EA015708B1 - Гетероциклокарбоксамидные производные - Google Patents

Гетероциклокарбоксамидные производные Download PDF

Info

Publication number
EA015708B1
EA015708B1 EA200800883A EA200800883A EA015708B1 EA 015708 B1 EA015708 B1 EA 015708B1 EA 200800883 A EA200800883 A EA 200800883A EA 200800883 A EA200800883 A EA 200800883A EA 015708 B1 EA015708 B1 EA 015708B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
formula
compounds
snz
hydrogen
syn
Prior art date
Application number
EA200800883A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200800883A1 (ru
Inventor
Йозеф Эренфройнд
Ханс Тоблер
Харальд Вальтер
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9946176&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA015708(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA200800883A1 publication Critical patent/EA200800883A1/ru
Publication of EA015708B1 publication Critical patent/EA015708B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

В изобретении описано обладающее фунгицидной активностью соединение формулы (I)в которой Het обозначает пирролил или пиразолил, которые замещены группами R, Rи R; X обозначает двойную связь; Y обозначает (CRR)(CRR)(CRR); m обозначает 0 или 1; n обозначает 0 или 1 и R-R, в каждом случае независимо друг от друга, имеют указанные в описании значения; получение указанных соединений, новые промежуточные продукты, применяемые для получения соединений, агрохимические композиции, которые содержат в качестве действующего вещества по меньшей мере одно из новых соединений, приготовление указанных выше композиций и применение действующих веществ и композиций в сельском хозяйстве и садоводстве для борьбы или предупреждения заражения растений фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибами.

