BR112019014259B1 - Derivados de heterociclo, seus usos, formulação agroquímica, e método para controlar pragas animais - Google Patents
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Abstract
A invenção se refere a compostos inovadores da fórmula (I) (I) em que X, R1, R2, R3 e n têm as definições determinadas acima, ao uso dos mesmos como acaricidas e/ou inseticidas para controle de pestes animais e a processos e intermediários para preparação dos mesmos.
Description
[0001] A presente invenção se refere a derivados de heterociclo inovadores da Fórmula (I), ao uso dos mesmos como acaricidas e/ou inseticidas para controle de pragas animais, particularmente, de artrópodes e especialmente de insetos e aracnídeos e a processos e intermediários para preparação dos mesmos.
[0002] Os derivados de heterociclo com propriedades inseticidas já são descritos na literatura, por exemplo, nos documentos WO 2010/125985, WO 2012/074135, WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO 2013/180193, WO 2013/191113, WO 2014/142292, WO 2014/148451, WO 2015/000715, WO 2016/124563, WO 2016/124557, WO 2015/121136, WO 2015/133603, WO 2015/198859, WO 2015/002211, WO 2015/071180, WO 2015/091945, WO 2016/005263, WO 2016/039441, WO 2015/198817, WO 2016/041819, WO 2016/039441, WO 2016/039444, WO 2016/026848, WO 2016/023954, WO 2016/020286, WO 2016/046071, WO 2016/058928, WO 2016/059145, WO 2016/071214, WO 2016/091731, WO 2016/096584, WO 2016/107742, WO 2016/107831, WO 2016/113155, WO 2016/116338, WO 2016/121997, WO 2016/125621, WO 2016/125622, WO 2016/129684, WO 2016/142326, WO 2016/142327, WO 2016/169882 e WO 2016/169886.
[0003] As composições para proteção de cultura modernas devem satisfazer muitas demandas, por exemplo, em relação à extensão, à persistência e ao espectro de sua ação e possível uso. Questões de toxicidade, preservação de espécies benéficas e polinizadores, propriedades ambientais, taxas de aplicação, combinabilidade com outros ingredientes ativos ou auxiliares de formulação desempenham uma função, assim como a questão da complexidade envolvida na síntese de um ingrediente ativo, e também podem ocorrer resistências, para mencionar apenas alguns parâmetros. Por todas essas razões, por si sós, a busca por composições para proteção de cultura inovadoras não pode ser considerada como concluída, e há uma constante necessidade por compostos inovadores que têm propriedades aprimoradas em comparação com os compostos conhecidos pelo menos em relação aos aspectos individuais.
[0004] Era um objetivo da presente invenção fornecer compostos que ampliem o espectro dos pesticidas em vários aspectos e/ou aprimorem sua atividade.
[0005] Os derivados de heterociclo inovadores foram encontrados atualmente, em que esses possuem vantagens sobre os compostos já conhecidos, cujos exemplos incluem melhores propriedades biológicas ou ambientais, uma faixa mais ampla de métodos de aplicação, melhor ação inseticida ou acaricida e boa compatibilidade com plantas de cultivo. Os derivados de heterociclo podem ser usados em combinação com agentes adicionais para aprimorar a eficácia, especialmente contra insetos que são difíceis de controlar.
[0006] Portanto, a presente invenção fornece compostos inovadores da Fórmula (I) em que (configuração 1) R1é (C1-C6)alquila, (C1-C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila ou (C3- C8)cicloalquila, R2é hidrogênio, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1- C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alquila, (C1- C6)haloalcoxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alqueniloxi-(C1- C6)alquila, (C2-C6)haloalqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)alquiniloxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)haloalquiniloxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)haloalquinila, (C2- C6)cianoalquinila, (C3-C8)cicloalquila, (C3-C8)cicloalquil-(C3- C8)cicloalquila, (C1-C6)alquil-(C3-C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, ciano(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1- C6)haloalquiltio-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilssulfinil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)haloalquilssulfinil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilssulfonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquilssulfonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilcarbonil-(C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalquilcarbonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alquila ou (C1-C6)haloalcoxicarbonil-(C1- C6)alquila, R3é opcionalmente (C3-C8)cicloalquila única ou multiplamente, idêntica ou diferentemente substituída, em que os substituintes possíveis em cada caso são: (C3-C8)cicloalquila, (C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)haloalcóxi, aminocarbonila, aminotiocarbonila, halogênio ou ciano, X é um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fusionado de 9 membros ou 12 membros heteroaromático do grupo de Q1 a Q18 R4é hidrogênio, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1- C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alquila, (C1- C6)haloalcoxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alqueniloxi-(C1- C6)alquila, (C2-C6)haloalqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila ou (C3- C8)cicloalquila, R5, R6 são independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, (C3- C8)cicloalquila, (C3-C8)cicloalquil-(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)alquil-(C3- C8)cicloalquila, (C1-C6)haloalquil-(C3-C8)cicloalquila, ciano-(C3- C8)cicloalquila, halo-(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)alcóxi, (C1- C6)haloalcóxi, (C1-C6)alcoxi-imino, (C1-C6)haloalcoxi-imino (C1- C6)alquiltio, (C1-C6)haloalquiltio, (C1-C6)alquilssulfinila, (C1- C6)haloalquilssulfinila, (C1-C6)alquilssulfonila, (C1- C6)haloalquilssulfonila, (C1-C6)alquilssulfonilóxi, (C1- C6)haloalquilssulfonilóxi, (C1-C6)alquilcarbonila, (C1- C6)haloalquilcarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)alquilaminocarbonila, di- (C1-C6)alquil-aminocarbonila, (C1-C6)alquilssulfonilamino, (C1- C6)alquilamino, di-(C1-C6)alquilamino, aminosulfonila, (C1- C6)alquilaminosulfonila ou di-(C1-C6)alquilaminosulfonila, n é 0, 1 ou 2.
[0007] Foi adicionalmente verificado que os compostos da Fórmula (I) possuem eficácia muito boa como pesticidas, de preferência, como inseticidas e/ou acaricidas, têm, em geral, adicionalmente compatibilidade de planta muito boa, em particular, em relação a plantas de cultura.
[0008] Os compostos de acordo com a invenção são definidos em termos gerais pela Fórmula (I). Os substituintes ou faixas dos radicais preferenciais dados nas Fórmulas mencionadas acima e abaixo são ilustrados a seguir no presente documento: Configuração 2 R1 é, de preferência, (C1-C4)alquila, (C1-C4)cianoalquila, (C1-C4)alcoxi-(C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2- C4)haloalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)haloalquinila ou (C3- C6)cicloalquila, R2é, de preferência, hidrogênio, (C1-C8)alquila, (C1- C8)haloalquila, (C1-C8)cianoalquila, (C1-C8)hidroxialquila, (C1-C8)alcoxi- (C1-C8)alquila, (C1-C8)haloalcoxi-(C1-C8)alquila, (C3-C6)cicloalquila, (C3- C6)cicloalquil-(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3-C6)cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, ciano(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquiltio-(C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalquiltio-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilssulfinil-(C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalquilssulfinil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquilssulfonil-(C1-C4)alquila ou (C1-C4)haloalquilssulfonil-(C1- C4)alquila, R3é, de preferência, opcionalmente (C3-C6)cicloalquila única ou multiplamente, idêntica ou diferentemente substituída, em que os substituintes possíveis em cada caso são: (C3-C6)cicloalquila, (C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, aminocarbonila, aminotiocarbonila, halogênio ou ciano, X é, de preferência, um sistema de anel bicíclico ou tricíclico fusionado de 9 membros ou 12 membros heteroaromático do grupo de Q1 a Q18, R4é, de preferência, hidrogênio, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)cianoalquila, (C1-C4)alcoxi-(C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalcoxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)haloalquinila ou (C3-C6)cicloalquila, R5, R6 são, de preferência, independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquinila, (C3-C6)- cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-alquil-(C3- C6)-cicloalquila, (C1-C4)haloalquil-(C3-C6)cicloalquila, ciano-(C3- C6)cicloalquila, halo-(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, (C1-C4)alcoxi-imino, (C1-C4)haloalcoxi-imino, (C1- C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquilssulfinila, (C1- C4)haloalquilssulfinila, (C1-C4)alquilssulfonila, (C1- C4)haloalquilssulfonila, (C1-C4)alquilssulfonilóxi, (C1- C4)haloalquilssulfonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonila ou (C1- C4)haloalquilcarbonila, n é, de preferência, 0, 1 ou 2. Configuração 3 R1é, com mais preferência, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila ou (C3- C6)cicloalquila, R2é, com mais preferência, hidrogênio, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C3-C6)cicloalquila ou halo(C3-C6)cicloalquila, R3é, com mais preferência, opcionalmente (C3- C6)cicloalquila única ou multiplamente, idêntica ou diferentemente substituída, em que os substituintes possíveis em cada caso são: (C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, halogênio ou ciano, X é, com mais preferência, um sistema de anel bicíclico ou tricíclico de 9 membros ou 12 membros heteroaromático do grupo de Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q10, Q11, Q12, Q13, Q14, Q15, Q16, Q17 ou Q18, R4é, com mais preferência, hidrogênio, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)haloalquinila, (C1-C4)alcoxi-(C1-C4)alquila ou (C3-C6)cicloalquila, R5é, com mais preferência, halogênio, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)haloalquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)haloalquil-(C3- C6)cicloalquila, ciano-(C3-C6)cicloalquila, halo-(C3-C6)cicloalquila, (C1- C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C1-C4)alcoxi-imino, (C1-C4)haloalcoxi- imino, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquilssulfinila, (C1- C4)haloalquilssulfinila, (C1-C4)alquilssulfonila, (C1- C4)haloalquilssulfonila, (C1-C4)alquilssulfonilóxi, (C1- C4)haloalquilssulfonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonila ou (C1- C4)haloalquilcarbonila, R6 é, com mais preferência, hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila ou (C3-C6)cicloalquila, n é, com mais preferência, 0, 1 ou 2. Configuração 4 R1 é, ainda com mais preferência, metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, trifluoroetila, tetrafluoroetila ou pentafluoroetila, R2 é, ainda com mais preferência, hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, ciclobutila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, trifluoroetila, tetrafluoroetila ou pentafluoroetila, R3é, ainda com mais preferência, opcionalmente ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila única ou duplamente, idêntica ou diferentemente substituída, em que os substituintes possíveis em cada caso são: metila, etila, n-propila, i-propila, ciclopropila, difluorometila, trifluorometila, ciano, flúor ou cloro, X é, ainda com mais preferência, Q1, Q2, Q3, Q10, Q11, Q13, Q14, Q15 ou Q17, R4é, ainda com mais preferência, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, metoximetila ou metoxietila, R5é, ainda com mais preferência, flúor, cloro, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, trifluoroetila, tetrafluoroetila, pentafluoroetila, trifluorometóxi, difluoroclorometóxi, diclorofluorometóxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfonila ou trifluorometilsulfinila, R6é, ainda com mais preferência, hidrogênio, ciano, metila, trifluorometila, flúor ou cloro, n é, ainda com mais preferência, 0, 1 ou 2. Configuração 5-1 R1é, particularmente, etila, R2é, particularmente, metila, R3é, particularmente, ciclopropila (não substituída), X é, particularmente, Q2, R4é, particularmente, metila, R5é, particularmente, trifluorometila, R6é, particularmente, hidrogênio, n é, particularmente, 0 ou 2. Configuração 5-2 R1é, particularmente, etila, R2é, particularmente, metila, etila ou i-propila, R3é, em particular, opcionalmente ciclopropila (não substituída) ou ciclo-hexila única ou duplamente, idêntica ou diferentemente substituída, em que os substituintes possíveis são: metila ou trifluorometila, X é, particularmente, Q2, Q3, Q13, Q14 ou Q15, R4é, particularmente, metila, R5é, particularmente, trifluorometila, trifluorometóxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinila ou trifluorometilsulfonila, R6é, particularmente, hidrogênio, n é, particularmente, 0 ou 2.
[0009] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é 3 e R1, R2, R3 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00010] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é e R1, R2, R3 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00011] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a F F compostos da Fórmula (I) em que X é e R1, R2, R3 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00012] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a F F compostos da Fórmula (I) em que X é e R1, R2, R3 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00013] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é e R1, R2, R3 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00014] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q2 e R1, R2, R3, R4, R5, R6 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00015] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q3 e R1, R2, R3, R4, R5, R6 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00016] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q13 e R1, R2, R3, R4, R5, R6 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00017] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q14 e R1, R2, R3, R5, R6 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00018] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q15 e R1, R2, R3, R5, R6 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00019] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q2, Q3, Q13, Q14 ou Q15 e R1, R2, R3, R4, R5, R6 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00020] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que R3 é ciclopropila e X, R1, R2, R4, R5, R6 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00021] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que R3 é opcionalmente ciclo-hexila única ou duplamente, idêntica ou diferentemente substituída, em que os substituintes possíveis são: metila ou trifluorometila e X, R1, R2, R4, R5, R6 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00022] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q2, R3 é ciclopropila, R6 é hidrogênio e R1, R2, R4, R5 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00023] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q3, R3 é ciclopropila, R6 é hidrogênio e R1, R2, R4, R5 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00024] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q3, R3 é opcionalmente ciclo- hexila única ou duplamente, idêntica ou diferentemente substituída, em que os substituintes possíveis são: metila ou trifluorometila, R6 é hidrogênio e R1, R2, R4, R5 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00025] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q13, R3 é ciclopropila, R6 é hidrogênio e R1, R2, R4, R5 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00026] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q14, R3 é ciclopropila, R6 é hidrogênio e R1, R2, R5 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00027] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da Fórmula (I) em que X é Q15, R3 é ciclopropila, R6 é hidrogênio e R1, R2, R5 e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2).
[00028] Nas definições listadas em geral ou dentro de área de preferência, a menos que seja indicado de outro modo, halogênio é selecionado a partir do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, preferencialmente, por sua vez, a partir do grupo de flúor, cloro e bromo.
[00029] Arila (incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, arilalquila), salvo se definido em qualquer parte do presente documento, é selecionada a partir do grupo de fenila, naftila, antrila, fenantrenila e é, por sua vez, de preferência, fenila.
[00030] No contexto da presente invenção, salvo se definido em qualquer parte do presente documento, o termo "alquila", por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, por exemplo, haloalquila, é entendido por significar um radical de um grupo hidrocarboneto alifático saturado que tem 1 a 12 átomos de carbono e pode ser ramificado ou não ramificado. Os exemplos de radicais C1-C12- alquila são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec- butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, 1- metilbutila, 2-metilbutila, 1-etilpropila, 1,2-dimetilpropila, hexila, n- heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila e n-dodecila. Dentre esses radicais alquila, é dada preferência particular a radicais C1-C6- alquila. É dada preferência especial a radicais C1-C4-alquila.
[00031] De acordo com a invenção, salvo se definido em qualquer parte do presente documento, o termo "alquenila", por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, é entendido por significar um radical C2-C12-alquenila de cadeia linear ou ramificado que tem pelo menos uma ligação dupla, por exemplo, vinila, alila, 1-propenila, isopropenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1,3-butadienila, 1- pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1,3-pentadienila, 1- hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila e 1,4- hexadienila. Dentre esses, é dada preferência a radicais C2-C6-alquenila e preferência particular a radicais C2-C4-alquenila.
[00032] De acordo com a invenção, salvo se definido em qualquer parte do presente documento, o termo "alquinila", por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, é entendido por significar um radical C2-C12-alquinila de cadeia linear ou ramificado que tem pelo menos uma ligação tripla, por exemplo, etinila, 1-propinila e propargila. Dentre esses, é dada preferência a radicais C3-C6-alquinila e preferência particular a radicais C3-C4-alquinila. O radical alquinila também pode conter pelo menos uma ligação dupla.
[00033] De acordo com a invenção, salvo se definido em qualquer parte do presente documento, o termo "cicloalquila", por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, é entendido por significar um radical C3-C8-cicloalquila, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila e ciclo-octila. Dentre esses, é dada preferência a radicais C3-C6-cicloalquila.
[00034] O termo "alcoxi", por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, por exemplo, haloalcoxi, entende-se no presente caso como significando um radical O-alquila, em que o termo "alquila" é como definido acima.
[00035] Os radicais substituídos por halogênio, por exemplo, haloalquila, são mono ou poli-halogenados, até o número máximo de substituintes possíveis. No caso de poli-halogenação, os átomos de halogênio podem ser idênticos ou diferentes. O halogênio é aqui flúor, cloro, bromo ou iodo, especialmente, flúor, cloro ou bromo.
[00036] Salvo se estabelecido de outro modo, os radicais opcionalmente substituídos podem ser mono ou polissubstituídos, em que os substituintes no caso de polissubstituições podem ser iguais ou diferentes.
[00037] As definições ou ilustrações de radical dadas em termos gerais ou listadas dentro de faixas de preferência se aplicam de modo correspondente aos produtos finais e aos materiais de partida e intermediários. Essas definições de radical podem ser combinadas entre si como desejado, isto é, incluindo combinações entre as respectivas faixas de preferência.
[00038] É dada preferência, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da Fórmula (I) em que há uma combinação das definições listadas acima como preferencial.
[00039] É dada preferência particular, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da Fórmula (I) em que há uma combinação das definições listadas acima como mais preferenciais.
[00040] É dada preferência muito particular, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da Fórmula (I) em que há uma combinação das definições listadas acima como ainda mais preferenciais.
[00041] É dada preferência especial, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da Fórmula (I) em que há uma combinação das definições listadas como definições particulares.
[00042] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da Fórmula (I) podem assumir a forma de isômeros geométricos e/ou opticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes em diferentes composições. Esses estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. A invenção abrange, portanto, tanto estereoisômeros puros quanto quaisquer misturas desejadas desses isômeros.
[00043] Os compostos inventivos da Fórmula (I) podem ser obtidos pelos processos mostrados nos seguintes esquemas:
[00044] O processo geral para a preparação de compostos da Fórmula (I) em que R3 é ciclopropila ou ciclobutila - opcionalmente substituída como descrito acima - e X é Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q13 ou Q16 é descrito a título de exemplo doravante no presente documento com referência aos compostos da Fórmula (I) em
[00045] Os radicais R1, R2, R5 e R6 têm as definições descritas acima. A é -N-R4, O ou S, em que R4 tem a definição descrita acima. X1 e X2 são halogênio. R7 é (C1-C4)alquila. R3 é ciclopropila ou ciclobutila - opcionalmente substituída como descrito acima.
[00046] Os compostos da Fórmula (III) podem ser preparados a partir de derivados de imidazol da Fórmula (II), por exemplo, pela reação com um reagente de halogenação, por exemplo, N-bromossuccinimida (NBS), em um solvente, por exemplo, tetra-hidrofurano, ou pela reação de compostos da Fórmula (II) com NBS em combinação com azobis(isobutironitrila) (AIBN) in tetraclorometano ou clorofórmio, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento WO2013/149997, WO2014/115077 ou WO2011/123609.
