HU221536B - Mezőgazdasági hasznosításra alkalmas, guanidinszármazékot tartalmazó, stabil vizes szuszpenzió, annak előállítása és alkalmazása - Google Patents

Mezőgazdasági hasznosításra alkalmas, guanidinszármazékot tartalmazó, stabil vizes szuszpenzió, annak előállítása és alkalmazása Download PDF

Info

Publication number
HU221536B
HU221536B HU0000962A HUP0000962A HU221536B HU 221536 B HU221536 B HU 221536B HU 0000962 A HU0000962 A HU 0000962A HU P0000962 A HUP0000962 A HU P0000962A HU 221536 B HU221536 B HU 221536B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
water
suspension
salt
soluble polymer
aqueous suspension
Prior art date
Application number
HU0000962A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiko Koike
Tomoyo Sakai
Original Assignee
Takeda Chemical Industries Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Takeda Chemical Industries Limited filed Critical Takeda Chemical Industries Limited
Publication of HUP0000962A2 publication Critical patent/HUP0000962A2/hu
Publication of HUP0000962A3 publication Critical patent/HUP0000962A3/hu
Publication of HU221536B publication Critical patent/HU221536B/hu

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

A találmány tárgy az (i) az (I) képletű vegyületet, vagy sóját; (ii)formaldehidnek aromás szulfonsavval, vagy sójával képzettkondenzátumát, vagy poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éter-szulfátot; és(iii) abszorbeáló vízoldható polimert tartal- mazó vizes szuszpenzió.A találmány szerinti vizes szuszpenzió előnyösen alkalmazhatómezőgazdasági készítmény, legfeljebb 700 mPa·s viszkozitású, akészítmény tartályból jól kijuttatható, vízben nagyon jódiszpergálhatóságot, és összetapadt részecskéktől mentesen hosszú távúfluiditást mutat. ŕ

