ES2342714T3 - Derivados de heterociclocarboxamida. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de fórmula (I): **(Ver fórmula)** donde Het es pirrolilo o pirazolilo sustituido con grupos R8, R9 y R10; X es un enlace simple o doble; Y es (CR12R13)(CR14R15)m(CR16R17)n; m es 0 ó 1; n es 0 ó 1; R1 es hidrógeno; R2 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, C1-4 alquilo, C1-4 alcoxi o C1-4haloalcoxi; R4, R5, R6 y R7 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, C1-4 alquilo, C1-4 haloalquilo, C1-4 alcoxi, C1-4 haloalcoxi, C1-4 alquiltio, C1-4 haloalquiltio, hidroximetilo, C1-4 alcoximetilo, C(O)CH3 o C(O)OCH3; R8, R9 y R10 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, C1-4 alquilo, C1-4 haloalquilo, C1-4 alcoxi(C1-4)alquileno o C1-4 haloalcoxi(C1-4)alquileno, siempre que al menos uno de R8, R9 y R10 no sea hidrógeno; R12 y R13 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, C1-5 alquilo, C1-3 alcoxi, CH2OH, CH(O), C3-6 cicloalquilo, CH2O-C(=O)CH3, CH2-C3-6 cicloalquilo o bencilo; o R12 y R13 junto con el átomo de carbono al cual están unidos forman el grupo C=O o un carbociclo de 3-5 miembros; o R12 y R13 juntos forman C1-5 alquilideno o C3-6 cicloalquilideno; y R14, R15, R16 y R17 son cada uno, independientemente, H o CH3.
Description
Derivados de heterociclocarboxamida.
La presente invención se refiere a nuevos
derivados tricíclicos de aminas que tienen actividad microbicida,
en particular actividad fungicida. La invención también se refiere a
la preparación de esos compuestos, a productos intermedios nuevos
utilizados en la preparación de esos compuestos, a composiciones
agroquímicas que comprenden al menos uno de los compuestos nuevos
como principio activo, a la preparación de las composiciones
mencionadas y al uso de los principios activos o las composiciones
en agricultura u horticultura para controlar o prevenir la
infección de plantas por microorganismos fitopatógenos,
preferentemente hongos.
La presente invención estipula compuestos de
fórmula (I):
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donde
- Het es pirrolilo o pirazolilo sustituido con grupos R^{8}, R^{9} y R^{10};
- X es un enlace simple o doble;
- Y es (CR^{12}R^{13})(CR^{14}R^{15})_{m}(CR^{16}R^{17})_{n};
- m es 0 ó 1;
- n es 0 ó 1;
- R^{1} es hidrógeno;
- R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, C_{1-4} alquilo, C_{1-4} alcoxi o C_{1-4}haloalcoxi;
- R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, C_{1-4}alquilo, C_{1-4}haloalquilo,
- C_{1-4} alcoxi, C_{1-4} haloalcoxi, C_{1-4} alquiltio, C_{1-4} haloalquiltio, hidroximetilo,
- C_{1-4} alcoximetilo, C(O)CH_{3} o C(O)OCH_{3};
- R^{8}, R^{9} y R^{10} son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, C_{1-4} alquilo,
- C_{1-4} haloalquilo, C_{1-4}alcoxi(C_{1-4})alquileno o C_{1-4}haloalcoxi(C_{1-4})alquileno, siempre que al menos uno de R^{8}, R^{9} y R^{10} no sea hidrógeno;
- R^{12} y R^{13} son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, C_{1-5} alquilo, C_{1-3} alcoxi, CH_{2}OH, CH(O), C_{3-6} cicloalquilo, CH_{2}O-C(=O)CH_{3}, CH_{2}-C_{3-6}cicloalquilo o bencilo;
- o R^{12} y R^{13} junto con el átomo de carbono al cual están unidos forman el grupo C=O o un anillo carbocíclico de 3-5 miembros;
- o R^{12} y R^{13} juntos forman C_{1-5} alquilideno o C_{3-6} cicloalquilideno; y
- R^{14} R^{15}, R^{16} y R^{17} son cada uno, independientemente, H o CH_{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
Halógeno es fluoro, cloro, bromo o yodo;
preferentemente fluoro, cloro o bromo.
Cada residuo alquilo es una cadena lineal o
ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo,
n-butilo, n-pentilo, n-hexilo,
iso-propilo, sec-butilo, iso-butilo,
tert-butilo, neo-pentilo, n-heptilo.
1,3-dimetilbutilo,
1,3-dimetilpentilo,
1-metil-3-etil-butilo
o 1,3,3-trimetilbutilo. Asimismo, cada residuo
alquileno es una cadena lineal o ramificada.
Los residuos haloalquilo son residuos alquilo
que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o
diferentes y son, por ejemplo, CF_{3}, CF_{2}Cl, CHF_{2},
CH_{2}F, CCl_{3}, CF_{3}CH_{2}, CHF_{2}CH_{2},
CH_{2}FCH_{2} CH_{3}CHF o CH_{3}CF_{2}.
Los residuos alquenilo y alquinilo pueden estar
en forma de cadenas lineales o ramificadas.
Cada residuo alquenilo, llegado el caso, puede
tener configuración (E). o (Z).
Un carbociclo de 3-5 miembros
incluye un anillo espiro de tres o cinco miembros.
Arilo incluye fenilo, naftilo, antracilo,
fluorenilo e indanilo pero es preferentemente fenilo.
Los residuos alquilideno pueden estar en forma
de cadenas lineales o ramificadas. Alquilideno incluye metilideno
[CH_{2}=], etilideno [CH_{3}C(H)=],
n-propilideno, i-propilideno
[(CH_{3})_{2}C=], n-butilideno,
i-butilideno, 2-butilideno,
n-pentilideno, i-pentilideno,
neo-pentilideno, 2-pentilideno,
n-hexilideno, 2-hexilideno,
3-hexilideno, i-hexilideno y
neo-hexilideno.
Cicloalquilo incluye ciclopropilo, ciclobutilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo.
Cicloalquenilo incluye ciclobutenilo,
ciclopentenilo, ciclohexenilo y cicloheptenilo.
Cicloalquilideno incluye ciclopropilideno
[c(C_{3}H_{4})=], ciclobutilideno, ciclopentilideno y
ciclohexilideno.
En otro aspecto de la invención, R^{12},
R^{13}, son cada uno, independientemente, hidrógeno,
C_{1-4} alquilo o
C_{1-4}alcoxi.
Preferentemente Y es (CR^{12}R^{13}),
Preferentemente n es 0.
Preferentemente m es 0.
Preferentemente es hidrógeno, halógeno o
C_{1-4} alquilo.
Más preferentemente R^{2} es hidrógeno o
halógeno.
Muy preferentemente R^{2} es hidrógeno.
Preferentemente R^{3} es hidrógeno o
metilo.
Más preferentemente R^{3} es hidrógeno.
Preferentemente R^{4} es hidrógeno,
C_{1-4} alquilo, halógeno,
C_{1-4} haloalquil C_{1-4}
alcoxi, C(O)CH_{3} o
C(O)OCH_{3}.
Más preferentemente R^{4} es hidrógeno,
C_{1-2} alquilo, halógeno, CF_{3}, metoxi,
C(O)CH_{3} o C(O)OCH_{3}.
Aún más preferentemente R^{4} es hidrógeno,
metilo, cloro, CF_{3} o metoxi.
Muy preferentemente R^{4} es hidrógeno o
metilo.
Preferentemente R^{5} es hidrógeno,
C_{1-4} alquilo, halógeno,
C_{1-4} haloalquil C_{1-4}
alcoxi, C(O)CH_{3} o
C(O)OCH_{3}.
Más preferentemente R^{5} es hidrógeno,
C_{1-2} alquilo, cloro, CF_{3}, metoxi,
C(O)CH_{3} o C(O)OCH_{3.}
Muy preferentemente R^{5} es hidrógeno o
metilo.
Preferentemente R^{6} es hidrógeno,
C_{1-4} alquilo, C_{1-4} alcoxi
o C(O)CH_{3}.
Más preferentemente R^{6} es hidrógeno,
metilo, metoxi o C(O)CH_{3}.
Muy preferentemente R^{6} es hidrógeno o
metilo.
Preferentemente R^{7} es hidrógeno,
C_{1-4} alquilo, C_{1-4} alcoxi
o C(O)CH_{3}.
Más preferentemente R^{7} es hidrógeno,
metilo, metoxi o C(O)CH_{3}.
Muy preferentemente R^{7} es hidrógeno o
metilo.
Preferentemente R^{8} es hidrógeno, halógeno,
C_{1-4} alquilo, C_{1-4}
haloalquilo o metoximetileno.
Más preferentemente R^{8} es hidrógeno, cloro,
fluoro, bromo, C_{1-2} alquilo, CF_{3},
CF_{2}Cl, CHF_{2}, CH_{2}F o metoximetileno.
Aún más preferentemente R^{8} es hidrógeno,
cloro, fluoro, C_{1-2} alquilo, CF_{3},
CF_{2}Cl, CHF_{2}, CH_{2}F o metoximetileno.