Description

Настоящее изобретение относится к новым производным трициклических аминов, которые обладают бактерицидной активностью, прежде всего фунгицидной активностью. Изобретение относится также к получению указанных соединений, к новым промежуточным продуктам, применяемым для получения таких соединений, к агрохимическим композициям, которые содержат в качестве действующего вещества по меньшей мере одно из новых соединений, к приготовлению указанных композиций и к применению действующих веществ или композиций в сельском хозяйстве или садоводстве для борьбы или предупреждения заражения растений фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибами.
Настоящее изобретение относится к соединению формулы (I)
О
Нет Ν'
в которой Не! обозначает пирролил или пиразолил, которые замещены группами К8, Я9 и Я10;
X обозначает двойную связь;
Υ обозначает (СЯ12Я13)(СЯ14Я15)т(СЯ16Я17)п;
т обозначает 0 или 1;
п обозначает 0 или 1;
Я1 обозначает водород;
Я2 и Я3, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, галоген, С1-С4алкил, С1С4алкокси или С1-С4галоалкокси;
Я4, Я5, Я6 и Я7, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, галоген, С1С4алкил, С1-С4галоалкил, С1-С4алкокси, С1-С4галоалкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4галоалкилтио, гидроксиметил, С1-С4алкоксиметил, С(О)СН3 или С(О)ОСН3;
Я8, Я9 и Я10, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, галоген, циано, нитро, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С1-С4алкокси(С1-С4)алкилен или С1-С4галоалкокси(С1-С4)алкилен, при условии, что по меньшей мере одна из групп Я8, Я9 и Я10 не обозначает водород;
Я12 и Я13, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, галоген, С1-С5алкил, С1С3алкокси, СН2ОН, СН(О), С3-С6циклоалкил, СН2О-С(=О)СН3, СН2-С3-С6циклоалкил или бензил;
или Я12 и Я13 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют группу С=О или 3-5-членное карбоциклическое кольцо;
или Я12 и Я13 вместе образуют С1-С5алкилиденовую группу или С3-С6циклоалкилиденовую группу и Я14, Я15, Я16 и Я17, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород или СН3. Галоген представляет собой фтор, хлор, бром или йод; предпочтительно фтор, хлор или бром.
Каждый алкильный остаток может иметь прямую или разветвленную цепь и представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-пентил, н-гексил, изопропил, н-бутил, втор-бутип, изобутил, трет-бутил, неопентил, н-гептил, 1,3-диметилбутил, 1,3-диметилпентил,1-метил-3-этилбутил или 1,3,3триметилбутил. Аналогично этому каждый алкиленовый остаток может иметь прямую или разветвленную цепь.
Галоалкильные остатки или алкильные остатки, замещенные одним или несколькими одинаковыми или различными атомами галогена, представляют собой, например, СГ3, СГ2С1, СНГ2, СН2Г, СС13, СЕ3СН2, СНЕ2СН2, СН2ЕСН2, СН3СНЕ или СН3СЕ2.
3-5-Членное карбоциклическое кольцо представляет собой спиро-3- или 5-членное кольцо.
Алкилиденовые остатки могут иметь прямые или разветвленные цепи. Алкилиден представляет собой метилиден [СН2=], этилиден [СН3С(Н)=], н-пропилиден, изопропилиден [(СН3)2С=], н-бутилиден, изобутилиден, 2-бутилиден, н-пентилиден, изопентилиден, неопентилиден, 2-пентилиден, н-гексилиден, 2-гексилиден, 3-гексилиден, изогексилиден и неогексилиден.
Циклоалкил представляет собой циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил.
В одном из вариантов изобретения Я8, Я9 и Я10, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, хлор, фтор, метил, СР3, СНР2 или СН2Р, при условии, что по меньшей мере одна из групп Я8, Я9 и Я10 не обозначает водород.
В другом варианте изобретения Я12 и Я13, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, С1-С4алкил или С1-С4алкокси. Не! предпочтительно обозначает пиразолил.
В другом варианте изобретения Не! предпочтительно обозначает пирролил. Предпочтительно п обозначает 0. Предпочтительно т обозначает 0.
Предпочтительно Я2 обозначает водород, галоген или С1-С4алкил.
Более предпочтительно Я2 обозначает водород или галоген.
Наиболее предпочтительно Я2 обозначает водород.
Предпочтительно Я3 обозначает водород или метил.
- 1 015708
Более предпочтительно К3 обозначает водород.
Предпочтительно К4 обозначает водород, С1-С4алкил, галоген, С1-С4галоалкил, С1-С4алкокси, С(О)СН3 или С(О)ОСН3.
Более предпочтительно К4 обозначает водород, С1-С2алкил, галоген, СЕ3, метокси, С(О)СН3 или С(О)ОСН3.
Еще более предпочтительно К4 обозначает водород, метил, хлор, СЕ3 или метокси.
Наиболее предпочтительно К4 обозначает водород или метил.
Предпочтительно К5 обозначает водород, С1-С4алкил, галоген, С1-С4галоалкил, С1-С4алкокси, С(О)СН3 или С(О)ОСН3.
Более предпочтительно К5 обозначает водород, С1-С2алкил, хлор, Е3, метокси, С(О)СН3 или С(О)ОСН3.
Наиболее предпочтительно К5 обозначает водород или метил.
Предпочтительно К6 обозначает водород, С1-С4алкил, С1-С4алкокси или С(О)СН3.
Более предпочтительно К6 обозначает водород, метил, метокси или С(О)СН3.
Наиболее предпочтительно К6 обозначает водород или метил.
Предпочтительно К7 обозначает водород, С1-С4алкил, С1-С4алкокси или С(О)СН3.
Более предпочтительно К7 обозначает водород, метил, метокси или С(О)СН3.
Наиболее предпочтительно К7 обозначает водород или метил.
Предпочтительно К8 обозначает водород, галоген, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил или метоксиметилен.
Более предпочтительно К8 обозначает водород, хлор, фтор, бром, С1-С2алкил, СЕ3, СЕ2С1, СНЕ2, СН2Е или метоксиметилен.
Еще более предпочтительно К8 обозначает водород, хлор, фтор, С1-С2алкил, СЕ3, СЕ2С1, СНЕ2, СН2Е или метоксиметилен.
Наиболее предпочтительно К8 обозначает водород, хлор, фтор, метил, СЕ3, СНЕ2 или СН2Е.
Предпочтительно К9 обозначает водород, галоген, С1-С4алкил или С1-С4галоалкил или метоксиметилен.
Более предпочтительно К9 обозначает водород, хлор, фтор, бром, С1-С2алкил, СЕ3, СЕ2С1, СНЕ2, СН2Е ил метоксиметилен.
Еще более предпочтительно К9 обозначает водород, хлор, фтор, С1-С2алкил, СЕ3, СЕ2С1, СНЕ2, СН2Е или метоксиметилен.
Наиболее предпочтительно К9 обозначает водород, хлор, фтор, метил, СЕ3, СНЕ2 или СН2Е.
Предпочтительно К10 обозначает водород, галоген, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил или метоксиметилен.
Более предпочтительно К10 обозначает водород, хлор, фтор, бром, С1-С2алкил, СЕ3, СЕ2С1, СНЕ2, СН2Е или метоксиметилен.
Еще более предпочтительно К10 обозначает водород, хлор, фтор, С1-С2алкил, СЕ3, СЕ2С1, СНЕ2, СН2Е или метоксиметилен.
Наиболее предпочтительно К10 обозначает водород, хлор, фтор, метил, СЕ3, СНЕ2 или СН2Е.
Предпочтительно К12 и К13, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают Н, СН3, С2Н5, нС3Н7, изоС3Н7, н-С4Н9, втор-С4Н9, изоС4Н9, СН(С2Н5)2, СН2-циклопропил или циклопентил; или К12 и К13 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют 3-членное или 5-членное карбоциклическое кольцо.
Предпочтительно К14 обозначает Н или СН3.
Предпочтительно К15 обозначает Н или СН3.
Предпочтительно К16 обозначает Н или СН3.
Предпочтительно К17 обозначает Н или СН3.
Соединения формулы (С)
в которой Υ, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные выше для соединения формулы (I), можно применять в качестве промежуточных продуктов при получении соединений формулы (I). Некоторые соединения формулы (С) являются новыми, а другие уже описаны.
Соединения формулы (Ό)
- 2 015708
в которой Υ, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные выше для соединения формулы (I), можно также применять в качестве промежуточных продуктов при получении соединений формулы (I). Некоторые соединения формулы (Ό) являются новыми, а другие уже описаны.
Соединения формул (I), (С) и (Ό) могут находиться в виде различных геометрических или оптических изомеров или в различных таутомерных формах. Под объем изобретения подпадают для каждой формулы все указанные изомеры и таутомеры и их смеси во всех пропорциях, а также изотопические формы, такие как дейтерированные соединения.
Соединения, приведенные ниже в табл. 1-29, иллюстрируют соединения, предлагаемые в изобретении.
В табл. 1 представлены соединения формулы (С), в которой Υ, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 1.
Таблица 1
Соед. № К4 к5 к6 к7 Υ
1.17 сн3 н СНз н сн2
1.18 н СНз н СНз сн2
1.19 СНз СНз СНз СНз сн2
1.20 СНз СНз СНз СНз СН(СНз)
1.21 н н н н СН(СНз)
1.22 СНз СНз Н н СН2СН2
1.23 н н СНз СНз СН2СН2
1.24 н н н н СН2СН2СН2
1.25 н н СНз СНз С(СН3)2
1.26 СНз СНз СНз СНз С(СНз)2
1.27 СНз н СНз н С(СН3)2
1.28 н СНз н СНз С(СНз)2
1.29 н н н н С(СН3)2
1.30 СНз СНз н н С(СНз)2
1.31 н н н н С(ОСН3)2
1.76 Н н н н СН(СзН7-(и30)) син- или анти-
1.77 н н н н СН(СзН7-(н)) сын- или анти*
1.78 н н н н СН(С4Н0-(ИЗО)) син- или анти-
1.79 н н н н син- или анти-
1.80 н н н н С(С2Н4-(с))
1.8! Н н н н С(С4Н8-(с))
1,82 Н н н н СНСН(С2Н5)2 син- или анти*
1.83 Н н н н СНСН2(СзНз-(с) син- или анти-
1.84 Н я н и СН(С5Н9-(с) сын- или анти-
1.85 Н н н н СНСН2ОАс син- или анти-
1.86 н н н н СНСНО или анти-
1.87 н н н н СНСН2ОН син- или янти-
1.88 н н н н СНСН2*СбН5 син- или анти-
1.89 н н н н с=о
1.90 н н н н С(О-С3Н7-(л))2
1.91 н н н н С(О-С2Н5-)2
1.92 н н н н СН(С2Н5) син- или анти-
1.93 н н н н сг2
1.94 н н н н СН(С1) син- или анти-
- 3 015708
В табл. 2 представлены оединения формулы (Ό), в которой Υ, В4, В5, В6 и В7 имеют значения, указанные в табл. 2.
Таблица 2
Соед. № К4 к’ к6 к.7 Υ
2.16 Н н н н сн2
2.17 СНз н СНз н сн2
2.1« н СНз н СНз сн2
2.19 СНз СНз СНз СНз сн2
2.20 СНз СНз СНз СНз СН(СНз) сын- или анти-
2.21 н н н Н СН(СНз) син- или анти-
2.22 н н н н СЩС2Н5) син- или анти-
2.23 н н н н СН2СН2
2.24 СНз СНз н Н сн2сн2
2.25 н н СН3 СНз сн2сн2
2.26 н н ОСНз н сн2сн2
2.27 н н и ОСНз сн2сн2
2.28 н н н н сн2сн2сн2
2.29 н н СНз СНз С(СНз)2
2.30 СНз СНз СНз СНз С(СНз)2
2.31 СНз н СНз н С(СНз)2
2.32 н СНз н сн3 С(СНз)2
2.33 СНз СНз СНз СНз С(СНз)(С2Н5)
2.34 н н Н н С(СНз)2
2.35 СНз СНз н н С(СНз)2
2.36 н н н н СН(ОСНз) син- или анти-
2.82 н н н н СН(СзН7-(мзо)) сии- или анти-
2.83 н н н н СН(СзН7-(и)) син- или анти-
2.84 н н н н СН(С4Н9(^?с?)) син- или анти-
2.85 н н н н СН(С4Н9-(л1)) син- или анти-
2.86 н н н н С(С2Н4-(с))
2.87 н н н н С(С4Н8-(с))
2,88 н н н н СНСН(С2Н5)2 син- или анти-
Ё89 н н н н СНСН2(СзН5’(с) син- или анти-
2.90 н н н н СН(С5Н9-(с) син- или анти-
2.91 н н н н СНСЯзОАс син- или анти-
2,92 н н н н СНСНО син- или анти-
2.93 н н н н СНСН2ОН син- или анти-
2.94 н н н н СНСН2-СбН$ син- или анти-
2.95 н н н н С=О
2.96 н н н н С(О-СзН7-(я))2
2.97 н н н н С(О-С2Н5)2
2.98 н н н н С(О-СзН7-(изо))2
2.99 н н н н С(О-СНз)2
2.100 н н н н С(ОН)СНз сии- или анти-
- 4 015708
2.101 н н н и С(ОН)С2Н5 син- или анти-
2.103 н и н н сг2
2.104 н н н н СН(Р) син- или анти-
2.105 н н н н С(СНз) (С2Н5) син* или анти-
2.106 н н н н Ст=С(СН3)2
2.107 н н н н С=С(С2Н5)2
2.108 н н н н С=сС5Н8
2.109 н н н н С=СН(СН3}
2.110 н н н н С=СН(С2Н5)
2.111 н н н н С=сС3Н4
Табл. Ζ представляет собой табл. 3 [когда Ζ обозначает 3], табл. 4 [когда Ζ обозначает 4], табл. 5 [когда Ζ обозначает 5], табл. 6 [когда Ζ обозначает 6], табл. 7 [когда Ζ обозначает 7], табл. 8 [когда Ζ обозначает 8], табл. 9 [когда Ζ обозначает 9], табл. 10 [когда Ζ обозначает 10], табл. 11 [когда Ζ обозначает 11], табл. 12 [когда Ζ обозначает 12], табл. 13 [когда Ζ обозначает 13], табл. 14 [когда Ζ обозначает 14], табл. 15 [когда Ζ обозначает 15], табл. 16 [когда Ζ обозначает 16], табл. 17 [когда Ζ обозначает 17], табл. 18 [когда Ζ обозначает 18], табл. 19 [когда Ζ обозначает 19], табл. 20 [когда Ζ обозначает 20], табл. 21 [когда Ζ обозначает 21], табл. 22 [когда Ζ обозначает 22], табл. 23 [когда Ζ обозначает 23], табл. 24 [когда Ζ обозначает 24], табл. 25 [когда Ζ обозначает 25], табл. 26 [когда Ζ обозначает 26], табл. 27 [когда Ζ обозначает 27], табл. 28 [когда Ζ обозначает 28] и табл. 29 [когда Ζ обозначает 29]. X обозначает либо простую связь (-), либо двойную связь (=).
Таблица Ζ
Соед. № К1 к4 к5 к6 к7 X Υ
Ζ 048 н н н н н - сн2
Ζ 049 СН2С=СН н н н н - сн2
Ζ 050 сн=с=сн2 н н н н - сн2
Ζ 051 соснз н н н н сн2
Ζ 052 н н н н н сн2
Ζ 053 сн2с=сн н н н н = сн2
Ζ 054 сн=с=сн2 н н н н - сн2
Ζ 055 СОСНз н н н н = сн2
Ζ056 н СНз н СНз н - сн2
- 5 015708
Ζ.Ο57 Η СНз н СНз н = СН2
Ζ.058 Η н СНз н СНз - сн2
Ζ.Ο59 Η н СНз н СНз = сн2
Ζ.060 Η СНз СНз СНз СНз = сн2
Ζ.061 Η сн3 сн3 СНз СНз сн2
Ζ.062 СН2С=СН СНз СНз СНз сн3 - сн2
Ζ.Ο63 сн=с=сн2 СНз СНз СН3 СНз - сн2
Ζ.064 СОСНз сн3 СНз СНз СНз - сн2
Ζ.065 Η СНз СНз СНз СНз = СН(СНз) сын- или анти-
Ζ.066 Η СНз сн3 СНз СНз - СН(СНз) син- или анти-
Ζ.067 СН2С=СН СНз СНз СНз СНз - СН(СНз) сии- или анти-
Ζ.068 сн=с=сн2 СНз СНз СНз СНз - СН(СНз) сип- или анти-
Ζ.069 СОСНз сн3 СНз СНз СНз - СН(СН3) сан- или анти-
Ζ.070 Η н н н Н = СН(СНз) сии- или анти-
Ζ.071 Η н н н н - СН(СН3) син- или анти-
Ζ.072 СН2С=СН н н н н - СН(СНз) син- или анти-
Ζ.073 сн=с=сн2 н н н н - СН(СНз) син- или анти-
Ζ.074 СОСНз н н н н СН(СНз) сии- или анти-
Ζ.075 н н н н Н СН(С2Н$) син- или анти-
Ζ.076 н н н н Н - СН2СН2
Ζ.077 сн2с=сн н н н н - СН2СН2
Ζ.078 сн=с=сн2 н н н Н - СН2СН2
Ζ.079 СОСНз н н н Н - СН2СН2
Ζ.080 н сн3 СНз н Н - СН2СН2
Ζ.Ο81 н СНз СНз н н - СН2СН2
Ζ.082 н н н СНз СН3 = СН2СН2
Ζ.Ο83 н н н СНз СНз - СН2СН2
Ζ.084 н н н ОСНз Н СН2СН2
Ζ.085 н н н н ОСН3 - СН2СН2
Ζ.086 н н н н н - СН2СН2СН2
Ζ.087 н н н н н = СН2СН2СН2
Ζ.Ο88 н н н СНз СНз = С(СНз)2
Ζ.089 н н н СНз СНз - С(СНз)2
Ζ.090 сн3с=сн н н СНз СНз - С(СН3)2
Ζ.09] сн=с=сн2 н н СНз СНз - С(СНз)2
Ζ.092 СОСНз н н СНз СНз - С(СНз)2
Ζ.093 н СНз сн3 СНз СНз = С(СНз)2
Ζ.094 н сн3 СНз СНз СН3 - С(СН3)2
Ζ.095 н сн3 н СНз н - С(СН3)2
Ζ.096 н н СНз н СНз - С(СН3)2
- 6 015708
Ζ.097 Η сн3 Η СНз Η = С(СНз)2
Ζ.098 Η Η СНз Η СНз = С(СН3)2
Ζ.099 Η сн3 СНз СНз СНз - С(СН3)(С2Н5)
Ζ. 100 Η Η Η Η Η - С(СНз)2
Ζ. 101 СН2ОСН Η Η Η Η - С(СН3)2
Ζ.102 Η Η Η Η Η — С(СН3)2
Ζ.Ι03 Η СНз СНз Η Η - С(СНз)2
Ζ. 104 Η СНз СНз Η Η = С(СН3)2
Ζ.105 Η Η Η Η Η = С(ОСН3)2
Ζ.1Ο6 Η Η Η Η Η - СН(ОСНз) ИЛИ ЛЛ’/ЯМ'
Ζ.202 Η Η Η Η Η - СН(С7Н7-(изо)) с»//- или анти-
Ζ.203 сн2с=сн Η Η Η Η - СН(СзН7-(изо)) сан- или анти-
Ζ.204 сн=с=сн2 Η Η Η Η - СН(СзН7-(изо)) син- или анти-
Ζ.2Ο5 СОСНз Η Η Η Η - СН(СзН7-(изо}) син- или анти-
Ζ.206 Η Η Η Η Η = СН(СзН7*(нзо)) син- или анти-
Ζ.207 Η Η Η Η Η - СЩСзНуЧн)) сын- или 0Я|ГИ1/-
Ζ.208 Η Η Η Η Η - СН(С4Н9-(изо)) еин- или анти-
Ζ.2Ο9 Η Η Η Η Η - СН(С4Н9-(*)) сим- или анти·
Ζ.210 Η Η Η Η Η - С(С2Н4-(с·))
Ζ.211 Η Η Η Η Η - С(С4Н8-(с))
Ζ.212 Η Η Η Η Η - СНСН(С3Н5)2 сим- или анти-
2.213 Η Η Η Η Η - СНСН2(СзНз-(с} син- ил» анти-
Ζ.2Ι4 Η Η Η Η Η - СН(С5Н9-(£) син- или анти-
Ζ.215 Η Η Η Η Η - СНСН2ОАС син- или анти-
Ζ.216 Η Η Η Η Η СНСНО син- или анти-
Ζ.217 Η Η Η Η Η - СНСН2ОН син- или анти-
Ζ.218 Η Η Η Η Η - СНСН2-С6Н5 син- или анти-
Ζ.219 Η Η Η Η Η - с=о
Ζ.220 Η Η Η Η Η - С<О-СзН7-М)2
Ζ.221 Η Η Η Η Η - С(О-С2Н5)2
Ζ.222 Η Η Η Η Η С(ОН)СНз син- или анти-
Ζ.223 Η Η Η Η Η - С(ОН)С2Нд син- или
- 7 015708
анти-
Ζ.225 Н н н н н - СНСН(РК)2 сим* или анти-
Ζ.226 н н н н н - СР2
Ζ.227 н н н н н - СН(Е) син- или анти*
Ζ.228 н н н н н - С(С2Нд)(СН}) син- или анта-
Ζ.229 н н н н н - син- или анти-
Ζ.230 н н н н н - С=С(СН3)2
Ζ.231 н н н н н - С=С(С2Н5)2
Ζ.232 н н н н н - С=сС5Н8
Ζ.233 н н н н н - С=СН(СН3)
Ζ.234 н н н н н - С=СН(С2Н5)
Ζ.235 н 11 н н н - С=сСзН4
В табл. 3 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 3. табл. 4 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает юра юра юра юра юра
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 4. табл. 5 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 5. табл. 6 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 6. табл. 7 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает 2
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 7. табл. 8 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
- 8 015708
