ES2354374T3 - Derivados de amidas heterocíclicas útiles como microbiocidas. - Google Patents
Derivados de amidas heterocíclicas útiles como microbiocidas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2354374T3 ES2354374T3 ES06806461T ES06806461T ES2354374T3 ES 2354374 T3 ES2354374 T3 ES 2354374T3 ES 06806461 T ES06806461 T ES 06806461T ES 06806461 T ES06806461 T ES 06806461T ES 2354374 T3 ES2354374 T3 ES 2354374T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- compound
- hydrogen
- baselineskip
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/06—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
- C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
- C07D327/06—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
- C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
Abstract
Un compuesto de fórmula (I): **(Ver fórmula)** en donde Het es un anillo heterocíclico de 6 ó 5 miembros que contiene 1 a 3 heteroátomos, seleccionado cada uno independientemente de oxígeno, nitrógeno y azufre, estando sustituido el anillo con los grupos R6, R7 y R8;R1 es hidrógeno, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalcoxi, CH2C≡CR9, CH2CR10=CHR11, CH=C= CH2 o COR12; R2 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalquilo o C1-4halo- alcoxi; R4 y R5 son ambos fluoro, cloro, bromo, yodo o ciano; R6, R7 y R8 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, ciano, nitro, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo, C1-4al- coxi(C1-4)alquilo, C1-4haloalcoxi(C1-4)alquilo o C1-4haloalcoxi, con la condición de que al menos uno de R6, R7 y R8 no es hidrógeno; R9, R10 y R11 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo o C1-4alcoxi(C1-4)alquilo; y R12 es hidrógeno, C1-6alquilo, C1-6haloalquilo, C1-4alcoxi(C1-4)alquilo, C1-4alquiltio(C1-4)alquilo, C1-4alcoxi o arilo.
Description
Derivados de amidas heterocíclicas útiles como
microbiocidas.
La presente invención se refiere a nuevos
derivados de aminas tricíclicos que tienen actividad microbiocida,
en particular actividad fungicida. La invención se refiere también a
la preparación de estos compuestos, a nuevos compuestos intermedios
utilizados en su preparación, a composiciones agroquímicas que
comprenden al menos uno de los nuevos compuestos como ingrediente
activo, a la preparación de las composiciones agroquímicas y al uso
de los ingredientes activos o composiciones en agricultura u
horticultura para controlar o prevenir la infestación de las
plantas por microorganismos fitopatógenos, especialmente hongos.
La preparación y el uso microbiocida de ciertos
derivados de aminas tricíclicos se describen en WO 2004/035589. La
presente invención se refiere a la provisión de derivados
tricíclicos alternativos de aminas que tienen actividad
microbiocida.
La presente invención proporciona un compuesto
de fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde Het es un anillo
heterocíclico de 6 ó 5 miembros que contiene 1 a 3 heteroátomos,
seleccionado cada uno independientemente de oxígeno, nitrógeno y
azufre, estando sustituido el anillo con los grupos R^{6},
R^{7} y
R^{8};
R^{1} es hidrógeno,
C_{1-4}alquilo,
C_{1-4}haloalquilo,
C_{1-4}alcoxi,
C_{1-4}haloalcoxi, CH_{2}C\equivCR^{9},
CH_{2}CR^{10}=CHR^{11}, CH=C=
CH_{2} o COR^{12};
CH_{2} o COR^{12};
R^{2} y R^{3} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, halo,
C_{1-4}alquilo, C_{1-4}alcoxi,
C_{1-4}haloalquilo o
C_{1-4}halo-
alcoxi;
alcoxi;
R^{4} y R^{5} son ambos fluoro, cloro,
bromo, yodo o ciano;
R^{6}, R^{7} y R^{8} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, halo, ciano, nitro,
C_{1-4}alquilo,
C_{1-4}haloalquilo,
C_{1-4}al-
coxi(C_{1-4})alquilo, C_{1-4}haloalcoxi(C_{1-4})alquilo o C_{1-4}haloalcoxi, con la condición de que al menos uno de R^{6}, R^{7} y R^{8} no es hidrógeno;
coxi(C_{1-4})alquilo, C_{1-4}haloalcoxi(C_{1-4})alquilo o C_{1-4}haloalcoxi, con la condición de que al menos uno de R^{6}, R^{7} y R^{8} no es hidrógeno;
R^{9}, R^{10} y R^{11} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, halo,
C_{1-4}alquilo,
C_{1-4}haloalquilo o
C_{1-4}alcoxi(C_{1-4})alquilo;
y
R^{12} es hidrógeno,
C_{1-6}alquilo,
C_{1-6}haloalquilo,
C_{1-4}alcoxi(C_{1-4})alquilo,
C_{1-4}alquiltio(C_{1-4})alquilo,
C_{1-4}alcoxi o arilo.
Halo, sea como un sustituyente solo o en
combinación con otro sustituyente (v.g. haloalquilo), es
generalmente fluoro, cloro, bromo o yodo, y usualmente fluoro,
cloro o bromo.
Cada resto alquilo (o resto alquilo de alcoxi,
alquiltio, etc.) es una cadena lineal o ramificada y, dependiendo
si la misma contiene 1 a 4 o 1 a 6 átomos de carbono, es, por
ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo,
n-pentilo, n-hexilo, iso-propilo,
sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo,
neo-pentilo, n-heptilo o
1,3-dimetilbutilo, y usualmente metilo o etilo.
Los restos haloalquilo son restos alquilo que
están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o
diferentes y son, por ejemplo, monofluorometilo, difluorometilo,
trifluorometilo, monoclorometilo, diclorometilo, triclorometilo,
2,2,2-trifluoroetilo,
2,2-difluoroetilo, 2-fluoroetilo,
1,1-difluoroetilo, 1-fluoroetilo,
2-cloroetilo, pentafluoroetilo,
1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo,
2,2,3,3-tetrafluoroetilo y
2,2,2-tricloroetilo, y típicamente triclorometilo,
difluorocloroetilo, difluorometilo, trifluorometilo y
diclorofluorometilo.
Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi,
iso-propoxi, n-butoxi, iso-butoxi,
sec-butoxi y terc-butoxi, y usualmente metoxi o
etoxi.
Haloalcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi,
difluorometoxi, trifluorometoxi,
2,2,2-trifluoroetoxi,
1,1,2,2-tetrafluoroetoxi,
2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi,
2,2-difluoroetoxi y
2,2,2-tricloroetoxi, y usualmente difluorometoxi,
2-cloroetoxi y trifluoroetoxi.
Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio,
propiltio, iso-propiltio, n-butiltio,
iso-butiltio, sec-butiltio o terc-butiltio, y
usualmente metiltio o etiltio.
Alcoxialquilo es, por ejemplo, metoximetilo,
metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo,
n-propoxietilo, iso-propoximetilo o
iso-propoxietilo.
Arilo incluye fenilo, naftilo, antracilo,
fluorenilo e indanilo, pero usualmente es fenilo.
Los compuestos de fórmula (I) pueden existir
como isómeros geométricos u ópticos diferentes o en formas
tautómeras diferentes. Éstas pueden separarse y aislarse por
técnicas bien conocidas (usualmente cromatográficas), y la
totalidad de dichos isómeros y tautómeros y mezclas de los mismos en
todas las proporciones así como en formas isótopas, tales como
compuestos deuterados, forman parte de la presente invención.
En un aspecto de la presente invención, Het,
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define arriba y
R^{1} es hidrógeno, CH_{2}C\equivCR^{9}, CH=C=CH_{2} o
COR^{12}, en donde R^{9} y R^{12} son como se define arriba.
Usualmente R^{1} es hidrógeno, CH_{2}C\equivCH, CH=C=CH_{2},
CO(CH_{3}) o CO(OCH_{3}), típicamente hidrógeno,
CH_{2}C\equivCH o CH=C=CH_{2}, y preferiblemente
hidrógeno.
En otro aspecto de la invención, Het, R^{1},
R^{4} y R^{5} son como se define arriba y R^{2} y R^{3} son
cada uno, independientemente, hidrógeno, halo (especialmente fluoro,
cloro o bromo), C_{1-4}alquilo (especialmente
metilo) o C_{1-4}alcoxi(especialmente
metoxi). Usualmente uno de R^{2} y R^{3} es hidrógeno y el otro
es fluoro, cloro, bromo o metilo (por ejemplo,
7-fluoro, 7-cloro,
6-bromo o 7-metilo) o R^{2} y
R^{3} son ambos hidrógeno, ambos fluoro, cloro, o bromo (por
ejemplo, 6,8-dibromo) o ambos metoxi (por ejemplo,
6,8-dimetoxi o 7,8-dimetoxi).
Típicamente R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno.
Típicamente R^{4} y R^{5} son ambos bromo,
cloro, bromo, yodo o ciano, y preferiblemente son ambos fluoro.
En otro aspecto adicional de la invención,
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define
arriba y Het es pirrolilo, pirazolilo, tiazolilo, oxazolilo,
imidazolilo, triazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo,
2,3-dihidro-[1,4]oxatiinilo, oxazinilo,
tiazinilo o triazinilo, estando sustituidos los anillos con al
menos uno de los grupos R^{6}, R^{7} y R^{8} como se definen
arriba. Usualmente Het es pirrolilo (especialmente
pirrol-3-ilo), pirazolilo,
(especialmente pirazol-4-ilo),
tiazolilo (especialmente
tiazol-5-ilo), oxazolilo
(especialmente oxazol-5-ilo),
1,2,3-triazolilo (especialmente
2-piridinilo (especialmente
piridil-3-ilo) o
2,3-dihidro-[1,4]oxatiinilo (especialmente
2,3-dihidro-[1,4]oxatiin-5-ilo),
típicamente pirrol-3-ilo,
pirazol-4-ilo,
tiazol-5-ilo o
pirid-3-ilo, y preferiblemente
pirazol-4-ilo.
Los sustituyentes de Het (R^{6}, R^{7} y
R^{8}), que son independientes uno de otro, son usualmente
hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, C_{1-4}alquilo,
(especialmente metilo y etilo), C_{1-4}haloalquilo
(especialmente trifluorometilo, difluorometilo, monofluorometilo y
clorodifluorometilo) y
C_{1-4}alcoxi(C_{1-4})alquilo
(especialmente metoximetilo).
Valores típicos de Het son el
pirrol-3-ilo de la fórmula general
(Het^{1}) y el pirazol-4-ilo de la
fórmula general (Het^{2}):
en donde R^{6} es
C_{1-4}alquilo o
C_{1-4}alcoxi(C_{1-4})alquilo
(especialmente metilo, etilo o metoximetilo), R^{7} es
C_{1-4}alquilo o
C_{1-4}haloalquilo (especialmente metilo,
trifluorometilo, difluorometilo, monofluorometilo o
clorodifluorometilo) y R^{8} es hidrógeno o halo (especialmente
hidrógeno, fluoro o cloro); el
tiazol-5-ilo y
oxazol-5-ilo de la fórmula general
(Het^{3}):
en donde Q es oxígeno o azufre,
R^{6} es C_{1-4}alquilo (especialmente metilo) y
R^{7} es C_{1-4}alquilo o
C_{1-4}haloalquilo (especialmente metilo o
trifluorometilo); el
1,2,3-triazol-4-ilo
de la fórmula general
(Het^{4}):
en donde R^{6} es
C_{1-4}alquilo (especialmente metilo) y R^{7} es
C_{1-4}haloalquilo (especialmente
trifluorometilo, difluorometilo o monofluorometilo); el
pirid-3-ilo de la fórmula general
(Het^{5}):
en donde R^{6} es halo o
C_{1-4}haloalquilo (especialmente cloro, bromo o
trifluorometilo); o el
2,3-dihidro[1,4]oxatiin-5-ilo
de la fórmula general
(Het^{6}):
en donde R^{6} es
C_{1-4}alquilo o
C_{1-4}haloalquilo (especialmente metilo o
trifluorometilo).
\vskip1.000000\baselineskip
Compuestos de interés particular son aquéllos en
los cuales Het tiene uno de los valores típicos descritos
inmediatamente arriba y R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
tienen uno de las dos series de valores siguientes:
1) R^{1} es hidrógeno, CH_{2}C\equivCH o
CH=C=CH_{2}; R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno y R^{4} y
R^{5} son ambos fluoro, ambos cloro, ambos bromo, ambos yodo o
ambos ciano.
2) R^{1} es hidrógeno; R^{2} y R^{3} son
ambos hidrógeno; R^{4} y R^{5} son fluoro, ambos cloro, ambos
bromo, ambos yodo o ambos ciano, preferiblemente ambos fluoro.
\vskip1.000000\baselineskip
En otro aspecto adicional de la presente
invención se proporciona un compuesto de la fórmula general (I) en
donde Het es
2-C_{1-4}alquil-4-C_{1-4}haloalquiltiazol-5-ilo,
2-halopirid-3-ilo,
1-C_{1-4}alquil-4-C_{1-4}haloalquilpirrol-3-ilo,
1-C_{1-4}alquil-3-C_{1-4}haloalquilpirazol-4-ilo
o
1-C_{1-4}alquil-3-C_{1-4}haloalquilpirazol-4-ilo;
R^{1}, R^{2} y R^{3} son todos hidrógeno; y R4 y R5 son ambos
halo.
En otro aspecto adicional de la presente
invención se proporciona un compuesto en la fórmula general (I) en
donde Het es
2-metil-4-trifluorometiltiazol-5-ilo,
2-cloropirid-3-ilo,
1-metil-4-trifluorometilpirrol-3-ilo,
1-metil-3-trifluorometilpirazol-4-ilo
o
1-metil-3-difluorometilpirazol-4-ilo;
R^{1}, R^{2} y R^{3} son todos hidrógeno; y R^{4} y R^{5}
son ambos fluoro, ambos cloro o ambos bromo.
La invención se ilustra adicionalmente por los
compuestos individuales de fórmula (I) enumerados más adelante en
las Tablas 1 a 30. Datos de caracterización se dan en la Tabla
31.
