JPH02262571A - ベンゾイソチアゾール、その製造方法およびこれを含有する有害生物駆除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔濯業上の利用分野〕 本発明は新規ベンゾイソデアゾール、この段進方法およ
びこれを含有する有害生物、特に線虫の駆除剤に関する
。

〔従来の技術〕

殺菌性でかつ強い殺真菌性の特性を有する６−テオー５
−ニトロ−ベンゾイノチアｒ−ルはすでに公知である（
Ｄ１３　２０２　２９８）。

〔発明が解決しようとする腺題〕

本発明のＨＩＭは、より優れた特性を有する有害生物駆
除剤を開発することであった。

ＣＩＩ題ｔ−牌決するための手段〕 前記課題は、−綴代！： 〔式中Ｉは水素原子、）・ロダン原子、Ｃニー４アルキ
ル基、０１−４アルキルチオ基、ｏｌ−４フルコ中シ基
、Ｖ　−０１−４フルキルアミノ基、ノーロダン−０１
−４アルキル基、ノーロダン−０Ｒ−４フルコキシ基、
ハロゲン−０１−４フルキルチオ基、０、−６シクロア
ル中ル基、ハロゲン−０３−６シクロアルキル基、ハロ
ーＪｙ″ンー０３−６シクロアルキルメトキシ基、ハロ
ゲン−０３−６シクロアルキルメテルチオ基、ニトロ基
、シアノ基、アミノ基フェニル基、ハロゲン化フェニル
基、フェノキシ基、７エエルテオ基を九はノ・ロダン化
７エ二ルチオ基を表わし〜 Ｒは、１箇所以上、同じかまたは異なるハロゲン原子に
よ〕置換されたｏｌ−ｘａ　フルキル−ａｓ−ｘａ　フ
ルケエルー　０トロアルキニル−０３−６シクロアルキ
ルーまたは０３−６−シクロアルキルメチル基を表わす
〕で示される化合物によりｓ決される。前記化合物は意
想外に良好な植物相客性を示すと同時に良好な殺線虫効
果を示すことが判明した。

ハロゲン原子とは巳、ＩＦ、Ｂｒおよびヨク素と解釈さ
れる。

ハロダン化アルキル、ハロゲン化アル；キシ、ハロゲン
化アルキルチオ、ハロゲン化シクロアルキルという名称
は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シク
ロアルキル基の１個以上の水素原子がハロゲン原子にょ
シ置換されたものを表わしている。

式！の本発明による化合物は、公知の方法によシ、式Ｉ
； 〔式中Ｘは式！に記載したと同様のものｔ−表わし、人
は水素、アン七ニウムｌたはアルカリ金属を表わす〕で
示される化合物を１不活性溶剤または溶剤混合物中で、
場合によシ高めた温腹で、場合によシ高めた圧力で、塩
基の存在下で式：Ｚ−Ｕ（式中Ｒは式！に記載したと同
様のものを表わし、２は脱離可能基を表わす〕で示され
る化合物と反応させることによシ衾遺される。

塩１としては有機および無機塩基１．たとえば第３級ア
イソ、たとえばトリエチルアミンおよびトリプロピルア
イン、アルカリ金属およびアルカリ土類金の水素化物、
水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、アルカリアルコラード
たとえばナトリウムメチラートまたはカリウム−ｔ−ブ
チラードが用いられる。

本発明による化合物ｘａ造するのに適した溶剤は、たと
えばジエチルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒト党
７ラン、脂肪族および芳香族炭化水素たとえばトルエン
および石油エーテル；ハロゲン化炭化水素たとえばクロ
ロベンゼン、メテレンク四リド、四塩化炭素、りはロホ
ルム；ニトリルたとえばアセトニトリル、ゾロｔオンニ
トリル；Ｎ、Ｎ−ンアルキル化アミドたと、ｔばジメチ
ルホルムアミド；ケトンたとえはアセトン、メチルエチ
ルケトン；ゾメチルスルホキシＦ１スルホランならびに
水およびアルコールたとえばメ、タノール、エタノール
、インゾロパノールまたはブタノールおよびこれらの溶
剤の混合物である。