Muy preferentemente R^{8} es hidrógeno, cloro,
fluoro, metilo, CF_{3}, CHF_{2} o CH_{2}F.
Preferentemente R^{9} es hidrógeno, halógeno,
C_{1-4} alquilo, C_{1-4}
haloalquilo o metoximetileno.
Más preferentemente R^{9} es hidrógeno, cloro,
fluoro, bromo, C_{1-2} alquilo, CF_{3},
CF_{2}Cl, CHF_{2}, CH_{2}F o metoximetileno.
Aún más preferentemente R^{9} es hidrógeno,
cloro, fluoro, C_{1-2} alquilo, CF_{3},
CF_{2}Cl, CHF_{2}, CH_{2}F o metoximetileno.
Muy preferentemente R^{9} es hidrógeno, cloro,
fluoro, metilo, CF_{3}, CHF_{2} o CH_{2}F.
Preferentemente R^{10} es hidrógeno, halógeno,
C_{1-4} alquilo, C_{1-4}
haloalquilo o metoximetileno.
Más preferentemente R^{10} es hidrógeno,
cloro, fluoro, bromo, C_{1-2} alquilo, CF_{3},
CF_{2}Cl, CHF_{2}, CH_{2}F o metoximetileno.
Aún más preferentemente R^{10} es hidrógeno,
cloro, fluoro, C_{1-2} alquilo, CF_{3},
CF_{2}Cl, CHF_{2}, CH_{2}F o metoximetileno.
Muy preferentemente R^{10} es hidrógeno,
cloro, fluoro, metilo, CF_{3}, CHF_{2} o CH_{2}F.
En un aspecto de la invención, R^{12},
R^{13}, son cada uno, independientemente, hidrógeno,
C_{1-2} alquilo o metoxi.
Preferentemente R^{12} y R^{13} son,
independientemente, H, CH_{3}. C_{2}H_{5},
n-C_{3}H_{7}, i-C_{3}H_{7},
n-C_{4}H_{9}, sec-C_{4}H_{9},
i-C_{4}H_{9}, CH(C_{2}H_{5})_{2},
CH_{2}-ciclopropilo o ciclopentilo; o R^{12} y
R^{13} junto con el átomo de carbono al cual están unidos forman
un carbociclo de 3 ó 5 miembros.
Los compuestos de fórmula (C):
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\vskip1.000000\baselineskip
donde Y, R^{4}, R^{5}, R^{6}
y R^{7} son los definidos antes para un compuesto de fórmula (I)
son útiles como productos intermedios en la preparación de
compuestos de fórmula (I). Algunos compuestos de fórmula (C) son
nuevos pero algunos son
conocidos.
La presente invención se refiere a un compuesto
de fórmula (C) donde Y es O o S; y R^{4}, R^{5}, R^{6} y
R^{7} son cada uno C(O)OCH_{3}; o Y es
N(R^{11}) o
(CR^{12}R^{13})(CR^{14}R^{15})_{m}(CR^{16}R^{17})_{n};
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{14}, R^{15}, R^{16},
R^{17}, m y n son cada uno como se los definió antes para un
compuesto de fórmula (I); R'' es bencilo (en el cual el grupo fenilo
está opcionalmente sustituido con hasta tres sustituyentes, cada
uno seleccionado independientemente entre halógeno,
C_{1-4} alquilo, C_{1-4}
haloalquilo y C_{1-4} alcoxi); y R^{12} y
R^{13} junto con el átomo de carbono al cual están unidos forman
un carbociclo de 3 a 5 miembros (opcionalmente sustituido con hasta
tres grupos metilo y que contiene 1 ó 2 heteroátomos cada uno
seleccionado independientemente entre O y N).
Los compuestos de fórmula (D):
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\vskip1.000000\baselineskip
donde Y, R^{4}, R^{5}, R^{6}
y R^{7} son los definidos antes para un compuesto de fórmula (I)
son también útiles como productos intermedios en la preparación de
compuestos de fórmula (I). Algunos compuestos de fórmula (D) son
nuevos pero algunos son
conocidos.
La presente invención se refiere a un compuesto
de fórmula (D) donde Y es O o S; y R^{4}, R^{5}, R^{6} y
R^{7} son cada uno C(O)OCH_{3}; o Y es
N(R^{11}) o
(CR^{12}R^{13})(CR^{14}R^{15})_{m}(CR^{16}R^{17})_{n};
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{14}, R^{15}, R^{16},
R^{17}, m y n son cada uno según se los definió antes para un
compuesto de fórmula (I); R^{11} es bencilo (en el cual el grupo
fenilo está opcionalmente sustituido con hasta tres sustituyentes,
cada uno seleccionado independientemente entre halógeno,
C_{1-4} alquilo, C_{1-4}
haloalquilo y C_{1-4} alcoxi); y R^{12} y
R^{13} junto con el átomo de carbono al cual están unidos forman
un carbociclo de 3 a 5 miembros (opcionalmente sustituido con hasta
tres grupos metilo y que contiene 1 ó 2 heteroátomos cada uno
seleccionado independientemente entre O y N).
Los compuestos de fórmula (I), (C) y (D) pueden
existir como diferentes isómeros geométricos u ópticos o en
diferentes formas tautoméricas. Esta invención cubre, para la
fórmula (1) todos esos isómeros y tautómeros y sus mezclas, en
todas las proporciones, al igual que los isótopos como los
compuestos deuterados.
Los compuestos de las Tablas 1 a 29 siguientes
ilustran compuestos de la invención, que incluyen ejemplos de
referencia.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
La tabla 1 estipula 94 compuestos de fórmula (C)
donde Y, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
La tabla 2 estipula 111 compuestos de fórmula
(D) donde Y, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos
en la tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
La tabla Z representa la tabla 3 [cuando Z es
3], la tabla 4 [cuando Z es 4], la tabla 5 [cuando Z es 5], la
tabla 6 [cuando Z es 6], la tabla 7 [cuando Z es 7], la tabla 8
[cuando Z es 8], la tabla 9 [cuando Z es 9], la tabla 10 [cuando Z
es 10], la tabla 11 [cuando Z es 11], la tabla 12 [cuando Z es 12],
la tabla 13 [cuando Z es 13], la tabla 14 [cuando Z es 14], la
tabla 15 [cuando Z es 15], la tabla 16 [cuando Z es 16], la tabla
17 [cuando Z es 17], la tabla 18 [cuando Z es 18]. la tabla 19
[cuando Z es 19], la tabla 20 [cuando Z es 20], la tabla 21 [cuando
Z es 21],
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La tabla 3 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 3.
La tabla 4 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 4.
La tabla 5 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 5.
La tabla 6 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 6.
\newpage
La tabla 7 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 7.
La tabla 8 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 8.
La tabla 9 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 9.
La tabla 10 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 10.
La tabla 11 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 11.
La tabla 12 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 12.
La tabla 13 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 13.
La tabla 14 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 14.
La tabla 15 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 15.
La tabla 16 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 16.
La tabla 17 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 17.
\newpage
La tabla 18 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 18.
La tabla 19 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 19.
La tabla 20 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 20.
La tabla 21 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 21.
La tabla 22 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 22.
La tabla 23 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 23.
La tabla 24 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 24.
La tabla 25 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 25.
La tabla 26 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 26.
La tabla 27 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 27.
La tabla 28 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 28.
La tabla 29 estipula compuestos de fórmula (I)
donde Het es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{2} y R^{3} son ambos hidrógeno; y X, Y,
R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son los definidos en
la tabla 29.
\vskip1.000000\baselineskip
En toda esta descripción, las temperaturas se
indican en grados Celsius; "NMR" significa espectro de
resonancia magnética nuclear; MS significa espectro de masas; y
"%" es porcentaje en peso a menos que las concentraciones
correspondientes se indiquen en otras unidades; "sin" se
refiere a la configuración sin del sustituyente pertinente con
respecto al anillo de benceno anillado y "anti" se refiere a
una configuración anti del sustituyente pertinente con respecto al
anillo de benceno anillado.
\vskip1.000000\baselineskip
Las abreviaturas siguientes se usan en toda esta
descripción:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
La tabla 30 muestra puntos de fusión y datos de
NMR seleccionados, todos con CDCl_{3} como el solvente (a menos
que se indique algo diferente; si está presente una mezcla de
solventes, esto se indica, por ejemplo, como
[CDCl_{3}/d_{6}-DMSO]), (en todos los casos no
se hace ningún intento de enumerar todos los datos
caracterizadores) para los compuestos de las tablas 1 a 29.
Los compuestos de acuerdo con la fórmula (I) se
pueden preparar de acuerdo con los esquemas de reacción
siguientes.
Esquema
1
Un compuesto de fórmula (I) [donde R^{1} es
hidrógeno; y Het, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6},
R^{7}, X e Y son los definidos antes para un compuesto de fórmula
(I)] se puede sintetizar mediante reacción de un compuesto de
fórmula (II) [donde Het es el definido antes para un compuesto de
fórmula (I) y R' es C_{1-5} alquilo] con una
anilina de fórmula (III) [donde R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5},
R^{6}, R^{7}, X e Y son los definidos antes para un compuesto
de formula (I)] en presencia de NaN(TMS)_{2} a una
temperatura entre -10ºC y temperatura ambiente, preferentemente en
THF seco, según describen J.Wang et al. Synlett, 2001,
1485.
