KR102424208B1

KR102424208B1 - 유해 생물 방제 조성물 및 그 용도

Info

Publication number: KR102424208B1
Application number: KR1020177002865A
Authority: KR
Inventors: 신야 니시무라; 아츠오 아카야마; 마사시 가메자키
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2014-07-04
Filing date: 2015-06-24
Publication date: 2022-07-21
Also published as: TW201613471A; JPWO2016002595A1; TWI657740B; CN106572657A; JP6428773B2; PH12016502585A1; KR20170021886A; PH12016502585B1; CN106572657B; WO2016002595A1

Abstract

식 (1) [식 중, 각 기호는 명세서 중에 기재된 정의를 나타낸다.] 로 나타내는 화합물과, 2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2H-피리드[1,2-a]피리미디늄 분자 내 염을 함유하는 유해 생물 방제 조성물은, 유해 생물에 대한 우수한 방제 효력을 갖는다. 유해 생물에 대하여 우수한 방제 효력을 갖는 유해 생물 조성물을 제공한다.

Description

유해 생물 방제 조성물 및 그 용도{PEST CONTROL COMPOSITION AND USE FOR SAME}

본 발명은 유해 생물 방제 조성물 및 유해 생물의 방제 방법에 관한 것이다.

종래, 유해 생물 방제 조성물의 유효 성분으로서, 많은 화합물이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 ∼ 3, 및 비특허문헌 1 참조.).

국제 공개 제2013/018928호 국제 공개 제2012/092115호 국제 공개 제2014/104407호

The Pesticide Manual-16th edition (BCPC 간) ISBN ISBN 9781901396867

본 발명은, 유해 생물에 대한 우수한 방제 효력을 갖는 유해 생물 방제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자는, 유해 생물에 대한 우수한 방제 효력을 갖는 유해 생물 방제 조성물을 알아내기 위해서 검토한 결과, 하기 식 (1) 로 나타내는 화합물과, 2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2H-피리드[1,2-a]피리미디늄 분자 내 염 (이하, 트리플루메조피림 (Triflumezopyrim) 이라고 기재한다) 을 함유하는 조성물이, 유해 생물에 대한 우수한 방제 효력을 갖는 것을 알아내었다.

본 발명은 이하와 같다.

항 1. 식 (1)：

[식 중,

A¹ 은 -NR⁷-, 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, A² 는 =N-, =N(→O)- 또는 =CR⁸- 를 나타내고, Q 는 =N- 또는 =N(→O)- 를 나타내고, R¹ 은 군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기를 나타내고, R², R³ 및 R⁴ 는 동일 또는 상이하고, 군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기, -OR¹⁰, -S(O)_mR¹⁰, -S(O)₂NR¹⁰R¹¹, -NR¹⁰R¹¹, -NR¹⁰CO₂R¹¹, -NR¹⁰C(O)R¹¹, -CO₂R¹⁰, -C(O)R¹⁰, -C(O)NR¹⁰R¹¹, -SF₅, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자 또는 수소 원자를 나타내고, R⁵ 및 R⁶ 은 동일 또는 상이하고, 군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기, -OR¹⁰, -S(O)_mR¹⁰, -S(O)₂NR¹⁰R¹¹, -NR¹⁰R¹¹, -NR¹⁰CO₂R¹¹, -NR¹⁰C(O)R¹¹, -CO₂R¹⁰, -C(O)R¹⁰, -C(O)NR¹⁰R¹¹, -OC(O)R¹⁰, -SF₅, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자 또는 수소 원자를 나타내고 (단, R⁵ 및 R⁶ 이 동시에 수소 원자를 나타내는 경우는 없다), R⁷ 은 군 W 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기, -CO₂R¹⁰, -C(O)R¹⁰, -CH₂CO₂R¹⁰, C3-C6 시클로알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, R⁸ 은 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기, -OR¹⁰, -S(O)_mR¹⁰, -NR¹⁰R¹¹, -CO₂R¹⁰, -C(O)R¹⁰, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자 또는 수소 원자를 나타내고, R¹⁰ 및 R¹¹ 은 동일 또는 상이하고, 군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고 (단, -S(O)_mR¹⁰에 있어서, m 이 1 또는 2 인 경우에는, R¹⁰ 이 수소 원자를 나타내는 경우는 없다), m 은 각각 독립적으로, 0, 1 또는 2 를 나타내고, n 은 0, 1 또는 2 를 나타낸다. 군 X：1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알콕시기, 1 개 이상의 할로겐 원자 또는 1 개 이상의 C1-C3 알킬기를 갖고 있어도 되는 C3-C6 시클로알킬기, 시아노기, 하이드록실기 및 할로겐 원자로 이루어지는 군.

군 W：1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알콕시기, 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C3-C6 시클로알킬기, 하이드록실기, 할로겐 원자 및 시아노기로 이루어지는 군.] 로 나타내는 화합물과, 2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2H-피리드[1,2-a]피리미디늄 분자 내 염 (트리플루메조피림) 을 함유하는 유해 생물 방제 조성물 (이하, 본 발명 조성물이라고 기재한다).

항 2. A¹ 이 -NMe-, 산소 원자 또는 황 원자이고, A² 가 =N-, =N(→O)- 또는 =CH- 이고, R¹ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기이고, R² 및 R⁴ 가 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -OR¹⁰, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R⁶ 이 -NR¹⁰R¹¹ 또는 수소 원자이고, R¹⁰ 및 R¹¹ 이 각각 독립적으로 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인, 항 1 에 기재된 유해 생물 방제 조성물.

항 3. A¹ 이 -NMe- 인 항 1 또는 항 2 에 기재된 유해 생물 방제 조성물.

항 4. A¹ 이 산소 원자인 항 1 또는 항 2 에 기재된 유해 생물 방제 조성물.

항 5. 식 (1) 로 나타내는 화합물과, 2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2H-피리드[1,2-a]피리미디늄 분자 내 염의 함유량의 비가, 중량비로 100：1 ∼ 1：100 인 항 1 ∼ 4 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제 조성물.

항 6. 식 (1) 로 나타내는 화합물과, 2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2H-피리드[1,2-a]피리미디늄 분자 내 염의 함유량의 비가, 중량비로 10：1 ∼ 1：10 인 항 1 ∼ 4 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제 조성물.

항 7. 항 1 ∼ 6 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제 조성물의 유효량을, 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소에 시용 (施用) 하는 공정을 갖는 유해 생물의 방제 방법.

항 8. 항 1 ∼ 6 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제 조성물의 유효량을, 식물, 식물 종자, 구근 또는 식물을 재배하는 토양에 시용하는 공정을 갖는 유해 생물의 방제 방법.

항 9. 항 1 ∼ 6 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제 조성물의 유효량을 부착시킨 식물 종자 또는 구근.

본 발명에 의해, 유해 생물을 방제할 수 있다.

본 발명의 유해 생물 방제 조성물은, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물 (이하, 본 화합물이라고 기재하는 경우가 있다.) 과 트리플루메조피림 (Triflumezopyrim) 을 함유한다.

본 명세서의 기재에 있어서 사용되는 기에 대해, 이하에 설명한다.

본 명세서에 있어서의 Ca-Cb 알킬기의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 인 직사슬형 또는 분기사슬형의 탄화수소기를 나타내고,

Ca-Cb 할로알킬기의 표기는, 탄소 원자에 결합한 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 1 개 이상 치환된, 탄소 원자수가 a ∼ b 인 직사슬형 또는 분기사슬형의 탄화수소기를 나타내고, 이 때, 2 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있는 경우, 그들 할로겐 원자는 서로 동일해도 되고, 또는 서로 상이해도 되고,

Ca-Cb 알콕시기의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 인 직사슬형 또는 분기사슬형의 알킬-O-기를 나타내고,

Ca-Cb 시클로알킬기의 표기는, 탄소 원자수가 a ∼ b 인 고리형의 포화 탄화수소기를 나타낸다.

본 명세서에 있어서의 「군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 된다」 의 표기는, 군 X 에서 선택되는 2 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있는 경우, 그들의 군 X 에서 선택되는 원자 혹은 기는 서로 동일해도 되고, 또는 서로 상이해도 된다.

본 명세서에 있어서의 「군 W 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 된다」 의 표기는, 군 W 에서 선택되는 2 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있는 경우, 그들의 군 W 에서 선택되는 원자 혹은 기는 서로 동일해도 되고, 또는 서로 상이해도 된다.

본 명세서에 있어서의 「1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 된다」 의 표기는, 2 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있는 경우, 그들 할로겐 원자는 서로 동일해도 되고, 또는 서로 상이해도 된다.

본 화합물에 있어서, 「할로겐 원자」 란 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 의미한다.

본 화합물에 있어서 「군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기」 의 표기는, 탄소 원자에 결합한 수소 원자가 군 X 에서 선택되는 원자 혹은 기에 의해 임의로 치환된, 탄소 원자수가 1 ∼ 6 개로 이루어지는 직사슬형 또는 분기사슬형의 포화 탄화수소기를 나타내고, 이 때, 군 X 에서 선택되는 2 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있는 경우, 그들의 군 X 에서 선택되는 원자 혹은 기는 서로 동일해도 되고, 또는 서로 상이해도 된다.

「군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기」 로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 프로필옥시메틸기, 이소프로필옥시메틸기, 부틸옥시메틸기, sec-부틸옥시메틸기, tert-부틸옥시메틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-프로필옥시에틸기, 2-이소프로필옥시에틸기, 2-부틸옥시에틸기, 2-sec-부틸옥시에틸기, 2-tert-부틸옥시에틸기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 펜타플루오로에틸기, 2-하이드록시에틸기, 시클로프로필메틸기, 1-메틸시클로프로필메틸기, 2,2-디플루오로시클로프로필메틸기, 트리메톡시메틸기, 트리에톡시메틸기 등의 군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기를 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

본 화합물에 있어서 「1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기」 의 표기는, 탄소 원자에 결합한 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된, 탄소 원자수가 1 ∼ 6 개로 이루어지는 직사슬형 또는 분기사슬형의 탄화수소기를 나타내고, 이 때, 2 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있는 경우, 그들 할로겐 원자는 서로 동일해도 되고, 또는 서로 상이해도 된다.

「1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기」 로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로이소프로필기 등의 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기를 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소 원자수의 범위에서 선택된다.

본 화합물에 있어서 「군 W 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기」 로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 프로필옥시메틸기, 이소프로필옥시메틸기, 부틸옥시메틸기, sec-부틸옥시메틸기, 이소부틸옥시메틸기, tert-부틸옥시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, 프로필옥시에틸기, 이소프로필옥시에틸기, 부틸옥시에틸기, sec-부틸옥시에틸기, 이소부틸옥시에틸기, tert-부틸옥시에틸기 등의 군 W 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C2-C6 알킬기를 들 수 있다. 이 때, 군 W 에서 선택되는 2 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있는 경우, 그들의 군 W 에서 선택되는 원자 혹은 기는 서로 동일해도 되고, 또는 서로 상이해도 된다.

본 화합물에 있어서 「1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알콕시기」 로는, 예를 들어 메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 에톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 프로필옥시기, 이소프로필옥시기, 부틸옥시기, 이소부틸옥시기, sec-부틸옥시기, tert-부틸옥시기, 펜틸옥시기 및 헥실옥시기를 들 수 있다.

본 화합물에 있어서 「1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C3-C6 시클로알킬기」 로는, 예를 들어 시클로프로필기, 2,2-디플루오로시클로프로필기, 2,2-디클로로시클로프로필기, 2,2-디브로모시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기를 들 수 있다.

본 화합물에 있어서 「1 개 이상의 할로겐 원자 또는 1 개 이상의 C1-C3 알킬기를 갖고 있어도 되는 C3-C6 시클로알킬기」 로는, 예를 들어 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 2-메틸시클로프로필기, 1-플루오로시클로프로필기, 2,2-디플루오로시클로프로필기, 2,2-디클로로시클로프로필기, 2,2-디브로모시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기를 들 수 있다.

본 화합물에 있어서 「C1-C3 할로알킬기」 의 표기는, 탄소 원자에 결합한 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 1 개 이상 치환된, 탄소 원자수가 1 ∼ 3 개로 이루어지는 직사슬형 또는 분기사슬형의 탄화수소기를 나타내고, 이 때, 2 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있는 경우, 그들 할로겐 원자는 서로 동일해도 되고, 또는 서로 상이해도 된다.

「C1-C3 할로알킬기」 로는, 예를 들어 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 요오드메틸기, 디플루오로메틸기, 디클로로메틸기, 트리플루오로메틸기, 클로로디플루오로메틸기, 브로모디플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-브로모에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기 및 헵타플루오로이소프로필기 등을 들 수 있다.

본 화합물에 있어서 「C1-C3 알킬기」 로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기 및 이소프로필기를 들 수 있다.

본 화합물에 있어서 「C1-C3 퍼플루오로알킬기」 로는, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기 및 헵타플루오로이소프로필기를 들 수 있다.

본 화합물의 양태로는, 예를 들어 하기의 [표 1] ∼ [표 20] 에 나타내는 식 (1) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.

여기서 상기의 표 [표 1] ∼ [표 20] 의 본 화합물에 있어서의 「*」 의 기재는, N-옥사이드인 것을 의미한다. 구체적으로는 하기의 화합물이다.

상기의 [표 1] ∼ [표 20] 에 있어서, Me 는 메틸기를 나타내고, Et 는 에틸기를 나타내고, Pr 은 프로필기를 나타내고, Bu 는 부틸기를 나타내고, tBu 는 터셔리부틸기를 나타내고, iPr 은 이소프로필기를 나타내고, CycPr 은 시클로프로필기를 나타내고, CycBu 는 시클로부틸기를 나타낸다.

이들 화합물은, 국제 공개 제2013/018928호, 또는 국제 공개 제2014/104407호에 기재되는 방법에 의해 제조할 수 있다. 일부의 화합물에 대해, 제조법을 이하에 기재한다.

제조예 1 (1)

2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-6-요오드-3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 1.1 g, 요오드화구리 160 ㎎, 황화나트륨 9 수화물 2.7 g, 및 N,N-디메틸포름아미드 (이하, DMF 라고 기재한다) 10 ㎖ 의 혼합물을, 110 ℃ 에서 5 시간 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 황산나트륨으로 건조시킨 후, 감압하 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 제공하고, 하기 식

으로 나타내는 화합물 (이하, 화합물 (1-1) 로 기재한다.) 710 ㎎ 을 얻었다.

제조예 1(2)

화합물 (1-1) 710 ㎎ 및 DMF 12 ㎖ 의 혼합물을 ―60 ℃ 로 냉각시키고, 트리플루오로요오드메탄 10 g 을 첨가하였다. 이 혼합물에, ―40 ℃ 에서 테트라키스(디메틸아미노)에틸렌 1.2 ㎖ 를 적하하였다. ―10 ℃ 까지 승온하고, ―10 ℃ 에서 5 시간 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 황산나트륨으로 건조시킨 후, 감압하 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 제공하고, 2-(3-에틸술파닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하, 본 화합물 13 으로 기재한다.) 530 ㎎ 을 얻었다.

제조예 2

본 화합물 13 을 200 ㎎, m-클로로과벤조산 (순도 65 ％ 이상) 230 ㎎, 및 클로로포름 10 ㎖ 의 혼합물을, 빙랭하 5 시간 교반하였다. 반응 혼합물에 포화 탄산수소나트륨 수용액을 첨가하고, 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 황산나트륨으로 건조시킨 후, 감압하 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 제공하고, 2-(3-에틸술피닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하, 본 화합물 14 로 기재한다.) 89 ㎎ 및 2-(3-에틸술포닐-피리딘-2-일)-3-메틸-6-트리플루오로메틸술파닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 (이하, 본 화합물 15 로 기재한다.) 130 ㎎ 을 얻었다.

제조예 3(1)

3-클로로-2-시아노피리딘 1.39 g, 에틸메르캅탄 0.9 ㎖ 및 DMF 10 ㎖ 의 혼합물에, 빙랭하, 수소화나트륨 (60 ％, 유상) 0.52 g 을 첨가하고, 실온에서 1 시간 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 식염수로 수세한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 제공하고, 2-시아노-3-에틸술파닐피리딘 1.52 g 을 얻었다.

제조예 3(2)

농황산 15 ㎖ 및 물 5 ㎖ 의 혼합물에, 2-시아노-3-에틸술파닐피리딘 1.4 g 을 첨가하고, 130 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 실온으로 방랭한 반응 혼합물에 수산화칼륨 수용액을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 수층에 농염산을 첨가하고, 클로로포름으로 추출한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하 농축함으로써, 3-에틸술파닐피콜린산 1.15 g 을 얻었다.

제조예 3(3)

2-아미노-4-(트리플루오로메틸술파닐)페놀 (국제 공개 제2009/131237호에 기재된 방법으로 합성) 1.0 g, 3-에틸술파닐피콜린산 0.87 g, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드염산염 1.10 g 및 클로로포름 10 ㎖ 의 혼합물을, 실온에서 30 분간 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 식염수로 수세한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 제공하고, 3-에틸술파닐-N-[2-하이드록시-5-(트리플루오로메틸술파닐)페닐]피콜린아미드 (이하, 화합물 3-3 으로 기재한다) 1.32 g 을 얻었다.

제조예 3(4)

화합물 3-3 을 1.23 g, 디-2-메톡시에틸아조디카르복실레이트 1.28 g, 트리페닐포스핀 1.39 g 및 테트라하이드로푸란 30 ㎖ 의 혼합물을, 실온에서 1 시간 및 50 ℃ 에서 1 시간 교반하였다. 실온으로 방랭한 반응 혼합물을 감압하 농축한 후에 물을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 식염수로 세정한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 제공하고, 2-(3-에틸술파닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술파닐)벤즈옥사졸 (이하, 본 화합물 441 로 기재한다) 1.21 g 을 얻었다.

제조예 4

본 화합물 441 (1.06 g) 및 클로로포름 30 ㎖ 의 혼합물에, 빙랭하, m-클로로과벤조산 (순도 65 ％ 이상) 1.47 g 을 첨가한 후, 실온에서 6 시간 교반하였다. 반응 혼합물에 10 ％ 아황산나트륨 수용액을 첨가하고, 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 세정한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 제공하고, 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술파닐)벤즈옥사졸 (이하, 본 화합물 443 으로 기재한다) 0.87 g 및 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술피닐)벤즈옥사졸 (이하, 본 화합물 444 로 기재한다) 0.17 g 을 얻었다.

제조예 5

본 화합물 443 을 0.35 g 및 클로로포름 8 ㎖ 의 혼합물에, 빙랭하, m-클로로과벤조산 (순도 65 ％ 이상) 0.43 g 을 첨가한 후, 40 ℃ 에서 6 시간 교반하였다. 실온으로 방랭한 반응 혼합물에 10 ％ 아황산나트륨 수용액을 첨가하고, 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 세정한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 얻어진 잔류물에 아세토니트릴 4 ㎖, 텅스텐산나트륨 2 수화물 30 ㎎ 및 과산화수소 물 (30 ％) 4 ㎖ 를 첨가하고, 80 ℃ 에서 6 시간 교반하였다. 실온으로 방랭한 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 석출한 고체를 여과 채취하고, 여과액에 10 ％ 아황산나트륨 수용액을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물 및 포화 식염수로 세정한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 얻어진 잔류물 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 제공하고, 2-(3-에틸술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메틸술포닐)벤즈옥사졸 (이하, 본 화합물 445) 0.35 g 을 얻었다.

본 발명에 사용되는 트리플루메조피림은 메소 이온성 분자 내 염이며, 하기 식 (2A) 와 같이, 6 개의 구조식으로 표현된다.

또한, 트리플루메조피림은, 국제 공개 제2012/092115호에 기재된 방법으로 제조할 수 있으며, 그 문헌에서는, 2-하이드록시-4-옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-피리드[1,2-a]피리미디늄 분자 내 염이라고 기재되어 있다.

본 발명 조성물의 양태로서, 이하를 들 수 있다.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 -NMe-, 산소 원자 또는 황 원자이고, A² 가 =N-, =N(→O)- 또는 =CH- 이고, R¹ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기이고, R² 및 R⁴ 가 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -OR¹⁰, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R⁶ 이 -NR¹⁰R¹¹ 또는 수소 원자이고, R¹⁰ 및 R¹¹ 이 각각 독립적으로 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 -NMe- 또는 산소 원자이고, A² 가 =N-, =N(→O)- 또는 =CH- 이고, R¹ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기이고, R² 및 R⁴ 가 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -OR¹⁰, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R⁶ 이 -NR¹⁰R¹¹ 또는 수소 원자이고, R¹⁰ 및 R¹¹ 이 각각 독립적으로 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 -NMe- 또는 산소 원자이고, A² 가 =N-, =N(→O)- 또는 =CH- 이고, R¹ 이 C1-C6 알킬기이고, R², R⁴ 및 R⁶ 이 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -OR¹⁰, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R¹⁰ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹이 -NMe- 이고, A² 가 =N-, 또는 =N(→O)- 이고, R¹ 이 C1-C6 알킬기이고, R², R⁴ 및 R⁶ 이 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R¹⁰ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 산소 원자이고, A² 가 =N-, =N(→O)- 또는 =CH- 이고, R¹ 이 C1-C6 알킬기이고, R², R⁴ 및 R⁶ 이 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -OR¹⁰, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R¹⁰ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 산소 원자이고, A² 가 =N-, 또는 =N(→O)- 이고, R¹ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기이고, R², R³, R⁴ 및 R⁶ 이 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R¹⁰ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 산소 원자이고, A² 가 =N- 이고, R¹ 이 C1-C6 알킬기이고, R², R³, R⁴ 및 R⁶ 이 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R¹⁰ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 산소 원자이고, A² 가 =CH- 이고, R¹ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기이고, R², R³, R⁴ 및 R⁶ 이 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R¹⁰ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 산소 원자이고, A² 가 =CH- 이고, R¹ 이 C1-C6 알킬기이고, R², R³, R⁴ 및 R⁶ 이 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고, R¹⁰ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, R¹ 이 군 Y 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 또는 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기 (군 Y：1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C3-C6 시클로알킬기 및 할로겐 원자로 이루어지는 군.) 이고, R² 및 R⁴ 가 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -C(OR¹⁰)₃, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -OR¹⁰, -S(O)_mR¹⁰, -CO₂R¹⁰, -SF₅ 또는 할로겐 원자이고, R⁶ 이 -OR¹⁰, -NR¹⁰R¹¹, -CO₂R¹⁰, -C(O)NR¹⁰R¹¹, -OC(O)R¹⁰, 시아노기, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R⁷ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기, -CH₂CO₂R¹⁰, C3-C6 시클로알킬기 또는 수소 원자이고, R⁸ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -OR¹⁰, -S(O)_mR¹⁰, 시아노기, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R¹⁰ 및 R¹¹ 이 독립적으로 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자 (단, -S(O)_mR¹⁰ 에 있어서, m 이 1 또는 2 인 경우에는, R¹⁰ 이 수소 원자를 나타내는 경우는 없다.) 인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, R¹ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기이고, R² 및 R⁴ 가 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -C(OR¹⁰)₃, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -OR¹⁰, -S(O)_mR¹⁰ 또는 할로겐 원자이고, R⁶ 이 시아노기, -NR¹⁰R¹¹, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R⁷ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기이고, R⁸ 이 -S(O)_mR¹⁰, 시아노기, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R¹⁰ 및 R¹¹ 이 독립적으로 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, R¹ 이 에틸기이고, R² 및 R⁴ 가 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -C(OR¹⁰)₃, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고,

R⁵ 가 C1-C3 할로알킬기, -OR²⁰, -S(O)_mR²⁰ 또는 할로겐 원자 (R²⁰ 은 C1-C3 할로알킬기를 나타낸다) 이고, R⁶ 이 시아노기, -NR¹⁰R¹¹, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R⁷ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기이고, R⁸ 이 -S(O)_mR¹⁰, 시아노기, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R¹⁰ 및 R¹¹ 이 독립적으로 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 -NR⁷- 인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 산소 원자인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 -NR⁷- 이고, R¹ 이 C1-C3 알킬기이고, R² 및 R⁴ 가 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -C(OR¹⁰)₃, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 C1-C3 할로알킬기, -OR²⁰, -S(O)_mR²⁰ 또는 할로겐 원자이고, R⁶ 이 시아노기, -NR¹⁰R¹¹, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R⁷ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기이고, R⁸ 이 -S(O)_mR¹⁰, 시아노기, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R¹⁰ 및 R¹¹ 이 독립적으로 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기이고, R²⁰ 이 C1-C3 할로알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 산소 원자이고, R¹ 이 에틸기이고, R², R⁴ 및 R⁶ 이 수소 원자이고, R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -C(OR¹⁰)₃, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 C1-C3 할로알킬기, -OR²⁰, -S(O)_mR²⁰ 또는 할로겐 원자이고, R⁸ 이 -S(O)_mR¹⁰, 시아노기, 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R¹⁰ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기이고, R²⁰ 이 C1-C3 할로알킬기인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

식 (1) 에 있어서, A¹ 이 산소 원자이고, R¹ 이 에틸기이고, R², R⁴ 및 R⁶ 이 수소 원자이고, R³ 이 할로겐 원자 또는 수소 원자이고, R⁵ 가 C1-C3 퍼플루오로알킬기, -OR³⁰ 또는 -S(O)_mR³⁰ 이고, R³⁰ 이 C1-C3 퍼플루오로알킬기이고, R⁸ 이 할로겐 원자 또는 수소 원자인 화합물과, 트리플루메조피림을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.

본 발명 조성물은, 본 화합물과 트리플루메조피림을 단순히 혼합한 것이어도 되지만, 통상적으로는, 본 화합물과 트리플루메조피림과 불활성 담체를 혼합하고, 필요에 따라 계면 활성제나 그 밖의 제제용 보조제를 첨가하여, 유제 (油劑), 유제 (乳劑), 플로어블제, 수화제, 과립 수화제, 분제, 입제 (粒劑) 등으로 제제화된 것이 사용된다.

또, 상기의 제제화된 유해 생물 방제 조성물은, 그대로 또는 그 밖의 불활성 성분을 첨가하여 사용할 수 있다.

본 발명 조성물에 있어서의, 본 화합물과 트리플루메조피림의 합계량은, 통상적으로 0.1 ％ ∼ 100 중량％, 바람직하게는 0.2 ∼ 90 중량％, 보다 바람직하게는 1 ∼ 80 중량％ 의 범위이다.

제제화시에 사용되는 불활성 담체로는, 고체 담체, 액체 담체를 들 수 있다. 이러한 고체 담체로는, 예를 들어 점토류 (카올린 클레이, 규조토, 벤토나이트, 후바사미 클레이, 산성 백토 등), 합성 함수산화규소, 탤크, 세라믹, 기타 무기 광물 (세리사이트, 석영, 황, 활성탄, 탄산칼슘, 수화 실리카 등), 화학 비료 (황안, 인안, 초안 (硝安), 우레아, 염안 등) 등의 미분말 및 입상물 등, 그리고 합성 수지 (폴리프로필렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 나일론-6, 나일론-11, 나일론-66 등의 나일론 수지, 폴리아미드 수지, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염화비닐-프로필렌 공중합체 등) 를 들 수 있다.

이러한 액체 담체로는, 예를 들어 물, 알코올류 (메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올, 헥산올, 벤질알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 페녹시에탄올 등), 케톤류 (아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등), 방향족 탄화수소류 (톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 도데실벤젠, 페닐자일릴에탄, 메틸나프탈렌 등), 지방족 탄화수소류 (헥산, 시클로헥산, 등유, 경유 등), 에스테르류 (아세트산에틸, 아세트산부틸, 미리스트산이소프로필, 올레산에틸, 아디프산디이소프로필, 아디프산디이소부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등), 니트릴류 (아세토니트릴, 이소부티로니트릴 등), 에테르류 (디이소프로필에테르, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필글리콜모노메틸에테르, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올 등), 산 아미드류 (N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등), 할로겐화탄화수소류 (디클로로메탄, 트리클로로에탄, 4염화탄소 등), 술폭시드류 (디메틸술폭시드 등), 탄산프로필렌 및 식물유 (대두유, 면실유 등) 를 들 수 있다.

계면 활성제로는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르 등의 비이온 계면 활성제, 및 알킬술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬황산염 등의 음이온 계면 활성제를 들 수 있다.

그 밖의 제제용 보조제로는, 고착제, 분산제, 착색제 및 안정제 등, 구체적으로는 예를 들어 카세인, 젤라틴, 당류 (전분, 아라비아검, 셀룰로오스 유도체, 알긴산 등), 벤토나이트, 합성 수용성 고분자 (폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산류 등), PAP (산성 인산이소프로필), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀과 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물) 를 들 수 있다.

본 발명의 유해 생물 방제 방법은, 본 발명 조성물의 유효량을 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소 (식물, 토양 등) 에 시용함으로써 실시된다. 본 발명의 유해 생물 방제 방법에는, 통상적으로, 본 발명 조성물이 제제화된 유해 생물 방제제의 형태로 사용된다.

본 발명 조성물의 시용 방법으로는, 구체적으로는, 예를 들어, 식물의 경엽, 꽃, 모종 또는 이삭 (식물) 으로의 시용, 식물을 심기 전 또는 심은 후의 토양 (식물을 재배하는 토양) 으로의 시용, 종자 소독이나 종자 침지, 종자 코트 등의 식물 종자 또는 종우 (種芋) 등의 구근으로의 시용 등을 들 수 있다. 또, 본 화합물 및 트리플루메조피림은 따로따로 시용해도 되고, 본 화합물 및 트리플루메조피림 중 어느 일방을 종자 또는 구근에 부착시키고, 남은 일방을 식물, 식물 종자, 구근 또는 식물을 재배하는 토양에 시용하는 전후에, 시용해도 된다.

식물의 경엽, 꽃, 모종 또는 이삭 (식물) 으로의 시용으로는, 구체적으로는, 경엽 산포, 수간 (樹幹) 산포 등의 식물의 표면에 시용하는 시용 방법을 들 수 있으며, 또, 개화 전, 개화 중, 개화 후를 포함하는 개화 시기에 있어서의 꽃 혹은 식물 전체에 산포하는 방법을 들 수 있으며, 또, 곡물 등에 있어서는 출수 (出穗) 시기의 이삭 혹은 식물 전체에 산포하는 방법을 들 수 있다.

또, 식물을 심기 전 또는 심은 후의 토양 (식물을 재배하는 토양) 으로의 시용 방법은, 예를 들어, 유해 생물에 의한 섭식 등의 피해로부터 보호하고자 하는 작물의 근권에 본 발명 조성물을 시용하여 유해 생물을 직접 방제하는 방법, 또는 근부 등으로부터 식물체 내부에 본 발명 조성물을 침투 이행시켜, 식물을 섭식 등 하는 유해 생물을 방제하는 방법이다.

구체적으로는, 예를 들어, 식혈 처리 (식혈 산포, 식혈 처리 토양 혼화), 주원 (株元) 처리 (주원 산포, 주원 토양 혼화, 주원 관주, 육묘기 후반 주원 처리), 식구 (植溝) 처리 (식구 산포, 식구 토양 혼화), 작조 (昨條) 처리 (작조 산포, 작조 토양 혼화, 생육기 작조 산포), 파종시 작조 처리 (파종시 작조 산포, 파종시 작조 토양 혼화), 전면 (全面) 처리 (전면 토양 산포, 전면 토양 혼화), 측조 처리, 수면 처리 (수면 시용, 담수 후 수면 시용), 그 외 토양 산포 처리 (생육기 입제 엽면 산포, 수관하 (樹冠下) 또는 주간 (主幹) 주변 산포, 토양 표면 산포, 토양 표면 혼화, 파혈 산포, 휴부지 표면 산포, 주간 (株間) 산포), 기타 관주 (灌注) 처리 (토양 관주, 육묘기 관주, 약액 주입 처리, 지제부 (地際部) 관주, 약액 드립 이리게이션, 케미게이션), 육묘상 처리 (육묘상 산포, 육묘상 관주, 육묘상 약액 담수), 육묘 트레이 처리 (육묘 트레이 산포, 육묘 트레이 관주, 육묘 트레이 약액 담수), 묘상 (苗床) 처리 (묘상 산포, 묘상 관주, 수묘대 (水苗代) 묘상 산포, 묘침지), 상토 혼화 처리 (상토 혼화, 파종 전 상토 혼화, 파종시 복토 전 산포, 파종시 복토 후 산포, 복토 혼화), 기타 처리 (배토 혼화, 가래질, 표토 혼화, 낙수받이부 토양 혼화, 식위치 처리, 입제 화방 (花房) 산포, 페이스트 비료 혼화) 를 들 수 있다.

식물 종자 또는 구근으로의 시용으로는, 본 발명 조성물을, 식물 종자 또는 구근에 시용함으로써 실시할 수도 있다. 본 발명에 있어서, 식물 종자란, 토양 또는 재배하는 배지에 파종하기 전 상태의 식물의 종자를 의미하며, 구근이란, 토양 혹은 재배하는 배지에 심기 전 상태의 식물의 인경 (鱗莖), 구경, 괴경, 근경, 경단편 (莖斷片), 종우 및 괴근을 의미한다. 본 발명 조성물을 식물 종자 또는 구근에 시용하는 방법은, 예를 들어, 유해 생물에 의한 섭식 등의 피해로부터 보호하고자 하는 작물의 식물 종자 혹은 구근 등에 직접 시용하여 유해 생물을 방제하는 방법；식물 종자 혹은 구근 등의 근방에 본 발명 조성물을 시용하여, 종자 등을 섭식 등 하는 유해 생물을 방제하는 방법； 또는 식물 종자 혹은 구근 등으로부터 식물체 내부에 본 발명 조성물을 침투 이행시켜, 식물을 섭식 등 하는 유해 생물을 방제하는 방법이며, 구체적으로는, 예를 들어, 분사 처리, 도말 처리, 침지 처리, 함침 처리, 도포 처리, 필름 코트 처리, 펠릿 코트 처리를 들 수 있다.

본 발명 조성물을 유해 생물 방제에 사용하는 경우, 그 시용량은, 시용 시기, 시용 장소, 시용 방법 등에 따라, 광범위하게 바꿀 수 있지만, 일반적으로는, 본 화합물과 트리플루메조피림의 합계량은, 10,000 ㎡ 당 통상적으로 1 ∼ 10,000 g 이다. 본 발명 조성물이 유제, 수화제, 플로어블제 등으로 제제화되는 경우에는, 통상적으로, 본 화합물과 트리플루메조피림은, 그들의 합계 농도가 0.01 ∼ 10,000 ppm 이 되도록 물로 희석하여 시용되고, 입제, 분제 등은 통상적으로 그대로 시용된다.

또, 본 발명 조성물을 벼에 시용하는 경우에는, 육묘상 처리로 사용해도 된다. 본 발명 조성물을 육묘상 처리하는 시기는, 벼의 파종시부터 이식시까지여도 된다. 또, 본 발명 조성물은, 벼의 직파 재배 또는 이식 재배에서 사용해도 된다. 본 발명 조성물을 직파 재배의 벼에 사용할 때에는, 담수 직파 전, 담수 직파 후, 건답 직파 전 또는 건답 직파 후에 시용해도 되고, 파종 전부터 파종 21 일 후까지의 시기여도 된다. 본 발명 조성물을 이식 재배의 벼에 사용할 때에는, 이식 후의 벼여도 되고, 시용하는 시기는, 이식 전부터 이식 21 일 후까지의 시기여도 된다.

본 발명 조성물이 효력을 갖는 유해 생물로는, 유해 곤충류나 유해 진드기류 등의 유해 절족 동물을 들 수 있으며, 이러한 유해 생물로는, 구체적으로는 예를 들어, 이하를 들 수 있다.

반시목 해충：애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 흰등멸구 (Sogatella furcifera) 등의 멸구류, 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 타이완끝동매미충 (Nephotettix virescens), 오누키애매미충 (Empoasca onukii) 등의 매미충류, 목화진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 양배추가루진딧물 (Brevicoryne brassicae), 조팝나무진딧물 (Aphis spiraecola), 감자수염진딧물 (Macrosiphum euphorbiae), 싸리수염진딧물 (Aulacorthum solani), 기장테두리진딧물 (Rhopalosiphum padi), 귤소리진딧물 (Toxoptera citricidus), 복숭아가루진딧물 (Hyalopterus pruni) 등의 진디류, 풀색노린재 (Nezara antennata), 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavatus), 호리허리노린재 (Leptocorisa chinensis), 가시점둥글노린재 (Eysarcoris parvus), 썩등나무노린재 (Halyomorpha mista) 등의 노린재류, 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 귤가루이 (Dialeurodes citri), 귤가시가루이 (Aleurocanthus spiniferus) 등의 가루이류.

인시목 해충：이화명나방 (Chilo suppressalis), 삼화명나방 (Tryporyza incertulas), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (Notarcha derogata), 화랑곡나방 (Plodia interpunctella), 조명나방 (Ostrinia furnacalis), 배추순나방 (Hellula undalis), 페디아시아 테테르렐루스 (Pediasia teterrellus) 등의 명나방류, 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 검거세미밤나방 (Agrotis ipsilon), 무늬밤나방 (Plusia nigrisigna), 토리코플루시아속, 헬리오티스속, 헬리코베르파속 등의 밤나방류, 배추흰나비 (Pieris rapae) 등의 흰나비류, 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 콩나방 (Leguminivora glycinivorella), 마트수무라에세스 아즈키보라 (Matsumuraeses azukivora), 사과애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes orana fasciata), 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes honmai.), 차잎말이나방 (Homona magnanima), 검모무늬잎말이나방 (Archips fuscocupreanus), 코들링나방 (Cydia pomonella) 등의 잎말이나방류, 동백가는나방 (Caloptilia theivora), 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoneella) 의 가는나방류, 복숭아심식나방 (Carposina niponensis) 등의 심식나방류, 리오네티아속 등의 굴나방류, 리만트리아속, 유프록티스속 등의 독나방류, 배추좀나방 (Plutella xylostella) 등의 집나방류, 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella), 감자뿔나방 (Phthorimaea operculella) 등의 꿀나방류, 미국흰불나방 (Hyphantria cunea) 등의 불나방류, 및 옷좀나방 (Tinea translucens).

총채벌레목 해충：꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 오이총채벌레 (Thrips palmi), 볼록총채벌레 (Scirtothrips dorsalis), 파총채벌레 (Thrips tabaci), 대만총채벌레 (Frankliniella intonsa) 등의 총채벌레류.

쌍시목 해충：씨고자리파리 (Delia platura), 고자리파리 (Delia antiqua) 등의 꽃파리류, 벼잎굴파리 (Agromyza oryzae), 벼잎물가파리 (Hydrellia griseola), 토마토굴파리, (Liriomyza sativae), 아메리카잎굴파리 (Liriomyza trifolii), 완두굴파리 (Chromatomyia horticola) 등의 굴파리류, 벼줄기굴파리 (Chlorops oryzae) 등의 노랑굴파리류, 다쿠스 쿠쿠르비타에 (Dacus cucurbitae), 지중해광대파리 (Ceratitis capitata) 등의 벼룩파리류, 초파리류.

초시목 해충：웨스턴콘루트웜 (Diabrotica virgifera virgifera), 서던콘루트웜 (Diabrotica undecimpunctata howardi) 등의 콘루트웜류, 구리풍뎅이 (Anomala cuprea), 땅풍뎅이 (Anomala rufocuprea), 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica) 등의 풍뎅이류, 어리쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 벼뿌리바구미 (Echinocnemus squameus), 목화바구미 (Anthonomus grandis), 잔디왕바구미 (Sphenophorus venatus) 등의 바구미류, 갈색거저리 (Tenebrio molitor), 딱정벌레 (Tribolium castaneum) 등의 거저리류, 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 노린재 (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata) 등의 잎벌레류, 이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata) 등의 무당벌레류, 넓적나무좀 (Lyctus brunneus), 소나무좀 (Tomicus piniperda) 등의 나무좀류, 개나무좀류, 표본벌레류, 알락하늘소 (Anoplophora malasiaca) 등의 하늘소류, 방아벌레류 (Agriotes spp., Limonius spp.), 및 청딱지개미반날개 (Paederus fuscipes).

상기 유해 생물에는, 기존제에 대하여 저항성을 획득한 개체군도 포함하고, 본 발명 조성물은 이러한 저항성 개체군에 대해서도 유효하다.

본 발명 조성물을 사용할 수 있는 식물로는, 예를 들어 다음의 것을 들 수 있다.

농작물；옥수수, 벼, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 목화, 대두, 땅콩, 메밀, 사탕무, 유채, 해바라기, 사탕수수, 담배 등. 채소；가짓과 채소 (가지, 토마토, 피망, 고추, 감자 등), 박과 채소 (오이, 호박, 주키니 (zucchini), 수박, 멜론, 스쿼시 등), 십자화과 채소 (무, 순무, 고추냉이, 콜라비, 배추, 양배추, 겨자, 브로콜리, 콜리플라워 등), 국화과 채소 (우엉, 쑥갓, 아티초크 (artichoke), 레터스 등), 백합과 채소 (파, 양파, 마늘, 아스파라거스), 미나리과 채소 (당근, 파슬리, 샐러리, 파스닙 (parsnip) 등), 명아주과 채소 (시금치, 근대 등), 자소과 채소 (자소, 민트, 바질 등), 딸기, 고구마, 참마, 토란 등;.

화훼,

관엽 식물,

잔디,

과수：인과류 (사과, 서양 배, 일본 배, 모과, 마르멜로 등), 핵과류 (복숭아, 자두, 넥타린, 매실, 앵두, 살구, 프룬 등), 감귤류 (온주 밀감, 오렌지, 레몬, 라임, 그레이프 프루트 등), 견과류 (밤, 호두, 개암, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛, 마카다미아넛 등), 액과류 (블루베리, 크랜베리, 블랙베리, 라즈베리 등), 포도, 감, 올리브, 비파, 바나나, 커피, 대추야자, 코코야자 등.

과수 이외의 수목；차나무, 뽕나무, 꽃나무, 가로수 (물푸레나무, 자작나무, 미국산딸나무, 유칼립투스, 은행나무, 라일락, 단풍나무, 떡갈나무, 포플러, 박태기나무, 풍나무, 플라타너스, 느티나무, 지빵나무, 전나무, 솔송나무, 노간주나무, 소나무, 가문비나무, 주목) 등.

상기한 식물이란, 하이브리드 기술에 의해 육종된 식물이어도 된다.

즉, 하이브리드 기술에 의해 육종된 식물이란, 잡종 강세 (일반적으로, 수량 포텐셜의 증가, 생물적 및 비생물적 스트레스 인자에 대한 저항성의 향상 등을 초래한다) 의 특성을 갖는 식물이다.

상기한 식물이란, 유전자 재조합 기술에 의해 내성이 부여된 식물이어도 된다.

예를 들어, 상기 식물에는, 이소자플루톨 등의 HPPD 저해제, 이마제타피르, 티펜설퓨론메틸 등의 ALS 저해제, EPSP 합성 효소 저해제, 글루타민 합성 효소 저해제, 브로목시닐, 디캄바 등의 제초제에 대한 내성이, 고전적인 육종법, 혹은 유전자 재조합 기술에 의해 부여된 식물도 포함된다.

상기 식물에는, 유전자 재조합 기술을 이용하여, 예를 들어, 바실루스속에서 알려져 있는 선택적 독소 등을 합성하는 것이 가능해진 식물도 포함된다.

또, 상기 식물에는, 고전적 육종 기술 또는 유전자 재조합 기술을 이용하여, 앞서 서술한 바와 같은 제초제 내성, 해충 저항성, 병해 내성 등에 관련된 형질이 2 종 이상 부여된 계통, 및 동류 또는 상이한 성질을 갖는 유전자 재조합 식물끼리를 교배시킴으로써 친계통이 갖는 2 종 이상의 성질이 부여된 계통도 포함된다. 이와 같은 식물의 예로서, Smart stax (등록상표) 등을 들 수 있다.

본 발명 조성물에 있어서의, 본 화합물과 트리플루메조피림의 함유 비율은, 통상적으로, 중량비로 100：1 ∼ 1：100 이며, 바람직하게는 10：1 ∼ 1：10 이다.

본 발명 조성물은, 하기 군 (A) 에서 선택되는 1 종 이상의 화합물을 추가로 함유해도 된다.

군 (A)：

클로티아니딘 (clothianidin), 디노테퓨란 (dinotefuran), 티아메톡삼 (thiamethoxam), 이미다클로프리드 (imidacloprid), 니텐피람 (nitenpyram), 티아클로프리드 (thiacloprid), 피프로닐 (fipronil), 에티프롤 (ethiprole), 에토펜프록스 (etofenprox), 실라플루오펜 (silafluofen), 클로란트라닐리프롤 (chlorantraniliprole), 사이안트라닐리프롤 (cyantraniliprole), 카르탑 (cartap), 플루피라디퓨론 (flupyradifurone), 피메트로진 (pymetrozine), 이소티아닐 (isotianil), 아족시스트로빈 (azoxystrobin), 오리사스트로빈 (orysastrobin), 프로베나졸 (probenazole), 티아디닐 (tiadinil), 트리사이클라졸 (tricyclazole), 피로퀼론 (pyroquilon), 디클로사이메트 (diclocymet), 페림존 (ferimzone), 프탈라이드 (phthalide), 카스가마이신 염산염 (kasugamycin hydrochloride hydrate), 테부플로퀸 (tebufloquin), 펜사이큐론 (pencycuron), 발리다마이신 (validamycin), 헥사코나졸 (hexaconazole), 플루톨라닐 (flutolanil), 카르프로파미드 (carpropamid), 푸라메트피르 (furametpyr), 펜플루펜 (penflufen), 및 톨프로카르브 (tolprocarb)

로 나타내는 화합물로 이루어지는 군.

이러한 혼합의 조합으로서, 예를 들어 이하의 것을 들 수 있다.

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 이소티아닐의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 오리사스트로빈의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 프로베나졸의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 트리사이클라졸의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 디클로사이메트의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 카르프로파미드의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 티아디닐의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 피로퀼론의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 톨프로카르브의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 푸라메트피르의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 펜플루펜의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 이소티아닐과 푸라메트피르의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 이소티아닐과 펜플루펜의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 프로베나졸과 푸라메트피르의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 프로베나졸과 펜플루펜의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 트리사이클라졸과 푸라메트피르의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 트리사이클라졸과 펜플루펜의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 티아디닐과 푸라메트피르의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 티아디닐과 펜플루펜의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 피로퀼론과 푸라메트피르의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 피로퀼론과 펜플루펜의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 톨프로카르브와 푸라메트피르의 조합；

「본 화합물 1 내지 481 중 어느 하나」 와 트리플루메조피림과 톨프로카르브와 펜플루펜의 조합；

실시예

이하, 본 발명을 제제예 및 시험예로 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이하의 예에만 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 예에 있어서, 부는 특별히 언급이 없는 한 중량부를 나타낸다.

먼저, 제제예를 나타낸다.

제제예 1

본 화합물 1 ∼ 481 중 어느 1 종을 5 부, 트리플루메조피림 10 부, 화이트 카본과 폴리옥시에틸렌알킬에테르술페이트암모늄염의 혼합물 (중량 비율 1：1) 35 부 및 물을 혼합하여 전체량을 100 부로 하고, 습식 분쇄법으로 미분쇄함으로써, 각각의 제제를 얻는다.

제제예 2

본 화합물 1 ∼ 481 중 어느 1 종을 10 부, 트리플루메조피림 2 부, 소르비탄트리올레에이트 1.5 부, 및 폴리비닐알코올 2 부를 포함하는 수용액 28 부를 혼합하고, 습식 분쇄법으로 미분쇄한 후, 이 안에 잔탄검 0.05 부 및 알루미늄마그네슘실리케이트 0.1 부를 포함하는 수용액을 첨가하여 전체량을 90 부로 하고, 추가로 프로필렌글리콜 10 부를 첨가하여 교반 혼합하여, 각각의 제제를 얻는다.

제제예 3

본 화합물 1 ∼ 481 중 어느 1 종을 10 부, 트리플루메조피림 10 부, 리그닌술폰산칼슘 3 부, 라우릴황산나트륨 2 부, 및 합성 함수산화규소 잔부를 잘 분쇄 혼합함으로써, 각각의 수화제 100 부를 얻는다.

제제예 4

본 화합물 1 ∼ 481 중 어느 1 종을 1 부, 트리플루메조피림 0.5 부, 합성 함수산화규소 미분말 1 부, 리그닌술폰산칼슘 2 부, 벤토나이트 30 부 및 카올린 클레이 잔부를 첨가하여 혼합한다. 이어서, 이 혼합물에 적당량의 물을 첨가하고, 추가로 교반하고, 조립기 (造粒機) 로 제립하고, 통풍 건조시켜 각각의 입제 100 부를 얻는다.

제제예 5

본 화합물 1 ∼ 481 중 어느 1 종을 2 부, 트리플루메조피림 0.75 부, 이소티아닐 2 부, 합성 함수산화규소 1 부, 리그닌술폰산칼슘 2 부, 벤토나이트를 30 부 및 카올린 클레이 잔부의 혼합물 100 부를 잘 분쇄 혼합하고, 물을 첨가하여 잘 반죽한 후, 조립 건조시킴으로써 입제 100 부를 얻는다.

제제예 6 ∼ 15

제제예 5 에 있어서, 이소티아닐 2 부 대신에, [표 A] 기재의 각각의 화합물 및 사용량을 사용한 것 이외에는 제제예 5 와 동일한 조작을 실시하고, 각각의 입제를 얻는다.

[표 A]

다음으로 본 발명 조성물의 식물 종자로의 적용예를 나타낸다.

적용예 1

수수 건조 종자 100 ㎏ 에, 회전식 종자 처리기 (시드 드레서, Hans-Ulrich Hege GmbH 제조) 를 사용하여, 제제예 1 또는 2 에 준하여 제조한 각 제제 200 ㎖ 를 도말 처리함으로써, 각 처리 종자를 얻는다.

또, 각 제제 200 ㎖ 에, 옥사베트리닐을 180 그램, 또는 플룩소페님 40 그램을, 각각 첨가하여 도말 처리함으로써 각 처리 종자를 얻을 수도 있다.

적용예 2

옥수수 건조 종자 10 ㎏ 에, 회전식 종자 처리기 (시드 드레서, Hans-Ulrich Hege GmbH 제조) 를 사용하여, 제제예 1 또는 2 에 준하여 제조한 각 제제 40 ㎖ 를 도말 처리함으로써, 각 처리 종자를 얻는다.

적용예 3

옥수수 건조 종자 10 ㎏ 에, 제제예 3 에 준하여 제조한 각 수화제를 50 g 분의 (粉衣) 처리함으로써, 처리 종자를 얻는다.

적용예 4

대두 건조 종자 10 ㎏ 에, 회전식 종자 처리기 (시드 드레서, Hans-Ulrich Hege GmbH 제조) 를 사용하여, 제제예 1 또는 2 에 준하여 제조한 각 제제 20 ㎖ 를 도말 처리함으로써, 각 처리 종자를 얻는다.

적용예 5

대두 건조 종자 10 ㎏ 에, 회전식 종자 처리기 (시드 드레서, Hans-Ulrich Hege GmbH 제조) 를 사용하여, 제제예 3 에 준하여 제조한 각 수화제를 30 g 분의 처리 처리함으로써, 각 처리 종자를 얻는다.

적용예 6

목화 건조 종자 10 ㎏ 에, 회전식 종자 처리기 (시드 드레서, Hans-Ulrich Hege GmbH 제조) 를 사용하여, 제제예 1 또는 2 에 준하여 제조한 각 제제 50 ㎖ 를 도말 처리함으로써, 각 처리 종자를 얻는다.

적용예 7

유채 건조 종자 10 ㎏ 에, 회전식 종자 처리기 (시드 드레서, Hans-Ulrich Hege GmbH 제조) 를 사용하여, 제제예 1 또는 2 에 준하여 제조한 각 제제 150 ㎖ 를 도말 처리함으로써, 각 처리 종자를 얻는다.

적용예 8

벼 건조 종자 10 ㎏ 에 대하여, 회전식 종자 처리기 (시드 드레서, Hans-Ulrich Hege GmbH 제조) 를 사용하여, 제제예 1 또는 2 에 준하여 제조한 각 제제 20 ㎖ 를 도말 처리함으로써, 각 처리 종자를 얻는다.

적용예 9

벼 건조 종자 10 ㎏ 에 대하여, 회전식 종자 처리기 (시드 드레서, Hans-Ulrich Hege GmbH 제조) 를 사용하여, 제제예 3 에 준하여 제조한 각 수화제를 60 g 분의 처리함으로써, 각 처리 종자를 얻는다.

다음으로, 본 발명의 효과를 시험예로 나타낸다.

시험예 1

본 화합물 3, 15, 19, 20, 48, 50, 72, 81, 85, 99, 130, 421, 444, 445, 464, 467, 및 트리플루메조피림을 각각 1 ㎎ 당, 자일렌：디메틸포름아미드：계면 활성제 (상품명：소르폴 (등록상표) 3005X, 토호 화학 공업 제조) = 4：4：1 (용량비) 의 혼합 용매 10 ㎕ 를 사용하여 용해한 후, [표 21] ∼ [표 22] 기재의 농도가 되도록 전착제 (상품명：신다인 (등록상표), 스미토모 화학 제조) 0.02 용량％ 를 함유하는 물로 희석하고, 각 시험용 약액을 조정하였다.

오이 (Cucumis sativus) 자엽의 엽편 (길이 1.5 ㎝) 을 24 구멍 마이크로 플레이트 (Becton Dickinson 제조) 의 각 웰에 수용하고, 1 웰당 목화진딧물 (Aphis gossypii) 무시 성충 2 마리 및 유충 8 마리를 방사하고, 1 웰당 그 시험용 약액 20 ㎕ 를 산포 처리하였다. 이것을 처리구로 하였다.

또한, 시험용 약액 대신에 전착제 (상품명：신다인 (등록상표), 스미토모 화학 제조) 0.02 용량％ 를 함유하는 물을 20 ㎕ 산포한 웰을 무처리구로 하였다.

바람 건조 후, 마이크로 플레이트 상부를 가스 투과성 필름 시트 (상품명：AeraSeal, Excel Scientific Inc. 제조) 로 덮고, 방사 5 일 후에, 각 웰의 생존 충수를 관찰하였다.

처리구 및 무처리구의 방제가를 하기 식 (1) 로부터 산출하였다.

식 (1) 방제가 (％) = {1 ― (Tai)/(Cai)} × 100

또한, 식 중의 문자는 이하의 의미를 나타낸다.

Cai：무처리구의 관찰시의 생존 충수

Tai：처리구의 관찰시의 생존 충수

그 결과, [표 21] ∼ [표 22] 에 나타내는 바와 같이, 본 화합물 3, 15, 19, 20, 48, 50, 72, 81, 85, 99, 130, 421, 444, 445, 464, 또는 467 과 트리플루메조피림을 함유하는 본 발명 조성물은, 모두 우수한 방제 효력을 나타냈다.

또한, 상기 서술한 시험에 준하여 실시한 시험에서 관찰된 트리플루메조피림 및 본 화합물 단독에서의 방제가는, 트리플루메조피림이 4 (농도 0.1 ppm), 30 (농도 1 ppm), 본 화합물 15 가 28 (농도 1 ppm), 본 화합물 20 이 12 (농도 0.01 ppm), 본 화합물 72 가 32 (농도 10 ppm), 본 화합물 444 가 32 (농도 1 ppm), 본 화합물 445 가 30 (농도 0.1 ppm), 본 화합물 445 가 37 (농도 1 ppm) 이었다.

본 발명에 의해, 유해 생물을 방제할 수 있다.

Claims

식 (1)：

[식 중,
A¹ 은 -NR⁷-, 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
A² 는 =N-, =N(→O)- 또는 =CR⁸- 를 나타내고,
Q 는 =N- 또는 =N(→O)- 를 나타내고,
R¹ 은 군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R², R³ 및 R⁴ 는 동일 또는 상이하고, 군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기, -OR¹⁰, -S(O)_mR¹⁰, -S(O)₂NR¹⁰R¹¹, -NR¹⁰R¹¹, -NR¹⁰CO₂R¹¹, -NR¹⁰C(O)R¹¹, -CO₂R¹⁰, -C(O)R¹⁰, -C(O)NR¹⁰R¹¹, -SF₅, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자 또는 수소 원자를 나타내고,
R⁵ 및 R⁶ 은 동일 또는 상이하고, 군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기, -OR¹⁰, -S(O)_mR¹⁰, -S(O)₂NR¹⁰R¹¹, -NR¹⁰R¹¹, -NR¹⁰CO₂R¹¹, -NR¹⁰C(O)R¹¹, -CO₂R¹⁰, -C(O)R¹⁰, -C(O)NR¹⁰R¹¹, -OC(O)R¹⁰, -SF₅, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자 또는 수소 원자를 나타내고 (단, R⁵ 및 R⁶ 이 동시에 수소 원자를 나타내는 경우는 없다),
R⁷ 은 군 W 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기, -CO₂R¹⁰, -C(O)R¹⁰, -CH₂CO₂R¹⁰, C3-C6 시클로알킬기 또는 수소 원자를 나타내고,
R⁸ 은 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기, -OR¹⁰, -S(O)_mR¹⁰, -NR¹⁰R¹¹, -CO₂R¹⁰, -C(O)R¹⁰, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자 또는 수소 원자를 나타내고,
R¹⁰ 및 R¹¹ 은 동일 또는 상이하고, 군 X 에서 선택되는 1 개 이상의 원자 혹은 기를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기 또는 수소 원자를 나타내고 (단, -S(O)_mR¹⁰ 에 있어서, m 이 1 또는 2 인 경우에는, R¹⁰ 이 수소 원자를 나타내는 경우는 없다),
m 은 각각 독립적으로, 0, 1 또는 2 를 나타내고, n 은 0, 1 또는 2 를 나타낸다.
군 X：1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알콕시기, 1 개 이상의 할로겐 원자 또는 1 개 이상의 C1-C3 알킬기를 갖고 있어도 되는 C3-C6 시클로알킬기, 시아노기, 하이드록실기 및 할로겐 원자로 이루어지는 군.
군 W：1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알콕시기, 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C3-C6 시클로알킬기, 하이드록실기, 할로겐 원자 및 시아노기로 이루어지는 군.] 로 나타내는 화합물과, 2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2H-피리드[1,2-a]피리미디늄 분자 내 염을 함유하는 유해 생물 방제 조성물.
제 1 항에 있어서,
A¹ 이 -NMe-, 산소 원자 또는 황 원자이고,
A² 가 =N-, =N(→O)- 또는 =CH- 이고,
R¹ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C6 알킬기이고,
R² 및 R⁴ 가 수소 원자이고,
R³ 이 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기 또는 수소 원자이고,
R⁵ 가 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기, -OR¹⁰, 또는 -S(O)_mR¹⁰ 이고,
R⁶ 이 -NR¹⁰R¹¹ 또는 수소 원자이고,
R¹⁰ 및 R¹¹ 이 각각 독립적으로 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖고 있어도 되는 C1-C3 알킬기인 유해 생물 방제 조성물.
제 1 항에 있어서,
A¹ 이 -NMe- 인 유해 생물 방제 조성물.
제 1 항에 있어서,
A¹ 이 산소 원자인 유해 생물 방제 조성물.
제 1 항에 있어서,
식 (1) 로 나타내는 화합물과, 2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2H-피리드[1,2-a]피리미디늄 분자 내 염의 함유량의 비가, 중량비로 100：1 ∼ 1：100 인 유해 생물 방제 조성물.
제 1 항에 있어서,
식 (1) 로 나타내는 화합물과, 2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2H-피리드[1,2-a]피리미디늄 분자 내 염의 함유량의 비가, 중량비로 10：1 ∼ 1：10 인 유해 생물 방제 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 유해 생물 방제 조성물의 유효량을, 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소에 시용 (施用) 하는 공정을 갖는 유해 생물의 방제 방법.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 유해 생물 방제 조성물의 유효량을, 식물, 식물 종자, 구근 또는 식물을 재배하는 토양에 시용하는 공정을 갖는 유해 생물의 방제 방법.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 유해 생물 방제 조성물의 유효량을 부착시킨 식물 종자.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 유해 생물 방제 조성물의 유효량을 부착시킨 구근.