Description

A leírás terjedelme 10 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 221 536 BI
A találmány tárgya nagyon jó inszekticid aktivitással, alacsony viszkozitással, és szuszpenzióstabilitással rendelkező, mezőgazdasági használatra alkalmas vizes szuszpenzió.
Mindeddig a mezőgazdaságban a peszticideket fő- 5 ként por vagy granulátum dózisformákban alkalmazták. Ezeket a dózisformákat kis mennyiségű peszticid hatóanyagból és nagy mennyiségű hordozóanyagból - például agyag, bentonit, kalcium-karbonát - állítják elő, ezért a hatóanyag egyenletes eloszlásának biztosítására 10 a fenti készítményeket legalább 2-6 kg/hektár mennyiségben kell alkalmazni. Ez permetezéskor nagyon nagy terhelést jelent a farmereknek, és a szállítás és tárolás szempontjából is előnytelen. Ezért az utóbbi időben könnyebben kezelhető kis csomagokban forgalmazott, 15 úgynevezett koncentrátumokat fejlesztettek ki.
A fenti koncentrátumok nagy mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak és a megfelelő oldószerben, például vizben történő diszpergálás után a termőföldön jól alkalmazhatóak. Ilyenek például az emulgálható koncentrá- 20 tumok és a nedvesíthető porok. Azonban az emulgálható koncentrátumok nagy mennyiségű szerves oldószert igényelnek a hígításhoz, míg a nedvesíthető porok esetében a mezőn a permet elkészítése során elkerülhetetlen a repkedő szilárd részecskékkel való szennyező- 25 dés. A fenti okok miatt az utóbbi időben inkább tartózkodnak a fenti készítmények használatától. A nedvesíthető granulátumok, amelyek a nedvesíthető porok granulált változatai, csaknem teljesen kiküszöbölik a nedvesíthető porok sok hátrányát, viszont mivel a vízben 30 diszpergált granulátumok mérete meghaladja a körülbelüli 10 μπι-t, nagy koncentrációjú diszperzió alkalmazásakor a permetező szórófeje eldugulhat, és más hátrányok is jelentkezhetnek.
Az (I) képletű vegyület, vagy sója erőteljes rovarir- 35 tó hatással rendelkező, mezőgazdaságban alkalmazható hatóanyag.
Célkitűzésünk volt az (I) képletű vegyületből, vagy sójából készített olyan alacsony viszkozitású, stabil vizes szuszpenzió kifejlesztése, ahol a szuszpenzió ala- 40 csony viszkozitása lehetővé teszi, hogy a szuszpenzió egyenletesen kiáramoljon a tartályból, valamint lehetővé teszi a vizben való diszpergálbatóságot és azt, hogy az oldat a szuszpendált részecskék kicsapódásából adódó összetapadástól mentesen, hosszú ideig folyékony 45 maradjon.
Kutatásaink során kifejlesztettünk egy, a fenti kedveződen tulajdonságoktól mentes vizes szuszpenziót, amely (i) vagy (I) képletű vegyületet vagy sóját; (ii) formaldehidnek aromás szulfonsawal, vagy sójával kép- 50 zett kondenzátumát, vagy egy poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éter-szulfátot; és (iii) egy abszorbeáló vízoldható polimert tartalmaz. A készítmény viszkozitása legfeljebb 700 mPas-os, emellett vízben nagyon jó diszpergálhatósággal és hosszan tartó stabilitással rendelkezik. 55
A százalékban megadott értékek a továbbiakban tömeg%-ként értendők
A találmány tárgyát tehát:
(1) vizes szuszpenzió, amely (i) az (I) képletű vegyületet, vagy valamilyen sóját; (ii) formaldehidnek 60 aromás szulfonsawal, vagy sójával képzett kondenzátumát, vagy valamilyen poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éterszulfátot; és (iii) egy abszorbeáló vízoldható polimert tartalmaz, és a szuszpenzió viszkozitása legfeljebb
700 mPa-s, (2) az (1) pont szerinti vizes szuszpenzió, amely 1-10% formaldehidnek aromás szulfonsawal, vagy sójával képzett kondenzátumát, vagy valamilyen poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éter-szulfátot tartalmaz a készítmény össztömegére számítva, (3) az (1) pont szerinti vizes szuszpenzió, amely abszorbeáló vízoldható polimerként az alábbi polimerek közül egyet vagy többet (előnyösen 1—3) tartalmaz: poli(vinil-pirrolidon), poli(alkilezett vinil-pirrolidon), vinil-pirrolidion-sztirol, blokk-kopolimer vagy metií-vinil-éter-maleinsavanhidrid-kopolimer, (4) az (1) pont szerinti vizes szuszpenzió, amely még egy nem abszorbeáló vizoldható polimert is tartalmazhat, (5) a (4) pont szerinti vizes szuszpenzió, amely nem abszorbeáló vízoldható polimerként az alábbi polimerek közül egyet vagy többet (előnyösen 1-3) tartalmaz: poliolcsoporthoz tartozó polimer, poliszacharid vagy polietilénglikol, (6) a (4) pont szerinti vizes szuszpenzió, amely nem abszorbeáló vizoldható polimerként az alábbi polimerek közül egyet vagy többet (előnyösen 1-3) tartalmaz : xantángumi, keményítő vagy polietilénglikol, (7) az (1) pont szerinti vizes szuszpenzió, amely/ f még egy kiegészítő szuszpendálószert is tartalmaz, I (8) a (7) pont szerinti vizes szuszpenzió, amely ki- | egészítő szuszpendálószerként az alábbi anyagok közül } egyet vagy többet (előnyösen 1-3) tartalmaz: mont- t morillonit, kolloid szilícium-oxid, szilícium-oxid és alu- | mínium-oxid kolloid elegye vagy szepiolit, f (9) eljárás az (1) pont szerinti vizes szuszpenzió elő- |~ állítására, oly módon, hogy (i) az (I) képletű vegyületet, f vagy sóját; (ii) formaldehidnek aromás szulfonsawal, 1 vagy sójával képzett kondenzátumát, vagy poli(oxi-alkilénj-allil-fenil-éter-szulfátot; és (iii) egy abszorbeáló vizoldható polimert vizben szuszpendálunk, és (10) eljárás rovarok irtására, oly módon, hogy az (1) pont szerinti vizes szuszpenziót termőföldre kijuttatjuk.
A találmány legelőnyösebb kiviteli módját az alábbiakban ismertetjük.
A találmány szerinti vizes szuszpenzióban használt (I) képletű vegyület egy guanidinszármazék amely az NO2-csoport térbeli orientációjától függően, transz-(E)- V vagy cisz-(Z)-izomerkéat létezik. Előnyös az (E)-l-(2klór-tiazol-5-il-metil)3-metil-2-nilro-guanidin (a továbbiakban la vegyület) alkalmazása.
Az (I) képletű vegyület mezőgazdasági célokra alkalmas sói például szervetlen savakkal, Így sósawal, hidrogén-bromiddal, hidrogén-jodiddal, foszforsawal, i kénsawal, perklórsawal stb., továbbá valamely szer- L vés sawal, így hangyasawal, ecetsawal, borkősawal, |j maleinsawal, citromsawal, oxálsawal, borostyánkősavval, benzoesawal, pikrinsawal, p-toluolszulfonsav- P val képzett sók lehetnek.
HU 221 536 Bl
Az (I) képletű vegyület vagy sója előállítását a JP-A 157308/1991 számú közrebocsátási irat ismerteti.
A találmány szerinti vizes szuszpenzióban az (I) képletű vegyületnek vagy sójának mennyisége általában 5-60%, előnyösen 10-50%, legelőnyösebben 5 15-45%, a készítmény össztömegére számítva.
A találmány szerinti vizes szuszpenzió előállításához használhatjuk formaldehid aromás szulfonsavval, vagy sójával képzett kondenzátumát, így formaldehid és valamilyen szulfonsavval, például fenil-szulfonsav- 10 val vagy aril-szubsztituált fenil-szulfonsawal, fenolszulfonsawal, vagy aril-szubsztituált fenolszulfonsavval, p-toluolszulfonsawal, naftalinszulfonsawal, alkilszubsztituált naftalinszulfonsawal, aralkil-szubsztituált naftalinszulfonsawal, antracénszulfonsawal, al- 15 kil-szubsztituált antracénszulfonsawal képzett kondenzátumát.