Esquema
2
Alternativamente, un compuesto de fórmula (I)
[donde R^{1} es hidrógeno; y Het, R^{2}, R^{3}, R^{4},
R^{5}, R^{6}, R^{7}, X e Y son los definidos antes para un
compuesto de fórmula (I)] se puede preparar mediante reacción de un
compuesto de fórmula (II') [donde Het es el definido antes para un
compuesto de fórmula (I)] con una anilina de fórmula (III) [donde
R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, X e Y son los
definidos antes para un compuesto de fórmula (I)] en presencia de un
agente de activación [como BOP-CI] y dos
equivalentes de una base [como trietilamina] o mediante reacción de
un compuesto de fórmula (II'') [donde Het es el definido antes para
un compuesto de fórmula (I); y Q es Cl, F o Br] que se obtiene a
partir de un compuesto de fórmula (II') mediante tratamiento con un
agente halogenante como cloruro de tionilo, cloruro de oxalilo,
fósgeno, SF_{4}, DAST, Deoxofluor o bromuro de tionilo, con una
anilina de fórmula (III) [donde R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5},
R^{6}, R^{7}, X e Y son los definidos antes para un compuesto de
fórmula (I)] en presencia de un equivalente de una base [como
NEt_{3}, NaHCO_{3}. KHCO_{3}, Na_{2}CO_{3} o
K_{2}CO_{3}] en un solvente [como diclorometano, acetato de
etilo o DMF] preferentemente a una temperatura entre -10 y
30ºC.
Los ésteres y ácidos heterocíclicos [es
decir, los compuestos de fórmula (II') o (II)] generalmente se
encuentran en la bibliografía o se pueden sintetizar de acuerdo con
métodos conocidos. Los aminobenzonorbonenos sustituidos en la
posición ortho (incluidos los homólogos) de fórmula (C) o (D)
(esquema 4) se pueden preparar a través de la adición de
Diels-Alder de una bencina generada in
situ [por ejemplo partiendo de ácido
6-nitroantranílico de fórmula (A), según describen
L.Paquette et al, J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977) o
partiendo de otros precursores adecuados (véase H. Pellissier et
al. Tetrahedron, 59, 701 (2003)] a un 1,4-dieno
cíclico de 5 a 7 miembros para dar un
nitro-benzonorbomadieno de fórmula (B) de acuerdo
con o por analogía con L.Paquette et al, J. Amer. Chem. Soc.
99, 3734 (1977), D. Gravel et al. Can. J. Chem. 69, 1193
(1991), J.R. Malpass et al. Tetrahedron, 48, 861 (1992),
D.E. Lewis et al. Synthetic Communications, 23, 993 (1993),
R.N. Warrener et al. Molecules, 6, 353 (2001), R.N. Warrener
et al. Molecules, 6, 194 (2001) o I. Fleming et al. J.
Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2645 (1998). Los solventes apróticos
adecuados para este paso incluyen acetato de etilo, diclorometano,
acetona, THF y dimetoxietano Las temperaturas de reacción varían
entre temperatura ambiente y 100ºC, preferentemente entre 40 y
80ºC.
La reducción selectiva subsiguiente del grupo
nitro en un compuesto de fórmula (B) para dar un
amino-benzonorbornadieno de fórmula (C) requiere
condiciones suaves [por ejemplo, cinc metálico en presencia de
cloruro de aluminio, o amalgama de aluminio]. Ambos métodos
funcionan en solventes próticos como etanol, agua o sus mezclas.
Alternativamente un compuesto de fórmula (C) también se puede
obtener a partir de un compuesto de fórmula (B) mediante reducción
catalítica con hidrógeno con un catalizador modificado de 5% de Pt/C
a presión elevada (\sim 10 bar) y temperatura elevada (\sim
100ºC) en tolueno-agua. La reducción catalítica en
condiciones estándar (por ejemplo 5% de Pd/C o 5% de Ra/Ni o 5% de
Rh/C) en un solvente [como metanol, etanol, THF o acetato de etilo]
reduces tanto el grupo nitro como el doble enlace para proporcionar
benzonorborneno de fórmula (D). Las condiciones de reacción
preferidas son temperatura ambiente y presión normal.
Esquema
4
Algunos de los compuestos de fórmulas (B), (C) y
(D) se describen en la bibliografía [véase, por ejemplo, L. A
Paquette et al., J. Amer. Chem Soc. 99, 3734 (1977); D.
Gravel et al., Canad. J. Chem. 69, 1193 (1991); T. Nishiyama
et al., Rikagaku-hen, 28, 37 (2000); H.
Plieninger et al., Chem. Ber. 109, 2121 (1976); y A. J.
Kirby et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1997,
1081].
Nuevos materiales de partida de las fórmulas (C)
o (D) se pueden sintetizar por analogía con el esquema 4 o de
acuerdo con la bibliografía citada antes.
Sorprendentemente, se encontró en la actualidad
que los compuestos nuevos de fórmula (I) tienen, a los efectos
prácticos, un espectro de actividades muy ventajoso para la
protección de plantas contra enfermedades que son causadas por
hongos así como por bacterias y virus.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden usar en
el sector agrícola y en los campos de uso relacionados como
principios activos para controlar plagas vegetales. Los compuestos
nuevos se distinguen por una excelente actividad a bajas dosis de
aplicación, por ser bien tolerados por las plantas y por ser seguros
para el ambiente. Tienen propiedades curativas, preventivas y
sistémicas muy útiles y se usan para proteger muchas plantas
cultivadas. Los compuestos de fórmula I se pueden usar para inhibir
o eliminar plagas que aparecen en plantas o partes de plantas
(frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos, raíces) de diferentes
cultivos o plantas útiles, protegiendo simultáneamente aquellas
partes de las plantas que crecen en una etapa posterior, por
ejemplo, de microorganismos fitopatógenos.
También es posible usar compuestos de fórmula
(I) como agentes de desinfección para el tratamiento del material
de propagación de las plantas, en particular de las semillas
(frutos, tubérculos, granos) y retoños de las plantas (por ej.
arroz), para la protección contra infecciones fúngicas así como
contra hongos fitopatógenos que se encuentran en el suelo.
Además, los compuestos de acuerdo con la
presente invención se pueden usar para controlar hongos en áreas
relacionadas, por ejemplo en la protección de materiales técnicos,
que incluyen madera y productos técnicos relacionados con la
madera, en el almacenamiento de alimentos, en el manejo de la
higiene, etc.
Los compuestos de fórmula (I) son, por ejemplo,
eficaces contra hongos fitopatógenos de las clases siguientes:
Fungi imperfecti (p. ej. Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium,
Fusarium, Septoria, Cercospora y Alternaria) y Basidiomycetes (p.
ej. Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Además, también son eficaces
contra las clases de Ascomycetes (p. ej. Venturia y Erysiphe,
Podosphaera, Monilinia, Uncinula) y de las clases de Oomycetes (p.
ej. Phytophthora, Pythium, Plasmopara). Se ha observado una
actividad extraordinaria contra oidio (Erysiphe spp.). Por otra
parte, los nuevos compuestos de fórmula I son eficaces contra
bacterias y virus fitopatógenos (p. ej. contra Xanthomonas spp,
Pseudomonas spp, Erwinia amylovora así como contra el virus del
mosaico del tabaco).
Dentro del campo de aplicación de la presente
invención, los cultivos que típicamente van a ser protegidos
comprenden las especies de plantas siguientes: cereales (trigo,
cebada, centeno, avena, arroz, maíz, sorgo y especies
relacionadas); remolacha (remolacha azucarera y remolacha
forrajera); frutas de pepita, frutas de drupa y frutas blandas
(manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, guindas, fresas,
frambuesas y zarzamoras); plantas leguminosas (frijoles, lentejas,
guisantes, soja); plantas oleaginosas (colza, mostaza, amapola,
aceitunas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, granos de
cacao, cacahuetes); plantas cucurbitáceas (calabazas, pepinos,
melones); plantas de fibra (algodón, lino, cáñamo, yute); cítricos
(naranjas, limones, pomelos, mandarinas); vegetales (espinaca,
lechuga, espárragos, repollos, zanahorias, cebollas, tomates, papas,
paprika); lauráceas (aguacate, canela, alcanfor) o plantas como de
tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimienta,
vides, lúpulos, bananas y plantas de goma natural, así como
ornamentales.
