NO340774B1 - Heterocykliske amidderivater for anvendelse som mikrobiocider - Google Patents

Heterocykliske amidderivater for anvendelse som mikrobiocider Download PDF

Info

Publication number
NO340774B1
NO340774B1 NO20081537A NO20081537A NO340774B1 NO 340774 B1 NO340774 B1 NO 340774B1 NO 20081537 A NO20081537 A NO 20081537A NO 20081537 A NO20081537 A NO 20081537A NO 340774 B1 NO340774 B1 NO 340774B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
compounds
plants
Prior art date
Application number
NO20081537A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20081537L (no
Inventor
Harald Walter
Hans Tobler
Josef Ehrenfreund
Camilla Corsi
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of NO20081537L publication Critical patent/NO20081537L/no
Publication of NO340774B1 publication Critical patent/NO340774B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/06—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår nye tricykliske aminderivater med mikrobiocid aktivitet, spesielt fungicid aktivitet. Oppfinnelsen angår også fremstilling av disse forbindelser, nye mellomprodukter som anvendes ved fremstilling av dem, landbrukskjemiske preparater som omfatter minst én av de nye forbindelsene som aktiv bestanddel, fremstilling av de landbrukskjemiske preparater og anvendelse av de aktive bestanddelene eller preparatene i jordbruk eller hagebruk for bekjempelse eller forebygging av angrep på planter av fytopatogene mikroorganismer, spesielt sopp.
Fremstillingen og den mikrobiocide anvendelse av visse tricykliske aminderivater er beskrevet i WO 2004/035589. Foreliggende oppfinnelse angår tilveiebringelse av alternative tricykliske aminderivater med mikrobiocid aktivitet.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en forbindelse med formel (I):
hvor Het er en 5- eller 6-leddet heterocyklisk ring inneholdende ett til tre heteroatomer, hvert uavhengig valgt blant oksygen, nitrogen og svovel, hvor ringen er substituert med gruppene R<6>, R<7>ogR<8>;
R<1>er hydrogen, Ci-4alkyl, C1-4halogenalkyl, Ci-4alkoksy, C1-4halogenalkoksy, CH2CECR<9>, CH2CR<10>=CHR11, CH<=>C=CH2eller COR12;
hver av R<2>og R<3>er uavhengig hydrogen, halogen, C1-4alkyl, Ci^alkoksy, C1-4 halogenalkyl eller C1-4 halogenalkoksy;
R4 og R5 er begge fluor, klor, brom, jod eller cyano;
hver av R<6>, R7 og R<8>er uavhengig hydrogen, halogen, cyano, nitro, Ci^alkyl, C1-4 halogenalkyl, Ci-4alkoksy(Ci-4)alkyl, Ci-4halogenalkoksy(Ci-4)alkyl eller C1-4 halogenalkoksy, under forutsetning av at minst én av R<6>, R7 og R<8>ikke er hydrogen;
hver av R<9>, R<10>og R<11>er uavhengig hydrogen, halogen, C1-4 alkyl, C1-4 halogenalkyl eller Ci-4alkoksy(Ci-4)alkyl; og
R<12>er hydrogen, C1-6 alkyl, C1-6 halogenalkyl, Ci-4alkoksy(Ci-4)alkyl, C1-4alkyltio(Ci-4)alkyl, Ci-4alkoksy eller aryl.
Halogen er, enten som en eneste substituent eller i kombinasjon med en annen substituent (f.eks. halogenalkyl), generelt fluor, klor, brom eller jod, og vanligvis fluor, klor eller brom.
Hver alkylgruppe (eller alkylgruppe med alkoksy, alkyltio, osv.) er en rettkjedet eller forgrenet kjede, og er, avhengig av hvorvidt den inneholder 1 til 4 eller 1 til 6 karbonatomer, for eksempel metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-heksyl,/so-propyl, se/c.-butyl,/so-butyl, terf.-butyl, neo-pentyl, n-heptyl eller 1,3-dimetylbutyl, og vanligvis metyl eller etyl.
Halogenalkylgrupper er alkylgrupper som er substituert med én eller flere av det samme eller forskjellige halogenatomer, og er for eksempel monofluormetyl, difluormetyl, trifluormetyl, monoklormetyl, diklormetyl, triklormetyl, 2,2,2-trifluoretyl, 2,2-difluoretyl, 2-fluoretyl, 1,1-difluoretyl, 1-fluoretyl, 2-kloretyl, pentafluoretyl, 1,1-difluor-2,2,2-trikloretyl, 2,2,3,3-tetrafluoretyl og 2,2,2-trikloretyl, og typisk triklormetyl, difluorklormetyl, difluormetyl, trifluormetyl og diklorfluormetyl.
Alkoksy er for eksempel metoksy, etoksy, propoksy, /so-propoksy, n-butoksy, /so-butoksy, se/c.-butoksy og ferf.-butoksy, og vanligvis metoksy eller etoksy.
Halogenalkoksy er for eksempel fluormetoksy, difluormetoksy, trifluormetoksy, 2,2,2-trifluoretoksy, 1,1,2,2-tetrafluoretoksy, 2-fluoretoksy, 2-kloretoksy, 2,2-difluoretoksy og 2,2,2-trikloretoksy og vanligvis difluormetoksy, 2-kloretoksy og trifluormetoksy.
Alkyltio er for eksempel metyltio, etyltio, propyltio, /so-propyltio, n-butyltio,/so-butyltio, sek.- butylt\ o eller ferf.-butyltio, og vanligvis metyltio eller etyltio.
Alkoksyalkyl er for eksempel metoksymetyl, metoksyetyl, etoksymetyl, etoksyetyl, n-propoksymetyl, n-propoksyetyl, /sopropoksymetyl eller/sopropoksyetyl.
Aryl innbefatter fenyl, naftyl, antracyl, fluorenyl og indanyl, men er vanligvis fenyl.
Forbindelsene med formel (I) kan finnes som forskjellige geometriske eller optiske isomerer eller i forskjellige tautomere former. Disse kan separeres og isoleres ved hjelp av velkjente (vanligvis kromatografiske) teknikker, og alle slike isomerer og tautomerer og blandinger derav i alle forhold så vel som isotope former, så som deutererte forbindelser, er en del av foreliggende oppfinnelse.
Ved ett aspekt ved foreliggende oppfinnelse er Het, R<2>, R<3>, R4 ogR<5>som definert ovenfor, og R<1>er hydrogen, CH2C=CR<9>, CH=C=CH2eller COR<12>, hvor R<9>og R<12>er som definert ovenfor. Vanligvis er R<1>hydrogen, CH2CECH, CH=C=CH2, CO(CH3) eller CO(OCH3), typisk hydrogen, CH2CECH eller CH=C=CH2, og fortrinnsvis hydrogen.
Ved et annet aspekt ved oppfinnelsen er Het, R<1>, R4 og R<5>som definert ovenfor, og hver av R<2>og R<3>er uavhengig hydrogen, halogen (spesielt fluor, klor eller brom), C1-4alkyl (spesielt metyl) eller C1-4alkoksy (spesielt metoksy). Vanligvis er én av R2 og R3 hydrogen og den andre er fluor, klor, brom eller metyl (for eksempel 7-fluor, 7-klor, 6-brom eller 7-metyl), eller R2 og R<3>er begge hydrogen, fluor, klor eller brom (for eksempel 6,8-dibrom), eller begge er metoksy (for eksempel 6,8-dimetoksy eller 7,8-dimetoksy). Typisk er både R2 og R<3>hydrogen.
R<4>og R<5>er begge typisk fluor, klor, brom, jod eller cyano, og fortrinnsvis er begge fluor.
Ved enda et ytterligere aspekt ved oppfinnelsen er R<1>, R<2>, R<3>, R<4>og R<5>som definert ovenfor, og Het er pyrrolyl, pyrazolyl, tiazolyl, oksazolyl, imidazolyl, triazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, 2,3-dihydro-[1,4]oksatiinyl, oksazinyl, tiazinyl eller triazinyl, hvor ringene er substituert med minst én av gruppene R<6>, R<7>og R<8>som definert ovenfor.
Vanligvis er Het pyrrolyl (spesielt pyrrol-3-yl), pyrazolyl (spesielt pyrazol-4-yl), tiazolyl (spesielt tiazol-5-yl), oksazolyl (spesielt oksazol-5-yl), 1,2,3 triazolyl (spesielt 2-pyridinyl (spesielt pyrid-3-yl) eller 2,3-dihydro-[1,4]oksatiinyl (spesielt 2,3-dihydro-[1,4]oksatiin-5-yl), typisk pyrrol-3-yl, pyrazol-4-yl, tiazol-5-yl eller pyrid-3-yl, og fortrinnsvis pyrazol-4-yl.
Substiuentene på Het (R<6>, R<7>og R<8>), som er uavhengige av hverandre, er vanligvis hydrogen, fluor, klor, brom, C1-4alkyl (spesielt metyl og etyl), C1-4halogenalkyl (spesielt trifluormetyl, difluormetyl, monofluormetyl og klordifluormetyl) og (C1-4alkoksy(Ci-4)alkyl (spesielt metoksymetyl).
Typiske verdier for Het er pyrrol-3-yl med den generelle formel (Het<1>), og pyrazol-4-yl med den generelle formel (Het<2>):
hvor R6 er C1-4 alkyl eller C1-4alkoksy(Ci-4)alkyl (spesielt metyl, etyl eller metoksymetyl), R<7>er C1-4alkyl eller C1-4 halogenalkyl (spesielt metyl, trifluormetyl, difluormetyl, monofluormetyl eller klordifluormetyl) og R<8>er hydrogen eller halogen (spesielt hydrogen, fluor eller klor); tiazolen-5-yl og oksazol-5-yl med den generelle formel (Het<3>): hvor Q er oksygen eller svovel, R<6>er C1-4alkyl (spesielt metyl) og R<7>er C1-4alkyl eller C1-4halogenalkyl (spesielt metyl eller trifluormetyl); 1,2,3-triazol-4-yl med den generelle formel (Het<4>): hvor R<6>er C1-4alkyl (spesielt metyl) og R7 er C1-4halogenalkyl (spesielt trifluormetyl, difluormetyl eller monofluormetyl); pyrid-3-yl med den generelle formel (Het<5>): hvor R<6>er halogen eller C1-4halogenalkyl (spesielt klor, brom eller trifluormetyl); eller 2,3-dihydro[1,4]oksatiin-5-yl med den generelle formel (Het<6>):
hvor R6 er C1-4alkyl eller C1-4halogenalkyl (spesielt metyl eller trifluormetyl).
Forbindelser av spesiell interesse er slike hvor Het har én av de typiske verdier beskrevet umiddelbart ovenfor, og R<1>, R<2>, R<3>, R<4>og R<5>har én av følgende sett av verdier: 1) R<1>er hydrogen, CH2C=CH eller CH=C=CH2;R<2>og R<3>er begge hydrogen, og R<4>og R<5>er begge fluor, begge er klor, begge er brom, begge er jod eller begge er cyano. 2) R<1>er hydrogen; R<2>og R<3>er begge hydrogen; R<4>og R<5>er begge fluor, begge er klor, begge er brom, begge er jod eller begge er cyano, fortrinnsvis er begge fluor.
Ved enda et annet aspekt ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en forbindelse med den generelle formel (I) hvor Het er 2-C1-4alkyl-4-Ci-4halogenalkyltiazol-5-yl, 2-halogenpyrid-3-yl, 1-Ci-4alkyl-4-Ci-4halogenalkylpyrrol-3- yl, 1-Ci-4alkyl-3-Ci-4halogenalkylpyrazol-4-yl eller 1-Ci-4alkyl-3-Ci-4halogenalkylpyrazol-4-yl; R<1>, R<2>og R<3>alle er hydrogen; og R<4>og R<5>begge er halogen.
Ved enda et ytterligere aspekt ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en forbindelse med den generelle formel (I) hvor Het er 2-metyl-4-trifluormetyltiazol-5-yl, 2-klorpyrid-3-yl, 1-metyl-4-trifluormetylpyrrol-3-yl, 1-metyl-3-trifluormetylpyrazol-4- yl eller 1-metyl-3-difluormetylpyrazol-4-yl; R<1>, R2 og R<3>alle er hydrogen; og R<4>og R<5>begge er fluor, begge er klor eller begge er brom.
Oppfinnelsen er ytterligere illustrert ved de individuelle forbindelser med formel (I) oppført nedenfor i tabellene 1 til 30. Karakteriserende data er oppført i tabell 31.
Tabeller 1 til 30
Hver av tabellene 1 til 30 omfatter 32 forbindelser med formel (I) hvor R<1>,R<2>, R<3>, R4 og R<5>har verdiene angitt i tabell X nedenfor og Het har verdien angitt i de relevante tabeller 1 til 30 som følger. Således svarer tabell 1 til tabell X når X er 1 og Het har verdien angitt under tabell 1-overskriften, tabell 2 svarer til tabell X når X er 2 og Het har verdien angitt under tabell 2-overskriften, og så videre for
tabellene 3 til 30.
Tabell 1 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 2 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 3 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R<2>,R<3>, R4 og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 4 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 5 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 6 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 7 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R<2>,R<3>, R4 og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 8 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R<2>,R<3>, R4 og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 9 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 10 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 11 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR2R1,R2,R<3>, R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 12 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 13 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R<2>,R<3>, R4 og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 14 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 15 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 16 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R<2>,R<3>, R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 17 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 18 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR2 ogR1,R<2>,R<3>, R<4>og R<5>er som definert i tabell X. Tabell 19 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR2R1,R2,R<3>, R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 20 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R<2>,R<3>, R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 21 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 22 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R<2>,R<3>, R4 og R<5>er som definert i tabell X. Tabell 23 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 24 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR2R1,R2,R<3>, R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 25 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 26 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 27 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 28 tilveiebrinaer 32 forbindelser med formel fl) hvor Het er
ogR1,R<2>,R<3>, R4 og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 29 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR<1>,R<2>,R<3>, R4 og R5 er som definert i tabell X.
Tabell 30 tilveiebringer 32 forbindelser med formel (I) hvor Het er
ogR1,R2,R<3>,R<4>og R<5>er som definert i tabell X.
Tabell 31
Tabell 31 viser valgt smeltepunkt og valgte NMR-data, alle med CDCl3Som løsningsmiddel, hvis ikke annet er angitt, for forbindelser i tabellene 1 til 30. Det er ikke gjort noe forsøk på å oppføre alle karakteriserende data i alle tilfeller.
I tabell 31 og gjennom hele beskrivelsen som følger, er temperaturene angitt i grader Celsius; "NMR" angir kjernemagnetisk resonans-spektrum; MS står for massespektrum;"%" er prosent på vektbasis, hvis ikke tilsvarende konsentrasjoner er angitt i andre enheter; og følgende forkortelser er anvendt:
sm.p. = smeltepunkt b.p. = kokepunkt,
s = singlett br = bred
d = dublett dd = dublett av dubletter t = triplett q = kvartett
m = multiplett ppm = deler pr. million
TH F = tetrahydrofuran
Forbindelsene med formel (I) kan fremstilles som beskrevet nedenfor med referanse til reaksjonsskjemaene 1 til 4.
Som vist i Skjema 1, kan en forbindelse med formel (I), hvor R<1>er hydrogen og Het, R<2>, R<3>, R4 og R<5>er som definert ovenfor, syntetiseres ved omsetning av en forbindelse med formel (II), hvor Het er som definert ovenfor og R' er C1-5alkyl, med et anilin med formel (III), hvor R<2>, R<3>, R4 og R<5>er som definert ovenfor, i nærvær av NaN(TMS)2ved fra -10°C til omgivelsestemperatur, fortrinnsvis i tørt THF, som beskrevet av J. Wang et al. Synlett, 2001, 1485.
