KR810000874B1

KR810000874B1 - 우레아 유도체의 제조방법

Info

Publication number: KR810000874B1
Application number: KR7800641A
Authority: KR
Inventors: 마사노리 오까다; 야스시 무라가미; 히로미 도미오까; 노리오 시라가와; 구니히꼬 도가시
Original assignee: 우에노 기미오; 쥬우가이 세이야꾸 가부시기 가이샤
Priority date: 1978-03-11
Filing date: 1978-03-11
Publication date: 1981-08-12

Abstract

내용 없음.

Description

우레아 유도체의 제조방법

본 발명은 신규 우레아 유도체의 제조 방법에 관한 것이다.

본 발명자는 농약에 관하여 각종 화합물을 합성하고, 그 작용을 검토한 결과, 다음식(Ⅰ)로 표시되는 우레아 유도체가 제초제로서 우수하다는 사시리은 밝혀 내어 본 발명을 완성하였다.

본 발명의 신규 우레아 유도체는 일반식

(식중, X는 할로겐 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 니트로기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 1내지 3의 정수를 나타낸다. 단, n이 2내지 3일 때에는 X는 상이하여도 된다)으로 표시된다.

본 발명에 의하면 상기 (Ⅰ)식으로 표시되는 신규 화합물은 다음 일반식

(식중, X 및 n은 상기한 바와 동일한 의미를 나타냄)으로 표시되는 화합물에 일반식으로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 얻어진다.

일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물을 제조함에 있어서는 일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물을 통상 사용되는 유기 용매, 예를 들어, 벤젠, 클로로포름, 초산에틸, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드 또는 아세톤 등의 용매 중에서 적당한 산수용체, 예를 들어 트리에틸아민, 피리딘, 디메틸아닐린 등의 유기염기, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨, 탄산나트륨 등의 무기 염기의 존재하에 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물을 가하여 -10°내지 50℃, 바람직하기로는 10°내지 30℃로 1내지 12시간 교반함으로써 효율적으로 목적물이 얻어진다. 이어서 얻어진 반응 혼합액을 하룻밤 방치한 후 빙수에 주입하여 유사물로부터 고화상으로 될때같지 방치한다. 얻어진 생성물을 여취하고, 수세 건조하여 유기 용매, 예를 들어 초산에틸, n-헥산 등 혹은 이들의 혼합 용매에서 재결정하면 일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물이 얻어진다.

본 발명에 의한 일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물은 우수한 제초제 특성을 갖고 있다. 즉, 광엽 잡초 혹은 세엽 잡초 예를 들면 들피, 바랭이, 발뚝이풀, 금방동산이, 마디꽃, 물달개비, 쇠비름, 여뀌 등에 대하여 우수한 잡초 활성을 가지며, 게다가 어류에 대한 독성이 극히 적다는 것이다. 또한 잡초 활성이 강한 반면에 작물에 대한 악영향은 전혀 없다.

본 발명에 의한 화합물을 제초제로서 사용할 경우는, 통상 10내지 50g/a의 비율로 처리하는 것이 바람직한데, 잡초의 상황에 따라 적절히 약량을 조절할 수 있다는 것은 말할 나위도 없다. 처리방법으로는 발아전 처리제로서 잡초의 발아전에 토양에 시용(施行)하거나, 또는 잡초의 발아 후의 잡초의 경업부에 시용하는 것이다. 수답 잡초의 방제를 목적으로 하는 경우는 담수(湛水) 조건하 혹은 건답 조건하에서 잡초 및 잡초를 포함하는 수중에 처리하여도 된다. 본 발명에 의한 화합물은 잡초의 엽경부에 직접 접촉시키겠끔 적응하면 현저한 접촉해를 나타내고 잡초의 생육을 억제하여 완전히 고사시킨다. 또한, 직접 잡초에 접촉되지 않게 적용하여도 잡초는 현저히 시들거나 성장을 억제 당한다. 더우기 본 발명에 의한 화합물은 적절한 처리 방법에 의하여 각물과 잡초간에서 우수한 선택성을 나타내는 것이다.

즉, 벼, 옥수수 등의 작물의 발아 혹은 발아 후의 생육에는 전혀 장해작용을 주는 일 없이 이들 작물중에 무성하는 모든 잡초를 고사할 수가 있다.

본 발명에 의한 제초제는 사용 목적에 따라 전기 일반식의 화합물 1종 혹은 2종 이상을 액상 담체에 용해하거나 혹은 이를 분산시키거나, 또는 적당한 고체 담체(예컨대 희석제, 증량제)와 혼합하든지, 혹은 이것을 흡착시키고 필요하다면 게다가 유화제, 분산제, 현탁제, 전착제, 침투제, 습윤제, 안정제 등을 첨가하여 유제(油劑), 유제(유乳劑), 수화제, 입제, 분제, 정제, 연두제 등의 제형으로 하여 사용한다.

본 발명의 조성물에 사용하는 용제로서는 예를 들어, 알코올류(에틸알코올, 에틸렌글리코올 등, 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤 등), 에테르류(디옥산, 테트라히드로푸란, 셀로소르브 등), 지방족 탄화수소류(가솔린, 케로신, 등유, 연료유, 기계유 등) 방향족 탄화수소류(벤젠, 톨루엔, 크실랜, 나프사, 메틸나프타렌 등), 기타 유기 염기류(피리딘, 알데히드클리딘 등), 산 아미드류(디메틸포름아미드 등), 에스테르류(초산에틸, 초산부틸 등), 니트릴류(아세트니트릴 등)의 유기 용제가 적당하고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 사용한다.

희석, 증량제로서는 식물성 분말(예, 대두분, 소맥분, 목분 등), 광물성 분말(예, 카올린, 벤트나이트, 산성 백토 등의 검토류, 활석분, 납석분 등의 활석류, 규조토, 운모분 등의 실리카류 등), 그리고 아루미나, 유황 분말, 활성탄 등도 사용되며, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용한다.

유화제로는 황산피마자유, 비이온성 유화제, 알킬알릴술폰산염, 리그닌술폰산염 등이 적당하고, 전착, 침투제로서는 비이온성 전착제, 알킬황산염, 알킬알릴술폰산염 등이 적당하고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용된다. 또한, 이들 대신에 카제인, 젤라틴, 전분 등의 호상 물질들을 사용할 수도 있다. 그리고 이들 화합물에 타종의 제초제, 식물 생정 조절제, 살제충, 살균제, 공력제, 향료 등을 첨가하여 사용할 수도 있거니와 소망에 따라서는 비료 등을 배합하여 사용할 수도 있다.

다음에 실시예를 들어 본 발명을 상세히 설명하겠다.

[실시예 1] (제조예)

N-(4-클로로페닐)-N'-메틸-N'-(2-니트로페닐티오)우레아(화합물 번호 3)

N-(4-클로로페닐)-N'-메틸우레아 4.1g을 디메틸포름아미드 20ml, 피리딘 5ml에 용해하고, 실온으로 2-니트로페닐술페닐클로라이드 4.17g을 가하여 용해한다. 이대로 하룻밤 방치한 후 빙수 200ml에 주입하면 최초 유상물질이 나오는데 잠시후엔 고화된다. 얻어진 생성물을 여취 수세하여 건조한다. 얻어진 건고물을 초산에틸-n-헥산 혼합 용매에서 재결정하면 목적물 4.3g을 얻는다. 융점 157내지 158℃

원소분석치 : C₁₄H₁₂N₃O₃SCI

계산치(%) C 49.78 H 3.58 N 12.44

실측치(%) C 49.62 H 3.37 N 12.37

실시예 1와 동일한 방법으로 다음의 표 1에 나타내는 화합물이 얻어진다. 여기서의 화합물 번호는 이하의 실시예 및 실험예에 있어서도 참조된다.

[표 1]

[실시예 2] (분제)

NO.8의 화합물 7부(중량부를 나타냄. 이하의 실시예에 있어서도 동일함), 활석 93부를 혼합하여 분제로서 사용한다.

[실시예 3] (수화제)

NO.3의 화합물 50부, 리그닌 술폰산나트륨 1부, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 4부, 점토 45부를 혼합하고 분쇄하여 수화제로서 사용한다.