反応は、反応物に志して一７０℃〜１２０℃の温度で実
施される。反応物に応じて、圧力を適用するのが有利で
ある。適用される圧力は１〜２５パールの範囲にある。

反応時間は約０．５〜４８時間である。反応混合物は、
引き絖龜氷／水に注がれ、抽出され、公知の方法で後Ｍ
！１される。生じた生成物は、通常のように再結晶、真
空蒸留またはカラムクロマドグ５＋フイーによシ精鯛さ
れる。

出発物質として用いられる式ｌの化合物は公知であるか
、もしくは公知方法によｊｌｌｊＩｌｌ造することがで
きる。

良好な植物相容性での殺センテエウ効果に基づき、本発
明による化合物は、農業、ブドウ栽培、果樹栽培園芸お
よび植林において有害生物駆除剤として植物保頗の目的
で使用することができる。

本発明により駆除可能な植物寄生性センチュウには、ネ
コデセンチュウ（たとえばＭｅ：ｌＯ１１ｉＯｇ７ｎｅ
ｉｎ１０１１ｉＯ＆、　ｎｅｘｏｉａｏｇｙｎｅ　ｈａ
ｐｌａ　、　ｎｅｌｏｌａｏｇｙｎｅｊａｖａｎｉｏｌ
Ｌ　）　、シスト七ンチェウ（たとえばＧｌｏ’ｂｏｄ
ｅｒａ　ｒ０８ｔｏｏｈｉｅｎｓ＋ｉ＃　、　ａｅｔｅ
ｒｏａｅｒａｓａｈａｏｈｔｉｉ、Ｈ＠ｔ＠ｒｏｄｅｒ
ａ　ａｖｓｎａｅ、　Ｈｅｔｅｒｏａｅｒａｇｌｙｏｉ
ｎｅｓ　％Ｈｅｔｅｒｏａｅｒａ　ｔｒｉｆｏｌｉｉ　
）　、クキセンチエラおよびハガレセンチェウ（たとえ
ばＤｉｔｙ１＊ｎａｈｕｓ　ａｉｐｓａｏｉ　％Ｄｉｔ
ｙｌｅｎｏｈｕｅ　ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ。

ＡｐｈｅｌｅｎａｈＯ１ｃＬ＠ｓ　ｒｉｔｚｅｍａｂｏ
ｓｉ　、　Ｐｒａｔｙ１ｅｎｏｈｕｓｎ＠ｇｌｅａｔｕ
ｌ　、　　Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕａ　ｐｅｎｅｔｒａ
ｎｓ　。

！’ｒａｔｙｌｅｎｏｈｕｓ　ａｕｒｖｉｔａｔｕｓな
らびにＴ７］ＪｎＯｈＯｒ−ｈ７ｎ　Ｏｈｕ　ｓ　ａｕ
ｌ）ｉｕ　ｌ　％　’ｒ７１’ｅｎ　ＣｈＯｒｈ７ｎＯ
ｈｕａ　Ｏ１１！Ｌ７ｔＯｎ１ｓＲｏｔｙｌｅｎｏｈｕ
ｓ　ｒｏｂｕｓｔｕａ、ＨｓｌｉＯＯＯｔ７１６ｎＯｈ
ｕａｍｕ１ｔｌｏｉｎｅｔｕｓ　％Ｒａａｏｐｈｏｌｕ
ｓ　ａｉｍｉｌｌｇ、ＢｅｌｏｎＯｌａｉｍｕｓ　’ｌ
ｏｎｇＬｃａｕｌａｔｕｓ　％　ｚｏｎｇｌａｏｒｕａ
ｅｌｏｎｇａｔｕｓおよびτｒｉｃｈｏｄｏｒｕａ　ｐ
ｒｉｍｉｔｉｖｕａ　）が属する。