2 и К2 3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 8. табл. 9 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 9. табл. 10 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 10. табл. 11 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 11. табл. 12 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 12. табл. 13 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и Х, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 13. табл. 14 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 14. табл. 15 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 15.
табл. 16 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
- 9 015708
К2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 16. В табл. 17 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
К2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 17. В табл. 18 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
СН;С1
N
СН3
К2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 18. В табл. 19 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
К2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 19. В табл. 20 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
К2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 20. В табл. 21 представлено 235 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
К2 и К3, оба, обозначают водород и X, Υ, К1, К4, К5, К6 и К7 имеют значения, указанные в табл. 21. В контексте настоящего описания температура дана в градусах Цельсия;
ЯМР обозначает спектр ядерного магнитного резонанса;
МС - масс-спектр;
% - мас.%, если не указано, что соответствующие концентрации даны в других единицах;
син обозначает синконфигурацию соответствующего заместителя относительно аннелированного бензольного конца; и анти относится к антиконфигурации соответствующего заместителя относительно аннелированного бензольного кольца;
!пл - температуру плавления;
- синглет; й - дублет;
! - триплет;
т - мультиплет;
!кип - температуру кипения; Ьт - уширенный (ушир.); йй - дублет дублетов;
с.| - квартет;
ч./млн - части на миллион.
- 10 015708
В табл. 30 представлены некоторые температуры плавления и некоторые ЯМР-спектры, все полученные с использованием ΟΌΟ’Ε в качестве растворителя (если не указано иное; если присутствует смесь растворителей, то она указана, например, [СОС13/66-ДМСО]), (не ставилась задача во всех случаях представить все характеристики) для соединений, представленных в табл. 1-29.
Таблица 30
Соед. № Сдвиги протонов ЯМР (част./млн) (СЭСЬ, если не указано иное)
2.16 63-64 6,90(66 (-1), 1] = 7,3 Гц, ]2 = 8,2 Гц, 1Н), 6,65(6,1=7,ЗГц,1Н), 6,46(6,1 = 8,2 Гц,1Н), 3,46 (ушир..заменяемый на ОгО,2Н), 3,35(ушир.з,1Н), 3,31(ушир.з,1Н), 1,87(т,2Н), 1,70(т,1Н), 1,50(т,1Н), 1,18(т,1Н).
2.23 74-75 6,99 (1, 1Н), 6,63(6 перекрываемый 1, 2Н), 4,03,5(ушир, заменяемый на БгО, 2Н), 3,08(ушир. з, 1Н), 2,94(ушир.з, 1Н), 1,76(т, 4Н), 1,40(т, 4Н).
2.82 син.анти = 86:14 Твердый воскообразный Данные для син-компонента: 6,91(1, 1Н), 6,65(6, 1Н), 6,49(6, 1Н), 3,5(ушир„ 2Н), 3,20(ушир., 1Н), 3,15(ушир., 1Н), 1,92(т,2Н), 1,54(6, 1Н), 1,19(т, 2Н), 1,03(т, Ш), 0,81(6, 6Н).
2.82 сип: анти = 35:65 масло Данные для смеси син-анти~\ 6,94-6,87(т, 1Н), 6,65(т, 1Н), 6,52 и 6,46(6, 1Н), 3,52(ушир„ 2Н), 3,21, 3,16 и 3,14(три т, 2Н), 1,961,84(т, 2Н), 1,55 и 1,49(два 6, 1Н), 1,43 и 1,03(т, 1Н), 1,22-1,12(т, 2Н), 0,92 и 0,82(два га, 6Н).
2.84 син:анти = 12:88 вязкий Данные для анти-компонента: 6,89(1, 1Н), 6,64(6, 1Н), 6.48(6, 1Н), примерно 4,03,75(ушир., 2Н), 3,03(ушир., 1Н), 3,00(ушир., 1Н), 1,96-1,87(т, ЗН), 1,58(т, 1Н), 1,12(т, ЗН), 0,91(6, 6Н).
2.84 син:анти = 82:18 вязкий Данные для сип -компонента: 6,92(1, 1Н), 6,64(6, 1Н), 6,50(1, 1Н), 3,53(ушир„ 2Н), 3,08(т, 1Н), 3,03(т, 1Н), 2,02(1, Ш), 1,90(т, 2Н), 1,46(т, 1Н), 1,16(т, 2Н), 0,92(т, 2Н), 0,81(6, 6Н).
2.86 вязкий 6,92(1, 1Н), 6,66(6, 1Н), 6,49(6, 1Н), 3,52(ушир„ 2Н), 2,62(т, 1Н), 2,59(т, 1Н), 2,07(т, 2Н), 1,27(т, 2Н), 0,54(т, 2Н), 0,45(т, 2Н).
2.88 син:анти 46:54 вязкий Данные для смеси (1:1) син-анти-: 6,91 и 6,89( два (, 1Н), 6,63(6, 1Н), 6,48 и 6,46(два 6, 1Н), 3,52(ушир„ 2Н), 3,20, 3,16 и 3,13(три, т, 2Н), 1,93-1,86(т, 2Н), 1,78 и 1,72(два 6, 1Н), 1,45(т, 1Н), 1,37-1,11(т, 6Н), 0,85 и 0,76(два т, 6Н).
2.89 син:анти 84:16 вязкий Данные для син-компонента: 6,90(1, 1Н), 6,64(6, 1Н), 6,48(6, 1Н), 3,51(ушир„ 2Н), 3,19(ушир. з, 1Н), 3,13(ушир. з, 1Н), 2,08(1, 1Н), 1,94(т, 2Н), 1,20(т, 2Н), 0,97(т, 1Н), 0,90(т, 1Н), 0,57(1Н), 0,35(т, 2Н), 0,13(т, 2Н).
2.90 с ин: анти 74:26 вязкий Данные для син-компонента: 6,91(1, 1Н), 6,64(6, 1Н), 6,49(6, 1Н), 3,52(ушир., 2Н), 3,12(ушир. з, 1Н), 3,08(ушир. з, 1Н), 1,91 (т, 2Н), 1,8-1,0(т, 12Н).
2.94 син.анти вязкий Данные для сии-компонента: 7,28(т, 2Н), 7,17(т, 1Н), 7,04(6, 2Н), 6,99(1, 1Н),
- 11 015708
= 74:26 6,72(6, 1Н), 6,57(6, 1Н), 3,6(ушир., 2Н), 3,06(т, 2Н), 2,35(т, 2Н), 2320(т,1 Н), 1,89(т, 2Н), 1,20(т, 2Н).
2.106 81-82 6,90(1, 1Н), 6,67(6, 1Н), 6,47(6, 1Н), 3,77(т, 1Н), 3,73(т, 1Н), 3,56(ушир., 2Н), 1,88(т, 2Н), 1,63(8,6Н), 1,26(т, 2Н).
2.107 ВЯЗКИЙ 6,89(1, 1Н), 6,65(6, 1Н), 6,46(6, 1Н), 3,76(т, 1Н), 3,72(т, 1Н), 3,56(ушир„ 2Н), 2,12-1,90(т, 4Н), 1,88(т, 2Н), 1,26(т, 2Н), 0,94(т, 6Н).
3.048 аморфный твердый 7,85(6,1Н), 7,72(ушир.,1Н), 7,48(ушир.з, 1Н), 7,60(1,1Н), 7,0(ушир. 8,1Н), 9,95(6,1Н), 3,73(5,ЗН), 3,43(ушир.5,1Н), 3,37(ушир.з,1Н), 1,9(т,2Н), 1,75(т,1Н), 1,55(т,1Н), 1,2(т,2Н).
3.052 136-138
3.076 154-155
3.202 син: анти = 90:10 121-125 Данные для слн-компонента: 7,91(6, 1Н), 7,72(ущир„ 1Н), 7,38(ушир. 8, 1Н), 7,10(1, 1Н), 7,00(ушир. 5, 1Н), 6,97(6, 1Н), 3,72(8, ЗН), 3,32(т, IН), 3,22(т, 1Н), 1,95(т, 2Н), 1,58(6, 1Н), 1,20(т, 2Н), 0,90(т, 1Н), 0,81(т, 6Н).
3.202 син: анти = 34:66 аморфный Данные для смеси син-анти-: 7,91 и 7,85(два 6, 1Н), 7,72(уп1ир.,1Н), 7,37(т, 1Н), 7,12-7,05(т, 1Н), 6,99(т, 1Н), 6,98-6,94(т, 1Н), 3,71(5, ЗН), 3,32, 3,25. 3,22 и 3,19(четыре т, 2Н), 1,96-1,88(т, 2Н), 1,58 и 1,51 (два 6, 1Н), 1,44 и 0,98(два т, 1Н), 1,26-1,12(т, 2Н), 0,91 и 0,81(два т, 6Н).
3.208 син: анти = 10:90 130-131 Данные для анти-компонента: 7,85(6, 1Н), 7,70(ушир., 1Н), 7,38(ушир. 8, 1Н), 7,08(1, 1Н), 6,99(ушир. з, 1Н), 6,95(6, 1Н), 3,71(5, ЗН), 3,12(т, 1Н), 3,06(т, 1Н), 2,0-1,9(т, ЗН), 1,61,5(т, 2Н), 1,22-1,11(т, ЗН), 0,92(6, 6Н).
3.208 син: анти = 85:15 аморфный Данные для сил-компонента: 7,92(6, 1Н), 7,70(ушир„ 1Н), 7,38(ушир. 8, 1Н), 7,11(1, 1Н), 6,99(ушир. 8, 1Н), 6,96(6, 1Н), 3,71(5, 1Н), 3,19(т, 1Н), 3,10(т, 1Н), 2,06(1, 1Н), 1,97(т, 2Н), 1,44(т, 1Н), 1,27-1,11(т, 2Н), 0,90(т, 2Н), 0,79(6, 6Н).
3.210 155-157 7,84(6, 1Н), 7,68(ушир., 1Н), 7,37(ушир. а, 1Н), 7,11(1, 1Н), 6,98(6, 1Н), 3,71(8, ЗН), 2,69(т, 1Н), 2,65(т, Ш), 2,09(т, 2Н), 1,33(т, 1Н), 1,32(т, 1Н), 0,49(т, 4Н).
3.212 аморфный Данные для смеси син-анти-: 1,92 и 7,85(два6, 1Н), 7,72(у1пир., 1Н), 7,38(т, 1Н), 7,13-7,06(т, 1Н), 7,00(т, 1Н), 6,96(т, ΙΗ), 3,72(8, ЗН), 3,32, 3,25, 3,22 и 3,19(четыре т, 2Н), 1,92(т, 2Н), 1,82 и 1,72(два6, 1Н), 1,43(т, 1Н), 1,35-1,05(т, 6Н), 0,84 и 0,73(два 1, 6Н).
- 12 015708
3.213 син:анти = 95:05 115-117 Данные для син-компонента: 7,90(1, 1Н), 7,71ушир„ 1Н), 7,38(ушир. а, 1Н), 7,10(1, 1Н), 6,99(ушир. з, 1Н), 6,96((1, 1Н), 3,71(5, ЗН), 3,31(т, 1Н), 3,18(т, 1Н), 2,12(1, 1Н), 1,98(т, 2Н), 1,28-1,14(т, ЗН), 1,0-0,78(т, 2Н), 0,55(т, 1Н), 0,34(т,2Н), 0,16(т, 2Н).
3.214 син:анти = 74:26 аморфный Данные для скн-компоненга: 7,93(1, 1Н), 7,72(ушир., 1Н), 7,38(ушир. з, Ш), 7,11 (1, 1Н), 7,00(ушир. $, 1 Η), 6,95(1, 1Н), 3,71 (з, ЗН), 3,24(111, 1Н), 3,14(111, 1Н), 1,94(т, 2Н), 1,80,88(т, 12Н).
3.218 син:анти = 92:08 143-146 Данные для сии-компонента: 7,96(1, 1Н), 7,70(ушир„ 1Н), 7,37(ушир. з, 1Н), 7,306,95(т, 8Н), 3,72(5, ЗН), 3,18(т, 1Н), 3,12(т, 1Н), 2,37-2,07(т, ЗН), 1,93(т, 2Н), 1,25(т, 2Н).
3.230 аморфный 7,82(1, 1Н), 7,75(ушир., 1Н), 7,39(ушир. з, 1Н), 7,08(1, 1Н), 7,01(ушир. з, 1Н), 6,98(1, 1Н), 3,83(т, 1Н), 3,78(111, 1Н), 3,72(8, ЗН), 1,90(т, 2Н), 1,61(5, 6Н), 1,35-1,21(т, 2Н).
3.231 аморфный 7,81(1, 1Н), 7,75(ушир., 1Н), 7,38(ушир. з, 1Н), 7,08(1, !Н), 7,00(ушир. 8, 1Н), 6,97(1, 1Н), 3,85(т, 1Н), 3,77(т, 1Н), 3,72(з, ЗН), 2,1-1,9(т, 6Н), 1,38Ι,21(ιη, 2Н), 0,93(т, 6Н).
4.048 вязкое масло 7,87(ушир„ 1Н), 7,80(1, 1Н), 7,27(т, 1Н), 7,07(1, 1Н), 6,96(1, 1Н), 6,95(1,1=56 Гц, 1Н), 6,87(т, 1Н), 3,68(з, ЗН), 3,47(ушир.з, 1Н), 3,36(ушир.з, ΙΗ), 1,90(т, 2Н), 1,74(т, 1Н), 1,50(т, 1Н), 1,16-1,24(т, 2Н).
8.048 вязкое масло 7,83(ушир. 1, 1Н), 7,76(ушир., 1Н), 7,55(ушир. з, 1Н), 7,12(ушир. з, 1Н), 7,09(1, 1Н), 6,98(1, 1Н), 5,19(3, 2Н), 3,45(ушир. 8, 1Н), 3,37(ушир. з, 1Н), 3,32(5, ЗН), 1,92(т, 2Н), 1,77(т, 1Н), 1,52(т, 1Н), 1,22(т, 2Н).
11.048 вязкое масло 7,90(утир. 1, 1Н), 7,73(уп1ир., 1Н), 7,09(1, 1Н), 7,04(ушир. з, 1Н), 6,98(1, 1Н), 3,68(5, ЗН), 3,43(ушир. 5, 1Н), 3,38(Ье я, 1Н), 1,90(т, 2Н), 1,77(т, 1Н), 1,52(т, 1Н), 1,24(т, 2Н).
14.048 аморфный твердый 8,О5(з,1Н), 7,8(1,1 Н), 7,7(ушир.з,1 Н), 7,6(1,1Н), 7,0(1,1Н), 3,98(з,ЗН), 3,43(ушир.5,1Н), 3,39(ушнр.8,1Н), 1,9(т,2Н), 1,75(т,1Н), 1,54(т,1Н), 1,2(т,2Н).
14.052 121-122
14.076 127-130
14,202 син:анти = 90:10 145-150 Данные для син-компонента: 8,06(5, 1Н), 7,84(1, 1Н), 7,70(ушир., 1Н), 7,12(1, 1Н), 7,01(1, 1Н), 3,99(5, ЗН), 3,29(т, 1Н), 3,23(т, 1Н), 1,96(т, 2Н), 1,60(1, 1Н)„ 1,20(т, 2Н), 0,96(т, 1Н),
- 13 015708
0,80(ш, 6Н).
14.202 син:анти = 28:72 аморфный Данные для смеси син-анти-: 8,05(ушир., 1Н), 7,83 и 7,78(два б, 1Н), 7,70(ушир., 1Н), 7,14-7,07(т, 1Н), 7,01-6,98(т, 1 Н>, 3.99(8» ЗН), 3,30 и 3,21(два т, 2Н), 1,97-1,90(т, 2Н), 1,60 и 1,51(два6, 1 Η), 1,43 и 0,98(два т, 1Н), 1,26-1,12(т, 2Н), 0,91 и 0,82(два т, 6Н).
14.208 син:анти = 10:90 132-133 Данные для а^/ии-компонента: 8,04(з, 1Н), 7,77(6, 1Н), 7,68(ушир„ ΙΗ), 7,09(ΐ, 1Н), 6,99(6, 1Н), 3,99(8, ЗН), 3,08(т, 2Н), 2,0-1,91(т, ЗН), 1,63-1,55(т, 2Н), 1,22-1,10(τη, ЗН), 0,91(6, 6Н).
14.208 син:анти = 85:15 130-133 Данные для сг/н-компонента: 8,05(ушир. з, 1Н), 7,84(6, ΙΗ), 7,68(ушир., 1Н), 7,12(1, 1Н), 7,00(6, 1Н), 3,99(8, ЗН), 3,16(т, 1Н), 3,12(т, ΙΗ), 2,10(ί, 1Н), 1,97(т, 2Н), 1,44{т, 1Н), 1,22(т, 2Н), 0,91(т, 2Н), 0,80(6, 6Н).
14.210 151-153 8,04(ушир., 1Н), 7,76(6, 1Н), 7,65(ушир., 1Н), 7,12(1, 1Н), 7,02(6, 1Н), 3,98(8, ЗН), 2,66(т, 2Н), 2,10(т, 2Н), 1,29(т, 2Н), 0,49(т, 4Н).
14.212 син:анти = 48:52 аморфный Данные для смеси син-анти-: 8,05(ушир., 1Н), 7,84 и 7,78(два 6, 1Н), 7,69(ушир., 1Н), 7,14-7,08(т, 1Н), 6,99(т, 1Н), 3,99(з, ЗН), 3,29, 3,24 и 3,20(три т, 2Н), 1,95(т, 2Н), 1,83 и 1,74(два 6, 1Н), 1,44(т, 1Н), 1,35-1,11(т, 6Н), 0,85 и 0,74(два 1, 6Н).
14.213 син:анти = 90:10 аморфный Данные для сп«-компонента: 8,05(8, 1Н), 7,83(6, 1Н), 7,70(ушир„ 1Н), 7,12(1, 1Н), 7,00(6, 1Н), 3,99(8, ЗН), 3,29(т, 1Н), 3,20(т, 1Н), 2,14(1, 1Н), 2,00(т, 2Н), 1,16(т, 2Н), 1,02-0,78(т, 2Н), 0,55(т, ΙΗ), 0,35(ιη, 2Н), -0,16(т, 2Н).
14.214 син:анти 74:26 аморфный Данные для син-компонента: 8,05(8, 1Н), 7,85(6, 1Н), 7,69(ушир„ 1Н), 7,12(1, 1Н), 7,00(6, 1Н), 3,99(8, ЗН), 3,21(т, 1Н), 3,16(т, 1Н), 1,96(т, 2Н), 1,80-0,9(т, 12Н).
14.218 син: анти 78:22 аморфный Данные для сии-компонента: 8,05(8, 1Н), 7,89(6, 1Н), 7,68(ушир., 1Н), 7,306,92(т, 7Н), 4,00(8, ЗН), 3,14(т, 2Н), 2,60-2,10(т, ЗН), 1,94(т, 2Н), 1,29-1,15(т, 2Н).
14.230 183-187 8,06(ушир. в, 1Н), 7,74(6, перекрываемый ушир., 2Н), 7,09(ί, 1Н), 7,02(6, 1Н), 4,00(я, ЗН), 3,83(т, 1Н), 3,80(т, 1Н), 1,92(т, 2Н), 1,62(5, 6Н), 1,351,11(т, 2Н).
14.231 аморфный 8,О5(ушир. в, 1Н), 7.73(6, перекрываемый ушир., 2Н), 7,09(1, 1Н), 7,01(6, 1Н), 3,99(8, ЗН), 3,82(т, 1Н), 3,79(т, 1Н), 2,1-1,95(т, 4Н), 1,92(т, 2Н), 1,381,23(т, 2Н), 0,93(т, 6Н).
15.048 132-134 8,11 (ушир., 1Н), 8,03(8,1Н), 7,83(6,1Н), 7,08(1,1Н),
- 14 015708
6,98(6,1Н), 6,88(1,]нр=54 Гц,1Н), 3,93(5,3Н), 3,49(ушир.зДН), 3,37(ушир.з,1Н), 1,91(ш,2Н), 1,74(тДН), 1,51(тДН), 1,22(т,2Н).
15.049 107-108
15.050 115-117
15.052 118-122
15.076 148-150
15.086 аморфный твердый 8,00(5. 1Н), 7,97(ушир„ 1Н), 7,64(6, 1Н), 7,15(1, 1Н), 6,94(6, 1Н), 6,86(инг=54,3 Гц, 1Н), 3,92(5, ЗН), 3,25(ушир. 8, 1Н), 3,03(ушир. 8, 1Н), 1,94(6, 2Н), 1,8-1=6(т, 8Н).
15.202 син. анти = 90:10 110-112 Данные для с«н-компонента: 8Д0(ушир., 1Н), 8,05(ушир. з, 1Н), 7,92(6, 1Н), 7,11(1, 1Н), 6,98(6, 1Н), 6,87(1, 1НР= 54 Гц, 1Н), 3,95(8, ЗН), 3,37(т, 1Н), 3,22(т, 1Н), 1,95(т, 2Н), 1,58(6, 1Н), 1Д9(т, 2Н), 0,98(т, 1Н), 0,81(т, 6Н).
15.202 син:анти = 35:65 аморфный Данные для смеси син-анти-: 8,09(ушир., 1Н), 8,04(ушир,, 1Н), 7,91 и 7,84(два 6, 1Н), 7,13-7,06(т, 1Н), 7,02-6,96(т, 1Н), 6,88 и 6,87 (два 1, -Гнр= 54 Гц, 1Н), 3,95(5, ЗН), 3,38, 3,30, 3,23 и 3,20(четыре т, 2Н), 1,96-1,89(т, 2Н), 1,58 и 1,50(два 6, 1Н), 1,44 и0,97(дват, 1Н), 1,20-1,12(т, 2Н), 0,91 и0,82(дват, 6Н).
15.208 син.’анти = 12:88 вязкий Данные для анти-компонента: 8,07(ушир., 1Н), 8,03(ушир. 5, 1Н), 7,84(6, 1Н), 7,08(1, 1Н), 6,97(6, 1Н), 6,88(1, 3НР= 54 Гц, 1Н), 3,94(з, ЗН), ЗД7(т, 1Н), 3,07(т, 1Н), 1,93(т, ЗН), 1,59(т, 1Н), 1,28-1,12(т, 4Н), 0,91(6, 6Н).
15.208 син:анти = 93:7 117-119 Данные для син-компонента: 8,08(ушир„ 1Н), 8,04(ушир. з, 1Н), 7,91(6, 1Н), 7,12(1, 1Н), 6,98(6, 1Н), 6,87(1, 3Нр= 54 Гц, 1Н), 3,94(з, ЗН), 3,25(т, 1Н), 3,11(т, 1Н), 2,07(1, 1Н), 1,96(т, 2Н), 1,45(т, 1Н), 1,19(т, 2Н), 0,89(т, 2Н), 0,80(6, 6Н).
15.210 158-160 8,04(ушир., 2Н), 7,84(6, 1Н), 7,12(1, 1Н), 7,00(6, 1Н), 6,86(1, 3Нр= 54 Гц, 1Н), 3,94(з, ЗН), 2,74(т, 1Н), 2,66(т, 1Н), 2,11(т, 2Н), 1,33(т, 1Н), 1,26(т, 1Н), 0,48(т, 4Н).
15.212 син:анти = 46:54 аморфный Данные для смеси син-анти-: 8,09(ушир., Ш), 8,04(ушир. з, 1Н), 7,92 и 7,85(два 6, 1Н), 7,13-7,07(т, 1Н), б,98(т, 1Н), 6,88 и 6,87(два 1, 1НР= 54 Гц, 1Н), 3,95(8, ЗН), 3,37, 3,31, 3,23 и 3,20(четыре т, 2Н), 1,95(т, 2Н), 1,82 и 1,73(два6, 1Н), 1,46(т, 1Н), 1,37-1Д0(т, 6Н), 0,85 и 0,74(два 1, 6Н).
15.213 ί 131-135 Данные для <?ин-компонента:
- 15 015708
син:анти - 90:10 8,08(ушир„ 1Н), 8,04(5, 1Н), 7,90(4, 1Н), 7,11(1, 1Н), 6,98(4, 1Н), 6,87(1,1цр= 54 Гц, 1Н), 3,95(з, ЗН), 3,37(ш, 1Н), 3,19(т, ΙΗ), 2,13(ΐ, 1Н), 1,98(т, 2Н), 1,24(т, 2Н), 1,1-О,78(т, 2Н), 0,55(т, 1Н), 0,35(т, 2Н), -0,16(т, 2Н).
15.214 син: анти 74:26 аморфный Данные для сии-компонента: 8,09(ушир., 1Н), 8,04(5, 1 Η), 7,92(4, 1Н), 7,12(1, 1Н), 6,98(ά, 1Н), 6,87(1, 1НР= 54 Гц, 1Н), 3,95(5, ЗН), 3,29(т, 1Н), 3,15(т, 1Н), 1,95(т, 2Н), 1,80-0,90(т, 12Н).
15.218 син:анти 74:26 аморфный Данные для син-компонента: 8,08(ушир„ 1Н), 8,05(5, 1Н), 7,96(0, 1Н), 7,3-6,9(т, 7Н), 6,85(1, 3НР= 54 Гц, Ш), 3,96(8, ЗН), 3,23(т, 1Н), 3,13(т, 1Н), 2,4-2,07(т, ЗН), 1,95(т, 2Н), 1,3-1,1(т, 2Н).
15.230 аморфный 8,15(ушир„ 1Н), 8,05(ушир. з,1Н), 7,83(ά, 1Н), 7,09(1, 1 Η), 7,00(4, 1Н), 6,90(1,1НР= 54 Гц, 1Н), 3,94(5, ЗН), 3,92(т, 1Н). 3,80(т, 1Н), 1,91(т, 2Н), 1,61(5, 6Н), 1,35-1,22(т, 2Н).
15.231 аморфный 8,13(ушир., 1Н), 8,04(ушир. 5, 1Н), 7,82(4, 1Н), 7,09(1, 1Н), 6,99(4, 1Н), 6,90(1, -Гцр 54 Гц, 1Н), 3,94(5, ЗН), 3,91(т, 1Н), 3,78(т, 1Н), 2,1-1,95(т, 4Н), 1,91(т, 2Н), 1,39-1,21(т, 2Н), 0,93(т, 6Н).
16.048 аморфный твердый 8,16(ушир.4 4, 1Н), 7,98(ушир.4 з, 1Н), 7,85(4, 1Н), 7,10(1, 1Н), 6,99(4, ΪΗ), 5,72(АВ-сигнал, 1Н), 5,59(АВ-сигнал, 1Н), 3,94(8, ЗН), 3,47(ушир. 8, 1Н), 3,38(ушир.4 5, 1Н), 1,91(т, 2Н), 1,76(т, 1Н), 1,52(т, 1Н), 1,23(т, 2Н).
16.076 ВЯЗКИЙ 8,13(ушир.4, 1Н), 7,95(ушир.4 з, 1Н), 7,70(4, 1Н), 7,19(1, 1Н), 7,02(4, 1Н), 5,64(4, 3НР=48,7 Гц, 2Н), 3,92(5, ЗН), 3,15(ушир. 5, 1Н), 3,02(ушир.4 5, 1Н), 1,77(4, 4Н), 1,39(4, 4Н).
20.048 132-133
21.048 136-138
22.048 вязкое масло 7,78(ушир.,1Н), 7,68(4,1Н), 7,12-7,03(т,2Н), 3,39(ушир.5,2Н), 2,76(5,ЗН), 1,92(т,2Н), 1,76(т,1Н), 1,53(т, 1Н), 1,20(т,2Н).
23.048 вязкое масло 7,60(ушир. 4, 1Н), 7,38(ушир„ 1Н), 7,10(1, 1Н), 7,03(4, 1Н), 3,39(т, 2Н), 2,76(5, ЗН), 1,93(т, 2Н), 1,78(т, 1Н), 1,55(т, 1Н), 1,23(т, 2Н).
24.048 вязкое масло 7,85(ушир.,1Н), 7,72(4,1Н), 7,12-7,02(т,2Н), 3,43(ушир.з,1Н), 3,40(ушир.8,1Н), 2,63(5,ЗН), 1,93(т,2Н), 1,78(т,1Н), 1,55(т,1Н), 1,23(τη,2Η).
29.048 158-160
29.052 151-152
29.202 146-147 Данные для син-компонента:
- 16 015708
синганти = 90:10 8,53(т, 1Н), 8,28(6, 1Н), 8,17(ушир., 1Н), 7,82(6, 1Н), 7,42(6, ΙΗ), 7,15(ΐ, 1Н), 7,05(6, 1Н), 3,37(т, 1Н), 3,26(т, 1Н), 1,98(т, 2Н), 1,62(6, 1Н), 1,24(т, 2Н), 0,97(т, 1Н), 0,82(6, 6Н).