[00047] Os derivados de imidazol da Fórmula (II) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento WO2014/191894, US2003/229079 ou WO2013/156608.
[00048] Os compostos da Fórmula (III) em que X1 é, de preferência, halogênio do grupo de cloro e bromo podem ser convertidos em compostos da Fórmula (IV), por exemplo, por transição de acoplamentos cruzados mediados por metal [consulte Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483; Tetrahedron 2002, 58, 9633-9695; Metal- Catalyzed Cross-Coupling Reactions (Eds.: A. de Meijere, F. Diederich), 2a edição, Wiley-VCH, Weinheim, 2004] ou por substituição aromática nucleofílica (consulte os processos descritos em Bioorganic e Medicinal Chemistry Letters 2007, 17, 5825-5830 ou documento US4125726).
[00049] Por exemplo, é possível reagir compostos da Fórmula (III) em que X1 é, de preferência, cloro ou bromo com ácidos borônicos adequados [R3-B(OH)2] ou ésteres borônicos por métodos conhecidos (consulte os documentos WO2012/143599, US2014/94474, US2014/243316, US2015/284358 ou Journal of Organic Chemistry 2004, 69, 8829-8835) na presença de catalisadores adequados do grupo dos sais de metal de transição para gerar compostos da Fórmula (IV). Exemplos preferenciais de catalisadores de acoplamento incluem catalisadores de paládio, como [1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio (II), dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio(II) ou tetrakis(trifenilfosfina)paládio. Os auxiliares de reação básicos adequados para o desempenho dos processos incluem, de preferência, carbonatos de sódio, potássio ou césio. Alguns dos derivados de ácido borônico [R3-B(OH)2] ou derivados de éster borônico necessários são conhecidos e/ou estão comercialmente disponíveis, ou podem ser preparados por métodos comumente conhecidos (consultar Boronic Acids (eds.: D. G. Hall), 2a ed., Wiley-VCH, Weinheim, 2011). Essa reação é, de preferência, efetuada em uma mistura de água e um solvente orgânico selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Os ésteres são frequentemente usados, por exemplo, tetra-hidrofurano, dioxano ou 1,2-dimetoxietano.
[00050] Os derivados de imidazol da Fórmula (V) em que X2 é, de preferência, halogênio do grupo de bromo ou iodo podem ser preparados usando métodos padrão dos compostos da Fórmula (IV) pela reação com, por exemplo, bromo ou N-bromossuccinimida (NBS), (consulte o documento WO2009/115572 ou WO2010/91411) ou N-iodossuccinimida (NIS), opcionalmente na presença de ácido acético ou ácido trifluoroacético (consulte o documento WO2008/63287, WO2007/87548 ou WO2009/152025).
[00051] Os compostos da Fórmula (V) em que X2 é, de preferência, halogênio do grupo de bromo ou iodo podem ser convertidos em compostos da Fórmula (VI), por exemplo, sob condições básicas pela reação com derivados de mercaptano (R1-SH) e sais de cobre(I) (consulte o documento EP257918 ou WO2009/152025) ou por substituição aromática nucleofílica (consulte Australian Journal of Chemistry 1987, 40, 1415-1425).
[00052] Alternativamente, a reação de compostos da Fórmula (V) em que X2 é, de preferência, halogênio do grupo de bromo ou iodo com derivados de mercaptano (R1-SH) pode ser conduzida na presença de catalisadores de paládio, por exemplo, tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio [Pd2(dba)3]. Isso é frequentemente realizado empregando-se bases amina, por exemplo, trietilamina ou N,N-di-isopropiletilamina (DIPEA), e ligantes de fosfina, por exemplo, Xantfos (consulte o documento WO2013/25958, WO2013/66869, US2009/27039, WO2011/58149, WO2011/143466 ou Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 2016, 26, 2984-2987). Essa reação é, de preferência, efetuada em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, dioxano ou 1,2-dimetoxietano.
[00053] Os derivados de mercaptano, por exemplo, mercaptano de metila, mercaptano de etila ou mercaptano de isopropila, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, em analogia aos processos descritos nos documentos US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 ou Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), 1323-1333.
[00054] Os ésteres da Fórmula (VI) podem ser convertidos em ácidos carboxílicos da Fórmula (VII) usando métodos padrão (consulte, por exemplo, documento WO2014/191894, US2006/194779, WO2014/86663 ou European Journal of Organic Chemistry 2009, 213222), por exemplo, com um hidróxido de metal alcalino como base, como hidróxido de sódio ou hidróxido de lítio, em um álcool como solvente, por exemplo, metanol ou etanol.
[00055] Os compostos da Fórmula (I, n = 0) podem ser preparados a partir de compostos das Fórmulas (VII) com compostos da Fórmula (VIII) na presença de um agente de condensação.
[00056] Os compostos da Fórmula (VIII) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento WO 2010/125985, WO 2012/074135, WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO 2015/000715, WO 2015/121136, WO2016/039441, WO2016/059145, WO2016/071214, WO 2016/169882, WO 2016/169886 ou WO2016/124557.
[00057] A conversão em compostos da Fórmula (I, n = 0) pode ser efetuada pura ou em um solvente, sendo é dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra- hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, éter terc-butil metílico; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol, etanol, isopropanol; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N- metilpirrolidona, ou compostos de nitrogênio, por exemplo, piridina.
[00058] Os exemplos de agentes de condensação adequados são carbodi-imidas como cloreto de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi- imida (EDCI) ou 1,3-diciclo-hexilcarbodi-imida; anidridos como anidrido acético, anidrido trifluoroacético; uma mistura de trifenilfosfina, uma base e tetracloreto de carbono, ou uma mistura de trifenilfosfina e um azo diéster, por exemplo, ácido dietilazodicarboxílico.
[00059] A reação pode ser conduzida na presença de um catalisador adequado, por exemplo, 1-hidroxibenzotriazol.
[00060] A reação pode ser executada na presença de um ácido ou uma base.
[00061] Os exemplos de um ácido que pode ser usado na reação descrita são ácidos sulfônicos como ácido metanossulfônico ou ácido para-toluenosulfônico; ácidos carboxílicos como ácido acético ou ácidos polifosfóricos.
[00062] Os exemplos de bases adequadas são heterociclos de nitrogênio como piridina, picolina, 2,6-lutidina, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7- undeceno (DBU); aminas terciárias como trietilamina e N,N-di- isopropiletilamina; bases inorgânicas como fosfato de potássio, carbonato de potássio e hidreto de sódio.
[00063] Os compostos da Fórmula (I, n = 1 ou 2) podem ser preparados pela oxidação de compostos da Fórmula (I, n = 0), por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento WO 2016/169882 ou WO 2016/124557. A oxidação é, em geral, conduzida em um solvente. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.
[00064] Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.
[00065] O processo geral para a preparação de compostos da Fórmula (I) em que X é Q10, Q11 ou Q12 é descrito doravante no presente documento a título de exemplo com referência aos compostos da Fórmula (I), em que X é Q11.
[00066] Os radicais R1, R2, R3, R5 e R6 têm as definições descritas acima. X3 é halogênio.
[00067] Os ácidos carboxílicos da Fórmula (VII) podem ser convertidos em amidas de Weinreb da Fórmula (IX) na presença de cloridrato de N,O-dimetil-hidroxilamina na presença de um agente de condensação em analogia aos processos descritos no documento US9108905 ou Organic Letters 2009, 11, 1023-1026.
[00068] A conversão para os compostos da Fórmula (IX) é de preferência conduzida em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência a nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila, ou solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N- metilpirrolidona.
[00069] Os exemplos de agentes de condensação adequados são carbodi-imidas como cloreto de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi- imida (EDCI) e 1,3-diciclo-hexilcarbodi-imida, anidridos, como anidrido acético e anidrido trifluoroacético ou cloroformato de isobutila.
[00070] A reação pode ser conduzida na presença de uma base, por exemplo, trietilamina ou N-metilmorfolina.
[00071] As amidas de Weinreb da Fórmula (IX) podem ser convertidas em cetonas da Fórmula (X) na presença de metil-lítio ou um haleto de metilmagnésio, por exemplo, brometo de metilmagnésio, em analogia aos processos descritos em Journal of Medicinal Chemistry 1995, 38, 4972-4975 ou Organic Letters 2012, 14, 6158-6161.
[00072] A conversão para os compostos da Fórmula (X) é conduzida em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, tetra-hidrofurano ou éter dietílico.
[00073] As cetonas da Fórmula (X) podem ser convertidas em um enolato pela desprotonação com di-isopropilamida de lítio (LDA) em tetra-hidrofurano, por exemplo, em analogia aos processos descritos em Chemistry - A European Journal 2011, 17, 4839-4848. O enolato formado pode, então, ser convertido, por exemplo, com cloreto de trimetilsilila (TMSCl) em silil-enol éteres, que é subsequentemente convertido em compostos da Fórmula (XI) por alfa-halogenação, por exemplo, com N-bromossuccinimida (NBS).
[00074] Alternativamente, a partir das cetonas da Fórmula (X), também é possível usar outros métodos conhecidos a partir da literatura para alfa-halogenação, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento US2006/52378, WO2005/7631, US2012/214791 ou US4544664.
[00075] Os compostos da Fórmula (I, n = 0) podem ser preparados ao ciclizar os compostos da Fórmula (XI) com aminas da Fórmula (XII). A ciclização é efetuada, por exemplo, em etanol, acetonitrila ou N,N- dimetilformamida por métodos conhecidos em analogia aos processos descritos, por exemplo, nos documentos WO2005/66177, WO2012/88411, WO2013/3298, US2009/203705, US2012/258951, WO2012/168733, WO2014/187762 ou J. Med. Chem. 1988, 31, 15901595.
[00076] Os compostos da Fórmula (XII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em US2009/170849, WO2016/51193, WO2016/107742 ou WO2016/71214.
[00077] A conversão de compostos da Fórmula (I, n = 0) em compostos da Fórmula (I, n = 1 ou 2) é efetuada analogamente ao processo A, etapa g).
[00078] O processo geral para a preparação de compostos da Fórmula (I) em que X é Q14, Q15, Q17 ou Q18 é descrito a título de exemplo doravante no presente documento com referência aos compostos da Fórmula (I) em que X é Q14.
[00079] Os radicais R1, R2, R3, R5 e R6 têm as definições descritas acima. X4 e X5 são halogênio.
[00080] A sequência de etapas b) a e) pode ser variada.
[00081] Os derivados de imidazol da Fórmula (XIII) podem ser convertidos analogamente ao processo A, etapa A) e etapa c), com um reagente de halogenação, por exemplo, NBS, bromo ou iodo, em compostos da Fórmula (XIV) - em que X4 e X5 são, de preferência, halogênio do grupo de bromo e iodo (consulte o documento WO2011/85269, WO2004/80998 ou WO2016/87487).
[00082] Os compostos da Fórmula (XIII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos, por exemplo, analogamente ao processo descrito em Advanced Synthesis and Catalysis 2009, 351, 2912-2920; sintetic Communications 1989, 19, 2551-2566 ou documento WO2009/27746.
[00083] Os compostos da Fórmula (XVI) podem ser sintetizados a partir dos compostos da Fórmula (XIV) pela reação com compostos da Fórmula (XV), por exemplo, pela reação sob condições básicas - por exemplo, pelo uso de bases de carbonato, como carbonato de sódio ou carbonato de lítio - em um solvente polar aprótico, por exemplo, N,N- dimetilformamida, analogamente ao processo descrito em Bioorganic and Medicinal Chemistry 2008, 16, 9524-9535; Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 1997, 7, 2723-2728 ou documento WO2016/20286.
[00084] Alternativamente, a reação pode ser efetuada na presença de cobre ou iodeto de cobre(I) e auxiliares de reação básicos, por exemplo, trans-N,N'-dimetilciclo-hexano-1,2-diamina, carbonato de potássio ou fosfato de potássio, em um solvente ou diluente adequado, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento WO2016/20286 ou KR2015/66012. Os solventes ou diluentes úteis incluem todos os solventes orgânicos inertes, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos ou alifáticos. É dada preferência aqui ao uso de tolueno.
[00085] Os compostos da Fórmula (XV) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos, por exemplo, analogamente ao processo descrito em Organic Letters 2011, 13, 3542-3545.
[00086] Os derivados de imidazol da Fórmula (XVI) podem ser convertidos usando métodos padrão (consulte, por exemplo, Heterocycles 1999, 50, 1081-1090; documento WO2009/70045 ou Bioorganic e Medicinal Chemistry Letters 2007, 17, 1369-1375) pela reação com compostos eletrofílicos que contêm um grupo de saída (R2- LG; LG = cloro, bromo, iodo, O-triflato, O-mesila) em derivados N- substituídos de imidazol da Fórmula (XVII), por exemplo, com um hidróxido de metal alcalino como base, como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, em um álcool como solvente, por exemplo, etanol.
[00087] A conversão de compostos da Fórmula (XVII) em compostos da Fórmula (I, n= 0) é efetuada analogamente ao processo A, etapa d).
[00088] A conversão de compostos da Fórmula (I, n= 0) em compostos da Fórmula (I, n= 1 ou 2) é efetuada analogamente ao processo A, etapa g).
[00089] O processo geral para a preparação de compostos da Fórmula (I) em que X é Q14, Q15, Q17 ou Q18 é descrito a título de exemplo doravante no presente documento com referência aos compostos da Fórmula (I) em que X é Q14.
[00090] Os radicais R1, R2, R3, R5 e R6 têm as definições descritas acima. Boc = terc-butiloxicarbonila.
[00091] Os derivados de imidazol da Fórmula (XVIII) podem ser preparados pelos métodos conhecidos dos compostos da Fórmula (VII) pela reação com azidofosfato de difenila (DPPA) in terc-butanol na presença de uma base amina, por exemplo, trietilamina, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento US2012/149699, WO2011/112766 ou WO2009/23179.
[00092] Os derivados de imidazol N-Boc-protegidos da Fórmula (XVIII) podem ser convertidos em derivados de imidazol da Fórmula (XIX) usando métodos padrão (consulte, por exemplo, documento WO2015/166289, US2008/9497 ou WO2006/77424) pelo uso de um ácido, por exemplo, ácido clorídrico ou ácido trifluoroacético, em um solvente, por exemplo, 1,4-dioxano ou metanol.
[00093] Os derivados de imidazol da Fórmula (XIX) podem ser convertidos em compostos da Fórmula (I, n = 0) pela reação com compostos da Fórmula (XX) por formação de imina (por exemplo, em tolueno ou diclorometano), seguido de ciclização com uso opcional de um ácido, por exemplo, tetracloreto de titânio ou isopropóxido de titânio, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento WO2012/66061 ou Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 2017, 27, 1593 - 1597.
[00094] Os compostos da Fórmula (XX) podem ser preparados em analogia aos processos conhecidos a partir da literatura (consulte, por exemplo, documento WO2015/116882, WO2017/75694, Angewandte Chemie International Edition 2011, 50, 1702-1706 ou Organic Letters 2010, 12, 2884-2887).
[00095] A conversão de compostos da Fórmula (I, n= 0) em compostos da Fórmula (I, n= 1 ou 2) é efetuada analogamente ao processo A, etapa g).
[00096] O processo geral para a preparação de compostos da Fórmula (I) em que R3 é ciclopropila ou ciclobutila - opcionalmente substituída como descrito acima -e X é Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q13 ou Q16 é descrito a título de exemplo doravante no presente documento com referência aos compostos da Fórmula (I) em que X é Q2, Q5 ou Q8.
[00097] Os radicais R1, R2, R5 e R6 têm as definições descritas acima. A é -N-R4, O ou S, em que R4 tem a definição descrita acima. X1 é halogênio. R7 é (Ci-C4)alquila. R3 é ciclopropila ou ciclobutila - opcionalmente substituída como descrito acima.
[00098] Os compostos da Fórmula (III) podem ser preparados a partir de derivados de imidazol da Fórmula (II), por exemplo, pela reação com um reagente de halogenação, por exemplo, N-bromossuccinimida (NBS), em um solvente, por exemplo, tetra-hidrofurano, ou pela reação de compostos da Fórmula (II) com NBS em combinação com azobis(isobutironitrila) (AIBN) in tetraclorometano ou clorofórmio, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento WO2013/149997, WO2014/115077 ou WO2011/123609.
[00099] Os derivados de imidazol da Fórmula (II) são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento WO2014/191894, US2003/229079 ou WO2013/156608.
[000100] Os derivados de imidazol da Fórmula (XXI) podem ser preparados usando métodos padrão dos compostos da Fórmula (III) pela reação com um dissulfeto (R1-S-S-R1) e, por exemplo, uma base forte, de preferência, di-isopropilamida de lítio (LDA), em tetra- hidrofurano (consulte Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 2010, 20, 1084 - 108) ou, por exemplo, peróxido de hidrogênio e iodo em etanol (consulte Synthesis 2015, 47, 659 - 671).
[000101] A conversão de compostos da Fórmula (XXI) em compostos da Fórmula (XXII) é efetuada analogamente ao processo A, etapa e). Etapa d)
[000102] A reação de compostos da Fórmula (XXII) com compostos da Fórmula (VIII) para gerar compostos da Fórmula (XXIII) é efetuada analogamente ao processo A, etapa f).
[000103] A conversão de compostos da Fórmula (XXIII) em compostos da Fórmula (XXIV) e a conversão de compostos da Fórmula (I, n = 0) em compostos da Fórmula (I, n = 1 ou 2) são efetuadas analogamente ao processo A, etapa g).
[000104] A conversão de compostos da Fórmula (XXIII) em compostos da Fórmula (I, n = 0) e a conversão de compostos da Fórmula (XXIV) em compostos da Fórmula (I, n = 1 ou 2) são efetuadas analogamente ao processo A, etapa b).
[000105] A partir dos compostos da Fórmula (XXII), é possível em analogia ao processo B com condução subsequente de etapas e) -> f) ou g) -> h) do processo E também preparar compostos da Fórmula (I) em que X é Q10, Q11 ou Q12.
[000106] O processo geral para a preparação de compostos da Fórmula (I) em que R3 é ciclopentila ou ciclo-hexil - opcionalmente substituída como descrito acima - e X é Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q13 ou Q16 é descrito a título de exemplo doravante no presente documento com referência aos compostos da Fórmula (I) em que R3 é ciclo-hexila e X é Q2, Q5 ou Q8.
[000107] Os radicais R1, R2, R5 e R6 têm as definições descritas acima. A é -N-R4, O ou S, em que R4 tem a definição descrita acima. X1 é halogênio.
[000108] Os compostos da Fórmula (XXV) podem ser preparados a partir de compostos da Fórmula (XXIII) e compostos da Fórmula (XXVI) podem ser preparados a partir de compostos da Fórmula (XXIV), por exemplo, analogamente ao processo A, etapa b), pelo uso de ácidos ciclo-hexenil- e ciclopentenilborônicos ou ésteres ciclo-hexenil- e ciclopentenilborônicos.
[000109] Os ácidos ciclo-hexenil- e ciclopentenilborônicos ou ésteres ciclo-hexenil- e ciclopentenilborônicos são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos, por exemplo, analogamente ao processo descrito no documento WO2009/111056, WO2016/128529 ou US2011/166163.
[000110] Os compostos da Fórmula (I) podem ser preparados usando métodos padrão dos compostos das Fórmulas (XXV ou XXVI) em um solvente (por exemplo, acetato de etila ou metanol) pelo uso de um catalisador de hidrogenação (por exemplo, paládio em carvão ou dióxido de platina) e reação com hidrogênio (consulte o documento US2008/318935, US2011/275801 ou WO2015/91584).
[000111] O processo geral para a preparação de compostos da Fórmula (I) em que R3 é ciclopentila ou ciclo-hexil - opcionalmente substituída como descrito acima -e X é Q10, Q11, Q12, Q14, Q15, Q17 ou Q18 é descrito a título de exemplo doravante no presente documento com referência aos compostos da Fórmula (I) em que R3 é ciclo-hexila.
[000112] O radical R2 tem as definições descritas acima. X1 é halogênio. R7 é (C1-C4)alquila.
[000113] A conversão de compostos da Fórmula (III) em compostos da Fórmula (XXVII) é efetuada analogamente ao processo F, etapa a).
[000114] A conversão de compostos da Fórmula (XXVII) em compostos da Fórmula (IV) é efetuada analogamente ao processo F, etapa b).
[000115] A conversão adicional de compostos da Fórmula (IV) em compostos da Fórmula (I) é efetuada analogamente aos processos A, B e D.
[000116] A invenção também se refere a métodos para controlar pragas animais, em que se permite que os compostos da Fórmula (I) atuem em pragas animais e/ou seu habitat. O controle das pragas animais é de preferência executada em agricultura e silvicultura, e em proteção de material. Isso exclui, de preferência, métodos para tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos diagnósticos realizados no corpo humano ou animal.
[000117] A invenção se refere adicionalmente ao uso dos compostos da Fórmula (I) como pesticidas, especialmente composições de proteção de cultura.
[000118] No contexto do presente pedido, o termo "pesticida", em cada caso, também abrange sempre o termo "composição de proteção de culturas".
[000119] Os compostos da Fórmula (I), em vista da boa tolerância de planta, toxicidade endotérmica favorável e boa compatibilidade ambiental, são adequados para proteger plantas e órgãos de planta contra fatores de estresse biótico e abiótico, para aumentar produtividades de colheita, para aprimorar a qualidade do material colhido e para controlar pragas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, especialmente nematoides e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, na criação animal, em culturas aquáticas, em florestas, em jardinas e instalações de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais, e no setor de higiene.
[000120] No contexto do presente pedido de patente, o termo "higiene" deve ser compreendido como qualquer uma dentre e todas as medidas, provisões e procedimentos que têm o objetivo de prevenir doenças, especialmente doenças infecciosas, e que servem para proteger a saúde de seres humanos e animais e/ou proteger o ambiente e/ou manter a limpeza. De acordo com a invenção, isso inclui especialmente medidas para limpeza, desinfecção e esterilização, por exemplo, de produtos têxteis ou superfícies duras, especialmente feitas de vidro, madeira, cimento, porcelana, cerâmica, plástico ou ainda metal(is), a fim de garantir que essas são livres de pragas de higiene e/ou suas secreções. O escopo de proteção da invenção nesse sentido exclui preferencialmente procedimentos de tratamento cirúrgicos ou terapêuticos a serem aplicados ao corpo humano ou os corpos de animais, e procedimentos diagnósticos que são realizados no corpo humano ou nos corpos de animais.
[000121] O termo "setor de higiene" abrange todas as áreas, campos técnicos e aplicações industriais em que essas medidas, provisões e procedimentos de higiene são importantes, por exemplo, em relação à higiene em cozinhas, padarias, aeroportos, banheiros, piscinas, lojas de departamento, hotéis, hospitais, estábulos, instalações de criação de animais, etc.
[000122] Entende-se que o termo “praga de higiene” deve significar, portanto, uma ou mais pragas animais cuja presença no setor de higiene é problemática, especialmente por razões de saúde. Um objetivo principal é, portanto, evitar ou limitar a um grau mínimo a presença de pragas de higiene e/ou a exposição desses no setor de higiene. Isso pode ser alcançado especialmente através do uso de um pesticida que pode ser usado para a prevenção de infestação e para a prevenção de uma infestação existente. Também é possível usar formulações que impedem ou reduzem a exposição a pragas. As pragas de higiene incluem, por exemplo, os organismos mencionados abaixo.
[000123] O termo "proteção de higiene" abrange assim todos os atos através dos quais essas medidas, provisões e procedimentos de higiene são mantidos e/ou aprimorados.
[000124] Os compostos da Fórmula (I) podem, de preferência, ser usados como pesticidas. Os mesmos são ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e também contra todos ou estágios de desenvolvimento específicos. As pragas mencionadas acima incluem: pragas do filo Arthropoda, especialmente da classe Arachnida, por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici; da classe de Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.; da ordem ou da classe de Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus; Sminthurus viridis; da classe de Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus; da classe Insecta, por exemplo, da ordem Blattodea, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostylopyga rhombifolia, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por exemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa; da ordem Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agrilus spp., por exemplo, Agrilus planipennis, Agrilus coxalis, Agrilus bilineatus, Agrilus anxius, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., por exemplo, Anoplophora glabripennis, Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grundis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealundica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dendroctonus spp., por exemplo, Dendroctonus ponderosae, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Limonius ectypus, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (= Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp., por exemplo, Megacyllene robiniae, Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por exemplo, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Scolytus spp., por exemplo, Scolytus multistriatus, Sinoxylon perforans, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides; da ordem Dermaptera, por exemplo, Anisolabis maritime, Forficula auricularia, Labidura riparia; da ordem Diptera Diptera, por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya or Pegomyia spp., por exemplo, Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda; da ordem Hemiptera, por exemplo, Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo, Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., por exemplo, Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por exemplo, Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo, Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; da subordem de Heteroptera, por exemplo, Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., por exemplo, Sirex noctilio, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.; da ordem Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; da ordem Isoptera, por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermes spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus; da ordem Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., por exemplo, Dioryctria zimmermani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por exemplo, Heliothis virescens Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Podesia spp., por exemplo, Podesia syringae, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; da ordem Orthoptera ou Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratoria, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria; da ordem Phthiraptera, por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo, Lepinotus spp., Liposcelis spp.; da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; da ordem Thysanoptera, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci; da ordem Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; da classe Symphyla, por exemplo, Scutigerella spp., por exemplo, Scutigerella immaculata; pragas do filo Mollusca, por exemplo, da classe Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.; e também da classe Gastropoda, por exemplo, Arion spp., por exemplo, Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.; pragas de planta do filo Nematoda, isto é, nematoides parasíticos de planta, em particular, Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index.
[000125] Os compostos da Fórmula (I) podem, conforme pode ser o caso, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, também ser usados como herbicidas, protetores, reguladores ou agentes de crescimento para aprimorar as propriedades de planta, como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, virucidas (incluindo agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos semelhantes a micoplasma) e RLO (organismos semelhantes a rickettsia). Os mesmos também podem, conforme pode ser o caso, ser usados como intermediários ou precursores para a síntese de outros ingredientes ativos.
[000126] A presente invenção se refere adicionalmente às formulações e formas de uso preparadas a partir das mesmas como pesticidas, por exemplo, licores por aspersão, gotejamento e calda, que compreendem pelo menos um composto da Fórmula (I). Opcionalmente, as formas de uso compreendem adicionalmente pesticidas e/ou adjuvantes que aprimoram a ação, como materiais penetrantes, por exemplo, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, ésteres alquílicos de ácidos graxos vegetais, por exemplo, éster metílico de óleo de colza ou éster metílico de óleo de soja, ou alcoxilatos de alcanol e/ou semeadores, por exemplo, alquilssiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais de fosfônio e amônia inorgânicos ou orgânicos, por exemplo, sulfato de amônia ou hidrogenofosfato de diamônia e/ou promotores de retenção, por exemplo, sulfosuccinato de dioctila ou polímeros de hidroxipropilguar e/ou umectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes que contêm amônia, potássio ou fósforo.
[000127] As formulações comuns são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), concentrados de emulsão (EC), emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, FS, OD), grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados de cápsula (CS); esses e possíveis tipos de formulação adicionais são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Pesticide Specification, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparados pela FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos da Fórmula (I), opcionalmente compreendem mais ingredientes agroquímicos ativos.
[000128] É dada preferência a formulações ou formas de uso que compreendem auxiliares, por exemplo, extensores, solventes, promotores de espontaneidade, carreadores, emulsificadores, dispersantes, agentes de proteção anticongelamento, biocidas, espessantes e/ou auxiliares adicionais, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante nesse contexto é um componente que intensifica o efeito biológico da formulação, sem o próprio componente tendo qualquer efeito biológico. Os exemplos de adjuvantes são agentes que promovem a retenção, o espalhamento, a fixação à superfície da folha, ou a penetração.
[000129] Essas formulações são produzidas de um modo conhecido, por exemplo, pela mistura dos compostos da Fórmula (I) com auxiliares, por exemplo, extensores, solventes e/ou carreadores sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, tensoativos. As formulações são produzidas em instalações adequadas ou, então, antes ou durante a aplicação.
[000130] Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para conferir propriedades especiais, como certas propriedades físicas, técnicas e/ou biológicas, para a formulação dos compostos da Fórmula (I), ou para as formas de uso preparadas a partir dessas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para uso como licores de aspersão ou produtos de peliculização de semente).
[000131] Os extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que, se apropriado, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (como acetona, ciclo-hexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas, amidas, lactamas (como N-alquilpirrolidonas) e lactonas substituídas e simples, as sulfonas e sulfóxidos (como sulfóxido de dimetila).
[000132] Se o extensor usado for água, também será possível usar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Solventes líquidos úteis são essencialmente: aromáticos como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos clorados ou aromáticos clorados como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos vegetais e minerais, álcoois como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, e também água.
[000133] A princípio, é possível usar todos os solventes adequados. Os exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos clorados ou aromáticos clorados, por exemplo, clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, ciclo-hexano, parafinas, frações de petróleo, óleos vegetais e minerais, álcoois, por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, por exemplo, sulfóxido de dimetila, e água.
[000134] A princípio, é possível usar todos os carreadores adequados. Carreadores adequados incluem mais particularmente os seguintes: por exemplo, sais de amônio e rochas finamente trituradas, como caulinas, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e rochas finamente trituradas, como sílica altamente dispersa, óxido de alumínio e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Também é possível usar misturas de tais carreadores. Os carreadores úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais fracionadas e esmagadas como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, e também grânulos sintéticos de farelos inorgânicos e orgânicos, e grânulos de material orgânico como serragem, papel, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco.
[000135] Também é possível usar extensores ou solventes gasosos liquefeitos. São especialmente adequados aqueles extensores ou carreadores que são gasosos à temperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, propelentes em aerossol como hidrocarbonetos halogenados, e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.
[000136] Os exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes de molhagem que têm propriedades iônicas ou não iônicas ou misturas dessas substâncias tensoativas são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, com fenóis substituídos (de preferência, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (de preferência, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácido graxo de polióis, e derivados dos compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, sulfatos de alquila, arilsulfonatos, hidrolisatos de proteína, licores residuais de lignossulfito e metilcelulose. A presença de um tensoativo é vantajosa se um dos compostos da Fórmula (I) e/ou um dos carreadores inertes for insolúvel em água e se a aplicação ocorrer em água.
[000137] Os auxiliares adicionais que podem estar presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas das mesmas incluem corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido titânio e azul da Prússia, e corantes orgânicos como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianina metálica, e nutrientes e nutrientes-traço como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
[000138] Os componentes adicionais que podem estar presentes são estabilizantes, como estabilizantes frios, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que aprimoram a estabilidade química e/ou física. Os geradores de espuma ou antiformadores de espuma também podem estar presentes.
[000139] Além disso, as formulações e as formas de uso derivadas das mesmas também podem compreender, como auxiliares adicionais, agentes de pegajosidade como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato polivinílico, ou ainda fosfolipídios naturais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos. Demais auxiliares podem ser óleos minerais e vegetais.
[000140] É possível, se apropriado, que ainda outros auxiliares estejam presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas das mesmas. Os exemplos de tais aditivos são fragrâncias, coloides protetores, aglutinantes, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes formadores de complexo, umectantes, dispersores. Em geral, os compostos da Fórmula (I) podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente usado para propósitos de formulação.
[000141] Os promotores de retenção úteis incluem todas aquelas substâncias que reduzem a tensão de superfície dinâmica, por exemplo, sulfosuccinato de dioctila, ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.
[000142] Os penetrantes úteis, no presente contexto, são todas aquelas substâncias que são tipicamente usadas para aprimorar a penetração de ingredientes agroquímicos ativos em plantas. Os penetrantes são definidos, nesse contexto, por sua capacidade de penetrar a partir do licor de aplicação (em geral, aquoso) e/ou a partir do revestimento por aspersão, na cutícula da planta e, por conseguinte, aumentar a mobilidade dos ingredientes ativos na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar essa propriedade. Os exemplos incluem alcoxilatos de álcool como etoxilato graxo de coco (10) ou etoxilato de isotridecila (12), ésteres de ácido graxo, por exemplo, éster metílico de óleo de soja ou éster metílico de semente de colza, alcoxilatos de amina graxa, por exemplo, etoxilato de amina de sebo (15), ou sais de amônio e/ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.
[000143] As formulações compreendem, de preferência, entre 0,00000001 % e 98 % em peso do composto da Fórmula (I), com mais preferência, entre 0,01 % e 95 % em peso do composto da Fórmula (I), com máxima preferência, entre 0,5 % e 90 % em peso do composto da Fórmula (I), com base no peso da formulação.
[000144] O teor do composto da Fórmula (I) nas formas de uso preparadas a partir das formulações (em particular, pesticidas) pode variar dentro de faixas amplas. A concentração do composto da Fórmula (I) nas formas de uso pode estar tipicamente entre 0,00000001 % e 95 % em peso do composto da Fórmula (I), de preferência, entre 0,00001 % e 1 % em peso, com base no peso da forma de uso. A aplicação é realizada de uma maneira comum apropriada para as formas de uso.
[000145] Os compostos da Fórmula (I) também podem ser usados em uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, agentes microbiológicos, organismos benéficos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de pássaros, fitotônicos, esterilizantes, protetores, semioquímicos e/ou reguladores de crescimento de planta adequados, a fim de, dessa forma, por exemplo, ampliar o espectro de ação, prolongar o período de ação, melhorar a taxa de ação, impedir a repelência ou impedir a evolução de resistência. Além disso, as combinações de ingrediente ativo desse tipo podem aprimorar o crescimento da planta e/ou a tolerância a fatores abióticos, por exemplo, temperaturas altas ou baixas, à aridez ou a teor de água elevado ou salinidade de solo. Também é possível aprimorar o desempenho de aparecimento de flores e frutas, otimizar a capacidade de germinação e o desenvolvimento de raiz, facilitar a colheita e aprimorar as produtividades, influenciar a maturação, aprimorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos colhidos, prolongar a vida de armazenamento e/ou aprimorar a processabilidade dos produtos colhidos.
[000146] Além disso, os compostos da Fórmula (I) podem estar presentes em uma mistura com outros ingredientes ativos ou semioquímicos como atrativos e/ou repelentes de pássaro e/ou ativadores de planta e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. De modo semelhante, os compostos da Fórmula (I) podem ser usados para aprimorar as propriedades de planta, por exemplo, crescimento, produtividade e qualidade do material colhido.
[000147] Em uma modalidade particular de acordo com a invenção, os compostos da Fórmula (I) estão presentes em formulações ou nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações em uma mistura com compostos adicionais, de preferência, aqueles como descrito abaixo.
[000148] Se um dos compostos mencionados abaixo puder ocorrer em diferentes formas tautoméricas, essas formas são também incluídas mesmo se não forem explicitamente mencionados em cada caso. Todos os componentes de mistura mencionados, conforme for o caso, também podem formar sais com bases ou ácidos adequados se foram capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais.
[000149] Os ingredientes ativos especificados aqui com seus nomes comuns são conhecidos e são descritos, por exemplo, em "The Pesticide Manual", 16a edição, British Crop Protection Council 2012, ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo, http://www.alanwood.net/pesticides). A classificação é baseada no Esquema de Classificação de Modo de Ação do IRAC aplicável no momento do depósito deste pedido de patente. (1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por exemplo, alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofurano, carbosulfan, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanato, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomil, metolcarbe, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, trimetacarbe, XMC e xililcarbe; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifós, azinfós- etila, azinfós-metila, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós-metila, coumafós, cianofós, demeton-S-metila, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, dissulfoton, EPN, etion, etoprofós, fanfur, fenamifós, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, salicilato de isopropil O- (metoxiaminotiofosforila), isoxation, malation, mecarbam, metamidofós, metidation, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton- metila, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifós-metila, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafention, quinalfós, sulfotep, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon e vamidotion. (2) bloqueadores de canal de cloreto controlado por GABA, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo, clordano e endosulfano ou fenilpirazóis (fipróis), por exemplo, etiprol e fipronil. (3) Moduladores de canal de sódio, por exemplo, piretroides, por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero de bioaletrina S-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda- cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta- cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [isômero (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isômero (EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, monfluorotrina, permetrina, fenotrina [isômero (1R)-trans], praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isômero (1R)], tralometrina e transflutrina ou DDT ou metoxiclor. (4) Moduladores competitivos de receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), por exemplo, neonicotinoides, por exemplo, acetamipride, clotianidina, dinotefurano, imidaclopride, nitenpiram, tiaclopride e tiametoxama ou nicotina ou sulfoxaflor ou flupiradifurona. (5) Moduladores alostéricos do receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), por exemplo, espinosinas, por exemplo, espinetorama e espinosade. (6) Moduladores alostéricos de canal de cloreto controlado por glutamato (GluCl), por exemplo, avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina. (7) Imitadores de hormônio juvenil, por exemplo, análogos de hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenoxicarbe ou piriproxifeno. (8) Inibidores não específicos (múltiplos sítios) misturados, por exemplo, haletos de alquila, por exemplo, brometo de metila e outros haletos de alquila; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfurila ou bórax ou tártaro emético ou gerador de isocianato de metila, por exemplo, diazomet e metam. (9) Moduladores de órgão cordotonal, por exemplo, pimetrozina ou flonicamida. (10) Inibidores de crescimento de ácaro, por exemplo, clofentezina, hexitiazox e diflovidazina ou etoxazol. (11) Disruptores microbianos da membrana de intestino médio de inseto, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécie tenebrionis, e proteínas de planta B.t.: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34 Ab1/35Ab1; ou (12) Inibidores de ATP sintase mitocondrial, como disruptores de ATP, por exemplo, diafentiurona ou compostos de organotina, por exemplo, azociclotina, ciexatina e óxido de fenbutatina ou propargita ou tetradifona. (13) Desacopladores de fosforilação oxidativa por meio da disruptura do gradiente de próton, por exemplo, clorfenapira, DNOC e sulfluramida. (14) Bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina nicotínico, por exemplo, bensultape, cloridrato de cartape, tiociclama e tiosultap-sódio. (15) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, por exemplo, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona e triflumurona. (16) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo, buprofezina. (17) Disruptores de muda (especialmente no caso de Diptera), por exemplo, ciromazina. (18) Agonistas de receptor de ecdisona, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida. (19) Agonistas de receptor de octopamina, por exemplo, amitraz. (20) Inibidores de transporte de elétron de complexo III mitocondrial, por exemplo, hidrametilnona ou acequinocila ou fluacripirim. (21) Inibidores de transporte de elétron de complexo I mitocondrial, por exemplo, acaricidas METI, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifena, piridabeno, tebufenpirade e tolfenpirade ou rotenona (Derris). (22) Bloqueadores de canal de sódio dependente de voltagem, por exemplo, indoxacarbe ou metaflumizona. (23) Inibidores de acetil CoA carboxilase, por exemplo, derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramate. (24) Inibidores de transporte de elétron de complexo IV mitocondrial, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina e fosfeto de zinco ou cianetos, cianeto de cálcio, cianeto de potássio e cianeto de sódio. (25) Inibidores de transporte de elétron de complexo II mitocondrial, por exemplo, derivados de beta-ceto nitrila, por exemplo, cienopirafeno e ciflumetofeno e carboxanilidas, por exemplo, piflubumida. (28) Moduladores de receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por exemplo, clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida, ingredientes ativos adicionais, por exemplo, afidopiropeno, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilatp, quinometionato, cloropraletrina, criolita, ciclaniliprol, cicloxaprida, cialodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, épsilon metoflutrina, épsilon monflutrina, flometoquina, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluexafona, fluopiram, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, capa bifentrina, capa teflutrina, lotilaner, meperflutrina, paichongding, piridalila, pirifluquinazona, piriminostrobina, espirobudiclofeno, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetrachlorantraniliprol, tioxazafeno, tiofluoximato, triflumezoporim e iodometano; adicionalmente, preparações com base em Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo) e os seguintes compostos: 1-{2-fluoro-4- metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol- 5-amina (conhecido a partir do documento WO2006/043635) (CAS 885026-50-6), {1'-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]-5- fluoroespiro[indol-3,4'-piperidina]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conhecido a partir do documento WO2003/106457) (CAS 637360-237), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]piperidin-4-il}-4- (trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecido a partir de WO2006/003494) (CAS 872999-66-1), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-4- hidroxi-8-metoxi-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecido a partir do documento WO 2010052161) (CAS 1225292-17-0), etilcarbonato de 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3- en-4-ila (conhecido a partir do documento EP 2647626) (CAS-1440516- 42-6), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (conhecido a partir do documento WO2004/099160) (CAS 792914-580), PF1364 (conhecido a partir de JP2010/018586) (N° de Reg. CAS 1204776-60-2), N-[(2E)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)- ilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (conhecido a partir do documento WO2012/029672) (CAS 1363400-41-2), (3E)-3-[1-[(6-cloro-3- piridil)metil]-2-piridilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conhecido a partir do documento WO2013/144213) (CAS 1461743-15-6), N-[3- (benzilcarbamoil)-4-clorofenil]-1-metil-3-(pentafluoroetil)-4- (trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO2010/051926) (CAS 1226889-14-0), 5-bromo-4-cloro-N- [4-cloro-2-metil-6-(metilcarbamoil)fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3- carboxamida (conhecido a partir do documento CN103232431) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3-tietanil)benzamida, 4-[5-(3,5- diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(trans- 1-oxido-3-tietanil)benzamida e 4-[(5S)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro- 5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3- tietanil)benzamida (conhecido a partir do documento WO 2013/050317 A1) (CAS 1332628-83-7), N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil- 3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida, (+)-N-[3-cloro-1-(3- piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3- trifluoropropil)sulfinil]propanamida e (-)-N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H- pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida (conhecido a partir do documento WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A2, US 2014/0213448 A1) (CAS 1477923-37-7), 5-[[(2E)- 3-cloro-2-propen-1-il]amino]-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4- [(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitrila (conhecido a partir do documento CN 101337937 A) (CAS 1105672-77-2), 3-bromo-N-[4- cloro-2-metil-6-[(metilamino)tioxometil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H- pirazol-5-carboxamida, (Liudaibenjiaxuanan, conhecido a partir do documento CN 103109816 A) (CAS 1232543-85-9); N-[4-cloro-2-[[(1,1- dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3- (fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2012/034403 A1) (CAS 1268277-22-0), N-[2-(5-amino- 1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)- 1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2011/085575 A1) (CAS 1233882-22-8), 4-[3-[2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloro- 2-propen-1-il)oxi]fenoxi]propoxi]-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecido a partir do documento CN 101337940 A) (CAS 1108184-526); (2E)- e 2(Z)-2-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N- [4-(difluorometoxi)fenil]hidrazinacarboxamida (conhecido a partir do documento CN 101715774 A) (CAS 1232543-85-9); éster 3-(2,2- dicloroetenil)-2,2-dimetil-4-(1H-benzimidazol-2-il)fenílico de ácido ciclopropanocarboxílico (conhecido a partir do documento CN 103524422 A) (CAS 1542271-46-4); éster metílico de ácido (4aS)-7- cloro-2,5-di-hidro-2-[[(metoxicarbonil)[4- [(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil]indeno[1,2-e][1,3,4]oxadiazina- 4a(3H)-carboxílico (conhecido a partir do documento CN 102391261 A) (CAS 1370358-69-2); 6-desoxi-3-O-etil-2,4-di-O-metil-1-[N-[4-[1-[4- (1,1,2,2,2-pentafluoroetoxi)fenil]-1H-1,2,4-triazol-3-il]fenil]carbamato]-α- L-manopiranose (conhecida a partir do documento US 2014/0275503 A1) (CAS 1181213-14-8); 8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)- 3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 1253850-56-4), (8-anti)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3- (6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 93379827-7), (8-sin)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6- trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (conhecido a partir do documento WO 2007040280 A1, WO 2007040282 A1) (CAS 934001-66-8), N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3- trifluoropropil)tio]propanamida (conhecido a partir do documento WO 2015/058021 A1, WO 2015/058028 A1) (CAS 1477919-27-9) e N-[4- (aminotioxometil)-2-metil-6-[(metilamino)-carbonil]fenil]-3-bromo-1-(3- cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento CN 103265527 A) (CAS 1452877-50-7).
[000150] Os ingredientes ativos especificados no presente documento por seu nome comum são conhecidos e descritos, por exemplo, em "Pesticide Manual" (16a Ed. British Crop Protection Council) ou na internet (por exemplo: http://www.alanwood.net/pesticides).
[000151] Todos os componentes de mistura mencionados nas classes (1) a (15), conforme for o caso, podem formar sais com bases ou ácidos adequados se foram capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais. Todos os componentes de mistura fungicidas mencionados nas classes (1) a (15), conforme for o caso, podem incluir formas tautoméricas. 1) Inibidores de biossíntese de ergosterol, por exemplo, (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fenhexamid, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorf, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalil, (1.011) sulfato de imazalila, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanila, (1.015) paclobutrazol, (1.016) prochloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorf, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5- (4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4-clorobenzil)-2- (clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)butan-2-ol (1.029) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.030) (2R)-2-[4- (4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2- ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1- (1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.032) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4- [(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol, (1.034) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)- 1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)- 5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (1.036) [3-(4- cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3- il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil- 1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.038) tiocianato de 1- ({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2- il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.039) 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (1.040) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H- 1,2,4-triazol-5-ila, (1.041) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (1.042) 2- [(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4- di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.045) 2- [(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4- di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.048) 2- [(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4- di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.050) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil- heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.051) 2-[2-cloro-4- (2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2- cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.053) 2- [4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2- ol, (1.054) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol- 1-il)pentan-2-ol, (1.055) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1- (1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.056) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H- 1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran- 2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.062) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.064) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2- trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.065) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3- (pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.067) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,1,2,2-tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)- N-etil-N-metilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2- trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.069) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.070) N'-(2,5-dimetil-4-{3- [(pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) N'-(4-{[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.073) N'-(4-{3-[(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.074) N'-[5-bromo-6-(2,3- di-hidro-1H-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.075) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5- dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.076) N'-{5-bromo-6-[(1R)- 1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.077) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.078) N'-{5-bromo-6-[(cis-4-isopropilciclo-hexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}- N-etil-N-metilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4- isopropilciclo-hexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N- etil-N-metilimidoformamida, (1.081) mefentrifluconazol, (1.082) ipfentrifluconazol. 2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo, (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafeno, (2.003) boscalida, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanil, (2.007) fluxapiroxade, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamida, (2.010) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1S,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mistura do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.017) penflufeno, (2.018) pentiopirade, (2.019) pidiflumetofeno, (2.020) piraziflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3- di-hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N- [(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H- inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.025) 1-metil-3-(trifluorometil)- N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2- fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4- il)benzamida, (2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.028) 3-(difluorometil)- 1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.029) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3- di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.030) 3- (difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.031) 3-(difluorometil)-N-[(3R)-7- fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil- 2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2- il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-5- fluorobenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.035) N-(2-terc-butil-5-metilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.036) N-(2- terc-butilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.038) N-(5- cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil- 1H-pirazol-4-carboxamida, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometileno)- 1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4- tetra-hidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5-cloro-2-(trifluorometil)benzil]-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2- (trifluorometil)benzil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2- isopropil-5-metilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.048) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H- pirazol-4-carbotioamida, (2.049) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro- N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.050) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)- N-(2-etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobenzil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.055) N- ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida. 3) Inibidores de cadeia respiratória no complexo III, por exemplo, (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamida, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) cresoxim-metil, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2- fenilvinil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxi-imino)-N- metilacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}- 2-(metoxi-imino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2- [(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.025) 2- metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]- 4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7- ila, (3.026) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N- metilacetamida, (3.027) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3-formamido- 2-hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2-fluorofenil)-1H- pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxi-imino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3.029) {5- [3-(2,4-dimetilfenil)-1H-pirazol-1-il]-2-metilbenzil}carbamato de metila. 4) Inibidores de mitose e divisão celular, por exemplo, (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarbe, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolida, (4.005) pencicurona, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato- metila, (4.008) zoxamida, (4.009) 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5- fenilpiridazina, (4.010) metilpiridazina, (4.011) trifluorofenil)piridazina, difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.013) 4-(2-bromo-4- fluorofenil)-N-(2-bromo-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.014) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4- fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.019) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4- fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.021) 4-(2- cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2- cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina. 5) Compostos que têm capacidade para atividade em múltiplos sítios, por exemplo, (5.001) mistura de Bordeaux, (5.002) captafol, (5.003) captana, (5.004) clortalonila, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) napftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloreto de cobre, (5.009) sulfato de cobre(2+), (5.010) ditianona, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) metiram de zinco, (5.017) oxina de cobre, (5.018) propineb, (5.019) enxofre e preparações de enxofre incluindo polissulfito de cálcio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-di-hidro-5H-pirrolo[3',4':5,6][1,4]diti-ino[2,3- c][1,2]tiazol-3-carbonitrila. 6) Compostos capazes de induzir uma defesa de hospedeiro, por exemplo, (6.001) acibenzolar-S-metila, (6.002) isotianila, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinila. 7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, (7.001) ciprodinila, (7.002) casugamicina, (7.003) hidrato de cloridrato de casugamicina, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanila, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-1- il)quinolina. 8) ) Inibidores de produção de ATP, por exemplo, (8.001) siltiofam. 9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo, (9.001) bentiavalicarbe, (9.002) dimetomorfo, (9.003) flumorfo, (9.004) iprovalicarbe, (9.005) mandipropamida, (9.006) polimorfe, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1- (morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.009) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2- cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona. 10) Inibidores da síntese de lipídio e membrana, por exemplo, (10.001) propamocarbe, (10.002) cloridrato de propamocarbe, (10.003) tolclofós-metila. 11) Inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, (11.001) triciclazol, (11.002) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2- il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetila. 12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, (12.001) benalaxila, (12.002) benalaxil-M (ciralaxila), (12.003) metalaxila, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam). 13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.001) fludioxonila, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazida, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina. 14) Compostos capazes de agir como desacopladores, por exemplo, (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap. 15) Demais compostos, por exemplo, (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionat, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) flutianil, (15.012) fosetil-alumínio, (15.013) fosetil-cálcio, (15.014) fosetil-sódio, (15.015) isotiocianato de metila, (15.016) metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotal-isopropil, (15.021) oxamocarbe, (15.022) Oxatiapiprolina, (15.023) oxifentiina, (15.024) pentaclorofenol e sais, (15.025) ácido fosfônico e sais dos mesmos, (15.026) propamocarbe-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]etanona, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di- hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.033) 2-(6-benzilpiridin-2- il)quinazolina, (15.034) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6- c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.035) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H- pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.036) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1- iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1- il]etanona, (15.037) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5- [2-fluoro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3- tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.038) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5- metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.039) metanossulfonato de 2-{(5R)-3-[2- (1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol- 4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.040) metanossulfonato de 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol- 1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3- clorofenila, (15.041) 2-{2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6- fluorofenil}propan-2-ol, (15.042) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metilquinolin- 3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.044) metanossulfonato de 2- {3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3- tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}fenila, (15.045) 2-fenilfenol e sais, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1- il)quinolina, (15.047) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin- 1-il)quinolina, (15.048) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4- oxo-4-[(2-feniletil)amino]butírico, (15.050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.051) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno 2-sulfono-hidrazida, (15.052) 5-fluoro-2-[(4-fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5- fluoro-2-[(4-metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro-2,2- dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-di-hidro-1,4-benzoxazepina, (15.055) {6- [({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2- il}carbamato de but-3-in-1-ila, (15.056) (2Z)-3-amino-2-ciano-3- fenilacrilato de etila, (15.057) ácido fenazina-1-carboxílico, (15.058) 3,4,5-tri-hidroxibenzoato de propila, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.061) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butila, (15.062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-[(4-metilfenil)sulfonil]-3,4-di- hidropirimidin-2(1H)-ona.
[000152] Os compostos da Fórmula (I) podem ser combinados com pesticidas biológicos.
[000153] Os pesticidas biológicos incluem especialmente bactérias, fungos, leveduras, extratos vegetais e produtos formados por microrganismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários.
[000154] Os pesticidas biológicos incluem bactérias como bactérias de formação de esporo, bactérias de colonização de raiz e bactérias que atuam como inseticidas, fungicidas ou nematicidas biológicos.
[000155] Os exemplos de tais bactérias que são usadas ou podem ser usadas como pesticidas biológicos são: Bacillus amiloliquefaciens, strain FZB42 (DSM 231179), ou Bacillus cereus, especialmente B. cereus cepa CNCM I-1562 ou Bacillus firmus, cepa I-1582 (Número de acesso CNCM I-1582) ou Bacillus pumilus, especialmente a cepa GB34 (N° de Acesso ATCC 700814) e a cepa QST2808 (N° de Acesso NRRL B-30087) ou Bacillus subtilis, especialmente a cepa GB03 (N° de Acesso ATCC SD-1397) ou Bacillus subtilis cepa QST713 (N° de Acesso NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis cepa OST 30002 (N° de Acesso NRRL B-50421), Bacillus thuringiensis, especialmente B. thuringiensis subespécie israelensis (serótipo H-14), cepa AM65-52 (N° de Acesso ATCC 1276) ou B. thuringiensis subsp. aizawai, especialmente cepa ABTS-1857 (SD-1372) ou B. thuringiensis subsp. kurstaki cepa HD-1, ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis cepa NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (nematoide de Rotylenchulus reniformis)-PR3 (Número de Acesso ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus cepa AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B- 50550), Streptomyces galbus cepa AQ 6047 (Número de Acesso NRRL 30232).
[000156] Os exemplos de fungos e leveduras que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são: Beauveria bassiana, em particular, cepa ATCC 74040, Coniothyrium minitans, em particular, cepa CON/M/91-8 (N° de Acesso DSM-9660), Lecanicillium spp., em particular, cepa HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii (anteriormente conhecido como Verticillium lecanii), em particular, cepa KV01, Metarhizium anisopliae, em particular, cepa F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, em particular, cepa NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (nova: Isaria fumosorosea), em particular, cepa IFPC 200613, ou cepa Apopka 97 (n° de Acesso ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, em particular, P. lilacinus cepa 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, em particular, cepa V117b, Trichoderma atroviride, em particular, cepa SC1 (número de Acesso CBS 122089), Trichoderma harzianum, em particular, T. harzianum rifai T39 (número de acesso CNCM I-952).
[000157] Os exemplos de vírus que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são: vírus-de-granulose (VG) de Adoxophyes orana (traça tortrix de fruta de verão), vírus-de-granulose (VG) de Cydia pomonella (mariposa-das- maçãs), vírus da poliedrose nuclear (VPN) de Helicoverpa armigera (lagarta-da-espiga), mNPV de Spodoptera exigua (larva da beterraba), mNPV de Spodoptera frugiperda (lagarta-do-cartucho), NPV de Spodoptera littoralis (larva de algodão africana).
[000158] Também são incluídas bactérias e fungos que são adicionados como "inoculantes" a plantas ou partes de planta ou órgãos de planta e que, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento vegetal e a saúde vegetal. Os exemplos incluem: Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., especialmente Burkholderia cepacia (anteriormente conhecido como Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., ou Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., especialmente Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.
[000159] Os exemplos de extratos vegetais e produtos formados por microrganismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários, que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são: Allium sativum, Artemisia absinthium, azadiractina, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, quitina, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extrato de Chenopodium quinoa saponina), piretrum/piretrinas, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, "Requiem ™ Insecticide", rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, timol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, extrato de Brassicaceae, especialmente pó de semente oleaginosa de colza ou pó de mostarda.
[000160] Os compostos da Fórmula (I) podem ser combinados com agentes de proteção, por exemplo, benoxacor, cloquintocet (-mexila), ciometrinila, ciprosulfamida, diclormida, fenclorazol (-etil), fenclorim, flurazol, fluxofenima, furilazol, isoxadifeno (-etila), mefenpir (-dietila), anidrido naftálico, oxabetrinila, 2-metoxi-N-({4- [(metilcarbamoil)amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4- (dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5- trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4).
[000161] Todas as plantas e partes de planta podem ser tratadas de acordo com a invenção. Entende-se no presente documento que as plantas significam todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens indesejadas e desejadas ou plantas de cultura (incluindo plantas de cultura de ocorrência natural), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveias), maís, sojas, batatas, beterraba, cana-de-açúcar, tomates, pimentas, pepinos, melões, cenouras, melancias, cebolas, alface, espinafre, alho-poró, feijões, Brassica oleracea (por exemplo, repolho) e outras espécies de vegetal, algodão, tabaco, semente oleaginosa de colza e também plantas frutíferas (sendo que as frutas são maçãs, peras, frutas cítricas e uvas). As plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas através de métodos de otimização e reprodução convencional ou através de métodos de engenharia genética e biotecnológica ou combinações desses métodos, que incluem as plantas transgênicas e que incluem os cultivares de planta que são protegidos ou não protegidos pelos direitos dos criadores de planta. Plantas devem ser compreendidas como todos os estágios de desenvolvimento, como semente, mudas, plantas jovens (imaturas), até, incluindo, plantas maduras. As partes de planta devem ser entendidas para significar todas as partes e órgãos das plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, em que os exemplos determinados são folhas, acículas, caules, talos, flores, corpos de frutificação, frutas e sementas, e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes de planta também incluem plantas colhidas ou partes de planta colhidas e material de propagação generativa ou vegetativa, por exemplo, aparas, tubérculos, rizomas, mudas e sementes.
[000162] O tratamento inventivo das plantas e partes de planta com os compostos da Fórmula (I) é realizado diretamente ou permitindo-se que os compostos atuem nos arredores, no habitat ou nos espaços de armazenamento dos mesmos por métodos de tratamento comuns, por exemplo, por imersão, aspersão, evaporação, vaporização, dispersão, pintura, injeção e, no caso de propagação material, especialmente, no caso de sementas, também pela aplicação de um ou mais revestimentos.
[000163] Conforme já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferida, as espécies de planta selvagem e cultivares de planta, ou aqueles obtidos através de métodos de reprodução biológica convencional, como fusão protoplástica ou cruzamento, e partes das mesmas, são tratadas. Em uma modalidade preferida adicional, as plantas transgênicas e cultivares de planta obtidos através de métodos de engenharia genética, se apropriado em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e partes dos mesmos são tratados. O termo “partes” ou “partes de plantas” foi explicado acima. É dada preferência particular de acordo com a invenção ao tratamento de plantas dos respectivos cultivares de planta comercialmente costumeiros ou os que estão em uso. Os cultivares de planta são entendidos como plantas com novas propriedades ("traços") e obtidas por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Os mesmos podem ser cultivares, variedades, biotipos ou genótipos.
[000164] As plantas transgênicas ou cultivares de planta preferenciais (aqueles obtidos por engenharia genética) que devem ser tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas que, através da modificação genética, material genético recebido que confere propriedades úteis vantajosas particulares ("traços") a essas plantas. Os exemplos de tais propriedades são crescimento de planta aprimorado, tolerância aumentada a temperaturas altas ou baixas, tolerância aumentada à seca ou a níveis de salinidade do solo ou água, desempenho de floração melhorado, colheita mais fácil, amadurecimento acelerado, maiores rendimentos de colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutricional dos produtos colhidos, melhor capacidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos. Os exemplos adicional e particularmente enfatizados de tais propriedades têm resistência aumentada das plantas às pragas microbianas e de animal, como insetos, aracnídeos, nematódeos, ácaros, caracóis e caramujos relacionados, por exemplo, às toxinas formadas nas plantas, em particular, aquelas formadas nas plantas pelo material genético dos Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF e também combinações dos mesmos), e também resistência aumentada das plantas a fungos fitopatogênicos, bactéria e/ou vírus causados, por exemplo, por resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitadores e genes de resistência e toxinas e proteínas correspondentemente expressas, e também tolerância aumentada das plantas a certos compostos herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, o gene "PAT"). Os genes que conferem as propriedades desejadas (“traços”) em questão também podem estar presentes em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Os exemplos de plantas transgênicas incluem as plantas de cultura importantes, como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveias), milho, sojas, batatas, beterraba, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, colza oleaginosa e também árvores frutíferas (sendo que as frutas são maça, peras, frutas cítricas e vinhas), em que a ênfase particular é determinada ao milho, sojas, trigo, arroz, batatas, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza oleaginosa. As propriedades (“traços”) que são particularmente enfatizadas são a resistência aumentada das plantas os insetos, aracnídeos, nematoides e caracóis e caramujos.
[000165] As plantas e partes de planta são tratadas com os compostos da Fórmula (I) diretamente ou pela ação em seu espaço de armazenamento, de habitat ou nas redondezas com o uso de métodos de tratamento comum, por exemplo, por imersão, aspersão, atomização, irrigação, evaporação, pulverização, vaporização, difusão, formação de espuma, pintura, espalhamento, injeção, alimentação com água (demolhagem), irrigação por gotejamento e, no caso de propagação material, em particular, no caso de semente, adicionalmente por tratamento de semente seco, tratamento de semente líquido, tratamento de pasta aquosa, por incrustação, por revestimento com um ou mais revestimentos, etc. Além disso, é possível aplicar os compostos da Fórmula (I) pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a forma de aplicação ou o próprio composto da Fórmula (I) no solo.
[000166] Um tratamento direto preferencial das plantas é aplicação foliar, o que significa que os compostos da Fórmula (I) são aplicados à folhagem, sendo que, em tal caso, a frequência de tratamento e a taxa de aplicação devem ser ajustadas de acordo com o nível de infestação com a praga em questão.
[000167] No caso de ingredientes sistemicamente ativos, os compostos da Fórmula (I) também acessam as plantas através do sistema radicular. As plantas são, então, tratadas pela ação dos compostos da Fórmula (I) no habitat da planta. Isso pode ser realizado, por exemplo, por demolhagem, ou pela mistura no solo ou na solução de nutriente, o que significa que o locus da planta (por exemplo, sistemas hidropônicos ou solo) é impregnado com uma forma líquida dos compostos da Fórmula (I), ou por aplicação de solo, o que significa que os compostos da Fórmula (I) de acordo com a presente invenção são introduzidos na forma sólida (por exemplo, na forma de grânulos) no locus das plantas. No caso de culturas de arroz com casca, isso também pode ser realizado pela medição do composto da Fórmula (I) em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, como grânulos) em um arrozal inundado.
[000168] O controle de pragas animais pelo tratamento da semente de plantas é conhecido há muito tempo e é o alvo de constantes melhoramentos. Não obstante, o tratamento de semente implica uma série de problemas que nem sempre podem ser solucionados de maneira satisfatória. Desse modo, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta de germinação que dispensam, ou pelo menos reduzem consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante o armazenamento, após a semeadura ou após o surgimento das plantas. É adicionalmente desejável otimizar a quantidade de ingrediente ativo usada de modo que forneça proteção ideal para a semente e a planta de germinação do ataque por pragas biológicas, porém sem danificar a própria planta pelo ingrediente ativo usado. Em particular, os métodos para o tratamento de semente também devem levar em consideração as propriedades nematicidas ou inseticidas intrínsecas de plantas transgênicas tolerantes ou resistentes à praga a fim de alcançar proteção ideal da semente e também da planta de germinação com uma despesa mínima em pesticidas.
[000169] Portanto, a presente invenção, em particular, também se refere a um método para a proteção de semente e plantas de germinação, do ataque por pragas, pelo tratamento da semente com um dos compostos da Fórmula (I). O método de acordo com a invenção para proteger a semente e as plantas em germinação contra o ataque de pragas compreende, ainda, um método em que a semente é tratada simultaneamente em uma operação ou sequencialmente com um composto da Fórmula (I) e um componente de mistura. Também compreende adicionalmente um método em que a semente é tratada em diferentes momentos com um composto da Fórmula (I) e um componente de mistura.
[000170] A invenção se refere, do mesmo modo, ao uso dos compostos da Fórmula (I) para o tratamento de semente para proteger a semente e a planta resultante contra pragas animais.
[000171] A invenção se refere, ainda, à semente que foi tratada com um composto da Fórmula (I) de acordo com a invenção para proteção contra pragas animais. A invenção também se refere à semente que foi tratada simultaneamente com um composto da Fórmula (I) e um componente de mistura. A invenção se refere, ainda, à semente que foi tratada em diferentes momentos com um composto da Fórmula (I) e um componente de mistura. No caso de semente que foi tratada em diferentes tempos com um composto da Fórmula (I) e um componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes na semente em diferentes camadas. Nesse caso, as camadas que compreendem um composto da Fórmula (I) e componentes de mistura podem opcionalmente ser separadas por uma camada intermediária. A invenção também se refere à semente em que um composto da Fórmula (I) e o componente de mistura foram aplicados como parte de um revestimento ou como uma camada adicional ou camadas adicionais além de um revestimento.
[000172] A invenção se refere adicionalmente à semente que, após o tratamento com um composto da Fórmula (I), é submetida a um processo de revestimento por filme para impedir a abrasão de poeira na semente.
[000173] Uma das vantagens que ocorrem quando um composto da Fórmula (I) atua sistemicamente é que o tratamento da semente protege não apenas a própria semente, mas também as plantas resultantes da mesma, após a emergência, contra as pragas animais. Dessa maneira, o tratamento imediato da cultura no tempo de semeadura ou logo depois pode ser abolido.
[000174] Uma vantagem adicional é que o tratamento da semente com um composto da Fórmula (I) pode melhorar a germinação e a emergência da semente tratada.
[000175] É considerado como vantajoso, do mesmo modo, que compostos da Fórmula (I) também possam ser especialmente usados para semente transgênica.
[000176] Além disso, os compostos da Fórmula (I) podem ser empregados em combinação com as composições de tecnologia de sinalização, levando a uma melhor colonização por simbiontes como, por exemplo, fungos ou bactérias endofíticas, micorrízicas e/ou rizóbio e/ou a uma fixação de nitrogênio otimizada.
[000177] Os compostos da Fórmula (I) são adequados para proteção de semente de qualquer variedade de planta que é usada na agricultura, na estufa, em florestas ou em horticultura. Mais particularmente, trata- se de semente de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, painço e aveias), milho, algodão, sojas, arroz, batatas, girassóis, café, tabaco, canola, colza oleaginosa, tubérculos (por exemplo, beterraba e beterraba forrageira), amendoins, vegetais (por exemplo, tomates, pepinos, feijões, vegetais crucíferos, cebolas e alface), árvores frutíferas, relvas e plantas ornamentais. De significância particular é o tratamento da semente de cereais (como trigo, cevada, centeio e aveias), milho, feijões de soja, algodão, canola, colza oleaginosa, vegetais e arroz.
[000178] Como já mencionado acima, o tratamento de semente transgênica com um composto da Fórmula (I) também é de importância particular. Isso envolve a semente de plantas que contém, em geral, pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo que tem propriedades inseticidas e/ou nematicidas em particular. Os genes heterólogos em semente transgênica podem se originar de microrganismos como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para tratamento de semente transgênica que contém pelo menos um gene heterólogo originado de Bacillus sp. O gene heterólogo é mais preferencialmente derivado de Bacillus thuringiensis.
[000179] No contexto da presente invenção, o composto da Fórmula (I) é aplicado à semente. A semente é, de preferência, tratada em um estado em que está suficientemente estável para que nenhum dano ocorra ao longo do tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer momento entre colheita e semeadura. É habitual usar a semente que foi separada da planta e livre de espigas, cascas, caules, revestimentos, pelos ou a polpa dos frutos. Por exemplo, é possível usar a semente que foi colhida, limpa e seca até um teor de umidade que permite o armazenamento. Alternativamente, também é possível usar semente que, após a secagem, foi tratada com, por exemplo, água e, então, seca novamente, por exemplo, preparação. No caso de semente de arroz, também é possível usar semente que foi embebida, por exemplo, e água, até alcançar um certo estágio do embrião do arroz ("estágio de peito de pombo") que resulta em estimulação de germinação e surgimento mais uniforme.
[000180] Ao tratar a semente, geralmente deve-se tomar cuidado para que a quantidade do composto da Fórmula (I) aplicada à semente e/ou a quantidade de aditivos adicionais sejam escolhidas de tal maneira que a germinação da semente não seja adversamente afetada, ou que a planta resultante não seja danificada. Isso deve ser garantido particularmente no caso de ingredientes ativos que podem exibir efeitos fitotóxicos a certas taxas de aplicação.
[000181] Em geral, os compostos da Fórmula (I) são aplicados à semente na forma de uma formulação adequada. As formulações e os processos adequados para tratamento de semente são conhecidos por um técnico no assunto.
[000182] Os compostos da Fórmula (I) podem ser convertidos para as formulações comuns de peliculização de semente, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas aquosas ou outras composições de revestimento para semente, e também formulações de ULV.
[000183] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, ao misturar os compostos da Fórmula (I) com aditivos comuns, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes comuns, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumas, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas, e também água.
[000184] Os corantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos corantes que são comuns para tais propósitos. É possível usar pigmentos, que são parcimoniosamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rhodamine B, C.I. Pigment Red 112 e C.I. Solvent Red 1.
[000185] Os agentes umectantes utilizáveis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas substâncias que promovem umedecimento e que são comuns para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. São utilizáveis com preferência os alquilnaftalenossulfonatos, como di-isopropil- ou di- isobutilnaftalenossulfonatos.
[000186] Os dispersantes e/ou emulsificantes adequados que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção são, todos, dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos comuns para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Os dispersantes aniônicos ou não iônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos podem ser usados com preferência. Os dispersantes não iônicos adequados incluem, especialmente, em particular, polímeros de bloqueio de óxido de etileno/óxido de propileno, éteres de alquilfenol poliglicol e éteres de tristirilfenol poliglicol, e os derivados sulfatados ou fosfatados dos mesmos. Os dispersantes aniônicos adequados são especialmente lignossulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilssulfonato-formaldeído.
[000187] Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias inibitórias de espuma comuns para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Os antiespumantes de silicone e estearato de magnésio podem ser usados com preferência.
[000188] Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias utilizáveis para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos incluem diclorofeno e álcool benzílico hemiformal.
[000189] Espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser usadas para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos preferidos incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida.
[000190] Os adesivos utilizáveis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos os ligantes comuns utilizáveis em produtos de peliculização de semente. Os exemplos preferidos incluem polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.
[000191] As giberelinas que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são, de preferência, as giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; é dada particular preferência ao uso de ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (consultar R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel", vol. 2, Springer Verlag, 1970, páginas 401 a 412).
[000192] As formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de semente diretamente ou depois da diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações obtidas a partir dos mesmos pela diluição com água podem ser usados para tratar a semente de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveias, e triticale, e também a semente de milho, arroz, colza oleaginosa, ervilhas, feijões, algodão, girassóis, feijões de soja e tubérculos, senão uma ampla variedade de diferentes sementes de vegetal. As formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de uso diluídas das mesmas, também podem ser usadas para peliculizar a semente de plantas transgênicas.
[000193] Para o tratamento de semente com as formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção, ou as formas de uso preparadas a partir das mesmas adicionando-se água, todas as unidades de mistura úteis comumente para a peliculização de semente são úteis. Especificamente, o procedimento na peliculização de semente é colocar a semente em um misturador em operação contínua ou descontínua, adicionar a quantidade desejada particular de formulações de peliculização de semente, como tal ou após a diluição prévia com água, e misturar até a formulação ser distribuída homogeneamente na semente. Se for apropriado, isso é seguido por uma operação de secagem.
[000194] A taxa de aplicação das formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção pode ser variada sem uma faixa relativamente ampla. É guiada pelo teor particular dos compostos da Fórmula (I) nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto de Fórmula (I) geralmente estão entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, de preferência, entre 0,01 e 15 g por quilograma de semente.
[000195] No campo de saúde animal, isto é, no campo de medicina veterinária, os compostos da Fórmula (I) são ativos contra parasitas animais, em particular, ectoparasitas ou endoparasitas. O termo "endoparasita" inclui especialmente helmintos e protozoários, como coccidia. Os ectoparasitas são tipicamente e, de preferência, artrópodes, especialmente insetos ou acarídeos.
[000196] No campo da medicina veterinária, os compostos da Fórmula (I) que têm toxicidade endotérmica favorável são adequados para controlar parasitas que ocorrem em reprodução animal e pecuária em gado, animais de reprodução, animais de zoológico, animais de laboratório, animais experimentais e animais domésticos. São ativos contra todos os estágios ou estágios específicos de desenvolvimento dos parasitas.
[000197] Os animais agrícolas incluem, por exemplo, mamíferos como ovelha, cabras, cavalos, asnos, camelos, búfalo, coelhos, renas, gamo e especialmente, gado e porcos; ou aves como perus, patos, ganso e especialmente frangos; ou peixe ou crustáceos, por exemplo, em aquacultura; ou, dependendo do caso, insetos, como abelhas.
[000198] Os animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, como hamsters, porquinhos-da-Índia, ratos, camundongos, chinchilas, furões, e particularmente cães, gatos, pássaros de gaiola; répteis, anfíbios ou peixes de aquário.
[000199] Em uma modalidade específica, os compostos da Fórmula (I) são administrados aos mamíferos.
[000200] Em uma outra modalidade específica, os compostos da Fórmula (I) são administrados a pássaros, a saber, pássaros de gaiola ou particularmente aves.
[000201] O uso dos compostos da Fórmula (I) para o controle de parasitas animais é destinado a reduzir ou prevenir doenças, casos de óbito e reduções em desempenho (no caso de carne, leite, lã, peles, ovos, mel e similares), de modo que uma pecuária mais econômica e simples seja viabilizada e um melhor bem-estar do animal seja alcançável.
[000202] Em relação ao campo de saúde animal, o termo "controle" ou "controlar" no presente contexto significa que os compostos da Fórmula (I) são eficazes na redução da incidência do parasita particular em um animal infectado com tais parasitas para um grau inócuo. Mais especificamente, "controlar" no presente contexto significa que os compostos da Fórmula (I) exterminam o respectivo parasita, inibem seu crescimento ou inibem sua proliferação.
[000203] Os artrópodes incluem, por exemplo, porém sem limitação, da ordem Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. e Solenopotes spp.; da ordem Mallofagida e das subordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Bovicola spp., Damalina spp., Felicola spp.; Lepikentron spp., Menopon spp., Trichodectes spp., Trimenopon spp., Trinoton spp., Werneckiella spp; da ordem Diptera e as subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Atylotus spp., Braula spp., Calliphora spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Culex spp., Culicoides spp., Eusimulium spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematobia spp., Haematopota spp., Hippobosca spp., Hybomitra spp., Hydrotaea spp., Hypoderma spp., Lipoptena spp., Lucilia spp., Lutzomyia spp., Melophagus spp., Morellia spp., Musca spp., Odagmia spp., Oestrus spp., Philipomyia spp., Phlebotomus spp., Rhinoestrus spp., Sarcophaga spp., Simulium spp., Stomoxis spp., Tabanus spp., Tipula spp., Wilhelmia spp., Wohlfahrtia spp.; da ordem Siphonapterida, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Pulex spp., Tunga spp., Xenopsylla spp.; da ordem heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Panstrongylus spp., Rhodnius spp., Triatoma spp.; e também pragas nocivas e de higiene da ordem Blattarida.
[000204] Além disso, no caso dos artrópodes, deve-se mencionar com fins exemplificativos, sem limitação, os seguintes ácaros: da subclasse Acari (Acarina) e da ordem Metastillllnnnokinputogmata, por exemplo, da família Argasidae, como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., da família Ixodidae como Amblyomma spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos de múltiplos hospedeiros); da ordem Mesostigmata, como Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Sternostoma spp., Tropilaelaps spp., Varroa spp.; da ordem Actinedida (Prostigmata), por exemplos, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Demodex spp., Listrophorus spp., Myobia spp., Neotrombicula spp., Ornithocheyletia spp., Psorergates spp., Trombicula spp.; e da ordem Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarus spp., Caloglyphus spp., Chorioptes spp., Cytodites spp., Hypodectes spp., Knemidocoptes spp., Laminosioptes spp., Notoedres spp., Otodectes spp., Psoroptes spp., Pterolichus spp., Sarcoptes spp., Trixacarus spp., Tyrophagus spp.
[000205] Exemplos de protozoários parasíticos incluem, porém sem limitação:
[000206] Mastigophora (Flagellata), como:
[000207] Metamonada: da ordem Diplomonadida, por exemplo, Giardia spp., Spironucleus spp.
[000208] Parabasala: da ordem Trichomonadida, por exemplo, Histomonas spp., Pentatrichomonas spp., Tetratrichomonas spp., Trichomonas spp., Tritrichomonas spp.
[000209] Euglenozoa: da ordem Trypanosomatida, por exemplo, Leishmania spp., Trypanosoma spp.
[000210] Sarcomastigophora (Rhizopoda), como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba spp., Centramoebidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Euamoebidae, por exemplo, Hartmanella sp.
[000211] Alveolata, como Apicomplexa (Sporozoa): por exemplo, Cryptosporidium spp.; da ordem Eimeriida, por exemplo, Besnoitia spp., Cystoisospora spp., Eimeria spp., Hammondia spp., Isospora spp., Neospora spp., Sarcocystis spp., Toxoplasma spp.; da ordem Adeleida, por exemplo, Hepatozoon spp., Klossiella spp.; da ordem Haemosporida, por exemplo, Leucocytozoon spp., Plasmodium spp.; da ordem Piroplasmida, por exemplo, Babesia spp., Ciliophora spp., Echinozoon spp., Theileria spp.; da ordem Vesibuliferida, por exemplo, Balantidium spp., Buxtonella spp.
[000212] Microspora, como Encephalitozoon spp., Enterocytozoon spp., Globidium spp., Nosema spp., e also, por exemplo, Myxozoa spp.
[000213] Os helmintos que são patogênicos para seres humanos ou animais incluem, por exemplo, Acanthocephala, nematoides, Pentastoma e Platyhelminthes (por exemplo, Monogenea, cestódeos e trematódeos).
[000214] Helmintos exemplificativos incluem, porém sem limitação:
[000215] Monogenea: por exemplo, Dactylogyrus spp., Gyrodactylus spp., Microbothrium spp., Polystoma spp., Troglecephalus spp.;
[000216] Cestoides: da ordem Pseudophyllidea, por exemplo: Bothridium spp., Diphyllobothrium spp., Diplogonoporus spp., Ichthyobothrium spp., Ligula spp., Schistocephalus spp., Spirometra spp.
[000217] Da ordem cyclophyllida, por exemplo: Andyra spp., Anoplocephala spp., Avitellina spp., Bertiella spp., Cittotaenia spp., Davainea spp., Diorchis spp., Diplopylidium spp., Dipylidium spp., Echinococcus spp., Echinocotyle spp., Echinolepis spp., Hydatigera spp., Hymenolepis spp., Joyeuxiella spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Paranoplocephala spp., Raillietina spp., Stilesia spp., Taenia spp., Thysaniezia spp., Thysanosoma spp.
[000218] Trematódeos: da classe Digenea, por exemplo: Austrobilharzia spp., Brachylaima spp., Calicophoron spp., Catatropis spp., Clonorchis spp. Collyriclum spp., Cotylophoron spp., Cyclocoelum spp., Dicrocoelium spp., Diplostomum spp., Echinochasmus spp., Echinoparyphium spp., Echinostoma spp., Eurytrema spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Gigantobilharzia spp., Gigantocotyle spp., Heterophyes spp., Hypoderaeum spp., Leucochloridium spp., Metagonimus spp., Metorchis spp., Nanophyetus spp., Notocotylus spp., Opisthorchis spp., Ornithobilharzia spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Plagiorchis spp., Posthodiplostomum spp., Prosthogonimus spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Troglotrema spp., Typhlocoelum spp.
[000219] Nematoides: da ordem Trichinellida, por exemplo: Capillaria spp., Trichinella spp., Trichomosoides spp., Trichuris spp.
[000220] Da ordem Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Parastrangyloides spp., Strongyloides spp.
[000221] Da ordem Rhabditina, por exemplo: Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp., Angiostrongylus spp., Bronchonema spp., Bunostomum spp., Chabertia spp., Cooperia spp., Cooperioides spp., Crenosoma spp., Cyathostomum spp., Cyclococercus spp., Cyclodontostomum spp., Cylicocyclus spp., Cylicostephanus spp., Cylindropharynx spp., Cystocaulus spp., Dictyocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Filaroides spp., Globocephalus spp., Graphidium spp., Gyalocephalus spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Hyostrongylus spp., Marshallagia spp., Metastrongylus spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Neostrongylus spp., Nippostrongylus spp., Obeliscoides spp., Oesophagodontus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp.; Ornithostrongylus spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Paracooperia spp., Paracrenosoma spp., Parafilaroides spp., Parelaphostrongylus spp., Pneumocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Poteriostomum spp., Protostrongylus spp., Spicocaulus spp., Stephanurus spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Teladorsagia spp., Trichonema spp., Trichostrongylus spp., Triodontophorus spp., Troglostrongylus spp., Uncinaria spp.
[000222] Da ordem Spirurida, por exemplo: Acanthocheilonema spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Ascaris spp., Ascarops spp., Aspiculuris spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Cercopithifilaria spp., Crassicauda spp., Dipetalonema spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp.; Draschia spp., Enterobius spp., Filaria spp., Gnathostoma spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Heterakis spp.; Litomosoides spp., Loa spp., Onchocerca spp., Oxyuris spp., Parabronema spp., Parafilaria spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Physaloptera spp., Probstmayria spp., Pseudofilaria spp., Setaria spp., Skjrabinema spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Strongyluris spp., Syphacia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Wuchereria spp.
[000223] Acanthocephala: da ordem Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.
[000224] Da ordem Polymorphida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem Echinorhynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
[000225] Pentastoma: da ordem Porocephalida, por exemplo, Linguatula spp.
[000226] No campo da veterinária e em criação de animal, os compostos da Fórmula (I) são administrados através de métodos geralmente conhecidos na técnica, como através da por meio de enteral, parenteral, dérmica ou nasal na forma de preparações adequadas. A administração pode ser profilática, metafilática ou terapêutica.
[000227] Dessa forma, uma modalidade da presente invenção se refere aos compostos da Fórmula (I) para uso como um medicamento.
[000228] Um aspecto adicional se refere aos compostos da Fórmula (I) para uso como um agente antiendoparasítico.
[000229] Um aspecto específico adicional da invenção se refere aos compostos da Fórmula (I) para uso como agente anti-helmíntico, especialmente para uso como um nematicida, plati-helminticida, acantocefalicida ou pentastomicida.
[000230] Um aspecto específico adicional da invenção se refere aos compostos da Fórmula (I) para uso como um agente antiprotozoico.
[000231] Um aspecto adicional se refere aos compostos da Fórmula (I) para uso como um agente antiectoparasítico, especialmente um artropodicida, muito particular.
[000232] Demais aspectos da invenção são formulações de medicina veterinária que compreendem uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da Fórmula (I) e pelo menos um dos seguintes: um excipiente farmaceuticamente aceitável (por exemplo, diluentes sólidos ou líquidos), um auxiliar farmaceuticamente aceitável (por exemplo, tensoativos), especialmente um excipiente farmaceuticamente compatível usado convencionalmente em formulações de medicina veterinária e/ou um auxiliar farmaceuticamente aceitável convencionalmente usado em formulações de medicina veterinária.
[000233] Um aspecto relacionado da invenção é um método para a produção de uma formulação de medicina veterinária como descrito no presente documento, o qual compreende a etapa de misturar pelo menos um composto da Fórmula (I) com excipientes e auxiliares farmaceuticamente aceitáveis, especialmente com excipientes farmaceuticamente aceitáveis usados convencionalmente em formulações de medicina veterinária e/ou auxiliares usados convencionalmente em formulações de medicina veterinária.
[000234] Outro aspecto específico da invenção se refere a formulações de medicina veterinária selecionadas a partir do grupo de formulações ectoparasiticida e endoparasiticida, especialmente selecionadas a partir do grupo de formulações antelmínticas, antiprotozoicas e artropodicidas, muito particularmente selecionadas a partir do grupo de formulações nematicidas, plati-helminticidas, acantocefalidicidas, pentastomicidas, inseticidas e acaricidas, de acordo com os aspectos mencionados, e métodos para a produção dos mesmos.
[000235] Outro aspecto se refere a um método para tratamento de uma infecção parasítica, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, com o uso de uma quantidade eficaz de um composto da Fórmula (I) em um animal, especialmente um animal não humano, que necessita do mesmo.
[000236] Outro aspecto se refere a um método para tratamento de uma infecção parasítica, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, com o uso de uma formulação de medicina veterinária, como definido no presente documento, em um animal, especialmente um animal não humano, que necessita do mesmo.
[000237] Outro aspecto se refere ao uso dos compostos da Fórmula (I) no tratamento de uma infecção por parasita, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo das ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, em um animal, especialmente um animal não humano.
[000238] No presente contexto de saúde animal ou medicina veterinária, o termo "tratamento" incluem tratamento profilático, metafilático e terapêutico.
[000239] Em uma modalidade particular, desse modo, as misturas de pelo menos um composto da Fórmula (I) com ingredientes ativos, especialmente com endo- e ectoparasiticidas, são fornecidas para o campo da medicina veterinária.
[000240] No campo de saúde animal, "mistura" significa não apenas que dois (ou mais) ingredientes ativos diferentes são formulados em uma formulação comum e são empregados juntamente de modo correspondente, porém também se refere a produtos que compreendem formulações separadas para cada ingrediente ativo. Consequentemente, quando mais de dois ingredientes ativos são empregados, todos os ingredientes ativos podem ser formulados em uma formulação comum ou todos os ingredientes ativos podem ser formulados em formulações separadas; são igualmente concebíveis formas mistas em que alguns dos ingredientes ativos são formulados juntamente e alguns dos ingredientes ativos são formulados separadamente. As formulações separadas permitem a aplicação separada ou sucessiva dos ingredientes ativos em questão.
[000241] Os ingredientes ativos especificados aqui por seus "nomes comuns" são conhecidos e são descritos, por exemplo, em "Pesticide Manual” (consultar acima) ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo: http://www.alanwood.net/pesticides).
[000242] Os ingredientes ativos ilustrativos a partir do grupo dos ectoparasiticidas como componentes de mistura incluem, sem qualquer intenção de que isso constitua uma restrição, os inseticidas e acaricidas listados em detalhes acima. Os ingredientes ativos úteis adicionais são listados abaixo de acordo com a classificação mencionada acima com base no Esquema de Classificação de Modo de Ação do IRAC atual: (1) inibidores de acetilcolinesterase (AChE); (2) bloqueadores de canal de cloreto ligados a GABA; (3) moduladores de canal de sódio; (4) moduladores competitivos de acetilcolina nicotínica (nAChR); (5) moduladores alostéricos de acetilcolina nicotínica (nAChR); (6) moduladores alostéricos de canal de cloreto de porta de glutamato (GluCl); (7) imitadores de hormônio juvenil; (8) inibidores não específicos misturados (múltiplos sítios); (9) moduladores de órgão cordotonal; (10) inibidores de crescimento de ácaros; (12) inibidores de ATP sintase mitocondrial, como disruptores de ATP; (13) desacopladores de fosforilação oxidativa através de disrupção do gradiente de próton; (14) bloqueadores de canal de acetilcolina nicotínica; (15) inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0; (16) inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1; (17) disruptores de muda (especialmente em Diptera); (18) agonistas de receptor de ecdisona; (19) agonistas de receptor de octopamina; (21) inibidores de transporte de elétron de complexo I mitocondrial; (25) inibidores de transporte de elétron de complexo II mitocondrial; (20) inibidores de transporte de elétron de complexo III mitocondrial; (22) bloqueadores de canal de sódio dependente de voltagem; (23) inibidores de acetil CoA carboxilase; (28) moduladores de receptor de rianodina; ingredientes ativos que têm mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, fentrifanil, fenoxacrim, ciclopreno, clorobenzilato, clordimeforma, flubenzimina, diciclanila, amidoflumet, quinometionat, triarateno, clotiazobeno, tetrasul, oleato de potássio, petróleo, metoxadiazona, gossiplur, flutenzina, brompropilato, criolita; compostos de outras classes, por exemplo, butacarbe, dimetilano, cloetocarbe, fosfocarbe, pirimifós(-etila), paration(-etila), metacrifós, o-salicilato de isopropila, triclorfon, sulprofós, propafós, sebufós, piridationa, protoato, diclofentiona, demeton-S-metil sulfona, isazofós, cianofenfós, dialifós, carbofenotiona, autatiofós, aronfenvinfós(-metila), azinfós(-etila), clorpirifós(-etila), fosmetilano, iodofenfós, dioxabenzofós, formotiona, fonofós, flupirazofós, fensulfotiona, etrinfós; compostos de organoclorina, por exemplo, canfecloro, lindano, heptacloro; ou fenilpirazóis, por exemplo, acetoprol, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, sisapronila; ou isoxazolinas, por exemplo, sarolaner, afoxolaner, lotilaner, fluralaner; piretroides, por exemplo, (cis-, trans-)metoflutrina, proflutrina, flufenprox, flubrocitrinato, fubfenprox, fenflutrina, protrifenbut, piresmetrina, RU15525, teraletrina, cis-resmetrina, heptaflutrina, bioetanometrina, biopermetrina, fenpiritrina, cis- cipermetrina, cis-permetrina, clocitrina, cialotrina (lâmbda-), clovaportrina ou compostos de hidrocarboneto halogenado (HCHs), neonicotinoides, por exemplo, nitiazina, dicloromezotiaz, triflumezopirim, lactonas macrocíclicas, por exemplo, nemadectina, ivermectina, latidectina, moxidectina, selamectina, eprinomectina, doramectina, benzoato de emamectina; oxima de milbemicina, tripreno, epofenonano, diofenolano; produtos biológicos, hormônios ou feromônios, por exemplo, produtos naturais, por exemplo, componentes de turingiensina, codlemona ou nim, dinitrofenóis, por exemplo, dinocap, dinobutona, binapacril; benzoilureias, por exemplo, fluazurona, penflurona, derivados de amidina, por exemplo, clormebuforma, cimiazol, demiditraz, acaricidas de varroa de colmeia, por exemplo, ácidos orgânicos, por exemplo, ácido fórmico, ácido oxálico.
[000243] Os ingredientes ativos ilustrativos a partir do grupo dos endoparasiticidas, como componentes de mistura, incluem, porém sem limitação, ingredientes ativos antelmínticos e ingredientes ativos antiprotozoicos.
[000244] Os ingredientes ativos de modo antelmínico incluem, porém sem limitação, os seguintes ingredientes nematicida, trematicida e/ou cestocidamente ativos: da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: eprinomectina, abamectina, nemadectina, moxidectina, doramectina, selamectina, lepimectina, latidectina, milbemectina, ivermectina, emamectina, milbemicina; da classe dos benzimidazóis e probenzimidazóis, por exemplo: oxibendazol, mebendazol, triclabendazol, tiofanato, parbendazol, oxfendazol, netobimina, fenbendazol, febantel, tiabendazol, ciclobendazol, cambendazol, sulfóxido de albendazol, albendazol, flubendazol; da classe dos depsipeptídeos, preferencialmente depsipeptídeos cíclicos, especialmente depsipeptídeos cíclicos de 24 membros, por exemplo: emodepsídeo, PF1022A; da classe das tetra-hidropirimidinas, por exemplo: morantel, pirantel, oxantel; da classe dos imidazotiazóis, por exemplo: butamisol, levamisol, tetramisol; da classe das aminofenilamidinas, por exemplo: amidantel, amidantel desacilado (dAMD), tribendimidina; da classe das aminoacetonitrilas, por exemplo: monepantel; da classe das para-herquamidas, por exemplo: para- herquamida, derquantel; da classe das salicilanilidas, por exemplo: tribromsalana, bromoxanida, brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida, rafoxanida; da classe dos fenóis substituídos, por exemplo: nitroxinila, bitionol, disofenol, hexaclorofeno, niclofolano, meniclofolano; da classe dos organofosfatos, por exemplo: triclorfona, naftalofós, diclorvós/DDVP, crufomato, coumafós, haloxona; da classe das piperazinonas/quinolinas, por exemplo: praziquantel, epsiprantel; da classe das piperazinas, por exemplo: piperazina, hidroxizina; da classe das tetraciclinas, por exemplo: tetraciclina, clorotetraciclina, doxiciclina, oxitetraciclina, rolitetraciclina; das várias outras classes, por exemplo: bunamidina, niridazol, resorantel, onfalotina, oltipraz, nitroscanato, nitroxinila, oxamniquina, mirasano, miracil, lucantona, hicantona, hetolina, emetina, dietilcarbamazina, diclorofeno, diamfenetida, clonazepam, befênio, amoscanato, clorsulona.
[000245] Os ingredientes ativos antiprotozoicos incluem, porém sem limitação, os seguintes ingredientes ativos: da classe das triazinas, por exemplo: diclazuril, ponazuril, letrazuril, toltrazuril; da classe de ionóforos de poliéter, por exemplo: monensina, salinomicina, maduramicina, narasina; da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: milbemicina, eritromicina; da classe das quinolonas, por exemplo: enrofloxacina, pradofloxacina; da classe das quininas, por exemplo: cloroquina; da classe das pirimidinas, por exemplo: pirimetamina; da classe das sulfonamidas, por exemplo: sulfaquinoxalina, trimetoprim, sulfaclozina; da classe das tiaminas, por exemplo: amprolium; da classe das lincosamidas, por exemplo: clindamicina; da classe das carbanilidas, por exemplo: imidocarbe; da classe dos nitrofuranos, por exemplo: nifurtimox; da classe dos alcaloides de quinazolinona, por exemplo: halofuginona; das várias outras classes, por exemplo: oxamniquina, paromomicina; da classe das vacinas ou antígenos de microrganismos, por exemplo: Babesia canis rossi, Eimeria tenella, Eimeria praecox, Eimeria necatrix, Eimeria mitis, Eimeria maxima, Eimeria brunetti, Eimeria acervulina, Babesia canis vogeli, Leishmania infantum, Babesia canis canis, Dictyocaulus viviparus.
[000246] Todos os componentes de mistura mencionados, conforme for o caso, também podem formar sais com bases ou ácidos adequados se foram capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais.
[000247] Os compostos da Fórmula (I) também podem ser usados em controle de vetor. No contexto da presente invenção, um vetor é um artrópode, especialmente um inseto ou aracnídeo, com capacidade de transmitir patógenos, por exemplo, vírus, vermes, organismos unicelulares e bactérias, de um reservatório (planta, animal, humano, etc.) para um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos mecanicamente (por exemplo, tracoma por moscas não urticantes) para um hospedeiro ou após a injeção em um hospedeiro (por exemplo, parasitas da malária por mosquitos).
[000248] Exemplos de vetores e das doenças ou patógenos que transmitem são: 1) Mosquitos - Anopheles: malária, filaríase; - Culex: encefalite japonesa, filaríase, outras doenças virais, transmissão de outros vermes; - Aedes: febre amarela, febre da dengue, demais distúrbios virais, filaríase; - Simuliidae: transmissão de vermes, especialmente, Onchocerca volvulus; - Psychodidae: transmissão de leishmaniose 2) Piolho: infeções cutâneas, tifo epidêmico; 3) Pulgas: praga, tifo endêmico, vermes do tipo tapeworm; 4) Mosca: doença do sono (tripanossomíase); cólera, outras doenças bacterianas; 5) Ácaros: acariose, tifo epidêmico, varicela rickettsiana, tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite transmitida por carrapato (TBE), febre hemorrágica do Crimean-Congo, borreliose; 6) Carrapatos: borreliose como Borrelia bungdorferi sensu lato., Borrelia duttoni, encefalite transmitida por carrapato, febre Q (Coxiella burnetii), babesiose (Babesia canis canis), erlichiose.
[000249] Os exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, por exemplo, afídeos, moscas, cicadelas ou tripes, que podem transmitir vírus de planta para as plantas. Outros vetores com capacidade de transmitir vírus de planta são ácaros, piolho, besouros e nematoides.
[000250] Os exemplos adicionais de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos como mosquitos, especialmente dos gêneros Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex, Psychodidae como Phlebotomus, Lutzomyia, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos, que podem transmitir patógenos para animais e/ou humanos.
[000251] O controle de vetor também é possível se os compostos da Fórmula (I) promoverem quebra de resistência.
[000252] Os compostos da Fórmula (I) são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmitidos pelos vetores. Dessa forma, um aspecto adicional da presente invenção é o uso de compostos da Fórmula (I) para controle de vetor, por exemplo, em agricultura, em horticultura, em florestas, em jardins e em instalações de lazer, e também na proteção de materiais e produtos armazenados.
[000253] Os compostos da Fórmula (I) são adequados para proteção de materiais industriais contra ataque ou destruição por insetos, por exemplo, das ordens Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera e Zygentoma.
[000254] Entende-se que os materiais industriais no presente contexto significam materiais inanimados, como, de preferência, plásticos, adesivos, engomaduras, papéis e cartões, couro, lã, produtos de lã processada e composições de revestimento. O uso da invenção para proteção de madeira é particularmente preferencial.
[000255] Em uma modalidade adicional, os compostos da Fórmula (I) são usados juntos com pelo menos um inseticida adicional e/ou pelo menos um fungicida.
[000256] Em uma modalidade adicional, os compostos da Fórmula (I) assumem a forma de um pesticida pronto para uso, isto é, podem ser aplicados ao material em questão sem modificações adicionais. Os inseticidas ou fungicidas adicionais úteis incluem especialmente aqueles mencionados acima.
[000257] Surpreendentemente, também foi verificado que os compostos da Fórmula (I) podem ser empregados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, em particular, cascos, peneiras, redes, edificações, amarras e sistemas de sinalização, contra incrustação. É igualmente possível usar os compostos da Fórmula (I), sozinhos ou em combinações com outros ingredientes ativos, como agentes anti-incrustação.
[000258] Os compostos da Fórmula (I) são adequados para controlar pragas animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser usada no setor de proteção doméstica, no setor de proteção de higiene e na proteção de produtos armazenados, particularmente para o controle de insetos, aracnídeos, carrapatos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, habitações, ambientes das fábricas, oficinas, cabines de veículo, instalações de criação de animais. Para controlar as pragas animais, os compostos da Fórmula (I) são usados em separado ou em combinação com outros ingredientes ativos e/ou auxiliares. São usados, de preferência, em produtos de inseticida domésticos. Os compostos da Fórmula (I) são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento.
[000259] Essas pestes incluem, por exemplo, pestes da classe Arachnida, das ordens Scorpiones, Araneae e Opiliones, das classes Chilopoda e Diplopoda, da classe Insecta, da ordem Blattodea, das ordens Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria ou Orthoptera, Siphonaptera e Zygentoma e da classe Malacostraca, da ordem Isopoda.
[000260] A aplicação é efetuada, por exemplo, em aerossóis, produtos de aspersão não pressurizados, por exemplo, bomba e aspersões por atomizador, sistemas de vaporização automática, aspersores, espumas, géis, produtos de evaporação com tabletes de evaporação produzidos a partir de celulose ou plástico, evaporadores líquidos, gel e evaporadores de membrana, evaporadores acionados por propulsor, livre de energia, ou passivo, sistemas de evaporação, papeis com traça, bolsas com traça e géis com traça, como grânulos ou poeiras, em iscas para espalhamento ou estações de isca. Exemplos de preparação: 2-Bromo-1-metil-1H-imidazol-4-carboxilato de etila
[000261] 30 g (193,5 mmol) de 1-metil-1H-imidazol-4-carboxilato de etila foram dissolvidos em 500 mL de tetra-hidrofurano e resfriados a 0 °C. A essa solução foram adicionados 34,5 g (193,5 mmol) de NBS em porções, e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A reação foi terminada pela adição de solução saturada de tiossulfato de sódio (Na2S2O3), e 800 mL de acetato de etila foram adicionados. As fases foram separadas e a extração foi efetuada três vezes com 800 mL de cada vez de acetato de etila. As fases orgânicas foram combinadas, secas com sulfato de sódio e filtradas. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de éter/acetato de etila (3:1) como eluente.
[000262] 1H RMN(300 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,26 (t, 3H), 3,64 (s, 3H), 4,22 (q, 2H), 8,07 (s, 1H). 2-Ciclopropil-1-metil-1H-imidazol-4-carboxilato de etila
[000263] A uma solução de 4 g (17,17 mmol) de 2-bromo-1-metil-1H- imidazol-4-carboxilato de etila em tetra-hidrofurano (40 mL) e água (15 mL) foram adicionados, e uma atmosfera de nitrogênio, 602 mg (0,85 mmol) de dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio(II) (Pd(Pf3)2Cl2), 11,2 g (34,3 mmol) de carbonato de césio e 4,43 g (51,51 mmol) de ácido ciclopropilborônico. A mistura foi aquecida a 80 °C, e adiciounaram-se mais 4,43 g (51,51 mmol) de ácido ciclopropilborônico (dissolvido em 20 mL de tetra-hidrofurano). A mistura de reação foi agitada at 80 °C durante a noite. Subsequentemente, a mesma foi resfriada à temperatura ambiente e extraída duas vezes com 200 mL de cada vez de acetato de etila. As fases orgânicas foram combinadas, secas com sulfato de sódio e filtradas. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de éter/acetato de etila (1:1) como eluente.
[000264] 1H RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 0,80-0,85 (m, 2H), 0,86-0,93 (m, 2H), 1,23 (t, 3H), 1,93-2,00 (m, 1H), 3,69 (s, 3H), 4,16 (q, 2H), 7,75 (s, 1H). 2-Ciclopropil-5-iodo-1-metil-1H-imidazol-4-carboxilato de etila
[000265] A uma solução de 350 mg (1,80 mmol) de 2-ciclopropil-1- metil-1H-imidazol-4-carboxilato de etila em ácido acético (15 mL) foram adicionados 620 mg (3,50 mmol) de N-iodossuccinimida (NIS). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. Subsequentemente, a mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida e a solução saturada de tiossulfato de sódio foi adicionada. A solução foi ajustada para f = 7-8 pela adição de solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio. Então, a extração foi efetuada duas vezes com 50 mL de cada vez de acetato de etila. As fases orgânicas foram combinadas, secas com sulfato de sódio e filtradas. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em camada fina preparativa com um gradiente de éter de petróleo/acetato de etila (2:1) como eluente.
[000266] 1H RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 0,81-0,84 (m, 2H), 0,91-0,95 (m, 2H), 1,26 (t, 3H), 2,09 (m, 1H), 3,67 (s, 3H), 4,19 (q, 2H). 2-Ciclopropil-5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-carboxilato de etila
[000267] A uma solução de 300 mg (0,94 mmol) de 2-ciclopropil-5-iod- 1-metil-1H-imidazol-4-carboxilato de etila em 1,4-dioxano (15 mL) foram adicionados 116 mg (1,88 mmol) de etanotiol, 364 mg (2.82 mmol) de N,N-di-isopropiletilamina (DIPEA), 55 mg (0,05 mmol) de aduto de tris(dibenzilidenoacetona)-dipaládio(0)-clorofórmio [Pd2(dba)3 • CHCI3] e 55 mg (0,1 mmol) de Xantfos. A mistura foi agitada a 100 °C durante a noite. Subsequentemente, a mistura de reação foi resfriada para temperatura ambiente e água foi adicionada à mistura. Então, a extração foi efetuada duas vezes com acetato de etila. As fases orgânicas foram combinadas, secas com sulfato de sódio e filtradas. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em camada fina preparativa com um gradiente de éter de petróleo/acetato de etila (1:1) como eluente.
[000268] 1H RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 0,82-0,98 (m, 4H), 1,08 (t, 3H), 1,26 (t, 3H), 2,00-2,10 (m, 1H), 2,80 (q, 2H), 3,70 (s, 3H), 4,21 (q, 2H). Ácido 2-ciclopropil-5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4- carboxílico
[000269] A uma solução de 240 mg (0,94 mmol) de 2-ciclopropil-5- (etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-carboxilato de etila em metanol (6 mL) e água (6 mL) foram adicionados 189 mg (4,70 mmol) de hidróxido de sódio. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A solução foi ajustada para f = 3-4 pela adição de ácido clorídrico aquoso concentrado. Subsequentemente, a mistura de reação foi extraída com clorofórmio. As fases orgânicas foram combinadas, secas com sulfato de sódio e filtradas. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi usado no próximo estágio de síntese sem purificação adicional. 2-[2-ciclopropil-5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-3-metil-6- (trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (I-1)
[000270] A uma solução de 200 mg (0,76 mmol) de ácido 2-ciclopropil- 5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-carboxílico em piridina (10 mL) foram adicionados 168 mg (0,88 mmol) de N2-metil-5- (trifluorometil)piridina-2,3-diamina e 168 mg (0,88 mmol) de cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida (EDCI). A mistura foi agitada a 80 °C durante a noite. Subsequentemente, a mistura de reação foi resfriada para temperatura ambiente, água foi adicionada e a extração foi efetuada com acetato de etila. As fases orgânicas foram combinadas, secas com sulfato de sódio e filtradas. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi dissolvido em ácido acético (15 mL). A mistura foi agitada a 100 °C durante a noite e resfriada para temperatura ambiente, água (20 mL) foi adicionada e a mistura foi ajustada para f = 7-8 pela adição de solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio. Então, a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila. As fases orgânicas foram combinadas e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em camada fina preparativa com um gradiente de éter de petróleo/acetato de etila (3:1) como eluente.
[000271] 1H RMN(300 MHz, CDCl3) δ ppm: 1,00-1,13 (m, 7H), 1,80 1,89 (m, 1H), 2,88 (q, 2H), 3,75 (s, 3H), 4,07 (s, 3H), 8,21 (d, 1H), 8,55 (d, 1H). 2-[2-ciclopropil-5-(etilsulfonil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-3-metil-6- (trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (I-2)
[000272] A uma solução de 90 mg (0,23 mmol) de 2-[2-ciclopropil-5- (etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H- imidazo[4,5-b]piridina em diclorometano (20 mL) foram adicionados, a 0 °C, 163 mg (0,95 mmol) de ácido meta-cloroperbenzoico (mCPBA). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. Subsequentemente, a solução foi diluída pela adição de diclorometano (50 mL) e lavada com solução saturada de tiossulfato de sódio. A fase orgânica foi removida, seca com sulfato de sódio e filtrada. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em camada fina preparativa com um gradiente de éter de petróleo/acetato de etila (1:1) como eluente.
[000273] 1H RMN(300 MHz, CDCl3) δ ppm: 1,06-1,14 (m, 4H), 1,35 (t, 3H), 1,82-1,91 (m, 1H), 3,71 (q, 2H), 3,89 (s, 3H), 3,98 (s, 3H), 8,19 (d, 1H), 8,61 (d, 1H). Ácido 2-Bromo-5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-carboxílico
[000274] 31 g (134 mmol) de 2-bromo-1-metil-1H-imidazol-4- carboxilato de etila e 24,4 g (200 mmol) de dissulfeto de dietila foram dissolvidos em 620 mL de tetra-hidrofurano e resfriados a -78 °C. A essa solução foram adicionados em gotas 100 mL (2M em THF, 200 mmol) de di-isopropilamida de lítio (LDA), e a mistura de reação foi agitada a - 78 °C por 30 min. A reação foi terminada pela adição de solução de cloreto de amônio saturada. As fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída três vezes com 300 mL de cada vez de acetato de etila. As fases orgânicas foram combinadas, secas com sulfato de magnésio e filtradas. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de éter/acetato de etila como eluente. 28,5 g (97,3 mmol) de 2-bromo-5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-carboxilato de etila foram obtidos. Isso foi dissolvido em 300 mL de metanol e a solução foi resfriada a 0 °C. Então, 300 mL (2N em água, 600 mmol) de hidróxido de sódio foram adicionados e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 1 h. A mistura foi concentrada em um evaporador giratório e neutralizada pela adição de 1N de HCl. Então, a mesma foi extraída com acetato de etila. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o composto-alvo foi obtido.
[000275] 1H RMN(300 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,09 (t, 3H), 2,86 (q, 2H), 3,64 (s, 3H), 12,60 (s, 1H). 2-[2-Bromo-5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-3-metil-6- (trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-c]piridina
[000276] A uma solução de 9,02 g (34,0 mmol) de ácido 2-bromo-5- (etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-carboxílico em piridina (50 mL) foram adicionados 5,00 g (26,1 mmol) de N3-metil-6-(trifluorometil)piridina-3,4- diamina e 5,01 g (26,1 mmol) de cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)- 3-etilcarbodi-imida (EDCI). A mistura foi agitada à temperatura ambiente por três dias. Subsequentemente, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi absorvido em ácido acético (50 mL). A mistura foi agitada a 100 °C por 6 h, resfriada para temperatura ambiente, transformada em pasta aquosa com água, então, filtrada através de um filtro de sucção e seca e, por conseguinte, o composto-alvo foi obtido.
[000277] 1H RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,11 (t, 3H), 3,00 (q, 2H), 3,76 (s, 3H), 4,15 (s, 3H), 8,19 (s, 1H), 9,15 (s, 1H). 2-[2-Bromo-5-(etilsulfonil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-3-metil-6- (trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-c]piridina
[000278] A uma solução de 10,3 g (24,5 mmol) de 2-[2-bromo-5- (etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H- imidazo[4,5-c]piridina em diclorometano (100 mL) foram adicionados 4,64 mL (122 mmol) de ácido fórmico e 15,1 mL (172 mmol, 35 % em água) de peróxido de hidrogênio. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite e a reação foi terminada pela adição de solução saturada de tiossulfato de sódio. A fase orgânica foi removida, seca com sulfato de sódio e filtrada, e o composto-alvo foi obtido pela remoção do solvente sob pressão reduzida.
[000279] 1H RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,27 (t, 3H), 3,74 (q, 2H), 3,92 (s, 3H), 3,96 (s, 3H), 8,24 (s, 1H), 9,22 (s, 1H). 2-[2-(ciclo-hex-1-en-1-il)-5-(etilsulfonil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-3- metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-c]piridina
[000280] 200 mg (0,44 mmol) de 2-[2-bromo-5-(etilsulfonil)-1-metil- 1H-imidazol-4-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-c]piridina, 92,0 mg (0,44 mmol) de 2-(ciclo-hex-1-en-1-il)-4,4,5,5-tetrametil-1,3,2- dioxaborolano e 15,3 mg (0,01 mmol) de tetrakis(trifenilfosfina)paládio foram inicialmente carregados sob uma atmosfera gasosa protetora. Então, 3,5 mL de dioxano desgaseificado e 1,8 mL de solução de carbonato de sódio aquoso desgaseificado (1M) foram adicionados. A mistura foi agitada a 92 °C durante a noite. Após o resfriamento, o solvente foi destilada sob pressão reduzida. O resíduo foi absorvido em diclorometano e lavado com água. A fase orgânica foi removida, seca com sulfato de magnésio e filtrada, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetona como eluente.
[000281] 1H RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,27 (t, 3H), 1,63-1,78 (m, 4H), 2,25-2,29 (m, 2H), 2,38-2,42 (m, 2H), 3,73 (q, 2H), 3,91 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 6,29-6,31 (m, 1H), 8,22 (s, 1H), 9,20 (s, 1H). 2-[2-Ciclo-hexil-5-(etilsulfonil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-3-metil-6- (trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-c]piridina (I-13)
[000282] 143 mg (0,31 mmol) de 2-[2-(ciclo-hex-1-en-1-il)-5- (etilsulfonil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H- imidazo[4,5-c]piridina foram inicialmente carregados em 20 mL de metanol em um autoclave. Então, 50 mg (0,04 mmol, 10 %) de paládio em carvão foram adicionados e a mistura foi agitada sob uma atmosfera de hidrogênio a 0,5 mPa (5 bar) por 16 h. Após a pressão ter sido equalizada e a atmosfera de hidrogênio foi removida, a mistura foi filtrada através de Celite e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetona como eluente.
[000283] 1H RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,23-1,31 (t + m, 4H), 1,37-1,48 (m, 2H), 1,52-1,62 (m, 2H), 1,69-1,73 (m, 1H), 1,78-1,83 (m, 2H), 1,93-1,96 (m, 2H), 2,95-3,02 (m, 1H), 3,71 (q, 2H), 3,90 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 8,20 (s, 1H), 9,19 (s, 1H). 3-Azido-5-(trifluorometil)piridina-2-carbaldeído
[000284] 1 g (5,2 mmol) de 3-fluoro-5-(trifluorometil)piridina-2- carbaldeído foi inicialmente carregado em 10 mL de dimetilformamida (DMF) e resfriado a 0 °C. Então, 0,34 g (5,2 mmol, dissolvidos em 10 mL de DMF) de azida sódica foi adicionado e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 4 h. A reação foi terminada pela adição de 100 mL de água. Então, a extração foi efetuada duas vezes com 100 mL de cada vez de acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, secas em sulfato de sódio e filtradas, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi usado sem purificação adicional. [2-Ciclopropil-5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]carbamato de terc-butila
[000285] A uma solução de 800 mg (3,5 mmol) de ácido 2-ciclopropil- 5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-carboxílico em terc-butanol (20 mL) foram adicionados 1,3 g (4,72 mmol) de azidofosfato de difenila (DPPA) e 1,5 g (14,8 mmol) de trietilamina. A mistura foi agitada a 80 °C durante a noite, resfriata e concentrada sob pressão reduzida. Então, 100 mL de água foram adicionados e a mistura foi extraída duas vezes com 150 mL de cada vez de acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, secas em sulfato de sódio e filtradas, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de acetato de etila/éter de petróleo (1:3 -> 1:1) como eluente.
[000286] MS (ESI): 298 [(M+H)+] 2-ciclopropil-5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-amina
[000287] A uma solução de 400 mg (1.3 mmol) de [2-ciclopropil-5- (etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]carbamato de terc-butila em dioxano (10 mL) foram adicionados 10 mL de ácido clorídrico conc.. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite e, então, concentrada até secar sob pressão reduzida. O produto bruto foi usado sem purificação adicional.
[000288] MS (ESI): 198 [(M+H)+] 2-[2-ciclopropil-5-(etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-6- (trifluorometil)-2H-pirazolo[4,3-b]piridina
[000289] A uma solução de 130 mg (0,66 mmol) de 2-ciclopropil-5- (etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-amina in tolueno (10 mL) foram adicionados 280 mg (1,3 mmol) de 3-azido-5-(trifluorometil)piridina-2- carbaldeído e 970 mg (3,4 mmol) de isopropóxido de titânio. A mistura foi agitada, em primeiro lugar, a 50 °C por 5 h e, então, a 100 °C por 1 h. Após o resfriamento à temperatura ambiente, 100 mL de água foram adicionados e a mistura foi extraída duas vezes com 100 mL de cada vez de acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, secas em sulfato de sódio e filtradas, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de acetato de etila/éter de petróleo (1:2) como eluente.
[000290] MS (ESI): 368 [(M+H)+] 2-[2-ciclopropil-5-(etilsulfonil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-6- (trifluorometil)-2H-pirazolo[4,3-b]piridina (I-18)
[000291] Uma solução de 80 mg (0,22 mmol) de 2-[2-ciclopropil-5- (etilsulfanil)-1-metil-1H-imidazol-4-il]-6-(trifluorometil)-2H-pirazolo[4,3- b]piridina em diclorometano (10 mL) foi resfriada a 0 °C, e 173 mg (1,5 mmol, 35 % em água) de peróxido de hidrogênio e 50 mg (1,1 mmol) de ácido fórmico foram adicionados. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por 5 h, diluída pela adição de 50 mL de diclorometano, e, então, lavada com solução saturada de tiossulfato de sódio e solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio. A fase orgânica foi removida, seca com sulfato de sódio e filtrada, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por HPLC preparativo com um gradiente de água/acetonitrila como eluente.
[000292] 1H RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm = 0,99-1,13 (m, 4H), 1,25 (t, 3H), 2,23-2,30 (m, 1H), 3,64 (q, 2H), 3,99 (s, 3H), 8,78 (s, 1H), 8,90 (s, 1H), 9,22 (s, 1H).
[000293] Em analogia aos exemplos e de acordo com os processos de preparação descritos acima, é possível obter os seguintes compostos da Fórmula (I):
[000294] Observação em relação à determinação de detecção de massa: salvo se indicado o contrário, a massa relatada é o pico do padrão de isótopo do íon [M+H]+ com a intensidade mais alta. A massa é detectada por meio de um Shimadzu LCMS-2020.
[000295] Os dados de RMN dos exemplos selecionados são listados em forma convencional (valores δ, divisão de multipleto, número de átomos de hidrogênio) ou como listas de pico de RMN.
[000296] Em cada caso, o solvente em que o espectro de RMN é registrado foi estabelecido.
[000297] Os dados de 1H RMN de exemplos selecionados são notados na forma de listas de pico de 1H RMN. Para cada pico de sinal, em primeiro lugar, o valor δ em ppm e, então, a intensidade de sinal em parênteses são listados. Os pares de números de valor δ-intensidade de sinal para diferentes picos de sinal são listados com separação um do outro por pontos e vírgulas.
[000298] A lista de pico para um exemplo, portanto, tem a forma: δ1 (intensidadep; δ2 (intensidade2); ……..; δi (intensidadep; ……..; δn (intensidaden)
[000299] A intensidade de sinais agudos se correlaciona à altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as verdadeiras razões das intensidades de sinal. No caso de sinais largos, vários picos ou o meio do sinal e a intensidade relativa do mesmo podem ser mostrados em comparação com o sinal mais intenso no espectro.
[000300] A calibração do deslocamento químico de espectros de 1H RMN é realizada com o uso de tetrametilssilano e/ou o deslocamento químico do solvente, particularmente no caso de espectros que são medidos em DMSO. Portanto, o pico de tetrametilssilano pode, mas não precisa ocorrer em listas de pico de RMN.
[000301] As listas dos picos de 1H RMN são semelhantes às impressões de 1H RMN convencionais e, dessa forma, contêm usualmente todos os picos listados em uma interpretação de RMN convencional.
[000302] Além disso, como as impressões de 1H RMN convencionais, as mesmas podem mostrar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos-alvo, que formam igualmente parte da matéria da invenção, e/ou picos de impurezas.
[000303] No relatório dos sinais de composto dentro da faixa de delta de solventes e/ou água, as presentes listas de picos de 1H RMN mostram os picos de solvente padrão, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-D6 e o pico de água, que têm usualmente uma alta intensidade em média.
[000304] Os picos de estereoisômeros dos compostos-alvo e/ou picos de impurezas usualmente têm uma menor intensidade em média do que os picos dos compostos-alvo (por exemplo, com uma pureza de > 90 %).
[000305] Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação particular. Portanto, seus picos podem contribuir neste caso para identificar a reprodução do nosso processo de preparação com referência às "impressões digitais" do subproduto.
[000306] Um especialista que calcula os picos dos compostos endereçados através de métodos conhecidos (MestreC, simulação de ACD, mas também com valores esperados empiricamente avaliados) pode, se requerido, isolar os picos dos compostos endereçados, opcionalmente com o uso de filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria semelhante à seleção de pico relevante na interpretação de 1H RMN clássica.
[000307] Os detalhes adicionais de listas de pico de 1H RMN podem ser encontrados no Banco de Dados da Descrição de Pesquisa Número 564025.
[000308] Para o revestimento dos tubos de teste, 9 mg de ingrediente ativo são, primeiro, dissolvidos em 1 mL de acetona p.a. e, então, diluídos para a concentração desejada com acetona p.a. 250 μl da solução são distribuídos homogeneamente nas paredes internas e na base de um tubo de teste de um tubo de vidro de 25 mL através do giro e da oscilação em um agitador orbital (rotação por oscilação em 30 rpm por 2 horas). Com 900 ppm de solução de ingrediente ativo e área superficial interna de 44,7 cm2, a dada distribuição homogênea, uma dose baseada em área de 5 μg/cm2 é obtida.
[000309] Após o solvente ter evaporado, os tubos são populados com 5 a 10 pulgas adultas de gato (Ctenocephalides felis), vedados com uma tampa de plástico perfurada e incubados em uma posição horizontal à temperatura ambiente e umidade do ambiente. Após 48 h, a eficácia é determinada. Para essa finalidade, os tubos são mantidos na vertical e as pulgas são empurradas para a base do tubo. Considera-se que as pulgas que permanecem sem moção na base ou se movem de uma maneira descoordenada estejam mortas ou moribundas.
[000310] Uma substância mostra eficácia satisfatória em relação a Ctenocephalides felis se pelo menos 80 % de eficácia tivesse sido alcançada nesse teste em uma taxa de aplicação de 5 μg/cm2. 100 % de eficácia significa que todas as pulgas estavam mortas ou moribundas. 0 % de eficácia significa que nenhuma pulga foi danificada.
[000311] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 5 μg/cm2 (500 g/ha): I-1, I-2
[000312] Para o revestimento dos tubos de teste, 9 mg de ingrediente ativo são, primeiro, dissolvidos em 1 mL de acetona p.a. e, então, diluídos para a concentração desejada com acetona p.a. 250 μl da solução são distribuídos homogeneamente nas paredes internas e na base de um tubo de teste de um tubo de vidro de 25 mL através do giro e da oscilação em um agitador orbital (rotação por oscilação em 30 rpm por 2 horas). Com 900 ppm de solução de ingrediente ativo e área superficial interna de 44,7 cm2, a dada distribuição homogênea, uma dose baseada em área de 5 μg/cm2 é obtida.
[000313] Após o solvente ter sido removido por evaporação, os tubos são populados com 5-10 carrapatos caninos adultos (Rhipicephalus sanguineus), vedados com uma tampa plástica perfurada e incubados em uma posição horizontal no escuro à temperatura ambiente e umidade ambiente. Após 48 h, a eficácia é determinada. Para essa finalidade, os carrapatos são arremessados à base do tubo e incubados em uma placa de aquecimento a 45-50 °C por um máximo de 5 min. Os carrapatos que permanecem imóveis na base ou se movem de uma maneira descoordenada que não podem tentar escapar do calor subindo são considerados mortos ou moribundos.
[000314] Uma substância mostra eficácia satisfatória em relação a Rhipicephalus sanguineus se pelo menos 80 % de eficácia tivesse sido alcançada nesse teste em uma taxa de aplicação de 5 μg/cm2. 100 % de eficácia significa que todos os carrapatos estavam mortos ou moribundos. 0 % de eficácia significa que nenhum carrapato foi danificado.
[000315] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 5 μg/cm2 (500 g/ha): I-2 Ctenocephalides felis - teste oral Solvente: sulfóxido de dimetila
[000316] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 mL de sulfóxido de dimetila. A diluição com sangue de gado citratado determina a concentração desejada.
[000317] Cerca de 20 pulgas adultas não alimentadas de gato (Ctenocephalides felis) são colocadas em uma câmara que é fechada no topo e fundo com gaze. Um cilindro de metal cuja extremidade de fundo é fechada com parafilme é colocado sobre a câmara. O cilindro contém a formulação de sangue/ingrediente ativo, que pode ser absorvida pelas pulgas através da membrana de parafilme.
[000318] Após 2 dias, o extermínio em % é determinado. 100 % significa que todas as pulgas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma das lagartas foi exterminada.
[000319] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: I-2, I-7, I-8
[000320] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: I-1, I-11 Teste de Lucilia cuprina Solvente: sulfóxido de dimetila
[000321] Para produzir uma formulação adequada de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 mL de sulfóxido de dimetila e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.
[000322] Cerca de 20 L1 larvas das moscas do tipo Australian sheep blowfly (Lucilia cuprina) são transferidos em um vaso de teste que contém carne de cavalo moída e a formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.
[000323] Após 2 dias, o extermínio em % é determinado. 100 % significa que todas as larvas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma larva foi exterminada.
[000324] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: I-1, I-2, I-7, I-8, I-11 Teste de musca domestica Solvente: sulfóxido de dimetila
[000325] Para produzir uma formulação adequada de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 mL de sulfóxido de dimetila e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.
[000326] Os vasos que contêm uma esponja tratada com solução de açúcar e a formulação de ingrediente ativo da concentração desejada são populados com 10 moscas domésticas adultas (Musca domestica).
[000327] Após 2 dias, o extermínio em % é determinado. 100 % significa que todas as moscas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma das moscas foi exterminada.
[000328] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: I-1
[000329] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: I-2
[000330] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: I-1
[000331] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: I-2
[000332] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: I-7, I-8 Myzus persicae - teste oral Solvente: 100 partes em peso de acetona
[000333] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes mencionadas em peso de solvente e constituída com água até a concentração desejada.
[000334] 50 μl da formulação de ingrediente ativo são transferidos em placas de microtitulação e compostos por um volume final de 200 μl com 150 μl de meio de inseto IPL41 (33 % + 15 % de açúcar). Subsequentemente, as placas são vedadas com parafilme, o qual uma população mista de pulgões verdes (Myzus persicae) em uma segunda placa de microtitulação é capaz de perfurar e absorver a solução.
[000335] Após 5 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todos os pulgões foram exterminados; 0 % significa que nenhum pulgão foi exterminado.
[000336] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: I-1, I-2
[000337] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 4 ppm: I-1, I-2, I-6, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-13, I-15, I17
[000338] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 4 ppm: I-16
[000339] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 0,8 ppm: I-2, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-17
[000340] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 0,8 ppm: I-15, I-16 Myzus persicae - teste de aspersão Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: alquilaril poliglicol etér
[000341] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e produzidas até a concentração desejada com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água que contém emulsificante.
[000342] Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios do pulgão verde (Myzus persicae) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.
[000343] Após 5 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todos os pulgões foram exterminados; 0 % significa que nenhum pulgão foi exterminado.
[000344] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-6, I-12
[000345] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-2, I-7, I-11, I-15, I-16, I-17 Phaedon cochleariae - teste de aspersão Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: alquilaril poliglicol etér
[000346] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e produzidas até a concentração desejada com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água que contém emulsificante.
[000347] Os discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, populados com larvas do besouro da folha da mostarda (Phaedon cochleariae).
[000348] Após 7 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas de besouro foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma larva de besouro foi exterminada.
[000349] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-1, I-2, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-15, I17 Spodoptera frugiperda - teste de aspersão Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: alquilaril poliglicol etér
[000350] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e produzidas até a concentração desejada com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água que contém emulsificante.
[000351] Os discos de folha de maís (Zea mays) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, populados com lagartas do tipo lagarta-do-cartucho (Spodoptera frugiperda).
[000352] Após 7 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todas as lagartas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma lagarta foi exterminada.
[000353] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 83 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-10, I-12
[000354] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-2, I-6, I-7, I-8 Tetranychus urticae - teste de aspersão, resistente a OP Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: alquilaril poliglicol etér
[000355] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e produzidas até a concentração desejada com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água que contém emulsificante.
[000356] Os discos de feijoeiro (Phaseolus vulgaris) infestado com todos os estágios do ácaro rajado (Tetranychus urticae) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.
[000357] Após 6 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todos os ácaros rajados foram exterminados; 0 % significa que nenhum ácaro rajado foi exterminado.
[000358] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-1
[000359] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-6, I-16
[000360] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 20 g/ha: I-2
Claims (9)
1. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a Fórmula (I), na qual R1é (C1-C6)alquila, R2 multiplamente, possíveis substituintes em cada caso são: (C1-C6)alquila e (C1- C6)haloalquila, X é um sistema de anel bicíclico fusionado de 9 membros R4 é (C1-C6)alquila, R5 é (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)haloalcóxi, (C1- C6)haloalquiltio, (C1-C6)haloalquilssulfinila e (C1-C6)haloalquilssulfonila, R6é hidrogênio, n é 0, 1 ou 2.
2. Compostos da Fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que: R1 é (C1-C4)alquila, R2 é (C1-C4)alquila, R3é (C3-C6)cicloalquila, única ou multiplamente, idêntica ou diferentemente substituída opcionalmente, sendo que os possíveis substituintes em cada caso são:(C1-C4)alquila e (C1-C4)haloalquila, X é um sistema de anel bicíclico fusionado de 9 membros heteroaromático do grupo de Q2, Q3, Q13, Q14 e Q15, R4 é (C1-C4)alquila, R5 é (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)haloalcóxi, (C1- C4)haloalquiltio, (C1-C4)haloalquilssulfinila e (C1-C4)haloalquilssulfonila, R6 é hidrogênio, n é 0, 1 ou 2.
3. Compostos da Fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que: R1é metila, etila, n-propila, isopropila, R2é metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc- butila, R3é ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila, única ou duplamente, idêntica ou diferentemente substituída opcionalmente, sendo que os substituintes possíveis em cada caso são: metila, etila, n- propila, i-propila, difluorometila e trifluorometila, X é Q2, Q3, Q13, Q14 ou Q15, R4é metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc- butila, R5é fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, trifluoroetila, tetrafluoroetila, pentafluoroetila, trifluorometóxi, difluoroclorometóxi, diclorofluorometóxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfonila ou trifluorometilsulfinila, R6 é hidrogênio n é 0, 1 ou 2.
4. Compostos da Fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que: R1 é etila, R2 é metila, etila ou isopropila, R3é ciclopropila (não substituída) ou ciclohexila, única ou duplamente, idêntica ou diferentemente substituída opcionalmente, sendo que os possíveis substituintes são: metila ou trifluorometila, X é Q2, Q3, Q13, Q14 ou Q15, R4é metila, R5é trifluorometila, trifluorometóxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinila ou trifluorometilsulfonila, R6é hidrogênio, n é 0 ou 2.
5. Formulação agroquímica, caracterizada pelo fato de que compreende compostos da Fórmula (I), como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, e extensores e/ou tensoativos.
6. Formulação agroquímica, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um ingrediente agroquimicamente ativo adicional.
7. Método para controlar pragas animais, caracterizado pelo fato de que um composto da Fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou uma formulação agroquímica, como definida na reivindicação 5 ou 6, é deixado atuar nas pragas animais e/ou em seu habitat, excluindo métodos para tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos diagnósticos realizados no corpo humano ou animal.
8. Uso de compostos da Fórmula (I), como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou de formulações agroquímicas, como definidas na reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que é para controle de pragas animais, excluindo usos para tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos diagnósticos realizados no corpo humano ou animal.
9. Uso de compostos da Fórmula (I), como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou de formulações agroquímicas, como definidas na reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que é para fabricação de uma formulação ou medicamento para controle de pragas animais.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17150791 | 2017-01-10 | ||
| EP17150791.6 | 2017-01-10 | ||
| PCT/EP2018/050102 WO2018130437A1 (de) | 2017-01-10 | 2018-01-03 | Heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112019014259A2 BR112019014259A2 (pt) | 2020-03-03 |
| BR112019014259B1 true BR112019014259B1 (pt) | 2023-08-22 |
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