[실시예 4] (유제)

NO.13의 화합물 20부, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 10부, 크실롤 70부를 혼합하고 용해하여 유제로서 사용한다.

[실시예 5] (입제)

NO.9의 화합물 6부, 벤트나이트 91부, 카르복실메틸셀룰로오스 1.5부, 알킬황산소오다 1.5부를 혼합하고, 연합하여 통상의 조입 방법으로 조입하여 입제로서 사용한다.

다음에 본 발명의 효과에 관한 실험예를 들겠다.

[실험예 1]

바랭이, 쇠비름, 금방동산이, 명아주, 여귀 등의 잡초가 균일하게 발생하는 포장(圃場)을 경전정지(耕轉整地) 한 후 일구를 10㎥로 간질어서 육도(陸稻) 및 옥수수 종자를 파종 복토 후 1시험구 2반복 제조하여 전기 실시예 3과 동일하게 하여 얻은 각 화합물의 수화제를 유효 성분량으로 25내지 50g/a의 비율이 되도록 소형 분무기를 사용하여 토양 표면에 처리하였다. 효과의 조사는 약제 처리후 30일째에, 제초효과에 대하여는 생존 잡초의 생체중을 측정하여 대무처리구(방임구비)[對無處理區(放任區)比]를 구하고, 또한 작물에 관하여는 상세히 약해 유무를 관찰하였다. 그 결과를 제2표에 제시한다.

[표 2]

(주) 대조약제 : 벤티오카아브(디에틸티오카르바민산-S-P-클로로벤질)

무처리구 : 방임구로서 무제초구

[실험예 2]

들피, 발뚝의풀, 금방동산이, 마디꽃, 물달개비 등의 잡초가 균일하게 발생되는 수답을 경전 생레질한후, 아제나미 시이트로 간질러서 치묘(稚苗)벼(2.5엽기)를 이식하였다. 약제의 처리는 벼 이식 5일 후에 1시험구 2반 복제로하고 전기 실시예 5와 동일하게 하여 얻은 각 화합물의 입제를 유효 성분량으로 25내지 50g/a의 비율이 되도록 균일하게 손으로 뿌리 처리하였다. 효과의 조산는 약제 처리 후 35일째에 잡초에 대하여는 생존 생체중을 측정하여 대무처리구(방임구)비를 구하고, 동시에 벼에 관하여는 상세히 약해 유무를 관찰하였다. 그 결과를 제3도에 나타낸다.

[표 3]

(주) 대조약제 : 벤티오카아브

무처리구 : 방임구로서 무제초구

[실험예 3]

1/5000아아르의 와그넬 포트에 직양토(稙樣土)를 채워 수심 0.5g/a로 써레질한 후, 수도 종자를 파종하고, 들피 및 마디꽃 등의 잡초 종자를 다량으로 함유하는 휴경답(休耕沓) 표면 토양으로 복토(覆土)하였다. 파종 후는 20내지 30℃의 유리온실 내에서 벼 및 잡초 종자를 발아 생육시키고 약제의 처리는 벼 및 들피가 1.5내지 2엽기, 기타의 잡초는 발아 초기인 시기에 전기 실시예 4와 동일하게 하여 얻은 각 화합물의 유제를 유효 성분량으로 25내지 50g/a이 비율이 되도록 소형 유리 스프레이 건을 사용하여 수중에 살포하였다. 효과의 조사는 약제 처리 후 21일째에 잡초에 대하여는 생존 생체중을 측정하여 대무처리구(방임구)비를 구하고, 동시에 벼에 관하여는 상세히 약해 유무를 관찰하였다. 그 결과를 제4표에 나타낸다.

[표 4]

(주) 대조약제 : 벤티오카아브

무처리구 : 방임구로서 무제초구

Claims

하기 일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물에 하기 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 N-(치확페닐)-N'-메틸-N'-(2-니트로페닐티오) 우래아 유도체의 제조방법.

(식중, X는 할로겐원자, 저급알킬기, 저급알콕시기, 니트로기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 1내지 3의 정수를 나타냄. 단, n이 2내지 3일때 X는 상이하여도 된다.