29.202 син:анти = 34:66 аморфный Данные для смеси син-анти-: 8,53(т, 1Н), 8,27(т, 1Н), 8,15(ушир., 1Н), 7,827,77(т, 1Н), 7,42(т, 1Н), 7,17-7,10(т, 1Н), 7,067,02(т, 1Н), 3,38, 3,30, 3,26 и 3,23(четыре т, 2Н), 1,99-1,90(т, 2Н), 1,62 и 1,54(два6, 1Н), 1,46 и 0,99(два т, 1Н), 1,30-1,10(т, 2Н), 0,91 и 0,83(два т, 6Н).
29.208 син:анти 82:18 аморфный
29.213 син:анти = 90:10 аморфный Данные для енн-компонента: 8,52(т, 1Н), 8,29(6, ΙΗ), 8,20(ушир„ 1Н), 7,81(6, 1Н), 7,43(6, 1Н), 7,15(1, 1Н), 7,04(6, 1Н), 3,36(т, 1Н), 3,23(т, ΙΗ), 2,16(ί, 1Н), 2,00(т, 2Н), 1,29(т, ЗН), 0,98(т, 1Н), О,86(т, ΙΗ), О,57(т, 1Н), 0,35(т, 2Н),-0,15(т, 2Н).
29.208 син:анти = 15:85 аморфный Данные для анти-компонента: 8,52(т, 1Н), 8,28(6, 1Н), 8,16(ушир., 1Н), 7,78(6, 1Н), 7,41(6, 1Н), 7,12(1, 1Н), 7,02(6, 1Н), 3,17(т, 1Н), 3,10(т, 1Н), 1,96(т, ЗН), 1,59(т, 1Н), 1,261,1(т 4Н), 0,91(6, 6Н).
29.212 син:анти = 47:53 аморфный Данные для смеси син-анти-: 8,52(т, 1Н), 8,2б(т, 1Н), 8,15(ушир., 1Н), 7,83 и 7,78(два 6, 1Н), 7,42(т, 1Н), 7,17-7,10(т, 1Н), 7,04(т, 1Н), 3,37, 3,30, 3,27 и 3,23(четыре т, 2Н), 1,95(т, 2Н), 1,86 и 1,77(два 6, 1Н), 1,45(т, 1Н), 1,38-1,10(т, 6Н), 0,85 и 0,74(два (, 6Н).
29.214 син: анти = 74:26 аморфный Данные для снн-компонента: 8,52(т, 1Н), 8,29(6, 1Н), 8,16(ушир., 1Н), 7,83(6, 1Н), 7,43(6, 1Н), 7,16(1, 1Н), 7,05(6, 1Н), 3,30(т, 1Н), 3,19(т, 1Н), 1,98(т, 2Н), 1,80-0,8(т, 12Н).
29.218 син:анти 88:12 аморфный
29.230 аморфный 8,53(т, 1Н), 8,29(6, 1Н), 8,17(ушир., 1Н), 7,71(6, 1Н), 7,43(т, ΙΗ), 7,13(ΐ, 1Н), 7,06(6, 1Н), 3,91(т, 1Н), 3,82(т, 1Н), 1,93(т, 2Н), 1,63(8, 6Н), 1,401,23(т, 2Н).
29.231 аморфный 8,53(т, 1Н), 8,26(6, 1Н), 8,16(ушир„ 1Н), 7,73(6, 1Н), 7,43(т, 1Н), 7,13(1, 1Н), 7,05(6, 1Н), 3,91(т, 1Н), 3,81(т, 1Н), 2,1-1,89(т, 6Н), 1,40-1,23(т, 2Н),
О,93(т, 6Н).
Соединения формулы (I) можно получать с помощью реакций, которые в обобщенном виде представлены ниже на схемах.
Получение соединения формулы (I).
Схема 1
(В) (III) . (I)
Соединение формулы (I) [в которой К1 обозначает водород и Не!, К2, К3, К4, К5, К6, К7, X и Υ имеют значения, указанные выше для соединения формулы (I)] можно синтезировать взаимодействием соеди
- 17 015708 нения формулы (II) [в которой Не! имеет значения, указанные выше для соединения формулы (I), и Я' обозначает С1-С5алкил] с анилином формулы (III) [в которой Я2, Я3, Я4, Я5, Я6, Я7, X и Υ имеют значения, указанные выше для соединения формулы (I)] в присутствии ΝαΝ(ΤΜ8)2 при температуре в интервале от -10°С до температуры окружающей среды, предпочтительно в безводном ТГФ, согласно методу, описанному у !№апд и др., 8уп1е!!, 2001, с. 1485.
Схема 2
О
--------------не1—+ (Ш) ----------------о (»)
В альтернативном варианте соединение формулы (I) [в которой Я1 обозначает водород и Не!, Я2, Я3, Я4, Я5, Я6, Я7, X и Υ имеют значения, указанные выше для соединения формулы (I)] можно получать взаимодействием соединения формулы (II') [в которой Не! имеет значения, указанные выше для соединения формулы (I)] с анилином формулы (III) [в которой Я2, Я3, Я4, Я5, Я6, Я7, X и Υ имеют значения, указанные выше для соединения формулы (I)] в присутствии активатора [такого как ВОР-С1] и 2 экв. основания [такого как триэтиламин] или взаимодействием соединения формулы (II) [в которой Не! имеет значения, указанные выше для соединения формулы (I); и О обозначает С1, Р или Вг], которое получают из соединения формулы (II') обработкой галогенирующим агентом, таким как тионилхлорид, оксалилхлорид, фосген, §Р4, ДАСТ (трифтористая диэтиламиносера), дезоксофтор или тионилбромид, с анилином формулы (III) [в которой Я2, Я3, Я4, Я5, Я6, Я7, X и Υ имеют значения, указанные выше для соединения формулы (I)] в присутствии 1 экв. основания [такого как ΝΕ!3, №1НСО3. КНСО3, №ьСО3 или К2СО3] в растворителе [таком как дихлорметан, этилацетат или ДМФ] предпочтительно при температуре в интервале от -10 до 30°С.
Схема 3
,О 2 /ЛЛ + 2—К5
Основание, растворитель,
например, К2СО3, №ОН,
КОН, ΝβΗ, ΝβΝ(ΤΜ8)2 X
(1) (0
В’ = н К1 не обозначает Н
Кроме того, соединение формулы (I) [в которой Я1 обозначает водород и Не!, Я2-Я7, X и Υ имеют значения, указанные выше для соединения формулы (I)] подвергают взаимодействию с вариантами соединений формулы Ζ-Я1 [в которой Я1 имеет значения, указанные выше для соединения формулы (I), за исключением того, что не обозначает водород; и Ζ предпочтительно обозначает С1, Вг или I; или Ζ имеет такое значение, что Ζ-Я1 представляет собой ангидрид, т.е. когда Я1 обозначает СОЯ*, Ζ обозначает ОСОЯ*] в присутствии основания [например, ШН, ΝΕ!3, №НСО3 или К2СО3] в пригодном растворителе [таком как этилацетат или в двухфазной смеси [такой как смесь дихлорметан/вода], при температуре в интервале от -10 до 30°С.
Исходные продукты.
Гетероциклические кислоты и эфиры [т.е. соединения формулы (II') или (II)], как правило, известны из литературы или их можно синтезировать с помощью известных методов.
Ортозамещенные аминобензонорбонены (включая их гомологи) формулы (С) или (Ό) (схема 4) можно получать посредством добавления по Дильсу-Альдеру полученного ΐη 81!и бензина [например, используя в качестве исходного продукта 6-нитроантраниловую кислоту формулы (А), согласно методу, описанному у Ь. Радиейе и др., 1. Атег. Скет. §ос. 99, 1977, с. 3734, или другие приемлемые предшест
- 18 015708 венники (см. Н. Ре1Й881ег и др., Те!гайейгоп, 59, 2003, с. 701] к 5-7-членному циклическому 1,4-диену с получением нитробензонорборнадина формулы (В) согласно методам или по аналогии с методами, которые описаны у Ь. Радие!!е и др., I. Атег. Сйет. §ос. 99, 1977, с. 3734, Ό. Огауе1 и др., Сап. I. Сйет. 69, 1991, с. 1193, ЬК. Ма1ра88 и др., Те!гайейгоп, 48, 1992, с. 861, Ό.Ε. Ье\\!8 и др., §уп!йейс Соттишсайопз, 23, 1993, с. 993, Ε.Ν. ХУаггепег и др., Мо1еси1ез, 6, 2001, с. 353, Ε.Ν. ХУаггепег и др., Мо1еси1ез, 6, 2001, с. 194 или I. Е1еттд и др., I. Сйет. §ос, Регкш Тгапз. 1, 1998, с 2645. Пригодными для осуществления этой стадии апротонными растворителями являются этилацетат, дихлорметан, ацетон, ТГФ и диметоксиэтан. Температуры реакции находятся в интервале от комнатной температуры до 100°С, предпочтительно в интервале 40-80°С.
Для последующего осуществления избирательного восстановления нитрогруппы в соединении формулы (В) с получением аминобензонорборнадиена формулы (С) требуются мягкие условия [например, либо металлический цинк в присутствии хлорида аммония, либо амальгама алюминия]. Оба варианта метода осуществляют в протонных растворителях, таких как этанол, вода или их смеси. В альтернативном варианте соединение формулы (С) можно получать также из соединения формулы (В) путем каталитического гидрирования в присутствии в качестве катализатора модифицированного 5% Р1/С при повышенном давлении (~10 бар) и повышенной температуре (~100°С) в смеси толуол-вода. Каталитическое восстановление в стандартных условиях (например, в присутствии 5% Рй/С, или 5% Ка/Νί, или 5% Кй/С) в растворителе [таком как метанол, этанол, ТГФ или этилацетат] приводит к восстановлению обеих нитрогрупп и двойной связи и к получению бензонорборнена формулы (Ό). Предпочтительные реакционные условия включают температуру окружающей среды и нормальное давление.
Схема 4
с
Некоторые из соединений формул (В), (С) и (Ό) описаны в литературе [см., например, , Ь.А Радие!!е и др., I. Атег. Сйет §ос. 99, 1977, с. 3734; Ό. Огауе1 и др., Сапай. I. Сйет. 69, 1991, с. 1193; Т. МзЫуата и др., Кгкадакийеп, 28, 2000, с. 37; Н. Рйешпдег и др., Сйет. Вег. 109, 1976, с. 2121; и А.Т Кийу и др., I. Сйет. §ос, Регкш Тгапз. 2, 1997, с. 1081].
Новые исходные продукты формул (С) или (Ό) можно синтезировать по аналогии со схемой 4 или согласно методам, приведенным в процитированных выше литературных ссылках.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что новые соединения формулы (I) можно применять на практике, они обладают очень ценным для защиты растений спектром активности в отношении болезней, которые вызываются грибами, а также бактериями и вирусами.
Соединения формулы (I) можно использовать в сельскохозяйственном секторе и близких областях в качестве действующих веществ для борьбы с вредителями растений. Новые соединения обладают очень высокой активностью при низких нормах расхода, хорошо переносятся растениями и безопасны для окружающей среды. Они обладают очень ценным лечебным, профилактическим и системным действием и их можно применять для защиты многих видов культурных растений. С помощью соединений формулы (I) можно ингибировать или уничтожать вредителей, которые встречаются на различных видах культурных растений или на частях таких растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях), при этом защита, например, от этих фитопатогенных микроорганизмов распространяется также на те части растения, которые формируются в более поздний период.
Соединения формулы (I) можно использовать также в качестве протравителей, предназначенных для обработки материала для размножения растений, в частности семян (плод, клубни, зерна) и проростков растений (например, риса), с целью защиты от заражения грибами, а также для защиты от обитающих в почве фитопатогенных грибов.
Кроме того, соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно применять для борьбы с грибами в родственных областях, например для защиты технических материалов, включая древесину и
- 19 015708 технические продукты на основе древесины, при хранении продуктов и в гигиенических целях и т.д.
Соединения формулы (I) обладают эффективностью, например, в отношении фитопатогенных грибов из следующих классов: несовершенные грибы (Енпщ 1шрсгГсс11) (например, представители р.р. Во1гуΐίδ, Рупси1апа, Ηοΐιηίηΐΐιοφοπιιιη. Еикагшт, 8ер1опа, Сегсокрога и ЛИсгпапа) и базидомицеты (Ваыбютусс1с5) (например, представители р.р. ВЫ/осЮша, Нетйе1а, Рисаша). Кроме того, они обладают активностью также в отношении представителей класса аскомицетов (Л8сотусс!с8) (например, р.р. УеШипа и Егуырбе, Робокрбаега, МошНша, Ипсти1а) и класса оомицетов (Оотусе1е5) (например, р.р. РЬу1орЫбога, Ру1Ыит, Р1акторага). Обнаружена очень высокая активность в отношении настоящей мучнистой росы (Егуырбе крр.). Кроме того, новые соединения формулы (I) обладают эффективностью в отношении фитопатогенных бактерий и вирусов (например, в отношении ХаЩ1ютопа5 крр, Ркеиботопак крр, Ег\\1ша ату1оуога, а также в отношении вируса табачной мозаики).
Согласно настоящему изобретению подлежащие защите целевые культурные растения включают, как правило, следующие виды растений: зерновые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго и родственные культуры); свекольные (сахарная свекла и кормовая свекла); семечковые, косточковые и ягодные культуры (яблони, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, земляника, малина и ежевика); бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соя); масличные культуры (рапс, горчица, мак, маслины, подсолнечниковые, кокос, клещевина, какао-бобы, арахис); огуречные растения (тыквы, огурцы, дыни); волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут); цитрусовые культуры (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины); овощные культуры (шпинат, салат, спаржа, капустные, моркови, луки, томаты, картофель, сладкий перец); лавровые культуры (авокадо, коричное дерево, камфорное дерево) или такие растения, как табак, орехи, кофе, баклажаны, сахарный тростник, чай, перец, виноград, хмель, бананы и природные каучуконосы, а также декоративные растения.
Соединения формулы (I) применяют в немодифицированном виде или предпочтительно в сочетании с адъювантами, которые обычно используют для приготовления композиций. Для этой цели их принято включать с помощью известных методов в состав препаративных форм, таких как эмульгирующиеся концентраты, предназначенные для покрытия пасты, готовые к применению распыляемые растворы или разбавляемые растворы, разбавляемые эмульсии, смачивающиеся порошки, растворимые порошки, дусты, гранулы, или капсулированные, например, в полимерные вещества формы. В зависимости от типа композиций методы обработки, такие как опрыскивание, обработка в виде тумана, опыливание, разбрасывание, покрытие или полив, выбирают в зависимости от типа композиции, а также в соответствии с поставленными целями и конкретными условиями. Композиции могут содержать также дополнительные адъюванты, такие как стабилизаторы, противовспенивающие вещества, регуляторы вязкости, связующие вещества и прилипатели, а также удобрения или другие действующие вещества, предназначенные для достижения определенных целей.
Приемлемые носители и адъюванты могут быть твердыми или жидкими и представляют собой вещества, которые можно использовать для приготовления препаративных форм, например, природные или регенерированные минеральные субстанции, растворители, диспергирующие вещества, смачивающие вещества, прилипатели, загустители, связующие вещества или удобретения. Такие носители описаны, например, в \УО 97/33890.
Соединения формулы (I), как правило, применяют в виде композиций, и их можно применять для обработки посевной площади или растений, подлежащих обработке, одновременно или последовательно с другими действующими веществами. Эти другие действующие вещества могут представлять собой удобрения, или доноры микроэлементов, или другие препараты, оказывающие влияние на рост растения. Можно применять также гербициды избирательного действия или инсектициды, фунгициды, бактерициды, нематоциды, моллюскициды или смеси, состоящие из нескольких этих препаратов, при необходимости вместе с другими носителями, поверхностно-активными веществами или другими способствующими нанесению адъювантами, которые обычно применяются для изготовления препаративных форм.
Соединения формулы (I) можно смешивать с другими фунгицидами, в результате чего неожиданно может быть получено синергетическое действие.
Особенно предпочтительными компонентами таких смесей являются азолы, такие как азаконазол, ΒΑΥ 1412, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имазалил, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, перфуразоат, пенконазол, пирифенокс, прохлораз, пропиконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол; пиримидинилкарбинолы, такие как анцимидол, фенаримол, нуаримол; 2-аминопиримидины, такие как бупримат, диметиримол, этиримол; морфолины, такие как додеморф, фенпропидин, фенпропиморф, спироксамин, тридеморф; анилинопиримидины, такие как ципродинил, мепанипирим, пириметанил; пирролы, такие как фенпиклонил, флудиоксонил; фениламиды, такие как беналаксил, фуралаксил, металаксил, Вметалаксил, офурас, оксадиксил; бензимидазолы, такие как беномил, карбендазим, дебакарб, фуберидазол, тиабендазол; дикарбоксимиды, такие как хлозолинат, дихлозолин, ипродин, миклозолин, процимидон, винклозолин; карбоксамиды, такие как карбоксин, фенфурам, флутоланил, мепронил, оксикарбоксин, тифлузамид; гуанидины, такие как гуазатин, додин, иминоктадин; стробилурины, такие как азокси
- 20 015708 стробин, крезоксим-метил, метоминостробин, 88Р-129, трифлоксистробин, пикоксистробин, ВА8 500Р (предлагаемое название пираклостробин), ВА8 520; дитиокарбаматы, такие как фербам, манкоцеб, манеб, метирам, пропинеб, тирам, цинеб, цирам; Ν-галометилтиотетрагидрофталимиды, такие как каптафол, каптан, дихлофлуанид, флуромид, фолпет, толифлуанид; медьсодержащие соединения, такие как бордоская жидкость, гидроксид меди, оксихлорид меди, сульфат меди, оксид меди, манкоппер, оксин меди; нитрофенольные производные, такие как динокап или нитротал-изопропил; фосфорорганические производные, такие как эдифенфос, ипробенфос, изопротиолан, фосдифен, пиразофос, токлофос-метил; другие соединения из различных классов, такие как ацибензолар-8-метил, анилазин, бентавиликарб, бластицидин-8, хинометионат, хлоронеб, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дихлон, дихломезин, дихлоран, диэтофенкарб, диметоморф, дитианон, 8УР-Ы90 (предлагаемое название флуморф), дитианон, этабоксам, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, феноксанил, фентин, феримзон, флуазинам, флусульфамид, фенгексамид, фосэтил алюминий, гимексазол, ипроваликарб, БКР-916 (циазофамид), касугамицин, метасульфокарб, метрафенон, никобифен, пенцикурон, фталид, полиоксины, пробеназол, пропамокарб, пирохилон, хиноксифен, хинтозен, сера, триазоксид, трициклазол, трифорин, валидамицин, зоксамид (КН7281).
