TWI607005B - 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法 - Google Patents

有害生物防治組成物及有害生物之防治方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI607005B
TWI607005B TW103103706A TW103103706A TWI607005B TW I607005 B TWI607005 B TW I607005B TW 103103706 A TW103103706 A TW 103103706A TW 103103706 A TW103103706 A TW 103103706A TW I607005 B TWI607005 B TW I607005B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
compound
reaction
atom
hydrogen atom
Prior art date
Application number
TW103103706A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201444818A (zh
Inventor
清水千枝
亀崎将司
野倉吉彦
Original Assignee
住友化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化學股份有限公司 filed Critical 住友化學股份有限公司
Publication of TW201444818A publication Critical patent/TW201444818A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI607005B publication Critical patent/TWI607005B/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

Description

有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
本專利申請乃是主張基於日本國專利申請2013-016546號(2013年1月31日申請)之巴黎條約上的優先權及利益者，而藉由在此引用，上述申請中所記載的內容全體，乃受本說明書所採用。
本發明係關於有害生物防治組成物及有害生物之防治方法。
以往，有害生物防治組成物的有效成分方面，已知有許多的化合物(例如，參考非專利文獻1)。
〔先前技術文獻〕 〔非專利文獻〕
[非專利文獻1]The Pesticide Manual-15th edition (BCPC刊) ISBN 978-1-901396-18-8
本發明係以提供一種對有害生物具有優異的防治效力之有害生物防治組成物為課題。
本發明者等為了找到對有害生物具有優異的防治效力之有害生物防治組成物而專致於檢討的結果發現，含有下述式(1)所示之化合物與下述式(2)所示之化合物的組成物，乃對有害生物具有優異的防治效力。
本發明如下。
項1.一種有害生物防治組成物，其係含有下述式(1)所示之化合物或其N-氧化物、與下述式(2)所示之化合物。
式(1)： [式中，A1表示-NR7-、氧原子或硫原子、A2表示氮原子或=CR8-、R1表示可具有由群X選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、 R2、R3及R4可相同或相異，且各自獨立地表示可具有由群X選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、-OR10、-C(OR10)3、-S(O)mR10、-S(O)2NR10R11、-NR10R11、-NR10CO2R11、-NR10C(O)R11、-CO2R10、-C(O)R10、-C(O)NR10R11、-SF5、氰基、硝基、鹵素原子或氫原子、R5及R6可相同或相異，且各自獨立地表示可具有由群X選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、-S(O)2NR10R11、-NR10R11、-NR10CO2R11、-NR10C(O)R11、-CO2R10、-C(O)R10、-C(O)NR10R11、-OC(O)R10、-SF5、-SH、氰基、硝基、鹵素原子或氫原子(惟，R5及R6並不同時為氫原子)、R7表示可具有由群W選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、-CO2R10、-C(O)R10、-CH2CO2R10、C3-C6環烷基或氫原子、R8表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)R10、氰基、硝基、鹵素原子或氫原子、R10及R11可相同或相異，且各自獨立地表示可具有由群X選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基或氫原子(惟，-S(O)mR10中，m為1或2時，R10不為氫原子)、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2。
群X：由可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷氧基、可具有1個以上的鹵素原子或1個以上的C1-C3烷基之C3-C6環烷基、氰基、羥基及鹵素原子所成之群。
群W：由可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷氧基、可具有1個以上的鹵素原子之C3-C6環烷基、羥基、鹵素原子及氰基所成之群]
式(2)： [式中，R1表示氫原子或甲基、而且R2表示甲基、二氟甲基或三氟甲基]。
項2.如項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係該式(1)中，R1為可具有由群Y選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、-CO2R10、-SF5或鹵素原子、R6為-OR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)NR10R11、 -OC(O)R10、氰基、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、-CH2CO2R10、C3-C6環烷基或氫原子、R8為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基或氫原子(惟，-S(O)mR10中，m為1或2時，R10不為氫原子)、而且群Y為由可具有1個以上的鹵素原子之C3-C6環烷基及鹵素原子所成之群之化合物、或其N-氧化物。
項3.如項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係該式(1)中，R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、而且R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以 上的鹵素原子之C1-C3烷基之化合物、或其N-氧化物。
項4.如項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係該式(1)中，R1為乙基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3鹵烷基、-OR20、-S(O)mR20或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、而且R20係C1-C3鹵烷基之化合物、或其N-氧化物。
項5.如項1~4中任1項記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係該式(1)中，A1為-NR7-之化合物、或其N-氧化物。
項6.如項1~4中任1項記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係 該式(1)中，A1為氧原子之化合物、或其N-氧化物。
項7.如項1~4中任1項記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係該式(1)中，A1為硫原子之化合物、或其N-氧化物。
項8.如項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係下述式(1-2)所示之化合物或其N-氧化物。
式(1-2)： [式中，R1a表示C1-C3烷基、A2a表示氮原子或=CR8a-、R3a表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10a)3、鹵素原子或氫原子、R5a表示C1-C3鹵烷基、-OR20a、-S(O)mR20a或鹵素原子、 R6a為氰基、-NR10aR11a、鹵素原子或氫原子、R7a表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8a表示-S(O)mR10a、氰基、鹵素原子或氫原子、R10a及R11a相同或相異，分別獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R20a表示C1-C3鹵烷基、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2]。
項9.如項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係下述式(1-3)所示之化合物或其N-氧化物。
式(1-3)： [式中，A2b表示氮原子或=CR8b-、R3b表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10b)3、鹵素原子或氫原子、R5b表示C1-C3鹵烷基、-OR20b、-S(O)mR20b或鹵素原子、R8b表示-S(O)mR10b、氰基、鹵素原子或氫原子、 R10b獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R20b表示C1-C3鹵烷基、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2]。
項10.如項9中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-3)所示之化合物或其N-氧化物係該式(1-3)中，R3b為鹵素原子或氫原子、R5b為C1-C3全氟烷基、-OR30b或-S(O)mR30b、R30b為C1-C3全氟烷基、而且R8b為鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物。
項11.如項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係下述式(1-4)所示之化合物或其N-氧化物。
式(1-4)： [式中，A2c表示氮原子或=CR8c-、 R3c表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10c)3、鹵素原子或氫原子、R5c表示C1-C3鹵烷基、-OR20c、-S(O)mR20c或鹵素原子、R8c表示-S(O)mR10c、氰基、鹵素原子或氫原子、R10c獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R20c表示C1-C3鹵烷基、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2]。
項12.如項11中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-4)所示之化合物或其N-氧化物係該式(1-4)中，R3c為鹵素原子或氫原子、R5c為C1-C3全氟烷基、-OR30c或-S(O)mR30c、R30c為C1-C3全氟烷基、而且R8c為鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物。
項13.如項1~7中任1項記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為1,000：1~1：1,000。
項14.如項1~7中任1項記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之 含量的比係以重量比計為500：1~1：10。
項15.如項8中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-2)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為1,000：1~1：1,000。
項16.如項8中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-2)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為500：1~1：10。
項17.如項9或10中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-3)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為1,000：1~1：1,000。
項18.如項9或10中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-3)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為500：1~1：10。
項19.如項11或12中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-4)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為1,000：1~1：1,000。
項20.如項11或12中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-4)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物 之含量的比係以重量比計為500：1~1：10。
項21.一種有害生物之防治方法，其係具有將項1~20中任1項記載的有害生物防治組成物之有效量，施用於植物、植物種子、球根或栽培植物的土壤中之步驟。
藉由本發明，係可防治有害生物。
〔實施發明之形態〕
本發明之有害生物防治組成物係含有前述式(1)所示之化合物(以下記為本縮合雜環化合物)與前述式(2)所示之化合物(以下記為本羧醯胺化合物)。
本縮合雜環化合物中，所謂N-氧化物，係指1個以上的雜環部之1個以上構成環之氮原子被氧化所成的化合物。可形成N-氧化物之雜環部方面，可舉例如吡啶環部。
例如，式(1)中所示之吡啶環部中的氮原子可為N-氧化物(N→O)。
又，例如，式(1)中，A2可為N-氧化物(N→O)。
本說明書之記載中所用的基，可舉例說明如下。
下述“Ca-Cb”中，“a”意指碳原子數的最小值，“b”意指碳原子數的最大值。
本說明書中Ca-Cb烷基之標記表示碳原子數為a~b之直 鏈狀或分支鏈狀的烴基、 Ca-Cb鹵烷基之標記表示鍵結於碳原子的氫原子被1個以上的鹵素原子所取代之碳原子數為a~b之直鏈狀或分支鏈狀的烴基，此時，具有2個以上的鹵素原子時，該等的鹵素原子可互為相同或相異， Ca-Cb烷氧基之標記表示碳原子數為a~b之直鏈狀或分支鏈狀的烷基-O-基， Ca-Cb環烷基之標記表示碳原子數為a~b之環狀的飽和烴基。
本說明書中「可具有由群X選出的1個以上的原子或基」之標記，係當具有由群X選出的2個以上的原子或基時，該等之由群X選出的原子或基可互為相同或相異。
本說明書中「可具有由群Y選出的1個以上的原子或基」之標記，係當具有由群Y選出的2個以上的原子或基時，該等之由群Y選出的原子或基可互為相同或相異。
本說明書中「可具有由群W選出的1個以上的原子或基」之標記，係當具有由群W選出的2個以上的原子或基時，該等之由群W選出的原子或基可互為相同或相異。
本說明書中「可具有1個以上的鹵素原子」之標記，係當具有2個以上的鹵素原子時，該等的鹵素原子可互為相同或相異。
本說明書中「可具有1個以上的C1-C3烷基」之標記，係當具有2個以上的C1-C3烷基時，該等的C1-C3烷基可互 為相同或相異。
本縮合雜環化合物中，所謂「鹵素原子」意指氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
本縮合雜環化合物中，「可具有由群X選出的1個以上(例如，1~7個、1~5個、或1~3個)的原子或基之C1-C6烷基」之標記，表示鍵結於碳原子之1個以上的氫原子可任意地被由群X選出的1個以上的原子或基所取代之碳原子數為1~6個所成之直鏈狀或分支鏈狀的飽和烴基，此時，具有由群X選出的2個以上的原子或基時，該等之由群X選出的原子或基可互為相同或相異。
「可具有由群X選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基」方面，可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、新戊基、己基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙基氧基甲基、異丙基氧基甲基、丁基氧基甲基、sec-丁基氧基甲基、tert-丁基氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙基氧基乙基、2-異丙基氧基乙基、2-丁基氧基乙基、2-sec-丁基氧基乙基、2-tert-丁基氧基乙基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基及五氟乙基、2-羥基乙基、環丙基甲基、1-甲基環丙基甲基、2,2-二氟環丙基甲基、三甲氧基甲基、三乙氧基甲基等，該等例如「可具有由群X選出的1個以上的原子或基之C1-C3烷基」等的子群，可在各定義指定的碳原子數之範圍下選擇。
本縮合雜環化合物中，「可具有1個以上(例 如，1~7個、1~5個、或1~3個)的鹵素原子之C1-C6烷基」之標記，係鍵結於碳原子之1個以上的氫原子可被1個以上的鹵素原子任意地取代取代之由碳原子數為1~6個所成之直鏈狀或分支鏈狀的烴基，此時，具有2個以上的鹵素原子時，該等的鹵素原子可互為相同或相異。
「可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基」方面，可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、新戊基、己基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基及五氟乙基、七氟異丙基等，該等例如「可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基」等的子群，可在各定義指定的碳原子數之範圍下選擇。
本縮合雜環化合物中，「可具有由群W選出的1個以上(例如，1~7個、1~5個、或1~3個)的原子或基之C1-C6烷基」方面，可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、新戊基、己基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙基氧基甲基、異丙基氧基甲基、丁基氧基甲基、sec-丁基氧基甲基、異丁基氧基甲基、tert-丁基氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙基氧基乙基、異丙基氧基乙基、丁基氧基乙基、sec-丁基氧基乙基、異丁基氧基乙基、tert-丁基氧基乙基等。此時，當具有由群W選出的2個以上的原子或基時，該等之由群W選出的原子或基可互 為相同或相異。
本縮合雜環化合物中，「可具有由群Y選出的1個以上的原子或基C1-C6烷基」方面，可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、新戊基、己基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基及五氟乙基、環丙基甲基、1-甲基環丙基甲基、2,2-二氟環丙基甲基等，此等可就子群在各定義指定的碳原子數之範圍下選擇。
本縮合雜環化合物中，「可具有1個以上(例如，1~7個、1~5個、或1~3個)的鹵素原子之C1-C6烷氧基」方面，可舉例如甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁基氧基、異丁基氧基、sec-丁基氧基、tert-丁基氧基、戊基氧基及己基氧基。
本縮合雜環化合物中，「可具有1個以上(例如，1~7個、1~5個、或1~3個)的鹵素原子之C3-C6環烷基」方面，可舉例如環丙基、2,2-二氟環丙基、2,2-二氯環丙基、2,2-二溴環丙基、環丁基、環戊基及環己基。
本縮合雜環化合物中，「可具有1個以上(例如，1~7個、1~5個、或1~3個)的鹵素原子或1個以上(例如，1~7個、1~5個、或1~3個)的C1-C3烷基之C3-C6環烷基」方面，可舉例如環丙基、1-甲基環丙基、2-甲基環丙基、1-氟環丙基、2,2-二氟環丙基、2,2-二氯環丙基、2,2-二溴環丙基、環丁基、環戊基及環己基。
本縮合雜環化合物中，「C1-C3鹵烷基」之標記，表示鍵結於碳原子的氫原子可被鹵素原子取代1個以上(例如，1~7個、1~5個、或1~3個)之碳原子數為1~3個所成的直鏈狀或分支鏈狀的烴基，此時，具有2個以上的鹵素原子時，該等的鹵素原子可互為相同或相異。
「C1-C3鹵烷基」方面，可舉例如氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基及七氟異丙基等。
本縮合雜環化合物中，「C1-C3烷基」方面，可舉出甲基、乙基、丙基及異丙基。
本縮合雜環化合物中，「C1-C3全氟烷基」方面，可舉出三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基及七氟異丙基。
本縮合雜環化合物方面，可舉例如以下的化合物。
前述式(1)中，R1為可具有由群Y選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、 -OR10、-S(O)mR10、-CO2R10、-SF5或鹵素原子、R6為-OR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)NR10R11、-OC(O)R10、氰基、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、-CH2CO2R10、C3-C6環烷基或氫原子、R8為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基或氫原子(惟，-S(O)mR10中，m為1或2時，R10不為氫原子)、而且群Y為由可具有1個以上的鹵素原子之C3-C6環烷基及鹵素原子所成之群之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、而且R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，R1為乙基、R2及R4為氫原子、R3表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3鹵烷基、-OR20、-S(O)mR20或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、而且R20係C1-C3鹵烷基之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，A1為-NR7-之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，A1為-NR7-、R1為可具有由群Y選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、-CO2R10、-SF5或鹵素原子、R6為-OR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)NR10R11、 -OC(O)R10、氰基、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、-CH2CO2R10、C3-C6環烷基或氫原子、R8為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基或氫原子(惟，-S(O)mR10中，m為1或2時，R10不為氫原子)、而且群Y為由可具有1個以上的鹵素原子之C3-C6環烷基及鹵素原子所成之群之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，A1為-NR7-、R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、而且R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中， A1為-NR7-、R1為乙基、R2及R4為氫原子、R3表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5係C1-C3鹵烷基、-OR20、-S(O)mR20或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，分別獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、而且R20係C1-C3鹵烷基之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，A1為氧原子之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，A1為氧原子、R1為可具有由群Y選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、-CO2R10、-SF5或鹵素原子、R6為-OR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)NR10R11、 -OC(O)R10、氰基、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、-CH2CO2R10、C3-C6環烷基或氫原子、R8為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基或氫原子(惟，-S(O)mR10中，m為1或2時，R10不為氫原子)、而且群Y為由可具有1個以上的鹵素原子之C3-C6環烷基及鹵素原子所成之群之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，A1為氧原子、R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、而且R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中， A1為硫原子、R1為乙基、R2及R4為氫原子、R3表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3鹵烷基、-OR20、-S(O)mR20或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、而且R20為C1-C3鹵烷基之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，A1為硫原子之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，A1為硫原子、R1為可具有由群Y選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、-CO2R10、-SF5或鹵素原子、R6為-OR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)NR10R11、 -OC(O)R10、氰基、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、-CH2CO2R10、C3-C6環烷基或氫原子、R8為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基或氫原子(惟，-S(O)mR10中，m為1或2時，R10不為氫原子)、而且群Y為由可具有1個以上的鹵素原子之C3-C6環烷基及鹵素原子所成之群之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中，A1為硫原子、R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、而且R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基之化合物、或其N-氧化物。
前述式(1)中， A1為硫原子、R1為乙基、R2及R4為氫原子、R3表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5係C1-C3鹵烷基、-OR20、-S(O)mR20或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，分別獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、而且R20係C1-C3鹵烷基之化合物、或其N-氧化物。
式(1-2)： [式中，R1a表示C1-C3烷基、A2a表示氮原子或=CR8a-、R3a表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10a)3、鹵素原子或氫原子、 R5a表示C1-C3鹵烷基、-OR20a、-S(O)mR20a或鹵素原子、R6a為氰基、-NR10aR11a、鹵素原子或氫原子、R7a表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基、R8a表示-S(O)mR10a、氰基、鹵素原子或氫原子、R10a及R11a相同或相異，分別獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R20a表示C1-C3鹵烷基、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2]所示之化合物或其N-氧化物。
式(1-3)： [式中，A2b表示氮原子或=CR8b-、R3b表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10b)3、鹵素原子或氫原子、R5b表示C1-C3鹵烷基、-OR20b、-S(O)mR20b或鹵素原子、R8b表示-S(O)mR10b、氰基、鹵素原子或氫原子、 R10b獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R20b表示C1-C3鹵烷基、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2]所示之化合物或其N-氧化物。
前述式(1-3)中，R3b為鹵素原子或氫原子、R5b為C1-C3全氟烷基、-OR30b或-S(O)mR30b、R30b為C1-C3全氟烷基、而且R8b為鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物。
式(1-4)： [式中，A2c表示氮原子或=CR8c-、R3c表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10c)3、鹵素原子或氫原子、R5c表示C1-C3鹵烷基、-OR20c、-S(O)mR20c或鹵素原子、R8c表示-S(O)mR10c、氰基、鹵素原子或氫原子、 R10c獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R20c表示C1-C3鹵烷基、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2]所示之化合物或其N-氧化物。
前述式(1-4)中，R3c為鹵素原子或氫原子、R5c為C1-C3全氟烷基、-OR30c或-S(O)mR30c、R30c為C1-C3全氟烷基、而且R8c為鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物。
式(1)：
式(1)中，A1為-NR7-、R7為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基或氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為-NR7-、R7為甲基、乙基、丙基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為-NR7-、R7為甲基之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，A1為-NR7-、R7為氫原子之化合物、或其N- 氧化物；式(1)中，A2為氮原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A2為=N(→O)-之化合物(N-氧化物)；式(1)中，A2為=CR8-之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A2為=CR8-、R8為C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺基、鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A2為=CR8-、R8為C1-C3烷氧基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A2為=CR8-、R8為C1-C3烷基磺基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A2為=CR8-、R8為鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，A2為=CH-之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為-NR7-、A2為氮原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為-NR7-、A2為=N(→O)-之化合物(N-氧化物)；式(1)中，A1為-NR7-、A2為=CR8-之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，A1為-NR7-、A2為=CH-之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為氧原子、A2為氮原子之化合物、或其N-氧化物； 式(1)中，A1為氧原子、A2為=N(→O)-之化合物(N-氧化物)；式(1)中，A1為氧原子、A2為=CR8-之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，A1為氧原子、A2為=CH-之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為硫原子、A2為氮原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為硫原子、A2為=N(→O)-之化合物(N-氧化物)；式(1)中，A1為硫原子、A2為=CR8-之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，A1為硫原子、A2為=CH-之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C6烷基或可具有1個以上的鹵素原子之C3-C6環烷基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R1為甲基、乙基、丙基、異丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、環丙基或環丙基甲基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R1為乙基或環丙基甲基之化合物、或其N-氧化物； 式(1)中，R1為甲基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R1為乙基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R1為丙基之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，R1為異丙基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R3為可具有由群X選出的1個以上的原子或基之C1-C6烷基、鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基或氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R3為-C(OR10)3之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R3為鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R3為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R3為甲基、三氟甲基、五氟乙基、六氟丙基、六氟異丙基、三甲氧基甲基、三乙氧基甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R3為三氟甲基之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，R3為三甲氧基甲基之化合物、或其N-氧化 物；式(1)中，R2及R4同時為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R2及R4同時為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R2及R4同時為氫原子、R3為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R2及R4同時為氫原子、R3為三氟甲基之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，R2及R4同時為氫原子、R3為三甲氧基甲基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、-CO2R10、-SF5或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為C1-C3鹵烷基、C1-C3鹵烷氧基、C1-C3鹵烷基磺醯基、C1-C3鹵烷基亞磺醯基、C1-C3鹵烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為C1-C3全氟烷基之化合物、或其N-氧化 物；式(1)中，R5為C1-C3全氟烷氧基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基或C1-C3全氟烷基磺基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、-SF5、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為三氟甲基之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為-CF2CF3之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為-SCF3之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為-S(O)CF3之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，R5為-S(O)2CF3之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R6為-OR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)NR10R11、氰基、鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為C1-C3鹵烷基、C1-C3鹵烷氧 基、C1-C3鹵烷基磺醯基、C1-C3鹵烷基亞磺醯基、C1-C3鹵烷基磺基或鹵素原子、R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為C1-C3全氟烷基、R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，R5為C1-C3全氟烷氧基、R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；及式(1)中，R5為C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基或C1-C3全氟烷基磺基、R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為-NR7-、R7為甲基、A2為氮原子、R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4同時為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為-NR7-、R7為甲基、A2為=N(→O)-、R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4同時為 氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6為氫原子之化合物(N-氧化物)；式(1)中，A1為-NR7-、R7為甲基、A2為=CR8-、R8為C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺醯基、鹵素原子或氫原子、R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4同時為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為氧原子、A2為氮原子、R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4同時為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1)中，A1為氧原子、A2為=N(→O)-、R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4同時為氫原子、R3為可具 有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6為氫原子之化合物(N-氧化物)；及式(1)中，A1為氧原子、A2為=CR8-、R8為C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺醯基、鹵素原子或氫原子、R1為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、R2及R4同時為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，A2a為氮原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，A2a為=N(→O)-之化合物(N-氧化物)；式(1-2)中，A2a為=CR8a-之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，A2a為=CH-之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R1a為甲基之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R1a為乙基之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R1a為丙基之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R1a為異丙基之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R3a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R3a為三氟甲基之化合物、或其N-氧化 物；式(1-2)中，R5a為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R5a為三氟甲基、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R5a為-CF2CF3、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R5a為-SCF3、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R5a為-S(O)CF3、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，R5a為-S(O)2CF3、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，A2a為氮原子、R1a為乙基、R3a為氫原子、R5a為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，A2a為=N(→O)-、R1a為乙基、R3a為氫原子、R5a為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6a為氫原子之化合物(N-氧化物)；式(1-2)中，A2a為=CR8a-、R8為C1-C3烷氧基、C1-C3 烷基磺醯基、鹵素原子或氫原子、R1a為乙基、R3a為氫原子、R5a為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，A2a為氮原子、R1a為乙基、R3a為三氟甲基、R5a為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-2)中，A2a為=N(→O)-、R1a為乙基、R3a為三氟甲基、R5a為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6a為氫原子之化合物(N-氧化物)；及式(1-2)中，A2a為=CR8a-、R8為C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺醯基、鹵素原子或氫原子、R1a為乙基、R3a為三氟甲基、R5a為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6a為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，A2b為氮原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，A2b為=N(→O)-之化合物(N-氧化物)；式(1-3)中，A2b為=CR8b-之化合物、或其N-氧化物； 式(1-3)中，A2b為=CH-之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，R3b為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，R3b為三氟甲基之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，R5b為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，R5b為三氟甲基之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，R5b為-CF2CF3之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，R5b為-SCF3之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，R5b為-S(O)CF3之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，R5b為-S(O)2CF3之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，A2b為氮原子、R3b為氫原子、R5b為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，A2b為=N(→O)-、R3b為氫原子、R5b為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物(N-氧化物)； 式(1-3)中，A2b為=CR8b-、R8為C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺醯基、鹵素原子或氫原子、R3b為氫原子、R5b為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，A2b為氮原子、R3b為三氟甲基、R5b為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-3)中，A2b為=N(→O)-、R3b為三氟甲基、R5b為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物(N-氧化物)；及式(1-3)中，A2b為=CR8b-、R8為C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺醯基、鹵素原子或氫原子、R3b為三氟甲基、R5b為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，A2c為氮原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，A2c為=N(→O)-之化合物(N-氧化物)；式(1-4)中，A2c為=CR8c-之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，A2c為=CH-之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，R3c為氫原子之化合物、或其N-氧化物； 式(1-4)中，R3c為三氟甲基之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，R5c為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子、R6c為氫原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，R5c為三氟甲基之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，R5c為-CF2CF3之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，R5c為-SCF3之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，R5c為-S(O)CF3之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，R5c為-S(O)2CF3之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，A2c為氮原子、R3c為氫原子、R5c為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，A2c為=N(→O)-、R3c為氫原子、R5c為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物(N-氧化物)；式(1-4)中，A2c為=CR8c-、R8為C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺醯基、鹵素原子或氫原子、R3c為氫原子、R5c為C1- C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，A2c為氮原子、R3c為三氟甲基、R5c為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物；式(1-4)中，A2c為=N(→O)-、R3c為三氟甲基、R5c為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物(N-氧化物)；及式(1-4)中，A2c為=CR8c-、R8為C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺醯基、鹵素原子或氫原子、R3c為三氟甲基、R5c為C1-C3全氟烷基、C1-C3全氟烷氧基、C1-C3全氟烷基磺醯基、C1-C3全氟烷基亞磺醯基、C1-C3全氟烷基磺基或鹵素原子之化合物、或其N-氧化物。
接著，就本縮合雜環化合物的製造法進行說明。
本縮合雜環化合物及中間體化合物，例如，可藉由以下的(製造法1)~(製造法24)來製造。
(製造法1)
式(1)中n為1或2之本縮合雜環化合物，可藉由將n為0之本縮合雜環化合物予以氧化而製造。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
式(1)中n為1之本縮合雜環化合物(1-n1)，可藉由將n為0之本縮合雜環化合物(1-n0)使用氧化劑予以氧化而製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如二氯甲烷、氯仿等的脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等的醇類、乙酸、水及此等之混合物。
反應中所用的氧化劑方面，可舉例如過碘酸鈉或m-氯過安息香酸。
該反應中，對本縮合雜環化合物(1-n0)1莫耳而言，氧化劑通常以1~3莫耳之比例來使用。較佳為對本縮合雜環化合物(1-n0)1莫耳而言，氧化劑為1~1.2莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為-20~80℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，且因應需要而以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶 液、鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液將有機層予以洗淨並進行乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(1-n1)。所單離之本縮合雜環化合物(1-n1)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
式(1)中n為2之本縮合雜環化合物(1-n2)，係可藉由使用氧化劑將n為1之本縮合雜環化合物(1-n1)予以氧化而製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如二氯甲烷、氯仿等的脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等的醇類、乙酸、水及此等之混合物。
反應中所用的氧化劑方面，可舉例如m-氯過安息香酸及過氧化氫水。
該反應中，對本縮合雜環化合物(1-n1)1莫耳而言，氧化劑通常以1~4莫耳之比例來使用。較佳為對本縮合雜環化合物(1-n1)1莫耳而言，氧化劑為1~2莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為-20~120℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，且因應需要而以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液將有機層予以洗淨並進行乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(1-n2)。本縮合雜環化合物(1-n2)可藉由層析、再結晶等 進一步予以純化。
又，式(1)中n為2之本縮合雜環化合物(1-n2)、係可藉由使用氧化劑將n為0之本縮合雜環化合物(1-n0)予以氧化而以一階段反應(one-pot)製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如二氯甲烷、氯仿等的脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等的醇類、乙酸、水及此等之混合物。
反應中所用的氧化劑方面，可舉例如m-氯過安息香酸及過氧化氫水。
該反應係可因應需要而於觸媒的存在下進行。
反應中所用的觸媒方面，可舉例如鎢酸鈉。
該反應中，對本縮合雜環化合物(1-n0)1莫耳而言，氧化劑通常以2~5莫耳之比例、觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例來使用。較佳為本縮合雜環化合物(1-n0)1莫耳而言，氧化劑係以2~3莫耳之比例、觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~120℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，且因應需要而以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液將有機層予以洗淨並進行乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(1-n2)。所單離之本縮合雜環化合物(1-n2)可藉由層析、 再結晶等進一步予以純化。
(製造法2)
本縮合雜環化合物，係可使中間體化合物(M1)與中間體化合物(M2)或中間體化合物(M18)反應而製造中間體化合物(M3)後，藉由使所得之中間體化合物(M3)於分子內進行縮合來製造。在此，中間體化合物(M3)的生成與其分子內的縮合幾乎同時發生，亦會有無法確認中間體化合物(M3)的生成之情況。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
中間體化合物(M3)係可使中間體化合物(M1)與中間體化合物(M2)於縮合劑的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。反應中所用的溶媒 方面，可舉例如1,4-二噁烷、二乙基醚、四氫呋喃(以下記為THF)、tert-丁基甲基醚等的醚類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴類、甲苯、苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、乙腈等的腈類、N,N-二甲基甲醯胺(以下記為DMF)、N-甲基吡咯啶酮(以下記為NMP)、1,3-二甲基-2-咪唑啉二酮、二甲基亞碸(以下記為DMSO)等的非質子性極性溶媒、吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及此等之混合物。
反應中所用的縮合劑方面，可舉例如1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽(以下記為EDCI鹽酸鹽)、1,3-二環己基碳二醯亞胺等的碳二醯亞胺類。
該反應可因應需要而加入觸媒來進行。
反應中所用的觸媒方面，可舉例如1-羥基苯并三唑(以下記為HOBt)。
該反應中，對中間體化合物(M1)1莫耳而言，中間體化合物(M2)通常以0.5~2莫耳之比例、縮合劑通常以1~5莫耳之比例、觸媒通常以0.01~1莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~120℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，可藉由下述來單離中間體化合物(M3)：將反應混合物注入水中，然後進行有機溶媒萃出，並濃縮有機層；將反應混合物注入水中，再將產生的固體過濾收集；或藉由過濾以收集反應混合物中生成的固體可單離中 間體化合物(M3)。經單離之中間體化合物(M3)可藉由再結晶、層析等進一步純化。
又，中間體化合物(M3)係可藉由使中間體化合物(M1)與中間體化合物(M18)反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、己烷、庚烷、辛烷等的脂肪族烴類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、氯苯等的鹵化烴類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
該反應，亦可視需要而加入鹼來進行。
反應中所用的鹼方面，可舉出碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬碳酸鹽類、三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺等的第3級胺類、及吡啶、4-二甲基胺基吡啶等的含氮芳香族化合物類等。
該反應中，對中間體化合物(M1)1莫耳而言，中間體化合物(M18)通常以1~3莫耳之比例、鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為-20~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，於反應混合物中注入水之後，以有機溶媒萃出，藉由將有機層進行乾燥、濃縮等的後處理操作，得以單離中間體化合物(M3)。
經單離之中間體化合物(M3)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
本縮合雜環化合物(1)係可藉由將中間體化合物(M3)予以分子內縮合來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。反應中所用的溶媒方面，可舉例如1,4-二噁烷、二乙基醚、THF、tert-丁基甲基醚等的醚類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴類、甲苯、苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、1,3-二甲基-2-咪唑啉二酮、DMSO等的非質子性極性溶媒、吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及此等之混合物。
該反應中可視需要而使用縮合劑、酸、鹼或氯化劑。
反應中所用的縮合劑方面，可舉例如無水乙酸、三氟乙酸酐、EDCI鹽酸鹽、三苯基膦與鹼與四氯化碳或四溴化碳之混合物、三苯基膦與偶氮二碳酸二乙基酯等的偶氮二酯類之混合物等。
反應中所用的酸方面，可舉例如對甲苯磺酸等的磺酸類、乙酸等的羧酸類、聚磷酸等。
反應中所用的鹼方面，可舉例如吡啶、甲吡啶、2,6-二甲基砒啶、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一烯(以下記為DBU)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯等的含氮雜環化合物、三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺等的第3級胺類、磷酸三鉀、碳酸鉀、氫化鈉等的無機鹼。
反應中所用的氯化劑方面，可舉例如氧氯化磷等。
該反應中，對中間體化合物(M3)1莫耳而言，使用縮合劑時，縮合劑通常以1~5莫耳之比例、使用酸時，酸通常以0.1莫耳~5莫耳之比例、使用鹼時，鹼通常以1莫耳~5莫耳之比例、使用氯化劑時，氯化劑通常以1莫耳~5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~200℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，可藉由下述來單離本縮合雜環化合物(1)：將反應混合物注入水中，然後進行有機溶媒萃出，並濃縮有機層；將反應混合物注入水中，再將產生的固體過濾收集；或可藉由過濾以收集反應混合物中生成的固體來單離本縮合雜環化合物(1)。
所單離之本縮合雜環化合物(1)可藉由再結晶、層析等進一步純化。
本縮合雜環化合物(1)係可藉由使中間體化合物(M1)與中間體化合物(M2)在縮合劑的存在下反應而以一階段反應(one-pot)來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。反應中所用的溶媒方面，可舉例如1,4-二噁烷、二乙基醚、THF、tert-丁基甲基醚等的醚類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴類、甲苯、苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、1,3-二甲基-2-咪唑啉二酮、DMSO等的 非質子性極性溶媒、吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及此等之混合物。
反應中所用的縮合劑方面，可舉例如EDCI鹽酸鹽、1,3-二環己基碳二醯亞胺等的碳二醯亞胺類。
該反應可因應需要而加入觸媒來進行。
反應中所用的觸媒方面，可舉例如1-羥基苯并三唑。
該反應中，對中間體化合物(M1)1莫耳而言，中間體化合物(M2)通常以0.5~2莫耳之比例、縮合劑通常以1~5莫耳之比例、觸媒通常以0.01~1莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~200℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，可藉由下述來單離本縮合雜環化合物(1)：將反應混合物注入水中，然後進行有機溶媒萃出，並濃縮有機層；將反應混合物注入水中，再將產生的固體過濾收集；或可藉由過濾以收集反應混合物中生成的固體來單離本縮合雜環化合物(1)。
所單離之本縮合雜環化合物(1)可藉由再結晶、層析等進一步純化。
又，本縮合雜環化合物(1)係可使中間體化合物(M1)與中間體化合物(M18)反應而以一階段反應(one-pot)來製造。
該反應通常在溶媒的存在下或非存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、己烷、庚 烷、辛烷等的脂肪族烴類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、氯苯等的鹵化烴類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
該反應，亦可視需要而加入鹼來進行。
反應中所用的鹼方面，可舉出碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬碳酸鹽類、三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺等的第3級胺類、及吡啶、4-二甲基胺基吡啶等的含氮芳香族化合物類等。
該反應中，對中間體化合物(M1)1莫耳而言，中間體化合物(M18)通常以1~3莫耳之比例、鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為20~200℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，於反應混合物中注入水之後，以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(1)。所單離之本縮合雜環化合物(1)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法3)
