BR112017002407B1

BR112017002407B1 - Derivados de heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre

Info

Publication number: BR112017002407B1
Application number: BR112017002407-1A
Authority: BR
Inventors: Roger Graham Hall; Tibor Goegh; Pierre Joseph Marcel Jung; Andrew Edmunds; André Jeanguenat; Michel Muehlebach; André Stoller
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2014-08-07
Filing date: 2015-07-31
Publication date: 2021-11-23
Also published as: CN106661023A; CN106661023B; WO2016020286A1; ES2701835T3; EP3177620B1; JP6685280B2; BR112017002407A2; JP2017523997A; EP3177620A1; US9949483B2; US20170215425A1

Abstract

derivados de heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre. compostos da fórmula i em que os substituintes são como definidos na reivindicação 1, e os sais, estereaisômeros, enantiômeros, tautômeros e n-óxidos aároquimicamente aceitáveis desses compostos, podem ser usados como inseticidas e podem ser preparados de um modo conhecido per se.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a derivados heterociclicos ativos do ponto de vista pesticida, em particular ativos do ponto de vista inseticida, contendo substituintes de enxofre, a composições compreendendo esses compostos e ao seu uso para controlar pragas animais (incluindo artrópodes e em particular insetos ou representantes da ordem Acarina). São conhecidos e estão descritos compostos heterociclicos com ação pesticida, por exemplo, em WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO 2013/191112 e WO 2013/191113.

[0002] Foram agora descobertos novos derivados heterociclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes de fenila e piridina contendo enxofre.

[0003] Assim, a presente invenção refere-se a compostos da fórmula I,

em que A é CH, N ou CR?; em que R? é alquila C1-C4, haloalquila Ci~ C4, ciano, nitro ou halogênio; X é S, SO ou SO2; Ri é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquil (C3-C6)-alquila (C1-C4) , cicloalquila C3-C6 mono- ou polissubstituida com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, haloalquila C1-C4 e alquila C1-C4; ou Ri é cicloalquil (Cs-Ce)-alquila (C1-C4) mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, haloalquila C1-C4 e alquila C1-C4; ou Ri é alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6 ou alquinila C2-C6; R2a e R2b sâo, independentemente entre si, hidrogênio, halogênio, ciano, haloalquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Cε substituída com um ou dois substituintes selecionados do grupo consistindo em hidroxila, metoxi e ciano; ou Rsa e R2b são, independentemente entre si, haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, haloalcoxi C1-C4 ou - C(0) (haloalquil C1-C4) ; ou R2a e R2b são, independentemente entre si, cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, haloalquila C1-C4 e alquila C1-C4; R3 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce, alcoxi (C1-C4) alquila (C1-C4) , haloalquila Ci-Cε, cicloalquila C3-C6, cicloalquil (C3-C6) -alquila (C1-C4) , ou R3 é cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou dissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e ciano; ou R3 é alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila Ca-Cg; ou R3 é fenila que pode estar mono- ou polissubstituída com halogênio, ciano, nitro, alquenila C2-C6, haloalquenila C2- CÔ, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi(Ci- C4) alquila (C1-C4) , haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 e -C (0) haloalquila (C1-C4) ; ou R3 é haloalquilsulf anila Ci-Ce, haloalquilsulf inila Ci-Cε, haloalquilsulfonila Ci-Cβ, haloalcoxi Ci-Cg, -C(0)haloalquila(C1-C4) , alquilsulfanila Ci-Ce, alquilsulfinila Ci-Cβ ou alquilsulfonila Ci-Cε; ou R3 é pirimidinila que pode estar mono- ou polissubstituida com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, alquenila C2-C6, haloalquenila C2- Cε, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi (Ci- C4) alquila (C1-C4) , haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 e -C (0) haloalquila (C1-C4) ; ou R3 é piridinila que pode estar mono- ou polissubstituida com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, alquenila C2-C6, haloalquenila C2- Cε, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi (Ci— C4) alquila (C1-C4) , haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4 ou alquilsulfonila C1-C4 e -C(0)haloalquila(C1-C4) ; ou Rs é um sistema em anel aromático, de cinco a seis membros, parcialmente saturado ou totalmente saturado ligado através de um átomo de nitrogênio ao anel que contém o substituinte G3, o referido sistema em anel pode estar mono- ou polissubstituido com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi Ci- C4, alcoxi (C1-C4) alquila (C1-C4) , alquilsulfanila C1-C4, alquilsulf inila C1-C4, alquilsulf onila C1-C4, C (0) alquila (C1-C4) , haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4 e - C(0)haloalquila(C1-C4); o referido sistema em anel contém 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre; em que o referido sistema em anel não pode conter mais do que um átomo de oxigênio e não mais do que um átomo de enxofre; Rs é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, halogênio ou ciano; Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciano ou halogênio; G2 é N ou CR5, em que R5 é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciano, nitro ou halogênio; G3 é N ou CRs, em que Rs é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, halogênio ou ciano; e sais, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos agroquimicamente aceitáveis dos compostos da fórmula I.

[0004] Os compostos da fórmula I que têm pelo menos um centro básico podem formar, por exemplo, sais de adição de ácido, por exemplo com ácidos inorgânicos fortes tais como ácidos minerais, por exemplo ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nitrico, ácido nitroso, um ácido fosforoso ou um ácido halidrico, com ácidos carboxilicos orgânicos fortes, tais como ácidos alcanocarboxilicos C1-C4 que são não substituídos ou substituídos, por exemplo, com halogênio, por exemplo o ácido acético, tais como ácidos dicarboxilicos saturados ou insaturados, por exemplo o ácido oxálico, ácido malônico, ácido succinico, ácido maleico, ácido fumárico ou ácido ftálico, tais como ácidos hidroxicarboxilicos, por exemplo ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico ou ácido cítrico, ou tais como o ácido benzoico, ou com ácidos sulfônicos orgânicos, tais como ácidos aril- ou alcano(C1-C4)sulfônicos que são não substituídos ou substituídos, por exemplo com halogênio, por exemplo ácido metano- ou p-toluenossulfônico. Os compostos da fórmula I que têm pelo menos um grupo acidico podem formar, por exemplo, sais com bases, por exemplo sais minerais tais como sais de metais alcalinos ou alcalinoterrosos, por exemplo, sais de sódio, potássio ou magnésio, ou sais com amónia ou uma amina orgânica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, uma mono-, di- ou trialquilamina de cadeia curta, por exemplo etil-, dietil-, trietil- ou dimetilpropi lamina, ou uma mono-, di- ou tri- hidroxialquilamina de cadeia curta, por exemplo, mono-, diou trietanolamina.

[0005] Os grupos alquila que ocorrem nas definições dos substituintes podem ter cadeia linear ou ramificada e são, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, iso-butila, terc-butila, pentila, hexila, nonila, decila e seus isômeros ramificados. Os radicais alquilsulfanila, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alcoxi, alquenila e alquinila são derivados dos radicais alquila mencionados. Os grupos alquenila e alquinila podem ser monoou poli-insaturados.

[0006] 0 halogênio é geralmente flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto se aplica também, correspondentemente, a halogênio em combinação com outros significados, tais como haloalquila ou halofenila.

[0007] Os grupos haloalquila possuem, preferencialmente, um comprimento de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquila é, por exemplo, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2- cloroetila, pentafluoroetila, 1,1-difluoro-2,2,2- tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2- tricloroetila.

[0008] Alcoxi é, por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i- propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi e terc-butoxi e também os radicais isoméricos pentiloxi e hexiloxi. Os grupos alcoxialquila têm preferencialmente um comprimento de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono.

[0009] Alcoxialquila é, por exemplo, a metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, n-propoximetila, n- propoxietila, isopropoximetila ou isopropoxietila.

[0010] Alcoxicarbonila é, por exemplo, metoxicarbonila (que é alcoxi (Ci) carbonila) , etoxicarbonila, propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, n-butoxicarbonila terc-butoxicarbonila, n-pentoxicarbonila ou hexoxicarbonila. Os grupos cicloalquila têm, de preferência, de 3 a 6 átomos de carbono no anel, por exemplo, a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila.

[0011] No contexto desta invenção, exemplos de um sistema em anel aromático, de cinco a seis membros, parcialmente saturado ou totalmente saturado são pirazol, pirrol, pirrolidina, pirrolidina-2-ona, imidazol, triazol e piridina-2-ona.

[0012] No contexto desta invenção, "mono- a polissubstituido" na definição dos substituintes significa, tipicamente, dependendo da estrutura quimica dos substituintes, monossubstituido até sete vezes substituído, de preferência monossubstituído até cinco vezes substituído, com mais preferência mono-, dupla- ou triplamente substituído.

[0013] No contexto desta invenção, pirimidina ou piridina como R3 podem estar ambas ligadas através de qualquer átomo de carbono ao anel que contém o substituinte G3.

[0014] Os compostos da fórmula I de acordo com a invenção incluem também os hidratos que podem ser formados durante a formação dos sais.

[0015] De preferência, Ri é alquila C1-C4, haloalquila Ci- C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquil (C3-C6) -alquila (C1-C4) , cicloalquila C3-C6 mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; ou Ri é cicloalquil (C3-C6) - alquila(C1-C4) mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; ou Ri é alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6 ou alquinila C2C6; R3 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquil (C3-C6) - alquila (C1-C4) ou é cicloalquila C3-C6 que está mono- ou dissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio e ciano; ou R3 é alquenila C2-C6, haloalquenila C2~Ce, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6; ou R3 é fenila que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 e -C (O) haloalquila (C1-C4) ; ou R3 é haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, -C (0) haloalquila (C1-C4) , alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4 ou alquilsulfonila C1-C4; ou R3 é pirimidina que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilsulf anila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4 e - C(0)haloalquila(C1-C4); ou R3 é piridina que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila Ci-C<jz haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilsulf anila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4 e - C (0) haloalquila (C1-C4) ; ou R3 é um sistema em anel aromático, de cinco a seis membros, parcialmente saturado ou totalmente saturado ligado através de um átomo de nitrogênio ao anel que contém o substituinte G3, o referido sistema em anel pode estar mono- ou polissubstituido com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 e - C (O) alquila (C1-C4) , haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4 e —C(O)haloalquila(C1-C4); e o referido sistema em anel contém 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, em que o referido sistema em anel não pode conter mais do que um átomo de oxigênio e não mais do que um átomo de enxofre.

[0016] De maior preferência, R3 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquil (C3-C6)-alquila (C1-C4) ou é cicloalquila C3- C6 que está mono- ou dissubstituida com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio e ciano; ou R3 é alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6; ou R3 é fenila que pode estar substituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulf anila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 e C (O) haloalquila (C1-C4) ; ou R3 é haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, -C (O) haloalquila (C1-C4) , alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4 ou alquilsulfonila C1-C4; ou R3 é pirimidina ou pirimidina substituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi Ci- C4, haloalquilsulf anila C1-C4, haloalquilsulf inila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4 e -C(0)haloalquila(C1-C4) •

[0017] Um grupo preferido de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula 1-1 ,Ri

em que Gi, G2, Ri e Rza são como definidos para a fórmula I acima, X é S, SO ou SO2, preferencialmente S ou SO2; R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4, em particular haloalquila C1-C4; e sais, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos agroquimicamente aceitáveis desses compostos.

[0018] Preferem-se compostos da fórmula 1-1, em que Gi é C-H; G2 é C-H; e Ri, R2a e R3 são como definidos para a fórmula 1-1 acima.

[0019] Preferem-se também compostos da fórmula 1-1, em que Gi é C-H; G2 é C-H; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3- Cβ)-alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; Rza é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4, preferencialmente haloalquila C1-C4 ■

[0020] Preferem-se também compostos da fórmula 1-1, em que Gi é C-H; G2 é C-H; Ri é metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila; R2a é halogênio, trifluorometila, ciano ou ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0021] Em compostos preferidos adicionais da fórmula I- 1, Gi é C-H; G2 é C-H; Ri é etila, R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0022] Outros compostos preferidos da fórmula 1-1 são aqueles em que Gi é C-H; G2 é N; e Ri, R2a e R3 são como definidos para a fórmula 1-1 acima.

[0023] Preferem-se também compostos da fórmula 1-1, em que Gi é C-H; G2 é N; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3-C6) - alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6,’ R∑a é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0024] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I- 1, em que Gi é C-H; G2 é N; Ri é metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila; R2a é halogênio, trifluorometila, ciano ou é ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e Rs é hidrogênio ou trifluorometila.

[0025] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I1, em que Gi é C-H; G2 é N; Ri é etila, R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila,

[0026] Em outros compostos preferidos da fórmula 1-1, Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é C-H; e Ri, Rza e R3 são como definidos para a fórmula 1-1 acima.

[0027] Preferem-se também compostos da fórmula 1-1, em que Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é C-H; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3-C6)- alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; R2a é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituida com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0028] Em um grupo adicionalmente preferido de compostos da fórmula 1-1, Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é C-H; Ri é metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila; Raa é halogênio, trifluorometila, ciano ou é ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0029] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I- 1, em que Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é C-H; Ri é etila, R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0030] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I1, em que Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é N; e Ri, R2a e R3 são como definidos para a fórmula 1-1 acima.

[0031] Preferem-se também compostos da fórmula 1-1, em que Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é N; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3-C6) - alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; Rza é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou é cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0032] Em outro grupo preferido de compostos da fórmula 1-1, Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é N; Ri é metila, etila, n-propila, i-propila ou ciclopropilmetila; R∑a é halogênio, trifluorometila, ciano ou é ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0033] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I1, em que Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é N; Ri é etila, R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0034] Preferem-se também compostos da fórmula 1-1, em que Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é C-H; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3-C6)- alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; R2a é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou é cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados de halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0035] Em outros compostos preferidos da fórmula 1-1, Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é C-H; Ri é metila, etila, n-propila, i-propila ou ciclopropilmetila; R2a é halogênio, trifluorometila, ciano ou é ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0036] Outros compostos preferidos da fórmula 1-1 são aqueles em que Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é C-H; Ri é etila, R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0037] Preferem-se também compostos da fórmula 1-1, em que Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é N; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3-C6)- alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; R∑a é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0038] Em outro grupo preferido de compostos da fórmula 1-1, Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é N; Ri é metila, etila, n-propila, i-propila ou ciclopropilmetila; R2a é halogênio, trifluorometila, ciano ou ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0039] Em outro grupo preferido de compostos da fórmula 1-1; Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é N; Ri é etila, R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0040] Um outro grupo preferido de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula 1-2

(1-2), em que Gi, G2, Ri e R2a são como definidos para a fórmula I acima, X é S, SO ou SO2, preferencialmente S ou SO2; R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4, em particular haloalquila C1-C4; e sais, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos agroquimicamente aceitáveis desses compostos.

[0041] Preferem-se compostos da fórmula 1-2, em que Gi é C-H; G2 é C-H; e Ri, R2a e R3 sâo como definidos para a fórmula 1-2 acima.

[0042] Preferem-se também compostos da fórmula 1-2, em que Gi é C-H; G2 é C-H; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil(C3- Cg)-alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; R2a é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituida com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4, preferencialmente haloalquila C1-C4.

[0043] Preferem-se também compostos da fórmula 1-2, em que Gi é C-H; G2 é C-H; Ri é metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropiImetila; R?a é halogênio, trifluorometila, ciano ou ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0044] Em compostos preferidos adicionais da fórmula I2, Gi é C-H; G2 é C-H; Ri é etila, R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0045] Outros compostos preferidos da fórmula 1-2 são aqueles em que Gi é C-H; G2 é N; e Ri, R2a e R3 são como definidos para a fórmula 1-2 acima.

[0046] Preferem-se também compostos da fórmula 1-2, em que Gi é C-H; G2 é N; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3-C6) - alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; R2a é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0047] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I2, em que Gi é C-H; G2 é N; Ri é metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila; R∑a é halogênio, trifluorometila, ciano ou é ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0048] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I2, em que Gi é C-H; G2 é N; Ri é etila, R∑a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0049] Em outros compostos preferidos da fórmula 1-2, Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é C-H; e Ri, R2a e R3 são como definidos para a fórmula 1-2 acima.

[0050] Preferem-se também compostos da fórmula 1-2, em que Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é C-H; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3-C6)- alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; R2a é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0051] Em um grupo adicionalmente preferido de compostos da fórmula 1-2, Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é C-H; Ri é metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila; R2a é halogênio, trifluorometila, ciano ou é ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0052] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I- 2, em que Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é C-H; Ri é etila; R∑a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0053] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I- 2, em que Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é N; e Ri, Rza e R3 são como definidos para a fórmula 1-2 acima.

[0054] Preferem-se também compostos da fórmula 1-2, em que Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é N; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3-C6)- alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; R∑a é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou é cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituida com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0055] Em outro grupo preferido de compostos da fórmula 1-2, Gi é CR4, em que R4 é como definido para a fórmula I acima; G2 é N; Ri é metila, etila, n-propila, i-propila ou ciclopropilmetila; Rsa é halogênio, trifluorometila, ciano ou é ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0056] Preferem-se adicionalmente compostos da fórmula I2, em que Gi é CR4, em que R« é como definido para a fórmula I acima; G2 é N; Ri é etila, R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0057] Preferem-se também compostos da fórmula 1-2, em que Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é C-H; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (C3-C6)- alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; Raa é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou é cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituida com substituintes selecionados de halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0058] Em outros compostos preferidos da fórmula 1-2, Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é C-H; Ri é metila, etila, n-propila, i-propila ou ciclopropilmetila; R2a é halogênio, trifluorometila, ciano ou é ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0059] Outros compostos preferidos da fórmula 1-2 são aqueles em que Gi é CRÍ, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é C-H; Ri é etila, R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0060] Preferem-se também compostos da fórmula 1-2, em que Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é N; Ri é alquila C1-C4, cicloalquil (Cs-Ce) - alquila (C1-C4) ou cicloalquila C3-C6; Raa é halogênio, haloalquila C1-C4, ciano ou cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano e alquila C1-C4; e R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0061] Em outro grupo preferido de compostos da fórmula 1-2, Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é N; Ri é metila, etila, n-propila, i-propila ou ciclopropilmetila; Raa é halogênio, trifluorometila, ciano ou ciclopropila que pode estar monossubstituida com ciano; e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0062] Em outro grupo preferido de compostos da fórmula 1-2; Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, metila, ciano, cloro ou bromo; G2 é N; Ri é etila; R2a é trifluorometila e R3 é hidrogênio ou trifluorometila.

[0063] Um grupo adicionalmente preferido de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula I-3a

em que X é S, SO ou SO2, preferencialmente S ou SO2; R2a é haloalquila C1-C4 ou halogênio, em particular bromo ou CF3; R3 é hidrogênio, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou é fenila que pode estar monossubstituida com halogênio ou haloalquila C1-C4; Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, alquila C1-C4, ciano ou halogênio, em particular R4 é hidrogênio; G2 é CH ou N, em particular CH; e A é CH ou N; e sais, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos agroquimicamente aceitáveis desses compostos.

[0064] Um grupo adicionalmente preferido de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula 1-3

(1-3), em que X é S, SO ou SO2, preferencialmente S ou SO2; R3 é hidrogênio, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou fenila que pode estar monossubstituida com halogênio ou haloalquila C1-C4; Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, alquila C1-C4, ciano ou halogênio; G2 é CH; e A é CH ou N; e sais, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos agroquimicamente aceitáveis desses compostos.

[0065] Um grupo adicionalmente preferido de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula 1-3 em que X é S, SO ou SO2, preferencialmente S ou SO2; R3 é hidrogênio, CF3 ou fenila que pode estar monossubstituida com halogênio; Gi é CR4, em que R4 é hidrogênio, alquila C1-C4, ciano ou halogênio; G2 é N; e A é CH ou N; e sais, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos agroquimicamente aceitáveis desses compostos.

[0066] Em compostos especialmente preferidos da fórmula I, Ri é alquila C1-C4; R2a é haloalquila C1-C4 ou halogênio, preferencialmente haloalquila C1-C4; R2b é hidrogênio; R3 é hidrogênio; Gi é CR4; R4 é hidrogênio; G2 é CR5; Rs é hidrogênio; G3 é CRe; Re é hidrogênio; X é S ou SO2; e A é CH ou N.

[0067] O processo de acordo com a invenção para a preparação de compostos da fórmula (I) é realizado, em principio, por métodos conhecidos pelos especialistas na técnica, ou em analogia a processos descritos na literatura, por exemplo, em WO 2013/191113 usando os materiais de partida apropriados.