Предпочтительным методом внесения соединения формулы (I) или агрохимической композиции, которая содержит по меньшей мере одно из таких соединений, является листовая обработка. Частота обработок и норма расхода должны зависеть от риска заражения соответствующим патогеном. Однако соединения формулы (I) могут также проникать в растение из почвы через корни (системное действие) при пропитывании места произрастания растения жидкой композицией или при внесении соединений в твердой форме в почву, например в гранулированной форме (почвенное внесение). В культуры риса-падди такие гранулы можно вносить на затопляемые рисовые поля. Соединениями формулы (I) можно обрабатывать также семена (нанесение покрытия) либо путем пропитки семян или клубней жидкой композицией фунгицида, либо путем нанесения на них покрытия из сухой композиции.
Композицию [т.е. композицию, содержащую соединение формулы (I) и при необходимости твердый или жидкий адъювант] приготавливают известным методом, как правило, путем смешения до однородного состояния и/или размалывания соединения с наполнителями, например, растворителями, твердыми носителями, поверхностно-активными веществами (детергенты).
Агрохимические композиции, как правило, должны содержать от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.% соединения формулы (I), от 99,9 до 1 мас.%, предпочтительно от 99,8 до 5 мас.% твердого или жидкого адъюванта от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 25 мас.% поверхностноактивного вещества.
Как правило, целесообразно использовать норму внесения от 5 г до 2 кг действующего вещества (д.в.) на гектар (га), предпочтительно от 10 г до 1 кг д.в./га, наиболее предпочтительно от 20 до 600 г д.в./га. При использовании в качестве агента для пропитывания семян общепринятые дозы составляют от 10 мг до 1 г действующего вещества на 1 кг семян.
В то время как концентрированные композиции являются более предпочтительными в качестве поступающих в продажу продуктов, непосредственный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции.
Ниже изобретение более подробно проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем.
Пример. В этом примере проиллюстрировано получение соединения № 2.16.
Раствор 5-нитробензонорборнадиена (Ь.Л. Расщепе и др., Б. Атег. Сйет. 8ос. 99, 1977, с. 3734) (2,52 г, 13,46 ммоль) в метаноле (100 мл) гидрировали в присутствии 5% Рб/С (0,5 г) при температуре окружающей среды. Поглощение Н2 составляло 1,14 л (95%) через 11 мин. Раствор отфильтровывали от катализатора и упаривали, в результате получили неочищенный продукт (1,86 г, 87%) в виде масла желтого цвета, которое отверждалось при выстаивании при комнатной температуре (Бпл 63-64°С).
Примеры композиций соединений формулы (I).
Процессы обработки для получения композиций соединений формулы (I), таких как эмульгирующиеся концентраты, растворы, гранулы, дусты и смачивающиеся порошки, описаны в νΟ 97/33890.
Биологические примеры: фунгицидное действие.
Пример В-1. Действие против Рисаша гесапбйа на пшенице (бурая ржавчина пшеницы).
Однонедельные растения пшеницы сорта Аппа обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 1 день после обработки растения пшеницы инокулировали путем опрыскивания опытных растений суспензией спор (1 х 105 уредоспор/мл). После инкубации в течение 2 дней при 20°С и 95%-ной относительной влажности растения выдерживали в теплице в течение 8 дней при 20°С и 60%-ной относительной влажности. Признаки болезни оценивали через 10 дней после инокуляции.
Каждое из соединений 3.048, 14.048, 29.048, 15.048, 20.048, 22.048, 21.048, 15.052, 14.210, 15.210, 14.202 и 15.202 практически полностью предупреждало поражение грибом (поражение 0-5%).
Пример В-2. Действие против Робозрйаега 1еисо!псйа на яблоне (настоящая мучнистая роса яблонь). Пятинедельные саженцы яблонь сорта Мс1пБозй обрабатывали композицией тестируемого соедине
- 21 015708 ния (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 1 день после обработки растения яблонь инокулировали путем встряхивания растений, зараженных настоящей мучнистой росой яблонь, над опытными растениями. После инкубации в течение 12 дней при 22°С и 60%-ной относительной влажности и световом режиме 14/10 ч (день/ночь) оценивали признаки заболевания.
Каждое из соединений 3.048, 14.048, 15.048, 22.048, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 проявило высокую эффективность (поражение <20%).
Пример В-3. Действие против УепШпа шаес.|иа115 на яблоне (парша яблонь).
Четырехнедельные саженцы яблонь сорта Μοίηίοδίι обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 1 день после обработки растения яблонь инокулировали путем опрыскивания опытных растений суспензией спор (4х105 конидий/мл). После инкубации в течение 4 дней при 21°С и 95%-ной относительной влажности растения выдерживали в теплице в течение 4 дней при 21°С и 60%-ной относительной влажности. После дополнительной инкубации в течение 4 дней при 21°С и 95%-ной относительной влажности оценивали признаки заболевания.
Каждое из соединений 3.048, 14.048, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 и 15.048 проявило высокую эффективность (поражение <20%).
Пример В-4. Действие против Етущрйе дташ1Ш8 на ячмене (настоящая мучнистая роса ячменя).
Однонедельные растения ячменя сорта Вещ па обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 1 день после обработки растения ячменя инокулировали путем встряхивания растений, зараженных настоящей мучнистой росой, над опытными растениями. После инкубации в теплице в течение 6 дней при 20°С/18°С (день/ночь) и 60%ной относительной влажности оценивали признаки заболевания.
Каждое из соединений 3.048, 14.048, 15.048, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 проявило высокую эффективность (поражение <20%).
Пример В-5. Действие против ΒοΙιγΙίδ ешетеа на культурном винограде (серая гниль винограда).
Пятинедельные чубуки винограда сорта Си1ебе1 обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после обработки растения винограда инокулировали путем опрыскивания опытных растений суспензией спор (1х106 конидий/мл). После инкубации в теплице в течение 4 дней при 21°С и 95%-ной относительной влажности оценивали признаки заболевания.
Каждое из соединений 14.048, 15.048, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <50%).
Пример В-6. Действие против ΒοΙιγΙίδ ешетеа на томатах (серая гниль томатов).
Четырехнедельные растения томатов сорта Во1ег Спот обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после обработки растения томатов инокулировали путем опрыскивания опытных растений суспензией спор (1х 105 конидий/мл). После инкубации в вегетационной камере в течение 4 дней при 20°С и 95%-ной относительной влажности оценивали признаки заболевания.
Каждое из соединений 3.048, 3.052, 14.052, 15.048, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 проявило высокую активность (поражение заболеванием <50%).
Пример В-7. Действие против 8ер1опа побогит на пшенице (септориоз листьев пшеницы).
Однонедельные растения пшеницы сорта Атта обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 1 день после обработки растения пшеницы инокулировали путем опрыскивания опытных растений суспензией спор (5х105 конидий/мл). После инкубации в течение 1 дня при 20°С и 95%-ной относительной влажности растения выдерживали в теплице в течение 10 дней при 20°С и 60%-ной относительной влажности. Признаки заболевания оценивали через 11 дней после инокуляции.
Каждое из соединений 3.048, 14.048, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 и 15.048 проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <50%).
Пример В-8. Действие против Не1тш1йо8ротшт 1еге5 на ячмене (сетчатая пятнистость ячменя).
Однонедельные растения ячменя сорта Вещ па обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после обработки растения ячменя инокулировали путем опрыскивания опытных растений суспензией спор (3х104 конидий/мл). После инкубации в теплице в течение 4 дней при 20°С и 95%-ной относительной влажности оценивали признаки заболевания.
Каждое из соединений 3.048, 14.048, 15.048, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <20%).
Пример В-9. Действие против АИетпапа §о1аш на томатах (бурая пятнистость томатов).
Четырехнедельные растения томатов сорта Во1ег Спот обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после обработки растения томатов инокулировали путем опрыскивания опытных растений суспензией спор (2х 105 кони
- 22 015708 дий/мл). После инкубации в вегетационной камере в течение 3 дней при 20°С и 95%-ной относительной влажности оценивали признаки заболевания.
Каждое из соединений 3.048, 14.048, 14.210, 15.210, 14.202, 15.202 и 15.048 проявило очень высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <20%).
Пример В-10. Действие против Ипсти1а песаЮг на культурном винограде (настоящая мучнистая роса вирограда).
Пятинедельные чубуки винограда сорта Си1сбс1 обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 1 день после обработки растения винограда инокулировали путем встряхивания растений, зараженных настоящей мучнистой росой, над опытными растениями. После инкубации в течение 7 дней при 26°С и 60%-ной относительной влажности и световом режиме 14/10 ч (день/ночь) оценивали признаки заболевания.
Каждое из соединений 14.048, 15.048 проявило очень высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <20%).
Пример В-11. Системное действие против ЕгуырНе дгатшщ на ячмене (настоящая мучнистая роста ячменя) (опыт в мешочках).
Композицию тестируемого соединения (0,002% действующего вещества) вносили в мешочек, в который предварительно помещали фильтровальную бумагу. После такой обработки в верхнюю складку фильтровальной бумаги вносили семена ячменя (сорта Ехргекк). Подготовленные таким образом мешочки выдерживали при 23°С/18°С (день/ночь) при 80%-ной относительной влажности. Через 1 неделю после посева растения ячменя инокулировали путем встряхивания растений, зараженных настоящей мучнистой росой, над опытными растениями. После 6-дневного периода инкубации оценивали признаки заболевания. Эффективность каждого тестируемого соединения рассматривали в качестве критерия системного действия.
Каждое из соединений 3.048, 29.048, 22.048, 21.048 проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <50%).
Пример В-12. Действие против Еикагшт си1тогит на пшенице (фузариозная гниль пшеницы) (опыт в мешочках).
Суспензию конидий Е. си1тогит (7х105 конидий/мл) смешивали с композицией тестируемого соединения (0,002% действующего вещества). Смесь вносили в мешочек, в который предварительно помещали фильтровальную бумагу. После такой обработки в верхнюю складку фильтровальной бумаги помещали семена пшеницы (сорта ОгеЧй). Подготовленные таким образом мешочки выдерживали в течение 11 дней при температуре примерно 10-18°С и 100%-ной относительной влажности при продолжительности светового дня 14 ч. Оценивали степень поражения заболеванием по наличию коричневых повреждений на корнях.
Каждое из соединений 15.048, 20.048, 24.048 проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <50%).
Пример В-13. Действие против Оаеитапиотусек дгатЧпк на пшенице (офиоболез пшеницы) (опыт в мешочках).
Определенное количество мицелия О. дгатшщ смешивали с водой. Композицию тестируемого соединения (0,002% действующего вещества) добавляли в суспензию мицелия. Смесь вносили в мешочек, в который предварительно помещали фильтровальную бумагу. После такой обработки в верхнюю складку фильтровальной бумаги помещали семена пшеницы (сорта ОгеЧй). Подготовленные таким образом мешочки выдерживали в течение 14 дней при 18°С/16°С (день/ночь) и 80%-ной относительной влажности при продолжительности светового дня 14 ч. Оценку опыта осуществляли после побурения корней.
Каждое из соединений 15.048, 20.048, 21.048, 15.052 проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <50%).
Пример В-14. Действие против Рисаша гесопбйа на пшенице (бурая ржавчина пшеницы) (опыты в мешочках).
Композицию тестируемого соединения (0,002% действующего вещества) вносили в мешочек, в который предварительно помещали фильтровальную бумагу. После такой обработки в верхнюю складку фильтровальной бумаги помещали семена пшеницы (сорта Лгша). Подготовленные таким образом мешочки выдерживали при 23°С/18°С (день/ночь) и 80%-ной относительной влажности. Через 1 неделю после посева растения пшеницы инокулировали путем опрыскивания тестируемых растений суспензией спор (1х105 уредоспор/мл). После инкубации в течение 1 дня при 23°С и 95%-ной относительной влажности растения выдерживали в течение 9 дней при 20°С/18°С (день/ночь) и 80%-ной относительной влажности. Признаки заболевания оценивали через 10 дней после инокуляции. Эффективность каждого тестируемого соединения рассматривали в качестве критерия системного действия.
Каждое из соединений 15.048, 20.048, 22.048 проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <50%).
Пример В-15. Действие против РЫхосЮша §о1аш на растениях риса (ризоктониоз риса) (опыты в мешочках).
- 23 015708
Определенное количество мицелия Я.8о1аш смешивали с водой. Композицию тестируемого соединения (0,002% действующего вещества) добавляли в суспензию мицелия. Смесь вносили в мешочек, в который предварительно помещали фильтровальную бумагу. После такой обработки в верхнюю складку фильтровальной бумаги помещали семена риса (сорта КоШИикап). Подготовленные таким образом мешочки выдерживали в течение 10 дней при 23°С/21°С (день/ночь) и 100%-ной относительной влажности при продолжительности светового дня 14 ч. Оценивали степень поражения заболеванием по наличию коричневых повреждений на корнях.
Каждое из соединений 3.048, 14.048, 29.048, 3.052, 29.052, 14.052, 15.048, 20.048, 22.048, 21.048, 4.048, проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <50%).
Пример В-16. Действие против §ер!опа побогит на пшенице (септориозная пятнистость листьев пшеницы) (опыты в мешочках).
Композицию тестируемого соединения (0,002% действующего вещества) вносили в мешочек, в который предварительно помещали фильтровальную бумагу. После такой обработки в верхнюю складку фильтровальной бумаги помещали семена пшеницы (сорта Аппа). Подготовленные таким образом мешочки выдерживали при 23°С/18°С (день/ночь) и 80%-ной относительной влажности. Через 1 неделю после посева растения пшеницы инокулировали путем опрыскивания опытных растений суспензией спор (5х105 конидий/мл). После инкубации в течение 1 дня при 23°С и 95%-ной относительной влажности растения выдерживали в течение 9 дней при 20°С/18°С (день/ночь) и 80%-ной относительной влажности. Признаки заболевания оценивали через 8 дней после инокуляции. Эффективность каждого тестируемого соединения рассматривали в качестве критерия системного действия.
Каждое из соединений 3.048, 29.048, 15.048 проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <50%).
Пример В-17. Действие против §ер!опа 1г111С1 на пшенице (септориозная пятнистость листьев пшеницы).
Двухнедельные растения пшеницы сорта Я1Ьапб обрабатывали композицией тестируемого соединения (0,02% действующего вещества) в камере для опрыскивания. Через 1 день после обработки растения пшеницы инокулировали путем опрыскивания опытных растений суспензией спор (10х105 конидий/мл). После инкубации в течение 1 дня при 23°С и 95%-ной относительной влажности растения выдерживали в теплице в течение 16 дней при 23°С и 60%-ной относительной влажности. Признаки заболевания оценивали через 18 дней после инокуляции.
Каждое из соединений 14.202 или 14.210 проявило высокую активность в этом опыте (поражение заболеванием <20%).

