JPH04112804A - 殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、優れた殺虫作用を示す新規な殺虫組成物に関
する。

（ロ）従来の技術 従来から、農園芸用の殺虫剤として各種の薬剤、例えば
有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系等の多く
の薬剤が開発され、単剤及び混合剤として使用されてき
た。しかし、従来の殺虫剤は殺虫スペクトル、害虫の各
発育段階での殺虫活性、速効性、残効性、浸透移行性等
のバランスを欠いたり、また殺虫効果面では優れていて
も魚類に対する毒性、あるいは有用昆虫や天敵等に対す
る安全性あるいは作物に対する薬害等の問題かあること
により使用場面、使用回数等か限られる結果必ずしも満
足すべき殺虫効果をあげているとはいえない。特に、最
近従来の各種薬剤に対して感受性か低下した害虫、例え
ばわが国の水稲場面における有機リン剤及びカーバメー
ト剤に対して抵抗性を有するツマグロヨコバイやウンカ
類、各種園芸作物のハダニ類やアブラムシ類、野菜類の
ミナミキイロアザミウマ、アブラナ科野菜のコナガ、ワ
タのポールワーム等が出現し、これら害虫の防除技術の
確立が強く要請されている。

更に、近年これら病原虫の防除についてもいわゆる低コ
スト化が強く要請され、少ない処理回数、少ない投下薬
量で高い防除効果をあげる必要があり、これらの要請に
応じ得る薬剤の開発が要請されている。

（ハ）発明が解決しようとする課題 前記のごとき状況下におＵ・て、本発明者は、殺虫剤と
して有効なグアニジン誘導体またはその塩を見出しく特
願昭６３−３３２１９２号）、このグアニジン誘導体の
より有効な利用を検討する中で、従来の種々の殺虫化合
物との種々組合わせを研究し、両者の単独使用では得ら
れない協力的及び相乗的な優れた殺虫効果を有し、かつ
毒性面でも十分に満足し得る従来にない新しい殺虫組成
物を見出すことを試みた。

（ニ）課題を解決するための手段 本発明によれば、式： ［式中、Ｒ１は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎはＯまたは１を、Ｒ２は水素または置換されて
いてもよい炭化水素基を、Ｒ３は第一第二または第三ア
ミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す。但し、Ｘかシアン基
である時　Ｒ１はピリジル基を除く置換されていてもよ
い同素または複素環基を、ｎが０である時、Ｒ１は置換
されていてもよい複素環基を示す。］で表わされるグア
ニジン誘導体及びその塩の少なくとも１種と、式：［式
中　Ｒ４は置換されていてもよい同素または複素芳香環
基または置換されていてもよいアルキリデンイミノ基を
、Ｒ５はアルキル基を、Ｒ６は（式中、Ｒ７はアルキル
基を、Ｒ８はアルキル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニルアルキル基を示す。）を示す。］で
表わされるカーバメート類の少なくとも１種とを含有す
ることを特徴とする殺虫組成物が提供される。

即ち、前記式［Ｉ］のグアニジン誘導体またはその塩と
前記式［ｎ］のカーバメート類とを配合した本発明殺虫
組成物の殺虫活性は、予想外にも活性化合物それぞれ単
独の効果の和より明らかに大であり（活性化合物の両者
が優れた協力作用及び相乗作用を発揮し）、かつ優れた
速効性と残効性を有する。

ことに、本発明による殺虫組成物は、農園芸用作物の害
虫を防除することを目的として施用することにより、例
えばアブラナ科野菜の鱗翅目害虫であるコナガ幼虫や半
翅目害虫であるアブラムシ類に対して、例えば果菜類の
難防除害虫であるミナミキイロアザミウマに対して、例
えば水稲の重要害虫である半翅目害虫のウンカ類（例え
ばトビイロウンカ）や鱗翅目害虫のコブノメイガに対し
て、活性化合物各々単独の場合より低濃度で協力的及び
相乗的な殺虫効果を示し、且つ優れた速効性と残効性を
示す。

前記式中、Ｒ１は置換されていてもよい同素または複素
環基を示す。但し、Ｘがシアン基である時、Ｒ１はピリ
ジル基を除く置換されていてもよい同素または複素環基
を、好ましくはハロゲノピリジルまたはハロゲノチアゾ
リル基を、より好ましくはハロゲノチアゾリル基を示す
。Ｒ１で示される同素または複素環基は、同一原子のみ
を含有する環状基または異なる２種以上の原子を含有す
る環状基であって、環状炭化水素基または複素環基を意
味する。Ｒ１で示される環状炭化水素基としては、たと
えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル等のＣ１−８シクロアルキル基、たとえ
ばシクロプロペニル、１シクロペンテニル、ｌ−シクロ
へキセニル、２シクロへキセニル、１．４−シクロへキ
サジェニル等のＣ４−８シクロアルケニル基、たとえば
フェニル、■−または２−ナフチル、１−．２−または
９−アントリル、１−．２−．３−．４−または９−フ
エナントリル、１−，２−，４−．５−または６−アズ
レニル等のＣ，、、アリ゛−ル基等が用いられる。好ま
しい環状炭化水素基は、たとえば芳香性のものであり、
フェニル等のＣＭ−１４アリール基等である。　Ｒ１で
示される複素環基としては、たとえば酸素原子、硫黄原
子、窒素原子などのヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員
環基またはその縮合環基なとが用いられ、その具体例と
しては、たとえば２−または３−チエニル、２−または
３〜フリル、２−または３−ピロリル、２−３−または
４−ピリジル、２−．４−または５−オキサシリル、２
−．４−または５−チアゾリル。