Az aril-szubsztituált fenil-szulfonsavban, vagy aril-szubsztituált fenolszulfonsavban az aril-szubsztituens 6-14 szénatomos arilcsoport, például fenil- 20 vagy naftilcsoport. A szubsztituensek száma előnyösen 1-3.
Az alkil-szubsztituált naftalinszulfonsavban az alkil-szubsztituens 1-6 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, 25 szek-butil-, terc-butil-csoport. A szubsztituensek száma előnyösen 1-7.
Az aralkil-szubsztituált naftalinszulfonsavban az aralkil-szubsztituens fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, például benzil-, fenil-etil- és fenil-propil-, benzhid- 30 ril-, vagy tritilcsoport. A szubsztituensek száma előnyösen 1-3.
Az alkil-szubsztituált antracénszulfonsavban az alkil-szubsztituens 1-6 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, 35 szek-butil-, terc-butil-csoport. A szubsztituensek száma előnyösen 1-9.
Az aromás szulfonsav és formaldehid közötti kondenzációs fok 1,2-30 közötti, előnyösen 1,2-10 közötti.
A fentiek közül előnyös a naftalinszulfonát-formal- 40 dehid kondenzátum.
Az aromás szulfonsavak sóiként többek között az alkálifémsók, például a nátriumsók használhatók.
A kereskedelmi forgalomban lévő formaldehid aromás szulfonsavkondenzátumok például a következők: 45 New Kalgen FS-4 (gyártó cég Takemoto oil & fát Co., LTD, Japán; kondenzált nátrium-naftalin-szulfonátformaldehid); New Kalgen 9131 (gyártó cég Takemoto oil & fát Co., LTD, Japán; kondenzált fenil-fenolszulfonsav-formaldehid); Lavelin FM-L (gyártó cég 50 Daiichi Kogyo Seyaku, Japán, kondenzált nátrium-βnaftalinszulfonát-formaldehid); New Kalgen WG-2 (gyártó cég Takemoto oil & fát Co., LTD, Japán; kondenzált nátrium-p-naftalinszulfonát-formaldehid); Demol N (gyártó cég Kao Corporation, Japán, nátrium- 55 β-naftalinszulfonát-fonnaldehid); és Demol C (gyártó cég Kao Corporation, Japán, kondenzált nátriumarilszulfonát-formaldehid).
A fentiek közül különösen előnyös a New Kalgen FS-4 használata. 60
A találmány szerinti készítményben célszerű 500-5000 közötti molekulatömegű poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éter-szulfátot használni.
A poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éter-szulfátban a poli(oxi-alkilén)-csoport például poli(oxi-etilén), poli(oxipropilén) vagy poli(oxi-butilén)-csoport lehet. Különösen előnyös a New Kalgan FS-4 (gyártó cég Takemoto oil & fát Co., LTD, Japán) használata, amely főleg poli(oxi-etilén)-allil-fenil-éter-szulfátot tartalmaz.
A találmány szerinti vizes szuszpenzióban a formaldehid aromás szulfonsav, vagy sója kondenzátumának, vagy a poli(oxi-etilén)-allil-fenil-éter-szulfátnak az ará- nya általában 1-10%, előnyösen 1-7% a készítmény össztömegére számítva.
A találmány szerinti vizes szuszpenzió a fenti formaldehid aromás szulfonsav, vagy sója, kondenzátuma, vagy a poli(oxi-etilén)-allil-fenil-éter-szulfát mellett egy vagy több (előnyösen 1-3) egyéb felületaktív anyagot, például nemionos vagy anionos felületaktív anyagot tartalmazhat még.
A nemionos felületaktív anyag például valamilyen éter, így poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éter, poli(oxi-etilén)-allil-fenil-éter-formaldehid-kondenzátum, poli(oxi-etílén)-nonil-fenil-éter, poli(oxi-etílén)-disztiril- j fenil-éter, poli(oxi-etilén)-alkil-allil-éterek,poli(oxi- | etilén)-alkil-éterek, poli(oxi-etilén)-poli(oxi-pro- j pilén)-blokk-kopolimer. A nemionos felületaktív anya-? 1 gok közül előnyösek azok, amelyeknek (a vízoldé- f konyság és nedvesíthető képesség jellemzésére hasz- .
nált) HLB száma 10-20, még előnyösebb a HLB ? |
12-18 közötti tartomány. A kereskedelmi forgalom- | bán kapható nemionos felületaktív anyagok például a I következők: New Kalgen FS-1 (gyártó cég Takemoto | oil & fát Co., LTD, Japán; poli(oxi-alkilén)-allil-fenil- | éter), New Kalgen FS-11 (gyártó cég Takemoto oil & | fát Co., LTD, Japán; poli(oxi-etilén)-allil-fenil-éter- Γ formaldehid-kondenzátum, Nonipol-100 (gyártó cég: T
Daiichi Kogyo Seiyaku K. K., Japán; poli(oxi-etilén)- 1 nonil-fenil-éter, Noigen EA-177 (gyártó cég : Daiichi Kogyo Seiyaku K. K., Japán; poli-oxi-etilén-disztirilfenil-éter), Noigen EA-142 (gyártó cég: Daiichi Kogyo Seiyaku K. K., Japán; poli(oxi)-etilén)-alkil-allil-éter Noigen EA-157 (gyártó cég: Daiichi Kogyo Seiyaku K. K., Japán; poli(oxi-etilén)-alkil-éterek.
Anionos felületaktív anyagok például a ligninszulfonsav fémsói, poli(oxi-etílén)-allil-fenil-éter ammónium-foszfátsói, poli(oxi-etilén)-alkil-feml-éter-ammónium-foszfátsói és dialkil-szulfoszukcinátok nátriumsói. A kereskedelmi forgalomban levő használható í= anionos felületaktív anyagok a következők: New Kalgen WG-4 (gyártó cég Takemoto oil & fát Co., ,
LTD, Japán; ligninszulfonsav-fémsó), New Kalgen FS3 (gyártó cég Takemoto oil & fát Co., LTD, Japán; poli(oxi-etílén)-allil-fenil-éter-ammónium-foszfátsó), illetve New Kalgen FS-31 és FS-32 (gyártó cég Takemoto oil & fát Co., LTD, Japán; poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-éter-ammónium-foszfátsó). jg
A találmány szerinti vizes szuszpenzióban a fe- <
lületaktív anyag mennyisége általában 1 -10%, előnyö- P sen 1 -5%, a készítmény össztömegére számítva.
HU 221 536 Bl
A találmány szerinti vizes szuszpenzió hasznosítási spektrumának szélesítésére célszerű a szuszpenziót egy vagy több (előnyösen 1-3) más, ismert agrokémiailag aktív hatóanyaggal kiegészíteni. Ilyen légköri hőmérsékleten szilárd halmazállapotú hatóanyagok például az alábbiak:
Inszekticidek:
Piridafention, dimetoát, PMP, CVMP, dimetilvinfosz, acefát, szalition, DEP, NAC, MTMC, MIPC, PHC, MPMC, XMC, bendiokarb, pirimikarb, mezomil, oxamil, tiodikarb, cipermetrin, kartap-hidroklorid, tiociklám, benszultáp, diflubenzuron, teflubenzuron, klórfluazuron, buprofezin, hexitiazox, fenbutatin-oxid, piridaben, klofentezin, (3,6-bisz(2-klór-fenil)-l,2,4,5-tetrazin)-nitenpiram.
Baktericidek
Tiurám, kaptán, TPN, ftalid, triklórfosz-metil, foszetil, metil-tiofanát, benomil, karbendazol, tiabendazol, dietofenkarb, iprodion, vinklozolin, procimidon, fluorimid, oxi-karboxin, mepronil, flutolanil, benciklán, metalaxil, oxadixil, triadimefon, hexakonazol, trifolin, blaszticidin S, kaszugamicin, polioxin, validamicin A, mildeomicin, PCNB, hidroxi-izoxazol, dazomet, dimetirimol, diklomezin, triazin, ferimzon, probenazol, izoprotiolan, triciklazol, pirokuilon, oxolinsav.
A felsorolt hatóanyagokon kívül más, ismert légköri hőmérsékleten szilárd halmazállapotú agrokémiai hatóanyagokat is alkalmazhatunk.
Abszorbeáló vízoldható polimerként olyan védőkolloidokat használunk, amelyek egy intermolekuláris hidrofób csoport segítségével más hidrofób anyagokat képesek abszorbeálni, és amely védőkolloidok poli(vinilpirrolidon), poli(alkilezett vinil-pirrolidon), vinil-pirrolidon-sztirol blokk-kopolimerek és metil-vinil-éter-maleinsavanhidrid-kopolimerek lehetnek.
