CN105142403B - 用于防治害虫的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于防治害虫的方法，所述方法包括向植物种子施用对害虫具有极好的防治功效的式(1)的化合物或其N‑氧化物，其中各个符号与说明书中限定的相同。

Description

用于防治害虫的方法
技术领域
本申请要求2013年1月31日提交的日本专利申请号2013-016548的优先权和利益，其整体内容通过引用并入本文。
本发明涉及用于防治害虫的方法。
背景技术
至今，已知很多化合物作为用于防治害虫的方法中的活性成分(例如，参见非专利文献-1)。
(相关技术文献)
(非专利文献)
[非专利文献-1]：The Pesticide Manual-第15版，由British Crop ProtectionCouncil(BCPC)出版，ISBN 978-1-901396-18-8
发明概述
(本发明要解决的问题)
本发明的目的是提供一种用于防治害虫的方法，所述方法对害虫具有极好的防治功效。
(解决问题的方式)
本发明人深入研究，发现一种用于防治害虫的方法，所述方法对害虫具有极好的防治功效。因此，他们发现向植物种子施用由以下式(1)表示的化合物可以防治害虫。
具体地，本发明包括：
第1项.
一种用于防治害虫的方法，所述方法包括向植物种子施用由式(1)表示的化合物或其N-氧化物：
式(1)：
其中
A1表示-NR7-，氧原子，或硫原子；
A2表示氮原子或＝CR8-；
R1表示可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基；
R2，R3和R4彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基，-OR10基团，-C(OR10)3基团，-S(O)mR10基团，-S(O)2NR10R11基团，-NR10R11基团，-NR10CO2R11基团，-NR10C(O)R11基团，-CO2R10基团，-C(O)R10基团，-C(O)NR10R11基团，-SF5基团，氰基，硝基，卤素原子，或氢原子；
R5和R6彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-S(O)2NR10R11基团，-NR10R11基团，-NR10CO2R11基团，-NR10C(O)R11基团，-CO2R10基团，-C(O)R10基团，-C(O)NR10R11基团，-OC(O)R10，-SF5基团，-SH基团，氰基，硝基，卤素原子，或氢原子，除了其中R5和R6都是氢原子的情况；
R7表示可以被一个或多个选自组W的原子或基团取代的C1-C6烷基，-CO2R10基团，-C(O)R10基团，-CH2CO2R10基团，C3-C6环烷基，或氢原子；
R8表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-NR10R11基团，-CO2R10基团，-C(O)R10基团，氰基，硝基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基或氢原子，除了其中m是1或2并且R10是氢原子的-S(O)mR10基团；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2；
组X包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，
可以被一个或多个卤素原子或一个或多个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基，
氰基，
羟基，和
卤素原子；
组W包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，
可以被一个或多个卤素原子取代的C3-C6环烷基，
羟基，
卤素原子，和
氰基。
第2项.
根据第1项的用于防治害虫的方法，在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
R1是可以被一个或多个选自组Y的原子或基团取代的C1-C6烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-CO2R10基团，-SF5基团，或卤素原子；
R6是-OR10基团，-NR10R11基团，-CO2R10基团，-C(O)NR10R11基团，-OC(O)R10，氰基，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基，-CH2CO2R10基团，C3-C6环烷基，或氢原子，
R8是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基或氢原子，除了其中m是1或2并且R10是氢原子的-S(O)mR10基团；并且
组Y包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C3-C6环烷基，和
卤素原子。
第3项.
根据第1项的用于防治害虫的方法，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；并且
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基。
第4项.
根据第1项的用于防治害虫的方法，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中：
R1是乙基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3卤代烷基，-OR20基团，-S(O)mR20基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；并且
R20是C1-C3卤代烷基。
第5项.
根据第1至4项中任一项的用于防治害虫的方法，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
A1是-NR7-。
第6项.
根据第1至4项中任一项的用于防治害虫的方法，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
A1是氧原子。
第7项.
根据第1至4项中任一项的用于防治害虫的方法，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
A1是硫原子。
第8项.
根据第1项的用于防治害虫的方法，其中由式(1)表示的化合物或其N-氧化物是由式(1-2)表示的化合物或其N-氧化物；
式(1-2)：
其中
R1a表示C1-C3烷基；
A2a表示氮原子或＝CR8a-；
R3a表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10a)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5a表示C1-C3卤代烷基，-OR20a基团，-S(O)mR20a基团，或卤素原子；
R6a表示氰基，-NR10aR11a基团，卤素原子，或氢原子；
R7a表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8a表示-S(O)mR10a基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10a和R11a彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20a表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
第9项.
根据第1项的用于防治害虫的方法，其中由式(1)表示的化合物或其N-氧化物是由式(1-3)表示的化合物或其N-氧化物；
式(1-3)：
其中
A2b表示氮原子或＝CR8b-；
R3b表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10b)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5b表示C1-C3卤代烷基，-OR20b基团，-S(O)mR20b基团，或卤素原子；
R8b表示-S(O)mR10b基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10b独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20b表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
第10项.
根据第1项的用于防治害虫的方法，其中在由式(1-3)表示的化合物或其N-氧化物中，
R3b是卤素原子或氢原子；
R5b是C1-C3全氟烷基，-OR30b基团，或-S(O)mR30b基团；
R30b是C1-C3全氟烷基；并且
R8b是卤素原子或氢原子。
第11项.
根据第1项的用于防治害虫的方法，其中由式(1)表示的化合物或其N-氧化物是由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物；
式(1-4)：
其中
A2c表示氮原子或＝CR8c-；
R3c表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10c)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5c表示C1-C3卤代烷基，-OR20c基团，-S(O)mR20c基团，或卤素原子；
R8c表示-S(O)mR10c基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10c独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20c表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
第12项.
根据第11项的用于防治害虫的方法，其中在由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物中，
R3c是卤素原子或氢原子；
R5c是C1-C3全氟烷基，-OR30c基团，或-S(O)mR30c基团，
R30c是C1-C3全氟烷基，并且
R8c是卤素原子或氢原子。
第13项.
一种植物种子，所述植物种子含有有效量的由式(1)表示的化合物或其N-氧化物：
式(1)：
其中
A1表示-NR7-，氧原子，或硫原子；
A2表示氮原子或＝CR8-；
R1表示可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基；
R2，R3和R4彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基，-OR10基团，-C(OR10)3基团，-S(O)mR10基团，-S(O)2NR10R11基团，-NR10R11基团，-NR10CO2R11基团，-NR10C(O)R11基团，-CO2R10基团，-C(O)R10基团，-C(O)NR10R11基团，-SF5基团，氰基，硝基，卤素原子，或氢原子；
R5和R6彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-S(O)2NR10R11基团，-NR10R11基团，-NR10CO2R11基团，-NR10C(O)R11基团，-CO2R10基团，-C(O)R10基团，-C(O)NR10R11基团，-OC(O)R10，-SF5基团，-SH基团，氰基，硝基，卤素原子，或氢原子，除了其中R5和R6都是氢原子的情况；
R7表示可以被一个或多个选自组W的原子或基团取代的C1-C6烷基，-CO2R10基团，-C(O)R10基团，-CH2CO2R10基团，C3-C6环烷基，或氢原子；
R8表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-NR10R11基团，-CO2R10基团，-C(O)R10基团，氰基，硝基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基或氢原子，除了其中m是1或2并且R10是氢原子的-S(O)mR10基团；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2；
组X包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，
可以被一个或多个卤素原子或一个或多个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基，
氰基，
羟基，和
卤素原子；
组W包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，
可以被一个或多个卤素原子取代的C3-C6环烷基，
羟基，
卤素原子，和
氰基。
第14项.
根据第13项的植物种子，在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
R1是可以被一个或多个选自组Y的原子或基团取代的C1-C6烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-CO2R10基团，-SF5基团，或卤素原子；
R6是-OR10基团，-NR10R11基团，-CO2R10基团，-C(O)NR10R11基团，-OC(O)R10，氰基，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基，-CH2CO2R10基团，C3-C6环烷基，或氢原子，
R8是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基或氢原子，除了其中m是1或2并且R10是氢原子的-S(O)mR10基团；并且
组Y包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C3-C6环烷基，和
卤素原子。
第15项.
根据第13项的植物种子，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；并且
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基。
第16项.
根据第13项的植物种子，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中：
R1是乙基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3卤代烷基，-OR20基团，-S(O)mR20基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；并且
R20是C1-C3卤代烷基。
第17项.
根据第13至16项中任一项的植物种子，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
A1是-NR7-。
第18项.
根据第13至16项中任一项的植物种子，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
A1是氧原子。
第19项.
根据第13至16项中任一项的植物种子，其中在由式(1)表示的化合物或其N-氧化物中，
A1是硫原子。
第20项.
根据第13项的植物种子，其中由式(1)表示的化合物或其N-氧化物是由式(1-2)表示的化合物或其N-氧化物；
式(1-2)：
其中
R1a表示C1-C3烷基；
A2a表示氮原子或＝CR8a-；
R3a表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10a)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5a表示C1-C3卤代烷基，-OR20a基团，-S(O)mR20a基团，或卤素原子；
R6a表示氰基，-NR10aR11a基团，卤素原子，或氢原子；
R7a表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8a表示-S(O)mR10a基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10a和R11a彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20a表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
第21项.
根据第13项的植物种子，其中由式(1)表示的化合物或其N-氧化物是由式(1-3)表示的化合物或其N-氧化物；
式(1-3)：
其中
A2b表示氮原子或＝CR8b-；
R3b表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10b)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5b表示C1-C3卤代烷基，-OR20b基团，-S(O)mR20b基团，或卤素原子；
R8b表示-S(O)mR10b基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10b独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20b表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
第22项.
根据第21项的植物种子，其中在由式(1-3)表示的化合物或其N-氧化物中，
R3b是卤素原子或氢原子；
R5b是C1-C3全氟烷基，-OR30b基团，或-S(O)mR30b基团；
R30b是C1-C3全氟烷基；并且
R8b是卤素原子或氢原子。
第23项.
根据第21项的植物种子，其中由式(1)表示的化合物或其N-氧化物是由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物；
式(1-4)：
其中
A2c表示氮原子或＝CR8c-；
R3c表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10c)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5c表示C1-C3卤代烷基，-OR20c基团，-S(O)mR20c基团，或卤素原子；
R8c表示-S(O)mR10c基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10c独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20c表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
第24项.
根据第23项的植物种子，其中在由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物中，
R3c是卤素原子或氢原子；
R5c是C1-C3全氟烷基，-OR30c基团，或-S(O)mR30c基团，
R30c是C1-C3全氟烷基，并且
R8c是卤素原子或氢原子。
第25项.
根据第1至12项中任一项的用于防治害虫的方法，其中以0.01至1.000g/10kg种子的量施用由式(1)表示的化合物或其N-氧化物。
第26项.
根据第1至12或25项中任一项的用于防治害虫的方法，其中所述植物种子是玉米，棉花，大豆，甜菜，油菜，日本萝卜或稻的种子。
第27项.
根据第13至24项中任一项的用于防治害虫的方法，其中所述植物种子是玉米，棉花，大豆，甜菜，油菜，日本萝卜或稻的种子。
本发明可以防治害虫。
实施本发明的方式
本发明的用于防治害虫的方法包括向要保护的植物种子施用上述由式(1)表示的化合物(下文中，称为″本发明的稠合杂环化合物″)。
对于本发明的稠合杂环化合物，“N-氧化物”包括其中一个或多个所述杂环部分中的一个或多个成环氮原子被氧化的化合物。可以形成N-氧化物的杂环部分包括，例如，吡啶环部分。
例如，式(1)的吡啶环部分的氮原子可以是N-氧化物(N→O)。
此外，例如，在式(1)中，A2可以是N-氧化物(N→O)。
本文使用的各个基团的实例解释如下。
在以下“Ca-Cb”中，“a”意为碳原子的最小数量并且“b”意为碳原子的最大数量。
本文使用的术语“Ca-Cb烷基”表示具有“a”至“b”个碳原子的直链或支链烃基。
术语“Ca-Cb卤代烷基表示具有“a”至“b”个碳原子的直链或支链烃基，其中一个或多个连接于碳原子的氢原子被一个或多个卤素原子替代。当两个以上卤素原子连接于碳原子时，卤素原子可以相同或不同。
术语“Ca-Cb烷氧基”表示具有“a”至“b”个碳原子的直链或支链烷基-O-基团。
术语“Ca-Cb环烷基″表示具有“a”至“b”个碳原子的饱和环烃基。
在本文使用的“其可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代”中，当被两个以上选自组X的原子或基团取代时，选自组X的原子或基团彼此可以相同或不同。
在本文使用的“其可以被一个或多个选自组Y的原子或基团取代”中，当被两个以上选自组Y的原子或基团取代时，选自组Y的原子或基团彼此可以相同或不同。
在本文使用的“其可以被一个或多个选自组W的原子或基团取代”中，当被两个以上选自组W的原子或基团取代时，选自组W的原子或基团彼此可以相同或不同。
在本文使用的“其可以被一个或多个卤素原子取代”中，当被两个以上卤素原子取代时，卤素原子彼此可以相同或不同。
在本文使用的“其可以被一个或多个C1-C3烷基取代”中，当被两个以上C1-C3烷基取代时，C1-C3烷基彼此可以相同或不同。
在本发明的稠合杂环化合物中，术语“卤素原子”包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
在本发明的稠合杂环化合物中，“可以被一个或多个(例如，1至7，1至5，或1至3)选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基”表示具有1至6个碳原子的直链或支链饱和烃基，其中一个或多个连接于碳原子的氢原子可以任选地被一个或多个选自组X的原子或基团替代。当被两个以上选自组X的原子或基团替代时，选自组X的原子或基团彼此可以相同或不同。
“可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基”的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-仲丁氧基乙基、2-叔丁氧基乙基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基和五氟乙基、2-羟基乙基、环丙基甲基、1-甲基环丙基甲基、2，2-二氟环丙基甲基、三甲氧基甲基、三乙氧基甲基等。子基团如“可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C3烷基”的实例可以根据指定的碳原子数选自上述的。
在本发明的稠合杂环化合物中，“可以被一个或多个(例如，1至7，1至5，或1至3)卤素原子取代的C1-C6烷基”表示具有1至6个碳原子的直链或支链烃基，其中一个或多个连接于碳原子的氢原子可以任选地被一个或多个卤素原子替代。当被两个以上卤素原子取代时，卤素原子彼此可以相同或不同。
“可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基”的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、和五氟乙基、七氟异丙基等。子基团如“可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基”的实例可以根据指定的碳原子数选自上述的。
在本发明的稠合杂环化合物中，“可以被一个或多个(例如，1至7，1至5，或1至3)选自组W的原子或基团取代的C1-C6烷基”的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、异丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、异丙氧基乙基、丁氧基乙基、仲丁氧基乙基、异丁氧基乙基、叔丁氧基乙基等。当被两个以上选自组W的原子或基团取代时，选自组W的原子或基团彼此可以相同或不同。
在本发明的稠合杂环化合物，“可以被一个或多个选自组Y的原子或基团取代的C1-C6烷基”的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基和五氟乙基、环丙基甲基、1-甲基环丙基甲基、2，2-二氟环丙基甲基等。根据指定的碳原子数，子基团的实例选自上述的。
在本发明的稠合杂环化合物中，“可以被一个或多个(例如，1至7，1至5，或1至3)卤素原子取代的C1-C6烷氧基”的实例包括甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、和己氧基。
在本发明的稠合杂环化合物中，“可以被一个或多个(例如，1至7，1至5，或1至3)卤素原子取代的C3-C6环烷基”的实例包括环丙基、2，2-二氟环丙基、2，2-二氯环丙基、2，2-二溴环丙基、环丁基、环戊基、和环己基。
在本发明的稠合杂环化合物中，“可以被一个或多个(例如，1至7，1至5，或1至3)卤素原子或一个或多个(例如，1至7，1至5，或1至3)C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基”的实例包括环丙基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、1-氟环丙基、2，2-二氟环丙基、2，2-二氯环丙基、2，2-二溴环丙基、环丁基、环戊基、和环己基。
在本发明的稠合杂环化合物中，术语“C1-C3卤代烷基”表示具有1至3个碳原子的直链或支链烃基，其中一个或多个连接于碳原子的氢原子被一个或多个(例如，1至7，1至5，或1至3)卤素原子替代。当被两个以上卤素原子取代时，卤素原子彼此可以相同或不同。
“C1-C3卤代烷基”的实例包括氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基等。
在本发明的稠合杂环化合物中，“C1-C3烷基”的实例包括甲基、乙基、丙基和异丙基。
在本发明的稠合杂环化合物中，“C1-C3全氟烷基”的实例包括三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基和七氟异丙基。
本发明的稠合杂环化合物的实例包括如下。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
R1是可以被一个或多个选自组Y的原子或基团取代的C1-C6烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-CO2R10基团，-SF5基团，或卤素原子；
R6是-OR10基团，-NR10R11基团，-CO2R10基团，-C(O)NR10R11基团，-OC(O)R10，氰基，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基，-CH2CO2R10基团，C3-C6环烷基，或氢原子；
R8是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基或氢原子，除了其中m是1或2并且R10是氢原子的-S(O)mR10基团；并且
组Y包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C3-C6环烷基，和
卤素原子。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；并且
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
R1是乙基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3卤代烷基，-OR20基团，-S(O)mR20基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；并且
R20是C1-C3卤代烷基。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是-NR7-。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是-NR7-；
R1是可以被一个或多个选自组Y的原子或基团取代的C1-C6烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-CO2R10基团，-SF5基团，或卤素原子；
R6是-OR10基团，-NR10R11基团，-CO2R10基团，-C(O)NR10R11基团，-OC(O)R10，氰基，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基，-CH2CO2R10基团，C3-C6环烷基，或氢原子；
R8是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基或氢原子，除了其中m是1或2并且R10是氢原子的-S(O)mR10基团；并且
组Y包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C3-C6环烷基，和
卤素原子。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是-NR7-；
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；并且
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是-NR7-；
R1是乙基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3卤代烷基，-OR20基团，-S(O)mR20基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子，
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；并且
R20是C1-C3卤代烷基。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是氧原子。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是氧原子；
R1是可以被一个或多个选自组Y的原子或基团取代的C1-C6烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-CO2R10基团，-SF5基团，或卤素原子；
R6是-OR10基团，-NR10R11基团，-CO2R10基团，-C(O)NR10R11基团，-OC(O)R10，氰基，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基，-CH2CO2R10基团，C3-C6环烷基，或氢原子；
R8是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基或氢原子，除了其中m是1或2并且R10是氢原子的-S(O)mR10基团；并且
组Y包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C3-C6环烷基，和
卤素原子。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是氧原子；
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；并且
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是硫原子；
R1是乙基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3卤代烷基，-OR20基团，-S(O)mR20基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；并且
R20是C1-C3卤代烷基。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是硫原子。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是硫原子；
R1是可以被一个或多个选自组Y的原子或基团取代的C1-C6烷基；
R2和R4是氢原子，
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-CO2R10基团，-SF5基团，或卤素原子；
R6是-OR10基团，-NR10R11基团，-CO2R10基团，-C(O)NR10R11基团，-OC(O)R10，氰基，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基，-CH2CO2R10基团，C3-C6环烷基，或氢原子；
R8是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基或氢原子，除了其中m是1或2并且R10是氢原子的-S(O)mR10基团；并且
组Y包括：
可以被一个或多个卤素原子取代的C3-C6环烷基，和
卤素原子。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是硫原子；
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；并且
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是硫原子；
R1是乙基；
R2和R4是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3卤代烷基，-OR20基团，-S(O)mR20基团，或卤素原子；
R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；
R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8是-S(O)mR10基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10和R11彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；并且
R20是C1-C3卤代烷基。
由式(1-2)表示的化合物或其N-氧化物：
其中
R1a表示C1-C3烷基；
A2a表示氮原子或＝CR8a-；
R3a表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10a)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5a表示C1-C3卤代烷基，-OR20a基团，-S(O)mR20a基团，或卤素原子；
R6a表示氰基，-NR10aR11a基团，卤素原子，或氢原子；
R7a表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8a表示-S(O)mR10a基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10a和R11a彼此相同或不同并且各自独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20a表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
由式(1-3)表示的化合物：
其中
A2b表示氮原子或＝CR8b-；
R3b表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10b)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5b表示C1-C3卤代烷基，-OR20b基团，-S(O)mR20b基团，或卤素原子；
R8b表示-S(O)mR10b基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10b独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20b表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
由式(1-3)表示的化合物或其N-氧化物，其中
R3b是卤素原子或氢原子；
R5b是C1-C3全氟烷基，-OR30b基团，或-S(O)mR30b基团；
R30b是C1-C3全氟烷基；并且
R8b是卤素原子或氢原子。
由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物：
其中
A2c表示氮原子或＝CR8c-；
R3c表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10c)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5c表示C1-C3卤代烷基，-OR20c基团，-S(O)mR20c基团，或卤素原子；
R8c表示-S(O)mR10c基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10c独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20c表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物，其中
R3c是卤素原子或氢原子；
R5c是C1-C3全氟烷基，-OR30c基团，或-S(O)mR30c基团；
R30c是C1-C3全氟烷基；并且
R8c是卤素原子或氢原子。
式(1)：
由式(1)表示的化合物，其中A1是-NR7-，并且R7是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基，或氢原子；或其N-氧化物.
