CN1443039A - 具有杀虫和杀螨性能的活性化合物组合物 - Google Patents

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CN1443039A
CN1443039A CN01813003A CN01813003A CN1443039A CN 1443039 A CN1443039 A CN 1443039A CN 01813003 A CN01813003 A CN 01813003A CN 01813003 A CN01813003 A CN 01813003A CN 1443039 A CN1443039 A CN 1443039A
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Abstract

本发明涉及含有式(I)化合物,其中W、X、Y、Z、A、B、D和G具有说明书中给出的含义,和烟碱型乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂的用于保护植物免受虫害的杀虫混合物。

Description

具有杀虫和杀螨性能的活性化合物组合物
本发明涉及新的活性化合物组合物,其一方面含有已知的环酮烯醇以及另一方面含有其它的已知杀虫活性化合物,该组合物特别适于防治有害动物如昆虫和害螨。
已知某些环酮烯醇具有除草、杀虫和杀螨性能。虽然这些化合物具有很好的活性,但在低施用量条件下往往效果不令人满意。
已知具有除草、杀虫或杀螨作用的是未取代的、双环3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮-衍生物(EP-A-355 599和EP-A-415 211)以及取代的单环3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮-衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)。
此外已知多环的3-芳基吡咯烷-2,4-二酮-衍生物(EP-A-442 073)以及1H-芳基吡咯烷-二酮-衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、WO94/01 997、WO95/26954、WO95/20 572、EP-A-0 668 267、WO96/25 395、WO96/35 664、WO97/01 535、WO97/02 243、WO97/36 868、WO97/43 275、WO98/05638、WO98/06 721、WO98/25 928、WO99/16 748、WO99/24 437、WO99/43 649、WO99/48 869和WO99/55 673)。
另外,已知大量杂环化合物、有机锡化合物、苯甲酰脲和拟除虫菊酯化合物具有杀虫和杀螨活性(参见WO93/22 297、WO93/10 083、DE-A-2641 343、EP-A-347 488、EP-A-210 487、US3,364,177和EP-A-234 045)。然而,上述物质的活性也不总是令人满意。
已发现,由式(I)化合物
Figure A0181300300101
其中
X表示卤素,烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
W、Y和Z各自独立表示氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
A表示氢、各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基烷基、任选取代的饱和环烷基,其中任选至少一个环原子被杂原子替代,
B表示氢或烷基,
A和B与和其相连的碳原子一起表示饱和的或不饱和的、未取代或取代的任选至少包含一个杂原子的环,
D表示氢或者选自下列的任选取代的基团:烷基、链烯基、烷氧基烷基、饱和的环烷基,其中任选一个或多个环单元被杂原子替代,
A和D和与其相连的原子一起表示饱和的或不饱和的并任选至少包含一个杂原子、在A,D-部分未取代或取代的环,
G表示氢(a)或表示下列基团之一E(f)或
Figure A0181300300112
其中
E表示金属离子或铵离子,
L表示氧或硫,
M表示氧或硫,
R1表示各自任选被卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基或任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基,其可被至少一个杂原子间隔、各自任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基(Hetaryl)、苯氧基烷基或杂芳基氧基烷基,
R2表示各自任选被卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或表示各自任选取代的环烷基、苯基或苄基,
R3表示任选被卤素取代的烷基或任选取代的苯基,
R4和R5各自独立表示各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、链烯基硫基、环烷基硫基或表示各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,及
R6和R7各自独立表示氢、各自任选被卤素取代的烷基、环烷基、链烯基,烷氧基、烷氧基烷基,表示任选取代的苯基,表示任选取代的苄基或与其相连的N原子一起表示任选被氧或硫间隔的任选取代的环和至少一种式(II)的乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂组成的混合物具有协同作用并适合于控制有害动物。
特别根据取代基的性质,式(I)的化合物可以几何和/或光学异构体或不同组成的异构体混合物存在,其可任选按常规方法分离。本发明提供这些纯的异构体和其异构体混合物,其制备、应用以及含有它们的组合物。为了简单起见在下文中仅提及式(I)化合物,但这既指其纯的化合物也指含有不同比例异构体化合物的混合物。
烟碱型乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂是已知的化合物,它们是下列文献中已知的:欧洲公开说明书(EuropischeOffenlegungs schriften)464 830、428 941、425 978、386 565、383 091、375 907、364 844、315 826、259 738、254 859、235 725、212 600、192 060、163 855、154 178、136 636、136 686、303 570、302 833、306 696、189 972、455 000、135 956、471 372、302 389、428 941、376 279、493 369、580 553、649 845、685 477、483 055、580 553;德国公开说明书3 639 877、3 712 307;日本公开说明书03 220 176,02 207 083,63 307 857,63 287 764,03 246 283,04 9371,03 279 359,03 255 072,05 178 833,07 173157,08 291 171;US-专利说明书5 034 524,4 948 798,4 918 086,5 039 686,5 034404,5 532 365;PCT-申请WO91/17 659,91/4965;法国申请2 611 114;巴西申请88 03 621。
在此明确将在这些文献中描述的通式和定义以及其中所描述的具体化合物引入本文参考。
这些化合物的一部分被归纳在硝基亚甲烷(nitromethylenes)、硝基亚胺和其类似物的概念下。
优选将这些化合物概括于式(II)中
Figure A0181300300131
其中
R表示氢、任选取代的酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂芳基或杂芳基烷基;
A′表示选自下列的单官能基团:氢、酰基、烷基、芳基或表示与Z′连接的双官能基团;
E′表示拉电子基团;
X′表示基团-CH=或=N-,其中基团可-CH=代替H-原子与基团Z′连接;
Z′表示选自下列的单官能基团:烷基、-O-R、-S-R、
Figure A0181300300132
其中基团R相同或不同并具有上述含义,
或者表示与基团A′或基团X′连接的双官能基团。
特别优选式(II)化合物,其中所述基团具有下述含义:
R表示氢以及表示下列任选取代的基团:酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂环基烷基、杂芳基、杂芳基烷基。可提及的酰基是甲酰基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、(烷基-)-(芳基-)-磷酰基,这些基团本身可被取代。可提及的烷基是C1-C10-烷基、尤其是C1-C4-烷基,具体为甲基、乙基、异丙基、仲-或叔丁基,这些基团本身可被取代。可提及的芳基为苯基、萘基,尤其是苯基。可提及的芳烷基为苯基甲基、苯乙基。可提及的杂环基烷基是基团
Figure A0181300300133
可提及的杂芳基是具有至多10个环原子和N、O、S,特别是N作为杂原子的杂芳基。具体为噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、苯并噻唑基、哒嗪基。可提及的杂芳基烷基是具有至多6个环原子和N、O、S,特别是N作为杂原子的杂芳基甲基、杂芳基乙基,特别是任选取代的、如在杂芳基下所定义的杂芳基。
举例性并优选的取代基是:
具有优选1-4,尤其是1或2个碳原子的烷基,如甲基、乙基、正-和异丙基和正-、异-和叔丁基;具有优选1-4,尤其是1或2个碳原子的烷氧基,如甲氧基、乙氧基、正-和异丙基氧基和正-、异-和叔丁基氧基;具有优选1-4,尤其是1或2个碳原子的烷硫基,如甲硫基、乙硫基、正-和异丙硫基和正-、异-和叔丁硫基;具有优选1-4,尤其是1或2个碳原子的和优选1-5,尤其是1-3个卤素原子的卤代烷基,其中的卤素原子相同或不同并且卤素原子优选为氟、氯或溴、尤其是氟,如三氟甲基、羟基;卤素,优选氟、氯、溴和碘,尤其是氟、氯和溴,氰基;硝基;氨基;每个烷基具有优选1-4,尤其是1或2个碳原子的一烷基-和二烷基氨基,如甲基氨基、甲基乙基氨基、正-和异丙基氨基和甲基正丁基氨基;羧基;具有优选2-4,尤其是2或3个碳原子的烷酯基,如甲酯基和乙酯基;磺基(-SO3H);具有优选1-4,尤其是1或2个碳原子的烷基磺酰基,如甲基磺酰基和乙基磺酰基;具有优选6或10个芳基碳原子的芳基磺酰基,如苯基磺酰基,以及杂芳基氨基和杂芳基烷基氨基如氯吡啶基氨基和氯吡啶基甲基氨基。
A′表示氢或表示任选取代的酰基、烷基、芳基,其优选具有R中给出的含义,A′还表示双官能基团。可提及的是具有1-4,尤其是1-2个C-原子的任选取代的亚烷基,其中的取代基还是上面所列的取代基(并且其中所述亚烷基可被选自N、O、S的杂原子间隔)。
A′和Z′可和与它们相连的原子一起形成饱和的或不饱和的杂环。所述杂环可另外包含1或2个相同或不同的杂原子和/或杂基团。杂原子优选氧、硫或氮,而优选杂基团为N-烷基,其中N-烷基中的烷基优选包含1-4,尤其是1或2个碳原子。烷基可提及甲基、乙基、正-和异丙基以及正-、异-和叔丁基。杂环包含5-7,优选5或6个环单元。