３−１４−または５−ピラゾリル、２−．４−または５
−イミダゾリル、３−．４−または５−インオキサシリ
ル、３−．４−または５−インチアゾリル、３−または
５−（１，２，４−オキサジアゾリル）、１．３．４−
オキサジアゾリル、３〜または５−（１，２，４−チア
ジアゾリル）、１，３．４チアジアゾリル、４−または
５−（１，２，３チアジアゾリル）、１．２．５−チア
ジアゾリル。

１．２．３−１−リアゾリル、１，２．４−トリアゾリ
ル、ＩＨ−または２Ｈ−テトラゾリル、Ｎ−オキシド−
２−１３−または４−ピリジル、　２−、　４−または
５−ピリミジニル、Ｎ−オキシド−２−４−または５−
ピリミジニル、３−または４−ピリダジニル、ピラジニ
ル、Ｎ−オキシド−３−または４−ピリダジニル、ベン
ゾフリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサシリル、ト
リアジニル。

オキソトリアジニル、テトラシロ［１，５−ｂ］ピリダ
ジニル、トリアゾロ［４，５−ｂ］ピリダジニル、オキ
ソイミダジニル、ジオキソトリアジニル。

ピロリジニル、ピペリジニル、ピラニル、チオピラニル
、１．４−オキサジニル、モルホリニル。

１．４−チアジニル、■、３−チアジニル、ピペラジニ
ル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、イソキノリル、シ
ンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリ
ニル、イントリジニル、キナリニル、ｌ、８−す７チリ
ジニル、プリニル、プテリジニル、ジペンゾフラニル、
カルバゾリル。

アクリジニル、７エナントリジニル、フェナジニル、フ
ェノチアジニル、フェノキサシニルナトカ用いられる。

複素環基の好ましいものは、たとえば２−１３−または
４−ピリジル、２−．４−または５−チアゾリル等の５
−又は６−置台窒素複素環基である。これらＲ１で示さ
れる同素または複素環基は、同−又は相異なる置換基を
１〜５個（好ましくは１個）有していてもよく、この様
な置換基としてはたとえばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、インブチノ呟　Ｓ−ブチル、ｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデンル、
テトラゾリル、ペンタデンル等の炭素数１−１５のアル
キル基、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、ンクロヘキシル等の炭素数３〜１０のシク
ロアルキル基、たとえばビニル、アリル、２−メチルア
リル、２ブテニル、３−ブテニル、３−オクテニル等の
炭素数２〜ｌＯのアルケニル基、たとえばエチニル、２
−プロピニル、３−へキシニル等の炭素数２〜１０のア
ルキニル基、たとえばシクロプロペニル、シクロペンテ
ニノ呟　シクロへキセニル等の炭素数３〜１０のシクロ
アルケニル基、たとえばフェニル、ナフチル等の炭素数
６〜１０のアリール基、たとえばベンジル、フェニルエ
チル等ノ炭素数７〜ｌＯのアラルキル基、ニトロ、　水
ｒＢ。

メルカプト、オキソ、チオキソ、シアノ、カルバモイル
、カソレポキ、ル、を二とえはメトキンカルレボ二り、
エトキンカルボニル等のＣ１−４アルコキ／カルボニル
、スルホ、たとえはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハ
ロゲン、たとえはメトキン、エトキ・ノ、ブロボキ／、
イソプロポキン、ブトキ／、イソフ゛トキン、Ｓ−フ゛
トキソ、ｔ−フ′トキＶ等の０１−６アルコキソ、たと
えはフェノキＶ等のＣ６−１０７リールオキシ、たとえ
はメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプ
ロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等の０１
−６アルキルチオ、たとえはフェニルチオ等のｃ　６−
ｔｏアリルチオ、たとえばメチルスルフィニル、エチル
スルフィニル等の０１−、アルキルスルフィニル、たと
えばフェニルスルフィニル等の０６−１０アリルスルフ
イニノしたとエバメチルスルホニル、エチルスルホニル
等のＣ１□アルキルスルホニル、たとえばフェニルスル
ホニル等のＣ，、、アリールスルホニル、アミン、たと
えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ等のＣ２−４
アシルアミノ、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、
ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等のモノ−又
はジーＣ１−６アルキルアミノ、たとえはシクロアキル
アミノ等のＣ３−６７クロアルキルアミノたとえはアニ
リノ等のＣ，、ｏアリールアミノ、たとえばアセチルな
どの０２□アシル、たとえはベンゾイル等のＣ　６−Ｉ
Ｑアリール−カルボニル、たとえば２−または３−チエ
ニル、２−または３−フリル、３−、４−または５−ピ
ラゾリノ呟２４−または５−チアゾリル、３−、４−ま
たは５イソチアゾリル、２−、４−または５−オキサゾ
リノ呟　３−、４−まｔ二は５−インオキサシリル、２
−、４−または５−イミダゾリノ呟　１，２．３−また
は１，２．４−トリアゾリル、ＩＨまたは２Ｈ−テトラ
ゾリル、２−、３−または４−ピリジル、２−、４−ま
たは５−ピリミジニル、３−または４−ピリダニジル、
キノリル、イソキノリル、インドリル等の酸素、硫黄、
窒素から選ばれたヘテロ原子を１〜４個含む５〜６員複
素環基から選ばれる１〜５個が用いられる。これらの置
換基が、ｌ二と工ｆｆＣ６−＋。アリール、Ｃ７−１０
アラルキルＣ，〜ＩＱ’／クロアルキル、Ｃｌ−１０７
クロアルケニル、Ｃ　６−ｔｏアリールオキ／、　Ｃ　
６−、ｏアリールチオ、Ｃ　、、、アリールスルフィニ
ル、Ｃ　、−、。アリールスルホニル、Ｃ　６−１０ア
リールアミノ、複素環基等である場合にはさらに上記の
ようなハロゲン、水酸基、たとえはメチノ呟　エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、Ｓ−ブ
チル、ｔブチル等のＣ１−、アルキル、たとえばビニノ
ペアリル、２−メチルアリル等のＣ２□アルケニノ呟た
とえばエチニル、２−プロピニル等のＣ２１アルキニル
、Ｃ６−ｌ。アリーノ呟　Ｃ１□アルコキシ、フェノキ
シ、Ｃ１−４アルキルチオ、フェニルチオ等で１〜５個
置換されていてもよく、また置換基がＣＩ−Ｉ５アルキ
ル、Ｃ２−、ｏアルキニル基　Ｃ　２−、ｏアルキニル
、Ｃｌ−６アルコキシ、Ｃ，−６アルキルチオ、ＣＩ−
ｉアルキルスルフィニル、Ｃ１□アルキルスルホニル、
アミノ、モノ−又はジーＣ１−、アルキルアミノ、Ｃ，
−６シクロアルキルアミノ、Ｃ６−、ｏアリールアミノ
等である場合にはさらに上記のようなハロゲン、水酸基
、Ｃ１□アルコキシ、ＣＩ−４アルキルチオ等で１〜５
個置換されていてもよい。