Alternativt kan, som vist i Skjema 2, en forbindelse med formel (I), hvor R<1>er hydrogen og Het, R<2>, R<3>, R4 og R5 er som definert ovenfor, fremstilles ved omsetning av en forbindelse med formel (II<1>), hvor Het er som definert ovenfor, med et anilin med formel (III), hvor R<2>, R<3>, R4 og R<5>er som definert ovenfor, i nærvær av et aktiverende middel, så som BOP-CI (bis-(2-okso-3-oksazolidinyl)-fosfinsyre) og to ekvivalenter av en base, så som trietylamin, i et løsningsmiddel, så som diklormetan (som beskrevet for eksempel av J. Cabré et al, Synthesis 1984, 413) eller ved omsetning av en forbindelse med formel (II"), hvor Het er som definert ovenfor og Q er klor, fluor eller brom, med et anilin med formel (III), hvor R<2>, R<3>, R4 og R<5>er som definert ovenfor, i nærvær av én ekvivalent av en base, så som trietylamin eller natrium- eller kaliumkarbonat eller bikarbonat, i et løsningsmiddel, så som diklormetan, etylacetat eller N,N-dimetylformamid, fortrinnsvis ved -10 til 30°C. Forbindelsen med formel (II") fås fra en forbindelse med formel (IT) ved behandling med et halogeneringsmiddel så som tionylklorid, tionylbromid, oksalylklorid, fosgen, SF4/HF, DAST ((dietylamino)svovel-trifluorid) eller Deoxo-fluor<®>([bis(2-metoksyetyl)amino]svoveltrifluorid) i et løsningsmiddel så som toluen, diklormetan eller acetonitril.
En forbindelse med formel (I), hvor R<1>er forskjellig fra hydrogen, og Het,R<2>,R<3>, R4 og R<5>er som definert ovenfor, kan fremstilles ved omsetning av en forbindelse med formel (I), hvor R<1>er hydrogen og Het, R<2>, R<3>, R4 og R<5>er som definert ovenfor, med en forbindelse Z-R<1>, hvor R<1>er som definert ovenfor, men ikke er hydrogen, og Z fortrinnsvis er klor, brom eller jod, eller Z er slik at Z-R<1>er et anhydrid (det vil si at når R<1>er COR<12>, er Z OCOR<12>) i nærvær av en base, for eksempel natriumhydrid, natrium-eller kaliumhydroksid, NaN(TMS)2, trietylamin, natriumbikarbonat eller kaliumkarbonat, i et passende løsningsmiddel, så som etylacetat, eller i en bifasisk blanding, så som en diklormetan/vann-blanding, ved fra-10 til 30°C.
Forbindelsene (II) og (II<1>) er generelt kjente forbindelser, og kan fremstilles som beskrevet i kjemi-litteraturen, eller fås fra kommersielle kilder. Forbindelsen (III) er en ny forbindelse og kan fremstilles som beskrevet med referanse til Skjema 4.
Som vist i Skjema 4, kan forbindelsen med formel (III) fremstilles
ved en Bechamp-reduksjon eller ved hjelp av andre etablerte metoder, for eksempel ved selektiv katalytisk hydrogenering av nitroforbindelsene (E), (F) og
(G).
9-Dihalogenmetyliden-5-nitro-benzonorbornenene (E), hvor R4 og R<5>er klor,
brom eller fluor, kan oppnås ved Wittig-olefinering av ketonene (D) med in situ-dannede dihalogenmetyliden-fosforaner R<m>3P=C(R<4>)R<5>, hvor R'" ertrifenyl, tri-Ci-4alkyl eller tridimetylamin, og R4 og R5 er halogen, i henhold til, eller analogt med, metodene beskrevet av H-D. Martin et al, Chem. Ber. 118, 2514 (1985), S.Hayashi et al, Chem. Lett. 1979, 983 eller M. Suda, Tetrahedron Letters, 22, 1421 (1981).
Blandede dihalogenmetylidener kan oppnås ved metoder beskrevet av P.Knochel, Synthesis, 1797 (2003).
9-Cyano-metyliden-5-nitro-benzonorbornenene (E), hvor R<4>er hydrogen og R5 er cyano, kan fremstilles ved Wittig-olefinering av ketonene (D) med cyano-metylidenfosforaner, eller ut fra 9-dicyano-metyliden-derivater ved basisk kondensasjon med malodinitril, begge i henhold til etablerte metoder i litteraturen. EZZ-blandinger av 9-nitro-metyliden-5-nitro-benzonorbornen (E), hvor R4 er hydrogen og R<5>er nitro, kan oppnås gjennom basisk kondensasjon av keton (D) med nitrometan i nærvær av piperidin under betingelsene beskrevet av Y. Jang et al, Tetrahedron 59, 4979 (2003).
9-Dijodmetylidenene (G), hvor R4 og R5 begge er jod, kan fås ut fra forbindelser (D) ved en metode utviklet av Duhamel ved anvendelse av LiHMDS (2 ekvivalenter), ICH2P(0)(OEt)2og jod i tetrahydrofuran ved -78°C i to timer ( Synthesis, 1071 (1993) og J. Org. Chem. 64, 8770 (1999)).
9-Okso-5-nitro-benzonorbornenene (D) kan fås ved anvendelse av standard-ozonolysebetingelser (i diklormetan ved -70°C) ut fra 9-alkyliden-benzo-norbornener (C), fulgt av en reduktiv opparbeiding som involverer reduksjonsmidler så som trifenylfosfin (J.J. Pappas et al, J. Org. Chem. 33, 787
(1968), dimetylsulfid (J.J. Pappas et al, Tetrahedron Letters, 7, 4273 (1966), trimetylfosfittfW.S. Knowles et al, J. Org. Chem. 25, 1031 (1960) eller sink/eddiksyre (R. Muneyuki og H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966). Vanlig anvendte løsningsmidler er for eksempel diklormetan, kloroform og metanol. 5-Nitro-benzonorbornenene (C), hvor R' er hydrogen eller Ci^t alkyl og R" er C1-4alkyl eller C3-6cykloalkyl, eller R' og R", sammen med karbonatomet som de er bundet til, danner en 4-6 leddet cykloalkylring, og R2 og R3 er som definert ovenfor, kan fremstilles ved selektiv hydrogenering av forbindelsene (B) ved anvendelse av Pd/C (eller andre egnede katalysatorer så som Ra/Ni) med absorpsjon av 1 ekvivalent hydrogen under isavkjøling analogt med metodene ifølge R. Muneyuki og H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966). Andre betingelser er hydrogenering under homogen katalyse (f.eks. Wilkinson-katalysator, klortris(trifenylfosfin)rhodium eller ekvivalenter, i tetrahydrofuran, toluen, diklormetan, etylacetat, metanol, osv. ved omgivelsestemperatur. 9-Alkyliden-5-nitro-benzonorbornadiener (B), hvor R' er hydrogen eller C1-4alkyl, og R" er C1-4alkyl eller C3-6cykloalkyl, eller R' og R", sammen med karbonatomet som de er bundet til, danner en 4-6-leddet cykloalkylring, og R<2>og R<3>er som definert ovenfor, kan fremstilles ved tilsetning av et in situ-dannet benzyn [for eksempel ved at man starter ut fra en 6-nitroantranilsyre med formel (A), som beskrevet av L.Paquette et al, J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977), eller utfra andre egnet forløpere (se H. Pellissier et al. Tetrahedron, 59, 701 (2003), R. Muneyuki og H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966)] til et 6-alkyl- eller 6,6-dialkylfulven i henhold til eller analogt med én av metodene beskrevet av R. Muneyuki og H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966), P. Knochel et al, Angew. Chem. 116, 4464 (2004), J.W. Coe et al, Organic Letters 6, 1589 (2004), L.Paquette et al, J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977), R.N. Warrener et al, Molecules, 6, 353 (2001), R.N. Warrener et al, Molecules, 6, 194 (2001). Egnede aprotiske løsningsmidler for denne prosessen innbefatter dietyleter, butyl-metyleter, etylacetat, diklormetan, aceton, tetrahydrofuran, toluen, 2-butanon og dimetoksyetan. Reaksjonstemperaturer er i området fra romtemperatur til 100°C, fortrinnsvis 35-80°C.
6-Alkyl- eller 6,6-dialkylfulvener fremstilles som beskrevet av M. Neuenschwander et al, Heiv. Chim. Acta, 54, 1037 (1971), samme sted, 48, 955
(1965), R.D. Little et al, J. Org. Chem. 49, 1849 (1984), I. Erden et al, J. Org. Chem. 60, 813 (1995) og S. Collins et al, J. Org. Chem. 55, 3395 (1990).
6-Nitroantranilsyrer med formel (A) er generelt kjente forbindelser og kan fremstilles som beskrevet i kjemi-litteraturen, eller fås fra kommersielle kilder.
Mellomproduktforbindelsene med formlene (E) og (III) er nye forbindelser, og utgjør ytterligere aspekter ved foreliggende oppfinnelse.
Illustrerende forbindelser med formel (B) er forbindelsene oppført i tabell 32 nedenfor. Karakteriserende data for disse forbindelser er angitt i tabell 33.
Illustrerende forbindelser med formel (C) er forbindelsene oppført i tabell 34 nedenfor. Karakteriserende data for disse forbindelser er oppført i tabell 35.
Illustrerende forbindelser med formel (D) er forbindelsene oppført med karakteriserende data i tabell 36 nedenfor.
Oppfinnelsen innbefatter videre en forbindelse med formel (E):
hvor hver av R<2>og R3 uavhengig er hydrogen, halogen, C1-4 alkyl, C1-4 alkoksy, C1-4 halogenalkyl eller C1-4 halogenalkoksy; Typisk er R4 og R<5>begge fluor, klor, brom, jod eller cyano, og fortrinnsvis er begge fluor.
En annen undergruppe av forbindelsene (E) er forbindelsene (G):
hvor hver av R<2>og R<3>uavhengig er hydrogen, halogen, C1-4alkyl, C1-4 alkoksy, C1-4halogenalkyl eller C1-4halogenalkoksy. Spesielle verdier for R2 og R3 er som beskrevet for forbindelsene (E) ovenfor.
Illustrerende forbindelser med formel (E) og (G) er forbindelsene oppført i tabell 37 nedenfor. Karakteriserende data for disse forbindelser er oppført i tabell 38.
Oppfinnelsen innbefatter videre en forbindelse med formel (III):
hvor hver av R<2>og R3 uavhengig er hydrogen, halogen, C1-4 alkyl, C1-4 alkoksy, C1-4 halogenalkyl eller C1-4 halogenalkoksy; Typisk er R<4>og R<5>begge fluor, klor, brom, jod eller cyano, og fortrinnsvis er begge fluor.
Illustrerende for forbindelsene med formel (III) er forbindelsene oppført i tabell 39 nedenfor. Karakteriserende data for disse forbindelser er oppført i tabell 40.
Det er nå funnet at forbindelsene med formel (I) ifølge oppfinnelsen for praktiske formål har et meget fordelaktig spektrum av aktiviteter for beskyttelse av nytteplanter mot sykdommer som er forårsaket av fytopatogene mikroorganismer, så som sopper, bakterier eller virus.
Oppfinnelsen angår en metode for bekjempelse eller forhindring av angrep på nytteplanter av fytopatogene mikroorganismer, hvor en forbindelse med formel (I) blir påført som aktiv bestanddel på plantene, på deler derav eller på plantestedet. Forbindelsene med formel (I) ifølge oppfinnelsen utmerker seg ved utmerket aktivitet ved små påføringsmengder, ved at de tolereres godt av planter og ved at de er miljømessig sikre. De har meget anvendelige helbredende, preventive og systemiske egenskaper og blir anvendt til beskyttelse av en rekke nytteplanter. Forbindelsene med formel (I) kan anvendes til å hemme eller tilintetgjøre sykdommene som oppstår på planter eller deler av planter (frukt, blomster, blader, stengler, knoller, røtter) i forskjellige avlinger av nytteplanter, mens de samtidig også beskytter de deler av plantene som vokser senere, f.eks. mot fytopatogene mikroorganismer.
Det er også mulig å anvende forbindelser med formel (I) som tildekkingsmidler ("dressing agents") for behandling av planteformeringsmateriale, spesielt av frø (frukt, knoller, korn) og plantestiklinger (f.eks. ris), for beskyttelse mot soppinfeksjoner samt mot fytopatogene sopper som finnes i jorden.
Videre kan forbindelsene med formel (I) ifølge oppfinnelsen anvendes for bekjempelse av sopper i relaterte områder, for eksempel til beskyttelse av tekniske materialer, innbefattende tremateriale og trevare-relaterte tekniske produkter, til matlagring eller ved hygieneforvaltning.
Forbindelsene med formel (I) er for eksempel effektive mot de fytopatogene sopper i følgende klasser: Fungi imperfecti (f.eks. Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora og Alternaria) og Basidiomycetes (f.eks. Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). I tillegg er de også effektive mot Ascomycetes-klassene (f.eks. Venturia og Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) og Oomycetes-klassene (f.eks. Phytoftora, Pythium, Plasmopara). God aktivitet er observert mot asiatisk soyabønne-rust (Phakopsora pachyrhizi). God aktivitet er også observert mot rustsykdommer, så som Puccinia recondita spp. Videre er de nye forbindelsene med formel (I) effektive mot fytopatogene bakterier og virus (f.eks. mot Xanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora samt mot tobakkmosaikkvirus).
Innenfor oppfinnelsens omfang omfatter nytteplanter som skal beskyttes, typisk følgende plantearter: cerealier (hvete, bygg, rug, havre, ris, mais, durra og beslektede arter); bete (sukkerroe og forbete); kjernefrukt, steinfrukt og bærfrukt (epler, pærer, plommer, fersken, mandler, kirsebær, jordbær, bringebær og solbær); belgplanter (bønner, linser, erter, soyabønner); oljeplanter (raps, sennep, valmue, oliven, solsikke, kokosnøtt, ricinusoljeplanter, kakaobønner, jordnøtter); agurkplanter (gresskar, agurk, meloner); fiberplanter (bomull, lin, hamp, jute); citrusfrukt (appelsiner, sitroner, grapefrukt, mandariner); grønnsaker (spinat, salat, asparges, kåltyper, gulrøtter, løk, tomater, poteter, paprika); laurbærtyper (avokado, kanel, kamfer) eller planter så som tobakk, nøtter, kaffe, eggplanter, sukkerrør, te, pepper, vinplanter, humle, bananer og naturlige gummiplanter, samt prydplanter.
Betegnelsen "nytteplanter" skal forstås som også å innbefatte nytteplanter som er gjort tolerante overfor herbicider så som bromxynil eller klasser av herbicider (så som for eksempel HPPD-inhibitorer, ALS-inhibitorer, for eksempel primisulfuron, prosulfuron og trifloksysulfuron, EPSPS- (5-enol-pyrovyl-shikimat-3-fosfat-syntase) inhibitorer, GS- (glutaminsyntetase) inhibitorer eller PPO-(protoporfyrinogen-oksidase) inhibitorer) som et resultat av konvensjonelle metoder for dyrkning eller genteknologi. Et eksempel på en dyrkningsplante som er gjort tolerant overfor imidazolinoner, f.eks. imazamox, ved konvensjonelle metoder for avl (mutagenese), er Clearfield® sommer-raps (Canola). Eksempler på dyrkningsplanter som er gjort tolerante overfor herbicider eller klasser av herbicider ved genteknologiske metoder, innbefatter glyfosat- og glufosinat-resistente maistyper som er kommersielt tilgjengelige under handelsnavnene RoundupReady®, Herculex I®og LibertyLink®.
Betegnelsen "nytteplanter" skal forstås som også å innbefatte nytteplanter som er transformert ved anvendelse av rekombinante DNA-teknikker slik at de kan syntetisere ett eller flere selektivt virkende toksiner, så som kjent for eksempel fra toksinproduserende bakterier, spesielt av slekten Bacillus.
Betegnelsen "nytteplanter" skal forstås som også å innbefatte nytteplanter som er blitt transformert ved anvendelse av rekombinante DNA-teknikker slik at de kan syntetisere antipatogene substanser som har en selektiv virkning, så som for eksempel de såkalte "patogenese-relaterte proteiner" (PRP, se f.eks. EP-A-0 392 225). Eksempler på slike antipatogene substanser og transgene planter som er i stand til å syntetisere slike antipatogene substanser, er kjent for eksempel fra EP-A-0 392 225, WO 95/33818 og EP-A-0 353 191. Metodene for produsering av slike transgene planter er generelt kjent for fagfolk på området, og er beskrevet for eksempel i publikasjonene nevnt ovenfor.