其中的A′和Z′与和其连接的原子一起形成环的式(II)化合物的举例如下:
Figure A0181300300151
或CH3
Figure A0181300300152
或CH3
Figure A0181300300153
或CH3
Figure A0181300300154
或CH3
Figure A0181300300155
其中E′、R和X′具有上述和下述含义。
E′表示拉电子基团,尤其是NO2、CN、卤代烷基羰基,如卤代-C1-C4-烷基羰基,例如COCF3、烷基磺酰基(例如SO2-CH3)、卤代烷基磺酰基(例如SO2CF3)并且特别优选NO2或CN。
X′表示-CH=或-N=。
Z′表示任选取代的烷基、-OR、-SR、-NRR,其中R和取代基优选具有上述含义。
Z′除上述环外可和与之相连的原子及基团
Figure A0181300300161
在X′位形成饱和的或不饱和的杂环。所述杂环可含有另外1或2个相同或不同杂原子和/或杂基团。杂原子优选氧、硫或氮,并且杂基团优选N-烷基,其中烷基或N-烷基包含优选1-4,优选1或2个碳原子。可提及的烷基是甲基、乙基、正-和异丙基以及正-、异-和叔丁基。所述杂环包含5-7,优选5或6个环单元。可提及的杂环的举例是吡咯烷、哌啶、哌嗪、六亚甲基亚胺、吗啉和N-甲基哌嗪。
特别优选的烟碱型(nicotinergen)乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂是式(II)化合物,其中R表示
其中
n表示0、1或2,优选为1,Subst.表示上述的取代基之一,尤其表示卤素,特别是氯,并且A′、Z′、X′和E′具有上述含义。R尤其表示
Figure A0181300300166
具体可提及下列化合物:
Figure A0181300300171
Figure A0181300300181
Figure A0181300300191
特别优选的烟碱型乙酰胆碱受体的激动剂和拮抗剂是下式化合物:
Figure A0181300300201
尤其是下列化合物
Figure A0181300300212
Figure A0181300300213
Figure A0181300300214
Figure A0181300300221
最优选式(IIa)和(IIk)的化合物。
此外,最优选式(IIe)、(IIg)、(IIh)、(IIl)、(IIc)和(IIm)化合物。
优选包含式(I)化合物的活性化合物组合物,其中所述基团具有下列含义:
W优选表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或氟,
X优选表示C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、氟,氯或溴,
Y和Z相互独立优选表示氢、C1-C4-烷基、卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基,
A优选表示氢或各自任选被卤素取代的C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基,
B优选表示氢、甲基或乙基,
A、B和与其相连的碳原子优选表示饱和的C3-C6-环烷基,其中任选一个环单元被氧或硫替代并且其任选被C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基单取代或二取代,
D优选表示氢、各自任选被氟或氯取代的C1-C6-烷基、C3-C4-链烯基或C3-C6-环烷基,
A和D一起优选表示各自任选被甲基取代的C3-C4-烷二基,其中任选一个亚甲基被硫替代。
G优选表示氢(a)或表示下列基团之一E(f)或
Figure A0181300300224
尤其是表示(a)、(b)、(c)或(g)
其中
E表示金属离子或铵离子,
L表示氧或硫,及
M表示氧或硫,
R1优选表示各自任选被卤素取代的C1-C10-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基或任选被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基取代的C3-C6-环烷基,表示任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基,表示各自任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基,
R2优选表示各自任选被氟或氯取代的C1-C10-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,表示任选被甲基或甲氧基取代的C5-C6-环烷基或表示各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基或苄基,
R3优选表示任选被氟取代的C1-C4-烷基或表示任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基,
R4优选表示各自任选被氟或氯取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷硫基或表示各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基或三氟甲基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R5优选表示C1-C4-烷氧基或C1-C4-硫代烷基,
R6优选表示C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
R7优选表示C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
R6和R7一起优选表示任选被甲基或乙基取代的C3-C6-亚烷基,其中任选一个碳原子被氧或硫替代,
W特别优选表示氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
X特别优选表示氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y和Z各自独立特别优选表示氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或甲氧基,
A特别优选表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,
B特别优选表示氢、甲基或乙基,
A、B与和其相连的碳原子特别优选表示饱和的C6-环烷基,其中任选一个环单元被氧替代并且其任选被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D特别优选表示氢,表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、烯丙基、环丙基、环戊基或环己基,
A和D一起特别优选表示任选被甲基取代的C3-C4-烷二基,
G特别优选表示氢(a)或下列基团之一
Figure A0181300300241
其中
M表示氧或硫,
R1特别优选表示C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基或环己基,表示任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基,表示各自任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基,
R2特别优选表示C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或表示苯基或苄基,
R6和R7各自独立特别优选表示甲基、乙基或一起表示C5-亚烷基,其中C3-亚甲基被氧替代。
W最优选表示氢或甲基,
X最优选表示氯、溴或甲基,
Y和Z各自独立最优选表示氢、氯、溴或甲基,
A、B与和其相连的碳原子最优选表示饱和的C6-环烷基,其中任选一个环单元被氧替代并且其任选被甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D最优选表示氢,
G最优选表示氢(a)或表示下列基团之一
其中
M表示氧或硫,
R1最优选表示C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙基甲硫基、环丙基、环戊基、环己基,或表示任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基,表示各自任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基,
R2最优选表示C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7各自独立最优选表示甲基、乙基或一起表示C5-亚烷基,其中C3-亚甲基被氧替代。
尤其优选含有下列式(I)化合物的活性化合物组合物
Figure A0181300300261
Figure A0181300300262
所述活性化合物组合物在具有良好的植物耐受性和有益的温血动物毒性的情况下适合防治有害动物,特别是在农业、林业、储藏产品和材料的保护以及卫生领域中发生的昆虫、蛛形纲动物和线虫。它们优选可用作植物保护剂。它们对普通敏感和抗性种类以及对所有或单个生长阶段都具有活性。上述有害动物包括:
等足目,例如,潮虫(Oniscus asellus)、平甲虫、鼠妇。
倍足目,例如,具斑马陆。
唇足目,例如,食果地蜈蚣、蚰蜒属。
综合目,例如,庭园么蚰。
缨尾目,例如,台湾衣鱼。
弹尾目,例如,武装棘跳虫。
直翅目,例如,家蟋蟀、蝼蛄属、非洲飞蝗、黑蝗属、沙漠蝗。
蜚蠊目,例如,东方蜚蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊。
革翅目,例如,欧洲球螋。
等翅目,例如,散白蚁属。
虱目,例如,体虱、血虱属、颚虱属、嚼虱属、畜虱属。
缨翅目,例如,温室条蓟马、烟蓟马、棕榈蓟马、苜蓿蓟马。
异翅亚目,例如,扁盾蝽属、棉红蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、温带臭虫、长红猎蝽、椎猎蝽属。
同翅目,例如,甘蓝粉虱、甘薯粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶藨隐瘤蚜、豆卫矛蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜属、麦长管蚜、瘤蚜属、忽布疣蚜、禾谷缢管蚜、绿小叶蝉属、殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、黑尾叶蝉、欧果坚球蚧、榄珠蜡蚧、灰飞虱、褐飞虱、红肾圆盾蚧、常春藤圆盾蚧、粉蚧属、木虱属。