Ｒ１の好ましい例は、たとえはハロゲンで１ないし２個
置換されていてもよいピリジノ呟チアゾリル等の５また
は６員含窒素複素環である。

ｎは０またはｌを示すが、ｌの場合が好ましい。

Ｒ２で示される「置換されていてもよい炭化水素基」の
炭化水素基としては、Ｒ１で前述した炭素数１−１５の
アルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素
数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜ｌＯのアルキニ
ル基、炭素数３〜１０のンクロアルケニル基、炭素数６
〜ｌＯのアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基等
が用いられる。また「置換されていてもよい炭化水素基
」の置換基としては、Ｒ１で示される同素または複素環
基の置換基として前述したもの等が用いられる。

Ｒ２の好ましい例は、たとえば水素、たとえばメチノ呟
エチル、プロピル等のＣ１−、アルキル基である。

Ｒ３は第一、第二まｔ；は第三アミノ基を示し、たとえ
ば式： ［式中、Ｒ９及びＲｌｏは同一または相異なり水素また
け置換されていてもよい炭化水素基を、あるいはＲ９及
びＲＩｏは一緒になって隣接窒素と共に環状アミノ基を
示す。］で表わされる基等が用いられる（ここにおいて
、第一アミノ基とはたとえば上記式で言えばＲ４及びＲ
ｌｏが水素である無置換アミ７基を、第ニアミノ基とは
Ｒ９かＲ１１＋のいずれかが水素であるモノ置換アミノ
基を、第三アミノ基とはＲ９とＲ１０のどちらも水素で
ないジ置換アミノ基を意味する）。Ｒ９及びＲＩＯで示
される「置換されていてもよい炭化水素基」としては、
たとえば前記Ｒ２で述べたごときもの等が用いられる。

また、Ｒ１及びＲＩＧが一緒になって隣接窒素と共に示
す環状アミノ基としては、たとえばアジリジノ、アゼチ
ジノ、ピロリジノ、モルホリノ。

チオモルホリノ基等が用いられる。Ｒ３の好ましい例は
、たとえは無置換アミン基、たとえばメチルアミノ、エ
チルアミノ、プロピルアミン等のモノ−Ｃ１□アルキル
アミノ基、たとえはジメチルアミノ、エチルメチルアミ
ノ等のジ−Ｃ１□アルキルアミノ基、たとえはホルムア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド等のＣＩ
□アンルアミノ基等である。

Ｘで示される電子吸引基としては、たとえば／アノ、ニ
トロ、アルコキシカルボニル メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等の０１−、
アルコキシ−カルボニル等）、ヒドロキシカルボニル、
Ｃ，、。アリール−オキシカルボニル（たとえばフェノ
キシカルボニル等）、複素環オキシカルボニル（複素環
基としては上記Ｒ１で述べたもの等が用いられ、たとえ
ばピリジルオキシカルボ二）呟チエニルオキシカルボニ
ル等）、たとえばハロゲン（ＣＱ，　Ｂｒ等）等で置換
されていてもよいＣ１−４アルキルスルホニル（たとえ
ばメチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、
エチルスルホニル等）、スルファモイル、ジーＣ，−，
アルコキシホスホリル（たとえばジェトキシホスホリル
等）、たとえばハロゲン（Ｃρ、Ｂｒ，Ｆ等）等で置換
されていてもよいＣ，−、アンル（たとえばアセチル、
トリクロロアセチル、トリフルオロアセチル等）、Ｃｍ
−＋。アリール−カルボニル（たとえばベンゾイル等）
、カルバモイノ呟Ｃ１−，アルキルスルホニルチオカル
バモイル（たとえばメチルスルホニルチオカルバモイル
等）等が用いられる。好ましい電子吸引基はたとえばニ
トロ等である。

