如,聚乙烯基甲基醚,或酮类,例如二苯酮或二苯乙酮(ethylenebenzophenone)。
可能的溶剂或稀释剂特别是水,任选地作为与一种或几种上述有机化学溶剂或稀释剂,乳化剂和分散剂混合的混合物。
特别有效的木材保护作用是通过大量的工业化浸入方法实现的,例如真空,双倍真空或加压方法。
任选地,即用型组合物还可以含有其它的杀昆虫剂和,任选地,还有一种或几种杀真菌剂。
本发明的活性化合物结合物也可以用于保护制品不被定殖(colonization),所述制品特别是与海水或微碱水接触的船壳体、筛、网、建筑物、码头和信号设备。
被座生的(sessile)寡毛纲如龙介虫科和被有壳的水生生物和Ledamorpha(鹅颈藤壶)的种类如茗荷属和铠茗荷属的种类或被藤壶亚目(藤壶)的种类如藤壶属或Pollicipes种类的生物定殖增加了船的摩擦阻力并因此通过增加的能耗和频繁的船坞修理而导致操作费用的显著增加。
除了被水藻例如水云属和仙莱属生物定殖外,特别重要的是被座生的软甲亚纲(昆甲类)传染,所述软甲亚纲包括在蔓足亚纲(蔓足类的甲壳纲)名称下。
令人惊奇的是,现已发现,本发明的活性化合物结合物具有好的防污(抗定殖)作用。
通过使用本发明的活性化合物结合物,可以省去使用重金属化合物例如双(三烷基锡)硫化物、三正丁基月桂酸锡、三正丁基氯化锡、氧化铜(I)、三乙基氯化锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、三丁基氧化锡、二硫化钼、氧化锑、聚合的钛酸丁酯、苯基-(双吡啶)-氯化铋、三正丁基氟化锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基二硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌盐和铜盐、亚乙基二硫代氨基甲酸双二甲基二硫代氨基甲酰基锌、氧化锌、亚乙基-双-二硫代氨基甲酸酮(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜和三丁基卤化锡,或者大大减低这些化合物的浓度。
任选地,即用型防污漆(涂料)还可以包含其它活性化合物,优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀贝剂或其它的防污活性化合物。
根据本发明优选用于所述防污组合物的共组分是:
杀藻剂,例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、双氯酚、敌草隆、菌多酸、三苯基乙酸锡、异丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟苯醚、灭藻醌和特丁净;
杀真菌剂,例如
环己基苯并[b]噻吩甲酰胺S,S-二氧化物、苯氟磺胺、fluor-folpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑类例如氧环唑、环丙唑醇、氟环唑、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇;
杀贝剂,例如
三苯基乙酸锡、四聚乙醛、甲硫威、杀螺胺、硫双威和混杀威;或
常规的防污活性化合物,例如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基-paratryl砜、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐、吡啶四苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,4,5,6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
所用的防污组合物包含0.001-50%重量、特别是0.01-20%重量浓度的活性化合物。
所述的防污组合物还可以包含常用组分如在Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling MarineCoatings,Noyes,Park Ridge,1973中进一步描述的。
除了杀藻、杀真菌、杀贝和杀虫活性化合物外,防污涂料组合物还特别地包含粘合剂。
已知的粘合剂的例子有在溶剂体系中的聚氯乙烯、在溶剂体系中的氯化橡胶、在溶剂体系尤其是含水体系中的丙烯酸树脂、以水分散液形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物体系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶、干性油如亚麻子油、酯化树脂或改性的硬树脂结合焦油或沥青(bitumen)、沥青(asphalt)以及还有环氧化合物、少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯基树脂。
所述的涂料组合物还任选地包括无机颜料、有机颜料或染料,它们优选不溶于盐水中。所述的涂料组合物也可以包括使活性化合物受控释放的材料如松香。所述涂料也可以包括增塑剂、影响流变学性能的改性剂和其它常规组分。根据本发明的活性化合物结合物也可以被掺合到自抛光防污体系。
所述的活性化合物也适于防治在密闭的房间如公寓、工厂大厅、办公室、机车舱室等中遇到的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲虫和螨。可将它们单独地或与其它活性化合物和助剂结合用于家用杀虫产品中以防治这些害虫。它们抗一般敏感性和抗性物种,并且在生长的所有阶段都有活性。上述害虫包括:
来自Scorpionidea,例如Buthus occitanus。
来自蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus),鸽锐缘蜱(Argas reflexus),苔螨(Bryobia ssp.),鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae),Glyciphagus domesticus,非洲钝缘螨(Ornithodorusmoubat),血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus),Trombiculaalfreddugesi,Neutrombicula autumnalis,特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus),Dermatophagoidesforinae。
来自Araneae,例如Aviculari idae,Araneidae。
来自Opiliones,例如Paeudoscorpiones chelifer,Pseudoscorpiones cheiridium,Opiliones phalangium。
来自等足目(Isopoda),例如Oniscus asellus,Porcellio scaber。来自多足纲目(Diplopoda),例如Blaniulus gutttulatus,Polydesmus spp。
来自Chilopoda,例如Geophilus spp。
来自Zygentoma,例如Ctenolepisma spp.,Lepisma saccharina,Lepismodes inquilinus.
来自蠊目(B1attaria),例如东方蠊(Blatta orientalies),德国蠊(B1attella germanica),B1attella asahinai,马德拉蠊(Leucophaea maderae),角腹蠊属(Panchlora spp.),木蠊属(Parcoblatta spp.),澳洲大蠊(Periplaneta australasiae),美洲大蠊(Periplaneta americana),大褐大蠊(Periplanetabrunnea),烟色大蠊(Perplaneta fulignosa),Supellalongipalpa。
来自跳跃亚目(Saltatoria),例如家蟀(Acheta domesticus)。来自Dermaptera,例如Forficula auricularia。
来自Isoptera,例如Kalotermes spp.,Reticulitermes spp.。来自
Figure C0080546500431
虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.,Liposcelis spp。来自鞘翅目(Coleoptera),例如,皮蠹属(Anthrenus spp.),黑皮蠹(Attagenue spp.),皮蠹属(Dermestes spp.),长头谷盗(Latheticusoryzae),隐跗郭公虫属(Necrobia spp.),蛛甲属(Ptinus spp.),Rhizopertha dominica,谷象(Sitophilus granarius),米象(Sitophilus oryzae),玉米象(Sitophilus zeamais),药材甲(Stegobium paniceum)。
来自双翅属(Diptera),例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti),白纹伊蚊(Aedes Albopictus),Aedes taeniorhynchus,斑按蚊属(Anophelesspp.),红头丽蝇(Calliphora erythrocephala),Chrysozonapluvialis,五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus),尖音库蚊(Culex pipiens),环啄库蚊(Culex tarsalis),果蝇属(Drosophilaspp.),夏厕蚊(Fannia canicularis),家蚊(Musca domestica),白岭属(Phlebotomus spp.),Sarcophaga carnaria,虫内属(Simuliumspp.),厩螫蝇(Stomoxys calcitrans),欧洲大蚊(Tipulapaludosa)。
来自鳞翅目(Lepidoptera),例如,小蜡螟(Achroia grisella),大黄螟(Galleria mellonella),印度谷螟(Plodia interpunctella),Tinea cloacella,网衣蛾(Tinea pellionella),袋衣蛾(Tineolabisselliella)。
来自蚤目(Siphonaptera),例如,大栉首蚤(Ctenocephalidescanis),猫栉首蚤指名亚种(Ctenocephalides felis),人蚤(Pulexirritans),穿皮潜蚤(Tunga penetrans),东方鼠蚤(xenopsyllacheopis)。
来自膜翅属(Hymenoptera),例如红木工蚁(Camponotusherculeanus),黑臭蚁(Lasius fuliginosus),黑蚁(Lasius niger),Lasius umbratus,厨蚁(Monomorium pharaonis),Paravespulaspp.,铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
来自虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis),体虱(Pediculus humanus corporis),Phthirus pubis。来自半翅目(Heteroptera),例如热带臭虫(Cimex hemipterus),温带臭虫(Cimex lectularius),长红猪蝽(Rhodinus prolixus),Triatoma infestans。
在家用杀虫剂领域,可以使用它们本身或将它们与其它适当的活性化合物如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、生长调节剂或来自已知的其它种类的杀虫剂的活性化合物结合使用。
施用以下列形式进行:气雾剂、未加压的喷雾剂例如泵和雾化器(atomizer)喷雾剂、喷雾器(nebulizers)、雾化器(foggers)、泡沫、凝胶、具有由纤维素或塑料制成的汽化片的汽化器产品、液体汽化装置、凝胶和薄膜汽化装置、螺旋操作的汽化装置、无能量或被动的汽化器系统、卫生纸、卫生香囊和卫生凝胶体,作为颗粒或粉尘剂,在供散播用或毒饵站用的毒饵。