在使中間體化合物(M9)、以及中間體化合物(M2)或中間體化合物(M18)反應而製造中間體化合物(M14)之後，藉由使所得之中間體化合物(M14)與硫化劑反應，可製造式(1)中A1為硫原子、且A2為氮原子之本縮合雜環化合物 (P20)。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
中間體化合物(M14)乃藉由使中間體化合物(M9)與中間體化合物(M2)於縮合劑的存在下反應來製造。
該反應通常在溶媒的存在下或非存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、己烷、庚烷、辛烷等的脂肪族烴類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、氯苯等的鹵化烴類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒、吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及此等之混合物。
反應中所用的縮合劑方面，可舉例如EDCI鹽酸鹽、1,3-二環己基碳二醯亞胺等的碳二醯亞胺類、BOP試劑(例如，苯并三唑-1-基氧基-參二甲基胺基鋶鹽)。
該反應中，對中間體化合物(M9)1莫耳而言，中間體化合物(M2)通常以1~3莫耳之比例、縮合劑通常以1~5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~200℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，於反應混合物中注入水之後，以有機溶媒萃出，藉由將有機層進行乾燥、濃縮等的後處理操作，得以單離中間體化合物(M14)。經單離之中間體化合物(M14)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
又，中間體化合物(M14)係可藉由使中間體化合物(M9)與中間體化合物(M18)反應來製造。
該反應通常在溶媒的存在下或非存在下進行。亦可視需要而添加鹼來進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、己烷、庚烷、辛烷等的脂肪族烴類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、氯苯等的鹵化烴類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒、吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉出碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬碳酸鹽類、三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺等的第3級胺類、及吡啶、4-二甲基胺基吡啶等的含氮芳香族化合物類等。該反應中，對中間體化合物(M9)1莫耳而言，中 間體化合物(M18)通常以1~3莫耳之比例、鹼通常以1~5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~200℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，於反應混合物中注入水之後，以有機溶媒萃出，藉由將有機層進行乾燥、濃縮等的後處理操作，得以單離中間體化合物(M14)。經單離之中間體化合物(M14)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
本縮合雜環化合物(P20)係可藉由使中間體化合物(14)與硫化劑反應來製造。
該反應可在溶媒的存在下或非存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如1,4-二噁烷、二乙基醚、四氫呋喃、tert-丁基甲基醚、二乙二醇二甲醚等的醚類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴類、甲苯、苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、吡啶、甲吡啶、二甲基砒啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及此等之混合物。
該反應中所用的硫化劑方面，可舉出五硫化二磷、勞森試劑(2,4-雙-(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫雜-2,4-二磷雜環丁烷-2,4-二硫化物)等。
該反應中，對中間體化合物(M14)1莫耳而言，硫化劑通常以1莫耳~3莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0℃~200℃之範圍內，反應時間通常為1~24小時之範圍內。
反應終了後，可藉由下述來單離本縮合雜環化合物(P20)：將反應混合物注入水中，然後進行有機溶媒萃出，並濃縮有機層；將反應混合物注入水中，再將產生的固體過濾收集；或可藉由過濾以收集反應混合物中生成的固體來單離本縮合雜環化合物(P20)。所單離之本縮合雜環化合物(P20)可藉由再結晶、層析等進一步純化。
(製造法4)
本縮合雜環化合物係可藉由使中間體化合物(M1)與中間體化合物(M4)在氧化劑的存在下反應來製造。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
該反應通常於溶媒的存在下進行。反應中所用的溶媒方面，可舉例如甲醇、乙醇等的醇類、1,4-二噁烷、二乙基醚、THF、tert-丁基甲基醚等的醚類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴類、甲苯、苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、1,3-二甲基-2- 咪唑啉二酮、DMSO等的非質子性極性溶媒、吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及此等之混合物。
該反應亦可視需要而添加酸來進行。
反應中所用的酸方面，可舉例如對甲苯磺酸等的磺酸類、乙酸等的羧酸類、聚磷酸等。
該反應亦可視需要而添加亞硫酸鹽來進行。
反應中所用的亞硫酸鹽方面，可舉例如亞硫酸氫鈉、二亞硫酸鈉等的亞硫酸鹽類。
反應中所用的氧化劑方面，可舉例如氧(例如，分子狀氧)、氯化銅(II)、DDQ等。
該反應中，對中間體化合物(M1)1莫耳而言，中間體化合物(M4)通常以1~2莫耳之比例、酸通常以0.1~2莫耳之比例、亞硫酸鹽通常以1~5莫耳之比例、氧化劑通常以1莫耳~5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~200℃之範圍內，反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，可藉由下述來單離本縮合雜環化合物(1)：將反應混合物注入水中，然後進行有機溶媒萃出，並濃縮有機層；將反應混合物注入水中，再將產生的固體過濾收集；或可藉由過濾以收集反應混合物中生成的固體來單離本縮合雜環化合物(1)。
所單離之本縮合雜環化合物(1)可藉由再結晶、層析等進一步純化。
(製造法5)
式(1)中n為0之本縮合雜環化合物(1)係可藉由使中間體化合物(M6)與化合物(M7)在鹼的存在下反應來製造。
[式中，V2表示鹵素原子，其他各記號表示與式(1)同義]。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒、水及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉例如碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬碳酸鹽類、氫化鈉等的鹼金屬氫化物類。
該反應中，對中間體化合物(M6)1莫耳而言，化合物(M7)通常以1~10莫耳之比例、鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~150℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.5~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離n為0之本縮合雜環化合物(1)。
經單離的n為0之本縮合雜環化合物(1)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
該反應中，V2方面係以氟原子或氯原子為佳。
(製造法6)
藉由使中間體化合物(M1)、與中間體化合物(M19)或中間體化合物(M39)反應製造中間體化合物(M20)後，使所得中間體合物(M20)於分子內縮合，可製造中間體化合物(M6)。在此，中間體化合物(M20)的生成與其分子內的縮合幾乎同時發生，會有無法確認中間體化合物(M20)生成的情況。
[式中，V2表示鹵素原子，其他各記號表示與式(1)同義]。
使用中間體化合物(M19)來取代中間體化合物(M2)，依據製造法2之方法，可製造中間體化合物(M20)。
使用中間體化合物(M39)來取代中間體化合物(M18)，依據製造法2之方法，可製造中間體化合物(M20)。
使用中間體化合物(M20)來取代中間體化合物(M3)，依據製造法2之方法，可製造中間體化合物(M6)。
又，使用中間體化合物(M19)來取代中間體化合物(M2)，依據製造法2之方法，可以一階段反應(one-pot)來製造中間體化合物(M6)。
又，使用中間體化合物(M39)來取代中間體化合物(M2)，依據製造法2之方法，可以一階段反應(one-pot)來製造中間體化合物(M6)。
該反應中，V2方面係以氟原子或氯原子為佳。
(製造法7)
藉由使中間體化合物(M20)與化合物(M7)反應，可製造式(M3)中n為0之中間體化合物(M3)。又，可藉由使所得中間體化合物(M3)於分子內縮合來製造式(1)中n為0之本縮合雜環化合物(1)。
[式中，V2表示鹵素原子，其他各記號表示與式(1)同義]
使用中間體化合物(M20)來取代中間體化合物(M6)，依據製造法5之方法，可製造n為0之中間體化合物(M3)。
使用n為0之中間體化合物(M3)來取代中間體化合物(M3)，依據製造法2之方法，可製造n為0之本縮合雜環化合物(1)。
又，使用中間體化合物(M20)來取代中間體化合物(M6)，依據製造法5之方法，可以一階段反應(one-pot)來製造n為0之本縮合雜環化合物(1)。
該反應中，V2方面係以氟原子或氯原子為佳。
(製造法8)
式(1)中n為0之本縮合雜環化合物(1)係可藉由使中間體化合物(M8)或其二硫化物體之中間體化合物(M8’)、與化合物(M17)在鹼的存在下反應來製造。
[式中，L表示氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲烷磺基氧基或甲烷磺基氧基等的脫離基，其他各記號表示與式(1)同義]。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉例如氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等的鹼金屬或鹼土類金屬之氫化物、碳酸鈉、碳酸鉀等的無機鹼、及三乙基胺等的有機鹼。
使用二硫化物體之中間體化合物(M8’)時，通常在還原劑的存在下進行。
反應中所用的還原劑方面，可舉例如羥基甲烷亞磺酸鈉(商品名Rongalite)。
該反應中，對中間體化合物(M8)1莫耳而言，中間體化合物(M17)通常以1~10莫耳之比例、鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。又使用二硫化物體之中間體化合物(M8’)時，對中間體化合物(M8’)1莫耳而言，中間體化合物(M17)通常以2~10莫耳之比例、鹼通常以2~10莫耳之比例、還原劑通常以1~5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離n為0之本縮合雜環化合物(1)。
經單離的n為0之本縮合雜環化合物(1)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法9)
式(1)中n為0之本縮合雜環化合物(1)，係可藉由使中間體化合物(M8’)與化合物(M17’-1)或化合物(M17’-2)反應來製造。
[式中，V3表示氯原子、溴原子或碘原子，其他各記號表示與式(1)同義]。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
該反應中，對中間體化合物(M8’)1莫耳而言，化合物(M17’-1)通常以1~2莫耳之比例來使用。又，使用化合物(M17’-2)時，對中間體化合物(M8’)1莫耳而言，化合物(M17’-2)通常以1~2莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為-80~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離n為0之本縮合雜環化合物(1)。
經單離的n為0之本縮合雜環化合物(1)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法10)
藉由使中間體化合物(M6)與硫化劑反應，可製造中間體化合物(M8)。又，藉由將中間體化合物(M8)氧化，可製造其二硫化物體之中間體化合物(M8’)。
[式中，V2表示鹵素原子，其他各記號表示與式(1)同義]。
使用硫化鈉、硫化氫鈉或硫化氫等來取代化合物(M7)，依據製造法5之方法，可製造中間體化合物(M8)。
在此，容易從中間體化合物(M8)向中間體化合物(M8’)反應，中間體化合物(M8)的合成中會有中間體化合物(M8’)生成的情況。該反應中，V2方面係以氟原子或氯原子為佳。
中間體化合物(M8’)係可藉由使2分子之中間體化合物(M8)在氧化劑的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如水、甲醇、乙醇等的醇類、THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒、乙酸等的羧酸類及此等之混合物。反應中所用的氧化劑方面，可舉例如氧(例如，分子狀氧)、碘、過氧化氫水及鐵氰化鉀等。
該反應中，對中間體化合物(M8)1莫耳而言，氧化劑通常以0.5~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(M8’)。經單離之中間體化合物(M8’)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法11)
藉由使式(1)中A1為-NH-之本縮合雜環化合物(P2)與化合物(M10)在鹼的存在下反應，可製造式(1)中A1為-NR7’-之本縮合雜環化合物(P3)。
[式中，R7’表示式(1)中R7之中氫原子以外任何的基、L表示氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲烷磺基氧基及甲烷磺基氧基等的脫離基，其他各記號表示與式(1)同義]。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二 甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉例如氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等的鹼金屬或鹼土類金屬之氫化物、碳酸鈉、碳酸鉀等的無機鹼、或三乙基胺等的有機鹼等。
該反應中，對本縮合雜環化合物(P2)1莫耳而言，化合物(M10)通常以1~5莫耳之比例使用、鹼通常以1~3莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(P3)。所單離之本縮合雜環化合物(P3)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法12)
中間體化合物(M2)可藉由將中間體化合物(M37)予以水解來製造。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
以酸進行水解時，該反應通常使用酸之水溶液作為溶媒來進行。
反應中所用的酸方面，可舉例如鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸等的礦酸類、乙酸、三氟乙酸等的有機酸類(例如，有機羧酸類)。
該反應中，對中間體化合物(M37)1莫耳而言，酸通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(M2)。經單離之中間體化合物(M2)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
以鹼進行水解時，該反應通常在溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲醇、乙醇等的醇類、水及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬氫氧化物。
該反應中，對中間體化合物(M37)1莫耳而言，鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~120℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由使反應液呈酸性之後將反應混合物 以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(M2)。經單離之中間體化合物(M2)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法13)
中間體化合物(M18)係可使中間體化合物(M2)在氯化劑的存在下反應來製造。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、二氯甲烷、氯仿等的脂肪族鹵化烴類及此等之混合物。
反應中所用的氯化劑方面，可舉出亞硫醯氯、草醯氯、氧氯化磷等。
該反應中，對中間體化合物(M2)1莫耳而言，氯化劑通常以1~5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由餾去溶媒，可單離中間體化合物(M18)。
(製造法14)
中間體化合物(M2)、中間體化合物(M4)或中間體化合物(M37)係分別藉由使中間體化合物(M19)、中間體化合物(M22)或中間體化合物(M36)、與化合物(M7)反應，視需要將所得之化合物予以氧化來製造。
[式中，V2表示鹵素原子，其他各記號表示與式(1)同義]。
使用中間體化合物(M19)來取代中間體化合物(M6)，依據製造法5之方法，可製造n為0之中間體化合物(M2)。
使用中間體化合物(M22)來取代中間體化合物(M6)， 依據製造法5之方法，可製造n為0之中間體化合物(M4)。
使用中間體化合物(M36)來取代中間體化合物(M6)，依據製造法5之方法，可製造n為0之中間體化合物(M37)。
使用n為0之中間體化合物(M2)來取代n為0之本縮合雜環化合物(1)，依據製造法1之方法，可製造n為1或2之中間體化合物(M2)。
使用n為0之中間體化合物(M4)來取代n為0之本縮合雜環化合物(1)，依據製造法1之方法，可製造n為1或2之中間體化合物(M4)。
使用n為0之中間體化合物(M37)來取代n為0之本縮合雜環化合物(1)，依據製造法1之方法，可製造n為1或2之中間體化合物(M37)。
該反應中，V2方面，係以氟原子、氯原子為佳。
(製造法15)
藉由將中間體化合物(M29)硝化，或使中間體化合物(M33)與化合物(M28)反應，可製造中間體化合物(M30)。藉由將在此所得之中間體化合物(M30)還原，可製造式(M1)中A1為-NR7-之中間體化合物(M1)。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
中間體化合物(M30)係可藉由使中間體化合物(M33)與化合物(M28)在鹼的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
該反應，亦可視需要而加入鹼來進行。反應中所用的鹼方面，可舉例如氫化鈉等的鹼金屬氫化物類、碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬碳酸鹽類、三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺等的第3級胺類、及吡啶、4-二甲基胺基吡啶等的含氮芳香族化合物類。
該反應中，對中間體化合物(M33)1莫耳而言，化合物(M28)通常以1~10莫耳之比例、鹼通常以0~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~150℃之範圍內。該反 應的反應時間通常為0.5~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(M30)。經單離之中間體化合物(M30)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
中間體化合物(M30)係可藉由使中間體化合物(M29)在硝化劑的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如二氯甲烷、氯仿等的脂肪族鹵化烴類、乙酸、濃硫酸、濃硝酸、水及此等之混合物。
反應中所用的硝化劑方面，可舉例如濃硝酸等。
該反應中，對中間體化合物(M29)1莫耳而言，硝化劑通常以1~3莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為-10~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物注入水中，以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(M30)。經單離之中間體化合物(M30)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
又，式(M30)中，R7為氫原子時，係使用R7為氫原子之中間體化合物(M30)來取代化合物(P2)，依據製造法11之方法，可製造式(M30)中R7為氫原子以外之化合物。
A1為-NR7-之中間體化合物(M1)、係可藉由使 中間體化合物(M30)與氫在氫化觸媒的存在下反應來製造。
該反應通常於1~100氣壓的氫氣氛圍下、通常在溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、甲醇、乙醇等的醇類、水及此等之混合物。
反應中所用的氫化觸媒方面，可舉例如鈀碳、氫氧化鈀、雷氏鎳、氧化白金等的過渡金屬化合物。
該反應中，對中間體化合物(M30)1莫耳而言，氫通常以3莫耳之比例、氫化觸媒通常以0.001~0.5莫耳之比例來使用。
該反應可視需要而添加酸、鹼等來進行。
反應中所用的酸方面，可舉出乙酸、鹽酸等，反應中所用的鹼方面，可舉出三乙基胺等的第3級胺類、氧化鎂等。
該反應的反應溫度，通常為-20~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物過濾，視需要而以有機溶媒萃出，進行將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離A1為-NR7-之中間體化合物(M1)。經單離的A1為-NR7-之中間體化合物(M1)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
又中間體化合物(M30)係如以下所示，可將中間體化合物(M29)乙醯基化而製造中間體化合物(M29’)後，將所得之中間體化合物(M29’)予以硝化而製造中間體化合物(M30’)，並藉由將所得之中間體化合物(M30’)水解來製造。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
中間體化合物(M29’)，可藉由使中間體化合物(M29)在醯基化劑的存在下反應來製造。
該反應通常在溶媒的存在下或使用醯基化劑作為溶媒來進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如二氯甲烷、氯仿等的脂肪族鹵化烴類、THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。反應中所用的醯基化劑方面，可舉例如無水乙酸、對乙醯氧基硝基苯等。
該反應，亦可視需要而加入鹼來進行。反應中所用的鹼方面，可舉例如三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺等的第3級胺類、及吡啶、4-二甲基胺基吡啶等的含氮芳香族化 合物類。
該反應中，對中間體化合物(M29)1莫耳而言，醯基化劑通常以1莫耳以上的比例、鹼通常以0.1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~150℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.5~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(M29’)。經單離之中間體化合物(M29’)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
使用中間體化合物(M29’)來取代中間體化合物(M29)，依據製造法15之方法，可製造中間體化合物(M30’)。
中間體化合物(M30)可藉由將中間體化合物(M30’)在酸或鹼的存在下予以水解來製造。
以酸進行水解時，該反應通常使用酸之水溶液作為溶媒來進行。
反應中所用的酸方面，可舉例如鹽酸、硫酸等的礦酸類、乙酸、三氟乙酸等的有機酸類(例如，有機羧酸類)。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(M30)。經單離之中間體化合物(M30)可藉由層析、再結晶 等進一步予以純化。
以鹼進行水解時，該反應通常在溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲醇、乙醇等的醇類、水及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬氫氧化物、聯胺等。
該反應中，對中間體化合物(M30’)1莫耳而言，鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~120℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由使反應液呈酸性之後將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(M30)。經單離之中間體化合物(M30)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法16)
將中間體化合物(M29)溴化來製造中間體化合物(M35)後，藉由將所得之中間體化合物(M35)胺基化，可製造式(M1)中A1為-NR7-之中間體化合物(M1)。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
中間體化合物(M35)係可藉由使中間體化合物(M29)與溴化劑反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如水、乙酸、1,4-二噁烷、二乙基醚、THF等的醚類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等的鹵化烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
反應中所用的溴化劑方面，可舉例如N-溴琥珀醯亞胺、溴。
對中間體化合物(M29)1莫耳而言，溴化劑通常以1~3莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為-10~100℃之範圍內，反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，可藉由下述來單離中間體化合物(M35)：將反應混合物注入水中，然後進行有機溶媒萃出，並濃縮有機層；將反應混合物注入水中，再將產生的固體過濾收集；或藉由過濾以收集反應混合物中生成的固體可單離中間體化合物(M35)。經單離之中間體化合物 (M35)可藉由再結晶、層析等進一步純化。
A1為-NR7-之中間體化合物(M1)，可藉由使中間體化合物(M35)與胺基化劑在銅化合物的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如水、甲醇、乙醇等的醇類、1,4-二噁烷、二乙基醚、THF等的醚類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等的鹵化烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒、吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及此等之混合物。
反應中所用的胺基化劑方面，可舉例如氨、氨水、鋰醯胺。
反應中所用的銅化合物方面，可舉例如銅、碘化銅(I)、氧化銅(I)、氧化銅(II)、乙醯基丙酮銅(II)、乙酸銅(II)、硫酸銅(II)等。
該反應亦可視需要而添加配位子來進行。
反應中所用的配位子方面，可舉例如乙醯基丙酮、沙連(N,N’-雙(亞柳基)乙烯二胺)、鄰二氮菲等。
該反應，亦可視需要而加入鹼來進行。
反應中所用的鹼方面，可舉例如吡啶、甲吡啶、2,6-二甲基砒啶、DBU、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯等的含氮雜環化合物、三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺等的第3級胺類、磷酸三鉀、碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鈉等的無機 鹼。
對中間體化合物(M35)1莫耳而言，胺基化劑通常以1~5莫耳之比例使用、銅化合物通常以0.02~0.5莫耳之比例使用、配位子通常以0.02~2莫耳之比例使用、鹼通常以1~5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為30~200℃之範圍內，反應時間通常為0.1~48小時之範圍內。
反應終了後，可藉由下述來單離中間體化合物(M1)：將反應混合物注入水中，然後進行有機溶媒萃出，並濃縮有機層；將反應混合物注入水中，再將產生的固體過濾收集；或可藉由過濾以收集反應混合物中生成的固體來單離A1為-NR7-之中間體化合物(M1)。經單離的A1為-NR7-之中間體化合物(M1)可藉由再結晶、層析等進一步純化。
(製造法17)
藉由將中間體化合物(M31)硝化來製造中間體化合物(M32)後，可藉由將所得中間體化合物(M32)還原，來製造式(M1)中A1為氧原子之中間體化合物(M1)。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
使用中間體化合物(M31)來取代中間體化合物(M29)，依據製造法15之方法，可製造中間體化合物(M32)。
使用中間體化合物(M32)來取代中間體化合物(M30)，依據製造法15之方法，可製造A1為氧原子之中間體化合物(M1)。
(製造法18)
藉由使中間體化合物(M33)與硫化劑反應來製造中間體化合物(M34)之後，藉由使所得之中間體化合物(M34)與還原劑反應，可製造式(M1)中A1為硫原子之中間體化合物(M1)。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
中間體化合物(M34)可藉由使中間體化合物(M33)與硫脲在鹼的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如甲醇、乙醇等的醇類、水及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬氫氧化物。
該反應中，對中間體化合物(M33)1莫耳而言，硫脲通常以0.5~3莫耳之比例、鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由於反應混合物中添加酸之後，以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(M34)。
經單離之中間體化合物(M34)亦可藉由層析、再結晶等予以純化。
A1為硫原子之中間體化合物(M1)，可藉由使中間體化合物(M34)與還原劑反應來製造。
該還原反應係可在例如鐵粉、鋅粉末等的金屬粉；鹽酸、乙酸等的酸；及水的存在下進行。
該反應通常在溶媒的存在下進行。
該反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、甲醇、乙醇等的醇類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
反應中所用的還原劑方面，可舉例如鐵粉、鋅粉及二氯化錫之粉末等的金屬粉。
該反應中，對中間體化合物(M34)1莫耳而言，金屬粉通常以3~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由於反應混合物中加入水之後，以有機溶媒萃出，進行將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離A1為硫原子之中間體化合物(M1)。經單離的A1為硫原子之中間體化合物(M1)亦可藉由層析、再結晶等予以純化。
(製造法19)
式(1)中，R5為C1-C6全氟烷基之本縮合雜環化合物(P7)係可藉由使式(1)中，R5為鹵素原子之本縮合雜環化合物(P4)、與化合物(M11)或化合物(M11’)在銅化合物的存在下反應來製造。
[式中，V1表示鹵素原子、Rf表示C1-C6全氟烷基，其他各記號表示與式(1)同義]。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。反應中所用的銅化合物方面，可舉例如 銅、碘化銅(I)。該反應中使用化合物(M11)時，對本縮合雜環化合物(P4)1莫耳而言，化合物(M11)通常以1~10莫耳之比例、銅化合物通常以0.5~10莫耳之比例使用、該反應的反應溫度，通常為100~200℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.5~48小時之範圍內。
該反應中使用中間體化合物(M11’)時，亦可添加氟化鉀。對本縮合雜環化合物(P4)1莫耳而言，化合物(M11’)通常以1~10莫耳之比例、銅化合物通常以0.1~10莫耳之比例、氟化鉀通常以0.1~5莫耳之比例使用、該反應的反應溫度，通常為0~150℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.5~48小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(P7)。所單離之本縮合雜環化合物(P7)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。該反應中，V1方面，係以溴原子、碘原子為佳。
(製造法20)
藉由使本縮合雜環化合物(P4)與硫化劑反應，可製造式(1)中，R5為-SH之本縮合雜環化合物(P9)。又，藉由將本縮合雜環化合物(P9)予以氧化，可製造其二硫化物體之中間體化合物(P9’)。
[式中，V1表示鹵素原子，其他各記號表示與式(1)同義]。
本縮合雜環化合物(P9)，可藉由使本縮合雜環化合物(P4)在硫醇化劑及觸媒的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
反應中所用的硫醇化劑方面，可舉例如硫化鈉、硫化鈉9水合物、硫脲。
反應中所用的觸媒方面，可舉例如氯化銅(I)、溴化銅(I)、碘化銅(I)。
該反應亦可視需要而添加配位子來進行。
反應中所用的配位子方面，可舉例如乙醯基丙酮、沙連、鄰二氮菲等。
該反應亦可視需要而在鹼的存在下進行。
反應中所用的鹼方面，可舉例如碳酸鉀、碳酸銫、磷 酸三鉀等的無機鹼、三乙基胺等的有機鹼。
該反應中，對本縮合雜環化合物(P4)1莫耳而言，硫醇化劑通常以1~10莫耳之比例、觸媒通常以0.1~5莫耳之比例、配位子通常以0.1~5莫耳之比例、鹼通常以1莫耳~2莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為50~200℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.5~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(P9)。所單離之本縮合雜環化合物(P9)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。該反應中，V1方面，係以溴原子、碘原子為佳。
在此，從本縮合雜環化合物(P9)往中間體化合物(P9’)之反應容易發生，在本縮合雜環化合物(P9)的合成中，會有中間體化合物(P9’)生成的情況。
中間體化合物(P9’)係可藉由使本縮合雜環化合物(P9)在氧化劑的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如水、甲醇、乙醇等的醇類、THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒、乙酸等的羧酸類及此等之混合物。
反應中所用的氧化劑方面，可舉例如氧(例如，分子 狀氧)、碘、過氧化氫水、鐵氰化鉀等。
該反應中，對本縮合雜環化合物(P9)1莫耳而言，氧化劑通常以0.5~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(P9’)。經單離之中間體化合物(P9’)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
又本縮合雜環化合物(P9)係可藉由將本縮合雜環化合物(P4)硫酯化而製造中間體化合物(P9-1)之後，將所得之中間體化合物(P9-1)予以水解來製造。
[式中，R10’表示式(1)中R10之中氫原子以外任何的基，其他各記號表示與式(1)同義]。
中間體化合物(P9-1)係可藉由使本縮合雜環化合物(P4)在硫酯化劑、鹼及觸媒的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒 及此等之混合物。
反應中所用的硫酯化劑方面，可舉例如硫酸銨息香酸等。
反應中所用的觸媒方面，可舉例如氯化銅(I)、溴化銅(I)、碘化銅(I)。
該反應亦可視需要而添加配位子來進行。
反應中所用的配位子方面，可舉例如乙醯基丙酮、沙連、鄰二氮菲等。
反應中所用的鹼方面，可舉例如碳酸鉀、碳酸銫、磷酸三鉀等的無機鹼、三乙基胺等的有機鹼。
該反應中，對本縮合雜環化合物(P4)1莫耳而言，硫酯化劑通常以1~10莫耳之比例、觸媒通常以0.1~5莫耳之比例、配位子通常以0.1~5莫耳之比例、鹼通常以1莫耳~2莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為50~200℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.5~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(P9-1)。經單離之中間體化合物(P9-1)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
該反應中，V1方面，係以溴原子、碘原子為佳。
本縮合雜環化合物(P9)可藉由將中間體化合物(P9-1)水解來製造。
以酸進行水解時，該反應通常使用酸之水溶液作為溶 媒來進行。
反應中所用的酸方面，可舉例如鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸等的礦酸類、乙酸、三氟乙酸等的有機酸(例如，有機羧酸類)。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(P9)。所單離之本縮合雜環化合物(P9)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。以鹼進行水解時，該反應通常在溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲醇、乙醇等的醇類、水及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬氫氧化物。
該反應中，對中間體化合物(P9-1)1莫耳而言，鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~120℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由使反應液呈酸性之後將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(P9)。所單離之本縮合雜環化合物(P9)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
在此，從本縮合雜環化合物(P9)往中間體化合物(P9’)之反應容易發生，在本縮合雜環化合物(P9)的合成中，會有中間體化合物(P9’)生成的情況。
(製造法21)
藉由使本縮合雜環化合物(P9)或其二硫化物體之中間體化合物(P9’)、與化合物(M13)反應，可製造R5為-S(O)mR10’且m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)。藉由將m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)予以氧化，可製造式(1)中，R5為-S(O)mR10’且m為1或2之本縮合雜環化合物(P10)。
[式中，R10’表示式(1)中R10之中氫原子以外任何的基、L表示氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲烷磺基氧基及甲烷磺基氧基等的脫離基，其他各記號表示與式(1)同義]。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒、及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉例如氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等的鹼金屬或鹼土類金屬之氫化物、碳酸鈉、碳酸鉀等的無機鹼、及三乙基胺等的有機鹼。
使用二硫化物體之中間體化合物(P9’)時，通常在還原劑的存在下進行。
反應中所用的還原劑方面，可舉例如羥基甲烷亞磺酸鈉(商品名Rongalite)。
該反應中，對本縮合雜環化合物(P9)1莫耳而言，化合物(M13)通常以1~10莫耳之比例、鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。
又使用二硫化物體之中間體化合物(P9’)時，對中間體化合物(P9’)1莫耳而言，化合物(M13)通常以2~10莫耳之比例、鹼通常以2~10莫耳之比例、還原劑為1~5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)。經單離之m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
又，m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)之中，R10’為C1-C6全氟烷基之化合物係可藉由使中間體化合物(P9’)、碘化全氟烷基及還原劑反應來製造。該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
反應中所用的還原劑方面，可舉例如肆(二甲基胺基)乙烯。
碘化全氟烷基方面，可舉例如碘化三氟甲烷、碘化五氟乙烷、七氟-2-碘丙烷等。
該反應中，對中間體化合物(P9’)1莫耳而言，碘化全氟烷基通常以2~10莫耳之比例、還原劑為1~5莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為-80~50℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)。經單離之m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
本縮合雜環化合物(P10)中，m為1或2之本縮合雜環化合物，係可藉由使m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)在氧化劑的存在下反應來製造。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如二氯甲烷、氯仿等的脂肪族鹵化烴類、甲醇、乙醇等的醇類、乙酸等的羧酸類、水及此等之混合物。
反應中所用的氧化劑方面，可舉例如m-氯過安息香酸或過氧化氫水。
該反應係可因應需要而於觸媒的存在下進行。
反應中所用的觸媒方面，可舉例如鎢酸鈉。
該反應中，對1莫耳的m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)而言，氧化劑通常以1~5莫耳之比例、觸媒通常以0.01~0.5莫耳之比例來使用。
製造m為1之化合物時，對1莫耳的m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)而言，氧化劑通常以0.8~1.2莫耳之比例、觸媒通常以0.05~0.2莫耳之比例使用，而製造m為2之化合物時，對1莫耳的m為0之本縮合雜環化合物(P10-m0)而言，氧化劑通常以1.8~5莫耳之比例、觸媒通常以0.05~0.2莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為-20~120℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~12小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，且因應需要而以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)之水溶液、鹼(例如碳酸氫鈉)之水溶液將有機層予以洗淨並進行乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離m為1或2之本縮合雜環化合物(P10)。經單離之m為1或2之本縮合雜環化合物 (P10)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法22)
式(1)中，R5為-OH之本縮合雜環化合物(P11)、可從本縮合雜環化合物(P4)經過中間體化合物(P11’)來製造。
[式中，V1表示鹵素原子，其他各記號表示與式(1)同義]。中間體化合物(P11’)係可藉由使本縮合雜環化合物(P4)與苯甲基醇在鹼的存在下反應來製造。
該反應通常在溶媒的存在下或以苯甲基醇作為溶媒來進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。該反應可因應需要而加入觸媒來進行。反應中所用的觸媒方面，可舉例如氯化銅(I)、溴化銅(I)、碘化銅(I)。
該反應亦可視需要而添加配位子來進行。
反應中所用的配位子方面，可舉例如乙醯基丙酮、沙連、鄰二氮菲等。
該反應通常在鹼的存在下進行。
反應中所用的鹼方面，可舉例如碳酸鉀、碳酸銫、磷酸三鉀等的無機鹼。
該反應中，對本縮合雜環化合物(P4)1莫耳而言，苯甲基醇通常以1~10莫耳之比例、觸媒通常以0.1~5莫耳之比例、配位子通常以0.1~5莫耳之比例、鹼通常以1莫耳~2莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為50~200℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.5~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(P11’)。經單離之中間體化合物(P11’)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
該反應中，V1方面，係以溴原子、碘原子為佳。
本縮合雜環化合物(P11)係可藉由使中間體化合物(P11’)與氫在氫化觸媒的存在下反應來製造。
該反應通常於1~100氣壓的氫氣氛圍下、通常在溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、甲醇、乙醇等的醇類、水及此等之混合物。
反應中所用的氫化觸媒方面，可舉例如鈀碳、氫氧化鈀、雷氏鎳、氧化白金等的過渡金屬化合物。
該反應中，對中間體化合物(P11’)1莫耳而言，氫通常 以3莫耳之比例、氫化觸媒通常以0.001~0.5莫耳之比例來使用。
該反應可視需要而添加酸、鹼等來進行。
反應中所用的酸方面，可舉出乙酸等的有機酸、鹽酸等的無機酸、反應中所用的鹼方面，可舉出三乙基胺等的第3級胺類、氧化鎂等的金屬氧化物。
該反應的反應溫度，通常為-20~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物過濾，視需要而以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(P11)。所單離之本縮合雜環化合物(P11)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法23)
式(1)中，R5為-OR10’之本縮合雜環化合物(P12)，係可藉由使本縮合雜環化合物(P11)與化合物(M13)反應來製造。
[式中，R10’表示式(1)中R10之中氫原子以外任何的基，其他各記號表示與式(1)同義]。
該反應通常於溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如THF、乙二醇二甲基醚、tert-丁基甲基醚、1,4-二噁烷等的醚類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙腈等的腈類、DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒及此等之混合物。
反應中所用的鹼方面，可舉例如氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等的鹼金屬或鹼土類金屬之氫化物、碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬或鹼土類金屬之碳酸鹽等的無機鹼、及三乙基胺等的有機鹼。
該反應中，對本縮合雜環化合物(P11)1莫耳而言，化合物(M13)通常以1~10莫耳之比例、鹼通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.1~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離本縮合雜環化合物(P12)。所單離之本縮合雜環化合物(P12)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
又，本縮合雜環化合物(P12)之中，R10’為三氟甲基之本縮合雜環化合物(P12)，可藉由以下的製造法來製造。
[式中，各記號表示與式(1)同義]。
中間體化合物(P11’)、係可藉由使本縮合雜環化合物(P11)與鹼、二硫化碳及甲基化劑反應來製造。
該反應係在溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如DMF、NMP、DMSO等的非質子性極性溶媒。
反應中所用的鹼方面，可舉例如氫化鈉等的鹼金屬氫化物類。
反應中所用的甲基化劑方面，可舉例如碘代甲烷。
該反應中，對本縮合雜環化合物(P11)1莫耳而言，鹼通常以1~2莫耳之比例、二硫化碳通常以1~10莫耳之比例、甲基化劑通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為0~100℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.5~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離中間體化合物(P11’)。經單離之中間體化合物(P11’)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
本縮合雜環化合物(P12)之中，R10’為三氟甲基之本縮合雜環化合物(P12)係可藉由使中間體化合物 (P11’)與氟化劑在鹼的存在下反應來製造。
該反應係在溶媒的存在下進行。
反應中所用的溶媒方面，可舉例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等的鹵化烴類。
該反應係在鹼及氟化劑的存在下進行。
反應中所用的鹼方面，可舉例如1,3-二溴-5,5-二甲基乙內醯脲。
反應中所用的氟化劑方面，可舉例如氟化四-n-丁基銨、氟化氫吡啶錯合物。
該反應中，對中間體化合物(P11’)1莫耳而言，鹼通常以1~10莫耳之比例、氟化劑通常以1~10莫耳之比例來使用。
該反應的反應溫度，通常為-80~50℃之範圍內。該反應的反應時間通常為0.5~24小時之範圍內。
反應終了後，藉由將反應混合物以有機溶媒萃出，將有機層予以乾燥、濃縮等的後處理操作，可單離R10’為三氟甲基之本縮合雜環化合物(P12)。經單離的R10’為三氟甲基之本縮合雜環化合物(P12)可藉由層析、再結晶等進一步予以純化。
(製造法24)
藉由使本縮合雜環化合物及上述的中間體化合物之中具有在氮原子上有孤立電子對之含氮雜環部的化合物與氧化劑反應，並視情況，可製造該氮原子已被氧化之N-氧化 物。
該含氮雜環部方面，可舉例如吡啶環。
該反應係可以公知的方法來進行，例如於二氯甲烷、氯仿、氯苯等的鹵化烴類、甲醇、乙醇等的醇類、乙酸等的羧酸類、水及此等之混合物等的溶媒中，使用m-氯過安息香酸或過氧化氫等的氧化劑來進行。
本羧醯胺化合物，例如國際公開第86/02641號冊及國際公開第92/12970號冊中所記載的化合物，係得以此等中記載的方法來製造。
本羧醯胺化合物的具體例方面，可舉出以下者。
下述式(2a)所示之羧醯胺化合物(以下記為本羧醯胺化合物(2a))；
下述式(2b)所示之羧醯胺化合物(以下記為本羧醯胺化合物(2b))；
下述式(2c)所示之羧醯胺化合物(以下記為本羧醯胺化合物(2c))；
下述式(2d)所示之羧醚胺化合物(以下記為本羧醯胺化合物(2d))；
及、下述式(2e)所示之羧醯胺化合物(以下記為本羧醯胺化合物(2e))。
本發明之有害生物防治組成物，可使用單只混合了本縮合雜環化合物與本羧醯胺化合物者，但通常是使用將本縮合雜環化合物與本羧醯胺化合物與不活性擔體予以混合，並視需要而添加界面活性劑或其他製劑用補助劑來製劑化成油劑、乳劑、流動劑、水合劑、顆粒水合劑、粉劑、粒劑等者。
又，前述經製劑化之有害生物防治組成物，可直接或是添加其他不活性成分作為有害生物防治劑來使用。
本發明之有害生物防治組成物中本縮合雜環化合物與本羧醯胺化合物的合計量通常為0.1%~100重量%、較佳為0.2~90重量%、更佳為1~80重量%之範圍。
製劑化時所用的不活性擔體方面，可舉出固體擔體、液體擔體。前述之固體擔體方面，可舉例如黏土類(高嶺土、矽藻土、膨潤土、文挾土、酸性白土等)、合成含氫氧化矽、滑石、陶瓷、其他無機礦物(絹雲母、石英、硫磺、活性碳、碳酸鈣、水合二氧化矽等)、化學肥料(硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨等)等的微粉末及粒狀物等、與合成樹脂(聚丙烯、聚丙烯醯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯樹脂、耐隆-6、耐隆-11、耐隆-66等的耐隆樹脂、聚醯胺樹脂、聚氯化乙烯、聚氯化亞乙烯、氯化乙烯-丙烯共聚物等)。
液體擔體方面，可舉例如水、醇類(甲醇、乙醇、異丙基醇、丁醇、己醇、苯甲基醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇等)、酮類(丙酮、甲基乙基酮、環己酮 等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯、乙基苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等)、脂肪族烴類(己烷、環己烷、燈油、輕油等)、酯類(乙酸乙基酯、乙酸丁基酯、肉豆蓋酸異丙基酯、油酸乙基酯、己二酸二異丙基酯、己二酸二異丁基酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯等)、腈類(乙腈、異丁腈等)、醚類(二異丙基醚、1,4-二噁烷、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等)、酸醯胺類(N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等)、鹵化烴類(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、亞碸類(二甲基亞碸等)、碳酸丙烯及植物油(大豆油、綿實油等)。
界面活性劑方面，可舉例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、等的非離子界面活性劑、及烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽等的陰離子界面活性劑。
其他製劑用補助劑方面，可舉出固著劑、分散劑、著色劑及安定劑等，具體而言，例如酪蛋白、明膠、糖類(澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、海藻酸等)、木質素衍生物、膨潤土、合成水溶性高分子(聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯啶酮、聚丙烯酸類等)、PAP(酸性磷酸異丙基酯)、BHT(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-tert-丁基-4-甲氧基苯酚與3-tert-丁基-4-甲氧基苯酚之混合物)。
本發明之有害生物防治組成物中，本縮合雜環化合物與本羧醯胺化合物之含有比例並無特別限定，對本縮合雜環化合物1,000重量份而言，本羧醯胺化合物通常為1~1,000,000重量份、較佳為2~10,000重量份。意即，本縮合雜環化合物與本羧醯胺化合物與的含量之比，通常以重量比計為1,000：1~1：1,000、較佳為500：1~1：10。
藉由對植物或對栽培植物之土壤施用本發明之有害生物防治組成物的有效量，係可防治有害生物。又，藉由預先施用於植物種子、球根，而得以防治有害節足動物。
本發明中，對植物施用本發明之有害生物防治組成物時，可藉由將本發明之有害生物防治組成物的有效量施用於植物及/或其栽培地、植物種子、球根來進行。
本發明之有害生物防治組成物的施用方法方面，具體而言，可舉例如莖葉散布等對植物之莖葉、花器或穗的施用、對在育苗箱等之苗的施用、對定植植物之前或定植之後的栽培地及土壤的施用、種子消毒、種子浸漬及種子塗佈等對種子的施用、對苗的施用、對種芋等球根的施用等。
此外，本發明中，所謂植物種子，意指播種於土壤或栽培培養基質之前的狀態之植物的種子，所謂球根，意指定植於土壤或栽培培養基之前的狀態之植物的鱗莖、球莖、塊莖、根莖及塊根。
本發明之有害生物防治組成物可發揮效力的 有害生物方面，可舉例如有害昆蟲類或有害蜱蟎類等。該有害生物方面，具體而言，可舉例如以下者。
半翅目害蟲：斑飛蝨(Laodelphax striatellus)、褐飛蝨(Nilaparvata lugens)、白背飛蝨(Sogatella furcifera)等的飛蝨類、偽黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、二點黑尾葉蟬(Nephotettix virescens)、茶小綠葉蟬(Empoasca onukii)等的葉蟬類、綿蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)、菜蚜(Brevicoryne brassicae)、捲葉蚜(Aphis spiraecola)、鬱金香長管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、馬鈴薯長管蚜(Aulacorthum solani)、稻麥蚜(Rhopalosiphum padi)、大桔蚜(Toxoptera citricidus)、桃粉蚜(Hyalopterus pruni)等的蚜蟲類、稻綠蝽(Nezara antennata)、豆蜂緣蝽(Riptortus clavetus)、中華稻緣蝽(Leptocorisa chinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、茶翅蝽(Halyomorpha mista)等的椿象類、溫室粉蝨(Trialeurodes vaporariorum)、煙草粉蝨(Bemisia tabaci)、柑桔裸粉蝨(Dialeurodes citri)、柑桔刺粉蝨(Aleurocanthus spiniferus)等的粉蝨類。
鱗翅目害蟲：二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyza incertulas)、瘤野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉大捲葉野螟(Notarcha derogata)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、亞洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、菜心螟(Hellula undalis)、蘭草螟蛾(Pediasia teterrellus)等的螟蛾類、斜紋夜盜蛾(Spodoptera litura)、甜菜葉蛾 (Spodoptera exigua)、黏蟲(Mythimna separata)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、球菜夜蛾(Agrotis ipsilon)、黑點銀紋夜蛾(Plusia nigrisigna)、粉斑夜蛾屬、蕃茄夜蛾屬、玉米穗夜蛾屬等的夜蛾類、紋白蝶(Pieris rapae)等的粉蝶類、桃折心蟲(Grapholita molesta)、大豆食心蟲(Leguminivora glycinivorella)、豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)、蘋果小卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、茶小卷蛾(Adoxophyes honmai.)、茶捲葉蛾(Homona magnanima)、后黃捲葉蛾(Archips fuscocupreanus)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella)等的捲葉蛾類、茶細蛾(Caloptilia theivora)、金紋小潛細蛾(Phyllonorycter ringoneella)之細蛾類、正桃小食心蟲(Carposina niponensis)等的食心蟲類、萊氏蛾屬(Lyonetia)等的潛葉蛾類、毒蛾屬(Lymantria)、黃毒蛾屬(Euproctis)等的毒蛾類、小菜蛾(Plutella xylostella)等的巢蛾類、紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)、馬鈴薯塊莖蛀蟲(Phthorimaea operculella)等的旋蛾類、美國白蛾(Hyphantria cunea)等的白蛾類、及衣蛾(Tinea translucens)。
薊馬目害蟲：柑桔黃薊馬(Frankliniella occidentalis)、南黃薊馬(Thrips palmi)、茶黃薊馬(Scirtothrips dorsalis)、蔥薊馬(Thrips tabaci)、台灣花薊馬(Frankliniella intonsa)等的薊馬類。
雙翅目害蟲：歐洲花蠅(Delia platura)、蔥蠅(Delia antiqua)等的花蠅類、稻潛葉蠅(Agromyza oryzae)、稻小潛葉蠅(Hydrellia griseola)、蔬菜斑潛蠅(Liriomyza sativae)、非洲菊斑潛蠅(Liriomyza trifolii)、菜園彩潛蠅(Chromatomyia horticola)等的潛葉蠅類、稻稈潛蠅(Chlorops oryzae)等的稈蠅類、瓜實蠅(Dacus cucurbitae)、地中海果實蠅(Ceratitis capitata)等的果實蠅類、猩猩蠅類。
鞘翅目害蟲：西方玉米根蟲(Diabrotica virgifera virgifera)、南方玉米根蟲(Diabrotica undecimpunctata howardi)等的玉米根蟲類、赤腳銅金龜(Anomala cuprea)、紅銅麗金龜(Anomala rufocuprea)、日本豆金龜(Popillia japonica)等的艷金龜類、玉米象(Sitophilus zeamais)、水稻水象鼻蟲(Lissorhoptrus oryzophilus)、稻象鼻蟲(Echinocnemus squameus)、棉鈴象(Anthonomus grandis)、椰象鼻蟲(Sphenophorus venatus)等的象鼻蟲類、大黃粉蟲(Tenebrio molitor)、擬榖盜(Tribolium castaneum)等的偽步行蟲類、稻負泥蟲(Oulema oryzae)、黃守瓜蟲(Aulacophora femoralis)、黃條葉蚤(Phyllotreta striolata)、科羅拉多金花蟲(Leptinotarsa decemlineata)等的金花蟲類、茄二十八星瓢蟲(Epilachna vigintioctopunctata)等的食植瓢蟲類、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、松縱坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)等的木蠹蟲類、長蠹蟲類、標本蟲類、斑星天牛(Anoplophora malasiaca)等的天牛類、叩頭蟲類(Agriotes spp.)、及紅胸隱翅蟲(Paederus fuscipes)。
使用本發明之有害生物防治組成物時，其施用量係每10,000m2單位之本縮合雜環化合物量計通常為1~10,000g。本發明之有害生物防治組成物被製劑化成乳劑、水合劑、流動劑等時，通常以使有效成分濃度為0.01~10,000ppm之方式用水稀釋後施用，若為粒劑、粉劑等，通常直接施用。
此等之製劑或製劑的水稀釋液，可直接對有害生物或對應自有害生物予以保護之作物等的植物直接散布處理，又為了防治生活在耕作地之土壤中的有害生物，亦可對該土壤進行處理。
本發明之有害生物防治組成物，可在下述「植物」被栽培之耕作地使用。
農作物：玉米、稻米、小麥、大麥、裸麥、燕麥、高粱、棉花、大豆、花生、蕎麥、甜菜、西洋油菜、向日葵、甘蔗、煙草等。
蔬菜；茄科蔬菜(茄子、蕃茄、菜椒、辣椒、馬鈴薯等)、瓜科蔬菜(小黃瓜、南瓜、美國南瓜、西瓜、哈密瓜等)、油菜科蔬菜(白蘿蔔、蕪菁、辣根、大頭菜、包心菜、結球甘藍、芥菜、青花菜、花椰菜等)、菊科蔬菜(牛蒡、春菊、菜薊、萵苣等)、百合科蔬菜(蔥、洋蔥、蒜、蘆筍)、芹科蔬菜(胡蘿蔔、香芹、西芹、美國防風等)、藜科蔬菜(菠菜、莙薘菜等)、紫蘇科蔬菜(紫蘇、薄荷、羅勒等)、草莓、番薯、日本薯預、里芋等。
果樹：仁果類(蘋果、西洋梨、沙梨、花梨、榲桲 等)、核果類(桃、李、緋桃、梅、櫻桃、杏、西洋李等)、柑橘類(溫州蜜柑、橙、檸檬、萊姆、葡萄柚等)、堅果類(栗、胡桃、榛、扁桃、開心果、腰果、昆士蘭栗等)、漿果類(藍莓、蔓越莓、黑莓、覆盆子等)、葡萄、柿、橄欖、枇杷、香蕉、咖啡、椰棗、可可椰子、油棕等。
果樹以外的樹木：茶、桑、花木類(杜鵑花、椿、紫陽花、油茶、白花八角、櫻、北美鵝掌楸、紫薇、桂花等)、街路樹(白臘樹、樺木、北美山茱萸花、桉樹、銀杏、紫丁香、槭、青剛櫟、楊樹、紫荊、楓香、懸鈴木、櫸、金鐘柏、日本冷杉、日本鐵杉、杜松、松、唐檜、紫杉、榆樹、七葉樹等)、珊瑚樹、羅漢松、柳杉、扁柏、變葉木、冬青衛矛、光葉石楠、等。
草皮：結縷草類(日本野芝、高麗芝等)、狗牙根類(百慕達草等)、翦股穎類(小糠草、匍匐翦股、霞糠穗草等)、藍草類(草地早熟禾、粗莖早熟禾等)、羊茅類(葦狀羊茅、紅狐草、高狐草等)、黑麥草類(義大利黑麥草、細麥草等)、鴨茅、貓尾草等。
其他：花卉類(薔薇、康乃馨、菊、土耳其桔梗、宿根滿天星、非洲菊、萬壽菊、一串紅、矮牽牛、馬鞭草、鬱金香、翠菊、龍膽、百合、三色堇、仙客來、蘭、鈴蘭、薰衣草、紫羅蘭、葉牡丹、報春花、聖誕紅、唐菖蒲、嘉德麗雅蘭、雛菊、報歲蘭、秋海棠等)、觀葉植物等。
「植物」中，亦包含基因轉殖之植物。
〔實施例〕
以下，乃藉由製造例、製劑例及試驗例等更詳細地說明本發明，但本發明並不受限於此等之例。
首先，就本縮合雜環化合物的製造顯示製造例。
以下，雖顯示出本縮合雜環化合物的製造例，但本縮合雜環化合物並非僅受限於此等之例者。
製造例1(1)
將N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺0.76g、3-氟吡啶-2-碳醛0.50g、亞硫酸氫鈉0.50g及DMF 3ml之混合物在120℃攪拌8小時。於已放冷之反應混合物中注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為中間體化合物(M6-2))0.43g。
中間體化合物(M6-2)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.75(1H,d),8.66-8.63(1H,m),8.40(1H,d),7.73-7.67(1H,m),7.56-7.51(1H,m),4.16(3H,s)。
製造例1(2)
於中間體化合物(M6-2)1.23g與DMF 3.5ml之混合物中，冰冷下，加入乙硫醇鈉0.48g，在室溫攪拌2小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物1)1.39g。
本縮合雜環化合物1
1H-NMR(CDCl3)δ：8.73(1H,d),8.53(1H,dd),8.39(1H,d),7.80(1H,dd),7.40(1H,dd),4.04(3H,s),2.97(2H,q),1.35(3H,t)。
製造例2、3
於2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物1)0.62g及氯仿10ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.79g之後，在室溫攪拌5小時。於反應混合物中注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層水洗後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基亞磺醯基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物2)87mg、及2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物3)0.49g。
本縮合雜環化合物2
1H-NMR(CDCl3)δ：8.85(1H,dd),8.77(1H,s),8.67(1H,dd),8.34(1H,s)、7.69(1H,dd),4.36(3H,s),3.72-3.62(1H,m),3.14-3.04(1H,m)、1.47(3H,t)。
本縮合雜環化合物3
1H-NMR(CDCl3)δ：9.01(1H,dd),8.76(1H,s),8.55(1H,dd),8.31(1H,s),7.74(1H,dd),3.88(3H,s),3.83(2H,q),1.37(3H,t)。
製造例4(1)
將N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺0.70g、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-羧酸0.53g、EDCI鹽酸鹽0.82g、HOBt 42mg及吡啶4.5ml之混合物，在60℃攪拌4小時。於已放冷之反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗後，以無水硫酸鎂進行乾燥，並藉由減壓下濃縮，得到中間體化合物(M20-3)。
中間體化合物(M20-3)
將所得之中間體化合物(M20-3)的全量、p-甲苯磺酸 一水合物1.04g及N-甲基吡咯啶酮4mL之混合物，在150℃加熱攪拌2.5小時。於已放冷之反應混合物中注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為中間體化合物(M6-3))0.71g。
中間體化合物(M6-3)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.96(1H,d),8.79(1H,d),8.42(1H,d),8.22(1H,d),4.02(3H,s)。
製造例4(2)
於2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(中間體化合物(M6-3))0.71g與DMF 4ml之混合物中，冰冷下，加入乙硫醇鈉0.24g，在室溫攪拌1小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層予以水洗，以無水硫酸鎂乾燥之後，減壓下濃縮，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合 物4)0.76g。
本縮合雜環化合物4
1H-NMR(CDCl3)δ：8.77(1H,d),8.75(1H,d),8.43(1H,d)、7.93(1H,d),4.11(3H,s),3.02(2H,q),1.40(3H,t)。
製造例5
於2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)0.61g及氯仿10ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.66g之後，在室溫攪拌10小時。於反應混合物中注入10%硫代硫酸鈉水溶液與飽和碳酸氫鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層予以水洗，以無水硫酸鎂乾燥之後，減壓下濃縮，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物5)0.62g。
本縮合雜環化合物5
1H-NMR(CDCl3)δ：9.25(1H,d),8.80(1H,d),8.79(1H,d),8.34(1H,d),3.96(2H,q),3.94(3H,s),1.42(3H,t)。
製造例6
將2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶835mg、五氟丙酸鈉2.0g、碘化銅2.0g、NMP 10mL、二甲苯50mL之混合物，在150℃加熱攪拌8小時。放冷至室溫為止後，注入40%氨水溶液及飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物6)303mg。
本縮合雜環化合物6
1H-NMR(CDCl3)δ：8.69(1H,d),8.52(1H,dd),8.40(1H,d)、7.80(1H,dd),7.39(1H,dd),4.06(3H,s),2.97(2H,q),1.34(3H,t)。
製造例7、8
於2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶254mg、氯仿10mL之混合物中，冰冷下添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)266mg。將混合物昇溫至室溫為止，攪拌0.5小時之後，注入飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和硫代硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。使有機層以硫酸鎂乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙烷亞磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物7)8mg及2-(3-乙烷磺基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物8)235mg。
本縮合雜環化合物7
1H-NMR(CDCl3)δ：8.85(1H,dd),8.72(1H,d),8.68 (1H,dd),8.31(1H,d),7.69(1H,dd),4.36(3H,s),3.72-3.61(1H,m),3.17-3.06(1H,m)、1.47(3H,t)。
本縮合雜環化合物8
1H-NMR(CDCl3)δ：9.00(1H,dd),8.72(1H,d),8.55(1H,dd),8.30(1H,d)、7.73(1H,dd),3.89(3H,s),3.84(2H,q),1.37(3H,t)。
製造例9(1)
於5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺1.9g、吡啶6mL之混合物中，加入EDCI鹽酸鹽1.28g、HOBt 86mg及3-氯-吡啶-2-羧酸1.3g，室溫下攪拌9小時。於此反應混合物中注入水，濾取已析出的粉末，以氯仿予以洗淨，得到3-氯-吡啶-2-羧酸(5-碘-2-甲基胺基-吡啶-3-基)-醯胺(以下記為中間體化合物(M20-7))3.6g。
中間體化合物(M20-7)
1H-NMR(DMSO-D6)δ：9.95(1H,s),8.65(1H,d),8.15-8.10(2H,m),8.00(1H,d),7.65(1H,dd),6.30(1H,d),2.81(3H,d)。
製造例9(2)
將中間體化合物(M20-7)3.4g、p-甲苯磺酸一水合物5.8g、DMF 30mL、甲苯120mL之混合物，在130℃加熱攪拌12小時。放冷至室溫為止後，注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-氯-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為中間體化合物(M6-7))2.0g。
中間體化合物(M6-7)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.70(1H,d),8.66-8.63(1H,m),8.47-8.44(1H,m),7.95(1H,d),7.45(1H,dd),3.90(3H,s)。
製造例9(3)
將中間體化合物(M6-7)2.0g、乙硫醇鈉888mg、DMF 45mL之混合物，在50℃加熱攪拌12小時。放冷至室溫為止後，注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物9)1.0g。
本縮合雜環化合物9
1H-NMR(CDCl3)δ：8.61(1H,d),8.51(1H,dd),8.45(1H,d),7.76(1H,dd),7.37(1H,dd),3.96(3H,s),2.94(2H,q),1.33(3H,t)。
製造例10(1)
將3-胺基-5-三氟甲基吡啶-2-硫醇0.45g、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-羧酸0.55g、EDCI鹽酸鹽0.67g、HOBt 31mg及 吡啶4.5ml之混合物，在60℃攪拌4小時。於已放冷之反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗後，以無水硫酸鎂進行乾燥，並藉由減壓下濃縮，得到中間體化合物(M20-9)。
中間體化合物(M20-9)
將所得之中間體化合物(M20-9)的全量、p-甲苯磺酸一水合物1.04g及N-甲基吡咯啶酮3.5mL之混合物，在150℃加熱攪拌2小時。於已放冷之反應混合物中注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(以下記為中間體化合物(M6-9))0.29g。
中間體化合物(M6-9)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.94(1H,d),8.90(1H,d),8.69(1H, d),8.19(1H,d)。
製造例10(2)
使用中間體化合物(M6-9)取代2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(中間體化合物(M6-3))，依照製造例4(2)記載之方法，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物10)。
本縮合雜環化合物10
1H-NMR(CDCl3)δ：8.91(1H,d),8.70-8.67(2H,m),7.91(1H,s),3.09(2H,q),1.51(3H,t)。
製造例11
使用2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物11)。
本縮合雜環化合物11
1H-NMR(CDCl3)δ：9.19(1H,d),8.98(1H,d),8.89(1H,d),8.61(1H,d),4.17(2H,q),1.49(3H,t)。
製造例12(1)
將3-胺基-5-三氟甲基吡啶-2-硫醇0.45g、3-氯吡啶-2-羧酸0.39g、EDCI鹽酸鹽0.67g、HOBt 31mg及吡啶4ml之混合物，在室溫攪拌12小時。於反應混合物中注入水，濾取已析出之固體。將所得之固體以水及n-己烷洗淨後，予以乾燥，得到3-氯吡啶-2-羧酸(2-巰基-5-三氟甲基吡啶-3-基)-醯胺(以下記為中間體化合物(M20-11))0.45g。
中間體化合物(M20-11)
製造例12(2)
將中間體化合物(M20-11)0.45g、p-甲苯磺酸一水合物0.70g及NMP 4mL之混合物，在150℃攪拌2小時。於已放冷之反應混合物中注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-氯吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(以下記為中間體化合物(M6-11))0.47g。
中間體化合物(M6-11)
製造例12(3)
使用中間體化合物(M6-11)來取代2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(中間體化合物(M6-2))，依照製造例1(2)記載之方法，得到2-(3-乙基磺醯基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物41)。
本縮合雜環化合物41
1H-NMR(CDCl3)δ：8.87(1H,d),8.64(1H,d),8.48(1H,dd),7.76(1H,dd),7.37(1H,dd),3.06(2H,q),1.49(3H,t)。
製造例12(4)
於2-(3-乙基磺醯基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶0.36g及氯仿5ml之混合物中，加入m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.56g，在室溫攪拌12小時。於反應混合物中注入10%硫代硫酸鈉水溶液與飽和碳酸氫鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層予以水洗，以無水硫酸鎂乾燥之後，減壓下濃縮，得到2-(3-乙基磺基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物12)0.27g、及2-(3-乙基磺基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶4-氧化物(以下記為本縮合雜環化合物22)91mg。
本縮合雜環化合物12
1H-NMR(CDCl3)δ：8.98-8.93(2H,m),8.66(1H,dd),8.57(1H,d),7.69(1H,dd),4.13(2H,q),1.45(3H,t)。
本縮合雜環化合物22
1H-NMR(CDCl3)δ：8.96(1H,dd),8.68(1H,dd),8.621H,s),8.20(1H,s),7.74(1H,dd),4.06(2H,q),1.44(3H,t)。
製造例13(1)
將2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶1.1g、碘化銅160mg、硫化鈉9水合物2.7g、DMF 10mL之混合物，在110℃攪拌5小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到下式 所示之化合物(以下記為中間體化合物(P9’-1))710mg。
中間體化合物(P9’-1)
1H-NMR(DMSO-D6)δ：8.56-8.55(2H,m),8.53-8.50 (2H,m),8.38-8.36(2H,m),8.04(2H,d),7.61-7.56(2H,m),3.87(6H,brs),3.00(4H,q),1.23-1.16(6H,m)。
製造例13(2)
將中間體化合物(P9’-1)710mg與DMF 12mL之混合物，冷卻至-60℃，加入三氟碘甲烷10g。於此混合物中，在-40℃滴下肆(二甲基胺基)乙烯1.2mL。昇溫至-10℃為止，並在-10℃攪拌5小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物13)530mg。
本縮合雜環化合物13
1H-NMR(CDCl3)δ：8.67(1H,d),8.52(1H,dd),8.46(1H,d),7.79(1H,dd),7.39(1H,dd),4.03(3H,s),2.97(2H,q),1.36(3H,t)。
製造例14、15
將2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺 醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物13)200mg、m-氯過安息香酸(純度65%以上)230mg、氯仿10mL之混合物，在冰冷下攪拌5小時。於反應混合物中注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以氯仿萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基亞磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物14)89mg及2-(3-乙基磺基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物15)130mg。
本縮合雜環化合物14
1H-NMR(CDCl3)δ：8.87-8.83(1H,m),8.73-8.64(2H,m),8.41(1H,d),7.72-7.66(1H,m),4.34(3H,s),3.72-3.62(1H,m),3.17-3.05(1H,m),1.47(3H,t)。
本縮合雜環化合物15
1H-NMR(CDCl3)δ：9.01-8.98(1H,m),8.71(1H,d),8.55-8.52(1H,m),8.39(1H,d),7.72(1H,dd),3.90-3.81(5H,m),1.36(3H,t)。
製造例16
於2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物13)270mg、鎢酸鈉2水合物110mg、乙腈5mL之混合物中，在40℃加入30%過氧化氫水2mL。昇溫至80℃為止，攪拌24小時。於混合物中加入飽和硫代硫酸鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物16)280mg。
本縮合雜環化合物16
1H-NMR(CDCl3)δ：9.08(1H,d),9.04(1H,dd),8.71(1H,d),8.57(1H,dd),7.79(1H,dd),3.93(3H,s),3.82(2H,q),1.38(3H,t)。
製造例17(1)
將N2-甲基-5-五氟乙基-吡啶-2,3-二胺590mg、3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-羧酸560mg、EDCI鹽酸鹽520mg、HOBt35mg、吡啶5mL之混合物，在室溫下攪拌5小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，藉由減壓下予以濃縮，得到中間體化合物(M20-17)。
中間體化合物(M20-17)
將所得之中間體化合物(M20-17)溶解於DMF 7.5mL、甲苯30mL之混合溶媒中，加入p-甲苯磺酸1水合物1.5g，在160℃攪拌6小時。將反應混合物放冷至室溫為止後，注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以t-丁基甲基醚萃取。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基)- 3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為中間體化合物(M6-17))540mg。
中間體化合物(M6-17)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.96(1H,d),8.74(1H,d),8.40(1H,d),8.23(1H,d),4.03(3H,s)。
製造例17(2)
使用中間體化合物(M6-17)來取代2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(中間體化合物(M6-2))，依照製造例1(2)記載之方法，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物17)。
本縮合雜環化合物17
1H-NMR(CDCl3)δ：8.75(1H,d),8.71(1H,d),8.42(1H, d),7.93(1H,d),4.12(3H,s),3.03(2H,q),1.41(3H,t)。
製造例18、19
使用2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶來取代2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物1)，依照製造例2、3記載之方法，得到2-(3-乙基亞磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物18)及2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物19)。
本縮合雜環化合物18
1H-NMR(CDCl3)δ：9.10(1H,d),8.94(1H,d),8.76(1H,d),8.36(1H,d),4.41(3H,s),3.76-3.66(1H,m),3.18-3.07(1H,m),1.49(3H,t)。
本縮合雜環化合物19
1H-NMR(CDCl3)δ：9.27(1H,d),8.80(1H,d),8.76(1H,s),8.34(1H,s),4.01-3.94(5H,m),1.41(3H,t)。
製造例20
於2-(3-乙基磺基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶500mg及氯仿10mL之混合物中，冰冷下添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)429mg，在室溫攪拌1小時，以及在50℃攪拌2小時。於反應混合物中注入硫代硫酸鈉水溶液及碳酸氫鈉水溶液，以氯仿萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基亞磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物20)353mg。
本縮合雜環化合物20
1H-NMR(CDCl3)δ：9.02(1H,dd),8.77(1H,d),8.60-8.52(2H,m),7.75(1H,dd),3.91(3H,s),3.83(2H,q),1.38(3H,t)。
製造例21(1)
於4-碘-2-硝基-苯基胺2.0g、60%氫化鈉(油狀)330mg、DMF 20mL之混合物中，滴下冰冷下碘甲烷470μL。將此反應混合物昇溫至室溫之後，攪拌2小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到(4-碘-2-硝基-苯基)-甲基-胺2.0g。
製造例21(2)
將鐵粉1.7g、乙酸2.2mL、乙醇80mL、水25mL之混合物在70℃攪拌。於該反應混合物中滴下(4-碘-2-硝基-苯基)-甲基-胺2.0g及乙醇20mL之混合物。滴下後，在70℃攪拌6小時。將反應混合物過濾，充分地以THF清洗。將所得之濾液於減壓下予以濃縮。於所得之殘渣中注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體 管柱層析，得到4-碘-N1-甲基-苯-1,2-二胺1.6g。
製造例21(3)
將4-碘-N1-甲基-苯-1,2-二胺850mg、3-氯-吡啶-2-羧酸590mg、EDCI鹽酸鹽790mg、HOBt 46mg、吡啶10mL之混合物，在100℃攪拌12小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(以下記為中間體化合物(M6-21))930mg。
中間體化合物(M6-21)
製造例21(4)
使用中間體化合物(M6-21)來取代2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(中間體化合物 (M6-2))，依照製造例1(2)記載之方法，得到2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物21)。
本縮合雜環化合物21
1H-NMR(CDCl3)δ：8.49(1H,dd),8.22(1H,d),7.75(1H,d),7.62(1H,dd),7.35(1H,dd),7.21(1H,d),3.87(3H,s),2.92(2H,q),1.32(3H,t)。
製造例22(1)
將4-胺基苯基含硫五氟化物5.2g、無水乙酸2.7mL、三乙基胺6.6mL及氯仿20mL之混合物，在室溫下攪拌3小時。於反應混合物中注入水，以氯仿萃出。將所得之殘渣用己烷、乙酸乙基酯予以再結晶，得到4-乙醯胺苯基含硫五氟化物5.4g。
製造例22(2)
於4-乙醯胺苯基含硫五氟化物5.4g、硫酸15mL之混合物中，冰冷下滴下發煙硝酸905mL。滴下後，在室溫攪拌3小時。將反應混合物置於冰上，濾取已析出之結晶。將.結晶以水洗淨後，予以乾燥，得到4-胺基-3-硝基苯基含硫五氟化物5.2g。
製造例22(3)
於4-胺基-3-硝基苯基含硫五氟化物2.0g、60%氫化鈉(油狀)310mg及DMF 15mL之混合物中，冰冷下滴下碘甲烷447μL。滴下後，在室溫攪拌3小時。將反應混合物置入水中，濾取已析出之固體。將固體以水洗淨後，予以乾燥，得到甲基-(2-硝基-4-五氟磺醯基-苯基)-胺2.0g。
1H-NMR(CDCl3)δ：8.60(1H,d),8.28(1H,brs),7.78(1H,dd),6.89(1H,d),3.10(3H,d)。
製造例22(4)
使用甲基-(2-硝基-4-五氟磺醯基-苯基)-胺來取代(4-碘-2-硝基-苯基)-甲基-胺，依照製造例21(2)中記載的方法，得到N1-甲基-4-五氟磺醯基-苯-1,2-二胺。
製造例22(5)
使用N1-甲基-4-五氟磺醯基-苯-1,2-二胺來取代5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺，依照製造例9(1)中記載的方法，得到3-氯-吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-五氟磺醯基-苯基)-醯胺(以下記為中間體化合物(M20-23))。
中間體化合物(M20-23)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.57(1H,s),8.55(1H,dd),7.91(1H,dd),7.81(1H,d),7.59(1H,dd),7.50-7.45(1H,m),6.71(1H,d),4.52(1H,d),2.93(3H,d)。
製造例22(6)
於中間體化合物(M20-23)405mg、DMF 10ml之混合物中，冰冷下，加入乙硫醇鈉193mg，在室溫攪拌8小時，並在60度攪拌2小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟磺醯基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物23)411mg。
本縮合雜環化合物23
1H-NMR(CDCl3)δ：8.50(1H,dd),8.33(1H,d),7.79-7.74(2H,m),7.46-7.43(1H,m),7.37(1H,dd),3.92(3H,s),2.94(2H,q),1.33(3H,t)。
製造例23
使用2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟磺醯基-1H-苯并咪唑來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環 化合物4)，依照製造例11中記載的方法，得到2-(3-乙基磺基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟磺醯基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物24)。
本縮合雜環化合物24
1H-NMR(CDCl3)δ：8.96(1H,dd),8.50(1H,dd),8.24(1H,d),7.79(1H,dd),7.68(1H,dd),7.48(1H,d),3.82(2H,q),3.75(3H,s),1.34(3H,t)。
製造例24(1)
使用3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-羧酸來取代3-氯-吡啶-2-羧酸，依照製造例9(1)記載的方法，得到3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-羧酸(5-碘-2-甲基胺基-吡啶-3-基)-醯胺(以下記為中間體化合物(M20-35))。
中間體化合物(M20-35)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.33(1H,s),8.80(1H,d),8.28(1H,d),8.17(1H,d),8.00(1H,d),4.60(1H,s),3.01(3H,d)。
製造例24(2)
使用中間體化合物(M20-35)來取代3-氯-吡啶-2-羧酸(5-碘-2-甲基胺基-吡啶-3-基)-醯胺(中間體化合物(M20-7))，依照製造例9(2)記載的方法，得到2-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為中間體化合物(M6-35)。
中間體化合物(M6-35)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.95(1H,s),8.68(1H,s),8.49(1H,s),8.20(1H,s),3.95(3H,s)。
製造例24(3)
使用中間體化合物(M6-35)來取代2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(中間體化合物(M6-2))，依照製造例1(2)記載之方法，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物42)。
本縮合雜環化合物42
1H-NMR(CDCl3)δ：8.73(1H,s),8.65(1H,d),8.49(1H,d),7.91(1H,s),4.04(3H,s),3.01(2H,q),1.39(3H,t)。
製造例24(4)
將2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶900mg、硫酸銨息香酸320μL、碘化銅45mg、1,10-鄰二氮菲85mg、二異丙基乙基胺940μL、甲苯25mL之混合物，在110℃攪拌8小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到硫酸銨息香酸S-[2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶]酯990mg。
1H-NMR(CDCl3)δ：8.74(1H,s),8.54(1H,d),8.33(1H,d),8.07(2H,dd),7.92(1H,s),7.63(1H,t),7.51(2H,t),4.10(3H,s),3.01(2H,q),1.39(3H,t)。
製造例24(5)
將硫酸銨息香酸S-[2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶]酯1.8g、碳酸鉀1.1g、甲醇20mL之混合物在室溫下攪拌4.5小時。於反應混合物中注入飽和氯化銨水溶液，以乙酸乙基酯萃出。藉由將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨後，以硫酸鈉使其乾燥並於減壓下濃縮，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶-6-硫醇(以下記為本縮合雜環化合物43)1.2g。
本縮合雜環化合物43
1H-NMR(CDCl3)δ：8.73(1H,s),8.46(1H,d),8.19(1H,d),7.90(1H,s),4.04(3H,s),3.01(2H,q),1.39(3H,t)。
製造例24(6)
將2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基- 3H-咪唑[4,5-b]吡啶-6-硫醇1.2g、碘20mg、DMF 30mL之混合物，室溫下，在空氣氛圍中攪拌12小時。將反應混合物濃縮，將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到下式 所示之化合物(以下記為中間體化合物(P9’-4))800mg。
中間體化合物(P9’-4)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.73(2H,s),8.52(2H,d),8.35(2H,d),7.91(2H,d),4.06(6H,s),3.04-2.98(4H,m),1.39(6H,t)。
製造例24(7)
使用中間體化合物(P9’-4)來取代中間體化合物(P9’-1)，依照製造例13(2)記載的方法，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物28)。
本縮合雜環化合物28
1H-NMR(CDCl3)δ：8.75(1H,d),8.71(1H,d),8.50(1H,d),7.93(1H,d),4.10(3H,s),3.03(2H,q),1.41(3H,t)。
製造例24(8)
於2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶299mg及氯仿30mL之混合物中，冰冷下添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.34g，冰冷下，攪拌5小時。於反應混合物中注入飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和硫代硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。使有機層以硫酸鎂乾燥之後，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物44)0.24g。
本縮合雜環化合物44
1H-NMR(CDCl3)δ：9.24(1H,d),8.79(1H,d),8.74(1H,d),8.40(1H,d),3.97(2H,q),3.93(3H,s),1.42(3H,t)。
製造例24(9)
使用2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶來取代2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物13)，依照製造例16記載的方法，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物25)。
本縮合雜環化合物25
1H-NMR(CDCl3)δ：9.28(1H,d),9.10(1H,d),8.80(1H,d),8.72(1H,d),3.98(3H,s),3.93(2H,q),1.43(3H,t)。
製造例25
將2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑340mg、碘化銅410mg、五氟丙酸鈉800mg、NMP 5mL、二甲苯5mL之混合物，在160℃攪拌5小時。將反應混合物放冷至室溫為止後，注入飽和碳酸氫鈉水溶液及28%氨溶液，以t-丁基甲基醚萃取。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物26)240mg。
本縮合雜環化合物26
1H-NMR(CDCl3)δ：8.50(1H,dd),8.16(1H,s),7.77(1H,dd),7.57(1H,d),7.53(1H,d),7.36(1H,dd),3.93(3H,s),2.94(2H,q),1.33(3H,t)。
製造例26
使用2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5中記載的方法，得到2-(3-乙基磺基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物27)。
本縮合雜環化合物27
1H-NMR(CDCl3)δ：8.98(1H,dd),8.53(1H,dd),8.06(1H,s),7.70(1H,dd),7.60(1H,d),7.56(1H,d),3.86-3.78(5H,m),1.34(3H,t)。
製造例27
於2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶0.18g及氯仿4ml之混合物中，冰冷下添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.21g，冰冷下，攪拌5分鐘。於反應混合物中注入飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和硫代硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。使有機層以硫酸鎂乾燥之後，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺醯基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物29)0.16g。
本縮合雜環化合物29
1H-NMR(CDCl3)δ：9.10-9.07(1H,m),8.94-8.91(1H,m),8.77-8.74(1H,m),8.46-8.44(1H,m),4.38(3H,s),3.76-3.65(1H,m),3.16-3.05(1H,m),1.49(3H,t)。
製造例28(1)
使用N1-甲基-4-三氟甲基-苯-1,2-二胺來取代5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺，依照製造例9(1)中記載的方法，得到3-氯-吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-三氟甲基-苯基)-醯胺(以下記為中間體化合物(M20-29))。
中間體化合物(M20-29)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.56(1H,s),8.55-8.54(1H,m),7.91(1H,dd),7.70(1H,d),7.49-7.43(3H,m),6.79(1H,d),2.93(3H,d)。
製造例28(2)
將中間體化合物(M20-29)800mg、乙硫醇鈉350mg、DMF 10mL之混合物，在100℃攪拌5小時。於反應混合物中，加入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物30)410mg。
本縮合雜環化合物30
1H-NMR(CDCl3)δ：8.51(1H,dd),8.17(1H,d),7.78(1H,dd),7.61(1H,dd),7.52(1H,d),7.38(1H,dd),3.93(3H,s),2.94(2H,q),1.33(3H,t)。
製造例29、30
使用2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑來取代2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶，依照製造例2、3中記載的方法，得到2-(3-乙基亞磺醯基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟 甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物31)，及2-(3-乙基磺基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物32)。
本縮合雜環化合物31
1H-NMR(CDCl3)δ：8.77(1H,d),8.61(1H,d),8.05(1H,s),7.61(1H,dd),7.55(1H,d),7.48(1H,d),4.20(3H,s),3.73-3.61(1H,m),3.11-3.00(1H,m),1.47(3H,t)。
本縮合雜環化合物32
1H-NMR(CDCl3)δ：8.95(1H,dd),8.50(1H,dd),8.09(1H,d),7.66(1H,dd),7.61(1H,d),7.53(1H,d),3.83(2H,q),3.75(3H,s),1.33(3H,t)。
製造例31(1)
使用N1-甲基-4-三氟甲基-苯-1,2-二胺來取代5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺，使用3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-羧酸來取代3-氯-吡啶-2-羧酸，依照製造例9(1)中記載的方法，得到3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-三氟甲基-苯基)-醯胺(以下記為中間體化合物(M20-31))。
中間體化合物(M20-31)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.42(1H,s),8.80(1H,d),8.16(1H,d),7.71(1H,s),7.47(1H,d),6.81(1H,d),4.32(1H,s),2.93(3H,d)。
製造例31(2)
使用中間體化合物(M20-31)來取代3-氯-吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-三氟甲基-苯基)-醯胺(中間體化合物(M20-29))，依照製造例28(2)記載的方法，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物33)及3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-三氟甲基-苯基)-醯胺(以下記為中間體化合物(M3-32))。
本縮合雜環化合物33
1H-NMR(CDCl3)δ：8.72(1H,d),8.21(1H,d),7.91(1H,d),7.63(1H,d),7.54(1H,d),4.00(3H,s),3.00(2H,q),1.38(3H,t)。
中間體化合物(M3-32)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.64(1H,s),8.53(1H,d),7.86(1H,s),7.76(1H,d),7.41(1H,dd),6.76(1H,d),4.35(1H,d),2.96(2H,q),2.90(3H,d),1.44(3H,t)。
製造例32、33
使用2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑來取代2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物1)，依照製造例2、3記載之方法，得到2-(3-乙基亞磺 醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物34)及2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物35)。
本縮合雜環化合物34
1H-NMR(CDCl3)δ：9.05(1H,d),8.91(1H,d),8.12(1H,d),7.67(1H,dd),7.60(1H,d),4.32(3H,s),3.80-3.70(1H,m),3.15-3.05(1H,m),1.51(3H,t)。
本縮合雜環化合物35
1H-NMR(CDCl3)δ：9.22(1H,d),8.77(1H,d),8.10(1H,d),7.66(1H,dd),7.57(1H,d),3.98(2H,q),3.84(3H,s),1.40(3H,t)。
製造例34、35
於2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶550mg及氯仿15ml之混合物中加入m-氯過安息香酸(純度65%以上)750mg，加熱迴流20小時。於反應混合物中注入10%硫代硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-1-氧基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物36)168mg、及2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶4-氧化物(以下記為本縮合雜環化合物37)73mg。
本縮合雜環化合物36
1H-NMR(CDCl3)δ：8.79(1H,d),8.54(1H,dd),8.33(1H,d),7.99(1H,dd),7.69(1H,dd),3.85-3.74(4H,m),3.52-3.42(1H,m),1.34(3H,t)。
本縮合雜環化合物37
1H-NMR(CDCl3)δ：9.03(1H,dd),8.53(1H,dd),8.47(1H,d),7.92(1H,d),7.77(1H,dd),4.29(3H,s),3.69(2H,q),1.36(3H,t)。
製造例36(1)
使用4-碘-N1-甲基-苯-1,2-二胺來取代N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺，依照製造例4(1)記載的方法，得到2-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(以下記為中間體化合物(M6-41))。
中間體化合物(M6-41)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.92(1H,d),8.23(1H,d),8.17(1H,d),7.66(1H,dd),7.23(1H,d),3.85(3H,s)。
製造例36(2)
使用中間體化合物(M6-41)來取代2-(3-氟吡啶-2-基)- 3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶，依照製造例1(2)中記載的方法，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物45)。
本縮合雜環化合物45
製造例36(3)
使用2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑來取代2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑，依照製造例25記載的方法，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物38)。
本縮合雜環化合物38
1H-NMR(CDCl3)δ：8.72(1H,d),8.20(1H,s),7.91(1H,d),7.60(1H,d),7.55(1H,d),4.00(3H,s),3.01(2H,q),1.39(3H,t)。
製造例37、38
使用2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑來取代2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶，依照製造例2、3記載之方法，得到2-(3-乙基亞磺醯基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物39)及2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物40)。
本縮合雜環化合物39
1H-NMR(CDCl3)δ：9.05(1H,d),8.91(1H,d),8.10(1H,s),7.66-7.60(2H,m),4.33(3H,s),3.80-3.69(1H,m),3.17-3.07(1H,m),1.50(3H,t)。
本縮合雜環化合物40
1H-NMR(CDCl3)δ：9.22(1H,d),8.77(1H,d),8.08(1H,s),7.63(1H,d),7.58(1H,d),3.99(2H,q),3.84(3H,s),1.40(3H,t)。
製造例39(1)
於甲基-(2-硝基-4-三氟甲基-苯基)-胺16g、乙腈200mL之混合物中，冰冷下加入N-溴琥珀醯亞胺15g。將此反應混合物在室溫下攪拌5小時。於所得之反應混合物中注入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鎂乾燥之後，減壓下予以濃縮。將殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺15g。
(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺
1H-NMR(CDCl3)δ：8.12(1H,s),7.86(1H,s),6.48(1H,brs),3.07(3H,d)。
製造例39(2)
於鐵粉11g、乙酸12mL、THF 40mL、水10mL之混合物中，在70℃加熱攪拌下，滴下(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺10g與THF50mL之混合物。滴下後在70℃加熱攪拌3小時。將所得之反應混合物予以矽藻土(登錄商標)過濾，以THF洗淨。將所得之濾液於減壓下予以濃縮。於所得之殘渣中注入10%氫氧化鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。使有機層以硫酸鎂乾燥之後，減壓下予以濃縮，得到3-溴-N2-甲基-5-三氟甲基-苯-1,2-二胺11g。
3-溴-N2-甲基-5-三氟甲基-苯-1,2-二胺
製造例39(3)
使用3-溴-N2-甲基-5-三氟甲基-苯-1,2-二胺來取代5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺，依照製造例9(1)中記載的方法，得到3-氯-吡啶-2-羧酸(3-溴-2-甲基胺基-5-三氟甲基-苯基)-醯胺(以下記為中間體化合物(M20-43))。
中間體化合物(M20-43)
1H-NMR(CDCl3)δ：10.63(1H,s),8.77(1H,d),8.58(1H,dd),7.91(1H,dd),7.56(1H,d),7.47(1H,dd),3.75-3.68(1H,m),2.83(3H,d)。
製造例39(4)
使用中間體化合物(M20-43)來取代中間體化合物(M20-29)，依照製造例28(2)記載的方法，得到2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物75)，3-乙基磺醯基-吡啶-2-羧酸(3-溴-2-甲基胺基-5-三氟甲基-苯基)-醯胺(以下記為中間體化合物(M3-42))及2-(3-氯-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為中間體化合物(M6-43))。
本縮合雜環化合物75
1H-NMR(CDCl3)δ：8.54(1H,dd),8.08(1H,d),7.79 (1H,dd),7.72(1H,d),7.40(1H,dd),4.13(3H,s),2.94(2H,q),1.32(3H,t)。
中間體化合物(M3-42)
1H-NMR(CDCl3)δ：10.80(1H,s),8.82(1H,s),8.38(1H,dd),7.74(1H,d),7.54(1H,s),7.42(1H,dd),3.75-3.65(1H,brm),2.97(2H,q),2.82(3H,d),1.45(3H,t)。
中間體化合物(M6-43)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.71(1H,dd),8.08(1H,d),7.95(1H,dd),7.74(1H,d),7.47(1H,dd),4.09(3H,s)。
製造例40
使用2-(3-乙基磺醯基-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡 啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-乙基磺基-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物46)。
本縮合雜環化合物46
1H-NMR(CDCl3)δ：8.99(1H,dd),8.51(1H,dd),8.00(1H,d),7.75(1H,d),7.72(1H,dd),4.03(3H,s),3.73(2H,q),1.33(3H,t)。
製造例41、42
將2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)1.0g、m-氯過安息香酸(純度65%以上)2.72g及氯仿5ml之混合物迴流8小時，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)2.0g之後，再迴流5小時。於已放冷之反應混合物中注入10%硫代硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨，以無水硫酸鎂乾燥後，減壓下予以濃縮，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶4-氧化物(以下記為本縮合雜環化 合物48)362mg、及2-(3-乙基磺基-1-氧基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物51)45mg。
本縮合雜環化合物48
1H-NMR(CDCl3)δ：9.27(1H,d),8.76(1H,d),8.49(1H,d),7.94(1H,d),4.33(3H,s),3.80(2H,q),1.40(3H,t)。
本縮合雜環化合物51
1H-NMR(CDCl3)δ：8.75(1H,s),8.50(1H,s),8.12(1H,s),7.94(1H,s),4.28(3H,s),3.75-3.65(1H,m),3.55-3.44(1H,m),1.38(3H,t)。
製造例43(1)
將2-氯-3-硝基-5-三氟甲基吡啶2.60g、2,2,2-三氟乙基 胺0.79g、N,N-二異丙基乙基胺1.04g及N-甲基-2-吡咯啶酮5ml之混合物，在室溫攪拌10小時。於反應混合物中注入10%檸檬酸水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗，以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮，得到(3-硝基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-(2,2,2-三氟乙基)胺1.83g。
(3-硝基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-(2,2,2-三氟乙基)胺
1H-NMR(CDCl3)δ：8.72(1H,d),8.68(1H,d),8.59(1H,brs),4.54-4.41(2H,m)。
製造例43(2)
於鐵粉2.12g、乙醇6ml、水4ml及乙酸0.1ml之混合物中，將(3-硝基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-(2,2,2-三氟乙基)胺1.83g及乙醇10ml之混合物在70℃滴下之後，在70℃攪拌1小時。將已放冷之反應混合物過濾之後，於濾液中加入乙酸乙基酯及水萃出。將有機層水洗，以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮，得到N2-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺1.59g。
N2-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺
1H-NMR(CDCl3)δ：8.04-8.02(1H,m),7.10-7.07(1H,m),4.81(1H,brs),4.31-4.20(2H,m),3.34(2H,brs)。
製造例43(3)
將N2-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺0.52g、3-乙基磺醯基吡啶-2-羧酸0.37g、EDCI鹽酸鹽0.46g、HOBt 27mg及吡啶2ml之混合物，在室溫攪拌3小時。於反應混合物中注入10%檸檬酸水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗，以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮，得到3-乙基磺醯基吡啶-2-羧酸[2-(2,2,2-三氟乙基)胺基-5-三氟甲基吡啶-3-基]醯胺(以下記為中間體化合物(M3-43))0.75g。
中間體化合物(M3-43)
製造例43(4)
將中間體化合物(M3-43)0.75g及乙酸5ml之混合物，加熱迴流下，攪拌2日。冷卻至室溫為止之後，減壓下予以濃縮。將粗生成物付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-3-(2,2,2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物65)0.53g。
本縮合雜環化合物65
1H-NMR(CDCl3)δ：8.77-8.74(1H,m),8.48(1H,dd),8.45-8.42(1H,m),7.82(1H,dd),7.40(1H,dd),5.64(2H,q),2.99(2H,q),1.35(3H,t)。
製造例44(1)
將N2-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺0.52g、3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-羧酸0.50g、EDCI鹽酸鹽0.46g、HOBt 27mg及吡啶2ml之混合物，在室溫攪拌3小時。於反應混合物中注入10%檸檬酸水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗，以硫酸鈉乾燥之後， 減壓下予以濃縮，得到3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-羧酸[2-(2,2,2-三氟乙基)胺基-5-三氟甲基吡啶-3-基]醯胺(以下記為中間體化合物(M3-44))0.89g。
中間體化合物(M3-44)
製造例44(2)
將中間體化合物(M3-44)0.89g、p-甲苯磺酸‧一水合物1.14g、N-甲基-2-吡咯啶酮10ml及二甲苯10ml之混合物，使用迪安-斯達克裝置(Dean-Stark apparatus)，邊脫水邊加熱迴流8小時。將反應混合物放冷之後，於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層水洗，以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將粗生成物付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-(2,2,2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物66)0.76g。
本縮合雜環化合物66
1H-NMR(CDCl3)δ：8.80(1H,d),8.70(1H,d),8.48(1H,d),7.96(1H,d),5.67(2H,q),3.04(2H,q),1.40(3H,t)。
製造例45
於0.32g的本縮合雜環化合物65及氯仿2ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.36g之後，昇溫至室溫為止，攪拌1小時。注入飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和硫代硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層水洗，以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將粗生成物付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-3-(2,2,2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物67)0.32g。
本縮合雜環化合物67
1H-NMR(CDCl3)δ：8.98(1H,dd),8.80(1H,d),8.59(1H,dd),8.37(1H,d),7.75(1H,dd),5.31(2H,q),3.95(2H,q),1.40(3H,t)。
製造例46
於0.32g的本縮合雜環化合物66及氯仿2ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.31g之後，昇溫至室溫為止，攪拌1小時。注入飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和硫代硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層水洗，以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將所得之粗生成物以己烷洗淨，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-(2,2,2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物68)0.28g。
本縮合雜環化合物68
1H-NMR(CDCl3)δ：9.22(1H,d),8.83-8.83(2H,m),8.40(1H,d),5.36(2H,q),4.05(2H,q),1.45(3H,t)。
製造例47(1)
將2-氯-5-碘吡啶20.0g、五氟丙酸鈉77.8g、碘化銅(I)31.8g、二甲苯84ml及N-甲基吡咯啶酮84ml之混合物昇溫至160℃為止，加熱迴流下，攪拌6小時。將反應混合物冷卻至室溫為止之後，注入水，以甲基-tert-丁基醚進行萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下濃縮，得到2-氯-5-五氟乙基吡啶。
2-氯-5-五氟乙基吡啶
1H-NMR(CDCl3)δ：8.65-8.62(1H,m),7.85-7.81(1H,m),7.48-7.44(1H,m)。
製造例47(2)
將製造例47(1)所得之2-氯-5-五氟乙基吡啶的半量、氰化鋅(II)14.4g、肆三苯基膦鈀2.42g及N-甲基吡咯啶酮84ml之混合物昇溫至80℃為止，加熱攪拌2.5小時。將反應混合物冷卻至室溫為止之後，注入水及甲基-tert-丁基醚，將沈澱物以矽藻土(登錄商標)過濾，以甲基-tert-丁基醚洗淨殘渣。將濾液以甲基-tert-丁基醚萃出，使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將粗生成物付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-氰基-5-五氟乙基吡啶4.19g。
2-氰基-5-五氟乙基吡啶
1H-NMR(CDCl3)δ：8.97-8.96(1H,m),8.12-8.09(1H,m),7.90-7.87(1H,m)。
製造例47(3)
將水17ml與濃硫酸17ml之混合物昇溫至100℃為止，加熱下，滴下2-氰基-5-五氟乙基吡啶3.81g之後，在100℃攪拌2.5小時。冷卻至室溫為止之後，將反應混合物注入冰水中。將已析出之固體過濾後，以水洗淨。將所得的固體於減壓下乾燥，得到5-五氟吡啶-2-羧酸3.52g。
5-五氟吡啶-2-羧酸
1H-NMR(CDCl3)δ：8.92-8.88(1H,m),8.44-8.39(1H,m),8.25-8.20(1H,m)。
製造例47(4)
將四甲基哌啶5.5ml及THF 58ml之混合物冷卻至-78℃為止之後，滴下1.6M n-丁基鋰己烷溶液，昇溫至室溫為止之後，攪拌10分鐘。再冷卻至-78℃為止，滴下5-五氟吡啶-2-羧酸3.52g之THF溶液，在-78℃攪拌1小時。在-78℃滴下二乙基二硫化物4.0ml之後，昇溫至室溫為止，攪拌1小時。於反應混合物中注入1N鹽酸之後，注入5N氫氧化鈉水溶液，將水層以甲基-tert-丁基醚洗淨。於水層中注入12N鹽酸，將已析出之固體過濾後，使其溶解於甲基-tert-丁基醚中。以硫酸鈉使其乾燥之後，減壓下予以濃縮，得到3-乙基磺醯基-5-五氟乙基吡啶-2-羧酸(以下記為中間體化合物(M2-7))1.99g。
中間體化合物(M2-7)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.51-8.50(1H,m),7.89-7.87(1H,m),3.01(2H,q),1.46(3H,t)。
製造例47(5)
將N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺0.50g、中間體化合物(M2-7)0.79g、EDCI鹽酸鹽0.37g、HOBt 35mg及吡啶5ml之混合物，在室溫攪拌3小時。於反應混合物中注入水，以甲基-tert-丁基醚進行萃出。使有機層以硫酸鎂乾 燥之後，減壓下予以濃縮，得到3-乙基磺醯基-5-五氟乙基吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-三氟甲基吡啶-3-基)醯胺(以下記為中間體化合物(M3-45))。
中間體化合物(M3-45)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.57(1H,brs),8.54-8.52(1H,m),8.37-8.35(1H,m),7.94-7.92(1H,m),7.89-7.87(1H,m),4.97(1H,brs),3.08(3H,d),2.99(2H,q),1.45(3H,t)。
將所得之中間體化合物(M3-45)的全量及乙酸5ml之混合物昇溫至120℃為止，加熱迴流下，攪拌3小時。冷卻至室溫為止之後，減壓下予以濃縮。將粗生成物付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物71)0.77g。
本縮合雜環化合物71
1H-NMR(CDCl3)δ：8.78-8.76(1H,m),8.71-8.69(1H,m),8.44-8.42(1H,m),7.91-7.89(1H,m),4.13(3H,s),3.02(2H,q),1.39(3H,t)。
製造例48
於0.47g的本縮合雜環化合物71及氯仿10ml之混合物中，冰冷下添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.57g之後，昇溫至室溫為止，攪拌1小時。注入飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和硫代硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將粗生成物付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物72)0.39g。
本縮合雜環化合物72
1H-NMR(CDCl3)δ：9.21-9.19(1H,m),8.81-8.79(1H,m),8.76-8.75(1H,m),8.35-8.33(1H,m),3.99-3.93(5H,m),1.41(3H,t)。
製造例49
將N2-甲基-5-五氟乙基吡啶-2,3-二胺0.50g、中間體化合物(M2-7)0.62g、EDCI鹽酸鹽0.29g、HOBt 28mg及吡啶4ml之混合物，在室溫攪拌3小時。於反應混合物中注入水，以甲基-tert-丁基醚進行萃出。使有機層以硫酸鎂乾燥之後，減壓下予以濃縮，得到3-乙基磺醯基-5-五氟乙基吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-五氟乙基吡啶-3-基)醯胺(以下記為中間體化合物(M3-46))。
中間體化合物(M3-46)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.59(1H,brs),8.54-8.52(1H,m),8.32-8.30(1H,m),7.89-7.87(1H,m),7.85-7.83(1H,m),5.04(1H,brs),3.09(3H,d),2.99(2H,q),1.45(3H,t)。
將所得之中間體化合物(M3-46)的全量及乙酸4ml之混合物昇溫至120℃為止，加熱迴流下，攪拌3小時。冷卻至室溫為止之後，減壓下予以濃縮。將粗生成物付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物73)0.84g。
本縮合雜環化合物73
1H-NMR.(CDCl3)δ：8.72-8.69(2H,m),8.42-8.41(1H,m),7.90-7.89(1H,m),4.15-4.12(3H,m),3.02(2H,q),1.40(3H,t)。
製造例50
於0.54g的本縮合雜環化合物73及氯仿11ml之混合物中，冰冷下添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.59g之後，昇溫至室溫為止，攪拌1小時。注入飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和硫代硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。使有機層以硫酸鈉乾燥之後，減壓下予以濃縮。將粗生成物付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物74)0.34g。
本縮合雜環化合物74
1H-NMR(CDCl3)δ：9.21-9.20(1H,m),8.77-8.74(2H,m),8.32-8.31(1H,m),4.00-3.94(5H,m),1.41(3H,t)。
製造例51
使用2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲氧基-1H-苯并咪唑來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲氧基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物50)。
本縮合雜環化合物50
1H-NMR(CDCl3)δ：8.93(1H,dd),8.49(1H,dd),7.68-7.62(2H,m),7.43(1H,d),7.25(1H,d),3.84(2H,q),3.73(3H,s),1.31(3H,q)。
製造例52
使用2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-5-三氟甲基-苯并噻唑來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-5-三氟甲基-苯并噻唑(以下記為本縮合雜環化合物53)。
本縮合雜環化合物53
1H-NMR(CDCl3)δ：8.92(1H,dd),8.65(1H,dd),8.37(1H,s),8.11(1H,d),7.72(1H,dd),7.66(1H,dd),4.19(2H,q),1.45(3H,t)。
製造例53
使用2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-6-三氟甲基-噁唑并[5,4-b]吡啶來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-6-三氟甲基-噁唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物81)。
本縮合雜環化合物81
1H-NMR(CDCl3)δ：9.06(1H,dd),8.79(1H,d),8.58(1H,dd),8.43(1H,d),7.78(1H,dd),3.88(2H,q),1.44(3H,t)。
製造例54
使用2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-5-三氟甲基-苯并噁唑2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-5-三氟甲基-苯并噁唑來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-5-三氟甲基-苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物85)。
本縮合雜環化合物85
1H-NMR(CDCl3)δ：9.03(1H,dd),8.60(1H,dd),8.16- 8.13(1H,m),7.82-7.71(3H,m),4.01(2H,q),1.43(3H,t)。
製造例55
冰冷下，於氧氯化磷2.04g中加入本縮合雜環化合物48(0.20g)，在110℃攪拌2小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中，冰冷下，注入至飽和碳酸氫鈉水溶液中，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到5-氯-2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物89)0.21g。
本縮合雜環化合物89
1H-NMR(CDCl3)δ：9.25(1H,d),8.78(1H,d),8.43(1H,s),3.97-3.87(5H,m),1.41(3H,t)。
製造例56
於本縮合雜環化合物89(0.20g)及NMP 0.5ml之混合物中，加入二甲基胺(甲醇溶液、2.0mol/L)0.3ml，在室溫攪拌1小時並且在50℃攪拌3小時。於已放冷至室溫為止的反 應混合物中，加入二甲基胺(甲醇溶液、2.0mol/L)0.3ml，在50℃攪拌3小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中，注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到5-二甲基胺基-2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物99)0.03g。
本縮合雜環化合物99
1H-NMR(CDCl3)δ：9.20(1H,d),8.76(1H,d),8.26(1H,s),4.02(2H,q),3.84(3H,s),3.04(6H,s),1.41(3H,t)。
製造例57
使用7-氰基-2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到7-氰基-2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物130)。
本縮合雜環化合物130
1H-NMR(CDCl3)δ：9.02(1H,dd),8.54(1H,dd),8.28(1H,s),7.95(1H,s),7.77(1H,dd),4.06(3H,s),3.74(2H,q),1.35(3H,t)。
製造例58
使用2-(5-氯-3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(5-氯-3-乙基磺基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物312)。
本縮合雜環化合物312
1H-NMR(CDCl3)δ：8.95(1H,d),8.72-8.71(1H,m),8.53(1H,d),8.30-8.28(1H,m),3.94-3.87(5H,m),1.40(3H,t)。
於本縮合雜環化合物48(0.30g)、三乙基胺0.14ml及乙腈1ml之混合物中，加入三甲基矽烷基氰化物0.35ml，在110℃攪拌3小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中，注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到5-氰基-2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物399)0.23g。
本縮合雜環化合物399
1H-NMR(CDCl3)δ：9.28(1H,d),8.79(1H,d),8.48(1H,s),3.96(3H,s),3.89(2H,q),1.42(3H,t)。
製造例60
於2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-1-甲基-7-甲基磺醯基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑0.11g及氯仿5ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.32g之後，在 室溫攪拌5小時。將反應混合物予以冰冷，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.32g之後，在室溫攪拌3小時。於反應混合物中注入10%硫代硫酸鈉水溶液與飽和碳酸氫鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層予以水洗，以無水硫酸鎂乾燥之後，減壓下濃縮，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-1-甲基-7-甲基磺基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(以下記為本縮合雜環化合物404)0.62g。
本縮合雜環化合物404
1H-NMR(CDCl3)δ：9.08-8.97(1H,m),8.58-8.46(1H,m),8.41-8.26(2H,m),7.84-7.70(1H,m),4.12(3H,s),3.72-3.59(2H,m),3.33(3H,s),1.39-1.22(3H,m)。
製造例61
於本縮合雜環化合物19(2.0g)及氯仿20ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)3.03g之後，加熱迴流下攪拌3小時。將反應混合物予以冰冷，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)3.03g之後，加熱迴流下攪拌3小時。將反應混合物予以冰冷，添加m-氯過安息香 酸(純度65%以上)3.03g之後，加熱迴流下攪拌3小時。於已放冷至室溫為止之反應混合物中注入10%硫代硫酸鈉水溶液與飽和碳酸氫鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層予以水洗，以無水硫酸鎂乾燥之後，減壓下濃縮，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶4-氧化物(以下記為本縮合雜環化合物409)1.10g。
本縮合雜環化合物409
1H-NMR(CDCl3)δ：9.27(1H,d),8.77(1H,d),8.45(1H,s),7.92(1H,s),4.34(3H,s),3.81(2H,q),1.40(3H,t)。
製造例62
於本縮合雜環化合物19(0.65g)，甲醇6ml、THF 6ml及水2ml之混合物中，加入氫氧化鈉0.54g，加熱迴流下攪拌1日。於已放冷至室溫為止的反應混合物中，注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-5-三甲氧基甲基-吡啶-2-基)-3-甲 基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物414)0.25g。
本縮合雜環化合物414
1H-NMR(CDCl3)δ：9.16(1H,d),8.74(1H,d),8.70(1H,d),8.31(1H,d),3.93(3H,s),3.88(2H,q),3.28(9H,s),1.38(3H,t)。
製造例63
使用2-(3-甲基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-甲基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物419)。
本縮合雜環化合物419
1H-NMR(CDCl3)δ：9.25(1H,s),8.85(1H,s),8.75(1H,s),8.32(1H,s),3.96(3H,s),3.73(3H,s)。
製造例64
使用2-(3-丙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-丙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物421)。
本縮合雜環化合物421
1H-NMR(CDCl3)δ：9.24(1H,s),8.79(1H,s),8.74(1H,s),8.31(1H,s),3.95-3.88(5H,m),1.92-1.81(2H,m),1.13(3H,t)。
製造例65
使用2-(3-異丙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶來取代2-(3-乙基磺醯基 -5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-異丙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物423)。
本縮合雜環化合物423
1H-NMR(CDCl3)δ：9.24(1H,s),8.75(2H,d),8.31(1H,s),4.71-4.60(1H,m),3.93(3H,s),1.39(6H,d)。
製造例66
使用2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-6-五氟乙基-噁唑并[5,4-b]吡啶來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-6-五氟乙基-噁唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物464)。
本縮合雜環化合物464
1H-NMR(CDCl3)δ：9.07(1H,dd),8.74(1H,d),8.59(1H,dd),8.41(1H,d),7.80(1H,dd),3.91(2H,q),1.45(3H,t)。
製造例67
使用2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-5-五氟乙基-苯并噁唑來取代2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑[4,5-b]吡啶(本縮合雜環化合物4)，依照製造例5記載之方法，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-5-五氟乙基-苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物467)。
本縮合雜環化合物467
1H-NMR(CDCl3)δ：9.04(1H,dd),8.61(1H,dd),8.12(1H,d),7.82(1H,d),7.75(1H,dd),7.72(1H,dd),4.04(2H,q),1.44(3H,t)。
製造例68(1)
將2-胺基-4-(三氟甲基磺醯基)苯酚1.0g、3-乙基磺醯基甲吡啶酸0.87g、EDCI鹽酸鹽1.10g及氯仿10ml之混合物，在室溫攪拌30分鐘。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水水洗之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到3-乙基磺醯基-N-[2-羥基-5-(三氟甲基磺醯基)苯基]甲吡啶醯胺1.32g。
3-乙基磺醯基-N-[2-羥基-5-(三氟甲基磺醯基)苯基]甲吡啶醯胺
1H-NMR(CDCl3)δ：10.40(1H,brs),9.63(1H,s),8.36(1H,dd),7.75(1H,dd),7.53(1H,d),7.45(1H,dd),7.41(1H,dd),7.08(1H,d),2.97(2H,q),1.44(3H,t)。
製造例68(2)
將3-乙基磺醯基-N-[2-羥基-5-(三氟甲基磺醯基)苯基]甲吡啶醯胺1.23g、二-2-甲氧基乙基偶氮二羧酸酯(以下記為DMEAD)1.28g、三苯基膦1.39g及THF 30ml之混合物， 在室溫攪拌1小時並且在50℃攪拌1小時。將已放冷至室溫為止的反應混合物在減壓下予以濃縮後，注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水水洗之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺醯基)苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物441)1.21g。
本縮合雜環化合物441
1H-NMR(CDCl3)δ：8.59(1H,dd),8.27(1H,s),7.78(1H,dd),7.75-7.69(2H,m),7.42(1H,dd),3.07(2H,q),1.47(3H,t)。
製造例69
於本縮合雜環化合物441(1.06g)及氯仿30ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)1.47g之後，在室溫攪拌6小時。於反應混合物中加入10%亞硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基 磺基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺醯基)苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物443)0.87g及2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基亞磺醯基)苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物444)0.17g。
本縮合雜環化合物443
1H-NMR(CDCl3)δ：9.03(1H,dd),8.60(1H,dd),8.19(1H,d),7.80-7.71(3H,m),4.02(2H,q),1.43(3H,t)。
本縮合雜環化合物444
1H-NMR(CDCl3)δ：9.04(1H,dd),8.61(1H,dd),8.35(1H,d),7.96-7.86(2H,m),7.77(1H,dd),4.01(2H,q),1.44(3H,t)。
製造例70
於本縮合雜環化合物443(0.35g)及氯仿8ml之混合物 中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.43g之後，在40℃攪拌6小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中加入10%亞硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。於所得之殘渣中加入乙腈4ml、鎢酸鈉2水合物30mg及過氧化氫水(30%)4ml，在80℃攪拌6小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中加入水，濾取已析出之固體，加入10%亞硫酸鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以水及飽和食鹽水洗淨後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺基)苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物445)0.35g。
本縮合雜環化合物445
1H-NMR(CDCl3)δ：9.05(1H,dd),8.61(1H,dd),8.59(1H,d),8.17(1H,dd),7.96(1H,d),7.80(1H,dd),3.98(2H,q),1.45(3H,t)。
製造例71(1)
將2-胺基-4-(三氟甲基磺醯基)苯酚1.0g、3-氯-5-三氟 甲基甲吡啶酸1.08g、EDCI鹽酸鹽1.10g及氯仿10ml之混合物，在室溫攪拌1小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液、水及飽和食鹽水水洗之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，藉由減壓下予以濃縮，得到3-氯-5-三氟甲基-N-[2-羥基-5-(三氟甲基磺醯基)苯基]甲吡啶醯胺1.94g。
3-氯-5-三氟甲基-N-[2-羥基-5-(三氟甲基磺醯基)苯基]甲吡啶醯胺
1H-NMR(CDCl3)δ：8.78(1H,d),8.15(1H,d),8.09(1H,d),7.37(1H,dd),7.04(1H,d)。
製造例71(2)
於3-氯-5-三氟甲基-N-[2-羥基-5-(三氟甲基磺醯基)苯基]甲吡啶醯胺1.93g、DMF 6ml、THF 1ml及乙基硫醇0.38ml之混合物中，冰冷下，加入鉀tert-丁氧化物0.62g，在室溫攪拌2小時。於反應混合物中注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以水及飽和食鹽水水洗之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-N- [2-羥基-5-(三氟甲基磺醯基)苯基]甲吡啶醯胺1.45g。
3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-N-[2-羥基-5-(三氟甲基磺醯基)苯基]甲吡啶醯胺
1H-NMR(CDCl3)δ：10.31(1H,s),8.96(1H,brs),8.58(1H,d),7.91(1H,d),7.70(1H,d),7.43(1H,dd),7.07(1H,d),3.00(2H,q),1.47(3H,t)。
製造例71(3)
將3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-N-[2-羥基-5-(三氟甲基磺醯基)苯基]甲吡啶醯胺1.45g、DMEAD 1.19g、三苯基膦1.29g及THF 30ml之混合物，在室溫攪拌1小時並且在50℃攪拌1小時。將已放冷至室溫為止的反應混合物在減壓下予以濃縮後，注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水水洗之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺醯基)苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物451)1.31g。
本縮合雜環化合物451
1H-NMR(CDCl3)δ：8.78(1H,d),8.30(1H,s),7.94(1H,d),7.77-7.75(2H,m),3.11(2H,q),1.51(3H,t)。
製造例72
於本縮合雜環化合物451(1.13g)及氯仿25ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.56g之後，在0℃攪拌40分鐘。於反應混合物中加入10%亞硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基亞磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺醯基)苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物452)1.01g。
本縮合雜環化合物452
1H-NMR(CDCl3)δ：9.13(1H,d),8.91(1H,d),8.25(1H, s),7.85-7.79(2H,m),3.60-3.49(1H,m),3.13-3.02(1H,m),1.44(3H,t)。
製造例73
於本縮合雜環化合物452(1.01g)及氯仿20ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.56g之後，在室溫攪拌6小時。再於反應混合物中添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.20g之後，在室溫攪拌3小時。於反應混合物中加入10%亞硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺醯基)苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物453)0.53g及2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基亞磺醯基)苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物454)0.48g。
本縮合雜環化合物453
1H-NMR(CDCl3)δ：9.25(1H,d),8.84(1H,d),8.22(1H,d),7.82(1H,dd),7.77(1H,d),4.11(2H,q),1.47(3H,t)。
本縮合雜環化合物454
1H-NMR(CDCl3)δ：9.27(1H,d),8.85(1H,d),8.39(1H,s),7.96(1H,d),7.92(1H,d),4.09(2H,q),1.48(3H,t)。
製造例74
加入本縮合雜環化合物454(0.26g)，乙腈4ml、鎢酸鈉2水合物18mg及過氧化氫水(30%)3.5ml，在85℃攪拌5小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中加入過氧化氫水(30%)0.5ml，在85℃攪拌3小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中加入水，濾取已析出之固體，加入10%亞硫酸鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以水及飽和食鹽水洗淨後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺基)苯并噁唑(以下記為本縮合雜環化合物455)0.24g。
本縮合雜環化合物455
1H-NMR(CDCl3)δ：9.28(1H,d),8.84(1H,d),8.62(1H,d),8.21(1H,dd),8.00(1H,d),4.05(2H,q),1.49(3H,t)。
製造例75(1)
將tert-丁醇27ml及氫氧化鉀3.15g之混合物在加熱迴流下攪拌1小時，以滴下漏斗加入2-氯-5-三氟甲基磺醯基吡啶6.0g及tert-丁醇3mL，加熱迴流下攪拌5小時。將反應混合物放冷至室溫為止，加入濃鹽酸，濾取已析出之固體並以乙醇洗淨。將所得之濾液在減壓下濃縮，加入1N鹽酸，將固體過濾並以水洗淨，以己烷洗淨之後，藉由使其乾燥，得到2-羥基-5-三氟甲基磺醯基吡啶4.42g。
2-羥基-5-三氟甲基磺醯基吡啶
1H-NMR(CDCl3)δ：7.73(1H,d),7.62(1H,dd),6.61(1H,d)。
製造例75(2)
於2-羥基-5-三氟甲基磺醯基吡啶2g及濃硫酸10mL之混合物中，冰冷下，加入發煙硝酸0.74mL，在60℃攪拌2小時。將反應混合物放冷至室溫為止，注入至冰水50mL中，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以飽和食鹽水水洗之後，以無水硫酸鈉乾燥，減壓下予以濃縮。藉由將所得之固體以tert-丁基甲基醚洗淨，得到2-羥基-3-硝基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶2.13g。
2-羥基-3-硝基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶
1H-NMR(DMSO-D6)δ：8.67(1H,brs),8.59(1H,brs)。
製造例75(3)
將鐵粉4.6g、乙酸0.5mL、乙醇20mL及水15mL之混合物在70℃攪拌，於其中加入2-羥基-3-硝基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶2g，70℃攪拌2小時。將反應混合物放冷至室溫為止，通過矽藻土(登錄商標)予以過濾。將所得之濾液在減壓下濃縮，加入飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以無水硫酸鈉乾燥，減壓下予以濃縮。藉由將所得之固體以tert-丁基甲基醚洗淨，得到3-胺基-2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶1.45g。
3-胺基-2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶
1H-NMR(DMSO-D6)δ：12.23(1H,brs),7.49(1H,s),6.68(1H,s),5.72(2H,brs)。
製造例75(4)
將3-胺基-2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶0.63g、3-乙基磺醯基甲吡啶酸0.55g、EDCI鹽酸鹽0.68g及吡啶20ml之混合物，在室溫攪拌3小時。於反應混合物中注入水，在室溫攪拌30分鐘。濾取已析出之固體，藉由減壓下使其乾燥，得到3-乙基磺醯基-N-[2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶-3-基]甲吡啶醯胺0.73g。
3-乙基磺醯基-N-[2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶-3-基]甲吡啶醯胺
1H-NMR(DMSO-D6)δ：10.83(1H,s),8.71(1H,s),8.48(1H,dd),8.09(1H,d),7.98(1H,d),7.65(1H,dd),2.99(2H, q),1.31(3H,t)。
製造例75(5)
將3-乙基磺醯基-N-[2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶-3-基]甲吡啶醯胺0.67g、DMEAD 0.64g、三苯基膦0.68g及THF 40ml之混合物，50℃攪拌3小時。將已放冷至室溫為止的反應混合物在減壓下予以濃縮後，注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以飽和氯化銨水溶液及飽和食鹽水水洗之後，以無水硫酸鈉乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基亞磺醯基)噁唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物474)0.59g。
本縮合雜環化合物474
1H-NMR(CDCl3)δ：8.76(1H,d),8.70(1H,d),8.64(1H,dd),7.82(1H,dd),7.47(1H,dd),3.09(2H,q),1.47(3H,t)。
製造例76
於本縮合雜環化合物474(0.43g)及氯仿30ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.53g之 後，在室溫攪拌5小時。於反應混合物中加入10%亞硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨之後，以無水硫酸鈉乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基亞磺醯基)噁唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物439)0.34g。
本縮合雜環化合物439
1H-NMR(CDCl3)δ：9.08(1H,dd),8.80(1H,d),8.69(1H,d),8.60(1H,dd),7.81(1H,dd),3.91(2H,q),1.45(3H,t)。
製造例77
加入本縮合雜環化合物439(0.17g)，乙腈4ml、鎢酸鈉2水合物14mg及過氧化氫水(30%)4ml，在80℃攪拌4小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中加入水，濾取已析出之固體，將此固體與10%亞硫酸鈉水溶液混合，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以水及飽和食鹽水洗淨後，以無水硫酸鈉乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-6- (三氟甲基磺基)噁唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物440)0.09g。
本縮合雜環化合物440
1H-NMR(CDCl3)δ：9.13(1H,d),9.09(1H,dd),8.79(1H,d),8.60(1H,dd),7.83(1H,dd),3.88(2H,q),1.46(3H,t)。
製造例78(1)
將3-胺基-2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶0.67g、3-乙基磺醯基-5-三氟甲基甲吡啶酸0.75g、EDCI鹽酸鹽0.68g及吡啶20ml之混合物，在室溫攪拌1.5小時。於反應混合物中注入水，在室溫攪拌30分鐘。濾取已析出之固體，藉由減壓下使其乾燥，得到3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-N-[2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶-3-基]甲吡啶醯胺1.28g。
3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-N-[2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶-3-基]甲吡啶醯胺
1H-NMR(CDCl3)δ：10.99(1H,s),8.90(1H,s),8.68(1H,s),7.91(1H,s),7.81(1H,s),3.02(2H,q),1.48(3H,t)。
製造例78(2)
將3-乙基磺醯基-5-三氟甲基-N-[2-羥基-5-三氟甲基亞磺醯基吡啶-3-基]甲吡啶醯胺1.24g、DMEAD 1.01g、三苯基膦1.06g及THF 40ml之混合物，50℃攪拌3小時。將已放冷至室溫為止的反應混合物在減壓下予以濃縮後，注入水，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以飽和氯化銨水溶液及飽和食鹽水水洗之後，以無水硫酸鈉乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺醯基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基亞磺醯基)噁唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物478)0.94g。
本縮合雜環化合物478
1H-NMR(CDCl3)δ：8.83(1H,d),8.81(1H,d),8.75(1H,d),7.97(1H,d),3.13(2H,q),1.51(3H,t)。
製造例79
於本縮合雜環化合物478(0.74g)及氯仿30ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)0.77g之後，室溫攪拌4小時。於反應混合物中加入10%亞硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層以飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨之後，以無水硫酸鈉乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基亞磺醯基)噁唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物449)0.75g。
本縮合雜環化合物449
1H-NMR(CDCl3)δ：9.31(1H,d),8.84-8.81(2H,m),8.73(1H,d),3.98(2H,q),1.49(3H,t)。
製造例80
加入本縮合雜環化合物449(0.14g)，乙腈4ml、鎢酸鈉 2水合物27mg及過氧化氫水(30%)4ml，在80℃攪拌4.5小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中加入水，濾取已析出之固體，將此固體與10%亞硫酸鈉水溶液混合，以乙酸乙基酯萃出。將有機層以水及飽和食鹽水洗淨後，以無水硫酸鈉乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基磺基)噁唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物450)0.21g。
本縮合雜環化合物450
1H-NMR(CDCl3)δ：9.32(1H,d),9.17(1H,d),8.85-8.82(2H,m),3.95(2H,q),1.50(3H,t)。
製造例81
於本縮合雜環化合物440(1mmol)及氯仿10ml之混合物中，冰冷下，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)5mmol之後，加熱迴流下攪拌6小時，將反應混合物放冷至室溫為止，添加m-氯過安息香酸(純度65%以上)5mmol之後，加熱迴流下攪拌6小時。於已放冷至室溫為止的反應混合物中加入10%亞硫酸鈉水溶液，以氯仿萃出。將有機層以 飽和碳酸氫鈉水溶液洗淨之後，以無水硫酸鎂進行乾燥，減壓下予以濃縮。將所得之殘渣付之於二氧化矽膠體管柱層析，得到2-(3-乙基磺基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基磺基)噁唑并[5,4-b]吡啶4-氧化物(以下記為本縮合雜環化合物456)及2-(3-乙基磺基-1-氧基-吡啶-2-基)-6-(三氟甲基磺基)噁唑并[5,4-b]吡啶(以下記為本縮合雜環化合物458)。
本縮合雜環化合物456
本縮合雜環化合物458
將前述製造例中記載的化合物及藉由依照前述製造例中記載的方法之製造方法所製造之化合物顯示於下述的表中。
式(1)所示之化合物。
式中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、A1、A2、及n，表示下述[表1]~[表20]中記載的組合。
在此，上述表[表1]~[表20]的本縮合雜環化合物中「*」之記載意指N-氧化物。具體而言，乃為下述之化合物。
本縮合雜環化合物22
本縮合雜環化合物36
本縮合雜環化合物37
本縮合雜環化合物47
本縮合雜環化合物48
本縮合雜環化合物51
本縮合雜環化合物70
本縮合雜環化合物400
本縮合雜環化合物401
本縮合雜環化合物409
本縮合雜環化合物410
本縮合雜環化合物456
本縮合雜環化合物457
本縮合雜環化合物458
本縮合雜環化合物459
本縮合雜環化合物460
本縮合雜環化合物461
(上述的[表1]~[表20]中，Me表示甲基、Et表示乙基、Pr表示丙基、Bu表示丁基、tBu表示t-丁基、iPr表示異丙基、CycPr表示環丙基)。
接著，顯示製劑例。
製劑例1
將本縮合雜環化合物1~481之中的1種5份、本羧醯胺化合物(2a)10份、白碳與聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽之混合物(重量比例1：1)35份和水混合使全量為100份，藉由以濕式粉碎法進行微粉碎，得到各製劑。
製劑例2
將本縮合雜環化合物1~481之中的1種5份、本羧醯胺化合物(2e)10份、白碳與聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽之混合物(重量比例1：1)35份和水混合使全量為100份，藉由以濕式粉碎法進行微粉碎，得到各製劑。
製劑例3
將本縮合雜環化合物1~481之中的1種10份、本羧醯胺化合物(2a)0.1份、白碳與聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽之混合物(重量比例1：1)35份和水混合使全量為100份，藉由以濕式粉碎法進行微粉碎，得到各製劑。
製劑例4
將本縮合雜環化合物1~481之中的1種10份、本羧醯胺化合物(2e)0.1份、白碳與聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽之混合物(重量比例1：1)35份和水混合使全量為100份，藉由以濕式粉碎法進行微粉碎，得到各製劑。
製劑例5
將本縮合雜環化合物1~481之中的1種10份、本羧醯胺化合物(2a)2份、山梨醇酐三油酸酯1.5份、和含聚乙烯基醇2份之水溶液28份予以混合，並以濕式粉碎法進行微粉碎之後，於其中加入含三仙膠0.05份及鋁鎂矽酸鹽0.1份之水溶液以使全量為90份，再加入丙二醇10份後予以攪拌混合，得到各製劑。
製劑例6
將本縮合雜環化合物1~481之中的1種10份、本羧醯胺化合物(2e)2份、山梨醇酐三油酸酯1.5份、和含聚乙烯基 醇2份之水溶液28份予以混合，並以濕式粉碎法進行微粉碎之後，於其中加入含三仙膠0.05份及鋁鎂矽酸鹽0.1份之水溶液以使全量為90份，再加入丙二醇10份後予以攪拌混合，得到各製劑。
製劑例7
將本縮合雜環化合物1~481之中的1種10份、本羧醯胺化合物(2a)10份、木質素磺酸鈣3份、月桂基硫酸鈉2份、和合成含氫氧化矽殘餘份予以充分地粉碎混合，得到各水合劑100份。
製劑例8
將本縮合雜環化合物1~481之中的1種10份、本羧醯胺化合物(2e)10份、木質素磺酸鈣3份、月桂基硫酸鈉2份、和合成含氫氧化矽殘餘份予以充分地粉碎混合，得到各水合劑100份。
製劑例9
加入本縮合雜環化合物1~481之中的1種1份、本羧醯胺化合物(2a)0.5份、合成含氫氧化矽微粉末1份、木質素磺酸鈣2份、膨潤土30份及高嶺土殘餘份予以混合。接著，於此混合物中加入適量的水，進一步攪拌，以造粒機製粒，予以通風乾燥而得各粒劑。
製劑例10
加入本縮合雜環化合物1~481之中的1種1份、本羧醯胺化合物(2e)0.5份、合成含氫氧化矽微粉末1份、木質素磺酸鈣2份、膨潤土30份及高嶺土殘餘份予以混合。接著，於此混合物中加入適量的水，進一步攪拌，以造粒機製粒，予以通風乾燥而得各粒劑。
試驗例1
本縮合雜環化合物3、4、5、9、15、16、17、18、19、20、22、25、27、28、29、34、36、39、48、50、53、71、72、74、81、85、89、99、130、312、399、404、409、414、419、421、423、443、444、445、464及467各自以每1mg經容量比各為4：4：1之二甲苯、二甲基甲醯胺及界面活性劑(商品名：Sorpol 3005X、東邦化學工業製)的混合溶媒10μL溶解之後，以含有展著劑(商品名：Sindain、住友化學製)0.02容量%之水稀釋為既定濃度。
本羧醯胺化合物(2a)以每1mg經容量比各為4：4：1之二甲苯、二甲基甲醯胺及界面活性劑(商品名：Sorpol 3005X、東邦化學工業製)的混合溶媒10μL溶解之後，以含有展著劑(商品名：Sindain、住友化學製)0.02容量%之水稀釋為既定濃度。
將上述本縮合雜環化合物的水稀釋液與本羧醯胺化合物(2a)之水稀釋液混合，調製試驗用藥液。
將結球甘藍(Brassicae oleracea)葉片圓盤(直徑1.5cm) 收容於24穴微孔盤(Becton Dickinson製)之各穴孔中，每1穴孔以該試驗用藥液40μL予以散布處理。此外，使已散佈了含有展著劑(商品名：Sindain、住友化學製)0.02容量%之水40μL的穴孔作為無處理區。
風乾後，每1穴孔放養小菜蛾2齡幼蟲(Plutella xylostclla)5隻，以衛生紙覆蓋各穴孔之後，蓋上蓋子。放養2日後，觀察各穴孔的生存蟲數。
處理區及無處理區的死蟲率藉由下述式1)算出。此外，試驗進行1重複。
式1)死蟲率(%)=(供試蟲數-生存蟲數)/供試蟲數×100
將結果顯示於表21~表25。
〔產業上之可利用性〕
藉由本發明之有害生物防治組成物，可防治有害生物。

Claims (21)

  1. 一種有害生物防治組成物，其係含有下述式(1)所示之化合物或其N-氧化物、與下述式(2)所示之化合物；式(1)： [式中，A1表示-NR7-、氧原子或硫原子、A2表示氮原子或=CR8-、R1表示可具有由群X選出的1個以上的原子或基取代之C1-C6烷基、R2、R3及R4可相同或相異，且各自獨立地表示可具有由群X選出的1個以上的原子或基取代之C1-C6烷基、-OR10、-C(OR10)3、-S(O)mR10、-S(O)2NR10R11、-NR10R11、-NR10CO2R11、-NR10C(O)R11、-CO2R10、-C(O)R10、-C(O)NR10R11、-SF5、氰基、硝基、鹵素原子或氫原子、R5及R6可相同或相異，且各自獨立地表示可具有由群X選出的1個以上的原子或基取代之C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、-S(O)2NR10R11、-NR10R11、-NR10CO2R11、 -NR10C(O)R11、-CO2R10、-C(O)R10、-C(O)NR10R11、-OC(O)R10、-SF5、-SH、氰基、硝基、鹵素原子或氫原子(惟，R5及R6並不同時為氫原子)，R7表示可具有由群W選出的1個以上的原子或基取代之C1-C6烷基、-CO2R10、-C(O)R10、-CH2CO2R10、C3-C6環烷基或氫原子、R8表示可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、-NR10R11、氰基、硝基、鹵素原子或氫原子、R10及R11可相同或相異，且各自獨立地表示可具有由群X選出的1個以上的原子或基取代之C1-C6烷基或氫原子(惟，-S(O)mR10中，m為1或2時，R10不為氫原子)，m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2；群X：由可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C6烷氧基、可具有1個以上的鹵素原子或1個以上的C1-C3烷基取代之C3-C6環烷基、氰基、羥基及鹵素原子所成之群；群W：由可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C6烷氧基、可具有1個以上的鹵素原子取代之C3-C6環烷基、羥基、鹵素原子及氰基所成之群]式(2)： [式中，R1表示氫原子或甲基、而且R2表示甲基、二氟甲基或三氟甲基]。
  2. 如請求項1中記載的有害生物防治組成物，其中該式(1)中，R1為可具有由群Y選出的1個以上的原子或基取代之C1-C6烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、-CO2R10、-SF5或鹵素原子、R6為-OR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)NR10R11、-OC(O)R10、氰基、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C6烷基、-CH2CO2R10、C3-C6環烷基或氫原子、R8為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基或氫原子(惟，-S(O)mR10中，m為1或2時，R10不為氫原子)，而且群Y為由可具有1個以上的鹵素原子取代之C3-C6環烷基及鹵素原子所成之群。
  3. 如請求項1中記載的有害生物防治組成物，其中 該式(1)中，R1為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、-OR10、-S(O)mR10或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、而且R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基。
  4. 如請求項1中記載的有害生物防治組成物，其中該式(1)中，R1為乙基、R2及R4為氫原子、R3為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、-C(OR10)3、鹵素原子或氫原子、R5為C1-C3鹵烷基、-OR20、-S(O)mR20或鹵素原子、R6為氰基、-NR10R11、鹵素原子或氫原子、R7為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C6烷基、R8為-S(O)mR10、氰基、鹵素原子或氫原子、R10及R11相同或相異，且分別獨立地為可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、 R20係C1-C3鹵烷基。
  5. 如請求項1~4中任1項記載的有害生物防治組成物，其中該式(1)中，A1為-NR7-。
  6. 如請求項1~4中任1項記載的有害生物防治組成物，其中該式(1)中，A1為氧原子。
  7. 如請求項1~4中任1項記載的有害生物防治組成物，其中該式(1)中，A1為硫原子。
  8. 如請求項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係下述式(1-2)所示之化合物或其N-氧化物；式(1-2)： [式中，R1a表示C1-C3烷基、A2a表示氮原子或=CR8a-、 R3a表示可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、-C(OR10a)3、鹵素原子或氫原子、R5a表示C1-C3鹵烷基、-OR20a、-S(O)mR20a或鹵素原子、R6a為氰基、-NR10aR11a、鹵素原子或氫原子、R7a表示可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C6烷基、R8a表示-S(O)mR10a、氰基、鹵素原子或氫原子、R10a及R11a相同或相異，分別獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、R20a表示C1-C3鹵烷基、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2]。
  9. 如請求項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係下述式(1-3)所示之化合物或其N-氧化物；式(1-3)： [式中，A2b表示氮原子或=CR8b-、 R3b表示可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、-C(OR10b)3、鹵素原子或氫原子、R5b表示C1-C3鹵烷基、-OR20b、-S(O)mR20b或鹵素原子、R8b表示-S(O)mR10b、氰基、鹵素原子或氫原子、R10b獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、R20b表示C1-C3鹵烷基、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2]。
  10. 如請求項9中記載的有害生物防治組成物，其中該式(1-3)中，R3b為鹵素原子或氫原子、R5b為C1-C3全氟烷基、-OR30b或-S(O)mR30b、R30b為C1-C3全氟烷基、而且R8b為鹵素原子或氫原子。
  11. 如請求項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物或其N-氧化物係下述式(1-4)所示之化合物或其N-氧化物；式(1-4)： [式中，A2c表示氮原子或=CR8c-、R3c表示可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、-C(OR10c)3、鹵素原子或氫原子、R5c表示C1-C3鹵烷基、-OR20c、-S(O)mR20c或鹵素原子、R8c表示-S(O)mR10c、氰基、鹵素原子或氫原子、R10c獨立地表示可具有1個以上的鹵素原子取代之C1-C3烷基、R20c表示C1-C3鹵烷基、m獨立地表示0、1或2、而且n表示0、1或2]。
  12. 如請求項11中記載的有害生物防治組成物，其中該式(1-4)中，R3c為鹵素原子或氫原子、R5c為C1-C3全氟烷基、-OR30c或-S(O)mR30c、R30c為C1-C3全氟烷基、而且R8c為鹵素原子或氫原子。
  13. 如請求項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為1,000：1~1：1,000。
  14. 如請求項1中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為500：1~1：10。
  15. 如請求項8中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-2)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為1,000：1~1：1,000。
  16. 如請求項8中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-2)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為500：1~1：10。
  17. 如請求項9或10中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-3)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為1,000：1~1：1,000。
  18. 如請求項9或10中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-3)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為500：1~1：10。
  19. 如請求項11或12中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-4)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為1,000：1~1：1,000。
  20. 如請求項11或12中記載的有害生物防治組成物，其中前述式(1-4)所示之化合物與前述式(2)所示之化合物之含量的比係以重量比計為500：1~1：10。
  21. 一種有害生物之防治方法，其係具有將請求項1~20中任1項記載的有害生物防治組成物之 有效量，施用於植物、植物種子、球根或栽培植物的土壤中之步驟。
TW103103706A 2013-01-31 2014-01-29 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法 TWI607005B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013016546 2013-01-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201444818A TW201444818A (zh) 2014-12-01
TWI607005B true TWI607005B (zh) 2017-12-01

Family

ID=51262383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103103706A TWI607005B (zh) 2013-01-31 2014-01-29 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9854805B2 (zh)
EP (1) EP2952099B1 (zh)
JP (1) JP6177808B2 (zh)
KR (1) KR102105224B1 (zh)
CN (1) CN104955334B (zh)
AR (1) AR095108A1 (zh)
AU (1) AU2014213389B2 (zh)
BR (1) BR112015018189B1 (zh)
CA (1) CA2898642A1 (zh)
PH (1) PH12015501633B1 (zh)
TW (1) TWI607005B (zh)
WO (1) WO2014119674A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105142403B (zh) * 2013-01-31 2018-06-19 住友化学株式会社 用于防治害虫的方法
TWI621616B (zh) * 2013-01-31 2018-04-21 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
EP3018130B1 (en) * 2013-07-01 2021-08-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound and pest control use thereof
JP6689821B2 (ja) * 2014-08-12 2020-04-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
US10676439B2 (en) 2015-11-25 2020-06-09 Ube Industries, Ltd. Pentafluorosulfanyl pyridine
GB201617339D0 (en) 2016-10-12 2016-11-23 Lytix Biopharma As Therapeutic compounds
WO2019076778A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Syngenta Participations Ag HETEROCYCLIC DERIVATIVES HAVING PESTICIDAL ACTIVITY HAVING SUBSTITUENTS CONTAINING SULFUR AND SULFONIMIDAMIDES
BR112020014341A2 (pt) 2018-01-15 2020-12-08 Syngenta Participations Ag Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre
WO2021009311A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN112824402B (zh) * 2019-11-21 2023-02-28 浙江省化工研究院有限公司 一类苯并咪唑类衍生物、其制备方法及应用
CN110683999B (zh) * 2019-12-11 2020-05-26 凯莱英生命科学技术(天津)有限公司 三氟烃基砜类化合物的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201242962A (en) * 2010-12-01 2012-11-01 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and use for pest control thereof
US20130045970A1 (en) * 2010-04-27 2013-02-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition and its use
US20130116294A1 (en) * 2010-04-27 2013-05-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition and its use
US20140018373A1 (en) * 2010-12-24 2014-01-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound and use for pest control thereof

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8506974A (pt) 1984-10-29 1986-12-23 Sumitomo Chemical Co Derivado pirazolcarboxamida,processo para o seu preparo e fungicida contendo o mesmo como substancia atuante
US5093347A (en) 1991-01-28 1992-03-03 Monsanto Company 3-difluoromethylpyrazolecarboxamide fungicides, compositions and use
CA2415210C (en) 2000-07-04 2011-12-06 Shohei Fukuda Benzoxazole compound, process for producing the same and herbicides
JP4406155B2 (ja) 2000-07-04 2010-01-27 協友アグリ株式会社 ベンゾオキサゾール誘導体，その製法及び除草剤
JP4294917B2 (ja) 2002-07-02 2009-07-15 三井化学株式会社 光記録媒体およびオキサゾール化合物
JP5369854B2 (ja) 2008-04-21 2013-12-18 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物および縮合複素環化合物
BRPI1015315B1 (pt) 2009-04-28 2020-02-04 Sumitomo Chemical Co composto heterocíclico fundido, seu uso, composição e método de controlar um artrópode nocivo
JP5540640B2 (ja) 2009-10-07 2014-07-02 住友化学株式会社 複素環化合物及びその有害節足動物防除用途
CN102858171B (zh) * 2010-04-27 2015-06-17 住友化学株式会社 杀虫组合物及其用途
US8796306B2 (en) 2010-06-23 2014-08-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Noxious arthropod controlling composition and heterocyclic compound
TWI589570B (zh) 2011-08-04 2017-07-01 住友化學股份有限公司 稠合雜環化合物及其在病蟲害防制上之用途
WO2013187422A1 (ja) 2012-06-15 2013-12-19 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
WO2013187424A1 (ja) 2012-06-15 2013-12-19 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
WO2013187425A1 (ja) 2012-06-15 2013-12-19 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
CN104394694A (zh) 2012-06-15 2015-03-04 住友化学株式会社 有害节肢动物防除组合物及有害节肢动物的防除方法
WO2013187426A1 (ja) 2012-06-15 2013-12-19 住友化学株式会社 有害節足動物の防除方法
KR102062422B1 (ko) * 2012-12-27 2020-01-03 수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드 융합된 옥사졸 화합물 및 그의 해충 방제를 위한 용도

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130045970A1 (en) * 2010-04-27 2013-02-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition and its use
US20130116294A1 (en) * 2010-04-27 2013-05-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition and its use
TW201242962A (en) * 2010-12-01 2012-11-01 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and use for pest control thereof
US20140018373A1 (en) * 2010-12-24 2014-01-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound and use for pest control thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CN104955334A (zh) 2015-09-30
PH12015501633A1 (en) 2015-10-12
PH12015501633B1 (en) 2015-10-12
WO2014119674A1 (ja) 2014-08-07
BR112015018189B1 (pt) 2020-04-28
KR20150113972A (ko) 2015-10-08
AU2014213389A1 (en) 2015-08-06
KR102105224B1 (ko) 2020-04-27
AU2014213389B2 (en) 2017-07-13
EP2952099A4 (en) 2016-07-27
US20150366207A1 (en) 2015-12-24
BR112015018189A2 (pt) 2017-07-18
AR095108A1 (es) 2015-09-30
TW201444818A (zh) 2014-12-01
EP2952099B1 (en) 2018-10-17
EP2952099A1 (en) 2015-12-09
JPWO2014119674A1 (ja) 2017-01-26
CN104955334B (zh) 2017-12-29
US9854805B2 (en) 2018-01-02
CA2898642A1 (en) 2014-08-07
JP6177808B2 (ja) 2017-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI607005B (zh) 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
TWI614242B (zh) 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
JP6228937B2 (ja) 有害生物の防除方法
JP6191626B2 (ja) 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
TWI621616B (zh) 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
TW201441212A (zh) 有害生物防除組成物及有害生物之防除方法
WO2013187422A1 (ja) 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees