JP5540640B2 - 複素環化合物及びその有害節足動物防除用途 - Google Patents
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- C07D513/04—Ortho-condensed systems
Description
[1] 式(1)
[式中、
A1及びA2は同一または相異なり、窒素原子または=C(R5)−を表し、
R1は、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC3−C6脂環式炭化水素基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいフェニル基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい5員複素環基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい6員複素環基、−OR6、−S(O)mR6、−NR6R7、−NR6C(O)R8、−NR6CO2R9、−C(O)R10、−C(NOR6)R10、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、
R2は、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、−OR6、−S(O)mR6、−NR6R7、ハロゲン原子または水素原子を表し、
R3及びR4は同一または相異なり、少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基、−OR11、−S(O)mR11、ハロゲン原子または水素原子を表すか(但し、R3およびR4のいずれか一方は、少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基、−OR11又は−S(O)mR11である。)、あるいは、R3とR4とが結合してR3およびR4が結合する原子と共にハロゲン原子で置換された5員環もしくは6員環を形成してもよく、
R5は少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、
R6及びR7は同一または相異なり、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC4−C7シクロアルキルメチル基、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC3−C6脂環式炭化水素基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいフェニル基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいベンジル基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい5員複素環基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい6員複素環基または水素原子を表し(但し、−S(O)mR6におけるmが1または2である場合は、R6は水素原子を表さない。)、
R8は、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC3−C6脂環式炭化水素基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいフェニル基を表し、
R9は少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基を表し、
R10は少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基または水素原子を表し、
R11は少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基を表し、
mは0、1または2を表し、
nは0または1を表す。
群X:少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルコキシ基及びハロゲン原子からなる群。
群Y:少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基、少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。]
で示される複素環化合物(以下、本発明化合物と記す。)。
[2] R5が水素原子である[1]記載の複素環化合物。
[3] R2が水素原子である[1]または[2]記載の複素環化合物。
[4] R1が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、−OR6、−S(O)mR6、−NR6R7、−NR6C(O)R8、−NR6CO2R9、−C(O)R10、−C(NOR6)R10、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子であり、
R6及びR7が同一または相異なり、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基または水素原子であり(但し、−S(O)mR6におけるmが1または2である場合は、R6は群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基を表す。)、R8が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基である[1]〜[3]のいずれか一項記載の複素環化合物。
[5] R1が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、−OR6、−S(O)mR6、−NR6R7またはハロゲン原子であり、
R6が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基であり、
R7が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基または水素原子である[4]記載の複素環化合物。
[6] [1]〜[5]いずれか一項記載の複素環化合物と、不活性担体とを含有する有害節足動物防除組成物。
[7] [1]〜[5]いずれか一項記載の複素環化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所に施用する有害節足動物の防除方法。
[8] 有害節足動物防除のための[1]〜[5]いずれか一項記載の複素環化合物の使用。
R1で示される「群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、2,2−ジメチルプロピル基、3−メチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、3,3−ジメチルブチル基およびヘキシル基等のC1−C6アルキル基;
メトキシメチル基、エトキシメチル基、1−メトキシエチル基およびトリフルオロメチル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されたC1−C6アルキル基;
ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、イソプロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、1−ペンテニル基および1−ヘキセニル基等のC2−C6アルケニル基;
3,3−ジフルオロ−2−プロペニル基および3−メトキシ−1−プロペニル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されたC2−C6アルケニル基;
エチニル基、プロパルギル基、1−ブチニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、3,3−ジメチル−1−ブチニル基、1−ペンチニル基および1−ヘキシニル基等のC2−C6アルキニル基;並びに
3−メトキシ−1−プロピニル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されたC2−C6アルキニル基が挙げられる。
ピラゾール−1−イル基、3−クロロ−ピラゾール−1−イル基、3−ブロモピラゾール−1−イル基、3−ニトロピラゾール−1−イル基、3−メチルピラゾール−1−イル基、3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−1−イル基、4−メチルピラゾール−1−イル基、4−クロロピラゾール−1−イル基、4−ブロモピラゾール−1−イル基、4−シアノピラゾール−1−イル基、イミダゾール−1−イル基、4−(トリフルオロメチル)イミダゾール−1−イル基、ピロール−1−イル基、1,2,4−トリアゾール−1−イル基、3−クロロ−1,2,4−トリアゾール−1−イル基、1,2,3,4−テトラゾール−1−イル基、1,2,3,5−テトラゾール−1−イル基、2−フリル基、3−フリル基、2−チエニル基および3−チエニル基等の5員芳香族複素環基が挙げられる。
R1で示される「群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい6員複素環基」としては、
ピペリジル基、モルホリノ基、チオモルホリノ基および4−メチルピペラジン−1−イル基等の6員飽和複素環基;並びに
2−ピリジル基、3−ピリジル基および4−ピリジル基等の6員芳香族複素環基が挙げられる。
メトキシメチル基、エトキシメチル基、1−メトキシエチル基およびトリフルオロメチル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されたC1−C6アルキル基;
ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、イソプロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、1−ペンテニル基および1−ヘキセニル基等のC2−C6アルケニル基;
3,3−ジフルオロ−2−プロペニル基および3−メトキシ−1−プロペニル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されたC2−C6アルケニル基;
エチニル基、プロパルギル基、1−ブチニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、3,3−ジメチル−1−ブチニル基、1−ペンチニル基および1−ヘキシニル基等のC2−C6アルキニル基;並びに
3−メトキシ−1−プロピニル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されたC2−C6アルキニル基が挙げられる。
2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、2,2−ジフルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、2,2,2−トリクロロエチル基、1−メチル−2,2,2−トリフルオロエチル基、1−メチル−2,2,2−トリクロロエチル基、1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、2,2−ジフルオロプロピル基および2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されたC1−C6アルキル基;
2−プロペニル基、1−メチル−2−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、1−メチル−2−ブテニル基および1−メチル−3−ブテニル基等のC3−C6アルケニル基;
3,3−ジクロロ−2−プロペニル基、3,3−ジフルオロ−2−プロペニル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されたC3−C6アルケニル基;並びに
プロパルギル基、1−メチル−2−プロピニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、1−メチル−2−ブチニル基および1−メチル−3−ブチニル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基が挙げられる。
R6またはR7で示される「6員複素環基」としては、例えば2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2−ピリミジニル基および4−ピリミジニル基等の6員芳香族複素環基が挙げられる。
メトキシメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基および1,1,2,2−テトラフルオロエチル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されたC1−C6アルキル基;
ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、イソプロペニル基、2,2−ジメチルエテニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基および3,3,3−トリフルオロ−1−プロペニル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基;並びに
プロパルギル基、1−プロピニル基および3,3,3−トリフルオロ−1−プロピニル基等の群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基が挙げられる。
式(1)において、R5が水素原子である化合物;
式(1)において、R2がハロゲン原子または水素原子である化合物;
式(1)において、R2が水素原子である化合物;