Betegnelsen "sted" for en nytteplante er ment å omfatte stedet hvor nytteplantene vokser, hvor de planteformerende materialer av nytteplantene er sådd, eller hvor de planteformerende materialer av nytteplanter vil være plassert i jorden. Et eksempel på et slikt sted er en aker hvor nytteplanter vokser.
Betegnelsen "planteformerende materiale" skal angi generative deler av planten, så som frø, som kan anvendes for formering av sistnevnte, og vegetativt materiale, så som stiklinger eller knoller, for eksempel poteter. Det kan for eksempel nevnes frø (i egentlig forstand), røtter, frukter, knoller, svibler, jordstengler og deler av planter. Spirede planter og unge planter som skal omplantes etter spiring eller etter fremkomst fra jorden, kan også nevnes. Disse unge planter kan beskyttes før omplanting med en total eller partiell behandling ved nedsenking. Fortrinnsvis skal "planteformerende materiale" forstås som å angi frø.
Forbindelsene med formel (I) kan anvendes i umodifisertform, eller fortrinnsvis sammen med bærere og adjuvantia som konvensjonelt anvendes på formuleringsområdet.
Oppfinnelsen angår derfor også preparater for bekjempelse av og beskyttelse mot fytopatogene mikroorganismer, omfattende en forbindelse med formel (I) og en inert bærer, samt en metode for bekjempelse eller forhindring av angrep på nytteplanter av fytopatogene mikroorganismer, hvor et preparat, omfattende en forbindelse med formel (I) som aktiv bestanddel og en inert bærer, påføres på plantene, på deler derav eller stedet hvor de vokser.
For dette formål formuleres forbindelser med formel (I) og inerte bærere hensiktsmessig på kjent måte som emulgerbare konsentrater, beleggbare pastaer, direkte sprøytbare eller fortynnbare løsninger, fortynnede emulsjoner, fuktbare pulvere, oppløselige pulvere, støv, granulater og også innkapslinger f.eks. i polymere substanser. Som for typen av preparatene, velges metodene for påføring, så som sprøyting, atomisering, støvpåføring, spredning, belegging eller helling, i henhold til de tilsiktede formål og de gjeldende omstendigheter. Preparatene kan også inneholde ytterligere adjuvantia så som stabiliseringsmidler, antiskum-midler, viskositetsregulatorer, bindemidler eller klebriggjørende midler, samt gjødningsmidler, mikronæringsmiddel-donorer eller andre formuleringer for oppnåelse av spesielle effekter.
Egnede bærere og adjuvantia kan være faste eller flytende, og er substanser som er anvendelige ved formuleringsteknologi, f.eks. naturlige eller regenererte mineralsubstanser, løsningsmidler, dispergeringsmidler, fuktemidler, klebriggjørende midler, fortykningsmidler, bindemidler eller gjødningsmidler. Slike bærere er for eksempel beskrevet i WO 97/33890.
Forbindelsene med formel (I), eller preparater omfattende en forbindelse med formel (I) som aktiv bestanddel, samt en inert bærer, kan påføres på stedet for planten, eller på planten som skal behandles, samtidig eller i rekkefølge med ytterligere forbindelser. Disse ytterligere forbindelser kan være f.eks. gjødningsmidler eller mikronæringsmiddel-donorer eller andre preparater som innvirker på veksten av planter. De kan også være selektive herbicider samt insecticider, fungicider, bactericider, nematocider, molluskicider eller blandinger av flere av disse preparater, hvis ønskelig sammen med ytterligere bærere, overflateaktive midler eller påføringsbefordrende adjuvantia som vanligvis anvendes på formuleringsområdet.
En foretrukket metode for påføring av en forbindelse med formel (I) eller et preparat omfattende en forbindelse med formel (I) som aktiv bestanddel og en inert bærer, er bladpåføring. Påføringshyppigheten og påføringsmengden vil avhenge av risikoen for angrep av det tilsvarende patogen. Imidlertid kan forbindelsene med formel (I) også trenge inn i planten gjennom røttene via jorden (systemisk virkning) ved gjennombløting av stedet for planten med en væskeformulering eller ved påføring av forbindelsene i fast form på jorden, f.eks. i granulær form (jordpåføring). I dyrkningsplanter av vannris kan slike granulater påføres på den oversvømmede rismark. Forbindelsene med formel (I) kan også påføres på frø (belegg) ved impregnering av frøene eller knollene enten med en væskeformulering av fungicidet eller ved at de belegges med en faststoff-formulering.
En formulering, dvs. et preparat omfattende forbindelsen med formel (I) og, om ønsket, en fast eller flytende adjuvans, fremstilles på kjent måte, typisk ved grundig blanding og/eller maling av forbindelsen med fyllmidler, for eksempel løsningsmidler, faste bærere og eventuelt overflateaktive forbindelser (overflateaktive midler).
De landbrukskjemiske formuleringer vil vanligvis inneholder fra 0,1 til 99 vekt%, fortrinnsvis fra 0,1 til 95 vekt% av forbindelsen med formel (I), fra 99,9 til 1 vekt%, fortrinnsvis fra 99,8 til 5 vekt%, av en fast eller flytende adjuvans og fra 0 til 25 vekt%, fortrinnsvis fra 0,1 til 25 vekt%, av et overflateaktivt middel.
Mens det er foretrukket å formulere kommersielle produkter som konsentrater, vil slsuttbrukeren normalt anvende fortynnede formuleringer.
Fordelaktige påføringsmengder er normalt fra 5 g til 2 kg aktiv bestanddel (a.i.) pr. hektar (ha), fortrinnsvis fra 10 g til 1 kg a.i./ha, mest foretrukket fra 20 g til 600 g a.i./ha. Ved anvendelse som frøgjennombløtingsmiddel er hensiktsmessige påføringsmengder fra 10 mg til 1 g aktiv substans pr. kg frø. Påføringsmengden for den ønskede virkning kan bestemmes ved forsøk. Den avhenger for eksempel av virkningstypen, utviklingsstadiet for nytteplanten og av påføringen (lokasjon, tidspunkt, påføringsmetode) og kan, på grunn av disse parametere, variere innenfor vide grenser.
Forbindelsene med formel (I) eller et farmasøytisk salt derav, beskrevet ovenfor, kan også ha et fordelaktig aktivitetsspektrum for behandling og/eller forebygging av mikrobiell infeksjon hos et dyr.
"Dyr" kan være hvilket som helst dyr, for eksempel et insekt, et pattedyr, et reptil, en fisk, et amfibium, fortrinnsvis et pattedyr, mest foretrukket et menneske. "Behandling" angir anvendelse for et dyr som har mikrobeinfeksjon, for å redusere eller sinke eller stoppe økningen eller spredningen av infeksjonen, eller for å redusere infeksjonen eller kurere infeksjonen. "Forebygging" angir anvendelse for et dyr som ikke har noen synlige tegn på mikrobeinfeksjon, for forhindring av en eventuell fremtidig infeksjon, eller for redusering eller sinking av økning eller spredning av en eventuell fremtidig infeksjon.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt anvendelse av en forbindelse med formel (I) ved fremstilling av et medikament for anvendelse ved behandling og/eller forebygging av mikrobeinfeksjon hos et dyr. Det er også tilveiebrakt anvendelse av en forbindelse med formel (I) som farmasøytisk middel. Det er også tilveiebrakt anvendelse av en forbindelse med formel (I) som antimikrobielt middel ved behandling av et dyr. Ifølge foreliggende oppfinnelse er det også tilveiebrakt et farmasøytisk preparat som som aktiv bestanddel omfatter en forbindelse med formel (I) eller et farmasøytisk akseptabelt salt derav, og et farmasøytisk akseptabelt fortynningsmiddel eller bærer. Dette preparatet kan anvendes for behandling og/eller forebygging av mikrobeinfeksjon hos et dyr. Dette farmasøytiske preparatet kan være i en form egnet for oral administrering, så som tabletter, pastiller, harde kapsler, vandige suspensjoner, oljesuspensjoner, emulsjoner, dispergerbare pulvere, dispergerbare granuler, siruper og eliksirer. Alternativt kan dette farmasøytiske preparatet være i en form egnet for topisk påføring, så som en spray, en krem eller losjon. Alternativt kan dette farmasøytiske preparatet være i en form egnet for parenteral administrering, for eksempel injeksjon. Alternativt kan dette farmasøytiske preparatet være i inhalerbarform, så som en aerosolspray.
Forbindelsene med formel (I) kan være effektive mot forskjellige mikrobearter som kan forårsake en mikrobeinfeksjon hos et dyr. Eksempler på slike mikrobearter er slike som forårsaker aspergillose så som Aspergillus fumigatus, A. flavus, A. terrus, A. nidulans og A. niger, slike som forårsaker blastomykose, så som Blastomyces dermatitidis; slike som forårsaker kandidiasis så som Candida albicans, C. glabrata, C. tropicalis, C. parapsilosis, C. krusei og C. lusitaniae; slike som forårsaker koksidioidomykose, så som Coccidioides immitis; slike som forårsaker kryptokokkose, så som Cryptococcus neoformans; slike som forårsaker histoplasmose, så som Histoplasma capsulatum, og slike som forårsaker zygomykose, så som Absidia corymbifera, Rhizomucor pusillus og Rhizopus arrhizus. Ytterligere eksempler er Fusarium Spp, så som Fusahum oxysporum og Fusarium solani, og Scedosporium Spp, så som Scedosporium apiospermum og Scedosporium prolificans. Enda ytterligere eksempler er Microsporum Spp, Trichophyton Spp, Epidermophyton Spp, Mucor Spp, Sporothorix Spp, Phialophora Spp, Cladosporium Spp, Petriellidium spp, Paracoccidioider Spp og Histoplasma Spp.
Følgende ikke-begrensende eksempler illustrerer den ovenfor beskrevne oppfinnelse mer detaljert.
EKSEMPEL 1
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av2-metyl-4-trifluormetyl-tiazol-5-karboksylsyre (9-diklormetyliden-benzonorbornen-5-yl)amid (Forbindelse nr. 20.01)
9-Diklormetyliden-5-amino-benzonorbornen (175 mg, 0,73 mmol), 2-metyl-4-trifluormetyl-tiazol-5-karboksylsyre (162 mg, 0,77 mmol, 1,05 ekv.) og trietylamin (184 mg, 1,8 mmol, 2,5 ekv.) ble omsatt med bis-(2-okso-3-oksazolidinyl)-fosfinsyreklorid (278 mg, 1,09 mmol, 1,5 ekv.) i diklormetan (10 ml) ved 25 °C i 20 timer. Reaksjonsblandingen i etylacetat ble vasket suksessivt med vann og mettet natriumkloridløsning, tørket over natriumsulfat, inndampet og renset på silikagel (etylacetat-heksan-(1:2), hvorved man fikk 250 mg fargeløse krystaller (sm.p. 136-139 °C).
EKSEMPEL 2
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av 9-(3-pentyliden)-5-nitro-benzonor-bornadien (Forbindelse nr. 32.01):
Til en godt omrørt løsning av isopentylnitritt (2,31 ml, 1,3 ekv.) i dimetoksyetan (50 ml) ved 58°C ble det dråpevis tilsatt en blanding av 6-nitroantranilsyre (2,76 g, 1 ekv.) og 6,6-dietylfulven (6,45 g 79% renhet, 2,5 ekv.) oppløst i 25 ml dimetoksyetan i løpet av 8 minutter mens temperaturen steg til 67°C. Etter 30 minutter ble den mørke reaksjonsblanding inndampet og renset på silikagel i heksan-etylacetat-(20:1), hvorved man fikk 3,02 g (78%) av det ønskede produkt som en olje som stivnet ved romtemperatur (sm.p. 60-61 °C).
EKSEMPEL 3
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av 9-(3-pentyliden)-5-nitro-benzonorbornen (Forbindelse nr. 34.01):
Forbindelse 32.01 (7,97 g fremstilt som beskrevet i eksempel 2) i THF (70 ml) ble hydrogener! ved 20°C i nærvær av Rh(PPhi3)3CI (Wilkinsons katalysator; 0,8 g). Reaksjonen opphørte etter opptak av én ekvivalent av hydrogen. Inndampning og filtrering av råproduktet på silikagel i etylacetat-heksan-(100:2) ga det ønskede produkt som en olje (7,90 g) som stivnet ved henstand ved romtemperatur (sm.p. 69-56 °C).
EKSEMPEL 4
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av 9-okso-5-nitro-benzonorbornen
(Forbindelse nr. 36.01)
Forbindelse 34.01 (7,0 g, 27,2 mmol; fremstilt som beskrevet i eksempel 3) oppløst i diklormetan (300 ml) og metanol (5 ml) ble ozonisert (2,8 I Cte/min, 100 Watt, svarende til 9,7 g O3 / time) ved -70°C inntil det ble observert en vedvarende blå farge (etter omtrent 15 minutter). Reaksjonsblandingen ble gjennomblåst med nitrogengass. Trifenylfosfin (8,4 g, 32,03 mmol, 1,18 ekv.) ble tilsatt, og temperaturen fikk oppvarmes til 20-25°C. Etter inndampning av løsningsmidlet ble residuet renset på silikagel i heksan-EtOAc-3:1, hvorved man fikk 5,2 g av forbindelse 36.01 (sm.p. 112-114 °C).
EKSEMPEL 5
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av 9-difluormetyliden-5-nitro-benzonorbornen (Forbindelse nr. 37.01)
Til en løsning av dibromdifluormetan (6,30 g, 30 mmol) ved 0°C i THF (50 ml) ble det tilsatt tris-(dimetylamino)-fosfan (10,1 g på 97%, ekvivalent til 11,2 ml, 60 mmol) i THF (30 ml) i løpet av 20 minutter. Til den resulterende suspensjonen ble det, etter omrøring i 1 time ved romtemperatur, dråpevis tilsatt en løsning av 9-okso-5-nitro-benzonorbornen (forbindelse 36.01) (6,10 g, 30 mmol; fremstilt som beskrevet i eksempel 4) i THF (20 ml) i løpet av 25 minutter, fulgt av omrøring i 21 timer. Suspensjonen ble hellet i is-vann og ekstrahert med etylacetat. Rensning på silikagel i etylacetat-heksan-(1:4) ga 4,675 g forbindelse 37.01 (sm.p. 99-101 °C).
EKSEMPEL 6
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av 2,9-diklormetyliden-5-nitro-benzonorbornen (forbindelse nr. 37.02)
Tørt karbontetraklorid (5,9 g, 33 mmol) ble omsatt med trifenylfosfin (14,46 g, 55,1 mmol) i diklormetan (30 ml) ved romtemperatur i 1 time. 9-Okso-5-nitro-benzonorbornen (forbindelse 36.01) (5,60 g, 27,56 mmol; fremstilt som beskrevet i eksempel 4) i diklormetan (10 ml) ble tilsatt dråpevis, og det ble og omrørt i 20 timer ved romtemperatur. Etter vandig opparbeidelse (is-vann) og ekstraksjon med diklormetan, ble råproduktet renset på silikagel i etylacetat-heksan-(1:4) under oppnåelse av den ønskede forbindelse 37.02 (1,83 g; sm.p. 136-137 °C). En del utgangsmateriale (4,06 g) ble gjenvunnet.
EKSEMPEL 7
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av 3,9-dibrommetyliden-5-nitro-benzonorbornen (forbindelse nr. 37.03)
Karbontetrabromid (4,66 g på 98%, 13,8 mmol) ble omsatt under omrøring med trifenylfosfin (7,23 g, 27,6 mmol) i diklormetan (50 ml) i 50 minutter ved romtemperatur. 9-Okso-5-nitro-benzonorbornen (forbindelse 36,01) (2,8 g, 13,8 mmol; fremstilt som beskrevet i eksempel 4) i diklormetan (10 ml) ble tilsatt dråpevis, og det ble omrørt natten over ved romtemperatur. Vandig opparbeidelse (is-vann) og ekstraksjon med diklormetan, fulgt av kolonnekromatografi (etylacetat-heksan-(1:9)) av råproduktet, ga det ønskede produkt, forbindelse 37.03 (2,1 g; sm.p. 153-155 °C).
EKSEMPEL 8
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av 9-difluormetyliden-5-amino-benzonorbornen (forbindelse nr. 39.01)