\newpage
Tablas 1 a
30
Las tablas 1 a 30 comprenden cada una 32
compuestos de la fórmula (I) en la cual R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} tienen los valores dados en la Tabla X más
adelante y Het tiene el valor dado en las Tablas relevantes 1 a 30
que siguen. Así, la Tabla 1 corresponde a la Tabla X cuando X es 1 y
Het tiene el valor dado en el encabezamiento de la Tabla 1, la
Tabla 2 corresponde a la Tabla X cuando X es 2 y Het tiene el valor
dado en el encabezamiento de la Tabla 2, y así sucesivamente para
las tablas 3 a 30.
La Tabla 1 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 2 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 3 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\newpage
La Tabla 4 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 5 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 6 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 7 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 8 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\newpage
La Tabla 9 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 10 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 11 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{2} R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 12 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 13 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 14 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 15 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 16 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 17 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 18 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{2} y R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 19 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y R^{2} R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 20 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 21 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 22 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\newpage
La Tabla 23 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 24 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y R^{2} R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 25 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 26 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 27 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\newpage
La Tabla 28 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 29 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 30 proporciona 32 compuestos de fórmula
(I) en donde Het es
y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define en la Tabla
X.
\vskip1.000000\baselineskip
Tabla
31
La Tabla 31 muestra datos seleccionados de punto
de fusión y datos seleccionados de NMR, todos ellos con CDCl_{3}
como disolvente, a no ser que se indique otra cosa, para los
compuestos de las Tablas 1 a 30. No se ha intentado incluir todos
los datos de caracterización en todos los casos.
En la Tabla 31 y lo largo de la descripción que
sigue, las temperaturas se dan en grados Celsius; "NMR"
significa espectro de resonancia magnética nuclear; "MS"
significa espectro de masas; "%" es porcentaje en peso, a no
ser que se indiquen las concentraciones correspondientes en otras
unidades; y se utilizan las abreviaturas siguientes:
Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar
como se describe a continuación con referencia los esquemas de
reacción 1 a 4:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema
1
Como se muestra en el Esquema 1, un compuesto de
fórmula (I), donde R^{1} es hidrógeno y Het, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son como se define arriba, puede sintetizarse por
reacción de un compuesto de fórmula (II), donde Het es como se
define arriba y R' es C_{1-5} alquilo, con una
anilina de fórmula (III), donde R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
son como se define arriba, en presencia de
NaN(TMS)_{2} a -10ºC hasta la temperatura ambiente,
preferiblemente en THF seco, como se describe en J. Wang et al.,
Synlett, 2001, 1485.
\newpage
Esquema
2
Alternativamente, como se muestra en el Esquema
2, un compuesto de fórmula (I), donde R^{1} es hidrógeno y Het,
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define arriba, se
puede preparar por reacción de un compuesto de fórmula (II'), donde
Het es como se define arriba, con una anilina de fórmula (III),
donde R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define
arriba, en presencia de un agente de activación, tal como
BOP-Cl (ácido
bis-(2-oxo-3-oxazolidinil)-fosfínico),
y 2 equivalentes de una base, tal como trietilamina, en un
disolvente, tal como diclorometano (como se describe, por ejemplo,
en J. Cabré et al, Synthesis 1984, 413) o por reacción
de un compuesto de fórmula (II''), donde Het es como se define
arriba y Q es cloro, fluoro o bromo, con una anilina de fórmula
(III), donde R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define
arriba, en presencia de un equivalente de una base, tal como
trietilamina o carbonato o bicarbonato de sodio o potasio, en un
disolvente, tal como diclorometano, acetato de etilo o
N,N-dimetilformamida, preferiblemente a -10 hasta +30ºC. El
compuesto de fórmula (II'') se obtiene a partir de un compuesto de
fórmula (II') por tratamiento con un agente de halogenación tal
como cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo,
fosgeno, SF_{4}/HF, DAST (trifluoruro de
(dietilamino)azufre), o Deoxo-Fluor®
(trifluoruro de
[bis(2-metoxietil)amino]azufre)
en un disolvente tal como tolueno, diclorometano o
acetonitrilo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema
3
Un compuesto de fórmula (I), donde R^{1} es
distinto de hidrógeno y Het, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
son como se define arriba, se puede preparar por reacción de un
compuesto de fórmula (I), donde R^{1} es hidrógeno, y Het,
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se define arriba, con
una especie Z-R^{1}, donde R^{1} es como se
define arriba pero no es hidrógeno, y Z es preferiblemente cloro,
bromo o yodo o Z es tal que Z-R^{1} es un
anhídrido (es decir, donde R^{1} es COR^{12}, Z es OCOR^{12})
en presencia de una base, por ejemplo hidruro de sodio, hidróxido
de sodio o potasio, NaN(TMS)_{2}, trietilamina,
bicarbonato de sodio o carbonato de potasio, en un disolvente
apropiado, tal como acetato de etilo, o en una mezcla bifásica, tal
como una mezcla diclorometano/agua, a -10 hasta 30ºC.
Los compuestos (II) y (II') son generalmente
compuestos conocidos y se pueden preparar como se describe en la
bibliografía química u obtenerse de fuentes comerciales. El
compuesto (III) es un compuesto nuevo y se puede preparar como se
describe con referencia al Esquema 4.
\newpage
Esquema
4
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Como se muestra en el Esquema 4, el compuesto de
fórmula (III) se puede preparar por una reacción de Bechamp
o por otros métodos establecidos, por ejemplo, por hidrogenación
catalítica selectiva, de los nitrocompuestos (E), (F) y (G).
Los
9-dihalometilideno-5-nitro-benzonorbornenos
(E), donde R^{4} y R^{5} son cloro, bromo o fluoro, se pueden
obtener por la olefinización de Wittig de las cetonas (D) con
dihalometilidenofosforanos
R'''_{3}P=C(R^{4})R^{5} generados in
situ, donde R''' es trifenilo,
tri-C_{1-4}alquilo o
tridimetilamina y R^{4} y R^{5} son halo, de acuerdo con o por
analogía con los procedimientos descritos por H-D.
Martin et al, Chem. Ber. 118, 2514 (1985), S.Hayashi
et al, Chem. Lett. 1979, 983, o M. Suda,
Tetrahedron Letters, 22, 1421 (1981).
Los dihalometilidenos mixtos pueden obtenerse
por los métodos descritos por P. Knochel, Synthesis, 1797
(2003).
Los
9-ciano-metilideno-5-nitro-benzonorbornenos
(E), donde R^{4} es hidrógeno y R^{5} es ciano, se pueden
preparar por la olefinización de Wittig de las cetonas (D)
con ciano-metilideno-fosforanos o a
partir de derivados de
9-ciano-metilideno por condensación
básica con malodinitrilo, en ambos casos de acuerdo con métodos
establecidos en la bibliografía. Pueden obtenerse mezclas E/Z
de
9-nitro-metilideno-5-nitro-benzonorborneno
(E), donde R^{4} es hidrógeno y R^{5} es nitro, por la
condensación básica de una cetona (D) con nitrometano en presencia
de piperidina en las condiciones descritas por Y. Jang et al,
Tetrahedron 59, 4979 (2003).
Los 9-diyodometilidenos (G),
donde R^{4} y R^{5} son ambos yodo, se pueden obtener a partir
de compuestos (D) por un método desarrollado por Duhamel utilizando
LiHMDS (2 equivalentes), ICH_{2}P(O)(OEt)_{2} y
yodo en tetrahidrofurano a -78ºC durante 2 horas (Synthesis,
1071 (1993) y J. Org. Chem. 64, 8770
(1999)).
Los
9-oxo-5-nitro-benzonorbornenos
(D) se pueden obtener utilizando condiciones estándar de ozonólisis
(en diclorometano a -70ºC) a partir de
9-alquilideno-benzonorbornenos (C)
seguido por un trabajo de reducción que implica agentes reductores
tales como trifenilfosfina (J.J. Pappas et al, J. Org. Chem.
33, 787 (1968), sulfuro de dimetilo (J.J. Pappas
et al, Tetrahedron Letters, 7, 4273 (1966), fosfito de
trimetilo (W.S. Knowles et al, J. Org. Chem. 25, 1031
(1960), o zinc/ácido acético (R. Muneyuki y H. Tanida, J.
Org. Chem. 31, 1988 (1966). Disolventes utilizados
comúnmente son, por ejemplo diclorometano, cloroformo y metanol.
Los
5-nitro-benzonorbornenos (C), donde
R' es hidrógeno o C_{1-4}alquilo y R'' es
C_{1-4}alquilo o C_{3-6}
cicloalquilo o R' y R'' junto con el átomo de carbono al cual están
unidos forman un anillo cicloalquilo de 4-6
miembros y R^{2} y R^{3} son como se define arriba, pueden
prepararse por la hidrogenación selectiva de los compuestos (B)
utilizando Pd/C (u otros catalizadores adecuados tales como níquel
Raney) con la absorción de 1 equivalente de hidrógeno bajo
enfriamiento con hielo por analogía con los procedimientos de R.
Muneyuki y H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966).
Otras condiciones son hidrogenación bajo catálisis homogénea (v.g.
catalizador de Wilkinson,
clorotris(trifenilfosfina)rodio, o equivalentes, en
tetrahidrofurano, tolueno, diclorometano, acetato de etilo,
metanol, etc a temperatura ambiente.
Los
9-alquilideno-5-nitro-benzonorbornadienos
(B), donde R' es hidrógeno o C_{1-4}alquilo y R''
es C_{1-4}alquilo o C_{3-6}
cicloalquilo o R' y R'' junto con el átomo de carbono al cual están
unidos forman un anillo cicloalquilo de 4-6
miembros y R^{2} y R^{3} son como se define arriba, se pueden
preparar por la adición de un bencino generado in situ [por
ejemplo, partiendo de un ácido 6-nitroantranílico de
fórmula (A), como ha sido descrito por L. Paquette et al.,
J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977) o de otros
precursores adecuados (véase H. Pellissier et al.
Tetrahedron, 59, 701 (2003), R. Muneyuki y H. Tanida,
J. Org. Chem. 31, 1988 (1966)] a un
6-alquil- o 6,6-dialquilfulveno de
acuerdo con o por analogía con uno de los procedimientos descritos
por R. Muneyuki y H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988
(1966), P. Knochel et al, Angew. Chem. 116, 4464
(2004), J.W. Coe et al, Organic Letters 6, 1589
(2004), L.Paquette et al, J. Amer. Chem. Soc. 99,
3734 (1977), R.N. Warrener et al, Molecules, 6, 353
(2001), R.N. Warrener et al, Molecules,6, 194
(2001). Disolventes apróticos adecuados para este proceso
incluyen dietil-éter, butil-metil-éter, acetato de
etilo, diclorometano, acetona, tetrahidrofurano, tolueno,
2-butanona y dimetoxietano. Las temperaturas de
reacción varían desde la temperatura ambiente a 100ºC,
preferiblemente 35-80ºC.
Los 6-alquil- o
6,6-dialquilfulvenos se preparan como ha sido
descrito por M. Neuenschwander et al, Helv. Chim. Acta,
54, 1037 (1971), ibid 48, 955
(1965), R.D. Little et al, J. Org. Chem. 49, 1849
(1984), I. Erden et al, J. Org. Chem. 60, 813
(1995) y S. Collins et al, J. Org. Chem. 55, 3395
(1990).
Los ácidos 6-nitroantranílicos
de fórmula (A) son generalmente compuestos conocidos y pueden
prepararse como se describe en la bibliografía química u obtenerse
de fuentes comerciales.
Los compuestos intermedios de las fórmulas (E),
y (III), son compuestos nuevos y forman aspectos adicionales de la
presente invención.
Ilustrativos de los compuestos de fórmula (B)
son los compuestos enumerados en la Tabla 32 siguiente. Los datos
de caracterización para estos compuestos se proporcionan en la Tabla
33.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ilustrativos de los compuestos de fórmula (C)
son los compuestos enumerados en la Tabla 34 siguiente. Datos de
caracterización para estos compuestos se dan en la Tabla 35.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ilustrativos de los compuestos de fórmula (D)
son los compuestos enumerados con datos de caracterización en la
Tabla 36 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La invención incluye adicionalmente un compuesto
de la fórmula (E):
donde R^{2} y R^{3} son cada
uno, independientemente, hidrógeno, halo,
C_{1-4}alquilo, C_{1-4}alcoxi,
C_{1-4}haloalquilo o
C_{1-4}haloalcoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
Típicamente, tanto R^{4} como R^{5} son
ambos fluoro, cloro, bromo, yodo o ciano, y preferiblemente son
ambos fluoro.
Otro subgrupo de los compuestos (E) son los
compuestos (G):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{1} y R^{2} son cada
uno, independientemente, hidrógeno, halo,
C_{1-4}alquilo, C_{1-4}alcoxi,
C_{1-4}haloalquilo o
C_{1-4}haloalcoxi. Valores particulares de R^{2}
y R^{3} son como se describe para los compuestos (E)
anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ilustrativos de los compuestos de fórmula (E) y
(G) son los compuestos enumerados en la Tabla 37 a continuación.
Datos de caracterización para estos compuestos se dan en la Tabla
38.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La invención se refiere adicionalmente a un
compuesto de la fórmula (III):
donde R^{2} y R^{3} son cada
uno, independientemente, hidrógeno, halo,
C_{1-4}alquilo, C_{1-4}alcoxi,
C_{1-4}haloalquilo o
C_{1-4}haloalcoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
Típicamente, tanto R^{4} como R^{5} son
ambos fluoro, cloro, bromo, yodo o ciano, y preferiblemente son
ambos fluoro.
Ilustrativos de los compuestos de fórmula (III)
son los compuestos enumerados en la Tabla 39 siguiente. Datos de
caracterización para estos compuestos se dan en la Tabla 40.
\vskip1.000000\baselineskip
Se ha encontrado ahora que los compuestos de
fórmula (I) de acuerdo con la invención tienen, para propósitos
prácticos, un espectro muy ventajoso de actividades para protección
de plantas útiles contra enfermedades que están causadas por
microorganismos fitopatógenos, tales como hongos, bacterias o
virus.
La invención se refiere a un método de control o
prevención de la infestación de plantas útiles por microorganismos
fitopatógenos, en donde un compuesto de fórmula (I) se aplica como
ingrediente activo a las plantas, a partes de las mismas o al locus
de las mismas. Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la
invención se distinguen por actividad excelente a tasas de
aplicación bajas, por ser bien tolerados por las plantas y por ser
ambientalmente seguros. Los mismos tienen propiedades curativas,
preventivas y sistémicas muy útiles y se utilizan para proteger
numerosas plantas útiles. Los compuestos de fórmula (I) pueden
utilizarse para inhibir o destruir las enfermedades que se
presentan en las plantas o partes de las plantas (frutos, flores,
hojas, tallos, tubérculos, raíces) de diferentes cosechas de
plantas útiles, protegiendo también al mismo tiempo aquellas partes
de las plantas que crecen más tarde, v.g., contra los
microorganismos fitopatógenos.
Es asimismo posible utilizar los compuestos de
fórmula (I) como agentes de acondicionamiento para tratamiento del
material de propagación de las plantas, en particular de las
semillas (frutos, tubérculos, granos) y esquejes de plantas (v.g.,
arroz), para la protección contra infecciones fúngicas así como
contra hongos fitopatógenos que existen en el suelo.
Adicionalmente, los compuestos de fórmula (I) de
acuerdo con la invención pueden utilizarse para controlar hongos en
áreas asociadas, por ejemplo en la protección de materiales
técnicos, con inclusión de la madera y productos técnicos
relacionados con la madera, en el almacenamiento de alimentos o en
la gestión sanitaria.
Los compuestos de fórmula (I) son, por ejemplo,
eficaces contra los hongos fitopatógenos de las clases siguientes:
hongos imperfectos (v.g. Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium,
Fusarium, Septoria, Cercospora y Alternaria) y Basidiomicetos
(Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Adicionalmente, aquéllos son
también eficaces contra las clases Ascomicetos (v.g Venturia y
Erysiphe, Phodosphaera, Monilinia, Uncinula) y las clases Oomicetos
(v.g. (Phytophthora, Pythium, Plasmopara). Se ha observado una
actividad satisfactoria contra la roya de la soja asiática
(Phakopsora pachyrhizi). Se ha observado también actividad
satisfactoria contra enfermedades de roya, tales como Puccinia
recondita spp. Adicionalmente, los nuevos compuestos de fórmula
(I) son eficaces contra bacterias y virus fitopatógenos (v.g.
contra Xanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora
así como contra el virus del mosaico del
tabaco).
tabaco).
Dentro del alcance de la invención, plantas
útiles a proteger comprenden típicamente las especies de plantas
siguientes: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz,
sorgo y especies afines); remolacha (remolacha azucarera y
remolacha de pienso); pomos, drupas y frutos blandos (manzanas,
peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas,
frambuesas y grosellas); plantas leguminosas (habichuelas, lentejas,
guisantes, habas de soja); plantas oleaginosas (colza, mostaza,
amapola, olivas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino,
granos de cacao, cacahuetes); plantas cucurbitáceas (calabacines,
pepinos, melones); plantas de fibra (algodón, lino, cáñamo, yute);
frutos cítricos (naranjas, limones, pomelos, mandarinas); hortalizas
(espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas,
tomates, patatas, pimentón); lauráceas (aguacate, canelo, alcanfor)
o plantas tales como tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de
azúcar, té, pimientos, vides, lúpulo, plátanos y plantas de caucho
natural, así como ornamentales.
El término "plantas útiles" debe entenderse
que incluye también plantas útiles que se han vuelto tolerantes a
herbicidas como bromoxinil o clases de herbicidas (tales como, por
ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores ALS, por ejemplo
primisulfurón, prosulfurón y trifloxisulfurón, inhibidores de EPSPS
(5-enol-pirovil-shikimate-3-fosfato-sintasa),
inhibidores de GS (glutamina-sintasa) o inhibidores
de PPO (protoporfirinógeno-oxidasa) como resultado
de métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética. Un
ejemplo de una cosecha que se ha vuelto tolerante a las
imidazolinonas, v.g. imazamox, por métodos convencionales de
reproducción (mutagénesis) es la colza de verano Clearfield®
(canola). Ejemplos de cosechas que se han vuelto tolerantes a los
herbicidas o clases de herbicidas por métodos de ingeniería
genética incluyen variedades de maíz resistentes a glifosato y
glufosinato disponibles en el comercio bajo los nombres comerciales
RoundupReady®, Herculex I® y LibertyLink®.
Debe entenderse que el término "plantas
útiles" incluye también plantas útiles que se han transformado de
tal modo por el uso de técnicas de DNA recombinante que son capaces
de sintetizar una o más toxinas de acción selectiva, tales como se
conocen, por ejemplo, de bacterias productoras de toxinas,
especialmente las del género Bacillus.
Debe entenderse que el término "plantas
útiles" incluye también plantas útiles que han sido transformadas
de tal modo por el uso de técnicas de DNA recombinante que las
mismas son capaces de sintetizar sustancias antipatógenas que
tienen una acción selectiva, tales como, por ejemplo, las
denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRPs,
véase v.g. EP-A-0 392 225). Ejemplos
de tales sustancias antipatógenas y plantas transgénicas capaces de
sintetizar dichas sustancias antipatógenas se conocen, por ejemplo,
por EP-A-0 392 225, WO 95/33818, y
EP-A-0 353 191. Los métodos de
producción de tales plantas transgénicas son generalmente conocidos
por las personas expertas en la técnica y se describen, por ejemplo,
en las publicaciones arriba mencionadas.
El término "locus" de una planta útil tal
como se utiliza en esta memoria debe entenderse que abarca el lugar
en el que están desarrollándose las plantas útiles, donde se
siembran los materiales de propagación vegetal de las plantas
útiles o donde los materiales de propagación de las plantas útiles
se dispondrán en el suelo. Un ejemplo de un locus de este tipo es
un campo en el cual están desarrollándose plantas de cosecha.
El término "material de propagación de
plantas" debe entenderse que denota partes generativas de la
planta, tales como semillas, que pueden utilizarse para la
multiplicación de las últimas, y material vegetativo, tal como
esquejes o tubérculos, por ejemplo patatas. Pueden mencionarse por
ejemplo semillas (en el sentido estricto), raíces, frutos,
tubérculos, bulbos, rizomas y partes de plantas. Pueden mencionarse
también plantas geminadas y plantas jóvenes que deben trasplantarse
después de la germinación o después del brote del suelo. Estas
plantas jóvenes pueden protegerse antes del trasplante por un
tratamiento total o parcial por inmersión. Preferiblemente se
sobreentiende que "material de propagación de planta" denota
semillas.
Los compuestos de fórmula (I) pueden utilizarse
en forma no modificada, o, preferiblemente, junto con vehículos y
adyuvantes empleados convencionalmente en la técnica de
formulación.
Por consiguiente, la invención se refiere
también a composiciones para control y protección contra
microorganismos fitopatógenos, que comprenden un compuesto de
fórmula (I) y un vehículo inerte, y a un método de control o
prevención de la infestación de las plantas útiles por
microorganismos fitopatógenos, en donde una composición, que
comprende un compuesto de fórmula (I) como ingrediente activo y un
vehículo inerte, se aplica a las plantas, a partes de las mismas o
al locus de las mismas.
A este fin, los compuestos de fórmula (I) y
vehículos inertes se formulan convenientemente de manera conocida
en concentrados emulsionables, pastas susceptibles de recubrimiento,
soluciones pulverizables o diluibles directamente, emulsiones
diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos finos,
granulados, así como encapsulaciones, v.g. en sustancias polímeras.
En cuanto al tipo de las composiciones, los métodos de aplicación,
tales como pulverización, atomización, espolvoreo, dispersión,
recubrimiento o vertido, se seleccionan de acuerdo con los
objetivos propuestos y las circunstancias prevalecientes. Las
composiciones pueden contener también otros adyuvantes tales como
estabilizadores, antiespumantes, reguladores de la viscosidad,
aglomerantes o agentes de adherencia así como fertilizantes,
donantes de micronutrientes u otras formulaciones para obtener
efectos especiales.
Los vehículos y adyuvantes adecuados pueden ser
sólidos o líquidos y sus sustancias útiles en la tecnología de la
formulación, v.g. sustancias minerales naturales o regeneradas,
disolventes, dispersantes, agentes humectantes, agentes de
adherencia, espesantes, aglomerantes o fertilizantes. Tales
vehículos se describen por ejemplo en WO 97/33890.
Los compuestos de fórmula (I) o composiciones,
que comprenden un compuesto de fórmula (I) como ingrediente activo
y un vehículo inerte, pueden aplicarse al locus de la planta o a la
planta a tratar, simultáneamente o en sucesión con otros
compuestos. Estos otros compuestos pueden ser v.g. fertilizantes o
donantes de micronutrientes u otras preparaciones que influyen en
el crecimiento de las plantas. Los mismos pueden ser también
herbicidas selectivos así como insecticidas, fungicidas,
bactericidas, nematocidas, molusquicidas o mezclas de varias de
estas preparaciones, si se desea junto con vehículos adicionales,
agentes tensioactivos o adyuvantes promotores de aplicación
empleados habitualmente en la técnica de la formulación.
Un método preferido de aplicación de un
compuesto de fórmula (I), o una composición, que comprende un
compuesto de fórmula (I) como ingrediente activo y un vehículo
inerte, es la aplicación foliar. La frecuencia de aplicación y la
tasa de aplicación dependerán del riesgo de infestación por el
patógeno correspondiente. Sin embargo, los compuestos de fórmula
(I) pueden penetrar también en la planta a través de las raíces por
la vía del suelo (acción sistémica) por inundación del locus de la
planta con una formulación líquida, o por aplicación de los
compuestos de forma sólida al suelo, v.g. en forma granulada
(aplicación de suelo). En las cosechas de arroz silvestre, tales
granulados pueden aplicarse al campo de arroz inundado. Los
compuestos de fórmula (I) pueden aplicarse también a las semillas
(recubrimiento) por impregnación de las semillas o tubérculos sea
con una formulación líquida del fungicida o recubrimiento de los
mismos con una formulación sólida.
Una formulación, es decir una composición que
comprende el compuesto de fórmula (I) y, si se desea, un adyuvante
sólido o líquido, se prepara de manera conocida, típicamente por
mezcla íntima y/o trituración del compuesto con extendedores, por
ejemplo disolventes, vehículos sólidos y, opcionalmente, compuestos
con actividad superficial (agentes tensioactivos).
Las formulaciones agroquímicas contendrán
usualmente desde 0,1 a 99% en peso, preferiblemente desde 0,1 a 95%
en peso, del compuesto de fórmula (I), 99,9 a 1,0% en peso,
preferiblemente 99,8 a 5% en peso, de un adyuvante sólido o
líquido, y desde 0 a 25% en peso, preferiblemente desde 0,1 a 25% en
peso, de un agente tensioactivo.
Si bien se prefiere formular los productos
comerciales en forma de concentrados, el usuario final utilizará
normalmente formulaciones diluidas.
Tasas de aplicación ventajosas son normalmente
desde 5 g a 2 kg de ingrediente activo (i.a.) por hectárea (ha),
con preferencia desde 10 g a 1 kg de i.a./ha, muy preferiblemente
desde 20 g a 600 g i.a./ha. Cuando se utilizan como agente de
inundación de semillas, las tasas de aplicación convenientes son
desde 10 mg a 1 g de sustancia activa por kg de semillas. La tasa
de aplicación para la acción deseada puede determinarse por
experimentos. La misma depende por ejemplo del tipo de acción, de la
etapa de desarrollo de la planta útil, y de la aplicación
(localización, elección del momento oportuno, método de aplicación)
y puede, debido a estos parámetros, variar dentro de límites
amplios.
Los compuestos de fórmula (I), o una sal
farmacéutica de los mismos, arriba descritos, pueden tener también
un espectro de actividad para el tratamiento y/o la prevención de la
infección microbiana en un animal.
El término "animal" puede ser cualquier
animal, por ejemplo, insecto, mamífero, reptil, pez, anfibio,
preferiblemente mamífero, muy preferiblemente humano.
"Tratamiento" significa el uso en un animal que tiene una
infección microbiana a fin de reducir o ralentizar o detener el
aumento o la propagación de la infección, o reducir la infección o
curar la infección. "Prevención" significa el uso de un animal
que no tiene signo aparente alguno de infección microbiana a fin de
prevenir cualquier infección futura, o reducir o ralentizar el
aumento o la propagación de cualquier infección futura.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona el uso de un compuesto de fórmula (I) en la fabricación
de un medicamento para uso en el tratamiento y/o la prevención de
una infección microbiana en un animal. Se proporciona también el
uso de un compuesto de fórmula (I) como un agente farmacéutico. Se
proporciona también el uso de un compuesto de fórmula (I) como un
agente antimicrobiano en el tratamiento de un animal. De acuerdo
con la presente invención, se proporciona también una composición
farmacéutica que comprende como ingrediente activo un compuesto de
fórmula (I), o una sal farmacéuticamente aceptable del mismo, y un
diluyente o vehículo farmacéuticamente aceptable. Esta composición
puede utilizarse para el tratamiento y/o la prevención de una
infección antimicrobiana (sic) en un animal. Esta composición
farmacéutica puede encontrarse en forma adecuada para
administración oral, tal como tabletas, pastillas, cápsulas duras,
suspensiones acuosas, suspensiones aceitosas, emulsiones, polvos
dispersables, gránulos dispersables, jarabes y elixires.
Alternativamente, esta composición farmacéutica puede encontrarse
en una forma adecuada para aplicación tópica, tal como una
pulverización, una crema o loción. Alternativamente, esta
composición farmacéutica puede encontrarse en la forma adecuada
para administración parenteral, por ejemplo inyección.