式(1)において、R1が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC3−C6脂環式炭化水素基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいフェニル基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい5員複素環基、又は群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい6員複素環基である化合物;
式(1)において、R1が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、−OR6、−S(O)mR6、−NR6R7、−NR6C(O)R8、−NR6CO2R9、−C(O)R10、−C(NOR6)R10、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子であり、
R6およびR7が同一または相異なり、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基または水素原子であり(但し、−S(O)mR6におけるmが1または2である場合は、R6は群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基を表す。)、R8が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R1が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、−OR6、−S(O)mR6、−NR6R7またはハロゲン原子であり、
R6が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基であり、
R7が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基または水素原子である化合物;
式(1)において、R1が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、−OR6、−S(O)mR6またはハロゲン原子であり、
R6が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R1が−OR6、−S(O)mR6またはハロゲン原子であり、
R6が群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R3およびR4のいずれか一方が、少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基、−OR11又は−S(O)mR11であり、R11が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R3およびR4のいずれか一方が、トリフルオロメチル基、−OR11又は−S(O)mR11あり、R11がトリフルオロメチル基である化合物;
式(1)において、R3が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基または−OR11である化合物;
式(1)において、R4が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基または−OR11である化合物。
式(1)において、R3が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R3がトリフルオロメチル基である化合物;
式(1)において、R4が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R4が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R4がトリフルオロメチル基である化合物;
式(1)において、R3が−OR11であり、R11が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R3が−OR11であり、R11がトリフルオロメチル基である化合物;
式(1)において、R4が−OR11である化合物;
式(1)において、R4が−OR11であり、R11が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R4が−OR11であり、R11がトリフルオロメチル基である化合物;
式(1)において、R3が−OR11であり、R11が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基であり、R4が水素原子である化合物;
式(1)において、R3が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基であり、R4が水素原子である化合物;
式(1)において、R3が水素原子であり、R4が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R3が水素原子であり、R4が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R3が水素原子であり、R4が−OR11であり、R11が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基である化合物;
式(1)において、R3がトリフルオロメチル基であり、R4が水素原子である化合物;
式(1)において、R3が−OR11であり、R11がトリフルオロメチル基であり、R4が水素原子である化合物;
式(1)において、R3が水素原子であり、R4がトリフルオロメチル基である化合物;
式(1)において、R3が水素原子であり、R4が−OR11であり、R11がトリフルオロメチル基である化合物;
式(1)において、A1が=C(R5)−であり、A2が窒素原子または=C(R5)−であり、R5が水素原子である化合物;
式(1)において、A1が窒素原子であり、A2が=C(R5)−であり、R5が水素原子である化合物;
式(1)において、A1が=C(R5)−であり、A2が窒素原子であり、R5が水素原子である化合物;
式(1)において、A1およびA2が=C(R5)−であり、R5が水素原子である化合物;
R2がハロゲン原子または水素原子であり、
R8が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基である化合物;
R2が水素原子であり、
R5が水素原子であり、
R8が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基である化合物;
R2が水素原子であり、
R3が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基または−OR11であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子であり、
R8が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基である化合物;
R2が水素原子であり、
R3が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子であり、
R8が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基である化合物;
R2が水素原子であり、
R3がトリフルオロメチル基であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子であり、
R8が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基である化合物;
R2がハロゲン原子または水素原子である化合物;
R2が水素原子であり、
R5が水素原子である化合物;
R2が水素原子であり、
R3が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基または−OR11であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子である化合物;
R2が水素原子であり、
R3が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子である化合物;
R2が水素原子であり、
R3が水素原子であり、
R4が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基または−OR11であり、
R5が水素原子である化合物;
R2が水素原子であり、
R3が水素原子であり、
R4が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基であり、
R5が水素原子である化合物;
R2が水素原子であり、
R3が少なくとも1個のフッ素原子で置換されたC1−C4鎖式炭化水素基であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子である化合物;
R2が水素原子であり、
R3がトリフルオロメチル基であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子である化合物;
A1が=C(R5)−であり、A2が窒素原子または=C(R5)−であり、
R1が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基、−OR6a(R6aは、少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基を表す。)、−S(O)mR6a(mは0、1または2を表す。)、−NR6bR7a(R6bおよびR7aは同一または相異なり、少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基または水素原子を表す。)またはハロゲン原子であり、
R2が水素原子であり、
R3がトリフルオロメチル基であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子である化合物;
R2が水素原子であり、
R3がトリフルオロメチル基であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子であり、
R6が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基である化合物;
A1が=C(R5)−であり、A2が窒素原子または=C(R5)−であり、
R1が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基、−OR6、−S(O)mR6(mは0、1または2を表す。)またはハロゲン原子であり、
R2が水素原子であり、
R3がトリフルオロメチル基であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子であり、
R6が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基である化合物;
A1が=C(R5)−であり、A2が窒素原子または=C(R5)−であり、
R1が−OR6、−S(O)mR6(mは0、1または2を表す。)またはハロゲン原子であり、
R2が水素原子であり、
R3がトリフルオロメチル基であり、
R4が水素原子であり、
R5が水素原子であり、
R6が少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C4アルキル基である化合物。
式(1)においてnが0である化合物(4)は、化合物(2)と化合物(3)とを反応させることにより製造することができる。
[式中、R1、R2、R3、R4、A1およびA2は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジメチルスルホキシド(以下、DMSOと記す。)等のスルホキシド類、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応には、化合物(2)1モルに対して、化合物(3)が通常0.5〜3モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常50〜200℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(4)を単離することができる。単離された化合物(4)は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
式(1)においてnが0であり、R1が−OR6xである化合物(4−b)は、化合物(4−a)と化合物(5)とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
[式中、R2、R3、R4、A1およびA2は前記と同じ意味を表し、
R6xは群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC4−C7シクロアルキルメチル基、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC3−C6脂環式炭化水素基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいフェニル基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいベンジル基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい5員複素環基又は群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい6員複素環基を表す。]
該反応は、溶媒の存在下で行うことができる。また、化合物(5)の溶媒量が用いられることもある。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン(以下、THFと記す。)、エチレングリコールジメチルエーテル、1,4−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムアミド(以下、DMFと記す。)等の酸アミド類、DMSO等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類、及び炭酸カリウム等の炭酸塩類等が挙げられる。
該反応には化合物(5)が化合物(4−a)1モルに対して通常1〜100モルの割合、塩基が化合物(4−a)1モルに対して通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常0〜120℃の範囲である、該反応の反応時間は通常0.5〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に加えた後に有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(4−b)を単離することができる。単離された化合物(4−b)は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
式(1)においてnが0であり、R1が−SR6xである化合物(4−c)は、化合物(4−a)と化合物(6)とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
[式中、R2、R3、R4、R6x、A1およびA2は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばTHF、エチレングリコールジメチルエーテル、1,4−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、DMF等の酸アミド類、DMSO等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類、及び炭酸カリウム等の炭酸塩類等が挙げられる。
該反応には、化合物(6)が化合物(4−a)1モルに対して通常0.5〜10モルの割合、塩基が化合物(4−a)1モルに対して通常0.5〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常0〜100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(4−c)を単離することができる。単離された化合物(4−c)は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
式(1)においてnが0である化合物(4)は、化合物(2)の塩酸塩と化合物(3)とを反応させることにより製造することができる。
[式中、R1、R2、R3、R4、A1およびA2は前記と同じ意味を表す]
該反応は、塩基の存在下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる塩基としては、例えばジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばDMSO等のスルホキシド類、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応には、化合物(3)が化合物(2)1モルに対して通常0.5〜3モルの割合で用いられ、塩基が化合物(2)1モルに対して通常1〜2モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常50〜200℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(4)を単離することができる。単離された化合物(4)は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
式(1)においてnが0であり、A1およびA2が=C(R5)-である化合物(4−d)は、化合物(7)を塩基の存在下で酸化反応に付することにより製造することができる。
[式中、R1、R2、R3、R4およびR5は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えばヘキサシアノ鉄(III)酸カリウムが挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物類が挙げられる。
該反応には、酸化剤が化合物(7)1モルに対して通常1〜5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常0〜100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(4−d)を単離することができる。単離された化合物(4−d)は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
式(1)においてnが1である化合物(8)は、化合物(4−e)を酸化反応に付することにより製造することができる。
[式中、R1-1は群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Xより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいC3−C6脂環式炭化水素基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよいフェニル基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい5員複素環基、群Yより選ばれる少なくとも1個で置換されていてもよい6員複素環基、−OR6、−NR6R7、−NR6C(O)R8、−NR6CO2R9、−C(O)R10、−C(NOR6)R10、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、R2、R3、R4、A1およびA2は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば3−クロロ過安息香酸等の過酸、過酸化水素水等が挙げられる。
該反応には、酸化剤が化合物(4−e)1モルに対して通常1〜3モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20〜100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に加えた後に有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤の水溶液、塩基の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(8)を単離することができる。単離された化合物(8)は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
(中間体製造法1)
化合物(2)は、例えば以下の方法により製造することができる。
[式中、R3、R4、A1及びA2は前記と同じ意味を表す。]
(工程1)
化合物(M2)は、化合物(M1)とチオウレアとを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノールなどのアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
該反応には、チオウレアが化合物(M1)1モルに対して通常0.5〜3モルの割合、塩基が化合物(M1)1モルに対して通常1〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常0〜100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に酸を加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(M2)を単離することができる。単離された化合物(M2)は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
化合物(2)は、化合物(M2)を還元反応に付すことにより製造することができる。
該還元反応は、例えば鉄粉、亜鉛粉等の金属粉;塩酸、酢酸等の酸;および水の存在下で行うことができる。
該反応は通常溶媒の存在下で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えばTHF、エチレングリコールジメチルエーテル、1,4−ジオキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、DMF等の酸アミド類及びこれらの混合物が挙げられる。
上記還元剤としては、鉄粉、亜鉛粉および二塩化スズ等が挙げられる。
該反応には、金属粉が化合物(M2)1モルに対して通常3〜10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常0〜100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(2)を単離することができる。単離された化合物(2)は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
下記の表において、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、Prはプロピル基を表し、iPrはイソプロピル基を表し、cPrはシクロプロピル基を表し、tBuはtert−ブチル基を表し、cPenはシクロペンチル基を表し、Phはフェニル基を表し、2−Pyは2−ピリジル基を表し、3−Pyは3−ピリジル基を表し、4−Pyは4−ピリジル基を表し、1−Tzは1,2,4−トリアゾール−1−イル基を表し、1−Pzはピラゾール−1−イル基を表す。
式(1)で示される化合物。
上記式(1)において、R1、R2、R3、R4、A1、A2及びnの各置換基は、(表1)〜(表38)に記載された組み合わせである。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類(カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等)、合成含水酸化珪素、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物(セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム等)、化学肥料(硫安、硝安、塩安等)等の微粉末あるいは粒状物があげられる。液体担体としては、例えば水、アルコール類(メタノール、エタノール、2−プロパノール、エチレングリコール等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、ニトリル類(アセトニトリル、イソブチロニトリル等)、エーテル類(エチレングリコールジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、酸アミド類(N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、ハロゲン化炭化水素類(ジクロロメタン、トリクロロエタン等)、ジメチルスルホキシド及び植物油(大豆油、綿実油等)があげられる。
ガス状担体としては、例えばフルオロカーボン、ブタンガス、LPG(液化石油ガス)、ジメチルエーテル及び二酸化炭素があげられる。
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類並びに糖アルコール誘導体があげられる。
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、糖類(でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等)、リグニン誘導体、合成水溶性高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等)、PAP(酸性りん酸イソプロピル)、BHT(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、BHA(2−tert−ブチル−4−メトキシフェノールと3−tert−ブチル−4−メトキシフェノールとの混合物)、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルがあげられる。
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分が挙げられる。毒餌には必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
本発明の有害節足動物防除組成物を農林業分野の有害節足動物防除に用いる場合、その施用量は、1000m2あたりの本発明化合物の量で通常0.1〜1000gである。本発明の有害節足動物防除組成物が乳剤、フロアブル剤、水和剤、マイクロカプセル剤等に製剤化されている場合は、本発明化合物濃度が通常1〜10000ppmとなるように水で希釈して散布することにより施用する。本発明の有害節足動物防除組成物が油剤、粒剤、粉剤等に製剤化されている場合は、通常そのまま施用する。
本発明の有害節足動物防除組成物を防疫分野の有害節足動物の防除に用いる場合、その施用量は面上に処理するときは適用面積1m2あたりの本発明化合物量で通常0.01〜1000mgであり、空間に処理するときは適用空間1m3あたりの本発明化合物量で通常0.01〜500mgである。本発明の有害節足動物防除組成物が乳剤、フロアブル剤、水和剤、マイクロカプセル剤等に製剤化されている場合は本発明化合物濃度が通常0.1〜1000ppmとなるように水で希釈して施用する。本発明の有害節足動物防除組成物が油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等に製剤化されている場合は通常そのまま施用する。
本発明の有害節足動物防除組成物には本発明化合物の他に殺虫剤の有効成分、殺ダニ剤の有効成分、殺線虫剤の有効成分、殺菌剤の有効成分、除草剤の有効成分及び/又は植物成長調節剤の有効成分が含有されていてもよい。
(1)有機リン化合物
アセフェート(acephate)、りん化アルミニウム(Aluminium phosphide)、ブタチオホス(butathiofos)、キャドサホス(cadusafos)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル(chlorpyrifos−methyl)、シアノホス(cyanophos:CYAP)、ダイアジノン(diazinon)、DCIP(dichlorodiisopropyl ether)、ジクロフェンチオン(dichlofenthion:ECP)、ジクロルボス(dichlorvos:DDVP)、ジメトエート(dimethoate)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジスルホトン(disulfoton)、EPN、エチオン(ethion)、エトプロホス(ethoprophos)、エトリムホス(etrimfos)、フェンチオン(fenthion:MPP)、フェニトロチオン(fenitrothion:MEP)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ホルモチオン(formothion)、りん化水素(Hydrogen phosphide)、イソフェンホス(isofenphos)、イソキサチオン(isoxathion)、マラチオン(malathion)、メスルフェンホス(mesulfenfos)、メチダチオン(methidathion:DMTP)、モノクロトホス(monocrotophos)、ナレッド(naled:BRP)、オキシデプロホス(oxydeprofos:ESP)、パラチオン(parathion)、ホサロン(phosalone)、ホスメット(phosmet:PMP)、ピリミホスメチル(pirimiphos−methyl)、ピリダフェンチオン(pyridafenthion)、キナルホス(quinalphos)、フェントエート(phenthoate:PAP)、プロフェノホス(profenofos)、プロパホス(propaphos)、プロチオホス(prothiofos)、ピラクロホス(pyraclorfos)、サリチオン(salithion)、スルプロホス(sulprofos)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テメホス(temephos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、テルブホス(terbufos)、チオメトン(thiometon)、トリクロルホン(trichlorphon:DEP)、バミドチオン(vamidothion)、フォレート(phorate)、カズサホス(cadusafos)等;
アラニカルブ(alanycarb)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、BPMC、カルバリル(carbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、クロエトカルブ(cloethocarb)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb:MIPC)、メトルカルブ(metolcarb)、メソミル(methomyl)、メチオカルブ(methiocarb)、NAC、オキサミル(oxamyl)、ピリミカーブ(pirimicarb)、プロポキスル(propoxur:PHC)、XMC、チオジカルブ(thiodicarb)、キシリルカルブ(xylylcarb)、アルジカルブ(aldicarb)等;
アクリナトリン(acrinathrin)、アレスリン(allethrin)、ベンフルスリン(benfluthrin)、ベータ−シフルトリン(beta−cyfluthrin)、ビフェントリン(bifenthrin)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルフェンプロックス(flufenoprox)、フルメスリン(flumethrin)、フルバリネート(fluvalinate)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、イミプロトリン(imiprothrin)、ペルメトリン(permethrin)、プラレトリン(prallethrin)、ピレトリン(pyrethrins)、レスメトリン(resmethrin)、シグマ−サイパーメスリン(sigma−cypermethrin)、シラフルオフェン(silafluofen)、テフルトリン(tefluthrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、フェノトリン(phenothrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、アルファシペルメトリン(alpha−cypermethrin)、ゼータシペルメトリン(zeta−cypermethrin)、ラムダシハロトリン(lambda−cyhalothrin)、ガンマシハロトリン(gamma−cyhalothrin)、フラメトリン(furamethrin)、タウフルバリネート(tau−fluvalinate)、メトフルトリン(metofluthrin)、プロフルトリン(profluthrin)、ジメフルトリン(dimefluthrin)、2,3,5,6−テトラフルオロ−4−(メトキシメチル)ベンジル (EZ)−(1RS,3RS;1RS,3SR)−2,2−ジメチル−3−プロプ−1−エニルシクロプロパンカルボキシレート、2,3,5,6−テトラフルオロ−4−メチルベンジル (EZ)−(1RS,3RS;1RS,3SR)−2,2−ジメチル−3−プロプ−1−エニルシクロプロパンカルボキシレート、2,3,5,6−テトラフルオロ−4−(メトキシメチル)ベンジル (1RS,3RS;1RS,3SR)−2,2−ジメチル−3−(2−メチル−1−プロペニル)シクロプロパンカルボキシレート等;
カルタップ(cartap)、ベンスルタップ(bensultap)、チオシクラム(thiocyclam)、モノスルタップ(monosultap)、ビスルタップ(bisultap)等;
イミダクロプリド(imidacloprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、アセタミプリド(acetamiprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チアクロプリド(thiacloprid)、ジノテフラン(dinotefuran)、クロチアニジン(clothianidin)等;
クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、フルアズロン(fluazuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、トリフルムロン(triflumuron)、トリアズロン(triazuron)等;
アセトプロール(acetoprole)、エチプロール(ethiprole)、フィプロニル(fipronil)、バニリプロール(vaniliprole)、ピリプロール(pyriprole)、ピラフルプロール(pyrafluprole)等;
バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞および産生結晶毒素、並びにそれらの混合物;
クロマフェノジド(chromafenozide)、ハロフェノジド(halofenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)等;
アルドリン(aldrin)、ディルドリン(dieldrin)、ジエノクロル(dienochlor)、エンドスルファン(endosulfan)、メトキシクロル(methoxychlor)等;
マシン油(machine oil)、硫酸ニコチン(nicotine−sulfate);アベルメクチン(avermectin−B)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、ブプロフェジン(buprofezin)、クロルフェナピル(chlorphenapyr)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、シロマジン(cyromazine)、D−D(1,3−Dichloropropene)、エマメクチンベンゾエート(emamectin−benzoate)、フェナザキン(fenazaquin)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、ハイドロプレン(hydroprene)、メトプレン(methoprene)、インドキサカルブ(indoxacarb)、メトキサジアゾン(metoxadiazone)、ミルベマイシンA(milbemycin−A)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、スピノサッド(spinosad)、スルフラミド(sulfluramid)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、トリアゼメイト(triazamate)、フルベンジアミド(flubendiamide)、レピメクチン(lepimectin)、亜ひ酸(Arsenic acid)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、石灰窒素(Calcium cyanamide)、石灰硫黄合剤(Calcium polysulfide)、クロルデン(chlordane)、DDT、DSP、フルフェネリウム(flufenerim)、フロニカミド(flonicamid)、フルリムフェン(flurimfen)、ホルメタネート(formetanate)、メタム・アンモニウム(metam−ammonium)、メタム・ナトリウム(metam−sodium)、臭化メチル(Methyl bromide)、オレイン酸カリウム(Potassium oleate)、プロトリフェンビュート(protrifenbute)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スルフォキサフロール(sulfoxaflor)、硫黄(Sulfur)、メタフルミゾン(metaflumizone)、スピロテトラマット(spirotetramat)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazone)、スピネトラム(spinetoram)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、トラロピリル(tralopyril)、下記式(A)
「式中、
Raは、Me、Cl、BrまたはF、
Rbは、F、Cl、Br、C1−C4ハロアルキル、またはC1−C4ハロアルコキシ、
Rcは、F、ClまたはBr、
Rdは、H、1個またはそれ以上のハロゲン原子;CN;SMe;S(O)Me;S(O)2MeおよびOMeで置換されていてもよいC1−C4アルキル、C3−C4アルケニル、C3−C4アルキニル、または、C3−C5シクロアルキルアルキル、
Reは、HまたはMe、
Rfは、H、FまたはCl、
Rgは、H、FまたはClを表す。」
で示される化合物。
アセキノシル(acequinocyl)、アミトラズ(amitraz)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ビフェナゼート(bifenaate)、フェニソブロモレート(bromopropylate)、キノメチオネート(chinomethionat)、クロルベンジレート(chlorobenzilate)、CPCBS(chlorfenson)、クロフェンテジン(clofentezine)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、ケルセン(ジコホル:dicofol)、エトキサゾール(etoxazole)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルプロキシフェン(fluproxyfen)、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、プロパルギット(propargite:BPPS)、ポリナクチン複合体(polynactins)、ピリダベン(pyridaben)、ピリミジフェン(Pyrimidifen)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テトラジホン(tetradifon)、スピロディクロフェン(spirodiclofen)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スピロテトラマット(spirotetramat)、アミドフルメット(amidoflumet)及びシエノピラフェン(cyenopyrafen)。
DCIP、フォスチアゼート(fosthiazate)、塩酸レバミゾール(levamisol)、メチルイソチオシアネート(methyisothiocyanate)、酒石酸モランテル(morantel tartarate)及びイミシアホス(imicyafos)。
プロピコナゾール(propiconazole)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、トリアジメノール(triadimenol)、プロクロラズ(prochloraz)、ペンコナゾール(penconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、メトコナゾール(metconazole)、トリフルミゾール(triflumizole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、マイクロブタニル(myclobutanil)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、トリティコナゾール(triticonazole)、ビテルタノール(bitertanol)、イマザリル(imazalil)、フルトリアホール(flutriafol)等のアゾール化合物;
カルベンダジム(carbendezim)、ベノミル(benomyl)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チオファネートメチル(thiophanate−methyl)等のベンズイミダゾール化合物;
(1)フェノキシ脂肪酸化合物
2,4−PA、MCP、MCPB、フェノチオール(phenothiol)、メコプロップ(mecoprop)、フルロキシピル(fluroxypyr)、トリクロピル(triclopyr)、クロメプロップ(clomeprop)、ナプロアニリド(naproanilide)等;
2,3,6−TBA、ジカンバ(dicamba)、クロピラリド(clopyralid)、ピクロラム(picloram)、アミノピラリド(aminopyralid)、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)等;
ジウロン(diuron)、リニュロン(linuron)、クロルトルロン(chlortoluron)、イソプロツロン(isoproturon)、フルオメツロン(fluometuron)、イソウロン(isouron)、テブチウロン(tebuthiuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、クミルロン(cumyluron)、ダイムロン(daimuron)、メチルダイムロン(methyl−daimuron)等;
アトラジン(atrazine)、アメトリン(ametoryn)、シアナジン(cyanazine)、シマジン(simazine)、プロパジン(propazine)、シメトリン(simetryn)、ジメタメトリン(dimethametryn)、プロメトリン(prometryn)、メトリブジン(metribuzin)、トリアジフラム(triaziflam)、インダジフラム(indaziflam)等;
パラコート(paraquat)、ジクワット(diquat)等;
ブロモキシニル(bromoxynil)、アイオキシニル(ioxynil)等;
ペンディメタリン(pendimethalin)、プロジアミン(prodiamine)、トリフルラリン(trifluralin)等;
アミプロホスメチル(amiprofos−methyl)、ブタミホス(butamifos)、ベンスリド(bensulide)、ピペロホス(piperophos)、アニロホス(anilofos)、グリホサート(glyphosate)、グルホシネート(glufosinate)、グルホシネート−P(glufosinate−P)、ビアラホス(bialaphos)等;
ジアレート(di−allate)、トリアレート(tri−allate)、EPTC、ブチレート(butylate)、ベンチオカーブ(benthiocarb)、エスプロカルブ(esprocarb)、モリネート(molinate)、ジメピペレート(dimepiperate)、スエップ(swep)、クロルプロファム(chlorpropham)、フェンメディファム(phenmedipham)、フェニソファム(phenisopham)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、アシュラム(asulam)等;
プロパニル(propanil)、プロピザミド(propyzamide)、ブロモブチド(bromobutide)、エトベンザニド(etobenzanid)等;
アセトクロール(acetochlor)、アラクロール(alachlor)、ブタクロール(butachlor)、ジメテナミド(dimethenamid)、プロパクロール(propachlor)、メタザクロール(metazachlor)、メトラクロール(metolachlor)、プレチラクロール(pretilachlor)、テニルクロール(thenylchlor)、ペトキサミド(pethoxamid)等;
アシフルオルフェン(acifluorfen−sodium)、ビフェノックス(bifenox)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、ラクトフェン(lactofen)、フォメサフェン(fomesafen)、クロメトキシニル(chlomethoxynil)、アクロニフェン(aclonifen)等;
オキサジアゾン(oxadiazon)、シニドンエチル(cinidon−ethyl)、カルフェントラゾンエチル(carfentrazone−ethyl)、スルフェントラゾン(surfentrazone)、フルミクロラックペンチル(flumiclorac−pentyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、ピラフルフェンエチル(pyraflufen−ethyl)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、ペントキサゾン(pentoxazone)、フルチアセットメチル(fluthiacet−methyl)、ブタフェナシル(butafenacil)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、サフルフェナシル(saflufenacil)等;
ベンゾフェナップ(benzofenap)、ピラゾレート(pyrazolate)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、トプラメゾン(topramezone)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)等;
イソキサフルトール(isoxaflutole)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、スルコトリオン(sulcotrione)、メソトリオン(mesotrione)、テンボトリオン(tembotrione)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)等;
クロジナホッププロパルギル(clodinafop−propargyl)、シハロホップブチル(cyhalofop−butyl)、ジクロホップメチル(diclofop−methyl)、フェノキサプロップエチル(fenoxaprop−ethyl)、フルアジホップブチル(fluazifop−butyl)、ハロキシホップメチル(haloxyfop−methyl)、キザロホップエチル(quizalofop−ethyl)、メタミホップ(metamifop)等;
アロキシジム(alloxydim−sodium)、セトキシジム(sethoxydim)、ブトロキシジム(butroxydim)、クレソジム(clethodim)、クロプロキシジム(cloproxydim)、シクロキシジム(cycloxydim)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、プロフォキシジム(profoxydim)等;
クロルスルフロン(chlorsulfuron)、スルホメツロンメチル(sulfometuron−methyl)、メトスルフロンメチル(metsulfuron−methyl)、クロリムロンエチル(chlorimuron−ethyl)、トリベニュロンメチル(tribenuron−methyl)、トリアスルフロン(triasulfuron)、ベンスルフロンメチル(bensulfuron−methyl)、チフェンスルフロンメチル(thifensulfuron−methyl)、ピラゾスルフロンエチル(pyrazosulfuron−ethyl)、プリミスルフロンメチル(primisulfuron−methyl)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、リムスルフロン(rimsulfuron)、ハロスルフロンメチル(halosulfuron−methyl)、プロスルフロン(prosulfuron)、エタメトスルフロンメチル(ethametsulfuron−methyl)、トリフルスルフロンメチル(triflusulfuron−methyl)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、ヨードスルフロンメチルナトリウム(iodosulfuron−methyl−sodium)、フォラムスルフロン(foramsulfuron)、メソスルフロンメチル(mesosulfuron−methyl)、トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、オルソスルファムロン(orthosulfamuron),フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)等;
イマザメタベンズメチル(imazamethabenz−methyl)、イマザメタピル(imazamethapyr)、イマザモックス(imazamox)、イマザピル(imazapyr)、イマザキン(imazaquin)、イマゼタピル(imazethapyr)等;
フルメトスラム(flumetsulam)、メトスラム(metosulam)、ジクロスラム(diclosulam)、フロラスラム(florasulam)、クロランスラムメチル(cloransulam−methyl)、ペノキススラム(penoxsulam)、ピロキススラム(pyroxsulam)等;
ピリチオバックナトリウム(pyrithiobac−sodium)、ビスピリバックナトリウム(bispyribac−sodium)、ピリミノバックメチル(pyriminobac−methyl)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)等;
ベンタゾン(bentazon)、ブロマシル(bromacil)、ターバシル(terbacil)、クロルチアミド(chlorthiamid)、イソキサベン(isoxaben)、ジノセブ(dinoseb)、アミトロール(amitrole)、シンメチリン(cinmethylin)、トリジファン(tridiphane)、ダラポン(dalapon)、ジフルフェンゾピルナトリウム(diflufenzopyr−sodium)、ジチオピル(dithiopyr)、チアゾピル(thiazopyr)、フルカルバゾンナトリウム(flucarbazone−sodium)、プロポキシカルバゾンナトリウム(propoxycarbazone−sodium)、メフェナセット(mefenacet)、フルフェナセット(flufenacet)、フェントラザミド(fentrazamide)、カフェンストロール(cafenstrole)、インダノファン(indanofan)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、ベンフレセート(benfuresate)、ACN、ピリデート(pyridate)、クロリダゾン(chloridazon)、ノルフルラゾン(norflurazon)、フルルタモン(flurtamone)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ピコリナフェン(picolinafen)、ベフルブタミド(beflubutamid)、クロマゾン(clomazone)、アミカルバゾン(amicarbazone)、ピノキサデン(pinoxaden)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、チエンカルバゾンメチル(thiencarbazone−methyl)、アミノシクロピラクロール(aminocyclopyrachlor)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、メチオゾリン(methiozolin)及びフェノキサスルホン(fenoxasulfone)。
ヒメキサゾール(hymexazol)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、ウニコナゾール−P(uniconazole−P)、イナベンフィド(inabenfide)、プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione−calcium)、アビグリシン(aviglycine)、1−ナフチルアセトアミド(naphthalene acetamide)、アブシジン酸(abscisic acid)、インドール酪酸(indolebutyric acid)、エチクロゼート(ethychlozate)、エテホン(ethephon)、クロキシホナック(cloxyfonac)、クロルメコート(chlormequat)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、ジベレリン(gibberellins)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、ベンジルアミノプリン(benzyladenine)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、過酸化カルシウム(calcium peroxide)、メピコートクロリド(mepiquat−chloride)及び4−CPA(4−chlorophenoxyacetic acid)。
イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、ウリハムシ(Aulacophora femoralis)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)等のハムシ類、ヒメマルカツオブシムシ(Anthrenus verbasci)、ハラジロカツオブシムシ(Dermestes maculates)等のカツオブシムシ類、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)等のシバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus)、マツノキクイムシ(Tomicus piniperda)等のキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、ヒョウホンムシ類、ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)等のカミキリムシ類、コメツキムシ類(Agriotes spp.)アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)等。
農作物;トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等。
野菜;ナス科野菜(ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等)、ウリ科野菜(キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等)、アブラナ科野菜(ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等)、キク科野菜(ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等)、ユリ科野菜(ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス)、セリ科野菜(ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等)、アカザ科野菜(ホウレンソウ、フダンソウ等)、シソ科野菜(シソ、ミント、バジル等)、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等。
果樹;仁果類(リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等)、核果類(モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等)、カンキツ類(ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等)、堅果類(クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等)、液果類(ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等)、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ、アブラヤシ等。
果樹以外の樹木;チャ、クワ、花木類(サツキ、ツバキ、アジサイ、サザンカ、シキミ、サクラ、ユリノキ、サルスベリ、キンモクセイ等)、街路樹(トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ、ニレ、トチノキ等)、サンゴジュ、イヌマキ、スギ、ヒノキ、クロトン、マサキ、カナメモチ等。
芝生;シバ類(ノシバ、コウライシバ等)、バミューダグラス類(ギョウギシバ等)、ベントグラス類(コヌカグサ、ハイコヌカグサ、イトコヌカグサ等)、ブルーグラス類(ナガハグサ、オオスズメノカタビラ等)、フェスク類(オニウシノケグサ、イトウシノケグサ、ハイウシノケグサ等)、ライグラス類(ネズミムギ、 ホソムギ等)、カモガヤ、オオアワガエリ等。
その他;花卉類(バラ、カーネーション、キク、トルコギキョウ、カスミソウ、ガーベラ、マリーゴールド、サルビア、ペチュニア、バーベナ、チューリップ、アスター、リンドウ、ユリ、パンジー、シクラメン、ラン、スズラン、ラベンダー、ストック、ハボタン、プリムラ、ポインセチア、グラジオラス、カトレア、デージー、シンビジューム、ベゴニア等)、バイオ燃料植物(ヤトロファ、ベニバナ、アマナズナ類、スイッチグラス、ミスカンサス、クサヨシ、ダンチク、ケナフ、キャッサバ、ヤナギ、藻類等)、観葉植物等。
古典的な育種法により耐性を付与された「作物」の例としては、イマゼタピル等のイミダゾリノン系ALS阻害型除草剤に耐性のナタネ、コムギ、ヒマワリ、イネ、トウモロコシがあり、Clearfield[登録商標]の商品名で既に販売されている。同様に古典的な育種法によるチフェンスルフロンメチル等のスルホニルウレア系ALS阻害型除草剤に耐性のダイズがあり、STSダイズの商品名で既に販売されている。
同様に古典的な育種法によりトリオンオキシム系除草剤、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤などのアセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に対する耐性が付与された作物の例としてSRコーン等がある。
アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に対する耐性が付与された作物は、プロシーディングズ・オブ・ザ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンシーズ・オブ・ザ・ユナイテッド・ステーツ・オブ・アメリカ(Proc.Natl.Acad.Sci.USA)87巻、7175〜7179頁(1990年)等に記載されている。またアセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の変異アセチルCoAカルボキシラーゼがウィード・サイエンス(Weed Science)53巻、728〜746頁(2005年)等に報告されている。こうした変異アセチルCoAカルボキシラーゼ遺伝子を遺伝子組換え技術により作物に導入するかもしくは抵抗性付与に関わる変異を作物アセチルCoAカルボキシラーゼに導入する事により、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の作物を作出することができる。
また、古典的な育種法により耐性を付与された「植物」の例として、センチュウやアブラムシに耐性を持つ作物があげられる。アブラムシに耐性を持つ形質をもたらす遺伝子としては、RAG1などが知られている。
さらに、キメラプラスティ技術(Gura T. 1999. Repairing the Genome‘s Spelling Mistakes. Science 285:316−318.)に代表される塩基置換変異導入核酸を作物細胞内に導入して作物(アセチルCoAカルボキシラーゼ/除草剤標的)遺伝子に部位特異的アミノ酸置換変異を引き起こすことにより、(アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤/除草剤)に耐性の作物を作出することができる。
この様な遺伝子組換え植物で発現される毒素として、バチルス・セレウスやバチルス・ポピリエ由来の殺虫性タンパク;バチルス・チューリンゲンシス由来のCry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1またはCry9C等のδ−エンドトキシン、VIP1、VIP2、VIP3またはVIP3A等の殺虫タンパク;線虫由来の殺虫タンパク;さそり毒素、クモ毒素、ハチ毒素または昆虫特異的神経毒素等の動物によって産生される毒素;糸状菌類毒素;植物レクチン;アグルチニン;トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン、パパイン阻害剤等のプロテアーゼ阻害剤;リシン、トウモロコシ−RIP、アブリン、ルフィン、サポリン、ブリオジン等のリボゾーム不活性化タンパク(RIP);3−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド−UDP−グルコシルトランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ等のステロイド代謝酵素;エクダイソン阻害剤;HMG−CoAリダクターゼ;ナトリウムチャネル、カルシウムチャネル阻害剤等のイオンチャネル阻害剤;幼若ホルモンエステラーゼ;利尿ホルモン受容体;スチルベンシンターゼ;ビベンジルシンターゼ;キチナーゼ;グルカナーゼ等が挙げられる。
またこの様な遺伝子組換え作物で発現される毒素として、上述の殺虫タンパクのハイブリッド毒素、一部を欠損した毒素、修飾された毒素も含まれる。ハイブリッド毒素は組換え技術を用いて、これらタンパクの異なるドメインの新しい組み合わせによって作り出される。一部を欠損した毒素としては、アミノ酸配列の一部を欠損したCry1Abが知られている。修飾された毒素としては、天然型の毒素のアミノ酸の1つまたは複数が置換されている。
これら毒素の例およびこれら毒素を合成する事ができる組換え植物は、EP−A−0374753、WO93/07278、WO95/34656、EP−A−0427529、EP−A−0451878、WO03/052073等に記載されている。
これらの組換え植物に含まれる毒素は、特に、甲虫目害虫、双翅目害虫、鱗翅目害虫への耐性を植物へ付与する。
こうした遺伝子組換え植物で発現される抗病原性物質の例として、ナトリウムチャネル阻害剤、カルシウムチャネル阻害剤(ウイルスが産生するKP1、KP4、KP6毒素等が知られている。)等のイオンチャネル阻害剤;スチルベンシンターゼ;ビベンジルシンターゼ;キチナーゼ;グルカナーゼ;PRタンパク(PRPs、EP−A−0392225);ペプチド抗生物質、ヘテロ環を有する抗生物質、植物病害抵抗性に関与するタンパク因子(WO03/000906に記載されている。)等の微生物が産生する抗病原性物質等が挙げられる。このような抗病原性物質とそれを産生する遺伝子組換え植物は、EP−A−0392225、WO95/33818、EP−A−0353191等に記載されている。
まず、本発明化合物の製造について、製造例を示す。
製造例1
2−アミノ−4−(トリフルオロメチル)−ベンゼンチオール塩酸塩2.3g、3−フルオロイソニコチンアルデヒド1.25g、N−エチルジイソプロピルアミン1.29gおよびDMSO10mlの混合物を170℃で5時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−フルオロピリジン−4−イル)−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物1と記す。)1.79gを得た。
本発明化合物1
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.72(d, J=2.4Hz, 1H), 8.65-8.63(m, 1H), 8.47-8.45(m, 1H), 8.34-8.31(m, 1H), 8.12(d, J=8.5Hz, 1H), 7.73(dd, J=8.5, 1.7Hz, 1H)
3−フルオロイソニコチンアルデヒドに代えて3−クロロイソニコチンアルデヒドを用い、製造例1と同様にして、2−(3−クロロピリジン−4−イル)−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物2と記す。)を得た。
本発明化合物2
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.82(s, 1H), 8.68(d, J=5.1Hz, 1H), 8.47-8.45(m, 1H), 8.29(d, J=5.1Hz, 1H), 8.12(d, J=8.5Hz, 1H), 7.73(dd, J=8.5, 1.2Hz, 1H)
2−(3−クロロピリジン−4−イル)−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール0.50g及びクロロホルム5mlの混合物に、氷冷下で70%m−クロロ過安息香酸0.51gを加えた。この混合物を室温で6時間撹拌した。反応混合物をクロロホルムで希釈し、5%水酸化ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−クロロ−1−オキシピリジン−4−イル)−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物3と記す。)0.43gを得た。
本発明化合物3
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.45(d, J=7.1Hz, 1H), 8.41-8.39(m, 2H), 8.21(dd, J=7.1, 1.7Hz, 1H), 8.10(d, J=8.3Hz, 1H), 7.74-7.71(m, 1H)
2−(3−フルオロピリジン−4−イル)−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール0.28g、炭酸カリウム0.28gおよびメタノール3mlの混合物を1.5時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−メトキシピリジン−4−イル)−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物4と記す。)を得た。
本発明化合物4
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.58(s, 1H), 8.47(d, J=4.9Hz, 1H), 8.42-8.40(m, 1H), 8.37(d, J=4.9Hz, 1H), 8.09-8.06(m, 1H), 7.69-7.65(m, 1H), 4.21(s, 3H)
2−(3−フルオロピリジン−4−イル)−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール0.30g、メチルメルカプタンナトリウム塩0.14gおよびDMF3mlの混合物を室温で20分撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで3回抽出した。合わせた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−[3−(メチルチオ)ピリジン−4−イル]−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物5と記す。)を得た。
本発明化合物5
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.76-8.75(m, 1H), 8.58(d, J=5.1Hz, 1H), 8.46-8.44(m, 1H), 8.10-8.07(m, 1H), 7.91(dd, J=5.1, 0.7Hz, 1H), 7.73-7.69(m, 1H), 2.61(s, 3H)
メチルメルカプタンナトリウム塩に代えてエチルメルカプタンナトリウム塩を用い、製造例5と同様にして、2−[3−(エチルチオ)ピリジン−4−イル]−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物6と記す。)を得た。
本発明化合物6
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.72(s, 1H), 8.56(d, J=5.1Hz, 1H), 8.23-8.21(m, 1H), 8.02(d, J=5.1Hz, 1H), 7.77-7.70(m, 2H), 3.19(q, J=7.4Hz, 2H), 1.48(t, J=7.4Hz, 3H)
2−[3−(エチルチオ)ピリジン−4−イル]−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール0.65g及びクロロホルム5mlの混合物に、氷冷下で70%m−クロロ過安息香酸0.66gを加えた。この混合物を0℃で1時間攪拌した。反応混合物をクロロホルムで希釈し、5%水酸化ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−[3−(エタンスルフォニル)ピリジン−4−イル]−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物7と記す。)0.19gおよび2−[3−(エタンスルフィニル)ピリジン−4−イル]−5−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物8と記す。)0.35gを得た。
本発明化合物7
1H-NMR(CDCl3) δ: 9.40(s, 1H), 9.04(d, J=4.9Hz, 1H), 8.38-8.36(m, 1H), 8.12(d, J=8.5Hz, 1H), 7.77-7.74(m, 1H), 7.65-7.63(m, 1H), 3.82(q, J=7.5Hz, 2H), 1.42(t, J=7.4Hz, 3H)
本発明化合物8
1H-NMR(CDCl3) δ: 9.46(s, 1H), 8.93(d, J=5.1Hz, 1H), 8.38-8.37(m, 1H), 8.13(d, J=8.5Hz, 1H), 7.79-7.75(m, 2H), 3.54(dq, J=13.2, 7.4Hz, 1H), 3.13(dq, J=13.2, 7.4Hz, 1H), 1.50(t, J=7.4Hz, 3H)
3−アミノ−5−(トリフルオロメチル)−ピリジン−2−チオール0.90g、3−フルオロイソニコチンアルデヒド0.58gおよびDMSO5mlの混合物を170℃で2時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−フルオロピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン(以下、本発明化合物9と記す。)0.55gを得た。
本発明化合物9
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.96-8.94(m, 1H), 8.76(d, J=2.4Hz, 1H), 8.67(dd, J=5.1, 1.0Hz, 1H), 8.65-8.64(m, 1H), 8.32-8.28(m, 1H)
3−フルオロイソニコチンアルデヒドに代えて3−クロロイソニコチンアルデヒドを用い、製造例8と同様にして、2−(3−クロロピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン(以下、本発明化合物10と記す。)を得た。
本発明化合物10
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.96-8.95(m, 1H), 8.85(s, 1H), 8.71(d, J=5.1Hz, 1H), 8.65-8.64(m, 1H), 8.25(d, J=5.1Hz, 1H)
2−(3−フルオロピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン0.29g、炭酸カリウム0.15gおよびエタノール6mlの混合物を8時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−エトキシピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン(以下、本発明化合物11と記す。)を得た。
本発明化合物11
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.91-8.89(m, 1H), 8.59-8.57(m, 1H), 8.57(s, 1H), 8.46(d, J=4.9Hz, 1H), 8.35(d, J=4.9Hz, 1H), 4.47(q, J=7.0Hz, 2H), 1.70(t, J=7.0Hz, 3H)
エタノールに代えてメタノールを用い、製造例10と同様にして、2−(3−メトキシピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン(以下、本発明化合物12と記す。)を得た。
本発明化合物12
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.91-8.90(m, 1H), 8.61(s, 1H), 8.60-8.58(m, 1H), 8.49(d, J=5.1Hz, 1H), 8.35(d, J=5.0Hz, 1H), 4.23(s, 3H)
水素化ナトリウム(60% dispersion in mineral oil)51mgとDMF2mlとの混合物に、室温で2,2−ジフルオロエタノール0.10gとDMF1mlの混合物を加えた。この混合物を室温で15分間攪拌した後、氷冷した。次いで、ここに2−(3−フルオロピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン0.29gとDMF10mlの混合物を加え、氷冷下で0.5時間、さらに室温で0.5時間撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−[3−(2,2−ジフルオロエトキシ)ピリジン−4−イル]−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン(以下、本発明化合物13と記す。)0.27gを得た。
本発明化合物13
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.94-8.92(m, 1H), 8.62-8.60 (m, 1H), 8.58-8.56 (m, 2H), 8.40(d, J=5.1Hz, 1H), 6.35(tt, J=54.6, 3.9Hz, 1H), 4.59(td, J=12.7, 3.9Hz, 2H)
2−(3−フルオロピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン0.20g、メチルメルカプタンナトリウム塩47mgおよびDMF6mlの混合物を氷冷下で1時間撹拌した。この混合物にメチルメルカプタンナトリウム塩47mgを加え、氷冷下でさらに1時間撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−[3−(メチルチオ)ピリジン−4−イル]−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン(以下、本発明化合物14と記す。)0.19gを得た。
本発明化合物14
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.93-8.91(m, 1H), 8.78(s, 1H), 8.64-8.63(m, 1H), 8.61(d, J=5.1Hz, 1H), 7.91-7.89(m, 1H), 2.62(s, 3H)
2−(3−フルオロピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン0.90g、エチルメルカプタンナトリウム塩0.32gおよびDMF12mlの混合物を氷冷下で1時間撹拌した。反応混合物に水を加え、析出した固体をろ過により集めた。この固体を水で洗浄した後、酢酸エチルに溶解した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−[3−(エチルチオ)ピリジン−4−イル]−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン(以下、本発明化合物15と記す。)0.89gを得た。
本発明化合物15
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.93-8.92(m, 1H), 8.85-8.84(m, 1H), 8.64(d, J=5.1Hz, 1H), 8.63-8.62(m, 1H), 8.05-8.04(m, 1H), 3.05(q, J=7.4Hz, 2H), 1.36(t, J=7.4Hz, 3H)
2−[3−(エチルチオ)ピリジン−4−イル]−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン0.62g及びクロロホルム5mlの混合物に、氷冷下で65%m−クロロ過安息香酸0.66gを加えた。この混合物を0℃で1時間攪拌した。反応混合物をクロロホルムで希釈し、5%水酸化ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−[3−(エタンスルフォニル)ピリジン−4−イル]−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン(以下、本発明化合物16と記す。)0.27gおよび2−[3−(エタンスルフィニル)ピリジン−4−イル]−6−(トリフルオロメチル)チアゾロ[5,4−b]ピリジン(以下、本発明化合物17と記す。)0.28gを得た。
本発明化合物16
1H-NMR(CDCl3) δ: 9.41(s, 1H), 9.07(d, J=4.9Hz, 1H), 8.97-8.96(m, 1H), 8.58-8.56(m, 1H), 7.65(d, J=5.0Hz, 1H), 3.77(q, J=7.5Hz, 2H), 1.43(t, J=7.4Hz, 3H)
本発明化合物17
1H-NMR(CDCl3) δ: 9.49(s, 1H), 8.98-8.96(m, 2H), 8.59-8.57(m, 1H), 7.82-7.80(m, 1H), 3.51(dq, J=13.2, 7.5Hz, 1H), 3.12(dq, J=13.2, 7.4Hz, 1H), 1.49(t, J=7.4Hz, 3H)
ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム1.56gおよび水4mlの混合物に、60℃で3−クロロ−N−[(4−トリフルオロメチル)フェニル)チオイソニコチンアミド0.50g、水酸化ナトリウム0.41gと水6mlとの混合物を45分かけて滴下した。その後、この混合物を60℃で2時間撹拌した。次いで、炭酸カリウム1.02gを加え、50℃でさらに1時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合物をジエチルエーテルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−クロロピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメチル)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物18と記す。)60mgを得た。
本発明化合物18
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.81(s, 1H), 8.67(d, J=5.1Hz, 1H), 8.30-8.28(m, 2H), 8.28-8.24(m, 1H), 7.82-7.79(m, 1H)
ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム2.77gおよび水20mlの混合物に、90℃で3−クロロ−N−[(4−トリフルオロメトキシ)フェニル)チオイソニコチンアミド0.70g、水酸化ナトリウム0.67g、水5.6mlおよびエタノール8mlの混合物を20分かけて滴下した。その後、この混合物を90℃で1時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した。反応混合物をジエチルエーテルで2回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−(3−クロロピリジン−4−イル)−6−(トリフルオロメトキシ)ベンゾチアゾール(以下、本発明化合物19と記す。)0.18gを得た。
本発明化合物19
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.81(s, 1H), 8.67-8.65(m, 1H), 8.26(d, J=5.1Hz, 1H), 8.18(d, J=8.8Hz, 1H), 7.87-7.86(m, 1H), 7.47-7.43(m, 1H)
参考製造例1
2−ヒドロキシ−5−(トリフルオロメチル)ピリジン9.84gおよび濃硫酸40mlの混合物に、80℃で70%硝酸10.9gを滴下した。この混合物を80℃で1時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合物を氷水に注加した。析出した固体をろ過により集めた。この固体を氷水で洗浄した後、酢酸エチルに溶解し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮することで、2−ヒドロキシ−3−ニトロ−5−(トリフルオロメチル)ピリジン5.22gを得た。
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 13.54(br s, 1H), 8.67(d, J=2.7Hz, 1H), 8.48-8.45(m, 1H)
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.91-8.87(m, 1H), 8.48-8.44(m, 1H)
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 8.53(d, J=2.2Hz, 1H), 8.38-8.36(m, 1H)
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 13.85(br s, 1H), 7.43-7.40(m, 1H), 6.83-6.82(m, 1H), 6.16(br s, 2H)
4−トリフルオロメチルアニリン1.53g、3−クロロイソニコチン酸1.50g、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(以下、WSCと記す。)2.37gおよびピリジン10mlの混合物を60℃で1時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3−クロロ−N−[(4−トリフルオロメチル)フェニル]イソニコチンアミド1.59gを得た。
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.73(s, 1H), 8.66(d, J=4.9Hz, 1H), 8.20(br s, 1H), 7.78(d, J=8.3Hz, 2H), 7.70-7.64(m, 3H)
1H-NMR(CDCl3) δ: 9.41(br s, 1H), 8.60(s, 1H), 8.54(d, J=5.0Hz, 1H), 8.03(d, J=8.5Hz, 2H), 7.73(d, J=8.6Hz, 2H), 7.51(d, J=5.0Hz, 1H)
4−トリフルオロメトキシアニリン1.69g、3−クロロイソニコチン酸1.50g、WSC2.37gおよびピリジン10mlの混合物を60℃で1.3時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した。反応混合物を水に注加した。この混合物を酢酸エチルで2回抽出した。合わせた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3−クロロ−N−[(4−トリフルオロメトキシ)フェニル]イソニコチンアミド2.87gを得た。
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.71(s, 1H), 8.63(d, J=5.1Hz, 1H), 8.14(br s, 1H), 7.68(d, J=8.8Hz, 2H), 7.65(d, J=5.1Hz, 1H), 7.26(d, J=8.8Hz, 2H)
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.94(br s, 1H), 8.67(s, 1H), 8.58(d, J=5.0Hz, 1H), 7.89(d, J=8.9Hz, 2H), 7.53(d, J=5.1Hz, 2H), 7.33(d, J=8.9Hz, 1H)
上述の本発明化合物(1)〜(19)のいずれか1種 10部を、キシレン35部とN,N−ジメチルホルムアミド35部との混合物に溶解し、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル14部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部を加え、混合して各々の乳剤を得る。
ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合し、更に上述の本発明化合物(1)〜(19)のいずれか1種 20部を加え、混合して各々の水和剤を得る。
上述の本発明化合物(1)〜(19)のいずれか1種 2部に、合成含水酸化珪素微粉末1部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、ベントナイト30部およびカオリンクレー65部を加え混合する。ついで、この混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して各々の粒剤を得る。
上述の本発明化合物(1)〜(19)のいずれか1種 1部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末5部、PAP0.3部およびフバサミクレー93.7部を加え、充分攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の粉剤を得る。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩およびホワイトカーボンの混合物(重量比1:1)35部と、上述の本発明化合物(1)〜(19)のいずれか1種 10部と、水55部とを混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の製剤を得る。
上述の本発明化合物(1)〜(19)のいずれか1種 0.1部をキシレン5部およびトリクロロエタン5部に溶解し、これを脱臭灯油89.9部に混合して各々の油剤を得る。
上述の本発明化合物(1)〜(19)のいずれか1種 10mgをアセトン0.5mlに溶解し、この溶液を、動物用固形飼料粉末(飼育繁殖用固形飼料粉末CE−2、日本クレア株式会社商品)5gに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを蒸発乾燥させて各々の毒餌を得る。
上述の本発明化合物(1)〜(19)のいずれか1種 0.1部、ネオチオゾール(中央化成株式会社)49.9部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル25部、LPG25部を充填し振とうを加え、アクチュエータを装着することで油剤エアゾールを得る。
上述の本発明化合物(1)〜(19)のいずれか1種 0.6部、BHT(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)0.01部、キシレン5部、脱臭灯油3.39部および乳化剤{アトモス300(アトモスケミカル社登録商標名)}1部を混合溶解したものと、蒸留水50部とをエアゾール容器に充填し、バルブを装着した後、該バルブを通じて噴射剤(LPG)40部を加圧充填して水性エアゾールを得る。
本発明化合物(1)、(2)、(4)〜(12)、(14)〜(17)及び(19)をそれぞれ製剤例5の方法で製剤とした。この製剤を有効成分濃度が500ppmとなるように水で希釈し、試験用希釈液を調製した。
プラスチックカップに植えたキュウリ苗(第1本葉展開期)にワタアブラムシ約30頭を接種し、1日間放置した。このキュウリ苗に、試験用希釈液(20ml)を散布した。
散布6日後に該キュウリの葉上に寄生したワタアブラムシ生存虫数を調査し、以下の式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物(1)、(2)、(4)〜(12)、(14)〜(17)又は(19)を処理した処理区は防除価90%以上を示した。
本発明化合物(7)、(9)、(12)、(14)、(16)および(17)を、それぞれ製剤例5の方法で製剤とした。この製剤を有効成分濃度が500ppmとなるように水で希釈し、試験用希釈液を調製した。
この試験用希釈液(5ml)をプラスチックカップに入れた。キュウリ苗(第1本葉展開期)の土を除去し、この苗の根部を水で洗った。この苗の根部を前記のプラスチックカップに入れた試験用希釈液に浸漬した。1日後にワタアブラムシ(全ステージ)30頭をキュウリ葉面に接種した。更に7日後に該キュウリの葉上に寄生したワタアブラムシ生存虫数を調査した。以下の式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物(7)、(9)、(12)、(14)、(16)又は(17)を処理した処理区は各々防除価90%以上を示した。
本発明化合物(7)を、製剤例5の方法で製剤とした。この製剤を有効成分濃度が200ppmとなるように水で希釈し、試験用希釈液を調製した。
プラスチックカップに植えたキュウリ苗(第1本葉展開期)の株元に試験用希釈液(5ml)を処理した。このキュウリを7日間25℃温室内に放置した。その後、ワタアブラムシ(全ステージ)30頭をキュウリ葉面に接種した。このキュウリを更に6日間温室内に放置した後に、キュウリの葉上のワタアブラムシ生存虫数を調査し、以下の式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物(7)の試験用希釈液で処理した処理区は防除価90%以上を示した。
本発明化合物(1)、(4)〜(7)、(9)〜(12)および(14)〜(19)を、それぞれ製剤例5の方法で製剤とした。この製剤を有効成分濃度が200ppmとなるように水で希釈し、試験用希釈液を調製した。
プラスチックカップに植えたトマト苗に、タバココナジラミ成虫を放して約24時間産卵させた。そのトマト苗を8日間温室内に放置した。その後、試験用希釈液を10ml/カップの割合で散布した。さらにこのトマト苗を7日間25℃温室内に置いた。その後、トマト葉上に生存している幼虫数の調査を行い、次の式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物(1)、(4)〜(7)、(9)〜(12)又は(14)〜(19)を処理した処理区は各々防除価90%以上を示した。
本発明化合物(1)〜(7)、(9)〜(15)および(17)〜(19)を、それぞれ製剤例5の方法で製剤とした。この製剤を有効成分濃度が500ppmとなるように水で希釈し、試験用希釈液を調製した。
プラスチックカップに植えたイネ苗(播種2週間後、第2葉展開期)に、試験用希釈液(10ml)を散布した。イネに散布処理された薬液を乾燥させた後、トビイロウンカの初齢幼虫を20頭放した。このイネ苗を6日間25℃の温室内に置いた。その後イネに寄生したトビイロウンカの数を調査し、以下の式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物(1)〜(7)、(9)〜(15)又は(17)〜(19)を処理した処理区は各々防除価90%以上を示した。
Claims (5)
- 式(1)
[式中、
A 1 は=CH−を表し、A 2 は窒素原子または=CH−を表し、
R1は、−OR6、−S(O)mR6 、またはハロゲン原子を表し、
R2 は水素原子を表し、
R3及びR4は同一または相異なり、少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4アルキル基、−OR11 、または水素原子を表し(但し、R3およびR4のいずれか一方は、少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4アルキル基、又は−OR11 である。)、
R 6は、少なくとも1個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表し、
R 11は少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたC1−C4アルキル基を表し、
mは0、1または2を表し、
nは0または1を表す。]
で示される複素環化合物。 - R 1 がハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、エチルスルフィニル基、エチルスルホニル基、又はジフルオロエトキシ基である請求項1記載の複素環化合物。
- R 3 及びR 4 が同一または相異なり、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は水素原子である請求項1または2記載の複素環化合物。
- 請求項1〜3のいずれか一項記載の複素環化合物と、不活性担体とを含有する有害節足動物防除組成物。
- 請求項1〜3のいずれか一項記載の複素環化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所に施用する有害節足動物の防除方法。
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