9-Difluormetyliden-5-nitro-benzonorbornen (forbindelse 37.01) (3,0 g, 12,65 mmol; fremstilt som beskrevet i eksempel 5) i en blanding av THF (25 ml) og 5% vandig eddiksyre (8 ml) omsettes med jernpulver (totalt 6,29 g) ved tilbakeløpstemperatur, tilsatt i 3 porsjoner i løpet av 4 timer, i 22 timer. Etter filtering over Hyflo<®>og vandig opparbeidelse i eter, ble reaksjonsblandingen renset på silikagel i etylacetat-heksan-(1:4), hvorved man fikk det ønskede anilin, forbindelse 39.01 (2,06 g).
EKSEMPEL 9
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av 9-isopropyliden-5-nitro-benzonorbornadien (forbindelse nr. 32.02)
En blanding av 110,4 g 6-nitroantranilsyre (0,6 mol) og 98,5 g 6,6-dimetylfulven (1,5 ekvivalenter) i 700 ml dimetoksyetan ble tilsatt dråpevis til en løsning av 96,3 g t-butylnitritt (1,4 ekvivalenter) i 2 liter 1,2-dimetoksyetan ved 72°C under nitrogenatmosfære. Gassdannelse startet, og temperaturen steg til 79°C. Gassdannelsen stanset etter 30 minutter. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 3 timer og deretter avkjølt til omgivelsestemperatur. Reaksjonsblandingen ble inndampet og renset på silikagel i heksan-etylacetat (95:5), hvorved man fikk 76,7 g av det ønskede produkt som gule krystaller (sm.p. 94-95 °C).<1>H-NMR (CDCI3), deler pr. million: 7,70 (d, 1H), 7,43 (d, 1H), 7,06 (t, 1H), 6,99 (m, 2H), 5,34 (brd s, 1H), 4,47 (brd s, 1H), 1,57 (2 d, 6H).<13>C-NMR (CDCI3), ppm: 159,83, 154,30, 147,33, 144,12, 142,89, 141,93, 125,23 (2x), 119,32, 105,68, 50,51, 50,44, 19,05, 18,90.
EKSEMPEL 10
Dette eksemplet illustrerer fremstilling av 9-isopropyliden-5-nitro-benzonorbornen
(forbindelse nr. 34.02)
49,0 g 9-isopropyliden-5-nitro-benzonorbornadien (forbindelse nr. 32.02) ble oppløst i 500 ml tetrahydrofuran og hydrogener! ved 20°C i nærvær av 5 g Rh(PPhi3)3CI (Wilkinsons katalysator). Reaksjonen opphørte etter opptak av 1 ekvivalent hydrogen (etter 2,5 timer). Inndampning og filtrering av råproduktet på silikagel i etylacetat-heksan-(1: 6), fulgt av utgnidning i heksan, ga 48,3 g av det ønskede produkt som et fast stoff (utbytte: 98%; sm.p. 88-89°C).
Formuleringseksempler for forbindelser med formel ( I) :
Eksempel F- 1. 1 til F- 1. 3: Emulgerbare konsentrater
Emulsjoner med hvilken som helst ønsket konsentrasjon kan fremstilles ved fortynning av slike konsentrater med vann.
Eksempel F- 2: Emulgerbart konsentrat
Emulsjoner med hvilken som helst ønsket konsentrasjon kan fremstilles ved fortynning av slike konsentrater med vann.
Eksempler F- 3. 1 til F- 3. 4: Løsninger
Løsningene er egnet for anvendelse i form av mikrodraper.
Eksempler F- 4. 1 til F- 4. 4: Granulater
Den nye forbindelsen oppløses i diklormetan, løsningen sprøytes pa bæreren og løsningsmidlet blir deretter fjernet ved destillasjon under vakuum.
Eksempler F- 5. 1 og F- 5. 2: Støv
Støv klart for anvendelse fas ved grundig blanding av alle komponenter.
Eksempler F- 6. 1 til F- 6. 3: Fuktbare pulvere
Alle komponenter blandes, og blandingen males grundig i en egnet mølle, hvorved det fås fuktbare pulvere som kan fortynnes med vann til suspensjoner med hvilken som helst ønsket konsentrasjon.
Eksempel F7: Strømbart konsentrat for frøbehandling
Den finmalte aktive bestanddel blandes grundig med adjuvantiaene, hvorved det fås et suspensjonkonsentrat fra hvilket det kan fås suspensjoner med hvilken som helst ønsket fortynning ved fortynning med vann. Ved anvendelse av slike fortynninger kan levende planter samt planteformerende materiale behandles og beskyttes mot angrep av mikroorganismer, ved sprøyting, helling eller nedsenking.
Biologiske eksempler: Fungicide virkninger
Eksempel B- 1: Virkning mot Puccinia recondita / hvete ( Brunrust på hvete)
1 uke gamle hveteplanter cv. Arina behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. Én dag etter påføring inokuleres hveteplantene ved sprøyting av en sporesuspensjon (1x10<5>uredosporer pr. ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 2 dager ved 20°C og 95% relativ fuktighet (r.h.). holdes plantene i drivhus i 8 dager ved 20°C og 60% r.h. Sykdomsforekomsten bedømmes 10 dager etter inokulering.
Forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<20% angrep).
Eksempel B- 2: Virkning mot Podosphaera leucotricha / eple ( pulveraktig meldugg på eple) 5 uker gamle eple-frøplanter cv. Mclntosh behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. Én dag senere inokuleres de påførte epleplanter ved risting av plantene som er infisert med pulverformig eplemeldugg, over testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 12 dager ved 22°C og 60% r.h. under et lysregime på 14/10 timer (lys/mørke) bedømmes sykdomsforekomsten.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser sterk effekt (<20% angrep).
Eksempel B- 3: Virkning mot Venturia inaegualis / eple ( Skabb på eple)
4 uker gamle eple-frøplanter cv. Mclntosh behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. Én dag etter påføring inokuleres epleplantene ved sprøyting av en sporesuspensjon (4x105konidier/ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 4 dager ved 21°C og 95% r.h. anbringes plantene i 4 dager ved 21°C og 60% r.h. i et drivhus. Etter et ytterligere 4 dagers inkuberingstidsrom ved 21 °C og 95% r.h. bedømmes sykdoms-forekomsten.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser sterk effekt (<20% angrep).
Eksempel B- 4: Virkning mot Erysiphe graminis / bygg ( pulveraktig meldugg på b<ygg>) 1 uke gamle byggplanter cv. Regina behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. Én dag etter påføring inokuleres byggplantene ved risting av planter infisert med pulveraktig meldugg, over testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 6 dager ved 20°C /18°C (dag/natt) og 60% r.h. i drivhus, bedømmes sykdomsforekomsten.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser sterk effektivitet (<20% angrep).
Eksempel B- 5: Virkning mot Botrytis cinerea / druer ( gråskimmel på druer)
5 uker gamle drue-frøplanter cv. Gutedel behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. To dager etter påføring inokuleres drueplantene ved sprøyting av en sporesuspensjon (1x10<6>konidier/ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 4 dager ved 21 °C og 95% r.h. i drivhus, bedømmes sykdomsforekomsten.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<50% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 6: Virkning mot Botrytis cinerea / tomat ( gråskimmel på tomater)
4 uker gamle tomatplanter cv. Roter Gnom behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. To dager etter påføring inokuleres tomatplantene ved sprøyting av en sporesuspensjon (1x10<5>konidier/ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 4 dager ved 20°C og 95% r.h. i et vekstkammer, bedømmes sykdomsforekomsten.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god effektivitet (<50% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 7: Virkning mot Septoria nodorum / hvete ( Septoria bladflekksyke på hvete) 1 uke gamle hveteplanter cv. Arina behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. Én dag etter påføring inokuleres hveteplantene ved sprøyting av en sporesuspensjon (5x10<5>konidier/ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 1 dag ved 20°C og 95% r.h., holdes plantene i 10 dager ved 20°C og 60% r.h. i et drivhus. Sykdomsforekomsten blir bedømt 11 dager etter inokulering.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<50% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 8: Virkning mot Helminthosporium teres / bygg (" Net blotch"
( bladflekksopp- sykdom) på bygg)
1 uke gamle byggplanter cv. Regina behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. To dager etter påføring inokuleres byggplantene ved sprøyting av en sporesuspensjon (3x10<4>konidier/ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 4 dager ved 20°C og 95% r.h. i drivhus, bedømmes sykdomsforekomsten.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<20% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 9: Virkning mot Alternaria solani / tomat (" Early blight" på tomater)
4 uker gamle tomatplanter cv. Roter Gnom behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. To dager etter påføring inokuleres tomatplantene ved sprøyting av en sporesuspensjon (2x10<5>konidier/ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 3 dager ved 20°C og 95% r.h. i et vekstkammer, bedømmes sykdomsforekomsten.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<20% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 10: Virkning mot Uncinula necator/ drue ( pulveraktig meldugg på druer) 5 uker gamle drue-frøplanter cv. Gutedel behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. Én dag etter påføring inokuleres drueplantene ved risting av planter som er infisert med pulverformig drue-meldugg, over testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 7 dager ved 26°C og 60% r.h. under et lysregime på 14/10 timer (lys/mørke), bedømmes sykdomsforekomsten.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<20% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 11: Systemisk virkning mot Erysiphe graminis / bygg ( pulveraktig meldugg opå bygg) ( posetest)
Den formulerte testforbindelse (0,002% aktiv bestanddel) påføres i en pose som på forhånd er forsynt med et filterpapir. Etter påføringen blir byggfrø
(cv.Express) sådd i den øvre "fault" i filterpapiret. De preparerte posene blir deretter inkubert ved 23°C/18°C (dag/natt) og 80% r.h. Én uke etter såing
inokuleres byggplantene ved risting av planter infisert med pulveraktig meldugg over testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 6 dager, bedømmes sykdomsforekomsten. Effektiviteten av hver testforbindelse anvendes som en indikator for systemisk aktivitet.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<50% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 12: Virkning mot Fusarium culmorum / hvete ( Fusarium " head blight" på hvete) ( posetest)
En konidiesuspensjon av F. culmorum (7x10<5>konidier/ml) blandes med den formulerte testforbindelse (0,002% aktiv bestanddel). Blandingen påføres i en pose som på forhånd er forsynt med et filterpapir. Etter påføringen blir hvetefrøplanter (cv.Orestis) sådd i den øvre "fault" i filterpapiret. De preparerte posene blir deretter inkubert i 11 dager ved ca. 10-18° C og 100% r.h. med et daglig lys-tidsrom på 14 timer. Evalueringen utføres ved bedømmelse av graden av sykdomsforekomst i form av brune lesjoner på røttene.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<50% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 13: Virkning mot Gaeumannomyces graminis / hvete ( rotbrann på hvete) ( posetest)
En definert mengde av mycelium fra G. graminis blandes med vann. Den formulerte testforbindelse (0,002% aktiv bestanddel) tilsettes til mycelium-suspensjonen. Blandingen påføres i en pose som på forhånd er forsynt med et filterpapir. Etter påføring blir hvetefrø (cv.Orestis) sådd i den øvre "fault" i filterpapiret. De preparerte posene blir deretter inkubert i 14 dager ved 18°C/16°C (dag/natt) og 80% r.h. med en daglig lysperiode på 14 timer. Evalueringen utføres ved bedømmelse av graden av brunfarging av roten.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<50% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 14: Virkning mot Puccinia recondita / hvete ( Brunrust på hvete)
( posetest)
Formulert testforbindelse (0,002% aktiv bestanddel) påføres i en pose som på forhånd er forsynt med et filter papir. Etter påføring blir hvetefrø (cv.Arina) sådd i den øvre "fault" i filterpapiret. De preparerte posene blir deretter inkubert ved 23°C/18°C (dag/natt) og 80% r.h. Én uke etter såing inokuleres hveteplantene ved sprøyting av en sporesuspensjon (1x10<5>uredosporer/ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 1 dag ved 23°C og 95% r.h., blir plantene holdt i 9 dager ved 20°C/18°C (dag/natt) og 80% r.h . Sykdoms-forekomsten bedømmes 10 dager etter inokulering. Effektiviteten av hver testforbindelse blir anvendt som en indikator for systemisk aktivitet.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<50% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 15: Virkning mot Rhizoctonia solani / ris (" Sheath blight" på ris)
( posetest)
En definert mengde av mycelium av R.solani blandes med vann. Den formulerte testforbindelse (0,002% aktiv bestanddel) tilsettes til mycelium-suspensjonen. Blandingen påføres i en pose som på forhånd er forsynt med et filterpapir. Etter påføringen sås risfrø (cv.Koshihikari) i den øvre "fault" i filterpapiret. De preparerte posene blir deretter inkubert i 10 dager ved 23°C/21°C (dag/natt) og 100% r.h. med en daglig lysperiode på 14 timer. Evalueringen utføres ved bedømmelse av graden av sykdomsforekomst i form av brune lesjoner på røttene.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<50% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 16: Virkning mot Septoria nodorum / hvete ( Septoria- bladflekksyke på hvete) ( posetest)
Den formulerte testforbindelse (0,002% aktiv bestanddel) påføres i en pose som på forhånd er forsynt med et filterpapir. Etter påføringen blir hvetefrø (cv. Arina) sådd i den øvre "fault" i filterpapiret. De preparerte posene blir deretter inkubert ved 23°C/18°C (dag/natt) og 80% r.h. Én uke etter såing blir hveteplantene inokulert ved sprøyting av en sporesuspensjon (5x105 konidier/ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 1 dag ved 23°C og 95% r.h., blir plantene holdt i 9 dager ved 20°C/18°C (dag/natt) og 80% r.h. Sykdoms- forekomsten bedømmes 8 dager etter inokulering. Effektiviteten av hver testforbindelse anvendes som en indikator for systemisk aktivitet.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<50% sykdomsforekomst).
Eksempel B- 17: Virkning mot Septoria tritici / hvete ( Septoria bladflekksyke på hvete) 2 uker gamle hveteplanter cv. Riband behandles med den formulerte testforbindelse (0,02% aktiv bestanddel) i et sprøytekammer. Én dag etter påføring inokuleres hveteplantene ved sprøyting av en sporesuspensjon (10x10<5>konidier/ml) på testplantene. Etter et inkuberingstidsrom på 1 dag ved 23°C og 95% r.h., blir plantene holdt i 16 dager ved 23°C og 60% r.h. i et drivhus. Sykdomsforekomsten bedømmes 18 dager etter inokulering.
Hver av forbindelsene 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06, 12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 og 27.11 viser god aktivitet i denne testen (<20% sykdomsforekomst).

Claims (9)

1. Forbindelse, karakterisert vedat den har formelen (I):
hvor Het er en 5- eller 6-leddet heterocyklisk ring inneholdende fra ett til tre heteroatomer, hvert uavhengig valgt blant oksygen, nitrogen og svovel, og ringen er substituert med gruppene R<6>, R7 og R<8>; R<1>er hydrogen, Ci-4alkyl, C1-4halogenalkyl, Ci-4alkoksy, C1-4 halogenalkoksy, CH2C=CR<9>, CH2CR<10>=CHR<11>, CH=C=CH2eller COR<12>; hver av R<2>og R<3>er uavhengig hydrogen, halogen, C1-4 alkyl, C1-4 alkoksy, C1-4 halogenalkyl eller C1-4 halogenalkoksy; R4 og R<5>er begge klor, brom, jod eller cyano; hver av R<6>, R7 og R<8>er uavhengig hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-4 alkyl, C1-4halogenalkyl, Ci-4alkoksy(Ci^)alkyl, Ci-4halogenalkoksy(Ci-4)alkyl eller C1-4 halogenalkoksy, under forutsetning av at minst én av R<6>, R<7>og R<8>ikke er hydrogen; hver av R<9>, R<10>og R<11>er uavhengig hydrogen, halogen, C1-4 alkyl, C1-4 halogenalkyl eller Ci-4alkoksy(Ci-4)alkyl; og R<12>er hydrogen, C1-6 alkyl, C1-6 halogenalkyl, Ci^alkoksy(Ci-4)alkyl, C1-4alkyltio(Ci-4)alkyl, C1-4 alkoksy eller aryl.
2. Forbindelse med formel (I) ifølge krav 1, karakterisert vedat R4 og R5 begge er fluor.
3. Forbindelse med formel (I) ifølge krav 1, karakterisert vedat Het er 2-C1-4 alkyl-4-Ci-4halogenalkyltiazol-5-yl, 2-halogenpyrid-3-yl, 1-Ci-4alkyl-4-Ci-4halogenalkylpyrrol-3-yl, I-C1-4alkyl-3-Ci-4halogenalkylpyrazol-4-yl eller I-C1-4 alkyl -3-C1-4halogenalkylpyrazol-4-yl; R<1>, R2 og R<3>er alle hydrogen; og R<4>og R<5>er begge halogen.
4. Forbindelse med formel (I) ifølge krav 1, karakterisert vedat Het er 2-metyl- 4-trifluormetyltiazol-5-yl, 2-klorpyrid-3-yl, 1-metyl-4-trifluormetylpyrrol-3-yl, 1-metyl-3-trifluormetylpyrazol-4-yl eller 1-metyl-3-difluormetylpyrazol-4-yl; R<1>, R<2>og R<3>er alle hydrogen; og R<4>og R<5>er begge fluor, begge er klor eller begge er brom.
5. Forbindelsen 3-difluormetyl-1 -metyl-1 H-pyrazol-4-karboxylsyre-(9-diklormetylen-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-metano-naftalen-5-yl)-amide, ifølge krav 1.
6. Forbindelsekarakterisert vedat den har formel (E):
hvor hver av R<2>og R<3>er uavhengig hydrogen, halogen, C1-4 alkyl, Ci-4alkoksy, C1-4halogenalkyl eller C1-4halogenalkoksy; og R4 og R<5>er begge fluor, klor, brom, jod eller cyano.
7. Forbindelsekarakterisert vedat den har formel (III):
hvor R2 og R<3>er uavhengig hydrogen, halogen, C1-4 alkyl, C1-4alkoksy, C1-4 halogenalkyl eller C1-4 halogenalkoksy; R4 og R5 er begge fluor, klor, brom, jod eller cyano.
8. Preparat for å bekjempe og beskytte mot fytopatogene mikroorganismer,karakterisert vedat det omfatter en forbindelse med formel (I) ifølge krav 1, og en inert bærer.
9. Fremgangsmåte for bekjempelse eller forhindring av angrep på nytteplanter av fytopatogene mikroorganismer, karakterisert vedat en forbindelse med formel I ifølge krav 1 eller et preparat omfattende denne forbindelsen som aktiv bestanddel, påføres på plantene, på deler derav eller stedet for planten.
NO20081537A 2005-10-25 2008-03-31 Heterocykliske amidderivater for anvendelse som mikrobiocider NO340774B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05023222 2005-10-25
EP06004191 2006-03-02
PCT/EP2006/010185 WO2007048556A1 (en) 2005-10-25 2006-10-23 Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20081537L NO20081537L (no) 2008-07-04
NO340774B1 true NO340774B1 (no) 2017-06-19

Family

ID=37735142

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20081537A NO340774B1 (no) 2005-10-25 2008-03-31 Heterocykliske amidderivater for anvendelse som mikrobiocider
NO2018031C NO2018031I2 (no) 2005-10-25 2018-09-13 Benzovindiflupyr

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO2018031C NO2018031I2 (no) 2005-10-25 2018-09-13 Benzovindiflupyr

Country Status (36)

Country Link
US (3) US7732469B2 (no)
EP (1) EP1940813B1 (no)
JP (2) JP5266055B2 (no)
KR (1) KR101343303B1 (no)
CN (2) CN101296913B (no)
AR (1) AR058139A1 (no)
AT (1) ATE489372T1 (no)
AU (1) AU2006308128B2 (no)
BR (1) BRPI0617739B1 (no)
CA (1) CA2626312C (no)
CR (1) CR9902A (no)
CY (1) CY1111266T1 (no)
DE (1) DE602006018506D1 (no)
DK (1) DK1940813T3 (no)
EA (1) EA014297B1 (no)
EC (1) ECSP088397A (no)
EG (1) EG25531A (no)
ES (1) ES2354374T3 (no)
GE (1) GEP20115161B (no)
GT (1) GT200600468A (no)
HK (1) HK1117511A1 (no)
HU (1) HUS1800017I1 (no)
IL (1) IL190340A (no)
LT (1) LTC1940813I2 (no)
LU (1) LUC00068I2 (no)
MA (1) MA29884B1 (no)
NL (1) NL350087I2 (no)
NO (2) NO340774B1 (no)
NZ (1) NZ567219A (no)
PL (1) PL1940813T3 (no)
PT (1) PT1940813E (no)
SI (1) SI1940813T1 (no)
TN (1) TNSN08164A1 (no)
TW (1) TWI374126B (no)
UA (1) UA87416C2 (no)
WO (1) WO2007048556A1 (no)