グアニジン誘導体［Ｉ］またはその塩の好ましい例とし
ては、たとえば Ｒ２″ ／ Ｒ４″−Ｎ ［式中、Ｒｌａはピリジル基、ハロゲノピリジル基また
はハロゲノチアゾリル基を示し、Ｒ２″，Ｒ４”Ｒ１は
同一または相異なり、水素、メチル基、エチル基、ホル
ミル基またはアセチル基を示す。］で表わされる化合物
またはその塩等がある。式［Ｉ”コにおいて　Ｒ１“は
たとえは３−ピリジル基を、たとえば６−クロロ−３−
ピリジル、６−ブロモ−３−ピリジル、５−ブロモー３
−ピリジル等のハロゲノピリジル基を、または２−クロ
ロ５−チアゾリル、２−ブロモ−５−チアゾリル等のハ
ロゲノチアゾリル基を示す。

この様な化合物［Ｉ′″］またはその塩の具体例として
は、例えば３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−
１−メチル−２−二トログアニジン、３−（２−クロロ
−５−チアゾリルメチル）−１メチル−２−二トログア
ニジンまたは３　−（２　−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）−１．１−ジメチル−２−二トログアニジン等が
用いられる。

グアニジン誘導体［１］またはその塩はＸの位置に関し
てシス体とトランス体の立体異性体を生じ、またＲ２が
水素である場合及びＲ３が第−又は第ニアミノ基である
場合は理論的に互変異性体を生じるが、これらいずれの
異性体も本発明化合物［１］またはその塩に含まれる。

また、グアニジン誘導体ｆＴ］の塩としては、例えは塩
酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸硫酸、過塩素酸
なとの無機酸、例えはギ酸、酢酸酒石酸、リンゴ酸、ク
エン酸、／ユウ酸、コハク酸、安息香酸、ピクリン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸なとの有機酸との塩か用いられ
てもよい。

本発明による活性物質組合せに於いて使用される式［Ｉ
］のグアニジン誘導体の代表的な化合物としては、表１
にかかげた化合物等がある。

（以　下　余　白） 前記グアニジン誘導体またはその塩の製造法は、例えば
特願昭６３−３３２１９２号、ＥＰ−３７６２７９に記
載されている。

まｌ；、本発明の殺虫組成物において活性物質組合せで
使用される一方の式［［］のカーバメート類において、
Ｒ４の置換されていてもよい同素芳香環基の同素芳香環
基としては、例えはフェニル、ナフチル等のｃ　ａ−ｔ
ｏアリール等であり、好ましくは例えばフェニル等が用
いられる。Ｒ′の置換されていてもよい複素芳香環基の
複素芳香環基としては、例えば窒素、酸素、硫黄原子等
から選ばれたベテロ原子を１〜３個有する縮合していて
もよい５員ないし８員の複素環基であり、例えばフリル
、チエニル、チアゾリル、ピラゾリノ呟ピリジル、ピリ
ミジニノ呟ジヒドロベンゾフリル等であり、好ましくは
例えばピリミジニル、ジヒドロベンゾフリル等が用いら
れる。Ｒ４の置換されていでもよいアルキリデンイミノ
基としては、例えばメチレンイミノ、エチリデンイミノ
、プロピリデンイミノ、インプロピリデンイミノ、ブチ
リデンイミノ、インブチリデンイミノ、ペンチリゾイミ
ノ、ヘキシリデンイミノ等のＣＩ−８のアルキリデンイ
ミノ基等であり、好ましくは例えばメチレンイミノ　（
＞Ｃ＝Ｎ−）　、エチリデンイミノ、プロピリデンイミ
ノ、ブチリデンイミノ、ペンチリデンイミノ等の０１−
、アルキリデンイミノか用いられる。Ｒ４の置換されて
いてもよい同素または複素芳香環または置換されていて
もよいアルキリデンイミノ基の置換基としては、例えは
メチノ呟エチル、プロピノ呟イソプロピル、ブチル、イ
ソブトキシ　Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキ
ンル等のＣ１−８のアルキル、例えばメトキン、エトキ
シ、プロポキン、インプロポキシ、ブトキシ、イソブト
キシ、Ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ等の０１−６のアル
コキシ、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブ
チルアミノ等の０１−４のジアルキルアミノ、例えばメ
チルチオ、エチルチオ、ブチルチオ等の０１−６アルキ
ルチオ、例えばフン素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲ
ン、例えばフェニル基等の０１−６アリール等であり、
好ましくはメチル、イソブチル等の０１□アルキル、ジ
メチルアミノ等のジＣ８□アルキルアミノ、エチルチオ
等の０１−４アルキルチオ、塩素等のハロゲン等が用い
られる。これら置換基は１ないし５個置換していてもよ
く２個以上置換する場合は同一または相異なっていても
よい。Ｒ４の好ましい例としては、例えばトリル、キシ
リル、トリメチルフェニル、ジエチルフェニル、ｉ−７
’ロポキシトリル、Ｓ−ブチルフェニル、ｔ−ブチルフ
ェニル、クロロフェニル、り四ロトリル、クロロキシリ
ル、エチルフェニル、エチルチオ−キシリル、メチルチ
オ−キシリル、ジメチルアミン−トリル等の０１−４の
アルキル、Ｃ１−、アルキルチオ、Ｃ１−２ジアルキル
アミノ、塩素等が同一または相異なって１ないし３個置
換されていてもよいフェニル、例えばジメチルベンゾフ
リル等の０１〜２アルキルで１または２個置換されてい
てもよいジヒドロベンゾフリル、例えば３−メチル−５
−プロピルーピミジニル、２．３−ジメチル−５−ジメ
チルアミノ−ピリミジニル等のＣ１−４アルキル、ｃｌ
−２ジアルキルアミノ等か同一または相異なって１ない
し３個置換されていてもよいピリミジニ１１例工ば１−
メチルチオ−エチリデンイミノ、ｔ−ペンチリデンイミ
ノ等の０１□アルキル、Ｃｌ−４アルキルチオで１また
は２置換されていてもよいＣ１１アルキリデンイミノ等
か用いられる。Ｒ６，Ｒ６゜Ｒ７，Ｒ＠のアルキル基と
しては、例えはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、プチノ呟　イソブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、
ペンチル、ヘキンル等のＣ１−６アルキルであり、好ま
しくは例えばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル等
のＣ１−４アルキル等が用いられる。Ｒ８のアルコキシ
カルボニル基は、例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、プロポキシカルボニル、インプロポキシカ
ルボニル、ブトキシ力ルポニ４゜インブトキシカルボニ
ル等の０１−６アルコキシカルポニルであり、好ましく
は例えばブトキシカルボニル等の０１□アルコキシカル
ボニル等が用いられる。Ｒ８のアルコキシカルボニルア
ルキル基としては、例えばメトキシカルボニルメチル、
メトキシカルボニルエチル、エトキン力ルポニルエチノ
呟プロポキシカルボニルエチル、ブトキンカルボニルブ
チル等の０３−９のアルコキシカルボニルアルキルであ
り、好ましくは例えばエトキシカルボニルエチル等の０
３−７アルコキシカルポニルアルキル等が用いられる。