本発明による化合物の殺虫ならびに殺ダニ特性に基づき
、栽培植物の多様な段階で有害生物に対する処置ならび
にヒトおよび動物についての有害生物に対する処置にお
いてさらに広範囲の使用性を示す。

本発明による作用物質は市販の１８ｍ剤の形でおよび／
ｌたけこのｖ４′！ＪＩ剤から調成される適用形で用い
られる。

市ａｉｐｍａ剤からＩＮ製された適用形の作用物質含量
は、広範囲で変化する。１ヘクタールあたシのセンチ二
つを駆除するための適用量は約０．０５に９〜約１０に
９、有利には約０．３−輸約６ゆである。

作用物質またはこの混合物は通常の調製剤、たとえば液
剤、乳剤、水利剤、懸濁液、粉剤、散剤、泡沫、ペース
ト剤、可溶性粉剤、粒剤、エアゾール、ａｍ液、エマル
ションａｍ液、ｍ子パウダー、作用物質ｔ−富浸された
天然ｔｉは合成の材料、糧子用の高分子材料および被覆
材料中の極微細カプセル剤、さらに燃ｖ８ユニットを備
えたｖ４Ｉｌ剤たとえば燻蒸カートリッジ、燻蒸缶、燻
蒸コイル等、ならびにＴＩＬＴ冷噴霧および温噴霧調徊
剤の形で用いることができる。

、このｖ４！Ｊｉ剤は公知方法で、たとえは作用物質と
希釈剤、つま夛液体溶剤、加圧下で液状のガスおよび／
１７’ｔは固体担持材料とを、場合によシ界面活性剤、
つまシ乳化剤および／または分散剤および／ｌたは起泡
剤を使用しながら混和することによｈａ造することがで
きる。

希釈剤として水を用いる場合国は、助剤として有機溶剤
を用いてもよい。

液体溶剤として主に次のものが挙げられる：芳香族炭化
水素たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタ
リン、塩素化芳香族また線塩素化脂肪展炭化水素たとえ
ばクロロベンゼン、クロロエチレン、メチレンクロリド
、脂肪族炭化水素九とえはシクロヘキサンｌたはパラフ
ィン、たとえば石油細分、アルコールたとえばプタノー
ル、グリコールならびにこれらのエーテルおよびエステ
ル、ケトンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンまたはシクロヘキサン、強極性溶
剤、ジメチルホルムアシドおよびグメチルスルホキシド
ならびに水。

液化ガス希釈剤ｌたは相持材料とは、常温、常圧でガス
状である液体、たとえばエアゾール推進ガスたとえば−
・ロデン化炭化水素ならびにブタン、ｆｃ！パン、電電
および二改化炭素である。

固体相持材料として天然岩石粉ｙｇたとえばカオリン、
ア／＆／叱す、タルク、白土、石英、アタパルシャイト
、七ンモリロナイト、ケイソウ土および合成岩石粉床た
とえは高分散ケイ酸、酸化アル（ニクムおよびケイ液塩
、ならびに紬粒用固体相持材料として粉砕し分画した天
然岩石たとえは方解石、大埋石、軽石、セｔオライド、
ドロマイトならび九無徐および臂機初禾からなる合成績
粒たとえはおがくず、：１−ナツツの外皮、トウモロコ
シの穂軸およびタバコの茎が挙げられる。

乳化剤もしくは起泡剤としては非イオン性およびアニオ
ン性乳化剤、たとえばポリオキシエチレン−脂肪敗−エ
ステル、ポリオキシエチレン−脂肪アルコール−エーテ
ルたとえばフルキルアリールーホリグリコールエーテル
、アルキルスルホネート、アリールスルホネートならび
にタンパクの氷解物がめげられる。

分散剤としてたとえばリグニン亜４ｉｆｔ＃！Ｉ廃液お
よびメチルセルロースが挙けられる。

ｖＩ４ａ剤中に展着剤たとえはガルボ中シメチルセルロ
・−ス、天然および合成の粉末、粒状ｌたはラテックス
状のポリマー九とえはアラビア♂ム、ポリはニルアルコ
ールおよびポリビニルアセテート管用−でもよい。

さらに着色剤、たとえば無機顔料、たとえば二酸化鉄、
酸化チタン、フェロシアンブルーおよび有機着色剤たと
えばアリゾリン−７デ一金属フタロシアノ着色剤、微量
養素九とえは鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブデンおよび亜鉛の塩を一緒に使用してもよい。

調製剤鉱一般に作用物５ｔ　０．１〜９５１ｉシ、有利
に０．５〜９０１量％１−１有する。

ｌ！ｌＩＭ剤の例： １、水利剤 例１による化合物１ｏｈ＊部を、リグニンスルホ７敗の
カルシウム塩１２蔦盆都、刀オリン７６１量部およびシ
アルキルナフタリンスルホネート２重量部を強力に混合
し粉砕した。

１、散剤 例１による化合物２．５に量部を、メチレンクロＩＪＰ
１（３部に溶かし、粉末状クイ酸２５遮全部およびタル
ク７１．５ｍ倉部ならびにスダンレツｐ１１ｉ量部の混
合物に注いだ。浴剤をｘ臣で除去し、残分ｔ−細かく粉
砕した。

直０粒剤 例１による化合物５部童部をメチレンクロリド１０部に
溶かし、粒度０．３−０．８　ｍｌに粉砕したアタパル
シャイト９５１童部に噴き向け、乾燥させた。

■、乳剤濃縮物 例１による化合物２０１に量部をイソホロン７５重量部
と、フェニルスルホネート・カルシクＡｊ１３０部、エ
チレンオキシド４０モルエラ有するリゾナス・ポリグリ
コネー）３０部、クロビレンオキシドとエチレンオキシ
ドのコポリマー４０部からの混合物５１１に量部との混
合物に溶かした。

〔実施例〕

本発明による化合物の装造を、次に実施例につき詳説す
る。

例１ ３−１２フルオロメチルチオ−１＃２−ベンゾインチア
ゾール １．２−ベンゾイソチアゾール−３−テオレートノカリ
ウム塩４．１９　（０，０２％ル’）　’ｆ：’）オキ
サン２５ｓｊＫ懸濁させ、水９−中の水酸化カリウム５
．６１／　（０，１０＝ｅル）の溶液を添加し九。

６０〜７０℃の温度で３０分間、クロセシフルオロメタ
ンを−様な流れで導入した。冷却し、氷水５００ｄに注
ぎ、酢酸エステルで数回抽出した。有機相を硫酸マグネ
シウムで乾燥させ、濾過し、ｌｊ、Ｉｌｉした。残留し
た油状物をシリカゲルのクロマトグラフィーにかけた（
溶離剤：ヘキサン／ジエチルエーテル９：１）。

収量：１．ｌ全理論値の２２．９％ ｎ乞０：１．５９９１２ 例２ ３−（３，４，４−トリフルオロ−６−プテ二Ａ／？オ
）−１，２−ベンゾインチアゾール１．２−ベンゾイン
チアゾール−３−チオレートのカリウム塩２．０５　ｇ
（０，０１モル）をクメチルホルムアくド２５−に懸濁
させた。２０℃の温度で、ゾメテルホルムアゼド１０ｄ
中の４−プロモー１．１．２−）リフルオロゾテン−１
２，３Ｊｉ’（０，０１モル）の溶液七滴加した。

室温で２時間、後攪拌した。反応混合物を氷水３００ｄ
に注ぎ酢酸エステルで＃！Ｌ回抽出した。

有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し濃縮した
。残留した油状物をシリカゲルのクロマトグラフィーに
かけた（溶離剤ヘキサン／ジエチルエーテル９：１）。

収量：　０．６０　ｇり理論値の２２％ｎ、ｏ　：　１
−５８００８ 同様の方法で、式Ｉの次の化合物ｔａ造した：例　　Ｘ
　　　　　　　　Ｒ弓０／融点　　（’Ｃ）Ｎ６゜ −ＣＦ１０Ｆ１Ｂｒ １．５６８６８ 　　Ｈ −ａｙ禽Ｂｒ １．６２６６８ 一０１１１露ＱＨｊＦ １．６２３３０ ５−ＮＯ２−０田− ５−ＮＯａ　　　−ＯＨ，ＯＨ，０Ｆ−０］ｉＦ。

−ＯＨ零〇Ｈ怠ＯＦ−ＯＦｇ　　１．６０７４０−ｙ −ＯＨｇＯＥ２０Ｆ細０″Ｆｇ　　　１．５４７１６６
−ａｙ５−ｏＨ＝ＯＨ＝ＯＦ−０１’ｔ　　１．５３２
８２５−ＮＯＩ　　−０Ｆ１Ｂｒ 次の適用例は本発明による化合物の生物学的効果を示す
： 適用何人 ネコプセンテエク（ｕｓｘｏｉａｏｇｙｎｅ　ｉｎｏｏ
ｇｎｔｔａ　）の駆除 粉末状の、１０％作用物質調裂剤を、試験センチニラで
著しく汚染されている土壌と均質に混ぜた。次いで、こ
うして処理した土ｔｘｔ−ｏ、ｓｊ入プの陶シシャーレ
に詰め、キエリの種子を播種し、温室で地中温度２５−
２７℃で栽培した。２５−２８日の栽培時間の後、キュ
ウリの根をきれいに洗浄し、水浴中でセンチエラによる
被害（−ｉａ−ル）ｔ−調べ、作用物質の効率上、対照
と比較して％で泗」定した。センデエウ九よる被害が完
全に回避された場合、効率は１００シである。

土壌１ｊにつき作用物質１００■の配量の場合、センチ
エラ（ＭｅｌｏｉｄＯｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ　
）による被害は、例２による化合物九よｐ完全に（１０
０％）回避された。

適用例Ｂ クモダ＝　（Ｇａｍｅｉｎｅ　Ｂｏｈｎｅｎ　８ｐｉｎ
ｎｍｉ１’ｂｅ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕａ　ｕｒｔｉｏ
ａｅ　Ｋｏｃｈ　）　）に対する予防的飼料処理の効果 インゲンマメ（Ｐｈａａｅｏｌｕａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ
　ｎａｎｕｓＡｓｏｈｅｒｓ、）の成長した第１葉から
直径１４ｍの円形の葉の切片を打ち抜き、未処理もしく
は作用物質０．１％をｔ有する水性調製剤で浸漬処理し
た後に、新規の濾紙上に置き、この際葉の裏面を上方に
向けた。こうして処理された試料が乾燥し始めた後に、
６匹の成長したメスのクモダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕ
ｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　）　ｔそれぞれの葉の切片に載せ
、２５℃で３日間、１日に１６時間光をあてた（４回縁
シ返す）。次いで死亡したものおよび生存しているもの
を数えて増シ出した。同様に、童みつけられた卵を数え
た。さらに７目抜生存している幼生ｔ−数えた。未処理
の対照に対してアボット（Ａｂｂｏｔｔ　）による総合
効果を計算した。