Claims (12)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединение формулы (I) в которой Не! обозначает пирролил или пиразолил, которые замещены группами Я8, Я9 и Я10;
    X обозначает двойную связь;
    Υ обозначает (СЯ12Я13)(СЯ14Я15)т(СЯ16Я17)п;
    т обозначает 0 или 1;
    п обозначает 0 или 1;
    Я1 обозначает водород;
    Я2 и Я3, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, галоген, С1-С4алкил, С1С4алкокси или С1-С4галоалкокси;
    Я4, Я5, Я6 и Я7, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, галоген, С1С4алкил, С1-С4галоалкил, С1-С4алкокси, С1-С4галоалкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4галоалкилтио, гидроксиметил, С1-С4алкоксиметил, С(О)СН3 или С(О)ОСН3;
    Я8, Я9 и Я10, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, галоген, циано, нитро, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С1-С4алкокси(С1-С4)алкилен или С1-С4галоалкокси(С1-С4)алкилен, при условии, что по меньшей мере одна из групп Я8, Я9 и Я10 не обозначает водород;
    Я12 и Я13, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, галоген, С1-С5алкил, С1С3алкокси, СН2ОН, СН(О), С3-С6циклоалкил, СН2О-С(=О)СН3, СН2-С3-С6циклоалкил или бензил;
    или Я12 и Я13 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют группу С=О или 3-5-членное карбоциклическое кольцо;
    или Я12 и Я13 вместе образуют С1-С5алкилиденовую группу или Сз-С6циклоалкилиденовую группу; и
    - 24 015708
    К14, К15, К16 и К17, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород или СН3.
  2. 2. Соединение формулы (I) по п.1, где К8, К9 и К10, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, хлор, фтор, метил, СЕ3, СНЕ2 или СН2Е, при условии, что по меньшей мере одна из групп К8, К9 и К10 не обозначает водород.
  3. 3. Соединение формулы (I) по п.1, где п равно 0 и т равно 0.
  4. 4. Соединение формулы (I) по п.3, где К12 и К13, в каждом случае независимо друг от друга, обозначают водород, С1-С4алкил или С1-С4алкокси.
  5. 5. Соединение формулы (I) по п.1, где К2 обозначает водород, галоген или С1-С4алкил.
  6. 6. Соединение формулы (I) по п.1, где К3 обозначает водород или метил.
  7. 7. Соединение формулы (I) по п.1, где Не! обозначает пиразолил.
  8. 8. Соединение формулы (I) по п.1, где Не! обозначает пирролил.
  9. 9. Композиция для борьбы с микроорганизмами и предупреждения их нападения и поражения ими растений, в которой действующее вещество представляет собой соединение формулы (I) по п.1 и которая содержит приемлемый носитель.
  10. 10. Способ борьбы с фитопатогенными микроорганизмами или предупреждения поражения ими культурных растений, который заключается в том, что соединения формулы (I) по п.1 наносят на листву или почву.
  11. 11. Способ борьбы с фитопатогенными микроорганизмами или предупреждения поражения ими культурных растений риса-падди, который заключается в том, что соединения формулы (I) по п.1 наносят на затопленные рисовые поля.
  12. 12. Способ борьбы с фитопатогенными микроорганизмами или предупреждения поражения ими культурных растений, который заключается в том, что соединения формулы (I) по п.1 наносят на семена.
EA200800883A 2002-10-18 2003-10-14 Гетероциклокарбоксамидные производные EA015708B1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0224316.0A GB0224316D0 (en) 2002-10-18 2002-10-18 Chemical compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200800883A1 EA200800883A1 (ru) 2008-12-30
EA015708B1 true EA015708B1 (ru) 2011-10-31

Family

ID=9946176

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200800883A EA015708B1 (ru) 2002-10-18 2003-10-14 Гетероциклокарбоксамидные производные
EA200500574A EA010264B1 (ru) 2002-10-18 2003-10-14 Гетероциклокарбоксамидные производные

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200500574A EA010264B1 (ru) 2002-10-18 2003-10-14 Гетероциклокарбоксамидные производные

Country Status (39)

Country Link
US (2) US7598395B2 (ru)
EP (1) EP1556385B1 (ru)
JP (1) JP4607591B2 (ru)
KR (2) KR100858013B1 (ru)
CN (1) CN100448876C (ru)
AR (1) AR041649A1 (ru)
AT (1) ATE460418T1 (ru)
AU (1) AU2003280376B2 (ru)
BE (1) BE2013C039I2 (ru)
BR (1) BR0314875B1 (ru)
CA (1) CA2498851C (ru)
CR (1) CR7727A (ru)
CY (1) CY1110077T1 (ru)
DE (1) DE60331670D1 (ru)
DK (1) DK1556385T3 (ru)
EA (2) EA015708B1 (ru)
EC (1) ECSP055675A (ru)
EG (1) EG24050A (ru)
ES (1) ES2342714T3 (ru)
FR (1) FR18C1024I2 (ru)
GB (1) GB0224316D0 (ru)
GE (2) GEP20084500B (ru)
HK (1) HK1082254A1 (ru)
HR (1) HRP20050441B1 (ru)
IL (2) IL167290A (ru)
MA (1) MA27405A1 (ru)
ME (2) ME00223B (ru)
MX (1) MXPA05003899A (ru)
NO (1) NO331404B1 (ru)
NZ (1) NZ539376A (ru)
PL (1) PL221973B1 (ru)
PT (1) PT1556385E (ru)
RS (1) RS51937B (ru)
SI (1) SI1556385T1 (ru)
TN (1) TNSN05112A1 (ru)
TW (1) TWI319704B (ru)
UA (1) UA81784C2 (ru)
WO (1) WO2004035589A1 (ru)
ZA (1) ZA200501870B (ru)

Families Citing this family (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL375353A1 (en) * 2002-08-22 2005-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP1613307A4 (en) * 2003-04-07 2008-03-12 Glaxo Group Ltd M SB 3 / SB MUSCARIN ACETYLCHOLINE RECEPTOR ANTAGONISTS
GB0422401D0 (en) * 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
MX2007007298A (es) * 2004-12-15 2007-10-19 Girindus Ag Sintesis de compuestos fosfitilados usando un activador heterociclico cuaternario.
BRPI0612907A2 (pt) * 2005-07-18 2010-12-07 Syngenta Participations Ag compostos microbiocidas, composição contendo os mesmos e método de controle ou prevenção de infestação em plantas
CN101979375A (zh) 2005-09-16 2011-02-23 先正达参股股份有限公司 酰胺的制备方法
GT200600468A (es) * 2005-10-25 2007-06-08 Nuevos microbiocidas
AR057568A1 (es) 2005-11-15 2007-12-05 Syngenta Participations Ag Anilinas aciladas orto-sustituidas, una composicion para controlar y proteger contra microorganismos fitopatogenos que las contiene y un procedimiento para controlar o prevenir la infestacion de plantas utiles que las emplea como principio activo
AR058302A1 (es) * 2005-12-12 2008-01-30 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de aminas
AR059035A1 (es) 2006-01-16 2008-03-12 Syngenta Participations Ag Insecticidas derivados de antranilamida
CN102524263B (zh) * 2006-04-06 2014-08-27 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
CA2647882A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-18 Ulrich Johannes Haas Fungicidal compositions
AU2007234870B2 (en) * 2006-04-07 2013-07-04 Syngenta Participations Ag Method of controlling phytopathogenic diseases on turfgrass
CN101415327B (zh) * 2006-04-07 2012-10-10 先正达参股股份有限公司 防治草坪草的致植物病性病害的方法
WO2007124907A2 (en) * 2006-04-27 2007-11-08 Syngenta Participations Ag Heterocyclyl-carboxylic acid (benzonorbornene-5-yl)amide derivatives as fungicides for agrochemical use
AR062082A1 (es) 2006-07-17 2008-10-15 Syngenta Participations Ag Derivados de piridazina con actividad microbicida
CA2659713A1 (en) * 2006-08-08 2008-02-14 Syngenta Participations Ag Process for the production of aromatic amines in the presence of a palladium complex comprising a ferrocenyl biphosphine ligand
TW200829537A (en) * 2006-09-28 2008-07-16 Syngenta Participations Ag Process for the preparation amines
CN101541763A (zh) 2006-10-25 2009-09-23 先正达参股股份有限公司 新型哒嗪衍生物
CA2677858A1 (en) * 2007-02-14 2008-08-21 Basf Se Method of inducing virus tolerance of plants
PT2120577E (pt) * 2007-03-16 2014-12-22 Syngenta Ltd Nova forma sólida de um microbiocida
IN2009DN06368A (ru) * 2007-04-25 2015-07-24 Syngenta Participations Ag
AU2013201960B2 (en) * 2007-04-25 2013-08-01 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
CN101743237A (zh) 2007-07-16 2010-06-16 先正达参股股份有限公司 稠合的邻氨基苯甲酰胺杀虫剂
GB0716414D0 (en) 2007-08-22 2007-10-03 Syngenta Participations Ag Novel insecticides
JP2010539213A (ja) 2007-09-20 2010-12-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性株及び活性成分を含む組み合わせ
EP2053045A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
EP2053044A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
EP2053046A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngeta Participations AG Novel imidazole derivatives
GB0800762D0 (en) 2008-01-16 2008-02-27 Syngenta Participations Ag Novel pyridazine derivatives
BR122016010655B8 (pt) 2008-02-05 2018-01-02 Basf Se misturas fungicidas que compreendem um composto (i) selecionado de n-(3',4', 5'-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1h-pirazol-4-carboxamida, isopirazam e pentiopirad, e um fungicida adicional (ii) selecionado de ipconazol e difenoconazol e método para controlar pragas
US8227619B2 (en) * 2008-05-14 2012-07-24 Syngenta Limited Process for the preparation of amides
EA020599B1 (ru) 2008-07-04 2014-12-30 Басф Се Фунгицидные смеси, содержащие замещенные 1-метилпиразол-4-илкарбоксанилиды и абамектин
BRPI0923401B1 (pt) 2008-12-24 2021-11-23 Syngenta Limited Método para o preparo de aril amidas e composto
PL2391210T3 (pl) * 2009-01-30 2016-09-30 Zastosowanie inhibitora dehydrogenazy bursztynianowej Fluopyramu do kontrolowania infekcji pierwotnych mączniakiem prawdziwym
AU2010213187B2 (en) 2009-02-13 2015-07-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of succinate dehydrogenase inhibitors for extending shelf life of fruits and vegetables
GB0903955D0 (en) 2009-03-06 2009-04-22 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0904315D0 (en) 2009-03-12 2009-04-22 Syngenta Participations Ag Novel imidazole derivatives
EA020314B9 (ru) 2009-03-25 2015-03-31 Байер Кропсайенс Аг Пестицидная комбинация биологически активных веществ
GB0908435D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Syngenta Ltd Processes
EP2255626A1 (de) 2009-05-27 2010-12-01 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
PL2437595T3 (pl) 2009-06-02 2019-05-31 Bayer Cropscience Ag Zastosowanie fluopyramu do zwalczania Sclerotinia ssp.
EP2453750A2 (de) 2009-07-16 2012-05-23 Bayer CropScience AG Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen
CN102471278B (zh) 2009-07-28 2015-04-01 先正达参股股份有限公司 关于吡唑的烷基化方法
CN102471279A (zh) 2009-07-31 2012-05-23 先正达参股股份有限公司 吡唑的烷基化方法
KR101712083B1 (ko) 2009-08-06 2017-03-03 신젠타 파티서페이션즈 아게 피라졸 카르복실산 아미드의 제조 방법
EP2301350A1 (en) 2009-09-16 2011-03-30 Bayer CropScience AG Use of succinate dehydrogenase inhibitors for increasing the content of desired ingredients in crops
CN102638989B (zh) 2009-12-08 2015-01-28 巴斯夫欧洲公司 农药混合物
EA025427B1 (ru) 2009-12-08 2016-12-30 Басф Се Пестицидные смеси
US9288986B2 (en) 2009-12-22 2016-03-22 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
GB0922376D0 (en) 2009-12-22 2010-02-03 Syngenta Participations Ag Novel compounds
WO2011082913A1 (en) 2010-01-08 2011-07-14 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions containing isopyrazam, azoxystrobin and cyproconazole
TW201201691A (en) 2010-02-04 2012-01-16 Syngenta Participations Ag Novel compounds
WO2011095459A1 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Syngenta Participations Ag Pyridazine derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
BRPI1000361B1 (pt) * 2010-02-05 2017-04-11 Rotam Agrochem Int Co Ltd composição fungicida, seu uso e métodos de prevenção e/ou combate a dano patogênio ou dano por pragas em uma planta
EP2353387A1 (de) 2010-02-05 2011-08-10 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat-Dehydrogenase (SDH)-Inhibitoren in der Behandlung von Pflanzenarten der Familie der Süßgräser
US20120316184A1 (en) 2010-02-24 2012-12-13 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbicides
GB201004301D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
GB201004299D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
EP2377397A1 (de) 2010-04-14 2011-10-19 Bayer CropScience AG Verwendung fungizider Wirkstoffe zur Kontrolle von Mykosen an Palmengewächsen
TWI501727B (zh) 2010-05-28 2015-10-01 Basf Se 農藥混合物
KR20130119900A (ko) 2010-06-07 2013-11-01 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살진균제로서의 피라지닐 카르복스아미드
BR112012033490A2 (pt) 2010-07-02 2015-09-15 Syngenta Participations Ag derivados de éter dioxima microbicida
BR112013001959B1 (pt) 2010-07-26 2018-07-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Uso de inibidores de succinato desidrogenase e/ou inibidores de complexo iii da cadeia respiratória para melhorar a razão de microrganismos prejudiciais para benéficos
GB201012586D0 (en) * 2010-07-27 2010-09-08 Syngenta Ltd Formulations
CA2804355A1 (en) 2010-07-29 2012-02-02 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
JP5869570B2 (ja) 2010-08-10 2016-02-24 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト ３−ハロアルキルピラゾールの調製方法
JP2012036142A (ja) 2010-08-10 2012-02-23 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物およびその用途
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
AR083482A1 (es) 2010-10-21 2013-02-27 Syngenta Ltd Concentrados agroquimicos con isopirazam
EP2632901B1 (en) 2010-10-27 2018-09-12 Solvay Sa Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
CN103339104A (zh) 2010-11-15 2013-10-02 拜耳知识产权有限责任公司 十氢-1,4-桥亚甲基萘甲酰胺
CN107266368A (zh) * 2010-11-15 2017-10-20 拜耳知识产权有限责任公司 5‑卤代吡唑甲酰胺
MX2013005258A (es) * 2010-11-15 2013-07-05 Bayer Ip Gmbh N-aril pirazol(tio)carboxamidas.
EP2640191A1 (en) 2010-11-15 2013-09-25 Bayer Intellectual Property GmbH 5-halogenopyrazole(thio)carboxamides
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
WO2012110464A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Use of sdhi fungicides on conventionally bred asr-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
EP2723720A1 (de) 2011-06-21 2014-04-30 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur herstellung von pyrazolylcarboxaniliden
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
EP2662364A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-13 Bayer CropScience AG Pyrazole tetrahydronaphthyl carboxamides
MX2014013569A (es) * 2012-05-09 2014-12-08 Bayer Cropscience Ag Pirazol tetrahidronaftil carboxamidas.
EP2662370A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-13 Bayer CropScience AG 5-Halogenopyrazole benzofuranyl carboxamides
WO2014060177A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
JP6020905B2 (ja) * 2012-11-01 2016-11-02 国立大学法人横浜国立大学 新規化合物及び植物用抵抗性誘導剤
KR20150087350A (ko) 2012-11-19 2015-07-29 아치 우드 프로텍션, 인코포레이티드 숙신산탈수소효소 억제제를 포함하는 조성물
EA201500580A1 (ru) 2012-11-30 2016-01-29 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Двойные фунгицидные смеси
AR093996A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias
US9630943B2 (en) 2012-12-19 2017-04-25 Bayer Cropscience Ag Tetrahydronaphthyl(thio) carboxamides
US9428459B2 (en) 2012-12-19 2016-08-30 Bayer Cropscience Ag Difluoromethyl-nicotinic- tetrahydronaphtyl carboxamides
CN103891725B (zh) * 2012-12-31 2016-04-06 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺和醚菌酯的杀菌组合物及其应用
CN103891724B (zh) * 2012-12-31 2015-09-30 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物及其应用
CN103210930B (zh) * 2013-05-23 2014-10-29 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物
EP3778598A3 (en) 2013-07-02 2021-08-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
CN104649973B (zh) 2013-11-25 2017-02-15 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物及其用途
US9706776B2 (en) 2013-12-20 2017-07-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
EP2980078A1 (en) 2014-07-29 2016-02-03 Solvay SA Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
US10829456B2 (en) 2016-01-28 2020-11-10 Solvay Sa Halogen substituted diketones, pyrazole compounds and processes for the manufacture of pyrazole compounds
JP2019515938A (ja) 2016-05-10 2019-06-13 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） ３−（ハロアルキルまたはホルミル）−１ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸またはエステルを含む組成物、その製造、およびカルボキサミド調製のためのその使用
US20210371386A1 (en) 2016-08-02 2021-12-02 Solvay Sa Manufacture of hydrazinyl compounds useful in the manufacture of pyrazole carboxylic acid and derivatives, hydrazinyl compounds and their use
EP3535245A1 (en) 2016-11-07 2019-09-11 Solvay SA Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives
CN106508945B (zh) * 2016-11-11 2019-02-19 山东农业大学 一种含吡唑萘菌胺和异菌脲的杀菌组合物及其制剂与应用
WO2018201272A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Solvay Fluor Gmbh Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives
US11560384B2 (en) 2017-05-04 2023-01-24 University Of Utah Research Foundation Benzonorbornadiene derivatives and reactions thereof
JP7191085B2 (ja) 2017-08-02 2022-12-16 サノビオン ファーマシューティカルズ インク イソクロマン化合物およびその使用
CN109380236A (zh) * 2017-08-07 2019-02-26 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
EP3495351A1 (en) 2017-12-08 2019-06-12 Solvay Sa Oxidation of a pyrazolyl ketone compound to the corresponding carboxylic acid
WO2019122164A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Solvay Sa Process for the manufacture of pyrazole carboxylic derivatives and precursors thereof
JP2021506857A (ja) 2017-12-22 2021-02-22 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） ピラゾール化合物の製造方法
WO2019122194A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Solvay Sa Process for the manufacture of iminium compounds and their application in the manufacture of pyrazole derivatives
BR112022010641A2 (pt) * 2020-01-03 2022-08-16 Blue Oak Pharmaceuticals Inc Compostos e composições para tratamento de distúrbios do sistema nervoso central (snc)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000009482A1 (en) * 1998-08-12 2000-02-24 Syngenta Participations Ag Trifluoro methylpyrrol carboxamides
RU99104181A (ru) * 1996-07-24 2000-12-27 Байер Акциенгезелльшафт Карбанилиды в качестве средств для борьбы с вредителями
WO2001049664A1 (en) * 1999-12-29 2001-07-12 Syngenta Participations Ag Trifluoromethylpyrrole carboxamides and trifluoromethylpyrrolethioamides as fungicides
WO2001053259A1 (en) * 2000-01-21 2001-07-26 Syngenta Participations Ag Pyrrolecarboxamides and pyrrolethioamides as fungicides

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2950308A (en) * 1959-10-28 1960-08-23 Dow Chemical Co Adducts of benzoquinonedimines
US3268581A (en) * 1964-05-08 1966-08-23 Dow Chemical Co Anthraquinone dialkanesulfonimide
EP0199822B1 (en) 1984-10-29 1990-01-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrazolecarboxamide derivatives, process for their preparation, and bactericides containing them as effective ingredients
JPS62249966A (ja) 1986-04-22 1987-10-30 Sumitomo Chem Co Ltd Ｎ−インダニルアミド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤
ATE82966T1 (de) 1986-08-12 1992-12-15 Mitsubishi Chem Ind Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel.
US4837242A (en) 1987-01-20 1989-06-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Thiazoles and pyrazoles as fungicides
US4914097A (en) 1987-02-25 1990-04-03 Mitsubishi Kasei Corporation N-indanyl carboxamide derivative and agricultural/horticultural fungicide containing the derivative as active ingredient
JPH01117864A (ja) 1987-07-02 1989-05-10 Sumitomo Chem Co Ltd 置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH01230569A (ja) * 1987-11-06 1989-09-14 Sumitomo Chem Co Ltd 置換カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP2638966B2 (ja) * 1987-11-06 1997-08-06 住友化学工業株式会社 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPS6470479A (en) 1987-09-10 1989-03-15 Sumitomo Chemical Co Heterocylic carboxylic acid derivative, production thereof and agricultural and horticultural germicide containing said derivative as active ingredient
US4877441A (en) 1987-11-06 1989-10-31 Sumitomo Chemical Company Ltd. Fungicidal substituted carboxylic acid derivatives
JP2625871B2 (ja) 1988-04-27 1997-07-02 住友化学工業株式会社 置換ジヒドロピランカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP2582863B2 (ja) 1988-06-13 1997-02-19 三菱化学株式会社 Ｎ−インダニルカルボン酸アミド誘導体を有効成分とする灰色かび病防除剤
JPH0240384A (ja) 1988-07-28 1990-02-09 Sumitomo Chem Co Ltd 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH0240374A (ja) 1988-07-28 1990-02-09 Sumitomo Chem Co Ltd 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US5049575A (en) 1988-11-10 1991-09-17 Sumitomo Chemical Company Substituted carboxylic acid, fungicidal compositions and use
JP2639025B2 (ja) * 1988-12-02 1997-08-06 住友化学工業株式会社 置換ピラゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH02157366A (ja) 1988-12-12 1990-06-18 Hideo Saito 循環式立体駐車装置
JPH0454173A (ja) 1990-06-20 1992-02-21 Mitsubishi Kasei Corp 光学活性なｎ―インダニルチアゾールカルボン酸アミド誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US5093347A (en) 1991-01-28 1992-03-03 Monsanto Company 3-difluoromethylpyrazolecarboxamide fungicides, compositions and use
EP0654464A1 (en) 1993-10-22 1995-05-24 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Processes for the preparation of pesticides and intermediates
DE19544800A1 (de) 1995-12-01 1997-06-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxaniliden
DE19629828A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
JP3645661B2 (ja) 1996-07-25 2005-05-11 日本電気エンジニアリング株式会社 マーク読取装置
JPH1140384A (ja) 1997-07-15 1999-02-12 Matsushita Electric Works Ltd 放電灯点灯装置
JP4054173B2 (ja) 2000-12-04 2008-02-27 富士フイルム株式会社 カメラ
US6995162B2 (en) 2001-01-12 2006-02-07 Amgen Inc. Substituted alkylamine derivatives and methods of use
GB0101996D0 (en) * 2001-01-25 2001-03-14 Syngenta Participations Ag Organtic compounds

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU99104181A (ru) * 1996-07-24 2000-12-27 Байер Акциенгезелльшафт Карбанилиды в качестве средств для борьбы с вредителями
WO2000009482A1 (en) * 1998-08-12 2000-02-24 Syngenta Participations Ag Trifluoro methylpyrrol carboxamides
WO2001049664A1 (en) * 1999-12-29 2001-07-12 Syngenta Participations Ag Trifluoromethylpyrrole carboxamides and trifluoromethylpyrrolethioamides as fungicides
WO2001053259A1 (en) * 2000-01-21 2001-07-26 Syngenta Participations Ag Pyrrolecarboxamides and pyrrolethioamides as fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
HRP20050441B1 (hr) 2014-04-11
JP4607591B2 (ja) 2011-01-05
RS20050297A (en) 2007-08-03
CY1110077T1 (el) 2015-01-14
EP1556385A1 (en) 2005-07-27
HK1082254A1 (en) 2006-06-02
PL376574A1 (pl) 2006-01-09
IL190341A (en) 2012-04-30
US7598395B2 (en) 2009-10-06
EG24050A (en) 2008-04-13
BE2013C039I2 (ru) 2023-03-07
ES2342714T3 (es) 2010-07-13
HRP20050441A2 (en) 2006-09-30
TWI319704B (en) 2010-01-21
EA200800883A1 (ru) 2008-12-30
AU2003280376B2 (en) 2010-03-11
DK1556385T3 (da) 2010-06-14
BR0314875B1 (pt) 2014-11-18
UA81784C2 (ru) 2008-02-11
TNSN05112A1 (fr) 2007-05-14
NO331404B1 (no) 2011-12-19
US20080051446A1 (en) 2008-02-28
DE60331670D1 (en) 2010-04-22
AR041649A1 (es) 2005-05-26
TW200412847A (en) 2004-08-01
EP1556385B1 (en) 2010-03-10
MXPA05003899A (es) 2005-06-22
KR20080025767A (ko) 2008-03-21
IL190341A0 (en) 2009-09-22
FR18C1024I2 (fr) 2019-05-17
EA010264B1 (ru) 2008-06-30
WO2004035589A1 (en) 2004-04-29
IL167290A (en) 2010-04-15
BR0314875A (pt) 2005-08-02
SI1556385T1 (sl) 2010-07-30
PL221973B1 (pl) 2016-06-30
CA2498851A1 (en) 2004-04-29
US20100010063A1 (en) 2010-01-14
ZA200501870B (en) 2006-02-22
GEP20115347B (en) 2011-12-12
KR20050055767A (ko) 2005-06-13
FR18C1024I1 (fr) 2018-07-13
MEP31608A (en) 2010-10-10
CA2498851C (en) 2011-04-19
RS51937B (sr) 2012-02-29
EA200500574A1 (ru) 2005-10-27
KR100858013B1 (ko) 2008-09-11
CN1705668A (zh) 2005-12-07
ATE460418T1 (de) 2010-03-15
GB0224316D0 (en) 2002-11-27
NO20052201L (no) 2005-05-27
GEP20084500B (en) 2008-10-10
US7994093B2 (en) 2011-08-09
AU2003280376A1 (en) 2004-05-04
JP2006511485A (ja) 2006-04-06
CR7727A (es) 2008-02-12
ME00223B (me) 2011-02-10
PT1556385E (pt) 2010-06-14
ECSP055675A (es) 2005-07-06
KR100872010B1 (ko) 2008-12-05
NZ539376A (en) 2007-05-31
MA27405A1 (fr) 2005-06-01
CN100448876C (zh) 2009-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA015708B1 (ru) Гетероциклокарбоксамидные производные
RU2259356C2 (ru) Пиразолкарбоксамидные и пиразолтиоамидные производные в качестве фунгицидов
RU2294925C2 (ru) Пирролкарбоксамиды и амиды пирролтиокарбоновой кислоты и их использование в агрохимии
RU2264388C2 (ru) Трифторметилпирролкарбоксамиды
RU2323931C2 (ru) О-циклопропилкарбоксанилиды и их применение в качестве фунгицидов
EA010092B1 (ru) Бифенильные производные и их применение в качестве фунгицидов
EA019005B1 (ru) Фунгицидная композиция
ES2343940T3 (es) Trifluorometilpirrolcarboxamidas y trifluorometilpirroltioamidas como fungicidas.
EA013074B1 (ru) Синергетические фунгицидные композиции
EA014908B1 (ru) Композиции, обладающие свойствами регуляторов роста растения
CN113603695B (zh) 一种取代的嘧啶胺类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
KR20170115053A (ko) 식물 생장 조절제로서의 2-옥소-3,4-디하이드로퀴놀린 화합물
JPH02279670A (ja) 殺微生物組成物
JP4558496B2 (ja) 水稲病害防除用殺菌性組成物
JPH0331277A (ja) 殺微生物組成物
JPH0859408A (ja) ブラシノステロイド含有組成物およびその水分散体
KR20030074794A (ko) 살균제로서 사용되는 피롤카르복사미드
CN114478543B (zh) 一种含哌嗪结构的吡唑酰胺类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
CN113135864B (zh) 一种硫醚三氮唑类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
KR20190025633A (ko) 식물 생장 조절제 화합물
CN113788798A (zh) 氘代的杀菌化合物及其制法和用途
CN116143784A (zh) 一种酰基取代的三唑-1-基乙醇衍生物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
BR112019020809A2 (pt) composições agrícolas, kits, composições ou kits e métodos para aumentar a produtividade de cultura de uma planta
EA018993B1 (ru) Фунгицидная композиция
JPH07508738A (ja) 殺微生物剤としてのベンズイミダゾール誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM