EA010092B1 - Бифенильные производные и их применение в качестве фунгицидов - Google Patents

Бифенильные производные и их применение в качестве фунгицидов Download PDF

Info

Publication number
EA010092B1
EA010092B1 EA200500910A EA200500910A EA010092B1 EA 010092 B1 EA010092 B1 EA 010092B1 EA 200500910 A EA200500910 A EA 200500910A EA 200500910 A EA200500910 A EA 200500910A EA 010092 B1 EA010092 B1 EA 010092B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
halogen
srz
alkyl
independently selected
formula
Prior art date
Application number
EA200500910A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200500910A1 (ru
Inventor
Йозеф Эренфройнд
Клеменс Ламберт
Ханс Тоблер
Харальд Вальтер
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA200500910A1 publication Critical patent/EA200500910A1/ru
Publication of EA010092B1 publication Critical patent/EA010092B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45—Monoamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/76—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and etherified hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/32—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and esterified hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/03—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

В изобретении описано фунгицидно активное соединение формулы (I)в которой Het обозначает замещенное 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо; Rобозначает водород, формил, СО-С-Салкил, СОО-С-Салкил., C-Салкокси(С-С)алкилен, СО-С-Салкиленокси(С-С)алкил, пропаргил или алленил; все R, R, Rи Rнезависимо обозначают водород, галоген, метил или CF; все Rнезависимо обозначают галоген, метил или CF; Rобозначает (Z)C≡C(Y), (Z)C(Y)=C(Y)(Y) или три(С-С)алкилсилил; X обозначает О или S; все Y, Yи Yнезависимо обозначают водород, галоген, С-Салкил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, гидроксигруппу, C-Салкоксигруппу, С-Сгалогеналкоксигруппу, С-Салкилтиогруппу, C-Сгалогеналкилтиогруппу, С-Салкиламиногруппу, ди(С-С)алкиламиногруппу, С-Салкоксикарбонил, С-Салкоксикарбонилоксигруппу и три(С-С)алкилсилил), С-Салкенил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галогены), С-Салкинил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галогены), С-Сциклоалкил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С-Салкил и С-Сгалогеналкил) или три(С-С)алкилсилил; Z обозначает С-Салкилен (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей гидроксигруппу, цианогруппу, С-Салкоксигруппу, галоген, C-Сгалогеналкил, С-Сгалогеналкоксигруппу, С-Салкилтиогруппу, СООН и СОО-С-Салкил); m равно 0 или 1; и n равно 0, 1 или 2; также описаны новые промежуточные продукты, применяющиеся при получении этих

Description

Настоящее изобретение относится к новым карбоксамидным производным, как к активным ингредиентам, которые обладают микробицидной активностью, в частности фунгицидной активностью. Настоящее изобретение также относится к получению этих активных ингредиентов, к новым дифенильным производным, применяющимся в качестве промежуточных продуктов при получении активных ингредиентов, к получению этих новых промежуточных продуктов, к агрохимическим композициям, которые содержат не менее одного из этих новых активных ингредиентов, к получению этих композиций и к применению этих активных ингредиентов или композиций в сельском хозяйстве или садоводстве для борьбы с заражением растений фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно - грибами, или его предупреждения.
Фунгицидно активные карбоксамидные производные раскрыты в ΙΡ2001072510, ΙΡ2001072508, ΙΡ2001072507 иΙΡ2001302605.
Некоторые амино- или галогензамещенные дифенильные производные раскрыты в ΌΕ2205732 и ΙΡ2001302605.
Настоящее изобретение относится к соединению формулы (I)
в которой Не! обозначает 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее от 1 до 3 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, включающей кислород, азот и серу, при условии, что кольцо не является 1,2,3-триазолом, кольцо замещено с помощью 1, 2 или 3 групп Ку; К1 обозначает водород, формил, СО-С1-С4алкил, СОО-С1-С4алкил, С1-С4алкокси(С1-С4)алкилен, СО-С1С4алкиленокси(С1-С4)алкил, пропаргил или алленил; все К2, К3, К4 и К5 независимо обозначают водород, галоген, метил или СЕ3; все К6 независимо обозначают галоген, метил или СЕ3; К7 обозначает (2)тС^С(У1), (2)тС(У1)=С(¥2)(¥3) или три(С1-С4)алкилсилил; все Ку независимо обозначают галоген, ЦС3алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3алкокси(С1-С3)алкилен или цианогруппу; X обозначает О или 8; все Υ1, Υ2 и Υ3 независимо обозначают водород, галоген, С1-С6алкил [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, гидроксигруппу, С1-С4алкоксигруппу, С1-С4галогеналкоксигруппу, С1-С4алкилтиогруппу, С1-С4галогеналкилтиогруппу, С1-С4алкиламиногруппу, ди(С1-С4)алкиламиногруппу, С1-С4алкоксикарбонил, С1С4алкоксикарбонилоксигруппу и три(С1-С4)алкилсилил], С2-С4алкенил [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галогены], С2С4алкинил [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галогены], С3-С7циклоалкил [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1-С4алкил и С1С4галогеналкил] или три(С1-С4)алкилсилил; Ζ обозначает С1-С4алкилен [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей гидроксигруппу, цианогруппу, С1-С4алкоксигруппу, галоген, С1-С4галогеналкил, С1-С4галогеналкоксигруппу, С1С4алкилтиогруппу, СООН и СОО-С1-С4алкил]; т равно 0 или 1; и η равно 0, 1 или 2.
В одном конкретном варианте выполнения настоящее изобретение относится к соединению формулы (I), определенной выше, в которой все Υ1, Υ2 и Υ3 независимо обозначают водород, галоген, С1С4алкил [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, гидроксигруппу, С1-С4алкоксигруппу, С1-С4галогеналкоксигруппу, С1-С4алкилтиогруппу, С1-С4галогеналкилтиогруппу, С1-С4алкиламиногруппу, ди(С1-С4)алкиламиногруппу, С1-С4алкоксикарбонил и три(С1-С4)алкилсилил], С2-С4алкенил [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галогены], С2-С4алкинил [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галогены], С3-С7циклоалкил [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1-С4алкил и С1-С4галогеналкил] или три(С1-С4)алкилсилил.
В одном варианте выполнения настоящее изобретение относится к соединению формулы (I), определенной выше, в которой Ζ обозначает С1-С4алкилен [необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей гидроксигруппу, цианогруппу, С1-С4алкоксигруппу, С1-С4галогеналкоксигруппу, С1-С4алкилтиогруппу, СООН и СОО-С1-С4алкил].
В одном варианте выполнения настоящее изобретение относится к соединению формулы (I), определенной выше, при условии, что К7 не обозначает С2-С6алкенил, если X обозначает О; К1 обозначает водород; один из К2, К3, К4 и К5 обозначает фтор, а все остальные обозначают водород; η равно 1; и Не! обозначает
- 1 010092
или
В другом варианте выполнения настоящее изобретение относится к соединению формулы (I), определенной выше, при условии, что В7 не обозначает С2-С6алкенил, если X обозначает О; все В1, В2, В3, В4 и В5 обозначают водород; и Не! обозначает
В другом варианте выполнения настоящее изобретение относится к соединению формулы (I), определенной выше, при условии, что В не обозначает С2-С6алкенил, если X обозначает О; все В1, В2, В3, В4 и В5 обозначают водород; η равно 1; и Не! обозначает
В еще одном варианте выполнения настоящее изобретение относится к соединению формулы (I), определенной выше, при условии, что В7 не обозначает С2-С6алкенил в положении 4, если X обозначает О; все В1, В3 и В5 обозначают водород; В2 и В4 все независимо обозначают водород или фтор; η равно 0; или η равно 1; или η равно 2, и 2 независимых заместителя В6 находятся в положениях 2',3' или 2',5' или 3',5'; и Не! обозначает
Галоген означает фтор, хлор, бром или йод [предпочтительно фтор, хлор или бром].
Каждый алкильный фрагмент обладает линейной или разветвленной цепью и означает, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил. Аналогично, каждый алкиленовый фрагмент обладает линейной или разветвленной цепью.
Галогеналкильные фрагменты являются алкильными фрагментами, которые замещены одними или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и означают, например, СР3, СР2С1, СНР2, СН2Р, СС13, СР3СН2, СНР2СН2, СН2РСН2, СН3СНР или СН3СР2.
Алкенильные и алкинильные фрагменты могут находиться в виде линейных или разветвленных цепей. Алкенильные фрагменты, если это возможно, могут находиться в (Е) или (Ζ) конфигурации. Приме рами являются винил, аллил, этинил и пропаргил.
Циклоалкил включает циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклогептил.
В три(С1 -С4)алкилсилильной и в ди(С1 -С4)алкиламиногруппе каждый алкильный фрагмент выбира ется независимо.
В настоящем описании Ме обозначает метил и Е! обозначает этил.
Предпочтительно, если Не! обозначает пиразол, пиррол, тиофен, фуран, тиазол, изотиазол, оксазол, изоксазол, пиридин, пиразин, пиримидин, пиридазин, 5,6-дигидропиран или 5,6-дигидро-1,4-оксатиин [более предпочтительно пиразол, пиррол, тиофен, фуран, тиазол, оксазол, пиридин, пиримидин, пиридазин или 5,6-дигидропиран; еще более предпочтительно - пиразол, пиррол, пиридин или тиазол; и еще более предпочтительно - пиразол, пиррол или тиазол].
В одном варианте выполнения предпочтительно, если Не! обозначает пиразол, пиррол, тиофен, фуран, тиазол, изотиазол, оксазол, изоксазол, пиразин, пиримидин, пиридазин, 5,6-дигидропиран или 5,6дигидро-1,4-оксатиин [более предпочтительно пиразол, пиррол, тиофен, фуран, тиазол, оксазол, пиримидин, пиридазин или 5,6-дигидропиран и еще более предпочтительно пиразол, пиррол или тиазол].
- 2 010092
Предпочтительно, если К обозначает водород, пропаргил, алленил, формил, СОМе, СОЕ1 или СОСН2ОМе.
Более предпочтительно, если К1 обозначает водород.
Предпочтительно, если К2 обозначает водород. Предпочтительно, если К3 обозначает водород. Предпочтительно, если К4 обозначает водород.
Предпочтительно, если К5 обозначает водород или галоген.
Более предпочтительно, если К5 обозначает водород или фтор.
Еще более предпочтительно, если К5 обозначает водород.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения К7 обозначает три(С1-С4)алкилсилил.
Предпочтительно, если Υ1, Υ2 и Υ3 независимо обозначают водород, галоген, С1-С6алкил, С1С3галогеналкил, С1-С4(галогеналкокси)С1-С4алкил, С1-С4(галогеналкилтио)С1-С4алкил, триметилсилил, С2-С4алкенил, С2-С4галогеналкенил или С3-С6циклоалкил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген и С1-С2алкил).
Предпочтительно, если Ζ обозначает С1-С2алкилен [который необязательно может содержать один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1С4галогеналкил и С1-С4галогеналкоксигруппу].
Предпочтительно, если К7 находится в положении 4.
Предпочтительно, если К7 обозначает винил [необязательно содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1-С4алкил, С1-С3галогеналкил, С3С6циклоалкил (необязательно содержащий от 1 до 5 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, СН3 и С1-С2галогеналкил) и триметилсилил], этинил [необязательно содержащий 1 заместитель, независимо выбранных из группы, включающей циклопропил, циклопентил и циклогексил (каждый из которых необязательно содержит от 1 до 5 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, СН3 и С1-С2галогеналкил), галоген, С1-С6алкил, С1-С4алогеналкил, С2-С4алкенил, С2-С4галогеналкенил и три(С1-С4)алкилсилил], аллил [необязательно содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, СН3, С1-С2галогеналкил и триметилсилил], пропаргил [необязательно содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1-С4алкил, С1-С2галогеналкил и триметилсилил] или три(С1-С4)алкилсилил.
В одном конкретном варианте выполнения К предпочтительно обозначает винил [необязательно содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1С4алкил, С1-С3галогеналкил, С3-С6циклоалкил и триметилсилил], этинил [необязательно содержащий 1 заместитель, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1-С4алкил, С1-С2галогеналкил, циклопропил (необязательно содержащий от 1 до 5 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, СН3, С1-С2галогеналкил и триметилсилил) и триметилсилил], аллил [необязательно содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, СН3, С1С2галогеналкил и триметилсилил], пропаргил [необязательно содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, СН3, С1-С2галогеналкил и триметилсилил] или три(С1 -С4)алкилсилил.
В другом конкретном варианте выполнения К7 предпочтительно обозначает винил [необязательно содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1С4алкил, С1-С3галогеналкил, С3-С6циклоалкил и триметилсилил], этинил [необязательно содержащий 1 заместитель, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1-С4алкил, С1-С2галогеналкил и триметилсилил], аллил [необязательно содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, СН3, С1-С2галогеналкил и триметилсилил], пропаргил [необязательно содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, СН3, С1С2галогеналкил и триметилсилил] или три(С1-С4)алкилсилил.
Более предпочтительно, если К7 обозначает СН=СН2, СН=СН(СН3), СН=СН81Ме3, СН=СЕ2, СН=СС12, С(СН3)=СС12, СН=СВГ2, С(СН3)=СВГ2, (44;)(Т4 СН=СЕС1, СН=СЕВт, С(СНэ)=СГС1, С(СН3)=СЕВт, СН=СЕМе, СН=СВгМе, СН=СС1Ме, СН=СНВг, СН=СНЕ, СН=СНС1, СЕ=СЕ2, СС1=СЕ2, СС1=СН2, СВг=СН2, СЕ=СН2, С(СЕ;) СЕВг, С(СГэ)=СГС1, (((НОСВг^ С(СГэ)=СС12, С(СЕ3)=СЕ2, С(СЕ;)СН;. СЕ=СНЕ, СН=СНСЕ3, СН=СЕСЕ2С1, СН=СС1С?2С1, СН=СВгСГ2С1, СН=(444, СН=СНС2?5, СН=СНСЕ(СЕ3)2, С(СН;)СНСЕ;. С(СН;)СЕСЕ;. С(СН;)СС1СЕ;. С(СН;)СВгСЕ;. СН=СС1СЕ3, СН=СС1С2Е5, СН=СВтСЕ3, сн=сес2е5, сн=сесе3, сн2сн=сн2, сн2сн=се2, СН2СН=СС12, СН2СН=СВг2, СН2СН=СЕВт, СН2СН=СЕС1, СН2СН=СС1СЕ3, СН2СН=СН81Ме3, С СН. С С81Ме';. С (‘8ίΕ4 С(-8444444, С=СС1, С СВг, С СЕ, С ССЕ;, С ('СЕЧЕ С=ССР2С1, С ССВ.-Ме, С (‘(434 С=ССНЕС1, (-(-(441: С (-(44 С(-(4((44, СС(4Е(СЕ4 С (-(44, С^ССН(Ме)Е, С^ССН(Е1)Е, С СМе, С (-(444 С ССНМе, С ('(4 4144, (4'С4, С СОНСЕ,, С^ССН281Ме3, С=ССМе2С1, С(-(444, (-(41444 (441443, С ((44444 (4'4401, С ССМе2ОСОМе, С СС(Ме)=СН2, С ССЕ=СЕ2, С С(циклопропил), С С(циклопентил), С С(1-Ециклопентил), (44 СН, (44 СН, СНЕС СН, (4((44(-СН, 81Ме3, СН2С=ССМе3 или СН2ОС81Ме3.
- 3 010092
В одном конкретном варианте выполнения более предпочтительно, если В7 обозначает СН=СН2, СН=СН(СНз), СН СН81Ме;. СН СЕ3. СН=СС12, С(СН 3)СС12. СН=СВг2, СЕСЕ3. СС1=СН2, СВг=СН2, СР=СН2, СР=СНР, СН=СНСЕ3. СН=СС1СЕ3. СН=СВгСР3, СН2СН=СН2. СН2СН=СН81Ме3. С СН. С С81Ме;. С С81Е1;. С С8|Ме3С(СН;);. С=СС1. С СВг. С ССЕ;. С ССЕ3Н. С^ССр2С1, С ССЕ.-Вг. С ССЕ(СЕ;)3С СМе. С ССНМе2. С ССМе;. С=ССМе2С1, С ССЧВОМе. С С(циклоС;Н,). СС(циклоС5Н9), С1ВС СН. 81Ме; или СН-С С81Ме;.
Еще более предпочтительно, если В7 обозначает СН=СЕ2, СН=СС12, С(СН3)=СС12, СН=СВг2, С(СН3)=СВг2, С(СН3)=СЕ2, СН=СЕС1. СН=СЕВг, С(СН3)=СЕС1. С(СН3)=СЕВг, СН=СНВг, СН=СНЕ, СН=СНС1. СС1=СН2. СН=СНСЕ3. СН=СЕСЕ2С1, СН=СС1СЕ2С1. СН=СВгСЕ2С1, СН=С(СЕ3)2, сн=снс2е5, СНСНСЕ(СЕ;)3. С(СН;)СНСЕ;. СН СС1СЕ;. СН СС1С3Е,. СН СЕС-Е,. СН СВгСЕ;. СН СЕСЕ;. СН3СНСС1СЕ;. СН2СН=СС12, СН2СН=СВГ2, С=СН, С С81Ме;. С С81Е1;. С С81Ме3С(СН;);. С=СС1. С ССЕ;. С ССЕ3Н. С=ССР2С1, С^ССНЕС1, С ССЕ3Ме. С ССЕ3Е1. С ССНЕЕ1. С ССЕВг. С ССЕ(СЕ;)3. С ССЕ3СЕ;. С ССНЕ(СЕ;). С СС1 НЕ. С ССН(Ме)Е. С СМе. С ССНМе.·. С ССН2Ме. С ССН2СНМе2. С=ССМе3. С^ССН2СМе3. СМССМе2Е. С^ССН2СЕ3, С^С(циклопропил). С^С(циклопентил). С=С(1-Ециклопентил). С СС(Ме)СН2. С ССЕСЕ2. С ССН381Ме;. СН2С СН. СЕ2С СН или СНЕС СН.
В одном конкретном варианте выполнения еще более предпочтительно. если В7 обозначает СН=СН2. СН СН81Ме;. СН СЕ3. СН ССН. СН СВг2. СЕ=СЕ2. СС1 СН2. СВг СН2. СЕ=СНЕ СН=СНСЕ3. СН=СС1СЕ3. С СН. С С81Ме;. С=СС1. С СВг. С ССЕ3. С СМе. С ССМе3. С ССНМе2. С С(циклоС;Н,). С1ВС СН. 81Ме; или СН-С С81Ме;.
Еще более предпочтительно. если В7 обозначает СН=СЕ2. СН=СС12. СН=СВг2. СН=СЕС1. СН=СЕВг. СН СНВг. СН СНЕ. СН=СНС1. СС1 СН2. СН СНСЕ3. СН=СРСР2С1. СН=СС1СЕ2С1. СН=СВгСЕ2С1. СНС(СЕ;);. СН СНС3Е,. СН СС1СЕ;. СН СВгСЕ;. СН СЕСЕ;. С СН. С С81Ме;. С=СС1. С ССЕ;. С ССЕ;Н. С=ССНЕС1. С ССНЕ(СЕ;). С^ССр2С1. С ССЕ3Ме. С ССЕ3Вг. С ССЕ;СЕ;. С ССН-Е. С ССН(Ме)Е. С СМе. С ССНМе.-. СССЩСНМе2. С ССМе;. С СССН2СМе;. С ССМе2Е. С ССН.-СЕ;. С С(циклопропил). С С(циклопентил). С С(1-Е-циклопентил). СН2С СН. СЕ2С СН. СНЕС СН или С ССН-Ме.
В одном конкретном варианте выполнения еще более предпочтительно. если В7 обозначает СН=СН§1Ме3. СН СЕ;. СН ССН. СН СВг2. СЕ СЕ;. СС1 С1Н. СВг СН, СЕ СНЕ. СН СНСЕ;. СНСС1СЕ;. С СН. С С81Ме;. С=СС1. С СВг. С ССЕ;. С СМе. С ССМе;. С ССНМе.-. С С(циклоС;Н,). СН-ССН. 81Ме; или СН2ОС81Ме3.
Предпочтительно. если атомы азота в кольце Не! независимо являются незамещенными или замещены с помощью Ву.
Если Ву обозначает заместитель у атома азота. то предпочтительно. если он обозначает С1-С3алкил. С1-С3галогеналкил или метоксиметилен; более предпочтительно С1-С2алкил. СЕ3. СЕ2С1. СНЕ2. СН2Е или метоксиметилен; еще более предпочтительно метил. СНЕ2 или метоксиметилен; еще более предпочтительно - метил или метоксиметилен; и наиболее предпочтительно метил.
Предпочтительно. если атомы углерода в кольце Не!. которые не связаны с атомом. замещенным с помощью ΟΧΝΕ1. независимо являются незамещенными или замещены с помощью Ву.
Если Ву обозначает заместитель у атома углерода. который не связан с атомом. замещенным с помощью ΟΧΝΕ1. то предпочтительно. если он обозначает галоген. С1-С3алкил. С1-С3галогеналкил или метоксиметилен; более предпочтительно хлор. метоксиметилен. СН3. СНЕ2 или СЕ3; еще более предпочтительно хлор. СН3. СНЕ2 или СЕ3; и еще более предпочтительно СН3 или СЕ3. В кольце Не! могут быть 1 или 2 атома углерода. соединенные с атомом. замещенным с помощью СΧNК1; предпочтительно. чтобы такие атомы были независимо не замещены или замещены с помощью Ву.
Если Ву обозначает заместитель у атома углерода. связанного с атомом. замещенным с помощью СXNВ1. то предпочтительно. если он обозначает галоген. С1-С3алкил или С1-С3галогеналкил; более предпочтительно хлор. фтор. бром. С1-С2алкил. СЕ3. СЕ2С1. СНЕ2. СН2Е; и еще более предпочтительно хлор. фтор. бром. метил. СЕ3. СНЕ2 или СН2Е.
Если в кольце Не! имеется только 1 атом углерода. связанный с атомом. замещенным с помощью СΧNК1. то более предпочтительно. если этот атом углерода замещен с помощью Ву.
Если в кольце Не! имеются 2 атома углерода. связанные с атомом. замещенным с помощью СХ^К1. то более предпочтительно. если один такой атом углерода замещен с помощью Ву. а второй атом углерода является незамещенным или замещен с помощью фтора. хлора или метила.
Предпочтительно. если т равно 0.
Предпочтительно. если η равно 0.
Предпочтительно. если Х обозначает О.
Соединения формулы (II)
- 4 010092
в которой В1,В2,В3,В4,В5,В6,В7 и η являются такими, как определено выше для соединения формулы (I) , также являются новыми [за исключением соединения формулы (II), в которой все В1, В2, В3, В4 и В5 обозначают водород, η равно 0 и В7 обозначает СН=СНСН2СО2Н] и применимы в качестве промежуточных продуктов для получения соединения формулы (I).
Поэтому в другом варианте выполнения настоящее изобретение относится к соединению формулы (II) , в которой В1, В2, В3, В4, В5, В6, В7 и η являются такими, как определено выше для соединения формулы (I) при условии, что, если все В1, В2, В3, В4 и В5 обозначают водород и η равно 0, то В7 не обозначает СН=СНСН2СО2Н.
Предпочтительные значения В1, В2, В3, В4, В5, В6, В7 и η для соединения формулы (II) являются такими, как определено выше для соединения формулы (I).
в которой К2, В3, В4, В5, В6, В7 и η являются такими, как определено выше для соединения формулы (I) и На1 обозначает бром, хлор или йод, также являются новыми и применимы в качестве промежуточных продуктов для получения соединения формулы (I).
Некоторые соединения формулы (III) уже являются известными;
в табл. 1 приведены известные соединения формулы (Ша), в которой На1, В2, В3, В4 и В7 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 1
На1 в2 в3 в4 я7
С1 С1 н н С(СН3)=СН-СН2-ОН
Вг н Ме н С(СР3)=СР2
Вт н Ме Вг С(СГ3)=СР2
С1 н н н с=сн
С1 н н н СН=СН-СН2-СН2-ОН
С1 н н н С(СН3)=СН-СН2-ОН
С1 н н н С(СН3)=СН-С(=О)-ОС2Н5
С1 н н н С(СН3)=СН-СН(ОН)СН3
С1 н н н СН=СН-СН(ОН)СНз
Поэтому в другом варианте выполнения настоящее изобретение относится к соединению формулы (III), в которой В2, В3, В4, В5, В6, В7 и η являются такими, как определено выше для соединения формулы (I), и На1 обозначает бром, хлор или йод; при условии, что это соединение не является соединением формулы (Ша) в табл. 1.
Предпочтительные значения В2,В3,В4,В5,В6,В7 и η для соединения формулы (III) являются такими, как определено выше для соединения формулы (I).
Предпочтительно, если На1 обозначает бром или хлор.
Более предпочтительно, если На1 обозначает бром.
- 5 010092
Соединения формул (I), (II) и (III) могут существовать в виде разных геометрических или оптических изомеров или в разных таутомерных формах. Для каждой формулы в объем настоящего изобретения входят все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях, а также изотопозамещенные формы, такие как дейтерированные соединения.
Соединения, приведенные ниже в табл. от 1а до 13, иллюстрируют соединения, предлагаемые в настоящем изобретении.
Таблица 1а
Соединение № К1 В7 В° в9 В10 X
1.01 Н с=сн Н Ме СР3 О
1.02 н с=сн н Ме СРз 8
1.03 н с=сн н Ме СР2Н О
1.04 пропаргил с^сн н Ме СР3 О
1.05 н с=сн Р Ме Ме О
1.06 н с^сн н СН2ОМе СР3 О
1.07 алленил с=сн н Ме СР3 О
1.08 н ОС81Мез н Ме СРз О
1.09 н С=С81Ме3 н Ме СРз 8
1.10 н С=С81Мез н Ме СР2Н О
1.11 н С=С81Ме3 Р Ме Ме О
1.12 н С=СС1 н Ме СГ3 О
1.13 н С=СС1 н Ме СР2Н О
1.14 н С=СС1 Р Ме Ме о
1.15 н С=СВг н Ме СР3 О
1.16 н С=СВг н Ме СР2Н о
1.17 н СнСВг Р Ме Ме О
1.18 н С=ССЕ3 н Ме СРз О
1.19 н ОССЕ3 н Ме СР2Н о
1.20 н С=ССР3 Р Ме Ме О
1,21 алленил СэССГз н Ме СРз о
1.22 н СН-СН2 и Ме СРз О
1.23 н сн=сн2 н Ме СРз 8
1.24 н сн=сн2 н Ме СР2Н О
1.25 пропаргил сн=сн2 н Ме СРз о
1.26 н сн=сн2 Р Ме Ме О
1.27 н сн=сн2 н СН2ОМе СРз О
1.28 алленил сн=сн2 н Ме СРз о
1.29 н сн=сг2 н Ме СРз О
1.30 н сн=се2 и Ме СР2Н О
1.31 н сн=ср2 Р Ме Ме о
1.32 н СН=СС12 н Ме СРз О
1.33 н СН=СС12 н Ме СР2Н О
1.34 н СН=СС12 Р Ме Ме О
1.35 н СН=СВг2 н Ме СР? О
1.36 н СН=СВг2 н Ме СР2Н о
1.37 н СН=СВг2 Р Ме Ме о
1.38 н ср=ср2 н Ме СРз О
1.39 н СР=СР2 н Ме СГ2Н о
1.40 н СР=СР2 Р Ме Ме о
1.41 н СС1=СН2 н Ме СРз О
1.42 н СС1=СН2 н Ме СР2Н о
1.43 н СС1=СН2 Р Ме Ме о
1.44 н СВг=СН2 н Ме СРз о
1.45 н СВг=СН2 н Ме СР2Н О
1.46 н СВг=СН2 Р Ме Ме О
1.47 н СР=СНР н Ме СРз О
1.48 н СГ=СНР н Ме СР2Н о
1.49 н СР=СНР Р Ме Ме О
1.50 н СН=СН81Мез н Ме СРз О
1.51 н СН=СН81Мез н Ме СР2Н О
1.52 н СН=СН81Ме3 Р Ме Ме о
- 6 010092
1.53 Η СН=СНСР3 н Ме СР3 О
1.54 Η СН=СНСР3 н Ме СР2Н О
1.55 Η СН=СНСР3 Р Ме Ме О
1.56 Η СН=СС1СР3 н Ме СР3 О
1.57 Η СН=СС1СР3 н Ме СР2Н О
1.58 Η СН=СС1СР3 Р Ме Ме 0
1.59 Η СНзС^СН н Ме СР3 0
1.60 Η СН2С=СН н Ме СР2Н О
1.61 Η СН2С=СН Р Ме Ме о
1.62 Η СН2С=СН н СН2ОМе СРз О
1.63 Η СН2С=С81Ме3 н Ме СРз о
1.64 Η СН2С^С81Ме3 н Ме СР2Н о
1.65 Η СН2СгС31Ме3 Р Ме Ме о
1.66 Η СгССМе3 н Ме СР3 о
1.67 Η С=ССМе3 н Ме СР2Н О
1.68 Η С^ССМез Р Ме Ме о
1.69 Η СгСМе н Ме СРз О
1.70 Η С=СМе н Ме СР2Н о
1.71 Η С=СМе Р Ме Ме о
1.72 СОМе С^СН н Ме СР3 о
1.73 Η С^СН н СР2Н СР2Н о
1.74 Η С=СН н СР2Н СР3 о
1.75 Η С=СН н Ме СН2Р о
1.76 Η С^С81Ме3 н Ме СН2Р о
1.77 Η С=С(циклопропил) н Ме СРз о
1.78 Η С^С(циклопропил) н Ме СНР2 о
1.79 Η 31Ме3 н Ме СН2Г о
1.80 Η 8ΐΜβ3 н Ме СРз о
1.81 Η 81Ме3 н Ме СНР2 о
1.82 Η С^СР н Ме СРз о
1.83 Η С=СР н Ме СР2Н о
1.84 Η С=СР Р Ме Ме О
1.85 Η С®ССР2С1 н Ме СРз о
1.86 Η С=ССР2С1 н Ме СР2Н о
1.87 Η С=ССР2С1 Р Ме Ме о
1.88 Η С=ССР2Н н Ме СРз О
1.89 Η С=ССР2Н н Ме СР2Н О
1.90 Η С=ССР2Н Р Ме Ме О
1.91 Η С^ССР2Вг н Ме СР3 О
1.92 Η С=ССР2Вг и Ме СР2Н О
- 7 010092
1.93 Η С=ССР2Вг Р Ме Ме 0
1.94 Η с^ссгьг н Ме СРз О
1.95 Η С=ССН2Г н Ме СР2Н 0
1.96 Η ОССН2Е Р Ме Ме 0
1.97 Η С=ССН(Ме)1 н Ме СРз 0
1.98 Η ОССН(Мс)Г н Ме СР2Н о
1.99 Η С=ССН(Ме)Р Р Ме Ме 0
1.100 Η С=СС(Ме)2Р н Ме СРз о
1.101 Η С=СС(Ме)2Р н Ме СР2Н 0
1.102 Η С=СС(Ме)2Р г Ме Ме 0
1.103 Η С=ССН2С(Ме)3 н Ме СРз 0
1.104 Η С=ССН2С(Ме)3 н Ме СР2Н о
1.105 Η СэССН2С(Ме)з Р Ме Ме о
1.106 Η С=ССН(Ме)2 н Ме СРз 0
1.107 Η С=ССН(Ме)2 н Ме СР2Н 0
1.108 Η С=ССН(Ме)2 Р Ме Ме 0
1.109 Η С=ССН2СН(Ме)2 н Ме СРз 0
1.110 Η С=ССН2СН(Ме)2 н Ме СР2Н 0
1.111 Η ОССН2СН(Ме)2 Р Ме Ме о
1.112 Η СН2С=ССМе3 н Ме СРз 0
1.113 Η СН2ОССМе3 н Ме СР2Н 0
1.114 Η СН2СэССМе3 Р Ме Ме 0
1.115 Η СР2ОССМс3 н Ме СРз 0
1.116 Η СГ2ОССМе3 н Ме СР2Н о
1.117 Η СР2С=ССМе3 Р Ме Ме о
1.118 Η СР2ОСМе н Ме СРз 0
1.119 Η СР2С=СМе н Ме СР2Н 0
1.120 Η СГ2ОСМе Р Ме Ме о
1.121 Η СР2С=СН н Ме СРз 0
1,122 Η СР2ОСН н Ме СР2Н 0
1.123 Η СР2СгСН Р Ме Ме 0
1.124 Η СМс2ОСН н Ме СРз 0
1,125 Η СМе2С=СН н Ме СР2Н 0
1.126 Η СМе2С=СН Р Ме Ме 0
1.127 Η СНРС^СН н Ме СРз 0
1.128 Η СНРОСН н Ме СР2Н 0
1.129 Η СНЕОСН Р Ме Ме о
1.130 Η СИМеС=СН н Ме СРз о
1.131 Η СНМеОСН н Ме СР2Н о
1.132 Η СНМеС'еСН | Р Ме Ме 0
- 8 010092
1.133 Η СН(СЕ3)С=СН н Ме СРз 0
1.134 Η СН(СР3)С=СН н Ме СГ2Е1 0
1.135 Η СН(СР3)ОСН Р Ме Ме 0
1.136 Η ОС (1-Р-циклопентил) н Ме СР3 0
1.137 Η ОС (1-Г-циклопентил) н Ме СНР2 0
1.138 Η С=ССН2ОМе н Ме СР3 0
1.139 Η С=ССН20Ме н Ме СР2Н 0
1.140 Η С=ССН20Ме Р Ме Ме 0
1.141 Η С=ССМе20Ме н Ме СР3 0
1.142 Η С=ССМе20Ме н Ме СР2Н 0
1.143 Η ОССМе2ОМе Р Ме Ме о
1.144 Η ОССМе2ОСОМе н Ме СР3 0
1.145 Η С=ССМе2ОСОМе н Ме СР2Н 0
1.146 Η ОССР2Мс н Ме СРз о
1.147 Η С=ССР2Ме н Ме СР2Н 0
1.148 Η ОССР2Ме Р Ме Ме 0
1.149 Η ОСС(Ме)=СН2 н Ме СРз 0
1.150 Η ОСС(Ме)=СН2 н Ме СР2Н 0
1.151 Η СН=СРС1 н Ме СРз 0
1.152 Η СН=СРС1 н Ме СР2Н 0
1.153 Η СН=СРС1 Р Ме Ме о
1.154 Η СН=СРВг н Ме СРз о
1.155 Η СН“СЕВг н Ме СР2Н о
1.156 Η СН=СРВг Р Ме Ме 0
1.157 Η СН=СНВг н Ме СРз 0
1.158 Η С'Н=СНВг н Ме СГ2Н 0
1.159 Η СН=СНВг Е Ме Ме 0
1.160 Η СН=СНР н Ме СРз 0
1.161 Η СН=СНР н Ме СР2Н 0
1.162 Η СН=СНР Р Ме Ме 0
1.163 Η СМе=СНСР3 н Ме СРз 0
1.164 Η СМе=СНСР3 н Ме СР2Н 0
1.165 Η СМе=СНСР3 Р Ме Ме о
1.166 Η СН=СРСР3 н Ме СРз 0
1.167 Η СН=СРСР3 н Ме СР2Н о
1.168 Η С'Н=СЕ'СР3 Р Ме Ме о
1.169 Η СН=СВгСЕ3 н Ме СРз 0
1.170 Η СН=СВгСР3 н Ме СЕ2Н 0
1.171 Η СН=СВгСР3 Р Ме Ме 0
1.172 Η СН=СНС2Р5 н Ме СРз 0
1.173 Η СН=СНС2Р5 н Ме СР2Н 0
- 9 010092
1.174 Η СН=СНС2Р5 Р Ме Ме 0
1.175 Η СН=СНС1 н Ме СР3 0
1.176 Η СН=СНС1 н Ме СР2Н 0
1.177 Η СН=СНС1 Р Ме Ме 0
1.178 Η СН=С(СР3)2 н Ме СРз 0
1.179 Η СН=С(СР3)2 н Ме СР2Н 0
1.180 Η СН=С(СР3)2 Р Ме Ме о
1.181 Η СМе=СРС1 н Ме СР3 О
1.182 Η СМе=СРС1 н Ме СР2Р1 О
1.183 Η СМе=СРС1 Р Ме Ме О
1.184 Η СМе=СРВг н Ме СРз О
1.185 Η СМе=СРВг н Ме СР2Р1 о
1.186 Η СМе=СРВг Р Ме Ме о
1.187 Η СМе=СР2 н Ме СРз о
1.188 Η СМе=СР2 н Ме СР2Н О
1.189 Η СМе=СР2 Р Ме Ме о
1.190 Η СМе=СС12 н Ме СРз о
1.191 Η СМе=СС12 н Ме СР2Р1 о
1.192 Η СМе=СС12 Р Ме Ме о
1.193 Η СМе=СВг2 н Ме СРз о
1.194 Η СМе=СВг2 н Ме СР2Н о
1.195 Η СМе=СВг2 Р Ме Ме О
1.196 Η СМе=СРСР3 н Ме СРз о
1.197 Η СМе=СРСР3 н Ме СР2Н О
1.198 Η СМе=СРСР3 Р Ме Ме о
1.199 Η СМе=СС1СР3 н Ме СРз о
1.200 Η СМе=СС1СР3 н Ме СР2Н О
1.201 Η СМе=СС1СР3 Р Ме Ме о
1.202 Η ССР3=СР2 н Ме СРз О
1.203 Η ССР3=СР2 н Ме СР2Н о
1.204 Η ССР3=СР2 Р Ме Ме О
1.205 Η ССРз=СС12 н Ме СРз о
1.206 Η ССРз=СС12 н Ме СР2Н о
1.207 Η ССРз=СС12 Р Ме Ме о
1.208 Η ССР3=СВг2 н Ме СРз О
1.209 Η ССРз=СВг2 н Ме СР2Н О
1.210 Η ССРз=СВг2 Р Ме Ме о
1.211 Η ССР3=СН2 н Ме СРз о
1.212 Η ССРз=СН2 н Ме СР2Р1 о
1.213 Η ССР3=СН2 Р Ме Ме о
- 10 010092
1.214 Η ССР3=СРВг н Ме СРз 0
1.215 Η ССР3=СРВг н Ме СР2Н 0
1.216 Η ССГ3=СРВг Р Ме Ме 0
1.217 Η ССР3=СНР н Ме СРз 0
1.218 Η ссг3=снг н Ме СР2Н 0
1.219 Η ССРз=СНР Р Ме Ме 0
1.220 Η ССР3=СРС1 н Ме СРз 0
1.221 Η ССР3=СРС1 н Ме СР2Н 0
1.222 Η ССРз“СРС1 Р Ме Ме о
1.223 Η ССР3=СНС1 н Ме СРз о
1.224 Η ССРз=СНС1 н Ме СР2Н О
1.225 Η ССР3=СНС1 Р Ме Ме о
1.226 Η СН=СГСР2С1 н Ме СРз о
1.227 Η СН=СРСР2С1 н Ме СР2Н о
1.228 Η СН=СРСР2С1 Р Ме Ме о
1.229 Η СН=СС1СР2С1 н Ме СРз о
1.230 Η СН=СС1СР2С1 н Ме СР2Н о
1.231 Η СН=СС1СР2С1 Р Ме Ме о
1.232 Η СН2СР=СР2 н Ме СРз о
1.233 Η СН2СР=СР2 н Ме СР2Н о
1.234 Η СН2СР=СР2 Р Ме Ме О
1.235 Η СР“СРВг н Ме СРз о
1.236 Η СР=СРВг н Ме СР2Н О
1.237 Η СР=СРВг Р Ме Ме О
1.238 Η сн2сн=-ср2 н Ме СРз О
1.239 Η СН2СН=СР2 н Ме СР2Н О
1.240 Η СН2СН=СР2 Р Ме Ме О
1.241 Η СН2СН=СС12 н Ме СРз О
1.242 Η СН2СН=СС12 н Ме СР2Н о
1.243 Η СН2СН=СС12 Р Ме Ме О
1.244 Η СН2СН«СВг2 н Ме СРз о
1.245 Η СН2СН=СВг2 н Ме СР2Н о
1.246 Η СН2СН=СВг2 Р Ме Ме о
1.247 Η СС1=СР2 н Ме СР3 О
1.248 Η СС1=СР2 н Ме СР2Н О
1.249 Η СС1=СР2 Р Ме Ме О
1.250 Η ОССМе2ОН н Ме СРз О
1.251 Η С=ССМе2ОН н Ме ср2н о
1.252 Η С=С81(Ме2)СМез н Ме СРз О
1.253 Η С=С81(Мс2)СМс3 н Ме СР2Н о
- 11 010092
1.254 Н СэССН281Ме3 н Ме СРз О
1.255 Н С^ССН281Мез н Ме СР2Н О
1.256 Н С=ССН2$ИМе3 Р Ме Ме О
1.257 Н ОССМе3 н СР2Н СРз О
1.258 н С=ССН2СР3 н Ме СРз О
1.259 н ОССН2СР3 н Ме СР2Н О
1.260 н ОССН2СР3 Р Ме Ме О
1.261 н ОССМе3 н СР2Н СР2Р1 О
1.262 н С=ССН2СН3 н Ме СРз О
1.263 н С=ССН2СН3 н Ме СГ2Р1 О
1.264 н С=ССН2СНз Р Ме Ме О
1.265 н С=ССР=СР2 н Ме СРз О
1.266 н С=ССР=СР2 н Ме СР2Н О
1.267 н ОССНРС1 н Ме СРз О
1.268 н С=ССН1'С1 н Ме СР2Н О
1.269 н С=ССНГС1 Р Ме Ме О
1.270 н СН=СРС2Р5 н Ме СР3 О
1.271 н СН=СРС2Р5 н Ме СР2Н О
1.272 н СН=СГС2Р5 Р Ме Ме О
1.273 н ОССР2СН2СН, н Ме СРз о
1.274 н ОССГ2СН2СН3 н Ме СР2Н о
1.275 н СеССР2СН2СНз Р Ме Ме о
1.276 н С=ССНРСН2СНз н Ме СРз О
1.277 н С=ССНРСН2СНз н Ме СГ2Н о
1,278 н ОССНГСН2СНз Р Ме Ме о
1.279 н С=ССР(СГ3)2 н Ме СР3 о
1.280 н ОССР(СР3)г н Ме СР2Н О
1.281 н С^ССР(СР3)2 Р Ме Ме о
1.282 н СН=СС1С2Р5 н Ме СРз о
1.283 н СН=СС1С2Р5 н Ме СР2Н О
1.284 н СН=СС1С2Р5 Р Ме Ме о
1.285 н СеСС2Р5 н Ме СР3 о
1.286 н ОСС2Р5 н Ме СР2Н О
1.287 н С=СС2Р5 г Ме Ме О
В табл. 1а приведено 287 соединений формулы (!а)
7 8 9 10 в которой В , В , В , В , В и X являются такими, как определено в табл. 1. В табл. 1 приведено 287 соединений формулы (!аЛ)
7 8 9 10 в которой В , В , В , В , В и X являются такими, как определено в табл. 1.
В табл. 1 приведено 287 соединений формулы ЦаВ), в которой В1 *, В7, В8, В9 В10 и X являются такими, как определено в табл. 1а.
7 £ О 1 Г)
В табл. 1а приведено 287 соединений формулы ЦаС), в которой В , В , В , В , В и X являются та- 12 010092 кими, как определено в табл. 1а.
В табл. 1а приведено 287 соединений формулы (1аБ), в которой К1, В7, В8, В9, В10 и X являются такими, как определено в табл. 1а.
В табл. 1а приведено 287 соединений формулы (1аЕ), в которой К1, В7, В8, В9, В10 и X являются такими, как определено в табл. 1а.
В табл. 1а приведено 287 соединений формулы (1аЕ), в которой В1, В7, В8, В9, В10 и X являются такими, как определено в табл. 1.
7 8 9 10
В табл. 1 приведено 287 соединений формулы (1аО), в которой В , В , В , В , В и X являются такими, как определено в табл. 1.
к (1а<3)
В табл. 1а приведено 287 соединений формулы (1аН), в которой В1, В7, В8, В9, В10 и X являются такими, как определено в табл. 1а.
7 8 9 10
В табл. 1а приведено 287 соединений формулы (1а1), в которой В , В , В , В , В и X являются такими, как определено в табл. 1а.
- 13 010092
7 52 О 1 ίΊ
В табл. 1а приведено 287 соединений формулы (1а1), в которой В , В , В , В , В и X являются такими, как определено в табл. 1а.
Таблица 2
Соединение № К1 к7 к9 X
2.01 н с=сн н Ме СРз О
2.02 н с=сн н Ме СР3 8
2.03 н с=сн н Ме СР2Н О
2.04 пропаргил с=сн н Ме СРз О
2.05 н с=сн Р Ме Ме О
2.06 н С=СН н СН2ОМе СРз О
2.07 алленил СэСН н Ме СРз О
2.08 н С=С81Мез н Ме СРз О
2.09 н С=С81Мез н Ме СРз 8
2.10 н С=С81Мез н Ме СР2Н О
2.11 н С=С81Мез г Ме Ме О
2.12 н С^СС1 н Ме СРз О
2.13 н С=СС1 н Ме СР2Н О
2.14 н С=СС1 Р Ме Ме О
2.15 н С=СВг н Ме СРз О
2.16 н С=СВг н Ме СР2Н О
2.17 н С^СВг Р Ме Ме О
2.18 н С=ССР3 н Ме СР3 О
- 14 010092
2.19 Η С^ССРз н Ме СР2Н 0
2.20 Η С=ССР3 Р Ме Ме О
2.21 алленил С=ССР3 н Ме СР3 0
2.22 Η сн=сн2 н Ме СРз О
2.23 Η сн=сн2 н Ме СР3 8
2.24 Η сн=сн2 н Ме СР2Н 0
2.25 пропаргил сн=сн2 н Ме СРз О
2.26 Η сн=сн2 Р Ме Ме О
2.27 Η сн=сн2 н СН2ОМе СРз О
2.28 алленил сн=сн2 н Ме СРз О
2.29 Η СН=СР2 н Ме СРз О
2.30 Η СН=СР2 н Ме СР2Н О
2.31 Η СН=СР2 Р Ме Ме О
2.32 Η СН=СС12 н Ме СРз о
2.33 Η СН=СС12 н Ме СР2Н о
2.34 Η СН=СС12 Р Ме Ме о
2.35 Η СН=СВг2 н Ме СРз о
2.36 Η СН=СВг2 н Ме СР2Н о
2.37 Η СН=СВг2 Р Ме Ме о
2.38 Η СР=СР2 н Ме СРз О
2.39 Η СР=СР2 н Ме СР2Н о
2.40 Η СР=СР2 Р Ме Ме о
2.41 Η СС1=СН2 н Ме СР3 О
2.42 Η СС1=СН2 н Ме СР2Н о
2.43 Η СС1=СН2 Р Ме Ме о
2.44 Η СВг=СН2 н Ме СРз о
2.45 Η СВг=СН2 н Ме СР2Н о
2.46 Η СВг=СН2 Р Ме Ме О
2.47 Η СР=СНР н Ме СРз о
2.48 Η СР=СНР н Ме СР2Н о
2.49 Η СР=СНР Р Ме Ме о
2.50 Η СН=СН81Мез н Ме СРз О
2.51 Η СН=СН51Мез н Ме СР2Н О
2.52 Η СН=СН81Ме3 Р Ме Ме о
2.53 Η СН=СНСР3 н Ме СРз О
2.54 Η СН=СНСР3 н Ме СР2Н О
2.55 Η СН=СНСРз Р Ме Ме о
2.56 Η СН=СС1СР3 н Ме СРз о
2.57 Η СН=СС1СГз н Ме СР2Н о
2.58 Η СН=СС1СР3 Р Ме Ме 1 о
- 15 010092
2.59 Η СН2СэСН н Ме СР3 О
2.60 Η СН2С=СН н Ме СГ2Н О
2.61 Η СН2С=СН Р Ме Ме О
2.62 Η СН2С^СН н СН2ОМе СРз о
2.63 Η СН2СзС81Ме} н Ме СРз о
2.64 Η СН2С=С81Ме3 н Ме СЕ2Н О
2.65 Η СН2С=С$|Ме3 Р Ме Ме о
2.66 Η С^ССМез н Ме СРз о
2.67 Η С^ССМез н Ме СР2Н О
2.68 Η С^ССМез г Ме Ме о
2.69 Η С^СМе н Ме СРз о
2.70 Η СеСМе н Ме СР2Н О
2.71 Η С^СМе Р Ме Ме О
2.72 СОМе СзСН н Ме СРз о
2.73 Η С=СН н СР2Н СР2Н О
2.74 Η с:=сн н СР2Н СРз О
2.75 Η С=СН н Ме СН2Р О
2.76 Η С=С81Ме3 н Ме сн2р О
2.77 Η С^С(циклопропил) н Ме СРз о
2.78 Η С^С(циклопропил) н Ме СНР2 о
2.79 Η 81Мез н Ме СН2Р о
2.80 Η 81Ме3 н Ме СРз О
2.81 Η 81Ме3 н Ме СНР2 о
2.82 Η С=СР н Ме СРз о
2.83 Η С^СР н Ме СР2Н О
2.84 Η С=СР Р Ме Ме О
2.85 Η С=ССР2С1 н Ме СРз О
2.86 Η С^ССР2С1 н Ме СР2Н О
2.87 Η СгССГ2С1 Р Ме Ме о
2.88 Η С=ССР2Н н Ме СРз о
2.89 Η С=ССЕ2Н н Ме СР2Н о
2.90 Η С=ССР2Н Р Ме Ме о
2.91 Η С^ССЕ2Вг н Ме СР3 о
2.92 Η С=ССР2Вг н Ме СР2Н о
2.93 Η С^ССР2Вг Р Ме Ме о
2.94 Η с=ссн2г н Ме СРз о
2.95 Η СзССН2Е н Ме СР2Н О
2.96 Η С=ССН2Р Р Ме Ме о
2.97 Η С=ССН(Ме)Е н Ме СРз О
2.98 Η СзССН(Ме)Е н Ме СР2Н О
- 16 010092
2.99 Η С=ССН(Ме)Р Р Ме Ме О
2.100 Η С=СС(Ме)2Р н Ме СР3 0
2.101 Η ОСС(Мс)2Р н Ме СР2Н 0
2.102 Η С=СС(Ме)2Р Р Ме Ме о
2.103 Η ОССН2С(Ме)з н Ме СРз 0
2.104 Η С=ССН2С(Ме)3 н Ме СР2Н 0
2.105 Η С=ССН2С(Ме)3 Р Ме Ме о
2.106 Η ОССН(Ме)2 н Ме СР2Н о
2.107 Η С=ССН(Ме)2 н Ме СР2Н 0
2.108 Η С=ССН(Ме)2 Р Ме Ме о
2.109 Η ОССН2СН(Ме)2 н Ме СР2Н о
2.110 Η С^ССН2СН(Ме)2 н Ме СР2Н 0
2.111 Η С=ССН2СН(Ме)2 Р Ме Ме 0
2.112 Η СН2С$ССМе3 н Ме СРз 0
2.113 Η СН2С=ССМе3 н Ме СР2Н 0
2.114 Η СН2Сг=ССМе3 Р Ме Ме о
2.115 Η СР2С=ССМе3 н Ме СРз о
2.116 Η СР2СвССМе3 н Ме СР2Н О
2.117 Η СР2С=ССМе3 Р Ме Ме о
2.118 Η СР2С=СМе н Ме СР3 0
2.119 Η СР2С=СМе н Ме СР2Н О
2.120 Η СР2С=ССМе Р Ме Ме о
2.121 Η СР2С=СН н Ме СРз 0
2.122 Η СР2С=СН н Ме СР2Н 0
2.123 Η СР2С=СН Р Ме Ме 0
2.124 Η СМе2СзСН и Ме СРз о
2,125 Η СМе2С=СП н Ме СР2Н о
2.126 Η СМе2С=СН Р Ме Ме 0
2.127 Η СНРСэСН н Ме СРз о
2.128 Η СНРС^СН н Ме СР2Н о
2.129 Η СНРШСН Р Ме Ме 0
2.130 Η СНМсС^СН н Ме СРз о
2.131 Η СНМеОСН н Ме СР2Н о
2.132 Η СНМеШСН Р Ме Ме 0
2.133 Η СН(СР3)С=СН н Ме СРз 0
2.134 Η СН(СР3)С=С'Н н Ме СР2Н 0
2.135 Η СН(СР3)С=СН Р Ме Ме о
2.136 Η С=С (1-Р-циклопентил) н Ме СРз о
2.137 Η С=С (1-Р-циклопентил) н Ме СНГ2 о
2.138 Η С=СС1[20Ме 1 н Ме СРз о
- 17 010092
2.139 Н ОССН2ОМе н Ме СР2Н 0
2.140 н ОССН2ОМе Р Ме Ме 0
2.141 н С=ССМе2ОМе н Ме СР3 0
2.142 н С=ССМе2ОМе н Ме СР2Н 0
2.143 н С=ССМе2ОМе Р Ме Ме 0
2.144 н С=ССМе2ОСОМе н Ме СР3 0
2.145 н С=ССМе2ОСОМе н Ме СР2Н 0
2.146 н С=ССР2Ме н Ме СР3 0
2.147 н С'=ССР2Ме н Ме СР2Н 0
2.148 н С=ССР2Ме г Ме Ме 0
2.149 н С=СС(Ме)=СН2 н Ме СР3 о
2.150 н С=СС(Ме)«СН2 н Ме СР2Н О
2.151 н СН=СРС1 н Ме СРз О
2.152 н СН=СРС1 н Ме СР2Н О
2.153 н СН=СГС1 Р Ме Ме о
2.154 н СН=СРВг н Ме СР3 О
2.155 н СН=СРВг н Ме СР2Н О
2.156 н СН-СРВг Р Ме Ме О
2.157 н СН=СНВг н Ме СР3 О
2.158 н СН=СНВг н Ме СР2Н О
а. и? п νπ-νποι г тс тс чл
2.160 н СН=СНР н Ме СР3 О
2.161 н СН=СНР н Ме СР2Н О
2.162 н сн=снр Р Ме Ме О
2.163 н СМе=СНСР3 н Ме СРз О
2.164 н СМе~СНСР3 н Ме ср2н О
2.165 н СМе=СНСР3 Р Ме Ме о
2.166 н СН=СРСР3 н Ме СР3 О
2,167 н СН=СРСР3 н Ме СР2Н О
2.168 н СН=СРСР3 Р Ме Ме О
2.169 н СН=СВгСР3 н Ме СРз о
2.170 н СН=СВгСР3 н Ме СГ2Н о
2.171 н СН=СВгСР3 Р Ме Ме О
2.172 н СН=СНС2Р5 н Ме СР3 О
2.173 н СН=СНС2Р5 н Ме СР2Н о
2.174 н СН=СНС2Р5 Р Ме Ме О
2.175 н СН=СНС1 н Ме СРз о
2.176 н СН=СНС1 н Ме СР2Н о
2.177 н СН=СНС1 Р Ме Ме О
2.178 н СН=С(СР3)2 н Ме СР3 О
2.179 н СН=С(СР3)2 н Ме СР2Н О
- 18 010092
2.180 Η СН=С(СР3)2 Р Ме Ме 0
2.181 Η СМе=СРС1 н Ме СРз О
2.182 Η СМе=СРС1 н Ме СР2Н о
2.183 Η СМе=СРС1 Р Ме Ме о
2.184 Η СМе=СРВг н Ме СРз о
2.185 Η СМе=СРВг н Ме СР2Н О
2.186 Η СМе=СРВг Р Ме Ме о
2.187 Η СМе=СР2 н Ме СРз о
2.188 Η СМе=СР2 н Ме СР2Н О
2.189 Η СМе=СР2 Р Ме Ме о
2.190 Η СМе=СС12 н Ме СРз о
2.191 Η СМе=СС12 н Ме СР2Н о
2.192 Η СМе=СС12 Р Ме Ме о
2.193 Η СМе=СВг2 н Ме СРз о
2.194 Η СМе=СВг2 н Ме СР2Н о
2.195 Η СМе=СВг2 Р Ме Ме 0
2.196 Η СМе=СРСР3 н Ме СРз О
2.197 Η СМе=СРСР3 н Ме СР2Н 0
2.198 Η СМе=СРСР3 Р Ме Ме о
2.199 Η СМе=СС1СР3 н Ме СРз о
2.200 Η СМе=СС1СЕз н Ме СР2Н О
2.201 Η СМе=СС1СР3 Р Ме Ме о
2.202 Η ССР3=СР2 н Ме СРз о
2.203 Η ССР3=СР2 н Ме СР2Н о
2.204 Η ССР3=СР2 г Ме Ме о
2.205 Η ССРз=СС12 н Ме СРз о
2,206 Η ССРз=СС12 н Ме СР2Н О
2.207 Η ССР3=СС12 Р Ме Ме О
2.208 Η ССРз=СВг2 н Ме СРз 0
2.209 Η ССР3=СВг2 н Ме СР2Н о
2.210 Η ССР3=СВг2 Р Ме Ме о
2.211 Η ССР3=СН2 н Ме СРз О
2.212 Η ССР3=СН2 н Ме СР2Н о
2.213 Η ССР3=СН2 Р Ме Ме О
2.214 Η ССР3=СРВг н Ме СРз О
2.215 Η ССРз=СРВг н Ме СР2Н О
2.216 Η ССР3=СРВг Р Ме Ме О
2.217 Η ССРз=СНГ н Ме СРз о
2.218 Η ССРз=СНР н Ме СР2Н О
2.219 Η ССРз=СНР Р Ме Ме о
- 19 010092
2.220 Н ССР3=СРС1 н Ме СР3 О
2.221 Н ССР3=СРС1 н Ме СР2Н О
2.222 Н ССР3=СРС1 Р Ме Ме о
2.223 н ССР3=СНС1 н Ме СРз О
2.224 н ССР3=СНС1 н Ме СР2Н о
2.225 н ССРз=СНС1 Р Ме Ме О
2.226 н СН=СРСР2С1 н Ме СРз о
2.227 н СН=СРСР2С1 н Ме СР2Н О
2.228 н СН=СРСР2С1 Р Ме Ме О
2.229 н СН=СС1СР2С1 н Ме СРз О
2.230 н СН=СС1СР2С1 н Ме СГ2Н о
2.231 н СН=СС1СР2С1 Р Ме Ме о
2.232 н СН2СР=СР2 н Ме СР3 О
2.233 н СН2СР=СР2 н Ме СР2Н О
2.234 н СН2СР=СР2 Р Ме Ме о
2.235 н СР=СРВг н Ме СРз о
2.236 н СР=СРВг н Ме СР2Н О
2.237 н СР=СРВг Р Ме Ме О
2.238 н СН2СН=СР2 н Ме СРз О
2.239 н СН2СН=СР2 н Ме СР2Н О
2.240 н СН2СН=СР2 Р Ме Ме О
2.241 н СН2СН=СС12 н Ме СРз О
2.242 н СН2СН=СС12 н Ме СР2Н О
2.243 н СН2СН=СС12 Р Ме Ме о
2.244 н СН2СН=СВг2 н Ме СРз О
2.245 н СН2СН=СВг2 н Ме СР2Н О
2.246 н СН2СН=СВг2 Р Ме Ме О
2.247 н СС1=СР2 н Ме СРз о
2.248 н СС1=СР2 н Ме СР2Н О
2.249 н СС1=СР2 Р Ме Ме О
1 5? О 1 Π
В табл. 2 приведено 249 соединений формулы (ЧЬ). в которой К , К , К , К , К и X являются такими, как определено в табл. 2.
- 20 010092
Таблица 3
Соединение № к.1 к7 к9 К10 X
3.01 н с=сн Ме СЕз 0
3.02 н с=сн Ме СГз 8
3.03 н ОСН Ме СГ2Н О
3.04 пропаргил осн Ме СЕз 0
3.05 н осн Ме Ме о
3.06 н осн СН2ОМе СЕз 0
3.07 алленил осн Ме СЕз о
3.08 н С=С£1Мез Ме СЕз о
3.09 н ОС81Мез Ме СЕз 8
3.10 н ОС81Ме3 Ме СЕ2Н 0
3.11 н ОСЕДМез Ме Ме 0
3.12 н ОСС1 Ме СЕз 0
3.13 н ОСС1 Ме се2н 0
3.14 н ОСС1 Ме Ме 0
3.15 н С-СВ г Ме ГР, —> о о
3.16 н ОСВг Ме се2н 0
3.17 н ОСВг Ме Ме о
3.18 н С=ССЕз Ме СЕз о
3.19 н ОССРз Ме СГ2Н 0
3.20 н С=ССЕ3 Ме Ме 0
3.21 алленил ОССГз Ме СЕз 0
3.22 н СН=СН2 Ме СЕз о
3.23 н СН=СН2 Ме СЕз 8
3.24 н сн=сн2 Ме СЕ2Н 0
3.25 пропаргил сн=сн2 Ме СЕз 0
3.26 н сн=сн2 Ме Ме 0
3.27 н сн=сн2 СН20Ме СЕз 0
3.28 алленил сн=сн2 Ме СЕз о
3.29 н сн=сг2 Ме СГ3 о
3.30 н сн-ср2 Ме СЕ2Н о
3.31 н сн=сг2 Ме Ме 0
- 21 010092
3.32 Η СН=СС12 Ме СРз О
3.33 Η СН=СС12 Ме СР2Н 0
3.34 Η СН=СС12 Ме Ме 0
3.35 Η СН=СВг2 Ме СРз О
3.36 Η СН=СВг2 Ме СР2Н 0
3.37 Η СН=СВг2 Ме Ме 0
3.38 Η СР=СР2 Ме СР3 0
3.39 Η СР=СР2 Ме СР2Н о
3.40 Η СР=СР2 Ме Ме о
3.41 Η СС1=СН2 Ме СР3 о
3.42 Η СС1=СН2 Ме СР2Н о
3.43 Η СС1=СН2 Ме Ме 0
3.44 Η СВг=СН2 Ме СР3 0
3.45 Η СВг=СН2 Ме СР2Н 0
3.46 Η СВг=СН2 Ме Ме 0
3.47 Η СР=СНР Ме СРз 0
3.48 Η СР=СНР Ме СР2Н 0
3.49 Η СР=СНР Ме Ме о
3.50 Η СН=СН81Ме3 Ме СР3 0
3.51 Η СН=СН81Ме3 Ме СР2Н о
3.52 Η СН=СН81Ме3 Ме Ме о
3.53 Η СН=СНСР3 Ме СР3 0
3.54 Η СН=СНСР3 Ме СР2Н 0
3.55 Η СН=СНСР3 Ме Ме 0
3.56 Η СН=СС1СР3 Ме СР3 о
3.57 Η СН=СС1СР3 Ме СР2Н 0
3.58 Η СН=СС1СР3 Ме Ме 0
3.59 Η СН2С=СН Ме СРз 0
3.60 Η СН2ОС’Н Ме СР2Н о
3.61 Η СН2ОСН Ме Ме 0
3.62 Η СН2С=СН СН20Ме СРз 0
3.63 Η СН2С=СЗ|'Ме3 Ме СРз 0
3.64 Η СН2ОС31Ме3 Ме СР2Н 0
3.65 Η СН2ОС81Мс3 Ме Ме 0
3.66 Η ОССМе3 Ме СРз 0
3.67 Η С=ССМе3 Ме СР2Н 0
3.68 Η ОССМе3 Ме Ме 0
3.69 Η С^СМе Ме СРз 0
3.70 Η С^СМе Ме СР2Н 0
3.71 Η ОСМе Ме Ме 0
- 22 010092
3.72 СОМе осн Ме СРз 0
3.73 Η осн СР2Н СР2Н 0
3.74 Η осн СР2Н СР3 О
3.75 Η осн Ме СН2Р О
3.76 Η ОС81Ме3 Ме СН2Р 0
3.77 Η ОС(циклопропил) Ме СРз О
3.78 Η ОС(циклопропил) Ме СНР2 0
3.79 Η 81Ме3 Ме СН2Р О
3.80 Η 81Ме3 Ме СРз О
3.81 Η 81Ме3 Ме СНР2 О
3.82 Η ОСЕ Ме СРз О
3.83 Η ОСР Ме СР2Н О
3.84 Η ОСЕ Ме Ме О
3.85 Η ОССР2С1 Ме СР3 0
3.86 Η С=ССГ2С1 Ме СР2Н о
3.87 Η ОССР2С1 Ме Ме о
3.88 Η ОССР2Н Ме СРз 0
3.89 Η осср2н Ме СР2Н 0
3.90 Η ОССР2Н Ме Ме 0
3.91 Η ОССР2Вг Ме СР3 0
3.92 Η ОССР2Вг Ме СР2Н 0
3.93 Η ОССЕ2Вг Ме Ме 0
3.94 Η ОССН2Р Ме СРз 0
3.95 Η ОССН2Р Ме СР2Н 0
3.96 Η ОССН2Р Ме Ме 0
3.97 Η ОССН(Ме)Р Ме СРз о
3.98 Η ОССН(Ме)Р Ме СР2Н 0
3.99 Η ОССН(Ме)Р Ме Ме 0
3.100 Η ОСС(Ме)2Р Ме СР3 о
3.101 Η ОСС(Ме)2Р Ме СР2Н 0
3.102 Η ОСС(Ме)2Р Ме Ме о
3.103 Η ОССН2С(Ме)3 Ме СРз 0
3.104 Η ОССН2С(Ме)3 Ме СР2Н 0
3.105 Η ОССН2С(Ме)3 Ме Ме о
3.106 Η ОССН(Ме)2 Ме СРз 0
3.107 Η ОССН(Ме)2 Ме СР2Н 0
3.108 Η ОССН(Ме)2 Ме Ме о
3.109 Η С=ССН2СН(Ме)2 Ме СРз о
3.110 Η ОССН2СН(Ме)2 Ме СР2Н 0
3.111 Η ОССН2СН(Ме)2 Ме Ме 0
- 23 010092
3.112 Η СН2С=ССМе3 Ме СРз о
3.113 Η СН2С=ССМе3 Ме СР2Н о
3.114 Η СН2ОССМе3 Ме Ме о
3.115 Η СР2С=ССМе3 Ме СРз 0
3.116 Η СР2С=ССМе3 Ме СР2Н 0
3.117 Η СР2С=ССМе3 Ме Ме о
3.118 Η СР2ОСМе Ме СРз о
3.119 Η СТ2С=С'Ме Ме СР2Н 0
3.120 Η СР2С=ССМе Ме Ме 0
3.121 Η СР2С=СН Ме СРз 0
3.122 Η СР2ОСН Ме СР2Н 0
3.123 Η СР2С=СН Ме Ме 0
3.124 Η СМе2С=СН Ме СР3 0
2,125 Η СМе2С=СН Ме СР2Н о
3.126 Η СМе2С=СН Ме Ме о
3.127 Η СНРС^СН Ме СР3 0
3.128 Η СНРОСН Ме СР2Н 0
3.129 Η СНРС^СН Ме Ме о
3.130 Η СНМеС=СН Ме СРз о
3.131 Η СНМеОСН Ме СР2Н о
3.132 Η СНМеС^СН Ме Ме 0
3.133 Η СН(СГ3)ОСН Ме СРз о
3.134 Η СЩСГ3)ОСН Ме СР2Н 0
3.135 Η СН(СР3)С=СН Ме Ме 0
3.136 Η С=С( 1 -Р-циклопентил) Ме СРз 0
3.137 Η С=С( 1 -Р-циклопентил) Ме СНР2 о
3.138 Η С=ССН20Ме Ме СРз 0
3.139 Η (ХССН20Ме Ме СР2Н 0
3.140 Η С=ССН20Ме Ме Ме 0
3.141 Η С=ССМе20Ме Ме СРз 0
3.142 Η С=ССМе2ОМе Ме СР2Н 0
3.143 Η С=ССМе20Ме Ме Ме 0
3.144 Η С=ССМе20С0Ме Ме СРз о
3.145 Η ОССМе2ОСОМе Ме СР2Н о
3.146 Η С=ССР2Ме Ме СРз о
3.147 Η ОССР2Мс Ме СР2Н о
3.148 Η С=ССР2Ме Ме Ме 0
3.149 Η С=СС(Ме)=СН2 Ме СРз 0
3.150 Η С=СС(Ме)=СН2 Ме СР2Н 0
3.151 Η СН=СРС1 Ме СРз о |
- 24 010092
3.152 Η СН=СРС1 Ме СР2Н 0
3.153 Η СН=СРС1 Ме Ме 0
3.154 Η СН=СРВг Ме СР3 О
3.155 Η СН=СРВг Ме СР2Н О
3.156 Η СН=СРВг Ме Ме О
3.157 Η СН=СНВг Ме СР3 О
3.158 Η СН=СНВг Ме СР2Н О
3.159 Η СН=СНВг Ме Ме О
3.160 Η СН=СНР Ме СРз О
3.161 Η СН=СНР Ме СР2Н О
3.162 Η СН=СНР Ме Ме О
3.163 Η СМе=СНСР3 Ме СРз О
3.164 Η СМе=СНСР3 Ме СР2Н О
3.165 Η СМе=СНСР3 Ме Ме О
3.166 Η СН=СРСР3 Ме СРз О
3.167 Η СН=СРСР3 Ме СР2Н о
3.168 Η СН=СРСР3 Ме Ме О
3.169 Η СН=СВгСР3 Ме СР3 О
3.170 Η СН=СВгСР3 Ме СР2Н о
3.171 Η СН=СВгСР3 Ме Ме О
3.172 Η Мс о
3.173 Η СН=СНС2Р5 Ме СР2Н О
3.174 Η СН=СНС2Р5 Ме Ме О
3.175 Η СН=СНС1 Ме СРз о
3.176 Η СН=СНС1 Ме СР2Н О
3.177 Η СН=СНС1 Ме Ме о
3.178 Η СН=С(СР3)2 Ме СРз о
3.179 Η СН=С(СР3)2 Ме СР2Н О
3.180 Η СН=С(СР3)2 Ме Ме о
3.181 Η СМе=СРС1 Ме СРз О
3.182 Η СМе=СРС1 Ме СР2Н о
3.183 Η СМе=СРС1 Ме Ме О
3.184 Η СМе=СРВг Ме СРз О
3.185 Η СМе=СРВг Ме СР2Н О
3.186 Η СМе=СРВг Ме Ме О
3.187 Η СМе=СР2 Ме СР3 О
3.188 Η СМе=СР2 Ме СР2Н О
3.189 Η СМе=СР2 Ме Ме О
3.190 Η СМе=СС12 Ме СРз О
3.191 Η СМе-СС12 Ме СР2Н о
3.192 Η СМе=СС12 Ме Ме О
- 25 010092
3.193 Η СМе=СВг2 Ме СРз 0
3.194 Η СМе=СВг2 Ме СР2Н 0
3.195 Η СМе=СВг2 Ме Ме О
3.196 Η СМе=СРСР3 Ме СРз О
3.197 Η СМе=СРСР3 Ме СР2Н О
3.198 Η СМе=СРСР3 Ме Ме О
3.199 Η СМе=СС1СР3 Ме СРз О
3.200 Η СМе=СС1СР3 Ме СР2Н О
3.201 Η СМе=СС1СР3 Ме Ме о
3.202 Η ССР3=СР2 Ме СРз О
3.203 Η ССР3=СР2 Ме СР2Н О
3.204 Η ССР3=СР2 Ме Ме о
3.205 Η ССР3=СС12 Ме СРз О
3.206 Η ССР3=СС12 Ме СР2Н о
3.207 Η ССР3=СС12 Ме Ме о
3.208 Η ССР3=СВг2 Ме СРз О
3.209 Η ССР3=СВг2 Ме СР2Н О
3.210 Η ССР3=СВг2 Ме Ме о
3.211 Η ССР3=СН2 Ме СРз о
3.212 Η ССР3=СН2 Ме СР2Н О
3.213 Η ССР3=СН2 Ме Ме о
3.214 Η ССР3=СРВг Ме СРз о
3.215 Η ССР3=СРВг Ме СР2Н о
3.216 Η ССР3=СРВг Ме Ме о
3.217 Η ССР3=СНР Ме СР3 О
3.218 Η ССРз=СНР Ме СР2Н о
3.219 Η ССРз=СНР Ме Ме о
3.220 Η ССРз=СРС1 Ме СРз о
3.221 Η ССР3=СРС1 Ме СР2Н О
3.222 Η ССРз=СРС1 Ме Ме о
3.223 Η ССРз=СНС1 Ме СРз о
3.224 Η ССР3=СНС1 Ме СР2Н О
3.225 Η ССР3=СНС1 Ме Ме о
3.226 Η СН=СРСР2С1 Ме СРз О
3.227 Η СН=СРСР2С1 Ме СР2Н о
3.228 Η СН=СРСР2С1 Ме Ме о
3.229 Η СН=СС1СР2С1 Ме СРз о
3.230 Η СН=СС1СР2С1 Ме СР2Н о
3.231 Η СН=СС1СР2С1 Ме Ме о
3.232 Η СН2СР=СР2 Ме 1 СРз О
- 26 010092
3.233 Н СН2СР=СР2 Ме СР2Н О
3.234 Н СН2СР=СР2 Ме Ме О
3.235 Н СР=СРВг Ме СР3 О
3.236 Н СР=СРВг Ме СР2Н 0
3.237 Н СР=СРВг Ме Ме 0
3.238 н СН2СН=СР2 Ме СР3 0
3.239 н СН2СН=СР2 Ме СР2Н О
3.240 н СН2СН=СР2 Ме Ме О
3.241 н СН2СН=СС12 Ме СР3 0
3.242 н СН2СН=СС12 Ме СР2Н О
3.243 н СН2СН=СС12 Ме Ме 0
3.244 н СН2СН=СВг2 Ме СР3 О
3.245 н СН2СН=СВг2 Ме СР2Н О
3.246 н СН2СН=СВг2 Ме Ме О
3.247 н СС1=СР2 Ме СР3 О
3.248 н СС1=СР2 Ме СР2Н о
3.249 н СС1=СР2 Ме Ме О
3.250 н ОССМе2ОН Ме СР3 О
3.251 н ОСС1ЬСН3 Ме СР2Н О
3.252 н С=ССН2СН3 Ме Ме О
3.253 н ОССН2СН3 Ме СРз о
3.254 н ОССР=СР2 Ме СРз о
3.255 н ОССР=СР2 Ме СР2Н О
3.256 н С=ССНРС1 Ме СРз О
3.257 н С=ССНРС1 Ме СР2Н О
3.258 н С=ССНГС1 Ме Ме О
3.259 н СН=СРС2Р5 Ме СР3 О
3.260 н СН=СРС2Р5 Ме СР2Н О
3.261 н СН=СРС2Р5 Ме Ме О
3.262 н С=ССР2СН2СН3 Ме СР3 О
3.263 н С=ССР2СН2СН3 Ме СР2Н о
3.264 н ОССР2СН2СН3 Ме Ме О
3.265 н ОССНГСЩСНз Ме СР3 О
3.266 н СгССНРСН2СНз Ме СР2Н О
3.267 н С=ССНРСН2СН3 Ме Ме О
3.268 н ОССР(СР3)2 Ме СРз О
3.269 н С=ССР(СР3)2 Ме СР2Н о
3.270 н ОССГ(СР3)2 Ме Ме 0
3.271 н СН=СС1С2Р5 Ме СР3 0
3.272 н СН=СС1С2Р5 Ме СР2Н о
3.273 н СН=СС1С2Р5 Ме Ме О
3.274 н ОСС2Р5 Ме СРз О
3.275 н ОСС2Р5 Ме СР2Н О
3.276 н С=СС2Р5 Ме Ме О
В табл. 3 приведено 276 соединений формулы (1с):
в которой В1, В7, В9, В10 и X являются такими, как определено в табл. 3.
В табл. 3 приведено 276 соединений формулы (1сА), в которой В1, В7, В9, В10 и X являются такими, как определено в табл. 3.
- 27 010092
В табл. 3 приведено 276 соединений формулы ЦсВ), в которой К1, К7, К9, К10 и X являются такими, как определено в табл. 3.
В табл. 3 приведено 276 соединений формулы ЦсС), в которой К1, К7, К9, К10 и X являются такими, как определено в табл. 3.
В табл. 3 приведено 276 соединений формулы (ΚΌ), в которой К1, К7, К9, К10 и X являются такими, как определено в табл. 3.
В табл. 3 приведено 276 соединений формулы ЦсЕ), в которой К1, К7, К9, К10 и X являются такими, как определено в табл. 3.
В табл. 3 приведено 276 соединений формулы ЦсР), как определено в табл. 3.
в которой К1, К7, К9, К10 и X являются такими,
В табл. 3 приведено 276 соединений формулы ЦсС), как определено в табл. 3.
в которой К1, К7, К9, К10 и X являются такими,
В табл. 4 приведено 3 соединения формулы (И)
- 28 010092
Таблица 4 в которой К1, К7, К9 и К10 являются такими, как определено в табл. 4.
7 8 9 10 в которой К , К , К , К и К являются такими, как определено в табл. 5. Таблица 5
Соединение № К1 * к7 К9 В.10
5.01 н СэСН н Н СРз
5.02 н с^сн Ме Ме Ме
5.03 н с=сн Н Ме СР3
5.04 н с=сн Ме Ме Н
5.05 СОМе с=сн Ме Ме Н
5.06 СОМе СХ'Н Ме Ме Ме
5.07 СОЕ1 с=сн Ме Ме Ме
5.08 Н С=С81Мез Н Н СРз
Соединение № К1 К7 К8 к9 к10
5.09 Н С=С81Ме3 Ме Ме Ме
5.10 Н С=С81Ме3 Н Ме СРз
5.11 Н С=С81Ме3 Ме Ме Н
5.12 Н С=С81Ме3 Н Н СРз
5.13 Н сн=сн2 Ме Ме Ме
5.14 н сн=сн2 Н Ме СРз
5.15 н сн=сн2 Ме Ме Н
В табл. 6 приведено 15 соединений формулы (И)
7 8 9 10 в которой К , К , К , К и К являются такими, как определено в табл. 6.
- 29 010092
Таблица 6
Соединение № К1 к7 1Г- К9 В™
6.01 н с=сн н Н СГ3
6.02 н осн Ме Ме Ме
6.03 н осн н Ме СРз
6.04 н осн Ме Ме Н
6.05 СОМе осн Ме Ме н
6.06 СОМе осн Ме Ме Ме
6.07 СОЕ1 осн Ме Ме Ме
6.08 Н ОС8|Ме3 н Н СРз
6.09 Н С=С81Ме3 Ме Ме Ме
6.10 н ОС31Ме3 Н Ме СРз
6.11 н СмС8|Мез Ме Ме Н
6.12 н С=С81Мез Н Н СР3
6.13 н сн=сн2 Ме Ме Ме
6.14 н сн=сн2 Н Ме СРз
6.15 н сн=сн2 Ме Ме Н
В табл. 7 приведено 10 соединений формулы (1д)
в которой К1, К7, В8 и X являются такими, как определено в табл. 7. Таблица 7
Соединение № К.1 к7 X
7.01 н осн СРз 0
7.02 н С=СН Ме 0
7.03 н ОСН СРз 8
7.04 СОМе осн Ме 0
7.05 н ОС81Ме3 СР3 О
7.06 н ОС81Мез Ме О
7.07 н СН=СН2 СР3 0
7.08 н СН=СН2 СРз 0
7.09 пропаргил СН=СН2 Ме о
7.10 алленил СН=СН2 Ме о
В табл. 8 приведено 10 соединений формулы (Ш)
в которой К1, В7, В8 и X являются такими, как определено в табл. 8.
- 30 010092
Таблица 8
Соединение № К1 К7 я' X
8.01 н С=СН СГз О
8.02 н С^СН Ме О
8.03 н С^СН СГз 8
8.04 СОМе С=СН Ме О
8.05 Н С=С81Ме3 СГз О
8.06 Н С^С51Ме3 Ме о
8.07 Н СН=СН2 СГз О
8.08 Н СН=СН2 СГ3 О
8.09 пропаргил СН=СН2 Ме О
8.10 аллен ил СН=СН2 Ме О
Таблица 9
Соединение № К.' к7 к8
9.01 Н с=сн С1
9.02 Н с=сн СГз
9.03 СОМе с=сн С1
9.04 Н с^сн Вг
9.05 СОСН2ОМе с^сн С1
9.06 Н С=С§1Ме3 С1
9.07 Н С=С81Ме3 СРз
9.08 Н С^С81Мез Вг
9.09 н сн=сн2 СГз
9.10 н сн=сн2 Вг
9.11 н сн=сн2 С1
9.12 н сн=сн2 СНз
9.13 пропаргил сн=сн2 С1
9.14 алленил сн=сн2 С1
9.15 н С=СС1 С1
9.16 н С=СС1 СГз
9.17 н СвСС1 Вг
9.18 н С=СВг С1
9.19 н С^СВг СГз
9.20 н С=СВг Вг
9.21 н С^ССГз С1
9.22 н с=сст5 СГз
9.23 н с=ссг3 Вг
9.24 н сн=сг2 СГз
9.25 н сн=сг2 Вг
9.26 н сн=сг2 С1
9.27 н СС1=СН2 СРз
9.28 н СС1=СН2 Вг
9.29 н СС1=СН2 С1
9.30 н СВг=СН2 СГз
9.31 н СВг=СН2 Вг
9.32 н СВг=СН2 С1
9.33 н сг=снг СГз
9.34 н сг=снг Вг
9.35 н СР=СНГ С1
9.36 н СН=СНСГз СГз
9.37 н СН=СНСР3 Вг
9.38 н СН=СНСР3 С1
9.39 н СН=СС1СГ3 СРз
- 31 010092
9.40 Η СН=СС1СР3 Вг
9.41 Η СН=СС1СР3 С1
9.42 Η СН2С=СН сг3
9.43 Η СН2С=СН Вг
9.44 Η СН2С=СН С1
9.45 Η СН2С=С51Ме3 СГ3
9.46 Η СН2С=С51Ме3 Вг
9.47 Η СН2ОС81Ме3 С1
9.48 Η С=СМе СРз
9.49 Η СмСМе Вг
9.50 Η С=СМе С1
9.51 Η СН=СС12 СРз
9.52 Η СН=СС12 Вг
9.53 Η СН=СС12 С1
9.54 Η СН=СН81Ме3 СГз
9.55 Η СН=СН81Ме3 Вг
9.56 Η СН=СН81Ме3 С1
9.57 Η С=С(циклопропил) С1
9.58 Η 81Ме3 С1
9.59 Η С=ССМе3 С1
9.60 Η СН=СВг2 СРз
9.61 Η СН=СВг2 Вг
9.62 Η СН=СВг2 С1
9.63 Η СР=СР2 СРз
9.64 Η СР=СР2 Вг
9.65 Η СР=СР2 С1
9.66 Η ОССМез СРз
9.67 Η ОССМез Вг
9.68 алленил ОССМе3 С1
9.69 Η ОС(циклопропил) СЕ3
9.70 Η ОС(циклопропил) Вг
9.71 Η ОСЕ СРз
9.72 Η ОСР Вг
9.73 Η ОСР С1
9.74 Η ОССЕ2С1 С1
9.75 Η С=ССР2С1 СР3
9.76 Η С=ССР2С1 Вг
9.77 Η ОССР2Н С1
9.78 Η ОССГ2Н СРз
9.79 Η С=ССГ211 Вт
9.80 Η ОССР2Вг С1
- 32 010092
9.81
9.82
9.83
9.84
9.85
9.86
9.87
9.88
9.89
9.90
9.91
9.92
9.93
9.94
9.95
9.96
9.97
9.98
9.99
9.100
9.101
9.102
9.103
9.104
9.105
9.106
9.107
9.108
9.109
9.110
9.111
9.112
9.113
9.114
9.115
9.116
9.117
9.118
9.119
9.120
9.121
Η Η “Η
Η
Η Η Η Η Η Η η Η Η Η η Η η η Η Η Ή η Η η Η Η н н н н н и
Н Ή Ή н Η Η Η
С=ССР2Вг С=ССР2Вг ОССН2Р с=ссн2г С=ССН2Р ОССН(Ме)Р С=ССН(Ме)Р С=ССН(Ме)Г С=СС(Ме)2Р ОСС(Ме)2Р С=СС(Ме)2Р С=ССН2СМе3 С=ССН2СМе3 С=ССНМе2 С=СС11Ме2 С=ССНМе2 С=ССН2СНМе2 С=ССН2СНМе2 С=ССН2СНМе2 СР2ОСМе СР2С=СМе СР2ОСМе СР2С=СН СР2С=СН СР2С=СН СНЕС-СН
СНЕОСН СНРС=СН
С=С( 1 -Р-циклопентил) С^С( 1 -Г-циклопентил) С=С(1-Р-циклопентил) ОССН2ОМе______
С=ССН20Ме______
С=ССН2ОМе
С=ССМе2ОМе
С=ССМе2ОМе ОССМе2ОМе СаССМе2ОСОМе С=ССМе2ОСОМе С=ССМе2ОСОМе С=ССР2Ме
СРз
Вг ~С1
СРз
Вг ~С1
СР3
Вт ~С1
СР3
Вг
С1
Вг
СРз
Вг
С1
СР3
Вг
С1
СРз
Вг
С1
СРз
Вг ~сГ~
СРз
Вг ~С1
СР3
Вг
С1
С1
Вг
СР3
С1 ~ΒΪ~
С1
Вг
С1
- 33 010092
9.122 Η С=ССР2Ме Вг
9.123 Η С=ССР2Мс СР3
9.124 Η СН=СРС1 СР3
9.125 Η СН=СРС1 Вг
9.126 Η СН=СГС1 С1
9.127 Η СН=СРВг СРз
9.128 Η СН=СРВг Вг
9.129 Η СН=СРВг С1
9.130 Η СН=СНВг СРз
9.131 Η СН=СНВг Вг
9.132 Η СН=СНВг С1
9.133 Η СМе=СНСР3 СР3
9.134 Η СМе=СНСР3 Вг
9.135 Η СМе=СНСР3 С1
9.136 Η СН=СРСР3 СРз
9.137 Η СН»СРСР3 Вг
9.138 Η СН=СРСРз С1
9.139 Η СН=СВгСР3 СР3
9.140 Η СН=СВгСР3 Вг
9.141 Η СН=СВгСР3 С1
9.142 Η СН=СНС2Р5 СРз
9.143 Η СН=СНС2Р5 Вг
9.144 Η СН=СНС2Р5 С1
9.145 Η СН=СНС1 СРз
9.146 Η СН=СНС1 Вг
9.147 Η СН=СНС1 С1
9.148 Η СН=С(СР3)2 С1
9.149 Η СМе=СРС1 СРз
9.150 Η СМе=СРС1 Вг
9.151 Η СМе=СРС1 С1
9.152 Η СМе=СРВг СРз
9.153 Η СМе=СРВг Вг
9.154 Η СМе=СРВг С1
9.155 Η СМе=СР2 СРз
9.156 Η СМе=СР2 Вг
9.157 Η СМе=СР2 С1
9.158 Η СМе=СС12 СРз
9.159 Η СМе=СС12 Вг
9.160 Η СМе=СС12 С1
9.161 Η СМе=СВг2 СРз
9.162 Η СМе=СВг2 Вг
9.163 Η СМе=СВг2 С1
- 34 010092
9.164 Н ССР3=СР2 СРз
9.165 Н ССР3=СР2 Вг
9.166 н ССР3=СР2 С1
9.167 н ССРз=СС12 СРз
9.168 н ССРз=СС12 Вг
9.169 н ССР3=СС12 С1
9.170 н ССР3=СВг2 СРз
9.171 н ССРз=СВг2 Вг
9.172 н ССР3=СВг2 С1
9.173 н ССРз=СН2 СРз
9.174 н ССРз=СН2 Вг
9.175 н ССРз=СН2 С1
9.176 н ССР3=СРВг СРз
9.177 н ССРз=СРВг Вг
9.178 н ССР3=СРВг С1
9.179 н ССРз=СРС1 СРз
9.180 н ССРз=СРС1 Вг
9.181 н ССР3=СРС1 С1
9.182 н СН=СРСР2С1 СРз
9.183 н СН=СРСР2С1 Вг
9.184 н СН-СРСР2С1 С1
9.185 н СН=СС1СР2С1 С1
9.186 н СН2СР=СР2 СРз
9.187 н СН2СР=СР2 Вг
9.188 н СН2СР=СР2 С1
9.189 н СР=СРВг С1
9.190 н СН2СН=СР2 С1
9.191 н СН2СН=СС12 С1
9.192 н СН2СН=СВг2 С1
9.193 н СН2СН=СВг2 СРз
9.194 н СН2СН=СВг2 Вг
9.195 н СС1=СР2 С1
9.196 н ОСМе СНР2
9.197 н СвССНМег СНР2
9.198 н С=ССН2СНМе2 СНР2
9.199 н С=ССРз СНР2
9.200 н с=сн СНР2
9.201 н С=ССН281Ме3 С1
9.202 н С=ССН2СРз С1
9.203 н С=С81(Ме)2СМе3 С1
9.204 н ОССН2СН3 С1
9.205 н ОССГ=СР2 С1
9.206 н С=ССНРС1 С1
9.207 н СН=СРС2Р5 С1
9.208 н ОССР2СН2СНз С1
9.209 н С=ССНРСН2СН3 С1
9.210 н ОС’СР(СРз)2 С1
9.211 н СН=СС1С2Р5 С1
9.212 н ОСС2Р5 С1
В табл. 9 приведено 212 соединений формулы (11)
- 35 010092
в которой К1, К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 9.
В табл. 9 приведено 212 соединений формулы (ПЛ), в которой К1, К7 ределено в табл. 9.
и К8 являются такими, как оп-
В табл. 9 приведено 212 соединений формулы (ИВ), в которой К1, К7 ределено в табл. 9.
и К8 являются такими, как оп-
В табл. 9 приведено 212 соединений формулы (ИС), в которой К1, К7 ределено в табл. 9.
и К8 являются такими, как оп-
В табл. 9 также приведено 212 соединений формулы (110), в которой К1, К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 9.
В табл. 10 приведено 14 соединений формулы (Ц)
в которой К1, К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 10.
- 36 010092
Таблица 10
Соединение № к1 к7 к8
10.01 н с=сн С1
10.02 н С=СН СРз
10.03 СОМе С=СН С1
10.04 Н С=СН Вг
10.05 СОСН2ОМе с=сн С1
10.06 Н С=С81Ме3 С1
10.07 Н С=С81Ме3 СРз
10.08 Н ОС81Ме3 Вг
10.09 н СН=СН2 СРз
10.10 н СН=СН2 Вг
10.11 н сн=сн2 С1
10.12 н сн=сн2 СН3
10.13 пропаргил сн=сн2 С1
10.14 алленил сн=сн2 С1
В табл. 11 приведено 14 соединений формулы (!к)
в которой В1, В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 11.
Таблица 11
Соединение № Έ1------------ к7 я8
11.01 н осн С1
11.02 н осп СР3
11.03 СОМе ОСН С1
11.04 н осн Вг
11.05 СОСН2ОМе осн С1
11.06 Н С=С81Ме3 С1
11.07 Н ОС81Ме3 СРз
11.08 Н ОС81Ме3 Вг
11.09 Н СН=СН2 СРз
11.10 Н СН=СН2 Вг
11.11 н СН=СН2 С1
11.12 н СН=СН2 СН3
11.13 пропаргил СН-СН? С1
11.14 алленил сн=сн2 С1
В табл. 12 приведено 94 соединения формулы (II), в которой все В2, В3, В4 и В5 обозначают водород; η равно 0; и В1 и В7 являются такими, как определено в табл. 12.
- 37 010092
Таблица 12
Соединение № к1 я7
12.01 Н с=сн
12.02 Н С=С81Мез
12.03 Н С=ССР3
12.04 Н С=СС1
12.05 Н сн=сн2
12.06 Н СН=СР2
12.07 Н СН=СС12
12.08 Н СН=СВг2
12.09 н СР=СР2
12.10 н СС1=СН2
12.11 н СР=СНР
12.12 н СН=СНСР3
12.13 н СН=СС1СРз
12.14 н СН2ОСН
12.15 н С=ССМе3
12.16 сно С=СМе
12.17 н С=С(циклопропил)
12.18 н 81Мез
12.19 н СэСВг
12.20 н СВг=СН2
12.21 н СН=СН51Ме3
12.22 н СН2С=С81Ме3
12.23 н С^СМе
12.24 Н С=СР
12,25 н С=ССР2С1
12.26 н С=ССР2Н
12.27 и С=ССГ2Вг
12.28 н СвССН2Р
12.29 н С=ССН(Ме)Р
12.30 н С=СС(Ме)2Р
12.31 н С=ССН2С(Ме)з
12.32 н С=ССН(Ме)2
12.33 н С=ССН2С'Н(Ме)2
12.34 н СН2СгССМе3
12.35 н СР2С=ССМе3
12.36 н СР2С=СМе
12.37 н СР2С=СН
12.38 н СМе2С=СН
12.39 н СНРС^СН
12.40 н СНМеС=СН 1
- 38 010092
12.41 Η СН(СР3)С=СН
12.42 Η С^С( 1 -Р-циклопентил)
12.43 Η С=ССН2ОМе
12.44 Η ОССМе2ОМе
12.45 Η С=ССМе2ОСОМе
12.46 Η ОССГ2Ме
12.47 Η С=СС(Ме)=СИ2
12.48 Η СН=СРС1
12.49 Η СН=СРВг
12.50 Η СН=СНВг
12.51 Η СН=СНР
12.52 Η СМе=СНСР3
12.53 Η СН=СРСР3
12.54 Η СН=СВгСР3
12.55 Η СН=СНС2Р5
12.56 Η СН=СНС1
12.57 Η СН=С(СР3)2
12.58 Η СМе=СРС1
12.59 Η СМе=СРВг
12.60 Η СМе=СР2
12.61 Η СМе=СС12
ί ί ί,,υί· и 11 /“1 Ж Ж _ ТЖ .. νινιε=νοΓ2
12.63 Η СМе=СРСР3
12.64 Η СМе=СС1СР3
12.65 Η ССР3=СР2
12.66 Η ССР3=СС12
12.67 Η ССР3=СС12
12.68 Η ССР3=СС12
12.69 Η ССРз=СВг2
12.70 Η ССР3=СН2
12.71 Η ССРз=СРВг
12.72 Η ССРз=СНР
12.73 Η ССР3=СРС1
12.74 Η ССР3=СНС1
12.75 Η СН=СРСР2С1
12.76 Η СН=СС1СР2С1
12.77 Η СН2СР=СР2
12.78 Η СР=СРВг
12.79 Η СН2СН=СР2
12.80 Η СН2СН=СС12
12.81 Η СН2СН=СВг2
12.82 Η СС1=СР2
- 39 010092
12.83 Н ОССН28|Ме3
12.84 н ОС51Ме2СМе3
12.85 н ОССМе2ОН
12.86 н С=ССН2СН3
12.87 н С=ССР=СР2
12.88 н ОССНРС1
12.89 н СН=СРС2Р5
12.90 н ОССР2СН2СН3
12.91 н ОССНРСН2СН3
12.92 н ОССР(СР3)2
12.93 н СН=СС1С2Р5
12.94 н ОСС2Р5
В табл. 13 приведено 1 соединение формулы (III), в которой все В2, В3, В4 и В5 все обозначают водород; η равно 0; и На1 и В7 являются такими, как определено в табл. 13.
Таблица 13
Соединение № к7 На1
13.01 осн Вг
В настоящем описании температура приведена в градусах Цельсия; ЯМР означает спектр ядерного магнитного резонанса; МС означает масс-спектр; М+ -1 и М' + 1 обозначают сигналы в масс-спектре, соответствующие молекулярной массе минус 1 или молекулярной массе плюс 1; и % означают мас.%, если соответствующие концентрации не приведены в других единицах измерения.
В настоящем описании используются следующие аббревиатуры:
т. пл. = температура плавления
т. кип.= температура кипения = синглет
Ьг = широкий ά = дублет άά = дублет дублетов
I = триплет
с.| = квартет т = мультиплет
В табл. 14 приведены некоторые температуры плавления, некоторые молекулярные ионы и некоторые данные ЯМР, все полученные с использованием СЭС13 в качестве растворителя (если не указано иное; если используется смесь растворителей, это указано, например, в виде (СЭС13/д6-ДМСО (диметилсульфоксид)), (не предпринята попытка привести все характеризующие данные для всех случаев) для соединений табл. от 1 до 13. Если не указано иное, то данные относятся к цис/транс-смеси каждого соединения.
- 40 010092
Таблица 14
Соединение № Данные 'Н-ЯМР: (мае. част./млн/мультиплетность/ количество Н) или данные МС Температура плавления/(°С)
1.01 169-170
1.03 132-135
1.08 147-150
1.10 >200
1.12 195-197
1.13 139-144
1.15 193-194
1.16 120-125
1.18 207-209
1.19 210-212
1.22 184-187
1.24 137-141
1.29 197-198
1.30 181-182
1.32 173-176
1.33 147-150
1.35 167-169
1.36 148-150
1.38 156-157
1.39 168-170
1.41 212-213
1.42 174-176
1.50 117-124
1.53 205-206
1.54 194-195
1.56 143-145
1.57 118-121
1.59 186-190
1.60 137-139
1.66 139-143
1.67 406 (М+-1) 193-196
1.69 382 (М+-1) 221-223
1.70 364 (М+-1) 205-208
1.77 208-210
1.78 202-205
- 41 010092
1.80 165-166
1.81 165-169
1.85 198-198.5
1.86 184-184.5
1.88 206-207
1.89 200-201
1.193 160-162
1.94 205-206
1.95 198-199
1.97 197-198 (с разложением)
1.98 176-177
1.100 120-121
1.101 128-129
1.106 155-158
1.107 142-143
1.109 150-153
1.110 132-140
1.137 132-133
1.138 167-169
1.139 163-165
1.141 141-142,5
1.142 155-156
1.144 1,8(3,6); 2,1(8,3): 3,95(8,3) 7,2-7,6(т,7); 7,75(Ьг.з,1); 8,25(ά,1)
1.145 132-141
1.147 149-150
1.150 143-145
1.151 189-194
1.152 168-170
1.154 197-200
1.155 174-178
1.158 195
1.166 172-155
1.167 145-150
1.182 127-129
1.185 111-114
1.194 2,25(8,3); 3,9(8,3); 6,7(1,1); 7,2-7,5(т,6); 7,7(8,1); 7,72(Ьг,1); 8,3(0,1)
1.212 176-179
1.226 152,5-153
1.227 146-147
1.250 159-162
1.251 156-161
1.252 163-165
- 42 010092
1.254 139-140
1.255 187-187,5
1.257 177-178
2.01 145-148
2.08 148-154
2.66 160-165
3.01 145-147
3.08 103-105
3.12 122-126
3.18 160-165
3.29 146-147
3.32 125-130
3.35 120-126
3.38 122-127
3.41 169-170
3.56 132-137
3.66 129-133
3.69 159-163
3.97 133-134
3.100 127,7-129
3.109 117-119
3.136 140-142
11/11 1 > 1\. 1 Л/с IV 7 7.7 /IV Ι /уо,^/, » ,^ιιι,-г/, 7,4(т,1); 7,5(4.2); 7,55(Ьг,1); 8,3(4,1)
3.146 141-142
3.157 145-157
3.166 148-150
3.193 128-132
3.211 183-184
3.250 140-143
9.01 150-152
9.06 84-86
9.15 154-157
9.21 185-189
9.38 141-142
9.41 143-145
9.50 157-159
9.53 133-138
9.58 130-132
9.59 123-125
9.62 138-139
9.65 164-167
9.68 1,8(8,9); 4,9 + 5,25(т,1); 6,15-8,5(т,12)
9.83 143-145
9.86 169-170
- 43 010092
9.89 167-167,5
9.99 109-111
9.118 1,8(8,6); 2,1(8,3): 7,2-7,6(ш,9), 8,1(т,1); 8,45(т,1)
9.132 162-165
9.138 172-175
9.163 167-171
9.185 119-120,5
9.201 0,0(8,9): 1,55(8,2); 7,0-7,3(т,8); 79-8,0(т,2); 8,3(т,2)
9.203 105-107
12.01 111-115
12.02 0,05(8,9); 6,5-6,7(4+1,2); 6,87,1(1+1,2); 7,27,5(т,4)
12.03 262(М+Н+); 303(М + МеСИ + Н+);
12.04 92-98
12.06 3,75(Ьг,2); 5,35(44,1); 6,75-6,9(т,2); 7,1- 7,2(т,2); 7,35-7,5(т,4)
12.07 3,8(Ьг,2); 6,8(4,1); 6,85(1,1); 6,9(8,1); 7,17,2(4+1,2); 7,45-7,65(т,4)
12.08 3,8(Ьг,2); 6,75-6,9(т,2); 7,1-7,2(т,2); 7,5- 7,7(т,5)
12.09 3,8(Ьг,2); 6,7-6,9(т,2); 7,1-7,2(т,2); 7,6(уегу паггом/ т,4) ,9Р : -99,7;-114,6; -177,3
12.10 230(М+Н+); 371(М + МеСИ + Н+)
12.12 84-86
12.13 298(М+Н+); 339(М + МеСИ + Н+);
12.14 208(М+Н4’); 249(М + МеСИ + Н+);
12.15 66-69
12.16 91-96
12.17 0,8-0,9(т,4); 1,4-1,5(т,2); 3,7(Ьг,2); 6,7- 6,8(т,2); 7,1-7,2(т,2); 7,3-7,5(т,4)
12.18 0,15(8,9); 2,0-2,6(очень широкий,2); 6,6- 6,7(т,2); 7,0-7,1(т,2); 7,3-7,5(т,4)
12.19 3,8(Ъг,2); 6,75-6,9(ιη,2); 7,1-7,2(т,2); 7,35- 7,55(т,4)
12.23 108-112
12.25 3,75(Ьг,2); 6,8(т,2); 7,1-7,25(т,2); 7,5-7,7(т,4) ,9Р ; -35,9
12.26 3,8(Ьг,2); 6,4(1,1): 6,75-6,9(т,2); 7,1-7,25(т,2); 7,4-7,56(т,4); 19Р :-105,7
12.28 69-71
12.29 1,7(4 оГ4,3); 3,8(Ьг,2); 5,5(4 о£яиаг(ей8,1);
- 44 010092
6,75-6,9(111,2); 7,05-7,2(т,2); 7,4-7,6(т,4) 19Р : -165,6
12.30 1,75(6,6); 3,8(Ъг,2); 6,8(т,2); 7,15(т,2); 7,47,6(т,4) 19Р : -126,0
12.32 1,3(6,6); 3,7(Ьг,2); 6,7-6,8(6+1,2); 7,15(т,2); 7,3-7,5(01,4)
12.33 1,05(6,6); 1,9(т,1); 2,35(6,2); 3,75(Ьг,2); 6,75- 6,9(т,2); 7,1-7,2(т,2); 7,35-7,5(т,4)
12.42 1,7-2,5(т,8); 3,7(Ьг,2); 6,7-6,8(т,2); 7,057,15(т,2); 7,35,7,5(т,4); 7,1-7,2(т,2); 7,47,6(т,4)
12.43 3,45(8,3); 3,8(Ьг,2); 4,35(8,2); 6,7-6,8(6+1,2); 7,1-7,25(т,2); 7,4-7,6(т,4)
12.45 1,75(8,6); 2,1(8,3); 3,75(Ьг,2); 6,75-6,85(т,2); 7,1-7,2(01,2); 7,4-7,6(т,4)
12.46 2,0(1,3); 3,75(Ьг,2); 6,75-6,85(т,2); 7,1- 7,2(т,2); 7,4-7,6(т,4)
12.47 2,0(8,3); 3,75(Ьг,2); 5,3(пагготе т,1); 5,4 (8,1); 6,75-6,85(т,2); 7,1-7,2(т,2); 7,4-7,55(т,4)
12.48 3,8(Ьг,2); 5,85 + 6,45 (268,1); 6,7-6,9(т,2); 7,1- 7,2(т,2); 7,4-7,65(01,4); 19Р : -71,2; -73,9
12.49 4,0-4,6(Ьг,2); 6,0+ 6,7 (268,1); 6,75-6,9(01,2); 7,1-7,2(т,2); 7,4-7,65(01,4);
12.50 86-92
12.53
12.58 2,1(28,3); 3,8(Ъг,2); 6,7-6,9(01,2); 7,1-7,2(οι,2); 7,35-7,5(т,2); 19Р : -80,1; -81,3
12.59 2,1(28,3); 3,8(Ьг,2); 6,7-6,9(01,2); 7,1-7,2(т,2); 7,35-7,5(01,2); 19Р : -74,2; -74,6
12.62 120-129
12,70 3,75(Ьг,2); 5,8(оагготе т,1); 5,95 (пагготе т,1); 6,75-6,9(01,2); 7,1-7,2(οι,2); 7,4-7,55(01,4)
12.75 67-68,5
12.83 0,0(8,9); 1,6(8,2);6,б(6,1);6,65(1,1); 7,0(т,2); 7,2-7,4(т,4)
12.84 0,0(я,6); 0,8(8,9); 4,25(очень широкий,2);6,65- 6,75(т,2); 6,9-7,05(т,2); 7,2-7,4(т,4)
12.85 252 (М + Н+)
15.25 131-134
15.26 Аморфный
15.28 1,3(8,9); 7,2-7,5(т,10); 8,1(т,2); 8,45(т,2)
16.7 63-64
В табл. 15 приведено 48 соединений формулы 1(т), в которой В, X и Не! являются такими, как определено в табл. 15.
СН,
I 3
- 45 010092
Таблица 15
Соединение № X к Не1
15.1 Н осн НеЦ1)
15.2 н с=сн НеЦ2)
15.3 и СзСН НеЦЗ)
15.4 н с=сн НеЦ4)
15.5 С1 осн НеЦ1)
15.6 С1 осн НеЦ2)
15.7 С1 осн НеЦЗ)
15.8 С1 ОСН НеЦ4)
15.9 Р осн НеЦ1)
15.10 Р осн НеЦ2)
15.11 Р осн НеЦЗ)
15.12 Р осн НеЦ4)
15.13 н ОСМе НеЦ1)
15.14 н ОСМе НеЦ2)
15.15 Н ОСМе НеЦЗ)
15.16 н ОСМе НеЦ4)
15.17 Р ОСМе НеЦ1)
15.18 Р ОСМе НеЦ2)
15.19 Р ОСМе НеЦЗ)
15.20 г ОСМе НеЦ4)
15.21 С1 ОСМе НеЦ1)
15.22 С1 ОСМе НеЦ2)
15.23 С1 ОСМе НеЦЗ)
15.24 С1 ОСМе НеЦ4)
15.25 н ОССМез НеЦ1)
15.26 н ОССМез НеЦ2)
15.27 н ОССМез НеЦЗ)
15.28 н ОССМез НеЦ4)
15.29 С1 С=ССМе3 НеЦ1)
15.30 С1 ОССМез НеЦ2)
15.31 С1 ОССМе3 НеЦЗ)
15.32 С1 ОССМез НеЦ4)
15.33 Р ОССМез НеЦ1)
15.34 Р ОССМез НеЦ2)
15.35 Р ОССМез НеЦЗ)
15.36 Р С=ССМе3 НеЦ4)
15.37 н СН=СС1СР3 НеЦ1)
15.38 н СН=СС1СРз НеЦ2)
15.39 н СН=СС1СР3 НеЦЗ)
15.40 н СН=СС1СР3 НеЦ4)
15.41 С1 СН=СС1СР3 НеЦ1)
15.42 С1 СН=СС1СРз НеЦ2)
15.43 С1 СН=СС1СРз НеЦЗ)
15.44 С1 СН=СС1СРз НеЦ4)
15.45 Р СН=СС1СР3 НеЦ1)
15.46 Р СН=СС1СРз НеЦ2)
15.47 Р СН=СС1СР3 НеЦЗ)
15.48 Р СН=СС1С?з НеЦ4)
В табл. 16 приведено 12 соединений формулы И(т), в которой К и X являются такими, как определено в табл. 16
- 46 010092
Таблица 16
Соединение № X к
16.1 н С=СН
16.2 С1 С=СН
16.3 Р с^сн
16.4 н С^СМе
16.5 Р С=СМе
16.6 С1 С=СМс
16.7 н С=ССМе3
16.8 С1 С=ССМе3
16.9 Р С=ССМе3
16.10 н СН=СС1СР3
16.11 С1 СН=СС1СР3
16.12 Р СН=СС1СР3
Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно получить по приведенным ниже схемам реакций, на которых, если не указано иное, определение каждой переменной является таким, как определено выше для соединения формулы (I).
Имеется ряд альтернативных методик получения соединения формулы (I).
Методика А.
Соединение формулы (I) можно получить по реакции соединения формулы (II) с соединением формулы Не!-С(=О)ОК' [в которой К' обозначает С1-С5алкил] в присутствии сильного основания [например, ΝαΗ или гексаметилдисилазана натрия], в сухом полярном растворителе [предпочтительно - ТГФ (тетрагидрофуран)] и при температуре от -10°С и до температуры кипения растворителя [предпочтительно при температуре окружающей среды]. Аналогичные методики подробно описаны в работе ГХУапд е1 а1, 8уи1ей 2001,1485.
Методика В.
Соединение формулы (I) можно получить по реакции соединения формулы (II) с соединением формулы Не!-С(=О)К [в которой К обозначает ОН или отщепляющуюся группу, такую как С1, Вг, Г или ОС(=О)С1-С4алкил] в инертном органическом растворителе [таком как этилацетат, дихлорметан, диоксан или ДМФ (диметилформамид)] и при температуре от -10°С и до температуры кипения растворителя [предпочтительно при температуре окружающей среды].
Если К обозначает ОН, то реакцию проводят в присутствии активирующего реагента [например, хлорангидрида бис(2-оксо-3-окосазолидинил)фосфоновой кислоты] и 2 эквивалентов основания [такого как третичный амин, неорганический карбонат или гидрокарбонат]. Альтернативно, если К обозначает отщепляющуюся группу, то реакцию проводят в присутствии не менее 1 эквивалента основания [такого как пиридин, третичный амин, неорганический карбонат или гидрокарбонат].
Методика С.
Соединение формулы (I) [в которой К1 является таким, как определено выше, но не обозначает водород] можно получить по реакции соединения формулы (I) [в которой К1 обозначает водород] с соединением формулы К1-Ь1 [в которой К1 является таким, как определено выше, но не обозначает водород; и Ь1 обозначает отщепляющуюся группу, такую как С1, Вг, I, сульфонат (например, мезилат или тозилат) или ОС(О)С1-С4алкил] в растворителе [таком как галогенированный растворитель (например, дихлорметан), простой эфир, этилацетат, ДМФ или даже вода (в виде двухфазной смеси, необязательно в присутствии катализатора межфазного переноса, такого как тетрабутиламмонийгидросульфат)] и в присутствии основания [такого как третичный амин, карбонат щелочного металла, гидрокарбонат щелочного металла, гидроксид щелочного металла или ΝαΗ; хотя если Ь1 обозначает О(СО)С1-С4алкил, то возможно простое нагревание без использования основания].
Методика Ό.
Соединение формулы (I) можно получить по реакции соединения формулы (III) [в которой На1 предпочтительно обозначает бром или йод] с соединением формулы Не1-С(=О)МН2 в присутствии соединения СиД) и апротонного растворителя [такого как циклический простой эфир, например диоксан] при повышенной температуре и предпочтительно при кипячении с обратным холодильником. Предпочтительными условиями являются применение Си1 при концентрации от 2 до 100 мол./мол.% в пересчете на соединение формулы (III), в присутствии 1,2-диамина, как лигандообразующего вещества (такого как 1,2-диаминоциклогексан или этилендиамин), и не менее 1 эквивалента основания (такого как карбонат щелочного металла или фосфат щелочного металла). Аналогичные методики подробно описаны в работе А.К1араг8 е! а1. 1.Аш.Сйеш.8ос. 123,7727 (2001).
Методика Е.
Соединение формулы (I) можно получить путем превращения соединения формулы (IV)
- 47 010092
в которой РС обозначает функциональную группу, которая может превращаться в К7 в одну или большее количество стадий синтеза. Превращения функциональных групп являются стандартными методиками для специалиста в данной области техники. Имеется много методик, описанных в литературе, которые можно использовать как таковые или с изменениями в соответствии с содержащимися функциональными группами; в таблице А приведены ссылки на литературу (в некоторых из них приведены дополнительные необходимые ссылки), которые относятся именно к получению соединения формулы (I) путем превращения РС в К7. Для специалиста в данной области техники очевидно, что взятые из литературы примеры, приведенные в таблице А, необязательно ограничиваются получением конкретных указанных К7, а также могут применяться по аналогии для получения других структурно сходных К7.
Таблица А
Литература РО к7
8уп1ке515 2001, 2081 ТеггаЬедгоп 58, 1491 (2002) сно СН=СВг2 СН=СНВг С=СВг
Кизз.СЬет. Ви11. 50 (6), 1047 (2001) сно СН=СС12
ТеСгаЬедгоп 57, 7519 (2001) сно СН=СС1СРз СН=СРСР2С1
ВиП.СЬет.ЗосЛрп. 73, 1691 (2000) сно СР=СВгР
- 48 010092
ВиП.Сйет.ЗосДрп. 71,2903 (1998-)
I. Сйет.Зое.Регк1П 1 2002, 883 СОСН3 С(СН3)=СНВг С(СН3)=СС12
РНиоппе Сйет. 1, 381 (1972) .(.Ниоппе Сйет. 23, 339 (1983) СОСНз СОСРз С(СН3)=СВг2 С(СН3)=СРВг С(СН3)=СРС1 С(СР3)=СРВг С(СР3)=СРС1 С(СР3)=СР2
ТеНайескоп ЬеИегз 41, 8045 (2000) 1.0гц.Сйет. 62, 9217 (1997) На1 СР=СНР
ТеГгайейгоп Ье11ег5 37,8799 (1996) На1 СН=СР2
ΙΡ 09278688 З.Ниоппе Сйет. 31,115 (1986) На1 СР=СР2
гЬ.Огй.КЫт. 25, 1451 (1989) На1 СР=СРС1
ТОгз.Сйет. 53, 2714 (1988) На1 СР=СРСРз
1.Оге.Сйет. 56, 7336 (1991) ТеГгайедгоп БеИегз 42, 4083 (2001) На1 С(СРз)=СН2
икг.КЫт.гЪ. 32, 996 (1966) СНВгСН2СР3 СН=СНСР3
ВиП.Сйет.ЗосДар. 62,1352 СН=СС1СР3 СН=СРСР2С1 С=ССР3 ОССР2С1
РОгц.Сйет. 54, 5856 (1989) 1Ат.Сйет.8ос. 109,2138 (1987) Те1гайес1гоп 45,6511 (1989) Югёте1.Сйет.549,127 (1997) ТеГгаЬебгоп 56, 10075 (2000) ТеГгайейтоп АзупппеГгу 6, 245 (1995) На1 или трифлат ОСН ОС81Ме3 ОССНз ОССМе.3 ОССН2ОН ОССНМеОН С=ССМе2ОН ОССНО ОСС(0)Ме
Югв-Сйет. 32, 1674 (1967) ОС СНз СН2ОСН
ЗуШй. Сотт. 1989,561 СНО СН2СНО ОСН СН2ОСН
XV О 01 092563 СНО сн=сн2
РАт.Сйет.Зос. 123,4155 (2001) Ог^.ЬеН. 2,3703 (2000) РОг§.Сйет. 57,3558 (1992) 8уп1йе318 2001,893 На1 или трифлат сн=сн2
6В 2 183 639 ОСН СН“СН2
8уп1йе515 1996, 1494 10г£.СЬет.49, 294 (1984) СНО ОСС1 ОСН ОСВг
из 6 159956 | СН2Вг СН2СР=СР2
ХлеЪЦз Апп.Сйет. 1995,2027 СН2Вг СН=С(СР3)2
З.Ат.Сйет.Зос. 123,4155 (2001) СН2Вг СН2ОС31Ме3
1пог§.Сй1т.Ас1а 296, 37 (1999) На1 СН2ОСМе3
1Р1иогте Сйет.111, 185 (2001) ЕСйет.Зос. Регкт I 1988, 921 СН=СНВг СН=СРВг СН=СВг2 сн=снсг3 СН=СРСР3 СН=С(СР3)2
ЭЕ 4417441 1183976691 1. Ог§. Сйет. 64, 7048 (1999) ОССН2ОН ОССНМеОН С=ССМе2ОН ОССНО ОСС(0)Ме ОССН2Г ОССНМеР С=ССМе2Р ОССНР2 С=ССР2Ме
РСйет.Зос. Регкт I 1994, 725 ОССН2ОН ОССН2СР3
Зуп1йез1з 1997, 1489 Апвеч/.СйетДШ.Ед. 39, 2481 (2000) 1.0г£.Сйет. 47, 2255 (1982) РНиоппе.Сйет.НЗ, 55 (2002) ОСН осср2се3 СН=СНСР2СРз
.1.Р1иоппе.Сйет.64, 61 (1993) Д.Ат.Сйет.Зос. 109, 3492 (1987) осн ОССНРС1 ОССР2Вг
ЕАт.Сйет.Зос. 107, 5186 (1985) СН=СНВг СН=СНСР2СР3
Имеется ряд альтернативных методик получения соединения формулы (II), (III) или (IV).
- 49 010092
Методика Р - получение соединения формулы (II) или (III).
превращение п
(V) функциональная группа
п удаление защитной или
ΝΗΚ1)
-------------* ΙΙ(Τ=ΝΗ2) превращение ЕС (если Т не обозначает ΝΗ2)
Соединение галоген) формулы (II), (III) или (VI) можно получить путем превращения функциональных групп из соединения формулы (V) [в которой РС является таким, как определено выше для соединения формулы (IV), и Т обозначает галоген, аминогруппу, ΝΗΚ1, защищенную аминогруппу Т' (например, карбамат, амид, циклический имид, Ν-алкил-, Ν-алкенил-, Ν-бензил-, Ν-дифенилметил- или Νтритилпроизводное, иминопроизводное или Ν-силил-или Ν-дисилилпроизводное) или группу Т (т.е. группу, которую можно превратить в ΝΗ2 или ΝΗΚ1 по методикам синтеза, описанным в литературе; Т предпочтительно обозначает азидную группу, нитрогруппу, галоген, трифлат, ί.ΌΝΗ2. СООН, СОС1 или ΝΟΟ)]. Исходя из соединения формулы (V) функциональную группу РС можно превратить в К7 по методике, аналогичной приведенной выше методике Е. Это превращение приводит непосредственно к соединению формулы (II) [если Т обозначает ΝΗΚ1], к соединению формулы (III) [если Т обозначает галоген (предпочтительно - хлор, бром или йод)] или к соединению формулы (VI) [если Т обозначает Т' или Т].
На второй стадии соединение формулы (VI) или (II) [если К1 не обозначает Н] можно превратить в соединение формулы (II) [в которой К1 обозначает Н] по любым методикам [т.е. удаления защитной группы или превращения Т в ΝΗ2], в целом описанным выше.
Примеры различных значений Т' и методики удаления защитных групп приведены в работе Т.ХУ.Сгееп аиб Р.ХУнК РгоГссиус Сгоирк ίη Огдашс δνηΐΗοδίκ, 3гб ебйюп (1о1т ХУПеу & 8опк 1999), СйарГсг 7.
Сводка полезных значений Т и литература по превращению Т в ΝΗ2, Τ' или ΝΗΚ приведена в работе М.В. 8тИЪ, Сотрепбшт о! Огдашс 8уп1йейс МеШобк, Со1к. 1-10, СйарГег 7 (Убеу, Уо1.10: 2002).
Методика С
п удаление защитной группы или
--► (И) превращение ΕΘ (если Τ не обозначает ЫН2)
Соединение формулы (II), (III) или (VI) можно получить по реакции сочетания соединения формулы (VII) с соединением формулы (VIII) [в которой Ка и Ка' независимо обозначают галоген (предпочтительно С1, Вг или I), трифлат или металлсодержащую функциональную группу, включающую в качестве металла, например, В, 8и, Мд, Ζη или Си; примерами являются В(ОН)2, сложные эфиры бороновой кислоты (предпочтительно - сложные эфиры, полученные из 1,2 или 1,3-диолов), триалкилолово (предпочтительно - 8и(СН3)3 или 8и(пВи)3), галогенидная соль Мд, галогенидная соль Ζη или Си. Если Ка или Ка' обозначает металлсодержащую функциональную группу, то другими заместителями должны быть галоген или трифлат.
Такие реакции сочетания широко описаны в литературе. Особенно подходящими являются реакции сочетания, катализируемые с помощью Рб(0), Νί(0) или меди, которые специалисту в данной области техники известны под названиями сочетание Стилле, сочетание Судзуки, сочетание Негиши или реакция Ульмана. Подробный обзор этих реакций приведен в работе Ме1а1-Са1а1у8еб Сгокк-Соирйид Кеасйопк; Е.Э|ебепс11 аиб Р.81апд (ебк.); ХУПеу-УСИ; ХУешНепп 1998.
На второй стадии соединение формулы (VI) или (II) [если К1 не обозначает Н] можно превратить в соединение формулы (II) [в которой К1 обозначает Н] по любым методикам [т.е. удаления защитной группы или превращения Т в ΝΗ2], в целом описанным выше.
Согласно изобретению неожиданно было обнаружено, что новые соединения формулы (I) с практической точки зрения обладают очень привлекательным спектром активности для защиты растений от
- 50 010092 болезней, которые вызываются грибами, а также бактериями и вирусами.
Соединения формулы (I) можно использовать в сельском хозяйстве и других областях применения активных ингредиентов для борьбы с вредителями растений. Новые соединения отличаются превосходной активностью при низких нормах внесения, их хорошо переносят растения, и они являются экологически безопасными. Они обладают очень полезными лечебными, предупредительными и системными характеристиками и применяются для защиты многочисленных культурных растений. Соединения формулы I можно использовать для подавления или уничтожения вредителей, находящихся на растениях или частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) различных культур полезных растений и одновременно для защиты также и тех частей растений, которые вырастают позднее, например, от фитопатогенных микроорганизмов.
Соединения формулы (I) также можно использовать в качестве протравливающих агентов для посевного материала, в частности, для семян (плодов, клубней, зерен) и саженцев растений (например, риса), для защиты от грибковых инфекций, а также фитопатогенных грибов, встречающихся в почве.
Кроме того, соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для борьбы с грибами в смежных отраслях, например, для защиты технических материалов, включая древесину и изготовленные с использованием древесины технические продукты, при хранении пищевых продуктов, при гигиенических мероприятиях.
Соединения формулы (I), в частности, эффективны против фигопатогенных грибов следующих классов: Енпщ нпрегГесР (например, Войуйк, Рупси1апа, Не1ттШо8рогшт, рцкагшт, 8ер1опа, Сегсокрога и ЛИетапа) и ВаккютусеЮк (например, КЫ/осЕоша, Нет11е1а, Рисаша). Кроме того, они эффективны против классов АксотусеЕек (например, УепШпа и Егукгрйе, Ройокрйаега, МопШша, ипсшц1а) и классов Оотусе1е8 (например, Рйу1орйЛога, РуЛшт, Р1акторагй). Обнаружена превосходная активность по отношению к настоящей мучнистой росе (Егуырйе крр.) и ржавчине (Рисаша крр.). Кроме того, новые соединения формулы I эффективны против фитопатогенных бактерий и вирусов (например, против ХапЙютопак крр, Ркеийотопак крр, Ег\\аша ату1оуога, а также против вируса табачной мозаики).
В соответствии с объемом настоящего изобретения целевые культуры, подлежащие защите, обычно включают следующие виды растений: злаки (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго и родственные виды); свеклу (сахарная свекла и кормовая свекла); яблоки, косточковые и ягоды (яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, земляника, малина и черная смородина); бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соя); масличные растения (рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, кокос, клещевина, какао-бобы, земляной орех); огуречные растения (тыквы, огурцы, дыни); волокнистые растения (хлопок, лен, конопля, джут); цитрусовые фрукты (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины); овощи (шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, лучи, томаты, картофель, красный перец); лавровые (авокадо, корица, камфора) и такие растения, как табак, орехи, кофе, баклажаны, сахарный тростник, чай, перец, виноград, хмель, бананы и натуральные каучуконосные растения, а также декоративные растения.
Соединения формулы (I) применяются в неизмененном виде или предпочтительно совместно со вспомогательными веществами, обычно применяющимися при составлении рецептур. Для этого они обычно приготавливаются известным образом в виде эмульгирующихся концентратов, паст для нанесения, непосредственно распрыскиваемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранулятов, а также форм, капсулированных, например, в полимерных веществах. Как и тип композиции, способы внесения, такие как опрыскивание, атомизация, опыление, разбрасывание, нанесение слоя или полив, выбираются в соответствии с назначением и превалирующими обстоятельствами. Композиции также могут содержать другие вспомогательные вещества, такие как стабилизаторы, противопенные вещества, регуляторы вязкости, связующие или вещества, придающие липкость, а также удобрения, источники питательных микроэлементов или другие рецептуры, предназначенные для обеспечения специальных эффектов.
Подходящие носители и вспомогательные вещества могут быть твердыми или жидкими и являются веществами, применяющимися в технологии приготовления рецептур, например натуральные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие вещества, смачивающие агенты, вещества, придающие липкость, загустители, связующие или удобрения. Такие носители описаны, например, в \УО 97/33890.
Соединения формулы (I) обычно применяются в виде композиций и могут вноситься на участок произрастания или подлежащее обработке растение одновременно или последовательно с дополнительными соединениями. Этими дополнительными соединениями могут быть, например, удобрения или источники питательных микроэлементов или другие препараты, которые влияют на рост растений. Они также могут представлять собой селективные гербициды, а также инсектициды, фунгициды, бактерициды, нематоциды, моллюскоциды или смеси нескольких из этих препаратов, если необходимо, то совместно с дополнительными носителями, поверхностно-активными веществами или вспомогательные вещества, способствующие внесению, обычно применяющиеся при составлении рецептур.
Соединения формулы (I) можно смешивать с другими фунгицидами, что в некоторых случаях приводит к неожиданным синергетическим повышениям активности. Прибавляемыми в смеси компонентами, которые являются особенно предпочтительными являются азолы, такие как азаконазол, ΒΑΥ 14120,
- 51 010092 битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флусилазол, влутриавол, гексаконазол, имазалил, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, перфуразоат, пенконазол, пирифенокс, прохлорах, пропиконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол; пиримидилкарбинол, такой как анцимидол, фенаримол, нуаримол; 2-аминопиримидины, такие как бипиримат, диметиримол, этиримол; морфолины, такие как додеморф, ферпропидин, фенпропиморф, спироксамин, тридеморф; анилинопиримидины, такие как ципродинил, мепанипирим, пириметанил; пирролы, такие как фенпиклонил, флудиоксонил; фениламидыф, такие как беналаксил, фуралаксил, металаксил, В-металаксил, офурац, оксадиксил; бензимидазолы, такие как беномил, карбендазим, дебакарб, фуберидазол, тиабендазол; дикарбоксимиды, такие как хлозолинат, дихлозолин, ипродион, миклозолин, процимидон, винклозолин; карбоксамиды, такие как карбоксин, фенфурам, флутоланил, мепронил, оксикарбоксин, трифлузамид; гуанидины, такие как гуазатин, додин, иминоктадин; стробилурины, такие как азоксистрбин, крезоксимметил, метоминостробин, 88Р-129, трифлоксистробин, пикоксистробин, ВА8 500Р (предлагаемое название пираклостробин), ВА8 520; дитиокарбаматы, такие как фербам, манкозеб, манеб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам; Ν-галогенметилтиотетрагидрофталимиды, такие как каптафол, каптан, дихлофлуанид, флуоромиды, фоплет, толифлуанид; соединения Си, такие как бордосская жидкость, гидроксид меди(11), оксихлорид меди(11), сульфат меди(11), оксид меди(1), манкоппер, оксинкоппер; производные нитрофенола, такие как динокап, нитротал-изопропил; фосфорорганические производные, такие как эдифенфос, ипробенфос, изопротиолан, фосдифен, пиразофос, токлофосметил; разные другие соединения, такие как ацибензолар-8-метил, анилазин, бентиаваликарб, бластицидин-8, хинометионат, хлоронеб, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дихлон, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, диметоморф, 8УР-Ь190 (предлагаемое название: флуморф), дитианон, этабоксам, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, феноксанил, фентин, феримзон, флуазинам, флусульфамид, фенгексамид, фозетил-алюминий, гимексазол, ипроваликарб, ΙΚΡ-916 (циазофамид), касугамицин, метасульфокарб, метрафенон, никобивен, пенцикурон, фталид, поликосины, пробеназол, пропамокарб, пироквилон, квиноксифен, квинтозен, сера, триазоксид, трициклазол, трифорин, валидамицин, зоксамид (ВН7281).
Предпочтительным способом внесения соединения формулы (I) или агрохимической композиций, которая содержит не менее одного из указанных соединений, является внекорневое внесение. Частота внесения и вносимая доза будут зависеть от риска заражения соответствующим патогеном. Однако соединения формулы I также могут проникать в растение через корни из почвы (системное воздействие) при дождевании места произрастания растений жидкой рецептурой или при внесении соединений в почву в твердом виде, например в гранулированном виде (внесение в почву). Под культуры затопляемого риса такие грануляты можно вносить на залитое рисовое поле. Соединения формулы I также можно наносить на семена (в виде покрытия) путем пропитывания семян или клубней жидкой рецептурой фунгицида или нанесения на них твердой рецептуры.
Рецептуру [т.е. композицию, содержащую соединение формулы (I)] и при необходимости твердое или жидкое вспомогательное вещество получают известным образом, обычно непосредственным смешиванием и/или размолом соединения с наполнителями, например растворителями, твердыми носителями и, необязательно, поверхностно-активными соединениями (поверхностно-активными веществами).
Агрохимические рецептуры обычно будут содержать от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.% соединения формулы I, от 99,9 до 1 мас.%, предпочтительно от 99,8 до 5 мас.% твердого или жидкого вспомогательного вещества и от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества.
Предпочтительные нормы расхода обычно составляют от 5 г до 2 кг активного ингредиента (АИ) на гектар (га), предпочтительно от 10 г до 1 кг АИ/га, наиболее предпочтительно от 20 до 600 г АИ/га. При использовании в качестве агента для смачивания семян подходящие дозы составляют от 10 мг до 1 г активного вещества на 1 кг семян.
В то время как коммерческие продукты предпочтительно готовить в виде концентратов, конечный пользователь обычно будет использовать разбавленные рецептуры.
Приведенные ниже неограничивающие примеры более подробно иллюстрируют настоящее изобретение.
Пример 1.
В этом примере описано получение соединения № 1.01.
2-Амино-4'-этинилбифенил (0,30 г) и 1-метил-3-трифторметил-4-хлоркарбонилпиразол (0,33 г) объединяли в ТГФ при охлаждении льдом и затем прибавляли пиридин (0,12 мл). После нагревания до температуры окружающей среды суспензию перемешивали в течение 3,5 ч, выливали в воду и дважды экстрагировали этилацетатом. Отделение органической фазы, сушка над сульфатом натрия и выпаривание растворителя и очистка с помощью хроматографии на силикагеле (растворитель: гексан:этилацетат 2:1) давали 0,4 г (70.2%) соединения № 1.01.
Пример 2.
В этом примере описано получение соединения № 2.01.
К 1-метил-3-трифторметил-4-пирролкарбоновой кислоте (0,22 г), растворенной в 10 мл дихлорме
- 52 010092 тана, прибавляли триэтиламин (0,32 мл) и 2-амино-4'-триметилсилилэтинилбифенил (0,3 г) и в конце при охлаждении льдом - бис(2-оксо-3-оксазолидинил)хлорфосфиновую кислоту (0,29 г). После перемешивания в течение 18 ч растворители удаляли при пониженном давлении и остаток растворяли в этилацетате. Промывка водой и рассолом, сушка над сульфатом натрия и выпаривание растворителя давали 0,45 г желтого масла, которое хроматографировали на силикагеле (элюент: гексан:этилацетат 2:1) и получали 0,13 г (26%) соединения № 2.01.
Пример 3.
В этом примере описано получение соединения № 1.72.
К ΝαΗ (46 мг) в 5 мл сухого ТГФ при 0-5°С прибавляли 2-Ы-формиламино-4'-(пропин-1-ил)бифенил (0,3 г) в 10 мл сухого ТГФ. Реакционную смесь выдерживали при этой температуре в течение 1 ч и затем прибавляли 1-метил-3-трифторметил-4-хлоркарбонилпиразол (0,372 г). Полученную суспензию перемешивали при комнатной температуре в течение ночи, выливали в рассол и экстрагировали этилацетатом. Растворитель выпаривали и остаток растворяли в метаноле и прибавляли метилат натрия (10 мг). Через 30 мин смесь нейтрализовали разбавленной НС1, экстрагировали этилацетатом и промывали до нейтральной реакции. Очистка с помощью хроматографии на силикагеле (элюент: этилацетат:гексан 1:2) и перекристаллизация из смеси толуол:гексан (4:1) давали 0,169 г соединения № 1.72.
Пример 4.
В этом примере описано получение 2-амино-4'-(триметилсилил)этинилбифенила (соединение № 12.02) и 2-амино-4'-этинилбифенила (соединение № 12.01) по методике, соответствующей приведенной выше методике Р.
К 2,5 г 2-амино-4'-бромбифенила (ХУО0264562) в пиперидине (25 мл) в атмосфере азота последовательно прибавляли Си1 (0,1 г), бис(трифенилфосфино)палладийдихлорид (0,35 г) и триметилсилилацетилен (2,8 мл). Смесь перемешивали в течение 22 ч при комнатной температуре и в течение еще 26 ч при 60°С. После охлаждения реакционную смесь разбавляли водой и экстрагировали этилацетатом. Затем органическую фазу промывали водой и сушили над сульфатом натрия. После выпаривания растворителей в вакууме смесь хроматографировали на силикагеле (гексан:этилацетат 9:1) и получали 2-амино-4'(триметилсилил)этинилбифенил (2 г) (соединение № 12.02).
1,4 г этого соединения растворяли в метаноле (40 мл) и при охлаждении прибавляли карбонат калия (0,9 г). Полученную суспензию перемешивали в течение 2 ч, выливали в воду со льдом и образовавшийся осадок отфильтровывали, тщательно промывали водой, сушили и получали 2-амино-4'-этинилбифенил (0,9 г) (соединение № 12.01) в виде светло-желтовато-коричневых кристаллов.
Пример 5.
В этом примере описано получение 2-№формиламино-4'-(пропин-1-ил)-бифенила (соединение № 12.16).
Ν-ФормиламиноЧ'-бромбифенил (3,5 г) (ГСйет.8ос. 1957, 4), трибутилолово(припинил-1) (5 г) (производства фирмы Л1бпс11). тетракис(трифенилфосфин)палладий (0,37 г) объединяли в толуоле (200 мл) в атмосфере азота и кипятили с обратным холодильником в течение 16 ч. Полученную темную смесь разбавляли водой и экстрагировали этилацетатом. Органическую фазу промывали водой, сушили над сульфатом натрия и растворители выпаривали при пониженном давлении. Остаток растворяли в ацетонитриле и несколько раз промывали гексаном. После удаления ацетонитрила при пониженном давлении и хроматографирования остатка на силикагеле (элюент: гексан:этилацетат 2:1) получали 2-Νформиламино-4'-(пропин-1-ил)бифенил (соединение № 12.16) (1,57 г) в виде светло-желтого порошка.
Пример 6.
В этом примере описано получение 2-амино-4'(2,2-дихлор)этиленбифенила (соединение № 12.07) и 2-амино-4'(хлорэтинил)бифенила (соединение № 12.04).
а) Получение 2-нитро-4'(2,2-дихлор)этиленбифенила.
К 2-нитро-4'-формилбифенилу (2 г) (\УО 95 03290) (полученному с помощью катализируемого Рб сочетания 2-бромнитробензола с 4-форминфенилбороновой кислотой) в этаноле (70 мл) прибавляли гидразингидрат (95%) (1,32 г) и затем полученную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 5
ч. Растворитель выпаривали досуха при пониженном давлении, остаток суспендировали в ДМСО (30 мл) и затем при охлаждении водой по каплям последовательно прибавляли аммиак (25%) (3 мл) и свежеприготовленный СиС1 (80 мг), а в конце тетрахлорметан (3,8 г). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч и полученную зеленую суспензию выливали в воду, экстрагировали дихлорметаном, промывали водой и сушили над сульфатом натрия. Выпаривание растворителя и хроматографирование остатка на силикагеле (элюент: гексан:этилацетат 4:1) давало 2-нитро-4'(2,2дихлор)этиленбифенил (0,8 г), т. пл. 58-59°С.
б) Получение 2-амино-4'(2,2-дихлор)этиленбифенила.
2-Нитро-4'(2,2-дихлор)этиленбифенил (0,76 г), полученный на стадии (а), растворяли в 50% этаноле (30 мл) и кипятили с обратным холодильником. Затем по каплям прибавляли 2 н. НС1 (0,3 мл) в 50% этаноле (10 мл). Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 4 ч, охлаждали до комнатной температуры и фильтровали. Фильтрат нейтрализовали бикарбонатом натрия, дважды экстрагировали этилацетатом и органическую фазу сушили над сульфатом натрия. Выпаривание растворителя
- 53 010092 при пониженном давлении давало 2-амино-4'(2,2-дихлор)этиленбифенил (0,62 г) (соединение № 12.07).
2-Амино-4'(2,2-дихлор)этиленбифенил (3 г) растворяли в 150 мл диметилсульфоксида, в котором суспендировано 0,9 г КОН (85%, порошкообразный). Смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре, разбавляли избытком воды и дважды экстрагировали этилацетатом и органическую фазу сушили над сульфатом натрия. Выпаривание растворителя при пониженном давлении и хроматографирование остатка на силикагеле (элюент: гексан:этилацетат 4:1) давали 2,5 г 2-амино-4'(2,2дихлор)этиленбифенила в виде желтовато-коричневого твердого вещества.
Пример 7.
В этом примере описано получение соединения № 12.18.
Стадия А: 2-Нитро-(4'-триметилсилил)-бифенил
2-Бромнитробензол (0,86 г), 4-(триметилсилил)фенилбороновую кислоту (1 г) и бис(трифенилфосфин)палладийдихлорид (0,3 г) растворяли в диметоксиэтане (35 мл) и затем по каплям прибавляли раствор бикарбоната натрия (1,3 г) в воде (5 мл). Смесь нагревали в течение 3 ч (температура бани 80°С), охлаждали до комнатной температуры, выливали в смесь этилацетат: вода: 1:1 (300 мл) и фильтровали отсасыванием. Органическую фазу отделяли, сушили над сульфатом натрия и растворитель удаляли. Полученный остаток (1,58 г темного масла) хроматографировали на силикагеле (элюент: гексан:этилацетат: 4:1) и получали желтое масло (1,12 г). Это соединение использовали на стадии В.
Стадия В: 2-Амино-(4'-триметилсилил)бифенил [соединение 12.18]
Соединение, полученное выше на стадии А (0,955 г), и формиат аммония (1,86 г) растворяли в метаноле (30 мл) и продували азотом. К этому раствору 2 порциями прибавляли Рб (100 мг; 10% на угле). После перемешивания при комнатной температуре в течение 15 ч реакционную смесь фильтровали и растворитель выпаривали.
Примеры рецептур соединений формулы (I)
Рабочие процедуры приготовления рецептур соединений формулы I, таких как эмульгирующиеся концентраты, растворы, гранулы, дусты и смачивающиеся порошки, описаны в ХУО97/33890.
Биологические примеры Фунгицидные воздействия
Пример В-1. Воздействие на Рисшша гесопбба/пшеница (бурая ржавчина на пшенице)
Растения пшеницы сорта Аппа 1-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через день после внесения растения пшеницы заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (1х 105 уредоспор/мл). После инкубационного периода продолжительностью в 2 дня при 20°С и относительной влажности 95% растения держат в теплице в течение 8 дней при 20°С и относительной влажности 60%. Заболеваемость оценивается через 10 дней после заражения.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08, 1.10, 1.12, 1.13, 1.15, 1.16, 1.18, 1.19, 1.22, 1.24, 1.33, 1.56, 1.57, 1.60,
1.66, 1.67, 1.69, 1.70, 1.77, 1.78, 1.81, 1.106, 1.107, 1.138, 1.139, 1.151, 1.152, 1.154, 1.155, 1.182, 1.185, 1.251, 1. 252, 2.01, 2.08, 2.66, 3.01, 3.08, 3.12, 3.18, 3.32, 3.56, 3.66, 3.69, 3.250, 9.01, 9.06,9.15, 9.21, 9.41, 9.50, 9.53, 9.59, 15.25, 15.26 и 15.28.
Пример В-2. Воздействие на Робокрйаега 1еисо1пс11а/яблоня (мучнистая роса на яблоне)
Саженцы яблонь сорта Мс1и!о8Й 5-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через день после внесения растения яблонь заражают путем встряхивания растений, зараженных мучнистой росой яблонь, над исследуемыми растениями. После инкубационного периода продолжительностью в 12 дней при 22°С и относительной влажности 60% при световом режиме 14/10 ч (освещение/затемнение) оценивается заболеваемость.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08, 1.10, 1.12, 1.13, 1.15, 1.16, 1.18, 1.19, 1.24, 1.33, 1.35, 1.36, 1.56, 1.57,
1.66, 1.67, 1.70, 1.77, 1.78, 1.81, 1.106, 1.107, 1.139, 1.151, 1.152, 1.154, 1.155, 1.182, 1.185, 1.251, 1. 252, 2.01, 2.08, 2.66, 3.01, 3.08, 3.12, 3.18, 3.32, 3.35, 3.56, 3.66, 3.69, 3.250, 9.01, 9.06,9.15, 9.21, 9.41, 9.50, 9.53, 9.59, 9.62, 15.25, 15.26 и 15.28.
Пример В-3. Воздействие на УепШпа шаециаШ/яблоня (парша на яблоне)
Саженцы яблонь сорта Мс1п1о511 4-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через день после внесения растения яблонь заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (4х105 конидий/мл). После инкубационного периода продолжительностью в 4 дня при 21°С и относительной влажности 95% растения помещают в теплицу на 4 дня при 21°С и относительной влажности 60%. Еще через 4 дня инкубационного периода при 21°С и относительной влажности 95% оценивается заболеваемость.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08, 1.10, 1.12, 1.13, 1.18, 1.19, 1.24, 1.33, 1.56, 1.57, 1.66, 1.67, 1.69, 1.70,
1.77, 1.78, 1.81, 1.106, 1.107, 1.138, 1.152, 1.154, 1.155, 1.251, 1. 252, 2.01, 2.08, 2.66, 3.01, 3.08, 3.12, 3.18,
- 54 010092
3.32, 3.56, 3.66, 3.69, 9.01, 9.06,9.15, 9.21, 9.50 и 9.59.
Пример В-4. Воздействие на ЕгуНрНе дгатйик/ячмень (мучнистая роса на ячмене)
Растения ячменя сорта Кедта 1-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через день после внесения растения ячменя заражают путем встряхивания растений, зараженных мучнистой росой, над исследуемыми растениями. После инкубационного периода в теплице продолжительностью в 6 дней при 20°С/18°С (день/ночь) и относительной влажности 60% оценивается заболеваемость.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08, 1.10, 1.12, 1.13, 1.15, 1.16, 1.18, 1.19, 1.24, 1.33, 1.35, 1.36, 1.56, 1.57,
1.66, 1.67, 1.70, 1.77, 1.78, 1.106, 1.107, 1.152, 1.155, 1.251, 1. 252, 2.01, 2.08, 2.66, 3.01, 3.08, 3.12, 3.18,
3.32, 3.35, 3.56, 3.66, 3.69, 3.250, 9.01, 9.06,9.15, 9.21, 9.41, 9.50 и 9.59.
Пример В-5. Воздействие на ВоРубк стегеа/виноград (Во1гуРк на винограде)
Саженцы винограда сорта Си1ебе1 5-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после внесения растения винограда заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (1х 106 конидий/мл). После инкубационного периода в теплице продолжительностью в 4 дня при 21°С и относительной влажности 95% оценивается заболеваемость.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08 и 1.10.
Пример В-6. Воздействие на ВоРуРк стегеа/томаты (ВоРуРк на томатах)
Растения томатов сорта Ко1ег Спот 4-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после внесения растения томатов заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (1х105 конидий/мл). После инкубационного периода в камере искусственного климата продолжительностью в 4 дня при 20°С и относительной влажности 95% оценивается заболеваемость.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08, 1.10, 1.12, 1.13, 1.15, 1.16, 1.18, 1.19, 1.24, 1.33, 1.36, 1.56, 1.57, 1.66,
1.67, 1.69, 1.70, 1.77, 1.78, 1.106, 1.107, 1.138, 1.139, 1.152, 1.155, 1.251, 1. 252, 2.01, 2.66, 3.01, 3.08, 3.12, 3.66, 3.69, 3.250, 9.06,9.15, 9.21, 9.41, 9.50 и 9.59.
Пример В-7. Воздействие на 8ер1опа побогит/пшеница (септориозная пятнистость на пшенице)
Растения пшеницы сорта Лгша 1-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через день после внесения растения пшеницы заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (5х105 конидий/мл). После инкубационного периода продолжительностью в 1 день при 20°С и относительной влажности 95% растения держат в теплице в течение 10 дней при 20°С и относительной влажности 60%. Заболеваемость оценивается через 11 дней после заражения.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08 и 1.10.
Пример В-8. Воздействие на Не1тт1Ро8рогшт 1егек/ячмень (сетчатая пятнистость на ячмене)
Растения ячменя сорта Кедта 1-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после внесения растения ячменя заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (3х104 конидий/мл). После инкубационного периода в теплице продолжительностью в 4 дня при 20°С и относительной влажности 95% оценивается заболеваемость.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08, 1.10, 1.12, 1.13, 1.15, 1.16, 1.18, 1.19, 1.22, 1.24, 1.33, 1.36, 1.35, 1.56, 1.57, 1.60, 1.66, 1.67, 1.69, 1.70, 1.77, 1.78, 1.81, 1.106, 1.107, 1.138, 1.139, 1.151, 1.152, 1.154, 1.155, 1.182, 1.185, 1.251, 1. 252, 2.01, 2.08, 2.66, 3.01, 3.08, 3.12, 3.18, 3.32, 3.35, 3.56, 3.66, 3.69, 9.01, 9.06,9.15, 9.21, 9.41, 9.50, 9.53, 9.59, 9.62, 15.25, 15.26 и 15.28.
Пример В-9. Воздействие на ЛИегпапа 8о1ат/томаты (ранняя гниль на томатах)
Растения томатов сорта Ко1ег Спот 4-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после внесения растения томатов заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (2х105 конидий/мл). После инкубационного периода в камере искусственного климата продолжительностью в 3 дня при 20°С и 95% и относительной влажности оценивается заболеваемость.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08, 1.10, 1.13, 1.15, 1.16, 1.19, 1.22, 1.24, 1.33, 1.35, 1.36, 1.56, 1.57, 1.67, 1.69, 1.70, 1.77, 1.78, 1.81, 1.107, 1.151, 1.152, 1.154, 1.155, 1.182, 1.185, 1.251, 1. 252, 2.01, 3.01, 3.08, 3.12,
3.32, 3.35, 3.56, 3.69, 9.01, 9.06,9.15, 9.41, 9.50, 9.62 и 15.26.
Пример В-10. Воздействие на ИпстШа песа!ог/виноград (мучнистая роса на винограде)
Саженцы винограда сорта Си1ебе1 5-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого
- 55 010092 соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через день после внесения растения винограда заражают путем встряхивания растений, зараженных мучнистой росой винограда, над исследуемыми растениями. После инкубационного периода продолжительностью в 7 дней при 26°С и относительной влажности 60% при световом режиме 14/10 ч (освещение/затемнение) оценивается заболеваемость.
Заражение предупреждается практически полностью (заражение 0-5%) в случае применения каждого из соединений 1.01, 1.03, 1.08, 1.10, 1.12, 1.13, 1.18, 1.19, 1.24, 1.33, 1.56, 1.57, 1.60, 1.66, 1.67, 1.70,
1.77, 1.78, 1.81, 1.106, 1.107, 1.138, 1.139, 1.151, 1.152, 1.154, 1.155, 1.182, 1.185, 1.251, 1.252,2.01,2.08,2.66, 3.01, 3.08, 3.12, 3.32, 3.56, 3.66, 3.69, 3.250, 9.01, 9.06,9.15, 9.41, 9.50, 9.53 и 9.59.
Пример В-11. Воздействие на 8ер!опа !п!1С1/пшеница (септориозная пятнистость на пшенице)
Растения пшеницы сорта К1Ьапб 2-недельного возраста обрабатывают рецептурой исследуемого соединения (0,2% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через день после внесения растения пшеницы заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (10х105 конидий/мл). После инкубационного периода продолжительностью в 1 день при 23°С 95% и относительной влажности 95% растения держат в теплице в течение 16 дней при 23°С и относительной влажности 60%. Заболеваемость оценивается через 18 дней после заражения.
Все соединения 1.10, 1.03, 1.09, 1.70, 1.69, 3.01, 1.67, 1.66, 3.66, 9.59, 3.69, 1.33, 2.66, 9.06, 3.08, 1.77,
1.78, 1.56, 1.57, 1.138, 1.139, 1.12, 1.18, 1.106, 1.107, 9.53, 3.32, 1.151, 1.152, 1.252, 1.155, 9.41, 3.56, 1.13, 3.12, 9.21, 1.250, 1.19 и 3.18 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость <20%).

Claims (10)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединение формулы (I)
    В3 в которой Не! обозначает 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее от 1 до 3 гетероатомов, каждый из которых независимо выбран из группы, включающей кислород, азот и серу, при условии, что кольцо не является 1,2,3-триазолом, кольцо замещено с помощью 1, 2 или 3 групп Ку; К1 обозначает водород, формил, СО-С1-С4алкил, СОО-С1-С4алкил, С1-С4алкокси(С1-С4)алкилен, СО-С1-С4алкиленокси(С1-С4)алкил, пропаргил или алленил; все К2, К3 и К4 независимо обозначают водород, галоген, метил или СР3; К5 обозначает водород или фтор; все К6 независимо обозначают галоген, метил или СР3; К7 обозначает (2)тС^С(У1) или (2)тС(У1)=С(¥2)(¥3); все Ку независимо обозначают галоген, С1-С3алкил, С1-С3галогеналкил, С1С3алкокси(С1-С3)алкилен или цианогруппу; X обозначает О или 8; все Υ1, Υ2 и Υ3 независимо обозначают водород, галоген, С1-С6алкил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, гидроксигруппу, С1-С4алкоксигруппу, С1С4галогеналкоксигруппу, С1-С4алкилтиогруппу, С1-С4галогеналкилтиогруппу, С1-С4алкиламиногруппу, ди(С1-С4)алкиламиногруппу, С1-С4алкоксикарбонил, С1-С4алкоксикарбонилоксигруппу и три(С1С4)алкилсилил), С2-С4алкенил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галогены), С2-С4алкинил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галогены), С3С7циклоалкил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1-С4алкил и С1-С4галогеналкил) или три(С1-С4)алкилсилил; Ζ обозначает С1-С4алкилен (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей гидроксигруппу, цианогруппу, С1-С4алкоксигруппу, галоген, С1С4галогеналкил, С1-С4галогеналкоксигруппу, С1-С4алкилтиогруппу, СООН и СОО-С1-С4алкил); т равно 0 или 1; и η равно 0, 1 или 2.
  2. 2. Соединение формулы (I) по п.1, в которой Не! обозначает пиразол, пиррол, тиофен, фуран, тиазол, изотиазол, оксазол, изоксазол, пиридин, пиразин, пиримидин, пиридазин, 5,6-дигидропиран или 5,6дигидро-1,4-оксатиин.
  3. 3. Соединение формулы (I) по п.1 или 2, в которой К1 обозначает водород, пропаргил, алленил, формил, СОМе, СОЕ! или СОСН2ОМе.
  4. 4. Соединение формулы (I) по пп.1, 2 или 3, в которой Υ1, Υ2 и Υ3 независимо обозначают водород, галоген, С1-С6алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С4(галогеналкокси)С1-С4алкил, С1-С4(галогеналкилтио)С1С4алкил, триметилсилил, С2-С4алкенил, С2-С4галогеналкенил или С3-С6циклоалкил (необязательно содержащий один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей
    - 56 010092 галоген и С1-С2алкил).
  5. 5. Соединение формулы (I) по пп.1, 2, 3 или 4, в которой т = 0.
  6. 6. Соединение формулы (I) по пп.1, 2, 3, 4 или 5, в которой Ζ обозначает С1-С2алкилен, который необязательно может содержать один или большее количество заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, С1-С4галогеналкил и С4-С4галогеналкоксигруппу.
  7. 7. Соединение формулы (I) по пп.1, 2, 3, 4, 5 или 6, в которой К7 находится в положении 4.
  8. 8. Соединение формулы (I) по пп.1, 2, 3, 4, 5, 6 или 7, в которой η = 0.
  9. 9. Композиция для борьбы с микроорганизмами и предупреждения нашествия вредителей и заражения ими растений, в которой активным ингредиентом является соединение формулы (I) по п.1 совместно с подходящим носителем.
  10. 10. Способ борьбы с заражением или предупреждения заражения культурных растений фитопатогенными микроорганизмами путем внесения соединения формулы (I) по п.1 на растения, их части или место их произрастания.
EA200500910A 2002-12-24 2003-12-15 Бифенильные производные и их применение в качестве фунгицидов EA010092B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0230155.4A GB0230155D0 (en) 2002-12-24 2002-12-24 Chemical compounds
PCT/EP2003/014248 WO2004058723A1 (en) 2002-12-24 2003-12-15 Biphenyl derivatives and their use as fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200500910A1 EA200500910A1 (ru) 2005-12-29
EA010092B1 true EA010092B1 (ru) 2008-06-30

Family

ID=9950424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200500910A EA010092B1 (ru) 2002-12-24 2003-12-15 Бифенильные производные и их применение в качестве фунгицидов

Country Status (32)

Country Link
US (1) US7241721B2 (ru)
EP (1) EP1575922B1 (ru)
JP (1) JP4727994B2 (ru)
KR (1) KR101075383B1 (ru)
CN (1) CN100418952C (ru)
AR (1) AR042663A1 (ru)
AT (1) ATE395339T1 (ru)
AU (1) AU2003300523B2 (ru)
BR (1) BR0316879A (ru)
CA (1) CA2510528C (ru)
DE (1) DE60321043D1 (ru)
EA (1) EA010092B1 (ru)
EC (1) ECSP055880A (ru)
EG (1) EG24470A (ru)
ES (1) ES2305575T3 (ru)
GB (1) GB0230155D0 (ru)
GE (1) GEP20094700B (ru)
GT (1) GT200300300A (ru)
HK (1) HK1088316A1 (ru)
HR (1) HRP20050645A2 (ru)
IL (1) IL169307A (ru)
MA (1) MA27580A1 (ru)
MX (1) MXPA05006819A (ru)
NO (1) NO333668B1 (ru)
NZ (1) NZ540717A (ru)
PL (1) PL378237A1 (ru)
RS (1) RS20050503A (ru)
TN (1) TNSN05169A1 (ru)
TW (1) TWI314145B (ru)
UA (1) UA82681C2 (ru)
WO (1) WO2004058723A1 (ru)
ZA (1) ZA200504644B (ru)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050215552A1 (en) * 2002-05-17 2005-09-29 Gadde Kishore M Method for treating obesity
GB0413970D0 (en) * 2004-06-22 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0422399D0 (en) * 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0422400D0 (en) * 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
US8906461B2 (en) * 2005-06-17 2014-12-09 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Rapid drying lacquers containing triblock copolymer for rheology control
AR057663A1 (es) 2005-07-18 2007-12-12 Syngenta Participations Ag Microbiocidas de carboxamida/tioamida, composicion en base al compuesto y metodo para el control de la infestacion de plantas
CN103947644A (zh) * 2005-08-05 2014-07-30 巴斯夫欧洲公司 包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物
CA2628168A1 (en) 2005-11-15 2007-05-24 Syngenta Participations Ag Process for the production of biphenyls
AR057973A1 (es) * 2005-12-08 2007-12-26 Syngenta Participations Ag Carboxamidas con actividad microbiocida
DE102005060464A1 (de) * 2005-12-17 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxamide
TWI372752B (en) * 2005-12-22 2012-09-21 Nihon Nohyaku Co Ltd Pyrazinecarboxamide derivatives and plant disease controlling agents containing the same
CN101341136B (zh) * 2005-12-22 2011-07-06 日本农药株式会社 吡嗪羰酰胺衍生物及含该衍生物的植物病害控制剂
AR059035A1 (es) 2006-01-16 2008-03-12 Syngenta Participations Ag Insecticidas derivados de antranilamida
WO2007115767A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-18 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2007115768A2 (en) * 2006-04-06 2007-10-18 Syngenta Participations Ag Synergistic fungicidal compositions comprising a pyrazole-4-carboxamide fungicide and at least two further pesticides
US20090221588A1 (en) * 2006-04-06 2009-09-03 Syngenta Crop Protection, Inc. Fungicidal compositions
AU2007234870B2 (en) * 2006-04-07 2013-07-04 Syngenta Participations Ag Method of controlling phytopathogenic diseases on turfgrass
US9090604B2 (en) 2006-07-27 2015-07-28 E I Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
KR100846590B1 (ko) * 2006-11-08 2008-07-16 삼성에스디아이 주식회사 실란일아민계 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 포함한유기막을 구비한 유기 발광 소자
EP2071954A1 (de) 2007-12-19 2009-06-24 Bayer CropScience AG Verwendung von polymeren Guanidin-Derivaten zum Bekämpfen von unerwünschten Mikro-organismen im Pflanzenschutz
US7846514B2 (en) 2007-01-24 2010-12-07 Chisso Corporation Liquid crystal compound, liquid crystal composition and, liquid crystal display device
CN101743237A (zh) 2007-07-16 2010-06-16 先正达参股股份有限公司 稠合的邻氨基苯甲酰胺杀虫剂
GB0716414D0 (en) 2007-08-22 2007-10-03 Syngenta Participations Ag Novel insecticides
JP5728735B2 (ja) 2009-02-17 2015-06-03 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺菌性ｎ−（フェニルシクロアルキル）カルボキサミド、ｎ−（ベンジルシクロアルキル）カルボキサミド及びチオカルボキサミド誘導体
TW201031331A (en) 2009-02-19 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Pesticide composition comprising a tetrazolyloxime derivative and a fungicide or an insecticide active substance
AR076839A1 (es) 2009-05-15 2011-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de pirazol carboxamidas
WO2011015524A2 (en) 2009-08-03 2011-02-10 Bayer Cropscience Ag Fungicide heterocycles derivatives
AR077956A1 (es) 2009-09-14 2011-10-05 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
WO2011051243A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
EP2515649A2 (en) 2009-12-16 2012-10-31 Bayer Intellectual Property GmbH Active compound combinations
AU2009357098B2 (en) 2009-12-22 2014-06-05 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
TWI483679B (zh) 2009-12-28 2015-05-11 Bayer Ip Gmbh 殺真菌劑肟醯基（ｈｙｄｒｏｘｉｍｏｙｌ）－雜環衍生物
EP2563772A1 (en) 2010-04-28 2013-03-06 Bayer Cropscience AG Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
WO2011134911A2 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
BR112012027559A2 (pt) 2010-04-28 2015-09-08 Bayer Cropscience Ag composto, composição fungicida e método para controlar os fungos fitopatogênicos de culturas
AU2011260332B2 (en) 2010-06-03 2014-10-02 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylethyl)] pyrazole(thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
UA110703C2 (uk) 2010-06-03 2016-02-10 Байєр Кропсайнс Аг Фунгіцидні похідні n-[(тризаміщений силіл)метил]-карбоксаміду
WO2011151370A1 (en) 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylalkyl)] pyrazole (thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
EP2595961B1 (en) 2010-07-20 2017-07-19 Bayer Intellectual Property GmbH Benzocycloalkenes as antifungal agents
CA2806419C (en) 2010-07-26 2018-08-21 Lorianne Fought Use of succinate dehydrogenase inhibitors and/or respiratory chain complex iii inhibitors for improving the ratio of harmful to beneficial microorganisms
EP2618667A2 (en) 2010-09-22 2013-07-31 Bayer Intellectual Property GmbH Use of biological or chemical control agents for controlling insects and nematodes in resistant crops
KR101871525B1 (ko) 2010-10-07 2018-06-26 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 테트라졸릴옥심 유도체 및 티아졸릴피페리딘 유도체를 포함하는 살진균제 조성물
US9545105B2 (en) 2010-10-21 2017-01-17 Bayer Intellectual Property Gmbh 1-(heterocyclic carbonyl) piperidines
US9084424B2 (en) 2010-10-21 2015-07-21 Bayer Intellectual Property Gmbh N-benzyl heterocyclic carboxamides
BR112013010683B1 (pt) 2010-11-02 2018-06-26 Bayer Intellectual Property Gmbh Composto, composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos de safras
ES2382401B1 (es) * 2010-11-12 2013-06-10 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Derivados funcionalizados de boscalid
MX2013005258A (es) 2010-11-15 2013-07-05 Bayer Ip Gmbh N-aril pirazol(tio)carboxamidas.
JP5833663B2 (ja) 2010-11-15 2015-12-16 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ５−ハロゲノピラゾールカルボキサミド類
BR112013012081A2 (pt) 2010-11-15 2016-07-19 Bayer Ip Gmbh 5-halogenopirazol (tio) carboxamidas
KR20130121904A (ko) 2010-11-29 2013-11-06 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 알파,베타-불포화 이민
KR20180096815A (ko) 2010-12-01 2018-08-29 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 작물에서 선충류를 구제하고 수확량을 증가시키기 위한 플루오피람의 용도
AR083987A1 (es) 2010-12-01 2013-04-10 Bayer Cropscience Ag Amidas de acido pirazolcarboxilico utiles para la reduccion de la contaminacion de micotoxina en las plantas
EP2474542A1 (en) 2010-12-29 2012-07-11 Bayer CropScience AG Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
EP2658853A1 (en) 2010-12-29 2013-11-06 Bayer Intellectual Property GmbH Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
AR085588A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
AR085587A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
EP2532233A1 (en) 2011-06-07 2012-12-12 Bayer CropScience AG Active compound combinations
WO2013014227A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi
BR112014015002A2 (pt) 2011-12-19 2017-06-13 Bayer Cropscience Ag uso de derivados de diamida de ácido antranílico para o controle de pragas em culturas transgênicas
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
KR102243170B1 (ko) 2012-01-21 2021-04-22 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 유용한 식물에서 박테리아성 유해 유기체를 방제하기 위한 숙주 방어 유도물질의 용도
NZ722687A (en) 2012-02-22 2017-03-31 Bayer Ip Gmbh Use of succinate dehydrogenase inhibitors (sdhis) for controlling wood diseases in grape.
BR112015021342A2 (pt) 2013-03-12 2017-07-18 Bayer Cropscience Ag uso de ditiina-tetracarboximidas para controle de microrganismos bacterianos nocivos em plantas úteis
EA029935B1 (ru) * 2013-05-30 2018-05-31 Зингента Лимитед Гербицидно активные (алкинил-фенил)замещенные циклические дионовые соединения и их производные
WO2014202510A1 (de) 2013-06-20 2014-12-24 Bayer Cropscience Ag Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
EP3010889B1 (de) 2013-06-20 2018-10-03 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
CN103348989B (zh) * 2013-07-15 2015-08-12 江苏龙灯化学有限公司 一种杀真菌混合物
JP6359940B2 (ja) * 2014-10-14 2018-07-18 国立大学法人 名古屋工業大学 ジフルオロメチルアセチレン化合物類及びその製造方法
WO2019068810A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Bayer Aktiengesellschaft USE OF COMPOSITIONS COMPRISING FLUOPYRAM TO IMPROVE ANTIOXIDANT PLANT ABILITY
WO2019121525A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Use of fungicides for controlling mosaic scab in apples
WO2019154665A1 (en) * 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2205732A1 (de) * 1972-02-08 1973-08-16 Thomae Gmbh Dr K Neue 4-(4-biphenylyl)-butensaeurederivate
US3928364A (en) * 1973-06-16 1975-12-23 Boehringer Sohn Ingelheim Carboxylic acid esters of 3-biphenylyl-(butanols)
US4016214A (en) * 1974-11-12 1977-04-05 William H. Rorer, Inc. Preparation of ethynylbenzenes
US4036989A (en) * 1973-06-01 1977-07-19 The Boots Company Limited Anti-inflammatory composition and method containing 2-fluoro-4-isopropylbiphenyl
JP2001302605A (ja) * 2000-04-20 2001-10-31 Sumitomo Chem Co Ltd ビフェニル化合物およびその用途
WO2002008197A1 (de) * 2000-07-24 2002-01-31 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR950703280A (ko) * 1992-09-09 1995-09-20 미리암 디.메코너헤이 제초성 벤젠 화합물(Herbicidal Benzene Compounds)
JP2001200107A (ja) 1999-11-11 2001-07-24 Toppan Printing Co Ltd ポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形体
CN1222514C (zh) * 2000-07-24 2005-10-12 拜尔农作物科学股份公司 吡唑基联苯羧酰胺类化合物及其防治有害微生物的用途
PT1214882E (pt) * 2000-12-14 2003-08-29 Basf Ag Misturas fungicidas a base de compostos de amida
DE50100225D1 (de) * 2000-12-14 2003-06-12 Basf Ag Fungizide Mischungen auf der Basis von Amidverbindungen
DK1345493T3 (da) 2000-12-18 2006-01-30 Basf Ag Fungicide blandinger på basis af amidforbindelser
US20040044060A1 (en) 2001-01-16 2004-03-04 Bernd Muller Fungicidal mixture
DK1365652T3 (da) 2001-01-18 2010-03-22 Basf Se Fungicide blandinger af benzophenoner og N-biphenylnikotinamider
DE10204391A1 (de) 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Difluormethylthiazolylcarboxanilide
DE10204390A1 (de) 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide
DE10215292A1 (de) 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Disubstitutierte Pyrazolylcarbocanilide
DE10218231A1 (de) 2002-04-24 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Methylthiophencarboxanilide
KR100717674B1 (ko) 2002-11-15 2007-05-11 바스프 악티엔게젤샤프트 트리아졸로피리미딘 유도체 및 아미드 화합물 기재살진균성 혼합물

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2205732A1 (de) * 1972-02-08 1973-08-16 Thomae Gmbh Dr K Neue 4-(4-biphenylyl)-butensaeurederivate
US4036989A (en) * 1973-06-01 1977-07-19 The Boots Company Limited Anti-inflammatory composition and method containing 2-fluoro-4-isopropylbiphenyl
US3928364A (en) * 1973-06-16 1975-12-23 Boehringer Sohn Ingelheim Carboxylic acid esters of 3-biphenylyl-(butanols)
US4016214A (en) * 1974-11-12 1977-04-05 William H. Rorer, Inc. Preparation of ethynylbenzenes
JP2001302605A (ja) * 2000-04-20 2001-10-31 Sumitomo Chem Co Ltd ビフェニル化合物およびその用途
WO2002008197A1 (de) * 2000-07-24 2002-01-31 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D.C. NAAE ET AL.: "The solid-gas chlorination and bromination of a fluorinated olefin". TETRAHEDRON LETTERS, vol. 32, 1976, pages 2761-4, XP001181810, page 2762, table *
D.G. NAAE: "Reaction of Crystalline Fluoro Olefins with Bromine Vapour", JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 42, no. 10, 1977, pages 1780-3, XP002230049, page 1781, compound 4 *
H. COUSSE ET AL.: "Synth?®se, structure et activit?® hypocholer?®rolemiante d'une s?®rie d'acides gamma-aryl, gamma-oxo butyriques substitu?®s et d?®riv?®s", EUROPEAN JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY, vol. 22, 1987, pages 45-57, XP001181809, tables VI,VII *
J.L. CHANAL ET AL.: "Comparison of the Metabolism and Pharmacokinetics of Metbufen and Itanoxone and their Analogues in Rats." ARZNEIMITTEL FORSCHUNG, vol. 38, no. 10, 1988, pages 1454-60, XP000674615, page 1456, compound Ia *
M.W. RENOLL: "Vinyl Aromatic Compounds. III. Fluorinated Derivatives", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 68, 1946, pages 1159-61, XP001181808, page 1159, compound 2 *

Also Published As

Publication number Publication date
ECSP055880A (es) 2005-09-20
ATE395339T1 (de) 2008-05-15
GT200300300A (es) 2004-08-13
WO2004058723A1 (en) 2004-07-15
AU2003300523A1 (en) 2004-07-22
CN1732156A (zh) 2006-02-08
BR0316879A (pt) 2005-10-25
CA2510528A1 (en) 2004-07-15
TWI314145B (en) 2009-09-01
NO20053558L (no) 2005-07-25
US7241721B2 (en) 2007-07-10
NZ540717A (en) 2008-03-28
JP2006516136A (ja) 2006-06-22
DE60321043D1 (de) 2008-06-26
MXPA05006819A (es) 2005-09-08
TNSN05169A1 (en) 2007-05-14
EP1575922B1 (en) 2008-05-14
EG24470A (en) 2009-08-03
UA82681C2 (ru) 2008-05-12
EA200500910A1 (ru) 2005-12-29
ZA200504644B (en) 2007-03-28
GEP20094700B (en) 2009-06-10
HK1088316A1 (en) 2006-11-03
IL169307A (en) 2011-12-29
JP4727994B2 (ja) 2011-07-20
EP1575922A1 (en) 2005-09-21
TW200422292A (en) 2004-11-01
RS20050503A (en) 2007-11-15
KR101075383B1 (ko) 2011-10-24
AR042663A1 (es) 2005-06-29
HRP20050645A2 (en) 2006-09-30
GB0230155D0 (en) 2003-02-05
CA2510528C (en) 2011-10-04
AU2003300523B2 (en) 2009-09-03
CN100418952C (zh) 2008-09-17
PL378237A1 (pl) 2006-03-20
MA27580A1 (fr) 2005-10-03
NO333668B1 (no) 2013-08-05
ES2305575T3 (es) 2008-11-01
US20060100250A1 (en) 2006-05-11
KR20050088340A (ko) 2005-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA010092B1 (ru) Бифенильные производные и их применение в качестве фунгицидов
RU2294925C2 (ru) Пирролкарбоксамиды и амиды пирролтиокарбоновой кислоты и их использование в агрохимии
RU2259356C2 (ru) Пиразолкарбоксамидные и пиразолтиоамидные производные в качестве фунгицидов
EA010264B1 (ru) Гетероциклокарбоксамидные производные
RU2323931C2 (ru) О-циклопропилкарбоксанилиды и их применение в качестве фунгицидов
US6699818B1 (en) Trifluoromethylpyrrole carboxamides and trifluoromethylpyrrolethioamides as fungicides
KR100482919B1 (ko) 살충제로서의피리미딘-4-온유도체
JP2004519464A (ja) 農業における殺菌剤としてのカルボキサミド
CN107001277B (zh) 2-氧-3,4-二氢喹啉-6-基磺酰胺化合物及其作为植物生长调节剂的用途
MXPA05004463A (es) Ciclopropil-tienil-carboxamida como funguicidas.
KR20040094444A (ko) 살균제로서 유용한 규소화된 페닐 아미드 유도체
ES2315690T3 (es) Compuestos de silicio con actividad microbicida.
EP1360176B1 (en) Pyrrolecarboxamides for use as fungicides
JP4558496B2 (ja) 水稲病害防除用殺菌性組成物
JPH0331277A (ja) 殺微生物組成物
ES2310727T3 (es) 2-carbonilaminotiofenos y su uso como fungicidas.
TW201629047A (zh) 新穎三唑衍生物
CN116143784A (zh) 一种酰基取代的三唑-1-基乙醇衍生物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
JPS60126267A (ja) シツフ塩基誘導体，その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JPH0445507B2 (ru)
JPH0147458B2 (ru)
JPH01102068A (ja) 置換トリアゾリルアルカノール類
AU2002250905A1 (en) Pyrrolecarboxamides for the use as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ MD RU