当使用本发明的活性化合物结合物时,施用率可以在较宽的范围内变化,这取决于施用的类型。在处理植物部分时,所述的活性化合物结合物的施用率一般为0.1-10000g/ha,优选10-1000g/ha。
本发明活性化合物结合物的好的杀虫和杀螨活性从下列实施例可以明显看出。虽然单个活性化合物显示出弱的活性,但是所述的结合物具有超过简单加合的活性。
当活性化合物结合物的活性超过活性化合物单独使用时的活性总和时,杀虫剂和杀螨剂的增效作用总是存在的。
对于两种活性化合物的给定结合物所期望的活性如下计算(参见Colby,S.R.,Weeds  15,第20-22页,1967):
如果
X是当以 mg/ha施用率或以 mppm的浓度使用活性化合物A时的效率,
Y是当以 ng/ha施用率或以 nppm的浓度使用活性化合物B时的效率,
E是当以 mng/ha施用率或以 mnppm的浓度使用活性化合物A和B时的效率,
那么,E=X+Y-(X·Y)/100。
效率以%表示。0%表示相应于对照的效率,而100%的效率表示没有感染发生。
如果实际活性超过计算值,那么结合物的活性是超加合的,即存在增效作用。在这种情况下,实际观察到的效率必须大于从上述方程计算出的所期望的效率(E)的值。
应用实施例
实施例1
害虫:棉蚜(Aphis gossypii)
作物:Courgettes(一种小果型的葫芦品种)
用压缩空气操作的轻便喷雾器施用包含活性化合物的喷雾液(1000升水/ha)。以9-13天的间隔进行4次喷雾施用。区域大小是12m2。在最后一次施用后(在第2次处理后感染开始)的7、16和29天通过对仍然活着的动物/叶(10个叶/区域)进行计数并通过Abbott的方法计算效率来测定对棉蚜的效率。
*最后一次处理后的天数
实施例2
害虫:木薯粉虱(Bemisia tabaci)
作物:棉花
用压缩空气操作的轻便喷雾器施用包含活性化合物的喷雾液(1000升水/ha)。区域大小是19m2。在施用后的7、10和14天通过测定在叶子的下表面仍然活着的幼虫的数目(10个叶/区域)并通过Abbott的方法计算效率来评估效率。
*处理后的天数
实施例3
粉虱(Bemisia)试验
溶剂:7.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性化合物合适的制剂,将1重量份所活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将浓缩物稀释到需要的浓度。
通过浸入到期望浓度的活性化合物的制剂中来处理被木薯粉虱(Bemisia tabaci)的卵、幼虫和蛹感染的棉花植物(Gossypiumhirsutum)。
所需时间后,测定杀死百分率。100%表示所有的动物都已经被杀死;0%表示没有一只动物被杀死。
活性化合物 活性化合物浓度(ppm) 10d后的杀死%
Ex.(Ia) 4 0
Ex.(IIa) 4 0
Ex.(Ia)+Ex.(IIa)(1∶1) 4+4 实测值 *   计算值**100       0

Claims (5)

1.防治害虫的组合物,包含式(I)的化合物和至少一种烟碱的乙酰胆碱受体的兴奋剂和/或拮抗剂的增效混合物,
Figure C008054650002C1
其中
X′代表C1-C6烷基或C1-C3卤代烷基,
Y′代表氢、C1-C6烷基或C1-C3卤代烷基,
Z′代表C1-C6烷基,
n代表0-3的数,
A′和B′与它们所连的碳原子一起代表饱和的或不饱和的3-8元环,该环任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代,
G′代表氢(a)或代表下列基团
                      -CO-R1  (b),
其中
R1代表任选被卤素取代的C1-C20烷基,
所述至少一种烟碱的乙酰胆碱受体的兴奋剂和/或拮抗剂选自以下的化合物:
Figure C008054650003C1
Figure C008054650004C1
Figure C008054650005C1
Figure C008054650006C1
其中,式(I)的化合物和烟碱的乙酰胆碱受体的兴奋剂和/或拮抗剂的重量比为1∶100-100∶1。
2.根据权利要求1的组合物,其包含通式(Ia)的化合物
3.权利要求1的组合物用于防治害虫的用途。
4.制备杀虫剂的方法,其特征在于,将权利要求1的组合物与扩充剂和/或表面活性剂混合。
5.根据权利要求1或2的组合物,其中包含至少一种下列化合物:
Figure C008054650007C1
Figure C008054650007C2
Figure C008054650007C3
Figure C008054650007C4
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