　Ｒ６の好ましい例としては、水素原子、メチル、エチ
ル等の０１□アルキル、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノチオ、
Ｎ−メチルＮ−ブトキシカルボニルアミノチオ、Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノ等の Ｒ８がＣ１□アルキル、Ｃ，、のアルキルカルボニル、
Ｃ，、のアルコキンカルボニルアルキル等ヲ示す）で表
される基等が用いられる。

本発明による活性物質の組合せの一方の成分である式［
Ｉ［］のカーバメート類は、具体的には次の化合物等の
少なくとも１種が用いられる。

２．２−ジメチル−１，３−ベンゾジオキソル４−イル
−メチルカルバマート（一般名パベンダイオカルブ″以
下同様に“″は一般名を示す）、エチル　Ｎ−［２，３
−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾ７ランー７−イル
オキンカルポニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプ
ロピル−β−アラニナート（ベンフラカルブ）、 ｌ−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（ＮＡＣ，カリ
バリル）、 ２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン〜７
−イル−メチルカルバメート（カルボ７ラン）、 ２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ
］　フラニル−Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎメチルカル
バマート ２−（エチルチオメチル）フェニル−メチルカーバメー
トにチオ７エンカルブ）、 ２−ｓｅｅ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート
（ＢＰＭＣ，フェノカルブ）、 ブチル−２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルペンゾフ
ランー７−イル＝Ｎ、Ｎ−ジメチル−ＮＮチオジカルバ
メート（フラチオカルブ）、Ｏ−クメニルメチルカーバ
メート（ＭＩＰＣ，インプロカルブ）、 Ｓ−メチル−Ｎ−ｆ（メチルカルバモイル）オキ／１チ
オアセトイミデート（メンミル）、メタトリル−Ｎ−メ
チルカーバメート（ＭＴＭＣ，メルトカルブ）、 ２−ジメチルアミノ−５，６−シメチルピリミジンー４
−イルジメチルカーバメート（ピリミカーブ）、 ２−インプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート
（Ｐ　ＨＣ、プロホキスル）、３．４−キノリル−Ｎ−
メチルカーバメート（ＭＰＭＣ，キシリルカルブ）、 ３．５−キシリルメチルカーバメート（ＸＭＣ）この様
な殺虫剤の好ましい例は、たとえば２，３−ジヒドロ−
２，２−’；メチルベンゾフランーフィルーメチルカル
バメート、２−（エチルチオメチル）フェニル−メチル
カーバメート、２−ｓｅｅブチルフェニル−Ｎ−メチル
カーバメート、ブチル＝２．３−ン゛ヒドロ−２，２−
；メチルベンゾフラン−７−イル＝Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ、Ｎ−チオジカルバメート、メタトリル−Ｎ−メチル
カバメート、２−ジメチルアミン−５，６−シメチルピ
リミジンー４−イルジメチルカーバメート等である。