鳞翅目,例如,棉红铃虫、松粉蝶尺蛾、果园秋尺蛾、潜叶细蛾(lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潜叶蛾、地夜蛾属、切夜蛾属、脏切夜蛾、埃及钻夜蛾、实夜蛾属、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、禾草螟属、玉米螟、地中海粉斑螟、蜡螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐织蛾、黄尾卷叶蛾、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾、栎绿卷蛾、Cnaphalocerus属、水稻负泥虫。
鞘翅目,例如,家具窃蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、蓝毛臀萤叶甲、马铃薯叶甲、辣根猿叶甲、条叶甲属、油菜金头跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐食甲属、锯谷盗、花象属、米象属、葡萄黑耳喙象、香蕉根颈象、种子象、紫苜蓿叶象、皮蠹属、斑皮蠹属、圆皮蠹属、毛皮蠹属、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、宽胸叩甲属、五月鳃金龟、马铃薯鳃金龟、褐新西兰肋翅鳃角金龟、稻水象。
膜翅目,例如,松叶蜂属、实叶蜂属、毛蚁属、小家蚁、胡蜂属。
双翅目,例如,伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厕蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螫蝇属、狂蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩属(Tannia spp.)、花园毛蚊、瑞典麦杆蝇、草种蝇属、菠菜泉蝇、地中海实蝇、油橄榄果实蝇、沼泽大蚊、种蝇属、斑潜蝇属。
蚤目,例如,印鼠客蚤、角叶蚤属。
蛛形纲,例如,蝎(Scorpio maurus)、红斑蛛、粗脚粉螨、锐缘蜱属、纯缘蜱属、鸡皮刺螨、兔瘿螨、柑橘皱叶刺瘿螨、牛蜱属、扇头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、瘙螨属、痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属、叶螨属、半跗线螨属、短须螨属。
植物寄生线虫包括,例如短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、半穿刺线虫、异皮属、球异皮属、根结属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线属、毛刺属、伞滑刃线虫属。
根据本发明,可以处理所有植物和植物各部分。在本文中植物应理解为所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或农作物(包括自然长出的农作物)。农作物可以是通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合获得的植物,包括转基因植物以及包括可以获得或不可以获得植物品种保护的植物品种。植物的部分应理解为植物的所有地面上和地面下部分和器官,如芽、叶、花和根,可提及的实例为叶片、针叶、叶柄、树干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获材料以及无性和生殖繁殖材料,例如插条、块茎、根状茎、压枝和种子。
采用式(I)化合物本身和特别是采用所述活性化合物组合物进行植物和植物各部分的本发明处理方法是通过常规处理方法直接施用或将化合物作用于它们的环境、生境或贮藏区,例如浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。
如上所提及,可按照本发明处理所有植物及其各部分。在一个优选的实施方案中,处理已有野生的或通过常规的生物育种方法,如杂交或原生质体融合得到的植物种类和植物品种和其各部分。在另一个优选的实施方案中,处理通过基因工程方法,任选与常规方法联合(基因修饰生物体)得到的转基因植物和植物品种及其各部分。术语“各部分”或“植物的各部分”或“植物部分”在上面已作过解释。
按照本发明,特别优选处理在各种情况下市售可得的或在使用的植物品种的植物。
根据植物种类或植物品种、它们的栖息地和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养),按照本发明的处理方法还可导致超加性的(“协同”)作用。因此,例如,可减少用量和/或拓宽活性谱和/或提高本发明所用的物质和组合物的活性、改善植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、提高收获量、提高收获产品的质量和/或提高收获产品的营养价值、提高产品的储存稳定性和/或可加工性,这些超出了本身所期望的效果。
属于按照本发明优选进行处理的转基因植物或植物品种(即通过基因工程得到的那些)包括在基因修饰中得到基因材料的所有植物,所述基因修饰赋予这些植物特别有利的有用的性能(“特性”)。这些性能的例子是较好的植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、提高收获产量、收获产品较好的质量和/或较高的营养价值、收获产品较好的储存稳定性和/或可加工性。进一步和特别强调的所述性能的例子是提高植物对动物和微生物害虫,如昆虫、螨、致植物病的真菌、细菌和/或病毒的抵御性,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的例子是重要的农作物植物,如谷类植物(小麦、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果为苹果、梨、柑橘属水果和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特别强调的特性是通过在植物中产生的毒素,特别是通过来自Thuringiensis杆菌的基因物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它们的联合)(下文称作“Bt植物”)在植物中产生的那些毒素以增强植物对昆虫的抵御。此外,特别强调的特性是植物对某些阻碍植物生长的活性化合物,如咪唑啉酮类、磺酰脲类、Glyphosate或膦基麦黄酮(例如“PAT”基因)的增强的耐受性。给予所述的需要的特性的基因也可以在突变植物中相互联合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商标名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和土豆品种。可提及的耐受除草剂的植物是以商标名Roundup Ready(耐受Glyphosate,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麦黄酮,例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮类)和STS(耐受磺酰脲类,例如玉米)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种。可提及的耐除草剂(以常规方式耐受除草剂育种)的植物也包括以商标名Clearfield(例如玉米)出售的品种。当然,这些叙述也适用于具有所述特性或将来改良的基因特性的植物品种,这些植物将来开发和/或将来投放市场。
所列的植物可按照本发明以特别有利的方式用本发明活性化合物混合物进行处理。上述混合物中给出的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是用本文中特别提及的混合物处理植物。
所用式(I)化合物和式(II)化合物的比例,以及所述混合物的总量取决于昆虫的类型和存在(Vorkommen)。在每一应用中最佳比例和总量可分别通过系列测试确定。一般地式(I)化合物和式(II)化合物的比例为1∶100-100∶1,优选1∶25-25∶1并且特别优选1∶5-5∶1。此处是指重量份数。
本发明活性化合物组合物可被转化成为常规制剂如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、浓悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物包封的微胶囊剂。
这些制剂是以已知方法制备的,例如通过将活性化合物与填充剂,即液体溶剂和/或固体载体混合而生产,制剂中任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
在使用水作为填充剂的情况下,例如,也可使用有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香烃类,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃类或氯代脂肪烃类,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烃类,如环己烷或链烷烃,例如矿物油馏份、矿物油和植物油;醇类,如丁醇或乙二醇及其醚和酯类,酮类,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水。
适合的固体载体有:
例如,铵盐和天然矿物粉末,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土,和合成矿物粉末,如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适合颗粒剂的固体载体有:例如,粉碎和分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机的合成颗粒和有机粉末,以及有机材料的颗粒如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂有:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物;适合的分散剂有:例如木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然或合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用的着色剂如无机颜料,例如铁氧化物、钛氧化物和普鲁士兰,和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,和痕量营养物如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有0.1-95重量%,优选0.5-90重量%的活性化合物。
本发明活性化合物组合物可以其市售通用制剂和从上述制剂制备的应用形式,并与其它活性化合物的混合物的形式存在,其它活性化合物如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂或除草剂。杀虫剂包括,例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、卤代烃类、苯基脲类和从微生物中生产的物质等。
特别令人满意的混合组分的实例如下:
杀真菌剂:
Aldimorph,氨丙膦酸、氨丙膦酸钾、Andoprim、敌菌灵、戊环唑、腈嘧菌酯
苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苄烯酸、苄烯酸-异丁酯、双丙氨酰膦、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌素、磺嘧菌灵、粉病定,
石硫合剂、Capsimycin、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、Carvon、灭螨锰、灭瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫杂灵、清菌脲、环唑醇、环丙嘧啶、酯菌胺,
双乙氧咪唑威、双氯酚、苄氯三唑醇、Diclofluarid、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰吗啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、吗菌灵、多果定、敌菌酮,
克瘟散、氧唑菌、乙环唑、乙菌定、氯唑灵,
噁唑酮菌、菌拿灵、异嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、种衣酯、拌种咯、苯锈定、丁苯吗啉、薯瘟锡、毒菌锡、福美铁、嘧菌腙、氟定胺、氟联苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、调嘧醇、氟硅唑,磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、灭菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麦穗宁、呋氨丙灵、呋吡唑灵、灭菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌种胺,
双胍辛醋酸酯,
六氯苯、己唑醇、噁霉灵,
烯菌灵、酰胺唑、双胍辛(Iminoctadin)、双胍辛对十二烷基苯磺酸盐(Iminoctadinealbesilate)、双胍辛醋酸盐、Iodocarb、环戊唑醇、异稻瘟腈(IBP)、异丙定、Irumamycin、富士一号、氯苯咪菌酮,
春雷霉素、亚胺菌、铜制品,如,氢氧化铜、环烷酸铜、王铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜、和碱式硫酸铜混合物,
锰铜混剂、代森锰锌、代森锰、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧灭锈胺、甲霜灵、环戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森联、苯吡洛菌(Metomeclam)、Metsulfovax、米多霉素、腈菌唑、甲菌利。
福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇,
甲呋酰胺、噁霜灵、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎锈灵(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin,
多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、双氯苯磷、多马霉素、粉病灵、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌灵、丙氯灵、杀菌利、百维灵、Propanosine-Natrium、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚,
唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB),
硫和硫制剂,
戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、调环烯、氟醚唑、涕必灵、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、对甲抑菌灵、三唑酮、菌唑醇、叶锈特、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、克啉菌、氟菌唑、嗪氨灵、戊叉唑菌,
烯效唑,
有效霉素、烯菌酮、烯霜苄唑,
氰菌胺、代森锌、福美锌及
咪草酯G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
(5RS,6RS)-6-羟基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,
(E)-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,
{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸-1-异丙基酯,
1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟,
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,
1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,
1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯,
1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑,
1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,
1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,
1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol),
2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid),
2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺,
2,6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯,
2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺,
2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,
2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑,
2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,
2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,
2-氨基丁烷,
2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈,
2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺
2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,
2-苯基苯酚(OPP),
3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,
3,5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,
3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,
3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶,
4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,
4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,
8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲胺,
8-羟基喹啉硫酸盐,
9H-呫吨-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼,
双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2,5-噻吩二甲酸酯,
顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇,
顺-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-吗啉盐酸盐,
[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,
碳酸氢钾,
甲烷四硫醇钠盐,
1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯,
N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,
N-(氯乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,
N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺,
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,
N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,
N-(4-环己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,
N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3噁唑烷基)-乙酰胺,
N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺,
N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,
N-[3-氯-4,5-双(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亚氨酰胺(methanimidamid),
N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸-钠盐,
O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)
O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯,