Families Citing this family (279)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5118043B2 (ja) * 2005-09-16 2013-01-16 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト アミドの生成方法
AU2013201960B2 (en) * 2007-04-25 2013-08-01 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
NZ589395A (en) 2007-04-25 2011-04-29 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions containing cyprodinil and a benzonobornene amide derivative useful for controlling diseases on plants caused by phytopathogens
MY150841A (en) * 2008-10-27 2014-02-28 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of benzonorbornenes
EP2181981A1 (en) 2008-10-27 2010-05-05 Syngeta Participations AG Process for the preparation of benzonorbornenes
CN102264705A (zh) * 2008-12-24 2011-11-30 辛根塔有限公司 制备芳基酰胺的方法
GB0908435D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Syngenta Ltd Processes
AR077503A1 (es) 2009-07-28 2011-08-31 Syngenta Participations Ag Procesos relacionados con la alquilacion de pirazoles
BR112012008128B8 (pt) * 2009-07-31 2019-07-16 Syngenta Participations Ag processos para a preparação de um composto da fórmula | e processo para a alquilação regiosseletiva de um composto da fórmula ||
EP2462108B1 (en) 2009-08-06 2013-04-17 Syngenta Participations AG Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
WO2011048120A1 (en) 2009-10-22 2011-04-28 Syngenta Participations Ag Synergistic fungicidal composition containing a n-2-(pyrazolyl) ethylphenylcarboxamide
IN2012DN06292A (no) 2010-02-04 2015-09-25 Syngenta Participations Ag
WO2011098386A1 (en) 2010-02-09 2011-08-18 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of an anthranilic acid derivative
EP2539338A1 (en) 2010-02-24 2013-01-02 Syngenta Participations AG Novel microbicides
WO2011104088A1 (en) 2010-02-25 2011-09-01 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures containing isoxazoline derivatives and a fungicide
GB201004299D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
GB201004301D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
WO2011117272A2 (en) 2010-03-24 2011-09-29 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures
WO2011131543A1 (en) 2010-04-20 2011-10-27 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
ES2513540T3 (es) * 2010-04-20 2014-10-27 Syngenta Participations Ag Proceso para preparar amidas de ácidos carboxílicos pirazólicos
EP2560960B1 (en) * 2010-04-20 2014-02-26 Syngenta Participations AG Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
CN102844306B (zh) * 2010-04-20 2015-01-14 先正达参股股份有限公司 吡唑羧酸酰胺的制备方法
BR112012031299A2 (pt) * 2010-06-07 2015-09-22 Dow Agrosciences Llc "carboxamidas pirazinila como fungicidas"
US20130203591A1 (en) 2010-06-09 2013-08-08 Syngenta Crop Protection Llc Pesticidal mixtures including isoxazoline derivatives
EP2588456A1 (en) 2010-07-02 2013-05-08 Syngenta Participations AG Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
US20130210836A1 (en) 2010-07-19 2013-08-15 Syngenta Crop Protection Llc Microbicides
BR112013001237A2 (pt) 2010-07-19 2016-05-17 Syngenta Participations Ag compostos de isoxazola, isoatiazola, furano e tiofeno como microbicidas
PL2597951T3 (pl) 2010-07-26 2017-06-30 Bayer Intellectual Property Gmbh Wykorzystanie inhibitora dehydrogenazy bursztynianowej i inhibitora kompleksu III łańcucha oddechowego do poprawy stosunku mikroorganizmów szkodliwych do mikroorganizmów pożytecznych
US20140162980A1 (en) 2010-07-29 2014-06-12 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
HUE031724T2 (en) 2010-08-10 2017-07-28 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of 3-haloalkylpyrazole derivatives
EP2433922A1 (en) * 2010-08-25 2012-03-28 Syngenta Participations AG Process for the preparation of dichlorofulvene
CN103124723A (zh) 2010-09-23 2013-05-29 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物剂
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
PT2629605T (pt) 2010-10-21 2017-02-27 Syngenta Ltd Agroquímicos concentrados compreendendo adjuvantes alcoxilados
ES2617563T3 (es) 2010-10-21 2017-06-19 Syngenta Participations Ag Composiciones que comprenden ácido abscísico y un compuesto fungicidamente activo
BR112013010336A2 (pt) 2010-10-28 2016-07-05 Syngenta Participations Ag microbicidas
US20140045873A1 (en) 2010-11-12 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
EP2643302A1 (en) 2010-11-23 2013-10-02 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
WO2012069601A1 (en) 2010-11-25 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Substituted quinazolines as fungicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
WO2012080419A1 (en) 2010-12-15 2012-06-21 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures
EP2651921A1 (en) 2010-12-17 2013-10-23 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
TWI534126B (zh) * 2011-01-25 2016-05-21 先正達合夥公司 用於製備吡唑羧酸醯胺之方法
CN103354811A (zh) 2011-02-09 2013-10-16 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
MX347939B (es) 2011-02-17 2017-05-19 Bayer Ip Gmbh Uso de funguicidas sdhi en variedades de soja de cultivo selectivo convencional, tolerantes a asr, resistentes a la cancrosis del tallo y/o resistentes a la mancha de hoja "ojo de rana".
WO2012117021A2 (en) 2011-03-03 2012-09-07 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal oxime ethers
WO2012126881A1 (en) 2011-03-22 2012-09-27 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2012143395A1 (en) 2011-04-20 2012-10-26 Syngenta Participations Ag 4,5-dihydro-isoxazole derivatives as fungicides
DK2713734T3 (en) * 2011-05-31 2017-07-31 Syngenta Participations Ag PESTICID MIXTURES CONTAINING ISOXAZOLINE DERIVATIVES
EP2532661A1 (en) 2011-06-10 2012-12-12 Syngenta Participations AG Novel insecticides
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
US20140128617A1 (en) 2011-06-21 2014-05-08 Wahed Ahmed Moradi Method for producing pyrazolylcarboxanilides
EP2540718A1 (en) 2011-06-29 2013-01-02 Syngenta Participations AG. Novel insecticides
WO2013007550A1 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
WO2013026900A1 (en) 2011-08-23 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Pyridine derivatives as microbiocides
WO2013050317A1 (en) 2011-10-03 2013-04-11 Syngenta Limited Polymorphs of an isoxazoline derivative
KR20140080528A (ko) 2011-10-03 2014-06-30 신젠타 파티서페이션즈 아게 살곤충 ２­메톡시벤즈아미드 유도체
BR112014010566A2 (pt) 2011-11-04 2017-04-25 Syngenta Participations Ag compostos pesticidas
ES2553030T3 (es) 2011-11-04 2015-12-03 Syngenta Participations Ag Compuestos plaguicidas
EP2773617B1 (en) 2011-11-04 2018-08-22 Syngenta Participations AG Pesticidal compounds
AU2012331256A1 (en) 2011-11-04 2014-05-22 Syngenta Participations Ag Pesticidal compounds
WO2013092460A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Syngenta Participations Ag Cyclic bisoxime microbicides
US9408392B2 (en) 2012-02-14 2016-08-09 Syngenta Participations Ag Compounds
TWI510472B (zh) 2012-02-15 2015-12-01 Syngenta Participations Ag 立體選擇性製備吡唑羧醯胺之方法
EP2641901A1 (en) 2012-03-22 2013-09-25 Syngenta Participations AG. Novel microbiocides
EP2644595A1 (en) 2012-03-26 2013-10-02 Syngenta Participations AG. N-Cyclylamides as nematicides
WO2013156431A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole and thiadiazole derivatives
WO2013156433A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Insecticidally active thiazole derivatives
EP2671881A1 (en) 2012-06-07 2013-12-11 Syngenta Participations AG. Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole derivatives
WO2014023627A1 (en) * 2012-08-06 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Method of combatting sudden death syndrome in plants
WO2014060177A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
BR112015009475A2 (pt) 2012-10-31 2017-07-04 Syngenta Participations Ag compostos inseticidas
EP2738171A1 (en) 2012-11-30 2014-06-04 Syngenta Participations AG. Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives
EA201500580A1 (ru) 2012-11-30 2016-01-29 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Двойные фунгицидные смеси
US9655363B2 (en) 2013-02-04 2017-05-23 Syngenta Participations Ag Microbiocides
EP2961737B1 (en) 2013-02-27 2017-07-26 Syngenta Participations AG Novel carboxamide compounds
EP2978316A1 (en) 2013-03-28 2016-02-03 Syngenta Participations AG Methods of controlling neonicotinoid resistant pests
EP2981523B1 (en) 2013-04-02 2021-05-19 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
CN105102433B (zh) 2013-04-02 2017-12-15 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
WO2014167133A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 Syngenta Participations Ag Fungicides comprising boron
WO2014173880A1 (en) 2013-04-22 2014-10-30 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
BR112016000059B1 (pt) 2013-07-02 2020-12-29 Syngenta Participations Ag compostos heterociclos bi ou tricíclicos, composição compreendendo os referidos compostos, método para combater e controlar pragas, método para a proteção de material de propagação vegetal do ataque por pragas e material de propagação vegetal revestido com a referida composição
AU2014289431B2 (en) 2013-07-08 2018-01-18 Syngenta Participations Ag 4-membered ring carboxamides used as nematicides
WO2015004091A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Syngenta Participations Ag Nicotinamide derivatives and their use against nematodes
WO2015003991A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
WO2015040141A1 (en) 2013-09-23 2015-03-26 Syngenta Participations Ag Cyclobutylcarboxamides as nematicides
WO2015055764A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Syngenta Participations Ag 3-methanimidamid-pyridine derivatives as fungicides
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
US9706776B2 (en) 2013-12-20 2017-07-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
US20170000132A1 (en) 2013-12-23 2017-01-05 Syngenta Participations Ag Benzoxaborole fungicides
CN108863920A (zh) 2013-12-23 2018-11-23 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
EP3145927B1 (en) 2014-05-19 2017-06-14 Syngenta Participations AG Insecticidally active amide derivatives with sulfur-substituted phenyl or pyridine groups
WO2016016131A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active cyclic enaminones
WO2016023954A2 (en) 2014-08-12 2016-02-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN104798787A (zh) * 2014-09-11 2015-07-29 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的组合物
CN104814032A (zh) * 2014-09-12 2015-08-05 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的杀菌组合物
CN105475289A (zh) * 2014-09-15 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
CN105475290A (zh) * 2014-09-17 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含有苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105409970A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的杀菌组合物
CN105409969A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的农药组合物
CN105475291A (zh) * 2014-09-18 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105409981A (zh) * 2014-09-19 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105454260A (zh) * 2014-09-23 2016-04-06 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105432655A (zh) * 2014-09-26 2016-03-30 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105519536A (zh) * 2014-09-30 2016-04-27 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105557724A (zh) * 2014-10-13 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105557729A (zh) * 2014-10-14 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105557722A (zh) * 2014-10-15 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105557699A (zh) * 2014-10-16 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
EP3230284B1 (en) 2014-12-11 2020-04-15 Syngenta Participations AG Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2016120182A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2016156085A1 (en) 2015-03-27 2016-10-06 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives
US10125139B2 (en) 2015-04-24 2018-11-13 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur substituted five-membered ring heterocycles
WO2016169882A1 (en) 2015-04-24 2016-10-27 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur substituted five membered ring heterocyles
CN104798796B (zh) * 2015-04-29 2016-08-17 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物及其应用
CN104798786B (zh) * 2015-05-07 2016-07-06 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物及其应用
JP2018524337A (ja) 2015-07-01 2018-08-30 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する有害生物防除に活性な四環式誘導体
WO2017001314A1 (en) 2015-07-01 2017-01-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
AR106070A1 (es) 2015-09-23 2017-12-06 Syngenta Participations Ag Benzamidas sustituidas con isoxazolina como insecticidas
WO2017050685A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with 5-membered sulfur containing heterocyclic ring systems
JP2018533550A (ja) 2015-09-25 2018-11-15 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
US10556884B2 (en) 2015-09-28 2020-02-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
HUE049099T2 (hu) 2015-10-14 2020-09-28 Syngenta Participations Ag Fungicid hatású készítmények
WO2017067839A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
WO2017072247A1 (en) 2015-10-28 2017-05-04 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017076982A1 (en) 2015-11-04 2017-05-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal anilide derivatives
CN108290885A (zh) 2015-11-23 2018-07-17 先正达参股股份有限公司 具有含硫和含环丙基的取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
JP2019504010A (ja) 2015-12-17 2019-02-14 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
CN108463109B (zh) 2015-12-22 2022-04-29 先正达参股股份有限公司 杀有害生物活性吡唑衍生物
JP2019504840A (ja) 2016-01-28 2019-02-21 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） ハロゲン置換ジケトン、ピラゾール化合物およびピラゾール化合物の製造方法
EP3411373A1 (en) 2016-02-05 2018-12-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
BR112018016794B1 (pt) 2016-02-18 2022-07-19 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de pirazol ativos em termos pesticidas, composição pesticida, método para controle de pragas, método para a proteção de material de propagação vegetal do ataque por pragas e material de propagação vegetal
GB201603965D0 (en) 2016-03-08 2016-04-20 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
WO2017157962A1 (en) 2016-03-15 2017-09-21 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
CN109071520B (zh) 2016-03-24 2022-06-14 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
US10421740B2 (en) 2016-04-07 2019-09-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
EP3439477B1 (en) 2016-04-08 2020-05-06 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112018070785B1 (pt) 2016-04-12 2023-01-10 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agroquímica, método de controle ou prevenção de infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso dos referidos compostos
WO2017178408A1 (en) 2016-04-15 2017-10-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal silicon containing aryl derivatives
JP2019515938A (ja) 2016-05-10 2019-06-13 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） ３−（ハロアルキルまたはホルミル）−１ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸またはエステルを含む組成物、その製造、およびカルボキサミド調製のためのその使用
EP3464251B1 (en) 2016-06-03 2021-03-03 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
AR108745A1 (es) 2016-06-21 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
JP2019526535A (ja) 2016-07-22 2019-09-19 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
BR112019001229B1 (pt) 2016-07-22 2022-11-16 Syngenta Participations Ag Composto derivado de oxadiazol, composição agroquímica compreendendo o mesmo, método para controlar ou impedir infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso do referido composto como fungicida
CN106212484B (zh) * 2016-07-22 2018-11-02 黄志郎 一种含苯并烯氟菌唑和苦参碱的杀菌组合物
BR112019000942B1 (pt) 2016-07-22 2022-11-08 Syngenta Participations Ag Composto compreendendo derivados de oxadiazol e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogênicos
CN109790126A (zh) 2016-08-02 2019-05-21 索尔维公司 用于制造吡唑甲酸及衍生物的肼基化合物的制造、肼基化合物及其用途
CN106070248A (zh) * 2016-08-09 2016-11-09 李祥英 一种含苯并烯氟菌唑和氟嘧菌酯的杀菌组合物
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018041729A2 (en) 2016-09-01 2018-03-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
BR112019005656A2 (pt) 2016-09-23 2019-06-04 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
CN109890209B (zh) 2016-10-06 2021-11-19 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
EP3532471B1 (en) 2016-10-27 2021-09-15 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur and hydroxylamine substituents
JP2019535693A (ja) 2016-11-07 2019-12-12 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） カルボン酸またはカルボン酸誘導体を製造する方法
WO2018091389A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2018095795A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
US10961248B2 (en) 2016-12-01 2021-03-30 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112019012127A2 (pt) 2016-12-15 2019-11-05 Syngenta Participations Ag derivados heterocíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre
EP3336086A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
EP3336087A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
CN110121498A (zh) 2016-12-20 2019-08-13 先正达参股股份有限公司 具有杀线虫活性的n-环丁基-噻唑-5-甲酰胺
TWI772367B (zh) 2017-02-16 2022-08-01 瑞士商先正達合夥公司 殺真菌組成物
TWI793104B (zh) 2017-02-21 2023-02-21 瑞士商先正達合夥公司 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物
UY37623A (es) 2017-03-03 2018-09-28 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol tiofeno fungicidas
WO2018162643A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
TW201840542A (zh) 2017-03-22 2018-11-16 瑞士商先正達合夥公司 殺有害生物活性環丙基甲基醯胺衍生物
US11104671B2 (en) 2017-03-23 2021-08-31 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2018172480A1 (en) 2017-03-23 2018-09-27 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
KR102615161B1 (ko) 2017-03-31 2023-12-15 신젠타 파티서페이션즈 아게 살진균 조성물
WO2018177880A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
US20210101874A1 (en) 2017-04-03 2021-04-08 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184986A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020735B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos
BR112019020756B1 (pt) 2017-04-05 2023-11-28 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbicidas, composição agroquímica compreendendo os mesmos, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso desses compostos
BR112019020819B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Composto de fórmula (i), composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogênicos e uso de um composto de fórmula (i)
BR112019021019B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agrícola, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso de um composto derivado de oxadiazol
EP3606918A1 (en) 2017-04-05 2020-02-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185185A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
BR112019020739B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-19 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos
EP3606919A1 (en) 2017-04-05 2020-02-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US20200216441A1 (en) 2017-04-25 2020-07-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
US10894792B2 (en) 2017-05-02 2021-01-19 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2018201272A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Solvay Fluor Gmbh Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives
ES2914616T3 (es) 2017-05-08 2022-06-14 Syngenta Participations Ag Derivados de imidazopirimidina con sustituyentes fenilo y piridilo que contienen azufre
WO2018206419A1 (en) 2017-05-12 2018-11-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives
WO2018215304A1 (en) 2017-05-22 2018-11-29 Syngenta Participations Ag Tetracyclic pyridazine sulphur containing compounds and their use as pesticides
WO2018219773A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
CN110709395A (zh) 2017-06-02 2020-01-17 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
WO2018228896A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
US11071300B2 (en) 2017-06-19 2021-07-27 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
CN110799035A (zh) 2017-06-28 2020-02-14 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
TW201920146A (zh) 2017-07-05 2019-06-01 瑞士商先正達合夥公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性的雜環衍生物
EP3649128A1 (en) 2017-07-07 2020-05-13 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112020000457A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
WO2019011928A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011923A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011929A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000371A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-14 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbiocidas
BR112020000414A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
WO2019012003A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
EP3665167B1 (en) 2017-08-11 2022-11-30 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
AR112672A1 (es) 2017-08-11 2019-11-27 Syngenta Participations Ag Derivados de tiofeno activos como plaguicidas
US11252963B2 (en) 2017-08-11 2022-02-22 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
AR112673A1 (es) 2017-08-11 2019-11-27 Syngenta Participations Ag Derivados de pirazol activos como plaguicidas
JP7220151B2 (ja) 2017-08-28 2023-02-09 株式会社日本ファインケム ピラゾール－４－カルボキサミド誘導体の製造方法
EP3681868B1 (en) 2017-09-13 2021-08-04 Syngenta Participations AG Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
US11178869B2 (en) 2017-09-13 2021-11-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
CN113651754A (zh) 2017-09-13 2021-11-16 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
BR112020004934A2 (pt) 2017-09-13 2020-09-15 Syngenta Participations Ag derivados de (tio)carboxamida de quinolina microbiocidas
JP7202366B2 (ja) 2017-09-13 2023-01-11 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
JP7150009B2 (ja) 2017-09-13 2022-10-07 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
JP7330949B2 (ja) 2017-09-13 2023-08-22 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
EP3681286B1 (en) 2017-09-13 2021-12-15 Syngenta Participations AG Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
CN111108107B (zh) 2017-09-18 2023-09-29 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
UY37913A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
UY37912A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi
US11459318B2 (en) 2017-10-06 2022-10-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrrole derivatives
US11384074B2 (en) 2017-10-06 2022-07-12 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrrole derivatives
WO2019076778A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Syngenta Participations Ag HETEROCYCLIC DERIVATIVES HAVING PESTICIDAL ACTIVITY HAVING SUBSTITUENTS CONTAINING SULFUR AND SULFONIMIDAMIDES
WO2019086474A1 (en) 2017-10-31 2019-05-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionics heterocyclic compounds
BR112020009659A2 (pt) 2017-11-15 2020-11-10 Syngenta Participations Ag derivados picolinamida microbiocidas
BR112020009984A2 (pt) 2017-11-20 2020-11-03 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
GEP20227389B (en) 2017-11-29 2022-06-10 Syngenta Participations Ag Microbiocidal thiazole derivatives
WO2019034796A1 (en) 2017-12-01 2019-02-21 Syngenta Participations Ag NEW PYRIMIDINE DERIVATIVES
EP3495351A1 (en) 2017-12-08 2019-06-12 Solvay Sa Oxidation of a pyrazolyl ketone compound to the corresponding carboxylic acid
CN111511721A (zh) 2017-12-13 2020-08-07 先正达参股股份有限公司 杀有害生物活性的介离子杂环化合物
US11535594B2 (en) 2017-12-19 2022-12-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
WO2019122194A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Solvay Sa Process for the manufacture of iminium compounds and their application in the manufacture of pyrazole derivatives
JP2021506879A (ja) 2017-12-22 2021-02-22 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） ピラゾールカルボン酸誘導体及びその前駆体の製造のための方法
US20200305431A1 (en) 2017-12-22 2020-10-01 Solvay Sa Process for the manufacture of pyrazole compounds
BR112020014341A2 (pt) 2018-01-15 2020-12-08 Syngenta Participations Ag Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre
BR112020021645A2 (pt) 2018-04-26 2021-01-26 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
US20210068395A1 (en) 2018-05-08 2021-03-11 Syngenta Crop Protection Ag Methods of applying one or more certain heteroaryl-1,2,4-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds to control damage on plants, propagation material thereof, and plant derived products
WO2019219689A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
WO2019229088A1 (en) 2018-05-30 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2019229089A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
AR115495A1 (es) 2018-06-06 2021-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas
JP2021527065A (ja) 2018-06-06 2021-10-11 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト スルホキシイミン含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
WO2019243263A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2019243253A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
EP3810605A1 (en) 2018-06-19 2021-04-28 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azetidine sulfones amide isoxazoline derivatives
EP3810604A1 (en) 2018-06-19 2021-04-28 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
CN112351981A (zh) 2018-06-29 2021-02-09 先正达农作物保护股份公司 杀微生物的噁二唑衍生物
WO2020002563A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
BR112020027003A2 (pt) 2018-07-02 2021-04-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de 3-(2-tienil)-5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol como fungicidas agroquímicos
WO2020011808A1 (en) 2018-07-13 2020-01-16 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
WO2020016180A1 (en) 2018-07-16 2020-01-23 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020025658A1 (en) 2018-08-03 2020-02-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
CN112585137A (zh) 2018-08-07 2021-03-30 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的二环杂芳香族化合物
WO2020030754A1 (en) 2018-08-10 2020-02-13 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds
WO2020035565A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds
EP3853207B1 (en) 2018-09-19 2022-10-19 Syngenta Crop Protection AG Microbiocidal quinoline carboxamide derivatives
BR112021005684A2 (pt) 2018-09-26 2021-06-22 Syngenta Crop Protection Ag composições fungicidas
WO2020064564A1 (en) 2018-09-26 2020-04-02 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
ES2958917T3 (es) 2018-10-02 2024-02-16 Syngenta Participations Ag Compuestos de benceno-amida y azina-amida con actividad plaguicida
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
BR112021006552A2 (pt) 2018-10-06 2021-07-13 Syngenta Participations Ag derivados microbiocidas de quinolinodi-hidro- (tiazino)oxazina
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
WO2020120694A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
AR117291A1 (es) 2018-12-14 2021-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos heterocíclicos de cianamida con actividad pesticida
WO2020127345A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
JP2022515896A (ja) 2018-12-31 2022-02-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020164993A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020164994A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
EP3696175A1 (en) 2019-02-18 2020-08-19 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azole-amide compounds
TW202045011A (zh) 2019-02-28 2020-12-16 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
TW202100015A (zh) 2019-02-28 2021-01-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
US20220132852A1 (en) 2019-03-08 2022-05-05 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2021009311A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN114617128B (zh) * 2022-03-28 2023-06-16 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含喹啉铜的农药组合物及其应用
WO2024017788A1 (en) 2022-07-22 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Solid form of a heterocyclic amide derivative
WO2024077487A1 (en) 2022-10-11 2024-04-18 Syngenta Crop Protection Ag Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
WO2024107910A1 (en) 2022-11-18 2024-05-23 Fmc Corporation Mixtures of succinate dehydrogenase inhibitors and picolinamides

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004035589A1 (en) * 2002-10-18 2004-04-29 Syngenta Participations Ag Heterocyclocarboxamide derivatives
WO2006037632A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-13 Syngenta Participations Ag Synergistic fungicidal compositions

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100548992C (zh) * 2002-08-22 2009-10-14 辛根塔参与股份公司 杀微生物(例如杀菌)的1,2,3-三唑衍生物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004035589A1 (en) * 2002-10-18 2004-04-29 Syngenta Participations Ag Heterocyclocarboxamide derivatives
WO2006037632A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-13 Syngenta Participations Ag Synergistic fungicidal compositions
NO20071611L (no) * 2004-10-08 2007-07-02 Syngenta Participations Ag Synergistiske fungicide blandinger

Also Published As

Publication number Publication date
CN101296913A (zh) 2008-10-29
US8183416B2 (en) 2012-05-22
US20100204287A1 (en) 2010-08-12
NO2018031I1 (no) 2018-09-13
KR20080058431A (ko) 2008-06-25
NO2018031I2 (no) 2018-09-13
TNSN08164A1 (en) 2009-10-30
TW200732278A (en) 2007-09-01
ATE489372T1 (de) 2010-12-15
US20100204482A1 (en) 2010-08-12
NZ567219A (en) 2010-03-26
IL190340A0 (en) 2009-09-22
DE602006018506D1 (de) 2011-01-05
CN101296913B (zh) 2013-02-13
AU2006308128B2 (en) 2011-07-28
KR101343303B1 (ko) 2013-12-23
UA87416C2 (ru) 2009-07-10
CA2626312C (en) 2014-10-07
EP1940813B1 (en) 2010-11-24
ECSP088397A (es) 2008-05-30
AR058139A1 (es) 2008-01-23
IL190340A (en) 2013-06-27
CN102153478B (zh) 2012-07-11
US20080227835A1 (en) 2008-09-18
GT200600468A (es) 2007-06-08
CN102153478A (zh) 2011-08-17
HUS1800017I1 (hu) 2018-05-28
US8207207B2 (en) 2012-06-26
JP2009516646A (ja) 2009-04-23
GEP20115161B (en) 2011-02-10
PL1940813T3 (pl) 2011-04-29
NO20081537L (no) 2008-07-04
ES2354374T3 (es) 2011-03-14
LTC1940813I2 (lt) 2019-02-11
US7732469B2 (en) 2010-06-08
JP5675737B2 (ja) 2015-02-25
CA2626312A1 (en) 2007-05-03
TWI374126B (en) 2012-10-11
BRPI0617739A2 (pt) 2011-08-02
CR9902A (es) 2008-07-29
EA200800929A1 (ru) 2008-10-30
EG25531A (en) 2012-02-06
LUC00068I2 (en) 2018-06-20
PT1940813E (pt) 2011-01-20
HK1117511A1 (en) 2009-01-16
NL350087I2 (nl) 2018-07-10
MA29884B1 (fr) 2008-10-03
EA014297B1 (ru) 2010-10-29
BRPI0617739B1 (pt) 2017-11-21
WO2007048556A1 (en) 2007-05-03
CY1111266T1 (el) 2015-08-05
EP1940813A1 (en) 2008-07-09
SI1940813T1 (sl) 2011-02-28
LTPA2018501I1 (lt) 2018-03-12
DK1940813T3 (da) 2011-02-07
AU2006308128A1 (en) 2007-05-03
JP2013035850A (ja) 2013-02-21
JP5266055B2 (ja) 2013-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO340774B1 (no) Heterocykliske amidderivater for anvendelse som mikrobiocider
JP5290965B2 (ja) Ｎ−（１−アルキル−２−フェニルエチル）−カルボキサミド誘導体と、それを殺真菌剤として利用する方法
ES2430327T3 (es) Amidas de ácido pirazol carboxílico útiles como microbiocidas
JP5065384B2 (ja) 殺微生物剤として有用なエテニルカルボキサミド誘導体
TWI414239B (zh) 新穎殺微生物劑
JP2010531829A (ja) 新規殺微生物剤
WO2007124907A2 (en) Heterocyclyl-carboxylic acid (benzonorbornene-5-yl)amide derivatives as fungicides for agrochemical use
ES2464844T3 (es) N-alcoxicarboxamidas y su utilización como microbiocidas
ES2532715T3 (es) Nuevos microbicidas de carboxamida
US7723371B2 (en) Microbiocides

Legal Events

Date Code Title Description
SPCF Filing of supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: BENZOVINDIFLUPYR; NAT. REG. NO/DATE: 2017/271714 20180423; FIRST REG. NO/DATE: 2160617 20160722

Spc suppl protection certif: 2018031

Filing date: 20180913

SPCG Granted supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: BENZOVINDIFLUPYR; NAT. REG. NO/DATE: 2017/271714 20180423; FIRST REG. NO/DATE: 2160617 20160722

Spc suppl protection certif: 2018031

Filing date: 20180913

Extension date: 20310722