本発明の殺虫組成物の一方の成分であるカーバメート類
［Ｉ［］は既に公知であり、即ち、例えばペステイサイ
ド・マニュアル（Ｔｈｅ　　ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＭａｎ
ｕａｌ第８版１９８７年、　　Ｔｈｅ　Ｂｒ１ｔｉｓｈ
　ＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　　Ｃｏｎｃｉｌ）等
に殺虫剤として記載されている。

次に、本発明の殺虫組成物中の活性化合物の重量比は一
般に、式［Ｉ］のグアニジン誘導体またはその塩の１重
量部当り、カーバメート類［Ｉ［］０゜１〜２０重量部
、好ましくは０．５〜１０重量部である。

本発明の殺虫組成物は、優れた殺虫活性を示し、茎葉散
布、水中または水面施用、土壌表面への潅注処理、土壌
混和処理、あるいは育苗箱処理等により使用することが
できる。

本発明の殺虫組成物は各々の活性物質か単独で施用され
る場合より低薬量で強力な殺虫活性を示すため、作物に
対する薬害かほとんど完全に回避でき、従来の殺虫剤単
独の使用では殺虫スペクトル、害虫の各発育段階での殺
虫活性、速効性、残効性、浸透移行性等のバランスを欠
いたり、また殺虫効果面では優れていても魚類に対する
毒性、あるいは有用昆虫や天敵等に対する安全性あるい
は作物に対する薬害等の問題があることにより使用に制
限があったような場面でも使用できる。

本発明の殺虫組成物は、特に水田の半翅目害虫であるツ
マグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｃｉｎｃｔｉ
ｃｅｐｓ）、ウンカ類であるトビイロウンカ（Ｎｉｌａ
ｐａｒｖａｉａ　ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏ
ｇａｔｅｌｌａｆｅｒｕｃｉｆｅｒａ）、ヒメトビウン
カ（Ｌａｏｄｅ　１ｐｈａｘｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）
等、鱗翅目害虫であるニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ　５
ｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈ
ａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、フタオビ
コヤガ（Ｎａｒａｎｇａ　ａｅｎｅｓｃｅｎｓ）等及び
鞘翅目害虫であるイ不ミズゾウムノ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏ
ｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚａｐｈｉｌｕｓ）、イ不ゾウムシ
（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ　ｓｑｕａｍｅｕｓ）、イ
不ドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ）等、果
樹、跣菜、茶等の園芸作物の鱗翅目害虫であるコナガ（
Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｍａｃｌｉｐｅｎｎｉｓ）、アオム
シ（Ｐｉｅｒｉｓｂｒａｓｓ　１ｃａｅ）、ヨトウムシ
（Ｍａｍｅｓｔｒａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、チャノ
コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙ−ｅｓ　ｓｐ、）
、チャノホソガ（Ｃａｌｏｐｔｉｌｉａ　ｔｈｅｉｖｏ
ｒａ）等、半翅目害虫であるアブラムシ類であるモモア
カアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ワタ
アブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｉｐｊ　ｉ）、リン
ゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｐｏｎｉ）等）、カイガラ
ムシ類［ヤノ不カイガラムン（Ｕｎａｓｐｉｓｙａｎｏ
ｅｎｓ　ｉｓ）、クワコナ力イガラム／（Ｐｓｅｕｄｏ
ｃｏｃｃｕｓｃｏｍｓ　ｔｏｃｋ　ｉ　）等］、キジラ
ミ類［クワキジラミ（Ａｎｏｍｏｎｅｕｒａ　ｍｏｒｉ
）、ナミキジラミ（Ｐｓｙｉｌａｐｘｒ　ｉｓｕｇａ）
等］、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ
　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、タバココナジラミ（Ｂ
ｅｍｉｓｉａ　ｔａｂａｃｉ）、チャノミドリヒメヨコ
バイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ　ｏｎｕｋｉｉ）等、アザミウ
マ目害虫であるチャノキイロアザミウ？（ＳｃｉｒＬｏ
ｔｈｒｉｐｓ　ｄｏｒｓａｌｉｓ）、ミナミキイロアザ
ミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ）等、鞘翅目害虫で
あるコロラドイモハムシ （Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔ
ａ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏ
ｒａｒｉｓ）、ニジュウヤホシテントウムシ（Ｅｐｉｌ
ａｃｈｎａ　　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔ
ａ）、カメノコハムシ（Ｃａｓｓｉｄａ　ｎｅｂｕｌｏ
ｓａ）、ヤサイゾウムシ（Ｌｉｓｔｒｏｄｅｒｅｓ　ｃ
ｏｓｔｉｒｏｓｔｒｉｓ）等の防除に有効である。

本発明の殺虫組成物は、一般農薬のとり得る混合製剤の
形態、例えば乳剤、水利剤、粉剤、粒剤、粉粒剤、錠剤
、水溶剤、フロアブル剤、噴霧剤等の形態にすることが
できる。また用時にグアニジン誘導体［１］またはその
塩及びカーバメート類［Ｕ］の成分を混合可能な通常の
製剤形態、例えば乳剤、水利剤等にすることができる。

本発明の殺虫組成物は、グアニジン誘導体［Ｉ］または
その塩およびカーバメート類［１１］の活性成分を、単
独または混合して、適当な液体の担体に溶解させるか分
散させ、または適当な固体担体と混合するか吸着させ、
必要により例えば乳化剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿
潤剤、粘漿剤、安定剤等を添加し公知の方法で調製する
ことかできる。

本発明の殺虫組成物中の活性成分全部の含有割合は使用
目的によって異なるか、乳剤、水和剤等は５〜７０重量
％程度が適当であり、粉剤としては０．１〜ｌＯ重量％
が適当であり、粒剤としては０．５〜ＩＯ重量％が適当
であるが、使用目的によっては、これらの濃度を適宜変
更してもよい。

乳剤、水利剤等は使用に際して、水などで適宜希釈増量
（例えば１００〜１０，０００倍）して散布する。

使用する液体担体（溶剤）としては、例えば水、アルコ
ール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール
、ｎ−７’ロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、エチレングリコール等）、’７−トン類（例えば、ア
セトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（例えば
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル等）、脂肪族炭化水素類（例えば、ケロシン
、灯油、燃料油等）、芳香族炭化水素類（例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチル
ナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等）、酸アミド
類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ノ呟脂肪酸グリセリンエステル等）、ニトリル類（例え
ば、アセトニトリル、プロピオニトリル等）等の溶媒が
適当であり、これらは１種または２種以上を適当な割合
で混合して適宜使用することができる。

固体担体（希釈・増量剤）としては、植物性粉末（例え
ば、乳糖、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉等）、鉱物
性粉末（例えば、カオリン、ベントナイト、酸性白土等
のクレイ類、タルク、雲母粉等のシリカ類等）、珪藻土
、炭酸カルシウム、アルミナ、硫黄粉末、活性炭等が用
いられ、これらは１種または２種以上を適当な割合で混
合使用することができる。

乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等として使用される界
面活性剤としては、必要に応じて石鹸類、ポリオキシエ
チレンアルキルアリルエーテル類［例えば、ノイゲン　
イー・ニー（Ｅ−Ａ）１４２゜第一工業製薬（株）製、
ノナール；東邦化学（株）製、アルキル硫酸塩類（例え
ば、エマールｌＯ、エマール４０；花王（株）製）］、
アルキルスルホン酸塩類［例えば、不オゲン、不オゲン
Ｔ；第一工業製薬（株）製、不オペレッタス；花王（株
）製］、ポリエチレングリコールエーテル類［例えば、
ノニポール８５、ノニポール１００、ノニポール１６０
；三洋化成Ｃ株）製コ、多価アルコールエステル類［例
えば、トウィーン２０、トウィーン８０；花王（株）製
１等の非イオン系及びアニオン系界面活性剤が適宜用い
られる。

本発明の活性化合物組合せは、それらの商業上、有用な
製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態で
、他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、殺カビ剤、成長調整剤との混合剤として使用
することもできる。

かくして得られる本発明の殺虫組成物は、毒性か極めて
少なく安全で、優れた農薬である。そして、本発明の殺
虫組成物は、従来の殺虫、殺ダニ剤と同様の方法で用い
ることができ、その結果従来品に比へて優れた効果を発
揮することができる。

たとえば、本発明の殺虫組成物は、対象の害虫に対して
たとえば育苗箱処理１作物の茎葉散布、虫体散布、水田
の水中施用あるいは土壌処理なとにより使用することが
できる。そして、その施用量は、施用時期、施用場所、
施用方法等々に応して広範囲に変えることができるが、
−船釣にはへクタール当り活性成分（グアニジン誘導体
［１］またはその塩及びカーバメート類［１］が０．３
ｇ〜３０００ｇ好ましくは５０ｇ−１０００ｇとなるよ
うに施用することが望ましい。また、本発明の殺虫組成
物が水利剤である場合には、活性成分の最終濃度が０　
、１〜１０００　ｐｐｍ好ましくは１０−５００　ｐｐ
ｍの範囲となるように希釈して使用すればよい。

（ホ）作用 試験例１ トビイロウンカに対する試験 溶剤：アセトン（３，５重量部）およびジメチルホルム
アミド（３，５重量部）の混合液　７．０重量部乳化剤
：多価アルコールエステル（トウィーン２０；花王（株
）製）　　　２．０重量部 後掲第１表中の供試薬剤の欄に記載の活性化合物混合剤
もしくは活性化合物単独の１．０重量部を上記乳化剤を
含有する溶剤と混合し、その混合物を水道水で所定の濃
度まで希釈した。

試験方法： 直径約１１．３ｃｍの塩化ヒニ〜ル製ポットに植えられ
た草丈約３０ｃｍのイネ（移植２１日後）にカーバメー
ト系殺虫剤に感受性の低下したトビイロウンカ３〜４令
虫を各ポット当り２０頭宛接種し、直径１１ｃｍ、高さ
６７ｃｍの透明塩化ビニール製のフィルムでつくられた
円筒（上部開口部はゴースでおおった）をかぶせ、翌日
前記のように調製された表２に記載の活性化合物の所定
濃度の水希釈液をスプレーガンを用いてポット当り２０
ＲＩ２宛ポツトの上部開口部より散布し、２５±１°Ｃ
のガラス恒温室におき、１日後および５日後の生残虫数
を調へ、殺虫率［＝（（供試頭数−生残虫数）／供試頭
数）×１００］を求めた。試験は２連制で行なった。