A poli(vinil-pirrolidon) átlagos molekulatömege 5000-2 000 000 közötti, ilyen például az ISP Ltd. cég által gyártott Agrimer 15 (átlagos molekulatömeg: körülbelül 8000), Agrimer 30 (átlagos molekulatömeg: körülbelül 57500), Agrimer 60 (átlagos molekulatömeg: körülbelül 406 000) és Agrimer 90 (átlagos molekulatömeg: körülbelül 1 270 000).
A poli(alkilezett vinil-pirrolidon) alkilrésze például 1-30 szénatomos alkilcsoportok, így a metil-, etil-, npropil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil-, tercbutil-, pentil-, izopentil-, terc-pentil-, neopentil-, hexil-, izohexil-, 2,2-dimetil-butil-, heptil-, 2-metil-hexil-, oktil-, 2,2,4-trimetil-pentil-, nonil-, decil-, undecil-, dodecil-, tridecil-, tetradecil-, pentadecil-, hexadecil-, heptadecil-, octadecil-, nonadecil-, ikozil-, henicozil-, dokozil-, trikozil- és tetrakozilcsoportok lehetnek. Előnyösek az 1-24 szénatomos alkilcsoportok. Még előnyösebbek a 4, 16 és 20 szénatomos alkilcsoportok. A poli(alkilezett vinil-pirrolidon) alkilezési foka előnyösen 5-90%, előnyösebben 5-15% és 40-60%. A poli(alkilezett vinil-pirrolidon) átlagos molekulatömege 1000-100 000 közötti, ilyen például az ISP Ltd. cég által gyártott Agrimer AL-10 (az alkilcsoport 4 szénatomot tartalmaz, alkilezési fok: körülbelül 10%-os, átlagos molekulatömeg: körülbelül 70000),
Agrimer AL-10LC (az alkilcsoport 4 szénatomot tartalmaz, alkilezési fok: körülbelül 10%-os, átlagos molekulatömeg: körülbelül 70 000), Agrimer AL-25 (az alkilcsoport 16 szénatomot tartalmaz, alkilezési fok: körülbelül 50%-os, átlagos molekulatömeg: körülbelül 9500), Agrimer AL-904 (az alkilcsoport 4 szénatomot tartalmaz, alkilezési fok: körülbelül 10%-os, átlagos molekulatömeg: körülbelül 16 000).
A vinil-pirrolidon-sztirol blokk-kopolimer átlagos molekulatömege körülbelül 40 000, ilyen például az ISP Ltd. cég által gyártott Agrimer ST.
A metil-vinil-éter-maleinsavanhidrid-kopolimer átlagos molekulatömege körülbelül 100 000-300 000 közötti, ilyen például Agrimer VEMA H-240 (gyártó cég ISP Ltd.), illetve 100 000-300 000 közötti átlagos molekulatömegű anhidrid formájú termék, például Agrimer VEMA AN-216 (gyártó cég ISP Ltd.), vagy 20 000-60 000 közötti átlagos molekulatömegű félészter termék, például Agrimer VEMA ES-22 (gyártó cég ISP Ltd.).
A találmány szerinti vizes szuszpenzió előállításához kombinációban használható más abszorbeáló vízoldható polimer a poli(nátrium-akrilát) és a karboxi-metil-cellulóz lehet.
Abszorbeáló vízoldható polimerként előnyösen poli(alkilezett vinil-pirrolidon) használható.
A találmány szerinti vizes szuszpenzióban az abszorbeáló vízoldható polimer mennyisége általában 0,05-5%, előnyösen 0,1-3%, még előnyösebben 0,1-2% a készítmény össztömegére számítva.
A készítmény stabilizálása és a szuszpenzió viszkozitásának beállítása céljából a találmány szerinti vizes szuszpenziót további nem abszorbeáló vízoldható polimerrel és/vagy kiegészítő szuszpendálószerrel egészíthetjük ki.
Nem abszorbeáló vízoldható polimer például valamilyen poliol (így Agrisol FL-104FA, gyártó cég Kao Corp.); poliszacharidok, például gumiarábikum, zselatin, guárgumi, xantángumi (így Rhodopol 23; gyártó cég Rhone-Poulenc), keményítő (így Stabirose MKK 100; gyártó cég Matsutani Chemical Industry Co. Ltd.), keményítőszármazékok, például hidrolizált keményítő (így Pine Dex, gyártó cég Matsutani Chemical Industry Co. Ltd.), oldható keményítő (így Stabirose S-10; gyártó cég Matsutani Chemical Industry Co. Ltd.), enzhnatikusan denaturált keményítő (így Amicol 6L; gyártó cég Nippon Starch Refining Co. Ltd.) és előzselatinizált keményítő (Cornalpha; gyártó cég Nippon Starch Refining Co. Ltd.), dextrinek (így dextrin, ciklodextrin), és polietilénglikol (így PEG 6000; gyártó cég Sanyo Chemical Industries, Ltd.) lehetnek.
A fentiek közül előnyösen a poliszacharidok, például a xantángumi és a keményítő, valamint a polietilénglikol használható.
Amennyiben nem abszobeáló vízoldható polimert használunk, akkor annak mennyisége általában 0,05-10%, előnyösen 0,05-3% a készítmény össztömegére számítva.
A kiegészítő szuszpendálószer vízben nem oldódó adalékanyag, így például montmorillonit (így Kunipia
HU 221 536 Bl
F; gyártó cég Kunimine Industries, Ltd. vagy Laponite; gyártó cég Nishin Chemical Industries, Ltd.), kolloid szilicium-oxid (így Aerosil-sorozat, mint Aerosil 200; gyártó cég Aerosil NIPPON), szilícium-oxid és alumínium-oxid kolloid keveréke (így Aerosil COK83: SiO2/Al2O3=82-86%/17-18 (%); gyártó cég Aerosil NIPPON); vagy szepiolit (így Aidplus ML70DS-NV; gyártó cég Mizusawa Industrial Chemicals Ltd.) használható.
A fentiek közül előnyösen a montmorillonitot használhatjuk
Amennyiben kiegészítő szuszpendálószert használunk, akkor annak mennyisége általában 0,05-10%, előnyösen 0,1-3% a készítmény össztömegére számítva.
Az adalékanyagokat, így például a nem abszorbeáló vízoldható polimereket és/vagy szuszpendálószereket önmagukban, vagy kombinációban egyaránt használhatjuk.
A találmány szerinti készítményben további, vizes szuszpenzíókban általánosan használt adalékanyagokat is használhatunk. Például pH-szabályzó szert, fagyásgátlót, habzásgátlót, és/vagy fertőtlenítőszert lehet szabadon, de a használt hatóanyag mennyiségétől függően szelektíven alkalmazni. pH-szabályozó szerként citromsav-monohidrátot használhatunk. A fagyásgátló például etilénglikol, dietilénglikol vagy glicerin. Habzásgátló szerként valamilyen szilikon típusú habzásgátló szer (pld. Anti-foam E-20; gyártó cég Kao Corp.) alkalmazható. Fertőtlenítőszerként például n-butil-p-hidroxi-benzoát, kálium-szorbáf és szorbinsav használható.
Amennyiben pH-szabályozó szert használunk, akkor annak mennyisége általában 0,01-5%, előnyösen 0,1-3% a készítmény össztömegére számítva. Amennyiben fagyásgátló szert használunk, akkor annak mennyisége általában 1-20%, előnyösen 3-10% a készítmény össztömegére számítva. Amennyiben habzásgátlót használunk, akkor annak mennyisége általában 0,05-0,5%, előnyösen 0,05-0,3% a készítmény össztömegére számítva. Amennyiben fertőtlenítőszert használunk, akkor annak mennyisége általában 0,01-3%, előnyösen 0,01-1,5% a készítmény össztömegére számítva.
A találmány szerinti vizes szuszpenziót úgy állítjuk elő, hogy (i) az (I) képletű vegyületet, vagy sóját; (ii) formaldehidnek aromás szulfonsawal, vagy sójával képzett kondenzátumát, vagy poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éter-szulfátot; és (iii) egy abszorbeáló vízoldható polimert vízben szuszpendálunk, önmagában ismert módon, vagy bármely más megfelelő technikával. Előállítási eljárásként alkalmazható például az (1) eljárás, amely szerint az összes komponenst együtt egy nagy sebességű keverőben 20-60 percig keverjük, majd a keveréket egy nedves őrlőmalomban (például Dynomill) vagy mikrofluidizálóban elporlasztjuk és diszpergáljuk; valamint a (2) eljárás, amely szerint a hatóanyagot, nevezetesen az (I) képletű vegyület, vagy sója ömlesztett porát száraz őrlőmalomban (például Jetmizer) megdaráljuk, és az apróra darált port a többi összetevővel egy nagy sebességű keverőben 30-90 percig elkeverjük és diszpergáljuk.
A fentiek értelmében a találmány szerinti vizes szuszpenzió a hatóanyagot vízben diszpergált, apróra darált por alakban tartalmazza. Ha más por alakú komponens is van a készítményben, a hatóanyagot a lehető leghatékonyabban kell vízben diszpergálni. A diszpergált részecskék átlagos átmérője legfeljebb 10 pm, előnyösen 0,1-5 pm.
A találmány szerinti agrokémiai készítmény többek között a következő kultúrnövények kezelésére használható : rizs, búza, árpa, cukorrépa, kukorica, gyapot, zöldségfélék (például káposzta, kínai kel, retek, uborka, padlizsán, burgonya), gyümölcsfák (például mandarin, narancs, barack, körte), tea és dohány.
A találmány szerinti agrokémiai készítmények különösen előnyösen alkalmazhatók az alábbi kártevők ellen: rovarok, például poloskák [Hemiptera] (például káposztapoloska [Eurydema rugosum Motschulsky], feketerizs-poloska [Scotinophara lurida Burmeister], borsópoloska [Riptortus clavatus Thunberg], recés körtepoloska [Stephanitis nashi Esaki et Takeya], bamakabóca [Nilaparvata lugens Stal], fehér-feketekabóca [Sogota furcifera Horváth], réti sarkantyúskabóca [Delphacodes striatella Falién], zöldrizslevél-kabóca [Nephotettix bipuntatus cincticeps Uhler], zöldtealevélkabóca [Chlorita onukii Matsuda], kabóca [Trialeurodes vaporarium], arrow head scale [Prontaspis yanonensis Kuwana], [Pseudococcus comstocki Kuwana], szójalevéltetű [Aphis glvcines Matsumura], mustárlevéltetű [Rkopalosiphum pseudobrassicae Davis], káposztalevél-tetű [Brevicoryne brassicae Linné], ΐ gyapotlevéltetű [Aphis gossypii Glover], almalevéltetű [Aphis pomi DeGeer], lepkék [LepidopteraJ például gyapotbagoly [Prodenia litura Fabricius], káposztamoly [Plutella maculipennis Curtis], répalepke [Pieris rapae Linné], ázsiai rizsszánnoly [Chilo suppressalis Walker], [Plusia niqrisigna Walker], gyapottokbagoly [Helicoverpa assulta assulta Guenée], [Leucania separata Walker], káposztabagoly [Mamestra brassicae Linné], almailonca [Adoxophyes orana Fischer von Röslerstamm], gyapotlevélmoly [Sylepta derogata Fabricius], [Cnaphalocrocic medinalis Guénée], burgonyamoly [Phthorimaea operculella Zeller], tea keskenymoly [Caloptilia theivora Walsingham], alma(tea)ilonca [Adoxophyes orana Fischer von Röslerstamm] (tea), bogarak [ColeopteraJ {például burgonya-levélböde [Epilachna sparsa orientalis Dieke], töklevélböde [Rhaphidopalpa femoralis Motschulsky], csíkos káposztalevél-bolha [Phyllotreta vittata Fabricius], rizsbogár [Oulema oryzae Kuwayama], Kolorádo bogár [Leptinotarsa decemlineata]', [Cassida Nebulosa Linné], rizsnövényzsizsik [Echinocnemus squameus Billberg], zöldségzsizsik [Listroderes obliquus Klug], legyek [Diptera], például házilégy [Musca domestica vicina Macquart], dalosszúnyog [Culex pipiens pallens Coquillett], nagybögöly [Tabanus trigonus Coquillett], hagymalégy [Hvlemya antiqua Meigen], babszárrontó légy [Hylemya platura Meigen], ugrósáskák [Orthoptera], például keleti vándorsáska [Locusta migratoria Linné], afrikai lótücsök [Gryllotalpa africana Palisot de Beauvois],
HU 221 536 Β1 stb.}, termeszek (reticulopterous insects) {például német csótány [Blattella germanica Linné], füstbarnacsótány [Periplaneta fuliginosa Serville]}, pókatkák {például közönséges takácsatka [Tetranychus urticae Koch], vörös citrom takácsatka [Panonychus citri McGregor], Kanzawa takácsatka [Tetranychus kanzawai Kishida], kármintakácsatka [Tetranychus telarius Linné], vörös takácsatka [Panonychus ulmi Koch], citruslevélatka [Aculus pelekassi Keifer]}, nematodák {például fehér-rizs típusú nematodák [Aphelenchoides bessevi Christie]}.
A találmány szerinti vizes szuszpenzió biztonságos és jól alkalmazható agrokémiai készítmény, amely növényekkel és emlősökkel szemben alacsony toxicitást mutat. A készítmény előállítási formájában, vagy alkalmazáskor valamilyen megfelelő közegben (például vízben) hígítva alkalmazható. Az ajánlott alkalmazási módszer függ a kezelendő növénytől, de általában szétszórással, például permetezéssel, csepegtetéssel, vagy elárasztással (például rizsföld, virágos/gyümölcsőskert, legelő, vagy bevetetlen föld) alkalmazható. Specifikus alkalmazási módszerek például a légi permetezés, a talajkezelés, levélre való felvitel, palántaládikák kezelése, ültetőbarázdákra kézzel történő felvitel, vetőmagcsávázás, talajkezelés, direkt alkalmazás kártevőkre, valamint az árvizes rizsföldek kezelése.
A találmány szerinti agrokémiai készítmény esetében az ajánlott dózis nagymértékben függ a hatóanyag koncentrációjától, de általában körülbelül 1-500 g, előnyösen 1-200 g hatóanyagot alkalmazunk hektáronként kártevők és gyűmölcskártevők ellen rizsföldön és termőföldön (például tea, búza, cukorrépa, kukorica, pamut, burgonya) alkalmazva.
Az alábbi példák és tesztpéldák a találmány szerinti készítményeket illusztrálják. Az itt alkalmazott la vegyületet a JP-A157308/1991 számú közrebocsátási iratban ismertetett (4. táblázat, 19. számú vegyület) eljárással állítjuk elő. A továbbiakban minden rész, illetve százalék tömegrészt, illetve tömegarányt jelent.
1. példa la vegyület 20 rész
New Kalgen FS-4 5 rész
Agrimer 30 1 rész
Polietilénglikol (PEG6000) 2 rész
Rhodopol 23 0,1 rész
Habzásgátló Anti-foam E-20 0,2 rész
Etilénglikol 4 rész
Kunipia F 1 rész n-butil-p-hidroxi-benzoát 0,1 rész víz kiegészítésül 100 részig
A fenti alapanyagokat nagy sebességű kévetőben alaposan összekeveijük, és Dynomill (gyártó cég Shinmaru Enterprises, 1,0 mm üveggyöngyök, 80%-os töltési arány, kerületi sebesség 15 mm/sec) malomban (egy lépésben) nedvesen őröljük. így 20% la vegyületet tartalmazó vizes szuszpenziót állítunk elő.
A „kiegészítésül 100 részig” kifejezés alatt azt értjük, hogy a vizes szuszpenziót, a többi összetevőhöz vizet adagolva, 100 részre egészítjük ki.
2. példa
la vegyület 20 rész
New Kalgen FS-4 5 rész
Agrimer AL-10 1 rész
Stavirose MKK 100 0,5 rész
Habzásgátló Anti-foam E-20 0,2 rész
Etilénglikol 4 rész
Aerosil COK84 1 rész
n-butil-p-hidroxi-benzoát 0,1 rész
víz kiegészítésül 100 részig
A fenti összetevőkből az 1. példa szerinti eljárást al-
kalmazva 20% la vegyületet tartalmazó vizes szuszpenziót állítunk elő.
3. példa
la vegyület 20 rész
New Kalgen FS-7 3 rész
Agrimer ST 1 rész
Habzásgátló Anti-foam E-20 0,2 rész
Etilénglikol 4 rész
Aidplus ML70DS-NV 1 rész
n-butil-p-hidroxi-benzoát 0,1 rész
víz kiegészítésül 100 részig
A fenti összetevőkből az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva 20% la vegyületet tartalmazó vizes szuszpenziót állítunk elő.
4. példa la vegyület 20 rész
New Kalgen FS-7 3 rész
Agrimer VEMA H-240 0,5 rész
Habzásgátló Anti-foam E-20 0,2 rész
Etilénglikol 4 rész
Kunipia F 1,5 rész
Citromsav-monohidrát 0,1 rész n-butil-p-hidroxi-benzoát 0,1 rész víz kiegészítésül 100 részig
A fenti összetevőkből az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva 20% la vegyületet tartalmazó vizes szuszpen-
ziót állítunk elő.
5. példa
la vegyület 40 rész
New Kalgen FS-7 5 rész
Agrimer AL-30 1 rész
Habzásgátló Anti-foam E-20 0,2 rész
Etilénglikol 7 rész
Aerosil COK84 1,5 rész
Rhodopol23 0,2 rész
n-butil-p-hidroxi-benzoát 0,1 rész
víz kiegészítésül 100 részig
A fenti összetevőkből az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva 40% la vegyületet tartalmazó vizes szuszpenziót állítunk elő.
6. példa la vegyület 21 rész
New-Kalgen FS-4 2 rész
Agrimer AL-10 0,5 rész
Stabirose MKK 100 0,3 rész
HU 221 536 Bl
Rhodopol 23 0,1 rész
KunipiaF 0,8 rész
n-butíl-p-hidroxi-benzoát 0,1 rész
Habzásgátló Anti-foam E-20 0,2 rész
Etilénglikol 4 rész
víz kiegészítésül 100 részig
A fenti összetevőkből az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva 21% la vegyületet tartalmazó vizes szuszpen-
ziót állítunk elő.
7. példa
la vegyület 21 rész
New Kalgen FS-4 2 rész
Agrimer AL-10 0,5 rész
Polietilénglikol (PEG 6000) 2 rész
Rhodopol 23 0,05 rész
Kunipia F 0,65 rész
n-butíl-p-hidroxi-benzoát 0,1 rész
Habzásgátló Anti-foam E-20 0,2 rész
Etilénglikol 4 rész
víz kiegészítésül 100 részig
A fenti összetevőkből az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva 21% la vegyületet tartalmazó vizes szuszpenziót állítunk elő.
8. példa la vegyület 21 rész
New Kalgen FS-4 2 rész
Agrimer AL-10 0,5 rész
Polietilénglikol (PEG 6000) 2 rész
Kunipia F 0,8 rész n-butíl-p-hidroxi-benzoát 0,1 rész
Habzásgátló Anti-foam E-20 0,2 rész
Etilénglikol 4 rész víz kiegészítésül 100 részig
A fenti összetevőkből az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva 21% la vegyületet tartalmazó vizes szuszpenziót állítunk elő.
1. tesztpélda
Az 1-8. példák szerint előállított vizes szuszpenziók alkalmazásával a következő módszerekkel mérjük azok viszkozitását, vízben való diszpergálhatóságát, a tízszeres higitású oldatok stabilitását és az összetapadást hajlamot. 45 (1) a viszkozitást 25 °C hőmérsékleten, B típusú viszkoziméterben májük.
(2) vízben való diszpergálhatóság: 500 ml-es üreges hengert 500 ml vízzel megtöltünk, majd 0,5 ml vizsgálandó szuszpenziót csepegtetünk és a diszperziót a 50 következőképpen értékeltók: (A) nagyon jó, (B) jó, (C) elégséges, és (D) nem diszpergálódott.
(3) tízszeres higitású oldat stabilitási tesztje:
500 ml-es üreges hengert 450 ml vízzel és 50 ml hígított (folyékony) szuszpenzióval töltünk meg, ezután tíz- 55 szer megfordítjuk. A vizsgálandó szuszpenziót 15 óra hosszat állni hagyjuk, majd vizsgáljuk a vizes fázis szeparálódást fokát.
(4) összetapadást hajlam: A vizsgálandó szuszpenziót, elkészítését követően, 12 hónapig állni hagyjuk, 60 majd a tartály alján megvizsgáljuk a részecskék összetapadásának fokát.
1. táblázat Eredmények
Minta Viszko- zitás (mPa-s) Vizdisz- petgálha- tóság Szeparálódást fok (%) össze- tapadás
1. példa 230 A 2,1 nem
2. példa 150 A 1,8 nem
3. példa 65 A 3,2 nem
4. példa 370 A 3,0 nem
5. példa 280 A 1,1 nem
6. példa 290 A 2,1 nem
7. példa 390 A 2,4 nem
8. példa 250 A 2,1 nem
Az 1. táblázatból jól látható, hogy a találmány szerinti vizes szuszpenzió alacsony, azaz legfeljebb 700 mPa - s-os, viszkozitással, jó vízben való diszpergál25 hatósággal, és jó tárolhatósággal (a raktáron lévő szuszpenzió stabil) rendelkezik.
Az (i) az (I) képletű vegyületet vagy sóját; (ii) formaldehidnek aromás szulfonsawal vagy sójával képzett kondenzátumát, vagy poli(oxi-alkilén)-allil-fenil30 éter-szulfátot; és (iii) egy abszorbeáló vizoldható polimert tartalmazó vizes szuszpenzió, előnyösen alkalmazható mezőgazdasági készítmény, legfeljebb 700 mPa * s-os viszkozitással rendelkezik, a készítmény tartályból jól kijuttatható, á hígítóvízben nagyon jó disz35 pergálhatóságot és összetapadt részecskéktől mentesen hosszú távú fluiditást mutat.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 40
    1. Mezőgazdasági hasznosításra alkalmas, stabil vizes szuszpenzió, amely (i) hatóanyagként (I) általános képletű guanidinszármazékot vagy sóját (ii) formaldehidnek aromás szulfonsawal vagy sójával képzett kondenzátumát vagy egy poli(oxi-alkilén)allil-fenil-éter-szulfátot és (iii) legalább egy abszorbeáló vízoldható polimert poli(vinil-pirrolidon), poli(alkilezett vinil-pirrolidon), vinil-pirrolidon-sztirol blokk-kopolimer és metíl-viniléter-maleinsavanhidrid közül választva és adott esetben (iv) legalább egy nem abszorbeáló vizoldható polimert és adott esetben (v) legalább egy kiegészítő szuszpendálószert tartalmaz, és a szuszpenzió viszkozitása legfeljebb 700 mPa-s.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti szuszpenzió, amely a készítmény össztömegére számítva 1-10% formaldehidnek aromás szulfonsawal vagy sójával képzett konden7
    HU 221 536 BI zátumát vagy poli(oxi-etilén)-allil-fenil-éter-szulfátot tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti szuszpenzió, amely legalább egy kiegészítő nem abszorbeáló vízoldható polimert is tartalmaz. 5
  4. 4. A 3. igénypont szerinti szuszpenzió, amely nemabszorbeáló vízoldható polimerként poliol típusú polimer, poliszacharid vagy polietilénglikol közül egyet vagy többet tartalmaz.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti szuszpenzió, amely nem abszorbeáló vízoldható polimerként xantángumi, keményítő vagy polietilénglikol közül egyet vagy többet tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti szuszpenzió, amely legalább egy kiegészítő szuszpendálószert is tartalmaz.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti szuszpenzió, amely kiegészítő szuszpendálószerként montmorillonit, kolloid szilícium-oxid, szilícium-oxid és alumínium-oxid kolloid keveréke vagy szepiolit közül egyet vagy többet tartalmaz.
  8. 8. Eljárás az 1. igénypont szerinti szuszpenzió előállítására, azzal jellemezve, hogy (i) az (1) képletű guanidinszármazékot vagy sóját; (ii) formaldehidnek aromás szulfonsawal vagy sójával képzett kondenzátumát vagy poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éter-szulfátot; (iii) abszorbeáló vízoldható polimert, adott esetben (iv) nem abszorbeáló vízoldható polimert és (v) adott esetben kiegészítő szuszpendálószert vízben szuszpendáljuk.
  9. 9. Eljárás rovarok irtására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti vizes szuszpenziót hatékony mennyiségben a termőföldre juttatjuk ki.
HU0000962A 1997-02-10 1998-02-09 Mezőgazdasági hasznosításra alkalmas, guanidinszármazékot tartalmazó, stabil vizes szuszpenzió, annak előállítása és alkalmazása HU221536B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2695397 1997-02-10
PCT/JP1998/000522 WO1998034484A1 (en) 1997-02-10 1998-02-09 Aqueous suspension of agrochemical

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0000962A2 HUP0000962A2 (hu) 2000-08-28
HUP0000962A3 HUP0000962A3 (en) 2000-12-28
HU221536B true HU221536B (hu) 2002-11-28

Family

ID=12207532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0000962A HU221536B (hu) 1997-02-10 1998-02-09 Mezőgazdasági hasznosításra alkalmas, guanidinszármazékot tartalmazó, stabil vizes szuszpenzió, annak előállítása és alkalmazása

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6306414B1 (hu)
EP (1) EP1018881B1 (hu)
KR (1) KR100469779B1 (hu)
AT (1) ATE325534T1 (hu)
AU (1) AU5781398A (hu)
BR (1) BR9807172B1 (hu)
CA (1) CA2277216C (hu)
DE (1) DE69834502T2 (hu)
DK (1) DK1018881T3 (hu)
ES (1) ES2259205T3 (hu)
HU (1) HU221536B (hu)
ID (1) ID22684A (hu)
PL (1) PL193046B1 (hu)
PT (1) PT1018881E (hu)
TW (1) TW533055B (hu)
WO (1) WO1998034484A1 (hu)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4426753A1 (de) * 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
US6436976B1 (en) 1998-06-10 2002-08-20 Bayer Aktiengesellschaft Agents for combating plant pests
JP4324308B2 (ja) * 2000-04-26 2009-09-02 住友化学株式会社 ハエ類の防除方法
DE10024934A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
US6838473B2 (en) 2000-10-06 2005-01-04 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and clothiandin
DE10228102A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10228103A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
JP4352707B2 (ja) * 2003-01-21 2009-10-28 ソニーケミカル&インフォメーションデバイス株式会社 吸液性組成物、吸液性シート及び非水電解液電池パック
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10347440A1 (de) * 2003-10-13 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
US8821898B2 (en) * 2003-12-04 2014-09-02 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
CA2547989C (en) * 2003-12-04 2012-10-09 Bayer Cropscience Ag Active substance combinations having insecticidal properties
BRPI0406186B1 (pt) * 2003-12-12 2012-10-16 agente para o combate de pragas animais e processo para preparação de composições praguicidas.
EP1606999A1 (de) * 2004-06-18 2005-12-21 Bayer CropScience AG Saatgutbehandlungsmittel für Soja
US20060039944A1 (en) * 2004-08-17 2006-02-23 Isp Investments Inc. Solid polymeric dispersant composition for water-insoluble actives
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006031976A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031978A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US20100190645A1 (en) * 2007-02-02 2010-07-29 Anne Suty-Heinze Synergistic fungicidal active compound combinations comprising formononetin
US8683346B2 (en) * 2008-11-17 2014-03-25 Sap Portals Israel Ltd. Client integration of information from a supplemental server into a portal
CA3035048C (en) 2010-12-23 2021-05-04 Mark Deem System for mitral valve repair and replacement
EP3964176A1 (en) 2011-06-21 2022-03-09 Twelve, Inc. Prosthetic heart valve devices
US9763780B2 (en) 2011-10-19 2017-09-19 Twelve, Inc. Devices, systems and methods for heart valve replacement
AU2012325809B2 (en) 2011-10-19 2016-01-21 Twelve, Inc. Devices, systems and methods for heart valve replacement
US9039757B2 (en) 2011-10-19 2015-05-26 Twelve, Inc. Prosthetic heart valve devices, prosthetic mitral valves and associated systems and methods
US9655722B2 (en) 2011-10-19 2017-05-23 Twelve, Inc. Prosthetic heart valve devices, prosthetic mitral valves and associated systems and methods
US10016271B2 (en) 2011-10-19 2018-07-10 Twelve, Inc. Prosthetic heart valve devices, prosthetic mitral valves and associated systems and methods
US11202704B2 (en) 2011-10-19 2021-12-21 Twelve, Inc. Prosthetic heart valve devices, prosthetic mitral valves and associated systems and methods
US9579198B2 (en) 2012-03-01 2017-02-28 Twelve, Inc. Hydraulic delivery systems for prosthetic heart valve devices and associated methods
US10111747B2 (en) 2013-05-20 2018-10-30 Twelve, Inc. Implantable heart valve devices, mitral valve repair devices and associated systems and methods
KR101671992B1 (ko) 2015-06-10 2016-11-07 강현욱 전자기기 충전장치
CN107920895B (zh) 2015-08-21 2020-06-26 托尔福公司 可植入心脏瓣膜装置、二尖瓣修复装置以及相关系统和方法
EP3448316B1 (en) 2016-04-29 2023-03-29 Medtronic Vascular Inc. Prosthetic heart valve devices with tethered anchors
US10433961B2 (en) 2017-04-18 2019-10-08 Twelve, Inc. Delivery systems with tethers for prosthetic heart valve devices and associated methods
US10575950B2 (en) 2017-04-18 2020-03-03 Twelve, Inc. Hydraulic systems for delivering prosthetic heart valve devices and associated methods
US10702378B2 (en) 2017-04-18 2020-07-07 Twelve, Inc. Prosthetic heart valve device and associated systems and methods
US10792151B2 (en) 2017-05-11 2020-10-06 Twelve, Inc. Delivery systems for delivering prosthetic heart valve devices and associated methods
US10646338B2 (en) 2017-06-02 2020-05-12 Twelve, Inc. Delivery systems with telescoping capsules for deploying prosthetic heart valve devices and associated methods
US10709591B2 (en) 2017-06-06 2020-07-14 Twelve, Inc. Crimping device and method for loading stents and prosthetic heart valves
US10786352B2 (en) 2017-07-06 2020-09-29 Twelve, Inc. Prosthetic heart valve devices and associated systems and methods
US10729541B2 (en) 2017-07-06 2020-08-04 Twelve, Inc. Prosthetic heart valve devices and associated systems and methods

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58124702A (ja) 1982-01-21 1983-07-25 Kumiai Chem Ind Co Ltd 水中懸濁型農薬製剤
JP2764270B2 (ja) 1988-05-10 1998-06-11 日本農薬株式会社 安定なる水中懸濁状農薬組成物
JPH02111703A (ja) 1988-10-19 1990-04-24 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 懸濁状農薬製剤
JP2779403B2 (ja) 1988-11-29 1998-07-23 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ化合物
IE71183B1 (en) 1988-12-27 1997-01-29 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives their production and insecticides
EP0418199A3 (en) 1989-09-13 1991-06-12 Ciba-Geigy Ag Guanidine derivatives
JPH03200768A (ja) 1989-10-24 1991-09-02 Agro Kanesho Co Ltd ニトログアニジン化合物及び殺虫剤
JP2997736B2 (ja) 1990-08-28 2000-01-11 武田薬品工業株式会社 殺虫殺菌組成物
JPH04112804A (ja) 1990-08-31 1992-04-14 Takeda Chem Ind Ltd 殺虫組成物
JP3086924B2 (ja) 1990-09-03 2000-09-11 武田薬品工業株式会社 殺虫組成物
JP3086925B2 (ja) 1990-09-07 2000-09-11 武田薬品工業株式会社 殺虫組成物
JPH04334306A (ja) 1991-05-01 1992-11-20 Nippon Nohyaku Co Ltd 水中懸濁状農薬組成物
AU647914B2 (en) * 1991-05-10 1994-03-31 Sumitomo Chemical Company, Limited A method for controlling insect pests which belong to homoptera
JPH05279211A (ja) 1992-04-02 1993-10-26 Takeda Chem Ind Ltd ハムシ科用殺虫剤

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0000962A2 (hu) 2000-08-28
KR100469779B1 (ko) 2005-02-02
ID22684A (id) 1999-12-09
HUP0000962A3 (en) 2000-12-28
TW533055B (en) 2003-05-21
CA2277216A1 (en) 1998-08-13
PT1018881E (pt) 2006-07-31
BR9807172A (pt) 2000-01-25
ES2259205T3 (es) 2006-09-16
US6306414B1 (en) 2001-10-23
BR9807172B1 (pt) 2009-05-05
ATE325534T1 (de) 2006-06-15
KR20000070739A (ko) 2000-11-25
EP1018881A1 (en) 2000-07-19
WO1998034484A1 (en) 1998-08-13
CA2277216C (en) 2007-04-10
DE69834502T2 (de) 2007-04-19
PL193046B1 (pl) 2007-01-31
DE69834502D1 (de) 2006-06-14
DK1018881T3 (da) 2006-08-21
AU5781398A (en) 1998-08-26
PL334992A1 (en) 2000-03-27
EP1018881B1 (en) 2006-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU221536B (hu) Mezőgazdasági hasznosításra alkalmas, guanidinszármazékot tartalmazó, stabil vizes szuszpenzió, annak előállítása és alkalmazása
JP3825471B2 (ja) クロロニコチニル系殺虫剤とピラゾール、ピロール又はフェニルイミダゾール基を有する殺虫剤とを含む殺虫剤組み合わせ体
JP4319905B2 (ja) 浸透促進剤としての脂肪アルコールエトキシラートの使用
BRPI0613157B1 (pt) método de tratamento e proteção de sementes e de órgãos vegetais, composição de tratamento de sementes e formulação pesticida aquosa na forma de uma suspensão
WO2010080619A2 (en) Materials and methods for controlling nematodes with pasteuria spores in seed coatings
HUE026253T2 (hu) Inszekticid készítmények
CN105939602A (zh) 作为在作物保护中的辅助剂的不对称甲缩醛和缩醛
CN106455555A (zh) 包含农药和羟烷基聚氧化烯二醇醚的组合物
JP2010530365A (ja) 新規な油性アジュバント組成物
KR20080002969A (ko) 오일-기제 현탁 농축물
JP2007529453A (ja) 種子処理殺虫組成物
CN104430477A (zh) 一种含有氟噻虫砜和烟碱类杀虫剂的农药组合物
EP0975222B1 (en) Wettable or water-soluble granular agrochemical composition
CN106922728B (zh) 一种用于防治十字花科蔬菜黄曲条跳甲的悬浮种衣剂
MXPA99006657A (en) Wettable or water-soluble granular agrochemical composition
JP4189049B2 (ja) 農業用水性懸濁剤
JP2532245B2 (ja) 農薬固形製剤
CN112823629B (zh) 一种含双酰胺类化合物的种子处理剂及其应用
RU2350078C1 (ru) Инсектицидная композиция для влажной обработки семян и способ защиты культурных растений от насекомых-вредителей
CA3241514A1 (en) Agrochemical compositions with improved wetting agent
UA125276C2 (uk) Інсектицидна композиція
ES2710852T3 (es) Un método de control de artrópodos

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: SUMITOMO CHEMICAL TAKEDA AGRO COMPANY, LIMITED, JP

GB9A Succession in title

Owner name: SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED, JP

Free format text: FORMER OWNER(S): TAKEDA CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, JP; SUMITOMO CHEMICAL TAKEDA AGRO COMPANY, LIMITED, JP

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees