BR112021010400A2 - Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados como agentes de controle de praga - Google Patents

Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados como agentes de controle de praga Download PDF

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Abstract

DERIVADOS HETEROCÍCLICOS BICÍCLICOS CONDENSADOS COMO AGENTES DE CONTROLE DE PRAGA. A presente invenção refere-se a novos compostos de fórmula (I), em que Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, Q, R1 e n são definidos conforme na descrição, ao uso dos mesmos como acaricidas e/ou inseticidas para controlar pragas animais, e a processos e produtos intermediários para a preparação dos mesmos.

Description

“DERIVADOS HETEROCÍCLICOS BICÍCLICOS CONDENSADOS COMO AGENTES DE CONTROLE DE PRAGA”.
[001] A presente invenção refere-se a novos derivados heterocíclicos bicíclicos fundidos da fórmula (I), a seu uso como acaricidas e/ou inseticidas para controlar pragas animais, particularmente artrópodes e especialmente insetos e aracnídeos, e a processos e intermediários para sua preparação.
[002] Derivados heterocíclicos bicíclicos fundidos com propriedades inseticidas já estão descritos na literatura, por exemplo, no WO 2010/125985, WO 2012/074135, WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO 2013/191113, WO 2014/142292, WO 2014/148451, WO 2015/000715, WO 2015/121136, WO 2015/198859, WO 2015/133603, WO 2015/198859, WO 2015/002211, WO 2015/071180, WO 2015/091945, WO 2016/005263, WO 2015/198817, WO 2016/124563, WO 2016/124557, WO 2016/091731, WO 2016/039444, WO 2016/041819, WO 2016/039441, WO 2016/026848, WO 2016/023954, WO 2016/020286, WO 2016/046071, WO2016/091731, WO2016/107742, WO2016/129684, WO2016/142326, 2017/072039, WO2017/026384, WO2017/061497, WO2017/146220, WO2017/155103, WO2018/084142, WO2018/105632.
[003] As composições de proteção de cultura modernas têm que atender a muitas demandas, por exemplo, em relação à extensão, persistência e espectro de sua ação e possível utilização. Questões de toxicidade, preservação de espécies benéficas e polinizadores, propriedades ambientais, taxas de aplicação, capacidade de combinação com outros compostos ativos ou auxiliares de formulação desempenham um papel, assim como a questão da complexidade envolvida na síntese de um composto ativo, e resistências também podem ocorrer, para mencionar apenas alguns parâmetros. Por todas essas razões, a busca por novas composições de proteção de culturas não pode ser considerada completa, e há uma necessidade constante de novos compostos com propriedades melhoradas em comparação com os compostos conhecidos, pelo menos em relação a aspectos individuais.
[004] Foi objeto da presente invenção fornecer compostos que ampliem o espectro dos pesticidas em diversos aspectos e/ou melhorem sua atividade.
[005] Novos derivados heterocíclicos bicíclicos fundidos foram agora encontrados, estes tendo vantagens sobre os compostos já conhecidos, exemplos dos quais incluem melhores propriedades biológicas ou ambientais, uma gama mais ampla de métodos de aplicação, melhor ação inseticida ou acaricida e boa compatibilidade com plantas úteis. Os derivados de heterociclo podem ser usados em combinação com outras composições para melhorar a eficácia, especialmente contra insetos que são difíceis de controlar.
[006] O objeto da presente invenção são, portanto, novos compostos da fórmula (I) 1
R (O)n S Ae Ad Ac Q Ab N Aa (I) em que (configuração 1-1) Aa representa nitrogênio ou =C(R7)-, Ab representa nitrogênio ou =C(R8)-, Ac representa nitrogênio ou =C(R9)-, Ad representa nitrogênio ou =C(R10)-, Ae representa nitrogênio ou =C(R11)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem simultaneamente representar nitrogênio, R1 representa (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C8)-cicloalquil, halo-(C3-C8)- cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalquil, (C1- C6)-alquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C3-C8)-cicloalquil-
(C3-C8)-cicloalquil, espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C4-C12)-bicicloalquil, (C1-C6)-cianoalquil, (C1-C6)-hidroxialquil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)- cianoalquenil, (C3-C6)-cicloalquil-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-cianoalquinil, (C3-C6)- cicloalquil-(C2-C6)-alquinil, (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alqueniloxi-(C1- C6)-alquil, (C2-C6)-haloalqueniloxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquiniloxi-(C1-C4)-alquil, (C2- C6)-haloalquiniloxi-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfinil- (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfonil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquiltio-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquilsulfinil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquilsulfonil-(C1-C6)-alquil ou tri- (C1-C6)-alquilsilil, R7 representa hidrogênio, ciano, halogênio, acetil, hidroxil, amino, (C3-C8)- cicloalquil, halo(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)- cianoalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)- haloalquinil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-alquilsulfinil, (C1-C6)-haloalquilsulfinil, (C1-C6)-alquilsulfonil ou (C1-C6)- haloalquilsulfonil, R8, R9, R10, R11, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1- C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-haloalquilsulfinil, (C1-C6)-haloalquilsulfonil ou representam (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-cianoalquil opcionalmente substituído por mono ou poli-halogênio, (C1-C6)-cianoalquil-(C3-C8)- cicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cianocicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)- halocicloalquil, ciano-(C3-C6)-cicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli- (C1-C6)-alquil ou -halogênio, em cada caso espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)- cicloalquil ou (C4-C12)-bicicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-ciano ou -halogênio, em que um dos radicais R8, R9, R10, R11 deve ser selecionado de (C1-C6)- haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-cianoalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-
haloalquil-(C3-C8)-cianocicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-halocicloalquil, ciano(C3- C6)-cicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-(C1-C6)-alquil ou - halogênio, em cada caso espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil ou (C4-C12)- bicicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-ciano ou -halogênio, em que apenas um ou dois dos radicais R8, R9, R10 ou R11 representam um substituinte diferente de hidrogênio, Q representa um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fundido de 8, 9, 10, 11 ou 12 membros heterocíclico ou heteroaromático saturado ou parcialmente saturado, em que pelo menos um grupo carbonil pode opcionalmente estar presente e/ou em que o sistema de anel é opcionalmente mono- ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados de hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetil, hidroxil, amino, SCN, tri-(C1-C6)-alquilsilil, (C3-C8)-cicloalquil, (C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-alquil-(C3-C8)- cicloalquil, halo-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)- cianoalquil, (C1-C6)-hidroxialquil, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil- (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2- C6)-cianoalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-alquiniloxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C6)- haloalquinil, (C2-C6)-cianoalquinil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)- haloalcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alqueniloxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-haloalqueniloxi- (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)- alcoxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alquilhidroxiimino, (C1-C6)-alcoxiimino, (C1-C6)-alquil- (C1-C6)-alcoxiimino, (C1-C6)-haloalquil-(C1-C6)-alcoxiimino, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)- haloalquiltio, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)- alquilsulfinil, (C1-C6)-haloalquilsulfinil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquilsulfinil, (C1-C6)- alquilsulfinil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfonil, (C1-C6)-haloalquilsulfonil, (C1-C6)- alcoxi-(C1-C6)-alquilsulfonil, (C1-C6)-alquilsulfonil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)- alquilsulfonilóxi, (C1-C6)-alquilcarbonil, (C1-C6)-alquilcarbonil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-
alquiltiocarbonil, (C1-C6)-haloalquilcarbonil, (C1-C6)-alquilcarbonilóxi, (C1-C6)- alcoxicarbonil, (C1-C6)-haloalcoxicarbonil, aminocarbonil, (C1-C6)-alquilaminocarbonil, (C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, di-(C1-C6)-alquilaminocarbonil, di-(C1-C6)- alquilaminotiocarbonil, (C2-C6)-alquenilaminocarbonil, di-(C2-C6)- alquenilaminocarbonil, (C3-C8)-cicloalquilaminocarbonil, (C1-C6)-alquilsulfonilamino, (C1-C6)-alquilamino, di-(C1-C6)-alquilamino, aminossulfonil, (C1-C6)- alquilaminossulfonil, di-(C1-C6)-alquilaminossulfonil, (C1-C6)-alquilsulfoximino, aminotiocarbonil, (C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, di-(C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, (C3-C8)-cicloalquilamino, NHCO-(C1-C6)-alquil ((C1-C6)-alquilcarbonilamino), ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados de fenil ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, em que fenil ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente por C1- C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C2-C6- haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, C3-C6-halocicloalquil, halogênio, CN, NO2, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, n representa 0, 1 ou 2.
[007] Foi adicionalmente descoberto que os compostos da fórmula (I) têm eficácia muito boa como pesticidas, preferencialmente como inseticidas e/ou acaricidas, e adicionalmente em geral têm muito boa compatibilidade com plantas, em particular, com relação a plantas de cultura.
[008] Os compostos de acordo com a invenção são definidos, em termos gerais, pela fórmula (I). Substituintes preferidos ou intervalos dos radicais dados nas fórmulas mencionadas acima e abaixo são ilustrados doravante: Configuração 2-1 Aa preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R7)-, Ab preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R8)-, Ac preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R9)-,
Ad preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R10)-, Ae preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R11)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem simultaneamente representar nitrogênio, preferencialmente resultando nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A8, A9, A10, A11, A12, A13, A14, A15, A16, A17, R1 preferencialmente representa (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)- alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C8)-cicloalquil, halo-(C3-C8)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)- haloalquil, (C1-C6)-alquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1- C6)-cianoalquil, (C1-C6)-hidroxialquil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalcoxi- (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1-C6)-alquil ou (C1-C6)-alquilsulfonil-(C1-C6)-alquil, R7 preferencialmente representa hidrogênio, ciano, halogênio, acetil, hidroxil, amino, (C3-C6)-cicloalquil, halo(C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C1-C4)-cianoalquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-haloalquenil, (C2-C4)-alquinil, (C2-C4)- haloalquinil, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-alquilsulfinil, (C1-C4)-haloalquilsulfinil, (C1-C4)-alquilsulfonil ou (C1-C4)- haloalquilsulfonil, R8, R9, R10, R11, independentemente um do outro, preferencialmente representam hidrogênio, halogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-haloalquilsulfinil, (C1-C6)- haloalquilsulfonil ou representam (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, representam (C1-C6)- cianoalquil opcionalmente substituído por mono ou poli-halogênio, (C1-C6)-cianoalquil- (C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cianocicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3- C8)-halocicloalquil, ciano(C3-C6)-cicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-(C1-C4)-alquil- ou -halogênio, em cada caso espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-
cicloalquil ou (C4-C12)-bicicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-ciano ou -halogênio, em que um dos radicais R8, R9, R10 ou R11 deve ser selecionado de (C1-C6)- haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-cianoalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)- haloalquil-(C3-C8)-cianocicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-halocicloalquil, ciano(C3- C6)-cicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-(C1-C4)-alquil- ou - halogênio, em cada caso espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil ou (C4-C12)- bicicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-ciano ou -halogênio, em que apenas um ou dois dos radicais R8, R9, R10 ou R11 representam um substituinte diferente de hidrogênio, Q preferencialmente representa um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fundido de 8, 9, 10,11 ou 12 membros heteroaromáticos, em que o sistema de anel é opcionalmente mono- ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente, e em que pelo menos um grupo carbonil pode opcionalmente estar presente e/ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados de hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetil, hidroxil, amino, SCN, tri-(C1-C6)-alquilsilil, (C3-C8)-cicloalquil, (C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-alquil-(C3-C8)-cicloalquil, halo-(C3-C8)- cicloalquil, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)-cianoalquil, (C1-C6)-hidroxialquil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)- cianoalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-alquiniloxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C6)-haloalquinil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)- alqueniloxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-haloalqueniloxi-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alquilhidroxiimino, (C1-C6)-alcoxiimino, (C1-C6)- alquil-(C1-C6)-alcoxiimino, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-alcoxi-(C1- C6)-alquiltio, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfinil, (C1-C6)- haloalquilsulfinil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquilsulfinil, (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1-C6)- alquil, (C1-C6)-alquilsulfonil, (C1-C6)-haloalquilsulfonil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-
alquilsulfonil, (C1-C6)-alquilsulfonil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfonilóxi, (C1-C6)- alquilcarbonil, (C1-C6)-alquilcarbonil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquiltiocarbonil, (C1-C6)- haloalquilcarbonil, (C1-C6)-alquilcarbonilóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil, (C1-C6)- haloalcoxicarbonil, aminocarbonil, (C1-C6)-alquilaminocarbonil, (C1-C6)- alquilaminotiocarbonil, di-(C1-C6)-alquilaminocarbonil, di-(C1-C6)- alquilaminotiocarbonil, (C3-C8)-cicloalquilaminocarbonil, (C1-C6)-alquilsulfonilamino, (C1-C6)-alquilamino, di-(C1-C6)-alquilamino, aminossulfonil, (C1-C6)- alquilaminossulfonil, di-(C1-C6)-alquilaminossulfonil, (C1-C6)-alquilsulfoximino, aminotiocarbonil, (C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, di-(C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, (C3-C8)-cicloalquilamino, NHCO-(C1-C6)-alquil ((C1-C6)-alquilcarbonilamino), ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados de fenil ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, em que fenil ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente por C1- C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C2-C6- haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, C3-C6-halocicloalquil, halogênio, CN, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, n preferencialmente representa 0, 1 ou 2. Configuração 3-1 Aa particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R7)-, Ab particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R8)-, Ac particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R9)-, Ad particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R10)-, Ae particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R11)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem simultaneamente representar nitrogênio, particular e preferencialmente resultando nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A6, A7, A9, A11, A13, A16,
R1 particular e preferencialmente representa (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil ou (C3-C8)-cicloalquil, R7 particular e preferencialmente representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C1- C4)-alquil ou (C1C4)-haloalquil, R8, R10, R11, independentemente um do outro, particular e preferencialmente representam hidrogênio, halogênio, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-haloalquilsulfinil ou (C1-C4)- haloalquilsulfonil, R9 particular e preferencialmente representa (C1-C4)-haloalquil-(C3-C8)- cicloalquil, espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C4-C12)-bicicloalquil ou opcionalmente substituído por mono- ou di-(C1-C4)-alquil ou -halogênio ciano-(C3-C6)- cicloalquil, Q é particular e preferencialmente um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fundido de 9 membros ou 12 membros heteroaromático do grupo de Q1 a Q21,
Q1 Q2 Q3
Q4 Q5 Q6
Q7 Q8 Q9 Q10 Q11 Q12 Q13 Q14 Q15 Q16 Q17 Q18 6 R 5 5
O N R N R N F 6 # 6 N # R #
F R N O N N 6a N
N R 4
R 4 R
O Q19 Q20 Q21 R4 particular e preferencialmente representa (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C1-C4)-cianoalquil, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalcoxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-alqueniloxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C4)-alquinil, (C2-C4)-alquiniloxi- (C1-C4)-alquil ou (C3-C6)-cicloalquil,
R5, R6 particular e preferencialmente, independentemente um do outro, representam hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C2-C4)- alquenil, (C2-C4)-haloalquenil, (C2-C4)-alquinil, (C2-C4)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alquil-(C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alcoxiimino, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)- alquilsulfinil, (C1-C4)-haloalquilsulfinil, (C1-C4)-alquilsulfonil, (C1-C4)-haloalquilsulfonil, (C1-C4)-alquilsulfonilóxi, (C1-C4)-alquilcarbonil, (C1-C4)-haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (C1-C4)-alquilaminocarbonil, di-(C1-C4)-alquilaminocarbonil, (C1-C4)- alquilsulfonilamino, (C1-C4)-alquilamino, di-(C1-C4)-alquilamino, aminossulfonil, (C1- C4)-alquilaminossulfonil ou di-(C1-C4)-alquilaminossulfonil, R6a particular e preferencialmente representa (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C1-C4)-cianoalquil, (C1-C4)-hidroxialquil, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquil, (C1-C4)- haloalcoxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-haloalquenil, (C2-C4)-alquinil, (C2- C4)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alquil-(C3-C6)-cicloalquil ou halo-(C3-C6)- cicloalquil, N particular e preferencialmente representa 0, 1 ou 2. Configuração 4-1 Aa muito particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R7)-, Ab muito particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R8)-, Ac muito particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R9)-, Ad muito particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R10)-, Ae muito particular e preferencialmente representa nitrogênio ou =C(R11)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem simultaneamente representar nitrogênio, muito particular e preferencialmente resultando nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A6, A11, A16 R1 muito particular e preferencialmente representa (C1-C4)-alquil, (C1-C4)- haloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil,
R7 muito particular e preferencialmente representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)-alquil ou (C1-C4)-haloalquil, R8, R10, R11, independentemente um do outro, muito particular e preferencialmente representam hidrogênio, (C1-C4)-alquil ou halogênio, R9 muito particular e preferencialmente representa ciano-(C3-C6)-cicloalquil, Q muito particular e preferencialmente representa um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fundido de 9 membros ou 12 membros heteroaromático do grupo de Q1, Q2, Q3, Q4, Q10, Q11, Q14, Q15, Q16, Q19, Q20 ou Q21, 5 R N 5 5
R N R N 6 # # 6 R 6 R #
N R N
N N N 4
R R 4 4 Q1 R Q2 Q3 5 5
R N R 5
N R 6 # N R 6 # R 6 #
O R N
N N N Q4 Q10 Q11 5 5
R N R 5
R N 6 # N 6 R 6 # R #
N N R N N
N N N 4 Q14 R Q15 Q16 6 R 5
R 5
N
O N R N F 6 6 # # R N # R F N 6a N N
O N N R 4 4 R
R O Q19 Q20 Q21
R4 muito particular e preferencialmente representa (C1-C4)-alquil ou (C1-C4)- alcoxi-(C1-C4)-alquil, R5 muito particular e preferencialmente representa hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alcóxi, (C1- C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alcoxiimino, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)- alquilsulfinil, (C1-C4)-haloalquilsulfinil, (C1-C4)-alquilsulfonil, (C1-C4)-haloalquilsulfonil, (C1-C4)-alquilcarbonil ou (C1-C4)-haloalquilcarbonil, R6 muito particular e preferencialmente representa hidrogênio, R6a muito particular e preferencialmente representa (C1-C4)-alquil, (C1-C4)- haloalquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-haloalquenil, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C4)- alquinil, (C2-C4)-haloalquinil ou (C3-C6)-cicloalquil, n muito particular e preferencialmente representa 0, 1 ou 2. Configuração 5-1 Aa particularmente representa =C(R7)-, Ab particularmente representa =C(R8)-, Ac particularmente representa =C(R9)-, Ad particularmente representa =C(R10)-, Ae particularmente representa =C(R11)-, R1 particularmente representa metil, etil, n-propil, i-propil, n-butil, i-butil ou terc- butil, R7 particularmente representa hidrogênio, R8 particularmente representa hidrogênio, R9 particularmente representa cianociclopropil ou cianociclobutil, R10 particularmente representa hidrogênio, R11 particularmente representa hidrogênio, Q particularmente representa um sistema de anel bicíclico fundido de 9 membros heteroaromático do grupo de Q1, Q2, Q3, Q4, Q10, Q14 ou Q16,
Q1 Q2 Q3
Q4 Q10 Q14
Q16
R4 particularmente representa metil, etil, isopropil, metoximetil ou metoxietil, R5 particularmente representa flúor, cloro, bromo, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, fluoroetil (CH2CFH2, CHFCH3), difluoroetil (CF2CH3, CH2CHF2, CHFCFH2), trifluoroetil, (CH2CF3, CHFCHF2, CF2CFH2), tetrafluoroetil (CHFCF3, CF2CHF2), pentafluoroetil, trifluorometóxi, pentafluoroetóxi, difluoroclorometóxi, diclorofluorometóxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinil ou trifluorometilsulfonil, R6 particularmente representa hidrogênio, n particularmente representa 0, 1 ou 2. Configuração 5-2 Aa particularmente representa =C(R7)-, Ab particularmente representa =C(R8)-, Ac particularmente representa =C(R9)-, Ad particularmente representa =C(R10)-, Ae particularmente representa =C(R11)-,
R1 particularmente representa metil, etil, n-propil, i-propil, n-butil, i-butil ou terc- butil, R7 particularmente representa hidrogênio, R8 particularmente representa hidrogênio, R9 particularmente representa cianociclopropil ou cianociclobutil, R10 particularmente representa hidrogênio, R11 particularmente representa hidrogênio, Q particularmente representa um sistema de anel bicíclico fundido de 9 membros heteroaromático do grupo de Q1, Q2, Q3, Q4, Q16 ou Q21, R4 particularmente representa metil, etil, isopropil, metoximetil ou metoxietil, R5 particularmente representa flúor, cloro, bromo, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, fluoroetil (CH2CFH2, CHFCH3), difluoroetil (CF2CH3, CH2CHF2, CHFCFH2), trifluoroetil, (CH2CF3, CHFCHF2, CF2CFH2), tetrafluoroetil (CHFCF3, CF2CHF2), pentafluoroetil, trifluorometóxi, pentafluoroetóxi, difluoroclorometóxi, diclorofluorometóxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinil ou trifluorometilsulfonil, R6 particularmente representa hidrogênio, R6a particularmente representa metil, n particularmente representa 0, 1 ou 2. Configuração 6-1 Aa especialmente representa =C(R7)-, Ab especialmente representa =C(R8)-, Ac especialmente representa =C(R9)-, Ad especialmente representa =C(R10)-, Ae especialmente representa =C(R11)-, R1 especialmente representa etil, R7 especialmente representa hidrogênio, R8 especialmente representa hidrogênio,
R9 especialmente representa 1-cianociclopropil, R10 especialmente representa hidrogênio, R11 especialmente representa hidrogênio, Q é especialmente um sistema de anel bicíclico fundido de 9 membros heteroaromático do grupo de Q2, 5
R N 6 #
R
N N 4
R Q2 R4 especialmente representa metil, R5 especialmente representa trifluorometil, R6 especialmente representa hidrogênio, n especialmente representa 2. Configuração 6-2 Aa especialmente representa =C(R7)-, Ab especialmente representa =C(R8)-, Ac especialmente representa =C(R9)-, Ad especialmente representa =C(R10)-, Ae especialmente representa =C(R11)-, R1 especialmente representa etil, R7 especialmente representa hidrogênio, R8 especialmente representa hidrogênio, R9 especialmente representa 1-cianociclopropil, R10 especialmente representa hidrogênio, R11 especialmente representa hidrogênio, Q especialmente representa um sistema de anel bicíclico fundido de 9 membros heteroaromático do grupo que consiste em Q1, Q2, Q3, Q4, Q16, Q21, R4 especialmente representa metil,
R5 especialmente representa trifluorometil, pentafluoroetil, trifluorometóxi, pentafluoroetóxi ou trifluorometilsulfonil, R6 especialmente representa hidrogênio, R6a especialmente representa metil, n especialmente representa 2.
[009] Com inclusão de unidades estruturais A1 a A17, isso resulta nas seguintes estruturas principais da fórmula (I): 1 11 10 1 11 10 10
R
R R R R R R 1
R 11
R (O)n S (O)n S (O)n S 9 9
R R N
Q Q N Q N 8
N 7
R N 7 N
R R R 7 A1 A2 A3 11 10 11 10 R R 11 1 1 RR R RR R 1 (O)n S (O)n S (O)n S N 9 9 9
R R R
Q Q N Q 8 8
N N R N N N R 7 A4 A5 A6 R R R 11 R R 11 10 1 1 1
R R (O)n S N (O)n S N (O)n S N 9 9
R R N
Q N Q N Q N N N 8
R 7 N 7 R
R A7 A8 A9
R R R R R 1
R (O)n S N (O)n S N (O)n S N 9 9
N R R
Q Q Q 8 8 8
N N R N 7 R N N R
R A10 A11 A12 10 10 R R 11 1 1 R R R R 1 (O)n S N (O)n S N (O)n S N 9 9
R R N
Q N Q N Q N N N 8
R 7 N 7 R
R A13 A14 A15 1 11 10 1
RR R
R (O)n S (O)n S N N 9
N R
Q Q 8 8
N R N 7 R
R 7
R A16 A17
[010] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que R1, R7, R8, R9, R10, R11, Q, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (1) ou configuração (2).
[011] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que R1, R4, R5, R6, R6a, R7, R8, R9, R10, R11, Q, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[012] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que R1, R4, R5, R6, R6a, R7, R8, R10, R11, R11, Q, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (1-1) ou na configuração (2-1) ou na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) e R9 representa 1-cianociclopropil.
[013] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que R1, R4, R5, R6, R6a, R7, R8, R9, R10, R11, Q, Aa, Ab, Ac, Ad e Ae têm as definições dadas na configuração (1-1) ou na configuração (2-1) ou na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) e n representa 2.
[014] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q1 e R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[015] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q2 e R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[016] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q3 e R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[017] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q4 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[018] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q5 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[019] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q6 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[020] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q7 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[021] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q8 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[022] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q9 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[023] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q10 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[024] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q11 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[025] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q12 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[026] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q13 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[027] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q14 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[028] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q15 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[029] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q16 e R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6- 2).
[030] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q17 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[031] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q18 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[032] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q19 e R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab,
Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6- 2).
[033] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q20 e R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4-1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[034] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que Q representa Q21 e R1, R4, R5, R6, R6a, R7, R8, R9, R10, R11, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (4- 1) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2).
[035] Nas definições gerais ou preferidas, salvo afirmação em contrário, halogênio é selecionado do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo e iodo, preferencialmente em vez do grupo que consiste em flúor, cloro e bromo.
[036] Aril (incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, arilalquil), salvo definido de forma diferente em outro lugar, é selecionado da série fenil, naftil, antril, fenantrenil, e é preferencialmente, por sua vez, fenil.
[037] No contexto da presente invenção, salvo definido de forma diferente em outro lugar, o termo “alquil”, sozinho ou em combinação com outros termos, por exemplo, haloalquil, significa um radical de um grupo hidrocarboneto saturado, alifático que tem 1 a 12 átomos de carbono e pode ser ramificado ou não ramificado. Exemplos de radicais C1-C12-alquil são metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, sec-butil, terc-butil, n-pentil, isopentil, neopentil, terc-pentil, 1-metilbutil, 2-metilbutil, 1- etilpropil, 1,2-dimetilpropil, hexil, n-heptil, n-octil, n-nonil, n-decil, n-undecil e n-dodecil. Dentre esses radicais alquil, preferência particular é dada a radicais C1-C6-alquil. Preferência particular é dada a radicais C1-C4-alquil.
[038] De acordo com a invenção, salvo definido de forma diferente em outro lugar, o termo “alquenil”, sozinho ou em combinação com outros termos, significa um radical C2-C12-alquenil ramificado ou de cadeia reta que tem pelo menos uma ligação dupla, por exemplo, vinil, alil, 1-propenil, isopropenil, 1-butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1,3- butadienil, 1-pentenil, 2-pentenil, 3-pentenil, 4-pentenil, 1,3-pentadienil, 1-hexenil, 2- hexenil, 3-hexenil, 4-hexenil, 5-hexenil e 1,4-hexadienil. Dentre esses, preferência é dada a radicais C2-C6-alquenil e preferência particular a radicais C2-C4-alquenil.
[039] De acordo com a invenção, salvo definido de forma diferente em outro lugar, o termo “alquinil”, sozinho ou em combinação com outros termos, significa um radical C2-C12-alquinil de cadeia reta ou ramificado que tem pelo menos uma ligação tripla, por exemplo, etinil, 1-propinil e propargil. Dentre esses, preferência é dada a radicais C3-C6-alquinil e preferência particular a radicais C3-C4-alquinil. O radical alquinil pode também conter pelo menos uma ligação dupla.
[040] De acordo com a invenção, salvo definido de forma diferente em outro lugar, o termo “cicloalquil”, sozinho ou em combinação com outros termos, significa um radical C3-C8-cicloalquil, por exemplo, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil, cicloheptil e ciclooctil. Dentre esses, preferência é dada a radicais C3-C6-cicloalquil.
[041] O termo “alcóxi”, sozinho ou em combinação com outros termos, por exemplo, haloalcóxi, entende-se significar no presente caso um radical O-alquil, em que o termo “alquil” é como definido acima.
[042] Radicais substituídos por halogênio, por exemplo, haloalquil, são mono- ou poli-halogenados até o número máximo de substituintes possíveis. No caso de poli- halogenação, os átomos de halogênio podem ser idênticos ou diferentes. Nesse caso, halogênio representa flúor, cloro, bromo ou iodo, em particular, flúor, cloro ou bromo.
[043] Salvo afirmação em contrário, radicais opcionalmente substituídos podem ser mono- ou polissubstituídos, em que os substituintes no caso de polissubstituições podem ser iguais ou diferentes.
[044] As definições ou ilustrações de radical dadas acima em termos gerais ou listadas dentro de intervalos de preferência se aplicam correspondentemente a produtos finais e a materiais de partida e intermediários. Essas definições de radical podem ser combinadas entre si conforme desejado, isto é, incluindo combinações entre os respectivos intervalos de preferência.
[045] Preferência de acordo com a invenção é dada ao uso de compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo preferidos.
[046] Preferência particular de acordo com a invenção é dada ao uso de compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo particularmente preferidos.
[047] Preferência muito particular de acordo com a invenção é dada ao uso de compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação das definições listadas acima como sendo muito particularmente preferidas.
[048] Ênfase de acordo com a invenção é dada ao uso de compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo enfatizados.
[049] Especialmente usados de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo especificamente enfatizados.
[050] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) podem ser na forma de isômeros geométricos e/ou opticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes em diferentes composições. Esses estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. A invenção, portanto, engloba estereoisômeros puros e quaisquer misturas desejadas desses isômeros.
[051] Os compostos da fórmula (I), de acordo com a invenção, podem ser obtidos pelos processos mostrados nos esquemas abaixo: Processo A
[052] Os compostos da fórmula (I), em que Q representa Q1 a Q9, Q16, Q19 ou Q21 podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928, WO2015/000715, WO2015/198859, WO2016/039444, WO2016/039441, WO2016/116338 e WO2015/121136.
[053] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R1, R5, R6 e n têm as definições descritas acima, A2 e A3 representam CH ou N, A4 representa O, S ou -NR4, X1 representa halogênio.
[054] Para compostos da fórmula (I), em que Q representa Q21, A2 representa carbonil e A3 representa N-R6a. Etapa a)
[055] Os compostos da fórmula (IV) podem ser preparados em analogia ao processo descrito na US5576335 pela reação de compostos da fórmula (II) com ácidos carboxílicos da fórmula (III) na presença de um agente de condensação ou uma base.
[056] Compostos da fórmula (II) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em US2003/69257, WO2006/65703, WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928 ou WO2015/000715.
[057] Ácidos carboxílicos da fórmula (III) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos. Vias de preparação possíveis são descritas nos processos H, I e J.
[058] A reação dos compostos da fórmula (II) com ácidos carboxílicos da fórmula (III) pode ser realizada pura ou em um solvente, preferência sendo dada à condução da reação em um solvente selecionado de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Preferência é dada a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos de nitrogênio, por exemplo, piridina.
[059] Agentes de condensação adequados são, por exemplo, carbodiimidas, tais como cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida (EDCI) ou 1,3-
diciclohexilcarbodiimida.
[060] Bases adequadas são bases inorgânicas que são tipicamente usadas em tais reações. Preferência é dada ao uso de bases selecionadas a título de exemplo do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos. Preferência particular é dada aqui a acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio.
[061] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e em temperaturas de 0 ºC a 180 ºC; com preferência, a reação é realizada em pressão atmosférica e temperaturas de 20 a 140 ºC. Etapa b)
[062] Os compostos da fórmula (V) podem ser preparados por condensação dos compostos da fórmula (IV), por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928, WO2015/000715 e WO2015/121136.
[063] A conversão nos compostos da fórmula (V) pode ser realizada pura ou em um solvente, preferência sendo dada à condução da reação em um solvente selecionado de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Preferência é dada a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, terc-butil metil éter; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos nitrogenados, por exemplo, piridina.
[064] A reação pode ser realizada na presença de um agente de condensação, um ácido, uma base ou um agente de cloração.
[065] Exemplos de agentes de condensação adequados são carbodiimidas, tais como cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida (EDCI) ou 1,3- diciclohexilcarbodiimida; anidridos, tais como anidrido acético, anidrido trifluoroacético; uma mistura de trifenilfosfina, uma base e tetracloreto de carbono, ou uma mistura de trifenilfosfina e um azo diéster, por exemplo, ácido dietilazodicarboxílico.
[066] Exemplos de ácidos adequados que podem ser usados na reação descrita são ácidos sulfônicos, tais como ácido para-toluenossulfônico; ácidos carboxílicos, tais como ácido acético, ou ácidos polifosfóricos.
[067] Exemplos de bases adequadas são heterociclos nitrogenados, tais como piridina, picolina, 2,6-lutidina, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno (DBU); aminas terciárias, tais como trietilamina e N,N-diisopropiletilamina; bases inorgânicas, tais como fosfato de potássio, carbonato de potássio e hidreto de sódio.
[068] Um exemplo de um agente de cloração adequado é oxicloreto de fósforo.
[069] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada, e em temperaturas de 0 ºC a 200 ºC. Etapa c)
[070] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 0, podem ser preparados reagindo os compostos da fórmula (V) com os compostos da fórmula (VIa) na presença de uma base ou por reação com compostos da fórmula (VIb).
[071] Derivados de mercaptano da fórmula (VIa), por exemplo, metil mercaptano, etil mercaptan ou isopropil mercaptano, são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 ou Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), p. 1329.
[072] A conversão no composto da fórmula (I), em que n representa 0, pode ser realizada pura ou em um solvente, preferência sendo dada à condução da reação em um solvente selecionado de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Preferência é dada a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, terc-butil metil éter; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida, N- metilpirrolidona ou dimetil sulfóxido.
[073] Exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas do grupo que consiste em acetatos, fosfatos e carbonatos de metais alcalinos ou metais alcalino- terrosos. Preferência é dada aqui a carbonato de césio, carbonato de sódio e carbonato de potássio. Outras bases adequadas são hidretos de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio.
[074] Alternativamente, é possível diretamente usar os sais dos derivados de mercaptano (compostos da fórmula (VIb)), por exemplo, etanotiolato de sódio, metanotiolato de sódio ou isopropanotiolato de sódio, sem adição de outra base. A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada, e em temperaturas de 0 ºC a 200 ºC. Os compostos da fórmula (VIb) são comercialmente disponíveis.
[075] Na reação descrita, X1 preferencialmente representa um átomo de flúor ou cloro. Etapa d)
[076] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 1, podem ser preparados por oxidação dos compostos da fórmula (I), em que n representa 0. A oxidação é, em geral, realizada em um solvente selecionado de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Preferência é dada a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, tais como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.
[077] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio, ácido meta-cloroperbenzoico ou periodato de sódio.
[078] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Etapa e)
[079] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 2, podem ser preparados por oxidação dos compostos da fórmula (I), em que n representa 1. A oxidação é, em geral, realizada em um solvente. Preferência é dada a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, tais como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.
[080] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.
[081] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Etapa f)
[082] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 2, podem também ser preparados em um processo de uma etapa por oxidação dos compostos da fórmula (I), em que n representa 0. A oxidação é, em geral, realizada em um solvente. Preferência é dada a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, tais como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.
[083] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.
[084] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Processo B
[085] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R1 e n têm as definições descritas acima, X1 representa halogênio e R8 representa C1-C4 alquil. Etapa a)
[086] Compostos da fórmula (VIII) podem ser preparados por métodos conhecidos a partir dos compostos da fórmula (VII) por meio de uma halogenação. Isso pode ser efetuado, por exemplo, por meio de uma orto-litiação dirigida, seguida por captura do carbânion com um reagente de halogenação eletrofílica adequado ou alternativamente por meio de uma halogenação aromática eletrofílica analogamente aos processos descritos em Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 24 (2014), 4236-4238; Tetrahedron, 58 (2002), 6723-6728 e WO2003/010146. Compostos da fórmula (VII) são comercialmente disponíveis ou podem ser sintetizados por meio de uma esterificação a partir dos compostos da fórmula (XXV). Etapa b)
[087] Os compostos da fórmula (III) podem ser sintetizados em analogia aos processos descritos em Synthesis 1987, 6, 586-587, Tetrahedron Letters 2006, 47, 565-567 ou ChemMedChem 2010, 5, 65-78 por meio de uma hidrólise a partir dos compostos da fórmula (VIII).
[088] Exemplos de bases adequadas são, por exemplo, hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio. Solventes usados podem ser solvente próticos e apróticos polares e misturas desses, por exemplo, etanol, tetrahidrofurano ou água.
[089] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Etapa c)
[090] Os compostos da fórmula (IX), em que n representa 0, podem ser preparados reagindo os compostos da fórmula (VIII) com os compostos da fórmula (VIa) na presença de uma base ou por reação com compostos da fórmula (VIb).
[091] Derivados de mercaptano da fórmula (VIa), por exemplo, metil mercaptano, etil mercaptan ou isopropil mercaptano, são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 ou Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), p. 1329.
[092] A conversão no composto da fórmula (IX), em que n representa 0, pode ser realizada pura ou em um solvente, preferência sendo dada à condução da reação em um solvente selecionado de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Preferência é dada a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, terc-butil metil éter; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida, N- metilpirrolidona ou dimetil sulfóxido.
[093] Exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas do grupo que consiste em acetatos, fosfatos e carbonatos de metais alcalinos ou metais alcalino- terrosos. Preferência é dada aqui a carbonato de césio, carbonato de sódio e carbonato de potássio. Outras bases adequadas são hidretos de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio.
[094] Alternativamente, é possível diretamente usar os sais dos derivados de mercaptano (VIb), por exemplo, etanotiolato de sódio, metanotiolato de sódio ou isopropanotiolato de sódio, sem adição de outra base. A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada, e em temperaturas de 0 ºC a 200 ºC.
[095] Na reação descrita, X1 preferencialmente representa um átomo de flúor ou cloro. Processo C
[096] Os compostos da fórmula (I), em que Q representa Q1 a Q9, Q16, Q19 ou Q21 podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928, WO2015/000715, WO2015/198859, WO2016/039444, WO2016/039441, WO2016/116338 e WO2015/121136.
[097] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R1, R5, R6 e n têm as definições descritas acima, A2 e A3 representam CH ou N, X1 representa halogênio, A4 representa O, S ou NR4, e R8 representa (C1-C4)-alquil.
[098] Para compostos da fórmula (I), em que Q representa Q21, A2 representa carbonil e A3 representa N-R6a. Etapas a), b)
[099] Os compostos da fórmula (IXa), em que n representa 2, podem ser preparados por oxidação dos compostos da fórmula (IX), em que n representa 0. A oxidação é, em geral, realizada em um solvente. Preferência é dada a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, tais como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.
[0100] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.
[0101] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC.
[0102] Os compostos da fórmula (IXb), em que n representa 1, podem ser preparados analogamente por oxidação dos compostos da fórmula (IX), em que n representa 0.
[0103] Os compostos da fórmula (IXa), em que n representa 2, podem ser preparados analogamente por oxidação dos compostos da fórmula (IXb), em que n representa 1. Etapa c)
[0104] Os compostos da fórmula (X), em que n representa 0, 1 ou 2, podem ser preparados por hidrólise dos compostos das fórmulas (IX, n=0) (IXa, n=2) ou (IXb, n=1) na presença de uma base. A hidrólise é, em geral, conduzida em um solvente. Preferência é dada a álcoois, tais como metanol ou etanol; água; éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, terc-butil metil éter; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N- dimetilformamida, N-metilpirrolidona ou dimetil sulfóxido; ou misturas dos solventes mencionados.
[0105] Exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas do grupo que consiste em acetatos, fosfatos e carbonatos de metais alcalinos ou metais alcalino-
terrosos. Preferência é dada aqui a carbonato de césio, carbonato de sódio e carbonato de potássio.
[0106] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 200 ºC. Etapa d)
[0107] Os compostos da fórmula (XI) podem ser preparados pela reação de compostos da fórmula (II) com ácidos carboxílicos da fórmula (X) na presença de um agente de condensação ou uma base.
[0108] Os compostos da fórmula (II) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em US2003/069257, US2012/0319050, WO2011/107998 ou WO2010/91310.
[0109] A reação dos compostos da fórmula (II) com ácidos carboxílicos da fórmula (X), em que n representa 0, 1 ou 2, pode ser efetuada pura ou em um solvente, preferência sendo dada à condução da reação em um solvente selecionado de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Preferência é dada a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos de nitrogênio, por exemplo, piridina.
[0110] Agentes de condensação adequados são, por exemplo, carbodiimidas, tais como cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida (EDCI), 1,3- diciclohexilcarbodiimida, tionil cloreto ou oxalil cloreto.
[0111] Bases adequadas são bases inorgânicas que são tipicamente usadas em tais reações. Preferência é dada ao uso de bases selecionadas a título de exemplo do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos. Preferência particular é dada aqui a acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio. Outras bases adequadas são hidretos de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio.
[0112] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e em temperaturas de 0 ºC a 180 ºC; com preferência, a reação é realizada em pressão atmosférica e temperaturas de 20 a 140 ºC. Etapa e)
[0113] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 0, 1 ou 2, podem ser preparados por condensação dos compostos da fórmula (XI) na presença de uma base.
[0114] A conversão nos compostos da fórmula (I), em que n é 0, 1 ou 2, pode ser efetuada pura ou em um solvente, preferência sendo dada à condução da reação em um solvente selecionado de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Preferência é dada a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, terc-butil metil éter; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos nitrogenados, por exemplo, piridina.
[0115] Bases adequadas são bases inorgânicas que são tipicamente usadas em tais reações. Preferência é dada ao uso de bases selecionadas a título de exemplo do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos. Preferência particular é dada aqui a acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de sódio,
carbonato de potássio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio.
[0116] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada, e em temperaturas de 0 ºC a 200 ºC. Processo D
[0117] Os compostos da fórmula (I), em que Q representa Q10, Q11, Q14 e Q15, podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em US2009/203705, US2012/258951, WO2013/3298, WO2016/071214 ou J. Med. Chem. 31, (1988) 1590-1595.
[0118] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R1, R5, R6 e n têm as definições descritas acima. A2, A3 e A5 representam CH ou N, A4 representa CR5 ou N (em que A2, A3, A4 e A5 não representam ambos N) e X1 representa halogênio. Etapa a)
[0119] Ácidos carboxílicos da fórmula (III) são convertidos analogamente ao processo descrito em WO2011/75643 ou EP2671582 na presença de cloridrato de O,N-dimetilhidroxilamina a amidas Weinreb da fórmula (XII).
[0120] Ácidos carboxílicos da fórmula (III) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos. Vias de preparação possíveis são descritas nos processos H, I e J. Etapas b, c)
[0121] Compostos da fórmula (XII) podem, então, ser convertidos por métodos conhecidos, por exemplo, em analogia ao processo descrito em WO2011/75643, com um reagente de Grignard, por exemplo, brometo de metilmagnésio, a cetonas da fórmula (XIII). Compostos da fórmula (XIV) são obteníveis por halogenação subsequente analogamente ao método conhecido descrito, por exemplo, em US2012/302573. Etapa d)
[0122] Os compostos da fórmula (XVI) podem ser preparados por ciclização dos compostos da fórmula (XIV) com aminas da fórmula (XV). A ciclização é efetuada, por exemplo, em etanol, acetonitrila ou N,N-dimetilformamida por métodos conhecidos em analogia aos processos descritos, por exemplo, em WO2005/66177, WO2012/88411, WO2013/3298, US2009/203705, US2012/258951, WO2012/168733, WO2014/187762 ou J. Med. Chem. 31 (1988) 1590-1595.
[0123] Os compostos da fórmula (XV) são comercialmente disponíveis. Etapa e)
[0124] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 0, podem ser preparados reagindo os compostos da fórmula (XVI) com os compostos da fórmula (VIa) na presença de uma base. Derivados de mercaptano da fórmula (VIa), por exemplo, metil mercaptano, etil mercaptan ou isopropil mercaptano, são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 ou Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), p. 1329.
[0125] Alternativamente, é possível diretamente usar os sais dos derivados de mercaptano (VIb), por exemplo, etanotiolato de sódio, metanotiolato de sódio ou isopropanotiolato de sódio, sem adição de outra base. Etapas f, g)
[0126] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 1, podem ser preparados por oxidação dos compostos da fórmula (I), em que n representa 0. A oxidação é realizada por métodos conhecidos usando um agente de oxidação adequado, por exemplo, peróxido de hidrogênio, ácido meta-cloroperbenzoico ou periodato de sódio.
[0127] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 2, podem ser preparados por oxidação dos compostos da fórmula (I), em que n representa 1.
[0128] A oxidação é, em geral, realizada em um solvente. Preferência é dada a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, tais como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água. Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico. Etapa h)
[0129] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 2, podem também ser preparados em um processo de uma etapa por oxidação dos compostos da fórmula (I), em que n representa 0. A oxidação é, em geral, realizada em um solvente. Preferência é dada a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, tais como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água. Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico. Processo E
[0130] Os compostos da fórmula (I), em que Q representa Q16, podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2014/142292.
a) (III) (XVII) (XIX) b) (V)
[0131] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R4, R5 e R6 têm as definições descritas acima. X1 representa halogênio. Etapa a)
[0132] Os compostos da fórmula (XVII) podem ser preparados em analogia ao processo descrito em US5374646 ou Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 2003, 13, 1093 - 1096 reagindo compostos da fórmula (III) com uma fonte de amônia na presença de um agente de condensação.
[0133] Ácidos carboxílicos da fórmula (III) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos. Vias de preparação possíveis são descritas nos processos H, I e J.
[0134] A reação dos compostos da fórmula (III) com a fonte de amônia é preferencialmente realizada em um solvente selecionado de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Preferência é dada a éteres, por exemplo, dioxano ou tetrahidrofurano.
[0135] Um agente de condensação adequado é, por exemplo, carbonildiimidazol.
[0136] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada. Preferencialmente, a reação é realizada em pressão atmosférica e temperaturas de 20 a 70 ºC. Etapa b)
[0137] Os compostos da fórmula (V) podem ser preparados em analogia ao processo descrito em WO2014/142292 reagindo compostos da fórmula (XVII) com compostos da fórmula (XIX) na presença de um catalisador de paládio em meio básico.
[0138] Compostos da fórmula (XIX) podem ser preparados, por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2014/142292. um catalisador de paládio usado pode, por exemplo, ser [1,1′-bis- (difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II). Frequentemente, as bases usadas são bases inorgânicas, tais como terc-butóxido de potássio.
[0139] A reação é realizada em um solvente. Frequentemente, tolueno é usado.
[0140] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada. Preferencialmente, a reação é realizada em pressão atmosférica e temperaturas de 20 a 110 ºC.
[0141] A conversão adicional de compostos da fórmula (V) nos compostos da fórmula (I) é efetuada analogamente ao processo A. Processo F
[0142] Os compostos da fórmula (I), em que n representa 2 e Q representa Q1 a Q9, Q16, Q19 ou Q21, podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928, WO2015/000715 e WO2015/121136.
O 1 1 S O R
X 1 R OM S 5 Ae Ad Ae Ad R (VIc) R 5 O N Ac N Ac 6 6 R 3 Ab R A3 Ab A 4 a) 4
A 2 A N Aa A 2 A N Aa (V) (I) n=2
[0143] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R1, R5, R6, A2 e A3 têm as definições descritas acima, A4 representa O, S ou N-R4 e X1 representa halogênio, preferencialmente bromo ou iodo. Etapa a)
[0144] Alternativamente, compostos da fórmula (I), em que n representa 2, podem também ser preparados em um procedimento de uma etapa, por exemplo, em analogia ao processo descrito em Journal of Organic Chemistry 2005, 70, 2696-2700 por uma troca de halogênio-sulfona com um composto da fórmula (VIc) proveniente de compostos da fórmula (V). A troca é, em geral, realizada em um solvente. Preferência é dada ao uso de solventes apróticos polares, por exemplo, dimetil sulfóxido e N,N-dimetilformamida.
[0145] Compostos da fórmula (VIc) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em Organic Synthesis 1977, 57, 88-92; Tetrahedron Letters 1979, 9, 821- 824 e Bulletin de la Société Chimique de France 1958, 4, 447-450.
[0146] Exemplos de reagentes de enxofre adequados são os sais de lítio, sódio ou potássio de ácido sulfínico.
[0147] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Processo G
[0148] Os compostos da fórmula (I), em que Q representa Q12, Q13, Q17, Q18 e Q20, podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2010/091310, WO 2012/66061 ou WO2013/099041. 1 X Ae Ad 1 Ac X Ae Ad 5 5 R N 2 R N Ac X Ab 6 a) 6
R 3 A 6 NH + N Aa
R 3 A 6 N Ab 2 A A 2 A A N Aa (XX) (XXI) (XXII)
[0149] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R5 e R6 têm as definições descritas acima. A2, A3 e A6 representam CH ou N. X1 e X2 representam halogênio. Etapa a)
[0150] Os compostos da fórmula (XXII) podem ser preparados reagindo compostos da fórmula (XX) com compostos da fórmula (XXI) sob condições básicas, por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2010/091310, WO 2012/66061, WO2013/099041 ou Tetrahedron 1993, 49, 10997-11008.
[0151] Compostos da fórmula (XX) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2005/100353, WO 2012/66061 ou em European Journal of Medicinal Chemistry 2010, 45, 2214 - 2222.
[0152] Compostos da fórmula (XXI) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2013/43518, EP2168965 ou em Journal of Medicinal Chemistry 2003, 46, 1449 – 1455.
[0153] As bases usadas são geralmente bases inorgânicas, tais como hidreto de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de césio.
[0154] A conversão nos compostos da fórmula (XXII) é geralmente realizada em um solvente, preferencialmente em uma nitrila, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila, ou em um solvente polar aprótico, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona.
[0155] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada, e em temperaturas de 0 ºC a 200 ºC.
[0156] Alternativamente, a reação de compostos da fórmula (XX) com compostos da fórmula (XXI) para dar compostos da fórmula (XXII) pode também ser realizada por N-arilação catalisada por paládio, por exemplo, analogamente aos processos descritos em Angewandte Chemie Int. Ed. 2011, 50, 8944-8947.
[0157] A conversão adicional de compostos da fórmula (XXII) nos compostos da fórmula (I) é realizada analogamente ao processo A. Processo H 1 X Ae Ad Ac HOOC Ab
N (III-A)
[0158] Ácidos carboxílicos da fórmula (III-A), em que Aa é =C(H), são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, a partir de benzilaminas ou hetarilmetanaminas analogamente aos processos descritos em Tetrahedron, 40 (1984), 311-314, Monatshefte für Chemie, 139 (2008), 673-684, Synlett, 3 (2006), 379-382; Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 22B (1983), 178-179; Journal of Organic Chemistry, 55 (1990), 2838-2842; Heterocycles, 60 (2003), 953-957; Chemical Communications, 2 (2002), 180-181, WO2015/071178, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 24 (2014), 4236-4238; Tetrahedron, 58 (2002), 6723- 6728 e WO2003/010146.
Ae Ad Ae Ad Ae Ad E Ac a) Ac b) O Ac 2 Ab Y Ab Ab H2N N HO N (XXIII) (XXV) (XXIV) 1 X Ae Ad c) O Ac Ab
HO N (III-A)
[0159] Os radicais Ab, Ac, Ad e Ae têm os significados descritos acima. E representa hidrogênio ou halogênio e X1 representa halogênio. Y2 representa metil, C(O)OR8 ou ciano. R8 representa hidrogênio ou C1-C6-alquil. Etapa a)
[0160] Os compostos da fórmula (XXIV) podem ser sintetizados em analogia aos processos descritos em Tetrahedron, 40 (1984), 311-314 ou Monatshefte für Chemie, 139 (2008), 673-684 por meio de uma condensação de benzilaminas ou hetarilmetanaminas da fórmula (XXIII) com os compostos carbonil correspondentes sob condições ácidas ou básicas.
[0161] Os compostos da fórmula (XXIII) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, em analogia aos métodos descritos em WO1997/41846; US2011/0105753; Journal of Medicinal Chemistry, 46 (2003), 461-473; WO2010/024430; WO2005/111003; Journal of Heterocyclic Chemistry, 23 (1986), 989-990. Etapa b)
[0162] Compostos da fórmula (XXV) podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, por meio de uma hidrólise de compostos da fórmula (XXIV) (se Y2 = C(O)OR8 ou ciano) sob condições ácidas, básicas ou térmicas.
[0163] Compostos da fórmula (XXV) podem ser preparados em analogia aos processos descritos em Synlett, 3 (2006), 379-382; Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 22B (1983), 178-179;
Journal of Organic Chemistry, 55 (1990), 2838-2842; Heterocycles, 60 (2003), 953- 957; Chemical Communications, 2 (2002), 180-181 e WO2015/071178, por meio de uma oxidação benzílica a partir dos compostos da fórmula (XXIV) (se Y2 = metil). Etapa c)
[0164] Compostos da fórmula (III-A) podem ser preparados por métodos conhecidos a partir dos compostos da fórmula (XXV) por meio de uma halogenação. Isso pode ser efetuado, por exemplo, por meio de uma orto-litiação dirigida, seguida por captura do carbânion com um reagente de halogenação eletrofílica adequado ou alternativamente por meio de uma halogenação dirigida por derivado de ácido carboxílico em analogia aos processos descritos em Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 24 (2014), 4236-4238; Tetrahedron, 58 (2002), 6723-6728 e WO2003/010146. Processo I 1 X Ae Ad Ac HOOC Ab
N N (III-B)
[0165] Ácidos carboxílicos da fórmula (III-B), em que Aa representa nitrogênio, Ab, Ac, Ad e Ae têm a definição descrita acima e X1 representa halogênio são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente ao processo H do WO2017/072039. Processo J
[0166] Ácidos carboxílicos (III-C), em que Aa representa carbono, Ab, Ac, Ad, Ae e R1 têm a definição descrita acima, R9 representa C1-C4 alquil e Ts representa tosil (CH3C6H4SO2-) e um dos substituintes R8, R9, R10 ou R11 representa halogênio (preferencialmente bromo ou iodo) podem ser preparados, por exemplo, por meio de um dos processos descritos doravante.
O H
N O Ts O
O 9 R (XXVIII) Ae O O Ad O OH Ae Ae a) O Ad b) R 9 Ac c) Ae O Ad 9 O Ab O Ad 9 R Ac 9 R Ac Ab N R N Ac Ab O Ts Ab Br 9
R (XXXV) (XXXVI) (XXXVII) (XXXIX) N N
O O S O S O O SH d) Ae e) O Ad Ae f) Ae O Ad O Ad 9 9 R N Ac R N Ac 9 Ab Ab R N Ac Ab (XL) (XLI) (XLII) R1 R1
O S O S g) Ae h) Ae O Ad HO Ad 9 R N Ac N Ac Ab Ab (XLIII) (III-C) Etapa a)
[0167] Compostos da fórmula (XXXVI) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados analogamente aos processos descritos em Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2016, 26, 2526-2530 ou Tetrahedron Letters 2012, 53, 3654-3657 a partir dos compostos da fórmula (XXXV) por meio de bromação de radical livre.
[0168] O reagente de bromação usado pode, por exemplo, ser N- bromossuccinimida. Compostos azo, tais como azoisobutironitrila (AIBN) ou peróxidos, tais como, por exemplo, dibenzoil peróxido, podem ser usados como iniciadores de radical.
[0169] O solvente usado é preferencialmente um solvente aprótico, tal como, por exemplo, tetracloreto de carbono.
[0170] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC.
[0171] Os compostos da fórmula (XXXV) são comercialmente disponíveis. Etapa b)
[0172] Compostos da fórmula (XXXVII) podem ser preparados analogamente ao processo descrito em WO2007/090068 por meio de aminação usando um composto da fórmula (XXXVI) e o composto da fórmula (XXXVIII) na presença de uma base.
[0173] Os compostos da fórmula (XXXVIII) são comercialmente disponíveis.
[0174] Bases adequadas são, por exemplo, bases inorgânicas, tais como bases de carbonato. O solvente usado pode ser um solvente aprótico polar, tal como, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou tetrahidrofurano.
[0175] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Etapa c)
[0176] Compostos da fórmula (XXXIX) podem ser preparados analogamente ao processo descrito em WO2007/090068 por meio de ciclização de compostos da fórmula (XXXVII). A reação pode ocorrer na presença de uma base; é possível empregar, por exemplo, bases de alcóxido, tais como metóxido de sódio ou metóxido de potássio ou etóxido de sódio ou etóxido de potássio.
[0177] Solventes adequados são solventes próticos, tais como, por exemplo, álcoois de cadeia curta, tais como metanol ou etanol.
[0178] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Etapa d)
[0179] Compostos da fórmula (XL) podem ser preparados analogamente ao processo descrito em Tetrahedron, 2007, 63, 4120-4125 ou Journal of the American Chemical Society 2015, 137, 15684-15687 com cloreto de dimetiltiocarbamoil como reagente na presença de uma base proveniente de compostos da fórmula (XXXIX).
[0180] Bases adequadas são, por exemplo, hidreto de sódio ou 1,4- diazabiciclo[2,2,2]octano (DABCO). O solvente usado pode ser um solvente aprótico polar, tal como, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou tetrahidrofurano.
[0181] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Etapa e)
[0182] Compostos da fórmula (XLI) podem ser preparados por um chamado rearranjo de Newman-Kwart analogamente ao processo descrito em Tetrahedron, 2007, 63, 4120-4125, WO2001/000206 ou WO2008/018427, proveniente de compostos da fórmula (XL).
[0183] O solvente usado pode, por exemplo, ser difenil éter, N,N- dimetilformamida ou N-metil-2-pirrolidona.
[0184] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de 100 ºC a 250 ºC. Etapa f)
[0185] Compostos da fórmula (XLII) podem ser preparados provenientes de compostos da fórmula (XLI) analogamente aos processos descritos em WO2001/000206, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2014, 24, 72-76 ou WO2008/061741, na presença de uma base: por exemplo, é possível usar bases de alcóxido, tais como metóxido de sódio, metóxido de potássio, etóxido de sódio ou etóxido de potássio.
[0186] Solventes adequados são solventes próticos, tais como, por exemplo, álcoois de cadeia curta, tais como metanol ou etanol.
[0187] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Etapa g)
[0188] Compostos da fórmula (XLIII) podem ser preparados provenientes de compostos da fórmula (XLII) analogamente aos processos descritos em Organic Letters, 2016, 18, 2966-2969, Journal of the American Chemical Society, 2017, 139, 9605-9614 ou Synthesis, 2017, 49, 917-924, na presença de uma base: por exemplo, é possível usar bases de alcóxido, tais como metóxido de sódio, metóxido de potássio, etóxido de sódio ou etóxido de potássio.
[0189] Agentes de alquilação usados são, por exemplo, alquil halogenetos, por exemplo, alquil cloretos, brometos ou iodetos.
[0190] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC. Etapa h)
[0191] Os compostos da fórmula (III-C) podem ser sintetizados em analogia aos processos descritos em Synthesis 1987, 6, 586-587, Tetrahedron Letters 2006, 47, 565-567 ou ChemMedChem 2010, 5, 65-78 por meio de uma hidrólise a partir dos compostos da fórmula (XLIII).
[0192] Exemplos de bases adequadas são, por exemplo, hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio. Solventes usados podem ser solventes próticos e apróticos polares e misturas desses, por exemplo, etanol, tetrahidrofurano ou água.
[0193] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada, e em temperaturas de -20 ºC a 120 ºC.
Processo L
[0194] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, Q, R1 e n têm as definições descritas acima, q representa 1 ou 2 e X representa halogênio, em que um dos substituintes R8, R9, R10 ou R11 representa halogênio (preferencialmente bromo ou iodo). Etapa a)
[0195] Compostos da fórmula (XLV) podem ser preparados por cianometilação dos compostos da fórmula (XLIV) com um composto da fórmula (M) na presença de um catalisador, um ligando e uma base, por exemplo, pelo processo descrito em J. Am. Chem. Soc. (2002), 124, 9330, J. Am. Chem. Soc. (2005), 127, 15824 ou WO2016/041819.
[0196] Os compostos da fórmula (M) são comercialmente disponíveis.
[0197] A conversão nos compostos da fórmula (XLV) é, em geral, efetuada em um solvente. Preferência é dada a solventes polares apróticos, tais como N,N- dimetilformamida, N-metilpirrolidona ou dimetil sulfóxido.
[0198] Adequados para uso como catalisador são complexos de paládio, por exemplo, tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio(0) ou [1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II), e os ligandos empregados são, em geral, compostos de organofosfano, por exemplo, bis(difenilfosfina)-9,9- dimetilxanteno (xantfos).
[0199] Uma base adequada é, por exemplo, fluoreto de zinco.
[0200] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada, e em temperaturas de 0 ºC a 200 ºC.
[0201] Alternativamente, a cianometilação pode também ser realizada por acoplamento de Suzuki, por exemplo, pelo processo descrito em J. Am. Chem. Soc. (2011), 133, 6948-6951. Etapa b)
[0202] Compostos da fórmula (I), em que n representa 2, podem ser preparados, por exemplo, reagindo os compostos da fórmula (XLV) com compostos da fórmula (O) na presença de uma base, por exemplo, pelos processos descritos em WO2016/041819.
[0203] Os compostos da fórmula (O) são comercialmente disponíveis.
[0204] A conversão nos compostos da fórmula (I), em que n representa 2, é, em geral, realizada em um solvente. Preferência é dada a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano ou clorobenzeno, solventes polares apróticos, por exemplo, acetona, N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetil sulfóxido, nitrilas, por exemplo, acetonitrila, ou ésteres, por exemplo, etil acetato.
[0205] Exemplos de bases adequadas são heterociclos nitrogenados, tais como piridina, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno (DBU); aminas terciárias, tais como trietilamina e N,N-diisopropiletilamina; bases inorgânicas, tais como fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de potássio e hidreto de sódio.
[0206] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada, e em temperaturas de 0 ºC a 200 ºC.
[0207] Os compostos correspondentes, em que n=0 ou n=1, podem ser preparados analogamente. Processo M
O
O B 1 1 N R
R O (O)n S Ae Ad (O)n S Ae Ad (P) Ac Ac CN Q Ab Q Ab a) N Aa N Aa (XLIV) (XLV)
[0208] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, Q, R1 e n têm as definições descritas acima, em que um dos substituintes R8, R9, R10 ou R11 representa halogênio (preferencialmente bromo ou iodo). Etapa a)
[0209] Compostos da fórmula (XLV) podem ser preparados por cianometilação dos compostos da fórmula (XLIV) com um composto da fórmula (P) em um processo one-pot na presença de um catalisador, um ligando e uma base, por exemplo, pelo processo descrito em J. Am. Chem. Soc. (2011), 133, 6948.
[0210] A conversão é efetuada por meio de um acoplamento de Suzuki com subsequente fragmentação induzida por base do isoxazol.
[0211] Catalisadores que podem ser usados para a conversão são complexos de paládio-fosfina, por exemplo, 1,1-bis(difenilfosfino)ferrocenodicloropaládio(II). Bases preferidas são, por exemplo, fluoreto de potássio ou fluoreto de césio.
[0212] A conversão nos compostos da fórmula (XLV) é, em geral, efetuada em um solvente. Preferência é dada a misturas de um solvente polar aprótico, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou dimetil sulfóxido, com água.
[0213] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão elevada, e em temperaturas de 20 ºC a 200 ºC. Temperaturas preferidas são 130-140 ºC.
[0214] O composto da fórmula (P) (pinacol éster de ácido 4-isoxazol borônico)
é comercialmente disponível.
[0215] A conversão adicional para dar compostos da fórmula (I) é efetuada analogamente ao processo L. Métodos e Usos
[0216] A invenção também se refere a métodos para controlar pragas animais, em que compostos da fórmula (I) são deixados agir em pragas animais e/ou em seu habitat. As pragas animais são preferencialmente controladas em agricultura e silvicultura, e em proteção de material. Exclui preferencialmente os métodos de tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e os métodos de diagnóstico realizados no corpo humano ou animal.
[0217] A invenção também se refere ao uso dos compostos de fórmula (I) como pesticidas, especialmente agentes de proteção de culturas.
[0218] No contexto do presente pedido, o termo “pesticidas” em cada caso também sempre abrange o termo “composições de proteção de culturas”.
[0219] Os compostos da fórmula (I), dadas a boa tolerância das plantas, toxicidade endotérmica favorável e boa compatibilidade ambiental, são adequados para proteger plantas e órgãos vegetais contra fatores de estresse biótico e abiótico, para aumentar a produtividade da colheita, para melhorar a qualidade do material colhido e para controlar pragas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, especialmente nematódeos, e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, na pecuária, nas culturas aquáticas, nas florestas, nos jardins e nas instalações de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais, e no setor de higiene.
[0220] No contexto do presente pedido de patente, o termo “higiene” deve ser entendido como qualquer e todas as medidas, provisões e procedimentos que têm o objetivo de prevenir doenças, especialmente doenças infecciosas, e que servem para proteger a saúde de seres humanos e animais e/ou proteger o meio ambiente e/ou manter a limpeza. De acordo com a invenção, isso inclui especialmente medidas de limpeza, desinfecção e esterilização, por exemplo, de produtos têxteis ou superfícies duras, especialmente superfícies de vidro, madeira, cimento, porcelana, cerâmica, plástico ou outro(s) metal(is), a fim garantir que essas pragas sejam isentas de pragas de higiene e/ou suas secreções. O escopo de proteção da invenção a esse respeito exclui preferencialmente procedimentos de tratamento cirúrgico ou terapêutico a serem aplicados ao corpo humano ou aos corpos de animais, e procedimentos diagnósticos que são conduzidos no corpo humano ou nos corpos de animais.
[0221] O termo “setor de higiene” abrange todas as áreas, campos técnicos e aplicações industriais em que essas medidas de higiene, provisões e procedimentos são importantes, por exemplo, com relação à higiene em cozinhas, padarias, aeroportos, banheiros, piscinas, lojas de departamento, hotéis, hospitais, estábulos, manutenção de animais etc.
[0222] O termo “praga de higiene” deve, portanto, ser entendido como uma ou mais pragas animais cuja presença no setor de higiene é problemática, especialmente por razões de saúde. Um objetivo principal é, portanto, o de evitar, ou limitar ao mínimo, a presença de pragas de higiene e/ou a exposição a elas no setor de higiene. Isso pode ser especialmente conseguido através do uso de um pesticida que pode ser usado tanto para prevenção de infestação quanto para prevenção de uma infestação existente. É também possível utilizar formulações que previnem ou reduzem a exposição a pragas. As pragas de higiene incluem, por exemplo, os organismos mencionados abaixo.
[0223] O termo “proteção de higiene” abrange, assim, todas as ações pelas quais essas medidas, provisões e procedimentos de higiene são mantidos e/ou melhorados.
[0224] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados preferencialmente como pesticidas. São ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e também contra todos os estágios específicos de desenvolvimento.
As pragas mencionadas acima incluem: pragas do filo dos Artrópodes, especialmente da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Poliphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Poliphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici; da classe dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.; da ordem ou da classe dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus,
Sminthurus viridis; da classe dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus; da classe dos Insecta, por exemplo, da ordem dos Blatódeos, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostylopyga rhombifolia, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por exemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa; da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agrilus spp., por exemplo, Agrilus planipennis, Agrilus coxalis, Agrilus bilineatus, Agrilus anxius, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., por exemplo, Anoplophora glabripennis, Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dendroctonus spp., por exemplo, Dendroctonus ponderosae, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Limonius ectypus, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (=Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp., por exemplo, Megacyllene robiniae, Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por exemplo, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxicetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Scolytus spp., por exemplo, Scolytus multistriatus, Sinoxilon perforans, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides; da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Anisolabis maritime, Forficula auricularia, Labidura riparia; da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora eritrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya ou Pegomyia spp., por exemplo, Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionale, Stomoxis spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda; da ordem dos Hemiptera, por exemplo, Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo, Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis,
Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Eritroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxia chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., por exemplo, Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona,
Pseudococcus spp., por exemplo, Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo, Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxiacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; da subordem dos Heteroptera, por exemplo, Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata,
Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., por exemplo, Sirex noctilio, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.; da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; da ordem dos Isoptera, por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermis spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus; da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., por exemplo, Dioryctria zimmermani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por exemplo, Heliothis virescens, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Podesia spp., por exemplo, Podesia syringae, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp.,
Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; da ordem dos Orthoptera ou Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratoria, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria; da ordem dos Phthiraptera, por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.; da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinotus spp., Liposcelis spp.; da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp.,
por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci; da ordem dos Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; da classe dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella spp., por exemplo, Scutigerella immaculata; pragas do filo dos Mollusca, por exemplo, da classe dos Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.; e da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., por exemplo, Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.; pragas de plantas do filo dos Nematoda, isto é, nematódeos fitoparasitários, em particular, Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla,
Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, índice Xiphinema.
[0225] Os compostos da fórmula (I) podem, conforme o caso, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, também ser usados como herbicidas, protetores de fitotoxicidade, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades das plantas, tais como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, virucidas (incluindo agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos semelhantes a micoplasmas) e RLO (organismos semelhantes a riquétsias). Eles podem, conforme o caso, também ser usados como intermediários ou precursores para a síntese de outros ingredientes ativos. Formulações
[0226] A presente invenção refere-se ainda a formulações e formas de uso preparadas a partir delas como pesticidas, por exemplo, licores de rega, gotejamento e pulverização, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I). Opcionalmente, as formas de uso compreendem outros pesticidas e/ou adjuvantes que melhoram a ação, tais como penetrantes, por exemplo, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, alquil ésteres de ácidos graxos vegetais, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, ou alcanol alcoxilatos, e/ou espalhadores, por exemplo, alquilsiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais de amônio ou fosfônio orgânicos ou inorgânicos, por exemplo, hidrogenofosfato de diamônio ou sulfato de amônio, e/ou promotores de retenção, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar ou dioctil sulfossuccinato, e/ou umectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes contendo amônio, potássio ou fósforo.
[0227] As formulações habituais são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), concentrados de emulsão (EC), emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, FS, OD), grânulos dispersíveis em água (WG) , grânulos (GR) e concentrados de cápsulas (CS); estes e outros tipos de formulação possíveis são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, elaborado pela FAO/WHO Joint Meeting on Pesticida Especifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos da fórmula (I), opcionalmente compreendem outros ingredientes agroquímicos ativos.
[0228] Preferência é dada a formulações ou formas de uso compreendendo auxiliares, por exemplo, extensores, solventes, promotores de espontaneidade, veículos, emulsificantes, dispersantes, agente de proteção antigeada, biocidas, espessantes e/ou outros auxiliares, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante, neste contexto, é um componente que potencializa o efeito biológico da formulação, sem que o próprio componente tenha qualquer efeito biológico. Exemplos de adjuvantes são agentes que promovem a retenção, espalhamento, fixação à superfície da folha ou penetração.
[0229] Essas formulações são produzidas de forma conhecida, por exemplo, por mistura dos compostos da fórmula (I) com auxiliares, por exemplo, extensores, solventes e/ou veículos sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, tensoativos. As formulações são produzidas em instalações adequadas ou ainda antes ou durante a aplicação.
[0230] Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para conferir propriedades especiais, tais como certas propriedades físicas, técnicas e/ou biológicas, à formulação dos compostos da fórmula (I), ou às formas de uso preparadas a partir dessas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para uso, tais como licores de pulverização ou produtos para tratamento de sementes).
[0231] Extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (tais como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que, se for o caso, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (tais como acetona, ciclohexanona), os ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas simples e substituídas, amidas, lactamas (tais como as N-alquilpirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sulfóxidos (tais como dimetil sulfóxido), os carbonatos e as nitrilas.
[0232] Se o extensor utilizado for água, é também possível utilizar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Solventes líquidos úteis são essencialmente: aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos clorados ou aromáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida ou dimetil sulfóxido, carbonatos, tais como carbonato de propileno, carbonato de butileno, dietil carbonato ou dibutil carbonato, ou nitrilas, tais como acetonitrila ou propanonitrila.
[0233] Em princípio, é possível usar todos os solventes adequados. Exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáticos clorados, por exemplo, clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, ciclohexano, parafinas, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetil sulfóxido, carbonatos, tais como carbonato de propileno, carbonato de butileno, dietil carbonato ou dibutil carbonato, nitrilas, tais como acetonitrila ou propanonitrila, e também água.
[0234] Em princípio, é possível usar todos os veículos adequados. Veículos adequados incluem, mais particularmente, os seguintes: por exemplo, sais de amônio e rochas naturais finamente moídas, tais como caulins, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e rochas sintéticas finamente moídas, tais como sílica finamente dividida, óxido de alumínio e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. É igualmente possível usar misturas de tais veículos. Veículos úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais trituradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita e grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e também grânulos de matéria orgânica, tais como serragem, papel, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco.
[0235] Também é possível utilizar extensores ou solventes gasosos liquefeitos. Extensores ou veículos especialmente adequados são aqueles que são gasosos em temperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, aerossóis propelentes, tais como hidrocarbonetos halogenados, e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.
[0236] Exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes umectantes com propriedades iônicas ou não iônicas ou misturas dessas substâncias tensoativas são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenóisulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou aminas graxas, com fenóis substituídos (preferencialmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossuccínicos, derivados de taurina (preferencialmente alquil tauratos), derivados de isetionatos, ésteres fosfóricos de álcoois polietoxilados ou fenóis, ésteres de ácidos graxos de polióis, e derivados dos compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteína, licores de resíduos de lignossulfito e metilcelulose. A presença de um tensoativo é vantajosa se um dos compostos da fórmula (I) e/ou um dos veículos inertes for insolúvel em água e se a aplicação ocorrer em água.
[0237] Outros auxiliares que podem estar presentes nas formulações e as formas de uso derivadas das mesmas incluem corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e Azul da Prússia, e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianina de metal, e nutrientes e nutrientes vestigiais, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
[0238] Componentes adicionais que podem estar presentes são estabilizantes, tais como estabilizantes a frio, conservantes, antioxidantes, estabilizantes à luz, ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física. Formadores de espuma ou antiespumantes também podem estar presentes.
[0239] Além disso, as formulações e formas de uso derivadas das mesmas também podem compreender, como auxiliares adicionais, agentes de aderência, tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou matrizes, tais como goma arábica, álcool polivinílico e polivinil acetato, ou outros fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros auxiliares podem ser óleos minerais e vegetais.
[0240] É possível, se apropriado, que ainda outros auxiliares estejam presentes nas formulações e formas de uso derivadas das mesmas. Exemplos de tais aditivos são fragrâncias, coloides protetores, aglutinantes, agentes de aderência, espessantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes complexantes, umectantes, espalhadores. Em geral, os compostos de fórmula (I) podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente usado para fins de formulação.
[0241] Promotores de retenção úteis incluem todas as substâncias que reduzem a tensão superficial dinâmica, por exemplo, dioctil sulfossuccinato, ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.
[0242] Penetrantes úteis no presente contexto são todas aquelas substâncias que são tipicamente utilizadas para melhorar a penetração de ingredientes agroquímicos ativos nas plantas. Os penetrantes são definidos neste contexto pela sua capacidade de penetrar a partir do licor de aplicação (em geral aquoso) e/ou do revestimento por pulverização na cutícula da planta e, consequentemente, aumentar a mobilidade dos ingredientes ativos na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar essa propriedade. Os exemplos incluem alcoxilatos de álcool, tais como etoxilato graxo de coco (10) ou isotridecil etoxilato (12), ésteres de ácido graxo, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, alcoxilatos de amina graxa, por exemplo, etoxilato de seboamina (15), ou sais de amônio e/ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.
[0243] As formulações preferencialmente compreendem entre 0,00000001% e 98% em peso do composto da fórmula (I), mais preferencialmente entre 0,01% e 95% em peso do composto da fórmula (I), mais preferencialmente entre 0,5% e 90% em peso do composto da fórmula (I), com baseo no peso da formulação.
[0244] O conteúdo do composto da fórmula (I) nas formas de uso preparadas a partir das formulações (em particular, pesticidas) pode variar dentro de amplas faixas. A concentração do composto da fórmula (I) nas formas de uso pode ser tipicamente entre 0,00000001% e 95% em peso do composto da fórmula (I), preferencialmente entre 0,00001% e 1% em peso, com base no peso da forma de uso. A aplicação é realizada de maneira habitual apropriada para as formas de uso. Misturas
[0245] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados em uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, agentes microbiológicos, organismos benéficos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de pássaros, fitotônicos, esterilizantes, protetores de fitotoxicidade, semioquímicos e/ou reguladores de crescimento de plantas adequados, para assim, por exemplo, ampliar o espectro de ação, prolongar o período de ação, aumentar a taxa de ação, prevenir a repelência ou prevenir a evolução da resistência. Além disso, combinações de compostos ativos desse tipo podem melhorar o crescimento da planta e/ou tolerância a fatores abióticos, por exemplo, altas ou baixas temperaturas, à seca ou ao elevado teor de água ou salinidade do solo. É também possível melhorar o desempenho de floração e frutificação, otimizar a capacidade de germinação e desenvolvimento das raízes, facilitar a colheita e melhorar o rendimento, influenciar a maturação, melhorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos colhidos, prolongar a vida de prateleira e/ou melhorar a processabilidade dos produtos colhidos.
[0246] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes em uma mistura com outros compostos ativos ou semioquímicos, tais como atrativos e/ou repelentes de pássaros e/ou ativadores de plantas e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. Da mesma forma, os compostos da fórmula (I) podem ser usados para melhorar as propriedades de plantas, por exemplo, crescimento, rendimento e qualidade do material colhido.
[0247] Em uma modalidade particular de acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) estão presentes em formulações ou nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações em uma mistura com outros compostos, preferencialmente aqueles descritos abaixo.
[0248] Se um dos compostos mencionados abaixo puder ocorrer em diferentes formas tautoméricas, essas formas também estão incluídas, mesmo que não explicitamente mencionadas em cada caso. Todos os componentes de mistura mencionados, conforme o caso, podem também formar sais com bases ou ácidos adequados se forem capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais. Inseticidas/Acaricidas/Nematicidas
[0249] Os ingredientes ativos aqui especificados com seus nomes comuns são conhecidos e são descritos por exemplo, em “The Pesticida Manual”, 16ª ed., British Crop Protection Council 2012, ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo, http://www.alanwood.net/pesticidas). A classificação é baseada no Esquema de Classificação do Modo de Ação IRAC aplicável no momento do depósito deste pedido de patente.
[0250] (1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE), preferencialmente carbamatos selecionados de alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbossulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC e xililcarb; ou organofosfatos selecionados de acefato, azametifos, azinfos-etil, azinfos- metil, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos-metil, coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dissulfoton, EPN, etion, etoprofos, fanfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil O-(metoxiaminotiofosforil)
salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metil, paration-metil, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifs-metil, profenofos, propetanfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamidotion.
[0251] (2) Bloqueadores do canal de cloreto controlados por GABA, preferencialmente ciclodieno-organocloros selecionados de clordano e endossulfano ou fenilpirazóis (fiproles) selecionados de etiprol e fipronil.
[0252] (3) Moduladores de canal de sódio, preferencialmente piretroides selecionados de acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero de bioaletrina S-ciclopentenil, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [isômero (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isômero (EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, monfluorotrina, permetrina, fenotrina [isômero (1R)- trans], praletrina, piretrinas (piretrum), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isômero (1R)], tralometrina e transflutrina ou DDT ou metoxiclor.
[0253] (4) Moduladores competitivos do receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), preferencialmente neonicotinoides selecionados de acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, tiacloprida e tiametoxam, ou nicotina, ou sulfoximinas selecionadas de sulfoxaflor, ou butenolidas selecionadas de flupiradifurona, ou mesoiônicos selecionados de triflumezopirim.
[0254] (5) Moduladores alostéricos do receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), preferencialmente espinosinas selecionadas de espinetoram e espinosade.
[0255] (6) Moduladores alostéricos de canal de cloreto bloqueado por glutamato (GluCl), preferencialmente avermectinas/milbemicinas selecionadas de abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina.
[0256] (7) Miméticos de hormônios juvenis, preferencialmente análogos de hormônios juvenis selecionados de hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenoxicarb ou piriproxifeno.
[0257] (8) Inibidores diversos não específicos (multissítio), preferencialmente alquil halogenetos selecionados de metil brometo e outros alquil halogenetos; ou cloropicrina ou sulfuril fluoreto ou borax ou tártaro emético ou geradores de metil isocianato selecionados de diazomet e metam.
[0258] (9) Moduladores de canal TRPV de órgão cordotonal selecionados de pimetrozina e pirifluquinazona.
[0259] (10) Inibidores de crescimento de ácaros selecionados de clofentezina, hexitiazox, diflovidazina e etoxazol.
[0260] (11) Disruptores microbianos de membranas do intestino médio de insetos selecionados de Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécie tenebrionis, e proteínas de plantas B.t. selecionadas de Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A,105, Cry2Ab, VIP3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb e Cry34Ab1/35Ab1.
[0261] (12) Inibidores da ATP sintase mitocondrial, preferencialmente disruptores de ATP selecionados de diafentiuron ou compostos organoestânicos selecionados de azociclotina, ciexatina e óxido de fenbutatina, ou propargita ou tetradifona.
[0262] (13) Desacopladores de fosforilação oxidativa por meio de ruptura do gradiente de prótons selecionados de clorfenapir, DNOC e sulfluramida.
[0263] (14) Bloqueadores do canal do receptor de acetilcolina nicotínico selecionados de bensultap, cloridrato de cartap, tiociclam, e tiossultap-sódio.
[0264] (15) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo 0, selecionados de bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron e triflumuron.
[0265] (16) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo 1, selecionados de buprofezina.
[0266] (17) Disruptores de mutação (especialmente no caso de Diptera) selecionados da ciromazina.
[0267] (18) Agonistas do receptor de ecdisona selecionados de cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida.
[0268] (19) Agonistas do receptor de octopamina selecionados de amitraz.
[0269] (20) Inibidores de transporte de elétrons do complexo III mitocondrial selecionados de hidrametilnon, acequinocil e fluacripirima.
[0270] (21) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial I, preferencialmente acaricidas METI selecionados de fenazaquina, fenopiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad e tolfenpirad, ou rotenona (Derris).
[0271] (22) Bloqueadores do canal de sódio dependentes de tensão selecionados de indoxacarb e metaflumizona.
[0272] (23) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, preferencialmente derivados de ácido tetrônico e tetrâmico selecionados de espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramat.
[0273] (24) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial IV, preferencialmente fosfinas selecionadas de fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina e fosfeto de zinco, ou cianetos selecionados de cianeto de cálcio, cianeto de potássio e cianeto de sódio.
[0274] (25) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial II, preferencialmente derivados de beta-ceto nitrila selecionados de cianopirrafeno e ciflumetofeno, ou carboxanilidas selecionadas de piriflubumida.
[0275] (28) Moduladores do receptor de Rianodina, preferencialmente diamidas selecionadas de clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida.
[0276] (29) Moduladores de órgãos cordotonais (com estrutura de alvo indefinida) selecionados de flonicamida.
[0277] (30) Outros compostos ativos selecionados de acinonapir, afidopiropen, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, benzpirimoxan, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, cinometionato, cloropraletrina, criolita, ciclaniliprol, cicloxaprida, cialodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, dimpropiridaz, épsilon metoflutrina, épsilon monflutrina, flometoquina, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluhexafona, fluopiram, flupiriminutos, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, kapa bifentrina, isocicloseram, kapa teflutrina, lotilaner, meperflutrina, oxazossulfil, paichongding, piridalil, pirifluquinazona, piriminostrobina, espirobudiclofeno, espiropidiona, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetraclorantraniliprol, tigolaner, tioxazafeno, tiofluoximato e iodometano; adicionalmente preparações baseadas em Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo), e os seguintes compostos: 1-{2-fluoro-4- metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina (conhecido do WO2006/043635) (CAS 885026-50-6), {1’-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2- en-1-il]-5-fluoroespiro[indol-3,4’-piperidina]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conhecido do WO2003/106457) (CAS 637360-23-7), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4- clorofenil)prop-2-en-1-il]piperidin-4-il}-4-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecido do WO2006/003494) (CAS 872999-66-1), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-4- hidroxi-8-metoxi-1,8-diazaespiro[4,5]dec-3-en-2-ona (conhecido do WO 2010052161) (CAS 1225292-17-0), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1,8- diazaespiro[4,5]dec-3-en-4-il etilcarbonato (conhecido do EP 2647626) (CAS- 1440516-42-6), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (conhecido do WO2004/099160) (CAS 792914-58-0), PF1364 (conhecido do JP2010/018586) (CAS Reg.No. 1204776-60-2), (3E)-3-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-
piridilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conhecido do WO2013/144213) (CAS 1461743-15-6), N-[3-(benzilcarbamoil)-4-clorofenil]-1-metil-3-(pentafluoroetil)-4- (trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido do WO2010/051926) (CAS 1226889-14-0), 5-bromo-4-cloro-N-[4-cloro-2-metil-6-(metilcarbamoil)fenil]-2-(3-cloro- 2-piridil)pirazol-3-carboxamida (conhecido do CN103232431) (CAS 1449220-44-3), 4- [5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3- tietanil)benzamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2- metil-N-(trans-1-oxido-3-tietanil)benzamida e 4-[(5S)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3-tietanil)benzamida (conhecido do WO 2013/050317 A1) (CAS 1332628-83-7), N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]- N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida, (+)-N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H- pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida e (-)-N-[3-cloro-1-(3- piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida (conhecido do WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A2, US 2014/0213448 A1) (CAS 1477923- 37-7), 5-[[(2E)-3-cloro-2-propen-1-il]amino]-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4- [(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitrila (conhecido do CN 101337937 A) (CAS 1105672-77-2), 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)tioxometil]fenil]-1-(3-cloro- 2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (Liudaibenjiaxuanan, conhecido do CN 103109816 A) (CAS 1232543-85-9); N-[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6- metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido do WO 2012/034403 A1) (CAS 1268277-22-0), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4- cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido do WO 2011/085575 A1) (CAS 1233882-22-8), 4-[3-[2,6-dicloro-4-[(3,3- dicloro-2-propen-1-il)oxi]fenoxi]propoxi]-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecido do CN 101337940 A) (CAS 1108184-52-6); (2E)- e 2(Z)-2-[2-(4-cianofenil)- 1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4-(difluorometoxi)fenil]hidrazinacarboxamida (conhecido do CN 101715774 A) (CAS 1232543-85-9); 3-(2,2-dicloroethenil)-2,2-
dimetil-4-(1H-benzimidazol-2-il)fenil éster de ácido ciclopropanocarboxílico (conhecido do CN 103524422 A) (CAS 1542271-46-4); metil éster de ácido (4aS)-7- cloro-2,5-dihidro-2-[[(metoxicarbonil)[4- [(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil]indeno[1,2-e][1,3,4]oxadiazina-4a(3H)- carboxílico (conhecido do CN 102391261 A) (CAS 1370358-69-2); 6-deoxi-3-O-etil- 2,4-di-O-metil-1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoxi)fenil]-1H-1,2,4-triazol-3- il]fenil]carbamato]-α-L-manopiranose (conhecido do US 2014/0275503 A1) (CAS 1181213-14-8); 8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6- trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3,2,1]octano (CAS 1253850-56-4), (8-anti)-8- (2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3- azabiciclo[3,2,1]octano (CAS 933798-27-7), (8-syn)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4- trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3,2,1]octano (conhecido do WO 2007040280 A1, WO 2007040282 A1) (CAS 934001-66-8), N-[3- cloro-3-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)tio]propanamida (conhecido do WO 2015/058021 A1, WO 2015/058028 A1) (CAS 1477919-27-9) e N- [4-(aminotioxometil)-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2- piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido do CN 103265527 A) (CAS 1452877- 50-7), 5-(1,3-dioxan-2-il)-4-[[4-(trifluorometil)fenil]metoxi]pirimidina (conhecido do WO 2013/115391 A1) (CAS 1449021-97-9), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-1-metil- 1,8-diazaespiro[4,5]decano-2,4-diona (conhecido do WO 2014/187846 A1) (CAS 1638765-58-8), etil 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-1-metil-2-oxo-1,8- diazaespiro[4,5]dec-3-en-4-il-carboxilato (conhecido do WO 2010/066780 A1, WO 2011151146 A1) (CAS 1229023-00-0), 4-[(5S)-5-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)-4,5-dihidro- 5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-N-[(4R)-2-etil-3-oxo-4-isoxazolidinil]-2-metilbenzamida (conhecido do WO 2011/067272, WO2013/050302) (CAS 1309959-62-3). Fungicidas
[0278] Os compostos ativos aqui especificados pelo seu nome comum são conhecidos e descritos, por exemplo, em “Pesticide Manual” (16ª Ed. British Crop Protection Council) ou pesquisáveis na Internet (por exemplo: http://www.alanwood.net/pesticides).
[0279] Todos os parceiros de mistura mencionados nas classes (1) a (15), conforme o caso, podem formar sais com bases ou ácidos adequados se forem capazes de fazê-lo com base nos seus grupos funcionais. Todos os parceiros de mistura fungicidas mencionados nas classes (1) a (15), conforme o caso, podem incluir formas tautoméricas.
[0280] 1) Inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo, (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fenhexamida, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorfo, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalil, (1.011) imazalil sulfato, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanil, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorfo, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2- metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4-clorobenzil)- 2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1- clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (1.029) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)butan-2-ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)propan-2-ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.032) (2S)-2-(1- clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan- 2-ol, (1.034) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3- il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-
il](piridin-3-il)metanol, (1.036) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol- 4-il](piridin-3-il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil- 1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4- clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.039) 1-{[3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il tiocianato, (1.040) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il tiocianato, (1.041) 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}- 1H-1,2,4-triazol-5-il tiocianato, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1- (2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3- tiona, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4- dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1- (2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3- tiona, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4- dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1- (2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3- tiona, (1.050) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H- 1,2,4-triazol-3-tiona, (1.051) 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan- 2-ol, (1.053) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2- ol, (1.054) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)pentan-2- ol, (1.055) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2- ol, (1.056) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H- 1,2,4-triazol-3-tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran- 2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-
(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4- clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5- (alilsulfanil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.062) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.063) N’-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.064) N’-(2,5- dimetil-4-{[3-(2,2,2-trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.065) N’-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.066) N’-(2,5-dimetil-4-{[3- (pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.067) N’-(2,5- dimetil-4-{3-[(1,1,2,2-tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.068) N’-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.069) N’-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3- tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.070) N’-(2,5- dimetil-4-{3-[(pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.071) N’-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) N’-(4-{[3- (difluorometoxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.073) N’-(4-{3-[(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.074) N’-[5-bromo-6-(2,3-dihidro-1H-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.075) N’-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N- etil-N-metilimidoformamida, (1.076) N’-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2- metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.077) N’-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.078) N’-{5- bromo-6-[(cis-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.079) N’-{5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclohexil)oxi]-2- metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.080) N’-{5-bromo-6-[1-(3,5-
difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.081) ipfentrifluconazol.
[0281] 2) Inibidores da cadeia respiratória atuando no complexo I ou II, por exemplo, (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafeno, (2.003) boscalida, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanil, (2.007) fluxapiroxad, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamida, (2.010) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1S,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mistura do racemato syn-epimérico 1RS,4SR,9RS e o racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiômero syn-epimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiômero syn-epimérico 1S,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato syn-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.017) penflufeno, (2.018) pentiopirad, (2.019) pidiflumetofeno, (2.020) piraziflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3- dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3- trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N- [(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.025) 1- metil-3-(trifluorometil)-N-[2’-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2-fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4- il)benzamida, (2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4- il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.028) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil- 2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.029) 3-(difluorometil)-1-metil- N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.030) 3- (difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.031) 3-(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H- inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7- fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2-
il]oxi}fenil)etil]quinazolina-4-amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-5-fluorobenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.035) N-(2- terc-butil-5-metilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.036) N-(2-terc-butilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.038) isoflucipram, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.040) N-[(1S,4R)-9- (diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil- 1H-pirazol-4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5-cloro-2- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2- (trifluorometil)benzil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5- metilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.048) N-ciclopropil-3-(difluorometil)- 5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbotioamida, (2.049) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2- isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbenzil)-
5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5- fluorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.055) N- ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.057) pirapropoína.
[0282] 3) Inibidores da cadeia respiratória atuando no complexo III, por exemplo, (3.001) ametoctradina, (3.002) amissulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamida, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) cresoxim-metil, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2- fenilvinil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3- dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N- metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N- metilacetamida, (3.025) (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4- metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il 2- metilpropanoato, (3.026) mandestrobina, (3.027) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3- formamido-2-hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2-fluorofenil)-1H- pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3.029) metil {5-[3-(2,4- dimetilfenil)-1H-pirazol-1-il]-2-metilbenzil}carbamato, (3.030) metiltetraprol, (3.031) florylpicoxamida.
[0283] 4) Mitose e inibidores de divisão celular, por exemplo, (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarb, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolida, (4.005) pencicuron, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metil, (4.008) zoxamida, (4.009) 3-
cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4- (2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4- (2,4,6-trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)- 1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.013) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.014) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2- bromofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2- cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)- N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6- difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.019) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2- cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N- (2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.021) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6- difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2- cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina.
[0284] 5) Compostos tendo capacidade para atividade multissítio, por exemplo, (5.001) mistura Bordeaux, (5.002) captafol, (5.003) captano, (5.004) clortalonil, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) naftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloreto de cobre, (5.009) sulfato de cobre(2+), (5.010) ditianona, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) metiram de zinco, (5.017) oxina de cobre, (5.018) propineb, (5.019) enxofre e preparações de enxofre incluindo polissulfeto de sódio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-dihidro-5H-pirrolo[3’,4’:5,6][1,4]ditiino[2,3- c][1,2]tiazol-3-carbonitrila.
[0285] 6) Compostos capazes de induzir defesa do hospedeiro, por exemplo,
(6.001) acibenzolar-S-metil, (6.002) isotianil, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinil.
[0286] 7) Inibidores da biossíntese de proteína e/ou aminoácido, por exemplo, (7.001) ciprodinil, (7.002) casugamicina, (7.003) cloridrato hidrato de casugamicina, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanil, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4- dihidroisoquinolin-1-il)quinolina.
[0287] 8) Inibidores de produção de ATP, por exemplo, (8.001) siltiofam.
[0288] 9) Inibidores de síntese de parede celular, por exemplo, (9.001) bentiavalicarb, (9.002) Bentiavalicarb-isopropil, (9.003) dimetomorfo, (9.004) flumorfo, (9.005) iprovalicarb, (9.006) mandipropamida, (9.007) pirimorfo, (9.008) valifenalato, (9.009) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.010) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona.
[0289] 10) Inibidores de síntese de membrana e lipídios, por exemplo, (10.001) propamocarb, (10.002) propamocarb-cloridrato, (10.003) tolclofos-metil.
[0290] 11) Inibidores de biossíntese de melanina, por exemplo, (11,001) triciclazol, (11.002) 2,2,2-trifluoroetil {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2- il}carbamato.
[0291] 12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, (12.001) benalaxil, (12.002) benalaxil-M (kiralaxil), (12.003) metalaxil, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam).
[0292] 13) Inibidores de transdução de sinal, por exemplo, (13.001) fludioxonil, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazida, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina.
[0293] 14) Compostos que podem atuar como desacopladores, por exemplo, (14,001) fluazinam, (14,002) meptildinocap.
[0294] 15) Outros compostos, por exemplo, (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionat, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010)
ciprossulfamida, (15.011) flutianil, (15.012) fosetil-alumínio, (15.013) fosetil-cálcio, (15.014) fosetil-sódio, (15.015) metil isotiocianato, (15.016) metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotal-isopropil, (15.021) oxamocarb, (15.022) oxatiapiprolina, (15.023) oxifentiína, (15.024) pentaclorofenol e sais, (15.025) ácido fosfônico e sais do mesmo, (15.026) propamocarb-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)- 4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]etanona, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol- 3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.033) 2-(6-benzilpiridin-2-il)quinazolina, (15.034) dipimetitrona, (15.035) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2- oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.036) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H- pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}- 1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.037) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]- 1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2- il)piperidin-1-il]etanona, (15.038) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2- il]quinazolina, (15.039) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanossulfonato, (15.040) 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanossulfonato, (15.041) ipflufenoquina, (15.042) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2- metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H- pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanossulfonato, (15.044) 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenil metanossulfonato, (15.045) 2-fenilfenol e sais, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-
dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.047) quinofumelina, (15.048) 4-amino-5- fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butanoico, (15.050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.051) 2-sulfonohidrazida de 5-cloro-N’-fenil-N’-(prop-2-in-1-il)tiofeno, (15.052) 5- fluoro-2-[(4-fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5-fluoro-2-[(4- metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3- dihidro-1,4-benzoxazepina, (15.055) but-3-in-1-il {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato, (15.056) etil (2Z)-3-amino-2- ciano-3-fenilacrilato, (15.057) ácido fenazina-1-carboxílico, (15.058) propil 3,4,5- trihidroxibenzoato, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) quinolin-8-ol sulfato (2:1), (15.061) terc-butil {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2- il}carbamato, (15.062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-[(4-metilfenil)sulfonil]-3,4- dihidropirimidin-2(1H)-ona, (15.063) aminopirifeno. Pesticidas Biológicos e Componente de Mistura
[0295] Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com pesticidas biológicos.
[0296] Pesticidas biológicos especialmente incluem bactérias, fungos, leveduras, extratos vegetais e tais produtos formados por microrganismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários.
[0297] Pesticidas biológicos incluem bactérias, tais como bactérias formadoras de esporos, bactérias colonizadoras de raízes e bactérias que atuam como inseticidas, fungicidas ou nematicidas biológicos.
[0298] Exemplos de tais bactérias que são usadas ou podem ser usadas como pesticidas biológicos são:
[0299] Bacillus amyloliquefaciens, cepa FZB42 (DSM 231179), ou Bacillus cereus, em particular, B. cereus cepa CNCM I-1562 ou Bacillus firmus, cepa I-1582 (Acesso Nº. CNCM I-1582) ou Bacillus pumilus, em particular, cepa GB34 (Acesso Nº.
ATCC 700814) e cepa QST2808 (Acesso Nº. NRRL B-30087), ou Bacillus subtilis, em particular, cepa GB03 (Acesso Nº. ATCC SD-1397), ou Bacillus subtilis cepa QST713 (Acesso Nº. NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis cepa OST 30002 (Acesso Nº. NRRL B-50421), Bacillus thuringiensis, em particular, B. thuringiensis subespécie israelensis (Serotype H-14), cepa AM65-52 (Acesso Nº. ATCC 1276), ou B. thuringiensis subsp. aizawai, em particular, cepa ABTS-1857 (SD-1372), ou B. thuringiensis subsp. kurstaki cepa HD-1, ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis cepa NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (nematódeo Rotylenchulus reniformis)-PR3 (Acesso Nº. ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus cepa AQ6121 (= QRD 31,013, NRRL B- 50550), Streptomyces galbus cepa AQ 6047 (Acesso Nº. NRRL 30232).
[0300] Exemplos de fungos e leveduras que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
[0301] Beauveria bassiana, em particular, cepa ATCC 74040, Coniothyrium minitans, em particular, cepa CON/M/91-8 (Acesso Nº. DSM-9660), Lecanicillium spp., em particular, cepa HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii (anteriormente conhecido como Verticillium lecanii), em particular, cepa KV01, Metarhizium anisopliae, em particular, cepa F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, em particular, cepa NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (novo: Isaria fumosorosea), em particular, cepa IFPC 200613, ou cepa Apopka 97 (Acesso Nº. ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, em particular, P. lilacinus cepa 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, em particular, cepa V117b, Trichoderma atroviride, em particular, cepa SC1 (Acesso Nº. CBS 122089), Trichoderma harzianum, em particular, T. harzianum rifai T39 (Acesso Nº. CNCM I-952).
[0302] Exemplos de vírus que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
[0303] Vírus de granulose (GV) Adoxophyes orana (tortrix de frutas de verão), vírus de granulose (GV) Cydia pomonella (mariposa-das-maçãs), vírus de poliedrose nuclear (NPV) Helicoverpa armigera (lagarta do algodão), mNPV Spodoptera exigua (lagarta-do-cartucho da beterraba), mNPV Spodoptera frugiperda (lagarta-do- cartucho-do-milho), NPV Spodoptera littoralis (curuquerê do algodão africano).
[0304] Também estão incluídos bactérias e fungos que são adicionados como “inoculantes” a plantas ou partes de plantas ou órgãos de plantas e que, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento das plantas e a saúde das plantas. Exemplos incluem: Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., especialmente Burkholderia cepacia (anteriormente conhecido como Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., ou Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., especialmente Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.
[0305] Exemplos de extratos de plantas e produtos formados por microrganismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários, que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são: Allium sativum, Artemisia absinthium, azadiractina, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, quitina, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extrato de saponina de quinoa Chenopodium), piretro/piretrinas, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, Inseticida “Requiem™”, rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, timol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrina, Viscum album, extrato de Brassicaceae, especialmente pó de colza ou pó de mostarda. Protetores de Fitotoxicidade como Componentes de Mistura
[0306] Os compostos de fórmula (I) podem ser combinados com protetores de fitotoxicidade, por exemplo, benoxacor, cloquintocet (-mexil), ciometrinil, ciprossulfamida, diclormida, fenclorazol (-etil), fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno (-etil), mefenpir (-dietil), anidrido naftálico, oxabetrinil, 2-metoxi-N-({4- [(metilcarbamoil)amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4-(dicloroacetil)- 1-oxa-4-azaespiro[4,5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3- oxazolidina (CAS 52836-31-4). Plantas e Partes de Plantas
[0307] Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. Plantas são entendidas aqui como todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens desejáveis e indesejáveis ou plantas de cultura (incluindo plantas de cultura de ocorrência natural), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), milho, sojas, batatas, beterraba sacarina, cana-de- açúcar, tomates, pimentões, pepinos, melões, cenouras, melancias, cebolas, alface, espinafre, alho-poró, feijões, Brassica oleracea (por exemplo, repolho) e outras espécies vegetais , algodão, tabaco, colza, e também plantas frutíferas (sendo os frutos maçãs, peras, citrinos e videiras). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos convencionais de melhoramento e otimização ou por métodos biotecnológicos e de engenharia genética ou combinações desses métodos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo os cultivares de plantas que são protegíveis ou não protegíveis pelos direitos dos melhoradores de plantas. Por plantas, entende-se todos os estágios de desenvolvimento, tais como sementes, mudas, plantas jovens (imaturas), até e incluindo plantas maduras. Por partes de planta, entende-se todas as partes e órgãos das plantas acima e abaixo do solo, tais como rebento, folha, flor e raiz, exemplos dados sendo folhas, agulhas, talos, caules, flores, corpos de frutos, frutos e sementes, e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes de plantas também incluem plantas colhidas ou partes de plantas colhidas e material de propagação vegetativa e generativa, por exemplo, aparas, tubérculos,
rizomas, mudas e sementes.
[0308] O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com os compostos da fórmula (I) é efetuado diretamente ou permitindo que os compostos atuem no entorno, no habitat ou no espaço de armazenamento dos mesmos pelos métodos de tratamento habituais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, pintura, injeção, e, no caso de material de propagação, especialmente no caso de sementes, também por aplicação de um ou mais revestimentos.
[0309] Como já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferida, espécies de plantas silvestres e cultivares de plantas, ou aquelas obtidas por métodos convencionais de melhoramento biológico, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos, e suas partes, são tratadas. Em outra modalidade preferida, plantas transgênicas e cultivares de plantas obtidas por métodos de engenharia genética, se apropriado em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e partes das mesmos, são tratadas. O termo “partes” ou “partes das plantas” ou “partes de plantas” foi explicado acima. Preferência particular é dada de acordo com a invenção para tratar plantas das respectivas cultivares de plantas comercialmente usuais ou aquelas que estão em uso. Por cultivares de plantas, entende-se plantas com novas propriedades (“traços”) e que foram obtidas por melhoramento convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Podem ser cultivares, variedades, biótipos e genótipos. Plantas Transgênicas, Tratamento de Sementes e Eventos de Integração
[0310] As plantas transgênicas ou cultivares de plantas preferidas (aquelas obtidas por engenharia genética) que devem ser tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas que, por meio da modificação genética, receberam material genético que confere propriedades úteis vantajosas particulares (“traços”) a essas plantas.
Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento da planta, maior tolerância a altas ou baixas temperaturas, maior tolerância à seca ou a níveis de água ou salinidade do solo, melhor desempenho de floração, colheita mais fácil, amadurecimento acelerado, maior rendimentos de colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutricional dos produtos colhidos, melhor capacidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos.
Outros e particularmente enfatizados exemplos de tais propriedades são o aumento de resistência das plantas a pragas animais e microbianas, tais como insetos, aracnídeos, nematódeos, ácaros, caracóis e caramujos, devido, por exemplo, a toxinas formadas nas plantas, em particular, aquelas formadas nas plantas pelo material genético de Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF e também combinações dos mesmos), e também aumento de resistência das plantas a fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus causados, por exemplo, por resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores e genes de resistência e proteínas e toxinas correspondentemente expressas, e também aumento de tolerância das plantas a certos compostos herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, o gene “PAT”). Os genes que conferem as propriedades desejadas (“traços”) em questão também podem estar presentes em combinações entre si nas plantas transgênicas.
Exemplos de plantas transgênicas mencionadas incluem as importantes plantas de cultura, tais como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), milho, soja, batatas, beterraba-sacarina, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutíferas (sendo as frutas maçãs, peras, citrinos e videiras), com particular destaque sendo dados a milho, soja, trigo, arroz, batatas, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza.
Propriedades (“traços”) que são particularmente enfatizadas são o aumento de resistência das plantas a insetos, aracnídeos, nematoides e caracóis e caramujos.
Proteção de Cultura - Tipos de Tratamento
[0311] As plantas e partes de planta são tratadas com os compostos da fórmula (I) diretamente ou por ação no seu entorno, habitat ou espaço de armazenamento utilizando métodos de tratamento habituais, por exemplo, por imersão, pulverização, atomização, irrigação, evaporação, polvilhamento, nebulização, difusão, espumação, pintura, espalhamento, injeção, rega (encharcamento), irrigação por gotejamento e, no caso de material de propagação, em particular, no caso de semente, adicionalmente por tratamento de semente seca, tratamento de semente líquida, tratamento de lama, por incrustação, por revestimento com uma ou mais camadas etc. É ainda possível aplicar os compostos da fórmula (I) pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a própria forma de aplicação ou o composto da fórmula (I) no solo.
[0312] Um tratamento direto preferencial das plantas é aplicação foliar, significando que os compostos da fórmula (I) são aplicados à folhagem, em cujo caso a frequência de tratamento e a taxa de aplicação devem ser ajustadas de acordo com o nível de infestação com a praga em questão.
[0313] No caso de compostos ativos sistemicamente ativos, os compostos da fórmula (I) também acessam as plantas através do sistema de raiz. As plantas são, então, tratadas pela ação dos compostos da fórmula (I) no habitat da planta. Isso pode ser realizado, por exemplo, por encharcamento, ou por mistura no solo ou na solução nutritiva, significando que o locus da planta (por exemplo, solo ou sistemas hidropônicos) é impregnado com uma forma líquida dos compostos da fórmula (I), ou por aplicação no solo, significando que os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção são introduzidos na forma sólida (por exemplo, na forma de grânulos) no locus das plantas, ou por aplicação por gotejamento (frequentemente também referida como “quimigação”), significando que os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção são introduzidos através de linhas de gotejamento superficiais ou subterrâneas ao longo de certos períodos de tempo juntamente a quantidades variáveis de água em locais definidos nas proximidades das plantas. No caso das culturas de arroz com casca, isso também pode ser realizado por doseamento do composto da fórmula (I) em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, como grânulos) em um arrozal inundado. Tratamento de Sementes
[0314] O controle de pragas animais pelo tratamento das sementes de plantas é conhecido há muito tempo e é objeto de constantes melhorias. No entanto, o tratamento da semente acarreta uma série de problemas que nem sempre podem ser resolvidos de forma satisfatória. Assim, é desejável desenvolver métodos de proteção da semente e da planta em germinação que dispensem, ou pelo menos reduzam consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante o armazenamento, após a semeadura ou após a emergência das plantas. É adicionalmente desejável otimizar a quantidade de composto ativo utilizado de modo a proporcionar a melhor proteção à semente e à planta em germinação contra o ataque de pragas animais, mas sem danificar a própria planta pelo composto ativo utilizado. Em particular, os métodos de tratamento de sementes devem também levar em conta as propriedades inseticidas ou nematicidas intrínsecas das plantas transgênicas resistentes ou tolerantes a pragas, a fim de alcançar a proteção ideal da semente e também da planta em germinação com um gasto mínimo em pesticidas.
[0315] A presente invenção, portanto, em particular, também se refere a um método para a proteção de sementes e plantas em germinação contra o ataque de pragas, pelo tratamento da semente com um dos compostos da fórmula (I). O método de acordo com a invenção para proteger sementes e plantas em germinação contra o ataque de pragas compreende ainda um método em que a semente é tratada simultaneamente em uma operação ou sequencialmente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. Também compreende um método em que a semente é tratada em momentos diferentes com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura.
[0316] Da mesma forma, a invenção se refere ao uso dos compostos de fórmula (I) para o tratamento de sementes para proteção da semente e da planta resultante contra pragas animais.
[0317] A invenção refere-se ainda a uma semente que foi tratada com um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção para proteção de pragas animais. A invenção também se refere a uma semente que foi tratada simultaneamente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. A invenção ainda se refere a uma semente que foi tratada em momentos diferentes com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. No caso de sementes que tenham sido tratadas em tempos diferentes com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes na semente em diferentes camadas. Nesse caso, as camadas compreendendo um composto da fórmula (I) e componentes de mistura podem opcionalmente estar separados por uma camada intermediária. A invenção também se refere a uma semente em que um composto da fórmula (I) e um componente de mistura tenha sido aplicado como parte de um revestimento ou como uma outra camada ou outras camadas além de um revestimento.
[0318] A invenção refere-se ainda a uma semente que, após o tratamento com um composto da fórmula (I), é submetida a um processo de revestimento com filme para evitar abrasão por poeira na semente.
[0319] Uma das vantagens que ocorre quando um composto da fórmula (I) atua sistemicamente é que o tratamento da semente protege não apenas a própria semente, mas também as plantas dela resultantes, após emergência, das pragas animais. Dessa forma, pode-se dispensar o tratamento imediato da cultura no momento da semeadura ou logo após.
[0320] Outra vantagem é que o tratamento da semente com um composto da fórmula (I) pode favorecer a germinação e emergência da semente tratada.
[0321] É igualmente considerado vantajoso que os compostos da fórmula (I) especialmente também podem ser usados para sementes transgênicas.
[0322] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem ser empregados em combinação com composições de tecnologia de sinalização, levando a uma melhor colonização por simbiontes, tais como, por exemplo, rizóbios, micorrizas e/ou bactérias ou fungos endofíticos, e/ou fixação de nitrogênio otimizada.
[0323] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteção de sementes de qualquer variedade de planta que seja utilizada na agricultura, em estufa, em florestas ou em horticultura. Mais particularmente, esta é a semente de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, milheto e aveia), milho, algodão, soja, arroz, batatas, girassóis, café, tabaco, canola, colza, beterrabas (por exemplo, beterraba sacarina e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (por exemplo, tomates, pepinos, feijões, vegetais crucíferos, cebolas e alface), plantas frutíferas, gramas e plantas ornamentais. De particular significado é o tratamento de sementes de cereais (tais como trigo, cevada, centeio e aveia), milho, soja, algodão, canola, colza, vegetais e arroz.
[0324] Como já mencionado acima, o tratamento de semente transgênica com um composto da fórmula (I) é também de particular importância. Isso envolve a semente de plantas que geralmente contêm pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo com propriedades inseticidas e/ou nematicidas em particular. Os genes heterólogos em sementes transgênicas podem se originar de microrganismos, tais como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para o tratamento de semente transgênica que compreende pelo menos um gene heterólogo originário de Bacillus sp. O gene heterólogo é mais preferencialmente derivado de Bacillus thuringiensis.
[0325] No contexto da presente invenção, o composto da fórmula (I) é aplicado à semente. A semente é preferencialmente tratada em um estado em que seja suficientemente estável para que não ocorram danos no decorrer do tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada a qualquer momento entre a colheita e a semeadura. Costuma-se usar sementes que foram separadas da planta e liberadas das espigas, cascas, hastes, revestimentos, pelos ou polpa dos frutos. Por exemplo, é possível utilizar sementes que foram colhidas, limpas e secas até um teor de umidade que permita o armazenamento. Alternativamente, também é possível usar sementes que, após secagem, tenham sido tratadas com, por exemplo, água e, em seguida, secas novamente, por exemplo, pré-tratamento. No caso da semente de arroz, é também possível utilizar semente que tenha sido embebida, por exemplo, em água, até atingir um determinado estágio do embrião de arroz (“estágio de peito de pombo”), o que resulta na estimulação da germinação e emergência mais uniforme.
[0326] No tratamento da semente, em geral deve-se ter cuidado para que a quantidade do composto da fórmula (I) aplicada na semente e/ou a quantidade de aditivos adicionais seja escolhida de modo que a germinação da semente seja não adversamente afetada, ou que a planta resultante não seja danificada. Isso tem de ser assegurado, particularmente no caso de compostos ativos que podem exibir efeitos fitotóxicos em certas taxas de aplicação.
[0327] Em geral, os compostos da fórmula (I) são aplicados à semente na forma de uma formulação adequada. As formulações e processos adequados para o tratamento de sementes são conhecidos do versado na técnica.
[0328] Os compostos da fórmula (I) podem ser convertidos nas formulações habituais de tratamento de sementes, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas fluidas ou outras composições de revestimento para sementes, e também formulações ULV.
[0329] Essas formulações são preparadas de forma conhecida, por mistura dos compostos da fórmula (I) com aditivos usuais, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes usuais, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, agentes de aderência, giberelinas, e também água.
[0330] Os corantes que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos os corantes usuais para tais fins. É possível usar tanto pigmentos, que são moderadamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rodamina B, C.I. Pigmento Vermelho 112 e C.I. Solvente Vermelho 1.
[0331] Os agentes umectantes úteis que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que promovem umectação e que são habituais para a formulação de compostos agroquimicamente ativos. Com preferência, utilizáveis são alquil naftalenossulfonatos, tais como diisopropil ou diisobutil naftalenossulfonatos.
[0332] Dispersantes e/ou emulsificantes adequados que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos usuais para a formulação de compostos agroquimicamente ativos. Dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos podem ser usados preferencialmente. Dispersantes não iônicos adequados especialmente incluem polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, éteres de alquilfenol poliglicol e éteres de tristirilfenol poliglicol, e os seus derivados fosfatados ou sulfatados. Dispersantes aniônicos adequados são especialmente lignossulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilsulfonato-formaldeído.
[0333] Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias inibidoras de espuma habituais para a formulação de compostos agroquimicamente ativos. Antiespumantes de silicone e estearato de magnésio podem ser usados de preferência.
[0334] Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias utilizáveis para tais fins em composições agroquímicas. Exemplos incluem diclorofeno e álcool benzílico hemiformal.
[0335] Espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser utilizadas para tais fins em composições agroquímicas. Exemplos preferidos incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida.
[0336] Os agentes de aderência úteis que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos os aglutinantes usuais utilizáveis em produtos de tratamento de sementes. Exemplos preferidos incluem polivinilpirrolidona, polivinil acetato, álcool polivinílico e tilose.
[0337] As giberelinas que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são preferencialmente as giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; preferência particular é dada ao uso de ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (cf. R. Wegler “Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel”, vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
[0338] As formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção podem ser utilizadas para tratar uma grande variedade de diferentes tipos de sementes, seja diretamente ou após prévia diluição com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações obtidas a partir deles por diluição com água podem ser usados para tratar as sementes de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia e triticale, e também a semente de milho, arroz, colza, ervilha, feijão, algodão, girassóis, sojas e beterrabas, ou ainda uma grande variedade de diferentes sementes vegetais. As formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de uso diluídas das mesmas, também podem ser utilizadas para tratar sementes de plantas transgênicas.
[0339] Para o tratamento de sementes com as formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de uso preparadas através da adição de água, todas as unidades de mistura habitualmente utilizáveis para o tratamento de sementes são úteis. Especificamente, o procedimento no tratamento de sementes é colocar a semente em um misturador em operação descontínua ou contínua, adicionar a quantidade desejada específica de formulações de tratamento de sementes, seja como no estado ou após diluição prévia com água, e misturar até a formulação ser distribuída de forma homogênea na semente. Se apropriado, isto é acompanhado por uma operação de secagem.
[0340] A taxa de aplicação das formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção pode ser variada dentro de uma faixa relativamente ampla. É orientada pelo conteúdo particular dos compostos da fórmula (I) nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto da fórmula (I) são, em geral, entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, preferencialmente entre 0,01 e 15 g por quilograma de semente. Saúde Animal
[0341] No campo da saúde animal, isto é, no campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são ativos contra parasitas animais, em particular, ectoparasitas ou endoparasitas. O termo “endoparasita” inclui especialmente helmintos e protozoários, tais como coccídios. Ectoparasitas são tipicamente e preferencialmente artrópodes, especialmente insetos ou ácaros.
[0342] No campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) com toxicidade endotérmica favorável são adequados para controlar parasitas que ocorrem na reprodução animal e criação animal na pecuária, animais de reprodução, animais de zoológico, animais de laboratório, animais de experimentação e domésticos animais. Eles são ativos contra todos os estágios específicos de desenvolvimento dos parasitas.
[0343] A pecuária agrícola inclui, por exemplo, mamíferos, tais como ovelhas, cabras, cavalos, burros, camelos, búfalos, coelhos, renas, gamos e especialmente gado e porcos; ou aves de capoeira, tais como perus, patos, gansos e especialmente galinhas; ou peixes ou crustáceos, por exemplo, na aquicultura; ou, conforme o caso, insetos, tais como abelhas.
[0344] Os animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, tais como hamsters, porquinhos-da-índia, ratos, camundongos, chinchilas, furões e particularmente cães, gatos, aves em gaiolas; répteis, anfíbios ou peixes de aquário.
[0345] Em uma modalidade específica, os compostos da fórmula (I) são administrados a mamíferos.
[0346] Em outra modalidade específica, os compostos da fórmula (I) são administrados a aves, nomeadamente aves em gaiolas ou particularmente aves de capoeira.
[0347] O uso dos compostos da fórmula (I) para o controle de parasitas animais é destinado a reduzir ou prevenir doenças, casos de morte e reduções de desempenho (no caso de carne, leite, lã, peles, ovos, mel e semelhantes), de modo que uma pecuária mais econômica e mais simples seja possibilitada e um melhor bem- estar animal seja possível.
[0348] Em relação ao campo da saúde animal, o termo “controle” ou “controlar” no presente contexto significa que os compostos da fórmula (I) são eficazes na redução da incidência de um determinado parasita em um animal infectado com tais parasitas em um grau inócuo. Mais especificamente, “controlar” no presente contexto significa que os compostos da fórmula (I) matam o respectivo parasita, inibem o seu crescimento ou inibem a sua proliferação.
[0349] Os artrópodes incluem, por exemplo, mas sem limitação, da ordem de Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; da ordem de Mallophagida e das subordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Bovicola spp., Damalina spp., Felicola spp.; Lepikentron spp., Menopon spp., Trichodectes spp., Trimenopon spp., Trinoton spp., Werneckiella spp; da ordem de Diptera e das subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Atylotus spp., Braula spp., Calliphora spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Culex spp., Culicoides spp., Eusimulium spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematobia spp., Haematopota spp., Hippobosca spp., Hybomitra spp., Hidrotaea spp., Hypoderma spp., Lipoptena spp., Lucilia spp., Lutzomyia spp., Melophagus spp., Morellia spp., Musca spp., Odagmia spp., Oestrus spp., Philipomyia spp., Phlebotomus spp., Rhinoestrus spp., Sarcophaga spp., Simulium spp., Stomoxis spp., Tabanus spp., Tipula spp., Wilhelmia spp., Wohlfahrtia spp.; da ordem de Siphonapterida, por exemplo: Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Pulex spp., Tunga spp., Xenopsylla spp.; da ordem de Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Panstrongylus spp., Rhodnius spp., Triatoma spp.; e também pragas de desconforto e higiene da ordem Blattarida.
[0350] Além disso, no caso dos artrópodes, menção deve ser feita, a título de exemplo, sem limitação, aos seguintes Ácaros: da subclasse dos Ácaros (Acarina) e da ordem de Metastigmata, por exemplo, da família de Argasidae, tais como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., da família de Ixodidae, tais como Amblyomma spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos de múltiplos hospedeiros); da ordem de Mesostigmata, tais como Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Sternostoma spp., Tropilaelaps spp., Varroa spp.; da ordem de Actinedida (Prostigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Demodex spp., Listrophorus spp., Myobia spp., Neotrombicula spp., Ornithocheyletia spp., Psorergates spp., Trombicula spp.; e da ordem de Acaridida (Astigmata),por exemplo, Acarus spp., Caloglyphus spp., Chorioptes spp., Cytodites spp., Hypodectes spp., Knemidocoptes spp., Laminosioptes spp., Notoedres spp., Otodectes spp., Psoroptes spp., Pterolichus spp., Sarcoptes spp., Trixacarus spp., Tyrophagus spp.
[0351] Exemplos de protozoários parasitas incluem, mas sem limitação: Mastigophora (Flagellata), tais como: Metamonada: da ordem de Diplomonadida, por exemplo, Giardia spp., Espironucleus spp. Parabasala: da ordem de Trichomonadida, por exemplo, Histomonas spp., Pentatrichomonas spp., Tetratrichomonas spp., Trichomonas spp., Tritrichomonas spp. Euglenozoa: da ordem de Trypanosomatida, por exemplo: Leishmania spp., Trypanosoma spp. Sarcomastigophora (Rhizopoda), tais como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba spp., Centramoebidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Euamoebidae, por exemplo, Hartmanella sp. Alveolata, tais como Apicomplexa (Sporozoa): por exemplo, Cryptosporidium spp.; da ordem de Eimeriida, por exemplo, Besnoitia spp., Cystoisospora spp., Eimeria spp., Hammondia spp., Isospora spp., Neospora spp., Sarcocystis spp., Toxoplasma spp.; da ordem de Adeleida, por exemplo, Hepatozoon spp., Klossiella spp.; da ordem de Haemosporida por exemplo, Leucocytozoon spp., Plasmodium spp.; da ordem de Piroplasmida, por exemplo, Babesia spp., Ciliophora spp., Echinozoon spp., Theileria spp.; da ordem de Vesibuliferida, por exemplo, Balantidium spp., Buxtonella spp. Microspora, tais como Encephalitozoon spp., Enterocytozoon spp., Globidium spp., Nosema spp., e außerdem por exemplo, Myxozoa spp.
[0352] Os helmintos que são patogênicos a seres humanos ou animais incluem, por exemplo, Acanthocephala, nematódeos, Pentastoma e Platelmintos (por exemplo, Monogenea, cestódeos e trematódeos).
[0353] Helmintos ilustrativos incluem, mas sem limitação: Monogenea: por exemplo: Dactylogyrus spp., Gyrodactylus spp., Microbothrium spp., Polistoma spp., Troglecephalus spp.; Cestódeos: da ordem de Pseudophyllidea, por exemplo: Bothridium spp., Diphyllobothrium spp., Diplogonoporus spp. Ichthyobothrium spp., Ligula spp., Schistocephalus spp., Espirometra spp. Da ordem de Ciclophyllida, por exemplo: Andyra spp., Anoplocephala spp., Avitellina spp., Bertiella spp., Cittotaenia spp., Davainea spp., Diorchis spp., Diplopylidium spp., Dipylidium spp., Echinococcus spp., Echinocotyle spp., Echinolepis spp., Hydatigera spp., Hymenolepis spp., Joyeuxiella spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Paranoplocephala spp., Raillietina spp., Stilesia spp., Taenia spp., Thysaniezia spp., Thysanosoma spp. Trematódeos: da classe dos Digenea, por exemplo: Austrobilharzia spp., Brachylaima spp., Calicophoron spp., Catatropis spp., Clonorchis spp. Collyriclum spp., Cotylophoron spp., Ciclocoelum spp., Dicrocoelium spp., Diplostomum spp., Echinochasmus spp., Echinoparyphium spp., Echinostoma spp., Eurytrema spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Gigantobilharzia spp., Gigantocotyle spp., Heterophyes spp., Hypoderaeum spp., Leucochloridium spp., Metagonimus spp., Metorchis spp., Nanophyetus spp.,
Notocotylus spp., Opisthorchis spp., Ornithobilharzia spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Plagiorchis spp., Posthodiplostomum spp., Prosthogonimus spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Troglotrema spp., Typhlocoelum spp.
Nematódeos: da ordem de Trichinellida, por exemplo: Capillaria spp., Trichinella spp., Trichomosoides spp., Trichuris spp.
Da ordem de Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Parastrangyloides spp., Strongyloides spp.
Da ordem de Rhabditina, por exemplo: Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp., Angiostrongylus spp., Bronchonema spp., Bunostomum spp., Chabertia spp., Cooperia spp., Cooperioides spp., Crenosoma spp., Cyathostomum spp., Ciclococercus spp., Ciclodontostomum spp., Cylicocyclus spp., Cylicostephanus spp., Cylindropharynx spp., Cystocaulus spp., Dictyocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Filaroides spp., Globocephalus spp., Graphidium spp., Gyalocephalus spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Hyostrongylus spp., Marshallagia spp., Metastrongylus spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Neostrongylus spp., Nippostrongylus spp., Obeliscoides spp., Oesophagodontus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp.; Ornithostrongylus spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Paracooperia spp., Paracrenosoma spp., Parafilaroides spp., Parelaphostrongylus spp., Pneumocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Poteriostomum spp., Protostrongylus spp., Spicocaulus spp., Stephanurus spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Teladorsagia spp., Trichonema spp., Trichostrongylus spp., Triodontophorus spp., Troglostrongylus spp., Uncinaria spp.
Da ordem de Spirurida, por exemplo: Acanthocheilonema spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Ascaris spp., Ascarops spp., Aspiculuris spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Cercopithifilaria spp., Crassicauda spp., Dipetalonema spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp.; Draschia spp., Enterobius spp., Filaria spp., Gnathostoma spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Heterakis spp.; Litomosoides spp., Loa spp., Onchocerca spp., Oxiuris spp., Parabronema spp., Parafilaria spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Physaloptera spp., Probstmayria spp., Pseudofilaria spp., Setaria spp., Skjrabinema spp., Espirocerca spp., Stephanofilaria spp., Strongyluris spp., Syphacia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Wuchereria spp. Acanthocephala: da ordem de Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem de Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp. Da ordem de Polimorphida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem de Echinorhynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp. Pentastoma: da ordem de Porocephalida, por exemplo, Linguatula spp.
[0354] No campo veterinário e na pecuária, os compostos da fórmula (I) são administrados por métodos geralmente conhecidos na técnica, tais como por por meio de enteral, parenteral, dérmica ou nasal na forma de preparações adequadas. A administração pode ser profilática, metafilática ou terapêutica.
[0355] Assim, uma modalidade da presente invenção refere-se aos compostos da fórmula (I) para uso como um medicamento.
[0356] Um outro aspecto refere-se aos compostos da fórmula (I) para uso como agente antiendoparasitário.
[0357] Um outro aspecto específico da invenção refere-se aos compostos da fórmula (I) para uso como agente anti-helmíntico, especialmente para uso como nematicida, platelminticida, acantocefalicida ou pentastomicida.
[0358] Um outro aspecto específico da invenção refere-se aos compostos da fórmula (I) para uso como um agente antiprotozoico.
[0359] Um outro aspecto se refere aos compostos da fórmula (I) para uso como um agente antiectoparasitário, especialmente um artropodicida, muito particularmente um inseticida ou um acaricida.
[0360] Outros aspectos da invenção são formulações de medicamento veterinário compreendendo uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da fórmula (I) e pelo menos um dos seguintes: um excipiente farmaceuticamente aceitável (por exemplo, diluentes sólidos ou líquidos), um auxiliar farmaceuticamente aceitável (por exemplo, tensoativos), especialmente um excipiente farmaceuticamente aceitável usado convencionalmente em formulações de medicamento veterinário e/ou um auxiliar farmaceuticamente aceitável convencionalmente usado em formulações de medicamento veterinário.
[0361] Um aspecto relacionado da invenção é um método para a produção de uma formulação de medicamento veterinário conforme descrito aqui, que compreende a etapa de misturar pelo menos um composto da fórmula (I) com excipientes e/ou auxiliares farmaceuticamente aceitáveis, especialmente com excipientes farmaceuticamente aceitáveis usados convencionalmente em formulações de medicamento veterinário e/ou auxiliares usados convencionalmente em formulações de medicamento veterinário.
[0362] Outro aspecto específico da invenção são formulações de medicamento veterinário selecionadas do grupo de formulações ectoparasiticida e endoparasiticida, especialmente selecionadas do grupo de formulações anti- helmínticas, antiprotozoicas e artropodicidas, muito particularmente selecionadas do grupo de formulações nematicidas, platelmínticas, acantocefalicidas e pentasticidas, inseticidas e acaricidas, de acordo com os aspectos mencionados, e métodos para sua produção.
[0363] Outro aspecto se refere a um método para o tratamento de uma infecção parasitária, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado do grupo de ectoparasitas e endoparasitas aqui mencionados, pelo uso de uma quantidade eficaz de um composto da fórmula (I) em um animal, especialmente um animal não humano, em necessidade do mesmo.
[0364] Outro aspecto se refere a um método para o tratamento de uma infecção parasitária, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado do grupo de ectoparasitas e endoparasitas aqui mencionados, pelo uso de uma formulação de medicamento veterinário conforme definido aqui em um animal, especialmente um animal não humano, em necessidade do mesmo.
[0365] Outro aspecto se refere ao uso dos compostos da fórmula (I) no tratamento de uma infecção parasitária, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado do grupo de ectoparasitas e endoparasitas aqui mencionados, em um animal, especialmente um animal não humano.
[0366] No presente contexto de saúde animal ou medicina veterinária, o termo “tratamento” inclui tratamento profilático, metafilático e terapêutico.
[0367] Em uma modalidade particular, desse modo, as misturas de pelo menos um composto da fórmula (I) com outros compostos ativos, especialmente com endo- e ectoparasiticidas, são fornecidas para o campo da medicina veterinária.
[0368] No campo da saúde animal, “mistura” significa não apenas que dois (ou mais) compostos ativos diferentes são formulados em uma formulação comum e são correspondentemente empregados juntos, mas também se refere a produtos compreendendo formulações separadas para cada composto ativo. Consequentemente, quando mais de dois compostos ativos devem ser empregados, todos os compostos ativos podem ser formulados em uma formulação comum ou todos os compostos ativos podem ser formulados em formulações separadas; da mesma forma, são concebíveis as formas mistas em que alguns dos compostos ativos são formulados juntos e alguns dos compostos ativos são formulados separadamente. Formulações separadas permitem a aplicação separada ou sucessiva dos compostos ativos em questão.
[0369] Os compostos ativos especificados aqui por seus “nomes comuns” são conhecidos e estão descritos, por exemplo, no “Pesticide Manual” (vide acima) ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo: http://www.alanwood.net/pesticidas).
[0370] Composto ativos ilustrativos do grupo dos ectoparasiticidas como componentes de mistura, sem a intenção de que isso constitua uma restrição, incluem os inseticidas e acaricidas listados em detalhes acima. Outros compostos ativos utilizáveis estão listados abaixo de acordo com a classificação acima mencionada com base no Esquema de Classificação de Modo de Ação IRAC atual: (1) inibidores da acetilcolinesterase (AChE); (2) bloqueadores do canal de cloreto controlados por GABA; (3) moduladores do canal de sódio; (4) moduladores competitivos do receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR); (5) moduladores alostéricos do receptor nicotínico da acetilcolina (nAChR); (6) moduladores alostéricos do canal de cloreto controlado por glutamato (GluCl); (7) miméticos de hormônio juvenil; (8) diversos inibidores não específicos (multissítio); (9) moduladores de órgãos cordotonais; (10) inibidores de crescimento de ácaros; (12) inibidores da ATP sintase mitocondrial, tais como disruptores de ATP; (13) desacopladores de fosforilação oxidativa por meio da interrupção do gradiente de prótons; (14) bloqueadores de canal do receptor de acetilcolina nicotínico; (15) inibidores da biossíntese de quitina, tipo 0; (16) inibidores da biossíntese de quitina, tipo 1; (17) disruptores de muda (especialmente em Diptera); (18) agonistas do receptor de ecdisona; (19) agonistas do receptor de octopamina; (21) inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial I; (25) inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial II; (20) inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial III; (22) bloqueadores de canal de sódio dependentes de tensão; (23) inibidores de acetil CoA carboxilase; (28) moduladores do receptor de rianodina; composto ativos tendo mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, fentrifanil, fenoxacrim, ciclopreno, clorobenzilato, clordimeform, flubenziminutos, diciclanil, amidoflumet, quinometionat, triarateno,
clotiazoben, tetrasul, oleato de potássio, petróleo, metoxadiazona, gossiplur, flutenzina, brompropilato, criolita; compostos de outras classes, por exemplo, butacarb, dimetilan, cloetocarb, fosfocarb, pirimifos(-etil), paration(-etil), metacrifos, isopropil o-salicilato, triclorfon, tigolaner, sulprofos, propafos, sebufos, piridation, protoato, diclofention, demeton-S- metil sulfona, isazofos, cianofenfos, dialifos, carbofenotion, autatiofos, aromfenvinfos(- metil), azinfos(-etil), clorpirifos(-etil), fosmetilan, iodofenfos, dioxabenzofos, formotion, fonofos, flupirazofos, fensulfotion, etrinfos; compostos de organocloro, por exemplo, campheclor, lindano, heptaclor; ou fenilpirazóis, por exemplo, acetoprol, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, sisapronil; ou isoxazolinas, por exemplo, sarolaner, afoxolaner, lotilaner, fluralaner; piretroides, por exemplo, (cis-, trans-)metoflutrina, proflutrina, flufenprox, flubrocitrinato, fubfenprox, fenflutrina, protrifenbut, piresmetrina, RU15525, teraletrina, cis-resmetrina, heptaflutrina, bioetanometrina, biopermetrina, fenpiritrina, cis- cipermetrina, cis-permetrina, clocitrina, cialotrina (lambda-), clovaportrina, ou compostos de hidrocarbonato halogenado (HCHs), neonicotinoides, por exemplo, nitiazina dicloromezotiaz, triflumezopirim lactonas macrocíclicas, por exemplo, nemadectina, ivermectina, latidectina, moxidectina, selamectina, eprinomectina, doramectina, benzoato de emamectina; milbemicina oxima tripreno, epofenonano, diofenolan; produtos biológicos, hormônios ou feromônios, por exemplo, produtos naturais, por exemplo, turingiensina, codlemona ou componentes de neem dinitrofenóis, por exemplo, dinocap, dinobuton, binapacril; benzoilureias, por exemplo, fluazuron, penfluron, derivados de amidina, por exemplo, clormebuform, cimiazol, demiditraz acaricidas contra varroa de colmeia, por exemplo, ácidos orgânicos, por exemplo, ácido fórmico, ácido oxálico.
[0371] Composto ativos ilustrativos do grupo dos endoparasiticidas, como componentes de mistura, incluem, mas sem limitação, ingredientes ativos anti- helmínticos e ingredientes ativos antiprotozoicos.
[0372] Os ingredientes ativos anti-helmínticos incluem, mas sem limitação, os seguintes ingredientes ativos nematicidas, trematicidas e/ou cestocidas: da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: eprinomectina, abamectina, nemadectina, moxidectina, doramectina, selamectina, lepimectina, latidectina, milbemectina, ivermectina, emamectina, milbemicina; da classe dos benzimidazóis e probenzimidazóis, por exemplo: oxibendazol, mebendazol, triclabendazol, tiofanato, parbendazol, oxfendazol, netobimin, fenbendazol, febantel, tiabendazol, ciclobendazol, cambendazol, sulfóxido de albendazol, albendazol, flubendazol; da classe dos depsipeptídeos, preferencialmente depsipeptídeos cíclicos, especialmente depsipeptídeos cíclicos de 24 membros, por exemplo: emodepsídeo, PF1022A; da classe das tetrahidropirimidinas, por exemplo: morantel, pirantel, oxantel; da classe dos imidazotiazóis, por exemplo: butamisol, levamisol, tetramisol; da classe das aminofenilamidinas, por exemplo: amidantel, amidantel desacilado (dAMD), tribendimidina; da classe das aminoacetonitrilas, por exemplo: monepantel; da classe das paraherquamidas, por exemplo: paraherquamida, derquantel; da classe das salicilanilidas, por exemplo: tribromsalan, bromoxanida, brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida, rafoxanida; da classe dos fenóis substituídos, por exemplo: nitroxinil, bitionol, disofenol, hexaclorofeno, niclofolan, meniclofolan;
da classe dos organofosfatos, por exemplo: triclorfon, naftalofos, diclorvos/DDVP, crufomato, coumafos, haloxon; da classe das piperazinonas/quinolinas, por exemplo: praziquantel, epsiprantel; da classe das piperazinas, por exemplo: piperazina, hidroxizina; da classe dos tetraciclinas, por exemplo: tetraciclina, clorotetraciclina, doxiciclina, oxitetraciclina, rolitetraciclina; de várias outras classes, por exemplo: bunamidina, niridazol, resorantel, onfalotina, oltipraz, nitroscanato, nitroxinil, oxamniquina, mirasan, miracil, lucanton, hicanton, hetolin, emetin, dietilcarbamazina, diclorofen, diamfenetida, clonazepam, befênio, amoscanato, clorsulon.
[0373] Compostos antiprotozoicos ativos incluem, mas sem limitação, os seguintes composto ativos: da classe das triazinas, por exemplo: diclazuril, ponazuril, letrazuril, toltrazuril; da classe de ionóforos de poliéter, por exemplo: monensina, salinomicina, maduramicina, narasina; da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: milbemicina, eritromicina; da classe dos quinolonas, por exemplo: enrofloxacina, pradofloxacina; da classe das quininas, por exemplo: cloroquina; da classe das pirimidinas, por exemplo: pirimetamina; da classe das sulfonamidas, por exemplo: sulfaquinoxalina, trimetoprim, sulfaclozina; da classe das tiaminas, por exemplo: amprólio; da classe das lincosamidas, por exemplo: clindamicina; da classe das carbanilidas, por exemplo: imidocarb; da classe dos nitrofuranos, por exemplo: nifurtimox; da classe dos alcaloides de quinazolinona, por exemplo: halofuginona;
de várias outras classes, por exemplo: oxamniquina, paromomicina; da classe das vacinas ou antígenos de microrganismos, por exemplo: Babesia canis rossi, Eimeria tenella, Eimeria praecox, Eimeria necatrix, Eimeria mitis, Eimeria maxima, Eimeria brunetti, Eimeria acervulina, Babesia canis vogeli, Leishmania infantum, Babesia canis canis, Dictyocaulus viviparus.
[0374] Todos os componentes de mistura mencionados, conforme o caso, podem também formar sais com bases ou ácidos adequados se forem capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais. Controle de Vetores
[0375] Os compostos de fórmula (I) também podem ser usados no controle de vetores. No contexto da presente invenção, um vetor é um artrópode, especialmente um inseto ou aracnídeo, capaz de transmitir patógenos, por exemplo, vírus, vermes, organismos unicelulares e bactérias, a partir de um reservatório (planta, animal, humano etc.) a um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos mecanicamente (por exemplo, tracoma por moscas sem ferrão) em um hospedeiro ou após a injeção em um hospedeiro (por exemplo, parasitas de malária por mosquitos).
[0376] Exemplos de vetores e as doenças ou patógenos que eles transmitem são: 1) Mosquitos - Anopheles: malária, filariose; - Culex: encefalite japonesa, filariose, outras doenças virais, transmissão de outros vermes; - Aedes: febre amarela, dengue, outras doenças virais, filariose; - Simuliidae: transmissão de vermes, especialmente Onchocerca volvulus; - Psychodidae: transmissão de leishmaniose 2) Piolhos: infecções de pele, tifo epidêmico; 3) Pulgas: peste, tifo endêmico, tênias;
4) Moscas: doença do sono (tripanossomíase); cólera, outras doenças bacterianas; 5) Ácaros: acariose, tifo epidêmico, riquetsiose vesicular (rickettsialpox), tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite transmitida por carrapatos (TBE), febre hemorrágica da Crimeia-Congo, borreliose; 6) Carrapatos: borrelioses, tais como Borrelia bungdorferi sensu lato., Borrelia duttoni, encefalite transmitida por carrapatos, febre Q (Coxiella burnetii), babesioses (Babesia canis canis), erliquiose.
[0377] Exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, por exemplo, pulgões, moscas, cigarrinhas ou tripes, que podem transmitir vírus de plantas às plantas. Outros vetores capazes de transmitir vírus de plantas são ácaros- aranha, piolhos, besouros e nematoides.
[0378] Outros exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos, tais como mosquitos, especialmente dos gêneros Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex , Psychodidae, tais como Phlebotomus, Lutzomyia, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos, que podem transmitir patógenos a animais e/ou seres humanos.
[0379] O controle de vetores também é possível se os compostos da fórmula (I) tiverem quebra de resistência.
[0380] Compostos da fórmula (I) são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmitidos por vetores. Assim, um outro aspecto da presente invenção é o uso de compostos da fórmula (I) para controle de vetores, por exemplo, na agricultura, na horticultura, nas florestas, nos jardins e nos espaços de lazer, e também na proteção de materiais e produtos armazenados. Proteção de Materiais Industriais
[0381] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteger materiais industriais contra o ataque ou destruição por insetos, por exemplo, das ordens de
Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera e Zygentoma.
[0382] Por materiais industriais no presente contexto, entende-se materiais inanimados, tais como preferencialmente plásticos, adesivos, tamanhos, papéis e cartões, couro, madeira, produtos de madeira processada e composições de revestimento. O uso da invenção para proteção de madeira é particularmente preferido.
[0383] Em outra modalidade, os compostos da fórmula (I) são usados junto com pelo menos um outro inseticida e/ou pelo menos um fungicida.
[0384] Em outra modalidade, os compostos da fórmula (I) assumem a forma de um pesticida pronto para uso, o que significa que eles podem ser aplicados ao material em questão sem modificações adicionais. Outros inseticidas ou fungicidas úteis especialmente incluem aqueles mencionados acima.
[0385] Surpreendentemente, também se constatou que os compostos da fórmula (I) podem ser empregados para proteger objetos que entrem em contato com água salgada ou água salobra, em particular, cascos, telas, redes, edifícios, amarrações e sistemas de sinalização, contra incrustações. É igualmente possível usar os compostos da fórmula (I), isoladamente ou em combinações com outros compostos ativos, como agentes anti-incrustantes. Controle de Pragas Animais no Setor de Higiene
[0386] Os compostos da fórmula (I) são adequados para controlar pragas animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser utilizada no setor de proteção doméstica, no setor de proteção higiênica e na proteção de produtos armazenados, particularmente para controle de insetos, aracnídeos, carrapatos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, residências, fábricas, escritórios, cabines de veículos e criadouros de animais. Para controlar pragas animais, os compostos da fórmula (I) são usados sozinhos ou em combinação com outros compostos ativos e/ou auxiliares. São usados preferencialmente em produtos inseticidas domésticos. Os compostos da fórmula (I) são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes, e contra todos os estágios de desenvolvimento.
[0387] Essas pragas incluem, por exemplo, pragas da classe dos Arachnida, das ordens Scorpiones, Araneae e Opiliones, das classes Chilopoda e Diplopoda, da classe Insecta da ordem Blattodea, das ordens Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria ou Orthoptera, Siphonaptera e Zygentoma e da classe Malacostraca da ordem Isopoda.
[0388] A aplicação é efetuada, por exemplo, em aerossóis, produtos em spray não pressurizados, por exemplo, sprays de bomba e atomizador, sistemas de nebulização automática, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com comprimidos evaporadores feitos de celulose ou plástico, evaporadores líquidos, evaporadores em gel e membrana, evaporadores movidos a propelente, sistemas de evaporação não-energizados ou passivos, papéis de traça, bolsas de traça e géis de traça, em iscas para espalhar ou estações de isca. Determinações Analíticas
[0389] Os métodos de determinação analítica descritos abaixo aplicam-se a todas as declarações em todo o documento, a menos que o respectivo método de determinação analítica seja especialmente descrito na passagem de texto relevante. Espectrometria de Massa
[0390] A determinação de [M+H]+ ou M- por LC-MS em condições cromatográficas ácidas foi realizada utilizando 1 ml de ácido fórmico por litro de acetonitrila e 0,9 ml de ácido fórmico por litro de água Millipore como fase móveis. A coluna Zorbax Eclipse Plus C18 50 mm*2,1 mm, 1,8 µm foi usada em uma temperatura de forno de coluna de 55 ºC. Instrumentos:
[0391] LC-MS3: Waters UPLC com espectrômetro de massa SQD2 e trocador de amostra SampleManager. Gradiente linear de 0,0 a 1,70 minutos de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila, 95% de acetonitrila constante de 1,70 a 2,40 minutos, taxa de fluxo de 0,85 ml/min.
[0392] LC-MS6 e LC-MS7: Agilent 1290 LC, espectrômetro de massa Agilent MSD, trocador de amostra HTS PAL. Gradiente linear de 0,0 a 1,80 minutos de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila, 95% de acetonitrila constante de 1,80 a 2,50 minutos, taxa de fluxo 1,0 ml/min. A determinação de [M+H]+ por LC-MS em condições cromatográficas neutras foi realizada utilizando acetonitrila e água Millipore com 79 mg/l de carbonato de amônio como fase móvel. Instrumentos:
[0393] LC-MS4: Waters IClass Acquity com espectrômetro de massa QDA e trocador de amostra FTN (coluna Waters Acquity 1,7 µm 50 mm*2,1 mm, temperatura do forno de coluna 45 ºC). Gradiente linear de 0,0 a 2,10 minutos de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila, 95% de acetonitrila constante de 2,10 a 3,00 minutos, taxa de fluxo de 0,7 ml/min.
[0394] LC-MS5: Sistema Agilent 1100 LC com espectrômetro de massa MSD e trocador de amostra HTS PAL (coluna: Zorbax XDB C18 1,8 µm 50 mm*4,6 mm, temperatura do forno de coluna 55 ºC). Gradiente linear de 0,0 a 4,25 minutos de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila, 95% de acetonitrila constante de 4,25 a 5,80 minutos, taxa de fluxo 2,0 ml/min.
[0395] Em todos os casos, os índices de tempo de retenção foram determinados a partir de uma medição de calibração de uma série homóloga de alcan- 2-onas de cadeia reta com 3 a 16 carbonos, em que o índice da primeira alcanona foi definido como 300, o índice da última alcanona foi definido em 1600 e a interpolação linear foi realizada entre os valores de alcanonas sucessivas.
[0396] Os espectros de 1H RMN foram medidos com um espectrômetro Bruker Avance III 400 MHz equipado com uma cabeça de amostra TCI de 1,7 mm utilizando tetrametilsilano como padrão (0,00 ppm), de soluções nos solventes CD3CN, CDCl3 ou d6-DMSO. Alternativamente, um espectrômetro Bruker Avance III 600 MHz equipado com uma cabeça de amostra CPNMP de 5 mm ou um espectrômetro Bruker Avance NEO 600 MHz equipado com uma cabeça de amostra TCI de 5 mm foi empregado para as medições. Em geral, as medições foram realizadas a uma temperatura da cabeça de amostra de 298 K. Se outras temperaturas de medição forem usadas, isso é especificamente mencionado. Método de Listas de Pico de RMN
[0397] Os dados de 1H RMN de exemplos selecionados são representados na forma de listas de picos de 1H RMN. Para cada pico de sinal, primeiramente o valor de δ em ppm e, em seguida, a intensidade de sinal entre parênteses são listados. Os pares numéricos de valor de δ/intensidade de sinal para diferentes picos de sinal são listados separados um do outro por ponto e vírgula.
[0398] A lista de picos de um exemplo, portanto, tem a forma: δ1 (intensidade1); δ2 (intensidade2);……..; δi (intensidadei);……; δn (intensidaden)
[0399] A intensidade de sinais nítidos se correlaciona com a altura dos sinais em uma representação impressa de um espectro de 1H RMN em cm e mostra as verdadeiras razões das intensidades de sinal. No caso de sinais amplos, vários picos ou o meio do sinal e a intensidade relativa dos mesmos podem ser mostrados em comparação com o sinal mais intenso no espectro.
[0400] A calibração do deslocamento químico de espectros de 1H RMN é realizada utilizando tetrametilsilano ou o deslocamento químico do solvente se a amostra não contiver tetrametilsilano. Por conseguinte, em certos casos, as listas de picos de 1H RMN podem compreender o pico de tetrametilsilano.
[0401] As listas de picos de 1H RMN são equivalentes a representações convencionais de 1H RMN e, portanto, geralmente contêm todos os picos listados em uma interpretação convencional de 1H RMN.
[0402] Além disso, as representações de 1H RMN convencionais podem apresentar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos de acordo com a invenção que são opcionalmente fornecidos pela invenção, e/ou picos de impurezas.
[0403] Os sinais de solvente RMN, o pico de tetrametilsilano e o sinal de água no solvente em questão são excluídos da calibração da intensidade relativa uma vez que seus valores de intensidade declarados podem ser muito altos.
[0404] Os picos de (estereo)isômeros dos compostos da invenção e/ou picos de impurezas geralmente têm uma intensidade menor em média do que os picos dos compostos da invenção (por exemplo, a uma pureza de >90%).
[0405] Esses estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação particular. Seus picos podem, assim, ajudar neste caso a identificar a reprodução de um processo de preparação com referência a “impressões digitais de subproduto”.
[0406] Um especialista que calcula os picos dos compostos de acordo com a invenção por métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas também valores esperados avaliados empiricamente) pode, se necessário, identificar os picos dos compostos da invenção, opcionalmente usando filtros de intensidade adicionais. Essa identificação é equivalente à listagem de pico relevante na interpretação convencional de 1H RMN.
[0407] No arquivo JCAMP, o solvente utilizado, a frequência de medição do espectrômetro e o modelo do espectrômetro podem ser encontrados utilizando o parâmetro “solvente”, “observar frequência” e “espectrômetro/sistema de dados”, respectivamente.
[0408] Os dados de 13C RMN são declarados analogamente aos dados de 1H RMN como listas de picos usando espectros de 13C RMN desacoplados de banda larga. Aqui, também, sinais de solvente de RMN e tetrametilsilano são excluídos da calibração da intensidade relativa uma vez que esses sinais podem ter valores de intensidade muito altos.
[0409] Mais detalhes sobre as listas de pico de 1H RMN podem ser encontrados em: “Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications” no Research Disclosure Database N.º 564025. Valores logP
[0410] Os valores de logP foram determinados de acordo com a Diretiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (cromatografia líquida de alto desempenho) em uma coluna de fase reversa (C18) usando os seguintes métodos: [a] O valor de logP é fornecido por medição LC-UV na faixa ácida usando 0,9 ml/l de ácido fórmico em água e 1,0 ml/l de ácido fórmico em acetonitrila como fases móveis (gradiente linear de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila). [b] O valor de logP é fornecido por medição LC-UV na faixa neutra usando 79 mg/l de carbonato de amônio em água e acetonitrila como fases móveis (gradiente linear de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila).
[0411] A calibração foi realizada usando uma série homóloga de alcan-2-onas de cadeia reta (com 3 a 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos. Os valores entre alcanonas sucessivas são determinados por regressão linear.
[0412] As medições dos espectros de RMN (exemplos III-C-1, XLIII-1, XLII-1, XLI-1, XL, 1, XXXIX-1, XXXVIII-1) foram realizadas em instrumento Bruker AVANCE DRX 500 MHz e Bruker AVANCE III de 400 MHz. EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO: 1-[4-Etilsulfonil-3-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-7- isoquinolil]ciclopropanocarbonitrila (I-1)
[0413] 87 mg (0,18 mmol) de 1-[4-etilsulfanil-3-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- b]piridin-2-il]-7-isoquinolil]ciclopropanocarbonitrila foram dissolvidos em 6 ml de diclorometano, 43,5 mg (0,94 mmol) de ácido fórmico e 128,6 mg (1,32 mmol) de peróxido de hidrogênio foram adicionados à temperatura ambiente, e, em seguida, a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 16 h. A mistura foi diluída com água, 20% de solução de bissulfito de sódio foi adicionada, a mistura foi agitada for 30 minutos, e, em seguida, 2 ml de 20% de solução de hidrogenocarbonato de sódio foi adicionada. A fase orgânica foi separada, a fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram, então, liberadas do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna usando, como fase móvel, um gradiente de ciclohexano/etil acetato.
[0414] (logP (neutro): 3,02; MH+: 486; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,27 (t, 3H), 1,79-1,82 (m, 2H), 1,99-2,02 (m, 2H), 3,78-3,83 (m, 2H), 8,02 (d, 1H), 8,52 (s, 1H), 8,62 (s, 1H), 8,88 (s, 1H), 8,95 (d, 1H), 9,83 (s, 1H). 1-[4-Etilsulfanil-3-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-7- isoquinolil]ciclopropanocarbonitrila
[0415] A uma carga inicial de 140 mg (0,28 mmol) de 2-[4-etilsulfanil-3-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-7-isoquinolil]acetonitrila e 108 mg (0,57 mmol) de 1,2-dibromoetano em 3 ml de dimetilformamida sob argônio foi adicionada 34,2 mg (0,85 mmol) de hidreto de sódio a 0 ºC, e a mistura foi agitada a 0 ºC por 1 h.
Subsequentemente, a mistura de reação foi adicionada à solução de cloreto de amônio saturado e extraída três vezes com etil acetato. As fases orgânicas combinadas foram lavadas uma vez cada uma com água e uma solução de cloreto de sódio, secas sobre sulfato de sódio e liberadas do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna usando, como fase móvel, um gradiente de ciclohexano/etil acetato.
[0416] (logP (neutro): 3,67; MH+: 454; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 0,97 (t, 3H), 1,77-1,80 (m, 2H), 1,95-1,99 (m, 2H), 2,83 (q, 2H), 3,76 (s, 3H), 7,96 (d, 1H), 8,38 (s, 1H), 8,62-8,65 (m, 2H), 8,87 (s, 1H), 9,54 (s, 1H). 2-[4-Etilsulfanil-3-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-7- isoquinolil]acetonitrila
[0417] A uma carga inicial de 206 mg (0,39 mmol) de 7-bromo-4-etilsulfanil-3-[3-metil- 6-(trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridin-2-il]isoquinolina, 390,4 mg (1,96 mmol) de pinacol éster de ácido 4-isoxazol borônico e 417,2 mg (2,74 mmoles) de fluoreto de césio sob argônio em uma mistura de 12 ml de DMF e 2 ml de água, foram então adicionados 57,4 mg (0,07 mmol) de 1,1-bis(difenilfosfino)ferrocenodicloropaládio(II), e a mistura foi agitada a 130-135 ºC sob argônio por 16 h. Subsequentemente, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna com um gradiente de água/acetonitrila plus 0,1 ml/l de ácido fórmico como fase móvel.
[0418] O intermediário foi agitado na presença de 37 mg de fluoreto de potássio em uma mistura de 8 ml de água e 2 ml de metanol a 90 ºC por 1 h. Após o solvente ter sido destilado, o resíduo foi adicionado a uma mistura de 10 ml cada de água e diclorometano. A fase orgânica foi separada, a fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano, as fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio, e, em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida.
[0419] (logP (neutro): 3,22; MH+: 428; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 0,98 (t, 3H), 2,84 (q, 2H), 3,77 (s, 3H), 4,42 (s, 2H), 8,02 (d, 1H), 8,35 (s, 1H), 8,65-8,67 (m, 2H), 8,87 (s, 1H), 9,57 (s, 1H). 7-Bromo-4-etilsulfanil-3-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridin-2- il]isoquinolina
[0420] 500 mg (2,61 mmoles) de N2-metil-5-(trifluorometil)piridina-2,3-diamina, 1,021 g (3,27 mmoles) de ácido 7-bromo-4-etilsulfanilisoquinolina-3-carboxílico e 501 mg (2,61 mmoles) de cloridrato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (EDCI x HCl) foram dissolvidos em 9 ml de piridina e agitados a 120 ºC por 20 h. Subsequentemente, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi misturado com água e extraído com etil acetato. A fase orgânica foi seca sobre sulfato de sódio e o solvente foi novamente destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi misturado com 50 ml de ácido acético glacial e aquecido até fervura por 9 h. A mistura de reação foi misturada com água, e os sólidos precipitados foram filtrados com sucção, lavados com água e secos.
[0421] (logP (neutro): 4,36; MH+: 467; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 0,98 (t, 3H), 2,84 (q, 2H), 3,77 (s, 3H), 4,42 (s, 2H), 8,19 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 8,35 (s, 1H), 8,6 (s, 1H), 8,69 (s, 1H), 8,87 (s, 1H), 9,51 (s, 1H). Ácido 7-bromo-4-etilsulfanilisoquinolina-3-carboxílico (ex. III-C-1)
[0422] A uma solução de 6,60 g (20,2 mmoles) de metil 7-bromo-4- etilsulfanilisoquinolina-3-carboxilato em 50 ml de tetrahidrofurano anidro (THF), foram adicionados 0,867 g (20,7 mmol) de monohidrato de hidróxido de lítio (LiOH x H2O) e 70 ml de água destilada, e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 6 h. O tetrahidrofurano foi destilado, e a solução aquosa foi ajustada para pH 4 com hidrogenossulfato de sódio (NaHSO4). Os sólidos precipitados foram filtrados e dissolvidos em 200 ml de etil acetato. A solução foi seca sobre sulfato de sódio e, em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida.
[0423] 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,08 (t, 3H), 2,89 (q, 2H), 8,10 (d, 1H), 8,44 (d, 1H), 8,56 (s, 1H), 9,32 (s, 1H), 13,57 (s, 1H). Metil 7-bromo-4-etilsulfanilisoquinolina-3-carboxilato (ex. XLIII-1)
S O Br
O N
[0424] A uma solução de metil 7-bromo-4-sulfanilisoquinolina-3-carboxilato que foi obtida do estágio anterior, foram adicionados 20,2 g (130 mmoles) de etil iodeto, e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 16 h. Subsequentemente, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi dissolvido em 200 ml de etil acetato. A fase orgânica foi lavada com 100 ml de água, seca sobre sulfato de sódio, filtrada e o solvente foi destilado novamente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna com hexano/etil acetato (7:3) como eluente.
[0425] 1H-RMN (400 MHz, Clorofórmio-d) δ ppm: 1,17 (t, 3H), 2,88 (q, 2H), 4,02 (s, 3H), 7,90 (d, 1H), 8,18 (s, 1H) 8,49 (d, 1H), 9,11 (s, 1H). Metil 7-bromo-4-sulfanilisoquinolina-3-carboxilato (ex. XLII-1)
[0426] A uma solução de 12,0 g (32,5 mmoles) de metil 7-bromo-4-
(dimetilcarbamoilsulfanil)isoquinolina-3-carboxilato em 40 ml de metanol sob argônio, foi adicionada uma solução de metóxido de sódio em metanol (preparada por adição de 2,25 g (97,8 mmoles) de sódio a 100 ml de metanol). A mistura de reação foi aquecida para 60 ºC por 8 h. Subsequentemente, a solução foi resfriada para temperatura ambiente e usada na etapa seguinte sem purificação adicional. Metil 7-bromo-4-(dimetilcarbamoilsulfanil)isoquinolina-3-carboxilato (ex. XLI- 1)
[0427] Uma solução de 18,0 g (48,7 mmoles) de metil 7-bromo-4- (dimetilcarbamotioiloxi)isoquinolina-3-carboxilato em 180 ml de difenil éter sob argônio foi agitada a 190 ºC por 6 h, em seguida, resfriada para temperatura ambiente e adicionada a 1500 ml de hexano. O produto foi obtido por filtração do precipitado.
[0428] 1H-RMN (400 MHz, Clorofórmio-d) δ ppm: 2,99 (s, 3H), 3,22 (s, 3H), 4,00 (s, 3H), 7,86 (d, 1H), 8,18 (s, 1H), 8,26 (d, 1H), 9,20 (s, 1H). Metil 7-bromo-4-(dimetilcarbamotioiloxi)isoquinolina-3-carboxilato (ex. XL-1)
[0429] A uma solução de 16,8 g (59,6 mmoles) de metil 7-bromo-4-hidroxiisoquinolina- 3-carboxilato e 26,7 g (238 mmoles) de 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano (DABCO) em 250 ml de DMF, foram adicionados 9,60 g (77,7 mmoles) de cloreto de dimetiltiocarbamoil em porções. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 16 h e, em seguida, adicionada a 1 l de água. A fase aquosa foi extraída três vezes com 400 ml por vez de etil acetato, as fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio, e o solvente foi finalmente destilado sob pressão reduzida.
[0430] 1H-RMN (500 MHz, Clorofórmio-d) δ ppm: 3,54 (s, 3H), 3,56 (s, 3H), 4,00 (s, 3H), 7,87 (d, 1H), 7,94 (d, 1H), 8,25 (s, 1H), 9,14 (s, 1H). Metil 7-bromo-4-hidroxiisoquinolina-3-carboxilato (ex. XXXIX-1)
[0431] A uma solução de 39,0 g (82,9 mmoles) de metil 4-bromo-2-[[(2-metoxi-2- oxoetil)(p-tolilsulfonil)amino]metil]benzoato em 390 ml de DMSO, foi adicionada em gotas uma solução de metóxido de sódio em metanol (preparada por adição de 5,90 g (257 mmoles) de sódio a 80 ml de metanol), mantendo a temperatura interna abaixo de 25 ºC. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 5 h, em seguida, adicionada a 2 l de água e extraída três vezes com 300 ml por vez de etil acetato. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução de cloreto de sódio e secas sobre sulfato de sódio, e, em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O produto foi obtido por lavagem do resíduo com metanol.
[0432] 1H-RMN (500 MHz, Clorofórmio-d) δ ppm: 4,10 (s, 3H), 7,86 (dd, 1H), 8,14 (d, 1H), 8,28 (d, 1H), 8,74 (s, 1H), 11,76 (s, 1H). Metil 4-bromo-2-[[(2-metoxi-2-oxo-etil)(p-tolilsulfonil)amino]metil]benzoato (ex. XXXVII-1)
[0433] Uma solução de 39,0 g (127 mmoles) de metil 4-bromo-2- (bromometil)benzoato, 33,8 g (139 mmoles) de metil (tolueno-4-sulfonilamino)acetato, 28,5 g (190 mmoles) de iodeto de sódio e 26,2 g (190 mmol) de carbonato de potássio foi agitada à temperatura ambiente por 16 h e, em seguida, adicionada a 3 l de água. A fase aquosa foi extraída duas vezes com 900 ml por vez de etil acetato, as fases orgânicas combinadas foram concentradas para cerca de 500 ml, lavadas com uma solução de cloreto de sódio e secas sobre sulfato de sódio, e, em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O produto foi obtido por lavagem do resíduo com metil terc-butil éter (MTBE).
[0434] 1H-RMN (400 MHz, Clorofórmio-d) δ ppm: 2,41 (s, 3H), 3,55 (s, 3H), 3,81 (s, 3H), 3,97 (s, 2H), 4,83 (s, 2H), 7,28 (m, 2H), 7,44 (d, 1H), 7,71 (m, 4H).
[0435] Em analogia aos exemplos e de acordo com os processos de preparação descritos acima, os seguintes compostos da fórmula (I) podem ser obtidos: Exemplo Estrutura I-2 I-3 I-4 I-5
I-6
I-7
I-8
I-9
I-10
I-11
I-12
I-13
I-14
I-15
I-16
I-17
I-18
Espectros de 1H RMN
I-2: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8228 (4,3); 9,2778 (3,9); 8,9542 (2,0); 8,9313 (2,2); 8,5247 (2,5); 8,5195 (2,6); 8,3162 (0,4); 8,2495 (4,0); 8,0380 (1,6); 8,0325 (1,5); 8,0150 (1,5); 8,0095
(1,5); 3,8782 (16,0); 3,7824 (1,0); 3,7650 (1,0); 3,3250 (65,8); 2,6758 (0,7); 2,6713 (1,0); 2,6667 (0,7); 2,5248 (2,8); 2,5200 (4,4); 2,5112 (62,4); 2,5069 (127,5); 2,5023 (167,2); 2,4978 (119,8); 2,4934 (57,4); 2,3337 (0,7); 2,3291 (1,0); 2,3246 (0,7); 2,0748 (0,8); 2,0271 (1,0); 2,0137 (2,9); 2,0066 (3,2); 1,9950 (1,2); 1,8210 (1,3); 1,8085 (3,0); 1,8015 (3,1); 1,7877 (1,0); 1,2692 (3,8); 1,2506 (8,5); 1,2321 (3,8); 0,1459 (0,5); 0,0080 (3,7); -0,0001 (116,8); -0,0085 (3,9); - 0,1495 (0,5)
I-3: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8283 (7,5); 8,8941 (3,4); 8,8713 (3,8); 8,5305 (4,5); 8,5253 (4,5); 8,3165 (0,5); 8,3072 (4,2); 8,3040 (4,2); 8,1733 (3,3); 8,1518 (3,9); 8,0567 (2,7); 8,0513 (2,6); 8,0338 (2,6); 8,0283 (2,6); 7,8866 (2,3); 7,8831 (2,3); 7,8650 (2,0); 7,8612 (2,0); 3,7969 (1,9); 3,7784 (6,3); 3,7599 (6,4); 3,7414 (1,9); 3,3269 (110,4); 2,6765 (0,7); 2,6719 (1,0); 2,6673 (0,7); 2,5254 (3,1); 2,5206 (4,8); 2,5119 (58,8); 2,5074 (117,8); 2,5029 (154,2); 2,4983 (112,2); 2,4938 (54,2); 2,3343 (0,7); 2,3297 (0,9); 2,3252 (0,7); 2,3210 (0,3); 2,0314 (1,9); 2,0181 (5,2); 2,0109 (5,7); 1,9992 (2,4); 1,8315 (2,4); 1,8189 (5,4); 1,8119 (5,5); 1,7979 (1,8); 1,2901 (7,2); 1,2716 (16,0); 1,2531 (7,0); 1,2341 (0,5); 0,0080 (1,8); -0,0002 (53,1); - 0,0085 (1,7)
I-4: 1H-RMN(600,1 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8246 (3,8); 8,9552 (1,8); 8,9400 (2,0); 8,8072 (2,1); 8,8040 (2,2); 8,5685 (2,1); 8,5653 (2,2); 8,5206 (2,2); 8,5169 (2,3); 8,0366 (1,4); 8,0329 (1,4); 8,0213 (1,4); 8,0176 (1,5); 4,0359 (0,8); 4,0241 (0,8); 3,8160 (0,4); 3,8049 (0,9); 3,7925 (1,0); 3,7825 (16,0); 3,3222 (82,4); 2,6150 (0,4); 2,5240 (0,9); 2,5209 (1,1); 2,5178 (1,0); 2,5090 (19,2); 2,5060 (42,6); 2,5029 (59,9); 2,4999 (43,2); 2,4969 (19,8); 2,3869 (0,4); 2,0198 (0,9); 2,0110 (2,8); 2,0065 (3,0); 1,9985 (1,0); 1,9892 (3,4); 1,8166 (1,2); 1,8080 (2,8); 1,8035 (3,0); 1,7943 (0,9); 1,3976 (0,9);
1,2771 (3,6); 1,2647 (7,9); 1,2524 (3,5); 1,1878 (1,0); 1,1759 (1,9); 1,1640 (1,0); 0,0054 (1,7); -0,0001 (55,4); -0,0057 (1,6)
I-5: 1H-RMN(600,1 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8124 (3,8); 8,9544 (1,7); 8,9391 (2,0); 8,5658 (1,9); 8,5618 (1,9); 8,5112 (2,2); 8,5076 (2,2); 8,3315 (2,0); 8,3278 (1,9); 8,0291 (1,4); 8,0254 (1,4); 8,0138 (1,4); 8,0101 (1,4); 3,8226 (0,4); 3,8105 (1,0); 3,7984 (1,0); 3,7522 (16,0); 3,3192 (99,3); 2,6174 (0,4); 2,6143 (0,5); 2,6113 (0,3); 2,5233 (1,0); 2,5202 (1,3); 2,5171 (1,2); 2,5083 (23,8); 2,5053 (53,6); 2,5022 (76,0); 2,4992 (54,6); 2,4962 (24,7); 2,3893 (0,4); 2,3861 (0,5); 2,3831 (0,3); 2,0156 (1,0); 2,0068 (2,8); 2,0023 (3,0); 1,9943 (1,1); 1,9888 (1,0); 1,8136 (1,2); 1,8050 (2,8); 1,8004 (3,0); 1,7913 (1,0); 1,3980 (0,6); 1,2768 (3,6); 1,2645 (8,1); 1,2521 (3,6); 1,1757 (0,5); 0,0054 (1,9); -0,0001 (73,0); -0,0057 (2,2)
I-6: 1H-RMN(600,1 MHz, d6-DMSO): δ= 9,7953 (3,6); 9,7947 (3,6); 8,9671 (1,8); 8,9519 (1,9); 8,4978 (2,3); 8,4942 (2,2); 8,0689 (2,0); 8,0120 (1,5); 8,0083 (1,4); 7,9967 (1,5); 7,9930 (1,5); 7,9388 (1,5); 7,9246 (1,7); 7,7139 (1,2); 7,7112 (1,2); 7,6995 (1,1); 7,6970 (1,1); 3,8263 (0,6); 3,7753 (16,0); 3,3193 (91,2); 2,6171 (0,4); 2,6141 (0,5); 2,6111 (0,4); 2,5231 (1,1); 2,5200 (1,4); 2,5169 (1,3); 2,5081 (25,4); 2,5051 (56,6); 2,5020 (79,8); 2,4989 (56,6); 2,4959 (25,2); 2,3889 (0,3); 2,3858 (0,5); 2,3827 (0,3); 2,0108 (0,9); 2,0020 (2,8); 1,9975 (3,0); 1,9887 (2,1); 1,8111 (1,2); 1,8024 (2,7); 1,7979 (3,0); 1,7887 (0,9); 1,2796 (3,6); 1,2672 (8,1); 1,2548 (3,6); 1,1874 (0,4); 1,1755 (0,7); 1,1637 (0,3); 0,0054 (2,2); -0,0001 (81,6); -0,0057 (2,4)
I-7: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8458 (7,6); 8,8851 (3,4); 8,8622 (3,7); 8,7749 (4,3); 8,7707 (4,4); 8,5449 (4,4); 8,5397 (4,5); 8,3932 (3,3); 8,3714 (6,3); 8,3306 (3,1); 8,3262 (3,1); 8,3160 (0,7); 8,3089 (1,6); 8,3043 (1,6); 8,0687 (2,7); 8,0633 (2,7); 8,0458 (2,6); 8,0404 (2,6); 3,7952 (1,8); 3,7767 (6,1); 3,7582 (6,2); 3,7397 (1,9); 3,3284 (151,2);
2,6801 (0,5); 2,6760 (1,1); 2,6714 (1,6); 2,6669 (1,2); 2,6624 (0,6); 2,5248 (5,1); 2,5114 (91,8); 2,5070 (185,3); 2,5024 (247,1); 2,4979 (184,4); 2,4934 (92,4); 2,3384 (0,5); 2,3338 (1,1); 2,3293 (1,6); 2,3248 (1,2); 2,0865 (4,3); 2,0365 (1,9); 2,0231 (5,1); 2,0159 (5,7); 2,0043 (2,4); 1,8348 (2,4); 1,8221 (5,4); 1,8151 (5,6); 1,8012 (1,8); 1,3512 (0,6); 1,2981 (0,8); 1,2850 (7,1); 1,2666 (16,0); 1,2591 (1,9); 1,2480 (7,2); 1,2332 (1,4); 0,1458 (0,5); 0,0080 (5,1); -0,0002 (137,1); - 0,0085 (5,4); -0,1497 (0,6)
I-8: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8150 (8,7); 8,8922 (3,8); 8,8694 (4,2); 8,5207 (5,0); 8,5156 (5,2); 8,3160 (0,6); 8,0489 (2,9); 8,0435 (2,9); 8,0334 (5,8); 8,0260 (3,0); 8,0206 (3,0); 8,0111 (6,2); 7,9954 (3,8); 7,9922 (4,0); 7,5864 (2,2); 7,5823 (2,2); 7,5644 (1,9); 7,5600 (2,0); 3,7918 (2,0); 3,7734 (6,8); 3,7549 (6,9); 3,7364 (2,1); 3,3244 (197,0); 2,6754 (1,6); 2,6708 (2,2); 2,6664 (1,7); 2,5241 (6,4); 2,5064 (263,7); 2,5020 (350,2); 2,4976 (265,8); 2,3332 (1,6); 2,3289 (2,2); 2,3245 (1,6); 2,0270 (2,1); 2,0135 (5,9); 2,0063 (6,5); 1,9946 (2,7); 1,8270 (2,6); 1,8145 (6,1); 1,8075 (6,3); 1,7936 (2,0); 1,5877 (0,5); 1,2886 (7,4); 1,2701 (16,0); 1,2516 (7,4); 1,2346 (1,1); 0,1457 (0,8); 0,0078 (5,4); -0,0002 (159,7); -0,0082 (8,1); -0,1500 (0,8)
I-9: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8632 (4,3); 8,9378 (1,9); 8,9150 (2,1); 8,7196 (6,5); 8,5558 (2,5); 8,5506 (2,5); 8,3159 (0,5); 8,0663 (1,5); 8,0609 (1,5); 8,0434 (1,5); 8,0379 (1,5); 5,7562 (0,5); 3,9438 (16,0); 3,7778 (0,6); 3,7592 (1,7); 3,7405 (1,7); 3,7228 (0,6); 3,3252 (162,8); 2,6757 (1,2); 2,6711 (1,6); 2,6666 (1,2); 2,6621 (0,6); 2,5245 (5,0); 2,5197 (7,6); 2,5111 (92,7); 2,5067 (188,4); 2,5021 (250,5); 2,4976 (184,5); 2,4931 (91,3); 2,3379 (0,5); 2,3335 (1,1); 2,3290 (1,6); 2,3245 (1,1); 2,0383 (1,0); 2,0248 (2,9); 2,0178 (3,2); 2,0061 (1,3); 1,8286 (1,3); 1,8161 (3,0); 1,8091 (3,1); 1,7953 (1,0); 1,3509 (0,6); 1,2983 (0,3); 1,2688 (4,0); 1,2584 (1,0);
1,2503 (8,9); 1,2318 (5,5); 0,8535 (0,4); 0,1460 (0,4); 0,0080 (3,0); -0,0002 (96,7); -0,0084 (3,5); -0,1497 (0,4)
I-10: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8657 (4,8); 8,9369 (2,1); 8,9139 (2,3); 8,7628 (6,5); 8,5569 (2,8); 8,5519 (2,8); 8,0684 (1,6); 8,0631 (1,5); 8,0454 (1,5); 8,0401 (1,5); 3,9469 (16,0); 3,7783 (0,7); 3,7603 (1,9); 3,7419 (1,9); 3,7236 (0,7); 3,3261 (77,6); 2,6760 (0,6); 2,6716 (0,8); 2,6674 (0,6); 2,5246 (2,8); 2,5070 (94,6); 2,5026 (122,9); 2,4983 (92,3); 2,3337 (0,6); 2,3295 (0,7); 2,3251 (0,6); 2,0866 (2,1); 2,0400 (1,1); 2,0264 (3,2); 2,0194 (3,6); 2,0076 (1,4); 1,8296 (1,4); 1,8172 (3,3); 1,8102 (3,4); 1,7963 (1,1); 1,2686 (4,0); 1,2500 (8,6); 1,2316 (4,0); 0,0076 (1,3); - 0,0002 (35,9); -0,0083 (1,6)
I-11: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8124 (4,3); 8,9575 (2,0); 8,9346 (2,2); 8,5970 (2,1); 8,5920 (2,2); 8,5116 (2,5); 8,5065 (2,5); 8,3410 (2,0); 8,3377 (2,0); 8,0319 (1,5); 8,0264 (1,5); 8,0089 (1,5); 8,0034 (1,5); 3,8302 (0,6); 3,8120 (1,6); 3,7936 (1,7); 3,7759 (0,6); 3,7465 (16,0); 3,3214 (42,1); 2,6754 (0,6); 2,6711 (0,8); 2,6667 (0,6); 2,5246 (2,4); 2,5109 (52,4); 2,5066 (107,2); 2,5022 (141,0); 2,4977 (101,2); 2,4934 (49,0); 2,3334 (0,6); 2,3291 (0,8); 2,3244 (0,6); 2,0224 (1,0); 2,0089 (3,0); 2,0018 (3,2); 1,9892 (2,2); 1,8180 (1,3); 1,8054 (3,0); 1,7984 (3,1); 1,7846 (1,0); 1,3976 (1,6); 1,2821 (3,7); 1,2636 (8,2); 1,2450 (3,7); 1,1752 (0,6); -0,0002 (2,3)
I-12: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,7838 (4,5); 8,9686 (2,0); 8,9456 (2,2); 8,4894 (2,6); 8,4843 (2,6); 8,0103 (1,6); 8,0049 (1,5); 7,9873 (1,5); 7,9818 (1,5); 7,8272 (2,6); 7,8051 (2,9); 7,6972 (2,2); 7,3977 (1,2); 7,3756 (1,0); 7,3725 (1,0); 3,8386 (1,1); 3,8206 (1,1); 3,7430 (16,0); 3,3238 (83,0); 2,6757 (0,4); 2,6712 (0,6); 2,6668 (0,4); 2,5246 (1,8); 2,5111 (39,2); 2,5068 (79,6); 2,5023 (104,1); 2,4978 (73,9); 2,4935 (35,3); 2,3334 (0,4); 2,3290 (0,6); 2,3247 (0,4); 2,0146 (1,0); 2,0012 (3,1); 1,9940 (3,4);
1,9891 (2,0); 1,9825 (1,4); 1,8130 (1,4); 1,8005 (3,2); 1,7935 (3,2); 1,7797 (1,0); 1,3976 (0,9); 1,2822 (3,8); 1,2637 (8,2); 1,2452 (3,7); 1,1930 (0,3); 1,1752 (0,7); 1,1574 (0,3); -0,0002 (1,6)
I-13: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8225 (4,3); 9,2995 (4,0); 8,9533 (2,0); 8,9303 (2,2); 8,5238 (2,5); 8,5186 (2,6); 8,2730 (4,0); 8,2711 (4,3); 8,0400 (1,6); 8,0346 (1,5); 8,0170 (1,5); 8,0116 (1,5); 3,8778 (16,0); 3,7817 (1,0); 3,7646 (1,0); 3,3190 (50,9); 2,6752 (0,7); 2,6707 (1,1); 2,6662 (0,8); 2,5242 (2,9); 2,5195 (4,5); 2,5107 (64,5); 2,5063 (134,0); 2,5018 (177,8); 2,4972 (127,7); 2,4927 (61,7); 2,3376 (0,4); 2,3332 (0,8); 2,3286 (1,1); 2,3241 (0,8); 2,0740 (0,4); 2,0269 (1,0); 2,0134 (2,9); 2,0064 (3,2); 1,9947 (1,2); 1,8209 (1,3); 1,8083 (3,0); 1,8013 (3,1); 1,7874 (1,0); 1,2689 (3,8); 1,2503 (8,6); 1,2318 (3,8); 0,0080 (2,1); -0,0002 (67,6); -0,0085 (2,3)
I-14: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8205 (4,5); 9,2622 (4,0); 8,9549 (1,9); 8,9318 (2,2); 8,5215 (2,6); 8,5165 (2,6); 8,3142 (0,7); 8,1618 (4,2); 8,1601 (4,2); 8,0361 (1,5); 8,0308 (1,5); 8,0132 (1,5); 8,0077 (1,4); 7,1851 (0,4); 7,0675 (0,4); 7,0544 (0,7); 7,0389 (0,4); 6,9227 (0,4); 4,0381 (0,6); 4,0202 (0,6); 3,8709 (16,0); 3,7867 (1,0); 3,7678 (1,1); 3,3260 (561,8); 2,6754 (1,7); 2,6709 (2,4); 2,6664 (1,8); 2,6618 (0,8); 2,5243 (7,5); 2,5194 (11,6); 2,5108 (156,5); 2,5065 (318,1); 2,5020 (415,9); 2,4975 (295,9); 2,4931 (141,7); 2,3377 (0,9); 2,3332 (1,8); 2,3288 (2,4); 2,3242 (1,8); 2,0258 (1,0); 2,0123 (3,1); 2,0054 (3,4); 1,9934 (1,4); 1,9886 (2,8); 1,8209 (1,4); 1,8084 (3,1); 1,8013 (3,2); 1,7876 (1,1); 1,3979 (0,8); 1,2717 (3,9); 1,2532 (8,5); 1,2346 (4,1); 1,1928 (0,7); 1,1750 (1,3); 1,1573 (0,7); -0,0002 (6,6)
I-15: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8441 (4,2); 9,1640 (3,0); 9,1587 (3,1); 8,9756 (2,6); 8,9704 (2,5); 8,9468 (1,9); 8,9239 (2,1); 8,5403 (2,5); 8,5351 (2,5); 8,0538 (1,5); 8,0483 (1,5); 8,0308 (1,5); 8,0253 (1,5); 4,0557 (0,5); 4,0379 (1,4); 4,0201 (1,4); 4,0023 (0,5); 3,8234
(16,0); 3,7924 (1,6); 3,7740 (1,5); 3,7560 (0,6); 3,3330 (112,8); 2,6768 (0,6); 2,6722 (0,8); 2,6675 (0,6); 2,5256 (2,5); 2,5208 (3,8); 2,5122 (44,2); 2,5078 (88,5); 2,5032 (116,0); 2,4986 (85,2); 2,4941 (42,1); 2,3345 (0,5); 2,3300 (0,7); 2,3255 (0,5); 2,0339 (1,0); 2,0206 (2,8); 2,0133 (3,3); 2,0017 (1,3); 1,9896 (6,1); 1,8258 (1,3); 1,8130 (2,9); 1,8061 (3,0); 1,7923 (1,0); 1,3974 (1,2); 1,2796 (3,8); 1,2611 (8,4); 1,2426 (3,7); 1,1931 (1,7); 1,1753 (3,3); 1,1575 (1,6); 0,1459 (0,6); 0,0079 (4,5); -0,0002 (128,8); -0,0085 (5,2); -0,1496 (0,6)
I-16: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,7957 (4,5); 8,9390 (2,0); 8,9160 (2,2); 8,4967 (2,7); 8,4917 (2,6); 8,0152 (1,5); 8,0098 (1,5); 7,9922 (1,5); 7,9868 (1,4); 7,4037 (4,6); 3,9306 (16,0); 3,7577 (1,1); 3,7420 (1,1); 3,6466 (7,9); 3,3286 (144,6); 2,6759 (0,8); 2,6714 (1,0); 2,6671 (0,7); 2,5247 (3,3); 2,5070 (125,8); 2,5025 (162,7); 2,4980 (118,4); 2,3338 (0,7); 2,3293 (1,0); 2,3248 (0,7); 2,0170 (1,0); 2,0035 (3,1); 1,9965 (3,4); 1,9850 (1,3); 1,8112 (1,4); 1,7987 (3,2); 1,7917 (3,2); 1,7778 (1,0); 1,2643 (3,8); 1,2457 (8,4); 1,2272 (3,8); 0,0079 (2,9); -0,0002 (75,2); -0,0085 (2,8); -0,1497 (0,3)
I-17: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8269 (7,6); 8,8963 (3,5); 8,8734 (3,8); 8,5300 (4,5); 8,5248 (4,5); 8,3482 (4,4); 8,3165 (0,4); 8,1413 (3,1); 8,1199 (3,8); 8,0550 (2,8); 8,0495 (2,6); 8,0320 (2,6); 8,0266 (2,6); 7,9362 (2,6); 7,9326 (2,5); 7,9147 (2,1); 7,9109 (2,0); 5,7567 (6,7); 3,7965 (1,9); 3,7780 (6,3); 3,7594 (6,4); 3,7410 (2,0); 3,3302 (191,8); 3,2570 (0,7); 2,6765 (0,9); 2,6720 (1,2); 2,6674 (0,8); 2,6629 (0,4); 2,5253 (3,7); 2,5118 (73,5); 2,5075 (144,8); 2,5030 (187,4); 2,4985 (134,6); 2,4941 (64,8); 2,3343 (0,8); 2,3298 (1,1); 2,3254 (0,8); 2,3209 (0,4); 2,0306 (1,9); 2,0172 (5,4); 2,0100 (5,8); 1,9983 (2,4); 1,8312 (2,5); 1,8187 (5,5); 1,8117 (5,6); 1,7977 (1,8); 1,2908 (7,2); 1,2723 (16,0); 1,2538 (7,2); 1,2338 (0,9); 0,1460 (0,4); 0,0079 (3,0); -0,0001 (84,1); -0,0084 (3,0); -0,1495 (0,4)
I-18: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8171 (7,7); 8,8922 (3,4); 8,8693 (3,8); 8,5225 (4,4); 8,5173 (4,5); 8,3159 (0,8); 8,0503 (3,0); 8,0432 (6,1); 8,0274 (2,9); 8,0210 (7,2); 7,9903 (3,9); 7,9845 (4,0); 7,5683 (2,3); 7,5620 (2,2); 7,5459 (2,1); 7,5400 (2,1); 3,7949 (1,8); 3,7763 (6,1); 3,7577 (6,2); 3,7392 (2,0); 3,3300 (566,1); 2,6758 (2,3); 2,6713 (3,2); 2,6669 (2,4); 2,5245 (9,3); 2,5111 (192,6); 2,5068 (385,8); 2,5023 (505,4); 2,4978 (365,7); 2,4934 (177,9); 2,3337 (2,2); 2,3291 (3,0); 2,3246 (2,2); 2,0863 (2,2); 2,0279 (1,9); 2,0145 (5,3); 2,0071 (5,7); 1,9955 (2,4); 1,8281 (2,4); 1,8156 (5,5); 1,8086 (5,6); 1,7947 (1,8); 1,2971 (0,8); 1,2895 (7,3); 1,2710 (16,0); 1,2525 (7,2); 1,2345 (1,1); 0,1459 (1,0); 0,0078 (8,0); -0,0002 (223,5); -0,0084 (8,0); -0,1498 (1,0)
EXEMPLOS DE USO Diabrotica balteata – teste de spray Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0436] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso declaradas de solvente e compostas por água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[0437] Grãos de trigo pré-inchados (Triticum aestivum) são incubados em uma placa multicavidade preenchida com ágar e um pouco de água por um dia (5 grãos de semente por cavidade). Os grãos de trigo germinados são aspergidos com uma formulação de composto ativo da concentração desejada. Subsequentemente, cada cavidade é infectada com 10-20 larvas de besouro de Diabrotica balteata.
[0438] Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significam que todas as plantas de trigo cresceram como no controle não tratado e não infectado; 0% significa que nenhuma planta de trigo cresceu.
[0439] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha (= 32 µg/cavidade): ex. I-2, I-3, I-4, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14. Myzus persicae – teste de spray Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0440] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso declaradas de solvente e compostas por água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[0441] Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) infestadas por todos os estágios do pulgão verde do pêssego (Myzus persicae) são aspergidos com uma formulação de composto ativo da concentração desejada.
[0442] Após 5 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significam que todos os pulgões foram exterminados; 0% significa que nenhum pulgão foi exterminado.
[0443] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-4, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14.
[0444] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-1, I-2, I-5, I-6, I-9. Myzus persicae – teste oral
Solvente: 100 partes em peso de acetona
[0445] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso especificadas de solvente e compostas por água até que a concentração desejada seja atingida.
[0446] 50 µl da preparação de composto ativo são transferidos para placas de microtitulação e compostas por um volume final de 200 µl com 150 µl de meio de inseto IPL41 (33% + 15% de açúcar). Subsequentemente, as placas são vedadas com parafilme, cuja população mista de pulgões verde do pêssego (Myzus persicae) dentro de uma segunda placa de microtitulação é capaz de perfurar e absorver completamente a solução
[0447] Após 5 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significam que todos os pulgões foram exterminados; 0% significa que nenhum pulgão foi exterminado.
[0448] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 4 ppm: ex. I-1, I-2, I-4, I-5, I-6, I-11, I-12, I-13, I-14.
[0449] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 0,8 ppm: ex. I-4, I-11, I-13, I-14.
[0450] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 0,8 ppm: ex. I-1, I-2, I-9, I-10, I-12. Phaedon cochleariae - teste de spray Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0451] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso declaradas de solvente e compostas por água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[0452] Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são aspergidos com uma formulação de composto ativo da concentração desejada e, após secagem, populados com larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae).
[0453] Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significam que todas as larvas de besouro foram exterminados; 0% significa que nenhuma larva de besouro foi exterminada.
[0454] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: ex. I-1. Spodoptera frugiperda - teste de spray Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0455] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso declaradas de solvente e compostas por água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[0456] Discos de folha de milho (Zea mays) são aspergidos com uma formulação de composto ativo da concentração desejada e, após secagem, populados com lagartas da espécie lagarta-do-cartucho (Spodoptera frugiperda).
[0457] Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significam que todas as lagartas foram exterminadas; 0% significa que nenhuma lagarta foi exterminada.
[0458] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: ex. I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, I-14. Tetranychus urticae – teste de spray, resistente a OP Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0459] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso declaradas de solvente e compostas por água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[0460] Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) infestadas com todos os estágios do ácaro-aranha-vermelho-cultivado-em-estufa (Tetranychus urticae) são aspergidos com uma formulação de composto ativo da concentração desejada.
[0461] Após 6 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significam que todos os ácaros-aranhas foram exterminados; 0% significa que nenhum ácaro-aranha foi exterminado.
[0462] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: ex. I-9.
EXPERIMENTOS COMPARATIVOS Myzus persicae - teste de spray (MYZUPE) Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0463] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso declaradas de solvente e compostas por água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[0464] Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) infestadas por todos os estágios do pulgão verde do pêssego (Myzus persicae) são aspergidos com uma preparação de composto ativo da concentração desejada.
[0465] Após o período de tempo desejado, a eficácia em % é determinada. 100% significam que todos os pulgões foram exterminados; 0% significa que nenhum pulgão foi exterminado.
[0466] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam eficácia superior à técnica anterior: vide tabela. Phaedon cochleariae - teste de spray (PHAECO) Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0467] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso declaradas de solvente e compostas por água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[0468] Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são aspergidos com uma formulação de composto ativo da concentração desejada e, após secagem, populados com larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae).
[0469] Após o período de tempo desejado, a eficácia em % é determinada. 100% significam que todas as larvas de besouro foram exterminados; 0% significa que nenhuma larva de besouro foi exterminada.
[0470] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam eficácia superior à técnica anterior: vide tabela. Spodoptera frugiperda - teste de spray (SPODFR) Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0471] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso declaradas de solvente e compostas por água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[0472] Discos de folha de milho (Zea mays) são aspergidos com uma formulação de composto ativo da concentração desejada e, após secagem, populados com lagartas do cartucho (Spodoptera frugiperda).
[0473] Após o período de tempo desejado, a eficácia em % é determinada. 100% significam que todas as lagartas foram exterminadas; 0% significa que nenhuma lagarta foi exterminada.
[0474] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam eficácia superior à técnica anterior: vide tabela.
Substância Estrutura Espécie Concentração % de Animal eficáciadat Ex. I-1 PHAECO 20 g de ai/ha 100 7 dat da invenção 4 g de ai/ha 100 7 dat SPODFR 20 g de ai/ha 100 7 dat 4 g de ai/ha 100 7 dat 0,8 g de ai/ha 83 7 dat MYZUPE 100 g de ai/ha 90 5 dat 20 g de ai/ha 90 5 dat 4 g de ai/ha 70 5 dat Ex. I´-47 PHAECO 20 g de ai/ha 67 7 dat conhecido do WO F 4 g de ai/ha 0 7 dat
O S O 2017/072039 F SPODFR 20 g de ai/ha 67 7 dat
N
F 4 g de ai/ha 33 7 dat
N
N N 0,8 g de ai/ha 0 7 dat
Ex.
I´-51 MYZUPE 100 g de ai/ha 90 5 dat conhecido do WO 20 g de ai/ha 0 5 dat 2017/072039 4 g de ai/ha 0 5 dat dat = dias após o tratamento

Claims (10)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto da fórmula (I) 1
R (O)n S Ae Ad Ac Q Ab N Aa (I) CARACTERIZADO pelo fato de que Aa representa nitrogênio ou =C(R7)-, Ab representa nitrogênio ou =C(R8)-, Ac representa nitrogênio ou =C(R9)-, Ad representa nitrogênio ou =C(R10)-, Ae representa nitrogênio ou =C(R11)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem simultaneamente representar nitrogênio, R1 representa (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C8)-cicloalquil, halo-(C3-C8)- cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalquil, (C1- C6)-alquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C3-C8)-cicloalquil- (C3-C8)-cicloalquil, espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C4-C12)-bicicloalquil, (C1-C6)-cianoalquil, (C1-C6)-hidroxialquil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)- cianoalquenil, (C3-C6)-cicloalquil-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-cianoalquinil, (C3-C6)- cicloalquil-(C2-C6)-alquinil, (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alqueniloxi-(C1- C6)-alquil, (C2-C6)-haloalqueniloxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquiniloxi-(C1-C4)-alquil, (C2- C6)-haloalquiniloxi-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfinil- (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfonil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquiltio-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquilsulfinil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquilsulfonil-(C1-C6)-alquil ou tri- (C1-C6)-alquilsilil, R7 representa hidrogênio, ciano, halogênio, acetil, hidroxil, amino, (C3-C8)- cicloalquil, halo(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)-
cianoalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)- haloalquinil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-alquilsulfinil, (C1-C6)-haloalquilsulfinil, (C1-C6)-alquilsulfonil ou (C1-C6)- haloalquilsulfonil, R8, R9, R10, R11, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1- C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-haloalquilsulfinil, (C1-C6)-haloalquilsulfonil ou representam (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, opcionalmente (C1-C6)- cianoalquil substituído por mono ou poli-halogênio, (C1-C6)-cianoalquil-(C3-C8)- cicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cianocicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)- halocicloalquil, ciano-(C3-C6)-cicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli- (C1-C6)-alquil ou -halogênio, em cada caso espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)- cicloalquil ou (C4-C12)-bicicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-ciano ou -halogênio, em que um dos radicais R8, R9, R10, R11 deve ser selecionado de (C1-C6)- haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-cianoalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)- haloalquil-(C3-C8)-cianocicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-halocicloalquil, ciano(C3- C6)-cicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-(C1-C6)-alquil ou - halogênio, em cada caso espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil ou (C4-C12)- bicicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-ciano ou -halogênio, em que apenas um ou dois dos radicais R8, R9, R10, R11 representam um substituinte diferente de hidrogênio, Q é um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fundido de 8, 9, 10, 11 ou 12 membros heterocíclico ou heteroaromático saturado ou parcialmente saturado em que pelo menos um grupo carbonil pode opcionalmente estar presente e/ou em que o sistema de anel é opcionalmente mono- ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados de hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetil, hidroxil, amino, SCN, tri-(C1-C6)-alquilsilil, (C3-C8)-cicloalquil, (C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-alquil-(C3-C8)- cicloalquil, halo-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)- cianoalquil, (C1-C6)-hidroxialquil, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil- (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2- C6)-cianoalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-alquiniloxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C6)- haloalquinil, (C2-C6)-cianoalquinil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)- haloalcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alqueniloxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-haloalqueniloxi- (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)- alcoxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alquilhidroxiimino, (C1-C6)-alcoxiimino, (C1-C6)-alquil- (C1-C6)-alcoxiimino, (C1-C6)-haloalquil-(C1-C6)-alcoxiimino, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)- haloalquiltio, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)- alquilsulfinil, (C1-C6)-haloalquilsulfinil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquilsulfinil, (C1-C6)- alquilsulfinil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfonil, (C1-C6)-haloalquilsulfonil, (C1-C6)- alcoxi-(C1-C6)-alquilsulfonil, (C1-C6)-alquilsulfonil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)- alquilsulfonilóxi, (C1-C6)-alquilcarbonil, (C1-C6)-alquilcarbonil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)- alquiltiocarbonil, (C1-C6)-haloalquilcarbonil, (C1-C6)-alquilcarbonilóxi, (C1-C6)- alcoxicarbonil, (C1-C6)-haloalcoxicarbonil, aminocarbonil, (C1-C6)-alquilaminocarbonil, (C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, di-(C1-C6)-alquilaminocarbonil, di-(C1-C6)- alquilaminotiocarbonil, (C2-C6)-alquenilaminocarbonil, di-(C2-C6)- alquenilaminocarbonil, (C3-C8)-cicloalquilaminocarbonil, (C1-C6)-alquilsulfonilamino, (C1-C6)-alquilamino, di-(C1-C6)-alquilamino, aminossulfonil, (C1-C6)- alquilaminossulfonil, di-(C1-C6)-alquilaminossulfonil, (C1-C6)-alquilsulfoximino, aminotiocarbonil, (C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, di-(C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, (C3-C8)-cicloalquilamino, NHCO-(C1-C6)-alquil ((C1-C6)-alquilcarbonilamino), ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados de fenil ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, em que fenil ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente por C1- C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C2-C6- haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, C3-C6-halocicloalquil, halogênio, CN, NO2, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, n representa 0, 1 ou 2,
2. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que Aa representa nitrogênio ou =C(R7)-, Ab representa nitrogênio ou =C(R8)-, Ac representa nitrogênio ou =C(R9)-, Ad representa nitrogênio ou =C(R10)-, Ae representa nitrogênio ou =C(R11)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem simultaneamente representar nitrogênio, resultando nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A8, A9, A10, A11, A12, A13, A14, A15, A16, A17, R1 representa (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C8)-cicloalquil, halo-(C3-C8)- cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalquil, (C1- C6)-alquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-cianoalquil, (C1-C6)-hidroxialquil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1-C6)-alquil ou (C1-C6)- alquilsulfonil-(C1-C6)-alquil, R7 representa hidrogênio, ciano, halogênio, acetil, hidroxil, amino, (C3-C6)- cicloalquil, halo(C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C1-C4)- cianoalquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-haloalquenil, (C2-C4)-alquinil, (C2-C4)- haloalquinil, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio,
(C1-C4)-alquilsulfinil, (C1-C4)-haloalquilsulfinil, (C1-C4)-alquilsulfonil ou (C1-C4)- haloalquilsulfonil, R8, R9, R10, R11, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1- C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-haloalquilsulfinil, (C1-C6)-haloalquilsulfonil ou representam (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, representam (C1-C6)- cianoalquil opcionalmente substituído por mono ou poli-halogênio, (C1-C6)-cianoalquil- (C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-cianocicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3- C8)-halocicloalquil, ciano(C3-C6)-cicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-(C1-C4)-alquil- ou -halogênio, em cada caso espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)- cicloalquil ou (C4-C12)-bicicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-ciano ou -halogênio, em que um dos radicais R8, R9, R10 ou R11 deve ser selecionado de (C1-C6)- haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-cianoalquil-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)- haloalquil-(C3-C8)-cianocicloalquil, (C1-C6)-haloalquil-(C3-C8)-halocicloalquil, ciano(C3- C6)-cicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-(C1-C4)-alquil- ou - halogênio, em cada caso espiro-(C3-C8)-cicloalquil-(C3-C8)-cicloalquil ou (C4-C12)- bicicloalquil opcionalmente substituído por mono- ou poli-ciano ou -halogênio, em que apenas um ou dois dos radicais R8, R9, R10, ou R11 representam um substituinte diferente de hidrogênio, Q representa um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fundido de 8, 9, 10,11 ou 12 membros heteroaromáticos, em que o sistema de anel é opcionalmente mono- ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente, e em que pelo menos um grupo carbonil pode opcionalmente estar presente e/ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados de hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetil, hidroxil, amino, SCN, tri-(C1-C6)-alquilsilil, (C3-C8)-cicloalquil, (C3-C8)-cicloalquil-(C3- C8)-cicloalquil, (C1-C6)-alquil-(C3-C8)-cicloalquil, halo-(C3-C8)-cicloalquil, (C1-C6)-alquil,
(C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)-cianoalquil, (C1-C6)-hidroxialquil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)- alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-cianoalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-alquiniloxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C6)-haloalquinil, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)- haloalcóxi, (C1-C6)-haloalcoxi-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alqueniloxi-(C1-C6)-alquil, (C2- C6)-haloalqueniloxi-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alquilhidroxiimino, (C1-C6)-alcoxiimino, (C1-C6)-alquil-(C1-C6)-alcoxiimino, (C1- C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-alquiltio-(C1- C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfinil, (C1-C6)-haloalquilsulfinil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)- alquilsulfinil, (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquilsulfonil, (C1-C6)- haloalquilsulfonil, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquilsulfonil, (C1-C6)-alquilsulfonil-(C1-C6)- alquil, (C1-C6)-alquilsulfonilóxi, (C1-C6)-alquilcarbonil, (C1-C6)-alquilcarbonil-(C1-C6)- alquil, (C1-C6)-alquiltiocarbonil, (C1-C6)-haloalquilcarbonil, (C1-C6)-alquilcarbonilóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil, (C1-C6)-haloalcoxicarbonil, aminocarbonil, (C1-C6)- alquilaminocarbonil, (C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, di-(C1-C6)-alquilaminocarbonil, di- (C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, (C3-C8)-cicloalquilaminocarbonil, (C1-C6)- alquilsulfonilamino, (C1-C6)-alquilamino, di-(C1-C6)-alquilamino, aminossulfonil, (C1- C6)-alquilaminossulfonil, di-(C1-C6)-alquilaminossulfonil, (C1-C6)-alquilsulfoximino, aminotiocarbonil, (C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, di-(C1-C6)-alquilaminotiocarbonil, (C3-C8)-cicloalquilamino, NHCO-(C1-C6)-alquil ((C1-C6)-alquilcarbonilamino), ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados de fenil ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, em que fenil ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente por C1- C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C2-C6- haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, C3-C6-halocicloalquil, halogênio, CN, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi. n representa 0, 1 ou 2.
3. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que Aa representa nitrogênio ou =C(R7)-, Ab representa nitrogênio ou =C(R8)-, Ac representa nitrogênio ou =C(R9)-, Ad representa nitrogênio ou =C(R10)-, Ae representa nitrogênio ou =C(R11)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem simultaneamente representar nitrogênio, resultando nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A6, A7, A9, A11, A13, A16, R1 representa (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil ou (C3-C8)-cicloalquil, R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)-alquil ou (C1-C4)- haloalquil, R8, R10, R11, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1- C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-haloalquilsulfinil ou (C1-C4)-haloalquilsulfonil, R9 representa (C1-C4)-haloalquil-(C3-C8)-cicloalquil, espiro-(C3-C8)-cicloalquil- (C3-C8)-cicloalquil, (C4-C12)-bicicloalquil ou opcionalmente substituído por mono- ou di-(C1-C4)-alquil ou -halogênio ciano-(C3-C6)-cicloalquil, Q representa um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fundido de 9 membros ou 12 membros heteroaromático do grupo que consiste em Q1 a Q21,
Q1 Q2 Q3
Q4 Q5 Q6
Q7 Q8 Q9
Q10 Q11 Q12
Q13 Q14 Q15
Q16 Q17 Q18
R 5 5
O N R N R N F 6 # 6 N # R #
F R N O N N 6a N
N R 4
R 4 R
O Q19 Q20 Q21 R4 representa (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C1-C4)-cianoalquil, (C1-C4)- alcoxi-(C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalcoxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)- alqueniloxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C4)-alquinil, (C2-C4)-alquiniloxi-(C1-C4)-alquil ou (C3-C6)- cicloalquil, R5, R6 são, independentemente um do outro, hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-haloalquenil, (C2-C4)- alquinil, (C2-C4)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alquil-(C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)- alcoxiimino, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-alquilsulfinil, (C1-C4)- haloalquilsulfinil, (C1-C4)-alquilsulfonil, (C1-C4)-haloalquilsulfonil, (C1-C4)- alquilsulfonilóxi, (C1-C4)-alquilcarbonil, (C1-C4)-haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (C1- C4)-alquilaminocarbonil, di-(C1-C4)-alquilaminocarbonil, (C1-C4)-alquilsulfonilamino, (C1-C4)-alquilamino, di-(C1-C4)-alquilamino, aminossulfonil, (C1-C4)- alquilaminossulfonil ou di-(C1-C4)-alquilaminossulfonil, R6a, independentemente um do outro, representam (C1-C4)-alquil, (C1-C4)- haloalquil, (C1-C4)-cianoalquil, (C1-C4)-hidroxialquil, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquil, (C1- C4)-haloalcoxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-haloalquenil, (C2-C4)-alquinil, (C2-C4)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alquil-(C3-C6)-cicloalquil ou halo-(C3- C6)-cicloalquil, n representa 0, 1 ou 2.
4. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que Aa representa nitrogênio ou =C(R7)-,
Ab representa nitrogênio ou =C(R8)-, Ac representa nitrogênio ou =C(R9)-, Ad representa nitrogênio ou =C(R10)-, Ae representa nitrogênio ou =C(R11)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem simultaneamente representar nitrogênio, resultando nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A6, A11, A16 R1 representa (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil, R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)-alquil ou (C1-C4)- haloalquil, R8, R10, R11, independentemente um do outro, representam hidrogênio, (C1- C4)-alquil ou halogênio, R9 representa ciano(C3-C6)cicloalquil, Q representa um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fundido de 9 membros ou 12 membros heteroaromático do grupo que consiste em Q1, Q2, Q3, Q4, Q10, Q11, Q14, Q15, Q16, Q19, Q20 ou Q21, 5 R N 5 5
R N R N 6 # # 6 R 6 R #
N R N
N N N 4
R R 4 4 Q1 R Q2 Q3 5 5
R N R 5
N R 6 # N R 6 # R 6 #
O R N
N N N Q4 Q10 Q11
R N R 5
R N 6 # N 6 R 6 # R #
N N R N N
N N N 4 Q14 R Q15 Q16 6 R 5
R 5
N
O N R N F 6 6 # # R N # R F N 6a N N
O N N R 4 4 R
R O Q19 Q20 Q21 R4 representa (C1-C4)-alquil ou (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquil, R5 representa hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C3-C6)-cicloalquil, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alcoxiimino, (C1-C4)- alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-alquilsulfinil, (C1-C4)-haloalquilsulfinil, (C1-C4)- alquilsulfonil, (C1-C4)-haloalquilsulfonil, (C1-C4)-alquilcarbonil ou (C1-C4)- haloalquilcarbonil, R6 representa hidrogênio, R6a representa (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)- haloalquenil, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquil, (C2-C4)-alquinil, (C2-C4)-haloalquinil ou (C3- C6)-cicloalquil, n representa 0, 1 ou 2.
5. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZDAO pelo fato de que Aa representa =C(R7)-, Ab representa =C(R8)-, Ac representa =C(R9)-, Ad representa =C(R10)-, Ae representa =C(R11)-,
R1 representa metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil ou terc-butil, R7 representa hidrogênio, R8 representa hidrogênio, R9 representa cianociclopropil ou cianociclobutil, R10 representa hidrogênio, R11 representa hidrogênio, Q representa um sistema de anel bicíclico fundido de 9 membros heteroaromático do grupo de Q1, Q2, Q3, Q4, Q16 ou Q21, R4 representa metil, etil, isopropil, metoximetil ou metoxietil, R5 representa flúor, cloro, bromo, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, fluoroetil (CH2CFH2, CHFCH3), difluoroetil (CF2CH3, CH2CHF2, CHFCFH2), trifluoroetil, (CH2CF3, CHFCHF2, CF2CFH2), tetrafluoroetil (CHFCF3, CF2CHF2), pentafluoroetil, trifluorometóxi, pentafluoroetóxi, difluoroclorometóxi, diclorofluorometóxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinil ou trifluorometilsulfonil, R6 representa hidrogênio, R6a representa metil, n representa 0, 1 ou 2.
6. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que Aa representa =C(R7)-, Ab representa =C(R8)-, Ac representa =C(R9)-, Ad representa =C(R10)-, Ae representa =C(R11)-, R1 representa etil, R7 representa hidrogênio, R8 representa hidrogênio,
R9 representa 1-cianociclopropil. R10 representa hidrogênio, R11 representa hidrogênio, Q representa um sistema de anel bicíclico fundido de 9 membros heteroaromático do grupo que consiste em Q1, Q2, Q3, Q4, Q16, Q21, R4 representa metil, R5 representa trifluorometil, pentafluoroetil, trifluorometóxi, pentafluoroetóxi ou trifluorometilsulfonil, R6 representa hidrogênio, R6a representa metil, n representa 2.
7. Formulação agroquímica, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende compostos da fórmula (I), conforme definidos na reivindicação 1, e também extensores e/ou tensoativos.
8. Formulação agroquímica, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato de que adicionalmente compreende um outro composto agroquimicamente ativo.
9. Método de controlar pragas animais, CARACTERIZADO pelo fato de que um composto da fórmula (I), conforme definido na reivindicação 1, ou uma formulação agroquímica, conforme definida na reivindicação 7 ou 8, é deixado agir nas pragas animais e/ou em seu habitat.
10. Uso de compostos da fórmula (I), conforme definidos na reivindicação 1, ou de formulações agroquímicas, de acordo conforme definidas na reivindicação 7 ou 8, CARACTERIZADO pelo fato de ser para controlar pragas animais.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112021010430A2 (pt) * 2019-02-26 2021-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Derivados de heterociclo bicíclico fundido como pesticidas
US10947552B1 (en) 2020-09-30 2021-03-16 Alpine Roads, Inc. Recombinant fusion proteins for producing milk proteins in plants
AU2021353004A1 (en) 2020-09-30 2023-04-13 Nobell Foods, Inc. Recombinant milk proteins and food compositions comprising the same
US10894812B1 (en) 2020-09-30 2021-01-19 Alpine Roads, Inc. Recombinant milk proteins
CN115181116A (zh) * 2022-07-29 2022-10-14 江苏中旗科技股份有限公司 具有含硫取代基的稠环化合物、制备方法、杀虫剂组合物及用途

Family Cites Families (115)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2820062A (en) 1954-08-11 1958-01-14 Pure Oil Co Preparation of organic thiols
US5374646A (en) 1989-12-01 1994-12-20 Glaxo Group Limited Benzofuran derivatives
US5576335A (en) 1994-02-01 1996-11-19 Nisshin Flour Milling Co., Ltd. Urea derivatives and their use as ACAT inhibitors
AU3057697A (en) 1996-05-06 1997-11-26 Eli Lilly And Company Anti-viral compounds
IL146288A0 (en) 1999-06-30 2002-07-25 Daiichi Seiyaku Co Vla-4 inhibitor compounds
PA8535601A1 (es) 2000-12-21 2002-11-28 Pfizer Derivados benzimidazol y piridilimidazol como ligandos para gabaa
FR2827599A1 (fr) 2001-07-20 2003-01-24 Neuro3D Composes derives de quinoleine et quinoxaline,preparation et utilisations
GB0213715D0 (en) 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
FR2844726B1 (fr) 2002-09-25 2004-12-03 Atofina Procede catalytique de fabricaton de mercaptans a partir de thioethers
FR2844794B1 (fr) 2002-09-25 2004-12-03 Atofina Procede catalytique de fabrication d'alkylmercaptans par addition d'hydrogene
TWI312272B (en) 2003-05-12 2009-07-21 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and pests controlling composition containing the same
EP1699799B1 (en) 2003-12-31 2007-05-16 Schering-Plough Ltd. Control of parasites in animals by the use of imidazo [1,2-b]pyridazine derivatives
ES2241496B1 (es) 2004-04-15 2006-12-01 Almirall Prodesfarma, S.A. Nuevos derivados de piridina.
EP1747206A1 (en) 2004-04-29 2007-01-31 Abbott Laboratories Amino-tetrazoles analogues and methods of use
GB0414438D0 (en) 2004-06-28 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP1803712B1 (en) 2004-10-20 2015-12-30 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-triazolylphenyl sulfide derivative and insecticide/acaricide/nematicide containing the same as active ingredient
AU2005316668B2 (en) 2004-12-13 2012-09-06 Millennium Pharmaceuticals, Inc. Pyrido pyrimidinones, dihydro pyrimido pyrimidinones and pteridinones useful as RAF kinase inhibitors
JP4871290B2 (ja) 2005-10-06 2012-02-08 日本曹達株式会社 架橋環状アミン化合物および有害生物防除剤
CA2640435C (en) 2006-01-27 2011-11-01 Fibrogen, Inc. Cyanoisoquinoline compounds that stabilize hypoxia inducible factor (hif)
WO2008018427A1 (fr) 2006-08-08 2008-02-14 Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. Dérivé d'ester de l'acide aminophosphorique et modulateur du récepteur s1p contenant ledit dérivé en tant que principe actif
JP2010510268A (ja) 2006-11-23 2010-04-02 ノバルティス アーゲー Ｃｘｃｒ２アンタゴニストとしての５−スルファニルメチル−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール
TW200944520A (en) 2008-01-29 2009-11-01 Glaxo Group Ltd Spiro compounds as NPY Y5 receptor antagonists
JP5369854B2 (ja) 2008-04-21 2013-12-18 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物および縮合複素環化合物
JP5268461B2 (ja) 2008-07-14 2013-08-21 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 Ｐｆ１３６４物質、その製造方法、生産菌株、及び、それを有効成分とする農園芸用殺虫剤
CN101337937B (zh) 2008-08-12 2010-12-22 国家农药创制工程技术研究中心 具有杀虫活性的n-苯基-5-取代氨基吡唑类化合物
CN101337940B (zh) 2008-08-12 2012-05-02 国家农药创制工程技术研究中心 具杀虫活性的含氮杂环二氯烯丙醚类化合物
EP2325175A4 (en) 2008-09-01 2012-03-21 Astellas Pharma Inc 2,4-DIAMINOPYRIMIDINVERBINDUNG
EP2168965A1 (en) 2008-09-25 2010-03-31 Santhera Pharmaceuticals (Schweiz) AG Substituted imidazopyridine, imidazopyrazine, imidazopyridazine and imidazopyrimidine derivatives as melanocortin-4 receptor antagonists
CN101715774A (zh) 2008-10-09 2010-06-02 浙江化工科技集团有限公司 一个具有杀虫活性化合物制备及用途
EP2184273A1 (de) 2008-11-05 2010-05-12 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
GB0820344D0 (en) 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
CA2746394C (en) 2008-12-12 2017-08-29 Syngenta Limited Spiroheterocyclic n-oxypiperidines as pesticides
BRPI1007923A2 (pt) 2009-02-06 2020-08-25 Elan Pharmaceuticals, Inc composto, composição farmacêutica, métodos para tratar uma doença neurodegenerativa, e para reduzir a concentração de p-cjun em tecido cerebral de um indivíduo em necessidade do mesmo, uso de um composto, e, método in vitro
WO2010125985A1 (en) 2009-04-28 2010-11-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound and use thereof
AR078463A1 (es) 2009-09-30 2011-11-09 Sumitomo Chemical Co Composicion y metodo para controlar plagas de artropodos
JP5540640B2 (ja) 2009-10-07 2014-07-02 住友化学株式会社 複素環化合物及びその有害節足動物防除用途
EP2496087A4 (en) 2009-11-03 2013-06-19 Diakron Pharmaceuticals Inc METHOD FOR PRODUCING A PYRAZINONE THROMBIN HEMMER AND INTERMEDIATE PRODUCTS THEREOF
TWI487486B (zh) 2009-12-01 2015-06-11 Syngenta Participations Ag 以異唑啉衍生物為主之殺蟲化合物
KR101692126B1 (ko) 2009-12-18 2017-01-02 미쓰비시 타나베 파마 코퍼레이션 신규 항혈소판약
WO2011075643A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Incyte Corporation Substituted heteroaryl fused derivatives as pi3k inhibitors
WO2011085575A1 (zh) 2010-01-15 2011-07-21 江苏省农药研究所股份有限公司 邻杂环甲酰苯胺类化合物及其合成方法和应用
AU2010100462A4 (en) 2010-03-03 2010-06-17 Keki Hormusji Gharda A process for the synthesis of Fipronil
US20140018242A1 (en) 2010-05-31 2014-01-16 Syngenta Participations Ag Method of crop enhancement
CN101967139B (zh) 2010-09-14 2013-06-05 中化蓝天集团有限公司 一种含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物、其合成方法及应用
BR112013011520A2 (pt) 2010-11-19 2019-09-24 Hoffmann La Roche pirazolo piridinas e pirazolo piridinas e seu uso como inibidores de tyk2
TW201242962A (en) 2010-12-01 2012-11-01 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and use for pest control thereof
TWI617559B (zh) 2010-12-22 2018-03-11 江蘇恆瑞醫藥股份有限公司 ２－芳基咪唑并［１，２－ｂ］嗒．２－苯基咪唑并［１，２－ａ］吡啶，和２－苯基咪唑并［１，２－ａ］吡衍生物
BR112013016022B1 (pt) 2010-12-24 2019-05-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Composto heterocíclico fundido e uso do mesmo para controle de peste.
WO2012105594A1 (ja) 2011-02-01 2012-08-09 協和発酵キリン株式会社 縮環複素環誘導体
WO2012162468A1 (en) 2011-05-25 2012-11-29 Janssen Pharmaceutica Nv Thiazol derivatives as pro -matrix metalloproteinase inhibitors
GB201109763D0 (en) 2011-06-10 2011-07-27 Ucl Business Plc Compounds
US9315724B2 (en) 2011-06-14 2016-04-19 Basf Se Metal complexes comprising azabenzimidazole carbene ligands and the use thereof in OLEDs
US8975276B2 (en) 2011-06-29 2015-03-10 Bristol-Myers Squibb Company Inhibitors of PDE10
TWI589570B (zh) 2011-08-04 2017-07-01 住友化學股份有限公司 稠合雜環化合物及其在病蟲害防制上之用途
WO2013043518A1 (en) 2011-09-22 2013-03-28 Merck Sharp & Dohme Corp. Imidazopyridyl compounds as aldosterone synthase inhibitors
CN103842346A (zh) 2011-10-03 2014-06-04 先正达参股股份有限公司 作为杀虫化合物的异噁唑啉衍生物
WO2013050317A1 (en) 2011-10-03 2013-04-11 Syngenta Limited Polymorphs of an isoxazoline derivative
CN102391261A (zh) 2011-10-14 2012-03-28 上海交通大学 一种n-取代噁二嗪类化合物及其制备方法和应用
NZ627250A (en) 2011-12-28 2016-04-29 Fujifilm Corp Novel nicotinamide derivative or salt thereof
TWI566701B (zh) 2012-02-01 2017-01-21 日本農藥股份有限公司 芳烷氧基嘧啶衍生物及包含該衍生物作為有效成分的農園藝用殺蟲劑及其使用方法
WO2013144213A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyridinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
US9282739B2 (en) 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
CA2870090A1 (en) 2012-04-27 2013-10-31 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
US9271500B2 (en) 2012-06-18 2016-03-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound
CN103109816B (zh) 2013-01-25 2014-09-10 青岛科技大学 硫代苯甲酰胺类化合物及其应用
CN103232431B (zh) 2013-01-25 2014-11-05 青岛科技大学 一种二卤代吡唑酰胺类化合物及其应用
WO2014158644A1 (en) 2013-03-13 2014-10-02 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of triaryl rhamnose carbamates
UY35421A (es) 2013-03-15 2014-10-31 Nihon Nohyaku Co Ltd Compuesto heterocíclico condensado o su sal, insecticida agrícola u hortícola que comprende el comp uesto y método de uso del insecticida
WO2014148451A1 (ja) 2013-03-19 2014-09-25 日本農薬株式会社 縮合複素環化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
BR112015029268B1 (pt) 2013-05-23 2020-10-20 Syngenta Participations Ag composição pesticida, pacote de combinação, utilização, método de aumento da eficácia e redução da fitotoxicidade de compostos de ácido tetrâmico ativos em termos pesticidas, método não terapêutico para combater e controlar pragas
HUE033612T2 (en) 2013-05-23 2017-12-28 Hoffmann La Roche 2-Phenylimidazo [1,2-a] pyrimidines as imaging agents
CN103265527B (zh) 2013-06-07 2014-08-13 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 邻氨基苯甲酰胺化合物及其制备方法和应用
WO2015002211A1 (ja) 2013-07-01 2015-01-08 住友化学株式会社 縮合複素環化合物及びその有害生物防除用途
BR112016000059B1 (pt) 2013-07-02 2020-12-29 Syngenta Participations Ag compostos heterociclos bi ou tricíclicos, composição compreendendo os referidos compostos, método para combater e controlar pragas, método para a proteção de material de propagação vegetal do ataque por pragas e material de propagação vegetal revestido com a referida composição
CN103524422B (zh) 2013-10-11 2015-05-27 中国农业科学院植物保护研究所 苯并咪唑衍生物及其制备方法和用途
US9102654B2 (en) 2013-10-17 2015-08-11 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
KR20160072155A (ko) 2013-10-17 2016-06-22 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충성 화합물의 제조 방법
JP6229056B2 (ja) 2013-11-12 2017-11-08 エフ．ホフマン−ラ ロシュ アーゲーＦ． Ｈｏｆｆｍａｎｎ−Ｌａ Ｒｏｃｈｅ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ 神経変性疾患の処置用の神経新生薬としてのピリド［４，３−ｂ］ピラジン−２−カルボキサミド
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
EP3083643B1 (en) 2013-12-20 2019-02-27 Syngenta Participations AG Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
CN106414441B9 (zh) 2014-02-17 2019-09-20 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂的2-(杂)芳基-取代的稠合双环杂环衍生物
AR099677A1 (es) 2014-03-07 2016-08-10 Sumitomo Chemical Co Compuesto heterocíclico fusionado y su uso para el control de plagas
KR102292928B1 (ko) 2014-06-26 2021-08-25 수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드 축합 헤테로사이클릭 화합물의 제조 방법
WO2015198859A1 (ja) 2014-06-26 2015-12-30 住友化学株式会社 縮合複素環化合物
BR112017000269B1 (pt) 2014-07-08 2020-06-02 Syngenta Participations Ag Derivados de heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre
BR112017002407B1 (pt) 2014-08-07 2021-11-23 Syngenta Participations Ag Derivados de heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre
EP3180341B1 (en) 2014-08-12 2022-04-27 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
US10081641B2 (en) 2014-08-21 2018-09-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2016039441A1 (ja) 2014-09-12 2016-03-17 日本農薬株式会社 イミダゾピリダジン化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
WO2016039444A1 (ja) 2014-09-12 2016-03-17 日本農薬株式会社 イミダゾピリダジン化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
BR112017005122A2 (pt) 2014-09-16 2018-07-31 Syngenta Participations Ag derivados tetracíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre.
WO2016046071A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
UA121319C2 (uk) 2014-11-07 2020-05-12 Сінгента Партісіпейшнс Аг Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками
ES2806598T3 (es) 2014-12-11 2021-02-18 Syngenta Participations Ag Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
WO2016096584A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-23 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
JP6736578B2 (ja) 2014-12-29 2020-08-05 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な四環式誘導体
BR112017015514B1 (pt) 2015-01-19 2022-08-30 Syngenta Participations Ag Derivados policíclicos ativos com substituintes contendo enxofre ativo em termos pesticidas, composição pesticida e métodos para controle de pragas e proteção de sementes do ataque por pragas
TWI696612B (zh) * 2015-01-29 2020-06-21 日商日本農藥股份有限公司 具有環烷基吡啶基的稠合雜環化合物或其鹽類及含有該化合物的農園藝用殺蟲劑以及其使用方法
UY36548A (es) 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
UY36547A (es) 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
HUE057027T2 (hu) 2015-02-12 2022-04-28 Nissan Chemical Corp Kondenzált heterociklusos vegyületek és peszticidek
CN107428751B (zh) 2015-03-12 2020-06-30 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性四环衍生物
US9795140B2 (en) * 2015-04-17 2017-10-24 Dow Agrosciences Llc Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
WO2017026384A1 (ja) 2015-08-07 2017-02-16 日本農薬株式会社 インダゾール化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
WO2017061497A1 (ja) 2015-10-06 2017-04-13 日本農薬株式会社 縮合複素環化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
PE20181198A1 (es) * 2015-10-26 2018-07-23 Bayer Cropscience Ag Derivados de heterociclos biciclicos condensados como agentes de control de plagas
JP2019502713A (ja) * 2016-01-11 2019-01-31 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤としてのヘテロサイクレン誘導体
WO2017146220A1 (ja) 2016-02-26 2017-08-31 日本農薬株式会社 縮合複素環が結合したキノリン化合物、ｎ‐オキシド又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
WO2017155103A1 (ja) 2016-03-10 2017-09-14 日産化学工業株式会社 縮合複素環化合物及び有害生物防除剤
EP3527567B1 (en) * 2016-10-13 2022-07-13 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 1h-pyrrolopyridine compound or n-oxide or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide containing said compound, and method of using said insecticide
WO2018084142A1 (ja) 2016-11-01 2018-05-11 日本農薬株式会社 オキシム基を有するキノリン化合物、ｎ‐オキサイド又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
WO2018105632A1 (ja) 2016-12-07 2018-06-14 日本農薬株式会社 カーバメート基を有するキノリン化合物、又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
WO2018138050A1 (de) * 2017-01-26 2018-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112021010430A2 (pt) * 2019-02-26 2021-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Derivados de heterociclo bicíclico fundido como pesticidas

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