結果を以下に示す。

（以下余白） 注）１１本試験に使用したグアニジン誘導体［■１：重
合化Ｎｏ、ｌ：　３−（２−クロロ−５−ピリジルメチ
ル）−１−メチル−２−二トログアニジン 化合物Ｎｏ、２：　３−（２−クロロ−５−チアゾリル
メチル）−１−メチル−２−二トログアニジン 化合物Ｎｏ、３：　３−（２−クロロ−５−チアゾリル
メチツリー１．１−ジメチル−２−二トログアニジン２
、本試験に使用したカーバメート類［■］：化合物（Ａ
）：　　ＢＰＭＣ 化合物（Ｂ）：　　ＭＴＭＣ 化合物（Ｃ）二　カルボフラン 化合物（Ｄ）：　フラチオカルブ 試験例２ キュウリ、のワタアブラムシに対する試験試験方法： 直径約１１．３ｃｍの塩化ビニール製ポットに植えられ
た木葉１葉期のキュウリ苗に室内で飼育したカーバメー
ト系殺虫剤に感受性の低下したワタアブラムシの雌成虫
をポット当りｌＯ頭宛接種し、１日後に後記表３の供試
薬剤の欄に記載の活性化合物もしくは活性化合物の単独
を用いる他は試験例１のように調製した活性化合物の所
定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いてポット当り２
〇−宛散布し、２５±１　’ｃのガラス恒温室におき、
薬剤処理２日後および５日後の生残虫数を調べ、２日後
の殺虫率［−（（供試頭数−生残虫数）／供試頭数）Ｘ
１００］および５日後の補正密度指数［−（薬剤処理区
の生残虫数／無処理区の生残虫数）ｘｔｏＯ］　を求め
た。試験は３連制で行なった。

結果を以下に示す。

表３　ワタアブラムシに対する殺虫効果性）１１本試験
に使用したグアニジン誘導体［Ｉ］：化合物Ｎｏ、ｌ：
　３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１−メチ
ル−２−ニトログアニジン 化合物Ｎｏ、２：　３−（２−クロロ−５−チアゾリル
メチル）−１−メチル−２−ニトログアニジン 化合物Ｎｏ、３：　３　　（２−クロロ−５−チアゾリ
ルメチル）１．１−ジメチル−２−ニトログアニジン２
、本試験に使用したカーバメート類［■］：化合物（Ｅ
）二　二チをフェンカルブ 化合物（Ｆ）：　ピリミカーブ 前記表２及び３により、本発明の殺虫組成物は、トビイ
ロウンカ、ワタアブラムシに対して、各活性成分の単独
使用に比べて相乗的な優れた殺虫作用を有することが立
証される。

（へ）実施例 次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

実施例１（水和剤） ３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−１メチル
−２−ニトログアニジン（１０１１１１％）、エチオ７
エンカルブ（２０重量％）、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム（５重量％）、ポリオキシエチレングリコールエー
テル（ノニポール８５■：５重量％）、ホワイトカーボ
ン（１０重量％）、水和剤用クレイ（５０重量％）をよ
く混合して、水和剤を製造した。

この水利剤の２０００倍水希釈液をトビイロウンカの加
害か始まった圃場にｌＯａ当り１２０ａを散布した結果
、水剤処理区でのトビイロウンカ成・幼虫に対して、１
ケ月間以上殺虫効果か持続し　ｌこ。

実施例２（粉剤） ３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−１−メチ
ル−２−二トログアニジン（０，２５重量％）、ＢＰＭ
Ｃ（１，０重量％）、ホワイトカーボン（５，０重量％
）、クレイ（９３，７５を量％）をよく混合して粉剤を
製造した。

この粉剤をトビイロウンカの加害が始まった圃場にｌｏ
ａ当り４ｋｇを散布した結果、水剤処理区でのトビイロ
ウンカ成・幼虫に対して、１ケ月間以上殺虫効果が持続
した。

実施例３（粒剤） ３−（２−り四ロー５−チアゾリルメチル）−１゜１−
ジメチル−２−ニトログアニジン（０，５１Ｅ１％）、
及びビリミカーブ（２，０重量％）、デキストリン（５
，０重量％）、クレイ（９２，５１ｉ量％）をよく粉砕
混合し、少量の水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾
燥して粒剤を製造した。

この粒剤をワタアブラムノか発生したキュウリ圃場にｌ
ｏａ当り４ｋｇを株元施用したところ、水剤処理区は処
理３０日後でもワタアブラムシの増殖加害は認められな
かった。

（ト）発明の効果 本発明は、優れた殺虫組成物を提供することにより農業
に貢献する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は置換されていてもよい同素または複素
   環基を、ｎは０または１を、Ｒ＾２は水素または置換さ
   れていてもよい炭化水素基を、Ｒ＾３は第一、第二また
   は第三アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す。但し、Ｘが
   シアノ基である時、Ｒ＾１はピリジル基を除く置換され
   ていてもよい同素または複素環基を、ｎが０である時、
   Ｒ＾１は置換されていてもよい複素環基を示す。］で表
   わされるグアニジン誘導体またはその塩の少なくとも１
   種と、式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾４は置換されていてもよい同素または複素
   芳香環基または置換されていてもよいアルキリデンイミ
   ノ基を、Ｒ＾５はアルキル基を、Ｒ＾６は水素原子、ア
   ルキル基または基▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７はアルキル基を、Ｒ＾８はアルキル基、
   アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキ
   ル基を示す。）を示す。］で表わされるカーバメート類
   の少なくとも１種とを含有することを特徴とする殺虫組
   成物。