Los compuestos de fórmula (I) se usan sin
modificar o, preferentemente, junto con los coadyuvantes
convencionalmente empleados en el área de la formulación. Con este
propósito se formulan convenientemente, de manera conocida como
concentrados emulsionables, pastas para recubrir, soluciones
directamente asperjables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos
humectables, polvos solubles, polvos, gránulos, y también
encapsulaciones p. ej. en sustancias poliméricas. Como sucede con
el tipo de las composiciones, los métodos de aplicación, como la
aplicación por aspersión, atomización, espolvoreo, diseminación,
recubrimiento o derrame, se eligen de conformidad con los objetivos
buscados y las circunstancias imperantes. Las composiciones también
pueden contener otros coadyuvantes como estabilizantes,
antiespumantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes o
adherentes así como fertilizantes, dadores de micronutrientes u
otras formulaciones para obtener efectos especiales.
Los excipientes y coadyuvantes adecuados pueden
ser sólidos o líquidos y son sustancias útiles en la tecnología de
la formulación, p. ej. sustancias minerales naturales o regeneradas,
solventes, dispersantes, humectantes, adherentes, espesantes,
aglutinantes o fertilizantes. Dichos excipientes se describen por
ejemplo en WO 97/33890.
Los compuestos de fórmula (I) se usan
generalmente como composiciones y se pueden aplicar al área de
cultivo o a la planta que se va a tratar, simultáneamente o
sucesivamente con otros compuestos. Estos otros compuestos pueden
ser por ejemplo fertilizantes o dadores de micronutrientes u otras
preparaciones que actúen sobre el crecimiento de las plantas.
También pueden ser herbicidas selectivos así como insecticidas,
fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas o mezclas de
varias de estas preparaciones, si se desea junto con otros
excipientes, surfactantes o coadyuvantes que promueven la
aplicación, usualmente empleados en el área de la formulación.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden mezclar
con otros fungicidas, produciéndose en algunos casos actividades
sinérgicas inesperadas. Los componentes de mezcla que se prefieren
particularmente son los azoles, como azaconazol, BAY 14120,
bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol,
epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol,
hexaconazol, imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol,
miclobutanil, pefurazoato, penconazol, pirifenox, procloraz,
propiconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon,
triadimenol, triflumizol, triticonazol; pirimidinilcarbinol, como
ancimidol, fenarimol, nuarimol;
2-amino-pirimidinas, como
bupirimato, dimetirimol, etirimol; morfolinas, como dodemorf,
fenpropidina, fenpropimorf, espiroxamina, tridemorf;
anilinopirimidinas, como ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil;
pirroles, como fenpiclonil, fludioxonil; fenilamidas, como
benalaxil, furalaxil, metalaxil, R-metalaxil,
ofurace, oxadixil; bencimidazoles, como benomil, carbendazim,
debacarb, fuberidazol, tiabendazol; dicarboximidas, como
clozolinato, diclozolina, iprodiona, miclozolina, procimidona,
vinclozolina; carboxamidas, como carboxin, fenfuram, flutolanil,
mepronil, oxicarboxin, tifluzamida; guanidinas, como guazatina,
dodina, iminoctadina; estrobilurinas, como azoxistrobina,
kresoxim-metilo, metominostrobina,
SSF-129, trifloxiestrobina, picoxiestrobina, BAS
500F (nombre propuesto piraclostrobina), BAS 520; ditiocarbamatos,
como ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb,
ziram; N-halometilltiotetrahidroftalimidas, como
captafol, captan, diclofluanid, fluoromidas, folpet, tolifluanid;
compuestos de cobre, como mezcla de Bordeaux, hidróxido de cobre,
oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, mancopper,
oxina-cobre; derivados del nitrofenol, como
dinocap, nitrotal-isopropilo; derivados de
organofosforados, como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano,
fosdifeno, pirazofos, tolclofos-metilo; otros
varios, como acibenzolar-S-metilo,
anilazina, bentiavalicarb, blasticidina-S,
quinometionato, cloroneb, clorotalonil, ciflufenamid, cimoxanil,
diclona, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimetomorf,
SYP-LI90 (nombre propuesto: flumorf), ditianon,
etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenoxanil, fentin,
ferimzona, fluazinam, flusulfamida, fenhexamida,
fosetil-aluminio, himexazol, iprovalicarb,
IKF-916 (ciazofamid), kasugamicina, metasulfocarb,
metrafenona, nicobifen, pencicuron, ftalida, polioxinas,
probenazol, propamocarb, piroquilon, quinoxifeno, quintozeno,
azufre, triazóxido, triciclazol, triforina, validamicina, zoxamida
(RH7281).
Un método preferido de aplicación de un
compuesto de fórmula (I), o de una composición agroquímica que
contenga al menos uno de dichos compuestos, es la aplicación
foliar. La frecuencia y la dosis de aplicación dependerán del
riesgo de infección por el patógeno correspondiente. Sin embargo,
los compuestos de fórmula I también pueden penetrar en la planta a
través de las raíces por el suelo (acción sistémica) empapando el
sitio de la planta con una formulación líquida, o aplicando los
compuestos en forma sólida al suelo, p. ej. en forma granular
(aplicación al suelo). En cultivos de arroz en agua dichos
granulados se pueden aplicar al campo anegado del arroz. Los
compuestos de fórmula I también se pueden aplicar a las semillas
(recubrimiento) impregnando las semillas o los tubérculos con una
formulación líquida del fungicida o recubriéndolos con una
formulación sólida.
Una formulación [que es una composición que
contiene el compuesto de fórmula (I)] y, si se desea, un sólido o
líquido coadyuvante, se prepara de manera conocida, típicamente
mezclando y/o moliendo íntimamente el compuesto con diluyentes, por
ejemplo solventes, excipientes sólidos y, opcionalmente, compuestos
tensioactivos (surfactantes).
Las formulaciones agroquímicas contendrán
generalmente de 0.1 a 99% en peso, preferentemente de 0.1 a 95% en
peso, del compuesto de fórmula I, 99.9 a 1% en peso, preferentemente
de 99.8 a 5% en peso, de un coadyuvante sólido o líquido, y de 0 a
25% en peso, preferentemente de 0.1 a 25% en peso, de un
surfactante.
Las dosis de aplicación ventajosas son
normalmente de 5 g a 2 kg de principio activo (p.a.) por hectárea
(ha), preferentemente de 10 g a 1 kg p.a./ha, muy preferentemente
de 20 g a 600 g p.a./ha. Cuando se usan como agentes de
desinfección de semillas, las dosis convenientes son de 10 mg a 1 g
de principio activo por kg de semilla.
Si bien se prefiere formular los productos
comerciales como concentrados, el usuario final usará generalmente
formulaciones diluidas.
Los ejemplos no limitantes siguientes ilustran
la invención descrita antes, más detalladamente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1 (Ejemplo de
referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación del
compuesto Nº 2.01.
Una solución de
1,4-dimetil-5-nitro-1,4-dihidro-1,4-epoxinaftaleno
(5.49 g; 25.27 mmol) (véase T. Nishiyama et al.,
Rikagaku-hen, 28, 37-43 (2000)) en
THF (55 ml) se hidrogenó en presencia de níquel Raney (1.1 g) a
temperatura ambiente. La incorporación de hidrógeno fue de 2.23
litros (97%) después de 18 horas. Después de separar por filtración
el catalizador, el filtrado se evaporó y se tomó en éter, se lavó
con una solución acuosa de NaHCO_{3} y se secó (NaSO_{4}) para
dar 4.60 g del producto crudo como un aceite. La trituración con
hexano y una traza de éter proporcionó un total de 4.51 g (94%) de
un producto cristalino rojizo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2 (Ejemplo de
referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación del
compuesto Nº 1.01.
A
1,4-dimetil-5-nitro-1,4-dihidro-1,4-epoxinaftaleno
(4.22 g; 19.43 mmol) (véase ejemplo 1) en etanol (60 ml) se le
agregó una solución de cloruro de amonio (2.08 g) en agua (5.2 ml) a
47ºC. Se agregó en porciones polvo de zinc bajo agitación vigorosa
(9. 10 g; 0.14 mol) en un período de 5 minutos. La suspensión se
calentó a reflujo durante 5½ horas seguido de filtración a través
de Hyflo^{TM} para dar un filtrado amarillo transparente. Después
de la evaporación, el producto crudo proporcionó 4.57 g de un aceite
viscoso. La cromatografía en columna en gel de sílice en acetato de
etilo-hexano (1:4) dio 1.24 g (34%) del producto
deseado como cristales color marrón.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3 (Ejemplo de
referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación del
compuesto Nº 2.16.
Una solución de
5-nitrobencenorbornadieno (L.A. Paquette et
al., J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977)) (2.52 g; 13.46 mmol)
en metanol (100 ml) se hidrogenó en presencia de 5% de Pd/C (0.5 g)
a temperatura ambiente. La incorporación de H_{2} fue de 1.14
litros (95%) después de 11 minutos. La solución se separó por
filtración del catalizador y se evaporó para dar el producto puro
(1.86 g; 87%) como un aceite amarillo, que solidificó en reposo a
temperatura ambiente (p.f. 63-64ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 4 (Ejemplo de
referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación del
compuesto Nº 3.023.
Una solución de ácido
1-metil-4-trifluorometil-1H-pirrol-3-carboxílico
(1.02 g; 5.3 mmol) y una cantidad catalítica de DMF (3 gotas) en
diclorometano (20 ml) se hizo reaccionar con cloruro de oxalilo en
enfriamiento inicial con hielo (0.805 g; 1.2 eq.) durante 2 horas.