例２および５による本発明の化合物は８０〜１００％の
総合効果を示した。

適用例０ クモダニ（Ｔｅｔｒａｃｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　
Ｋｏｃｈ　）の卵に対する治療的処理の効果 インゲンマメ（Ｐｈａｇｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｇ
　ｎａｎｕｓＡｓｏｈｅｒａ、　）の成長した第１葉か
ら直径１４鵡の円形の葉の切片を打ち抜き表＠全上方向
に向けて湿った濾紙上に置いた。共の切片１１いごとに
５匹以上の成熟したメスのクモダニ （Ｔｅｔｒａｎｙｏｈｕａ　ｕｒｔｉｏａｅ　）を載せ
、約２５℃で相対湿度５０〜６０％で２日間で１日につ
き１６時間光をあてた。成熟したものを集めた後に、卵
１ｃ産みつけられた葉の切片を、作用物質０．０１６％
と湿潤剤とを有するａＩ４製剤に浸漬した。対照として
葉の切片を水に浸漬し、その際湿潤剤は、作用物質をｔ
有するｉｌＩ製剤においてと同様の濃度を含有している
。卵を数えた後に、葉の切片を約２５℃で相対湿度５０
〜６０％で１日にり１１６時間光をあてた。産みつけら
れた卵と生存して−る幼生とのパーセントにおける差を
、対照に対して、アボット（＊ｂｂｏｔｔ　）によｐ効
果を計算した。３回縁シ返して平均値をとった。

例４による本発明の化合物が８０％以上の効果を示した
。

適用例Ｄ トウモロコシの根につく虫（Ｄｉａｂｒｏｔｉａａｕｎ
ｌｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ　）の卵／幼生についての
殺虫効果 本発明による化合物を作用物質濃度０．１％の水性調製
剤として使用した。この作用物質調製剤から０．２　ｄ
　ｔ−ポリスチロール裂のペトリ皿の底ならびにその中
にあるとうもろこしの実生およびシャーレの中央にある
約５０個の Ｄｉａｔｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｏｉｍｐｕｎｏｔａｔ
ａの卵にピペットで添加した。シャーレを閉じ２５℃で
４日間長日条件下においた。効果の判定の基準は、試験
終了時での卵ｌたは評化したての幼生の殺虫率である。

例５による化合物は８０〜１００％の効果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１＿−＿４ア
   ルキル基、Ｃ＿１＿−＿４アルキルチオ基、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルコキシ基、ジ−Ｃ＿１＿−＿４アルキルアミノ
   基、ハロゲン−Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、ハロゲン−
   Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基、ハロゲン−Ｃ＿１＿−＿
   ４アルキルチオ基、Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキル基、
   ハロゲン−Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキル基、ハロゲン
   −Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキルメトキシ基、ハロゲン
   −Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキルメチルチオ基、ニトロ
   基、シアノ基、アミノ基、フェニル基、ハロゲン化フェ
   ニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基またはハロゲン
   化フェニルチオ基を表わし、 Ｒは、１箇所以上、同じかまたは異なるハ ロゲン原子により置換されたＣ＿１＿−＿１＿２アルキ
   ル−、Ｃ＿２＿−＿１＿２アルケニル−、Ｃ＿２＿−＿
   １＿２アルキニル−、Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキル−
   またはＣ＿３＿−＿６−シクロアルキルメチル基を表わ
   す〕で示される化合物。 ２、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｘは式 I に記載したと同様のものを表わし、Ａ
   は水素、アンモニウムまたはアルカリ金属を表わす〕で
   示される化合物を、不活性溶剤または溶剤混合物中で、
   場合により高めた温度で、場合により高めた圧力で、塩
   基の存在下で式：Ｚ−Ｒ〔式中Ｒは式 I に記載したと
   同様のものを表わし、Ｚは脱離可能基を表わす〕で示さ
   れる化合物と反応させることを特徴とする式 I の化合
   物の製造方法。 ３、請求項１記載の、１種以上の式 I の化合物を含有
   することを特徴とする有害生物駆除剤。 ４、担持剤および／または助剤と混合している、請求項
   ３記載の有害生物駆除剤。 ５、センチェウを駆除するための、請求項３記載の有害
   生物駆除剤。