1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羟酸S-甲酯,
螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1′(3′H)-异苯并呋喃]-3′-酮,
杀菌剂:
溴硝丙二醇、双氯酚、氯定、福美镍、春雷霉素、异噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、甲体氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲体氯氰菊酯(Alphamethrin)、双甲脒、齐墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡,
波林杆菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敌克菌、苏金杆菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、BPMC、溴硫磷A、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基哒螨灵(Butylpyridaben)、
硫线磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑虫清、毒虫畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Cis-Resmethrin、Cispermethrin、Clocythrin、除线威、四螨嗪、杀螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺,
溴氰菊酯、内吸磷M、内吸磷S、甲基内吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敌敌畏、除虫脲、乐果、甲基毒虫畏、苯虫醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、
Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、灭线磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷,
苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、杀螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、Fenoxycarb、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟虫腈、啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟环脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、Fubfenprox、呋线威,
颗粒层增殖病毒,
特丁苯酰肼、HCH、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、烯虫乙酯,
吡虫啉、氯唑磷、异柳磷、噁唑磷、齐墩螨素,
核多面体病毒,
氯氟氰菊酯、虱螨脲,
马拉硫磷、灭蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、杀扑磷、甲硫威、灭多威、甲氧苯酰肼、速灭威、噁虫酮、速灭磷、米尔螨素、久效磷,
二溴磷、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、双苯氟脲,
氧乐果、杀线威、亚砜磷,
Paecilomyces fumosoroseus、对硫磷A、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶磷A、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛杀威、残杀威、丙硫磷、发硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊、哒螨灵、pyridathion、嘧螨醚、吡丙醚,
喹硫磷,
病毒唑(Ribavirin),
杀抗松、硫线磷、氟硅菊酯、艾克敌、治螟磷、硫丙磷,
氟胺氰菊酯、双苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟苯脲、七氟菊酯、双硫磷、灭虫威、特丁磷、杀虫威、辛体氯氰菊酯、Thiamethoxam、蛾蝇腈、Thiatriphos、硫环杀、硫双威、久效威、敌贝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜成、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敌百虫、杀灵脲、混杀威,
蚜灭磷、氟吡唑虫、麦柯特尔,
YI 5302,
Zeta-cypermethrin、Zolaprofos,
2,2-二甲基环丙烷甲酸(1R-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氢-2-氧代-3(2H)呋喃亚基)-甲基]酯,
2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯,
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亚胺,
2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氢-噁唑,
2-(乙酰基氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,
2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,
2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺,
丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯,
4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,
4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-哒嗪酮,
4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮,
4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)哒嗪酮,
苏云金杆菌菌株EG-2348,
苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)-酰肼,
丁酸[2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯,
[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亚基]-氨基氰,
二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,
[2-[[1,6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,
N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,
N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,
N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍,
N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代甲酰胺,
N-甲基-N′-2-丙烯基-1,2-肼二硫代甲酰胺,
O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(phosphoramidethioat)。
还可与其它已知活性化合物如除草剂或与肥料和植物生长调节剂混合。
当用作杀虫剂时,本发明活性化合物组合物还可以其市售通用制剂和从上述制剂制备的应用形式,并与增效剂混合使用。增效剂是能够增加活性化合物的活性,但加入的增效剂本身不必须有活性。
从市售通用制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可在很宽的范围内变化。使用形式中活性化合物的浓度为0.0000001至95%重量的活性化合物,优选0.0001至1%重量。
本发明化合物以适合于应用形式的常规方法施用。
当用于防治卫生害虫和储藏物品中的害虫时,所述活性化合物组合物具有优异的木材和粘土残留活性以及对刷过石灰浆的基材具有很好的碱稳定性。
本发明活性化合物组合物不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏物品中的害虫具有活性,而且在兽医领域,对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性,例如硬蜱、软蜱、兽疥癣螨、虱状蒲螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱、头虱、羽虱和跳蚤。这些寄生虫包括:
虱目,例如,血虱属、颚虱属、虱属、Pthirus spp.、管虱属;
食毛目以及钝角亚目和细角亚目,例如,毛羽虱属、Menopon spp.、巨毛虱属、羽虱属、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属、猫羽虱属;
双翅目以及长角亚目和短角亚目,例如,伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp.、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄虻属、虻属、麻翅虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属.、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、Wohlfahrtia spp.、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、Lipoptena spp.、蜱蝇属。
蚤目,例如,蚤属、栉首蚤属、印鼠客蚤属、角叶蚤属。
异翅亚目,例如,臭虫属、椎猎蝽属、红腹猎蝽属、全圆蝽属。
蜚蠊目,例如,东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊、蜚蠊属。
蜱螨目以及后气门亚目和中气门亚目,例如,锐缘蜱属、纯缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸孔螨属、瓦螨属。
辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目),例如,蜂跗线螨属、姬螫螨属、禽螫厘螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属、皮膜螨属。
本发明活性化合物组合物也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物,农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其它家养动物,例如狗、猫、笼养鸟、水族馆的鱼,还有所谓的试验动物,例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物,旨在减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情况,因此,通过使用本发明的活性化合物组合物可以使畜牧业管理更经济而简便。
应用于兽医领域时,本发明活性化合物组合物可通过已知方法即经肠给药,例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、喂食方法、栓剂等形式给药;非经肠给药,例如通过注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等),植入法给药;经鼻给药;经皮肤给药,例如以浸泡或药浴、喷雾、泼浇、擦、洗刷、撒粉方式给药,也可借助于含有活性化合物的成型制品,例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等给药。
当用于牛、家禽、宠物等时,含有1-80重量%的活性化合物可以制剂形式(例如粉剂、乳剂、流动剂)直接或在100-10,000倍稀释后使用,或用作药浴。
另外,发现本发明活性化合物组合物还对损坏工业材料的昆虫具有很强的杀虫活性。
作为实例并优选列出下述昆虫,但并不限于此:
鞘翅目昆虫,如
北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、类翼窃蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹、松产品窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹属、条木小蠹属、咖啡黑长蠹、Bostrychus capucins、褐异翅长蠹、棘长蠹属、竹竿粉长蠹。
膜翅目,例如
蓝黑树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂、大树蜂(Urocerus augur)
白蚁,例如
木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermes santonensis)、散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁、台湾乳白蚁。
缨尾目,例如台湾衣鱼。
本发明意义上的工业材料可以理解为表示无活力材料,例如优选合成材料、粘合剂、胶、纸和板、皮革、木材、木制品和涂料。
木材以及木制品是特别需要优选保护使其免受昆虫侵袭的材料。
用本发明组合物或含有本发明组合物的混合物可以保护的木材和木制品可以理解为表示,例如:
建筑用木材、木梁、铁路轨枕、桥梁组件、桥型码头、木制交通工具、箱子、货架、集装箱、电话线杆、木外罩、木窗和木门、胶合板、粗纸板、在房屋建筑或建筑细木工行业中常用的细木工或木制品。
活性化合物组合物可直接,或以浓缩形式或常规制剂,如粉剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂、乳剂或糊剂方式使用。
上述制剂可以已知方法制备,例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、抗水剂混合,以及如需要加入催干剂和UV稳定剂以及如需要加入染料和颜料,和其它加工助剂。
用于保护木材和木制品的杀虫组合物或浓缩物中包括0.0001至95重量%,特别是0.001至60重量%浓度的本发明活性化合物。
组合物或浓缩物的使用量是根据昆虫的种类和个体密度以及介质而确定的。最佳施用量各自可在应用时通过系列试验确定。然而基于需保护的材料,通常使用0.0001至20重量%,优选0.001至10重量%的活性化合物是足够的。
适合的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油性或油类有机溶剂或溶剂混合物和/或极性有机溶剂或溶剂混合物和/或水,并任选加入乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机溶剂是油性或油类溶剂,其蒸发值大于35以及闪点大于30℃,并优选大于45℃。用作上述低挥发度以及不溶于水的油性和油类溶剂物质适合的是矿物油或它们的芳族馏分,或含有矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
优选使用沸程为170-220℃的矿物油,沸程为170-220℃的石油溶剂,沸程为250-350℃的锭子油,沸程为160-280℃的石油或芳烃,以及松节油等。
在优选实施方案中,使用沸程为180-210℃的液体脂族烃或沸程为180-220℃的芳族和脂族烃的高沸程混合物和/或锭子油和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
蒸发值大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃的低挥发度的有机油性或油类溶剂可用易或中挥发度的有机溶剂部分替换,条件是溶剂混合物的蒸发值同样大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃,以及该杀虫剂-杀菌剂混合物可溶或可乳化于上述溶剂混合物中。
在优选实施方案中,部分有机化学溶剂或溶剂混合物或脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被替代。优选使用含有羟基和/或酯和/或醚基的脂族有机溶剂,例如乙二醇醚、酯等。
本发明使用的有机化学粘合剂是合成树脂和/或粘合干性油,它们本身已知可用水稀释和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的机化学溶剂中,特别是由下列物质组成的粘合剂或粘合剂包含丙烯酸树脂、乙烯基树脂,例如聚乙酸乙烯酯、聚酯类树脂、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性的醇酸树脂、酚醛树脂、烃类树脂,如茚/香豆酮树脂、有机硅树脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳剂、分散剂或溶液形式使用。沥青或沥青状物质也可用作粘合剂,用量至多为10重量%。还可以使用已知的染料、颜料、防水剂、气味调节剂和抑制剂或防腐剂等。
在本发明组合物或浓缩物中优选包括作为有机化学粘合剂的至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油。本发明优选使用含油量大于45重量%,优选50-68重量%的醇酸树脂。
上述粘合剂可全部或部分被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。加入这些添加剂的目的是防止活性化合物的蒸发以及结晶或沉淀。它们优选替代0.01至30%的粘合剂(以使用的粘合剂为100%计)。
增塑剂选自邻苯二甲酸酯类的化学物质,如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯;磷酸酯类如磷酸三丁酯、己二酸酯,如二-(2-乙基己基)己二酸酯;硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯,如油酸丁酯;甘油醚或高分子量的乙二醇醚;甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂选自聚乙烯烷基醚,如聚乙烯基甲基醚或酮,如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。
其它适用的溶剂或稀释剂特别是水,任选与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂混合使用。
特别有效的木材保护方法是通过大批量的浸渍方法,例如通过真空、双真空或加压方法。
所述现用组合物还可任选包含其它的杀虫剂和任选一种或多种杀真菌剂。
同样,本发明的活性化合物组合物可用于保护经常与海水或盐水接触的各种物品,如船体、滤器、网、船体结构、锚和信号装置免受生物附着。
由于定居性寡毛纲目,如龙介虫科以及甲壳类和Ledamorpha(茗荷儿)类,如各种茗荷属和铠茗荷属,或藤壶亚目(藤壶虫),如藤壶属或指茗荷属的附着增加了船体的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及经常滞留干船坞,这样明显增加了运营成本。
除了被海藻,例如水云属和仙菜属附着外,特别重要的是定居性软甲亚纲(昆甲类)的附着,该昆甲类包括在蔓足纲(蔓足类甲壳动物)中。
令人惊奇地,目前已发现本发明活性化合物组合物具有突出的防污(抗植被)作用。
使用本发明化合物组合物时,无需使用重金属,例如硫化二(三烷基锡)、月桂酸三正丁基锡、氯化三丁基锡、氧化亚铜、氯化三乙基锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、聚合钛酸丁酯、苯基-(联吡啶)-三氯化铋、氟化三正丁基锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双硫代氨基甲酸锌、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡,或显著降低上述化合物浓度。
现用防污漆还可任选包含其它活性化合物,优选杀藻剂、杀菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。
下列组分优选用于本发明防污组合物的混合共组分(Kombinationspartner):
杀藻剂,如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、双氯酚、敌草隆、草藻灭、醋酸三苯基锡、异丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁净,
杀菌剂,如
苯并[b]噻吩甲酸环己基酰胺-S,S-二氧化物、抑菌灵、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、对甲抑菌灵和唑类,如戊环唑、环唑醇、氧唑菌、己唑醇、环戊唑菌、丙环唑和戊唑醇;
杀软体动物剂,如
醋酸三苯基锡、四聚乙醛、灭虫威、贝螺杀、硫双威和混杀威;
或常用防污活性化合物,如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾、铜、钠和锌盐、吡啶三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2,4,5,6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的防污组合物中包含浓度为0.001至50重量%,特别是0.01至20重量%的活性化合物。
