BRPI0617739B1 - Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides, composition comprising them and method of controlling or preventing infestation of useful plants by phytopathogenic microorganisms - Google Patents

Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides, composition comprising them and method of controlling or preventing infestation of useful plants by phytopathogenic microorganisms Download PDF

Info

Publication number
BRPI0617739B1
BRPI0617739B1 BRPI0617739-5A BRPI0617739A BRPI0617739B1 BR PI0617739 B1 BRPI0617739 B1 BR PI0617739B1 BR PI0617739 A BRPI0617739 A BR PI0617739A BR PI0617739 B1 BRPI0617739 B1 BR PI0617739B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
formula
compound
compounds
Prior art date
Application number
BRPI0617739-5A
Other languages
English (en)
Inventor
Tobler Hans
Walter Harald
Ehrenfreund Josef
Corsi Camilla
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of BRPI0617739A2 publication Critical patent/BRPI0617739A2/pt
Publication of BRPI0617739B1 publication Critical patent/BRPI0617739B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/06—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings

Abstract

<b>derivados de amida heterociclicos úteis como microbiocidas<d>a presente invenção refere-se a um composto fungicidamente ativo de fórmula (1): onde het é um anel heterocíclico de 5 ou 6 membroscontendo um a três heteroátomos, cada um independentemente selecionado de oxigênio, nitrogênio e enxofre, o anel sendo substituído pelos grupos r^ 6^, e r^ 8^; r^ 1^ é hidrogênio, c~ 1-4~ alquila, c14 haloalquila, 014 alcóxi, c~ 1-4~ haloalcóxi, ch~ 2~<154>c^ r9^, ch~ 2~cr^ 10^=chr^ 11^, ch=c=ch~ 2~ ou cor^ 12^; r^ 2^ e r^ 3^ são, cada um, independentemente hidrogênio, halo, 014 alquila, c~ 1.4~ alcóxi, c~ 1-4~ haloal-quila ou c~ 1.4~ haloalcóxi; r^ 4^ e r^ 5^ são, cada um, independentemente selecionados de halo, ciano e nitro; ou um de r^ 4e r^ 5^ é hidrogênio e o outro é sele- cionado de halo, ciano e nitro; r6, r^ 7^ e r^ 8^ são, cada um, independentemen-te, hidrogênio, halo, ciano, nitro, 01-4 alquila, c~ 1-4~ haloalquila, c~ 1-4~ alcóxi (c~ 1-4~)alquila, c~ 1.4~ haloalcóxi(c~ 1.4~alquila ou c~ 1-4~ haloalcóxi, contanto que pelo menos um de r^ 6^, r^ 7^ e r^ 8^ não seja hidrogênio; r^ 9^, r^ 10^ e r^ 11^ são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo, c~ 1-4~ alquila, c~ 1-4~ haloalquila ou c~ 1-4~ alcóxi(c~ 1-4~alquila; e r^ 12^ é hidrogênio, c~ 1-6~ alquila, c~ 1-6~ haloalquila, c~ 1.4~ alcá- xi(c~ 1-.4~alquila, c~ 1.4~ alquiltio(c~ 1.4~-alquila, c~ 1-4~ alcóxi ou arila; à preparação desses compostos, a novos intermediários usados na preparação desses compostos, a composições agroquímicas que compreendem pelo menos um dos novos compostos como ingrediente ativo, à preparação das composições mencionadas e ao uso dos ingredientes ativos ou composições em agricultura ou horticultura para controle ou prevenção de infestação por microorganismos fitopatogênicos, de preferência fungos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS DE AMIDA HETEROCÍCLICOS ÚTEIS COMO MtCROBIOCIDAS, COMPOSIÇÃO QUE OS COMPREENDE E MÉTODO DE CONTROLE OU PREVENÇÃO DE INFESTAÇÃO DE PLANTAS ÚTEIS POR MICROORGANISMOS FITO PATOGÊNICOS". A presente invenção refere-se a novos derivados de amina tricícii-cos que têm atividade microbiocida, em particular atividade fungicida. A invenção refere-se também à preparação desses compostos, a novos intermediários usados em sua preparação, a composições agroquímicas que compreendem pelo menos um dos novos compostos como ingrediente ativo, à preparação das composições agroquímicas e ao uso dos ingredientes ativos ou composições em agricultura ou horticultura para controle ou prevenção de infestação de plantas por microorganismos fitopatogênicos, especialmente fungos. A preparação e uso microbiocida de certos derivados de amina tricíclicos são descritos no WO 2004/035589. A presente invenção refere-se à provisão de derivados de amina tricíclicos alternativos tendo atividade mi-crobiodda. A presente invenção provê um composto de fórmula (I): onde Het é um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros contendo um a três heteroátomos, cada um independentemente selecionado de oxigênio, nitrogênio e enxofre, o anel sendo substituído pelos grupos R6, R7 e R8; R1 é hidrogênio, C-m alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, CH2C=CRô, CH2CR1ü=CHR11, CH=C=CH2 ou COR12; R2 e R3sio, cada um, independentemente hidrogênio, halo, C1.4 alquila, Cm alcóxi, Ci^j haloalquila ou Cm haloalcóxi; R4 e Rssão, cada um, independentemente selecionados de halo, dano e nitro; ou um de R4 e R5 é hidrogênio e 0 outro é selecionado de halo, cíano e nitro; R6, R7 e R8 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo, ciano, nitro, Cm alquila, C1-4 haloalquila, C1.4 alcóxi(Ci^)alquila, C1.4 haloalcóxi(Ci. 4)alquila ou Cm haloalcóxi, contanto que pelo menos um de R6, R7 e R8 não seja hidrogênio; R9, R10 e R11 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo, Cm alquila, Ci„4 haloalquila ou Ci.4alcóxi(Ci.4)alquila; e R12é hidrogênio, Ci-e alquila, Cm haloalquila, Ci-4 alcóxi(Ci-4)alquila, Ci.4al-quiltio(Ci.4)-alquila, C1-4 alcóxi ou arila.
Halo, ou como um substituinte sozinho ou em combinação com outro substituinte (por exemplo, haloalquila) é geralmente flúor, cloro, bromo ou iodo e geralmente flúor, cloro ou bromo.
Cada porção alquila (ou porção alquila de alcóxi, alquiltio, etc) é uma cadeia reta ou ramificada e, dependendo de se ela contém 1 a 4 ou 1 a 6 átomos de carbono, é, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, π-hexila, isopropila, seobutila, isobutila, terc-butila, neopentila, n-heptila ou 1,3-dimetilbutila e geralmente metila ou etila.
Porções haloalquila são porções alquila que são substituídas por um ou mais dos mesmos átomos de halogênio ou diferentes e são, por e-xemplo, monofluormetila, difluormetila, trifluormetila, monoclorometila, diclo-rometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoretila, 2,2-difluoretiia, 2,-fluoretila, 1,1-difluoretila, 1 «fluoretila, 2-cloroetila, pentafluoretila, 1,1-diflúor-2,2,2- tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoretila e 2,2,2-tricloroetila e tipicamente triclorometila, difluorclorometila, difluormetila, trifluormetila e diclorofiuormetila.
Alcóxi é, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi e ferc-butóxi e geralmente metóxi ou etóxi.
Haloalcóxi é, por exemplo, fluormetóxi, difluormetóxi, trifluorme-tóxi, 2,2,2-trifluoretóxi, 1,1,2,2-tetrafluoretóxi, 2-fluoretóxi, 2-cloroetóxi, 2,2-difluoretóxi e 2,2,2-tricloroetóxi e geralmente difluormetóxi, 2-cloroetóxi e trifluormetóxi.
Alquiltio é, por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio ou terc-butiltio e geraimente metiltio ou etiltio.
Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximeti- Ia, etoxietila, n-propoximetila, n-propoxietila, teopropoximetila ou isopropoxie-tila.
Arila inclui fenila, naftila, antracila, fluorenila e indanila, mas é geralmente fenila.
Os compostos da fórmula (I) podem existir como isômeros geométricos ou ópticos diferentes ou em formas tautoméricas diferentes. Esses podem ser separados e isolados através de técnicas bem-conhecidas (geralmente cromatográficas), e todos tais isômeros e tautômeros e suas misturas em todas as proporções bem como formas isotópicas, tal como compostos deuterados, são parte da presente invenção.
Em um aspecto da presente invenção, Het, R2, R3, R4 e R5 são conforme acima definido e R1 é hidrogênio, CH2CSCR9, CH=:C=CH2 ou COR12, onde Rs e R12 são conforme acima definido. Geralmente R1 é hidrogênio, CH2C=CH, CH=C=CH2, CO(CH3) ou COÍOCHe), tipicamente hidrogênio, CH2C=CH ou CH=C=CH2, e de preferência hidrogênio.
Em outro aspecto da invenção, Het, R1, R4 e R5 são conforme acima definido e R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo (especialmente flúor, cloro ou bromo), Cm alquila (especialmente metila) ou C1-4 alcóxi (especialmente metóxi). Geralmente um de R2 e R3 é hidrogênio e 0 outro é flúor, cloro, bromo ou metila (por exemplo, 7-flúor, 7-cloro, 6-bromo ou 7-metila) ou R2 e R3 são ambos hidrogênio, ambos flúor, cloro ou bromo (por exemplo, 6,8-dibromo) ou ambos metóxi (por exemplo, 6,8-dimetóxi ou 7,8-dimetóxi). Tipicamente ambos R2 e R3 são hidrogênio.
Em ainda outro aspecto da invenção, Het, R1, R2 e R3 são conforme acima definido e R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo, iodo ou ciano ou um de R4 e R5 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo, iodo, ciano ou nitro. Tipicamente, R4 e R5são ambos flúor, cloro, bromo, iodo ou ciano, e de preferência ambos são flúor.
Será compreendido que quando R4 e R5 forem diferentes, 0 composto de fórmula geral (I) pode existir na forma de isômeros (£) e (2). Esses podem possuir propriedades biológicas diferentes e podem ser separados e isolados de misturas deles através de meios cromatográficos conhe- ciclos. Embora a presente invenção inclua ambos isômeros separadamente ou em mistura, foi verificado satisfatório para uso microbiocida, e particularmente para uso fungicida, empregar misturas racêmicas.
Em ainda outro aspecto da invenção, R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido acima e Het é pirrolila, pirazolila, tiazolila, oxazolila, imida-zolita, triazolila, piridila, pirimidinila, piridazinila, 2,3-diidro-[1,4]oxatiinila, oxa-zinila, tiazinila ou triazinila, os anéis sendo substituídos por pelo menos um dos grupos R6, R7 e R8 conforme acima definido. Geralmente Het é pirrolila (especialmente pirrol-3-ila), pirazolila (especialmente pirazol-4-ila), tiazolila (especialmente tiazol-5-ila), oxazolila (especialmente oxazol-5-ila), 1,2,3-triazolila (especialmente 2-piridinila (especialmente pirid-3-iía) ou 2,3-diidro-[1,4-oxatiinila (especialmente 2,3-diidro-[1,4]oxatiin-5-ila), tipicamente pirrol-3-ila, pirazol-4-ila, tiazol-5-ila ou pirid-3-ila e de preferência pirazol-4-ila.
Os substituintes de Het (R6, R7 e R8), que são independentes um do outro, são geralmente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, C1.4 alquila (especí-almente metila e etila), haloalquila (especialmente trifluormetila, difluor-metila, monofluormetila e clorodifluormetila) e C1.4 alcóxi (Ci.4)alquila (especialmente metoximetila).
Valores típicos de Het são a pirrol-3-ila da fórmula geral (Het1) e a pirazol-4-ila da fórmula geral (Het2): onde R6 é C1.4 alquila ou C1.4 alcóxi(Ci.4)alquila (especialmente metila, etila ou metoximetila), R7 é C1-4 alquila ou C1.4 haloalquila (especialmente metila, trifluormetila, difluormetila, monofluormetila ou clorodifluormetila) e R8 é hidrogênio ou halo (especialmente hidrogênio, flúor ou cloro); a tiazol-5-ila e oxazol-5-ila da fórmula geral (Het3): onde Q é oxigênio ou enxofre, R6 é C1.4 alquila {especialmente metila) e R7 é C1-4 aiquila ou C1.4 haloalquila {especialmente metila ou trifluormetila); a 1,2,3-tríazol-4-ila da fórmula geral (het4): onde R6 é C1.4 alquila (especialmente metila) e R7 é C1-4 haloalquila (especialmente trifluormetila, difluormetiia ou monofluormetila); a pirid-3-lla da fórmula geral (Het5): onde R6 é halo ou C1.4 haloalquila (especialmente cloro, bromo ou trifluormetila); ou a 2,3-düdro[1,4]oxatiin-5-ifa da fórmula geral (Het6): onde R6 é C1-4 alquila ou C1.4 haloalquila (especialmente metila ou trifluormetila).
Compostos de interesse particular são aqueles onde Het tem um dos valores típicos descritos imediatamente acima e R1, Rz, R3, R4 e R5 têm um dos quatro conjuntos de valor que seguem: 1) R1 é hidrogênio, CH2CsCR9, CH=C=CH2 ou COR12, onde R9 é hidrogênio, halo, Cv4 alquila, C1.4 haloalquila ou Ci-4alcóxi(Ci-4)alquila e R12 is hidrogênio, Cve alquila, C1-6 haloalquila, C1.4 alcóxi(Ci4)alquila, Ci.4alquiltio(Ci.4)alquila, Ci.4alcóxi ou arila; R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, haio, Ci-4 alquila ou Cm alcóxi e R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo, iodo ou ciano um de R4 e R5 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo, iodo, ciano ou nitro. 2) R1 é hidrogênio, CH2C^CH, CH=C=CH2, CO(CH3) ou CO{OCH3); um de R2 e R3 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo ou metila ou R2 e R3 são ambos hidrogênio, ambos flúor, ambos cloro, ambos bromo ou ambos metóxi; e R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo, iodo ou ciano ou um de R4 e R5 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo, iodo, ciano ou nitro. 3) R1 é hidrogênio, CH2C=CH ou CH=C=CH2i R2 e R3 são ambos hidrogênio e R4 e R5 são ambos flúor, ambos cloro, ambos bromo, ambos iodo ou ambos ciano. 4) R1 é hidrogênio; R2 e R3 são ambos hidrogênio; R4 e R5 são ambos flúor, ambos cloro, ambos bromo, ambos iodo ou ambos ciano ou um de R4 e R5 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo, iodo, ciano ou nitro. 5) R1 é hidrogênio; R2 e R3 são ambos hidrogênio; R4 e R5 são ambos flúor, ambos cloro, ambos bromo, ambos iodo ou ambos ciano, de preferência ambos flúor.
Em outro aspecto da presente invenção é provido um composto da fórmula geral (I) onde Het é pirrol-3-ila substituída na posição 1 por Cm alquila ou Ci-4 alcóxi(Ci-4)alquila (especialmente metila, etila ou metoximetila), substituída na posição 4 por Cm alquila ou Cm haloalquila (especialmente metila, difluormetila, monofluormetila ou cloro-difluormetila) e opcionalmente substituída na posição 2 por halo (especialmente flúor ou cloro), pirazolil-4-ila substituída na posição 1 por Cm alquila ou Cm alcóxi(Ci-4)alquila (especialmente metila, etila ou metoximetila), substituída na posição 3 por Cm alquila ou Cm haloalquila (especialmente metila, difluormetila, monofluormetila ou cloro-difluormetila) e opcionalmente substituída na posição 5 por halo (especialmente flúor ou cloro), tiazol-5-ila ou oxazol-5-ila substituída na posição 2 por Cm alquila (especialmente metila) e substituída na posição 4 por Cm alquila ou Cm haloalquila (especialmente metila ou trifluormetila), 2,3- diÍdro[1,4]oxatiin-5-íla substituída na posição 6 por Cm alquila ou C1.4 haloal-quila (especialmente metila ou trifluormetila), pirid-3-ila substituída na posição 2 por halo ou C^haloalquila {especialmente cloro, bromo ou trifluormetila) ou 1,2,3-triazol-4-ila substituída na posição 2 por C1.4 alquila (especialmente metila) e na posição 5 por C1-4 haloalquila (especialmente trifluormetila, difluormetila ou monofluormetila); R1 é hidrogênio, CH2CsCH, CH=C=CH2 ou COR12 onde R12 é C1.4 alquila ou Cm alcóxi (especialmente metila ou me-tóxi); R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-Cm alquila {especialmente 6-bromo, 7-cloro, 7-flúor ou 7-metila), R3 é hidrogênio ou R2 e R3 juntos são 6.8- di-Ci-4alcóxi, 6,8-dihalo ou 7,8-di-Ci-4 alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6.8- dibromo ou 7,8-dimetóxi); e R4 e R5 são ambos halo ou ambos ciano ou um de R4 e R5 é hidrogênio e 0 outro é halo, ciano ou nitro {especialmente ambos flúor, cloro, bromo ou iodo).
Em ainda outro aspecto da presente invenção é provido um composto da fórmula geral (I) onde Het é 2-Cm alquil-4-C1-4 haloalquiltiazol-5-ila, 2-halopirid-3-ila, 1-Ci-4alquil-4-Ci-4 haloalquilpirrol-3-ila, 1-CMalquil-3-Cm haloalquilpirazol-4-ila ou 1-Ci.4alquil -3-Ci-4 haloalquilpirazol-4-ila; R1, R2 e R3 são todos hidrogênio; e R4 e R5 são ambos halo.
Em ainda outro aspecto da presente invenção é provido um composto da fórmula geral (I) onde Het é 2-metil-4-trifluormetiltiazol-5-ila, 2-cloro-pirid-3-ila, 1 -metil-4-trif luormetilpirrol-3-ila, 1 -metil-3-trifluormetilpirazol-4-ila ou 1-metil-3-difluormetilpirazol-4-ila; R1, R2 e R3 são todos hidrogênio; e R4 e R5 são ambos flúor, ambos cloro ou ambos bromo. A invenção é ilustrada mais pelos compostos individuais de fórmula (I) listrados abaixo nas Tabelas 1 a 30. Dados caracterizantes são dados na Tabela 31.
Tabelas 1 a 30 As Tabelas 1 a 30 compreendem, cada uma, 69 compostos da fórmula (I) onde R1, R2, R3 e R4 têm os valores dados na Tabela X abaixo e Het tem o valor dado nas Tabelas 1 a 30 relevantes que seguem. Então a Tabela 1 corresponde à Tabela X quando X for 1 e Het tem o valor dado sob o cabeçalho da Tabela 1, Tabela 2 corresponde à Tabela X quando X for 2 e Het tem o valor dado sob o cabeçalho da Tabela 2 e assim por diante para as Tabelas 3 a 30.______________________________________________ A Tabela 1 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R\ R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 2 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 3 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 4 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R\ R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 5 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R\ R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 6 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 7 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 8 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R\ R2 R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 9 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é ò R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 10 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 11 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R2 R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 12 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 13 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 14 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 15 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 16 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R\ R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 17 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R6 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 18 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R2 e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 19 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R2 R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 20 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 21 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 22 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 23 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 24 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R2 R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 25 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 26 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R\ R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 27 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 28 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X. A Tabela 29 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e Rs são conforme definido na Tabela X. A Tabela 30 provê 69 compostos de fórmula (I) onde Het é e R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definido na Tabela X.
Tabela 31 A Tabela 31 mostra ponto de fusão selecionado e dados de RMN selecionados, todos com CDCb como o solvente, a menos que de outro modo declarado, para compostos das Tabelas 1 a 30. Nenhuma tentativa é feita de listar todos os dados caracterizantes em todos os casos.
Na Tabela 31 e em todo 0 relatório que segue, temperaturas são dadas em graus Celsius: "RMN" significa espectro de ressonância magnética nuclear; EM significa espectro de massa;"%" é por cento em peso, a menos que concentrações correspondentes sejam indicadas em outras unidades; as abreviações que seguem são usadas: p.f. = ponto de fusão b.p. = ponto de ebulição s = singleto br = amplo d = dupleto dd = dupleto de dupletos t = tripleto q = quarteto m = multipleto ppm = partes por milhão THF = tetraidrofurano Tabela 31____________________________________________________________________ Os compostos de fórmula (I) podem ser preparados conforme descrito abaixo com referência aos Esquemas de reação 1 a 4.
Esauema 1 Conforme mostrado no Esquema 1, um composto de fórmula (I), onde R1 é hidrogênio e Het, R2, R3, R4 e R5 são conforme acima definido, pode ser sintetizado reagindo um composto de fórmula (II), onde Het é conforme acima definido e R’ é C1-5 alquila, com uma anilina de fórmula (III), onde R2, R3, R4 e R5 são conforme acima definido, na presença de NaN (TEM)2 a -10°C até temperatura ambiente, de preferência em THF seco, conforme descrito por J.Wang e outros, Synlett, 2001,1485.
Esauema 2 Alternativamente, conforme mostrado no Esquema 2, um composto de fórmula (l), onde R1 é hidrogênio e Het, R2, R3, R4 e R5 são conforme acima definido, pode ser preparado reagindo um composto de fórmula (II’), onde Het é conforme acima definido, com uma anilina de fórmula (III), onde R2, R3, R4 e R5 são conforme acima definido, na presença de um agente de ativação, tal como BOP-CI (ácido bis(2-oxo-3-oxazolidinil)-fosfínico), e dois e-quivalentes de uma base, tal como trietialmina, em um solvente, tal como diciorometano (conforme descrito, por exemplo, por J. Cabré et al, Synthesis 1984, 413) ou reagindo um composto de fórmula (ΙΓ), onde Het é conforme acima definido e Q é cloro, flúor ou bromo, com uma anilina de fórmula (III), onde R2, R3, R4 e Rs são conforme acima definido, na presença de um equivalente de uma base, tal como trietilamina ou carbonato ou bícarbonato de sódio ou potássio, em um solvente, tal como diciorometano, acetato de etila ou Ν,Ν-dimetilformamida, de preferência a -10 a 30SC. O composto de fórmula (ΙΓ) é obtido de um composto de fórmula (IP) através de tratamento com um agente de halogenação tal como cloreto de tionila, brometo de tioni-la, cloreto de oxalila, fosgênio, SFVHF, DAST (trifluoreto de (dietilami-no)enxofre) ou Deoxo-Fluor® (trifluoreto de [bis(2-metoxietil)amino]-enxofre) em um solvente tal como tolueno, diciorometano ou acetonitrila.
Esauema 3 Um composto de fórmula (I), onde R1 é outro que não hidrogênio e Het, R2, R3, R4 e R5 são conforme acima definido, pode ser preparado reagindo um composto de fórmula (I), onde R1 é hidrogênio e Het, R2, R3, R4 e R5 são conforme acima definido, com uma espécie Z-R1, onde R1 é conforme definido acima, mas não é hidrogênio e Z é de preferência cloro, bromo ou iodo ou Z é tal de modo que Z-R1 é um anidrido (isto é, quando R1 for COR12, Z é OCOR12) na presença de uma base, por exemplo, hidreto de só- dio, hidróxido de sódio ou potássio, NaN(TEM2), trietilamina, bicarbonato de sódio ou carbonato de potássio, em um solvente apropriado, tal como acetato de etila, ou em uma mistura bifásica, tal como uma mistura de díclorome-tano/água, a -10 a 30°C. i Os compostos (II) e (ΙΓ) são compostos geralmente conhecidos e podem ser preparados conforme descrito na literatura química ou obtidos de fontes comerciais. O composto (III) é um composto novo e pode ser preparado conforme descrito com referência ao Esquema 4.
Esauema 4 Conforme mostrado no Esquema 4, o composto de fórmula (III) pode ser preparado através de uma redução Bechamp ou através de outros métodos estabelecidos, por exemplo, através de hidrogenação catalítica dos compostos nitro (E), (F) e (G). O 9-dialometilideno-5-nitro-benzonorbornenos (E), onde R4 e R5 são cloro, bromo ou flúor, pode ser obtido através da olefinação Wittig das cetonas (D) com dialometilideno fosforanos gerados in situ R“'3P=C(R4)R5, onde R'" é trifenila, tri C1.4 alquila ou tridimetilamina e R4 e R5 são halo, de acordo com ou em analogia com os procedimentos descritos por H-D. Martin e outros, Chem. Ber. 118, 2514 (1985), S.Hayashi e outros, Chem. Lett. 1979, 983 ou M. Suda, Tetrahedron Letters, 22,1421 (1981).
Misturas EJZ de 9-monoalometÍlideno-5-nitro-benzonorbornenos (E), onde R4 é hidrogênio e R5 é cloro, bromo ou iodo, podem ser preparadas a partir do composto (D) através de analogia com o procedimento descrito em Tetrahedron Letters, 37, 1913 (1996), Synthesis, 1087 (2003) ou Tetrahedron Letters 43, 2725 (2002). Dialometilidenos mistos podem ser obtidos através de métodos descritos por P.Knochel, Synthesis, 1797 (2003).
Os 9-ciano-metilideno-5-nitro-benzonorbornenos (E), onde R4 é hidrogênio e R5 é ciano, podem ser preparados através da olefinação Wittig das cetonas (D) com ciano-metilideno fosforanos ou de derivados de 9-diciano-metilideno através de condensação básica com malodinitrila, ambos de acordo com métodos estabelecidos na literatura. Misturas E/Z de 9-Nitro-metilideno-5-nitro-benzonorborneno (E), onde R4 é hidrogênio e R5 é nitro, podem ser obtidas através da condensação básica de cetona (D) com nitro-metano na presença de piperidina sob as condições descritas por Y. Jang e outros, Tetrahedron 59, 4979 (2003).
Misturas E/Z de 9-monofluormetilideno-5-nitro-benzonorborne-nos (F) podem ser obtidas através do tratamento de 9-difluormetilideno-5-nitro-benzonorborneno (E), onde R4 e R5 são ambos flúor, com agentes de redução tal como Red-AI® , LiAIH4 , AIH(Bu-/) ou n-Bu-Li conforme descrito por S.Hayashi e outros, Chem. Lett. 1979, 983 , X. Huang e outros, J. Org. Chem. 65, 627 (2000), Y. Li e outros, Organic Letters 6, 4467 (2004) e A. Oky e outros J. Org. Chem. 53, 3089 (1988). Solventes preferidos são tetrai-drofurano, éter e tolueno.
Os 9-diiodometilidenos (G), onde R4 e R5 são ambos iodo, podem ser obtidos a partir de compostos (D) através de um método desenvolvido por Duhamel usando LiHMDS (2 equivalentes), ICH2P(0)(0et)2 e iodo em tetraidrofurano a -78°C por duas horas (Synthesis, 1071 (1993) e J. Org. Chem. 64, 8770 (1999)).
Os 9-oxo-5-nitro-benzonorbornenos (D) podem ser obtidos u- sando condições de ozonólise padrão (em diclorometano a -70°C) de 9-alquilideno-benzonorbornenos (C) seguido por um trabalho redutivo envolvendo agentes de redução tal como trifenofosfina (J.J. Pappas e outros, Te-trahedron Letters, 7, 4273 (1966), trimetil fosfito (W.S. Knowles e outros, J. > Org. Chem. 25, 1031 (1960) ou zinco/ácido acético (R. Muneyuki e H. Tani-da, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966). Solventes geralmente usados são, por exemplo, diclorometano, clorofórmio e metanol.
Os 5-nitro-benzonorbornenos (C), onde R’ é hidrogênio ou Cm alquila e R" é Cm alquila ou C3-e cicloalquila ou R’ e R" junto com o átomo de ' carbono ao qual eles estão ligados formam um anel cicloalquila de 4-6 membros e R2 e R3 são conforme acima definido, podem ser preparados através da hidrogenação seletiva dos compostos (B) usando Pd/C (ou outros catalisadores adequados tal como Ra/Ni) com a absorção de 1 equivalente de hidrogênio sob esfriamento com gelo através de analogia com os procedimentos de R. Muneyuki e H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966). Outras condições são hidrogenação sob catálise homogênea (por exemplo, catalisador Wilkison, clorotris(trifenilfosfina)ródio, ou equivalentes, em tetraidro-furano, tolueno, diclorometano, acetato de etila, metanol, etc, em temperatura ambiente.
Os 9-alquilideno-5-nitro-benzonorbornadienos (B), onde R’ é hidrogênio ou Cm alquila e R" é Cm alquila ou C3-6 cicloalquila ou R’ e R" juntos com 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel cicloalquila de 4-6 membros e R2 e R3 são conforme acima definido, podem ser preparados através da adição de uma benzina gerada in situ [por exemplo, partindo de um ácido 6-nitroantranílico de fórmula (A), conforme descrito por LPaquette e outros, J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977) ou de outros precursores adequados (vide H. Pellissier e outros, Tetrahedron, 59, 701 (2003), R. Muneyuki e H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966)] a um 6-alquil- ou 6,6-dialquilfulveno de acordo com ou através de analogia com um dos procedimentos descritos por R. Muneyuki e H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966), P. Knochel e outros, Angew. Chem. 116, 4464 (2004), J.W. Coe e outros, Organic Letters 6, 1589 (2004), L.Paquette e outros, J. Amer.
Chem. Soc. 99, 3734 (1977), R.N. Warrener e outros, Molecules, 6, 353 (2001), R.N. Warrener e outros, Molecules, 6, 194 (2001). Solventes apróti-cos adequados para este processo incluem dietil éter, butil metil éter, acetato de etila, diclorometano, acetona, tetraidrofurano, tolueno, 2-butanona e di-metoxietano. Temperaturas de reação variam da temperatura ambiente a 100°C, de preferência 35-80°C. 6-Alquil- ou 6,6-dialquilfulvenos são preparados conforme descrito por M. Neuenschweer e outros, Helv. Chim. Acta, 54,1037 (1971), ibid 48, 955 (1965), R.D. Líttle e outros, J. Org. Chem. 49, 1849 (1984), I. Erden e outros, J. Org. Chem. 60, 813 (1995) e S. Collins e outros, J. Org. Chem. 55, 3395 (1990). Ácidos 6-nitroantraniílicos de fórmula (A) são compostos geralmente conhecidos e podem ser preparados conforme descrito na literatura química ou obtidos de fontes comerciais.
Os compostos intermediários das fórmulas (B), (C), (D), (E), (F), (G) e (III) são compostos novos e formam aspectos adicionais da presente invenção.
Em particular, a invenção inclui um composto da fórmula (B): incluindo os isômeros E e 2 individualmente, onde eles existirem, ou em mistura, onde R’ é hidrogênio ou Cm alquila e R" é C1-4 alquifa ou C3-6 cicloalqui-ia ou R’ e R", junto com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, formam um anel cicloalquila de 4 a 6 membros e R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo, Cm alquila, C1-4 alcóxi, C1.4 haloalquila ou Cm haloalcóxi.
Adequadamente, R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo (especialmente flúor, cloro ou bromo), Cm alquila (especialmente metila) ou Cm alcóxi (especialmente metóxi). Geralmente, um de R2 e R3 é hidrogênio e 0 outro é flúor, cloro, bromo ou metila (por exemplo, 7- flúor, 7-cloro- 6-bromo ou 7-metila) ou R2 e R3 são ambos hidrogênio, ambos flúor, cloro ou bromo (por exemplo, 6,8-dibromo) ou ambos metóxi (por e-xemplo, 6,8-dimetóxi ou 7,8-dimetóxi).
De interesse particular são compostos da fórmula (B) onde R’ e R" são conforme acima definido. R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-C1-4 al-quila (especialmente 6-bromo, 7-cloro, 7-flúor ou 7-metila) e R3 é hidrogênio ou R2 e R3 são juntos 6,8<Ií-Cm alcóxi, 6,8-dihalo ou 7,8-di-Ci-4 alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7,8-dimetóxi). De interesse especial são compostos da fórmula (B) onde R’ e R" são conforme acima definido, R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-C1-4 alquila (especialmente 6-bromo, 7-cloro-, 7-flúor ou 7-metila) e R3é hidrogênio ou R2 e R3 juntos são 6,8-di-C1-4 alcóxi, 6.8- dihalo- ou 7,8-di-C1-4 alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7.8- dimetóxi). Tipicamente, ambos R2 e R3 são hidrogênio.
Ilustrativo dos compostos da fórmula (B) são os compostos listados na Tabela 32 abaixo. Dados caracterizantes para esses compostos são dados na Tabela 33.
Tabela 32_________________________________________________________________ *indica misturas BJZ
Tabela 33______________________________________________________________ A invenção também inclui um composto da fórmula (C): incluindo os isômeros Ee Z individualmente, onde eles existirem, ou em mistura, onde R’ é hidrogênio ou C1.4 alquila e R" é C1-4 alquila, ou C3.6 cicloal-quila ou R’ e R", junto com 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados, formam um anel cicloalquila de 4 a 6 membros e R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo, C1.4 alquila, C1-4 alcóxi, C^4 haloalquila ou C1-4 haloalcóxi.
Adequadamente, R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo (especialmente flúor, cloro ou bromo), C1.4 alquila (especialmente metila) ou C1.4 alcóxi (especialmente metóxi). Geralmente, um de R2 e R3 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo ou metila (por exemplo, 7-flúor, 7-cloro-, 6-bromo ou 7-metila) ou R2 e R3 são ambos hidrogênio, ambos flúor, cloro ou bromo (por exemplo, 6,8-dibromo) ou ambos metóxi (por exemplo, 6,8-dimetóxi ou 7,8-dimetóxi).
De interesse particular são compostos da fórmula (C) onde R' e R" são conforme acima definido, R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-C1*4 alquila (especialmente 6-bromo, 7-cloro, 7-flúor ou 7-metila) e R3 é hidrogênio ou R2 e R3 juntos são 6,8-di-C1-4 alcóxi, 6,8-dihalo ou 7,8-di-C1-4 alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7,8-dimetóxi). De interesse especial são compostos da fórmula (C) onde R' e R“ são conforme acima definido, R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-C1-4 alquila (especialmente 6-bromo- 7-cloro, 7-flúor ou 7-metila) e R3 é hidrogênio ou R2 e R3 juntos são 6,8-di-Ci.4-alcóxi, 6,8-dihalo ou 7,8-di-C1.4-alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7,8-dimetóxi). Tipicamente, ambos R2 e R3 são hidrogênio.
Ilustrativo dos compostos de fórmula (C) são os compostos listados na Tabela 34 abaixo. Dados caracterizantes para esses compostos são dados na Tabela 35.
Tabela 34_______________________________________________________________ *indica misturas E/Z
Tabela 35 A invenção inclui ainda um composto da fórmula (D): onde R2 e R3 são cada um, independentemente, hidrogênio, halo, C^alqui-la, Ci-4alcóxi, C1-4 haloalquila ou C,.4 haloalcóxi.
Adequadamente, R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo (especialmente flúor, ctoro ou bromo), C-m alquila (especialmente metila) ou C1.4 alcóxi (especialmente metóxi). Geralmente, um de R2 e R3 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo ou metila (por exemplo, 7-flúor, 7-cloro-, 6-bromo ou 7-metila) ou R2 e R3 são ambos hidrogênio, ambos flúor, cloro ou bromo (por exemplo, 6,8-dibromo) ou ambos metóxi (por exemplo, 6,8-dimetóxi ou 7,8-dimetóxi).
De interesse particular são compostos da fórmula (D) onde R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-Ci.4 alquila (especialmente 6-bromo, 7-cloro, 7-flúor ou 7-metila) e R3 é hidrogênio ou R2 e R3 juntos são 6,8-di-C1-4 alcóxi, 6,8-dihalo ou 7,8-di-Ci^ alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7,8-dimetóxi). De interesse particular são compostos da fórmula (D) onde R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-C1 -4 alquila (especialmente 6-bromo, 7-cloro-, 7-flúor ou 7-metila) e R3 é hidrogênio ou R2 e R3 juntos são 6,8-di-C1 - 4 alcóxi, 6,8-díhalo ou 7,8-dihalo ou 7,8-di-CM alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7,8-dimetóxi). Tipicamente, ambos R2 e R3 são hidrogênio.
Ilustrativo dos compostos de fórmula (D) são os compostos listados com dados caracterizantes na Tabela 36 abaixo.
Tabela 36_______________________________________________________________ A invenção inclui ainda um composto da fórmula (E): incluindo os isômeros E e Z individualmente, onde eles existirem, ou em mistura, onde R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo, Cr4 alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila ou Cm haloalcóxi; e R4e R5 são, cada um, independentemente, halo, ciano ou nítro, ou um de R4 e Rs é hidrogênio.
Adequadamente, R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo (especialmente flúor, cloro ou bromo), Cm alquila (especialmente metila) ou Cm alcóxi (especialmente metóxi). Geralmente, um de R2 e R3 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo ou metila (por exemplo, 7-flúor, 7-cloro, 6-bromo ou 7-metila) ou R2 e R3 são ambos hidrogênio, ambos flúor, cloro ou bromo (por exemplo, 6,8-dibromo) ou ambos metóxi (por e-xemplo, 6,8-dimetóxi ou 7,8-dimetóxi).
De interesse particular são compostos da fórmula (E) onde R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-Cm alquila {especialmente 6-bromo, 7-cloro, 7-flúor ou 7-metila) e R3 é hidrogênio ou R2e R3 juntos são 6,8-di-CM alcóxi, 6.8- dihalo ou 7,8-di-CM alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7.8- dimetóxi). De interesse especial são compostos da fórmula (E) onde R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-Cm alquila (especialmente 6-bromo, 7-cloro-, 7-flúor ou 7-metila) e R3 é hidrogênio ou R2 e R3 juntos são 6,8-di-C1'4 alcóxi, 6.8- dihalo ou 7,8-di-Ci.4 alcóxi {especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7.8- dimetóxi). Tipicamente, ambos R2 e R3 são hidrogênio.
Adequadamente, R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo, iodo ou ciano ou um de R4 e R5 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo, iodo, ci-ano ou nitro. Tipicamente, ambos R4 e R6 são ambos flúor, cloro, bromo, iodo ou ciano, e de preferência ambos são flúor.
Um subgrupo dos compostos (E) são os compostos (F): incluindo os isômeros Ee Z individualmente ou em mistura, onde R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila ou Cm haloalcóxi. Valores particulares de R2 e R3 são conforme descrito para compostos (E) acima.
Outro subgrupo dos compostos (E) são os compostos (G): onde R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo, Cm alqui-fa, Ci-4 alcóxi, Cm haloalquila ou Cm haloalcóxi. Valores particulares de R2 e R3 são descritos para compostos (E) acima.
Ilustrativo dos compostos de fórmula (E), (F) e (G) são os compostos listados na Tabela 37 abaixo. Dados caracterizantes para esses compostos são dados na Tabela 38.
Tabela 37______________________________________________________________ A invenção inclui ainda um composto da fórmula (III): incluindo os isômeros E e Z individualmente, onde eles existirem, ou em mistura, onde R2 e R3 são cada um, independentemente, hidrogênio, halo, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haioalquila ou Cm haloalcóxi; e R4 e R5 são, cada um, independentemente, halo, ciano ou nitro, ou um de R4 e R5é hidrogênio.
Adequadamente, R2 e R3 são, cada um, independentemente, hidrogênio, halo {especialmente flúor, cloro ou bromo), Cm alquila (especí- almente metila) ou Ci.4 alcóxi (especíalmente metóxi). Geralmente, um de R2 e R3 é hidrogênio e ou outro é flúor, cloro, bromo ou metila (por exemplo, 7-flúor, 7-cloro-, 6-bromo ou 7-metila) ou R2 e R3 são ambos hidrogênio, ambos flúor, cloro ou bromo (por exemplo, 6,8-dibromo) ou ambos metóxi (por exemplo, 6,8-dimetóxi ou 7,8-dimetóxi).
De interesse particular são compostos da fórmula (III) onde R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-Ci-4 alquila (especialmente 6-bromo, 7-cloro, 7-flúor ou 7-metila) e R3 é hidrogênio ou R2 e R3 juntos são 6,8-di-Ci-4 alcóxi, 6.8- dihalo ou 7,8-di-Ci-4 alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7.8- dimetóxi). De interesse especial são compostos da fórmula (III) onde R2 é hidrogênio, 6-halo, 7-halo ou 7-C^ alquila (especialmente 6-bromo, 7-cloro, 7-flúor ou 7-metila) e R3 é hidrogênio ou R2 e R3 juntos são 6,8-di-Ci-4 alcóxi, 6,8-dihalo ou 7,8-di-Ci-4 alcóxi (especialmente 6,8-dimetóxi, 6,8-dibromo ou 7,8-dimetóxi). Tipicamente, ambos R2 e R3 são hidrogênio.
Adequadamente, R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo, iodo ou ciano ou um de R4 e R5 é hidrogênio e o outro é flúor, cloro, bromo, iodo, ci-ano ou nitro. Tipicamente ambos R4 e R5 são flúor, cloro, bromo, iodo ou ciano, e de preferência ambos são flúor.
Ilustrativo dos compostos de fórmula (III) são os compostos listados na Tabela 39 abaixo. Dados caracterizantes para esses compostos são dados na Tabela 40.
Tabela 39 _____ ______________________ *indica misturas E/Z
Tabela 38______ ___________________________________________________ Foi agora constatado que os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção têm, para propósitos práticos, um espectro muito vantajoso de atividades para proteção de plantas úteis contra doenças que são causadas por microorganismos fitopatogênicos, tal como fungos, bactérias ou vírus. i A invenção refere-se a um método de controle ou prevenção de infestação de plantas úteis por microorganismos fitopatogênicos, onde um composto de fórmula (I) é aplicado como ingrediente ativo às plantas, a suas partes e ao seu locus. Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção são distinguidos por excelente atividade em taxas baixas de aplicação, ao serem bem-tolerados por plantas e ao serem ambientalmente seguros. Eles têm propriedades curativa, preventiva e sistêmica muito úteis e são u-sados para proteção de várias plantas úteis. Os compostos de fórmula (I) podem ser usados para inibir ou destruir as doenças que acontecem em plantas ou partes de planta {fruta, flores, folhas, caules, tubérculo, raízes) de plantações diferentes de plantas úteis, enquanto ao mesmo tempo protegendo também aquelas partes de planta que crescem mais tarde, por exemplo, de microorganismos fitopatogênicos. É também possível usar compostos de formula (1) como agentes de revestimento para o tratamento de material de propagação de planta, em particular de sementes (fruta, tubérculos, grãos) e mudas de planta (por e-xemplo, arroz), para ã proteção contra infecções fúngicas bem como contra fungos fitopatogênicos que acontecem no solo.
Ainda os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser usados para controle de fungos em áreas relacionadas, por e-xemplo, na proteção de materiais técnicos, incluindo madeira e produtos técnicos relacionados à madeira, em armazenamento de alimento ou em cuidado com higiene..
Os compostos de fórmula (I) são, por exemplo, eficazes contra os fungos fitopatogênicos das classes que seguem: Fungi imperfecti (por exemplo, Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cer-cospora e Alternaria) e Basidiomycetes (por exemplo, fíhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Adicionalmente, eles são também eficazes contra a classe As- comycetes (por exemplo, Venturia e Erysiphe, Podosphaera, Mortilinia, Un-cinula) e da classe Oomycetes (por exemplo, Phytophthora, Pythium, Pias-mopara). Boa atividade foi observada contra Ferrugem asiática da soja (Phakopsora pachyrhizi). Boa atividade foi também observada contra doen-i ças de ferrugem, tal como Puccinia recôndita spp. Ainda, os novos compostos de fórmula (I) são eficazes contra bactérias e vírus fitopatogênicos (por exemplo, contra Xanthomonas spp., Pseudomonas spp., Erwinia amylovora bem como contra vírus do mosaico do tabaco).
Dentro do escopo da invenção, plantas úteis a serem protegidas 1 tipicamente compreendem as espécies de plantas que seguem: cereais (trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, sorgo e espécies relacionadas); beterraba (beterraba açucareira e beterraba de forragem); maçãs, drupes e frutas macias (maçãs, pêras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas e amoras silvestres); plantas leguminosas (feijões, lentilhas, ervilhas, sojas); plantas oleagionosas (colza, mostarda, papoula, olivas, girassóis, coco, plantas de óleo de rícino, grãos de cacau, amendoim); plantas de pepino (abóboras, pepinos, melões); plantas de fibra (algodão, linho, cânhamo, juta); frutas cítricas (laranjas, limões, toranja, mandarinas); vegetais (espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas, páprica); lauráceas (abacate, canela, cânfora) ou plantas tal como taba-co, nozes, café, berinjela, cana-de-açúcar, chá, pimenta, parreira, lúpulos, bananas e plantas de borracha natural, bem como ornamentais. O termo "plantas úteis" deve ser compreendido como incluindo também plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas tal como bromoxinil ou classes de herbicidas (tal como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfurona, prossulfurona e tri-floxissulforona, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintase) ou PPO (inibidores de (proto-porfirinogeno-oxidase) como um resultado de métodos convencionais de geração ou engenharia genética. Um exemplo de uma plantação que se tornou tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, através de métodos convencionais de cruzamento (metagênese) é colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos que plantações que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas através de métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob as marcas registradas RoundupReady®, Herculex® e LibertLink®. O termo "plantas úteis" deve ser compreendido como incluindo também plantas úteis que foram então transformadas através do uso de técnicas de DNA recombinante que elas são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas de ação seletiva, tal como são conhecidas, por exemplo, de bactérias de produção de toxina, especialmente aquelas do gênero Bacillus. O termo "plantas úteis" deve ser compreendido como incluindo também plantas úteis que foram então transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que elas são capazes de sintetizar substâncias anti-patogênicas tendo uma ação seletiva, tal como, por exemplo, as chamadas "proteínas relacionadas à patogênese" (PRPs, vide, por exemplo, EP-A-0 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgêni-cas capazes de sintetização de tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, da EP-A-0 392 225, do WO 95/33818 e da EP-A-0 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos da pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. O termo "foa/s" de uma planta útil conforme aqui usado pretende compreender o local onde as plantas úteis estão crescendo, onde os materiais de propagação de planta das plantas úteis são semeados ou onde os materiais de propagação de planta das plantas úteis serão postos no solo. Um exemplo de tal locus é um campo, onde plantas de plantação estão crescendo. O termo "material de propagação de planta" é compreendido significar partes geradoras da planta, tal como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação da última, e material vegetativo, tal como mudas ou tubérculos, por exemplo, batatas. Podem ser mencionados, por exemplo, sementes (no senso estrito), raízes, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de planta. Plantas germinadas e plantas jovens que devem ser transplantadas após germinação ou após emergência do solo podem ser também mencionadas. Essas plantas jovens podem ser protegidas antes do transplante por um tratamento total ou parcial através de imersão. De preferência > "material de propagação de planta" é compreendido significar sementes.
Os compostos de fórmula (I) podem ser usados em forma não-modificada ou, de preferência, junto com veículos e adjuvantes convencionalmente empregados na técnica de formulação.
Deste modo a invenção também se refere a composições para i controle e proteção contra microorganismos fitopatogênicos, compreendendo um composto de fórmula (I) e um veículo inerte, e a um método de controle ou prevenção de infestação de plantas úteis por microorganismos patogênicos, onde uma composição, compreendendo um composto de fórmula (I) como ingrediente ativo e um veículo inerte, é aplicada às plantas, às suas partes ou ao seu locus.
Para esta finalidade compostos de fórmula (I) e veículos inertes são convencionalmente formulados de maneira conhecida para concentrados emulsificáveis, pastas que podem ser revestidas, soluções diretamente pulverizáveis ou diluíveis, emulsões diluídas, pós umectantes, pós solúveis, pós finos, granulados e também encapsulações, por exemplo, em substâncias poliméricas. Como com o tipo da composição, os métodos de aplicação, tal como pulverização, atomização, polvilhamento, aspersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes. As composições podem também conter adjuvantes adicionais tal como estabilizadores, antiespumantes, reguladores de viscosidade, ligantes ou promotores de pegajosidade bem como fertilizantes, doadores de micronutriente ou outras formulações para se obter efeitos especiais.
Carreadores e adjuvantes adequados podem ser sólidos ou líquidos e são substâncias úteis na tecnologia de formulação, por exemplo, substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, a-gentes umectantes, promotores de pegajosidade, espessantes, ligantes ou fertilizantes. Tais veículos são, por exemplo, descritos no WO 97/33890.
Os compostos de fórmula (I) ou composições, compreendendo um composto de fórmula (I) como ingrediente ativo e um veículo inerte, podem ser aplicados ao locus da planta ou planta a ser tratada, simultaneamente ou em sucessão com os compostos adicionais. Esses compostos adicionais podem ser, por exemplo, fertilizantes ou doadores de micronutrientes ou outras preparações que influenciem o crescimento de plantas. Eles podem ser também herbicidas seletivos bem como inseticidas, fungicidas, bac-tericidas, nematicidas, moluscicidas ou misturas de várias dessas preparações, se desejado junto com veículos, tensoativos ou adjuvantes de promoção de aplicação adicionais geralmente empregados na técnica de formulação.
Um método preferido de aplicação de um composto de fórmula (I), ou uma composição, compreendendo um composto de fórmula (I) como ingrediente ativo e um veículo inerte, é aplicação foliar. A freqüência de aplicação e a taxa de aplicação vão depender do risco de infestação pelo pató-geno correspondente. No entanto, os compostos de fórmula (I) podem também penetrar na planta através das raízes através do solo (ação sistêmica) encharcando o locus da planta com uma formulação líquida ou aplicando os compostos em forma sólida ao solo, por exemplo, em forma granular (aplicação ao solo). Em plantações de arroz irrigado ("water ríce1) tais granulados podem ser aplicados ao campo de arroz inundado. Os compostos de fórmula (I) podem ser também aplicados a sementes (revestimento) através de impregnação das sementes ou tubérculos ou com uma formulação líquida do fungicida ou revestimento deles com uma formulação sólida.
Uma formulação, isto é, uma composição compreendendo o composto de fórmula (I) e, se desejado, um adjuvante sólido ou líquido, é preparada de uma maneira conhecida, tipicamente através de mistura íntima e/ou moagem do composto com extensores, por exemplo, solventes, veículos sólidos e, opcionalmente compostos tensoativos (tensoativos).
As formulações agroquímicas vão geralmente conter de a partir de 0,1 a 99% em peso, de preferência de a partir de 0,1 a 95% em peso, do composto de fórmula (I), 99,9 a 1% em peso, de preferência 99,8 a 5% em peso, de um adjuvante sólido ou líquido e de a partir de 0 a 25% em peso, de preferência de a partir de 0,1 a 25% em peso, de um tensoativo.
Embora seja preferido formular produtos comerciais como concentrados, o usuário final vai geralmente usar formulações diluídas.
Taxas de aplicação vantajosas são normalmente de 5 g a 2 kg de ingrediente ativo (a.i.) por hectare (ha), de preferência de a partir de 10 g a 1 kg a.i./ha, com mais preferência de a partir de 20 g a 600 g a.i./ha. Quando usadas como agente para molhar semente, taxas convenientes de aplicação são de a partir de 10 mg a 1 g de substância ativa por kg de sementes. A taxa de aplicação para a ação desejada pode ser determinada através de experimentos. Ela depende, por exemplo, do tipo de ação, do estágio desenvolvimental da planta útil e da aplicação (local, tempo, método de aplicação) e pode, devido a esses parâmetros, variar dentro de amplos limites.
Os compostos de fórmula (I), ou um seu sal farmaceuticamente aceitável, descritos acima podem também____um espectro vantajoso de ati- vidade para o tratamento e/ou prevenção de infecção microbiana em um a-nimal. "Animal" pode ser qualquer animal, por exemplo, inseto, mamífero, réptil, peixe, anfíbio, de preferência mamífero, com mais preferência ser humano. "Tratamento" significa o uso de um animal que tem infecção microbiana a fim de reduzir ou deixar mais lenta ou parar o aumento ou espalha-mento da infecção ou reduzir a infecção ou curar a infecção. "Prevenção" significa o uso em um animal que não tem quaisquer sinais aparentes de infecção microbiana a fim de prevenir qualquer infecção futura ou reduzir ou deixar mais lento o espalhamento de qualquer infecção futura.
De acordo com a presente invenção é provido o uso de um composto de fórmula (!) na fabricação de um medicamento para uso no tratamento e/ou prevenção de infecção microbiana em um animal. É também provido o uso de um composto de fórmula (I) como um agente farmacêutico. É também provido o uso de um composto de fórmula (I) como um agente antimicrobiano no tratamento de um animal. De acordo com a presente invenção é também provida uma composição farmacêutica compreendendo como um ingrediente ativo um composto de fórmula (I), ou um seu sal far-maceuticamente aceitável, e um diluente ou veículo farmaceuticamente aceitável. Esta composição pode ser usada para o tratamento e/ou prevenção de infecção antimicrobiana em um animal. Esta composição farmacêutica pode estar em uma forma adequada para administração oral, tal como comprimido, pastilhas, cápsulas duras, suspensões aquosas, suspensões oleosas, emulsões, pós dispersáveis, grânulos dispersáveis, xaropes e elixires. Alternativamente, esta composição farmacêutica pode estar em uma forma adequada para aplicação tópica, tal como um spray, um creme ou loção. Alternativamente esta composição farmacêutica pode estar em uma forma adequada para administração parenteral, por exemplo, injeção. Alternativamente esta composição farmacêutica pode estar em forma inalável, tal como um spray aerossol.
Os compostos de fórmula (I) podem ser eficazes contra várias espécies microbianas capazes de causar uma infecção microbiana em um animal. Exemplos de tais espécies microbianas são aquelas que causam Aspergilose tal como Aspergillus fumigatus, A. flavus, A. terrus, A. nidulans e A. niger, aquelas que causam Blastomicose tal como Blastomyces dermatiti-dis; aquelas que causa Ceidíase tal como Ceida albicans, C. glabrata, C. tropicalis, C. parapsilosis, C. krusei e C. lusitaniae-, aquelas que causam Co-cidioidomicose tal como Coccidioides immitis', aquelas que causam Criptoco-se tal como Cryptococcus neoformansr, aquelas que causm Histoplasmose tal como Histopfasma capsulatum e aquelas que causam Zicomicose tal como Absidia corymbifera, Rhizomucor pusillus e Rhizopus arrhizus. Exemplos adicionais são Fusarium spp. tal como Fusarium oxysporum e Fusarium so-lani e Scedosporium spp. tal como Scedosporium apiospermum e Scedospo-ríum prolificans. Exemplos adicionais são Microsporum spp., Tríchophyton Spp., Epidermophyton Spp., Mucorspp., Sporothorixspp., Phialophora spp., Cladosporíum spp., Petriellidium spp., Paracoccidioides spp. e Histoplasma spp.
Os exemplos não-limitantes que seguem ilustram a invenção descrita acima em mais detalhes.
Exemolo 1 Este Exemplo ilustra a preparação de (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 2-metil-4-trifluormeti!-tiazoi-5-carboxíltco (Composto Ns 20.01). 9-Diclorometilideno-5-amino-benzonorborneno (175 mg, 0,73 mmol), ácido 2-metil-4-trifluormetÍI-tiazol-5-carboxílico (162 mg, 0,77 mmof, 1,05 eq.) e trietilamina (184 mg, 1,8 mmol, 2,5 eq.) foram reagidos com cloreto do ácido bis-(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfínico (278 mg, 1,09 mmol, 1,5 eq.) em diclorometano (10 ml) a 25°C por 20 horas. A mistura de reação em acetato de etila foi lavada sucessivamente com água e solução de cloreto de sódio saturada, seca em sulfato de sódio, evaporada e purificada em sílica-gel (acetato de etil-hexano-{1:2) para dar 250 mg de cristais incolores (p.f. 136-139°C).
Exemplo 2 Este exemplo ilustra a preparação de 9-(3-pentilideno)-5-nitro-benzonorbornadieno (Composto N2 32.01): A uma solução bem agitada de isopentilnitreto (2,31 ml, 1,3 eq.) em dimetoxietano (50 ml) a 58 °C uma mistura de ácido 6-nitroantranílico (2,76 g, 1 eq.) e 6,6-dietilfulveno (6,45 g de 79% de pureza, 2,5 eq.) dissolvida em 25 ml de dimetoxietano foi adicionada em gotas dentro de 8 minutos enquanto a temperatura aumentada para 67°C. Após 30 minutos a mistura de reação escura foi evaporada e purificada em sílica-gel em hexano-acetato de etila (20:1) para dar 3,02 g (78%) do produto desejado como um óleo que solidificou em temperatura ambiente (p.f. 60-61 °C).
Exemplo 3 Este exemplo ilustra a preparação de 9-(3-pentilideno)-5-nitro-benzonorbordeno (Composto2 34.01): O composto 32.01 (7,97 g preparado conforme descrito no Exemplo 2) em THF (70 ml) foi hidrogenado a 20°C na presença de Rh(PPh3)3CI (Catalisador de WHkinson: 0,8 g). A reação cessou após absorção de um equivalente de hidrogênio. Evaporação e filtragem do bruto em sflica-gel em acetato de etil-hexano (100:2) deram o produto desejado como um óleo (7,90 g) que solidificou enquanto descansando em temperatura ambiente (p.f. 69-56°C).
Exemplo 4 Este Exemplo ilustra a preparação de 9-oxo-5-nitro-benzonorborneno (Composto N2 36.01) O composto 34.01 (7,0 g, 27,2 mmols; preparado conforme descrito no Exemplo 3) dissolvido em diclorometano (300 ml) e metanol (5 ml) foi ozonizado (2,8 I de 02/min, 100 Watt, correspondendo a 9,7 g de CVh) a -70°C até que uma cor azul persistente foi observada (após aproximadamente 15 minutos). A mistura de reação foi incitada com gás nitrogênio. Trifenil-fosfina (8,4 g, 32,03 mmols, 1,18 eq.) foi adicionada e a temperatura foi deixada aquecer para 20-25°C. Após evaporação do solvente o resíduo foi purificado em sílica-gel em hexano-EtOAc-3:1 para dar 5,2 g de Composto 36,01 (p.f. 112-114°C).
Exemplo 5 Este Exemplo Ilustra a preparação de 9-difluormetilideno-5-nitro-benzonorborneno (Composto Ns 37.01) A uma solução de dibromodifluormetanol (6,30 g, 30 mmols) a 0°C em THF (50 ml) foi adicionado tris-(dimetilamino)-fosfano (10,1 g a 97%, equivalente a 11,2 ml, 60 mmols) em THF (30 ml) dentro de 20 minutos. À suspensão resultante, após agitação por 1 hora em temperatura ambiente, foi adicionada em gotas uma solução de 9-oxo-5-nitro-benzonorborneno (Composto 36.01) (6,10 g, 30 mmols; preparada conforme descrito no E-xemplo 4) em THF (20 ml) dentro de 25 minutos seguido por agitação por 21 horas. A suspensão foi vertida em água gelada e extraída com acetato de etila. Purificação em sílica-gel em acetato de etil-hexano-(1:4) deu 4,675 g de Composto 37.01 (p.f. 99-101 °C).
Exemplo 6 Este Exemplo ilustra a preparação de 2,9-Diclorometilideno-5-nitro-benzonorbomeno (Composto Ns 37,02) Tetracloreto de carbono seco (5,9 g, 33 mmols) foi reagido com trifenilfosfina (14,46 g, 55,1 mmols) em diclorometano (30 ml) em temperatura ambiente por uma hora. 9-Oxo-5-nitro-benzonorborneno (Composto 36.01) (5,60 g, 27,56 mmols; preparado conforme descrito no Exemplo 4) em diclorometano (10 ml) foi adicionado em gotas e agitado por 20 horas em temperatura ambiente. Após desenvolvimento aquoso (água gelada) e extração com diclorometano, o produto bruto foi purificado em sílica-gel em acetato de etil-hexano-(1:4) para se obter o composto desejado 37.02 (1,83 g; p.f. 136-137°C). Um pouco de material de partida (4,06 g) foi recuperado.
Exemplo 7 Este Exemplo ilustra a preparação de 3,9-Dibromometilideno-5-nitro-benzonorborneno (Composto Ns 37.03) Tetrabrometo de carbono (4,66 g a 98%, 13,8 mmols) foi reagido sob agitação com trifenilfosfina (7,23 g, 27,6 mmols) em diclorometano (50 ml) por 50 minutos em temperatura ambiente. 9-Oxo-5-nitro-benzonorborneno (Composto 36.01) (2,8 g, 13,8 mmols; preparado conforme descrito no Exemplo 4) em diclorometano (10 ml) foi adicionado em gotas e agitado da noite para o dia em temperatura ambiente. Desenvolvimento a-quoso (água gelada) e extração com diclorometano seguido por cromatogra-fia de coluna (acetato de etil-hexano-(1:9)) do produto bruto deu o produto desejado Composto 37.03 (2,1 g; p.f. 153-155°C).
Exemplo 8 Este Exemplo ilustra a preparação de 9-difluormetilideno-5-amino-benzonorborneno (Composto Ns 39.01) 9-Difluormetilideno-5-nitro-benzonorborneno (Composto 37.01) (3,0 g, 12,65 mmols; preparado conforme descrito no Exemplo 5) em uma mistura de THF (25 ml) e ácido acético aquoso a 5% (8 ml) é reagido com pó de ferro (um total de 6,29 g) em temperatura de refluxo, adicionado em 3 porções durante 4 horas, por 22 horas. A mistura de reação, após filtragem em Hyflo® e desenvolvimento aquoso em éter, foi purificada em sílica-gel em acetato de etil-hexano-(1:4) para dar o Composto anilina desejado 39.01 (2,06 g).
Exemplo 9 Este Exemplo ilustra a preparação de 9-lsopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno (Composto Ns 32.02) Uma mistura de 110,4 g de ácido 6-nitroantranílico (0,6 mol) e 98,5 g de 6,6-dimetiÍfulveno (1,5 equivalente) em 700 ml de dimetoxietano foi adicionada em gotas a uma solução de 96,3 g de t-butilnitrito (1,4 equivalente) em 2 litros de 1,2-dimetoxietano a 72°C sob atmosfera de nitrogênio. A formação de gás começou e a temperatura aumentou para 79°C. A formação de gás parou após 30 minutos. A mistura de reação foi agitada por 3 horas e então esfriada para temperatura ambiente. A mistura de reação foi evaporada e purificada em sílica-gel em hexano-acetato de etila (95:5) para dar 76,7 g do produto desejado como cristais amarelos (p.f. 94-95°C). 1H-RMN (CDCI3), ppm: 7,70 (d, 1H), 7,43 (d, 1H), 7,06 (t, 1H), 6,99 (m, 2H), 5,34 (brd s, 1H), 4,47 (brd s, 1H), 1,57 (2 d, 6H). 13C-RMN (CDCI3), ppm: 159,83, 154,30, 147,33, 144,12, 142,89, 141,93, 125,23 (2x), 119,32, 105,68, 50,51,50,44,19,05,18,90.
Exemplo 10 Este Exemplo ilustra a preparação de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorborneno (Composto NQ 34.02) 49,0 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno (Composto Ne 32.02) foram dissolvidos em 500 ml de tetraidrofurano e hidrogenados a 20°C na presença de 5 g de Rh(PPh3)3CI (catalisador de Wilkinson). A reação cessou após a absorção de 1 equivalente de hidrogênio (após 2,5 horas). Evaporação e filtragem do produto bruto em sílica-gel em acetato de etil-hexano-(1:6), seguido por trituração em hexano, deram 48,3 g do produto desejado como um sólido (rendimento: 98%; p.f. 88-89°C).
Exemplos de Formulação para Compostos de Fórmula t\): Exemplo F-1.1 a F-13: Concentrados emulsificáveis______________________ Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas diluindo tais concentrados com água.
Exemplo F-2: Concentrado emulsificável_________________________________ Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas diluindo tais concentrados com água.
Exemplos F-3.1 a F-3.4: Soluções As soluções são adequadas para uso na forma de microgotas. Exemplos F-4.1 a F-4.4: Granulados___________________________________ O composto novo é dissolvido em diclorometano, a solução é pulverizada sobre o veículo e o solvente é então removido através de destilação sob vácuo.
Exemplos F-5.1 e F-5.2: Pós finos Pós finos prontos para uso são obtidos através de mistura íntima de todos os componentes.
Exemplos F-6.1 a F-6.3: Pós umectantes Todos os componentes são misturados e a mistura é totalmente moída em um moinho adequado para dar pós umectantes que podem ser diluídos com água para suspensões de qualquer concentração desejada.
Exemplo F7: Concentração flufvel para tratamento de semente composto das Tabelas 1 a 30 40% propileno glicol 5% copolímero butanol PO/EO 2% tristirenofenol com 10-20 moles de EO 2% 1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma solução a 20% em água) 0,5% sal de cálcio de pigmento monoazo 5% óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 75% em água) 0,2% água 45,3% O ingrediente ativo finamente moído é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado de suspensão a partir do qual suspensões de qualquer diluição desejada podem ser obtidas através de diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação de planta podem ser tratados e protegidos contra infestação por microorganismos, através de pulverização, derramamento ou imersão. Exemplos Biológicos: Ações Fungicidas Exemplo B-1: Acão contra Puccinia recondita/\riao (Ferrugem marrom no trigo) Plantas de trigo de uma semana de vida cv. Arina são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Um dia após a aplicação, as plantas de trigo são inoculadas através de pulverização de uma suspensão de esporo (1x10s u-redosporos/ml) sob as plantas de teste. Após um período de incubação de 2 dias a 20°C e 95% r.h., as plantas são mantidas em uma estufa por 8 dias a 20°C e 60% r.h. A incidência de doença é avaliada 10 dias após inoculação.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram boa atividade neste teste (<20% de infestação).
Exemplo B-2: Acão contra Podosphaera leucotricha/macã (Mofo em pó na macã (Powderv mildew on apoie)) Mudas de maçã de 5 semanas de vida cv. Mclntosh são tratadas com um composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Um dia depois, as plantas de maçã de aplicação são inoculadas agitando plantas infestadas com mofo em pó da maçã em cima das plantas de teste. Após um período de incubação de 12 dias a 22°C e 60% r.h. sob um regime de luz de 14/10 horas (luz/escuro) a incidência de doença é avaliada.
Os compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01,20.11, 20.21, 27.01,27.11 e 27.21 exibem cada um eficácia forte (<20% de infestação).
Exemplo B-3: Acão contra Venturía inaeaualis/macã (Crosta da macã (Scab on apple)) Mudas de maça de 4 semanas de vida cv. Mclntosh são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Um dia após a aplicação, as plantas de maçã são inoculadas através da pulverização de uma suspensão de esporo (4x105 conídias/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 4 dias a 21 °C e 95% r.h., as plantas são postas por 4 dias a 21 °C e 60% r.h. em um estufa. Após outro período de incubação de 4 dias a 21 °C e 95% r.h. a incidência de doença é avaliada.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21,20.01, 20.11, 20.21, 27.01,27.11 e 27.21 exibem cada um eficácia forte (<20% de infestação).
Exemplo B-4: Acão contra Erisiohe araminis/cevada (Mofo em pó na cevada) Plantas de cevada de uma semana cv. Regina são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Um dia após a aplicação, as plantas de cevada são inoculadas agitando plantas infectadas com mofo em pó acima das plantas de teste. Após um período de incubação de 6 dias a 20°C/18°C (dia/noite) e 60% r.h. em uma estufa a incidência de doença é avaliada.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 exibem cada um eficácia forte (<20% de infestação).
Exemplo B-5: Acão contra Botrvtis cinerealuva (Botrite em uvas) Mudas de uva de 5 semanas de vida cv. Gutedel são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Dois dias após aplicação, as plantas de uva são i inoculadas através de agitação de uma suspensão de esporo (1x106 coní-dia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 4 dias a 21 °C e 95% r.h. em uma estufa a incidência de doença é avaliada.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<50% de incidência de doença).
Exemplo B-6: Acão contra Botrvtis cinerea/tomate (Botrite em tomates (Botrvtis on tomatoes)) Plantas de tomate de 4 semanas de vida cv. Roter Gnom são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Dois dias após a aplicação, as plantas de tomate são inoculadas agitando uma suspensão de esporo (1x10S conídia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 4 dias a 20°C e 95% r.h. em uma câmara de crescimento a incidência de doença é avaliada.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11,13.21, 20.01, 20.11,20.21,27.01,27.11 e 27.21 exibem cada um boa eficácia (<50% de incidência de doença).
Exemplo B-7: Acão contra Seotoria nodorumIXmo (Mancha da folha de Seo-toria no trigo) Plantas de trigo de uma semana de vida cv. Arina são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Um dia após a aplicação, as plantas de trigo são inoculadas através de agitação de uma suspensão de esporo (5x10S conídia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 1 dia a 20°C e 95% r.h. as plantas são mantidas por 10 dias a 20°C e 60% r.h. em uma estufa. A incidência de doença é avaliada 11 dias após inoculação.
Os compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<50% de incidência de doença).
Exemplo B-8: Acão contra HelmínthosDoríum teres/cevada (Mancha reticula-da em cevada) Plantas de cevada de 1 semana de vida cv. Regina são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Dois dias após a aplicação, as plantas de cevada são inoculadas através de pulverização de uma suspensão de esporo (3x104 conídia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 4 dias a 20°C e 95% r.h. em uma estufa a incidência de doença é avaliada.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<20% de incidência de doença).
Exemplo B-9: Acão contra Alternaria solanütomate (Pinta preta em tomates) Plantes de tomate de 4 semanas de vida cv. Roter Gnom são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Dois dias após a aplicação, as plantas de tomate são inoculadas através da pulverização de uma suspensão de esporo (2x105 conídia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 3 dias a 20°C e 95% r.h. em uma câmara de cultivo a incidência de doença é avaliada.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<20% de incidência de doença).
Exemplo B-10: Acão contra Uncinula necatoríuva ÍMofo em pó em uvas) Mudas de uva de 5 semanas de vida cv. Gutedel são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Um dia após a aplicação, as plantas de uva são inoculadas agitando plantas infectadas com mofo em pó de uva em cima das plantas de teste. Após um período de incubação de 7 dia a 26°C e 60% r.h. sob um regime de luz de 14/10 horas (luz/escuro) a incidência de doença é avaliada.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram, cada um, boa atividade neste teste {<20% de incidência de teste).
Exempio B-11: Acão Sistêmica contra Ervsiohe araminis/cevada (Mofo em pó na cevada (Teste da bolsa) O composto de teste formulado {0,002% de ingrediente ativo) é aplicado a uma bolsa que é previamente equipada com um papel filtro. Após a aplicação sementes de cevada {cv. Express) são semeadas na falha do filtro de papel. As bolsas preparadas são então incubadas a 23°C/18°C {dia/noite) e 80% r.h. Uma semana após a semeadura as plantas de cevada são inoculadas agitando plantas infectadas com mofo em pó sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 6 dias a incidência de doença é avaliada. A eficácia de cada composto de teste é usada como um indicador para atividade sistêmica.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<50% de incidência de doença).
Exemplo B12: Acão contra Fusaríum culmorumftriao fdoença da aiberela do triao)"Fusarím headbliahton wheaf ÍTeste de Bolsa) Uma suspensão de conídia de F. culmorum (7x105 conídia/ml) é misturada com o composto de teste formulado (0,002% de ingrediente ativo). A mistura é aplicada a uma bolsa que é previamente equipada com um papel filtro. Após a aplicação as sementes de trigo (cv. Orestis) são semeadas na falha superior do papel filtro. As bolsas preparadas são então incubadas por 11 dias em cerca de 10*18°C e 100% r.h. com um período de luz diário de 14 horas. A avaliação é feita avaliando o grau de ocorrência de doença na forma de lesões marrons nas raízes.
Os compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<50% de incidência de doença).
Exemplo B-13: Acão contra Gaeumannomvces graminis/tmo ÍMal-do-pé em triao (Take-allon wheaf)) Uma quantidade definida de micélio de G. graminis é misturada com água. O composto de teste formulado (0,002% de ingrediente ativo) é adicionado à suspensão de micélio. A mistura é aplicada em uma bolsa que é previamente equipada com um papel filtro. Após a aplicação sementes de trigo (cv. Orestis) são semeadas na falha superior do papel filtro. As bolsas preparadas são então incubadas por 14 dias a 18°C/16°C (dia/noite) e 80% r.h. com um perfodo de luz diário de 14 horas. A avaliação é feita avaliando o grau que a raiz fica marrom.
Os compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<50% de incidência de doença).
Exemplo B1-4: Acão contra Puccinia reconditaiXúoo (Ferrugem marrom no triaol (Teste de Bolsa) Composto de teste formulado (0,002% de ingrediente ativo) é aplicado em uma bolsa que é previamente equipada com um papel filtro. Após a aplicação sementes de trigo (cv. Arina) são semeadas na falha superior do papel filtro. As bolsas preparadas são então incubados a 23°C/18°C (dia/noite) e 80% r.h. Uma semana após a semeadura, as plantas de trigo são inoculadas através de pulverização de uma suspensão de esporo (1x105 uredosporos/mi) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 1 dia a 23°C e 95% r.h. as plantas são mantidas por 9 dias a 20°C/18°C (dia/noite) e 80% r.h. A incidência de doença é avaliada 10 dias após inocu-lação. A eficácia de cada composto de teste é usada como um indicador para atividade sistêmica.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<50% de incidência de doença).
Exemplo B-15: Acão contra Rhizoctonia solanilarroz (Queima-da-bainha no arroz (Sheath bliaht on rice) (Teste de Bolsa) Uma quantidade definida de micélio de R. solani ê misturada com água. O composto de teste formulado (0,002% de ingrediente ativo) é adicionado à suspensão de micélio. A mistura é aplicada em uma bolsa que é previamente equipada com um papel filtro. Após a aplicação sementes de arroz (cv. Koshihikarf) são semeadas na falha superior do papel filtro. As bolsas preparadas são então incubadas por 10 dias a 23°C/2rC (dia/noite) e 100% r.h. com um período de luz diário de 14 horas. A avaliação é feita avaliando o grau de ocorrência de doença na forma de lesões marrons nas raízes.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<50% de incidência de doença).
Exemplo B-16: Acão contra Seotoría nodorum!trigo (Mancha da folha de Seoíoría no trigo) (Teste de Bolsa) O composto de teste formulado (0,002% de ingrediente ativo) é aplicado a uma bolsa que é previamente equipada com um papel filtro. Após a aplicação, sementes de trigo (cv. Arina) são semeadas na falha superior do papel filtro. As bolsas preparadas são então incubadas a 23°C/18°C (di-a/noite) e 80% r.h. Uma semana após semeadura, as plantas de trigo são inoculadas através de pulverização de uma suspensão de esporo (5x105 co-nídia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 1 dia a 23°C e 95% r.h. as plantas são mantidas por 9 dias a 20°C/18°C (dia/noite) e 80% r.h. A incidência de doença é avaliada 8 dias após inoculação. A eficácia de cada composto de teste é usada com um indicador para atividade sistêmica.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste (<50% de incidência de doença).
Exemplo B-17: Acão contra Seotoría triticil\mo (Mancha da folha de Seotoría em triaol Plantas de trigo de duas semanas de vida cv. Riband são tratadas com o composto de teste formulado (0,02% de ingrediente ativo) em uma câmara de pulverização. Um dia após a aplicação, plantas de trigo são inoculadas através de pulverização de uma suspensão de esporo (10x105 conídia/ml) sobre as plantas de teste. Após um período de incubação de 1 dia a 23°C e 95% r.h., as plantas são mantidas por 16 dias a 23°C e 60% r.h. em uma estufa. A incidência de doença é avaliada 18 dias após a inocu-lação.
Os Compostos 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01, 27.11 e 27.21 mostram cada um boa atividade neste teste {<20% de incidência de doença).
REIVINDICAÇÕES

Claims (10)

1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (I): onde Het é um anel pirrol-3-ila, pirazol-4-ila, tiazol-5-íla ou pirid-3-íla, o anel sendo substituído pelos grupos R6, R7 e R8; R1 é hidrogênio; r2 e Sg0 ca(ja um hidrogênio; R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo, iodo; R6, R7 e R8 são, cada um, independentemente, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, Ci-4 alquila ou Cn haloalquila, contanto que pelo menos um de R6, R7 e R3 não seja hidrogênio,
2. Composto de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Het é pirrol-3-ila substituída na posição 1 por Ci. 4 alquila, substituída na posição 4 por C1-4 alquila ou C^ haloalquila e opcional mente substituída na posição 2 por flúor, cloro ou bromo, pirazolil-4-ila substituída na posição 1 por C1-4 alquila, substituída na posição 3 por C1-4 alquila ou C1-4 haloalquila e opcionalmente substituída na posição 5 por flúor, cloro ou bromo, tiazol-5-ila substituída na posição 2 por C1-4 alquila e substituída na posição 4 por C1-4 alquila ou C1-4 haloalquila, pirid-3-ila substituída na posição 2 por flúor, cloro ou bromo ou C-m haloalquila; R1 é hidrogênio; R2 é hidrogênio, R3 é hidrogênio; e R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo ou iodo,
3. Composto de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Het é 2-C1-4 alquiM-Cn haloalquiltiazol-5-ila, 2-halopirid-3-ila, I-C1-4 alquil-4-Ci^ haloaiquiipirroi-3-ila, 1-Ci^ alquil-3-Ci-4 ha-loalquilpirazol-4-ila ou I-C1.4 alquil-3-Ci.4 haloalquilpirazol-4-ila; R1, R2 e R3 são todos hidrogênio; e R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo ou iodo.
4. Composto de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Het é 2-metil-4-trifluormetiltiazol-5-íla, 2-cloropirid-3-ila, 1 - meti Ι-4-trifl uor metí l-pi rrol - 3-i Ia, 1 -tnetil -3-trifl u ormeti I pi razol -4-ila ou 1 - meti l-3-d ifl úor-meti I pi razol -4-i I a; R1, R2 e R3 são todos hidrogênio; e R4 e R5 são ambos flúor, ambos cloro ou ambos bromo.
5. Composto de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizado pelo fato de que é ácido 3-d ifl uor meti 1-1 meti 1-1 H-ρι razol-4-ca rboxíii co -(9-dícl o ro meti leno-1,2,3,4 -tetra id ro-1,4,- metano- n afta len-5-il)- amida.
6. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (D) : em que R2 e R3 são ambos hidrogênio.
7. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (E) i incluindo os isômeros E e Z individualmente, onde eles existirem, ou em mistura, onde R2 e R3 são ambos hidrogênio; e R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo ou iodo.
8. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (III): incluindo os isômeros Ee Z individualmente, onde eles existirem, ou em mís- tura, onde R2 e R3 são ambos hidrogênio; R4 e R5 são ambos flúor, cloro, bromo ou iodo.
9. Composição para controle e proteção contra microorganismos patogênicos, caracterizada pelo fato de que compreende um composto de fórmula (I), como definido na reivindicação 1, e um veículo inerte.
10. Método de controle ou prevenção de infestação de plantas úteis por microorganismos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que um composto de fórmula I, como definido na reivindicação 1, ou uma composição, compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicado às plantas, a suas partes ou ao locus das mesmas.
BRPI0617739-5A 2005-10-25 2006-10-23 Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides, composition comprising them and method of controlling or preventing infestation of useful plants by phytopathogenic microorganisms BRPI0617739B1 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05023222.2 2005-10-25
EP05023222 2005-10-25
EP06004191 2006-03-02
EP06004191.0 2006-03-02
PCT/EP2006/010185 WO2007048556A1 (en) 2005-10-25 2006-10-23 Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0617739A2 BRPI0617739A2 (pt) 2011-08-02
BRPI0617739B1 true BRPI0617739B1 (pt) 2017-11-21

Family

ID=37735142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0617739-5A BRPI0617739B1 (pt) 2005-10-25 2006-10-23 Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides, composition comprising them and method of controlling or preventing infestation of useful plants by phytopathogenic microorganisms

Country Status (36)

Country Link
US (3) US7732469B2 (pt)
EP (1) EP1940813B1 (pt)
JP (2) JP5266055B2 (pt)
KR (1) KR101343303B1 (pt)
CN (2) CN102153478B (pt)
AR (1) AR058139A1 (pt)
AT (1) ATE489372T1 (pt)
AU (1) AU2006308128B2 (pt)
BR (1) BRPI0617739B1 (pt)
CA (1) CA2626312C (pt)
CR (1) CR9902A (pt)
CY (1) CY1111266T1 (pt)
DE (1) DE602006018506D1 (pt)
DK (1) DK1940813T3 (pt)
EA (1) EA014297B1 (pt)
EC (1) ECSP088397A (pt)
EG (1) EG25531A (pt)
ES (1) ES2354374T3 (pt)
GE (1) GEP20115161B (pt)
GT (1) GT200600468A (pt)
HK (1) HK1117511A1 (pt)
HU (1) HUS1800017I1 (pt)
IL (1) IL190340A (pt)
LT (1) LTC1940813I2 (pt)
LU (1) LUC00068I2 (pt)
MA (1) MA29884B1 (pt)
NL (1) NL350087I2 (pt)
NO (2) NO340774B1 (pt)
NZ (1) NZ567219A (pt)
PL (1) PL1940813T3 (pt)
PT (1) PT1940813E (pt)
SI (1) SI1940813T1 (pt)
TN (1) TNSN08164A1 (pt)
TW (1) TWI374126B (pt)
UA (1) UA87416C2 (pt)
WO (1) WO2007048556A1 (pt)

Families Citing this family (278)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2397932T3 (es) * 2005-09-16 2013-03-12 Syngenta Participations Ag Procedimiento para la producción de amidas
AU2013201960B2 (en) * 2007-04-25 2013-08-01 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
PL2229814T3 (pl) * 2007-04-25 2012-10-31 Syngenta Participations Ag Kompozycje grzybobójcze
EP2181981A1 (en) 2008-10-27 2010-05-05 Syngeta Participations AG Process for the preparation of benzonorbornenes
GEP20135747B (en) * 2008-10-27 2013-02-11 Syngenta Participations Ag Method of benzonorbornenes production
JP5727381B2 (ja) * 2008-12-24 2015-06-03 シンジェンタ リミテッド アリールアミドの製造方法
GB0908435D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Syngenta Ltd Processes
TW201105636A (en) * 2009-07-28 2011-02-16 Syngenta Participations Ag Processes relating to the alkylation of pyrazoles
TW201107296A (en) * 2009-07-31 2011-03-01 Syngenta Participations Ag Processes for the alkylation of pyrazoles
PL2462108T3 (pl) * 2009-08-06 2013-09-30 Syngenta Participations Ag Sposób otrzymywania amidów kwasów pirazolokarboksylowych
WO2011048120A1 (en) 2009-10-22 2011-04-28 Syngenta Participations Ag Synergistic fungicidal composition containing a n-2-(pyrazolyl) ethylphenylcarboxamide
EP2531491A1 (en) 2010-02-04 2012-12-12 Syngenta Participations AG Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
WO2011098386A1 (en) 2010-02-09 2011-08-18 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of an anthranilic acid derivative
US20120316184A1 (en) 2010-02-24 2012-12-13 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbicides
WO2011104088A1 (en) 2010-02-25 2011-09-01 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures containing isoxazoline derivatives and a fungicide
GB201004301D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
GB201004299D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
BR112012024023A2 (pt) 2010-03-24 2015-09-01 Syngenta Participations Ag Misturas pesticidas
JP5684897B2 (ja) * 2010-04-20 2015-03-18 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト ピラゾールカルボン酸アミドの調製方法
ES2478875T3 (es) * 2010-04-20 2014-07-23 Syngenta Participations Ag Proceso para preparar amidas de ácidos carboxílicos pirazólicos
WO2011131545A1 (en) 2010-04-20 2011-10-27 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
EP2560960B1 (en) * 2010-04-20 2014-02-26 Syngenta Participations AG Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
CN103097362B (zh) * 2010-06-07 2015-06-10 陶氏益农公司 作为杀真菌剂的吡嗪基甲酰胺
BR112012031093A8 (pt) 2010-06-09 2017-10-10 Syngenta Participations Ag Misturas de pesticidas incluindo derivados da isoxazolina
CN103153958A (zh) 2010-07-02 2013-06-12 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物的二肟醚衍生物
WO2012010567A1 (en) 2010-07-19 2012-01-26 Syngenta Participations Ag Isoxazole, isothiazole, furane and thiophene compounds as microbicides
WO2012010568A1 (en) 2010-07-19 2012-01-26 Syngenta Participations Ag Microbicides
CN103237449A (zh) 2010-07-26 2013-08-07 拜耳知识产权有限责任公司 琥珀酸脱氢酶抑制剂和/或呼吸链复合物iii抑制剂用于改善有害与有益微生物比例的用途
BR112013002073A2 (pt) 2010-07-29 2016-05-24 Syngenta Participations Ag derivados de éter de dioxima microbicidas
CA3004565C (en) 2010-08-10 2020-03-24 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of 3-haloalkylpyrazoles
EP2433922A1 (en) 2010-08-25 2012-03-28 Syngenta Participations AG Process for the preparation of dichlorofulvene
BR112013006671A2 (pt) 2010-09-23 2016-06-07 Syngenta Participations Ag microbiocidas21
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
ES2617563T3 (es) 2010-10-21 2017-06-19 Syngenta Participations Ag Composiciones que comprenden ácido abscísico y un compuesto fungicidamente activo
RS55730B1 (sr) 2010-10-21 2017-07-31 Syngenta Ltd Agrohemijski koncentrati koji sadrže alkoksilovane dodatke
EP2632913A1 (en) 2010-10-28 2013-09-04 Syngenta Participations AG Novel microbicides
WO2012062844A1 (en) 2010-11-12 2012-05-18 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
US20130269064A1 (en) 2010-11-23 2013-10-10 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2012069601A1 (en) 2010-11-25 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Substituted quinazolines as fungicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
WO2012080419A1 (en) 2010-12-15 2012-06-21 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures
AR084308A1 (es) 2010-12-17 2013-05-08 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas derivados de triazol
TWI534126B (zh) * 2011-01-25 2016-05-21 先正達合夥公司 用於製備吡唑羧酸醯胺之方法
WO2012107434A1 (en) 2011-02-09 2012-08-16 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
MX347939B (es) 2011-02-17 2017-05-19 Bayer Ip Gmbh Uso de funguicidas sdhi en variedades de soja de cultivo selectivo convencional, tolerantes a asr, resistentes a la cancrosis del tallo y/o resistentes a la mancha de hoja "ojo de rana".
WO2012117021A2 (en) 2011-03-03 2012-09-07 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal oxime ethers
WO2012126881A1 (en) 2011-03-22 2012-09-27 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2012143395A1 (en) 2011-04-20 2012-10-26 Syngenta Participations Ag 4,5-dihydro-isoxazole derivatives as fungicides
HUE032799T2 (en) * 2011-05-31 2017-11-28 Syngenta Participations Ag Pesticide mixtures containing isoxazoline derivatives
EP2532661A1 (en) 2011-06-10 2012-12-12 Syngenta Participations AG Novel insecticides
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
JP2014523425A (ja) 2011-06-21 2014-09-11 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング ピラゾリルカルボキシアニリドの製造
EP2540718A1 (en) 2011-06-29 2013-01-02 Syngenta Participations AG. Novel insecticides
WO2013007550A1 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
WO2013026900A1 (en) 2011-08-23 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Pyridine derivatives as microbiocides
UA112556C2 (uk) 2011-10-03 2016-09-26 Сінгента Партісіпейшнс Аг Інсектицидні похідні 2-метоксибензамідів
WO2013050317A1 (en) 2011-10-03 2013-04-11 Syngenta Limited Polymorphs of an isoxazoline derivative
CA2853581A1 (en) 2011-11-04 2013-05-10 Syngenta Participations Ag Pesticidal compounds
EP2773622A1 (en) 2011-11-04 2014-09-10 Syngenta Participations AG Pesticidal compounds
JP2014532683A (ja) 2011-11-04 2014-12-08 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺虫化合物
ES2553030T3 (es) 2011-11-04 2015-12-03 Syngenta Participations Ag Compuestos plaguicidas
WO2013092460A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Syngenta Participations Ag Cyclic bisoxime microbicides
CN104114025B (zh) 2012-02-14 2017-11-07 先正达参股股份有限公司 杀线虫的顺式(杂)芳基环丙基甲酰胺衍生物
TWI510472B (zh) 2012-02-15 2015-12-01 Syngenta Participations Ag 立體選擇性製備吡唑羧醯胺之方法
EP2641901A1 (en) 2012-03-22 2013-09-25 Syngenta Participations AG. Novel microbiocides
EP2644595A1 (en) 2012-03-26 2013-10-02 Syngenta Participations AG. N-Cyclylamides as nematicides
WO2013156433A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Insecticidally active thiazole derivatives
WO2013156431A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole and thiadiazole derivatives
EP2671881A1 (en) 2012-06-07 2013-12-11 Syngenta Participations AG. Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole derivatives
WO2014023627A1 (en) * 2012-08-06 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Method of combatting sudden death syndrome in plants
WO2014060177A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
MX2015004675A (es) 2012-10-31 2015-08-07 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas.
EP2738171A1 (en) 2012-11-30 2014-06-04 Syngenta Participations AG. Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives
CA2892693C (en) 2012-11-30 2021-08-10 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal mixtures
EP2951167B1 (en) 2013-02-04 2017-01-25 Syngenta Participations AG Novel microbiocides
BR112015020611B1 (pt) 2013-02-27 2020-06-30 Syngenta Participations Ag. compostos de carboxamida
EA201500984A1 (ru) 2013-03-28 2016-04-29 Зингента Партисипейшнс Аг Способы контроля устойчивых к неоникотиноидам вредителей
WO2014161848A1 (en) 2013-04-02 2014-10-09 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
BR112015025203B1 (pt) 2013-04-02 2020-11-24 Syngenta Participations Ag compostos, processo para a produção de compostos, método de uso de compostos, métodos para controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos e para a proteção de plantas úteis e composição
WO2014167133A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 Syngenta Participations Ag Fungicides comprising boron
WO2014173880A1 (en) 2013-04-22 2014-10-30 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
JP6677637B2 (ja) 2013-07-02 2020-04-08 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 有害生物防除的に活性な、硫黄含有置換基を有する二環式または三環式複素環
US9867371B2 (en) 2013-07-08 2018-01-16 Syngenta Participations Ag 4-membered ring carboxamides used as nematicides
WO2015004091A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Syngenta Participations Ag Nicotinamide derivatives and their use against nematodes
WO2015003991A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
WO2015040141A1 (en) 2013-09-23 2015-03-26 Syngenta Participations Ag Cyclobutylcarboxamides as nematicides
WO2015055764A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Syngenta Participations Ag 3-methanimidamid-pyridine derivatives as fungicides
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
WO2015091945A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
EP3086644A1 (en) 2013-12-23 2016-11-02 Syngenta Participations AG Benzoxaborole fungicides
CA2934775C (en) 2013-12-23 2023-02-14 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
US9701659B2 (en) 2014-05-19 2017-07-11 Syngenta Participations Ag Insecticidally active amide derivatives with sulfur-substituted phenyl or pyridine groups
WO2016016131A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active cyclic enaminones
EP3180341B1 (en) 2014-08-12 2022-04-27 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN104798787A (zh) * 2014-09-11 2015-07-29 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的组合物
CN104814032A (zh) * 2014-09-12 2015-08-05 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的杀菌组合物
CN105475289A (zh) * 2014-09-15 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
CN105409970A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的杀菌组合物
CN105409969A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的农药组合物
CN105475290A (zh) * 2014-09-17 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含有苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105475291A (zh) * 2014-09-18 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105409981A (zh) * 2014-09-19 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105454260A (zh) * 2014-09-23 2016-04-06 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105432655A (zh) * 2014-09-26 2016-03-30 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105519536A (zh) * 2014-09-30 2016-04-27 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105557724A (zh) * 2014-10-13 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105557729A (zh) * 2014-10-14 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105557722A (zh) * 2014-10-15 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105557699A (zh) * 2014-10-16 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
WO2016091731A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 Syngenta Participations Ag Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2016120182A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
TN2017000407A1 (en) 2015-03-27 2019-01-16 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives.
CN107531704B (zh) 2015-04-24 2021-01-01 先正达参股股份有限公司 具有硫取代的五元环杂环的杀有害生物活性多环衍生物
BR112017022683A2 (pt) 2015-04-24 2018-07-10 Syngenta Participations Ag derivados policíclicos com heterociclos de anéis com cinco membros substituídos por enxofre ativos em termos pesticidas.
CN104798796B (zh) * 2015-04-29 2016-08-17 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物及其应用
CN104798786B (zh) * 2015-05-07 2016-07-06 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物及其应用
EP3317276B1 (en) 2015-07-01 2020-12-16 Syngenta Participations AG Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP3317275B1 (en) 2015-07-01 2019-09-18 Syngenta Participations AG Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents
AR106070A1 (es) 2015-09-23 2017-12-06 Syngenta Participations Ag Benzamidas sustituidas con isoxazolina como insecticidas
EP3353173B1 (en) 2015-09-25 2021-07-21 Syngenta Participations AG Pesticidally active polycyclic derivatives with 5-membered sulfur containing heterocyclic ring systems
JP2018533550A (ja) 2015-09-25 2018-11-15 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
CN108026074A (zh) 2015-09-28 2018-05-11 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
BR112018007572A2 (pt) 2015-10-14 2018-10-23 Syngenta Participations Ag composições fungicidas
WO2017067839A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
WO2017072247A1 (en) 2015-10-28 2017-05-04 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017076982A1 (en) 2015-11-04 2017-05-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal anilide derivatives
BR112018010347A2 (pt) 2015-11-23 2018-12-04 Syngenta Participations Ag derivados heterocíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre e ciclopropila
EP3390399A1 (en) 2015-12-17 2018-10-24 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
CA3006911A1 (en) 2015-12-22 2017-06-29 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
KR20180108695A (ko) 2016-01-28 2018-10-04 솔베이(소시에떼아노님) 할로겐 치환된 디케톤, 피라졸 화합물 및 피라졸 화합물의 제조 방법
WO2017134066A1 (en) 2016-02-05 2017-08-10 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CA3012901A1 (en) 2016-02-18 2017-08-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
GB201603965D0 (en) 2016-03-08 2016-04-20 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
WO2017157962A1 (en) 2016-03-15 2017-09-21 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US11083196B2 (en) 2016-03-24 2021-08-10 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US10421740B2 (en) 2016-04-07 2019-09-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
JP2019514860A (ja) 2016-04-08 2019-06-06 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性オキサジアゾール誘導体
US20190345150A1 (en) 2016-04-12 2019-11-14 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017178408A1 (en) 2016-04-15 2017-10-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal silicon containing aryl derivatives
US20190135761A1 (en) 2016-05-10 2019-05-09 Solvay Sa Composition comprising 3-(haloalkyl or formyl)-1h-pyrazole-4-carboxylic acids or esters, its manufacture and its use for the preparation of carboxamides
EP3464251B1 (en) 2016-06-03 2021-03-03 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
AR108745A1 (es) 2016-06-21 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
BR112019000942B1 (pt) 2016-07-22 2022-11-08 Syngenta Participations Ag Composto compreendendo derivados de oxadiazol e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogênicos
US20200138028A1 (en) 2016-07-22 2020-05-07 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US10757941B2 (en) 2016-07-22 2020-09-01 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
CN106212484B (zh) * 2016-07-22 2018-11-02 黄志郎 一种含苯并烯氟菌唑和苦参碱的杀菌组合物
JP2019524765A (ja) 2016-08-02 2019-09-05 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） ピラゾールカルボン酸および誘導体の製造に有用なヒドラジニル化合物の製造、ヒドラジニル化合物ならびにその使用
CN106070248A (zh) * 2016-08-09 2016-11-09 李祥英 一种含苯并烯氟菌唑和氟嘧菌酯的杀菌组合物
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018041729A2 (en) 2016-09-01 2018-03-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
JP2019537553A (ja) 2016-09-23 2019-12-26 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
JP7077313B2 (ja) 2016-10-06 2022-05-30 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
CN109890818B (zh) 2016-10-27 2022-11-25 先正达参股股份有限公司 具有硫和羟胺取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
US20190276409A1 (en) 2016-11-07 2019-09-12 Solvay Sa Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives
WO2018091389A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2018095795A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
JP7282031B2 (ja) 2016-12-01 2023-05-26 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
JP7113014B2 (ja) 2016-12-15 2022-08-04 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する有害生物防除に活性な複素環式誘導体
EP3336086A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
EP3336087A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
WO2018114657A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Syngenta Participations Ag N-cyclobutyl-thiazol-5-carboxamides with nematicidal activity
TWI772367B (zh) 2017-02-16 2022-08-01 瑞士商先正達合夥公司 殺真菌組成物
TWI793104B (zh) 2017-02-21 2023-02-21 瑞士商先正達合夥公司 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物
UY37623A (es) 2017-03-03 2018-09-28 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol tiofeno fungicidas
EP3592738A1 (en) 2017-03-10 2020-01-15 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
TW201840542A (zh) 2017-03-22 2018-11-16 瑞士商先正達合夥公司 殺有害生物活性環丙基甲基醯胺衍生物
EP3601275A1 (en) 2017-03-23 2020-02-05 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
US11213032B2 (en) 2017-03-23 2022-01-04 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
JP7146797B2 (ja) 2017-03-31 2022-10-04 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺菌性組成物
WO2018177880A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018185013A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020819B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Composto de fórmula (i), composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogênicos e uso de um composto de fórmula (i)
EP3606917A1 (en) 2017-04-05 2020-02-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018184985A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020735B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos
WO2018185191A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185187A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018184984A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020734B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol, composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso dos referidos compostos
BR112019021019B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agrícola, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso de um composto derivado de oxadiazol
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018197315A1 (en) 2017-04-25 2018-11-01 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2018201272A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Solvay Fluor Gmbh Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives
US10894792B2 (en) 2017-05-02 2021-01-19 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN110612301B (zh) 2017-05-08 2023-05-23 先正达参股股份有限公司 具有含硫的苯基和吡啶基取代基的咪唑并嘧啶衍生物
WO2018206419A1 (en) 2017-05-12 2018-11-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives
WO2018215304A1 (en) 2017-05-22 2018-11-29 Syngenta Participations Ag Tetracyclic pyridazine sulphur containing compounds and their use as pesticides
BR112019024984A2 (pt) 2017-06-02 2020-06-23 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbicidas
BR112019024993A2 (pt) 2017-06-02 2020-06-16 Syngenta Participations Ag Composições fungicidas
CN110740644B (zh) 2017-06-14 2021-09-28 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
EP3642194A1 (en) 2017-06-19 2020-04-29 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
BR112019027900A2 (pt) 2017-06-28 2020-07-21 Syngenta Participations Ag composições fungicidas
BR112019028233B1 (pt) 2017-07-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas, composição pesticida, método para combater e controlar pragas e método para proteção de material de propagação vegetal
EP3649128A1 (en) 2017-07-07 2020-05-13 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112020000457A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000456A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000470A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000465B1 (pt) 2017-07-11 2024-02-20 Syngenta Participations Ag Derivados oxadiazol microbiocidas
WO2019012001A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000371A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-14 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbiocidas
BR112020000463A2 (pt) 2017-07-13 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
WO2019030355A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
AR112672A1 (es) 2017-08-11 2019-11-27 Syngenta Participations Ag Derivados de tiofeno activos como plaguicidas
AR112673A1 (es) 2017-08-11 2019-11-27 Syngenta Participations Ag Derivados de pirazol activos como plaguicidas
WO2019030358A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
EP3677572B1 (en) 2017-08-28 2023-06-07 Japan Finechem Company, Inc. Production method for pyrazole-4-carboxamide derivative
CN111107745B (zh) 2017-09-13 2021-12-07 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
BR112020004754A2 (pt) 2017-09-13 2020-09-15 Syngenta Participations Ag derivados de (tio)carboxamida de quinolina microbiocidas
JP7258859B2 (ja) 2017-09-13 2023-04-17 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
WO2019053015A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053016A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
WO2019053019A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
JP7202366B2 (ja) 2017-09-13 2023-01-11 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
BR112020004934A2 (pt) 2017-09-13 2020-09-15 Syngenta Participations Ag derivados de (tio)carboxamida de quinolina microbiocidas
US11413291B2 (en) 2017-09-18 2022-08-16 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
UY37913A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
UY37912A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi
EP3692038A1 (en) 2017-10-06 2020-08-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrrole derivatives
WO2019068819A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Syngenta Participations Ag PYRROLE DERIVATIVES ACTIVE ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019076778A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Syngenta Participations Ag HETEROCYCLIC DERIVATIVES HAVING PESTICIDAL ACTIVITY HAVING SUBSTITUENTS CONTAINING SULFUR AND SULFONIMIDAMIDES
WO2019086474A1 (en) 2017-10-31 2019-05-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionics heterocyclic compounds
CN111344279B (zh) 2017-11-15 2023-07-07 先正达参股股份有限公司 杀微生物的吡啶酰胺衍生物
WO2019097054A1 (en) 2017-11-20 2019-05-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US11882834B2 (en) 2017-11-29 2024-01-30 Syngenta Participations Ag Microbiocidal thiazole derivatives
CN111386258B (zh) 2017-12-01 2023-08-15 先正达参股股份有限公司 新颖的嘧啶衍生物
EP3495351A1 (en) 2017-12-08 2019-06-12 Solvay Sa Oxidation of a pyrazolyl ketone compound to the corresponding carboxylic acid
WO2019115404A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionic heterocyclic compounds
US11535594B2 (en) 2017-12-19 2022-12-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
CN111566093A (zh) 2017-12-22 2020-08-21 索尔维公司 吡唑甲酸衍生物及其前体的制造方法
EP3728197A1 (en) 2017-12-22 2020-10-28 Solvay Sa Process for the manufacture of iminium compounds and their application in the manufacture of pyrazole derivatives
US20200305431A1 (en) 2017-12-22 2020-10-01 Solvay Sa Process for the manufacture of pyrazole compounds
BR112020014341A2 (pt) 2018-01-15 2020-12-08 Syngenta Participations Ag Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre
CN112020503A (zh) 2018-04-26 2020-12-01 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
WO2019215198A1 (en) 2018-05-08 2019-11-14 Syngenta Crop Protection Ag Methods of applying one or more certain heteroaryl-1,2,4-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds to control damage on plants, propagation material thereof, and plant derived products
WO2019219689A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
WO2019229088A1 (en) 2018-05-30 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2019229089A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
AR115495A1 (es) 2018-06-06 2021-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas
CN112262140A (zh) 2018-06-06 2021-01-22 先正达农作物保护股份公司 具有含亚砜亚胺取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
EP3810604A1 (en) 2018-06-19 2021-04-28 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
US20210163459A1 (en) 2018-06-19 2021-06-03 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azetidine sulfones amide isoxazoline derivatives
WO2019243263A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
US20210274788A1 (en) 2018-06-19 2021-09-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
PE20210461A1 (es) 2018-06-29 2021-03-08 Syngenta Participations Ag Compuestos de azol-amida pesticidamente activos
WO2020002331A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
EP3818058A1 (en) 2018-07-02 2021-05-12 Syngenta Crop Protection AG 3-(2-thienyl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole derivatives as agrochemical fungicides
WO2020011808A1 (en) 2018-07-13 2020-01-16 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
EP3823966A1 (en) 2018-07-16 2021-05-26 Syngenta Crop Protection AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020025658A1 (en) 2018-08-03 2020-02-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
EP3833663A1 (en) 2018-08-07 2021-06-16 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
WO2020030754A1 (en) 2018-08-10 2020-02-13 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds
WO2020035565A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds
US11440888B2 (en) 2018-09-19 2022-09-13 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline carboxamide derivatives
EP3855913A1 (en) 2018-09-26 2021-08-04 Syngenta Crop Protection AG Fungicidal compositions
EP3856715A1 (en) 2018-09-26 2021-08-04 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
US20210395228A1 (en) 2018-10-02 2021-12-23 Syngenta Participations Ag Pesticidally active benzene- and azine-amide compounds
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
CN112789278A (zh) 2018-10-06 2021-05-11 先正达参股股份有限公司 杀微生物的喹啉二氢-(噻嗪)噁嗪衍生物
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
AR117291A1 (es) 2018-12-14 2021-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos heterocíclicos de cianamida con actividad pesticida
WO2020120694A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
WO2020127345A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
EP3906239A1 (en) 2018-12-31 2021-11-10 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020164994A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020164993A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
EP3696175A1 (en) 2019-02-18 2020-08-19 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azole-amide compounds
TW202100015A (zh) 2019-02-28 2021-01-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
TW202045011A (zh) 2019-02-28 2020-12-16 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
EP3935056A1 (en) 2019-03-08 2022-01-12 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2021009311A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN114617128B (zh) * 2022-03-28 2023-06-16 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含喹啉铜的农药组合物及其应用
WO2024017788A1 (en) 2022-07-22 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Solid form of a heterocyclic amide derivative
WO2024077487A1 (en) 2022-10-11 2024-04-18 Syngenta Crop Protection Ag Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2258690B1 (en) * 2002-08-22 2013-02-20 Syngenta Participations AG Tricyclic amines as intermediates in the synthesis of fungicidal carboxamide derivatives
GB0224316D0 (en) * 2002-10-18 2002-11-27 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CN101296913B (zh) 2013-02-13
MA29884B1 (fr) 2008-10-03
JP2009516646A (ja) 2009-04-23
CA2626312C (en) 2014-10-07
LTC1940813I2 (lt) 2019-02-11
JP5266055B2 (ja) 2013-08-21
CR9902A (es) 2008-07-29
CA2626312A1 (en) 2007-05-03
HUS1800017I1 (hu) 2018-05-28
AU2006308128B2 (en) 2011-07-28
US20100204287A1 (en) 2010-08-12
TWI374126B (en) 2012-10-11
CN101296913A (zh) 2008-10-29
ECSP088397A (es) 2008-05-30
NO2018031I2 (no) 2018-09-13
DE602006018506D1 (de) 2011-01-05
TW200732278A (en) 2007-09-01
DK1940813T3 (da) 2011-02-07
NO20081537L (no) 2008-07-04
HK1117511A1 (en) 2009-01-16
CY1111266T1 (el) 2015-08-05
UA87416C2 (ru) 2009-07-10
JP5675737B2 (ja) 2015-02-25
PT1940813E (pt) 2011-01-20
LUC00068I2 (en) 2018-06-20
US8207207B2 (en) 2012-06-26
EA200800929A1 (ru) 2008-10-30
EG25531A (en) 2012-02-06
AR058139A1 (es) 2008-01-23
US8183416B2 (en) 2012-05-22
EP1940813A1 (en) 2008-07-09
AU2006308128A1 (en) 2007-05-03
ES2354374T3 (es) 2011-03-14
KR101343303B1 (ko) 2013-12-23
TNSN08164A1 (en) 2009-10-30
IL190340A0 (en) 2009-09-22
KR20080058431A (ko) 2008-06-25
GEP20115161B (en) 2011-02-10
NL350087I2 (nl) 2018-07-10
IL190340A (en) 2013-06-27
EA014297B1 (ru) 2010-10-29
LTPA2018501I1 (lt) 2018-03-12
NO340774B1 (no) 2017-06-19
GT200600468A (es) 2007-06-08
US7732469B2 (en) 2010-06-08
ATE489372T1 (de) 2010-12-15
WO2007048556A1 (en) 2007-05-03
CN102153478A (zh) 2011-08-17
US20080227835A1 (en) 2008-09-18
EP1940813B1 (en) 2010-11-24
SI1940813T1 (sl) 2011-02-28
BRPI0617739A2 (pt) 2011-08-02
CN102153478B (zh) 2012-07-11
US20100204482A1 (en) 2010-08-12
NZ567219A (en) 2010-03-26
JP2013035850A (ja) 2013-02-21
NO2018031I1 (no) 2018-09-13
PL1940813T3 (pl) 2011-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0617739B1 (pt) Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides, composition comprising them and method of controlling or preventing infestation of useful plants by phytopathogenic microorganisms
KR100872010B1 (ko) 헤테로사이클로카복스아미드 유도체
ES2430327T3 (es) Amidas de ácido pirazol carboxílico útiles como microbiocidas
ES2392104T3 (es) Derivados de carboxamida etenílica útiles como microbiocidas
BRPI0712027B1 (pt) compostos microbiocidas, método e composição para controle e proteção contra microorganismos fitopatogênicos
BRPI0612907A2 (pt) compostos microbiocidas, composição contendo os mesmos e método de controle ou prevenção de infestação em plantas
TWI414239B (zh) 新穎殺微生物劑
WO2007124907A2 (en) Heterocyclyl-carboxylic acid (benzonorbornene-5-yl)amide derivatives as fungicides for agrochemical use
ES2464844T3 (es) N-alcoxicarboxamidas y su utilización como microbiocidas
BRPI0608930A2 (pt) carboxinilidas como microbiocidas
ES2532715T3 (es) Nuevos microbicidas de carboxamida
ES2515042T3 (es) Derivados de pirazol-4-il-carboxamida como microbiocidas
BRPI0618594A2 (pt) microbicidas

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B07D Technical examination (opinion) related to article 229 of industrial property law [chapter 7.4 patent gazette]
B07G Grant request does not fulfill article 229-c lpi (prior consent of anvisa) [chapter 7.7 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]