[0068] Mais especificamente, o subgrupo de compostos da fórmula I, em que X é SO (sulfóxido) e/ou SO2 (sulfona), pode ser obtido por meio de uma reação de oxidação dos compostos de sulfeto correspondentes da fórmula I, em que X é S, envolvendo reagentes tais como, por exemplo, ácido m- cloroperoxibenzoico (mCPBA), peróxido de hidrogênio, oxone, periodato de sódio, hipoclorito de sódio ou hipoclorito de terc-butila entre outros oxidantes. A reação de oxidação é geralmente conduzida na presença de um solvente. Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hidrocarbonetos halogenados alifáticos tais como diclorometano e clorofórmio; álcoois tais como metanol e etanol; ácido acético; água; e suas misturas. A quantidade de oxidante a ser usada na reação é geralmente de 1 a 3 mols, preferencialmente 1 a 1,2 mols, em relação a 1 mol dos compostos de sulfeto I para produzir os compostos de sulfóxido I, e preferencialmente de 2 a 2,2 mols de oxidante, em relação a 1 mol dos compostos de sulfeto I para produzir os compostos de sulfona I. Tais reações de oxidação são divulgadas, por exemplo, em WO 2013/018928.

[0069] Indazóis, aza-indazóis e/ou diaza-indazóis, podem ser preparados usando processos que são bem conhecidos e foram descritos, por exemplo, em WO 2013/191113; Synlett (2013), 24(12), 1573-1577; Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (1991), (20), 1466-7; Organic Letters (2014), 16(11), 3114-3117; ou para uma revisão de uma sintese mais geral desses tipos de derivados consulte, por exemplo, Science of Synthesis (2002), 12, 227-324 e European Journal of Organic Chemistry (2008), (24), 4073- 4095. Todos esses processos poderiam ser usados para obter derivados de indazóis. Um processo possivel é resumido no esquema 1 para compostos da fórmula I: Esquema 1

[0070] Compostos da fórmula (I) podem ser preparados pela reação de um composto da fórmula (II) sob condições de ciclização redutiva usando um agente redutor, tal como fosfito de trialquila (mais especificamente, por exemplo, fosfito de trietila), trialquilfosfina ou trifenilfosfina. 0 principio dessa ciclização redutiva é análogo à reação conhecida de Cadogan. Alternativamente, essa reação pode ser conduzida na presença de um catalisador de metal, por exemplo, um catalisador de molibdênio(VI) tal como M0O2CI2 (dmf) 2 [cloreto de molibdenila- bis(dimetilformamida)], ou de forma mais geral com complexos de metais de transição em combinação com um agente redutor tal como fosfito de trietila, trifenilfosfina ou CO. Solventes apropriados podem incluir o uso de um excesso do agente redutor (tal como fosfito de trietila) ou, por exemplo, tolueno ou xileno a temperaturas entre a temperatura ambiente e 200 °C, preferencialmente entre 50 e 160 °C, opcionalmente sob condições de micro-ondas.

[0071] Os compostos da fórmula (II) podem ser preparados (esquema 2) pela reação de derivados de aldeido ou cetona da fórmula (III) com derivados de amina da fórmula (IV), normalmente sob aquecimento e opcionalmente sob condições de micro-ondas. A formação de compostos da fórmula (II) pode requerer a remoção de água, por destilação azeotrópica ou com um agente secante tal como, por exemplo, TÍCI4, ou peneiras moleculares. A formação das bases de Schiff da fórmula (II) é muito bem conhecida pelos especialistas na técnica, e métodos são bem descritos na literatura, consulte, por exemplo, Molbank (2006), M514 ou March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 5a Edição páginas 1185 a 1187 e os documentos ali citados. Solventes apropriados podem incluir, por exemplo, tolueno ou xileno a temperaturas entre a temperatura ambiente e 200 °C, preferencialmente entre 50 e 160 °C.

[0072] Os compostos da fórmula (III) são compostos conhecidos, comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos por um especialista na técnica.

[0073] Os compostos da fórmula (IV) são compostos conhecidos, comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos por um especialista na técnica. Esquema 3

[0074] Em um método alternativo retratado no esquema 2, compostos da fórmula I podem ser também preparados pela reação de compostos da fórmula V, em que R2a, Rat, Gi, G2 têm os valores definidos na fórmula I com um composto da fórmula (VI), em que Z é um grupo de saída tal como, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo, ou um sulfonato de arila ou alquila ou qualquer outro grupo de saída similar. Por exemplo, essa reação, chamada de reação de StjAr (reação de substituição nucleofílica aromática) pode ser realizada na presença de uma base tal como, por exemplo, carbonato de sódio, potássio ou lítio, em um solvente tal como dimetilformamida, a temperaturas entre a temperatura ambiente e 200 °C, com ou sem irradiação por micro-ondas. Um exemplo desse tipo de reação é descrito em WO 2007/113596 e Journal of Medicinal Chemistry, 52(22), 7170-7185, 2009. Em um método alternativo, um composto da fórmula (VI), em que Z é cloro, bromo ou iodo, ou qualquer outro grupo de saída apropriado, poderia ser acoplado a compostos da fórmula V usando condições de acoplamento com um catalisador de cobre, por exemplo, usando iodeto de cobre(I) como o catalisador de cobre, com ou sem um aditivo tal como L-prolina ou N,N'- dimetiletilenodiamina, na presença de uma base tal como, por exemplo, carbonato de potássio. 0 referido método alternativo é, por exemplo, descrito em WO 2006/107771 e WO 2012/083105.

[0075] Os compostos da fórmula (V) são compostos conhecidos, comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos por um especialista na técnica.

[0076] Os compostos da fórmula (VI) são compostos conhecidos, comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos por um especialista na técnica. Um exemplo particular é descrito no esquema 4. Esquema 4

[0077] Compostos da fórmula (Via), em que R3, Rs, Ri, A e G3 têm os valores definidos na fórmula I, podem ser preparados (esquema 4) por oxidação de compostos da fórmula (XIV). A reação pode ser realizada com reagentes como, por exemplo, um perácido, como ácido peracético ou ácido m- cloroperbenzoico, ou um hidroperóxido como, por exemplo, peróxido de hidrogênio ou terc-butil-hidroperóxido, ou um oxidante inorgânico, como um sal mono-peroxodissulfato ou permanganate de potássio, preferencialmente ácido meta- cloroperbenzoico.

[0078] Compostos da fórmula (XIV), em que R3, Rs, Ri, A e G3 têm os valores definidos na fórmula I, podem ser preparados (esquema 4) pela substituição dos dois grupos de saida (LG) de compostos da fórmula (VII), LG é, por exemplo, Cl ou flúor, através da reação com compostos da fórmula XI Ri-SH (XI), ou um sal dos mesmos, em que Ri é como definido na fórmula I, opcionalmente na presença de uma base adequada, tal como carbonatos de metais alcalinos, por exemplo carbonato de sódio e carbonato de potássio, ou hidretos de metais alcalinos tais como hidreto de sódio, ou hidróxidos de metais alcalinos tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, em um solvente inerte a temperaturas preferencialmente entre 25 e 120 °C. Exemplos de solventes a serem usados incluem éteres tais como THF, éter dimetil etilenoglicólico, éter terc-butil metilico e 1,4-dioxano, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno, nitrilas tais como acetonitrila ou solventes polares apróticos tais como N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona ou dimetilsulfóxido. Exemplos de sais do composto da fórmula X incluem compostos da fórmula Xla Ri-S-M (Xla), em que Ri é como definido acima e em que M é, por exemplo, sódio ou potássio.

[0079] Em condições similares, compostos da fórmula (IX) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (VIII), em que LG é, por exemplo, Cl ou flúor e LG2 é brometo ou iodo. A transformação de compostos da fórmula (IX) em compostos da fórmula (XIV), por meio da transformação de LG2 em R3, pode ser realizada por métodos bem conhecidos por um especialista na técnica. Por exemplo, compostos da fórmula (XIV) , em que Re, Ri, A e G3 têm os valores definidos na fórmula I e R3 é, por exemplo, ciclopropano, alquenila, alquinila, arai ou heteroarila, podem ser preparados por uma reação de Stille de compostos da fórmula Xllb, em que Yb2 é um derivado de trialquilestanho, preferencialmente tri-n- butilestanho, com compostos da fórmula XIV, Tais reações de Stille são normalmente realizadas na presença de um catalisador de paládio, por exemplo tetrakis(trifenilfosfina)paládio(0), ou (1,1'bis(difenilfosfino)-ferroceno)dicloropaládio- diclorometano (complexo 1:1), em um solvente inerte tal como DMF, acetonitrila ou dioxano, opcionalmente na presença de um aditivo, tal como fluoreto de césio ou cloreto de lítio, e opcionalmente na presença de um catalisador adicional, por exemplo iodeto de cobre(I). Tais acoplamentos de Stille são também bem conhecidos pelos especialistas na técnica, e foram descritos, por exemplo, em J. Org. Chem., 2005, 70, 86018604, J. Org. Chem., 2009, 74, 5599-5602, e Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 1132-1136. Alternativamente, compostos da fórmula (XIV) , em que Rg, Ri, A e G3 têm os valores definidos na fórmula I e R3 é, por exemplo, ciclopropano, alquenila, alquinila, arai ou heteroarila, podem ser preparados por uma reação de Suzuki, que envolve a reação de compostos da fórmula IX, em que LG é um grupo de saida, por exemplo, cloro, bromo ou iodo com compostos da fórmula Xlla, em que Ybi pode ser um grupo funcional derivado de boro tal como, por exemplo, B(OH)2 ou B(ORbi)2, em que Rbi pode ser um grupo alquila C1-C4 ou os dois grupos ORbi podem formar, em conjunto com o átomo de boro, um anel de cinco membros tal como, por exemplo, um éster de pinacol borônico. A reação pode ser catalisada por um catalisador à base de paládio, por exemplo tetrakis(trifenilfosfina)-paládio ou (1,1'bis(difenilfosfino)-ferrocene)dicloropaládio- diclorometano (complexo 1:1), na presença de uma base, tal como carbonato de sódio ou fluoreto de césio, em um solvente ou uma mistura de solventes, como, por exemplo, uma mistura de 1,2-dimetoxietano e água, ou de dioxano e água, preferencialmente sob uma atmosfera inerte. A temperatura da reação pode variar preferencialmente da temperatura ambiente até ao ponto de ebulição da mistura reacional. Tais reações de Suzuki são bem conhecidas pelos especialistas na técnica e foram revisadas, por exemplo, em J.Orgmet. Chem. 576, 1999, 147-168. Esquema 5

[0080] Compostos da fórmula Ib, em que A, Ri, R2a, R2b, Ra, Re, Gi, G2 e G3 têm os valores definidos na fórmula I, podem ser preparados (esquema 12) pela oxidação de compostos da fórmula Ia, em que A, Ri, R2a, R2b, R3, Re, Gi, G2 e G3 têm os valores definidos na fórmula I. A reação pode ser realizada com reagentes como, por exemplo, um perácido, como ácido peracético ou ácido m-cloroperbenzoico, ou um hidroperóxido como, por exemplo, peróxido de hidrogênio ou terc-butil- hidroperóxido, ou um oxidante inorgânico, como um sal mono- peroxodissulfato ou permanganate de potássio, preferencialmente ácido meta-cloroperbenzoico. De modo similar, compostos da fórmula Ic, em que A, Ri, R2a, Rsb, R3, Re, Gi, G2 e G3 têm os valores definidos na fórmula I, podem ser preparados pela oxidação de compostos da fórmula Ib. Essas reações podem ser realizadas em vários solventes orgânicos ou aquosos compatíveis com essas condições, a temperaturas de menos do que 0 °C até o ponto de ebulição do sistema de solventes e o número de equivalentes de oxidante determinará os graus de oxidação do enxofre, por exemplo, com dois ou mais equivalentes de oxidante, o composto da fórmula Ic pode ser preparado diretamente a partir do composto da fórmula Ia.

[0081] por exemplo, como descrito no esquema 6: 1) pela reação de compostos da fórmula (VI) com monóxido de carbono na presença de um catalisador de metal, tal como um catalisador de paládio (por exemplo, acetato de paládio (II)) em um álcool, tal como metanol ou etanol, e opcionalmente na presença de ligante (por exemplo, 1,1'-Ferrocenodi-il- bis(difenilfosfina) e, opcionalmente, na presença de uma base (por exemplo, N,N-dietiletanamina). Essas reações são bem conhecidas na literatura sob o nome de "acoplamento cruzado carbonilativo de haletos de arila" . Para exemplos de tal reação, consulte: Angewandte Chemie, Edição Internacional (2009), 48(23), 4114-4133 ou Organometãllics. 2008, 27, 5402. 2) pela halogenação de compostos da fórmula (VII) por meio de, primeiramente, metalação desprotonativa de compostos da fórmula (VII) para gerar o composto organometálico derivado de compostos da fórmula (VII) a uma temperatura baixa na presença de um composto organometálico tal como butil-litio, seguida da reação com um eletrófilo de halogênio, tal como iodo ou brometo. Essa transformação é bem conhecida por um especialista na técnica e vários reagentes poderiam efetuar essa transformação usando diferentes compostos organometálicos e condições para gerar o composto organometálico derivado de compostos da fórmula (VII), consulte, para ver alguns exemplos desses tipos de reação: Journal of the American Chemical Society 1999, 121(14), 3539-3540 ou Angewandte Chemie, Edição Internacional (2014), 53(30), 7928-7932). 3) redução do éster do composto da fórmula (VIII) em um aldeido por meio da redução sob condições padrão, por exemplo na presença de um agente redutor tal como hidreto de di-isobutilaluminio em um solvente como diclorometano, para fornecer um composto da fórmula (IX). Tal reação é bem conhecida por um especialista na técnica (consulte, para ver um exemplo dessa transformação: Comprehensive Organic Transformations A Guide to Functional Group Preparations por Larock, R. C. 1989, página 619 (Editora VCH Weinheim, Alemanha)) 4) a reação de compostos da fórmula (IX) com compostos da fórmula (X) em urn solvente tal como metanol forneceu compostos da fórmula (XI) e opcionalmente compostos da fórmula (XII). 5) o aquecimento de compostos da fórmula (XI) em um solvente, tal como dimetilformamida, com ou sem micro-ondas forneceu compostos .da fórmula (XIV). 6) a oxidação do grupo enxofre do composto da fórmula (XIV) sob condições similares às descritas no esquema 5 forneceu os compostos desejados da fórmula (XV).

[0082] Os compostos da fórmula (X) são compostos conhecidos, comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos por um especialista na técnica.

[0083] Os reagentes podem ser reagidos na presença de uma base. Exemplos de bases adequadas são hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, hidretos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, amidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, alcóxidos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, acetatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, carbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, dialquilamidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos ou alquilsililamidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, alquilaminas, alquilenodiaminas, cicloalquilaminas saturadas ou insaturadas livres ou N- alquiladas, heterociclos básicos, hidróxidos de amónio e aminas carbociclicas. Exemplos que podem ser mencionados são o hidróxido de sódio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio, hidreto de potássio, di-isopropilamida de litio, bis (trimetilsilil)amida de potássio, hidreto de cálcio, trietilamina, di-isopropiletilamina, trietilenodiamina, ciclo-hexilamina, N-ciclo-hexil-N,N- dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N- 'dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benziltrimetilamônio e 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

[0084] Os reagentes podem ser reagidos uns com os outros na forma como estão, isto é, sem a adição de um solvente ou diluente. Na maioria dos casos, entretanto, é vantajoso adicionar um solvente ou diluente inerte ou uma mistura destes. Se a reação for realizada na presença de uma base, as bases que podem ser utilizadas em excesso, tais como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina ou N,N- dietilanilina, podem também agir como solventes ou diluentes.

[0085] A reação é realizada vantajosamente em uma faixa de temperaturas de cerca de -80 °C até cerca de +140 °C, preferencialmente de cerca de -30 °C até cerca de +100 °C, e em muitos casos na faixa entre a temperatura ambiente e cerca de +80 °C.

[0086] Um composto da fórmula I pode ser convertido, de um modo conhecido per se, em outro composto da fórmula I por substituição de um ou mais substituintes do composto de partida da fórmula I, do modo habitual, por outro(s) substituinte(s) de acordo com a invenção.

[0087] Dependendo das condições reacionais e dos materiais de partida de escolha, que são apropriados para cada caso, é possivel, por exemplo, em uma etapa reacional apenas, substituir um substituinte por outro substituinte de acordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substituída por outros substituintes de acordo com a invenção na mesma etapa reacional. ,

[0088] Os sais dos compostos da fórmula I podem ser preparados de um modo conhecido per se. Assim, por exemplo, sais de adição de ácido dos compostos da fórmula I são obtidos por tratamento com um ácido adequado ou um reagente de troca iônica adequado, e sais com bases são obtidos por tratamento com uma base adequada ou um reagente de troca iônica adequado.

[0089] Os sais dos compostos da fórmula I podem ser convertidos do modo habitual nos compostos I livres, sais de adição de ácido, por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou com um reagente de troca iônica adequado, e sais com bases, por exemplo, por tratamento com um ácido adequado ou com um reagente de troca iônica adequado.

[0090] Os sais dos compostos da fórmula I podem ser convertidos de um modo conhecido per se em outros sais dos compostos da fórmula I, sais de adição de ácido, por exemplo, em outros sais de adição de ácido, por exemplo, por tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como cloridrato com um sal de metal apropriado tal como um sal de sódio, bário ou prata, de um ácido, por exemplo com acetato de prata, em um solvente adequado no qual um sal inorgânico que se forme, por exemplo cloreto de prata, seja insolúvel e assim precipite a partir da mistura reacional.

[0091] Dependendo do procedimento ou das condições reacionais, os compostos da fórmula I, que têm propriedades de formação de sais, podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.

[0092] Os compostos da fórmula I e, quando apropriado, os seus tautômeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem estar presentes na forma de um dos isômeros que são possíveis ou como uma mistura destes, por exemplo na forma de isômeros puros, tais como antípodas e/ou diastereoisômeros, ou como misturas de isômeros, tais como misturas de enantiômeros, por exemplo racematos, misturas de diastereoisômeros ou misturas de racematos, dependendo do número, configuração absoluta e relativa dos átomos de carbono assimétricos que ocorrem na molécula e/ou dependendo da configuração das ligações duplas não aromáticas que ocorrem na molécula; a invenção se refere aos isômeros puros e também a todas as misturas de isômeros que são possíveis e deverá ser entendida nesse sentido em cada caso acima no presente documento e abaixo no presente documento, mesmo quando os detalhes estereoquímicos não são especificamente mencionados em cada caso.

[0093] As misturas de diastereoisômeros ou misturas de racematos dos compostos da fórmula I, na forma livre ou na forma de sal, que podem ser obtidas dependendo dos materiais de partida e dos procedimentos que foram escolhidos, podem ser separadas de um modo conhecido nos diastereoisômeros puros ou racematos com base nas diferenças físico-químicas dos componentes, por exemplo, por cristalização fracionada, destilação e/ou cromatografia.

[0094] As misturas de enantiômeros, tais como racematos, que podem ser obtidas de um modo similar, podem ser resolvidas nos antípodas ópticos por métodos conhecidos, por exemplo por recristalização a partir de um solvente opticamente ativo, por cromatografia em adsorventes quirais, por exemplo cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) .em acetilcelulose, com o auxílio de microrganismos adequados, por clivagem com enzimas imobilizadas, específicas, através da formação de compostos de inclusão, por exemplo usando éteres coroa quirais, onde somente um enantiômero forma um complexo, ou por conversão em sais diastereoisoméricos, por exemplo por reação de um racemato de produto final básico com um ácido opticamente ativo tal como um ácido carboxílico, por exemplo ácido canfórico, tartárico ou málico, ou ácido sulfônico, por exemplo ácido canforsulfônico, e separação da mistura de diastereoisômeros que pode ser obtida deste modo, por exemplo por cristalização fracionada com base nas suas solubilidades diferentes, para dar os diastereoisômeros, a partir dos quais o enantiômero desejado pode ser liberado pela ação de agentes adequados, por exemplo agentes básicos.

[0095] Diastereoisômeros ou enantiômeros puros podem ser obtidos de acordo com a invenção não apenas por separação de misturas de isômeros apropriadas, mas também por métodos geralmente conhecidos de síntese diastereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo, ao realizar o processo de acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoquímica apropriada.

[0096] Os N-óxidos podem ser preparados por reação de um composto da fórmula I com um agente oxidante adequado, por exemplo o aduto de H2θ2/ureia na presença de um anidrido ácido, por exemplo, o anidrido trifluoroacético. Tais oxidações são conhecidas da literatura, por exemplo, de J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989 ou WO 00/15615.

[0097] É vantajoso, em cada caso, isolar ou sintetizar o isômero, por exemplo enantiômero ou diastereoisomer©, biologicamente mais eficaz, ou a mistura de isômeros, por exemplo mistura de enantiômeros ou mistura de diastereoisômeros, biologicamente mais eficaz se os componentes individuais tiverem atividade biológica diferente.

[0098] Os compostos da fórmula I e, quando apropriado, os seus tautômeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem, se apropriado, ser também obtidos na forma de hidratos e/ou incluir outros solventes, por exemplo aqueles que podem ter sido usados para a cristalização de compostos que estão presentes na forma sólida.

[0099] Os compostos de acordo com as seguintes Tabelas 1 a 3 abaixo podem ser preparados de acordo com os métodos descritos acima. A intenção é que os exemplos que se seguem ilustrem a invenção e mostrem compostos preferidos da fórmula I. "Ph" representa o grupo fenila.

[0100] Tabela 1: Esta tabela revela os 10 compostos da fórmula I-la:

Tabela 1:

e os N-óxidos dos compostos da Tabela 1.

[0101] Tabela 2: Esta tabela revela os 10 compostos da fórmula I-1b:

e os N-óxidos dos compostos da Tabela 2.

[0102] Tabela 3: Esta tabela revela os 12 compostos da fórmula I-lc:

Tabela 3:

e os N-óxidos dos compostos da Tabela 3.

[0103] Os compostos da fórmula I de acordo com a invenção são ingredientes ativos valiosos do ponto de vista preventivo e/ou curativo no domínio do controle de pragas, mesmo a baixas taxas de aplicação, que têm um espectro biocida muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixes e plantas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção agem contra todos os estágios de desenvolvimento ou estágios de desenvolvimento individuais de pragas animais normalmente sensíveis, mas também resistentes, como insetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida dos ingredientes ativos de acordo com a invenção pode se manifestar diretamente, ou seja, na destruição das pragas, que tem lugar imediatamente ou somente após algum tempo, por exemplo durante a ecdise, ou indiretamente, por exemplo com uma taxa reduzida de oviposição e/ou eclosão. Exemplos das pragas animais acima mencionadas são:

[0104] da ordem Acarina, por exemplo, Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.; da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.; da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.; da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.; da ordem Hemiptera, por exemplo, Acanthocoris scabrator, Acros ternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp, Triatoma spp., Vatiga illudens; Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Pianococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris, ; da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephas spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. e Vespa spp.; da ordem Isoptera, por exemplo, Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate; da ordem Lepidoptera, por exemplo, Aderis spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharins, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acres, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris .rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta e Yponomeuta spp.; da ordem Mallophaga, por exemplo, Damalinea spp. e Trichodectes spp.; da ordem Orthoptera, por exemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp., Scapteriscus spp e Schistocerca spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelis spp.; da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis; da ordem Thysanoptera, por exemplo, Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp; da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharins. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem ser usados para controlar, isto é, conter ou destruir, pragas do tipo acima mencionado que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e plantas ornamentais na agricultura, na horticultura e em florestas, ou em órgãos, tais como frutos, flores, folhagem, caules, tubérculos ou .raizes de tais plantas, e, em alguns casos, mesmo órgãos de plantas que são formados em um momento posterior permanecem protegidos contra estas pragas.

[0105] Culturas alvo adequadas são, em particular, cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho ou sorgo; beterraba, tal como beterraba-sacarina ou forrageira; frutas, por exemplo frutas pomóideas, frutas com caroço ou frutas macias, tais como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo morangos, framboesas ou amoras; culturas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; culturas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoulas, azeitonas, girassóis, coco, mamona, cacau ou amendoins; cucurbitáceas, tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; legumes e hortaliças, tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentões; Lauraceae, tais como abacate, Cinnamonium ou cânfora; e também tabaco, frutos de casca dura, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, lúpulos, a família Plantaginaceae e plantas de látex.

[0106] As composições e/ou métodos da presente invenção podem ser também usados em quaisquer culturas ornamentais e/ou vegetais, incluindo flores, arbustos, árvores latifoliadas e árvores perenes.

[0107] Por exemplo, a invenção pode ser usada em qualquer uma das seguintes espécies ornamentais: Ageratum spp., Alonsoa spp., Anemone spp., Anisodontea capsenisis, Anthemis spp., Antirrhinum spp., Aster spp., Begonia spp. (p.ex., B. elatior, B. semperflorens, B. tubéreux) , Bougainvillea spp., Brachycome spp., Brassica spp. (ornamental), Calceolaria spp., Capsicum annuum, Catharanthus roseus, Canna spp., Centaurea spp., Chrysanthemum spp., Cineraria spp. (C. maritime), Coreopsis spp., Crassula coccinea, Cuphea ignea, Dahlia spp., Delphinium spp., Dicentra spectabilis, Dorotheantus spp., Eustoma grandiflorum, Forsythia spp., Fuchsia spp., Geranium gnaphalium, Gerbera spp., Gomphrena globosa, Heliotropium spp., Helianthus spp., Hibiscus spp., Hortênsia spp., Hydrangea spp., Hypoestes phyllostachya, Impatiens spp. (I. Walleriana), Iresines spp., Kalanchoe spp., Lantana camara, Lavatera trimestris, Leonotis leonurus, Lilium spp., Mesembryanthem urn spp., Mimulus spp., Monarda spp., Nemesia spp., Tagetes spp., Dianthus spp. (cravo), Canna spp., Oxalis spp., Bellis spp., Pelargonium spp. (P. peltatum, P. Zonale), Viola spp. (amor-perfeito), Petunia spp., Phlox spp., Plecthranthus spp., Poinsettia spp., Parthenocissus spp. (P. quinquefolia, P. tricuspidata) , Primula spp., Ranunculus spp., Rhododendron spp., Rosa spp. (rosa), Rudbeckia spp., Saintpaulia spp., Salvia spp., Scaevola aemola, Schizanthus wisetonensis, Sedum spp., Solanum spp., Surfinia spp., Tagetes spp., Nicotinia spp., Verbena spp., Zinnia spp. e outras plantas de canteiro.

[0108] Por exemplo, a invenção pode ser usada em qualquer uma das seguintes espécies de legumes e hortaliças: Allium spp. (A. sativum, A. cepa, A. oschaninii, A. Porrum, A. ascalonicum, A. fistulosum), Anthriscus cerefolium, Apium graveolus, Asparagus officinalis, Beta vulgarus, Brassica spp. (B. Oleracea, B. Pekinensis, B. rapa), Capsicum annuum, Cicer arietinum, Cichorium endivia, Cichorum spp. (C. intybus, C. endivia), Citrillus lanatus, Cucumis spp. (C. sativus, C. melo) , Cucurbita spp. (C. pepo, C. maxima), Cyanara spp. (C. scolymus, C. cardunculus), Daucus carota, Foeniculum vulgare, Hypericum spp., Lactuca sativa, Lycopersicon spp. (L. esculentum, L. lycopersicum), Mentha spp., Ocimum basilicum, Petroselinum crispum, Phaseolus spp. (P. vulgaris, P. coccineus), Pisum sativum, Raphanus sativus, Rheum rhaponticum, Rosemarinus spp., Salvia spp., Scorzonera hispanica, Solanum melongena, Spinacea oleracea, Valerianella spp. (V. locusta, V. eriocarpa) e Vicia faba. Espécies ornamentais preferenciais incluem violeta africana, Begônia, Dália, Gérbera, Hidrângea, Verbena, Rosa, Kalanchoe, Poinsettia, Aster, Centaurea, Coreopsis, Delphinium, Monarda, Phlox, Rudbeckia, Sedum, Petunia, Viola, Impatiens, Geranium, Chrysanthemum, Ranunculus, Fuchsia, Salvia, Hortênsia, alecrim, salva, Erva-de-São- Foão, hortelã, pimentão, tomate e pepino.

[0109] Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são especialmente adequados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella e Spodoptera littoralis em culturas de algodão, legumes e hortaliças, milho, arroz e soja. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são também especialmente adequados para controlar Mamestra (preferencialmente em legumes e hortaliças), Cydia pomonella (preferencialmente em maçãs), Empoasca (preferencialmente em legumes e hortaliças, vinhedos), Leptinotarsa (preferencialmente em batatas) e Chilo supressalis (preferencialmente em arroz).

[0110] Em um aspecto adicional, a invenção pode também se referir a um método de controle de danos em plantas e suas partes por nematódeos parasitários de plantas (nematódeos Endoparasitários, Semiendoparasitários e Ectoparasitários), especialmente nematódeos parasitários de plantas tais como nematódeos do nódulo da raiz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria e outras espécies de Meloidogyne; nematódeos formadores de cistos, Globodera rostochiensis e outras espécies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies de Heterodera; Nematódeos das galhas de sementes, espécies de Anguina; Nematódeos dos caules e foliares, espécies de Aphelenchoides; Nematódeos de ferrão, Belonolaimus longicaudatus e outras espécies de Belonolaimus; Nematódeos dos pinheiros, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies de Bursaphelenchus; Nematódeos anelados, espécies de Criconema, espécies de Criconemella, espécies de Criconemoides, espécies de Mesocriconema; Nematódeos dos caules e bulbos, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci e outras espécies de Ditylenchus; Nematódeos furadores, espécies de Dolichodorus; Nematódeos espiralados, Heliocotylenchus multicinctus e outras espécies de Helicotylenchus; Nematódeos de bainha e "sheathoid", espécies de Hemicycliophora e espécies de Hemicriconemoides; espécies de Hirshmanniella; Nematódeos adaga, espécies de . Hoploaimus; Nematódeos falsos das galhas radiculares, espécies de Nacobbus; Nematódeos em forma de agulha, Longidorus elongatus e outras espécies de Longidorus; Nematódeos de estilete, espécies de Pratylenchus; Nematódeos formadores de lesões, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outras espécies de Pratylenchus; Nematódeos cavernicolas, Radopholus similis e outras espécies de Radopholus; Nematódeos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis e outras espécies de Rotylenchus; espécies de Scutellonema; Nematódeos de encurtamento e engrossamento da raiz, Trichodorus primitivus e outras espécies de Trichodorus, espécies de Paratrichodorus; Nematódeos do enfezamento, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies de Tylenchorhynchus; Nematódeos dos citrinos, espécies de Tylenchulus; Nematódeos em forma de adaga, espécies de Xiphinema; e outras espécies de nematódeos parasitários de plantas, tais como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. e Quinisulcius spp.

[0111] Os compostos da invenção podem ter também atividade contra os moluscos. Exemplos desses incluem, por exemplo, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. Nemoralis); ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. itala, H. obvia); Helicidae (Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix (H. aperta); .Limax (L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lymnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); Opeas; Pomacea (P. canaticulata) ; Vallonia e Zanitoides.

[0112] O termo "culturas" deve ser entendido como incluindo também plantas de cultivo que foram transformadas utilizando técnicas de DNA recombinante de modo que sejam capazes de sintetizar uma ou mais toxinas com ação seletiva, tais como as conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente aquelas do gênero Bacillus.

[0113] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteinas inseticidas, por exemplo, proteinas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteinas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como S-endotoxinas, por exemplo, CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9c, ou proteinas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo, Vipl, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteinas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomyces, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas . inativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide- oxidase, ecdisteroide-UDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase do hormônio juvenil, receptores do hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.

[0114] No contexto da presente invenção são para serem entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo, CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vipl, Vip2, Vip3 ou Vip3A, também expressamente toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são recombinantemente produzidas por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701) . Toxinas truncadas, por exemplo uma CrylAb truncada, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina que ocorre naturalmente são substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são inseridas na toxina, como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento da catepsina G é inserida em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).

[0115] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por .exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A- 0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

[0116] Os processos de preparação dessas plantas transgênicas são geralmente conhecidos pelo especialista na técnica e estão descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo Cryl e sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.

[0117] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente comumente encontrados nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e mariposas (Lepidoptera).

[0118] São conhecidas plantas transgênicas que contêm um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas, e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry3Bbl); YieldGard Plus® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylAb e uma Cry3Bbl); Starlink ® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylFa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amónio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard II® (variedade de .algodão que expressa uma toxina CrylAc e uma Cry2Ab); VipCot ® (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma CrylAb); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (característica de tolerância ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (característica para broca do milho (CB) Btll) e Protecta®.

[0119] Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são:

[0120] 1. Milho Btll da Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylAb truncada. O milho Btll expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amónio.

[0121] 2. Milho Btl76 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylAb. O milho Btl76 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amónio.

[0122] 3. Milho MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Milho que foi tornado resistente a insetos através da expressão transgênica de uma toxina Cry3A .modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento da protease catepsina G. A preparação de tais plantas de milho transgênicas é descrita em WO 03/018810.

[0123] 4. Milho MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina Cry3Bbl e tem resistência a certos insetos Coleoptera.

[0124] 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

[0125] 6. Milho 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Milho geneticamente modificado para a expressão da proteína CrylF de modo a alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera, e da proteína PAT de modo a alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amónio.

[0126] 7. Milho NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O milho NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida da estirpe de Agrobacterium sp. CP4, que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina CrylAb obtida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que fornece tolerância a certos Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho. .

[0127] Culturas transgênicas de plantas resistentes a insetos são também descritas em BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basileia, Suiça) Relatório 2003, (http://bats.ch).

[0128] 0 termo "culturas" deve ser entendido como incluindo também plantas de cultivo que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante, capazes de sintetizar substâncias antipatogênicas que têm uma ação seletiva, como, por exemplo, as assim chamadas "proteinas relacionadas com a patogênese" (PRP, consulte, por exemplo, EP-A-0 392 225) . Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, de EP-A-0 392 225, WO 95/33818 e EP-A-0 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos pelo especialista na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.

[0129] As culturas podem ser também modificadas quanto à resistência intensificada a patógenos fúngicos (por exemplo, Fusarium, Anthracnose, ou Phytophthora), bacterianos (por exemplo, Pseudomonas') ou virais (por exemplo, virus do enrolamento das folhas da batateira, virus do vira-cabeça do tomate, virus do mosaico das cucurbitáceas) .

[0130] As culturas incluem também aquelas que têm resistência intensificada a nematódeos, tais como o nematódeo do cisto da soja.

[0131] Culturas que são tolerantes a estresse abiótico incluem aquelas que têm tolerância intensificada à seca, muito sal, elevada temperatura, frio, geada, ou radiação de luz, por exemplo através da expressão de NF-YB ou outras proteinas conhecidas na técnica.

[0132] As substâncias antipatogênicas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio e cálcio, por exemplo as toxinas virais KPI, KP4 ou KP6; estilbeno sintases; bibenzil sintases; quitinases; glucanases; as assim chamadas "proteinas relacionadas com a patogênese" (PRPs; ver, por exemplo, EP-A-0 392 225); substâncias antipatogênicas produzidas por microrganismos, por exemplo antibióticos peptidicos ou antibióticos heterociclicos (ver, por exemplo, WO 95/33818) ou fatores proteicos ou polipeptidicos envolvidos na defesa de plantas contra patógenos (os assim chamados "genes de resistência a doenças de plantas", como descrito em WO 03/000906).

[0133] Outras áreas de utilização das composições de acordo com a invenção são a proteção de bens armazenados e armazéns, e a proteção de matérias-primas como madeira, têxteis, revestimentos de pavimentos ou edificios, e também no setor da higiene, em especial a proteção de humanos, animais domésticos e gado produtivo, contra as pragas do tipo mencionado.

[0134] A presente invenção também proporciona um método para controlar pragas (tais como mosquitos e outros vetores de doença; ver também http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). Em uma modalidade, o método para controlar pragas compreende aplicação das composições da invenção nas pragas-alvo, no .seu local ou numa superfície ou substrato por pincelamento, rolamento, pulverização, espalhamento ou imersão. A título de exemplo, uma aplicação por IRS (pulverização residual interna) de uma superfície tal como uma superfície de parede, de teto ou de chão é contemplada pelo método da invenção. Em outra modalidade, é contemplada a aplicação de tais composições em um substrato tal como um material não tecido ou tecido na forma de (ou que pode ser usado na fabricação de) malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.

[0135] Em uma modalidade, o método para controlar tais pragas compreende a aplicação de uma quantidade eficaz em termos pesticidas das composições da invenção nas pragas- alvo, no seu local, ou numa superfície ou substrato, de modo a proporcionar uma atividade pesticida residual eficaz na superfície ou substrato. Tal aplicação pode ser feita por pincelamento, rolamento, pulverização, espalhamento ou imersão da composição pesticida da invenção. A título de exemplo, uma aplicação por IRS de uma superfície tal como uma superfície de parede, de teto ou de chão é contemplada pelo método da invenção, de modo a proporcionar atividade pesticida residual eficaz sobre a superfície. Em outra modalidade, é contemplada a aplicação de tais composições para o controle residual de pragas a um substrato tal como um material tecido na forma de (ou que pode ser usado na fabricação de) malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.

[0136] Os substratos incluindo não tecidos, tecidos ou malhas a serem tratados podem ser feitos de fibras naturais tais como algodão, ráfia, juta, linho, sisal, urdume simples, .ou lã, ou fibras sintéticas tais como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrila ou similares. Os poliésteres são particularmente adequados. São conhecidos métodos de tratamento têxtil, por exemplo, de WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO 2006/128870, EP 1724392, WO 2005/113886 ou WO 2007/090739.

[0137] Outras áreas de uso das composições de acordo com a invenção são a área de injeção de árvores/tratamento de troncos para todas as árvores ornamentais, bem como todos os tipos de árvores de fruto e castanheiros.

[0138] Na área de injeção de árvores/tratamento de troncos, os compostos de acordo com a presente invenção são especialmente adequados contra insetos perfuradores da madeira da ordem Lepidoptera tal como mencionado acima, e da ordem Coleoptera, especialmente contra perfuradores da madeira listados nas tabelas A e B que se seguem: Tabela A. Exemplos de perfuradores de madeira exóticos de importância econômica.

Tabela B. Exemplos de perfuradores de madeira nativos de importância econômica.

[0139] A presente invenção pode ser também usada para controlar quaisquer pragas de insetos que possam estar presentes em gramado, incluindo, por exemplo, besouros, lagartas, formigas de fogo, pérolas-da-terra, diplópodes, tatus-bolas, ácaros, paquinhas, cochonilhas, percevejos farinhentos, carrapatos, cigarrinhas, percevejos das gramineas do sul e larvas brancas. A presente invenção pode ser também usada para controlar pragas de insetos em vários estágios do seu ciclo de vida, incluindo ovos, larvas, ninfas e adultos.

[0140] Em particular, a presente invenção pode ser usada para controlar pragas de insetos que se alimentam das raizes de gramado incluindo corós (tais como Cyclocephala spp. (por exemplo, besouro mascarado C. lurida), Rhizotrogus spp. (por exemplo, besouro europeu, R. majalis), Cotinus spp. (por exemplo, besouro de junho verde, C. nítida), Popillia spp. (por exemplo, besouro japonês, P. japonica), Phyllophaga spp. (Por exemplo, besouro de maio/junho), Ataenius spp. (por exemplo, Ataenius negro do gramado, A. spretulus), Maladera spp. (por exemplo, besouro do jardim asiático, M. castanea) e Tomaras spp.), pérolas-da-terra (Margarodes spp.), paquinhas (alaranjado, do sul e com asas curtas; Scapteriscus spp., Gryllotalpa africana) e larvas de mosca- guindaste (mosca guindaste europeia, Tipula spp.).

[0141] A presente invenção pode ser também usada para controlar pragas de insetos de gramado que habitam em palha, incluindo lagartas do cartucho (tais como a lagarta do cartucho do milho Spodoptera frugiperda e a lagarta da pastagem Pseudaletia anipuncta), lagartas-rosca, bicudos-da- cana-de-açúcar (Sphenophorus spp., tais como S. venatus verstitus e S. parvalus), e lagartas de gramados (tais como Crambus spp. e a lagarta tropical de gramados, Herpetogramma phaeopteralis).

[0142] A presente invenção pode ser também usada para controlar pragas de insetos de gramado que vivem acima do solo e se alimentam das folhas de gramado, incluindo percevejos das gramineas (tais como os percevejos das gramineas do sul, Blissus insularis), ácaros do gramado Bermudas {Eriophyes cynodoniensis) , percevejos farinhentos do gramado Rhodes {Antonina graminis) , cigarrinha com duas linhas (Propsapia bicincta), cigarrinhas, lagartas-rosca (familia Noctuidae) e afideos verdes.

[0143] A presente invenção pode ser também usada para controlar outras pragas do gramado tais como formigas de fogo importadas vermelhas {Solenopsis invicta) que criam formigueiros na gramado.

[0144] No setor da higiene, as composições de acordo com a invenção são ativas contra ectoparasitas tais como carrapatos duros, carrapatos moles, ácaros causadores de sarnas, ácaros trombiculideos, moscas (mordedoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, piolhos do cabelo, piolhos de pássaros e pulgas. Exemplos de tais parasitas são:

[0145] Da ordem Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. e Phtirus spp., Solenopotes SPP-

[0146] Da ordem Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. e Felicola spp.

[0147] Da ordem Diptera e das subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia •spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus spp.

[0148] Da ordem Siphonapterida, por exemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

[0149] Da ordem Heteropterida, por exemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

[0150] Da ordem Blattarida, por exemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica e Supella spp.

[0151] Da subclasse Acaria (Acarida) e das ordens Metastigmata e Mesostigmata, por exemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp.

[0152] Das ordens Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp.

[0153] As composições de acordo com a invenção são também adequadas para proteção contra infestações por insetos no caso de materiais tais como madeira, têxteis, plásticos, •adesivos, colas, tintas, papel e cartão, couro, revestimentos para pavimentos e prédios.

[0154] As composições de acordo com a invenção podem ser utilizadas, por exemplo, contra as seguintes pragas: besouros, como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthea rugicollis, espécies de Xyleborus, espécies de Tryptodendron, Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, espécies de Sinoxylon e Dinoderus minutus, e também Hymenoptera, como Sirex j uvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus e Urocerus augur, e térmitas, como Kalotermes flavicollis, Cryptoterm.es brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Ma stotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis e Coptotermes formosanus, e traças, como Lepisma saccharina.

[0155] Os compostos de acordo com a invenção podem ser usados como agentes pesticidas na forma não modificada, mas são geralmente formulados em composições em várias formas usando adjuvantes de formulação, tais como veiculos, solventes e substâncias tensoativas. As formulações podem estar em várias formas físicas, por exemplo, na forma de pós para empoeiramento, géis, pós molháveis, grânulos dispersíveis em água, comprimidos dispersíveis em água, grânulos efervescentes, concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, emulsões óleo-em-água, -óleos aptos a fluir, dispersões aquosas, dispersões oleosas, suspoemulsões, suspensões de cápsulas, grânulos emulsionáveis, liquidos solúveis, concentrados solúveis em água (com água ou um solvente orgânico miscivel em água como veículo), filmes de polímeros impregnados ou em outras formas conhecidas, por exemplo, a partir do Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, Nações Unidas, Primeira Edição, Segunda Revisão (2010). Tais formulações podem ser usadas diretamente ou diluídas antes do uso. As diluições podem ser feitas, por exemplo, com água, em fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, óleo ou solventes.

[0156] As formulações podem ser preparadas, por exemplo, mediante mistura do ingrediente ativo com os adjuvantes de formulação, a fim de se obterem composições sob a forma de sólidos finamente divididos, grânulos, soluções, dispersões ou emulsões. Os ingredientes ativos também podem ser formulados com outros adjuvantes, tais como sólidos finamente divididos, óleos minerais, óleos de origem vegetal ou animal, óleos modificados de origem vegetal ou animal, solventes orgânicos, água, substâncias tensoativas ou combinações dos mesmos.

[0157] Os ingredientes ativos podem estar também contidos em microcápsulas muito finas. As microcápsulas contêm os ingredientes ativos em um veículo poroso. Isso permite que os ingredientes ativos sejam liberados no ambiente em quantidades controladas (por exemplo, liberação lenta). As microcápsulas têm usualmente um diâmetro de 0,1 a 500 microns. Contêm ingredientes ativos em uma quantidade de -cerca de 25 a 95% em peso do peso da cápsula. Os ingredientes ativos podem estar sob a forma de um sólido monolitico, sob a forma de partículas finas em dispersão sólida ou liquida ou sob a forma de uma solução adequada. As membranas de encapsulação podem compreender, por exemplo, borrachas naturais ou sintéticas, celulose, copolimeros de estireno/butadieno, poliacrilonitrila, poliacrilato, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretano ou polímeros quimicamente modificados e xantatos de amido ou outros polímeros que são conhecidos pelo especialista na técnica. Alternativamente, podem ser formadas microcápsulas muito finas nas quais o ingrediente ativo está contido na forma de partículas finamente divididas em uma matriz sólida de substância de base, mas as microcápsulas não estão elas próprias encapsuladas.

[0158] Os adjuvantes de formulação que são adequados para a preparação das composições de acordo com a invenção são conhecidos per se. Como veiculos líquidos podem ser usados: água, tolueno, xileno, éter de petróleo, óleos vegetais, acetona, metil-etilcetona, ciclo-hexanona, anidridos de ácidos, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2- butanona, carbonato de butileno, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, ésteres alquilicos do ácido acético, álcool diacetônico, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p- dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter butil dietilenoglicólico, éter dietilenoglicol etilico, éter dietilenoglicol metilico, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetila, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter dipropilenoglicol metilico, dibenzoato de dipropilenoglicol, .diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etila, 2-etil- hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloroetano, 2- heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, lactato de etila, etilenoglicol, éter butil etilenoglicólico, éter etilenoglicol metilico, gama-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetate de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitila, metoxipropanol, metil- isoamilcetona, metil-isobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol, ácido propiônico, lactato de propila, carbonato de propileno, propilenoglicol, éter metil propilenoglicólico, p-xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, éter metil propilenoglicólico, éter dietilenoglicol metilico, metanol, etanol, isopropanol e álcoois de peso molecular mais elevado, tais como álcool amilico, álcool tetra-hidrofurfurilico, hexanol, octanol, etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, N-metil-2-pirrolidona e similares.

[0159] Veículos sólidos adequados são, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica, argila atapulgita, kieselguhr, calcário, carbonato de cálcio, bentonita, montmorilonita de cálcio, cascas de -sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, cascas de nozes trituradas, lignina e substâncias similares.

[0160] Um grande número de substâncias tensoativas pode ser vantajosamente usado tanto em formulações sólidas como liquidas, especialmente naquelas formulações que podem ser diluidas com um veiculo antes do uso. As substâncias tensoativas podem ser aniônicas, catiônicas, não iônicas ou poliméricas e podem ser usadas como emulsificantes, agentes molhantes ou agentes de suspensão ou para outros propósitos. Substâncias tensoativas tipicas incluem, por exemplo, sais de alquilsulfatos, tais como laurilsulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol/óxido de alquileno, tais como etoxilato de nonilfenol; produtos de adição de álcool/óxido de alquileno, tais como etoxilato do álcool tridecilico; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonatos, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres dialquilicos de sais de sulfossuccinato, tais como di (2- etil-hexil)sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio, ésteres polietilenoglicólicos de ácidos graxos, tais como estearato de polietilenoglicol; copolimeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, e ésteres de sais de mono- e di-alquilfosfato; e também substâncias adicionais descritas, por exemplo, em McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, Nova Jérsei (1981).

[0161] Adjuvantes adicionais que podem ser usados em formulações pesticidas incluem inibidores de cristalização, modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, corantes, antioxidantes, agentes de formação de espuma, absorventes de luz, auxiliares de mistura, antiespumantes, agentes de complexação, substâncias neutralizantes ou modificadoras do pH e tampões, inibidores de corrosão, fragrâncias, agentes molhantes, intensificadores da adesão, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubrificantes, dispersantes, espessantes, anticongelantes, microbicidas, e fertilizantes liquidos e sólidos.

[0162] As composições de acordo com a invenção podem incluir um aditivo compreendendo um óleo de origem vegetal ou animal, um óleo mineral, ésteres alquilicos de tais óleos ou misturas de tais óleos e derivados de óleo. A quantidade de aditivo de óleo na composição de acordo com a invenção é geralmente de 0,01 a 10%, com base na mistura a ser aplicada. Por exemplo, o aditivo de óleo pode ser adicionado a um tanque de pulverização na concentração desejada após uma mistura de pulverização ter sido preparada. Aditivos de óleo preferenciais compreendem óleos minerais ou um óleo de origem vegetal, por exemplo óleo de colza, óleo de oliva ou óleo de girassol, óleo vegetal emulsifiçado, ésteres alquilicos de óleos de origem vegetal, por exemplo os derivados de metila, ou um óleo de origem animal, tal como óleo de peixe ou sebo bovino. Aditivos de óleo preferenciais compreendem ésteres alquilicos de ácidos graxos C8-C22, especialmente os derivados de metila de ácidos graxos C12-C18, por exemplo os ésteres metílicos de ácido láurico, ácido palmitico e ácido •oleico (laurato de metila, palmitate de metila e oleate de metila, respectivamente). Muitos derivados de óleo são conhecidos do Compendium of Herbicide Adjuvants, 10a Edição, Southern Illinois University, 2010.

[0163] As composições inventivas compreendem geralmente de 0,1 a 99% em peso, especialmente de 0,1 a 95% em peso, dos compostos da presente invenção e de 1 a 99,9% em peso de um adjuvante de formulação que inclui preferencialmente de 0 a 25% em peso de uma substância tensoativa. Ao passo que os produtos comerciais podem ser preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações diluidas.

[0164] As taxas de aplicação variam dentro de limites amplos e dependem da natureza do solo, do método de aplicação, da planta de cultivo, da praga a ser controlada, das condições climáticas prevalecentes, e de outros fatores controlados pelo método de aplicação, o momento de aplicação e a cultura alvo. Como uma orientação geral, os compostos podem ser aplicados a uma taxa de 1 a 2000 1/ha, especialmente de 10 a 1000 1/ha.

[0165] As formulações preferenciais podem ter as seguintes composições (% em peso): Concentrados emulsionáveis: ingrediente ativo: 1 a 95%, preferencialmente 60 a 90% agente tensoativo: 1 a 30%, preferencialmente 5 a 20% veiculo liquido: 1 a 80%, preferencialmente 1 a 35% Pós finos: ingrediente ativo: 0,1 a 10%, preferencialmente 0,1 a 5% •veiculo sólido: 99,9 a 90%, preferencialmente 99,9 a 99% 75%, preferencialmente 10 a 50% 24%, preferencialmente 88 a 30% 40%, preferencialmente 2 a 30% a 90%, preferencialmente 1 a 80% a 20%, preferencialmente 1 a 15% 95%, preferencialmente 15 a 90% a 30%, preferencialmente 0,1 a a 70%, preferencialmente 97 a 85% uir

[0166] Os Exemplos a seguir ilustram adicionalmente, mas não limitam, a invenção.

[0167] A combinação é completamente misturada com os adjuvantes e a mistura é minuciosamente moida em um moinho •adequado, originando pós molháveis que podem ser diluidos com água para originar suspensões da concentração desejada.

[0168] A combinação é completamente misturada com os adjuvantes e a mistura é minuciosamente moída em um moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para o tratamento de sementes.

[0169] Emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, podem ser obtidas a partir deste concentrado por diluição com água.

[0170] Os pós finos prontos para uso são obtidos por mistura da combinação com o veiculo e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós finos também podem ser usados para revestimentos a seco para sementes.

[0171] A combinação é misturada e moida com os adjuvantes, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar.

[0172] A combinação finamente moida é uniformemente aplicada, em um misturador, ao caulim umedecido com polietilenoglicol. Deste modo são obtidos grânulos revesti dos não empoeirados.

[0173] A combinação finamente moida é intimamente misturada com os adjuvantes, dando uma suspensão concentrada a partir da qual suspensões de qualquer diluição desejada podem ser obtidas por diluição com água. Utilizando essas diluições, as plantas vivas bem como o material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

•

[0174] A combinação finamente moida é intimamente misturada com os adjuvantes, dando uma suspensão concentrada a partir da qual suspensões de qualquer diluição desejada podem ser obtidas por diluição com água. Utilizando essas diluições, as plantas vivas bem como o material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Suspensão de Cápsulas de Liberação Lenta

[0175] 28 partes da combinação são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes da mistura de di- isocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Esta mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool polivinilico, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até ser alcançado o tamanho de partículas desejado. A esta emulsão é adicionada uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diamino-hexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até a reação de polimerização terminar. A suspensão de cápsulas obtida é estabilizada por adição de 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A formulação de suspensão de cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é de 8 a 15 microns. A formulação resultante é aplicada às sementes como uma suspensão aquosa em um aparelho adequado para aquele propósito.

[0176] Os tipos de formulação incluem um concentrado emulsionável (EC), uma suspensão concentrada (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão de cápsulas (CS), um grânulo dispersivel em água (WG), um grânulo emulsionável (EG), uma •emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um liquido miscivel em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultra baixo (SU), um líquido de volume ultra baixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP), um grânulo solúvel (SG) ou qualquer formulação tecnicamente possível em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis. Exemplos preparatórios:

[0177] ”Pf" significa ponto de fusão em °C. Os radicais livres representam grupos metila. As medições por RMN de XH foram registradas em espectrômetros Brucker de 400MHz ou 300MHz, os desvios químicos são fornecidos em ppm em relação a um padrão de TMS. Os espectros foram medidos nos solventes deuterados indicados. Métodos de LCMS: Método A (purificação por HPLC): Coluna: Gemini-NX C18 (75x30mm - 5mm , 110A) Fase móvel: A (água) - B (acetonitrila) Fluxo: 50 ml/min

Condições analíticas: Método B - Padrão: (SQD-ZDQ-ZCQ)

[0178] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: ions positivos ou negativos, Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30 a 60 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo de Gás no Cone: 0 1/Hora, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 650 1/Hora, Gama de massas: 100 até 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 mm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C; Intervalo de comprimentos de onda do DAD (nm) : 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B= Acetonitrila + HCOOH a 0,05%; gradiente: 10 a 100% de B em 1,2 min; Fluxo (ml/min) 0,85 Método C- Padrão longo: (SQD-ZDQ-ZCQ)

[0179] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: ions positivos ou negativos, Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30 a 60 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo de Gás no Cone: 0 1/Hora, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 650 1/Hora, Gama de massas: 100 até 900 Da) •e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 mm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C; Intervalo de comprimentos de onda do DAD (nm) : 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B= Acetonitrila + HCOOH a 0,05%; gradiente: 10 a 100% de B em 2,7 min; Fluxo (ml/min) 0,85 Método D - não polar: (SQD-ZDQ-ZCQ)

[0180] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: ions positivos ou negativos, Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30 a 60 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo de Gás no Cone: 0 1/Hora, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 650 1/Hora, Gama de massas: 100 até 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 mm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C; Intervalo de comprimentos de onda do DAD (nm) : 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B= Acetonitrila + HCOOH a 0,05%; gradiente: 40 a 100% de B em 1,2 min; Fluxo (ml/min) 0,85 Método E - Método GCMS: Padrão CI/EI •

[0181] A GCMS foi conduzida em um Thermo, MS: DSQ e GC: TRACE GC ULTRA com uma coluna da Zebron phenomenex: Fase ZB- 5ms 15 m, diâmetro: 0,25 mm, 0,25 μm, fluxo de H2 1,7 ml/min, temperatura do injetor: 250 °C, temperatura do detector: 220 °C, método: começar a 70 °C, 25 °C/min até 320 °C, manter 2 minutos a 320 °C, tempo total 12 minutos. Gás reagente de Cl: Metano, fluxo 1 ml/min Exemplo PI:2- (2-etilsulf anilfenil) -6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (composto 1.005)

Etapa A: 1-óxido de 5-metil-2-(trifluorometil)piridina

[0182] 5-metil-2-trifluorometil-piridina (comercialmente disponível, 0,164 g) foi dissolvida em diclorometano (5 ml) . Adicionou-se ácido meta-cloroperoxibenzoico (m-CPBA, 0,486 g) , e a mistura foi agitada durante 48 horas à temperatura ambiente (ta). O solvente foi removido sob pressão reduzida e o produto bruto foi purificado por cromatografia (solvente: iso-hexano/éter dietilico 7/3 para éter dietilico) para fornecer o composto do titulo (120 mg) na forma de um sólido -branco. XH RMN (300MHz, CDCI3) : δ (ppm) 8,17 (s, 1H) , 7,57 (d, 1H), 7,16 (d, 1H), 2,38 (s, 3H) ppm. Etapa B:1-óxido de 5-metil-4-nitro-2- (trifluorometil)piridina

[0183] Uma solução de 1-óxido de 5-metil-2- (trifluorometil)piridina (Etapa A, 0,787 g) em ácido sulfúrico H2SO4 (3 ml) foi tratada com uma solução de ácido nítrico HNO3 (4 ml) e ácido sulfúrico (2 ml) a 0 °C. A reação foi agitada durante duas horas a 100 °C. Subsequentemente, a mistura reacional foi interrompida com gelo e o pH foi ajustado para 7 com a adição de hidróxido de sódio NaOH aquoso (4,0 M). A solução resultante foi extraída três vezes com diclorometano. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura e secas em sulfato de sódio e concentradas. A mistura foi purificada por cromatografia rápida ("flash"), eluindo com hexanos e éter dietílico para fornecer 1-óxido de 5-metil-4-nitro-2- (trifluorometil)piridina (0,45 g) . XH RMN (300MHz, CDC13) : δ (ppm) 8,42 (s, 1H), 8,22 (s, 1H), 2,68 (s, 3H) ppm. Etapa C: 5-metil-4-nitro-2-(trifluorometil)piridina

.

[0184] O 1-óxido de 5-metil-4-nitro-2- (trifluorometil)piridina (Etapa B, 0,475 g) foi tratado com tricloreto de fósforo (1,13 g). A mistura foi aquecida a 100 °C durante 20 minutos. O residuo foi purificado por cromatografia (iso-hexano/éter dietilico 7/3) para fornecer 5-metil-4-nitro-2-(trifluorometil)piridina (0,38 g) . XH RMN (300MHz, CDC13) : δ (ppm) 8,85 (s, 1H) , 8,16 (s, 1H) , 2,70 (s, 3H) ppm. Etapa D: 4-nitro-6-(trifluorometil)piridina-3-carbaldeido

[0185] Uma mistura de 5-metil-4-nitro-2- (trifluorometil)piridina (Etapa C, 0,399 g) e N,N-dimetil- formamida dimetil acetal (0,361 g) em dimetilformamida (2 ml) foi agitada a 120 °C durante 2 horas. O solvente foi evaporado sob vácuo e o residuo foi despejado em uma mistura de metaperiodato de sódio NalCh (1,192 g) dissolvido em tetraidrofurano (THE) e água (25 ml:25 ml). A mistura foi agitada por 16 horas. A mistura reacional foi filtrada e a camada aquosa foi extraida, três vezes, com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram concentradas. A mistura foi purificada por cromatografia rápida ("flash") (hexanos e éter dietilico) para fornecer 4-nitro-6- (trifluoro-metil)piridina-3-carbaldeido (0,405 g) . 1H RMN (300MHz, CDC13): δ (ppm) 10,56 (s, 1H), 9,32 (s, 1H), 8,32 (s, 1H) . •Etapa E:N- (2-etilsulfanilfenil) -1- [4-nitro-6- (trifluorometil)-3-piridil]metanimina

[0186] Uma mistura de 4-nitro-6- (trifluorometil)piridina-3-carbaldeido (Etapa D, 0,22 g) e 2-(etiltio)anilina (comercialmente disponivel, 0,142 g) em tolueno foi agitada a 70 °C sob micro-ondas durante 40 minutos. A mistura reacional foi purificada por cromatografia rápida ("flash") (iso-hexano e éter dietilico) para fornecer N-(2-etilsulfanilfenil)-1-[4-nitro-6- (trifluorometil)-3-piridil]metanimina (0,319 g) . XH RMN (300MHz, CDC13) : δ (ppm) 9,82 (s, 1H) , 8,97 (s, 1H) , 8,25 (s, 1H), 7,23 (m, 3H), 7,11 (m, 1H), 2,99 (q, 2H), 1,39 (t, 3H) ppm. Etapa F:2- (2-etilsulfanilfenil) -6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (composto 1.005)

[0187] Uma mistura de N-(2-etilsulfanilfenil)-1-[4- nitro-6-(trifluorometil)-3-piridil]metanimina (Etapa E, 0,19 g) e trifenilfosfina (0,54 g) em tolueno (10 ml) foi agitada ao refluxo durante 30 minutos. O solvente foi evaporado sob vácuo e o residuo foi purificado por -cromatografia rápida ("flash") (iso-hexano e éter dietilico) (trifluorometil)pirazolo [ 4,3-c]piridina (composto do titulo 1.005, 0,165 g) . RMN (300MHz, CDC13): δ (ppm) 9,36 (s, 1H), 8,56 (s, 1H), 8,10 (s, 1H), 7,54 (m, 3H), 7,40 (m, 1H), 2,82 (q, 2H) , 1,21 (t, 3H) ppm. Exemplo P2 :2- (2-etilsulfonilfenil) -6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (composto 1.006)

[0188] A uma solução de 2-(2-etilsulfanilfenil)-6- (trifluorometil)pirazolo [4,3-c]piridina (0,085 g) em diclorometano (5 ml) adicionou-se ácido meta- cloroperoxibenzoico m-CPBA (0,107 g). A solução amarela resultante foi agitada ao longo da noite à temperatura ambiente. A reação foi interrompida e o solvente foi evaporado. 0 residuo foi purificado por cromatografia rápida ("flash") (éter dietilico) para fornecer 2-(2- etilsulfonilfenil)-6-(trifluorometil)pirazolo [4,3- c]piridina (composto do titulo 1.006, 0,076 g) . 1H RMN (400 MHz, CDCI3) : 9,38 (s, 1H) , 8,61 (s, 1H) , 8,26 (d, 1H) , 8,04 (s, 1H), 7,85 (m, 2H), 7,59 (d, 1H) , 3,23 (q, 2H), 1,24 (t, 3H) ppm. Exemplo P3 :2- (3-etilsulf anil-2-piridil) -6- (bl)pirazolo[4,3-c]piridina (composto 1.007)

[0189] A uma solução de 6-(trifluorometil)-2H- pirazolo[4,3-c]piridina (0,5 g) e 3-etilsulfanil-2-fluoro- piridina (0,4 g, preparada como descrito em EP 341011) em dimetilformamida (5 ml), adicionou-se ácido carbônico de dilitio (0,2 g, 3 mmol). A solução resultante foi agitada ao longo da noite a 100 °C. A reação foi interrompida por adição de água e a camada aquosa foi extraida, três vezes, com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo. O residuo foi purificado por cromatografia rápida ("flash") (ciclo- hexano/acetato de etila) para fornecer 2-(3-etilsulfanil-2- piridil)-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (composto 1.007, 0,053 g) . RMN (400 MHz, CDC13) : 9,37 (d, 1H), 8,98 (d, 1H), 8,37 (dd, 1H) , 8,14 (s, 1H) , 7,86 (dd, 1H) , 7,43 (dd, 1H), 2,96 (q, 2H), 1,32 (t, 3H) ppm. O produto principal da reação é o isômero de posição.

[0190] 0 composto P5 (6-bromo-2-(3-etilsulfanil-2- piridil)pirazolo[4,3-c]piridina) foi preparado usando a mesma reação com 6-(bromo)-2H-pirazolo[4,3-c]piridina como material de partida. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) : 9,09 (s, 1H), 8,89 (s, 1H) , 8,36 (d, 1H) , 7,93 (s, 1H) , 7,84 (dd, 1H) , 7,42 (dd, 1H), 2,94 (q, 2H), 1,34 (t, 3H) ppm. • Exemplo P4 ;2- (3-etilsulfonil-2-piridil) -6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (composto 1.008)

[0191] A uma solução de 2-(3-etilsulfanil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (composto 1.007) (0,044 g) em diclorometano (2,7 ml), adicionou-se ácido meta- cloroperoxibenzoico (m-CPBA) (0,080 g). A solução amarela resultante foi agitada durante 2 horas à temperatura ambiente. A reação foi interrompida por adição de água e a camada aquosa foi extraida, três vezes, com diclorometano. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução de NaOH 1 M, secas em sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo. 0 residuo foi purificado por cromatografia rápida ("flash") (ciclo-hexano/acetato de etila) para fornecer 2- (3-etilsulfonil-2-piridil)-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3- c]piridina (composto 1.008, 0,048 g) . 1H RMN (400 MHz, CDCI3) : 9,39 (s, 1H), 8,92 (s, 1H) , 8,84 (d, 1H) , 8,65 (dd, 1H), 8,04 (s, 1H), 7,76 (dd, 1H), 3,94 (q, 2H), 1,44 (t, 3H) ppm.

[0192] O composto P6 (6-bromo-2-(3-etilsulfonil-2- piridil)pirazolo[4,3-c]piridina) foi preparado usando a mesma reação com 6-bromo-2-(3-etilsulfanil-2- piridil)pirazolo[4,3-c]piridina como material de partida. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) : 9,10 (s, 1H) , 8,82 (m, 2H) , 8,64 (dd, •1H), 7,83 (s, 1H) , 7,72 (dd, 1H) , 3,91 (q, 2H) , 1,41 (t, 3H) PPm- Exemplo P7 :2- [3-etilsulfonil-5- (trifluorometil) -2- piridil]-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina

[0193] Etapa A: 2-bromo-3-etilsulfanil-5- (trifluorometil)piridina

[0194] A uma suspensão de etilsulfanilsódio (2,70 g, 1,1 equiv.) em 30 ml de THF, adicionou-se brometo de tetrabutilamônio (0,35 g, 0,05 equiv.). Uma solução de 2- bromo-3-fluoro-5~(trifluorometil)piridina (5 g) em 20 ml de tetraidrofurano foi adicionada gota a gota dentro de 20 min. A temperatura aumenta de 20 a 35 °C durante esse periodo. A mistura foi filtrada sobre celite e concentrada sob vácuo. O residuo foi purificado por cromatografia rápida ("flash") (ciclo-hexano/acetato de etila) duas vezes para fornecer 2- bromo-3-etilsulfanil-5-(trifluorometil)piridina (1,5 g) . 1H RMN (400 MHz, CDCI3) : 8,38 (s, 1H) , 7,52 (s, 1H) , 3,02 (q, 2H), 1,44 (m, 3H) ppm. •

[0195] Etapa B: 2-[3-etilsulfanil-5-(trifluorometil)-2- pi_ridil]-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-clpiridina

Uma mistura de 2-bromo-3-etilsulfanil-5- (trifluorometil)piridina (0,2 g, 0,699 mmol) , 6- (trif luorometil)-2H-pira.zolo [4,3-c] piridina (0,399 g, 2,13 mmol), fosfato de potássio (0,445 g, 2,097 mmol), iodocobre (0,033 g, 0,175 mmol) e trans-n,n'-dimetil-1,2-ciclo- hexanodiamina (0,0497 g, 0,055 ml, 0,35 mmol) em tolueno (9,1 ml) foi agitada e aquecida a 120 °C ao longo da noite. Após esfriamento, 150 mg de 2-bromo-3-etilsulfanil-5- (trifluorometil)piridina e as mesmas quantidades de Cul, trans-n,n'-dimetil-1,2-ciclo-hexanodiamina e fosfato de potássio foram adicionadas à mistura. A reação foi agitada a 120 °C durante mais uma noite. A reação foi interrompida por adição de uma solução de água e acetato de etila. A camada aquosa foi extraida, três vezes, com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura e depois água, secas em sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo. 0 resíduo foi purificado por cromatografia rápida ("flash") (ciclo-hexano/acetato de etila) para fornecer 2- [ 3-etilsulfanil-5-(trifluorometil)-2-piridil]-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (0,091 g) e seu isômero de posição. RMN (400 MHz, CDC13) : 9,39 (s, 1H), 9,13 (s, 1H), 8,58 (s, 1H), 8,15 (s, 1H), 8,00 (s, 1H), 3,03 (q, 2H), 1,41 (t, 3H) ppm.

[0196] Etapa C: 2-[3-etilsulfonil-5-(trifluorometil)-2- piridil]-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina

Usando condições similares às descritas no Exemplo P4, o composto do titulo foi preparado por reação da 2—[3— etilsulfanil-5-(trifluorometil)-2-piridil]-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (preparada como previamente descrito) com m-CPBA em diclorometano. RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 1,51 (t, 3H) , 4,10 (q, 2H) , 8,05 (s, 1H), 8,89 (d, 1H), 9,04 (d, 1H) , 9,09 (s, 1H), 9,42 (s, 1H) . Exemplo P8 :2- (5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil) -6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina Etapa A: 5-bromo-2,3-bis(etilsulfanil)piridina

[0197] Etapa A: 5-bromo-2,3-bis(etilsulfanil)piridina

[0198] A uma solução de 5-bromo-2,3-difluoro-piridina (comercialmente disponível, 13,61 g, 66,65 mmol) e N,N- dimetilformamida (94,4 g, 100 ml), adicionou-se etanotiol de sódio (18,44 g, 173,3 mmol) em três porções: a reação foi exotérmica. A solução resultante foi agitada durante 2 horas à temperatura ambiente. A reação foi interrompida por adição de uma solução de água e acetato de etila. A camada aquosa foi extraída, três vezes, com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura e depois água, secas em sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo. O resíduo foi usado sem purificação adicional na próxima etapa. RMN (400 MHz, CDC13) : 8,32 (s, 1H) , 7,56 (s, 1H) , 3,18 (q, 2H), 2,95 (q, 2H) , 1,40-1,32 (m, 6H) ppm.

[0199] Etapa B: 5-bromo-2,3-bis(etilsulfonil)piridina

[0200] A uma solução de 5-bromo-2,3- bis (etílsulfanil)piridina (13,6 g, 48,9 mmol) em diclorometano (250 ml) esfriada com um banho de gelo, adicionou-se ácido meta-cloroperoxibenzoico (45,6 g, 198 mmol). A solução resultante foi agitada durante uma hora à temperatura ambiente. A reação foi interrompida por adição de uma solução de tiossulfato de sódio e a camada aquosa foi extraída, três vezes, com diclorometano. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução de NaOH 1 M, secas em sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo. 0 resíduo foi purificado por cromatografia rápida ("flash") (ciclo-hexano/acetato de etila) para fornecer 2-bromo-2,3- bis (etilsulfonil)piridina (6,54 g). RMN (400 MHz, CDCI3) : 9,00 (s, 1H), 8,76 (s, 1H) , 3,78 (q, 2H) , 3,64 (q, 2H) , 1,44- 1,34 (m, 6H) ppm.

[0201] Etapa C: 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (P8)

[0202] A uma solução de 6-(trifluorometil)-2H- pirazolo[4,3-c]piridina (0,4679 g, 2,425 mmol) e 5-bromo- 2,3-bis(etilsulfonil)piridina (0,83 g, 2,425 mmol) em dimetilformamida (19 ml) , adicionou-se ácido carbônico de dilítio (0,5523 g, 7,276 mmol). A solução resultante foi agitada a 130 °C durante duas horas e depois ao longo da noite a 110 °C. A reação foi interrompida por adição de água e acetato de etila. A camada aquosa foi extraída, três vezes, com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo. O resíduo foi purificado por HPLC (consulte o Método A) para fornecer 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (composto P8, 0,017 g) . i-H RMN (400 MHz, CDC13) δ ppm 1,47 (t, 3H) , 3,99 (q, 2H) , 8,03 (s, 1H) , 8,76 (d, 1 H) , 8,88 (d, 1H) , 8,91 (d, 1H) , 9,40 (s, 1H) . O outro produto da reação é o isômero de posição (1-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina) e o produto principal da reação é a substituição do brometo (1—[5,6— bis (etilsulfonil)-3-piridil]-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina). Exemplo P9: 2-(5-ciclopropil-3-etilsulfonil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina:

(P9) .

[0203] Etapa A: 5-ciclopropil-2,3- bis(etilsulfanil)piridina:

[0204] Um frasco vedado de 20 ml purgado com argônio foi carregado com 5-bromo-2,3-bis(etilsulfanil)piridina (1,00 g, 3,59 mmol), depois ácido ciclopropilborônico (1,16 g, 12,9 mmol), tetrakis(trifenilfosfina)paládio(0) (0,416 g, 0,359 mmol), fosfato de potássio tribásico (4,72 g, 1,84 ml, 21,6 mmol), tolueno (4,33 g, 5 ml, 46,8 mmol) e água (5,000 g, 5 ml, 277,5 mmol). A mistura foi então mantida no refluxo durante 2 horas. A reação foi interrompida por adição de uma solução de água e acetato de etila. A camada aquosa foi extraída, três vezes, com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo. 0 residuo foi purificado por cromatografia rápida ("flash") (ciclo-hexano/acetato de etila) para fornecer o composto do titulo (0,625 mg). XH RMN (400 MHz, CDCI3) : 8,12 (s, 1H) , 7,18 (s, 1H), 3,18 (q, 2H) , 2,92 (q, 2H) , 1,82 (m, 1H), 1,39 (t, 3H) , 1,30 (t, 3H), 0,98 (m, 2H), 0,68 (m, 2H) ppm.

[0205] Etapa B: 5-ciclopropil-2,3- bis (etilsulfonil)piridina:

[0206] Usando condições similares às descritas no Exemplo P8 (Etapa B), o composto do titulo foi preparado por reação da 5-ciclopropil-2,3-bis(etilsulfanil)piridina (preparada como previamente descrito) com m-CPBA em diclorometano. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 0,94 (m, 2H) , 1,22-1,45 (m, 8H) 2,10 (m, 1H), 3,62 (q, 2H) , 3,75 (q, 2H), 8,12 (s, 1H) , 8, 67 (s, 1H) .

[0207] Etapa C: 2-(5-ciclopropil-3-etilsulfonil-2- piridil)-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina:

[0208] Usando condições similares às descritas no Exemplo P8 (Etapa C), o composto P9 foi preparado por reação da 6- (trifluorometil)-2H-pirazolo[4,3-c]piridina e 5- ciclopropil-2,3-bis(etilsulfonil)piridina (preparadas como previamente descrito) . 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 0,95 (m, 2H), 1,28 (m, 2H), 1,40 (t, 3H), 2,13 (m, 1H), 3,85 (q, 2H), 8,03 (s, 1H), 8,17 (d, 1H), 8,57 (d, 1H) , 8,84 (d, 1H), 9,37 (s, 1H) . Exemplo PIO:2-(3-etilsulfonil-5-fenil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4;3-c]piridina

Etapa A: 2,3-bis(etilsulfanil)-5-fenil-piridina:

Um frasco vedado de 20 ml purgado com argônio foi carregado com 5-bromo-2,3-bis(etilsulfanil)piridina (1,00 g, 3,59 mmol), depois ácido fenilborônico (1,63 g, 12,9 mmol), tetrakis(trifenilfosfina)paládio(0) (0,208 g, 0,180 mmol), fosfato de potássio tribásico (4,72 g, 1,84 ml, 21,6 mmol), tolueno (4,33 g, 5 ml, 46,8 mmol) e água (5,000 g, 5 ml, 277,5 mmol). A mistura foi então mantida no refluxo durante 2 horas. A reação foi interrompida por adição de uma solução de água e acetato de etila. A camada aquosa foi extraída, três vezes, com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo. 0 resíduo foi purificado por cromatografia rápida ("flash") (ciclo-hexano/acetato de etila) para fornecer o composto do título (0,97 g). LC-MS (Método B) TR 1,29 (276, MH+) . Usando condições similares às descritas, preparou-se a 5—(4— clorofenil)-2,3-bis(etilsulfanil)piridina. LC-MS (Método B) TR 1,36 (311, MH+). Usando condições similares às descritas, preparou-se a 2,3- bis(etilsulfanil)-5-[3-(trifluorometil)fenil]piridina. LC- MS (Método B) TR 1,36 (344, MH+) . Etapa B: 2,3-bis(etilsulfonil)-5-fenil-piridina:

Usando condições similares às descritas no Exemplo P8 (Etapa B), o composto do titulo (2,3-bis(etilsulfonil)-5-fenil- piridina) foi preparado por reação da 2,3-bis(etilsulfanil)- 5-fenil-piridina (preparada como previamente descrito) com m-CPBA em diclorometano. LC-MS (Método B) TR 0,92 (340, MH+). Usando condições similares às descritas no Exemplo P8 (Etapa B), a 5-(4-clorofenil)-2,3-bis(etilsulfonil)piridina foi preparada por reação da 5-(4-clorofenil)-2,3- bis(etilsulfanil)piridina (preparada como previamente descrito) com m-CPBA em diclorometano. LC-MS (Método B) TR 0,99 (374, MH+). Usando condições similares às descritas no Exemplo P8 (Etapa B), a 2,3-bis(etilsulfonil)-5-[3- (trifluorometil)fenil]piridina foi preparada por reação da 2,3-bis(etilsulfanil)-5-[3-(trifluorometil)fenil]piridina (preparada como previamente descrito) com m-CPBA em diclorometano. LC-MS (Método B) TR 1,02 (408, MH+). Etapa C: 2-(3-etilsulfonil-5-fenil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina:

Usando condições similares às descritas no Exemplo P8 (Etapa C), o composto do titulo P10 foi preparado por reação da 6- (trifluorometil)-2H-pirazolo[4,3-c]piridina e 2,3- bis (etilsulfonil)-5-fenil-piridina (preparadas como previamente descrito) . 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 1,47 (t, 3H), 3,96 (q, 2H), 7,54 - 7,63 (m, 3H) , 7,68 - 7,76 (m, 2H), 8,06 (s, 1H), 8,80 (d, 1H), 8,95 (s, 1H) , 9,02 (d, 1H) , 9,41 (s, 1H) . Usando condições similares às descritas no Exemplo P8 (Etapa C), o composto Pll foi preparado por reação da 6- (trifluorometil)-2H-pirazolo[4,3-c]piridina e 5—(4— clorofenil)-2,3-bis(etilsulfonil)piridina (preparadas como previamente descrito) . 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 1,47 (t, 3H) , 3,98 (q, 2H) , 7,54 - 7,60 (m, 2H) , 7, 62 - 7, 69 (m, 2H) , 8,06 (s, 1H), 8,77 (d, 1H) 8,96 (s, 1H) , 8,99 (d, 1H) 9,41 (s, 1H) . Usando condições similares às descritas no Exemplo P8 (Etapa C), o composto P12 foi preparado por reação da 6- (trifluorometil)-2H-pirazolo[4,3-c]piridina e 2,3- bis (etilsulfonil)-5-[3-(triflucromethyl)fenil]piridina (preparadas como previamente descrito) . 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 1,49 (t, 3H), 4,02 (q, 2H) , 7,69 - 7,78 (m, 1H) , 7,79 - 7,86 (m, 1H) , 7,91 (d, 1H), 7,94 (s, 1H) , 8,06 (s, 1H), 8,81 (d, 1H) , 8,98 (d, 1H), 9,04 (d, 1H) , 9,41 (s, 1H) . Exemplo Pll:2- (3-etilsulfonil-2~piridil) -6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridazina PP1:

Etapa A: Etil-6-(trifluorometil)piridazina-3-carboxilato:

Uma solução de 3-cloro-6-(trifluorometil) piridazina (4,5 g, 22 mmol, preparada como descrito em Tetrahedron, 65(21), 4212-4219, 2009), 1,1’-Ferrocenodi-il-bis(difenilfosfina) (0,74 g, 1,3 mmol), acetato de paládio(II) (0,10 g, 0,44 mmol), N, N-dietiletanamina (2,7 g, 3,7 ml, 27 mmol), em etanol (100 ml) foi pressurizada com CO (25 bar) em um recipiente de hidrogenação foi pressurizada com CO (25 bar) e agitada a 120 °C durante 5 h. A análise LCMS mostrou que a reação havia terminado após esse tempo. A mistura reacional foi então esfriada e filtrada e o filtrado foi concentrado sob vácuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia rápida ("flash") Comb com uma coluna de 120 g e um gradiente de ciclo-hexano + 0 a 70% de acetato de etila, para fornecer o composto do titulo na forma de um sólido bege. LCMS (Método padrão A); Tempo de Ret. 0,73 min, 221(MH+). iR RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm: 1,51 (t, J=7,15 Hz, 3H) ; 4,60 (q, J=6, 97 Hz, 2H) ; 8,00 (d, J=8,80 Hz, 1H) ; 8,39 (d, J=8,80 Hz, 1H). Etapa B: Etil-4-iodo-6-(trifluorometil)piridazina-3- carboxilato:

Uma solução de (2,2,6,6-tetrametil-l-piperidil)litio (TMPLi) (0,63 M em THF) foi preparada por adição lenta de nBuLi (2,17 ml, 5,00 mmol, 2,3 M em hexano) a uma solução de (2,2,6,6- tetrametil-l-piperidil) em THF (5 ml) a -40 °C sob agitação durante 30 min a -40 °C. A solução de cloreto de litio (0,7 M em THF) foi preparada ao secar cloreto de litio (1,2 g) em um frasco com septo sob vácuo a 140 °C durante 5 h. Após esfriamento, adicionou-se THF anidro (40 ml) e continuou-se com a agitação até que todos os sais haviam se dissolvido. Em um frasco seco com duas tubuladuras (10 ml) sob argônio, etil-6-(trifluorometil)piridazina -3-carboxilato (0,150 g, 0,681 mmol) foi dissolvido em tetraidrofurano (3 ml, 0,681 mmol) e tratado com solução de cloreto de litio em THF (2 ml, 1,50 mmol, preparada como descrito acima) e tratado com cloreto de zinco(II) (1 ml, 0,749 mmol). A mistura resultante foi esfriada até -78 °C e depois TMPLi (1,6 ml, 1,02 mmol, preparada como descrito acima) foi adicionada gota a gota (10 min) a -78 °C. A mistura reacional foi agitada durante 1 hora a -78 °C e depois iodo molecular (0,173 g, 0,681 mmol) dissolvido em 1 ml de THF foi adicionado gota a gota e a mistura resultante agitada durante mais 20 min a -78 °C. LC-MS e GC-MS, após esse tempo, mostraram apenas o produto desejado. A mistura reacional foi permitida aquecer até à temperatura ambiente e foi interrompida com cloreto de amónio aquoso saturado, a fase orgânica foi lavada sucessivamente com tiossulfato de sódio e salmoura, seca sobre NazSOí, filtrada e concentrada sob vácuo. 0 produto bruto foi purificado por cromatografia rápida ("flash") Combi com uma coluna de 12 g e um gradiente de ciclo-hexano + 0 a 40% de acetato de etila, para fornecer o composto do titulo. GCMS (ionização química, Método E): Tempo de Ret., 4,60 min, 347 (MH+) RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 1,49 (t, <7=7,15 Hz, 3H) 4,58 (q, 7=6,97 Hz, 2H) 8,40 (s, 1H). Etapa C: 4-Iodo-6-(trifluorometil)piridazina-3-carbaldeído: I H

[0209] Uma solução de 4-iodo-6- (trifluorometil)piridazina-3-carboxilato de etila (0,3 g, 0,86695 mmol) em diclorometano (4,5 ml) foi esfriada até -78 °C e tratada com hidreto de di-isobutilalumínio (DIBAL, 1,7339 ml, 1,7339 mmol) foi adicionada gota a gota a uma temperatura de -70 °C a -78 °C. A mistura xeacional foi agitada durante lha -78 °C, e depois permitida aquecer até à temperatura ambiente e agitada durante uma noite. A mistura reacional foi então esfriada até 0 °C, e interrompida cuidadosamente com NH4CI saturado, e depois o pH foi tornado ácido com HC1 a 10%. A mistura foi extraída com EtOAc (3X), as camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secas sobre NaaSCM, filtradas e concentradas sob vácuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia rápida ("flash”) Combi com uma coluna de 12 g e um gradiente de ciclo-hexano + 0 a 60% de acetato de etila, para fornecer o composto do título puro. LCMS (Método padrão A); Tempo de Ret. 0,81 min, 303 (MH+). XH RMN(400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm: 8,52 (s, 1 H) ; 10,32 (s, 1 H) .

[0210] Etapa D: (3-etilsulfanil-2-piridil)hidrazina:

[0211] A uma solução de 3-etilsulfanil-2-fluoro-piridina (comercialmente disponível ou preparada como descrito em WO 8910694, 9,70 g, 61,7 mmol) em 1,4-dioxano (100 ml) adicionou-se hidrazina mono-hidratada (12,0 g, 11,7 ml, 370 mmol). A solução resultante foi mantida no refluxo durante uma noite. A reação foi interrompida por adição de água e acetato de etila. A camada aquosa foi extraida, três vezes, com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo para fornecer (3-etilsulfanil-2-piridil)hidrazina (9,23 g, rendimento de 88,4%) na forma de um composto puro. XH RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: 8,12 (d, 1H) , 7,55 (d, 1H) , 6,72 (sl, 1H), 6,62 (m, 1H) , 3,98 (sl, 2H) , 2,75 (q, 2H) , 1,22 (t, 3H) .

[0212] Etapa E: 3-Etilsulfanil-N-[(E)-[4-[2-(3- etilsulfanil-2-piridil)hidrazino]-6-(trifluorometil) piridazin-3-il]metilenoamino]piridin-2-amina:

[0213] Em um frasco sob argônio, 4-iodo-6- (trifluorometil)piridazina-3-carbaldeido (0,077 g, 0,25498 mmol) e (3-etilsulfanil-2-piridil)hidrazina (preparada na etapa D, 0,053 g, 0,28 mmol) foram agitados em metanol (3,03 g, 3,83 ml, 94,3 mmol) durante 48 h à temperatura ambiente, A análise de LCMS e TLC mostrou gue o material de partida havia sido completamente consumido, A mistura reacional foi concentrada sob vácuo e o produto bruto purificado por cromatografia rápida ("flash") Combi com uma coluna de 12 g e um gradiente de ciclo-hexano + 0 a 100% de acetato de etila. Isso forneceu uma mistura do composto do titulo e 3- etilsulfanil-N-[(Z)-[4-iodo-6-(trifluorometil)piridazin-3- il]metilenoamino]piridin-2-amina em uma razão de 1:1. Essa mistura foi usada na próxima etapa sem purificação adicional.

[0214] LCMS (Método padrão A); Tempo de Ret. 1,06 min, 494 (MH+) (Composto do titulo). O segundo composto na mistura era 3-etilsulfanil-N-[(Z)-[4-iodo-6- (trifluorometil)piridazin-3-il]metilenoamino]piridin-2- amina: LCMS (Método padrão A); Tempo de Ret. 0,99 min, 454 (MH+). Etapa F: 2-(3-etilsulfanil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridazina:

[0215] Em um frasco de micro-ondas, o produto obtido na etapa E foi dissolvido em DMF e a mistura resultante foi agitada durante 10 min a 160 °C sob condições de micro-ondas. A DMF foi removida por evaporação a 65 °C sob vácuo, e o residue foi dissolvido em éter t-butil metilico e água, a camada orgânica foi separada e depois lavada sucessivamente com solução aquosa saturada de tiossulfato de sódio, água e salmoura, seca sobre NazSO4, filtrada e concentrada sob vácuo. 0 produto bruto foi purificado por cromatografia rápida ("flash") Combi com uma coluna de 4 g com um gradiente de ciclo-hexano + 0 a 50% de acetato de etila.

[0216] O primeiro produto da eluição é o subproduto: 1- (3-etilsulfanil-2-piridil)-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3- c]piridazina. LCMS (Método padrão A); Tempo de Ret. 0,95 min, 326 (MH+).

[0217] 0 segundo produto da eluição é: 2: 2-(3- etilsulfanil-2-piridil)-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-c] piridazina.

[0218] LCMS (Método padrão A); Tempo de Ret. 0,93 min, 326 (MH+). ÍH RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm: 1,36 (t, J=7,34 Hz, 3H); 2,99 (q, J=7,46 Hz, 2H) ; 7,50 (dd, J=8,07, 4,77 Hz, 1H); 7,91 (dd, J=8,07, 1,47 Hz, 1H); 8,32 (s, 1H); 8,43 (dd, J=4,77, 1,47 Hz, 1H); 9,60 (d, J=l,10 Hz, 1H).

[0219] Etapa G: 2-(3-etilsulfonil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridazina (PP1):

[0220] 1- (3-etilsulfanil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridazina (15 mg, 0,046 mmol) foi dissolvida em diclorometano (2 ml) e ácido 3- cloroperbenzoico (21,7 mg, 0,097 mmol) foi adicionado lentamente a 0 °C. A mistura resultante foi agitada durante 30 min a 0 °C e depois ao longo da noite à temperatura ambiente. Após esse tempo, adicionou-se mais 1 eq de m-CPBA e a mistura reacional foi agitada durante 30 min à temperatura ambiente, após o qual a LCMS mostrou que a reação havia terminado. A mistura reacional foi interrompida com 2 ml de NaOH 1 N e 2 ml de solução aquosa saturada de tiossulfato de sódio. A mistura foi agitada durante 10 min, e depois a camada aquosa foi extraida 3 vezes com 10 ml de diclorometano. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com 10 ml de NaOH 1 N, secas sobre Na2SO«, filtradas e concentradas sob vácuo para fornecer o composto do titulo na forma de um óleo amarelo. LCMS (Método padrão A); Tempo de Ret. 0,82 min, 358 (MH+). ÍH RMN (400' MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 1,46 (t, J= 7,34 Hz, 3H) ; 3,93 (q, J= 7,70 Hz, 2H) ; 7,84 (dd, J= 8,07, 4,77 Hz, 1H) ; 3,24 (s, 1H) ; 8,69 (dd, J= 7,89, 1,65 Hz, 1H) ; 8,92 (dd, 0=4,77, 1,83 Hz, 1H); 9,53 (d, J= 1,10 Hz, 1H). Tabela 4: Exemplos de compostos da fórmula (Ia) ("Ph" representa o grupo fenila):

Tabela 5: Exemplos de compostos da fórmula (Ia)

[0221] A atividade das composições de acordo com a invenção pode ser ampliada consideravelmente, e adaptada a circunstâncias prevalecentes, por adição de outros ingredientes ativos do ponto de vista inseticida, acaricida e/ou fungicida. As misturas dos compostos da fórmula I com outros ingredientes ativos do ponto de vista inseticida, acaricida e/ou fungicida podem ter também vantagens surpreendentes adicionais, que podem ser também descritas, em um sentido mais amplo, como atividade sinérgica. Por exemplo, melhor tolerância por plantas, fitotoxicidade reduzida, os insetos podem ser controlados em seus diferentes estágios de desenvolvimento ou melhor comportamento durante sua produção, por exemplo, durante a trituração ou mistura, durante o seu armazenamento ou durante o seu uso.

[0222] Adições adequadas a ingredientes ativos aqui são, por exemplo, representantes das seguintes classes de ingredientes ativos: compostos organofosforados, derivados de nitrofenol, tioureias, hormônios juvenis, formamidinas, derivados de benzofenona, ureias, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarbonetos clorados, acilureias, derivados de piridilmetilenoamino, macrolideos, neonicotinoides e preparações de Bacillus thuringiensis.

[0223] São preferidas as seguintes misturas dos compostos da fórmula I com ingredientes ativos (a abreviatura "TX" significa "um composto selecionado do grupo consistindo nos compostos descritos nas Tabelas 1 a 5 da presente invenção"): um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N-metil-N-1- naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4-clorofenilfenil sulfona (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocil (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumete [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrogeno-oxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfós-etil (44) + TX, azinfós-metil (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomil (62) + TX, benoxafós (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacril (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) bromofós-etil (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotiona (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clordimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfenson (970) + TX, clorofensulfeto (971) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós-metil (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafós (174) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, cufranebe (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (N.° Reg. CAS: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ciexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton- metil (224) + TX, demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-metil (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metil (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diazinon (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvós (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofós (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobuton (269) + TX, dinocape (270) + TX, dinocape-4 [CCN] + TX, dinocape-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinossulfona (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxationa (1102) + TX, difenilsulfona (nome IUPAC) (1103) + TX, dissulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, dissulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapin (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfan (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metil (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfós (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquim (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarbe (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazurom (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxurom (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxurom (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, EMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama- HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofós (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, O- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfós (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenurom (490) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolan (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metomil (531) + TX, brometo de metila (537) + TX, metolcarbe (550) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI- 025Ó (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencapton (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifós-metil (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofós (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetamfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifen (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfós (711) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, scradan (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirade (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfós (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactiπa (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifós (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofós (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, trifenofós (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código do composto) + TX, um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho {nome IUPAC) (347) + TX, urn anti-helmintico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX, um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em l-hidroxi-llí-piridina-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, Fenamincssulf (1144) + TX, formaldeido (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, cloridrato de casugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de niquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolinico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolina-sulfato de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX, um agente biológico selecionado do grupo de substâncias consistindo em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome cientifico) (49) 4- TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nome cientifico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) 4- TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) 4- TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) 4- ' rx, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) 4 TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) 4- TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) 4 - TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Enears ia formosa (nome cientifico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) 4- TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) 4- TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) 4- TX, Hippodamia convergens (nome alternativo) (442) 4- TX, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) 4- TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) 4- TX, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) 4- TX, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) 4- TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome cientifico) (523) 4- TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome cientifico) (523) 4- TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius SPP- (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) 4- TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, virus da poliedrose nuclear multicapsideo de Spodoptera exigua (nome cientifico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidental is (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, urn esterilizante do solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX, urn quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfan (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzurom (250) + TX, dimatif (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzid [CCN] + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tiohempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, um fercmônio de inseto selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-l-ila com (E)-dec-5- en-l-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4- en-l-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metil-hept-2-en- 4--ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)-tetradeca- 4,10-dien-l-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)- dodec-7-en-l-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)-hexadec-11- enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-11- en-l-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec- 13-en-ll-in-l-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos-13-en- 10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-l-al (nome IUPAC) (782) + TX, fZ)-tetradec-9-en-l-ol (nome IUPÃC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-l-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11- dien-l-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Zz12E)- tetradeca-9,12-dien-l-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14- metiloctadec-l-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan- 5-ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfa- multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-l-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-l-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4- metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossyplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, metil-eugenol (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-ll-en-l-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure Bi (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX, um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxil (933) + TX, butoxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, etil-hexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-butil (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX, um inseticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-l-nitroetano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1, l-dicloro-2,2-bis (4- etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056), + TX, 1,2- dicloropropano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, l-bromo-2-cloroetano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1- (3,4- diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, fosfato de 2,2-diclorovinil 2-etilsulfiniletil metila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-l,3-dioxolan- 2-il)fenila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, fosfato de 2-clorovinil dietila (nome IUPAC) (984) + TX, 2- imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan- 1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2- metil(prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3- bromo-l-cloroprop-l-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-l-fenilpirazol-5-ila (nome metilcarbamato de 4-metil(prop-2- inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-l-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetion (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarbe (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de aluminio (640) + TX, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarbe (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrogeno-oxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifós (42) + TX, azinfós-etil (44) + TX, azinfós-metil (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfeto de bário (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarbe (58) + TX, benfuracarbe (60) + TX, bensultape (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isômero S-ciclopentenil de bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter de bis (2- cloroetila) (nome IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromfenvinfós (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofós (920) + TX, bromofós-etil (921) + TX, bufencarbe (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarbe (926) + TX, butatiofós (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotiona (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartap (123) + TX, cloridrato de cartap (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeform (964 ) + TX, cloridrato de clordimeform (964 ) + TX, cloretoxifós (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorfluazurom (132) + TX, clormefós (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofós (990) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós-metil (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cromaf enozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbe (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafós (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfós (1019) + TX, cianofós (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomete (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton- metil (224) + TX, demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-metil (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metil (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diamidafós (1044) + TX, diazinon (227) + TX, dicapton (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvós (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicresil (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofós (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietil 5-metilpirazol- 3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzurom (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetan (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfós (265) + TX, dimetilan (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex- diclexina (1089) + TX, dinoprope (1093) + TX, dinosame (1094) + TX, dinosebe (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolano (1099) + TX, dioxabenzofós (1100) + TX, dioxacarbe (1101) + TX, dioxationa (1102) + TX, dissulfoton (278) + TX, diticrofós (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, El 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfan (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafós (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbe (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metil (1134) + TX, etoprofós (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfós (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifós (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfós (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarbe (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarbe (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention-etil [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (N.° Reg. CAS: 272451-65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxurom (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenorim [CCN] + TX, flufenoxurom (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofós (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilan (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarbe (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofós (432) + TX, heterofós [CCN] + TX, hexaflumurom (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnona (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarbe (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofós (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfós (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbe (472) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfós (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofós (1250) + TX, . lindano (430) + TX, lirimfós (1251) + TX, lufenurom (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolan (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, mesulfenfós (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metame (519) + TX, metame-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metame-sódio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metocrotofós (1273) + TX, metomil (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquina-butil (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxicloro (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metil- clorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbe (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbate (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofós (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, naftaleno (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novalurom (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro- 4-iodofenil O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietil 0-4-metil-2-oxo-2fí-cromen-7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de O,O-dietil O-6-metil-2- propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de 0,0,O',O'-tetrapropila (nome IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidemeton-metil (609) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration-metil (616) + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencapton (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato {636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosnicloro (1339) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metil (1340) + TX, pirimetafós (1344) + TX, pirimicarbe (651) + TX, pirimifós-etil (1345) + TX, pirimifós-metil (652) + TX, isδmeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofós (1349) + TX, profenofós (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarbe (1355) + TX, propafós (1356) + TX, propetamfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiofós (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrif enbuto [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofós (689) + TX, pirazofós (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalil (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifen (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifen (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfós (711) + TX, quinalfós-metil (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riania (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, scradan (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código do composto) + TX, SI- 0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramate [CCN] + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofuron-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofós (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirade (763) + TX, tebupirimfós (764) + TX, teflubenzurom (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefós (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfós (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta- cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofós (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogeno-oxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiosultap (803) + TX, tiosultap-sódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifós (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofós (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, triclormetafós-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofós (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarbe (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, YI- 5302 (código do composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofós (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19] + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazon [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-40- 1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramat [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, triflumezopirim (divulgado em WO 2012/092115) + TX, um moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis (tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeido (518) + TX, metiocarbe (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) -I- TX, tazimcarbe (1412) + TX, tiodicarbe (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarbe (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [394730- 71-3] + TX, um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetraidrotiofeno (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4-clorofenil)- 5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6- tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, but ilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifós (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomete (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafós (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doraraectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofós (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifós (326) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofós [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofós (1230) + TX, isazofós (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metame (519) + TX, metame-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metame-sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC- 184 (código do composto) + TX, oxamil (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofós (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, um inibidor de nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metil (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX, um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-l,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alf a-cloridrina [CCN] + TX, fosfeto de aluminio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafuril (1005) + TX, coumatetralil (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, scilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX, uni agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo- hex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propil (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX, um repelente animal selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinon (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarbe (530) + TX, piridin-4- amina (nome IUPAC) (23) •+■ TX, tiram (804) + TX, trimetacarbe (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, um protetor de feridas selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metil (802) + TX, e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em azaconazol [60207-31-0] + TX, bitertanol [70585-36-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68- 3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19- 9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, hexaconazol [79983-71-4] + TX, imazalil [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598-92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanil [88671- 89-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [12771- 68-5] + TX, fenarimol [60168-88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60-6] + TX, dodemorfe [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306-00-7] + TX, fenpropimorfe [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorfe [81412-43-3] + TX, ciprodinil [121552-61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanil [53112-28-0] + TX, fenpiclonil [74738- 17-3] + TX, fludioxonil [131341-86-1] + TX, benalaxil [71626-11-4] + TX, furalaxil [57646-30-7] + TX, metalaxil [57837-19-1] + TX, R-metalaxil [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixil [77732-09-3] + TX, benomil [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarbe [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19- 7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-44-8] + TX, boscalida [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-68-4] + TX, fenfurame [24691-80-3] + TX, flutolanil [66332-96-5] + TX, mepronil [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirade [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-40- 7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10- 3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27- 3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metil [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orizastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428- 22-5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, ferbame [14484-64-1] + TX, mancozebe [8018-01-7] + TX, manebe [12427-38-2] + TX, metirame [9006-42-2] + TX, propinebe [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zinebe [12122- 67-7] + TX, zirame [137-30-4] + TX, captafol [2425-06- 1] + TX, captana [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085- 98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpet [133- 07-3] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura de bordeaux [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59- 2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28- 6] + TX, dinocape [131-72-6] + TX, nitrotal-isoprop.il [10552-74-6] + TX, edifenfós [17109-49-8] + TX, iprobenfós [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofós [13457-18- 6] + TX, tolclofós-metil [57018-04-9] + TX, acibenzolar- S-metil [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05-3] + TX, bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079- 00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloronebe [2675-77-6] + TX, clorothalonil [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanil [57966-95-7] + TX, diclone [117-80-6] + TX, diclocimet [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, diclorana [99-30-9] + TX, dietofencarbe [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, ditianon [3347-22-6] + TX, etaboxame [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanil [115852-48- 7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64- 7] + TX, fluaziname [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flusulfamida [106917-52-6] + TX, fenexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-aluminio [39148-24- 8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarb [66952- 49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarbe [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12- 4] + TX, piroquilon [57369-32-1] + TX, quinoxifeno [124495-18-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, tiadinil [223580-51-6] + TX, triazóxido [72459-58-6] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, (9-diclorometileno-l,2,3,4-tetraidro- 1,4-metano-naftalen-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1- metil-lH-pirazol-4-carboxilico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3- difluorometi1-1-meti1-IH-pirazol-4-carboxilico (divulgada em WO 2006/087343) + TX, [ (3S, 42?, 4a2?, 6S, 6aS, 122?, 12aS, 12bS) - 3- [ (ciclopropilcarbonil)oxi]- 1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b- deca-hidro-6,12-di-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-ll-oxo-9-(3- piridinil)-2H,llHnafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4-il]metil- ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] + TX e 1,3,5-trimetil- N-(2-metil-l-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2- trifluoro-l-metoxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H- pirazolo-4-carboxamida [926914-55-8] + TX e agentes microbianos incluindo: Acinetobacter Iwoffii + TX, Acremonium alterna turn + TX + TX, Acremonium cephalosporium + TX + TX, Acremonium diospyri + TX, Acremonium obclavatum + TX, Adoxophyes orana granulovirus (AdoxGV) (Capex®) + TX, Agrobacterium radiobacter cepa K84 (Galltrol-A®) + TX, Alternaria alternate + TX, Alternaria cassia + TX, Alternaria destruens (Smolder®) + TX, Ampelomyces guisqualis (AQ10®) + TX, Aspergillus flavus AF36 (AF36®) + TX, Aspergillus flavus NRRL 21882 (Aflaguard®) + TX, Aspergillus spp. + TX, Aureobasidium pullulans + TX, Azospirillum + TX, (MicroAZ® + TX, TAZO B®) + TX, Azotobacter + TX, Azotobacter chrcocuccum (Azotomeal®) + TX, Cistos de Azotobacter (Rionatural Blooming Blossoms®) + TX, Bacillus amyloliquefaciens + TX, Bacillus cereus + TX, Bacillus chitinosporus cepa CM-1 + TX, Bacillus chitinosporus cepa AQ746 + TX, Bacillus licheniformis cepa HB-2 (Biostart™ Rhizoboost®) + TX, Bacillus licheniformis cepa 3086 (EcoGuard® + TX, Green Releaf®) + TX, Bacillus circulars + TX, Bacillus firmus (BioSafe®, BioNem-WP®, VOTiVO®) + TX, Bacillus firmus cepa 1-1582 + TX, Bacillus macerans + TX, Bacillus marismortui + TX, Bacillus megaterium + TX, Bacillus mycoides cepa AQ726 + TX, Bacillus papillae (Milky Spore Powder®) + TX, Bacillus pumilus spp. + TX, Bacillus pumilus cepa GB34 (Yield Shield®) + TX, Bacillus pumilus cepa AQ717 + TX, Bacillus pumilus cepa QST 2808 (Sonata® + TX, Ballad Plus®) + TX, Bacillus spahericus (VectoLex®) + TX, Bacillus spp. + TX, Bacillus spp. cepa AQ175 + TX, Bacillus spp. cepa AQ177 + TX, Bacillus spp. cepa AQ178 + TX, Bacillus subtilis cepa QST 713 (CEASE® + TX, Serenade® + TX, Rhapsody®) + TX, Bacillus subtilis cepa QST 714 (JAZZ®) + TX, Bacillus subtilis cepa AQ153 + TX, Bacillus subtilis cepa AQ743 + TX, Bacillus subtilis cepa QST3002 + TX, Bacillus subtilis cepa QST3004 + TX, Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens cepa FZB24 (Taegro® + TX, Rhizopro®) + TX, Bacillus thuringiensis Cry 2Ae + TX, Bacillus thuringiensis CrylAb + TX, Bacillus thuringiensis aizawai GC 91 (Agree®) + TX, Bacillus thuringiensis israelensis (BMP123® + TX, Aquabac® + TX, VectoBac®) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki (Javelin® + TX, Deliver® + TX, CryMax® + TX, Bonide® + TX, Scutella WP® + TX, Turilav WP® + TX, Astuto® + TX, Dipel WP® + TX, Biobit® + TX, Foray®) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki BMP 123 (Baritone®) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki . HD-1 (Bioprotec-CAF / 3P®) + TX, Bacillus thuringiensis cepa BD#32 + TX, Bacillus thuringiensis cepa AQ52 + TX, Bacillus thuringiensis var. aizawai (XenTari® + TX, DiPei®) + TX, espécies de bactéria (GROWMEND® + TX, GROWSWEET® + TX, Shootup®) + TX, bacteriófago de Clavipacter michiganensis (AgriPhage®) + TX, Bakflor® + TX, Beauveria bassiana (Beaugenic® + TX, Brocaril WP®) + TX, Beauveria bassiana GHA (Mycotrol ES® + TX, Mycotrol 0® + TX, BotaniGuard®) + TX, Beauveria brongniartii (Engerlingspilz® + TX, Schweizer Beauveria® + TX, Melocont®) + TX, Beauveria spp. + TX, Botrytis cineria + TX, Bradyrhizobium j aponicum (TerraMax®) + TX, Brevibacillus brevis + TX, Bacillus thuringiensis tenebrionis (Novodor®) + TX, BtBooster + TX, Burkholderia cepacia (Deny® + TX, Intercept® + TX, Blue Circle®) + TX, Burkholderia gladii + TX, Burkholderia gladioli + TX, Burkholderia spp. + TX, Fungo do cardo do Canadá (CBH Canadian Bioherbicide®) + TX, Candida butyri + TX, Candida famata + TX, Candida fructus + TX, Candida glabrata + TX, Candida guilliermondii + TX, Candida melibiosica + TX, Candida oleophila cega 0 + TX, Candida parapsilosis + TX, Candida pelliculosa + TX, Candida pulcherrima + TX, Candida reukaufii + TX, Candida saitoana (Bio-Coat® + TX, Biocure®) + TX, Candida sake + TX, Candida spp. + TX, Candida tenius + TX, Cedecea dravisae + TX, Cellulomonas flavigena + TX, Chaetomium cochliodes (Nova-Cide®) + TX, Chaetomium globosum (Nova-Cide®) + TX, Chromobacterium subtsugae cepa PRAA4-1T (Grandevo®) + TX, Cladosporium cladosporioides + TX, Cladosporium ox.ysporum + TX, Cladosporium chlorocephalum + TX, Cladosporium spp. + TX, Cladosporium tenuissimum + TX, Clonostachys rosea (EndoFine®) + TX, Colletotrichum acutatum + TX, Coniothyrium minitans (Cotans WG®) + TX, Coniothyrium spp. + TX, Cryptococcus albidus (YIELDPLUS®) + TX, Cryptococcus humicola + TX, Cryptococcus infirmo-miniatus + TX, Cryptococcus laurentii + TX, Cryptophlebia leucotreta granulovirus (Cryptex®) + TX, Cupriavidus campinensis + TX, Cydia pomonella granulovirus (CYD-X®) + TX, Cydia pomonella granulovirus (Madex® + TX, Madex Plus® + TX, Madex Max/ Carpovirusine®) + TX, Cylindrobasidium laeve (Stumpout®) + TX, Cylindrocladium + TX, Debaryomyces hansenii + TX, Drechslera hawaiinensis + TX, Enterobacter cloacae + TX, Enterobacteriaceae + TX, Entomophtora virulenta (Vektor®) + TX, Epicoccum nigrum + TX, Epicoccum purpurascens + TX, Epicoccum spp. + TX, Filobasidium flori forme + TX, Fusarium acuminatum + TX, Fusarium chlamydosporum + TX, Fusarium oxysporum (Fusaclean® / Biofox C®) + TX, Fusarium proliferatum + TX, Fusarium spp. + TX, Galactomyces geotrichum + TX, Gliocladium catenulatum (Primastop® + TX, Prestop®) + TX, Gliocladium roseum + TX, Gliocladium spp. (SoilGard®) + TX, Gliocladium virens (Soilgard®) + TX, Granulovirus (Granupom®) + TX, Halobacillus halophilus + TX, Halobacillus litoralis + TX, Halobacillus trueperi + TX, Halomonas spp. + TX, Halomonas subglaciescola + TX, Halovibrio variabilis + TX, Hanseniaspora uvarum + TX, Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus (Helicovex®) + TX, virus da poliedrose nuclear de Helicoverpa zea (Gemstar®) + TX, Isoflavona - formononetina (Myconate®) + TX, Kloeckera apiculata + TX, Kloeckera spp. + TX, Lagenidium giganteum (Laginex®) + TX, Lecanicillium longisporum (Vertiblast®) + TX, Lecanicillium muscarium (Vertikil®) + TX, virus da poliedrose nuclear de Lymantria Dispar (Disparvirus®) + TX, Marinococcus halophilus + TX, Meira geulakonigii + TX, Metarhizium anisopliae (Met52®) + TX, Metarhizium anisopliae (Destruxin WP®) + TX, Metschnikowia fruticola (Shemer®) + TX, Metschnikowia pulcherrima + TX, Microdochium dimerum (Antibot®) + TX, Mi cromonospora coerulea + TX, Microsphaeropsis ochracea + TX, Muscodor albus 620 (Muscudor®) + TX, Muscodor roseus cepa A3-5 + TX, Mycorrhizae spp. (AMykor® + TX, Root Maximizer®) + TX, Myrothecium verrucaria cepa AARC-0255 (DiTera®) + TX, BROS PLUS® + TX, Ophiostoma piliferum cepa D97 (Sylvanex®) + TX, Paecilomyces farinosus + TX, Paecilomyces fumosoroseus (PFR-97® + TX, PreFeRal®) + TX, Paecilomyces linacinus (Biostat WP®) + TX, Paecilomyces lilacinus cepa 251 (MeloCon WG®) + TX, Paenibacillus polymyxa + TX, Pantoea agglomerans (BlightBan C9-1®) + TX, Pantoea spp. + TX, Pasteuria spp. (Econem®) + TX, Pasteuria nishizawae + TX, Penicillium aurantiogriseum + TX, Penicillium billai (Jumpstart® + TX, TagTeam®) + TX, Penicillium brevicompactum + TX, Penicillium frequentans + TX, Penicillium griseofulvum + TX, Penicillium purpurogenum + TX, Penicillium spp. + TX, Penicillium viridicatum + TX, Phlebicpsis gigantean (Rotstop®) + TX, bactérias solubilizadoras de fosfato (Phosphomeal®) + TX, Phytophthora cryptogea + TX, Phytophthora palmivora (Devine®) + TX, Pichia anomala + TX, Pichia guilermondii + TX, Pichia membranaefaciens + TX, Pichia onychis + TX, Pichia stipites + TX, Pseudomonas aeruginosa + TX, Pseudomonas aureofasciens (Spot-Less Biofungicide®} + TX, Pseudomonas cepacia + TX, Pseudomonas chlororaphis (AtEze®) + TX, Pseudomonas corrugate + TX, Pseudomonas fluorescens cepa A506 (BlightBan A506®) + TX, Pseudomonas putida + TX, Pseudomonas reactans + TX, Pseudomonas spp. + TX, Pseudomonas syringae (Bio-Save®) + TX, Pseudomonas viridiflava + TX, Pseudomons fluorescens (Zequanox®) + TX, Pseudozyma flocculosa cepa PF-A22 UL (Sporodex L®) + TX, Puccinia canaliculate + TX, Puccinia thlaspeos (Wood Warrior®) + TX, Pythium paroecandrum + TX, Pythium oligandrum (Polygandron® + TX, Polyversum®) + TX, Pythium periplocum + TX, Rhanella aquatilis + TX, Rhanella spp. + TX, Rhizobia (Dormal® + TX, Vault®) + TX, Rhizoctonia + TX, Rhodococcus globerulus cepa AQ719 + TX, Rhodosporidium diobovatum + TX, Rhodosporidium toruloides + TX, Rhodotorula spp. + TX, Rhodotorula glut inis + TX, Rhodotorula graminis + TX, Rhodotorula mucilagnosa + TX, Rhodotorula rubra + TX, Saccharomyces cerevisiae + TX, Salinococcus roseus + TX, Sclerotinia minor + TX, Sclerotinia minor (SARRITOR®) + TX, Scytalidium spp. + TX, Scytalidium uredinicola + TX, virus da poliedrose nuclear de Spodoptera exigua (Spod-X® + TX, Spexit®) + TX, Serratia marcescens + TX, Serratia plymuthica + TX, Serratia spp. + TX, Sordaria fimicola + TX, virus da poliedrose nuclear de Spodoptera littoralis (Littovir®) + TX, Sporobolomyces roseus + TX, Stenotrophomonas maltophilia + TX, Streptomyces ahygroscopicus + TX, Streptomyces albaduncus + TX, Streptomyces exfoliates + TX, Streptomyces galbus + TX, Streptomyces griseoplanus + TX, Streptomyces griseoviridis (Mycostop®) + TX, Streptomyces lydicus (Actinovate®) + TX, Streptomyces lydicus WYEC-108 (ActinoGrow®) + TX, Streptomyces violaceus + TX, Tilletiopsis minor + TX, Tilletiopsis spp. + TX, Trichoderma asperellum (T34 Biocontrol®) + TX, Trichoderma gamsii (Tenet®) + TX, Trichoderma atroviride (Plantmate®) + TX, Trichoderma hamatum TH 382 + TX, Trichoderma harzianum rifai (Mycostar®) + TX, Trichoderma harzianum T-22 (Trianum-P® + TX, Plantshield HC® + TX, Rootshield® + TX, Trianum-G®) + TX, Trichoderma harzianum T-39 (Trichodex®) + TX, Trichoderma inhamatum + TX, Trichoderma koningii + TX, Trichoderma spp. LC 52 (Sentinel®) + TX, Trichoderma lignorum + TX, Trichoderma longibrachiatum + TX, Trichoderma polysporum (Binab T®) + TX, Trichoderma taxi + TX, Trichoderma virens + TX, Trichoderma virens (antigamente Gliocladium virens GL-21) (SoilGuard®) + TX, Trichoderma viride + TX, Trichoderma viride cepa ICC 080 (Remedier®) + TX, Trichosporon pullulans + TX, Trichosporon spp. + TX, Trichothecium spp. + TX, Trichothecium roseum + TX, Typhula phacorrhiza cepa 94670 + TX, Typhula phacorrhiza cepa 94671 + TX, Ulocladium atrum + TX, Ulocladium oudemansii (Botry- Zen®) + TX, Ustilago maydis + TX, várias bactérias e micronutrientes suplementares (Natural II®) + TX, vários fungos (Millennium Microbes®) + TX, Verticillium chlamydosporium + TX, Verticillium lecanii (Mycotal® + TX, Vertalec®) + TX, Vip3Aa20 (VIPtera®) + TX, Virgibaclillus marismortui + TX, Xanthomonas campestris pv. Poae (Camperico®) + TX, Xenorhabdus bovienii + TX, Xenorhabdus nematophilus; e extratos de plantas, incluindo: óleo de pinho (Retenol®) + TX, azadiractina (Plasma Neem Oil® + TX, AzaGuard® + TX, MeemAzal® + TX, Molt-X® + TX, IGR botânico (Neemazad®, Neemix®) + TX, óleo de canola (Lilly Miller Vegol®) + TX, Chenopodium ambrosioides near ambrosioides (Requiem®) + TX, extrato de Chrysanthemum (Crisant®) + TX, extrato de óleo de nim (Trilogy®) + TX, óleos essenciais de Labiatae (Botania®) + TX, extratos de óleo de cravo, alecrim, hortelã-pimenta e tomilho (Garden insect killer®) + TX, Glicinabetaina (Greenstim®) + TX, alho + TX, óleo de citronela (GreenMatch®) + TX, óleo de nim + TX Nepeta cataria (Óleo de erva-dos- gatos) + TX, Nepeta catarina + TX, nicotina + TX, óleo de orégano (MossBuster®) + TX, óleo de Pedaliaceae (Nematon®) + TX, piretro + TX, Quillaj a saponaria (NemaQ®) + TX, Reynoutria sachalinensis (Regalia® + TX, Sakalia®) + TX, rotenona (Eco Roten®) + TX, extrato da planta Rutaceae (Soleo®) + TX, óleo de soja (Ortho ecosense®) + TX, óleo da árvore do chá (Timorex Gold®) + TX, óleo de tomilho + TX AGNIQUE® MME + TX, BugOil® + TX, mistura de extratos de alecrim, gergelim, hortelã-pimenta, tomilho e canela (EF 300®) + TX, mistura de extratos de cravo, alecrim e hortelã- pimenta (EF 400®) + TX, mistura de óleo de cravo, hortelã- pimenta, alho e menta (Soil Shot®) + TX, caulim (Screen®) + TX, glucam de armazenamento de algas marrons (Laminarin®) + TX; e feromônios incluindo: o feromônio de Rhopobota naevana (3M Sprayable Blackheaded Fireworm Pheromone®) + TX, o feromônio da mariposa das maçãs (Paramount dispenser-(CM)/ Isomate C- Plus®) + TX, o feromônio de Paralcbesia viteana (3M MEC-GBM Sprayable Pheromone®) + TX, o feromônio da lagarta enroladora das folhas (3M MEC - LR Sprayable Pheromone®) + TX, Muscamone (Snip7 Fly Bait® + TX, Starbar Premium Fly Bait®) + TX, o feromônio da mosca oriental das frutas (3M oriental fruit moth sprayable pheromone®) + TX, o feromônio da broca do pessegueiro (Isomate-P®) + TX, o feromônio de Keiferia lycopersicella (3M Sprayable pheromone®) + TX, pó Entostat (extrato de palmeira) (Exosex CM®) + TX, acetato de tetradecatrienila + TX 13-hexadecatrienal + TX, (E + TX,Z)- 7 + TX, acetato de 9-dodecadien-l-ila + TX, 2-metil-l-butanol + TX, acetato de cálcio + TX, Scenturion® + TX, Biolure® + TX, Check-Mate® + TX, senecioato de lavandulila; e agentes macrobianos incluindo: Aphelinus abdominalis + TX, Aphidius ervi (Aphelinus-System®) + TX, Acerophagus papaya + TX, Adalia bipunctata (Adalia-System®) + TX, Adalia bipunctata (Adaline®) + TX, Adalia bipunctata (Aphidalia®) + TX, Ageniaspis citricola + TX, Ageniaspis fuscicollis + TX, Amblyseius andersoni (Anderline® + TX, Andersoni- System®) + TX, Amblyseius californicus (ZXmblyline® + TX, Spical®) + TX, Amblyseius cucumeris (Thripex® + TX, Bugline cucumeris®) + TX, Amblyseius fallacis (Fallacis®) + TX, Amblyseius swirskii (Bugline swirskii® + TX, Swirskii-Mite®) + TX, Amblyseius womersleyi (WomerMite®) + TX, Amiitus hesperidum + TX, Anagrus atomus + TX, Anagyrus fusciventris + TX, Anagyrus kamali + TX, Anagyrus loecki + TX, Anagyrus pseudococci (Citripar®) + TX, Anicetus benefices + TX, Anisopteromalus calandrae + TX, Anthocoris nemoralis (Anthocoris-System®) + TX, Aphelinus abdominalis (Apheline® + TX, Aphiline®) + TX, Aphelinus asychis + TX, Aphidius colemani (Aphipar®) + TX, Aphidius ervi (Ervipar®) + TX, Aphidius gifuensis + TX, Aphidius matricariae (Aphipar-M®) + TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidend®) + TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidoline®) + TX, Aphytis lingnanensis + TX, Aphytis melinus + TX, Aprostocetus hagenowii + TX, Atheta coriaria (Staphyline®) + TX, Bombus spp. + TX, Bombus terrestris (Natupol Beehive®) + TX, Bombus terrestris (Beeline® + TX, Tripol®) + TX, Cephalonomia stephanoderis + TX, Chilocorus nigritus + TX, Chrysoperla carnea (Chrysoline®) + TX, Chrysoperla carnea (Chrysopa®) + TX, Chrysoperla rufilabris + TX, Cirrospilus ingenuus + TX, Cirrospilus quadristriatus + TX, Citrostichus phyllocnistoides + TX, Closterocerus Chamaeleon + TX, Closterocerus spp. + TX, Coccidoxenoides perminutus (Pianopar®) + TX, Coccophagus cowperi + TX, Coccophagus lycimnia + TX, Cotesia flavipes + TX, Cotesia plutellae + TX, Cryptolaemus montrouzieri (Cryptobug® + TX, Cryptoline®) + TX, Cybocephalus nipponicus + TX, Dacnusa sibirica + TX, Dacnusa sibirica (Minusa®) + TX, Diglyphus isaea (Diminex®) + TX, Delphastus catalinae (Delphastus®) + TX, Delphastus pusillus + TX, Diachasmirαorpha krausii + TX, Diachasmimorpha longicaudata + TX, Diaparsis jucunda + TX, Diaphorencyrtus aligarhensis + TX, Diglyphus isaea + TX, Diglyphus isaea (Miglyphus® + TX, Digline®) + TX, Dacnusa sibirica (DacDigline® + TX, Minex®) + TX, Diversinervus spp. + TX, Encarsia citrina + TX, Encarsia formosa (Encarsia max® + TX, Encarline® + TX, En-Strip®) + TX, Eretmocerus eremicus (Enermix®) + TX, Encarsia guadeloupae + TX, Encarsia haitiensis + TX, Episyrphus balteatus (Syrphidend®) + TX, Eretmoceris siphonini + TX, Eretmocerus californicus + TX, Eretmocerus eremicus (Ercal® + TX, Eretline e@) + TX, Eretmocerus eremicus (Bemimix®) + TX, Eretmocerus hayati + TX, Eretmocerus mundus (Bemipar® + TX, Eretline m®) + TX, Eretmocerus siphonini + TX, Exochomus quadripustulatus + TX, Feltiella acarisuga (Spidend®) + TX, Feltiella acarisuga (Feltiline®) + TX, Fopius arisanus + TX, Fopius ceratitivorus + TX, Formononetina (Wirless Beehome®) + TX, Franklinothrips vespiformis (Vespop®) + TX, Galendromus occidentalis + TX, Goniozus legneri + TX, Habrobracon hebetor + TX, Harmonia axyridis (HarmoBeetle®) + TX, Heterorhabditis spp. (Lawn Patrol®) + TX, Heterorhabditis bacteriophora (NemaShield HB® + TX, Nemaseek® + TX, Terranem-Nam® + TX, Terranem® + TX, Larvanem® + TX, B-Green® + TX, NemAttack ® + TX, Nematop®) + TX, Heterorhabditis megidis (Nemasys H® + TX, BioNem H® + TX, Exhibitline hm® + TX, Larvanem-M®) + TX, Hippodamia convergens + TX, Hypoaspis aculeifer (Aculeifer- System® + TX, Entomite-A®) + TX, Hypoaspis miles (Hypoline m® + TX, Entomite-M®) + TX, Lbalia leucospoides + TX, Lecanoideus floccissimus + TX, Lemophagus errabundus + TX, Leptomastidea abnormis + TX, Leptomastix dactylopii (Leptopar®) + TX, Leptomastix epona + TX, Lindorus lophanthae + TX, Lipolexis oregmae + TX, Lucilia caesar (Natufly®) + TX, Lysiphlebus testaceipes + TX, Macrolophus caliginosus (Mirical-N® + TX, Macroline c® + TX, Mirical®) + TX, Mesoseiulus longipes + TX, Metaphycus flavus + TX, Metaphycus lounsburyi + TX, Micromus angulatus (Milacewing®) + TX, Microterys flavus + TX, Muscidifurax raptorellus e Spalangia cameroni (Biopar®) + TX, Neodryinus typhlocybae + TX, Neoseiulus californicus + TX, Neoseiulus cucumeris (THRYPEX®) + TX, Neoseiulus fallacis + TX, Nesideocoris tenuis (NesidioBug® + TX, Nesibug®) + TX, Ophyra aenescens (Biofly®) + TX, Orius insidiosus (Thripor-I® + TX, Oriline i®) + TX, Orius laevigatus (Thripor-L® + TX, Oriline 1®) + TX, Orius majusculus (Oriline m®) + TX, Orius strigicollis (Thripor-S®) + TX, Pauesia juniperorum + TX, Pediobius foveolatus + TX, Phasmarhabditis hermaphrodita (Nemaslug®) + TX, Phymastichus coffea + TX, Phytoseiulus macropilus + TX, Phytoseiulus persimilis (Spidex® + TX, Phytoline p®) + TX, Podisus maculiventris (Podisus®) + TX, Pseudacteon curvatus + TX, Pseudacteon obtusus + TX, Pseudacteon tricuspis + TX, Pseudaphycus maculipennis + TX, Pseudleptomastix mexicana + TX, Psyllaephagus pilosus + TX, Psyttalia concolor (complexo) + TX, Quadrastichus spp. + TX, Rhyzobius lophanthae + TX, Rodolia cardinalis + TX, Rumina decollate + TX, Semielacher petiolatus + TX, Sitobion avenae (Ervibank®) + TX, Steinernema carpocapsae (Nematac C® + TX, Millenium® + TX, BioNem C® + TX, NemAttack® + TX, Nemastar® + TX, Capsanem®) + TX, Steinernema feltiae (NemaShield® + TX, Nemasys F® + TX, BioNem F® + TX, Steinernema-System® + TX, NemAttack® + TX, Nemaplus® + TX, Exhibitline sf® + TX, Scia-rid® + TX, Entonem®) + TX, Steinernema kraussei (Nemasys L® + TX, BioNem L® + TX, Exhibitline srb®) + TX, Steinernema riobrave (BioVector® + TX, BioVektor®) + TX, Steinernema scapterisci (Nematac S®) + TX, Steinernema spp. + TX, Steinernematid spp. (Guardian Nematodes®) + TX, Stethorus punctilium (Stethorus®) + TX, Tamarixia radiate + TX, Tetrastichus setifer + TX, Thripobius semiluteus + TX, Torymus sinensis + TX, Trichogramma brassicae (Tricholine b®) + TX, Trichogramma brassicae (Tricho-Strip®) + TX, Trichogramma evanescens + TX, Trichogramma minutum + TX, Trichogramma ostriniae + TX, Trichogramma platneri + TX, Trichogramma pretiosum + TX, Xanthopimpla stemmator; e outros produtos biológicos, incluindo: ácido abscisico + TX, bioSea® + TX, Chondrostereum purpureum (Chontrcl Paste®) + TX, Colletotrichum gloeosporioides (Collego®) + TX, Octanoato de Cobre (Cueva®) + TX, Armadilhas tipo delta (Trapline d®) + TX, Erwinia amylovora (Gancho de cabelo) (ProAct® + TX, Ni-HIBIT Gold CST®) + TX, Ferri-fosfato (Ferramol®) + TX, Armadilhas tipo funil (Trapline d®) + TX, Gallex® + TX, Grower's Secret® + TX, Homobrassonolideo + TX, Fosfato de Ferro (Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug & Snail Bait®) + TX, armadilha do tipo McPhail (Trapline f®) + TX, Microctonus hyperodae + TX, Mycoleptodiscus terrestris (Des-X®) + TX, BioGain® + TX, Aminomite® + TX, Zenox® + TX, armadilha de feromônios (Thripline ams®) + TX, bicarbonato de potássio (MilStop®) + TX, sais de potássio de ácidos graxos (Sanova®) + TX, solução de silicato de potássio (Sil- Matrix®) + TX, iodeto de potássio + tiocianato de potássio (Enzicur®) + TX, SuffOil-X® + TX, veneno de aranha + TX Nosema locustae (Semaspore Organic Grasshopper Control®) + TX, Armadilhas pegajosas (Trapline YE®) + TX, Rebell Amarillo®) + TX e Armadilhas (Takitrapline y + b®) + TX.

[0224] As referências entre parênteses após os ingredientes ativos, por exemplo, [3878-19-1] referem-se ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Quando os ingredientes ativos estão incluídos no "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], são descritos ai sob o número de entrada dado entre parênteses curvos aqui acima para o composto particular; por exemplo, o composto "abamectina" é descrito sob o número de entrada (1) . Quando "[CCN]" é adicionado aqui acima ao composto particular, o composto em questão está incluido no "Compendium of Pesticide Common Names", que é acessado pela internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por exemplo, o composto "acetoprol" está descrito no endereço da internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

[0225] No presente documento, a maioria dos ingredientes ativos descritos acima são denominados por um dito comum", o "nome comum ISO" relevante ou um outro "nome comum" que é usado em casos particulares. Se a designação não for um "nome comum", a natureza da designação alternativa usada é dada entre parênteses curvos para o composto particular; neste caso, é usado o nome IUPAC, o nome IUPAC/do Chemical Abstracts, um "nome quimico". um "nome tradicional", um "nome do composto" ou um "código de desenvolvimento" ou, se nenhuma dessas designações nem um "nome comum" for usado, é usado um "nome alternativo". "N° Reg. CAS" designa o Número de Registro do Chemical Abstracts.

[0226] A mistura de ingredientes ativos dos compostos da fórmula I selecionados das Tabelas 1 a 5 com ingredientes ativos descritos acima compreende um composto selecionado das Tabelas 1 a 5 e um ingrediente ativo como descrito acima preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente de 5:1 e 1:5, sendo dada especial preferência a uma razão de 2:1 a 1:2, e sendo do mesmo modo preferencial uma razão de 4:1 a 2:1, acima de tudo uma razão de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.

[0227] As misturas como descritas acima podem ser usadas em um método para controlar pragas, que compreende a aplicação de uma composição compreendendo uma mistura como descrita acima às pragas ou seu ambiente, com a exceção de um método de tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos diagnósticos praticados no corpo humano ou animal.

[0228] As misturas compreendendo um composto da fórmula I selecionado das Tabelas 1 a 5 e um ou mais ingredientes ativos como descritos acima, podem ser aplicadas, por exemplo, numa forma simples de "mistura-pronta", em uma mistura de pulverização combinada preparada a partir de formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos únicos, tal como uma "mistura de tanque", e num uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de forma sequencial, ou seja um após o outro em um periodo de tempo relativamente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem da aplicação dos compostos da fórmula I selecionados das Tabelas 1 a 5 e dos ingredientes ativos como descritos acima não é essencial para a prática da presente invenção.

[0229] As composições de acordo com a invenção podem também compreender outros auxiliares sólidos ou liquidos, tais como estabilizadores, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo, óleo de soja, óleo de colza ou óleo de coco epoxidado), antiespumas, por exemplo óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou agentes de aderência, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para se alcançarem efeitos nematocidas, ativadores das plantas, moluscicidas ou herbicidas.

[0230] As composições de acordo com a invenção são preparadas de um modo conhecido per se, na ausência de auxiliares, por exemplo, por trituração, crivagem e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, por mistura intima e/ou trituração do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares) . Esses processos para a preparação das composições e o uso dos compostos I para a preparação dessas composições são também um objeto da invenção.

[0231] Os métodos de aplicação para as composições, isto é, os métodos de controle de pragas do tipo acima mencionado, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, pincelamento, cobertura, dispersão ou derramamento - que devem ser selecionados para se adequarem aos objetivos desejados das circunstâncias prevalecentes - e o uso das composições para o controle de pragas do tipo acima mencionado, são outros objetos da invenção. Taxas típicas de concentração se encontram entre 0,1 e 1000 ppm, preferencialmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo. A taxa de aplicação por hectare é geralmente de 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, em particular de 10 a 1000 g/ha, preferencialmente de 10 a 600 g/ha.

[0232] Um método preferencial de aplicação na área de proteção de culturas é a aplicação à folhagem das plantas (aplicação foliar), sendo possível selecionar a frequência e taxa de aplicação para atender ao perigo de infestação com a praga em questão. Alternativamente, o ingrediente ativo pode alcançar as plantas através do sistema radicular (ação sistêmica), por encharcamento do local das plantas com uma composição liquida ou por incorporação do ingrediente ativo na forma sólida no local das plantas, por exemplo no solo, por exemplo na forma de grânulos (aplicação no solo) . No caso de culturas de arrozais, tais grânulos podem ser calibrados no arrozal inundado.

[0233] Os compostos da invenção e suas composições são também apropriados para a proteção de material de propagação das plantas, por exemplo sementes. tais como frutos, tubérculos ou grãos, ou plantas de viveiro, contra pragas do tipo acima mencionado. O material de propagação pode ser tratado com o composto antes do plantio, por exemplo, uma semente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, o composto pode ser aplicado aos grãos de sementes (revestimento), ou por embebição dos grãos em uma composição liquida ou por aplicação de uma camada de uma composição sólida. É também possivel aplicar as composições quando o material de propagação é plantado no local da aplicação, por exemplo no sulco da semente durante o processo de formação de fileiras. Estes métodos de tratamento para o material de propagação de plantas e o material de propagação de plantas assim tratado são objetos adicionais da invenção. Taxas de tratamento típicas dependeriam da planta e da praga/fungo a ser controlado e são geralmente entre 1 e 200 gramados por 100 kg de sementes, preferencialmente entre 5 a 150 gramados por 100 kg de sementes, tal como entre 10 a 100 gramados por 100 kg de sementes.

[0234] O termo semente abrange sementes e propágulos de plantas de todos os tipos incluindo mas não se limitando a sementes verdadeiras, pedaços de sementes, rebentos, calos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, rizomas, estacas, brotos de estacas e similares e significa em uma modalidade preferencial sementes verdadeiras.

[0235] A presente invenção compreende também sementes revestidas ou tratadas com ou contendo um composto da fórmula I. O termo "revestidas ou tratadas com e/ou contendo" significa geralmente que o ingrediente ativo está majoritariamente na superficie da semente aquando da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no material de semente, dependendo do método de aplicação. Quando o referido produto de semente é (re)plantado, pode absorver o ingrediente ativo. Em uma modalidade, a presente invenção torna disponível um material de propagação de plantas ao qual está aderido um composto da fórmula (I). Adicionalmente, é por este meio tornada disponível uma composição compreendendo um material de propagação de plantas tratado com um composto da fórmula (I) .

[0236] 0 tratamento de sementes compreende todas as técnicas de tratamento de sementes adequadas conhecidas na técnica, tais como tratamento de sementes, revestimento de sementes, empoeiramento de sementes, embebição de sementes e peletização de sementes. A aplicação do tratamento de sementes com o composto da fórmula (I) pode ser realizada por quaisquer métodos conhecidos, tais como pulverização ou polvilhamento das sementes antes da semeadura ou durante a semeadura/plantaçâo das sementes. Exemplos Biológicos: Exemplo Bl: Atividade contra Bemisia tabaci (Mosca branca do algodão):

[0237] Discos de folhas de algodão foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com moscas brancas adultas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após incubação.

[0238] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: PI e P2. Exemplo B2: Atividade contra Diabrotica balteata (Lagarta da raiz do milho)

[0239] Rebentos de milho, colocados em uma camada de ágar em placas de microtitulação de 24 poços, foram tratados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm por pulverização. Após a secagem, as placas foram infestadas com larvas L2 (6 a 10 por poço). As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 4 dias após a infestação.

[0240] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: Pl, P2, P3, P4, P6, P7, P8, P9, PPI, P10, Pll e P12. Exemplo B3: Atividade contra Euschistus heros (Percevejo Marrom Neotropical):

[0241] Pulverizaram-se folhas de soja em ágar, em placas de microtitulaçâo de 24 poços, com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm. Após secagem, as folhas foram infestadas com ninfas N- 2. As amostras foram avaliadas quanto à inibição do crescimento, em comparação com amostras não tratadas 5 dias após a infestação.

[0242] Os seguintes compostos deram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: Pl, P3, P4, P7, P8, PPI, P10, Pll e P12. Exemplo B4: Atividade contra Myzus persicae (Pulgão verde do pessegueiro):

[0243] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em uma placa de microtitulaçâo de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de afideos de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após a infestação.

[0244] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: Pl, P2, P3, P4, P6, P7, P8, PP1, P10 e Pll. Exemplo B5: Atividade contra Myzus persicae (Pulgão verde do pessegueiro):

[0245] Raizes de plântulas de ervilha, infestadas com uma população de afideos de idades mistas, foram colocadas diretamente nas soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após a colocação das plântulas nas soluções de teste.

[0246] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de teste de 24 ppm: P2 e P4. Exemplo B6: Atividade contra Myzus persicae (Pulgão verde do pessegueiro):

[0247] Os compostos de teste de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm foram aplicados com uma pipeta em placas de microtitulação de 24 poços e misturados com solução de sacarose. As placas foram fechadas com parafilme estirado. Um estêncil de plástico com 24 orifícios foi colocado sobre a placa, e plântulas de ervilha infestadas foram colocadas diretamente sobre o parafilme. A placa infestada foi fechada com um papel de blotting de gel e outro estêncil plástico e, então, virada de cabeça para baixo. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 5 dias após a infestação.

[0248] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de teste de 12 ppm: Pl e P3. Exemplo B7: Atividade contra Plutella xylostella (Traça das cruciferas)

[0249] Placas de microtitulação de 24 poços com dieta artificial foram tratadas com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm por pipetagem. Após a secagem, as placas foram infestadas com larvas L2 (10 a 15 por poço) . As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e à inibição do crescimento, em comparação com amostras não tratadas 5 dias após a infestação. Os seguintes compostos deram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: Pl, P2, P3, P4, P7, P8, PPI, PIO, Pll e P12. Exemplo B8:Atividade contra Spodoptera littoralis (Curuquerê do algodoeiro egipcio)

[0250] Discos de folhas de algodão foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com cinco larvas LI. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade, efeito antialimentar e inibição do crescimento, em comparação com amostras não tratadas 3 dias após a infestação. O controle de Spodoptera littoralis por uma amostra de teste é quando pelo menos um dentre a mortalidade, o efeito antialimentar e a inibição do crescimento for maior do que para a amostra não tratada.

[0251] Os seguintes compostos resultaram em um controle de pelo menos 80% a uma taxa de aplicação de 200 ppm: Pl, P2, P3, P4, P7, P8, P9, PPI, P10, Pll e P12 . Exemplo B9:Atividade contra Spodoptera littoralis (Curuquerê do algodoeiro egipcio)

[0252] Os compostos de teste foram aplicados com uma pipeta a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm em placas de 24 poços e foram misturados com ágar. Colocaram- se sementes de alface no ágar e fechou-se a placa de múltiplos poços com outra placa que também contém ágar. Passados 7 dias, as raizes absorveram o composto e a alface cresceu para a placa de tampa. As folhas de alface foram agora cortadas para a placa de tampa. Ovos de Spodoptera foram pipetados com um estêncil de plástico em um papel de blotting de gel úmido e a placa foi fechada com o mesmo. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade, efeito antialimentar e inibição do crescimento, em comparação com amostras não tratadas 6 dias após a infestação. Os seguintes compostos deram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das três categorias (mortalidade, antialimentação ou inibição do crescimento) a uma taxa de teste de 12,5 ppm: Pl, P3, P4 e P7. Exemplo B10: Atividade contra Tetranychus urticae (ácaro- aranha de duas manchas): Atividade por alimentação/contato:

[0253] Pulverizaram-se discos de folhas de feijoeiro em ágar, em placas de microtitulaçâo de 24 poços, com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de ácaros de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade em uma população mista (estágios móveis) 8 dias após a infestação.

[0254] 0 seguinte composto resultou em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: Pl. Exemplo Bll: Atividade contra Thrips tabaci (Tripes da cebola) Atividade por alimentação/contato:

[0255] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em placas de microtitulaçâo de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000 ppm. Após secagem os discos de folhas foram infestados com uma população de tripes de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após a infestação.

[0256] O seguinte composto resultou em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P10. Exemplo Bll: Atividade contra Aedes aegypti (Mosquito da febre amarela):

[0257] 10 a 15 larvas Aedes (L2) em conjunto com uma mistura de nutrição foram colocadas em placas de microtitulação de 96 poços. Os compostos de teste foram pipetados nos poços. Após um periodo de incubação de 2 dias, os insetos foram avaliados quanto à mortalidade e inibição do crescimento.

[0258] Os seguintes compostos deram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de teste de 5 ppm: Pl e P7.

Claims

1. Composto da fórmula I,

(I), caracterizado pelo fato de que A é CH, N ou CR7; em que R7 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciano, nitro ou halogênio; X é S, SO ou SO2; R1 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3 C6, cicloalquil(C3-C6)-alquila(C1-C4), cicloalquila C3-C6 mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, haloalquila C1-C4 e alquila C1-C4; ou R1 é cicloalquil(C3-C6)-alquila(C1-C4) mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, haloalquila C1-C4 e alquila C1-C4; ou R1 é alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6 ou alquinila C2-C6; R2a e R2b são, independentemente entre si, hidrogênio, halogênio, ciano, haloalquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6 substituída com um ou dois substituintes selecionados do grupo consistindo em hidroxila, metoxi e ciano; ou R2a e R2b são, independentemente entre si, haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, haloalcoxi C1-C4 ou - C(O)(haloalquil C1-C4); ou R2a e R2b são, independentemente entre si, cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, haloalquila C1-C4 e alquila C1-C4; R3 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila C1C6, alcoxi C1-C6, alcoxi(C1-C4)alquila(C1-C4), haloalquila C1C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquil(C3-C6)-alquila(C1-C4), ou R3 é cicloalquila C3-C6 que pode estar mono- ou dissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e ciano; ou R3 é alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2C6, haloalquinila C2-C6; ou R3 é fenila que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, alquenila C2-C6, haloalquenila C2C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi(C1- C4)alquila(C1-C4), haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 e -C(O)haloalquila(C1-C4); ou R3 é haloalquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfinila C1C6, haloalquilsulfonila C1-C6, haloalcoxi C1-C6, - C(O)haloalquila(C1-C4), alquilsulfanila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 ou alquilsulfonila C1-C6; ou R3 é pirimidinila que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1C4, alcoxi(C1-C4)alquila(C1-C4), haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 e -C(O)haloalquila(C1-C4); ou R3 é piridinila que pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, alquenila C2-C6, haloalquenila C2C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi(C1- C4)alquila(C1-C4), haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4 ou alquilsulfonila C1-C4 e -C(O)haloalquila(C1-C4); ou R3 é um sistema em anel aromático, de cinco a seis membros, parcialmente saturado ou totalmente saturado ligado através de um átomo de nitrogênio ao anel que contém o substituinte G3, o referido sistema em anel pode estar monoou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1C4, alcoxi(C1-C4)alquila(C1-C4), alquilsulfanila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, - C(O)alquila(C1-C4), haloalquilsulfanila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4 e - C(O)haloalquila(C1-C4); o referido sistema em anel contém 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre; em que o referido sistema em anel pode não conter mais do que um átomo de oxigênio e não mais do que um átomo de enxofre; R6 é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, halogênio ou ciano; G1 é CR4, em que R4 é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciano ou halogênio; G2 é N ou CR5, em que R5 é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, ciano, nitro ou halogênio; G3 é N ou CR8, em que R8 é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, halogênio ou ciano; e sais agroquimicamente aceitáveis, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos dos compostos da fórmula I.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser representado pelos compostos da fórmula I-1

em que X, G1, G2, R1 e R2a são como definidos na reivindicação 1; R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser representado pelos compostos da fórmula I-2

, em que X, G1, G2, R1 e R2a são como definidos na reivindicação 1; R3 é hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C4.

4. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser representado pelos compostos da fórmula I-3a

em que X é S, SO ou SO2; R2a é haloalquila C1-C4 ou halogênio; R3 é hidrogênio, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou é fenila que pode estar monossubstituída com halogênio ou haloalquila C1-C4; G1 é CR4, em que R4 é hidrogênio, alquila C1-C4, ciano ou halogênio; G2 é CH ou N; e A é CH ou N.

5. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser representado pelos compostos da fórmula I-3

, em que X é S, SO ou SO2; R3 é hidrogênio, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou fenila que pode estar monossubstituída com halogênio ou haloalquila C1-C4; G1 é CR4, em que R4 é hidrogênio, alquila C1-C4, ciano ou halogênio; G2 é CH ou N; e A é CH ou N.

6. Composição pesticida, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um composto da fórmula I, conforme definido na reivindicação 1, na forma livre ou na forma de sal agroquimicamente utilizável, como ingrediente ativo e pelo menos um auxiliar.

7. Método para o controle de pragas agrícolas, caracterizado pelo fato de compreender a aplicação de uma composição, conforme definida na reivindicação 6, nas pragas ou no seu ambiente, com a exceção de um método de tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos diagnósticos praticados no corpo humano ou animal.

8. Método para a proteção de material de propagação de plantas do ataque por pragas caracterizado pelo fato de compreender o tratamento do material de propagação, ou do local onde o material de propagação é plantado, com composição, conforme definida na reivindicação 6.