Antes de transcurridos 15 minutos, la mezcla de reacción se agregó
gota a gota a una solución de
1,8-dimetil-11-oxa-triciclo[6.2.1.0*2,7*]undeca-2,4,6-trien-3-ilamina
(compuesto Nº 2.01; véase la preparación antes) (1.0 g; 5.284
mmol) y trietilamina (1.07 g; 10.57 mmol) en 20 ml de diclorometano
con enfriamiento (3-7ºC) con agitación subsiguiente
a temperatura ambiente durante 3¼ horas. Después la mezcla de
reacción se vertió sobre agua helada y se extrajo con diclorometano
para dar 2.26 g del producto crudo. La purificación en gel de
sílice con acetato de etilo-hexano (1:1) seguida de
trituración con éter-hexano dio un sólido (1.14 g;
59%) como una mezcla de isómeros.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 5 (Ejemplo de
referencia)
Este ejemplo ilustra la preparación del
compuesto Nº 3.024.
Se hizo reaccionar una suspensión de NaH (0.107
g: dispersión oleosa al 60%, ~2.7 mmol) en DMF (5 ml) con una
solución de ácido
1-metil-4-trifluorometil-1H-pirrol-3-carboxílico
(1,8-dimetil-11-oxa-triciclo[6.2.1.0*2,7*]undeca-2,4,6-trien-3-il)-amida
(compuesto Nº 3.023; véase la preparación antes) (0.65 g; 1.784
mmol) en 5 ml de DMF a 10-15ºC durante 30 minutos.
Se agregó
3-bromo-1-propino
(0.276 g; 2.32 mmol) y luego la mezcla se dejó reaccionar durante
toda la noche temperatura ambiente. Después del tratamiento acuoso
con agua helada y acetato de etilo y purificación en gel de sílice,
se obtuvo 0.36 g (50%) del producto como una mezcla de isómeros.
\vskip1.000000\baselineskip
Los procedimientos de trabajo para preparar
formulaciones de los compuestos de fórmula I como concentrados
emulsionables, soluciones, gránulos, polvos y polvos humectables se
describen en WO 97/33890.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-1
Se tratan plantas de trigo cv. Arina de 1 semana
con el compuesto de prueba formulado (0.02% de principio activo) en
una cámara de aspersión. Un día después de la aplicación, las
plantas de trigo se inoculan mediante aspersión de una suspensión
de esporas (1 x 10^{5} uredosporas/ml) sobre las plantas de
prueba. Después de un período de incubación de 2 días a 20ºC y 95%
de h.r. las plantas se mantienen en un invernadero durante 8 días a
20ºC y 60% de h.r. La incidencia de la enfermedad se evalúa 10 días
después de la inoculación.
La infección se evita casi completamente
(0-5% de infección) con cada uno de los compuestos
3.048, 14.048, 29.048, 15.048, 20.048, 3.028, 22.048, 21.048,
15.023, 15.027, 15.028, 3.035, 14.035, 15.035, 15.052, 14.210,
15.210, 14.202 y 15.202.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-2
Se tratan plántulas de manzano cv. McIntosh de 5
semanas con el compuesto de prueba formulado (0,02% de principio
activo) en una cámara de aspersión. Un día después de la aplicación,
las plantas de manzano se inoculan mediante agitación de plantas
infectadas con oidio de manzano por encima de las plantas de prueba.
Después de un período de incubación de 12 días a 22ºC y 60% de h.r.
en un régimen de luz de 14/10 horas (luz/oscuridad) se evalúa la
incidencia de la enfermedad.
Los compuestos 3.048, 14,048, 15.048, 22.048,
14.210, 15.210, 14.202, 15.202 y 15.023 demuestran ser muy eficaces
(<20% de infección).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-3
Se tratan plántulas de manzano cv. McIntosh de 4
semanas con el compuesto de prueba formulado (0,02% de principio
activo) en una cámara de aspersión. Un día después de la aplicación,
las plantas de manzano se inoculan mediante aspersión de una
suspensión de esporas (4 x 10^{5} conidias/ml) sobre las plantas
de prueba. Después de un período de incubación de 4 días a 21ºC y
95% de h.r. Las plantas se colocan durante 4 días a 21ºC y 60% de
h.r. en un invernadero. Después de otro período de incubación de 4
días a 21ºC y 95% de h.r. se evalúa la incidencia de la
enfermedad.
Los compuestos 3.048, 14.048, 14.210, 15.210,
14.202, 15.202 y 15.048 demuestran una gran eficacia (<20% de
infección).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-4
Se tratan plantas de cebada cv. Regina de 1
semana con el compuesto de prueba formulado (0.02% de principio
activo) en una cámara de aspersión. Un día después de la aplicación,
las plantas de cebada se inoculan mediante agitación de plantas
infectadas con oidio por encima de las plantas de prueba. Después de
un período de incubación de 6 días a 20ºC/18ºC (día/noche) y 60% de
h.r. en un invernadero se evalúa la incidencia de la enfermedad.
Los compuestos 3.023, 14.023, 3.048, 14.048,
15.048, 3.027, 3.028, 15.023, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 y
15.027 demuestran una gran eficacia (<20% de infección).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-5
Se tratan plántulas de uva cv. Gutedel de 5
semanas con el compuesto de prueba formulado (0,02% de principio
activo) en una cámara de aspersión. Dos días después de la
aplicación, las plantas de uva se inoculan mediante aspersión de
una suspensión de esporas (1 x 10^{6} conidias/ml) sobre las
plantas de prueba. Después de un período de incubación de 4 días a
21ºC y 95% de h.r. en un invernadero se evalúa la incidencia de la
enfermedad.
Los compuestos 14.048, 15.048, 3.028, 14.210,
15.210, 14.202, 15.202 y 15.027 muestran una buena actividad en
esta prueba (<50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-6
Se tratan plantas de tomate cv. Roter Gnom de 4
semanas con el compuesto de prueba formulado (0,02% de principio
activo) en una cámara de aspersión. Dos días después de la
aplicación, las plantas de tomate se inoculan mediante aspersión de
una suspensión de esporas (1 x 10^{5} conidias/ml) sobre las
plantas de prueba. Después de un período de incubación de 4 días a
20ºC y 95% de h.r. en una cámara de crecimiento se evalúa la
incidencia de la enfermedad.
Los compuestos 3.048, 3.052, 14.052, 15.048,
14.210, 15.210, 14.202, 15.202 y 15.023 muestran una buena eficacia
(<50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-7
Se tratan plantas de trigo cv. Arina de 1 semana
con el compuesto de prueba formulado (0.02% de principio activo) en
una cámara de aspersión. Un día después de la aplicación, las
plantas de trigo se inoculan mediante aspersión de una suspensión
de esporas (5 x 10^{5} conidias/ml) sobre las plantas de prueba.
Después de un período de incubación de 1 día a 20ºC y 95% de h.r.
las plantas se mantienen durante 10 días a 20ºC y 60% de h.r. en un
invernadero. La incidencia de la enfermedad se evalúa 11 días
después de la inoculación.
Los compuestos 3.002, 3.048, 14.048, 14.210,
15.210, 14.202, 15.202 y 15.048 muestran una buena actividad en
esta prueba (<50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-8
Se tratan plantas de cebada cv. Regina de 1
semana con el compuesto de prueba formulado (0.02% de principio
activo) en una cámara de aspersión. Dos días después de la
aplicación, las plantas de cebada se inoculan mediante aspersión de
una suspensión de esporas (3 x 10^{4} conidias/ml) sobre las
plantas de prueba. Después de un período de incubación de 4 días a
20ºC y 95% de h.r. en un invernadero se evalúa la incidencia de la
enfermedad.
Los compuestos 3.023, 14.023, 3.048, 14.048,
15.048, 3.027, 15.023, 15.027, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 y
15.028 muestran una buena actividad en esta prueba (<20% de
incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-9
Se tratan plantas de tomate cv. Roter Gnom de 4
semanas con el compuesto de prueba formulado (0,02% de principio
activo) en una cámara de aspersión. Dos días después de la
aplicación, las plantas de tomate se inoculan mediante aspersión de
una suspensión de esporas (2 x 10^{5} conidias/ml) sobre las
plantas de prueba. Después de un período de incubación de 3 días a
20ºC y 95% de h.r. en una cámara de crecimiento se evalúa la
incidencia de la enfermedad.
Los compuestos 3.023, 14.023, 3.048, 14.048,
14.210, 15.210, 14.202, 15.202 y 15.048 muestran una buena actividad
en esta prueba (<20% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-10
Se tratan plántulas de uva cv. Gutedel de 5
semanas con el compuesto de prueba formulado (0,02% de principio
activo) en una cámara de aspersión. Un día después de la aplicación,
las plantas de vid se inoculan mediante agitación de plantas
infectadas con oidio de la vid por encima de las plantas de prueba.
Después de un período de incubación de 7 días a 26ºC y 60% de h.r.
en un régimen de luz de 14/10 horas (luz/oscuridad) se evalúa la
incidencia de la enfermedad.
Los compuestos 14.048, 15.048, 14.028 y 15.023
muestran una buena actividad en esta prueba (<20% de incidencia
de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-11
El compuesto de prueba formulado (0.002% de
principio activo) se aplica en una bolsa equipada previamente con
un papel de filtro. Después de la aplicación, se siembran semillas
de cebada (cv. Express) en la fosa superior del papel de filtro.
Las bolsas preparadas se incuban luego a 23ºC/18ºC (día/noche) y 80%
de h.r. Una semana después de la siembra, las plantas de cebada se
inoculan mediante agitación de plantas infectadas con oidio por
encima de las plantas de prueba. Después de un período de incubación
de 6 días se evalúa la incidencia de la enfermedad. La eficacia de
cada compuesto de prueba se usa como un indicador de la actividad
sistémica.
Los compuestos 14.024, 3.002, 3.048, 29.048,
3.027, 22.048, 21.048, 15.023, 15.027, 15.028 y 15.035 muestran una
buena actividad en esta prueba (<50% de incidencia de la
enfermedad).
\newpage
Ejemplo
B-12
Una suspensión de conidias de F. culmorum
(7x10^{5} conidias/ml) se mezcla con el compuesto de prueba
formulado (0.002% de principio activo). La mezcla se aplica en una
bolsa equipada previamente con un papel de filtro. Después de la
aplicación, se siembran semillas de trigo (cv. Orestis) en la fosa
superior del papel de filtro. Después las bolsas preparadas se
incuban durante 11 días a aproximadamente 10-18ºC y
100% de h.r. con un período de luz diario de 14 horas. La
evaluación se lleva a cabo determinando el grado de ocurrencia de la
enfermedad en forma de lesiones marrones en las raíces.
Los compuestos 14.024, 15.048, 20.048, 14.027,
24.048 y 3.035 muestran una buena actividad en esta prueba (<50%
de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-13
Se mezcla una cantidad definida de micelio de
G. graminis con agua. Se agrega el compuesto de prueba
formulado (0.002% de principio activo) a la suspensión de micelio.
La mezcla se aplica en una bolsa equipada previamente con un papel
de filtro. Después de la aplicación, se siembran semillas de trigo
(cv. Orestis) en la fosa superior del papel de filtro. Después las
bolsas preparadas se incuban durante 14 días a 18ºC/16ºC (día/noche)
y 80% de h. r. con un período de luz diario de 14 horas. La
evaluación se lleva a cabo determinando el grado de oscurecimiento
de las raíces.
Los compuestos 15.048, 20.048, 21.048, 15.028 y
15.052 muestran una buena actividad en esta prueba (<50% de
incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-14
El compuesto de prueba formulado (0.002% de
principio activo) se aplica en una bolsa equipada previamente con
un papel de filtro. Después de la aplicación, se siembran semillas
de trigo (cv. Arina) en la fosa superior del papel de filtro. Las
bolsas preparadas se incuban luego a 23ºC/18ºC (día/noche) y 80% de
h.r. Una semana después de la siembra, las plantas de trigo se
inoculan mediante aspersión de una suspensión de esporas (1 x
10^{5} uredoesporas/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un
período de incubación de 1 día a 23ºC y 95% de h.r. las plantas se
mantienen durante 9 días a 20ºC/18ºC (día/noche) y 80% de h.r. Se
evalua la incidencia de la enfermedad 10 días después de la
inoculación. La eficacia de cada compuesto de prueba se usa como un
indicador de la actividad sistémica.
Los compuestos 14.024, 3.002, 14.002, 15.048,
20.048, 3.027, 22.048, 15.023, 15.027, 15.028, 3.035, 14.035 y
15.035 muestran una buena actividad en esta prueba (<50% de
incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-15
Se mezcla una cantidad definida de micelio de
R. solani con agua. Se agrega el compuesto de prueba
formulado (0.002% de principio activo) a la suspensión de micelio.
La mezcla se aplica en una bolsa equipada previamente con un papel
de filtro. Después de la aplicación, se siembran semillas de arroz
(cv. Koshihikari) en la fosa superior del papel de filtro. Después
las bolsas preparadas se incuban durante 10 días a 23ºC/21ºC
(día/noche) y 100% de h. r. con un período de luz diario de 14
horas. La evaluación se lleva a cabo determinando el grado de
ocurrencia de la enfermedad en forma de lesiones marrones en las
raíces.
Los compuestos 3.048, 14.048, 29.048, 3.052,
29.052, 14.052, 15.048, 20.048, 3.027, 14.028, 22.048, 21.048,
4.048, 15.023, 3.035, 14.035 y 15.035 muestran una buena actividad
en esta prueba (<50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-16
El compuesto de prueba formulado (0.002% de
principio activo) se aplicó en una bolsa equipada previamente con
un papel de filtro. Después de la aplicación, se sembraron semillas
de trigo (cv. Arina) en la fosa superior del papel de filtro. Las
bolsas preparadas se incubaron luego a 23ºC/18ºC (día/noche) y 80%
de h.r. Una semana después de la siembra, las plantas de trigo se
inocularon mediante aspersión de una suspensión de esporas (5 x
10^{5} conidias/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un
período de incubación de 1 día a 23ºC y 95% de h.r. las plantas se
mantuvieron durante 9 días a 20ºC/18ºC (día/noche) y 80% de h.r. La
incidencia de la enfermedad se evaluó 8 días después de la
inoculación. La eficacia de cada compuesto de prueba se usa como un
indicador de la actividad sistémica.
Los compuestos 3.048, 29.048, 15.048, 14.027,
15.023 y 15.027 muestran una buena actividad en esta prueba
(<50% de incidencia de la enfermedad).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B-17
Se tratan plantas de trigo cv. Riband de 2
semanas con el compuesto de prueba formulado (0.02% de principio
activo) en una cámara de aspersión. Un día después de la aplicación,
las plantas de trigo se inoculan mediante aspersión de una
suspensión de esporas (10 x 10^{5} conidias/ml) sobre las plantas
de prueba. Después de un período de incubación de 1 día a 23ºC y
95% de h.r. las plantas se mantienen durante 16 días a 23ºC y 60%
de h.r. en un invernadero. La incidencia de la enfermedad se evalúa
18 días después de la inoculación.
Los compuestos 14.202 ó 14.210 muestran una
buena actividad en esta prueba (<20% de incidencia de la
enfermedad).
Claims (14)
1. Un compuesto de fórmula (I):
donde
Het es pirrolilo o pirazolilo sustituido con
grupos R^{8}, R^{9} y R^{10}; X es un enlace simple o
doble;
Y es
(CR^{12}R^{13})(CR^{14}R^{15})_{m}(CR^{16}R^{17})_{n};
m es 0 ó 1;
n es 0 ó 1;
R^{1} es hidrógeno;
R^{2} y R^{3} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, halógeno, C_{1-4}
alquilo, C_{1-4} alcoxi o
C_{1-4}haloalcoxi;
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son cada
uno, independientemente, hidrógeno, halógeno,
C_{1-4} alquilo, C_{1-4}
haloalquilo, C_{1-4} alcoxi,
C_{1-4} haloalcoxi, C_{1-4}
alquiltio, C_{1-4} haloalquiltio, hidroximetilo,
C_{1-4} alcoximetilo, C(O)CH_{3} o
C(O)OCH_{3};
R^{8}, R^{9} y R^{10} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, halógeno, ciano, nitro,
C_{1-4} alquilo,
C_{1-4} haloalquilo, C_{1-4}
alcoxi(C_{1-4})alquileno o
C_{1-4}
haloalcoxi(C_{1-4})alquileno,
siempre que al menos uno de R^{8}, R^{9} y R^{10} no sea
hidrógeno;
R^{12} y R^{13} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, halógeno, C_{1-5}
alquilo, C_{1-3} alcoxi, CH_{2}OH,
CH(O), C_{3-6} cicloalquilo,
CH_{2}O-C(=O)CH_{3},
CH_{2}-C_{3-6} cicloalquilo o
bencilo;
o R^{12} y R^{13} junto con el átomo de
carbono al cual están unidos forman el grupo C=O o un carbociclo de
3-5 miembros;
o R^{12} y R^{13} juntos forman
C_{1-5} alquilideno o C_{3-6}
cicloalquilideno; y
R^{14}, R^{15}, R^{16} y R^{17} son cada
uno, independientemente, H o CH_{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un compuesto de fórmula (I) como el que se
reivindica en la reivindicación 1 donde X es un enlace simple.
3. Un compuesto de fórmula (I) como el que se
reivindica la reivindicación 1 donde R^{8}, R^{9} y R^{10}
son cada uno, independientemente, hidrógeno, cloro, fluoro, metilo,
CF_{3}, CHF_{2} o CH_{2}F, siempre que al menos uno de
R^{8}, R^{9} y R^{10} no sea hidrógeno.
4. Un compuesto de fórmula (I) como el que se
reivindica en la reivindicación 1 donde n es 0 y m es 0.
5. Un compuesto de fórmula (I) como el que se
reivindica en la reivindicación 4 donde R^{12} y R^{13} son
cada uno, independientemente, hidrógeno, C_{1-4}
alquilo o C_{1-4} alcoxi.
6. Un compuesto de fórmula (I) como el que se
reivindica en la reivindicación 1 donde R^{2} es hidrógeno,
halógeno o C_{1-4} alquilo.
7. Un compuesto de fórmula (I) como el que se
reivindica en la reivindicación 1 donde R^{3} es hidrógeno o
metilo.
8. Un compuesto de fórmula (I) como el que se
reivindica en la reivindicación 1 donde Het es pirazolilo.
\newpage
9. Ácido
3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico
(9-isopropip-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida
de fórmula:
10. Un compuesto de fórmula (I) como el que se
reivindica en la reivindicación 1 donde Het es pirrolilo.
11. Una composición para controlar
microorganismos y prevenir el ataque y la infección de plantas con
éstos, donde el principio activo es un compuesto de fórmula (I)
como el que se reivindica en la reivindicación 1 junto con un
excipiente adecuado.
12. Un método de control o prevención de la
infección de plantas cultivadas por microorganismos fitopatógenos
mediante aplicación foliar o en el suelo de un compuesto de fórmula
(I) como el que se reivindica en la reivindicación 1.
13. Un método de control o prevención de la
infección de plantas de arroz cultivadas en agua por microorganismos
fitopatógenos mediante aplicación de un compuesto de fórmula (I)
como el que se reivindica en la reivindicación 1 en el campo
anegado del arroz.
14. Un método de control o prevención de la
infección de plantas cultivadas por microorganismos fitopatógenos
mediante aplicación de un compuesto de fórmula (I) como el que se
reivindica en la reivindicación 1 a sus semillas.
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| EP2316815A1 (en) * | 2005-12-12 | 2011-05-04 | Syngenta Participations AG | Process for preparation of halogen substituted arynes |
| AR059035A1 (es) | 2006-01-16 | 2008-03-12 | Syngenta Participations Ag | Insecticidas derivados de antranilamida |
| BRPI0710845A2 (pt) * | 2006-04-06 | 2011-08-23 | Syngenta Participations Ag | composições fungicidas |
| JP5296671B2 (ja) * | 2006-04-06 | 2013-09-25 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 殺真菌組成物 |
| CA2646064A1 (en) * | 2006-04-07 | 2007-10-18 | Dietrich Herman | Method of controlling phytopathogenic diseases on turfgrass |
| CN101415327B (zh) * | 2006-04-07 | 2012-10-10 | 先正达参股股份有限公司 | 防治草坪草的致植物病性病害的方法 |
| WO2007124907A2 (en) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Syngenta Participations Ag | Heterocyclyl-carboxylic acid (benzonorbornene-5-yl)amide derivatives as fungicides for agrochemical use |
| KR20090026824A (ko) | 2006-07-17 | 2009-03-13 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 신규한 피리다진 유도체 |
| US20100256417A1 (en) * | 2006-08-06 | 2010-10-07 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Process for the production of aromatic amindes in the presence of a palladium complex comprising a ferrocenyl biphosphine ligand |
| AR063003A1 (es) * | 2006-09-28 | 2008-12-23 | Syngenta Participations Ag | Proceso para la preparcion de aminas |
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| KR20090110875A (ko) * | 2007-02-14 | 2009-10-22 | 바스프 에스이 | 식물의 바이러스 내성을 유도하는 방법 |
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| AU2013201960B2 (en) * | 2007-04-25 | 2013-08-01 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
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| CN101743237A (zh) | 2007-07-16 | 2010-06-16 | 先正达参股股份有限公司 | 稠合的邻氨基苯甲酰胺杀虫剂 |
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| GB0800762D0 (en) | 2008-01-16 | 2008-02-27 | Syngenta Participations Ag | Novel pyridazine derivatives |
| MX2010007808A (es) | 2008-02-05 | 2010-08-06 | Basf Se | Composicion para la salud de plantas. |
| US8227619B2 (en) * | 2008-05-14 | 2012-07-24 | Syngenta Limited | Process for the preparation of amides |
| CN103250712A (zh) | 2008-07-04 | 2013-08-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物 |
| JP5727381B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2015-06-03 | シンジェンタ リミテッド | アリールアミドの製造方法 |
| ES2576122T3 (es) * | 2009-01-30 | 2016-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Uso de inhibidores de la succinato deshidrogenasa para controlar infecciones primarias por oidio |
| WO2010091803A2 (en) | 2009-02-13 | 2010-08-19 | Bayer Cropscience Ag | Use of succinate dehydrogenase inhibitors for extending shelf life of fruits and vegetables |
| GB0903955D0 (en) | 2009-03-06 | 2009-04-22 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
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| KR101647703B1 (ko) | 2009-03-25 | 2016-08-11 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 상승적 활성 성분 배합물 |
| GB0908435D0 (en) * | 2009-05-15 | 2009-06-24 | Syngenta Ltd | Processes |
| EP2255626A1 (de) | 2009-05-27 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress |
| BRPI1011983A2 (pt) | 2009-06-02 | 2015-09-22 | Bayer Cropscience Ag | utilização de inibidores de succinato desidrogenase para o controle sclerotinia ssp. |
| CN103548836A (zh) | 2009-07-16 | 2014-02-05 | 拜尔农作物科学股份公司 | 含苯基三唑的协同活性物质结合物 |
| TW201105636A (en) | 2009-07-28 | 2011-02-16 | Syngenta Participations Ag | Processes relating to the alkylation of pyrazoles |
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| PL2462108T3 (pl) * | 2009-08-06 | 2013-09-30 | Syngenta Participations Ag | Sposób otrzymywania amidów kwasów pirazolokarboksylowych |
| EP2301350A1 (en) | 2009-09-16 | 2011-03-30 | Bayer CropScience AG | Use of succinate dehydrogenase inhibitors for increasing the content of desired ingredients in crops |
| CA2782433C (en) | 2009-12-08 | 2018-02-13 | Basf Se | Pesticidal mixtures for increasing plant health |
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| US9288986B2 (en) | 2009-12-22 | 2016-03-22 | Mitsui Chemicals Agro, Inc. | Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same |
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| WO2011082913A1 (en) | 2010-01-08 | 2011-07-14 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions containing isopyrazam, azoxystrobin and cyproconazole |
| WO2011095459A1 (en) | 2010-02-04 | 2011-08-11 | Syngenta Participations Ag | Pyridazine derivatives, process for their preparation and their use as fungicides |
| EP2531491A1 (en) | 2010-02-04 | 2012-12-12 | Syngenta Participations AG | Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides |
| BRPI1000361B1 (pt) * | 2010-02-05 | 2017-04-11 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | composição fungicida, seu uso e métodos de prevenção e/ou combate a dano patogênio ou dano por pragas em uma planta |
| EP2353387A1 (de) | 2010-02-05 | 2011-08-10 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Succinat-Dehydrogenase (SDH)-Inhibitoren in der Behandlung von Pflanzenarten der Familie der Süßgräser |
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| BR112013002073A2 (pt) | 2010-07-29 | 2016-05-24 | Syngenta Participations Ag | derivados de éter de dioxima microbicidas |
| CA3004565C (en) | 2010-08-10 | 2020-03-24 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of 3-haloalkylpyrazoles |
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| AR083482A1 (es) | 2010-10-21 | 2013-02-27 | Syngenta Ltd | Concentrados agroquimicos con isopirazam |
| US8987470B2 (en) | 2010-10-27 | 2015-03-24 | Solvay Sa | Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides |
| US9375004B2 (en) | 2010-11-15 | 2016-06-28 | Bayer Intellectual Property Gmbh | 5-halogenopyrazolecarboxamides |
| US9206137B2 (en) * | 2010-11-15 | 2015-12-08 | Bayer Intellectual Property Gmbh | N-Aryl pyrazole(thio)carboxamides |
| WO2012065932A1 (en) | 2010-11-15 | 2012-05-24 | Bayer Cropscience Ag | Decahydro-1,4-methanonaphthalen carboxamides |
| BR112013012081A2 (pt) | 2010-11-15 | 2016-07-19 | Bayer Ip Gmbh | 5-halogenopirazol (tio) carboxamidas |
| WO2012066122A1 (en) | 2010-11-18 | 2012-05-24 | Syngenta Participations Ag | 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides |
| WO2012069652A2 (en) | 2010-11-26 | 2012-05-31 | Syngenta Participations Ag | Fungicide mixtures |
| MX347939B (es) | 2011-02-17 | 2017-05-19 | Bayer Ip Gmbh | Uso de funguicidas sdhi en variedades de soja de cultivo selectivo convencional, tolerantes a asr, resistentes a la cancrosis del tallo y/o resistentes a la mancha de hoja "ojo de rana". |
| JP2014523425A (ja) * | 2011-06-21 | 2014-09-11 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ピラゾリルカルボキシアニリドの製造 |
| WO2013011010A1 (en) | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Syngenta Participations Ag | Fungizide mixtures |
| UY34279A (es) | 2011-08-23 | 2013-04-05 | Syngenta Participations Ag | Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos |
| EP2877456A1 (en) | 2012-05-09 | 2015-06-03 | Bayer CropScience AG | Pyrazole tetrahydronaphthyl carboxamides |
| EP2662364A1 (en) * | 2012-05-09 | 2013-11-13 | Bayer CropScience AG | Pyrazole tetrahydronaphthyl carboxamides |
| EP2662370A1 (en) * | 2012-05-09 | 2013-11-13 | Bayer CropScience AG | 5-Halogenopyrazole benzofuranyl carboxamides |
| WO2014060177A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-24 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
| JP6020905B2 (ja) * | 2012-11-01 | 2016-11-02 | 国立大学法人横浜国立大学 | 新規化合物及び植物用抵抗性誘導剤 |
| MX2015006222A (es) | 2012-11-19 | 2015-12-09 | Arch Wood Protection Inc | Composiciones que contienen inhibidores de succinato deshidrogenasa. |
| CA2892693C (en) | 2012-11-30 | 2021-08-10 | Bayer Cropscience Ag | Binary fungicidal mixtures |
| AR093996A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias |
| BR112015014302A2 (pt) | 2012-12-19 | 2017-07-11 | Bayer Cropscience Ag | tetrahidronaftil(tio) carboxamidas |
| US9428459B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-08-30 | Bayer Cropscience Ag | Difluoromethyl-nicotinic- tetrahydronaphtyl carboxamides |
| CN103891724B (zh) * | 2012-12-31 | 2015-09-30 | 江苏丰登作物保护股份有限公司 | 一种含吡唑萘菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物及其应用 |
| CN103891725B (zh) * | 2012-12-31 | 2016-04-06 | 江苏丰登作物保护股份有限公司 | 一种含吡唑萘菌胺和醚菌酯的杀菌组合物及其应用 |
| CN103210930B (zh) * | 2013-05-23 | 2014-10-29 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物 |
| JP6677637B2 (ja) | 2013-07-02 | 2020-04-08 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 有害生物防除的に活性な、硫黄含有置換基を有する二環式または三環式複素環 |
| EP2873668A1 (en) | 2013-11-13 | 2015-05-20 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| CN104649973B (zh) * | 2013-11-25 | 2017-02-15 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种吡唑酰胺类化合物及其用途 |
| WO2015091945A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| EP2980078A1 (en) | 2014-07-29 | 2016-02-03 | Solvay SA | Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides |
| KR20180108695A (ko) | 2016-01-28 | 2018-10-04 | 솔베이(소시에떼아노님) | 할로겐 치환된 디케톤, 피라졸 화합물 및 피라졸 화합물의 제조 방법 |
| US20190135761A1 (en) | 2016-05-10 | 2019-05-09 | Solvay Sa | Composition comprising 3-(haloalkyl or formyl)-1h-pyrazole-4-carboxylic acids or esters, its manufacture and its use for the preparation of carboxamides |
| JP2019524765A (ja) | 2016-08-02 | 2019-09-05 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | ピラゾールカルボン酸および誘導体の製造に有用なヒドラジニル化合物の製造、ヒドラジニル化合物ならびにその使用 |
| US20190276409A1 (en) | 2016-11-07 | 2019-09-12 | Solvay Sa | Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives |
| CN106508945B (zh) * | 2016-11-11 | 2019-02-19 | 山东农业大学 | 一种含吡唑萘菌胺和异菌脲的杀菌组合物及其制剂与应用 |
| WO2018201272A1 (en) | 2017-05-02 | 2018-11-08 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives |
| US11560384B2 (en) | 2017-05-04 | 2023-01-24 | University Of Utah Research Foundation | Benzonorbornadiene derivatives and reactions thereof |
| BR112020001433A2 (pt) | 2017-08-02 | 2020-07-28 | Sunovion Pharmaceuticals Inc. | compostos de isocromano e usos dos mesmos |
| CN109380236A (zh) * | 2017-08-07 | 2019-02-26 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种杀菌组合物 |
| EP3495351A1 (en) | 2017-12-08 | 2019-06-12 | Solvay Sa | Oxidation of a pyrazolyl ketone compound to the corresponding carboxylic acid |
| CN111566093A (zh) | 2017-12-22 | 2020-08-21 | 索尔维公司 | 吡唑甲酸衍生物及其前体的制造方法 |
| EP3728197A1 (en) | 2017-12-22 | 2020-10-28 | Solvay Sa | Process for the manufacture of iminium compounds and their application in the manufacture of pyrazole derivatives |
| US20200305431A1 (en) | 2017-12-22 | 2020-10-01 | Solvay Sa | Process for the manufacture of pyrazole compounds |
| AU2020417248A1 (en) * | 2020-01-03 | 2022-06-16 | Blue Oak Pharmaceuticals, Inc. | Compounds and compositions for treating CNS disorders |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2950308A (en) * | 1959-10-28 | 1960-08-23 | Dow Chemical Co | Adducts of benzoquinonedimines |
| US3268581A (en) * | 1964-05-08 | 1966-08-23 | Dow Chemical Co | Anthraquinone dialkanesulfonimide |
| US4742074A (en) * | 1984-10-29 | 1988-05-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pyrazolecarboxamide derivative and fungicide containing it as active ingredient |
| JPS62249966A (ja) | 1986-04-22 | 1987-10-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Ｎ−インダニルアミド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤 |
| ATE82966T1 (de) | 1986-08-12 | 1992-12-15 | Mitsubishi Chem Ind | Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel. |
| US4837242A (en) | 1987-01-20 | 1989-06-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thiazoles and pyrazoles as fungicides |
| US4914097A (en) | 1987-02-25 | 1990-04-03 | Mitsubishi Kasei Corporation | N-indanyl carboxamide derivative and agricultural/horticultural fungicide containing the derivative as active ingredient |
| JPH01117864A (ja) | 1987-07-02 | 1989-05-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| JPH01230569A (ja) * | 1987-11-06 | 1989-09-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 置換カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| JP2638966B2 (ja) * | 1987-11-06 | 1997-08-06 | 住友化学工業株式会社 | 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| JPS6470479A (en) | 1987-09-10 | 1989-03-15 | Sumitomo Chemical Co | Heterocylic carboxylic acid derivative, production thereof and agricultural and horticultural germicide containing said derivative as active ingredient |
| US4877441A (en) | 1987-11-06 | 1989-10-31 | Sumitomo Chemical Company Ltd. | Fungicidal substituted carboxylic acid derivatives |
| JP2625871B2 (ja) | 1988-04-27 | 1997-07-02 | 住友化学工業株式会社 | 置換ジヒドロピランカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| JP2582863B2 (ja) * | 1988-06-13 | 1997-02-19 | 三菱化学株式会社 | Ｎ−インダニルカルボン酸アミド誘導体を有効成分とする灰色かび病防除剤 |
| JPH0240374A (ja) | 1988-07-28 | 1990-02-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| JPH0240384A (ja) | 1988-07-28 | 1990-02-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| JP2639025B2 (ja) * | 1988-12-02 | 1997-08-06 | 住友化学工業株式会社 | 置換ピラゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| US5049575A (en) | 1988-11-10 | 1991-09-17 | Sumitomo Chemical Company | Substituted carboxylic acid, fungicidal compositions and use |
| JPH02157366A (ja) | 1988-12-12 | 1990-06-18 | Hideo Saito | 循環式立体駐車装置 |
| JPH0454173A (ja) | 1990-06-20 | 1992-02-21 | Mitsubishi Kasei Corp | 光学活性なｎ―インダニルチアゾールカルボン酸アミド誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| US5093347A (en) * | 1991-01-28 | 1992-03-03 | Monsanto Company | 3-difluoromethylpyrazolecarboxamide fungicides, compositions and use |
| EP0654464A1 (en) | 1993-10-22 | 1995-05-24 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Processes for the preparation of pesticides and intermediates |
| DE19544800A1 (de) * | 1995-12-01 | 1997-06-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxaniliden |
| DE19629828A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Bayer Ag | Carbanilide |
| JP3645661B2 (ja) | 1996-07-25 | 2005-05-11 | 日本電気エンジニアリング株式会社 | マーク読取装置 |
| JPH1140384A (ja) | 1997-07-15 | 1999-02-12 | Matsushita Electric Works Ltd | 放電灯点灯装置 |
| GB9817548D0 (en) * | 1998-08-12 | 1998-10-07 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB9930750D0 (en) * | 1999-12-29 | 2000-02-16 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0001447D0 (en) * | 2000-01-21 | 2000-03-08 | Novartis Ag | Organic compounds |
| JP4054173B2 (ja) | 2000-12-04 | 2008-02-27 | 富士フイルム株式会社 | カメラ |
| US6995162B2 (en) | 2001-01-12 | 2006-02-07 | Amgen Inc. | Substituted alkylamine derivatives and methods of use |
| GB0101996D0 (en) * | 2001-01-25 | 2001-03-14 | Syngenta Participations Ag | Organtic compounds |
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