所述防污组合物还包括在下述文献例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling MarineCoatings,Noyes,Park Ridge,1973中公开的常用组分。
除了杀藻、杀菌、杀软体动物活性化合物和杀虫活性化合物外,防污涂料组合物中还特别包括粘合剂。
公知的粘合剂的实例包括溶剂体系中的聚氯乙烯、溶剂体系中的氯化橡胶、溶剂体系特别是含水体系中的丙烯酸树脂、水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物体系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶、干性油,如亚麻子油,树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物、少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯基树脂混合形成的改性硬树脂。
涂料中还可任选包含优选不溶于海水的无机颜料、有机颜料或染料。涂料中还可包括如松香类物质,以使活性化合物可控制地释放。此外,涂料中可以包含增塑剂,影响流变性质的改良剂,以及其它常规组分。还可以将本发明的活性物质组合物加入自抛光防污体系中。
本发明的活性化合物组合物还适于防治封闭空间,如公寓、厂房、办公室、车厢等空间中发生的有害动物,特别是昆虫、蜘蛛和螨。它们可单独或与其它活性化合物和助剂联合用于家用杀虫剂产品中用来防治上述害虫。它们对敏感和抗性种群以及所有发育阶段都有杀虫活性。这些有害动物包括:
蝎目,例如钳蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目,例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋尘螨、粉尘螨。
蛛形目,例如鸟蛤蛛科、园蛛科。
盲蛛目,例如拟蝎类(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目,例如潮虫、鼠妇。
倍足目,例如具斑马陆、山蛩虫属。
唇足目,例如地蜈蚣属。
Zygentoma目,例如栉衣鱼属、台湾衣鱼、Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊属(Blattella asahinai)、马得拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、长须蜚蠊。
跳跃亚目,例如家蟀。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属、散白蚁属。
啮虫目,例如Lepinatus属、粉啮虫属。
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷蠹、隐跗郭公虫属、蛛甲属、谷蠹、谷象、米象、玉米象、药材甲。
双翅目,例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、Aedes taehiorhynchus、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、尖音库蚊、Culex tarsalis、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇、大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目,例如小蜡螟、蜡螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤、猫栉首蚤指名亚种、人蚤、穿皮潜蚤、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula属、铺道蚁。
虱目,例如头虱、体虱、阴虱。
异翅亚目,例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽。
在家用杀虫剂领域中的应用也可与其它合适的活性化合物如磷酸类、氨基甲酸酯类拟除虫菊酯类、生长调节剂或其它已知杀虫剂类的活性化合物联合。
它们可以如下述使用:气溶胶,非增压喷雾剂,例如泵喷雾、喷洒喷雾、烟雾发生器、浓雾、泡沫、凝胶、带有纤维素或聚合物制成的蒸发片的蒸发产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进式蒸发器、不需能量或被动式蒸发系统、捕蛀虫纸、捕蛾袋和捕虫胶、作为颗粒剂或粉剂、在撒布饵料中或饵料位置。
在应用本发明活性化合物组合物时,用量可根据应用类型在一个较大的范围内变化。在处理植物的部分时活性化合物组合物的用量一般为0.1-10000g/ha,优选10-1000g/ha。
由下列实施例可见本发明活性化合物组合物具有很好的杀虫和杀螨活性。在单个活性化合物表现的活性低的同时,组合物的活性超出了各化合物活性的简单加和。
当活性化合物组合物的活性超出单独施用时各活性化合物活性总和时则在杀虫剂和杀螨剂中存在增效作用。
根据S.R.Colby,Weeds  15(1967),20-22文献中如下所示公式可计算给定的两种活性化合物组合物的预期活性:
如果
X代表活性化合物A在施用量为 m g/ha或浓度为 m ppm时的死亡率,
Y代表活性化合物B在施用量为 n g/ha或浓度为 n ppm时的死亡率,以及
E代表活性化合物A和B在施用量为 mn g/ha或浓度为 mn ppm时的死亡率,
E=X+Y-  (X*Y/100)
其中杀死率用%表示。0%表示杀死率与对照的杀死率一致,而100%的杀死率表示没有观察到侵害。
如果实际的活性超过计算的预期值,那么组合物的活性就是超加和的,即具有增效活性。这种情况下,实际观测的活性必须高于按照上述公式计算的预期杀死率(E)的计算值。
实施例A棉蚜(Aphis gossypii)-试验溶剂:    3重量份二甲基甲酰胺乳化剂:  1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合,并用水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将被棉蚜虫(Aphis gossypii)严重侵袭的棉花叶子(Gossypiumhirsutum)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。
在规定时间后测定用%表示的杀死率。其中100%表示所述蚜虫都被杀死;0%表示没有蚜虫被杀死。按Colby公式算出计算杀死率。
在该试验中,例如下列本发明的活性化合物组合物与单独应用活性化合物相比表现出协同增强的活性:
                    表A叶片(Blatt)1
                        植物害虫
                        棉蚜-试验
  活性化合物 活性化合物浓度ppm  6天后的杀死率%
  实施例I-10已知     1.6     0
  实施例II-a已知     1.6     25
  实施例I-10+实施例II-a(1∶1)本发明 1.6+1.6   gef.*95   ber.**25
*gef.=测定的活性
**ber.=按Colby公式计算的活性
                     表A叶片2
                     植物害虫
                     棉蚜-试验
  活性化合物 活性化合物浓度ppm  1天后的杀死率%
  实施例I-10已知     8     0
  实施例II-g已知     8     70
  实施例I-10+实施例II-g(1∶1)本发明 8+8   gef.*95   ber.**70
*gef.=测定的活性
**ber.=按Colby公式计算的活性实施例B瘤额蚜(Myzus)-试验溶剂:    3重量份二甲基甲酰胺乳化剂:  1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合,并用水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将被桃蚜虫(Pfirsichblattlaus)(桃瘤额蚜)严重侵袭的甘蓝(Brassica oleracea)叶子浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。
在规定时间后测定用%表示的杀死率。其中100%表示所述蚜虫都被杀死;0%表示没有蚜虫被杀死。按Colby公式算出计算杀死率。
在该试验中,例如下列本发明的活性化合物组合物与单独应用活性化合物相比表现出协同增强的活性:
                        表B叶片1
                        植物害虫
                       瘤额蚜-试验
  活性化合物 活性化合物浓度ppm  6天后的杀死率%
  实施例I-10已知     1.6     5
  实施例II-k已知     1.6     10
  实施例I-10+实施例II-k(1∶1)本发明 1.6+1.6  gef.*80   ber.**14.5
*gef.=测定的活性
**ber.=按Colby公式计算的活性
                     表B叶片2
                     植物害虫
                    瘤额蚜-试验
  活性化合物 活性化合物浓度ppm  6天后的杀死率%
  实施例I-10已知     1.6     0
  实施例II-g已知     1.6     10
  实施例I-10+实施例II-g(1∶1)本发明 1.6+1.6   gef.*95    ber.**10
*gef.=测定的活性
**ber.=按Colby公式计算的活性
                     表B叶片3
                     植物害虫
                   瘤额蚜-试验
  活性化合物 活性化合物浓度ppm  1天后的杀死率%
  实施例I-10已知     1.6     0
  实施例II-m已知     1.6     15
  实施例I-10+实施例II-m(1∶1)本发明 1.6+1.6   gef.*45   ber.**15
*gef.=测定的活性
**ber.=按Colby公式计算的活性实施例C临界浓度试验/土壤昆虫-转基因植物的处理测试昆虫:土壤中的黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)-幼虫溶剂:    7重量份丙酮乳化剂:  1重量份的烷芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与上述量的溶剂混合加入上述量的乳化剂,并用水稀释浓缩物至所需浓度。
将活性化合物制剂倒到土壤表面上。在此制剂中活性化合物的浓度实际上是不相关的,只与每单位体积土壤活性化合物的重量有关,该量用ppm(mg/l)表示。将该土壤装填到0.251的盆中并将其保持在20℃。
在制备后立即将每盆5颗预发芽的各种YIELD GUARD(MonsantoComp.,USA的商标)的玉米粒种植于每一个盆中。2天后,将所讨论的测试昆虫置于处理过的土壤中。再过7天后通过计数露出土表的玉米植物确定活性化合物的效率(1棵植物=20%的效率)。实施例D烟芽夜蛾试验-转基因植物的处理溶剂:    7重量份丙酮乳化剂:  1重量份的烷芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合,并用水稀释浓缩物至所需浓度。
将各种Rundup Ready(Monsanto Comp.,USA的商标)的大豆枝芽(橹豆)通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理,并在大豆芽仍然潮湿时放上烟草烟芽夜蛾蚜虫。
在规定时间后测定昆虫的杀死率。

Claims (9)

1.组合物,包含式(I)化合物和至少一种烟碱型的乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂的具有协同作用的混合物其中X表示卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,W、Y和Z各自独立表示氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,A表示氢、各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基烷基、任选取代的饱和环烷基,其中任选至少一个环原子被杂原子替代,B表示氢或烷基,A和B与和其相连的碳原子一起表示饱和的或不饱和的,任选包含至少一个杂原子的未取代或取代的环,D表示氢或者选自下列的任选取代的基团:烷基、链烯基、烷氧基烷基、饱和的环烷基,其中任选一个或多个环单元被杂原子替代,A和D和与其相连的原子一起表示饱和的或不饱和的并任选包含至少一个杂原子、在A,D-部分未取代或取代的环,G表示氢(a)或表示下列基团之一
Figure A0181300300022
E(f)或 其中
E表示金属离子或铵离子,
L表示氧或硫,
M表示氧或硫,
R1表示各自任选被卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基或任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基,其可被至少一个杂原子间隔、各自任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳基氧基烷基,
R2表示各自任选被卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或表示各自任选取代的环烷基、苯基或苄基,
R3表示任选被卤素取代的烷基或任选取代的苯基,
R4和R5各自独立表示各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、链烯基硫基、环烷基硫基或表示各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,及
R6和R7各自独立表示氢、各自任选被卤素取代的烷基、环烷基、链烯基,烷氧基、烷氧基烷基,表示任选取代的苯基,表示任选取代的苄基或与其相连的N原子一起表示任选被氧或硫间隔的任选取代的环。
2.权利要求1的组合物,包含式(I)的化合物,其中
W表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或氟,
X表示C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、氟、氯或溴,
Y和Z相互独立表示氢、C1-C4-烷基、卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基,
A表示氢或各自任选被卤素取代的C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基,
B表示氢,甲基或乙基,
A、B和与其相连的碳原子表示饱和的C3-C6-环烷基,其中任选一个环单元被氧或硫替代并且其任选被C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基单取代或二取代,
D表示氢、各自任选被氟或氯取代的C1-C6-烷基、C3-C4-链烯基或C3-C6-环烷基,
A和D一起表示各自任选被甲基取代的C3-C4-烷二基,其中任选一个亚甲基被硫替代。
G表示氢(a)或表示下列基团之一
E(f)或
Figure A0181300300042
其中
E表示金属离子或铵离子,
L表示氧或硫,及
M表示氧或硫,
R1表示各自任选被卤素取代的C1-C10-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基或任选被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基取代的C3-C6-环烷基,表示任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基,表示任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基,
R2表示各自任选被氟或氯取代的C1-C10-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,表示任选被甲基或甲氧基取代的C5-C6-环烷基,或表示各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基或苄基,
R3表示任选被氟取代的C1-C4-烷基或表示任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基,
R4表示各自任选被氟或氯取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷硫基或表示各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基或三氟甲基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R5表示C1-C4-烷氧基或C1-C4-硫代烷基,
R6表示C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
R7表示C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
R6和R7一起表示任选被甲基或乙基取代的C3-C6-亚烷基,其中任选一个碳原子被氧或硫替代。
3.权利要求1的组合物,包含式(I)的化合物,其中
W表示氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
X表示氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y和Z各自独立表示氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或甲氧基,
A表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,
B表示氢、甲基或乙基,
A、B与和其相连的碳原子表示饱和的C6-环烷基,其中任选一个环单元被氧替代并且其任选被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D表示氢,表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、烯丙基、环丙基、环戊基或环己基,
A和D一起表示任选被甲基取代的C3-C4-烷二基,
G表示氢(a)或下列基团之一
其中
M表示氧或硫,
R1表示C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基或环己基,表示任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基,表示各自任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基,
R2表示C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或表示苯基或苄基,
R6和R7各自独立表示甲基或乙基或一起表示C5-亚烷基,其中C3-亚甲基被氧替代。
4.权利要求1的组合物,包含式(I)的化合物,其中
W表示氢或甲基,
X表示氯、溴或甲基,
Y和Z各自独立表示氢、氯、溴或甲基,
A、B与和其相连的碳原子表示饱和的C6-环烷基,其中任选一个环单元被氧替代并且其任选被甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D表示氢,
G表示氢(a)或表示下列基团之一
Figure A0181300300061
其中
M表示氧或硫,
R1表示C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙基甲硫基、环丙基、环戊基、环己基,或表示任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基,表示各自任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基,
R2表示C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7各自独立表示甲基、乙基或一起表示C5-亚烷基,其中C3-亚甲基被氧替代。
5.权利要求1的组合物,包含式(I)的化合物
Figure A0181300300071
其中W、X、Y、Z、R和G各具有下表中给出的定义。
Figure A0181300300072
6.权利要求1、2、3、4或5的组合物,包含比例为1∶100-100∶1的式(I)化合物和烟碱型的乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂。
7.包含权利要求1、2、3、4或5的式(I)化合物和至少一种烟碱型的乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗的具有协同作用混合物用于控制动物害虫的用途。
8.制备害虫控制剂的方法,其特征在于将权利要求1、2、3、4或5的式(I)化合物和至少一种烟碱型乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗的具有协同作用的混合物与添料和/或表面活性剂混合。
9.权利要求1、2、3、4、5或6的混合物,包含至少一种下列化合物
Figure A0181300300081
Figure A0181300300083
Figure A0181300300092
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