Alternativamente, esta composición farmacéutica puede encontrarse
en una forma inhalable, tal como pulverización de aerosol.
Los compuestos de fórmula (I) pueden ser
eficaces contra diversas especies microbianas capaces de causar una
infección microbiana en un animal. Ejemplos de tales especies
microbianas son los que causan Aspergillosis tales como
Aspergillus fumigatus, A. flavus, A. terrus, A. Nidulans y A.
niger; los que causan Blastomicosis tales como Blastomyces
dermatitidis; los que causan Candidiasis tales como Candida
albicans, C. glabrata, C. tropicalis, C. parapsilosis, C.
krusei y C. lusitaniae; los que causan Coccidioidomicosis
tales como Coccidioides immitis; los que causan
Criptococcosis tales como Cryptococcus neoformans; los que
causan Histoplasmosis tales como Histoplasma capsulatum y
los que causan Zigomicosis tales como Absidia corymbifera,
Rhizomucor pusillus y Rhizopus arrhizus. Ejemplos adicionales
son Fusarium Spp tales como Fusarium oxysporum y Fusarium
solani, y Scedosporium Spp tales como Scedosporium
apiospermum y Scedosporium prolificans. Otros ejemplos
adicionales son Microsporum Spp, Trichophyton Spp, Epidermophyton
Spp, Mucor Spp, Sporothorix Spp, Phialophora Spp, Cladosporium Spp,
Petriellidium spp, Paracoccidioides Spp e Histoplasma Spp.
Los ejemplos no limitantes siguientes ilustran
con mayor detalle la invención arriba descrita.
Este ejemplo ilustra la preparación de
(9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida
del ácido
2-metil-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico
(Compuesto No. 20.01)
Se hicieron reaccionar
9-diclorometilideno-5-amino-benzonorborneno
(175 mg, 0,73 mmoles), ácido
2-metil-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico
(162 mg, 0,77 mmoles, 1,5 eq.) y trietilamina (184 mg, 1,8 mmoles,
2,5 eq.) con cloruro del ácido
bis-(2-oxo-3-oxazolidinil)-fosfínico
(278 mg, 1,09 mmoles, 1,5 eq.) en diclorometano (10 ml) a 25ºC
durante 20 horas. La mezcla de reacción en acetato de etilo se lavó
sucesivamente con agua y solución saturada de cloruro de sodio, se
secó sobre sulfato de sodio, se evaporó y se purificó sobre gel de
sílice (acetato de etilo-hexano (1:2) para dar 250
mg de metales incoloros (p.f. 136-139ºC)).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2
(Referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación de
9-(3-pentilideno)-5-nitro-benzonorbornadieno
(Compuesto No. 32.01):
\vskip1.000000\baselineskip
A una solución bien agitada de nitrito de
isopentilo (2,31 ml, 1,3 eq.) en dimetoxietano (50 ml) a 58ºC se
añadió gota a gota una mezcla de ácido
6-nitroantranílico (2,76 g, 1 eq.) y
6,6-dietilfulveno (6,45 g con 79% de pureza, 2,5
eq.) disueltos en 25 ml de dimetoxietano, en el transcurso de 8
minutos mientras la temperatura se elevaba a 67ºC. Después de 30
minutos, se evaporó la mezcla oscura de reacción y se purificó sobre
gel de sílice en hexano-acetato de etilo (20:1)
para dar 3,02 g (78%) del producto deseado como un aceite que
solidificó a la temperatura ambiente (pf.
60-61ºC).
\newpage
Ejemplo 3
(Referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación de
9-(3-pentilideno)-5-nitro-benzonorborneno
(Compuesto No. 34.01):
El compuesto 32.01 (7,97 g, preparado como se
describe en el Ejemplo 2) en THF (70 ml) se hidrogenó a 20ºC en
presencia de Rh(PPH_{3})_{3}Cl (catalizador de
Wilkinson; 0,8 g). La reacción cesó después de la absorción
de 1 equivalente de hidrógeno. La evaporación y filtración del
producto bruto sobre gel de sílice en acetato de etilo/hexano
(100:2) dio el
producto deseado como un aceite (7,90 g) que solidificó al dejarlo en reposo a la temperatura ambiente (p.f. 69-56ºC).
producto deseado como un aceite (7,90 g) que solidificó al dejarlo en reposo a la temperatura ambiente (p.f. 69-56ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 4
(Referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación de
9-oxo-5-nitro-benzonorborneno
(Compuesto No. 36.01)
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto 34.01 (7,0 g, 27,2 mmoles);
preparado como se describe en el Ejemplo 3) disuelto en
diclorometano (300 ml) y metanol (5 ml) se ozonizó (2,8 l
O_{2}/min, 100 watt, correspondientes a 9,7 g O_{3}/h) a -70ºC
hasta que se observó un color azul persistente (después de
aproximadamente 15 minutos). La mezcla de reacción se lavó con
nitrógeno gaseoso. Se añadió trifenilfosfina (8,4 g, 32,03 mmoles,
1,18 eq.) y se dejó que la temperatura ascendiera a
20-25ºC. Después de evaporación del disolvente, el
residuo se purificó sobre gel de sílice en
hexano-EtOAc 3:1 para dar 5,2 g de compuesto 36.01
(p.f. 112-114ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Este ejemplo ilustra la preparación de
9-difluorometilideno-5-nitro-benzonorborneno
(Compuesto No. 37.01)
A una solución de dibromodifluorometano (6,30 g,
30 mmoles) a 0ºC en THF (50 ml) se añadió
tris-(dimetilamino)-fosfano (10,1 g de 97%,
equivalentes a 11,2 ml, 60 mmoles) en THF (30 ml) en el transcurso
de 20 minutos. A la suspensión resultante, se añadió gota a gota,
después de agitar durante una hora a la temperatura ambiente, una
solución de
9-oxo-5-nitro-benzonorborneno
(Compuesto 36.01) (6,10 g, 30 mmoles; preparado como se describe en
el Ejemplo 4) en THF (20 ml) dentro de 25 minutos seguido por
agitación durante 21 horas. La suspensión se vertió en agua con
hielo y se extrajo con acetato de etilo. La purificación en gel de
sílice en acetato de etilo-hexano (1:4) proporcionó
4,675 g de compuesto 37.01 (p.f. 99-101ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Este ejemplo ilustra la preparación de
2,9-diclorometilideno-5-nitro-benzonorborneno
(Compuesto No. 37.02)
Se hizo reaccionar tetracloruro de carbono seco
(5,9 g, 33 mmoles) con trifenilfosfina (14,46 g, 55,1 mmoles) en
diclorometano (30 ml) a la temperatura ambiente durante una hora. Se
añadió gota a gota
9-oxo-5-nitro-benzonorborneno
(Compuesto 36.01) (5,60 g, 27,56 mmoles; preparado como se describe
en el Ejemplo 4) en diclorometano (10 ml), se añadió gota a gota y
se agitó durante 20 horas a la temperatura ambiente. Después de
acabado acuoso (agua con hielo) y extracción con diclorometano, el
producto bruto se purificó sobre gel de sílice en acetato de
etilo-hexano (1:4) para obtener el compuesto 37.02
deseado (1,83 g; p.f. 136-137ºC). Se recuperó algo
del material de partida (4,06 g).
\vskip1.000000\baselineskip
Este ejemplo ilustra la preparación de
3,9-dibromometilideno-5-nitrobenzonorborneno
(Compuesto No. 37.03)
Se hizo reaccionar tetrabromuro de carbono (4,66
g de 98%, 13,8 mmoles) bajo agitación con trifenilfosfina (7,23 g,
27,6 mmoles) en diclorometano (50 ml) durante 50 minutos a la
temperatura ambiente. Se añadió gota a gota
9-oxo-5-nitro-benzonorborneno
(Compuesto 36.01) (2,8 g, 13,8 mmoles; preparado como se describe en
el Ejemplo 4) en diclorometano (10 ml) y se agitó durante una noche
a la temperatura ambiente. El acabado acuoso (agua con hielo) y la
extracción con diclorometano seguida por cromatografía en columna
(acetato de etilo-hexano (1:9) del producto bruto
proporcionó el producto deseado compuesto 37.03 (2,1 g; p.f.
153-155ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Este ejemplo ilustra la preparación de
9-difluorometilideno-5-amino-benzonorborneno
(Compuesto No. 39.01)
Se hace reaccionar
9-difluorometilideno-5-nitro-benzonorborneno
(Compuesto 37.01) (3,0 g, 12,65 mmoles; preparado como se describe
en el Ejemplo 5) en una mezcla de THF (25 ml) y ácido acético acuoso
al 5% (8 ml) con polvo de hierro (un total de 6,29 g) a temperatura
de reflujo, añadido en 3 porciones durante 4 horas, a lo largo de
22 horas. La mezcla de reacción, después de filtración sobre Hyflo®
y acabado acuoso en éter, se purificó sobre gel de sílice en
acetato de etilo-hexano (1:4) para dar el compuesto
de anilina deseado 39.01 (2,06 g).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 9
(Referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación de
9-isopropilideno-5-nitrobenzonorbornadieno
(Compuesto No. 32.02)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Una mezcla de 110,4 g de ácido
6-nitroantranílico (0,6 moles) y 98,5 g de
6,6-dimetilfulveno (1,5 equivalentes) en 700 ml de
dimetoxietano se añadió gota a gota a una solución de 96,3 g de
nitrito de terc-butilo (1,4 equivalentes) en 2 litros de
1,2-dimetoxietano a 72ºC en atmósfera de nitrógeno.
Se inició la formación de gas y la temperatura se elevó a 79ºC. La
formación de gas cesó después de 30 minutos. La mezcla de reacción
se agitó durante 3 horas y se enfrió luego a la temperatura
ambiente. La mezcla de reacción se evaporó y se purificó sobre gel
de sílice en hexano-acetato de etilo (95:5) para dar
76,7 g del producto deseado como cristales amarillos (p.f.
94-95ºC). ^{1}H-NMR (CDCl_{3}),
ppm: 7,70 (d, 1H), 7,43 (d, 1H), 7,06 (t, 1H), 6,99 (m, 2H), 5,34
(brd s, 1H), 4,47 (brd s, 1H), 1,57 (2 d, 6H).
^{13}C-NMR (CDCl_{3}), ppm: 159,83, 154,30,
147,33, 144,12, 142,89, 141,93, 125,23 (2x), 119,32, 105,68, 50,51,
50,44, 19,05, 18,90.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 10
(Referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación de
9-isopropilideno-5-nitro-benzonorborneno
(Compuesto No. 34.02)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disolvieron 49,0 g de
9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno
(Compuesto No. 32.02) en 500 ml de tetrahidrofurano y se
hidrogenaron a 20ºC en presencia de 5 g de
Rh(PPh_{3})_{3}Cl (catalizador de
Wilkinson). La reacción cesó después de la absorción de 1
equivalente de hidrógeno (al cabo de 2,5 horas). La evaporación y
filtración del producto bruto sobre gel de sílice en acetato de
etilo-hexano (1:6), seguida por trituración en
hexano dio 48,3 g del producto deseado como un sólido (rendimiento:
98%; p.f. 88-89ºC).
\newpage
Ejemplos F-1.1 a
F-1.3
Pueden prepararse emulsiones de cualquier
concentración deseada por dilución de tales concentrados con
agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
F-2
Pueden prepararse emulsiones de cualquier
concentración deseada por dilución de tales concentrados con
agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos F-3.1 a
F-3.4
Las soluciones son adecuadas para uso en la
forma de microgotas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos F-4.1 a
F-4.4
El nuevo compuesto se disuelve en diclorometano,
se pulveriza la solución sobre el vehículo y el disolvente se
elimina luego por destilación a vacío.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos F-5.1 y
F-5.2
Se obtienen polvos finos listos para ser
utilizados por mezcla íntima de todos los componentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos F-6.1 a
F-6.3
Se mezclan todos los componentes y la mixtura se
tritura concienzudamente en un molino adecuado para dar polvos
humectables que pueden diluirse con agua hasta formar suspensiones
de cualquier concentración deseada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
F7
El ingrediente activo finamente dividido se
mezcla íntimamente con los adyuvantes, dando un concentrado de
suspensión a partir del cual pueden obtenerse suspensiones de
cualquier dilución deseada por dilución con agua. Utilizando dichas
diluciones, pueden tratarse plantas vivas así como material de
propagación de plantas y plantas protegidas contra la infestación
por microorganismos, por pulverización, vertido o inmersión.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-1
Se tratan plantas de trigo de una semana de
edad, cv. Arina con el compuesto de test formulado (0,02% de
ingrediente activo) en una cámara de pulverización. Un día después
de la aplicación, se inoculan las plantas de trigo por
pulverización de una suspensión de esporas (1 x 10^{5}
uredosporas/ml) sobre las plantas de test. Después de un periodo de
incubación de 2 días a 20ºC y 95% de h.r., las plantas se mantienen
en un invernadero durante 8 días a 20ºC y 60% h.r. La incidencia de
la enfermedad se evalúa 10 días después de la inoculación.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben una actividad satisfactoria en este test (< 20%
infestación).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-2
Se tratan plantas de semillero de manzana de 5
semanas de edad, cv. McIntosh con el compuesto de test formulado
(0,02% de ingrediente activo) en una cámara de pulverización. Un día
después de la aplicación, se inoculan las plantas de manzana por
agitación mediante sacudidas de las plantas infectadas con el mildiu
pulverulento de la manzana por encima de las plantas de test.
Después de un periodo de incubación de 12 días a 22ºC y 60% de h.r.
bajo un régimen de iluminación de 14/10 horas (luz/oscuridad) se
evalúa la incidencia de la enfermedad.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos gran eficacia (< 20% infestación).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-3
Se tratan plantas de semillero de manzana de 4
semanas, cv. McIntosh con el compuesto de test formulado (0,02%
ingrediente activo) en una cámara de pulverización. Un día después
de la aplicación, se inoculan las plantas de manzana por
pulverización de una suspensión de esporas (4 x 10^{5}
conidios/ml) sobre las plantas de test. Después de un periodo de
incubación de 4 días a 21ºC y 95% h.r., se ponen las plantas durante
4 días a 21ºC y 60% de h.r. en un invernadero. Después de 4 días
más de periodo de incubación a 21ºC y 95% h.r., se evalúa la
incidencia de la enfermedad.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos gran eficacia (< 20% infestación).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-4
Se tratan plantas de cebada de una semana cv.
Regina con el compuesto de test formulado (0,02% de ingrediente
activo) en una cámara de pulverización. Un día después de la
aplicación, se inoculan las plantas de cebada agitando mediante
sacudidas plantas infectadas del mildiu pulverulento por encima de
las plantas de test. Después de un periodo de incubación de 6 días
a 20ºC/18ºC (día/noche) y 60% h.r. en un invernadero, se evalúa la
incidencia de la enfermedad.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben gran eficacia (< 20% infestación).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-5
Se tratan plantas de semillero de uva de 5
semanas, cv. Gutedel con el compuesto de test formulado (0,02%
ingrediente activo) en una cámara de pulverización. Dos días después
de la aplicación, se inoculan las plantas de uva por pulverización
de una suspensión de esporas (1 x 10^{6} conidios/ml) sobre las
plantas de test. Después de un periodo de incubación de 4 días a
21ºC y 95% h.r. en un invernadero, se evalúa la incidencia de la
enfermedad.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-6
Se tratan plantas de tomate de 4 semanas, cv.
Roter Gnom con el compuesto de test formulado (0,02% de ingrediente
activo) en una cámara de pulverización. Dos días después de la
aplicación, se inoculan las plantas de tomate por pulverización de
una suspensión de esporas (1 x 10^{5} conidios/ml) sobre las
plantas de test. Después de un periodo de incubación de 4 días a
20ºC y 95% h.r. en una cámara de cultivo, se evalúa la incidencia
de la enfermedad.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos eficacia satisfactoria (< 50% de
incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-7
Se tratan plantas de trigo de una semana, cv.
Arina con el compuesto de test formulado (0,02% de ingrediente
activo) en una cámara de pulverización. Un día después de la
aplicación, se inoculan las plantas de trigo por pulverización de
una suspensión de esporas (5 x 10^{5} conidios/ml) sobre las
plantas de test. Después de un periodo de incubación de un día a
20ºC y 95% h.r., se mantienen las plantas durante 10 días a 20ºC y
60% h.r. en un invernadero. Se evalúa la incidencia de la enfermedad
11 días después de la inoculación.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-8
Se tratan plantas de cebada de una semana, cv.
Regina con el compuesto de test formulado (0,02% de ingrediente
activo) en una cámara de pulverización. Dos días después de la
aplicación, se inoculan las plantas de cebada por pulverización de
una suspensión de esporas (3 x 10^{4} conidios/ml) sobre las
plantas de test. Después de un periodo de incubación de 4 días a
20ºC y 95% h.r. en un invernadero, se evalúa la incidencia de la
enfermedad.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
20% de incidencia de la enfermedad).
\newpage
Ejemplo
B-9
Plantas de tomate de 4 semanas, cv. Roter Gnom
se tratan con el compuesto de test formulado (0,02% de ingrediente
activo) en una cámara de pulverización. Dos días después de la
aplicación, se inoculan las plantas de tomate por pulverización de
una suspensión de esporas (2 x 10^{5} conidios/ml) sobre las
plantas de test. Después de un periodo de incubación de 3 días a
20ºC y 95% h.r. en una cámara de cultivo, se evalúa la incidencia
de la enfermedad.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
20% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-10
Plantas jóvenes de uva de 5 semanas, cv. Gutedel
se tratan con el compuesto de test formulado (0,02% de ingrediente
activo) en una cámara de pulverización. Un día después de la
aplicación, se inoculan las plantas de uva sacudiendo las plantas
infectadas con mildiu pulverulento de las uvas por encima de las
plantas de test. Después de un periodo de incubación de 7 días a
26ºC y 60% de h.r. bajo un régimen de iluminación de 14/10 horas
(luz/oscuridad), se evalúa la incidencia de la enfermedad.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
20% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-11
El compuesto de test formulado (0,002%
ingrediente activo) se aplica en una bolsa que se ha equipado
previamente con un papel de filtro. Después de la aplicación, se
siembran semillas de cebada (cv. Express) en el defecto superior
del papel de filtro (sic). Las bolsas preparadas se incuban luego a
23ºC/18ºC (día/noche) y 80% de h.r. Una semana después de la
siembra, se inoculan las plantas de cebada por agitación mediante
sacudidas de plantas infectadas de mildiu pulverulento por encima
de las plantas de test. . Después de un periodo de incubación de 6
días, se evalúa la incidencia de la enfermedad. La eficacia de cada
compuesto de test se utiliza como indicador de la actividad
sistémica.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test.
(< 50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-12
Se mezcla una suspensión de conidios de F.
Culmorum (7 x 10^{5} conidios/ml) con el compuesto de test
formulado (0,002% ingrediente activo). La mezcla se aplica a una
bolsa que está equipada previamente con un papel de filtro. Después
de la aplicación, se siembran semillas de trigo (cv. Orestis) en el
defecto superior del papel de filtro (sic). Las bolsas preparadas
se incuban luego durante 11 días a aprox. 10-18ºC y
100% h.r. con un periodo de luz diurna de 14 horas. La evaluación
se realiza por valoración del grado de aparición de la enfermedad
en la forma de lesiones pardas en las raíces.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-13
Una cantidad definida de micelio de G.
graminis se mezcla con agua. El compuesto de test formulado
(0,002% ingrediente activo) se añade a la suspensión de micelio. La
mezcla se aplica en una bolsa que se ha equipado previamente con un
papel de filtro. Después de la aplicación, se siembran semillas de
trigo (cv. Orestis) en el defecto superior del papel de filtro
(sic). Las bolsas preparadas se incuban luego durante 14 días a
18ºC/16ºC (día/noche) y 80% de h.r. con un periodo de luz diurna de
14 horas. La evaluación se realiza por valoración del grado de
pardeo de las raíces.
\newpage
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-14
Se aplica el compuesto de test formulado (0,002%
ingrediente activo) en una bolsa que se ha equipado previamente con
un papel de filtro. Después de la aplicación, se siembran semillas
de trigo (cv. Arina) en el defecto superior del papel de filtro
(sic). Las bolsas preparadas se incuban luego a 23ºC/18ºC
(día/noche) y 80% h.r. Una semana después de la siembra, se
inoculan las plantas de trigo por pulverización de una suspensión de
esporas (1 x 10^{5} uredosporas/ml) sobre las plantas de test.
Después de un periodo de incubación de un día a 23ºC y 95% de h.r.,
se guardan las plantas durante 9 días a 20ºC/18ºC (día/noche) y 80%
h.r. La incidencia de la enfermedad se evalúa 10 días después de la
inoculación. La eficacia de cada compuesto de test se utiliza como
indicador para actividad sistémica.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-15
Una cantidad definida de micelio de R.
solani se mezcla con agua. El compuesto de test formulado
(0,002% ingrediente activo) se añade a la suspensión de micelio. Se
aplica la mezcla en una bolsa que está equipada previamente con un
papel de filtro. Después de la aplicación, se siembran semillas de
arroz (cv. Koshihikari) en el defecto superior del papel de filtro
(sic). Las bolsas preparadas se incuban luego durante 10 días a
23ºC/21ºC (día/noche) y 100% h.r. con un periodo de luz diurna de
14 horas. La evaluación se realiza por valoración del grado de
incidencia de la enfermedad en la forma de lesiones pardas en las
raíces.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-16
El compuesto de test formulado (0,002% de
ingrediente activo) se aplica a una bolsa que se ha equipado
previamente con un papel de filtro. Después de la aplicación, se
siembran semillas de trigo (cv. Arina) en el defecto superior del
papel de filtro (sic). Las bolsas preparadas se incuban luego a
23ºC/18ºC (día/noche) y 80% h.r. Una semana después de la siembra,
se inoculan las plantas de trigo por pulverización de una suspensión
de esporas (5 x 10^{5} conidios/ml) sobre las plantas de test.
Después de un periodo de incubación de 1 día a 23ºC y 95% h.r., se
mantienen las plantas durante 9 días a 20ºC/18ºC (día/noche) y 80%
h.r. La incidencia de la enfermedad se evalúa 8 días después de la
inoculación. La eficacia de cada compuesto de test se utiliza como
indicador para la actividad sistémica.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-17
Se tratan plantas de trigo de 2 semanas, cv.
Riband con el compuesto de test formulado (0,02% de ingrediente
activo) en una cámara de pulverización. Un día después de la
aplicación, se inoculan plantas de trigo por pulverización de una
suspensión de esporas (10 x 10^{5} conidios/ml) en las plantas de
test. Después de un periodo de incubación de 1 día a 23ºC y 95%
h.r., se mantienen las plantas durante 16 días a 23ºC y 60% h.r. en
un invernadero. La incidencia de la enfermedad se evalúa 18 días
después de la inoculación.
Los compuestos 1.01, 1.06, 1.11, 12.01, 12.06,
12.11, 13.01, 13.06, 13.11, 20.01, 20.06, 20.11, 27.01, 27.06 y
27.11 exhiben todos ellos actividad satisfactoria en este test (<
20% de incidencia de la enfermedad).
Claims (9)
1. Un compuesto de fórmula (I):
en donde Het es un anillo
heterocíclico de 6 ó 5 miembros que contiene 1 a 3 heteroátomos,
seleccionado cada uno independientemente de oxígeno, nitrógeno y
azufre, estando sustituido el anillo con los grupos R^{6},
R^{7} y
R^{8};
R^{1} es hidrógeno,
C_{1-4}alquilo,
C_{1-4}haloalquilo,
C_{1-4}alcoxi,
C_{1-4}haloalcoxi, CH_{2}C\equivCR^{9},
CH_{2}CR^{10}=CHR^{11}, CH=C=
CH_{2} o COR^{12};
CH_{2} o COR^{12};
R^{2} y R^{3} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, halo,
C_{1-4}alquilo, C_{1-4}alcoxi,
C_{1-4}haloalquilo o
C_{1-4}halo-
alcoxi;
alcoxi;
R^{4} y R^{5} son ambos fluoro, cloro,
bromo, yodo o ciano;
R^{6}, R^{7} y R^{8} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, halo, ciano, nitro,
C_{1-4}alquilo,
C_{1-4}haloalquilo,
C_{1-4}al-
coxi(C_{1-4})alquilo, C_{1-4}haloalcoxi(C_{1-4})alquilo o C_{1-4}haloalcoxi, con la condición de que al menos uno de R^{6}, R^{7} y R^{8} no es hidrógeno;
coxi(C_{1-4})alquilo, C_{1-4}haloalcoxi(C_{1-4})alquilo o C_{1-4}haloalcoxi, con la condición de que al menos uno de R^{6}, R^{7} y R^{8} no es hidrógeno;
R^{9}, R^{10} y R^{11} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, halo,
C_{1-4}alquilo,
C_{1-4}haloalquilo o
C_{1-4}alcoxi(C_{1-4})alquilo;
y
R^{12} es hidrógeno,
C_{1-6}alquilo,
C_{1-6}haloalquilo,
C_{1-4}alcoxi(C_{1-4})alquilo,
C_{1-4}alquiltio(C_{1-4})alquilo,
C_{1-4}alcoxi o arilo.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la
reivindicación 1, donde R^{4} y R^{5} son ambos fluoro.
3. Un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la
reivindicación 1, donde Het es
2-C_{1-4}alquil-4-C_{1-4}haloalquiltia-
zol-5-ilo, 2-halopirid-3-ilo, 1-C_{1-4}alquil-4-C_{1-4}haloalquilpirrol-3-ilo, 1-C_{1-4}alquil-3-C_{1-4}haloalquilpirazol-4-ilo o 1-
C_{1-4}alquil-3-C_{1-4}haloalquilpirazol-4-ilo; R^{1}, R^{2} y R^{3} son todos hidrógeno; y R4 y R5 son ambos halo.
zol-5-ilo, 2-halopirid-3-ilo, 1-C_{1-4}alquil-4-C_{1-4}haloalquilpirrol-3-ilo, 1-C_{1-4}alquil-3-C_{1-4}haloalquilpirazol-4-ilo o 1-
C_{1-4}alquil-3-C_{1-4}haloalquilpirazol-4-ilo; R^{1}, R^{2} y R^{3} son todos hidrógeno; y R4 y R5 son ambos halo.
4. Un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la
reivindicación 1 en donde Het es
2-metil-4-trifluorometiltiazol-5-ilo,
2-cloropirid-3-ilo,
1-metil-4-trifluorometilpirrol-3-ilo,
1-metil-3-trifluorometilpirazol-4-ilo
o
1-metil-3-difluorometilpirazol-4-ilo;
R^{1}, R^{2} y R^{3} son todos hidrógeno; y R^{4} y R^{5}
son ambos fluoro, ambos cloro o ambos bromo.
5. El compuesto
(9-diclorometileno-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida
del ácido
3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico
de acuerdo con la reivindicación 1.
6. Un compuesto de la fórmula (E):
en donde R^{2} y R^{3} son cada
uno, independientemente, hidrógeno, halo,
C_{1-4}alquilo, C_{1-4}alcoxi,
C_{1-4}haloalquilo o
C_{1-4}haloalcoxi; y R^{4} y R^{5} son ambos
fluoro, cloro, bromo, yodo o
ciano.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Un compuesto de la fórmula (III):
en donde R^{2} y R^{3} son cada
uno, independientemente, hidrógeno, halo,
C_{1-4}alquilo, C_{1-4}alcoxi,
C_{1-4}haloalquilo o
C_{1-4}haloalcoxi; y R^{4} y R^{5} son ambos
fluoro, cloro, bromo, yodo o
ciano.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Una composición para control y protección
contra microorganismos fitopatógenos, que comprende un compuesto de
fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 y un vehículo
inerte.
9. Un método de control o prevención de la
infestación de plantas útiles por microorganismos fitopatógenos, en
donde un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1
o una composición, que comprende este compuesto como ingrediente
activo, se aplica a las plantas, a partes de las mismas o al locus
de las mismas.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05023222 | 2005-10-25 | ||
| EP05023222 | 2005-10-25 | ||
| EP06004191 | 2006-03-02 | ||
| EP06004191 | 2006-03-02 | ||
| PCT/EP2006/010185 WO2007048556A1 (en) | 2005-10-25 | 2006-10-23 | Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2354374T3 true ES2354374T3 (es) | 2011-03-14 |
Family
ID=37735142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06806461T Active ES2354374T3 (es) | 2005-10-25 | 2006-10-23 | Derivados de amidas heterocíclicas útiles como microbiocidas. |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US7732469B2 (es) |
| EP (1) | EP1940813B1 (es) |
| JP (2) | JP5266055B2 (es) |
| KR (1) | KR101343303B1 (es) |
| CN (2) | CN102153478B (es) |
| AR (1) | AR058139A1 (es) |
| AT (1) | ATE489372T1 (es) |
| AU (1) | AU2006308128B2 (es) |
| BR (1) | BRPI0617739B1 (es) |
| CA (1) | CA2626312C (es) |
| CR (1) | CR9902A (es) |
| CY (1) | CY1111266T1 (es) |
| DE (1) | DE602006018506D1 (es) |
| DK (1) | DK1940813T3 (es) |
| EA (1) | EA014297B1 (es) |
| EC (1) | ECSP088397A (es) |
| EG (1) | EG25531A (es) |
| ES (1) | ES2354374T3 (es) |
| GE (1) | GEP20115161B (es) |
| GT (1) | GT200600468A (es) |
| HK (1) | HK1117511A1 (es) |
| HU (1) | HUS1800017I1 (es) |
| IL (1) | IL190340A (es) |
| LT (1) | LTC1940813I2 (es) |
| LU (1) | LUC00068I2 (es) |
| MA (1) | MA29884B1 (es) |
| NL (1) | NL350087I2 (es) |
| NO (2) | NO340774B1 (es) |
| NZ (1) | NZ567219A (es) |
| PL (1) | PL1940813T3 (es) |
| PT (1) | PT1940813E (es) |
| SI (1) | SI1940813T1 (es) |
| TN (1) | TNSN08164A1 (es) |
| TW (1) | TWI374126B (es) |
| UA (1) | UA87416C2 (es) |
| WO (1) | WO2007048556A1 (es) |
Families Citing this family (278)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2397932T3 (es) * | 2005-09-16 | 2013-03-12 | Syngenta Participations Ag | Procedimiento para la producción de amidas |
| AU2013201960B2 (en) * | 2007-04-25 | 2013-08-01 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
| PL2229814T3 (pl) * | 2007-04-25 | 2012-10-31 | Syngenta Participations Ag | Kompozycje grzybobójcze |
| EP2181981A1 (en) | 2008-10-27 | 2010-05-05 | Syngeta Participations AG | Process for the preparation of benzonorbornenes |
| GEP20135747B (en) * | 2008-10-27 | 2013-02-11 | Syngenta Participations Ag | Method of benzonorbornenes production |
| JP5727381B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2015-06-03 | シンジェンタ リミテッド | アリールアミドの製造方法 |
| GB0908435D0 (en) | 2009-05-15 | 2009-06-24 | Syngenta Ltd | Processes |
| TW201105636A (en) * | 2009-07-28 | 2011-02-16 | Syngenta Participations Ag | Processes relating to the alkylation of pyrazoles |
| TW201107296A (en) * | 2009-07-31 | 2011-03-01 | Syngenta Participations Ag | Processes for the alkylation of pyrazoles |
| PL2462108T3 (pl) * | 2009-08-06 | 2013-09-30 | Syngenta Participations Ag | Sposób otrzymywania amidów kwasów pirazolokarboksylowych |
| WO2011048120A1 (en) | 2009-10-22 | 2011-04-28 | Syngenta Participations Ag | Synergistic fungicidal composition containing a n-2-(pyrazolyl) ethylphenylcarboxamide |
| EP2531491A1 (en) | 2010-02-04 | 2012-12-12 | Syngenta Participations AG | Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides |
| WO2011098386A1 (en) | 2010-02-09 | 2011-08-18 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of an anthranilic acid derivative |
| US20120316184A1 (en) | 2010-02-24 | 2012-12-13 | Syngenta Crop Protection Llc | Novel microbicides |
| WO2011104088A1 (en) | 2010-02-25 | 2011-09-01 | Syngenta Participations Ag | Pesticidal mixtures containing isoxazoline derivatives and a fungicide |
| GB201004301D0 (en) | 2010-03-15 | 2010-04-28 | Syngenta Participations Ag | Process |
| GB201004299D0 (en) | 2010-03-15 | 2010-04-28 | Syngenta Participations Ag | Process |
| BR112012024023A2 (pt) | 2010-03-24 | 2015-09-01 | Syngenta Participations Ag | Misturas pesticidas |
| JP5684897B2 (ja) * | 2010-04-20 | 2015-03-18 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | ピラゾールカルボン酸アミドの調製方法 |
| ES2478875T3 (es) * | 2010-04-20 | 2014-07-23 | Syngenta Participations Ag | Proceso para preparar amidas de ácidos carboxílicos pirazólicos |
| WO2011131545A1 (en) | 2010-04-20 | 2011-10-27 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides |
| EP2560960B1 (en) * | 2010-04-20 | 2014-02-26 | Syngenta Participations AG | Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides |
| CN103097362B (zh) * | 2010-06-07 | 2015-06-10 | 陶氏益农公司 | 作为杀真菌剂的吡嗪基甲酰胺 |
| BR112012031093A8 (pt) | 2010-06-09 | 2017-10-10 | Syngenta Participations Ag | Misturas de pesticidas incluindo derivados da isoxazolina |
| CN103153958A (zh) | 2010-07-02 | 2013-06-12 | 先正达参股股份有限公司 | 新颖的杀微生物的二肟醚衍生物 |
| WO2012010567A1 (en) | 2010-07-19 | 2012-01-26 | Syngenta Participations Ag | Isoxazole, isothiazole, furane and thiophene compounds as microbicides |
| WO2012010568A1 (en) | 2010-07-19 | 2012-01-26 | Syngenta Participations Ag | Microbicides |
| CN103237449A (zh) | 2010-07-26 | 2013-08-07 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 琥珀酸脱氢酶抑制剂和/或呼吸链复合物iii抑制剂用于改善有害与有益微生物比例的用途 |
| BR112013002073A2 (pt) | 2010-07-29 | 2016-05-24 | Syngenta Participations Ag | derivados de éter de dioxima microbicidas |
| CA3004565C (en) | 2010-08-10 | 2020-03-24 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of 3-haloalkylpyrazoles |
| EP2433922A1 (en) | 2010-08-25 | 2012-03-28 | Syngenta Participations AG | Process for the preparation of dichlorofulvene |
| BR112013006671A2 (pt) | 2010-09-23 | 2016-06-07 | Syngenta Participations Ag | microbiocidas21 |
| AR083112A1 (es) | 2010-10-01 | 2013-01-30 | Syngenta Participations Ag | Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control |
| ES2617563T3 (es) | 2010-10-21 | 2017-06-19 | Syngenta Participations Ag | Composiciones que comprenden ácido abscísico y un compuesto fungicidamente activo |
| RS55730B1 (sr) | 2010-10-21 | 2017-07-31 | Syngenta Ltd | Agrohemijski koncentrati koji sadrže alkoksilovane dodatke |
| EP2632913A1 (en) | 2010-10-28 | 2013-09-04 | Syngenta Participations AG | Novel microbicides |
| WO2012062844A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-18 | Syngenta Participations Ag | Novel microbiocides |
| WO2012066122A1 (en) | 2010-11-18 | 2012-05-24 | Syngenta Participations Ag | 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides |
| US20130269064A1 (en) | 2010-11-23 | 2013-10-10 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| WO2012069601A1 (en) | 2010-11-25 | 2012-05-31 | Syngenta Participations Ag | Substituted quinazolines as fungicides |
| WO2012069652A2 (en) | 2010-11-26 | 2012-05-31 | Syngenta Participations Ag | Fungicide mixtures |
| WO2012080419A1 (en) | 2010-12-15 | 2012-06-21 | Syngenta Participations Ag | Pesticidal mixtures |
| AR084308A1 (es) | 2010-12-17 | 2013-05-08 | Syngenta Participations Ag | Compuestos insecticidas derivados de triazol |
| TWI534126B (zh) * | 2011-01-25 | 2016-05-21 | 先正達合夥公司 | 用於製備吡唑羧酸醯胺之方法 |
| WO2012107434A1 (en) | 2011-02-09 | 2012-08-16 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| MX347939B (es) | 2011-02-17 | 2017-05-19 | Bayer Ip Gmbh | Uso de funguicidas sdhi en variedades de soja de cultivo selectivo convencional, tolerantes a asr, resistentes a la cancrosis del tallo y/o resistentes a la mancha de hoja "ojo de rana". |
| WO2012117021A2 (en) | 2011-03-03 | 2012-09-07 | Syngenta Participations Ag | Novel microbiocidal oxime ethers |
| WO2012126881A1 (en) | 2011-03-22 | 2012-09-27 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| WO2012143395A1 (en) | 2011-04-20 | 2012-10-26 | Syngenta Participations Ag | 4,5-dihydro-isoxazole derivatives as fungicides |
| HUE032799T2 (en) * | 2011-05-31 | 2017-11-28 | Syngenta Participations Ag | Pesticide mixtures containing isoxazoline derivatives |
| EP2532661A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-12 | Syngenta Participations AG | Novel insecticides |
| WO2012175474A1 (en) | 2011-06-20 | 2012-12-27 | Syngenta Participations Ag | 1,2,3 triazole pesticides |
| JP2014523425A (ja) | 2011-06-21 | 2014-09-11 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ピラゾリルカルボキシアニリドの製造 |
| EP2540718A1 (en) | 2011-06-29 | 2013-01-02 | Syngenta Participations AG. | Novel insecticides |
| WO2013007550A1 (en) | 2011-07-08 | 2013-01-17 | Syngenta Participations Ag | Fungicide mixtures |
| WO2013011010A1 (en) | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Syngenta Participations Ag | Fungizide mixtures |
| UY34279A (es) | 2011-08-23 | 2013-04-05 | Syngenta Participations Ag | Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos |
| WO2013026900A1 (en) | 2011-08-23 | 2013-02-28 | Syngenta Participations Ag | Pyridine derivatives as microbiocides |
| UA112556C2 (uk) | 2011-10-03 | 2016-09-26 | Сінгента Партісіпейшнс Аг | Інсектицидні похідні 2-метоксибензамідів |
| WO2013050317A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-11 | Syngenta Limited | Polymorphs of an isoxazoline derivative |
| CA2853581A1 (en) | 2011-11-04 | 2013-05-10 | Syngenta Participations Ag | Pesticidal compounds |
| EP2773622A1 (en) | 2011-11-04 | 2014-09-10 | Syngenta Participations AG | Pesticidal compounds |
| JP2014532683A (ja) | 2011-11-04 | 2014-12-08 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 殺虫化合物 |
| ES2553030T3 (es) | 2011-11-04 | 2015-12-03 | Syngenta Participations Ag | Compuestos plaguicidas |
| WO2013092460A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | Syngenta Participations Ag | Cyclic bisoxime microbicides |
| CN104114025B (zh) | 2012-02-14 | 2017-11-07 | 先正达参股股份有限公司 | 杀线虫的顺式(杂)芳基环丙基甲酰胺衍生物 |
| TWI510472B (zh) | 2012-02-15 | 2015-12-01 | Syngenta Participations Ag | 立體選擇性製備吡唑羧醯胺之方法 |
| EP2641901A1 (en) | 2012-03-22 | 2013-09-25 | Syngenta Participations AG. | Novel microbiocides |
| EP2644595A1 (en) | 2012-03-26 | 2013-10-02 | Syngenta Participations AG. | N-Cyclylamides as nematicides |
| WO2013156433A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Syngenta Participations Ag | Insecticidally active thiazole derivatives |
| WO2013156431A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole and thiadiazole derivatives |
| EP2671881A1 (en) | 2012-06-07 | 2013-12-11 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole derivatives |
| WO2014023627A1 (en) * | 2012-08-06 | 2014-02-13 | Syngenta Participations Ag | Method of combatting sudden death syndrome in plants |
| WO2014060177A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-24 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
| MX2015004675A (es) | 2012-10-31 | 2015-08-07 | Syngenta Participations Ag | Compuestos insecticidas. |
| EP2738171A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-04 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives |
| CA2892693C (en) | 2012-11-30 | 2021-08-10 | Bayer Cropscience Ag | Binary fungicidal mixtures |
| EP2951167B1 (en) | 2013-02-04 | 2017-01-25 | Syngenta Participations AG | Novel microbiocides |
| BR112015020611B1 (pt) | 2013-02-27 | 2020-06-30 | Syngenta Participations Ag. | compostos de carboxamida |
| EA201500984A1 (ru) | 2013-03-28 | 2016-04-29 | Зингента Партисипейшнс Аг | Способы контроля устойчивых к неоникотиноидам вредителей |
| WO2014161848A1 (en) | 2013-04-02 | 2014-10-09 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| BR112015025203B1 (pt) | 2013-04-02 | 2020-11-24 | Syngenta Participations Ag | compostos, processo para a produção de compostos, método de uso de compostos, métodos para controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos e para a proteção de plantas úteis e composição |
| WO2014167133A1 (en) | 2013-04-12 | 2014-10-16 | Syngenta Participations Ag | Fungicides comprising boron |
| WO2014173880A1 (en) | 2013-04-22 | 2014-10-30 | Syngenta Participations Ag | Novel microbiocides |
| JP6677637B2 (ja) | 2013-07-02 | 2020-04-08 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 有害生物防除的に活性な、硫黄含有置換基を有する二環式または三環式複素環 |
| US9867371B2 (en) | 2013-07-08 | 2018-01-16 | Syngenta Participations Ag | 4-membered ring carboxamides used as nematicides |
| WO2015004091A1 (en) | 2013-07-12 | 2015-01-15 | Syngenta Participations Ag | Nicotinamide derivatives and their use against nematodes |
| WO2015003991A1 (en) | 2013-07-12 | 2015-01-15 | Syngenta Participations Ag | Novel microbiocides |
| WO2015040141A1 (en) | 2013-09-23 | 2015-03-26 | Syngenta Participations Ag | Cyclobutylcarboxamides as nematicides |
| WO2015055764A1 (en) | 2013-10-18 | 2015-04-23 | Syngenta Participations Ag | 3-methanimidamid-pyridine derivatives as fungicides |
| EP2873668A1 (en) | 2013-11-13 | 2015-05-20 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| WO2015091945A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| EP3086644A1 (en) | 2013-12-23 | 2016-11-02 | Syngenta Participations AG | Benzoxaborole fungicides |
| CA2934775C (en) | 2013-12-23 | 2023-02-14 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| US9701659B2 (en) | 2014-05-19 | 2017-07-11 | Syngenta Participations Ag | Insecticidally active amide derivatives with sulfur-substituted phenyl or pyridine groups |
| WO2016016131A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active cyclic enaminones |
| EP3180341B1 (en) | 2014-08-12 | 2022-04-27 | Syngenta Participations AG | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents |
| CN104798787A (zh) * | 2014-09-11 | 2015-07-29 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的组合物 |
| CN104814032A (zh) * | 2014-09-12 | 2015-08-05 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的杀菌组合物 |
| CN105475289A (zh) * | 2014-09-15 | 2016-04-13 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物 |
| CN105409970A (zh) * | 2014-09-17 | 2016-03-23 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的杀菌组合物 |
| CN105409969A (zh) * | 2014-09-17 | 2016-03-23 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的农药组合物 |
| CN105475290A (zh) * | 2014-09-17 | 2016-04-13 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含有苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物 |
| CN105475291A (zh) * | 2014-09-18 | 2016-04-13 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物 |
| CN105409981A (zh) * | 2014-09-19 | 2016-03-23 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物 |
| CN105454260A (zh) * | 2014-09-23 | 2016-04-06 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物 |
| CN105432655A (zh) * | 2014-09-26 | 2016-03-30 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物 |
| CN105519536A (zh) * | 2014-09-30 | 2016-04-27 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物 |
| CN105557724A (zh) * | 2014-10-13 | 2016-05-11 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物 |
| CN105557729A (zh) * | 2014-10-14 | 2016-05-11 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物 |
| CN105557722A (zh) * | 2014-10-15 | 2016-05-11 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物 |
| CN105557699A (zh) * | 2014-10-16 | 2016-05-11 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物 |
| WO2016091731A1 (en) | 2014-12-11 | 2016-06-16 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2016120182A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents |
| TN2017000407A1 (en) | 2015-03-27 | 2019-01-16 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal heterobicyclic derivatives. |
| CN107531704B (zh) | 2015-04-24 | 2021-01-01 | 先正达参股股份有限公司 | 具有硫取代的五元环杂环的杀有害生物活性多环衍生物 |
| BR112017022683A2 (pt) | 2015-04-24 | 2018-07-10 | Syngenta Participations Ag | derivados policíclicos com heterociclos de anéis com cinco membros substituídos por enxofre ativos em termos pesticidas. |
| CN104798796B (zh) * | 2015-04-29 | 2016-08-17 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物及其应用 |
| CN104798786B (zh) * | 2015-05-07 | 2016-07-06 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物及其应用 |
| EP3317276B1 (en) | 2015-07-01 | 2020-12-16 | Syngenta Participations AG | Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| EP3317275B1 (en) | 2015-07-01 | 2019-09-18 | Syngenta Participations AG | Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| AR106070A1 (es) | 2015-09-23 | 2017-12-06 | Syngenta Participations Ag | Benzamidas sustituidas con isoxazolina como insecticidas |
| EP3353173B1 (en) | 2015-09-25 | 2021-07-21 | Syngenta Participations AG | Pesticidally active polycyclic derivatives with 5-membered sulfur containing heterocyclic ring systems |
| JP2018533550A (ja) | 2015-09-25 | 2018-11-15 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体 |
| CN108026074A (zh) | 2015-09-28 | 2018-05-11 | 先正达参股股份有限公司 | 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物 |
| BR112018007572A2 (pt) | 2015-10-14 | 2018-10-23 | Syngenta Participations Ag | composições fungicidas |
| WO2017067839A1 (en) | 2015-10-23 | 2017-04-27 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal phenylamidine derivatives |
| WO2017072247A1 (en) | 2015-10-28 | 2017-05-04 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| WO2017076982A1 (en) | 2015-11-04 | 2017-05-11 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal anilide derivatives |
| BR112018010347A2 (pt) | 2015-11-23 | 2018-12-04 | Syngenta Participations Ag | derivados heterocíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre e ciclopropila |
| EP3390399A1 (en) | 2015-12-17 | 2018-10-24 | Syngenta Participations AG | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| CA3006911A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-29 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active pyrazole derivatives |
| KR20180108695A (ko) | 2016-01-28 | 2018-10-04 | 솔베이(소시에떼아노님) | 할로겐 치환된 디케톤, 피라졸 화합물 및 피라졸 화합물의 제조 방법 |
| WO2017134066A1 (en) | 2016-02-05 | 2017-08-10 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents |
| CA3012901A1 (en) | 2016-02-18 | 2017-08-24 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active pyrazole derivatives |
| GB201603965D0 (en) | 2016-03-08 | 2016-04-20 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement |
| WO2017157962A1 (en) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| US11083196B2 (en) | 2016-03-24 | 2021-08-10 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| US10421740B2 (en) | 2016-04-07 | 2019-09-24 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents |
| JP2019514860A (ja) | 2016-04-08 | 2019-06-06 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 殺微生物性オキサジアゾール誘導体 |
| US20190345150A1 (en) | 2016-04-12 | 2019-11-14 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| WO2017178408A1 (en) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal silicon containing aryl derivatives |
| US20190135761A1 (en) | 2016-05-10 | 2019-05-09 | Solvay Sa | Composition comprising 3-(haloalkyl or formyl)-1h-pyrazole-4-carboxylic acids or esters, its manufacture and its use for the preparation of carboxamides |
| EP3464251B1 (en) | 2016-06-03 | 2021-03-03 | Syngenta Participations AG | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| AR108745A1 (es) | 2016-06-21 | 2018-09-19 | Syngenta Participations Ag | Derivados de oxadiazol microbiocidas |
| BR112019000942B1 (pt) | 2016-07-22 | 2022-11-08 | Syngenta Participations Ag | Composto compreendendo derivados de oxadiazol e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogênicos |
| US20200138028A1 (en) | 2016-07-22 | 2020-05-07 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| US10757941B2 (en) | 2016-07-22 | 2020-09-01 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| CN106212484B (zh) * | 2016-07-22 | 2018-11-02 | 黄志郎 | 一种含苯并烯氟菌唑和苦参碱的杀菌组合物 |
| JP2019524765A (ja) | 2016-08-02 | 2019-09-05 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | ピラゾールカルボン酸および誘導体の製造に有用なヒドラジニル化合物の製造、ヒドラジニル化合物ならびにその使用 |
| CN106070248A (zh) * | 2016-08-09 | 2016-11-09 | 李祥英 | 一种含苯并烯氟菌唑和氟嘧菌酯的杀菌组合物 |
| WO2018029242A1 (en) | 2016-08-11 | 2018-02-15 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| WO2018041729A2 (en) | 2016-09-01 | 2018-03-08 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents |
| JP2019537553A (ja) | 2016-09-23 | 2019-12-26 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 殺微生物オキサジアゾール誘導体 |
| WO2018055133A1 (en) | 2016-09-23 | 2018-03-29 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal tetrazolone derivatives |
| JP7077313B2 (ja) | 2016-10-06 | 2022-05-30 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 殺微生物オキサジアゾール誘導体 |
| CN109890818B (zh) | 2016-10-27 | 2022-11-25 | 先正达参股股份有限公司 | 具有硫和羟胺取代基的杀有害生物活性杂环衍生物 |
| US20190276409A1 (en) | 2016-11-07 | 2019-09-12 | Solvay Sa | Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives |
| WO2018091389A1 (en) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents |
| WO2018095795A1 (en) | 2016-11-23 | 2018-05-31 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| JP7282031B2 (ja) | 2016-12-01 | 2023-05-26 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体 |
| JP7113014B2 (ja) | 2016-12-15 | 2022-08-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 硫黄含有置換基を有する有害生物防除に活性な複素環式誘導体 |
| EP3336086A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives |
| EP3336087A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives |
| WO2018114657A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Syngenta Participations Ag | N-cyclobutyl-thiazol-5-carboxamides with nematicidal activity |
| TWI772367B (zh) | 2017-02-16 | 2022-08-01 | 瑞士商先正達合夥公司 | 殺真菌組成物 |
| TWI793104B (zh) | 2017-02-21 | 2023-02-21 | 瑞士商先正達合夥公司 | 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物 |
| UY37623A (es) | 2017-03-03 | 2018-09-28 | Syngenta Participations Ag | Derivados de oxadiazol tiofeno fungicidas |
| EP3592738A1 (en) | 2017-03-10 | 2020-01-15 | Syngenta Participations AG | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| TW201840542A (zh) | 2017-03-22 | 2018-11-16 | 瑞士商先正達合夥公司 | 殺有害生物活性環丙基甲基醯胺衍生物 |
| EP3601275A1 (en) | 2017-03-23 | 2020-02-05 | Syngenta Participations AG | Insecticidal compounds |
| US11213032B2 (en) | 2017-03-23 | 2022-01-04 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| JP7146797B2 (ja) | 2017-03-31 | 2022-10-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 殺菌性組成物 |
| WO2018177880A1 (en) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
| WO2018185013A1 (en) | 2017-04-03 | 2018-10-11 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| BR112019020819B1 (pt) | 2017-04-05 | 2023-12-05 | Syngenta Participations Ag | Composto de fórmula (i), composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogênicos e uso de um composto de fórmula (i) |
| EP3606917A1 (en) | 2017-04-05 | 2020-02-12 | Syngenta Participations AG | Pesticidally active pyrazole derivatives |
| WO2018184985A1 (en) | 2017-04-05 | 2018-10-11 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| BR112019020735B1 (pt) | 2017-04-05 | 2023-12-05 | Syngenta Participations Ag | Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos |
| WO2018185191A1 (en) | 2017-04-05 | 2018-10-11 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active pyrazole derivatives |
| WO2018185187A1 (en) | 2017-04-05 | 2018-10-11 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active pyrazole derivatives |
| WO2018184984A1 (en) | 2017-04-05 | 2018-10-11 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| BR112019020734B1 (pt) | 2017-04-05 | 2023-12-05 | Syngenta Participations Ag | Compostos derivados de oxadiazol, composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso dos referidos compostos |
| BR112019021019B1 (pt) | 2017-04-05 | 2023-12-05 | Syngenta Participations Ag | Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agrícola, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso de um composto derivado de oxadiazol |
| WO2018185211A1 (en) | 2017-04-06 | 2018-10-11 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| WO2018197315A1 (en) | 2017-04-25 | 2018-11-01 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2018201272A1 (en) | 2017-05-02 | 2018-11-08 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives |
| US10894792B2 (en) | 2017-05-02 | 2021-01-19 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| CN110612301B (zh) | 2017-05-08 | 2023-05-23 | 先正达参股股份有限公司 | 具有含硫的苯基和吡啶基取代基的咪唑并嘧啶衍生物 |
| WO2018206419A1 (en) | 2017-05-12 | 2018-11-15 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal heterobicyclic derivatives |
| WO2018215304A1 (en) | 2017-05-22 | 2018-11-29 | Syngenta Participations Ag | Tetracyclic pyridazine sulphur containing compounds and their use as pesticides |
| BR112019024984A2 (pt) | 2017-06-02 | 2020-06-23 | Syngenta Participations Ag | Derivados de oxadiazol microbicidas |
| BR112019024993A2 (pt) | 2017-06-02 | 2020-06-16 | Syngenta Participations Ag | Composições fungicidas |
| CN110740644B (zh) | 2017-06-14 | 2021-09-28 | 先正达参股股份有限公司 | 杀真菌组合物 |
| EP3642194A1 (en) | 2017-06-19 | 2020-04-29 | Syngenta Participations AG | Pesticidally active pyrazole derivatives |
| BR112019027900A2 (pt) | 2017-06-28 | 2020-07-21 | Syngenta Participations Ag | composições fungicidas |
| BR112019028233B1 (pt) | 2017-07-05 | 2023-12-05 | Syngenta Participations Ag | Derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas, composição pesticida, método para combater e controlar pragas e método para proteção de material de propagação vegetal |
| EP3649128A1 (en) | 2017-07-07 | 2020-05-13 | Syngenta Participations AG | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| BR112020000457A2 (pt) | 2017-07-11 | 2020-07-21 | Syngenta Participations Ag | derivados oxadiazol microbiocidas |
| BR112020000456A2 (pt) | 2017-07-11 | 2020-07-21 | Syngenta Participations Ag | derivados oxadiazol microbiocidas |
| BR112020000470A2 (pt) | 2017-07-11 | 2020-07-21 | Syngenta Participations Ag | derivados oxadiazol microbiocidas |
| BR112020000465B1 (pt) | 2017-07-11 | 2024-02-20 | Syngenta Participations Ag | Derivados oxadiazol microbiocidas |
| WO2019012001A1 (en) | 2017-07-12 | 2019-01-17 | Syngenta Participations Ag | MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES |
| BR112020000371A2 (pt) | 2017-07-12 | 2020-07-14 | Syngenta Participations Ag | derivados de oxadiazol microbiocidas |
| BR112020000463A2 (pt) | 2017-07-13 | 2020-07-21 | Syngenta Participations Ag | derivados oxadiazol microbiocidas |
| WO2019030355A1 (en) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Syngenta Participations Ag | ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN |
| AR112672A1 (es) | 2017-08-11 | 2019-11-27 | Syngenta Participations Ag | Derivados de tiofeno activos como plaguicidas |
| AR112673A1 (es) | 2017-08-11 | 2019-11-27 | Syngenta Participations Ag | Derivados de pirazol activos como plaguicidas |
| WO2019030358A1 (en) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Syngenta Participations Ag | ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN |
| EP3677572B1 (en) | 2017-08-28 | 2023-06-07 | Japan Finechem Company, Inc. | Production method for pyrazole-4-carboxamide derivative |
| CN111107745B (zh) | 2017-09-13 | 2021-12-07 | 先正达参股股份有限公司 | 杀真菌组合物 |
| BR112020004754A2 (pt) | 2017-09-13 | 2020-09-15 | Syngenta Participations Ag | derivados de (tio)carboxamida de quinolina microbiocidas |
| JP7258859B2 (ja) | 2017-09-13 | 2023-04-17 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体 |
| WO2019053015A1 (en) | 2017-09-13 | 2019-03-21 | Syngenta Participations Ag | MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE |
| WO2019053016A1 (en) | 2017-09-13 | 2019-03-21 | Syngenta Participations Ag | MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE |
| WO2019053019A1 (en) | 2017-09-13 | 2019-03-21 | Syngenta Participations Ag | MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE |
| JP7202366B2 (ja) | 2017-09-13 | 2023-01-11 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体 |
| BR112020004934A2 (pt) | 2017-09-13 | 2020-09-15 | Syngenta Participations Ag | derivados de (tio)carboxamida de quinolina microbiocidas |
| US11413291B2 (en) | 2017-09-18 | 2022-08-16 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| UY37913A (es) | 2017-10-05 | 2019-05-31 | Syngenta Participations Ag | Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario |
| UY37912A (es) | 2017-10-05 | 2019-05-31 | Syngenta Participations Ag | Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi |
| EP3692038A1 (en) | 2017-10-06 | 2020-08-12 | Syngenta Participations AG | Pesticidally active pyrrole derivatives |
| WO2019068819A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Syngenta Participations Ag | PYRROLE DERIVATIVES ACTIVE ON THE PESTICIDE PLAN |
| WO2019076778A1 (en) | 2017-10-16 | 2019-04-25 | Syngenta Participations Ag | HETEROCYCLIC DERIVATIVES HAVING PESTICIDAL ACTIVITY HAVING SUBSTITUENTS CONTAINING SULFUR AND SULFONIMIDAMIDES |
| WO2019086474A1 (en) | 2017-10-31 | 2019-05-09 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active mesoionics heterocyclic compounds |
| CN111344279B (zh) | 2017-11-15 | 2023-07-07 | 先正达参股股份有限公司 | 杀微生物的吡啶酰胺衍生物 |
| WO2019097054A1 (en) | 2017-11-20 | 2019-05-23 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| US11882834B2 (en) | 2017-11-29 | 2024-01-30 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal thiazole derivatives |
| CN111386258B (zh) | 2017-12-01 | 2023-08-15 | 先正达参股股份有限公司 | 新颖的嘧啶衍生物 |
| EP3495351A1 (en) | 2017-12-08 | 2019-06-12 | Solvay Sa | Oxidation of a pyrazolyl ketone compound to the corresponding carboxylic acid |
| WO2019115404A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active mesoionic heterocyclic compounds |
| US11535594B2 (en) | 2017-12-19 | 2022-12-27 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal picolinamide derivatives |
| CN111566093A (zh) | 2017-12-22 | 2020-08-21 | 索尔维公司 | 吡唑甲酸衍生物及其前体的制造方法 |
| EP3728197A1 (en) | 2017-12-22 | 2020-10-28 | Solvay Sa | Process for the manufacture of iminium compounds and their application in the manufacture of pyrazole derivatives |
| US20200305431A1 (en) | 2017-12-22 | 2020-10-01 | Solvay Sa | Process for the manufacture of pyrazole compounds |
| BR112020014341A2 (pt) | 2018-01-15 | 2020-12-08 | Syngenta Participations Ag | Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre |
| CN112020503A (zh) | 2018-04-26 | 2020-12-01 | 先正达参股股份有限公司 | 杀微生物的噁二唑衍生物 |
| WO2019215198A1 (en) | 2018-05-08 | 2019-11-14 | Syngenta Crop Protection Ag | Methods of applying one or more certain heteroaryl-1,2,4-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds to control damage on plants, propagation material thereof, and plant derived products |
| WO2019219689A1 (en) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents |
| WO2019229088A1 (en) | 2018-05-30 | 2019-12-05 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2019229089A1 (en) | 2018-05-31 | 2019-12-05 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| AR115495A1 (es) | 2018-06-06 | 2021-01-27 | Syngenta Crop Protection Ag | Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas |
| CN112262140A (zh) | 2018-06-06 | 2021-01-22 | 先正达农作物保护股份公司 | 具有含亚砜亚胺取代基的杀有害生物活性杂环衍生物 |
| EP3810604A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-04-28 | Syngenta Crop Protection AG | Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group |
| US20210163459A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-06-03 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active azetidine sulfones amide isoxazoline derivatives |
| WO2019243263A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| US20210274788A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-09-09 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group |
| PE20210461A1 (es) | 2018-06-29 | 2021-03-08 | Syngenta Participations Ag | Compuestos de azol-amida pesticidamente activos |
| WO2020002331A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| EP3818058A1 (en) | 2018-07-02 | 2021-05-12 | Syngenta Crop Protection AG | 3-(2-thienyl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole derivatives as agrochemical fungicides |
| WO2020011808A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-16 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds |
| EP3823966A1 (en) | 2018-07-16 | 2021-05-26 | Syngenta Crop Protection AG | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
| WO2020025658A1 (en) | 2018-08-03 | 2020-02-06 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds |
| EP3833663A1 (en) | 2018-08-07 | 2021-06-16 | Syngenta Crop Protection AG | Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds |
| WO2020030754A1 (en) | 2018-08-10 | 2020-02-13 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds |
| WO2020035565A1 (en) | 2018-08-17 | 2020-02-20 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds |
| US11440888B2 (en) | 2018-09-19 | 2022-09-13 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal quinoline carboxamide derivatives |
| EP3855913A1 (en) | 2018-09-26 | 2021-08-04 | Syngenta Crop Protection AG | Fungicidal compositions |
| EP3856715A1 (en) | 2018-09-26 | 2021-08-04 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| US20210395228A1 (en) | 2018-10-02 | 2021-12-23 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active benzene- and azine-amide compounds |
| WO2020070132A1 (en) | 2018-10-06 | 2020-04-09 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives |
| CN112789278A (zh) | 2018-10-06 | 2021-05-11 | 先正达参股股份有限公司 | 杀微生物的喹啉二氢-(噻嗪)噁嗪衍生物 |
| TW202035404A (zh) | 2018-10-24 | 2020-10-01 | 瑞士商先正達農作物保護公司 | 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物 |
| AR117291A1 (es) | 2018-12-14 | 2021-07-28 | Syngenta Crop Protection Ag | Compuestos heterocíclicos de cianamida con actividad pesticida |
| WO2020120694A1 (en) | 2018-12-14 | 2020-06-18 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds |
| WO2020127345A1 (en) | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active pyrazole derivatives |
| EP3906239A1 (en) | 2018-12-31 | 2021-11-10 | Syngenta Crop Protection AG | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2020141135A1 (en) | 2018-12-31 | 2020-07-09 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2020164994A1 (en) | 2019-02-13 | 2020-08-20 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active pyrazole derivatives |
| WO2020164993A1 (en) | 2019-02-13 | 2020-08-20 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active pyrazole derivatives |
| EP3696175A1 (en) | 2019-02-18 | 2020-08-19 | Syngenta Crop Protection AG | Pesticidally active azole-amide compounds |
| TW202100015A (zh) | 2019-02-28 | 2021-01-01 | 瑞士商先正達農作物保護公司 | 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物 |
| TW202045011A (zh) | 2019-02-28 | 2020-12-16 | 瑞士商先正達農作物保護公司 | 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物 |
| EP3935056A1 (en) | 2019-03-08 | 2022-01-12 | Syngenta Crop Protection AG | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2021009311A1 (en) | 2019-07-17 | 2021-01-21 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| CN114617128B (zh) * | 2022-03-28 | 2023-06-16 | 青岛奥迪斯生物科技有限公司 | 一种含喹啉铜的农药组合物及其应用 |
| WO2024017788A1 (en) | 2022-07-22 | 2024-01-25 | Syngenta Crop Protection Ag | Solid form of a heterocyclic amide derivative |
| WO2024077487A1 (en) | 2022-10-11 | 2024-04-18 | Syngenta Crop Protection Ag | Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2258690B1 (en) * | 2002-08-22 | 2013-02-20 | Syngenta Participations AG | Tricyclic amines as intermediates in the synthesis of fungicidal carboxamide derivatives |
| GB0224316D0 (en) * | 2002-10-18 | 2002-11-27 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0422401D0 (en) | 2004-10-08 | 2004-11-10 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
-
2006
- 2006-10-23 AU AU2006308128A patent/AU2006308128B2/en active Active
- 2006-10-23 GT GT200600468A patent/GT200600468A/es unknown
- 2006-10-23 CA CA2626312A patent/CA2626312C/en active Active
- 2006-10-23 PL PL06806461T patent/PL1940813T3/pl unknown
- 2006-10-23 AR ARP060104622A patent/AR058139A1/es active IP Right Grant
- 2006-10-23 US US12/091,189 patent/US7732469B2/en active Active
- 2006-10-23 JP JP2008536980A patent/JP5266055B2/ja active Active
- 2006-10-23 EA EA200800929A patent/EA014297B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-10-23 WO PCT/EP2006/010185 patent/WO2007048556A1/en active Application Filing
- 2006-10-23 AT AT06806461T patent/ATE489372T1/de active
- 2006-10-23 PT PT06806461T patent/PT1940813E/pt unknown
- 2006-10-23 TW TW095138971A patent/TWI374126B/zh active
- 2006-10-23 BR BRPI0617739-5A patent/BRPI0617739B1/pt active IP Right Grant
- 2006-10-23 ES ES06806461T patent/ES2354374T3/es active Active
- 2006-10-23 CN CN2011100486228A patent/CN102153478B/zh active Active
- 2006-10-23 UA UAA200805467A patent/UA87416C2/ru unknown
- 2006-10-23 DK DK06806461.7T patent/DK1940813T3/da active
- 2006-10-23 NZ NZ567219A patent/NZ567219A/en unknown
- 2006-10-23 DE DE602006018506T patent/DE602006018506D1/de active Active
- 2006-10-23 SI SI200630898T patent/SI1940813T1/sl unknown
- 2006-10-23 CN CN2006800400578A patent/CN101296913B/zh active Active
- 2006-10-23 EP EP06806461A patent/EP1940813B1/en active Active
- 2006-10-23 GE GEAP200610712A patent/GEP20115161B/en unknown
-
2008
- 2008-03-20 IL IL190340A patent/IL190340A/en active IP Right Grant
- 2008-03-31 NO NO20081537A patent/NO340774B1/no active Protection Beyond IP Right Term
- 2008-04-10 TN TNP2008000164A patent/TNSN08164A1/en unknown
- 2008-04-18 CR CR9902A patent/CR9902A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-04-22 EG EG2008040669A patent/EG25531A/xx active
- 2008-04-23 MA MA30870A patent/MA29884B1/fr unknown
- 2008-04-23 EC EC2008008397A patent/ECSP088397A/es unknown
- 2008-04-25 KR KR1020087010034A patent/KR101343303B1/ko active IP Right Grant
- 2008-07-23 HK HK08108110.0A patent/HK1117511A1/xx unknown
-
2010
- 2010-04-23 US US12/765,942 patent/US8207207B2/en active Active
- 2010-04-23 US US12/765,929 patent/US8183416B2/en active Active
-
2011
- 2011-02-24 CY CY20111100226T patent/CY1111266T1/el unknown
-
2012
- 2012-09-12 JP JP2012200564A patent/JP5675737B2/ja active Active
-
2018
- 2018-02-08 LT LTPA2018501C patent/LTC1940813I2/lt unknown
- 2018-03-08 NL NL350087C patent/NL350087I2/nl unknown
- 2018-04-19 LU LU00068C patent/LUC00068I2/fr unknown
- 2018-04-19 HU HUS1800017C patent/HUS1800017I1/hu unknown
- 2018-09-13 NO NO2018031C patent/NO2018031I1/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2354374T3 (es) | Derivados de amidas heterocíclicas útiles como microbiocidas. | |
| ES2342714T3 (es) | Derivados de heterociclocarboxamida. | |
| ES2335319T3 (es) | Nuevos microbiocidas. | |
| ES2430327T3 (es) | Amidas de ácido pirazol carboxílico útiles como microbiocidas | |
| ES2392104T3 (es) | Derivados de carboxamida etenílica útiles como microbiocidas | |
| WO2007124907A2 (en) | Heterocyclyl-carboxylic acid (benzonorbornene-5-yl)amide derivatives as fungicides for agrochemical use | |
| ES2475737T3 (es) | Nuevos microbiocidas | |
| MX2007011488A (es) | Carboxanilidas como microbiocidas. | |
| ES2532715T3 (es) | Nuevos microbicidas de carboxamida | |
| BRPI0618594A2 (pt) | microbicidas |