由式(1)表示的化合物，其中A1是-NR7-，并且R7是甲基，乙基，或丙基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是-NR7-，并且R7是甲基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是-NR7-，并且R7是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A2是氮原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A2是＝N(→O)-：(N-氧化物)。
由式(1)表示的化合物，其中A2是＝CR8-；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A2是＝CR8-，并且R8是C1-C3烷氧基，C1-C3烷基磺酰基，卤素原子，或氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A2是＝CR8-，并且R8是C1-C3烷氧基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A2是＝CR8-，并且R8是C1-C3烷基磺酰基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A2是＝CR8-，并且R8是卤素原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A2是＝CH-；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是-NR7-，并且A2是氮原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是-NR7-，并且A2是＝N(→O)-：(N-氧化物)。
由式(1)表示的化合物，其中A1是-NR7-，并且A2是＝CR8-；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是-NR7-，并且A2是＝CH-；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是氧原子，并且A2是氮原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是氧原子，并且A2是＝N(→O)-：(N-氧化物)。
由式(1)表示的化合物，其中A1是氧原子，并且A2是＝CR8-；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是氧原子，并且A2是＝CH-；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是硫原子，并且A2是氮原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是硫原子，并且A2是＝N(→O)-：(N-氧化物)。
由式(1)表示的化合物，其中A1是硫原子，并且A2是＝CR8-；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中A1是硫原子，并且A2是＝CH-；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C6烷基或可以被一个或多个卤素原子取代的C3-C6环烷基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R1是甲基，乙基，或丙基，异丙基，三氟甲基，2，2，2-三氟乙基，环丙基，或环丙基甲基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R1是乙基或环丙基甲基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R1是甲基；或其N-氧化物；
由式(1)表示的化合物，其中R1是乙基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R1是丙基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R1是异丙基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是可以被一个或多个选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基，卤素原子，或氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基或氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是-C(OR10)3基团；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是卤素原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是甲基，三氟甲基，五氟乙基，六氟丙基，六氟异丙基，三甲氧基甲基，三乙氧基甲基，氟原子，氯原子，溴原子，碘原子，或氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是三氟甲基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R3是三甲氧基甲基，或其N-氧化物；
由式(1)表示的化合物，其中R2和R4都是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R2和R4都是氢原子，并且R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R2和R4都是氢原子，并且R3是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R2和R4都是氢原子，并且R3是三氟甲基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R2和R4都是氢原子，并且R3是三甲氧基甲基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，-CO2R10基团，-SF5基团，或卤素原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-OR10基团，-S(O)mR10基团，或卤素原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3卤代烷基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3卤代烷基硫烷基，C1-C3卤代烷基亚磺酰基，C1-C3卤代烷基磺酰基，或卤素原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3全氟烷基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3全氟烷氧基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，或C1-C3全氟烷基磺酰基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是卤素原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是三氟甲基，-CF2CF3，-CF2CF2CF3，-CF(CF3)2，-OCF3，-OCF2CF3，-SCF3，-S(O)CF3，-S(O)2CF3，-SCF2CF3，-S(O)CF2CF3，-S(O)2CF2CF3，-SF5，氟原子，氯原子，溴原子，或碘原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是三氟甲基；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是-CF2CF3；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是-SCF3；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是-S(O)CF3；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是-S(O)2CF3；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R6是-OR10基团，-NR10R11基团，-CO2R10基团，-C(O)NR10R11基团，氰基，卤素原子，或氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R6是氰基，-NR10R11基团，卤素原子，或氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R6是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3卤代烷基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3卤代烷基硫烷基，C1-C3卤代烷基亚磺酰基，C1-C3卤代烷基磺酰基，或卤素原子，并且R6是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子，并且R6是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3全氟烷基，并且R6是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3全氟烷氧基，并且R6是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中R5是C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，或C1-C3全氟烷基磺酰基，并且R6是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物或其N-氧化物，其中
A1是-NR7-；
R7是甲基；
A2是氮原子；
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4都是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子，并且
R6是氢原子。
由式(1)表示的化合物，其中
A1是-NR7-；
R7是甲基；
A2是＝N(→O)-；
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4都是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；并且
R6是氢原子；(N-氧化物)。
由式(1)表示的化合物，其中
A1是-NR7-；
R7是甲基；
A2是＝CR8-；
R8是C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫烷基，卤素原子，或氢原子；
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4都是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子，并且
R6是氢原子；
或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中
A1是氧原子；
A2是氮原子；
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4都是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子，并且
R6是氢原子；
或其N-氧化物。
由式(1)表示的化合物，其中
A1是氧原子；
A2是＝N(→O)-；
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4都是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子，并且
R6是氢原子(N-氧化物)。
由式(1)表示的化合物，其中
A1是氧原子；
A2是＝CR8-；
R8是C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫烷基，卤素原子，或氢原子；
R1是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R2和R4都是氢原子；
R3是可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；并且
R6是氢原子；
或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中A2a是氮原子；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中A2a是＝N(→O)-：(N-氧化物)。
由式(1-2)表示的化合物，其中A2a是＝CR8a-；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中A2a是＝CH-；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R1a是甲基；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R1a是乙基；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R1a是丙基；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R1a是异丙基；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R3a是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R3a是三氟甲基；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R5a是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子，并且R6a是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R5a是三氟甲基，并且R6a是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R5a是-CF2CF3，并且R6a是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R5a是-SCF3，并且R6a是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R5a是-S(O)CF3，并且R6a是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中R5a是-S(O)2CF3，并且R6a是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中
A2a是氮原子；
R1a是乙基；
R3a是氢原子；
R5a是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；并且
R6a是氢原子；
或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中
A2a是＝N(→O)-；
R1a是乙基；
R3a是氢原子；
R5a是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；并且
R6a是氢原子：(N-氧化物)。
由式(1-2)表示的化合物，其中
A2a是＝CR8a-；
R8是C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫烷基，卤素原子，或氢原子；
R1a是乙基；
R3a是氢原子；
R5a是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；并且
R6a是氢原子；
或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中
A2a是氮原子；
R1a是乙基；
R3a是三氟甲基；
R5a是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；并且
R6a是氢原子；
或其N-氧化物。
由式(1-2)表示的化合物，其中
A2a是＝N(→O)-；
R1a是乙基；
R3a是三氟甲基；
R5a是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子，并且
R6a是氢原子：(N-氧化物)。
由式(1-2)表示的化合物，其中
A2a是＝CR8a-；
R8是C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫烷基，卤素原子，或氢原子；
R1a是乙基；
R3a是三氟甲基；
R5a是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；并且
R6a是氢原子；
或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中A2b是氮原子；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中A2b是＝N(→O)-：(N-氧化物)。
由式(1-3)表示的化合物，其中A2b是＝CR8b-；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中A2b是＝CH-；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中R3b是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中R3b是三氟甲基；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中R5b是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中R5b是三氟甲基；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中R5b是-CF2CF3；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中R5b是-SCF3；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中R5b是-S(O)CF3；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中R5b是-S(O)2CF3；或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中
A2b是氮原子；
R3b是氢原子；
R5b是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；
或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中
A2b是＝N(→O)-；
R3b是氢原子；并且
R5b是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子：(N-氧化物)。
由式(1-3)表示的化合物，其中
A2b是＝CR8b-；
R8是C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫烷基，卤素原子，或氢原子；
R3b是氢原子；
R5b是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；
或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中
A2b是氮原子；
R3b是三氟甲基；
R5b是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；
或其N-氧化物。
由式(1-3)表示的化合物，其中
A2b是＝N(→O)-；
R3b是三氟甲基；
R5b是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子(N-氧化物)。
由式(1-3)表示的化合物，其中
A2b是＝CR8b-；
R8是C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫烷基，卤素原子，或氢原子；
R3b是三氟甲基；
R5b是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；
或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中A2c是氮原子；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中A2c是＝N(→O)-：(N-氧化物)。
由式(1-4)表示的化合物，其中A2c是＝CR8c-；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中A2c是＝CH-；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中R3c是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中R3c是三氟甲基；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中R5c是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子，并且R6c是氢原子；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中R5c是三氟甲基；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中R5c是-CF2CF3；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中R5c是-SCF3；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中R5c是-S(O)CF3；或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中R5c是-S(O)2CF3，或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中
A2c是氮原子；
R3c是氢原子；
R5c是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；
或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中
A2c是＝N(→O)-；
R3c是氢原子；并且
R5c是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子：(N-氧化物)。
由式(1-4)表示的化合物，其中
A2c是＝CR8c-；
R8是C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫烷基，卤素原子，或氢原子；
R3c是氢原子；
R5c是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；
或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中
A2c是氮原子；
R3c是三氟甲基；并且
R5c是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；
或其N-氧化物。
由式(1-4)表示的化合物，其中
A2c是＝N(→O)-；
R3c是三氟甲基；并且
R5c是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子：(N-氧化物)。
由式(1-4)表示的化合物，其中
A2c是＝CR8c-；
R8是C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫烷基，卤素原子，或氢原子；
R3c是三氟甲基；并且
R5c是C1-C3全氟烷基，C1-C3全氟烷氧基，C1-C3全氟烷基硫烷基，C1-C3全氟烷基亚磺酰基，C1-C3全氟烷基磺酰基，或卤素原子；
或其N-氧化物。
接着，解释制备本发明的稠合杂环化合物的方法。
可以例如，根据下述(过程1)至(过程24)，制备本发明的稠合杂环化合物和中间体化合物。
(过程1)
其中n是1或2的式(1)的本发明的稠合杂环化合物可以通过氧化其中n是0的式(1)本发明的稠合杂环化合物来制备。
[其中，各个符号与式(1)中所限定的相同]
式(1-n1)的本发明的稠合杂环化合物(当式(1)中n是1时)可以通过用氧化剂氧化本发明的稠合杂环化合物(1-n0)(当式(1)中n是0时)来制备。
反应通常在溶剂的存在下进行。
要用于反应的溶剂的实例包括脂肪氢化烃如二氯甲烷和氯仿；醇如甲醇和乙醇；乙酸；水；和其混合溶剂。
要使用的氧化剂的实例包括高碘酸钠和间氯过氧苯甲酸。
在反应中，通常在相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(1-n0)在1至3摩尔比的范围内使用氧化剂。优选地，在相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(1-n0)在1至1.2摩尔比的范围内使用氧化剂。
反应温度通常在-20至80℃范围内。反应的反应时间通常在0.1至12小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且，如果需要，准备(例如，用还原剂(如亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液和/或碱(如碳酸氢钠)的水溶液洗涤，干燥并浓缩)产生的有机层以分离本发明的稠合杂环化合物(1-n1)。可以例如，通过色谱和再结晶将分离的本发明的稠合杂环化合物(1-n1)进一步纯化。
式(1-n2)的本发明的稠合杂环化合物(当式(1)中n是2时)可以通过氧化式(1-n1)的本发明的稠合杂环化合物(当式(1)中n是1时)来制备。
反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括脂肪氢化烃如二氯甲烷和氯仿；醇如甲醇和乙醇；酸如乙酸；水；和其混合溶剂。
使用的氧化剂的实例包括间氯过氧苯甲酸和过氧化氢。
在反应中，通常在相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(1-n1)在1至4的摩尔比的范围内使用氧化剂。优选地，在相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(1-n1)在1至2摩尔比的范围内使用氧化剂。
反应温度通常在-20至120℃的范围内反应的反应时间通常在0.1至12小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且如果需要，准备(例如，用还原剂(如亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液，(如碳酸氢钠)的水溶液，洗涤，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(1-n2)。可以将分离的本发明的稠合杂环化合物(1-n2)例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
此外，式(1-n2)的本发明的稠合杂环化合物(当式(1)中n是2时)可以通过用氧化剂以一步(一锅)氧化本发明的稠合杂环化合物(1-n0)(当式(1)中n是0时)制备。
反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括脂肪氢化烃如二氯甲烷和氯仿；醇如甲醇和乙醇；酸如乙酸；水；和其混合溶剂。
使用的氧化剂的实例包括间氯过氧苯甲酸和过氧化氢。
如果需要，反应还可以在催化剂的存在下进行。
要使用的催化剂的实例包括钨酸钠。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(1-n0)，通常在2至5摩尔比的范围内使用氧化剂，并且通常在0.01至0.5摩尔比的范围内使用催化剂。优选地，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(1-n0)，通常在2至3摩尔比的范围内使用氧化剂，并且通常在0.01至0.5摩尔比的范围内使用催化剂。
反应温度通常在0至120℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至12小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且如果需要，准备(例如，用还原剂(如亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液和/或(如碳酸氢钠)的水溶液洗涤，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(1-n2)。可以将分离的本发明的稠合杂环化合物(1-n2)例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程2)
本发明的稠合杂环化合物可以通过将中间体化合物(M1)与中间体化合物(M2)或中间体化合物(M18)反应以提供中间体化合物(M3)，接着进行获得的中间体化合物(M3)的分子内缩合来制备。在该反应中，中间体化合物(M3)的产生和在其上的分子内缩合可以同时发生，导致不确认中间体化合物(M3)。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M3)可以通过将中间体化合物(M1)与中间体化合物(M2)在缩合剂的存在下反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。用于反应的溶剂的实例包括醚如1，4-二烷、二乙醚、四氢呋喃(下文中、有时也称为THF)和甲基叔丁基醚；卤化烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯；芳香烃如甲苯、苯和二甲苯；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如N，N-二甲基甲酰胺(下文中、有时也称为DMF)、N-甲基吡咯烷酮(下文中、有时也称为NMP)、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亚砜(下文中、有时也称为DMSO)；和含氮芳族化合物如吡啶和喹啉；和其混合溶剂。
要使用的缩合剂包括1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(下文中，有时也称为EDC盐酸盐)、1，3-二环己基碳二亚胺。如果需要，反应也可以在催化剂的存在下进行。
要使用的催化剂的实例包括1-羟基苯并三唑(下文中，有时也称为HOBt)。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M1)，中间体化合物(M2)通常在0.5至2摩尔比的范围内使用，缩合剂通常在1至5摩尔比的范围内使用，并且催化剂通常在0.01至1摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至120℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且将产生的有机层浓缩；将反应混合物加入水中并且将产生的固体通过过滤收集；或将反应混合物中形成的固体通过过滤收集，来分离中间体化合物(M3)。分离的中间体化合物(M3)可以例如，通过再结晶和色谱进一步纯化。
此外，中间体化合物(M3)可以通过将中间体化合物(M1)与中间体化合物(M18)反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；脂肪烃如己烷、庚烷和辛烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；卤化烃如氯苯；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
如果需要，反应还可以在碱的存在下进行。
要使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾；叔胺如三乙胺和N，N-二异丙基乙胺；和含氮芳族化合物如吡啶和4-二甲基氨基吡啶。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M1)，中间体化合物(M18)通常在1至3摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在-20至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且如果需要，准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M3)。中间体化合物(M3)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
本发明的稠合杂环化合物(1)可以通过进行中间体化合物(M3)的分子内缩合来制备。
反应通常在溶剂的存在下进行。用于反应的溶剂的实例包括醚如1，4-二烷、二乙醚、THF和甲基叔丁基醚；卤化烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；芳香烃如甲苯、苯和二甲苯；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和DMSO；含氮芳族化合物如吡啶和喹啉；和其混合溶剂。
在反应中，如果需要，可以使用缩合剂、酸、碱或氯化剂。
要使用的缩合剂的实例包括酸酐如乙酸酐，三氟乙酸酐；EDC盐酸盐；三苯基膦、碱和四氯化碳或四溴化碳的混合物；和三苯基膦和偶氮二酯如偶氮二羧酸二乙酯的混合物。
要使用的酸的实例包括磺酸如对甲苯磺酸；羧酸如乙酸；和多磷酸。
要使用的碱的实例包括吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶和1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(下文中，有时也称为DBU)、含氮杂环化合物如1，5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯；叔胺如三乙胺和N，N-二异丙基乙胺；和无机碱如磷酸三钾、碳酸钾和氢化钠。
要使用的氯化剂的实例包括磷酰氯。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M3)，当使用缩合剂时，缩合剂通常在1至5摩尔比的范围内使用，并且当使用酸时，酸通常在0.1至5摩尔比的范围内使用，并且当使用碱时，碱通常在1至5摩尔比的范围内使用，并且当使用氯化剂时，氯化剂通常在1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且将产生的有机层浓缩；将反应混合物加入水中并且将产生的固体通过过滤收集；或将反应混合物中形成的固体通过过滤收集，提供本发明的稠合杂环化合物(1)。分离的本发明的稠合杂环化合物(1)可以例如，通过再结晶和色谱进一步纯化。
本发明的稠合杂环化合物(1)可以通过将中间体化合物(M1)与中间体化合物(M2)在缩合剂的存在下反应以一步(一锅)制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如1，4-二烷、二乙醚、THF、甲基叔丁基醚；卤化烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；芳香烃如甲苯、苯、二甲苯；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和DMSO；含氮芳族化合物如吡啶和喹啉；和其混合溶剂。
要使用的缩合剂的实例包括碳二亚胺如EDC盐酸盐和1，3-二环己基碳二亚胺。
如果需要，反应可以在催化剂的存在下进行。
要使用的催化剂的实例包括1-羟基苯并三唑。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M1)，中间体化合物(M2)通常在0.5至2摩尔比的范围内使用，缩合剂通常在1至5摩尔比的范围内使用并且催化剂通常在0.01至1摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且将产生的有机层浓缩；将反应混合物加入水中并且将产生的固体通过过滤收集；或将反应混合物中形成的固体通过过滤收集，来分离本发明的稠合杂环化合物(1)。分离的本发明的稠合杂环化合物(1)可以例如，通过再结晶和色谱进一步纯化。
此外，本发明的稠合杂环化合物(1)可以通过将中间体化合物(M1)与中间体化合物(M18)反应以一步(一锅)制备。
反应通常在存在或不存在溶剂的情况下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；脂肪烃如己烷、庚烷和辛烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；卤化烃如氯苯；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
如果需要，反应也可以在碱的存在下进行。
要使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾；叔胺如三乙胺和N，N-二异丙基乙胺；和含氮芳族化合物如吡啶和4-二甲基氨基吡啶。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M1)，中间体化合物(M18)通常在1至3摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至10摩尔比的范围内。
反应温度通常在20至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且如果需要，准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(1)。分离的本发明的稠合杂环化合物(1)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程3)
式(P20)的本发明的稠合杂环化合物(当式(1)中A1表示硫原子并且A2表示氮原子时)可以通过将中间体化合物(M9)与中间体化合物(M2)或中间体化合物(M18)反应产生中间体化合物(M14)，接着将获得的中间体化合物(M14)与硫化剂反应来制备。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M14)可以通过将中间体化合物(M9)与中间体化合物(M2)在缩合剂的存在下反应来制备。
反应通常在存在或不存在溶剂的情况下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚，甲基叔丁基醚和1，4-二烷；脂肪烃如己烷，庚烷和辛烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；卤化烃如氯苯；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；含氮芳族化合物如吡啶和喹啉；和其混合溶剂。
要使用的缩合剂的实例包括碳二亚胺如EDC盐酸盐和1，3-二环己基碳二亚胺，以及BOP试剂(例如，苯并三唑-1-基氧基-三二甲基氨基)。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M9)，中间体化合物(M2)通常在1至3摩尔比的范围内使用并且缩合剂通常在1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且如果需要，准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M14)。分离的中间体化合物(M14)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
此外，中间体化合物(M14)可以通过将中间体化合物(M9)与中间体化合物(M18)反应来制备。
反应通常在存在或不存在溶剂的情况下进行。如果需要，反应也可以在碱的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷、脂肪烃如己烷、庚烷和辛烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；卤化烃如氯苯、酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；含氮芳族化合物如吡啶和喹啉；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾；叔胺如三乙胺和N，N-二异丙基乙胺；和含氮芳族化合物如吡啶和4-二甲基氨基吡啶。在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M9)，中间体化合物(M18)通常在1至3摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且如果需要，准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M14)。分离的中间体化合物(M14)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
本发明的稠合杂环化合物(P20)可以通过将中间体化合物(14)与硫化剂反应来制备。
反应在存在或不存在溶剂的情况下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如1，4-二烷、二乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚和二甘醇二甲醚；卤化烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；芳香烃如甲苯、苯和二甲苯；腈如乙腈；含氮芳族化合物如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶和喹啉；和其混合溶剂。
要使用的硫化剂的实例包括五硫化二磷和Lawesson试剂(2，4-双-(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物)。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M14)，硫化剂通常在1至3摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至200℃的范围内，反应的反应时间通常在1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且将产生的有机层浓缩；将反应混合物加入水中并且将产生的固体通过过滤收集；或将反应混合物中形成的固体通过过滤收集，来分离本发明的稠合杂环化合物(P20)。分离的本发明的杂环化合物(P20)可以例如，通过再结晶和色谱进一步纯化。
(过程4)
本发明的稠合杂环化合物可以通过将中间体化合物(M1)与中间体化合物(M4)在氧化剂的存在下反应来制备。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醇如甲醇和乙醇；醚如1，4-二烷、二乙醚、THF和甲基叔丁基醚；卤化烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；芳香烃如甲苯、苯和二甲苯；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和DMSO；含氮芳族化合物如吡啶和喹啉；和其混合溶剂。
必要时，反应也可以在酸的存在下进行。
反应中要使用的酸的实例包括磺酸如对甲苯磺酸；羧酸如乙酸；和多磷酸。
如果需要，反应也可以在亚硫酸盐的存在下进行。
要用于反应的亚硫酸盐包括亚硫酸盐如亚硫酸氢钠和二亚硫酸钠。
使用的氧化剂的实例包括氧(例如，分子氧)、氯化铜(II)和DDQ。
在反应中，相对于一摩尔的中间体化合物(M1)，中间体化合物(M4)通常在1至2摩尔比的范围内使用，酸通常在0.1至2摩尔比的范围内使用，亚硫酸盐通常在1至5摩尔比的范围内使用，并且氧化剂通常在1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至200℃的范围内，反应的反应时间通常在1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且将产生的有机层浓缩；将反应混合物加入水中并且将产生的固体通过过滤收集；或将反应混合物中形成的固体通过过滤收集，来分离本发明的稠合杂环化合物(1)。分离的本发明的杂环化合物(1)可以例如，通过再结晶和色谱进一步纯化。
(过程5)
本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)可以通过将中间体化合物(M6)与化合物(M7)在碱的存在下反应来制备。
[其中，V2表示卤素原子，并且其它符号与式(1)中所定义的相同]
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF，乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；水；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾；和碱金属氢化物如氢化钠。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M6)，化合物(M7)通常在1至10摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至150℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)。分离的本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
在反应中，V2优选为氟原子和氯原子。
(过程6)
中间体化合物(M6)可以通过将中间体化合物(M1)与中间体化合物(M19)或中间体化合物(M39)反应获得中间体化合物(M20)，接着将获得的中间体化合物(M20)进行分子内缩合来制备。在该反应中，中间体化合物(M20)的产生和其上分子内缩合可以同时发生，从而不确认中间体化合物(M20)。
[其中，V2表示卤素原子，并且其它各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M20)可以通过使用中间体化合物(M19)代替中间体化合物(M2)，根据过程2制备。
中间体化合物(M20)可以通过使用中间体化合物(M39)代替中间体化合物(M18)，根据过程2制备。
中间体化合物(M6)可以通过使用中间体化合物(M20)代替中间体化合物(M3)，根据过程2制备。
此外，中间体化合物(M6)可以通过使用中间体化合物(M19)代替中间体化合物(M2)，根据过程2以一步(一锅)制备。
此外，中间体化合物(M6)还可以通过使用中间体化合物(M39)代替中间体化合物(M2)，根据过程2以一步(一锅)制备。
在反应中，V2优选表示氟原子或氯原子。
(过程7)
中间体化合物(M3)(当式(M3)中n是0时)可以通过将中间体化合物(M20)与化合物(M7)反应来制备。此外，获得的中间体化合物(M3)可以进行分子内缩合，提供本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)。
[其中，V2表示卤素原子，并且其它各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M3)(当式(M3)中n是0时)可以通过使用中间体化合物(M20)代替式(M6)的中间体化合物，根据过程5制备。
本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)可以通过使用中间体化合物(M3)(当式(M3)中n是0时)代替中间体化合物(M3)，根据过程2制备。
此外，本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)也可以通过使用中间体化合物(M20)代替中间体化合物(M6)，根据过程5以一步(一锅)制备。
在反应中，V2优选表示氟原子或氯原子。
(过程8)
本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)可以通过将中间体化合物(M8)或其二硫化合物(即中间体化合物(M8′))与化合物(M17)在碱的存在下反应来制备。
[其中，L表示离去基团如氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲磺酰基氧基或甲磺酰基氧基，并且其它各个符号与式(1)中所定义的相同]
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括碱金属或碱土金属氢化物如氢化钠、氢化钾和氢化钙；无机碱如碳酸钠和碳酸钾；和有机碱如三乙胺。
当使用作为二硫化合物的中间体化合物(M8′)时，反应通常在还原剂的存在下进行。
要用于反应的还原剂的实例包括羟基甲亚磺酸钠盐(商品名：Rongalite)。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M8)，化合物(M17)通常在1至10摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至10摩尔比的范围内使用。此外，当使用作为二硫化合物的中间体化合物(M8′)时，相对于1摩尔的中间体化合物(M8′)，化合物(M17)通常在2至10摩尔比的范围内使用，碱通常在2至10摩尔比的范围内使用，并且还原剂通常在1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)。分离的本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程9)
本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)可以通过将中间体化合物(M8′)与化合物(M17′-1)或化合物(M17′-2)反应来制备。
[其中，V3表示氯原子、溴原子或碘原子；并且其它各个符号与式(1)中所定义的相同]
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M8′)，化合物(M17′-1)通常在1至2摩尔比的范围内使用。此外，当使用化合物(M17′-2)时，相对于1摩尔的中间体化合物(M8′)，化合物(M17′-2)通常在1至2摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在-80至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)。分离的本发明的稠合杂环化合物(1)(当式(1)中n是0时)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程10)
中间体化合物(M8)可以通过将中间体化合物(M6)与硫化剂反应来制备。此外，作为二硫化合物的中间体化合物(M8′)可以通过氧化中间体化合物(M8)制备。
[其中，V2表示卤素原子，并且其它各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M8)可以通过使用硫化物如硫化钠、氢硫化钠或硫化氢代替化合物(M7)，根据过程5制备。
在该反应中，中间体化合物(M8)向中间体化合物(M8′)的转化反应可以容易进行并且中间体化合物(M8′)有时在中间体化合物(M8)的合成过程中形成。在反应中，V2优选为氟原子或氯原子。
中间体化合物(M8′)可以通过将两分子的中间体化合物(M8)在氧化剂的存在下反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括水；醇如甲醇和乙醇；醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；羧酸如乙酸；和其混合溶剂。使用的氧化剂的实例包括氧(如分子氧)、碘、过氧化氢和铁氰化钾。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M8)，氧化化合物(M8)通常在0.5至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M8′)。获得的中间体化合物(M8′)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程11)
本发明的稠合杂环化合物(P3)(当式(1)中A1表示-NR7′-时)可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P2)(当式(1)中A1表示-NH-时)与化合物(M10)在碱的存在下反应来制备。
[其中，R7′表示除氢原子外的式(1)中限定的R7的任意基团，L表示离去基团如氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲磺酰基氧基和甲磺酰基氧基；并且其它各个符号与式(1)中所定义的相同]
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括碱金属或碱土金属氢化物如氢化钠、氢化钾和氢化钙；无机碱如碳酸钠和碳酸钾；和有机碱如三乙胺。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P2)，化合物(M10)通常在1至5摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至3摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P3)。获得的本发明的稠合杂环化合物(P3)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程12)
中间体化合物(M2)可以通过水解中间体化合物(M37)来制备。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
在用酸水解的情况下，反应通常通过使用酸的水溶液作为溶剂进行。
要使用的酸的实例包括无机酸如盐酸、硝酸、磷酸和硫酸；和有机酸包括，例如，有机羧酸如乙酸和三氟羧酸。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M37)，酸通常在1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层以分离中间体化合物(M2)。获得的中间体化合物(M2)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
在用碱水解的情况下，反应通常在溶剂中进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；醇如甲醇和乙醇；水；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾。
在反应中，相对于一摩尔中间体化合物(M37)，碱通常在1至10摩尔比的范围内使用.
反应温度通常在0至120℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应溶液酸化并且将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M2)。分离的中间体化合物(M2)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程13)
中间体化合物(M18)可以通过将中间体化合物(M2)与氯化剂反应来制备。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；脂肪氢化烃如二氯甲烷和氯仿；和其混合溶剂。
要使用的氯化剂的实例包括磺酰氯、草酰氯和磷酰氯。
在反应中，相对于一摩尔的中间体化合物(M2)，氯化剂通常在1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应溶剂蒸馏出以分离中间体化合物(M18)。
(过程14)
中间体化合物(M2)、中间体化合物(M4)或中间体化合物(M37)可以通过将中间体化合物(M19)、阻断化合物(M22)或中间体化合物(M36)与化合物(M7)反应，如果需要，接着氧化各个获得的中间体化合物来制备。
[其中，V2表示卤素原子，并且其它各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M2)(当n是0时)可以通过使用中间体化合物(M19)代替中间体化合物(M6)，根据过程5制备。
中间体化合物(M4)(当n是0时)可以通过使用中间体化合物(M22)代替中间体化合物(M6)，根据过程5制备。
中间体化合物(M37)(当n是0时)可以通过使用中间体化合物(M36)代替中间体化合物(M6)，根据过程5制备。
中间体化合物(M2)(当n是1或2时)可以通过使用中间体化合物(M2)(当n是0时)代替本发明的稠合杂环化合物(1)(当n是0时)，根据过程1制备。
中间体化合物(M4)(当n是1或2时)可以通过使用中间体化合物(M4)(当n是0时)代替本发明的稠合杂环化合物(1)(当n是0时)，根据过程1制备。
中间体化合物(M37)(当n是1或2时)可以通过使用中间体化合物(M37)(当n是0时)代替本发明的稠合杂环化合物(1)(当n是0时)，根据过程1制备。
在反应中，V2优选表示氟原子或氯原子。
(过程15)
中间体化合物(M30)可以通过将中间体化合物(M29)进行硝化反应或通过将中间体化合物(M33)与化合物(M28)反应来制备。可以将获得的中间体化合物(M30)还原，以提供中间体化合物(M1)(当式(M1)中A1表示-NR7-时)。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M30)可以通过将中间体化合物(M33)与化合物(M28)在碱的存在下反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF，NMP和DMSO；和其混合溶剂。
如果需要，反应可以在碱的存在下进行。要使用的碱的实例包括碱金属氢化物如氢化钠；碱金属碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾；叔胺如三乙胺和N，N-二异丙基乙胺；和含氮芳族化合物如吡啶和4-二甲基氨基吡啶。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M33)，化合物(M28)通常在1至10摩尔比的范围内使用，并且碱通常在0至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至150℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M30)。分离的中间体化合物(M30)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
中间体化合物(M30)可以通过将中间体化合物(M29)与硝化剂反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括脂肪氢化烃如二氯甲烷和氯仿；酸如乙酸，浓硫酸和浓硝酸；水；和其混合溶剂。
要用于反应的硝化剂包括浓硝酸。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M29)，硝化剂通常在1至3摩尔比范围内使用。
反应温度通常在-10至100°的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M30)。分离的中间体化合物(M30)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
此外，在式(M30)中R7表示氢原子的情况下，其中R7表示除氢原子外的任意基团的式(M30)的化合物可以通过使用其中R7表示氢原子的中间体化合物(M30)代替化合物(P2)，根据过程11制备。
中间体化合物(M1)(当A1表示-NR7-时)可以通过将中间体化合物(M30)与氢气在用于氢化的催化剂的存在下反应来制备。
反应通常在1至100个大气压的氢气氛下和通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醇如甲醇和乙醇；水；和其混合溶剂。
要用于反应的用于氢化的催化剂包括过渡金属化合物如钯碳、氢氧化钯、雷尼(raney)镍和氧化铂。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M30)，氢气通常在3摩尔比的范围内使用，用于氢化的催化剂通常在0.001至0.5摩尔比的范围内使用。
如果需要，反应可以在酸或碱等的存在下进行。
要用于反应的酸的实例包括酸如乙酸和盐酸，并且要使用的碱的实例包括叔胺如三乙胺和氧化镁。
反应温度通常在-20至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物过滤并且，如果需要，用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层来分离中间体化合物(M1)(当A1表示-NR7-时)。分离的中间体化合物(M1)(当A1表示-NR7-时)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
此外，中间体化合物(M30)可以如下所述，例如，通过乙酰化中间体化合物(M29)以提供中间体化合物(M29′)，接着将获得的中间体化合物(M29′)进行硝化反应以获得中间体化合物(M30′)并且进一步通过水解获得的中间体化合物(M30′)来制备。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M29′)可以通过将中间体化合物(M29)与酰化剂反应来制备。
反应通常在溶剂的存在下或通过使用酰化剂作为溶剂进行。
用于反应的溶剂的实例包括脂肪氢化烃如二氯甲烷和氯仿；脂肪氢化烃如二氯甲烷和氯仿；醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。要用于反应的酰化剂的实例包括乙酸酐和对乙酰氧基硝基苯。
如果需要，反应也可以在碱的存在下进行。使用的碱的实例包括叔胺如三乙胺和N，N-二异丙基乙胺；和含氮芳族化合物如吡啶和4-二甲基氨基吡啶。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M29)，酰化剂在1以上摩尔比的范围内使用，并且碱通常在0.1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至150℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M29′)。分离的中间体化合物(M29′)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
中间体化合物(M30′)可以通过使用中间体化合物(M29′)代替中间体化合物(M29)，根据过程15制备。
中间体化合物(M30)可以通过在酸或碱的存在下水解中间体化合物(M30′)来制备。
在用酸水解的情况下，反应通常通过使用酸的水溶液作为溶剂进行。
要用于反应的酸的实例包括无机酸如盐酸和硫酸；和有机酸包括，例如，有机羧酸如乙酸和三氟乙酸。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M30)。分离的中间体化合物(M30)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
在用碱水解的情况下，反应通常在溶剂中进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；醇如甲醇和乙醇；水；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾；和肼。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M30′)，碱通常在1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至120℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应溶液酸化，并且将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M30)。分离的中间体化合物(M30)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程16)
中间体化合物(M1)(当A1表示-NR7-时)可以通过溴化中间体化合物(M29)以获得中间体化合物(M35)，接着氨化获得的中间体化合物(M35)来制备。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M35)可以通过将中间体化合物(M29)与溴化剂反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括水；乙酸；醚如1，4-二烷、二乙醚和THF；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；卤化烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和1，2-二氯乙烷；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
要使用的溴化剂的实例包括N-溴琥珀酰亚胺和溴。
相对于1摩尔的中间体化合物(M29)，溴化剂通常在1至3摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在-10至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且将产生的有机层浓缩；将反应混合物加入水中并且将产生的固体通过过滤收集；或将反应混合物中形成的固体通过过滤收集，提供中间体化合物(M35)。分离的中间体化合物(M35)可以例如，通过再结晶和色谱进一步纯化。
中间体化合物(M1)(当A1表示-NR7-时)可以通过将中间体化合物(M35)与氨化剂在铜化合物的存在下反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括水；醇如甲醇和乙醇；醚如1，4-二烷、二乙醚和THF；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；卤化烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和1，2-二氯乙烷；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF，NMP和DMSO；含氮芳族化合物如吡啶和喹啉；和其混合溶剂。
要用于反应的氨化剂包括氨、氨水和氨基化锂。
要用于反应的铜化合物包括铜、碘化铜(I)、氧化铜(I)、氧化铜(II)、乙酰丙酮铜(II)、乙酸铜(II)和硫酸铜(II)。
如果需要，反应可以在配体的存在下进行。
要用于反应的配体的实例包括乙酰丙酮、沙仑(N，N′-双(亚水杨基)乙二胺)和二氮杂菲。
如果需要，反应也可以在碱的存在下进行。
要使用的碱的实例包括含氮杂环化合物如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、DBU、1，5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯；叔胺如三乙胺和N，N-二异丙基乙胺；和无机碱如磷酸三钾、碳酸钾、碳酸铯和氢氧化钠。
相对于1摩尔的中间体化合物(M35)，氨化剂通常在1至5摩尔比的范围内使用，铜化合物通常在0.02至0.5摩尔比的范围内使用，配体通常在0.02至2摩尔比的范围内使用并且碱通常在1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在30至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至48小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物加入水中并且用有机溶剂萃取，并且将产生的有机层浓缩；将反应混合物加入水中并且将产生的固体通过过滤收集；或将反应混合物中形成的固体通过过滤收集，获得中间体化合物(M1)(当A1表示-NR7-时)。分离的中间体化合物(M1)(当A1表示-NR7-时)可以例如，通过再结晶和色谱进一步纯化。
(过程17)
中间体化合物(M1)(当A1表示氧原子时)可以通过将中间体化合物(M31)进行硝化反应以提供中间体化合物(M32)，接着还原获得的中间体化合物(M32)来制备。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M32)可以通过使用中间体化合物(M31)代替中间体化合物(M29)，根据过程15制备。
中间体化合物(M1)(当A1表示氧原子时)可以通过使用中间体化合物(M32)代替中间体化合物(M30)，根据过程15制备。
(过程18)
中间体化合物(M1)可以通过将中间体化合物(M33)与硫化剂反应以提供中间体化合物(M34)，接着将获得的中间体化合物(M34)与还原剂反应来制备。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(M34)可以通过将中间体化合物(M33)与硫脲在碱的存在下反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醇如甲醇和乙醇；水；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M33)，硫脲通常在0.5至3摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，向反应混合物加入酸，并且将产生混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M34)。分离的中间体化合物(M34)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
中间体化合物(M1)(当A1表示硫原子时)可以通过将中间体化合物(M34)与还原剂反应来制备。
还原反应可以，例如在金属粉末如锌粉；酸如盐酸和乙酸；和水的存在下进行。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醇如甲醇和乙醇；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
要用于反应的还原剂的实例包括金属粉末如铁粉、锌粉和二氯化锡。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(M34)，金属粉末通常在3至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，向反应混合物中加入酸，并且将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(M1)，其中A1表示硫原子。分离的其中A1表示硫原子的中间体化合物(M1)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程19)
其中R5表示C1-C6全氟烷基式(1)的化合物，即，本发明的稠合杂环化合物(P7)可以通过将其中R5表示卤素原子的式(1)的化合物(即，本发明的稠合杂环化合物(P4))与化合物(M11)或化合物(M11′)在铜化合物的存在下反应来制备。
[其中，V1表示卤素原子，Rf表示C1-C6全氟烷基，并且其它各个符号与式(1)中所定义的相同]
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括芳香烃如甲苯和二甲苯；非质子极性溶剂如DMF，NMP和DMSO；和其混合溶剂。要用于反应的铜化合物的实例包括铜和碘化铜(I)。当化合物(M11)用于反应中时，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P4)，化合物(M11)通常在1至10摩尔比的范围内使用，铜化合物通常在0.5至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在100至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至48小时的范围内。
在反应中，当使用中间体化合物(M11′)时，可以任选地加入氟化钾。相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P4)，化合物(M11′)通常在1至10摩尔比的范围内使用，铜化合物通常在0.1至10摩尔比的范围内使用，并且氟化钾通常在0.1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至150℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至48小时的范围内。
当反应完成时，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，分离本发明的稠合杂环化合物(P7)。分离的本发明的稠合杂环化合物(P7)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。在反应中，V1优选表示溴原子和碘原子。
(过程20)
本发明的稠合杂环化合物(P9)(当式(1)中R5表示-SH基团时)可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P4)与硫化剂反应来制备。此外，可以将本发明的稠合杂环化合物(P9)氧化，提供其二硫化合物，即中间体化合物(P9′)。
[其中，V1表示卤素原子，并且各个其它符号与式(1)中所定义的相同]
本发明的稠合杂环化合物(P9)可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P4)与硫化剂在催化剂的存在下反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括芳香烃如甲苯和二甲苯；非质子极性溶剂如DMF，NMP和DMSO；和其混合溶剂。
要用于反应的硫化剂的实例包括硫化钠、九水合硫化钠和硫脲。
要使用的催化剂的实例包括氯化铜(I)、溴化铜(I)和碘化铜(I)。
如果需要，反应也可以在配体的存在下进行。
要用于反应的配体的实例包括乙酰丙酮、沙仑和二氮杂菲。
如果需要，反应也可以在碱的存在下进行。
要使用的碱的实例包括无机碱如碳酸钾、碳酸铯和磷酸三钾；和有机碱如三乙胺。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P4)，硫化剂通常在1至10摩尔比的范围内使用，催化剂通常在0.1至5摩尔比的范围内使用，配体通常在0.1至5摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至2摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在50至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
当反应完成时，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P9)。分离的本发明的稠合杂环化合物(P9)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。在反应中，V1优选表示溴原子和碘原子。
在该反应中，中间体化合物(P9)向中间体化合物(P9′)的转化反应可以容易进行并且中间体化合物(P9′)有时在中间体化合物(P9)的合成过程中形成。
中间体化合物(P9′)可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P9)与氧化剂反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括水；醇如甲醇和乙醇；醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；羧酸如乙酸；和其混合溶剂。
使用的氧化剂的实例包括氧(例如，分子氧)、碘、过氧化氢和铁氰化钾。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P9)，氧化剂通常在0.5至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(P9′)。分离的中间体化合物(P9′)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
此外，本发明的稠合杂环化合物(P9)可以通过硫酯化本发明的稠合杂环化合物(P4)以提供中间体化合物(P9-1)，接着水解获得的中间体化合物(P9-1)来制备。
[其中，P10′表示式(1)中R10所限定的除了氢原子之外的任意基团，并且各个其它符号与式(1)中所限定的相同]
中间体化合物(P9-1)可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P4)与硫酯化剂和催化剂在碱的存在下反应来制备。
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括芳香烃如甲苯和二甲苯；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
硫酯化剂的实例包括硫代苯甲酸。
要使用的催化剂的实例包括氯化铜(I)、溴化铜(I)和碘化铜(I)。
反应可以例如在配体的存在下进行。
要用于反应的配体的实例包括乙酰丙酮、沙仑和二氮杂菲。
要使用的碱的实例包括无机碱如碳酸钾、碳酸铯、磷酸三钾；和有机碱如三乙胺。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P4)，硫酯化剂通常在1至10摩尔比的范围内使用，催化剂通常在0.1至5摩尔比的范围内使用，配体通常在0.1至5摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至2摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在50至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
当反应完成时，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(P9-1)。分离的中间体化合物(P9-1)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
在反应中，V1优选表示溴原子和碘原子。
本发明的稠合杂环化合物(P9)可以通过水解中间体化合物(P9-1)来制备。
在用酸水解的情况下，反应通常通过使用酸的水溶液作为溶剂进行。
要用于反应的酸的实例包括无机酸如盐酸、硝酸、磷酸和硫酸；和有机酸包括，例如，有机羧酸如乙酸和三氟乙酸。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P9)。本发明的稠合杂环化合物(P9)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
在用碱水解的情况下，反应通常在溶剂中进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；醇如甲醇和乙醇；水；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(P9-1)，碱通常在1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至120℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应溶液酸化，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P9)。本发明的稠合杂环化合物(P9)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
在该反应中，本发明的稠合杂环化合物(P9)向中间体化合物(P9′)的转化反应可以容易进行并且中间体化合物(P9′)有时在本发明的稠合杂环化合物(P9)的合成过程中形成。
(过程21)
本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(当R5表示-S(O)mR10基团并且m是0)可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P9)或其二硫化合物，即中间体化合物(P9′)与化合物(M13)反应来制备。
可以将本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(当m是0时)氧化，提供本发明的稠合杂环化合物(P10)(当R5表示-S(O)mR10基团并且m是1或2)。
[其中，R10′表示式(1)中限定的R10的除氢原子外的任意基团，L表示离去基团如氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲磺酰基氧基和甲磺酰基氧基，并且各个其它符号与式(1)中所定义的相同]
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括碱金属或碱土金属氢化物如氢化钠、氢化钾和氢化钙；和无机碱如碳酸钠、碳酸钾；和有机碱如三乙胺。
在使用为二硫化合物的中间体化合物(P9′)的情况下，反应通常在还原剂的存在下进行。
要用于反应的还原剂的实例包括羟基甲亚磺酸钠盐(商品名：Rongalite)。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P9)，化合物(M13)通常在1至10摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至10摩尔比的范围内使用。
此外，相对于1摩尔的中间体化合物(P9′)，在使用为二硫化合物的中间体化合物(P9′)时，化合物(M13)通常在2至10摩尔比的范围内使用，碱通常在2至10摩尔比的范围内使用，并且还原剂通常在1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(m是0)。分离的本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(m是0)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
此外，在本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(当m是0时)中，中间体化合物(P9′)(当R10′表示C1-C6全氟烷基时)可以通过将中间体化合物(P9′)(全氟烷基碘化物与还原剂反应来制备。该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
要用于反应的还原剂的实例包括四(二甲基氨基)乙烯。
全氟烷基碘化物的实例包括三氟碘代甲烷、碘代五氟乙烷和七氟-2-碘代丙烷。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(P9′)，全氟烷基碘化物通常在2至10摩尔比的范围内使用，并且还原剂通常在1至5摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在-80至50℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(当m是0时)。分离的本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(当m是0时)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
在本发明的稠合杂环化合物(P10)中，其中m是1或2本发明的稠合杂环化合物可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(当m是0时)与氧化剂反应来制备。
该反应通常在溶剂中进行。
用于反应的溶剂的实例包括脂肪氢化烃如二氯甲烷和氯仿；醇如甲醇和乙醇；羧酸如乙酸；水；和其混合溶剂。
使用的氧化剂的实例包括间氯过氧苯甲酸或过氧化氢。
如果需要，反应还可以在催化剂的存在下进行。
要使用的催化剂的实例包括钨酸钠。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(当m是0时)，氧化剂通常在1至5摩尔比的范围内使用，并且催化剂通常在0.01至0.5摩尔比的范围内使用。
在其中m是1的化合物的制备中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(当m是0时)，氧化剂通常在0.8至1.2摩尔比的范围内使用，并且催化剂通常在0.05至0.2摩尔比的范围内使用。在其中m是2的化合物的制备中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P10-m0)(当m是0时)，氧化剂通常在1.8至5摩尔比的范围内使用，并且催化剂通常在0.05至0.2摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在-20至120℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至12小时的范围内。
当反应完成时，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且如果需要，准备(例如，用还原剂(例如，亚硫酸钠，硫代硫酸钠)的水溶液和/或碱(例如，碳酸氢钠)的水溶液洗涤，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P10)(当m是1或2时)。分离的本发明的稠合杂环化合物(P10)(当m是1或2时)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程22)
本发明的稠合杂环化合物(P11)(当R5表示-OH时)可以通过中间体化合物(P11′)从本发明的稠合杂环化合物(P4)制备。
[其中，V1表示卤素原子并且各个其它符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(P11′)可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P4)与苯甲醇在碱的存在下反应来制备。
反应通常在溶剂的存在下或通过使用苯甲醇作为溶剂来进行。
用于反应的溶剂的实例包括芳香烃如甲苯和二甲苯；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。如果需要，反应可以在催化剂的存在下进行。要使用的催化剂的实例包括卤化铜如氯化铜(I)、溴化铜(I)和碘化铜(I)。
如果需要，反应还可以在配体的存在下进行。
要用于反应的配体的实例包括乙酰丙酮、沙仑和二氮杂菲。
反应通常在碱的存在下进行。
要使用的碱的实例包括无机碱如碳酸钾、碳酸铯和磷酸三钾。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P4)，苯甲醇通常在1至10摩尔比的范围内使用，催化剂通常在0.1至5摩尔比的范围内使用，配体通常在0.1至5摩尔比的范围内使用，并且碱通常在1至2摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在50至200℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
当反应完成时，将产生的混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，来分离中间体化合物(P11′)。分离的中间体化合物(P11′)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
在反应中，V1优选表示溴原子和碘原子。
本发明的稠合杂环化合物(P11)可以通过将中间体化合物(P11′)与氢气在用于氢化的催化剂的存在下反应来制备。
反应通常在1至100大气压的氢气氛下和通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚，甲基叔丁基醚和1，4-二烷；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醇如甲醇和乙醇；水；和其混合溶剂。
要用于反应的用于氢化的催化剂的实例包括过渡金属化合物如钯碳、氢氧化钯、雷尼镍和氧化铂。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(P11′)，氢气通常在3摩尔比的范围内使用，用于氢化的催化剂通常在0.001至0.5摩尔比的范围内使用。
如果需要，反应还可以在酸或碱等的存在下进行。
要用于反应的酸的实例包括有机酸如乙酸和无机酸如盐酸，并且要使用的碱的实例包括叔胺如三乙胺和金属氧化物如氧化镁。
反应温度通常在-20至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物过滤并且，如果需要，用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P11)。分离的本发明的稠合杂环化合物(P11)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程23)
本发明的稠合杂环化合物(P12)(当式(1)中R5表示-OR10基团时)可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P11)与化合物(M13)反应来制备。
[其中，R10′表示式(1)中定义的R10的除了氢原子外的任意基团，并且各个其它符号与式(1)中所定义的相同]
该反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括醚如THF、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和1，4-二烷；芳香烃如甲苯和二甲苯；腈如乙腈；非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO；和其混合溶剂。
要使用的碱的实例包括无机碱，包括碱金属或碱土金属氢化物如氢化钠、氢化钾和氢化钙；和碱金属或碱土金属碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾；和有机碱如三乙胺。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P11)，化合物(M13)通常在1至10摩尔比的范围内使用并且碱通常在1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P12)。分离的本发明的稠合杂环化合物(P12)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
此外，在本发明的稠合杂环化合物(P12)中，本发明的稠合杂环化合物(P12)(当R10′表示三氟甲基时)可以根据下述方法进行。
[其中，各个符号与式(1)中所定义的相同]
中间体化合物(P11″)可以通过将本发明的稠合杂环化合物(P11)与碱，二硫化碳和甲基化剂反应来制备。
反应在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括非质子极性溶剂如DMF、NMP和DMSO。
要使用的碱的实例包括碱金属氢化物如氢化钠。
要用于反应的甲基化剂的实例包括甲基碘。
在反应中，相对于1摩尔的本发明的稠合杂环化合物(P11)，碱通常在1至2摩尔比的范围内使用，二硫化碳通常在1至10摩尔比的范围内使用，并且甲基化剂通常在1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在0至100℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P11″)。分离的本发明的稠合杂环化合物(P11″)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
在本发明的稠合杂环化合物(P12)中，本发明的稠合杂环化合物(P12)(当R10′表示三氟乙基时)可以通过将中间体化合物(P11″)与氟化剂在碱的存在下反应来制备。
反应通常在溶剂的存在下进行。
用于反应的溶剂的实例包括卤化烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和1，2-二氯乙烷。
反应在碱和氟化剂的存在下进行。
要使用的碱的实例包括1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲。
要用于反应的氟化剂的实例包括四-正丁基氟化铵和氟化氢吡啶络合物。
在反应中，相对于1摩尔的中间体化合物(P11″)，碱通常在1至10摩尔比的范围内使用，并且氟化剂通常在1至10摩尔比的范围内使用。
反应温度通常在-80至50℃的范围内，反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
当反应完成时，将反应混合物用有机溶剂萃取，并且准备(例如，干燥并浓缩)产生的有机层，以分离本发明的稠合杂环化合物(P12)(当R10′表示三氟甲基时)。分离的本发明的稠合杂环化合物(P12)(当R10′表示三氟甲基时)可以例如，通过色谱和再结晶进一步纯化。
(过程24)
在本发明的稠合杂环化合物和上述中间体化合物中，包括在氮原子上具有孤对电子的含氮杂环部分的化合物和氧化剂之间的反应可以任选地提供具有氧化的氮原子的N-氧化物化合物。
含氮杂环部分的实例包括吡啶环。
反应可以根据公知方法进行，并且通常可以通过使用溶剂包括卤化烃如二氯甲烷、氯仿和氯苯；醇如甲醇和乙醇；羧酸如乙酸；水；和其混合溶剂中的氧化剂如间氯过氧苯甲酸和过氧化氢来进行。
在本发明的方法中，本发明的稠合杂环化合物被施用到植物种子以致有效量的本发明的稠合杂环化合物保留在植物种子内和/或其表面上，并且本方法可以因此防治在植物种子发芽后给植物带来掠食破坏的害虫。
在本发明中，本发明的稠合杂环化合物可以单独使用，但是其通常与惰性活性载体混合，并且如果需要，添加表面活性剂和其它用于制剂的辅剂，以配制为可乳化浓缩物、流动剂、可湿性粉剂、粉末制剂等。在包含本发明的稠合杂环化合物的制剂中，本发明的稠合杂环化合物的量通常为0.1重量％至70重量％，优选为1至60重量％，并且更优选为5至50重量％。
要用于制剂的惰性载体的实例包括惰性固体载体和惰性液体载体。
上述惰性固体载体的实例包括细粉或粘土颗粒(例如，高岭土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、或酸性白粘土)、合成的水合氧化硅、滑石、陶瓷、其它无机矿物(例如、绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙或水合二氧化硅)或化肥(例如，硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素或氯化铵)等；以及合成的树脂(例如、聚酯树脂如聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯；尼龙树脂(例如、尼龙-6、尼龙-11和尼龙-66)；聚酰胺树脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物等)。
上述液体载体的实例包括水；醇(例如，甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇或苯氧基乙醇)；酮(例如，丙酮、甲基乙基酮或环己酮)；芳香烃(例如，甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷或甲基萘)；脂肪烃(例如，己烷、环己烷、煤油或轻油)；酯(例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯或丙二醇单甲醚醋酸酯)；腈(例如，乙腈或异丁腈)；醚(例如，二异丙醚、1，4-二烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚或3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)；酰胺(例如，N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺)；卤化烃(例如，二氯甲烷、三氯乙烷或四氯化碳)；亚砜(例如，二甲基亚砜)；碳酸丙烯；和植物油(例如、大豆油或棉花籽油)。
表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚和聚乙二醇脂肪酸酯；和阴离子表面活性剂如烷基磺酸酯、烷基苯磺酸酯和烷基硫酸酯。
用于制剂的其它辅剂的实例包括粘合剂、分散剂和稳定剂。具体实例包括酪蛋白、明胶、多糖(例如，淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物和藻酸)、木质素衍生物、膨润土、水溶性合成聚合物(例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
将本发明的稠合杂环化合物施用到植物种子的形式的具体实例可以是多种类型的施用形式，并且包括，例如，本发明的稠合杂环化合物在种子表面上的喷涂处理，在种子上的涂抹处理，涂覆处理，涂膜处理和小丸涂覆处理(pellet coating treatment)。
本文中，″植物种子″表示处于在将其播种到植物生长的土壤或介质中之前的状态的植物种子。
将本发明的稠合杂环化合物用于植物种子的剂量可以根据要处理的植物类型，要防治的害虫的种类或羽化程度，剂型，播种的时机，天气条件等而变化。所述剂量通常为0.01至1,000g，优选为0.2至200g，并且更优选为1至10g。其剂量通常为0.01至1,000mg/100格令的植物种子，并且优选为0.1至100mg/100格令(grain)的植物种子。
可以通过本发明的方法防治的害虫包括含有有效量的本发明的稠合杂环化合物的植物种子或在植物种子发芽后给植物带来掠食破坏的害虫。害虫的实例包括有害的昆虫并且具体包括以下。
半翅目(Hemiptera)：
飞虱科(Delphacidae)(例如，灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)或白背稻飞虱(Sogatella furcifera))；
角顶叶蝉科(Deltocephalidae)(例如，黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps))；
蚜科(Aphididae)(例如，棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、马铃薯长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、土豆沟无网蚜(Aulacorthum solani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi))；
蝽科(Pentatomidae)(例如，花角绿蝽(Nezara antennata)，豆蜂缘蝽(Riptortusclavetus)、中稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)，尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)或混茶翅蝽(Halyomorpha mista))；
粉虱科(Aleyrodidae)(例如，温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci))。
鳞翅目(Lepidoptera)：
螟蛾科(Pyralidae)(例如，二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrosis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarchaderogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)或菜心野螟(Hellula undalis))；
夜蛾科(Noctuidae)(例如，斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、贪夜蛾(Spodoptera exigua)，粘虫(Mythimna separata)，甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusia nigrisigna)、粉夜蛾属(Trichoplusiaspp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)或铃夜蛾属(Helicoverpa spp.))；
粉蝶科(Pieridae)(例如，菜粉蝶(Pieris rapae))；
卷蛾科(Tortricidae)(例如，大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora))和
巢蛾科(Yponomeutidae)(例如，小菜蛾(Plutella xylostella))。
缨翅目(Thysanoptera)：西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、南黄蓟马(Thrips palmi)、茶黄硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、丽花蓟马(Frankliniella intonsa)等。
双翅目(Diptera)：
花蝇科(Anthomyiidae)(例如，灰地种蝇(Delia platura)或葱地种蝇(Deliaantiqua))；
潜蝇科(Agromyzidae)(例如，日本稻潜蛾(Agromyza oryzae)、大麦毛眼水蝇(Hydrellia griseola)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、三叶草斑潜蝇(Liriomyzatrifolii)或豌豆彩潜蝇(Chromatomyia horticola))；
秆蝇科(Chloropidae)(例如，稻秆蝇(Chlorops oryzae))；和
果蝇科(Drosophilidae)。
鞘翅目(Coleoptera)：
玉米根虫根萤叶甲属(Diabrotica spp.)(例如，玉米根萤叶甲(Diabroticavirgifera virgifera)或黄瓜十一星叶甲(Diabrotica undecimpunctata howardi))；
金龟科(Scarabaeidae)(例如，古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、多色异丽金龟(Anomala rufocuprea)或日本弧丽金龟(Popilliajaponica))；
象甲总科(Curculionoidea)(例如，玉米象(Sitophilus zeamais)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、稻象甲(Echinocnemus squameus)或棉铃象甲(Anthonomus grandis))；
叶甲科(Chrysomelidae)(例如，水稻负泥虫(Oulema oryzae)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata)或马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata))；
叩甲科(Elateridae)(叩甲属物种(Agriotes spp.)；和
毒隐翅虫(Paederus fuscipes)。
在本发明中，本发明的稠合杂环化合物可以施用于下述植物。
农作物：
玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、糖用甘蔗、烟草等；
蔬菜：
茄科(Solanaceous)蔬菜(例如，茄子、番茄、甜椒、辣椒或土豆)，
葫芦科(Cucurbitaceous)蔬菜(例如，黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜或甜瓜)，
十字花科(Cruciferous)蔬菜(例如，白萝卜(Japanese radish)、白萝卜(whiteturnip)、辣根、擘菜、大白菜、甘蓝、叶芥菜、西兰花、花椰菜)，
紫菀科(asteraceous)蔬菜(例如，牛蒡、茼蒿、洋蓟或莴苣)，
百合科(liliaceous)蔬菜(例如，大葱、洋葱、蒜或芦笋)，
伞形科(ammiaceous)蔬菜(例如，胡萝卜、欧芹、芹菜或欧防风)，
藜科(chenopodiaceous)蔬菜(例如，菠菜、厚皮菜)，
薄荷科(lamiaceous)蔬菜(例如，白苏子(Perilla frutescens)、薄荷或罗勒)。
特别地，本发明的方法被优选用作用于在玉米，棉花，大豆，甜菜，油菜，日本萝卜的栽培中防治害虫的方法。
上述″植物″包括遗传改造的植物。
本发明的植物种子在植物种子内和/或其表面上含有有效量的本发明的稠合杂环化合物。本发明的稠合杂环化合物的有效量通常为0.01至1,000g/10kg植物种子，优选为0.2至200g/10kg植物种子，并且更优选为1至10g/10kg植物种子。此外，本发明的稠合杂环化合物的有效量通常为0.01至1,000mg/100格令植物种子，优选为0.1至100mg/100格令植物种子。植物种子的表面意在包括在植物种子的周围形成的覆盖层。
本发明的植物种子可以通过将上述本发明的稠合杂环化合物施用到植物种子的方法来制备，并且可以在将本发明的稠合杂环化合物施用到种子之后不久被播种或者可以在植物种子在自施用到使用的过程中被保存之后被播种。此外，在播种前，在播种时或在播种之后，或在发芽后或在生长期期间，可以施用用于防治害虫的药剂如杀虫剂，杀线虫剂，杀真菌剂和除草剂，并且也可以在播种前或与播种同时进行耕田或施肥等。
实施例
以下包括制备实施例、制剂实施例、处理实施例和测试实施例的实施例用于更详细说明本发明，其不应该意在限制本发明。
本发明的稠合杂环化合物的制备实施例在下文显示。
本发明的稠合杂环化合物的以下制备实施例不意在限制本发明的稠合杂环化合物。
制备实施例1(1)
将N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2，3-二胺0.76g，3-氟吡啶-2-甲醛0.50g，亚硫酸氢钠0.50g，和DMF 3mL的混合物在120℃搅拌8hr。向冷却的反应混合物加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为中间体化合物(M6-2))0.43g。
中间体化合物(M6-2)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.75(1H，d)，8.66-8.63(1H，m)，8.40(1H，d)，7.73-7.67(1H，m)，7.56-7.51(1H，m)，4.16(3H，s).
制备实施例1(2)
在冰温度向中间体化合物(M6-2)1.23g和DMF 3.5mL的混合物中加入乙硫醇钠0.48g，并且将产生的混合物在室温搅拌2hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物1)1.39g。
本发明的稠合杂环化合物1
1H-NMR(CDCl3)δ：8.73(1H，d)，8.53(1H，dd)，8.39(1H，d)，7.80(1H，dd)，7.40(1H，dd)，4.04(3H，s)，2.97(2H，q)，1.35(3H，t)。
制备实施例2，3
在冰温度，向2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物1)0.62g和氯仿10mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.79g，并且随后将产生的混合物在室温搅拌5hr。向反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用水洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基亚磺酰基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物2)87mg，和2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物3)0.49g。
本发明的稠合杂环化合物2
1H-NMR(CDCl3)δ：8.85(1H，dd)，8.77(1H，s)，8.67(1H，dd)，8.34(1H，s)，7.69(1H，dd)，4.36(3H，s)，3.72-3.62(1H，m)，3.14-3.04(1H，m)，1.47(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物3
1H-NMR(CDCl3)δ：9.01(1H，dd)，8.76(1H，s)，8.55(1H，dd)，8.31(1H，s)，7.74(1H，dd)，3.88(3H，s)，3.83(2H，q)，1.37(3H，t)。
制备实施例4(1)
将N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2，3-二胺0.70g，3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸0.53g，EDC盐酸盐0.82g，HOBt 42mg，和吡啶4.5mL的混合物在60℃搅拌4hr。向冷却的反应混合物中加入，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生中间体化合物(M20-3)。
中间体化合物(M20-3)
将产生的中间体化合物(M20-3)总量，单水合对甲苯磺酸1.04g，和N-甲基吡咯烷酮4mL的混合物在150℃加热搅拌2.5hr。向冷却的反应混合物加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为中间体化合物(M6-3))0.71g。
中间体化合物(M6-3)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.96(1H，d)，8.79(1H，d)，8.42(1H，d)，8.22(1H，d)，4.02(3H，s)。
制备实施例4(2)
在冰温度向2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(中间体化合物(M6-3))0.71g和DMF 4mL的混合物加入乙硫醇钠0.24g，并且将产生的混合物在室温搅拌1hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物4)0.76g。
本发明的稠合杂环化合物4
1H-NMR(CDCl3)δ：8.77(1H，d)，8.75(1H，d)，8.43(1H，d)，7.93(1H，d)，4.11(3H，s)，3.02(2H，q)，1.40(3H，t)。
制备实施例5
在冰温度向2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)0.61g和氯仿10mL的混合物加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.66g，并且随后将混合物在室温搅拌10hr。向反应混合物中加入10％硫代硫酸钠水溶液和饱和碳酸氢钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物5)0.62g。
本发明的稠合杂环化合物5
1H-NMR(CDCl3)δ：9.25(1H，d)，8.80(1H，d)，8.79(1H，d)，8.34(1H，d)，3.96(2H，q)，3.94(3H，s)，1.42(3H，t)。
制备实施例6
将2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶835mg，五氟丙酸钠2.0g，碘化铜2.0g，NMP 10mL，和二甲苯50mL的混合物在150℃加热搅拌8hr。将混合物冷却至室温，并且向混合物中加入40％氨水和饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物6)303mg。
本发明的稠合杂环化合物6
1H-NMR(CDCl3)δ：8.69(1H，d)，8.52(1H，dd)，8.40(1H，d)，7.80(1H，dd)，7.39(1H，dd)，4.06(3H，s)，2.97(2H，q)，1.34(3H，t)。
制备实施例7，8
在冰温度向2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶254mg和氯仿10mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)266mg。将混合物加温至室温，并搅拌0.5hr。向混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液和饱和硫代硫酸钠水溶液，并且将混合物用氯仿萃取。将有机层经硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙亚磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物7)8mg和2-(3-乙磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物8)235mg。
本发明的稠合杂环化合物7
1H-NMR(CDCl3)δ：8.85(1H，dd)，8.72(1H，d)，8.68(1H，dd)，8.31(1H，d)，7.69(1H，dd)，4.36(3H，s)，3.72-3.61(1H，m)，3.17-3.06(1H，m)，1.47(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物8
1H-NMR(CDCl3)δ：9.00(1H，dd)，8.72(1H，d)，8.55(1H，dd)，8.30(1H，d)，7.73(1H，dd)，3.89(3H，s)，3.84(2H，q)，1.37(3H，t)。
制备实施例9(1)
向5-碘-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺1.9g和吡啶6mL的混合物加入EDC盐酸盐1.28g，HOBt 86mg，和3-氯-吡啶-2-甲酸1.3g，并且将混合物在室温搅拌9hr。向反应混合物中加入水，并且通过过滤收集沉淀的粉末，并且用氯仿洗涤，产生3-氯-吡啶-2-甲酸(5-碘-2-甲基氨基-吡啶-3-基)-酰胺(下文中也称为中间体化合物(M20-7))3.6g。
中间体化合物(M20-7)
1H-NMR(DMSO-D6)δ：9.95(1H，s)，8.65(1H，d)，8.15-8.10(2H，m)，8.00(1H，d)，7.65(1H，dd)，6.30(1H，d)，2.81(3H，d)。
制备实施例9(2)
将中间体化合物(M20-7)3.4g，单水合对甲苯磺酸5.8g，DMF 30mL，和甲苯120mL的混合物在130℃加热搅拌12hr。将混合物冷却至室温，并且向混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-氯-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为中间体化合物(M6-7))2.0g。
中间体化合物(M6-7)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.70(1H，d)，8.66-8.63(1H，m)，8.47-8.44(1H，m)，7.95(1H，d)，7.45(1H，dd)，3.90(3H，s)。
制备实施例9(3)
将中间体化合物(M6-7)2.0g，乙硫醇钠888mg，和DMF 45mL的混合物在50℃加热搅拌12hr。将混合物冷却至室温，并且向混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物9)1.0g。
本发明的稠合杂环化合物9
1H-NMR(CDCl3)δ：8.61(1H，d)，8.51(1H，dd)，8.45(1H，d)，7.76(1H，dd)，7.37(1H，dd)，3.96(3H，s)，2.94(2H，q)，1.33(3H，t)。
制备实施例10(1)
将3-氨基-5-三氟甲基吡啶-2-硫醇0.45g，3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸0.55g，EDC盐酸盐0.67g，HOBt 31mg，和吡啶4.5mL的混合物在60℃搅拌4hr。让反应混合物冷却，并且向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生中间体化合物(M20-9)。
中间体化合物(M20-9)
将产生的中间体化合物(M20-9)总量，单水合对甲苯磺酸1.04g，和N-甲基吡咯烷酮3.5mL的混合物在150℃加热搅拌2hr。向冷却的反应混合物加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为中间体化合物(M6-9))0.29g。
中间体化合物(M6-9)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.94(1H，d)，8.90(1H，d)，8.69(1H，d)，8.19(1H，d)。
制备实施例10(2)
以与对制备实施例4(2)的制备所描述的类似的方式通过使用中间体化合物(M6-9)替代2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(中间体化合物(M6-3))来制备2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物10)。
本发明的稠合杂环化合物10
1H-NMR(CDCl3)δ：8.91(1H，d)，8.70-8.67(2H，m)，7.91(1H，s)，3.09(2H，q)，1.51(3H，t)。
制备实施例11
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式通过使用2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5，4-b]吡啶替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)来制备2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物11)。
本发明的稠合杂环化合物11
1H-NMR(CDCl3)δ：9.19(1H，d)，8.98(1H，d)，8.89(1H，d)，8.61(1H，d)，4.17(2H，q)，1.49(3H，t)。
制备实施例12(1)
将3-氨基-5-三氟甲基吡啶-2-硫醇0.45g，3-氯吡啶-2-甲酸0.39g，EDC盐酸盐0.67g，HOBt 31mg，和吡啶4mL的混合物在室温搅拌12hr。向反应混合物中加入水，并且通过过滤收集沉淀的固体。将产生的固体用水和正己烷洗涤，并且干燥，产生3-氯吡啶-2-甲酸(2-巯基-5-三氟甲基吡啶-3-基)-酰胺(下文中也称为中间体化合物(M20-11))0.45g。
中间体化合物(M20-11)
制备实施例12(2)
将中间体化合物(M20-11)0.45g，单水合对甲苯磺酸0.70g，和NMP 4mL的混合物在150℃搅拌2hr。向冷却的反应混合物加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-氯吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为中间体化合物(M6-11))0.47g。
中间体化合物(M6-11)
制备实施例12(3)
以与对制备实施例1(2)的制备所描述的类似的方式通过使用中间体化合物(M6-11)替代2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(中间体化合物(M6-2))来制备2-(3-乙基硫烷基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物41)。
本发明的稠合杂环化合物41
1H-NMR(CDCl3)δ：8.87(1H，d)，8.64(1H，d)，8.48(1H，dd)，7.76(1H，dd)，7.37(1H，dd)，3.06(2H，q)，1.49(3H，t)。
制备实施例12(4)
向2-(3-乙基硫烷基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5，4-b]吡啶0.36g和氯仿5mL的混合物加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.56g，并且将产生的混合物在室温搅拌12hr。向反应混合物中加入10％硫代硫酸钠水溶液和饱和碳酸氢钠水溶液，并且将混合物用氯仿萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生2-(3-乙基磺酰基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物12)0.27g和2-(3-乙基磺酰基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5，4-b]吡啶4-氧化物(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物22)91mg。
本发明的稠合杂环化合物12
1H-NMR(CDCl3)δ：8.98-8.93(2H，m)，8.66(1H，dd)，8.57(1H，d)，7.69(1H，dd)，4.13(2H，q)，1.45(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物22
1H-NMR(CDCl3)δ：8.96(1H，dd)，8.68(1H，dd)，8.62(1H，s)，8.20(1H，s)，7.74(1H，dd)，4.06(2H，q)，1.44(3H，t)。
制备实施例13(1)
将2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶1.1g，碘化铜160mg，九水合硫化钠2.7g，和DMF 10mL的混合物在110℃搅拌5hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生具有下式的化合物：
(下文中也称为中间体化合物(P9’-1))710mg。
中间体化合物(P9’-1)
1H-NMR(DMSO-D6)δ：8.56-8.55(2H，m)，8.53-8.50(2H，m)，8.38-8.36(2H，m)，8.04(2H，d)，7.61-7.56(2H，m)，3.87(6H，brs)，3.00(4H，q)，1.23-1.16(6H，m)。
制备实施例13(2)
将中间体化合物(P9’-1)710mg和DMF 12mL的混合物冷却至-60℃，并且向混合物中加入三氟碘甲烷10g。在-40℃向混合物中逐滴加入四(二甲基氨基)乙烯1.2mL。将混合物无加温至-10℃并且在-10℃搅拌5hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物13)530mg。
本发明的稠合杂环化合物13
1H-NMR(CDCl3)δ：8.67(1H，d)，8.52(1H，dd)，8.46(1H，d)，7.79(1H，dd)，7.39(1H，dd)，4.03(3H，s)，2.97(2H，q)，1.36(3H，t)。
制备实施例14，15
将2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物13)200mg，间氯过苯甲酸(65％以上纯度)230mg，和氯仿10mL的混合物在冰温度搅拌5hr。向反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将混合物用氯仿萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基亚磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物14)89mg和2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物15)130mg。
本发明的稠合杂环化合物14
1H-NMR(CDCl3)δ：8.87-8.83(1H，m)，8.73-8.64(2H，m)，8.41(1H，d)，7.72-7.66(1H，m)，4.34(3H，s)，3.72-3.62(1H，m)，3.17-3.05(1H，m)，1.47(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物15
1H-NMR(CDCl3)δ：9.01-8.98(1H，m)，8.71(1H，d)，8.55-8.52(1H，m)，8.39(1H，d)，7.72(1H，dd)，3.90-3.81(5H，m)，1.36(3H，t)。
制备实施例16
在40℃向2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物13)270mg，二水合钨酸钠110mg，和乙腈5mL的混合物加入30％过氧化氢水溶液2mL。将混合物加热至80℃并搅拌24hr。向混合物中加入饱和硫代硫酸钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺酰基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物16)280mg。
本发明的稠合杂环化合物16
1H-NMR(CDCl3)δ：9.08(1H，d)，9.04(1H，dd)，8.71(1H，d)，8.57(1H，dd)，7.79(1H，dd)，3.93(3H，s)，3.82(2H，q)，1.38(3H，t)。
制备实施例17(1)
将N2-甲基-5-五氟乙基-吡啶-2，3-二胺590mg，3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸560mg，EDC盐酸盐520mg，HOBt 35mg，吡啶5mL的混合物在室温搅拌5hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并且随后在减压下浓缩，产生中间体化合物(M20-17)。
中间体化合物(M20-17)
将产生的中间体化合物(M20-17)溶解在DMF 7.5mL和甲苯30mL的混合溶剂中，并且向产生的混合物中加入单水合对甲苯磺酸1.5g。将混合物在160℃搅拌6hr。让反应混合物冷却至室温，并且向反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且随后将混合物用叔丁基甲醚萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为中间体化合物(M6-17))540mg。
中间体化合物(M6-17)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.96(1H，d)，8.74(1H，d)，8.40(1H，d)，8.23(1H，d)，4.03(3H，s)。
制备实施例17(2)
以与对制备实施例1(2)的制备所描述的类似的方式通过使用中间体化合物(M6-17)替代2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(中间体化合物(M6-2))来制备2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物17)。
本发明的稠合杂环化合物17
1H-NMR(CDCl3)δ：8.75(1H，d)，8.71(1H，d)，8.42(1H，d)，7.93(1H，d)，4.12(3H，s)，3.03(2H，q)，1.41(3H，t)。
制备实施例18，19
以与对制备实施例2，3的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶替代2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物1)来制备2-(3-乙基亚磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物18)和2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物19)。
本发明的稠合杂环化合物18
1H-NMR(CDCl3)δ：9.10(1H，d)，8.94(1H，d)，8.76(1H，d)，8.36(1H，d)，4.41(3H，s)，3.76-3.66(1H，m)，3.18-3.07(1H，m)，1.49(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物19
1H-NMR(CDCl3)δ：9.27(1H，d)，8.80(1H，d)，8.76(1H，s)，8.34(1H，s)，4.01-3.94(5H，m)，1.41(3H，t)。
制备实施例20
在冰温度向2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶500mg和氯仿10mL的混合物加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)429mg，并且将混合物在室温搅拌1hr并在50℃搅拌2hr。向反应混合物中加入硫代硫酸钠水溶液和碳酸氢钠水溶液，并且将混合物用氯仿萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基亚磺酰基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物20)353mg。
本发明的稠合杂环化合物20
1H-NMR(CDCl3)δ：9.02(1H，dd)，8.77(1H，d)，8.60-8.52(2H，m)，7.75(1H，dd)，3.91(3H，s)，3.83(2H，q)，1.38(3H，t)。
制备实施例21(1)
在冰温度向4-碘-2-硝基-苯胺2.0g，60％氢化钠(在油中)330mg，DMF 20mL的混合物逐滴加入碘甲烷470μL。让反应混合物加温至室温，并且然后搅拌2hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生(4-碘-2-硝基-苯基)-甲基-胺2.0g。
制备实施例21(2)
将铁粉1.7g，乙酸2.2mL，乙醇80mL，和水25mL的混合物在70℃搅拌。向反应混合物中逐滴加入(4-碘-2-硝基-苯基)-甲基-胺2.0g和乙醇20mL的混合物。逐滴加入后，将混合物在70℃搅拌6hr。将反应混合物过滤并用THF洗涤。将产生的滤液在减压下浓缩。向产生的残留物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生4-碘-NI-甲基-苯-1，2-二胺1.6g。
制备实施例21(3)
将4-碘-NI-甲基-苯-1，2-二胺850mg，3-氯-吡啶-2-甲酸590mg，EDC盐酸盐790mg，HOBt 46mg，和吡啶10mL的混合物在100℃搅拌12hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为中间体化合物(M6-21))930mg。
中间体化合物(M6-21)
制备实施例21(4)
以与对制备实施例1(2)的制备所描述的类似的方式通过使用中间体化合物(M6-21)替代2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(中间体化合物(M6-2))制备2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物21)。
本发明的稠合杂环化合物21
1H-NMR(CDCl3)δ：8.49(1H，dd)，8.22(1H，d)，7.75(1H，d)，7.62(1H，dd)，7.35(1H，dd)，7.21(1H，d)，3.87(3H，s)，2.92(2H，q)，1.32(3H，t)。
制备实施例22(1)
将4-氨基苯基五氟化硫5.2g，乙酸酐2.7mL，三乙胺6.6mL，和氯仿20mL的混合物在室温搅拌3hr。向混合物中加入水，并且将反应混合物用氯仿萃取。将产生的残留物通过使用己烷和乙酸乙酯再结晶，产生4-乙酰胺苯基五氟化硫5.4g。
制备实施例22(2)
在冰温度向4-乙酰胺苯基五氟化硫5.4g和硫酸15mL的混合物逐滴加入发烟硝酸905mL。逐滴加入后，将混合物在室温搅拌3hr。向冰中倒入反应混合物，将沉淀的晶体通过过滤收集。将晶体用水洗涤并干燥，产生4-氨基-3-硝基苯基五氟化硫5.2g。
制备实施例22(3)
在冰温度向4-氨基-3-硝基苯基五氟化硫2.0g，60％氢化钠(在油中)310mg和DMF15mL的混合物逐滴加入碘甲烷447μL。逐滴加入后，将混合物在室温搅拌3hr。向水中倒入反应混合物，并且随后将沉淀的固体通过过滤收集。将固体用水洗涤并干燥，产生甲基-(2-硝基-4-五氟硫烷基-苯基)-胺2.0g。
1H-NMR(CDCl3)δ：8.60(1H，d)，8.28(1H，brs)，7.78(1H，dd)，6.89(1H，d)，3.10(3H，d)。
制备实施例22(4)
以与对制备实施例21(2)的制备所描述的类似的方式通过使用甲基-(2-硝基-4-五氟硫烷基-苯基)-胺替代(4-碘-2-硝基-苯基)-甲基-胺制备NI-甲基-4-五氟硫烷基-苯-1，2-二胺。
制备实施例22(5)
以与对制备实施例9(1)的制备所描述的类似的方式通过使用NI-甲基-4-五氟硫烷基-苯-1，2-二胺替代5-碘-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺制备3-氯-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-五氟硫烷基-苯基)-酰胺(下文中也称为中间体化合物(M20-23))。
中间体化合物(M20-23)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.57(1H，s)，8.55(1H，dd)，7.91(1H，dd)，7.81(1H，d)，7.59(1H，dd)，7.50-7.45(1H，m)，6.71(1H，d)，4.52(1H，d)，2.93(3H，d)。
制备实施例22(6)
在冰温度，向中间体化合物(M20-23)405mg和DMF 10mL的混合物中加入乙硫醇钠193mg，并且随后将混合物在室温搅拌8hr并且在60℃搅拌2hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟硫烷基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物23)411mg。
本发明的稠合杂环化合物23
1H-NMR(CDCl3)δ：8.50(1H，dd)，8.33(1H，d)，7.79-7.74(2H，m)，7.46-7.43(1H，m)，7.37(1H，dd)，3.92(3H，s)，2.94(2H，q)，1.33(3H，t)。
制备实施例23
以与对制备实施例11的制备所描述的类似的方式通过使用2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟硫烷基-1H-苯并咪唑替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟硫烷基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物24)。
本发明的稠合杂环化合物24
1H-NMR(CDCl3)δ：8.96(1H，dd)，8.50(1H，dd)，8.24(1H，d)，7.79(1H，dd)，7.68(1H，dd)，7.48(1H，d)，3.82(2H，q)，3.75(3H，s)，1.34(3H，t)。
制备实施例24(1)
以与对制备实施例9(1)的制备所描述的类似的方式通过使用3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸替代3-氯-吡啶-2-甲酸制备3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸(5-碘-2-甲基氨基-吡啶-3-基)-酰胺(下文中也称为中间体化合物(M20-35))。
中间体化合物(M20-35)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.33(1H，s)，8.80(1H，d)，8.28(1H，d)，8.17(1H，d)，8.00(1H，d)，4.60(1H，s)，3.01(3H，d)。
制备实施例24(2)
以与对制备实施例9(2)的制备所描述的类似的方式，通过使用中间体化合物(M20-35)替代3-氯-吡啶-2-甲酸(5-碘-2-甲基氨基-吡啶-3-基)-酰胺(中间体化合物(M20-7))制备2-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为中间体化合物(M6-35))。
中间体化合物(M6-35)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.95(1H，s)，8.68(1H，s)，8.49(1H，s)，8.20(1H，s)，3.95(3H，s)。
制备实施例24(3)
以与对制备实施例1(2)的制备所描述的类似的方式通过使用中间体化合物(M6-35)替代2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(中间体化合物(M6-2))，制备2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物42)。
本发明的稠合杂环化合物42
1H-NMR(CDCl3)δ：8.73(1H，s)，8.65(1H，d)，8.49(1H，d)，7.91(1H，s)，4.04(3H，s)，3.01(2H，q)，1.39(3H，t)。
制备实施例24(4)
将2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶900mg，硫代苯甲酸320μL，碘化铜45mg，1，10-二氮杂菲85mg，二异丙基乙胺940μL，和甲苯25mL的混合物在110℃搅拌8hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生硫代苯甲酸S-[2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶]酯990mg。
1H-NMR(CDCl3)δ：8.74(1H，s)，8.54(1H，d)，8.33(1H，d)，8.07(2H，dd)，7.92(1H，s)，7.63(1H，t)，7.51(2H，t)，4.10(3H，s)，3.01(2H，q)，1.39(3H，t)。
制备实施例24(5)
将硫代苯甲酸S-[2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶]酯1.8g，碳酸钾1.1g，和甲醇20mL的混合物在室温搅拌4.5hr。向反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经硫酸钠干燥，并且在减压下浓缩，产生2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶-6-硫醇(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物43)1.2g。
本发明的稠合杂环化合物43
1H-NMR(CDCl3)δ：8.73(1H，s)，8.46(1H，d)，8.19(1H，d)，7.90(1H，s)，4.04(3H，s)，3.01(2H，q)，1.39(3H，t)。
制备实施例24(6)
在空气气氛下，将2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶-6-硫醇1.2g，碘20mg，和DMF 30mL的混合物在室温搅拌12hr。将反应混合物浓缩，并且将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生具有下式的化合物：
(下文中也称为中间体化合物(P9’-4))800mg。
中间体化合物(P9’-4)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.73(2H，s)，8.52(2H，d)，8.35(2H，d)，7.91(2H，d)，4.06(6H，s)，3.04-2.98(4H，m)，1.39(6H，t)。
制备实施例24(7)
以与对制备实施例13(2)的制备所描述的类似的方式通过使用中间体化合物(P9’-4)替代中间体化合物(P9’-1)制备2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物28)。
本发明的稠合杂环化合物28
1H-NMR(CDCl3)δ：8.75(1H，d)，8.71(1H，d)，8.50(1H，d)，7.93(1H，d)，4.10(3H，s)，3.03(2H，q)，1.41(3H，t)。
制备实施例24(8)
在冰温度，向2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶299mg和氯仿30mL的混合物加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.34g，并且将混合物在冰温度搅拌5hr。向反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液和饱和硫代硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层经硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物44)0.24g。
本发明的稠合杂环化合物44
1H-NMR(CDCl3)δ：9.24(1H，d)，8.79(1H，d)，8.74(1H，d)，8.40(1H，d)，3.97(2H，q)，3.93(3H，s)，1.42(3H，t)。
制备实施例24(9)
以与对制备实施例16的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶替代2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物13)制备2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基磺酰基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物25)。
本发明的稠合杂环化合物25
1H-NMR(CDCl3)δ：9.28(1H，d)，9.10(1H，d)，8.80(1H，d)，8.72(1H，d)，3.98(3H，s)，3.93(2H，q)，1.43(3H，t)。
制备实施例25
将2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑340mg，碘化铜410mg，五氟丙酸钠800mg，NMP 5mL，二甲苯5mL的混合物在160℃搅拌5hr。让反应混合物冷却至室温，并且随后向反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液和28％氨水，并且将混合物用叔丁基甲醚萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物26)240mg。
本发明的稠合杂环化合物26
1H-NMR(CDCl3)δ：8.50(1H，dd)，8.16(1H，s)，7.77(1H，dd)，7.57(1H，d)，7.53(1H，d)，7.36(1H，dd)，3.93(3H，s)，2.94(2H，q)，1.33(3H，t)。
制备实施例26
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)制备2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物27)。
本发明的稠合杂环化合物27
1H-NMR(CDCl3)δ：8.98(1H，dd)，8.53(1H，dd)，8.06(1H，s)，7.70(1H，dd)，7.60(1H，d)，7.56(1H，d)，3.86-3.78(5H，m)，1.34(3H，t)。
制备实施例27
在冰温度，向2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶0.18g和氯仿4mL的混合物加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.21g，并且将混合物在冰温度搅拌5min。向反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液和饱和硫代硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层经硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基硫烷基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物29)0.16g。
本发明的稠合杂环化合物29
1H-NMR(CDCl3)δ：9.10-9.07(1H，m)，8.94-8.91(1H，m)，8.77-8.74(1H，m)，8.46-8.44(1H，m)，4.38(3H，s)，3.76-3.65(1H，m)，3.16-3.05(1H，m)，1.49(3H，t)。
制备实施例28(1)
以与对制备实施例9(1)的制备所描述的类似的方式通过使用N1-甲基-4-三氟甲基-苯-1，2-二胺替代5-碘-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺制备3-氯-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(下文中也称为中间体化合物(M20-29))。
中间体化合物(M20-29)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.56(1H，s)，8.55-8.54(1H，m)，7.91(1H，dd)，7.70(1H，d)，7.49-7.43(3H，m)，6.79(1H，d)，2.93(3H，d)。
制备实施例28(2)
将中间体化合物(M20-29)800mg，乙硫醇钠350mg，和DMF 10mL的混合物在100℃搅拌5hr。向反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物30)410mg。
本发明的稠合杂环化合物30
1H-NMR(CDCl3)δ：8.51(1H，dd)，8.17(1H，d)，7.78(1H，dd)，7.61(1H，dd)，7.52(1H，d)，7.38(1H，dd)，3.93(3H，s)，2.94(2H，q)，1.33(3H，t)。
制备实施例29，30
以与对制备实施例2，3的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑替代2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶，制备2-(3-乙基亚磺酰基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物31)和2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物32)。
本发明的稠合杂环化合物31
1H-NMR(CDCl3)δ：8.77(1H，d)，8.61(1H，d)，8.05(1H，s)，7.61(1H，dd)，7.55(1H，d)，7.48(1H，d)，4.20(3H，s)，3.73-3.61(1H，m)，3.11-3.00(1H，m)，1.47(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物32
1H-NMR(CDCl3)δ：8.95(1H，dd)，8.50(1H，dd)，8.09(1H，d)，7.66(1H，dd)，7.61(1H，d)，7.53(1H，d)，3.83(2H，q)，3.75(3H，s)，1.33(3H，t)。
制备实施例31(1)
以与对制备实施例9(1)的制备所描述的类似的方式，通过使用N1-甲基-4-三氟甲基-苯-1，2-二胺替代5-碘-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺，并且通过使用3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸替代3-氯-吡啶-2-甲酸，制备3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(下文中也称为中间体化合物(M20-31))。
中间体化合物(M20-31)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.42(1H，s)，8.80(1H，d)，8.16(1H，d)，7.71(1H，s)，7.47(1H，d)，6.81(1H，d)，4.32(1H，s)，2.93(3H，d)。
制备实施例31(2)
以与对制备实施例28(2)的制备所描述的类似的方式，通过使用中间体化合物(M20-31)替代3-氯-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(中间体化合物(M20-29))，制备2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物33)和3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(下文中也称为中间体化合物(M3-32))。
本发明的稠合杂环化合物33
1H-NMR(CDCl3)δ：8.72(1H，d)，8.21(1H，d)，7.91(1H，d)，7.63(1H，d)，7.54(1H，d)，4.00(3H，s)，3.00(2H，q)，1.38(3H，t)。
中间体化合物(M3-32)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.64(1H，s)，8.53(1H，d)，7.86(1H，s)，7.76(1H，d)，7.41(1H，dd)，6.76(1H，d)，4.35(1H，d)，2.96(2H，q)，2.90(3H，d)，1.44(3H，t)。
制备实施例32，33
以与对制备实施例2，3的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑替代2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物1)，制备2-(3-乙基亚磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物34)和2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物35)。
本发明的稠合杂环化合物34
1H-NMR(CDCl3)δ：9.05(1H，d)，8.91(1H，d)，8.12(1H，d)，7.67(1H，dd)，7.60(1H，d)，4.32(3H，s)，3.80-3.70(1H，m)，3.15-3.05(1H，m)，1.51(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物35
1H-NMR(CDCl3)δ：9.22(1H，d)，8.77(1H，d)，8.10(1H，d)，7.66(1H，dd)，7.57(1H，d)，3.98(2H，q)，3.84(3H，s)，1.40(3H，t)。
制备实施例34，35
向2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶550mg和氯仿15mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)750mg，并且将混合物加热至回流20hr。向反应混合物中加入10％硫代硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-1-氧基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物36)168mg和2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶4-氧化物(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物37)73mg。
本发明的稠合杂环化合物36
1H-NMR(CDCl3)δ：8.79(1H，d)，8.54(1H，dd)，8.33(1H，d)，7.99(1H，dd)，7.69(1H，dd)，3.85-3.74(4H，m)，3.52-3.42(1H，m)，1.34(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物37
1H-NMR(CDCl3)δ：9.03(1H，dd)，8.53(1H，dd)，8.47(1H，d)，7.92(1H，d)，7.77(1H，dd)，4.29(3H，s)，3.69(2H，q)，1.36(3H，t)。
制备实施例36(1)
以与对制备实施例4(1)的制备所描述的类似的方式，通过使用4-碘-N1-甲基-苯-1，2-二胺替代N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2，3-二胺，制备2-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为中间体化合物(M6-41))。
中间体化合物(M6-41)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.92(1H，d)，8.23(1H，d)，8.17(1H，d)，7.66(1H，dd)，7.23(1H，d)，3.85(3H，s)。
制备实施例36(2)
以与对制备实施例1(2)的制备所描述的类似的方式，通过使用中间体化合物(M6-41)替代2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶，制备2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物45)。
本发明的稠合杂环化合物45
制备实施例36(3)
以与对制备实施例25的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑替代2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑，制备2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物38)。
本发明的稠合杂环化合物38
1H-NMR(CDCl3)δ：8.72(1H，d)，8.20(1H，s)，7.91(1H，d)，7.60(1H，d)，7.55(1H，d)，4.00(3H，s)，3.01(2H，q)，1.39(3H，t)。
制备实施例37，38
以与对制备实施例2，3的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑替代2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶，制备2-(3-乙基亚磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物39)和2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物40)。
本发明的稠合杂环化合物39
1H-NMR(CDCl3)δ：9.05(1H，d)，8.91(1H，d)，8.10(1H，s)，7.66-7.60(2H，m)，4.33(3H，s)，3.80-3.69(1H，m)，3.17-3.07(1H，m)，1.50(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物40
1H-NMR(CDCl3)δ：9.22(1H，d)，8.77(1H，d)，8.08(1H，s)，7.63(1H，d)，7.58(1H，d)，3.99(2H，q)，3.84(3H，s)，1.40(3H，t)。
制备实施例39(1)
在冰温度，向甲基-(2-硝基-4-三氟甲基-苯基)-胺16g和乙腈200mL的混合物加入N-溴琥珀酰亚胺15g。将反应混合物在室温搅拌5hr。向产生的反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺15g。
(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺
1H-NMR(CDCl3)δ：8.12(1H，s)，7.86(1H，s)，6.48(1H，brs)，3.07(3H，d)。
制备实施例39(2)
在将铁粉11g，乙酸12mL，THF 40mL，和水10mL的混合物在70℃加热搅拌的同时，向混合物中逐滴加入(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺10g和THF 50mL的另一混合物。逐滴加入后，将混合物在70℃加热搅拌3hr。将产生的反应混合物用C盐(商标)过滤并用THF洗涤。将产生的滤液在减压下浓缩。向产生的残留物中加入10％氢氧化钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生3-溴-N2-甲基-5-三氟甲基-苯-1，2-二胺11g。
3-溴-N2-甲基-5-三氟甲基-苯-1，2-二胺
制备实施例39(3)
以与对制备实施例9(1)的制备所描述的类似的方式，通过使用3-溴-N2-甲基-5-三氟甲基-苯-1，2-二胺替代5-碘-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺，制备3-氯-吡啶-2-甲酸(3-溴-2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(下文中也称为中间体化合物(M20-43))。
中间体化合物(M20-43)
1H-NMR(CDCl3)δ：10.63(1H，s)，8.77(1H，d)，8.58(1H，dd)，7.91(1H，dd)，7.56(1H，d)，7.47(1H，dd)，3.75-3.68(1H，m)，2.83(3H，d)。
制备实施例39(4)
以与对制备实施例28(2)的制备所描述的类似的方式，通过使用中间体化合物(M20-43)替代中间体化合物(M20-29)，制备2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物75)，3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸(3-溴-2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(下文中也称为中间体化合物(M3-42))，和2-(3-氯-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为中间体化合物(M6-43))。
本发明的稠合杂环化合物75
1H-NMR(CDCl3)δ：8.54(1H，dd)，8.08(1H，d)，7.79(1H，dd)，7.72(1H，d)，7.40(1H，dd)，4.13(3H，s)，2.94(2H，q)，1.32(3H，t)。
中间体化合物(M3-42)
1H-NMR(CDCl3)δ：10.80(1H，s)，8.82(1H，s)，8.38(1H，dd)，7.74(1H，d)，7.54(1H，s)，7.42(1H，dd)，3.75-3.65(1H，brm)，2.97(2H，q)，2.82(3H，d)，1.45(3H，t)。
中间体化合物(M6-43)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.71(1H，dd)，8.08(1H，d)，7.95(1H，dd)，7.74(1H，d)，7.47(1H，dd)，4.09(3H，s)。
制备实施例40
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物46)。
本发明的稠合杂环化合物46
1H-NMR(CDCl3)δ：8.99(1H，dd)，8.51(1H，dd)，8.00(1H，d)，7.75(1H，d)，7.72(1H，dd)，4.03(3H，s)，3.73(2H，q)，1.33(3H，t)。
制备实施例41，42
将2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)1.0g，间氯过苯甲酸(65％以上纯度)2.72g，和氯仿5mL的混合物回流8hr，并且向混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)2.0g，并且随后将混合物进一步回流5hr。向冷却的反应混合物加入10％硫代硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶4-氧化物(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物48)362mg和2-(3-乙基磺酰基-1-氧基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物51)45mg。
本发明的稠合杂环化合物48
1H-NMR(CDCl3)δ：9.27(1H，d)，8.76(1H，d)，8.49(1H，d)，7.94(1H，d)，4.33(3H，s)，3.80(2H，q)，1.40(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物51
1H-NMR(CDCl3)δ：8.75(1H，s)，8.50(1H，s)，8.12(1H，s)，7.94(1H，s)，4.28(3H，s)，3.75-3.65(1H，m)，3.55-3.44(1H，m)，1.38(3H，t)。
制备实施例43(1)
将2-氯-3-硝基-5-三氟甲基吡啶2.60g，2，2，2-三氟乙胺0.79g，N，N-二异丙基乙胺1.04g，和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL的混合物在室温搅拌10hr。向反应混合物中加入10％柠檬酸水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并经硫酸钠干燥，并且随后在减压下浓缩，产生(3-硝基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-(2，2，2-三氟乙基)胺1.83g。
(3-硝基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-(2，2，2-三氟乙基)胺
1H-NMR(CDCl3)δ：8.72(1H，d)，8.68(1H，d)，8.59(1H，brs)，4.54-4.41(2H，m)。
制备实施例43(2)
在70℃向铁粉2.12g、乙醇6mL、水4mL、和乙酸0.1mL的混合物中逐滴加入(3-硝基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-(2，2，2-三氟乙基)胺1.83g和乙醇10mL的另一混合物，并且随后将产生的混合物在70℃搅拌1hr.将冷却的反应混合物过滤，并且随后将滤液用乙酸乙酯和水萃取。将有机层用水洗涤，并经硫酸钠干燥，并且随后在减压下浓缩，产生N2-(2，2，2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2，3-二胺1.59g。
N2-(2，2，2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2，3-二胺
1H-NMR(CDCl3)δ：8.04-8.02(1H，m)，7.10-7.07(1H，m)，4.81(1H，brs)，4.31-4.20(2H，m)，3.34(2H，brs)。
制备实施例43(3)
将N2-(2，2，2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2，3-二胺0.52g，3-乙基硫烷基吡啶-2-甲酸0.37g、EDC盐酸盐0.46g、HOBt 27mg、和吡啶2mL的混合物在室温搅拌3hr。向反应混合物中加入10％柠檬酸水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并经硫酸钠干燥，并且随后在减压下浓缩，产生3-乙基硫烷基吡啶-2-甲酸[2-(2，2，2-三氟乙基)氨基-5-三氟甲基吡啶-3-基]酰胺(下文中也称为中间体化合物(M3-43))0.75g。
中间体化合物(M3-43)
制备实施例43(4)
将中间体化合物(M3-43)0.75g和乙酸5mL的混合物加热搅拌至回流2天。将混合物冷却至RT，并随后在减压下浓缩。将粗产物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-3-(2，2，2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物65)0.53g。
本发明的稠合杂环化合物65
1H-NMR(CDCl3)δ：8.77-8.74(1H，m)，8.48(1H，dd)，8.45-8.42(1H，m)，7.82(1H，dd)，7.40(1H，dd)，5.64(2H，q)，2.99(2H，q)，1.35(3H，t)。
制备实施例44(1)
将N2-(2，2，2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2，3-二胺0.52g，3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸0.50g，EDC盐酸盐0.46g，HOBt 27mg，和吡啶2mL的混合物在室温搅拌3hr。向反应混合物中加入10％柠檬酸水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并经硫酸钠干燥，并且随后在减压下浓缩，产生3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸[2-(2，2，2-三氟乙基)氨基-5-三氟甲基吡啶-3-基]酰胺(下文中也称为中间体化合物(M3-44))0.89g。
中间体化合物(M3-44)
制备实施例44(2)
将中间体化合物(M3-44)0.89g，一水合对甲苯磺酸1.14g，N-甲基-2-吡咯烷酮10mL，和二甲苯10mL的混合物在使用Dean-Stark装置去除水的同时加热至回流8hr。让反应混合物冷却，并且随后向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，并经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将粗产物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-(2，2，2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物66)0.76g。
本发明的稠合杂环化合物66
1H-NMR(CDCl3)δ：8.80(1H，d)，8.70(1H，d)，8.48(1H，d)，7.96(1H，d)，5.67(2H，q)，3.04(2H，q)，1.40(3H，t)。
制备实施例45
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物650.32g和氯仿2mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.36g，并且随后让混合物加温至室温，并搅拌1hr。向混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液和饱和硫代硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用水洗涤，并经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将粗产物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-3-(2，2，2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物67)0.32g。
本发明的稠合杂环化合物67
1H-NMR(CDCl3)δ：8.98(1H，dd)，8.80(1H，d)，8.59(1H，dd)，8.37(1H，d)，7.75(1H，dd)，5.31(2H，q)，3.95(2H，q)，1.40(3H，t)。
制备实施例46
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物66(0.32g)和氯仿2mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.31g，并且随后让混合物加温至室温，并搅拌1hr。向混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液和饱和硫代硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用水洗涤，并经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将粗产物用己烷洗涤，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-(2，2，2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物68)0.28g。
本发明的稠合杂环化合物68
1H-NMR(CDCl3)δ：9.22(1H，d)，8.83-8.83(2H，m)，8.40(1H，d)，5.36(2H，q)，4.05(2H，q)，1.45(3H，t)。
制备实施例47(1)
将2-氯-5-碘吡啶20.0g，五氟丙酸钠77.8g，碘化铜(I)31.8g，二甲苯84mL，和N-甲基吡咯烷酮84mL的混合物加热至160℃，并且加热搅拌至回流6hr。将反应混合物冷却至RT，并且随后向反应混合物中加入水。将混合物用甲基叔丁基醚萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并且随后在减压下浓缩，产生2-氯-5-五氟乙基吡啶。
2-氯-5-五氟乙基吡啶
1H-NMR(CDCl3)δ：8.65-8.62(1H，m)，7.85-7.81(1H，m)，7.48-7.44(1H，m)
制备实施例47(2)
将半量的制备实施例47(1)中制备的2-氯-5-五氟乙基吡啶，氰化锌(II)14.4g，四(三苯基膦)钯2.42g，和N-甲基吡咯烷酮84mL的混合物加热至80℃，并且加热搅拌2.5hr。将反应混合物冷却至室温，并且随后向混合物中加入水和甲基叔丁基醚。将混合物用Celite(商标)过滤，以去除产生的沉淀，并且将产生的残留物用甲基叔丁基醚萃取。将滤液用甲基叔丁基醚萃取，并且将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将粗产物用硅胶柱色谱处理，产生2-氰基-5-五氟乙基吡啶4.19g。
2-氰基-5-五氟乙基吡啶
1H-NMR(CDCl3)δ：8.97-8.96(1H，m)，8.12-8.09(1H，m)，7.90-7.87(1H，m)
制备实施例47(3)
将水17mL和浓硫酸17mL的混合物加热至100℃，并且向混合物中逐滴加入2-氰基-5-五氟乙基吡啶3.81g同时加热，并且随后将混合物在100℃搅拌2.5hr。将混合物冷却至室温，并且随后将反应混合物加至冰水中。将沉淀的固体通过过滤收集，并且用水洗涤。将产生的固体在减压下干燥，产生5-五氟吡啶-2-甲酸3.52g。
5-五氟吡啶-2-甲酸
1H-NMR(CDCl3)δ：8.92-8.88(1H，m)，8.44-8.39(1H，m)，8.25-8.20(1H，m)
制备实施例47(4)
将四甲基哌啶5.5mL和THF 58mL的混合物冷却至-78℃，并且随后将己烷中1.6M正丁基锂的溶液逐滴加入混合物中。让混合物加温至室温，并且然后搅拌10min。将混合物再次冷却至-78℃，并且向混合物中逐滴加入5-五氟吡啶-2-甲酸3.52g在THF中的溶液，并且将混合物在-78℃搅拌1hr。在-78℃向混合物中逐滴加入二乙基二硫化物4.0mL。然后让混合物加温至室温并且搅拌1hr。向反应混合物中加入1N盐酸，并且随后向混合物中加入5N氢氧化钠水溶液。将水层用甲基叔丁基醚洗涤。向水层加入12N盐酸，并且将沉淀的固体通过过滤收集并溶解于甲基叔丁基醚。将混合物经硫酸钠干燥，并且随后在减压下浓缩，产生3-乙基硫烷基-5-五氟乙基吡啶-2-甲酸(下文中也称为中间体化合物(M2-7))1.99g。
中间体化合物(M2-7)
1H-NMR(CDCl3)δ：8.51-8.50(1H，m)，7.89-7.87(1H，m)，3.01(2H，q)，1.46(3H，t)
制备实施例47(5)
将N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2，3-二胺0.50g，中间体化合物(M2-7)0.79g，EDC盐酸盐0.37g，HOBt 35mg，和吡啶5mL的混合物在室温搅拌3hr。向反应混合物中加入水，并且将混合物用甲基叔丁基醚萃取。将有机层经硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生3-乙基硫烷基-5-五氟乙基吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基吡啶-3-基)酰胺(下文中也称为中间体化合物(M3-45))。
中间体化合物(M3-45)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.57(1H，brs)，8.54-8.52(1H，m)，8.37-8.35(1H，m)，7.94-7.92(1H，m)，7.89-7.87(1H，m)，4.97(1H，brs)，3.08(3H，d)，2.99(2H，q)，1.45(3H，t)
将总量的产生的中间体化合物(M3-45)和乙酸5mL的混合物加热至120℃，并且加热搅拌至回流3hr。将混合物冷却至室温，并随后在减压下浓缩。将粗产物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物71)0.77g。
本发明的稠合杂环化合物71
1H-NMR(CDCl3)δ：8.78-8.76(1H，m)，8.71-8.69(1H，m)，8.44-8.42(1H，m)，7.91-7.89(1H，m)，4.13(3H，s)，3.02(2H，q)，1.39(3H，t)
制备实施例48
在冰温度向本发明的稠合杂环化合物710.47g和氯仿10mL的混合物加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.57g，并且随后让混合物加温至室温并搅拌1hr。向混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液和饱和硫代硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将粗产物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物72)0.39g。
本发明的稠合杂环化合物72
1H-NMR(CDCl3)δ：9.21-9.19(1H，m)，8.81-8.79(1H，m)，8.76-8.75(1H，m)，8.35-8.33(1H，m)，3.99-3.93(5H，m)，1.41(3H，t)
制备实施例49
将N2-甲基-5-五氟乙基吡啶-2，3-二胺0.50g，中间体化合物(M2-7)0.62g，EDC盐酸盐0.29g，HOBt 28mg，和吡啶4mL的混合物在室温搅拌3hr。向反应混合物中加入水，并且将混合物用甲基叔丁基醚萃取。将有机层经硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生3-乙基硫烷基-5-五氟乙基吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-五氟乙基吡啶-3-基)酰胺(下文中也称为中间体化合物(M3-46))。
中间体化合物(M3-46)
1H-NMR(CDCl3)δ：9.59(1H，brs)，8.54-8.52(1H，m)，8.32-8.30(1H，m)，7.89-7.87(1H，m)，7.85-7.83(1H，m)，5.04(1H，brs)，3.09(3H，d)，2.99(2H，q)，1.45(3H，t)
将总量的产生的中间体化合物(M3-46)和乙酸4mL的混合物加热至120℃并加热搅拌至回流3hr。将混合物冷却至室温，并随后在减压下浓缩。将粗产物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物73)0.84g。
本发明的稠合杂环化合物73
1H-NMR(CDCl3)δ：8.72-8.69(2H，m)，8.42-8.41(1H，m)，7.90-7.89(1H，m)，4.15-4.12(3H，m)，3.02(2H，q)，1.40(3H，t)
制备实施例50
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物730.54g和氯仿11mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.59g，并且随后让混合物加温至室温并搅拌1hr。向混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液和饱和硫代硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层经硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。
将粗产物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物74)0.34g。
本发明的稠合杂环化合物74
1H-NMR(CDCl3)δ：9.21-9.20(1H，m)，8.77-8.74(2H，m)，8.32-8.31(1H，m)，4.00-3.94(5H，m)，1.41(3H，t)
制备实施例51
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲氧基-1H-苯并咪唑替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲氧基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物50)。
本发明的稠合杂环化合物50
1H-NMR(CDCl3)δ：8.93(1H，dd)，8.49(1H，dd)，7.68-7.62(2H，m)，7.43(1H，d)，7.25(1H，d)，3.84(2H，q)，3.73(3H，s)，1.31(3H，q)。
制备实施例52
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-5-三氟甲基-苯并噻唑替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-三氟甲基-苯并噻唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物53)。
本发明的稠合杂环化合物53
1H-NMR(CDCl3)δ：8.92(1H，dd)，8.65(1H，dd)，8.37(1H，s)，8.11(1H，d)，7.72(1H，dd)，7.66(1H，dd)，4.19(2H，q)，1.45(3H，t)。
制备实施例53
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-6-三氟甲基-唑并[5，4-b]吡啶替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-6-三氟甲基-唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物81)。
本发明的稠合杂环化合物81
1H-NMR(CDCl3)δ：9.06(1H，dd)，8.79(1H，d)，8.58(1H，dd)，8.43(1H，d)，7.78(1H，dd)，3.88(2H，q)，1.44(3H，t)。
制备实施例54
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-5-三氟甲基-苯并唑替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-三氟甲基-苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物85)。
本发明的稠合杂环化合物85
1H-NMR(CDCl3)δ：9.03(1H，dd)，8.60(1H，dd)，8.16-8.13(1H，m)，7.82-7.71(3H，m)，4.01(2H，q)，1.43(3H，t)。
制备实施例55
在冰温度，向磷酰氯2.04g中加入本发明的稠合杂环化合物48(0.20g)，并且将混合物在110℃搅拌2hr。让反应混合物冷却至室温，并且在冰温度向反应混合物中加入饱和碳酸氢钠水溶液，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生5-氯-2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物89)0.21g。
本发明的稠合杂环化合物89
1H-NMR(CDCl3)δ：9.25(1H，d)，8.78(1H，d)，8.43(1H，s)，3.97-3.87(5H，m)，1.41(3H，t)。
制备实施例56
向本发明的稠合杂环化合物89(0.20g)和NMP 0.5mL的混合物加入二甲基胺(在甲醇中，2.0mol/L)0.3mL，并且将混合物在室温搅拌1hr并且在50℃搅拌3hr。向冷却至室温的反应混合物中加入二甲基胺(在甲醇中，2.0mol/L)0.3mL，并且将混合物在50℃搅拌3hr。向冷却至室温的反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生5-二甲基氨基-2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物99)0.03g。
本发明的稠合杂环化合物99
1H-NMR(CDCl3)δ：9.20(1H，d)，8.76(1H，d)，8.26(1H，s)，4.02(2H，q)，3.84(3H，s)，3.04(6H，s)，1.41(3H，t)。
制备实施例57
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用7-氰基-2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备7-氰基-2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物130)。
本发明的稠合杂环化合物130
1H-NMR(CDCl3)δ：9.02(1H，dd)，8.54(1H，dd)，8.28(1H，s)，7.95(1H，s)，7.77(1H，dd)，4.06(3H，s)，3.74(2H，q)，1.35(3H，t)。
制备实施例58
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(5-氯-3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(5-氯-3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物312)。
本发明的稠合杂环化合物312
1H-NMR(CDCl3)δ：8.95(1H，d)，8.72-8.71(1H，m)，8.53(1H，d)，8.30-8.28(1H，m)，3.94-3.87(5H，m)，1.40(3H，t)
向本发明的稠合杂环化合物48(0.30g)，三乙胺0.14mL，和乙腈1mL的混合物中加入三甲基甲硅烷基氰0.35mL，并且将混合物在110℃搅拌3hr。向冷却至室温的反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生5-氰基-2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物399)0.23g。
本发明的稠合杂环化合物399
1H-NMR(CDCl3)δ：9.28(1H，d)，8.79(1H，d)，8.48(1H，s)，3.96(3H，s)，3.89(2H，q)，1.42(3H，t)。
制备实施例60
在冰温度向2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-1-甲基-7-甲基硫烷基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑0.11g和氯仿5mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.32g，并且随后将产生的混合物在室温搅拌5hr。在冰温度将反应混合物冷却，并且向混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.32g，并且随后将混合物在室温搅拌3hr。向反应混合物中加入10％硫代硫酸钠水溶液和饱和碳酸氢钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-1-甲基-7-甲基磺酰基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物404)0.62g。
本发明的稠合杂环化合物404
1H-NMR(CDCl3)δ：9.08-8.97(1H，m)，8.58-8.46(1H，m)，8.41-8.26(2H，m)，7.84-7.70(1H，m)，4.12(3H，s)，3.72-3.59(2H，m)，3.33(3H，s)，1.39-1.22(3H，m)。
制备实施例61
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物19(2.0g)和氯仿20mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)3.03g，并且随后将混合物加热搅拌至回流3hr。在冰温度将反应混合物冷却，并且向混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)3.03g，并且随后将混合物加热搅拌至回流3hr。将反应混合物在冰温度冷却，并且向混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)3.03g，并且随后将混合物加热搅拌至回流3hr。向冷却至室温的反应混合物中加入10％硫代硫酸钠水溶液和饱和碳酸氢钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶4-氧化物(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物409)1.10g。
本发明的稠合杂环化合物409
1H-NMR(CDCl3)δ：9.27(1H，d)，8.77(1H，d)，8.45(1H，s)，7.92(1H，s)，4.34(3H，s)，3.81(2H，q)，1.40(3H，t)。
制备实施例62
向本发明的稠合杂环化合物19(0.65g)，甲醇6mL，THF 6mL，和水2mL的混合物中加入氢氧化钠0.54g，并且将混合物加热搅拌至回流1天。向冷却至室温的反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三甲氧基甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物414)0.25g。
本发明的稠合杂环化合物414
1H-NMR(CDCl3)δ：9.16(1H，d)，8.74(1H，d)，8.70(1H，d)，8.31(1H，d)，3.93(3H，s)，3.88(2H，q)，3.28(9H，s)，1.38(3H，t)。
制备实施例63
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-甲基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-甲基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物419)。
本发明的稠合杂环化合物419
1H-NMR(CDCl3)δ：9.25(1H，s)，8.85(1H，s)，8.75(1H，s)，8.32(1H，s)，3.96(3H，s)，3.73(3H，s)
制备实施例64
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-丙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-丙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物421)。
本发明的稠合杂环化合物421
1H-NMR(CDCl3)δ：9.24(1H，s)，8.79(1H，s)，8.74(1H，s)，8.31(1H，s)，3.95-3.88(5H，m)，1.92-1.81(2H，m)，1.13(3H，t)
制备实施例65
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-异丙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-异丙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物423)。
本发明的稠合杂环化合物423
1H-NMR(CDCl3)δ：9.24(1H，s)，8.75(2H，d)，8.31(1H，s)，4.71-4.60(1H，m)，3.93(3H，s)，1.39(6H，d)
制备实施例66
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-6-五氟乙基-唑并[5，4-b]吡啶替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-6-五氟乙基-唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物464)。
本发明的稠合杂环化合物464
1H-NMR(CDCl3)δ：9.07(1H，dd)，8.74(1H，d)，8.59(1H，dd)，8.41(1H，d)，7.80(1H，dd)，3.91(2H，q)，1.45(3H，t)。
制备实施例67
以与对制备实施例5的制备所描述的类似的方式，通过使用2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-5-五氟乙基-苯并唑替代2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶(本发明的稠合杂环化合物4)，制备2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-五氟乙基-苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物467)。
本发明的稠合杂环化合物467
1H-NMR(CDCl3)δ：9.04(1H，dd)，8.61(1H，dd)，8.12(1H，d)，7.82(1H，d)，7.75(1H，dd)，7.72(1H，dd)，4.04(2H，q)，1.44(3H，t)。
制备实施例68(1)
将2-氨基-4-(三氟甲基硫烷基)苯酚1.0g，3-乙基硫烷基甲基吡啶酸0.87g，EDC盐酸盐1.10g，和氯仿10mL的混合物在室温搅拌30min。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生3-乙基硫烷基-N-[2-羟基-5-(三氟甲基硫烷基)苯基]吡啶酰胺1.32g。
3-乙基硫烷基-N-[2-羟基-5-(三氟甲基硫烷基)苯基]吡啶酰胺
1H-NMR(CDCl3)δ：10.40(1H，brs)，9.63(1H，s)，8.36(1H，dd)，7.75(1H，dd)，7.53(1H，d)，7.45(1H，dd)，7.41(1H，dd)，7.08(1H，d)，2.97(2H，q)，1.44(3H，t)。
制备实施例68(2)
将3-乙基硫烷基-N-[2-羟基-5-(三氟甲基硫烷基)苯基]吡啶酰胺1.23g，偶氮二羧酸二-2-甲氧基乙酯(下文中也称为DMEAD)1.28g，三苯基膦1.39g，和THF 30mL的混合物在室温搅拌1hr并在50℃搅拌1hr。将冷却至室温的反应混合物在减压下浓缩，并且向混合物中加入水。将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基硫烷基)苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物441)1.21g。
本发明的稠合杂环化合物441
1H-NMR(CDCl3)δ：8.59(1H，dd)，8.27(1H，s)，7.78(1H，dd)，7.75-7.69(2H，m)，7.42(1H，dd)，3.07(2H，q)，1.47(3H，t)。
制备实施例69
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物441(1.06g)和氯仿30mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)1.47g，并且随后将混合物在室温搅拌6hr。向反应混合物中加入10％亚硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基硫烷基)苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物443)0.87g和2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基亚磺酰基)苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物444)0.17g。
本发明的稠合杂环化合物443
1H-NMR(CDCl3)δ：9.03(1H，dd)，8.60(1H，dd)，8.19(1H，d)，7.80-7.71(3H，m)，4.02(2H，q)，1.43(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物444
1H-NMR(CDCl3)δ：9.04(1H，dd)，8.61(1H，dd)，8.35(1H，d)，7.96-7.86(2H，m)，7.77(1H，dd)，4.01(2H，q)，1.44(3H，t)。
制备实施例70
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物443(0.35g)和氯仿8mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.43g，并且随后将混合物在40℃搅拌6hr。让反应混合物冷却至室温，并且向混合物中加入10％亚硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。向产生的残留物中加入乙腈4mL，二水合钨酸钠30mg，和过氧化氢水溶液(30％)4mL，并且将混合物在80℃搅拌6hr。让反应混合物冷却至室温，并且向混合物中加入水。将沉淀的固体通过过滤去除，并且向滤液中加入10％亚硫酸钠水溶液。将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺酰基)苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物445)0.35g。
本发明的稠合杂环化合物445
1H-NMR(CDCl3)δ：9.05(1H，dd)，8.61(1H，dd)，8.59(1H，d)，8.17(1H，dd)，7.96(1H，d)，7.80(1H，dd)，3.98(2H，q)，1.45(3H，t)。
制备实施例71(1)
将2-氨基-4-(三氟甲基硫烷基)苯酚1.0g，3-氯-5-三氟甲基甲基吡啶酸1.08g，EDC盐酸盐1.10g，和氯仿10mL的混合物在室温搅拌1hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液、水、和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并且随后在减压下浓缩，产生3-氯-5-三氟甲基-N-[2-羟基-5-(三氟甲基硫烷基)苯基]吡啶酰胺1.94g。
3-氯-5-三氟甲基-N-[2-羟基-5-(三氟甲基硫烷基)苯基]吡啶酰胺
1H-NMR(CDCl3)δ：8.78(1H，d)，8.15(1H，d)，8.09(1H，d)，7.37(1H，dd)，7.04(1H，d)。
制备实施例71(2)
在冰温度向3-氯-5-三氟甲基-N-[2-羟基-5-(三氟甲基硫烷基)苯基]吡啶酰胺1.93g、DMF 6mL、THF 1mL和乙硫醇0.38mL的混合物中加入叔丁醇钾0.62g，并且将混合物在室温搅拌2hr。向反应混合物中加入水，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-N-[2-羟基-5-(三氟甲基硫烷基)苯基]吡啶酰胺1.45g。
3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-N-[2-羟基-5-(三氟甲基硫烷基)苯基]吡啶酰胺
1H-NMR(CDCl3)δ：10.31(1H，s)，8.96(1H，brs)，8.58(1H，d)，7.91(1H，d)，7.70(1H，d)，7.43(1H，dd)，7.07(1H，d)，3.00(2H，q)，1.47(3H，t)。
制备实施例71(3)
将3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-N-[2-羟基-5-(三氟甲基硫烷基)苯基]吡啶酰胺1.45g，DMEAD 1.19g，三苯基膦1.29g，和THF 30mL的混合物在室温搅拌1hr并在50℃搅拌1hr。将冷却至室温的反应混合物在减压下浓缩，并且随后向残留物中加入水，将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基硫烷基)苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物451)1.31g。
本发明的稠合杂环化合物451
1H-NMR(CDCl3)δ：8.78(1H，d)，8.30(1H，s)，7.94(1H，d)，7.77-7.75(2H，m)，3.11(2H，q)，1.51(3H，t)。
制备实施例72
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物451(1.13g)和氯仿25mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.56g，并且随后将混合物在0℃搅拌40min。向反应混合物中加入10％亚硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基亚磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基硫烷基)苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物452)1.01g。
本发明的稠合杂环化合物452
1H-NMR(CDCl3)δ：9.13(1H，d)，8.91(1H，d)，8.25(1H，s)，7.85-7.79(2H，m)，3.60-3.49(1H，m)，3.13-3.02(1H，m)，1.44(3H，t)。
制备实施例73
在冰温度向本发明的稠合杂环化合物452(1.01g)和氯仿20mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.56g，并且随后将混合物在室温搅拌6hr。向反应混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.20g，并且随后将反应混合物在室温搅拌3hr。向反应混合物中加入10％亚硫酸钠水溶液，并且将反应混合物用氯仿萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，并且经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基硫烷基)苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物453)0.53g和2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基亚磺酰基)苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物454)0.48g。
本发明的稠合杂环化合物453
1H-NMR(CDCl3)δ：9.25(1H，d)，8.84(1H，d)，8.22(1H，d)，7.82(1H，dd)，7.77(1H，d)，4.11(2H，q)，1.47(3H，t)。
本发明的稠合杂环化合物454
1H-NMR(CDCl3)δ：9.27(1H，d)，8.85(1H，d)，8.39(1H，s)，7.96(1H，d)，7.92(1H，d)，4.09(2H，q)，1.48(3H，t)。
制备实施例74
将本发明的稠合杂环化合物454(0.26g)，乙腈4mL，二水合钨酸钠18mg，和过氧化氢水溶液(30％)3.5mL混合，并且将混合物在85℃搅拌5hr。让反应混合物冷却至室温，并且向混合物中加入过氧化氢水溶液(30％)0.5mL，并且将混合物在85℃搅拌3hr。让反应混合物冷却至室温，并且向混合物中加入水。将沉淀的固体通过过滤去除，并且向滤液中加入10％亚硫酸钠水溶液。将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺酰基)苯并唑(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物455)0.24g。
本发明的稠合杂环化合物455
1H-NMR(CDCl3)δ：9.28(1H，d)，8.84(1H，d)，8.62(1H，d)，8.21(1H，dd)，8.00(1H，d)，4.05(2H，q)，1.49(3H，t)。
制备实施例75(1)
将叔丁醇27mL和氢氧化钾3.15g的混合物加热搅拌至回流1hr。用滴液漏斗向混合物中加入2-氯-5-三氟甲基硫烷基吡啶6.0g和叔丁醇3mL，并且将混合物加热搅拌至回流5hr。让反应混合物冷却至室温，并且向混合物中加入浓盐酸。通过过滤除去沉淀的固体并用乙醇洗涤。将产生的滤液在减压下浓缩。向残留物中加入1N盐酸。通过过滤收集沉淀的固体并用水洗涤，并且随后用己烷洗涤，并且干燥，产生2-羟基-5-三氟甲基硫烷基吡啶4.42g。
2-羟基-5-三氟甲基硫烷基吡啶
1H-NMR(CDCl3)δ：7.73(1H，d)，7.62(1H，dd)，6.61(1H，d)。
制备实施例75(2)
在冰温度向2-羟基-5-三氟甲基硫烷基吡啶2g和浓硫酸10mL的混合物加入发烟硝酸0.74mL，并且将混合物在60℃搅拌2hr。让反应混合物冷却至室温，并且随后向50mL冰水中倒入混合物，并且将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用盐水洗涤，并且经无水硫酸钠干燥，并且在减压下浓缩。将产生的固体用叔丁基甲醚洗涤，产生2-羟基-3-硝基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶2.13g。
2-羟基-3-硝基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶
1H-NMR(DMSO-D6)δ：8.67(1H，brs)，8.59(1H，brs)。
制备实施例75(3)
将铁粉4.6g，乙酸0.5mL，乙醇20mL，和水15mL的混合物在70℃搅拌。向混合物中加入2-羟基-3-硝基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶2g，并且将混合物在70℃搅拌2hr。让反应混合物冷却至室温并且经Celite(商标)过滤。将剩余的混合物在减压下浓缩，并且向产生的残留物中加入饱和碳酸氢钠水溶液。将产生的混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层经无水硫酸钠干燥，并且在减压下浓缩。产生的固体用叔丁基甲醚洗涤，产生3-氨基-2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶1.45g。
3-氨基-2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶
1H-NMR(DMSO-D6)δ：12.23(1H，brs)，7.49(1H，s)，6.68(1H，s)，5.72(2H，brs)。
制备实施例75(4)
将3-氨基-2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶0.63g，3-乙基硫烷基甲基吡啶酸0.55g，EDC盐酸盐0.68g和吡啶20ml的混合物在室温搅拌3hr。向反应混合物中加入水，将混合物在室温搅拌30min。将沉淀的固体通过过滤收集，并且在减压下浓缩，产生3-乙基硫烷基-N-[2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶-3-基]吡啶酰胺0.73g。
3-乙基硫烷基-N-[2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶-3-基]吡啶酰胺
1H-NMR(DMSO-D6)δ：10.83(1H，s)，8.71(1H，s)，8.48(1H，dd)，8.09(1H，d)，7.98(1H，d)，7.65(1H，dd)，2.99(2H，q)，1.31(3H，t)。
制备实施例75(5)
将3-乙基硫烷基-N-[2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶-3-基]吡啶酰胺0.67g，DMEAD 0.64g，三苯基膦0.68g，和THF 40mL的混合物在50℃搅拌3hr。将冷却至室温的反应混合物在减压下浓缩，并且向混合物中加入水，并且将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化铵水溶液和盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，并且在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基亚磺酰基)唑并[5，4-b]吡啶0.59g(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物474)。
本发明的稠合杂环化合物474
1H-NMR(CDCl3)δ：8.76(1H，d)，8.70(1H，d)，8.64(1H，dd)，7.82(1H，dd)，7.47(1H，dd)，3.09(2H，q)，1.47(3H，t)。
制备实施例76
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物474(0.43g)和氯仿30mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.53g，并且随后将混合物在室温搅拌5hr。向反应混合物中加入10％亚硫酸钠水溶液，并且将混合物用氯仿萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥，并随后在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基亚磺酰基)唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物439)0.34g。
本发明的稠合杂环化合物439
1H-NMR(CDCl3)δ：9.08(1H，dd)，8.80(1H，d)，8.69(1H，d)，8.60(1H，dd)，7.81(1H，dd)，3.91(2H，q)，1.45(3H，t)。
制备实施例77
将本发明的稠合杂环化合物439(0.17g)，乙腈4mL，二水合钨酸钠14mg，和过氧化氢水溶液(30％)4mL混合，并且将混合物在80℃搅拌4hr。向冷却至室温的反应混合物中加入水，并且将沉淀的固体通过过滤收集，并且将固体和10％亚硫酸钠水溶液混合，并且将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，并且在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基磺酰基)唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物440)0.09g。
本发明的稠合杂环化合物440
1H-NMR(CDCl3)δ：9.13(1H，dd)，9.09(1H，dd)，8.79(1H，d)，8.60(1H，dd)，7.83(1H，dd)，3.88(2H，q)，1.46(3H，t)。
制备实施例78(1)
将3-氨基-2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶0.67g，3-乙基硫烷基-5-三氟甲基甲基吡啶酸0.75g，EDC盐酸盐0.68g和吡啶20mL的混合物在室温搅拌1.5hr。向反应混合物中加入水，并且将混合物在室温搅拌30min。将沉淀的固体通过过滤收集并且在减压下干燥，产生3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-N-[2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶-3-基]吡啶酰胺。
3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-N-[2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶-3-基]吡啶酰胺1.28g
1H-NMR(CDCl3)δ：10.99(1H，dd)，8.90(1H，s)，8.68(1H，s)，7.91(1H，s)，7.81(1H，s)，3.02(2H，q)，1.48(3H，t)。
制备实施例78(2)
将3-乙基硫烷基-5-三氟甲基-N-[2-羟基-5-三氟甲基亚磺酰基吡啶-3-基]吡啶酰胺(1.24g)，DMEAD 1.01g，三苯基膦1.06g，和THF 40mL的混合物在50℃搅拌3hr。将冷却至室温的反应混合物在减压下浓缩，并且向混合物中加入水，并且将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化铵水溶液和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并且在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基硫烷基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基亚磺酰基)唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物478)0.94g。
本发明的稠合杂环化合物478
1H-NMR(CDCl3)δ：8.83(1H，d)，8.81(1H，d)，8.75(1H，d)，7.97(1H，d)，3.13(2H，q)，1.51(3H，t)。
制备实施例79
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物478(0.74g)和氯仿30mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)0.77g，并且随后将混合物在室温搅拌4hr。向反应混合物中加入10％亚硫酸钠水溶液，并且将混合物用氯仿萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥，并且在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基亚磺酰基)唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物449)0.75g。
本发明的稠合杂环化合物449
1H-NMR(CDCl3)δ：9.31(1H，d)，8.84-8.81(2H，m)，8.73(1H，d)，3.98(2H，q)，1.49(3H，t)。
制备实施例80
将本发明的稠合杂环化合物449(0.14g)，乙腈4mL，二水合钨酸钠27mg，和过氧化氢水溶液(30％)4mL混合，并且将混合物在80℃搅拌5hr。向冷却至室温的反应混合物中加入水，并且将沉淀的固体通过过滤收集。将固体和10％亚硫酸钠水溶液混合并且将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，并且在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基磺酰基)唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物450)0.21g。
本发明的稠合杂环化合物450
1H-NMR(CDCl3)δ：9.32(1H，d)，9.17(1H，d)，8.85-8.82(2H，m)，3.95(2H，q)，1.50(3H，t)。
制备实施例81
在冰温度，向本发明的稠合杂环化合物440(1mmol)和氯仿10mL的混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)5mmol，并且随后将混合物加热搅拌至回流6hr。向冷却至室温的反应混合物中加入间氯过苯甲酸(65％以上纯度)5mmol，并且随后将混合物加热搅拌至回流6hr。向冷却至室温的反应混合物中加入10％亚硫酸钠水溶液，并且将混合物用氯仿萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，并且在减压下浓缩。将产生的残留物用硅胶柱色谱处理，产生2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基磺酰基)唑并[5，4-b]吡啶4-氧化物(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物456)和2-(3-乙基磺酰基-1-氧基-吡啶-2-基)-6-(三氟甲基磺酰基)唑并[5，4-b]吡啶(下文中也称为本发明的稠合杂环化合物458)。
本发明的稠合杂环化合物456
本发明的稠合杂环化合物458
上述制备实施例所述描述的化合物，和以与对上述制备实施例的制备所描述的类似的方式制备的化合物列于下表。
由式(1)表示的化合物中R1，R2，R3，R4，R5，R6，A1，A2，和n的组合的实例在以下[表1]至[表20]中显示。
[表1]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
1 Et H H H CF3 H NMe N 0
2 Et H H H CF3 H NMe N 1
3 Et H H H CF3 H NMe N 2
4 Et H CF3 H CF3 H NMe N 0
5 Et H CF3 H CF3 H NMe N 2
6 Et H H H CF2CF3 H NMe N 0
7 Et H H H CF2CF3 H NMe N 1
8 Et H H H CF2CE3 H NMe N 2
9 Et H H H I H NMe N 0
10 Et H CF3 H CF3 H S N 0
11 Et H CF3 H CF3 H S N 2
12 Et H H H CF3 H S N 2
13 Et H H H SCF3 H NMe N 0
14 Et H H H SCF3 H NMe N 1
15 Et H H H SCF3 H NMe N 2
16 Et H H H SO2CF3 H NMe N 2
17 Et H CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
18 Et H CF3 H CF2CF3 H NMe N 1
19 Et H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
20 Et H H H SOCF3 H NMe N 2
21 Et H H H I H NMe CH 0
22＊ Et H H H CF3 H S N 2
23 Et H H H SF5 H NMe CH 0
24 Et H H H SF5 H NMe CH 2
25 Et H CF3 H SO2CF3 H NMe N 2
[表2]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
26 Et H H H CF2CF3 H NMe CH 0
27 Et H H H CF2CF3 H NMe CH 2
28 Et H CF3 H SCF3 H NMe N 0
29 Et H CF3 H SCF3 H NMe N 1
30 Et H H H CF3 H NMe CH 0
31 Et H H H CF3 H NMe CH 1
32 Et H H H CF3 H NMe CH 2
33 Et H CF3 H CF3 H NMe CH 0
34 Et H CF3 H CF3 H NMe CH 1
35 Et H CF3 H CF3 H NMe CH 2
36＊ Et H H H CF3 H NMe N 2
37＊ Et H H H CF3 H NMe N 2
38 Et H CF3 H CF2CF3 H NMe CH 0
39 Et H CF3 H CF2CF3 H NMe CH 1
40 Et H CF3 H CF2CF3 H NMe CH 2
41 Et H H H CF3 H S N 0
42 Et H CF3 H I H NMe N 0
43 Et H CF3 H SH H NMe N 0
44 Et H CF3 H SCF3 H NMe N 2
45 Et H CF3 H I H NMe CH 0
46 Et H H H CF3 H NMe CBr 2
47＊ Et H H H CF2CF3 H NMe CH 2
48＊ Et H CF3 H CF3 H NMe N 2
49 Et H H H OCF3 H NMe CH 0
50 Et H H H OCF3 H NMe CH 2
[表3]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
51＊ Et H CF3 H CF3 H NMe N 2
52 Et H H H CF3 H S CH 0
53 Et H H H CF3 H S CH 2
54 Et H CF3 H CF3 H S CH 0
55 Et H CF3 H CF3 H S CH 2
56 Et H H H CF3 OMe NMe CH 2
57 Et H H H C(OH)2CF3 H NMe N 0
58 Et H H H C(OH)2CF3 H NMe N 2
59 Et H CF3 H CO2Me H NMe N 0
60 Et H CF3 H SOCF3 H NMe N 2
61 Et H H H SCF3 H NMe CH 0
62 Et H H H SCF3 H NMe CH 1
63 Et H H H SCF3 H NMe CH 2
64 Et H H H SO2CF3 H NMe CH 2
65 Et H H H CF3 H NCH2CF3 N 0
66 Et H CF3 H CF3 H NCH2CF3 N 0
67 Et H H H CF3 H NCH2CF3 N 2
68 Et H CF3 H CF3 H NCH2CF3 N 2
69 Et H CF3 H CO2Me H NMe N 2
70＊ Et H CF3 H CO2Me H NMe N 2
71 Et H CF2CF3 H CF3 H NMe N 0
72 Et H CF2CF3 H CF3 H NMe N 2
73 Et H CF2CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
74 Et H CF2CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
75 Et H H H CF3 H NMe CBr 0
[表4]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
76 Et H H H CF3 H NH N 0
77 Et H H H CF3 H NH N 2
78 Et H CF3 H CF3 H NH N 0
79 Et H CF3 H CF3 H NH N 2
80 Et H H H CF3 H O N 0
81 Et H H H CF3 H O N 2
82 Et H CF3 H CF3 H O N 0
83 Et H CF3 H CF3 H O N 2
84 Et H H H CF3 H O CH 0
85 Et H H H CF3 H O CH 2
86 Et H CF3 H CF3 H O CH 0
87 Et H CF3 H CF3 H O CH 2
88 Et H H H CF3 Cl NMe N 2
89 Et H CF3 H CF3 Cl NMe N 2
90 Et H H H CF3 OC(O)Me NMe N 2
91 Et H CF3 H CF3 OC(O)Me NMe N 2
92 Et H H H CF3 OH NMe N 2
93 Et H CF3 H CF3 OH NMe N 2
94 Et H H H CF3 OMe NMe N 2
95 Et H CF3 H CF3 OMe NMe N 2
96 Et H H H CF3 SMe NMe N 2
97 Et H CF3 H CF3 SMe NMe N 2
98 Et H H H CF3 NMe2 NMe N 2
99 Et H CF3 H CF3 NMe2 NMe N 2
100 CH2CycPr H H H CF3 H NMe N 2
[表5]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
101 CH2CycPr H CF3 H CF3 H NMe N 2
102 CF3 H H H CF3 H NMe N 2
103 CF3 H CF3 H CF3 H NMe N 2
104 CH2CF3 H H H CF3 H NMe N 2
105 CH2CF3 H CF3 H CF3 H NMe N 2
106 Et Cl H H CF3 H NMe N 2
107 Et H Cl H CF3 H NMe N 2
108 Et H H Cl CF3 H NMe N 2
109 Et H OCF3 H CF3 H NMe N 2
110 Et H SCF3 H CF3 H NMe N 2
111 Et H SOCF3 H CF3 H NMe N 2
112 Et H SO2CF3 H CF3 H NMe N 2
113 Et H CF(CF3)2CF3 H CF3 H NMe N 2
114 Et H CF2CF2CF3 H CF3 H NMe N 2
115 Et H Br H CF3 H NMe N 2
116 Et H I H CF3 H NMe N 2
117 Et H Me H CF3 H NMe N 2
118 Et H OMe H CF3 H NMe N 2
119 Et H H H CF(CF3)2 H NMe N 2
120 Et H CF3 H CF(CF3)2 H NMe N 2
121 Et H CF3 H SF5 H NMe N 2
122 Et H H H CF2CF2CF3 H NMe N 2
123 Et H CF3 H CF2CF2CF3 H NMe N 2
124 Et H H H SCF2CF3 H NMe N 2
125 Et H CF3 H SCF2CF3 H NMe N 2
[表6]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
126 Et H H H SO2CF2CF3 H NMe N 2
127 Et H CF3 H SO2CF2CF3 H NMe N 2
128 Et H H H CF3 H NCH2OMe N 2
129 Et H CF3 H CF3 H NCH2OMe N 2
130 Et H H H CF3 H NMe CCN 2
131 Et H CF3 H CF3 H NMe CCN 2
132 Et H H H CF3 H NMe CF 2
133 Et H CF3 H CF3 H NMe CF 2
134 Et H H H CF3 H NMe CMe 2
135 Et H CF3 H CF3 H NMe CMe 2
136 Et H H H CF3 H NMe COMe 2
137 Et H CF3 H CF3 H NMe COMe 2
138 Et H H H CF3 H NMe CSCH2CH3 2
139 Et H CF3 H CF3 H NMe CSCH2CH3 2
140 Et H H H CF3 H NMe CSO2CH2CH3 2
141 Et H CF3 H CF3 H NMe CSO2CH2CH3 2
142 Me H H H CF3 H NMe N 0
143 Me H H H CF3 H NMe N 1
144 Me H H H CF3 H NMe N 2
145 Pr H H H CF3 H NMe N 0
146 Pr H H H CF3 H NMe N 1
147 Pr H H H CF3 H NMe N 2
148 iPr H H H CF3 H NMe N 0
149 iPr H H H CF3 H NMe N 1
150 iPr H H H CF3 H NMe N 2
[表7]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
151 tBu H H H CF3 H NMe N 0
152 tBu H H H CF3 H NMe N 1
153 tBu H H H CF3 H NMe N 2
154 CF3 H H H CF3 H NMe N 0
155 CF3 H H H CF3 H NMe N 1
156 Et H H H CF3 H NEt N 0
157 Et H H H CF3 H NEt N 1
158 Et H H H CF3 H NEt N 2
159 Et H H H CF3 H NPr N 0
160 Et H H H CF3 H NPr N 1
161 Et H H H CF3 H NPr N 2
162 Et H H H CF3 H NiPr N 0
163 Et H H H CF3 H NiPr N 1
164 Et H H H CF3 H NiPr N 2
165 Et H H H CF3 H NCycPr N 0
166 Et H H H CF3 H NCycPr N 1
167 Et H H H CF3 H NCycPr N 2
168 Et H H H CF3 H NCH2OEt N 0
169 Et H H H CF3 H NCH2OEt N 1
170 Et H H H CF3 H NCH2OEt N 2
171 Et H H H CF3 H NCH2OMe N 0
172 Et H H H Me H NMe N 0
173 Et H H H Me H NMe N 1
174 Et H H H Me H NMe N 2
175 Et H H H Br H NMe N 0
[表8]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
176 Et H H H Br H NMe N 1
177 Et H H H Br H NMe N 2
178 Et H H H I H NMe N 1
179 Et H H H I H NMe N 2
180 Et H H H CN H NMe N 0
181 Et H H H CN H NMe N 1
182 Et H H H CN H NMe N 2
183 Et H H H CHO H NMe N 0
184 Et H H H CF2H H NMe N 0
185 Et H H H CF2H H NMe N 1
186 Et H H H CF2H H NMe N 2
187 Me H H H CF3 H NMe CH 0
188 Et H H H CF3 H NMe CCl 0
189 Et H H H CF3 H NMe CCl 1
190 Et H H H CF3 H NMe CCl 2
191 Et H H H CF3 H NMe CBr 1
192 Me H H H CF3 H O CH 0
193 Et H H H CF3 H O CH 1
194 Et H H H CF3 H 0 N 1
195 Me H H H CF3 H S CH 0
196 Et H H H CF3 H S CH 1
197 Et Cl H H CF3 H NMe N 0
198 Et Cl H H CF3 H NMe N 1
199 Et H H H COCF3 H NMe N 0
200 Et H H H Cl H NMe N 0
[表9]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
201 Et H H H Cl H NMe N 1
202 Et H H H Cl H NMe N 2
203 Et H H H Br H NMe N 0
204 Et H H SEt CF3 H NMe N 0
205 Et H H H CF3 H NCH2OEt CH 0
206 Et H H H CF3 H NCH2CO2Me N 0
207 Et H H H CF3 H NCH2CO2Et N 0
208 Et H H H CF3 H N(CH2)2OMe N 0
209 Et H H H CF3 H NBu N 0
210 Et H H H CF3 H NCO2tBu N 0
211 Et H H H CH(OH)CF3 H NMe N 0
212 Et H H H CHFCF3 H NMe N 0
213 Et H F H CF3 H NMe N 0
214 Et H F H CF3 H NMe N 1
215 Et H F H CF3 H NMe N 2
216 Et OMe H H CF3 H NMe N 0
217 Et OMe H H CF3 H NMe N 1
218 Et H OMe H CF3 H NMe N 0
219 Et H OMe H CF3 H NMe N 1
220 Et H OH H CF3 H NMe N 0
221 Et H H H NH2 H NMe N 0
222 Et H H H CHFCF3 H NMe N 1
223 Et H H H CHFCF3 H NMe N 2
224 Et H H H CF2CF2CF2 H NMe N 0
225 Et H H H CF2CF2CF3 H NMe N 1
[表10]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
226 Et Cl H H CF2CF3 H NMe N 1
227 Et Cl H H CF2CF3 H NMe N 2
228 Et H Cl H CF3 H NMe N 0
229 Et H Cl H CF3 H NMe N 1
230 Et H Cl H CF2CF3 H NMe N 1
231 Et H H Cl CF3 H NMe N 0
232 Et H H Cl CF3 H NMe N 1
233 Et H H OMe CF3 H NMe N 0
234 Et H H OMe CF3 H NMe N 1
235 Et H H OMe CF3 H NMe N 2
236 Et H H H SH H NMe N 0
237 Et H H H Et H NMe N 0
238 Et H H H iPr H NMe N 0
239 Et H H H NHEt H NMe N 0
240 Et H H H NEt2 H NMe N 0
241 Et H H H tBu H NMe N 0
242 Et H H H H CF3 NMe N 0
243 Et F H H CF3 H NMe N 0
244 Et F H H CF3 H NMe N 1
245 Et F H H CF3 H NMe N 2
246 Et H H H H CF3 NMe N 1
247 Et H H H H CF3 NMe N 2
248 Et H H H NMe2 H NMe N 0
249 Et H H H NHCOMe H NMe N 0
250 Et H H H CH2CF3 H NMe N 0
[表11]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
251 Et H H H NMeCOMe H NMe N 0
252 Et H H H NH2 H NMe N 1
253 Et H CF3 H CF3 H NMe N 1
254 Et H H H NHCOCF3 H NMe N 0
255 Et H H H NHCOCF3 H NMe N 1
256 Et H H H NHCOCF3 H NMe N 2
257 Et H H H CF3 H S N 1
258 CH2CF3 H H H CF3 H NMe N 0
259 CH2CF3 H H H CF3 H NMe N 1
260 Et Me H H CF3 H NMe N 0
261 Et Me H H CF3 H NMe N 1
262 Et Me H H CF3 H NMe N 2
263 Et H Me H CF3 H NMe N 0
264 Et H Me H CF3 H NMe N 1
265 Et H H CF3 CF3 H NMe N 0
266 Et H H CF3 CF3 H NMe N 1
267 Et H H CF3 CF3 H NMe N 2
268 Et H Br H CF3 H NMe N 0
269 Et H Br H CF3 H NMe N 1
270 Et H CN H CF3 H NMe N 0
271 Et H CN H CF3 H NMe N 1
272 Et H CN H CF3 H NMe N 2
273 Et H CF2CF3 H CF3 H NMe N 1
274 Et H CHO H CF3 H NMe N 0
275 Et H H H SMe H NMe N 0
[表12]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
276 Et H H H SO2Me H NMe N 2
277 Et H H H SEt H NMe N 0
278 Et H H H SO2Et H NMe N 2
279 Et H H H SO2iPr H NMe N 2
280 Et H H H SCH2CF3 H NMe N 0
281 Et H H H SO2CH2CF3 H NMe N 2
282 Et H H H SCF2CF3 H NMe N 0
283 Et H H H SCF2CF2CF2 H NMe N 0
284 Et H H H SCF(CF3)2 H NMe N 0
285 Et H H H CH(OH)CF3 H NMe N 0
286 Et H H H CH(Cl)CF3 H NMe N 0
287 Et H H H OH H NMe N 0
288 Et H H H OH H NMe N 2
289 Et H H H OCF2Br H NMe N 2
290 Et H H H OCF3 H NMe N 2
291 Et H H H SCF2CF3 H NMe N 1
292 Et H H H SCF2CF2CF3 H NMe N 1
293 Et H H H SCF2CF2CF3 H NMe N 2
294 Et H H H StBu H NMe N 0
295 Et H H H SO2tBu H NMe N 2
296 Et H CF3 H Br H NMe N 0
297 Et H CF3 H Br H NMe N 1
298 Et H CF3 H Br H NMe N 2
299 Et H l H CF2CF3 H NMe N 2
300 Et H NO2 H CF3 H NMe N 0
[表13]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
301 Et H NO2 H CF3 H NMe N 1
302 Et H NO2 H CF3 H NMe N 2
303 Et H l H SCF3 H NMe N 2
304 Et H l H SO2CF3 H NMe N 2
305 Et H Br H CF2CF3 H NMe N 2
3O6 Et H Cl H CF3 H S N 0
307 Et H Cl H CF3 H S N 2
3O8 Et H H H C(OH)(CF3)2 H NMe N 0
309 Et H H H C(Cl)(CF3)2 H NMe N 0
310 Et H H H C(Cl)(CF3)2 H NMe N 1
311 Et H H H C(Cl)(CF3)2 H NMe N 2
312 Et H Cl H CF2CF3 H NMe N 2
313 Et H H H H CF(CF3)2 NMe CH 0
314 Et H H H CF(CF3)2 H NMe CH 0
315 Et H CF3 H l H NMe N 2
316 Et H H H CF2CF3 H NMe CH 1
317 Et H H H SF5 H NMe CH 1
318 Et H CF3 H SF5 H NMe CH 0
319 Et H CF3 H SF5 H NMe CH 1
320 Et H Me H CF2CF3 H NMe N 0
321 Et H Me H CF2CF3 H NMe N 1
322 Et H Me H CF2CF3 H NMe N 2
323 Et H H H l H S N 0
324 Et H CF3 H l H S N 0
325 Et H H H CF2CF3 H S N 0
[表14]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
326 Et H CF3 H CF2CF3 H S N 0
327 Et H H H CF2CF3 H S N 2
328 Et H CF3 H CF2CF3 H S N 2
329 Et H Et H CF3 H NMe N 2
330 Et H H H SO2NMe2 H NMe N 1
331 Et H H H SO2NMe2 H NMe N 2
332 Et H H H CF3 H NMe CNH2 0
333 Et H Br H SCF3 H NMe N 2
334 Et H H H CF3 H NMe CNMe2 0
335 Et H CF3 H CF3 H NMe CNH2 0
336 Et H CF3 H CF3 H NMe CNMe2 0
337 Et H SF5 H CF3 H NMe N 0
338 Et H SF5 H CF3 H NMe N 1
339 Et H SF5 H CF3 H NMe N 2
340 Et H H H CF(CF3)2 H NH CH 0
341 Et H H H Br H NMe N 0
342 Et H H H Br H NMe N 1
343 Et H H H Br H NMe N 2
344 Et H H H Br H NMe N 0
345 Et H H H CF3 H NH N 1
346 Et H H H CF3 H NH CH 0
347 Et H CF3 H CF3 H NEt N 2
348 Et H CF3 H CF3 H NCH2CN N 2
349 Et H CF3 H CF3 H NCH2OEt N 2
350 Et H CF3 H CF3 H NPr N 2
[表15]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
351 Et H CF3 H CF3 H N(CH2)3CH3 N 2
352 Et H CF3 H CF3 H NCH2CO2Me N 2
353 Et H CF3 H CF3 H NCO2tBu N 2
354 Et H CF3 H CF3 H NCO2Me N 2
355 Et H CF3 H CF3 H NCOMe N 2
356 Et H OCF3 H CF3 H NMe N 0
357 Et H OCF3 H CF3 H NMe N 1
358 Et H CF2CF2CF2CF3 H CF3 H NMe N 2
369 Et H NH2 H CF3 H NMe N 2
360 Et H NHCOCF3 H CF3 H NMe N 2
361 Et H iPr H CF3 H NMe N 2
362 Et H CHO H CF3 H NMe N 2
363 Bu H H H CF3 H NMe N 0
364 CH2CN H H H CF3 H NMe N 0
365 CH2tBu H H H CF3 H NMe N 0
366 CH2CH2CN H H H CF3 H NMe N 0
367 CH2CycBu H H H CF3 H NMe N 0
368 CF2Br H H H CF3 H NMe N 0
369 Et H CF2H H CF3 H NMe N 2
370 Et H CH2OH H CF3 H NMe N 2
371 Bu H H H CF3 H NMe N 2
372 CH2CN H H H CF3 H NMe N 2
373 CH2tBu H H H CF3 H NMe N 2
374 CH2CH2CN H H H CF3 H NMe N 2
375 CH2CycBu H H H CF3 H NMe N 2
[表16]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
376 CF2Br H H H CF3 H NMe N 2
377 Et H CH2F H CF3 H NMe N 2
378 Et H H H H CF3 S N 0
379 Et H H H H CF3 S N 2
380 Et H OCF3 H CF2CF3 H NMe N 0
381 Et H OCF3 H CF2CF3 H NMe N 1
382 Et H OCF3 H CF2CF3 H NMe N 2
383 Et H CF3 H CF3 H NMe CMe 0
384 Et H CF3 H CF3 H NMe CMe 1
385 Et H CF3 H CF3 H NMe CF 0
386 Et H CF3 H CF3 H NMe CF 1
387 CH2CycPr H H H CF3 H NMe N 0
388 CH2CycPr H H H CF3 H NMe N 1
389 Et H CF3 H CF3 H NMe CBr 0
390 Et H CF3 H CF3 H NMe CSCH2CH3 0
391 Et H OCF3 H SCF3 H NMe N 0
392 Et H OCF3 H SCF3 H NMe N 1
393 Et H OCF3 H SCF3 H NMe N 2
394 Et H CF3 H CF3 H NMe CBr 1
395 Et H CF3 H CF3 H NMe CBr 2
396 Et H H H COMe H NMe N 0
397 Et H H H COMe H NMe N 2
398 Et H H H CF3 CN NMe N 2
399 Et H CF3 H CF3 CN NMe N 2
400＊ Et H H H CF3 H NMe N 2
[表17]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
401＊ Et H CF3 H CF3 H NMe N 2
402 Et H H H CF3 H NMe COMe 0
403 Et H H H CF3 H NMe CSCH3 0
404 Et H H H CF3 H NMe CSO2CH3 2
405 Et H H H CF3 H NMe CSO2CH2CF3 2
406 Et H H H CF3 H NMe CCN 0
407 Et H CF3 H CF3 COOH NMe N 2
408 Et H CF3 H CF3 CONH2 NMe N 2
409＊ Et H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
410* Et H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
411 Et H CF3 H COOH H NMe N 0
412 Et H H H CF3 H NMe CCN 1
413 Et H H H CF3 H NH CCF3 0
414 Et H C(OCF3)3 H CF2CF3 H NMe N 2
415 Et H H H H CF3 NMe CH 0
416 Et H H H H CF3 NMe CH 2
417 Et H H H CF3 H NMe CCF3 2
418 Me H CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
419 Me H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
420 Pr H CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
421 Pr H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
422 iPr H CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
423 iPr H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
424 Bu H CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
425 Bu H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
[表18]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
426 CH(CH3)CH2CH3 H CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
427 CH(CH3)CH2CH3 H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
428 CH2CH(CH3)2 H CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
429 CH2CH(CH3)2 H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
430 tBu H CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
431 tBu H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
432 CH2CF3 H CF3 H CF2CF3 H NMe N 0
433 CH2CF3 H CF3 H CF2CF3 H NMe N 2
434 Et H CF3 H CN H NMe N 0
435 Et H H H CF3 H NMe CCF3 0
436 Et H H H SCF3 H O N 0
437 Et H H H SCF3 H O N 1
436 Et H H H SCF3 H O N 2
439 Et H H H S(O)CF3 H O N 2
440 Et H H H S(O)2CF3 H O N 2
441 Et H H H SCF3 H O CH 0
442 Et H H H SCF3 H O CH 1
443 Et H H H SCF3 H O CH 2
444 Et H H H S(O)CF3 H O CH 2
445 Et H H H S(O)2CF3 H O CH 2
446 Et H CF3 H SCF3 H O N 0
447 Et H CF3 H SCF3 H O N 1
448 Et H CF3 H SCF3 H O N 2
449 Et H CF3 H S(O)CF3 H O N 2
450 Et H CF3 H S(O)2CF3 H O N 2
[表19]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
451 Et H CF3 H SCF3 H O CH 0
452 Et H CF3 H SCF3 H O CH 1
453 Et H CF3 H SCF3 H O CH 2
454 Et H CF3 H S(O)CF3 H O CH 2
455 Et H CF3 H S(O)2CF3 H O CH 2
456＊ Et H H H S(O)2CF3 H O N 2
457＊ Et H CF3 H S(O)2CF3 H O N 2
458* Et H H H S(O)2CF3 H O N 2
459＊ Et H H H S(O)2CF3 H O CH 2
460＊ Et H CF3 H S(O)2CF3 H O N 2
461＊ Et H CF3 H S(O)2CF3 H O CH 2
462 Et H H H CF3CF3 H O N 0
463 Et H H H CF2CF3 H O N 1
464 Et H H H CF2CF3 H O N 2
465 Et H H H CF2CF3 H O CH 0
466 Et H H H CF2CF3 H O CH 1
467 Et H H H CF2CF3 H O CH 2
468 Et H CF3 H CF2CF3 H O N 0
469 Et H CF3 H CF2CF3 H O N 1
470 Et H CF3 H CF2CF3 H O N 2
471 Et H CF3 H CF2CF3 H O CH 0
472 Et H CF3 H CF2CF3 H O CH 1
473 Et H CF3 H CF2CF3 H O CH 2
474 Et H H H S(O)CF3 H O N 0
475 Et H H H S(O)2CF3 H O N 0
[表20]
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 n
476 Et H H H S(O)CF3 H O CH 0
477 Et H H H S(O)2CF3 H O CH 0
478 Et H CF3 H S(O)CF3 H O N 0
479 Et H CF3 H S(O)2CF3 H O N 0
480 Et H CF3 H S(O)CF3 H O CH O
481 Et H CF3 H S(O)2CF3 H O CH 0
在[表1]至[表20]中，最左栏中的符号″*″表示本发明的稠合杂环化合物是N-氧化物。具体地，包括以下化合物。
本发明的稠合杂环化合物22
本发明的稠合杂环化合物36
本发明的稠合杂环化合物37
本发明的稠合杂环化合物47
本发明的稠合杂环化合物48
本发明的稠合杂环化合物51
本发明的稠合杂环化合物70
本发明的稠合杂环化合物400
本发明的稠合杂环化合物401
本发明的稠合杂环化合物409
本发明的稠合杂环化合物410
本发明的稠合杂环化合物456
本发明的稠合杂环化合物457
本发明的稠合杂环化合物458
本发明的稠合杂环化合物459
本发明的稠合杂环化合物460
本发明的稠合杂环化合物461
在[表1]至[表20]中，
Me表示甲基；
Et表示乙基；
Pr表示丙基；
Bu表示丁基；
tBu表示叔丁基；
iPr表示异丙基；
CycPr表示环丙基。
制剂实施例在下文显示。
制剂实施例1
将二十(20)份选自本发明的稠合杂环化合物1至481的一种化合物，35份白炭墨和聚氧乙烯烷基醚硫酸铵的混合物(重量比1∶1)与适量的水混合，从而产生100份的总量，并且随后通过湿法研磨方法将混合物精细研磨，获得各个制剂。
制剂实施例2
将四十(40)份选自本发明的稠合杂环化合物1至481的一种化合物，1.5份失水山梨醇三油酸酯，和28份含2份聚乙烯醇的水溶液混合，并且随后通过湿法研磨方法将混合物精细研磨。向该混合物中加入适量含0.05份黄原胶和0.1份硅酸镁铝的水溶液，从而产生90份的总量，并且随后向其中加入10份丙二醇。将混合物搅拌，获得各个制剂。
制剂实施例3
将十(10)份选自本发明的稠合杂环化合物1至481的一种化合物，3份木质素磺酸钙，2份月桂基硫酸钠，和剩余份的合成的水合氧化硅充分混合，同时研磨，获得100份各个可湿性粉剂。
接下来，以下显示本发明的稠合杂环化合物对植物种子的处理实施例。
处理实施例1
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以200ml/100kg脱水甘蔗种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例2
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以10ml/10kg脱水稻种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例3
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以40ml/10kg脱水玉米种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例4
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以100ml/10kg脱水玉米种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例5
将制剂实施例3中制备的各可湿性粉末以50g/10kg脱水玉米种子的量用于粉末涂覆处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例6
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以20ml/10kg脱水大豆种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例7
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以100ml/10kg脱水大豆种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例8
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以50ml/10kg脱水棉花种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例9
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以50ml/10kg脱水油菜种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例10
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以10ml/10kg脱水油菜种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
处理实施例11
通过使用旋转种子处理机(拌种机，由Hans-Ulrich Hege GmbH制造)将制剂实施例1或2中制备的各可流动制剂以100ml/10kg脱水小麦种子的量用于涂抹处理，从而获得各种本发明的种子。
接下来，本发明的效果显示在测试实施例中。
测试实施例1
将本发明的稠合杂环化合物3，4，5，9，15，16，17，18，19，20，22，25，72，74，85，130，399，409，414，419，443，444，445，464和467中的每种溶解在含5％(W/V)SOLGEN TW-20(可获自Dai-ichi-Kogyo Seiyaku Co.Ltd.)的丙酮(可获自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)中以便产生规定的浓度，并且制备测试溶液。
将九(9)格令日本萝卜(Raphanus sativas var.longipinnatus)置于2ml体积聚丙烯微型管(由As One Co.制造)中并且向其中加入18μl上述测试溶液，并且将微型管中的种子在搅拌器(商品名：VORTEX-GENIE2，由Scientific Industries，Inc.生产)上振动并搅拌。在将测试溶液均匀地涂抹到整个种子后，将所述种子风干。
向充填有十(10)g栽培土(商品名：Aisai No.1；可获自Katakura Chikkarin Co.，Ltd.)的90ml体积的塑料杯中加入水(5m1)并向其中播种三(3)格令的上述种子。
在播种后四天，以10(十)头昆虫/杯的比率释放处于第三龄幼虫阶段的小菜蛾(Diamondback moth)(Plutella xylostella)，然后用尼龙纱布并且用盖子将杯子盖上(下文中，称为″处理组″)。
另一方面，通过与处理组类似的过程播种日本萝卜，不同之处在于不将本发明的稠合杂环化合物溶解在含5％(W/V)SOLGEN TW-20(可获自Dai-ichi-Kogyo SeiyakuCo.Ltd.)的丙酮(可获自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)中，并且释放幼虫，并且用盖子将杯子盖上(下文中，称为″未处理组″)。
在释放后两天，观察幼虫的存活和死亡，并且基于观察结果，通过以下等式1)分别计算两组的死亡率。对各组进行两次重复测试。以下显示平均值。
等式1)死亡率(％)＝(测试昆虫总数-存活昆虫数)/测试昆虫总数×100
结果显示在表21至23中。
[表21]
[表22]
[表23]
测试实施例2
播种处理实施例1中制备的甜菜种子。在发芽后，将处于第二龄幼虫阶段的斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)释放并且用尼龙纱布盖住并且用盖子盖住(下文中，称为″处理组″)。另一方面，通过与处理组类似的过程播种未施用本发明的稠合杂环化合物的种子，释放幼虫并且用盖子将杯子盖住(下文中，称为″未处理组″)。
在释放后两天，观察幼虫的存活和死亡，并且通过等式1)分别计算两组的死亡率。作为计算的结果，预期处理组的死亡率明显高于未处理组的死亡率。
等式1)死亡率(％)＝(测试昆虫总数-存活昆虫数)/测试昆虫总数×100
测试实施例3
播种处理实施例2中制备的稻种子。在发芽后，将处于第三龄幼虫阶段的稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)释放并且用尼龙纱布盖住并且用盖子盖住(下文中，称为″处理组″)。另一方面，通过与处理组类似的过程播种未施用本发明的稠合杂环化合物的种子，释放幼虫并且用盖子将杯子盖住(下文中，称为″未处理组″)。
在释放后两天，观察幼虫的存活和死亡，并且通过等式1)分别计算两组的死亡率。作为计算的结果，预期处理组的死亡率明显高于未处理组的死亡率。
等式1)死亡率(％)＝(测试昆虫总数-存活昆虫数)/测试昆虫总数×100
测试实施例4
播种处理实施例3中制备的玉米种子。在发芽后，将处于第二龄幼虫阶段的粘虫(Mythimna separata)释放并且用尼龙纱布盖住并且用盖子盖住(下文中，称为″处理组″)。另一方面，通过与处理组类似的过程播种未施用本发明的稠合杂环化合物的种子，释放幼虫并且用盖子将杯子盖住(下文中，称为″未处理组″)。
在释放后两天，观察幼虫的存活和死亡，并且通过等式1)分别计算两组的死亡率。作为计算的结果，预期处理组的死亡率明显高于未处理组的死亡率。
等式1)死亡率(％)＝(测试昆虫总数-存活昆虫数)/测试昆虫总数×100
测试实施例5
播种处理实施例6中制备的大豆种子。在发芽后，将处于第二龄幼虫阶段的斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)释放并且用尼龙纱布盖住并且用盖子盖住(下文中，称为″处理组″)。另一方面，通过与处理组类似的过程播种未施用本发明的稠合杂环化合物的种子，释放幼虫并且用盖子将杯子盖住(下文中，称为″未处理组″)。
在释放后两天，观察幼虫的存活和死亡，并且通过等式1)分别计算两组的死亡率。作为计算的结果，预期处理组的死亡率明显高于未处理组的死亡率。
等式1)死亡率(％)＝(测试昆虫总数-存活昆虫数)/测试昆虫总数×100
测试实施例6
播种处理实施例8中制备的棉花种子。在发芽后，将棉蚜(Aphis gossypii)释放并且用尼龙纱布盖住并且用盖子盖住(下文中，称为″处理组″)。另一方面，通过与处理组类似的过程播种未施用本发明的稠合杂环化合物的种子，释放幼虫并且用盖子将杯子盖住(下文中，称为″未处理组″)。
在释放后两天，观察幼虫的存活和死亡，并且通过等式1)分别计算两组的死亡率。作为计算的结果，预期处理组的死亡率明显高于未处理组的死亡率。
等式1)死亡率(％)＝(测试昆虫总数-存活昆虫数)/测试昆虫总数×100
测试实施例7
播种处理实施例9中制备的油菜种子。在发芽后，将处于第三龄幼虫阶段的小菜蛾(Plutella xylostella)释放并且用尼龙纱布盖住并且用盖子盖住(下文中，称为″处理组″)。另一方面，通过与处理组类似的过程播种未施用本发明的稠合杂环化合物的种子，释放幼虫并且用盖子将杯子盖住(下文中，称为″未处理组″)。
在释放后两天，观察幼虫的存活和死亡，并且通过等式1)分别计算两组的死亡率。作为计算的结果，预期处理组的死亡率明显高于未处理组的死亡率。
等式1)死亡率(％)＝(测试昆虫总数-存活昆虫数)/测试昆虫总数×100
测试实施例8
播种处理实施例10中制备的小麦种子。在发芽后，将禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)释放并且用尼龙纱布盖住并且用盖子盖住(下文中，称为″处理组″)。另一方面，通过与处理组类似的过程播种未施用本发明的稠合杂环化合物的种子，释放幼虫并且用盖子将杯子盖住(下文中，称为″未处理组″)。
在释放后两天，观察幼虫的存活和死亡，并且通过等式1)分别计算两组的死亡率。作为计算的结果，预期处理组的死亡率明显高于未处理组的死亡率。
等式1)死亡率(％)＝(测试昆虫总数-存活昆虫数)/测试昆虫总数×100
工业实用性
本发明的用于防治害虫的方法可以防治害虫。

Claims (8)

1.一种用于防治害虫的方法，所述方法包括向植物种子施用由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物：
式(1-4)：
其中
A2c表示氮原子或＝CR8c-；
R3c表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10c)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5c表示C1-C3卤代烷基，-OR20c基团，-S(O)mR20c基团，或卤素原子；
R8c表示-S(O)mR10c基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10c独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20c表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
2.根据权利要求1的用于防治害虫的方法，其中在由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物中，
R3c是卤素原子或氢原子；
R5c是C1-C3全氟烷基，-OR30c基团，或-S(O)mR30c基团，
R30c是C1-C3全氟烷基，并且
R8c是卤素原子或氢原子。
3.一种制备植物种子的方法，所述植物种子含有有效量的由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物：
式(1-4)：
其中
A2c表示氮原子或＝CR8c-；
R3c表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基，-C(OR10c)3基团，卤素原子，或氢原子；
R5c表示C1-C3卤代烷基，-OR20c基团，-S(O)mR20c基团，或卤素原子；
R8c表示-S(O)mR10c基团，氰基，卤素原子，或氢原子；
R10c独立地表示可以被一个或多个卤素原子取代的C1-C3烷基；
R20c表示C1-C3卤代烷基；
m独立地表示0，1或2；并且
n表示0，1或2。
4.根据权利要求3的制备植物种子的方法，其中在由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物中，
R3c是卤素原子或氢原子；
R5c是C1-C3全氟烷基，-OR30c基团，或-S(O)mR30c基团，
R30c是C1-C3全氟烷基，并且
R8c是卤素原子或氢原子。
5.根据权利要求1至2中任一项的用于防治害虫的方法，其中以0.01至1.000g/10kg种子的量施用由式(1)表示的化合物或其N-氧化物。
6.根据权利要求1至2中任一项的用于防治害虫的方法，其中所述植物种子是玉米，棉花，大豆，甜菜，油菜，日本萝卜或稻的种子。
7.根据权利要求5的用于防治害虫的方法，其中所述植物种子是玉米，棉花，大豆，甜菜，油菜，日本萝卜或稻的种子。
8.根据权利要求3至4中任一项的制备植物种子的方法，其中所述植物种子是玉米，棉花，大豆，甜菜，油菜，日本萝卜或稻的种子。
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