UA127662C2 - Пестицидно активні гетероциклічні похідні із замісниками, що містять сульфоксимін - Google Patents

Пестицидно активні гетероциклічні похідні із замісниками, що містять сульфоксимін Download PDF

Info

Publication number
UA127662C2
UA127662C2 UAA202008321A UAA202008321A UA127662C2 UA 127662 C2 UA127662 C2 UA 127662C2 UA A202008321 A UAA202008321 A UA A202008321A UA A202008321 A UAA202008321 A UA A202008321A UA 127662 C2 UA127662 C2 UA 127662C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compounds
compound
trifluoromethyl
alternative name
Prior art date
Application number
UAA202008321A
Other languages
English (en)
Inventor
Ендрю Едмундс
Эндрю Эдмундс
Міхель Мюлебах
Михель Мюлебах
Себастіан Рендлер
Себастиан Рендлер
Анке Бухгольц
Даніель Емері
Даниэль ЭМЕРИ
Вікас Сікервар
Викас СИКЕРВАР
Гіріш Равал
Гириш РАВАЛ
Індіра Сен
Индира СЕН
Original Assignee
Сінгента Кроп Протекшн Аг
Сингента Кроп Протекшн Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Кроп Протекшн Аг, Сингента Кроп Протекшн Аг filed Critical Сінгента Кроп Протекшн Аг
Publication of UA127662C2 publication Critical patent/UA127662C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/18—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Сполуки формули (I): , (I) де замісники є такими, як визначено в п. 1. Крім того, даний винахід стосується агрохімічної композиції, яка містить сполуки формули (I), одержання таких композицій і застосування сполуки або композиції в сільському господарстві або садівництві для боротьби, запобігання ураженню або здійснення контролю тварин-шкідників, включаючи членистоногих і, зокрема, комах, нематод, молюсків або представників ряду Acarina.

Description

Даний винахід стосується пестицидно активних, зокрема інсектицидно активних, гетероциклічних похідних, що містять замісники, які містять сульфоксимін, способів їх одержання, композицій, що містять ці сполуки, та їх застосування для контролю тварин- шкідників, у тому числі членистоногих і, зокрема, комах або представників ряду Асагіпа.
Пестицидно активні гетеро-біциклічні похідні циклопропілу, заміщені сірковмісними замісниками, є відомими й описані в літературі, наприклад, у УМО 2018/077565, МО 2018/070502,
МО 2017/146226, МО 2017/089190, МО 2017/084879, МО 2016/121997, МО 2016/104746,
МО 2016/096584, МО 2016/046071, МО 2016/071214, МО 2016/039441, МО 2016/026848,
МО 2016/023954, УМО 2014/142292 і УМО 2016/020286. Пестицидно активні гетероциклічні сульфоксимінові похідні раніше були описані в літературі, наприклад, у УМО 2015/071180.
Несподівано було виявлено, що певні нові біциклічні похідні циклопропілу, що містять замісники, які містять сульфоксимін, мають переважні властивості як пестициди.
Отже даний винахід передбачає сполуки формули І,
Ко
Кл
В о
Ат Кк з () де
А являє собою СН або М;
Ві являє собою Сі-Слалкіл;
Аг являє собою водень, ціано, -С(О)НА7, -С(О)ОН», Сі-Свалкіл або -«СОМА»НАо, 5О2В1; де
В; являє собою водень, Сі-Свалкіл або С:і-Свгалогеналкіл, і Кв являє собою С:-Свалкіл або
Сі-Свгалогеналкіл;
В», АВ:іо незалежно один від одного являють собою водень або Сі-Свалкіл;
Ві: являє собою Сі-Свалкіл;
Аз являє собою водень, С:-Сзалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл, ціано, -СО2Н, -СО2МН», С1-
Слалкоксикарбоніл, Сі-Слалкіламінокарбоніл, Сі-С«діалкіламінокарбоніл; п дорівнює 0 або 1;
О являє собою радикал, вибраний із групи, що складається із формул СО, СО», Оз, Ол і Ов,
Зо
Кк в Кк
Ух " 2 д-М рай д- М
Її -- Й- Й- о в М хо М в; Х. я М о, с о,
Кк
Кк М
Я 7 Х м- О о с М М тв; Рв
Кк о, о, о 5 де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; іде
Ва являє собою галоген, Сі-Свгалогеналкіл, С-Слгалогеналкілсульфаніл,
Сі-Слгалогеналкілсульфініл, Сі-С4галогеналкілсульфоніл або Сі-Свгалогеналкокси;
Хі являє собою О або МЕ»;
В5 являє собою Сі-Слалкіл;
Ве являє собою С:-Сдлалкіл, Сі-Слгалогеналкіл, Сі-Слалкокси або Сз-Свциклоалкіл;
Сі і С2 незалежно один від одного являють собою М або Сі; або агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид сполуки формули І.
Сполуки формули І, які містять щонайменше один основний центр, здатні утворювати, наприклад, солі приєднання кислоти, наприклад, із сильними неорганічними кислотами, такими як неорганічні кислоти, наприклад, хлорна кислота, сірчана кислота, азотна кислота, азотиста кислота, фосфорна кислота або галогеноводнева кислота, із сильними органічними карбоновими кислотами, такими як Сі-Слалканкарбонові кислоти, які є незаміщеними або заміщеними, наприклад галогеном, наприклад, оцтова кислота, такими як насичені або ненасичені дикарбонові кислоти, наприклад, щавлева кислота, малонова кислота, бурштинова кислота, малеїнова кислота, фумарова кислота або фталева кислота, такими як гідроксикарбонові кислоти, наприклад, аскорбінова кислота, молочна кислота, яблучна кислота, винна кислота або лимонна кислота, або такими як бензойна кислота, або з органічними сульфоновими кислотами, такими як Сі-С.-алкан- або арилсульфонові кислоти, які є незаміщеними або заміщеними, наприклад галогеном, наприклад, метан- або п- толуолсульфонова кислота. Сполуки формули І, які містять щонайменше одну кислотну групу, здатні утворювати, наприклад, солі з основами, наприклад солі неорганічних кислот, такі як солі лужних металів або солі лужноземельних металів, наприклад, солі натрію, калію або магнію, або солі з аміаком або органічним аміном, як наприклад морфолін, піперидин, піролідин, нижчий моно-, ди- або триалкіламін, наприклад, етил-, дієтил-, триетил- або диметилпропіламін, або нижчий моно-, ди- або тригідроксиалкіламін, наприклад, моно-, ди- або триетаноламін.
Термін "Сі-Спалкіл", використовуваний у даному документі, відноситься до насиченого вуглеводневого радикалу із прямим або розгалуженим ланцюгом, приєднаного через будь-який із атомів вуглецю, що містить від 1 до п атомів вуглецю, наприклад, будь-якого з радикалів
Зо метилу, етилу, н-пропілу, ізопропілу, н-бутилу, втор-бутилу, ізобутилу, трет-бутилу, пентилу, гексилу та їх розгалужених ізомерів. Наприклад, також можуть бути згадані будь-які з радикалів 1-метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, н-гексил, н- пентил, 1,1-диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3- диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2- триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл або 1-етил-2-метилпропіл. Як вказано нижче, радикали галогеналкіл, галогеналкілсульфаніл, галогеналкілсульфініл, галогеналкілсульфоніл, алкокси та галогеналкокси являють собою радикали, одержані з алкільних радикалів.
Як правило, галоген являє собою фтор, хлор, бром або йод. Це також застосовно, відповідно, до галогену в комбінації з іншими елементами, такими як галогеналкіл.
Термін "Сі-Спгалогеналкіл", використовуваний у даному документі, відноситься до насиченого Сі-Спалкільного радикалу із прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до п атомів вуглецю (як вказано вище), де деякі або всі атоми водню в цих радикалах можуть бути заміщені фтором, хлором, бромом та/або йодом, тобто, наприклад, будь-якого із хлорметилу, дихлорметилу, трихлорметилу, фторметилу, дифторметилу, трифторметилу, хлорфторметилу, дихлорфторметилу, хлордифторметилу, 2-фторетилу, 2-хлоретилу, 2- брометилу, 2-йодетилу, 2,2-дифторетилу, 2,2,2-трифторетилу, 2-хлор-2-фторетилу, 2-хлор-2,2- дифторетилу, 2,2-дихлор-2-фторетилу, 2,2,2-трихлоретилу, пентафторетилу, 2-фторпропілу, 3- фторпропілу, 2,2-дифторпропілу, 2,3-дифторпропілу, 2-хлорпропілу, З-хлорпропілу, 2,3- дихлорпропілу, 2-бромпропілу, З-бромпропілу, 3,3,3-трифторпропілу, 3,3,3-трихлорпропілу, 2,2,3,3,3-пентафторпропілу, гептафторпропілу, 1-(фторметил)-2-фторетилу, 1-(хлорметил)-2- хлоретилу, 1-(бромметил)-2-брометилу, 4-фторбутилу, 4-хлорбутилу, 4-бромбутилу, нонафторбутилу, 1,1-дифтор-2,2,2--рихлоретилу і 2,2,3,3-тетрафторетилу; переважно трихлорметилу, дифторхлорметилу, дифторметилу, трифторметилу і дихлорфторметилу.
Термін "Сі-Спалкокси", використовуваний у даному документі, відноситься до насиченого С-
Спалкільного радикалу із прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до п атомів вуглецю (як вказано вище), який приєднаний через атом кисню, тобто, наприклад, будь-якого з радикалів метокси, етокси, пропокси, і-пропокси, н-бутокси, ізобутокси, втор-бутокси, трет- бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси і 1,1-диметилетокси, а також ізомерних радикалів бо пентилокси і гексилокси; переважно метокси й етокси.
Термін "Сі-Спгалогеналкокси", використовуваний у даному документі, відноситься до насиченого Сі-Спалкільного радикалу із прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до п атомів вуглецю (як вказано вище), приєднаного через атом кисню подібно до Сі-Спалкокси.
Термін "Сі-Спалкінсульфаніл", використовуваний у даному документі, відноситься до насиченого алкільного радикалу із прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до п атомів вуглецю (як вказано вище), приєднаного через атом сірки, тобто, наприклад, будь-якого з метилтіо, етилтіо, н-пропілтіо, 1-метилетилтіо, бутилтіо, 1-метилпропілтіо, 2-метилпропілтіо або 1,1-диметилетилтіо.
Термін "Сі-Спгалогеналкілсульфаніл", використовуваний у даному документі, відноситься до
Сі-Спалкілсульфанілового радикалу, як указано вище, який частково або повністю заміщений фтором, хлором, бромом та/або йодом, тобто, наприклад, будь-якого з фторметилтіо, дифторметилтіо, трифторметилтіо, хлордифторметилтіо, бромдифторметилтіо, 2-фторетилтіо, 2-хплоретилтіо, 2-брометилтіо, 2-йодетилтіо, 2,2-дифторетилтіо, 2,2,2-трифторетилтіо, 2,2,2- трихлоретилтіо, 2-хлор-2-фторетилтіо, 2-хлор-2,2-дифторетилтіо, 2,2-дихлор-2-фторетилтіо, пентафторетилтіо, 2-фторпропілтіо, З-фторпропілтіо, 2-хлорпропілтіо, З-хлорпропілтіо, 2- бромпропілтіо, З-бромпропілтіо, 2,2-дифторпропілтіо, 2,3-дифторпропілтіо, 2,3-дихлорпропілтіо, 3,3,3- трифторпропілтіо, 3,3,3-трихлорпропілтіо, 2,2,3,3,3-пентафторпропілтіо, гептафторпропілтіо, 1-(фторметил)-2-фторетилтіо, 1-(хлорметил)-2-хлоретилтіо, 1-(бромметил)- 2-брометилтіо, 4-фторбутилтіо, 4-хлорбутилтіо або 4-бромбутилтіо.
Подібні принципи застосовні до термінів "Сі-Свгалогеналкілсульфініл" і "Сі-Сагалогеналкілсульфоніл", які відносяться до Сі-Спгалогеналкілсульфанілу (як вказано вище), але із сіркою в різних ступенях окиснення, наприклад, сульфоксид -5(0)С1-
Сагалогеналкіл або сульфон -5(0)2С1-Сяпгалогеналкіл, відповідно. Відповідно, наприклад, груп, таких як трифторметилсульфініл, трифторметилсульфоніл або 2,2,2-трифторетилсульфоніл.
Термін "Сз-Свециклоалкіл", використовуваний у даному документі, відноситься до групи 3-6- членних циклоалкілів, таких як циклопропан, циклобутан, циклопропан, циклопентан і циклогексан.
Термін "Сі-Спалкоксикарбоніл" відноситься до насиченого Сі-Спалкокси радикалу із прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до п атомів вуглецю (як вказано вище),
Зо приєднаного через карбонільну групу.
Термін "Сі-Спалкіламінокарбоніл" відноситься до насиченого Сі-Спталкільного радикалу із прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до п атомів вуглецю (як вказано вище), приєднаного через атом азоту амінокарбонільної групи.
Термін "Сі-Сп діалкіламінокарбоніл" відноситься до двох насичених Сі-Спалкільних радикалів із прямим або розгалуженим ланцюгом, що містять від ї до п атомів вуглецю (як вказано вище), однакових або різних, приєднаних через атом азот амінокарбонільної групи.
Кінцеві одинарні зв'язки (вільні радикали) являють собою метильні групи в контексті даної молекулярної структури або являють собою точку приєднання в контексті визначення варіабельної групи.
Сполуки формули І згідно з даним винаходом також включають гідрати, які можуть бути утворені під час солеутворення.
Нижче викладені варіанти здійснення даного винаходу.
У варіанті здійснення 1 передбачені сполуки формули І або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид, визначені вище.
У варіанті здійснення 2 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
А являє собою СН або М;
В: являє собою етил, пропіл або ізопропіл;
Аг являє собою водень, ціано, С.і-Сзалкіл, С:і-Сзалкілкарбоніл, С:-Сзалкоксикарбоніл, 5О0 Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл;
Вз являє собою водень, сС-Сзгалогеналкіл, ціано, -СОн, -СОжМН»,
С:і-Садіалкіламінокарбоніл; і п дорівнює 1.
У варіанті здійснення З передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
А являє собою СН або М;
В: являє собою етил;
Вг являє собою водень;
Аз являє собою водень, Сі-Сгогалогеналкіл, ціано, -СО2МН», Сі-Сгдіалкіламінокарбоніл; і 60 п дорівнює 1.
У варіанті здійснення 4 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
А являє собою СН або М;
В: являє собою етил;
Вг являє собою водень;
Вз являє собою водень, ціано або СО2МН»;5; і п дорівнює 1.
У варіанті здійснення 5 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
А являє собою СН або М;
В: являє собою етил;
Вг являє собою водень;
Вз являє собою водень або ціано; і п дорівнює 1.
У варіанті здійснення б передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
О являє собою радикал, вибраний із 01, 02, Ол і О5,
Кк в
М т- тт. о с М й в; Х. я
Кк
М Кк
М з | -к о ж М я й б. Кв Х о о, о, де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; іде
Ва являє собою Сі-С»галогеналкіл, Сі-Сггалогеналкілсульфаніл, Сі-С»галогеналкілсульфініл або Сі-Согалогеналкілсульфоніл;
Хі являє собою кисень або МСН;
Ве являє собою С:-Сгалкіл, Сі-Согалогеналкіл, Сі--Сгалкокси або циклопропіл; і
Сі і С2 незалежно один від одного являють собою М або СН.
У варіанті здійснення 7 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна «сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де: являє собою радикал, вибраний із О1, О» і О5,
Кк
О- р- ПО-
М ше Хі ба в М ' Х о о, о, о. де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; іде
Ва. являє собою Сі-Сгфторалкіл, трифторметилсульфаніл, трифторметилсульфініл, трифторметилсульфоніл, дифторметилсульфаніл, дифторметилсульфініл або дифторметилсульфоніл;
Хі являє собою МС Нз;
Ве являє собою метил, етил, 2,2,2-трифторетил, метокси або циклопропіл; і
Сі і С2 незалежно один від одного являють собою М або СН.
У варіанті здійснення 8 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
О являє собою радикал, вибраний із С: і О5, в в М дщ М б і о А М о о, С де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; іде
Ва являє собою трифторметил, пентафторетил, трифторметилсульфаніл, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл;
Хі являє собою МС Нз;
Ве являє собою етил, метокси або циклопропіл; і
Си являє собою М, і 2 являє собою СН, або С: являє собою СН, і Сг являє собою М, або 1 і б2 являють собою М, або с. і С2 являють собою СН.
У варіанті здійснення 9 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
О являє собою радикал О.,
Кк ух М т У-- о о; Х. о, де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; і де
Ва являє собою трифторметил;
Хі являє собою МС НН»; і
Си являє собою М, і 2 являє собою СН, С: являє собою СН, і С2 являє собою М, або С і 2 являють собою М.
Зо У варіанті здійснення 10 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
А являє собою СН або М;
В: являє собою етил, пропіл або ізопропіл;
Аг являє собою водень, ціано, С.і-Сзалкіл, С:і-Сзалкілкарбоніл, С:-Сзалкоксикарбоніл,
Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл;
Вз являє собою водень, сС-Сзгалогеналкіл, ціано, СОН, СОМ»,
Сі-Сдиалкіламінокарбоніл; п дорівнює 1;
О являє собою радикал, вибраний із 01, 02, Ол і О5,
Кк Кк
І | - І /- в Х. -ь 1 о, о,
Кк М Кк ба в ех А М 1 Кв М о о, о де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; іде
Ва являє собою Сі-С»галогеналкіл, Сі-Сггалогеналкілсульфаніл, Сі-С»галогеналкілсульфініл або Сі-Согалогеналкілсульфоніл;
Хі являє собою кисень або МСН;
Ве являє собою С:-Сгалкіл, Сі-Согалогеналкіл, Сі--Сгалкокси або циклопропіл; і
Сі і 2 незалежно один від одного являють собою М або СН.
У варіанті здійснення 11 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
А являє собою СН або М;
В: являє собою етил;
Вг являє собою водень;
Аз являє собою водень, С1-Сггалогеналкіл, ціано, СО2МН», Сі-Сгдиалкіламінокарбоніл; п дорівнює 1;
О являє собою радикал, вибраний із О:, СО» і О5 в в М й до М ит Ух Х
У с М. / М о 1 в М о о, о, о де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; іде
Ва. являє собою Сі-Сгфторалкіл, трифторметилсульфаніл, трифторметилсульфініл, трифторметилсульфоніл, дифторметилсульфаніл, дифторметилсульфініл або дифторметилсульфоніл;
Хі являє собою МС Нз;
Ве являє собою метил, етил, 2,2,2-трифторетил, метокси або циклопропіл; і
Сі і С2 незалежно один від одного являють собою М або СН.
У варіанті здійснення 12 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
А являє собою СН або М;
В: являє собою етил;
Вг являє собою водень;
Вз являє собою водень, ціано або СО2МН»; б п дорівнює 1;
О являє собою радикал, вибраний із С: і О5,
Кк Кк й М 0 М о М в; Хі В х о о, о де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; іде
Ва являє собою трифторметил, пентафторетил, трифторметилсульфаніл, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл;
Хі являє собою МС Нз;
Ве являє собою етил, метокси або циклопропіл; і
Си являє собою М, і 2 являє собою СН, або С: являє собою СН, і Сг являє собою М, або 1 і б2 являють собою М, або с. і С2 являють собою СН.
У варіанті здійснення 13 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де:
А являє собою СН або М;
В: являє собою етил;
Вг являє собою водень;
Вз являє собою водень або ціано; п дорівнює 1;
О являє собою радикал О).,
Кк ут З т х о в; Х. о, де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; іде
Ва являє собою трифторметил;
Хі являє собою МС НН»; і
Си являє собою М, і 2 являє собою СН, С: являє собою СН, і С2 являє собою М, або С і 2
Зо являють собою М.
У варіанті здійснення 14 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантами здійснення 1, 2, 3, 4 або 5, де:
О являє собою радикал, вибраний із 0-1, Сн-2, 1-3, С1-4 і 1-5,
Кк
М Кк Кк
М М р-р. ор-
Х МАК М ве М о о. Оз
А 0 М в М и | З Тс У-- т
М Х о о. 4 і Ов де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; і
Ва являє собою трифторметил, трифторметилсульфаніл або трифторметилсульфоніл.
У варіанті здійснення 15 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 14: де О являє собою радикал, вибраний із О1-2, О1-з, С1-4 і 1-5.
У варіанті здійснення 16 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантами здійснення 1, 2, 3, 4 або 5, де:
О являє собою радикал, вибраний із О5,
Кк лай М - в М е Х о о; де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А;
Ва являє собою трифторметил, трифторметилсульфаніл або трифторметилсульфоніл; і
Нє являє собою ОСН»з, СНаСНз або циклопропіл.
У варіанті здійснення 17 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантами здійснення 1, 2, 3, 4 або 5, де:
О являє собою радикал СО»,
Кк ит баки / о, де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А;
Ва являє собою трифторметил, трифторметилсульфаніл або трифторметилсульфоніл; і
Сьг являє собою М або СН.
У варіанті здійснення 18 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантами здійснення 1, 2, 3, 4 або 5, де:
Зо О являє собою Оз; і
Ва являє собою трифторметил, трифторметилсульфаніл або трифторметилсульфоніл.
У варіанті здійснення 19 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантами здійснення 1, 2, 3, 4 або 5, де:
О являє собою Ох,
в й М
М-А---2»- бу, ж о. о, де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А;
Ва являє собою трифторметил, трифторметилсульфаніл або трифторметилсульфоніл; і
Си являє собою М, і б2 являє собою СН, бі являє собою СН, і Сг являє собою М, с: і б2 являють собою СН, або б: і С» являють собою М; переважно Сі являє собою СН, і С2 являє собою М.
В іншому аспекті даний винахід передбачає композицію, що містить інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективну кількість сполуки формули (І) або її агрохімічно прийнятної солі, стереоїзомеру, енантіомеру, таутомеру або М-оксиду, як визначено в будь-якому з вищевказаних варіантів здійснення 1-19, і необов'язково допоміжний засіб або розріджувач.
У додатковому аспекті даний винахід передбачає спосіб боротьби і контролю комах, кліщів, нематод або молюсків, який включає застосування щодо шкідника, місця перебування шкідника або щодо рослини, сприйнятливої до ураження шкідником, інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективної кількості сполуки формули (І) або її агрохімічно прийнятної солі, стереоїзомеру, енантіомеру, таутомеру або М-оксиду, як визначено в будь- якому з вищевказаних варіантів здійснення 1-19, або композиції, визначеної вище.
У ще одному додатковому аспекті даний винахід передбачає спосіб захисту матеріалу для розмноження рослин від ураження комахами, клідами, нематодами або молюсками, який включає обробку матеріалу для розмноження або ділянки, де висаджено матеріал для розмноження, за допомогою композиції, визначеної вище.
Спосіб одержання сполук формули І за даним винаходом здійснюють загалом за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі. Підгрупа сполук формули І, де п дорівнює 0, тобто сульфілімін Іа, де Кі, Н»2, Аз, А і 0 є такими, як визначено вище, може бути одержана за допомогою здійснення реакції відповідного сульфіду формули ІЇ, де ЕК, В», Вз, А і О є такими, як визначено вище, в умовах реакції імінування (стадія А, схема 1). Конкретна підгрупа сполук формули І, де п дорівнює 1, визначена як сульфоксимін І, де К:, В», Аз, А і О є такими, як визначено вище, може бути одержана шляхом окиснення сульфілімінових сполук формули Іа,
Зо де Кі, Н», Н»з, А і О є такими, як визначено вище (стадія В).
Схема 1
- їх ве 7 в. -Уг -ох
А- В. А- Р (І) сульфід (Іа) сульфілімін стадія В' | | стадія В
Кк оп и г: 5 7 х «о -ЖУХО / в, а стадія А" / х дт- Ва - н- Я -ЯЛ» о
А- Ва (1) сульфоксид (І) сульфоксимін
З іншого боку, порядок двох стадій може бути оберненим, за допомогою чого сульфоксимінові сполуки формули І, де К., В», Вз, А і 0) є такими, як визначено вище є такими,
Б як визначено вище, можуть бути одержані із сульфоксидів формули І, де Кі, Р», Вз, Ді О є такими, як визначено вище, в умовах, придатних для реакції імінування (стадія А).
Типові способи одержання та умови реакцій для одержання сполук формули І, або у напрямку одержання сульфілімінів Іа (стадія А), або сульфоксимінів І (стадія А), можна знайти, наприклад, у Н. ОКатига, С. Воїт, Огд. Гек., 2004, 6, 1305-1307; Н. ОКатига, С. Воїт, Спет.
І ей, 2004, 33, 482-487; О. І еса, К. 5опд, М. Атайюге, І. РепвієгтрапкК, Е. І асбіе, М. Маїасгіа,
Спет. ЄЕиг. 9., 2004, 10, 906-916 або М. Кеоддеїйп, С. 2иг, Зупійпеві5, 2000, 1-64. Типові реагенти/умови для забезпечення реакції імінування можуть бути визначені як МамМз/Н2а5бО,
О-мезитиленсульфонілгідроксиламін (МОН) або способи, які передбачають каталіз металом див. О.0. Мапспепо, С. Воїт, Спет. Еипг. 9., 2007, 13, 6674-6681, як наприклад, К2-Мз/Ресі», В2-
МН»/Ре(асас)з/РНпІ-О, РНАІ-М-Аг/ БРе(ОТ02, РНПІ-М-Н2г/СиОТтІ, РНПІ-М-Аг/СщОТО», РАПІ-М-В2/СиРЕв,
РИКОАс)2г/Н2-МНг/МаО/Апг(ОАс) або оксазиридини (наприклад, трет-бутиловий естер 3-(4-ціанофеніл)-оксазиридин-2-карбонової кислоти).
Особливий інтерес становлять способи імінування, які не передбачають використання металів, сульфідів формули ІІ та/"або сульфоксидів формули І для одержання сульфілімінів формули Іа (стадія А) та/або сульфоксимінів формули І (стадія А. Такі реакції імінування залучають К2-МНе та окисник, наприклад РАПКОАс)2г/Н2-МН»е, як описано в с.У. Спо, С. Воїт,
Тетрапейдгоп І ей., 2005, 46, 8007-8008; або М-бромсукцинімід (МВ5)/К2-МН» та основу, таку як трет-бутоксид натрію або калію, як описано в С. Воїт еї аї!., Зупіпевів, 2010, Мо 17, 2922-2925.
Окисники, такі як М-йодсукцинімід (МІ5) або йод, можна також застосовувати як альтернативу, як описано, наприклад, в О.б. Мапспепо, С. Вот, Ог9у. Гей. 2007, 9, 3809-3811. Приклад використання гіпохлоритних солей як окисника, таких як гіпохлорит натрію Масосі або гіпохлорит кальцію Са(ОСІ)2, було описано у УМО2008/106006.
Для перетворення сульфіліміну Іа в сульфоксимін І (стадія В) можна залучати класичні окиснювальні реагенти, наприклад, КМпОх, МаМпОз, тСРВА, МаІО/ВиО», Ма!О4/Висіз, НегО»,
Зо оксон. Зокрема, застосування солей рутенію в комбінації з перйодатами лужних металів і, альтернативно, застосування перманганатів лужних металів, описане у УМО2008/097235 і
МО2008/106006.
Також вказані детальні умови одержання застосовні для синтезу таких сполук сульфіліміну та/або сульфоксиміну формул іа та І!, відповідно, наприклад, у УМО2006/061200 або
МО 2007/080131.
Альтернативно підгрупа сульфоксимінових сполук формули І, де ЕК» являє собою водень, і п дорівнює 1, і в якій Кі, ЕН», А і О є такими, як визначено у формулі І, схема та наприклад, Нм
А МНОС(О)МН, хо 7 РПКОАС), в" меон / Х -Гус п а
АЩ- Ат й
Кз прямий синтез І) сульфоксимін, де (І) сульфід МН-сульфоксиміну із () доля собою Н, сульфіду і п дорівнює 1 можуть бути одержані (схема 1а) за допомогою здійснення реакції сульфідних сполук формули ІІ, де Кі, РН», А і О є такими, як визначено у формулі І, із придатним джерелом азоту, таким як, наприклад, аміак, карбамат амонію або ацетат амонію (переважно карбамат амонію), у присутності реагенту на основі гіпервалентного йоду, такого як діацетоксийодбензол, у розчинниках, таких як толуол, ацетонітрил або метанол, при температурах від 0 до 100 "С, переважно близько кімнатної температури, аналогічно описам, наведеним, наприклад, у Спет.
Соттип. 53, 348-351; 2017 (і посиланнях, процитованих у них).
Сполуку формули Ір, де Кі, НВ», А і 0 є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і К2 являє собою СМ, можна перетворити у сполуку формули Іс, де Ки, Вз, А і 0 є такими, як визначено вище є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і К»2 являє собою С(О)СЕ», за допомогою обробки трифтороцтовим ангідридом у розчиннику, такому як дихлорметан, як описано, наприклад, в О.0. Мапспепо, С. Воїт, Ог9. Гей. 2007, 9, 3809-3811. Сполуку формули
Іс, де Кі, В», А і О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і КЕ» являє собою С(О)СЕ», можна перетворити у сполуку формули І, де Кі, В», А ї О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і К» являє собою водень, за допомогою обробки основою, такою як карбонат натрію або калію, у полярному протонному розчиннику, такому як метанол або етанол, як описано, наприклад, у Н. ОКатига, С. Воїт, Ого. І ей. 2004, 6, 1305-1307. Сполука формули Ід, де Кі, Вз,
А і О є такими, як визначено вище є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і К2 являє собою С(О)МН», можуть бути одержані зі сполуки формули ІБ, де Кі, Аз, А і 0 є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і в якій К» являє собою СМ, за допомогою обробки сильною кислотою, такою як концентрована сірчана кислота, в органічному розчиннику, такому як ацетонітрил, як описано, наприклад, у УМО09/111309. Хімічні реакції узагальнено на схемі 2.
Схема 2
Е ЕЕ
Е
М
/ о 9 ? Основа, наприклад м є ле тво Кс, а" о о З Розчинник, в7 в Р Е Е Р М або МЕН пон | / х
Я а о А- Р, А- В,
А- в, (Ів) (Іс) (Р-Н) но
У шо хо
Кислотний або | в основний гідроліз 1 о
А- з
Сполуку формули є, де Кі, НВ», А і 0 є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і К2 являє собою Сі-Свалкіл, можуть бути одержані зі сполуки формули І, де К:, Вз, А і О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і в якій К2 являє собою водень, за допомогою обробки алкілувальним засобом формули І О-Р», де І С являє собою групу, що відходить, таку як галоген (особливо бром або йод), сульфонат О5О»2Ні2 (особливо мезилат або тозилат), де К:і2 являє собою Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл або феніл, необов'язково заміщений нітрогрупою або Сі1-
Сзалкілом, або сульфат (такий як диметилсульфат), переважно у присутності придатної основи, такої як карбонати лужних металів, наприклад карбонат натрію або карбонат калію, або гідриди лужних металів, такі як гідрид натрію, або гідроксиди лужних металів, такі як гідроксид натрію і гідроксид калію, в інертному розчиннику при температурах від -20 до 150 "С, переважно від 0 до 80 "С. Приклади розчинників, які підлягають застосовуванню, включають етери, такі як тетрагідрофуран, диметиловий етер етиленгліколю (1,2-диметоксиетан), трет-бутилметиловий етер і 1,4-діоксан, ароматичні вуглеводні, такі як толуол і ксилол, нітрили, такі як ацетонітрил, або полярні апротонні розчинники, такі як М, М-диметилформамід, М, М-диметилацетамід, М- метил-2-піролідон або диметилсульфоксид.
Сполуку формули Ії, де Кі, В», А їі О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і К2 являє собою С(О)К»7, і К7 являє собою Сі-Свалкіл або Сі-Свгалогеналкіл, можуть бути одержані зі сполуки формули І, де Кі, НВ», А і О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і К? являє собою водень, за допомогою обробки реагентом формули І (01-С(О0)А; або ангідридним реагентом формули К7С(О0)-0О-С(О)ВА;, де К7 є таким, як визначено вище, і Її являє собою групу, що відходить, таку як галоген (особливо хлор), необов'язково у присутності ацилувального каталізатора, такого як 4-диметиламінопіридин (ОМАР), переважно у присутності основи, такої як триетиламін, діїззопропілетиламін або піридин, в інертному розчиннику при температурах від 0 до 50 "С. Приклади розчинника, який підлягає застосовуванню, включають етери, такі як тетрагідрофуран, диметиловий етер етиленгліколю, трет-бутилметиловий етер і 1,4-діоксан, ароматичні вуглеводні, такі як толуол і ксилол, нітрили, такі як ацетонітрил, або полярні апротонні розчинники, такі як М, М-диметилформамід, М, М-диметилацетамід, М-метил- 2-піролідон або диметил сульфоксид. Реакцію можна здійснювати у присутності надлишку основи, яка потім також може виступати як розчинник або розріджувач.
Сполуку формули Ід, де Кі, В», А і 0) є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і в якій
АВ: являє собою С(О)ОК» з, і Кв являє собою Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, можуть бути одержані зі сполуки формули І, де Кі, НВ», А і О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і К? являє собою водень, за допомогою обробки реагентом формули І 2-С(О)ОН», де Кв є таким, як визначено вище і Ї2 являє собою групу, що відходить, таку як галоген (особливо хлор), необов'язково у присутності ацилувального каталізатора, такого як 4-диметиламінопіридин (ОМАР), переважно у присутності основи, такої як триетиламін, діїізопропілетиламін або піридин, в інертному розчиннику при температурах від 0 до 50 "С. Приклади розчинника, який підлягає застосовуванню, включають етери, такі як тетрагідрофуран, диметиловий етер етиленгліколю,
трет-бутилметиловий етер і 1,4-діоксан, ароматичні вуглеводні, такі як толуол і ксилол, нітрили, такі як ацетонітрил, або полярні апротонні розчинники, такі як М, М-диметилформамід, М, М- диметилацетамід, М-метил-2-піролідон або диметил сульфоксид. Реакцію можна здійснювати у присутності надлишку основи, яка потім також може виступати як розчинник або розріджувач.
Сполуку формули ІН, де Кі, В», А і 0) є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і в якій
В2 являє собою СОМРК»о, і Б», А:іо незалежно один від одного являють собою водень або Сі1-
Свалкіл, можуть бути одержані зі сполуки формули І, де Кі, Вз, А і О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і в якій Ко»? являє собою водень, за допомогою обробки реагентом формули І бз-С(О)МВ»Во, де Кз і Ко є такими, як визначено вище, і Ї Сз являє собою групу, що відходить, таку як галоген (особливо хлор), необов'язково у присутності ацилувального каталізатора, такого як 4-диметиламінопіридин (ОМАР), переважно у присутності основи, такої як триетиламін, діізопропілетиламін або піридин, в інертному розчиннику при температурах від
О до 50 С. Приклади розчинника, який підлягає застосовуванню, включають етери, такі як тетрагідрофуран, диметиловий етер етиленгліколю, трет-бутилметиловий етер і 1,4-діоксан, ароматичні вуглеводні, такі як толуол і ксилол, нітрили, такі як ацетонітрил, або полярні апротонні розчинники, такі як М, М-диметилформамід, М, М-диметилацетамід, М-метил-2- піролідон або диметил сульфоксид. Реакцію можна здійснювати у присутності надлишку основи, яка потім також може виступати як розчинник або розріджувач.
Сполуку формули Її, де Кі, НВ», А і О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і в якій
Вг являє собою ЗО», і Киї являє собою Сі-Свалкіл, можуть бути одержані зі сполуки формули
І, де К:, В», А і О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і в якій К» являє собою водень, за допомогою обробки реагентом формули І 554-502 1, де Кі: є таким, як визначено вище, і І 4 являє собою групу, що відходить, таку як галоген (особливо хлор), необов'язково у присутності ацилувального каталізатора, такого як 4-диметиламінопіридин (ОМАР), переважно у присутності основи, такої як триетиламін, діззопропілетиламін або піридин, в інертному розчиннику при температурах від 0 до 50 "С. Приклади розчинника, який підлягає застосовуванню, включають етери, такі як тетрагідрофуран, диметиловий етер етиленгліколю, трет-бутилметиловий етер і 1,4-діоксан, ароматичні вуглеводні, такі як толуол і ксилол, нітрили, такі як ацетонітрил, або полярні апротонні розчинники, такі як М, М-диметилформамід, М, М-диметилацетамід, М-метил-
Зо 2-піролідон або диметил сульфоксид. Реакцію можна здійснювати у присутності надлишку основи, яка потім також може виступати як розчинник або розріджувач. Сполуку формули Ї), де
Ви, В», В», і О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і в якій Ко являє собою С(О)К»7, і КУ являє собою водень, можуть бути одержані зі сполуки формули І, де Кі, Вз, А і О є такими, як визначено вище, і де п дорівнює 1, і Ко» являє собою водень, за допомогою обробки триалкілортоформіатом, таким як триметилортоформіат, необов'язково у присутності кислотного активатора, такого як паратолуолсульфонова кислота, необов'язково у присутності інертного органічного розчинника і при температурах від 0 до 180 "С. Реакцію можна здійснювати у присутності надлишку триалкілортоформіату, який потім також може виступати як розчинник або розріджувач. Такий спосіб проілюстровано, наприклад, у УМО 2006/037945.
Описані вище шляхи перетворення проілюстровано на схемі 3.
Схема З о хх оп н в
А- Кк, її
Кислота по | семе)» С1-Свалкіл х- Б (Оп п Оп со-8. М о в - івусююв. ВХ Воявляєсобою В Хо - Їх сб
А- їв-ч А з - Ва
Ід, Кз являє собою А Іе
С. -Свалкіл, (в. Н) сС.-С.галогеналкіл ів,.-с(Ов,
Основа або
В. в ів,.-с(Ов, / 7
Ко-М М Ки о й- ГГ Хот "м о Хом ГвуУс(ІМНо о в івИЗО о Худо
Основа о Основа
А- Ка Якщо (В, являє собою С.-Свалкіл А- Кз або С.-Сеьгалогеналкіл)
Ій, Кз, Ко 2С,-Свалкіл Ії, К./ являє собою
С.-Салкіл
Сполуки формули ЇЇ, де Кз являє собою водень, у деяких випадках є відомими, наприклад: 2-(5-циклопропіл-З3-етилсульфаніл-2-піридил)-5-(трифторметокси)-1,3-бензоксазол, СА5 (2128705-99-5|, мо 2017146226; 2-(5-циклопропіл-3-етилсульфаніл-2-піридил)-5- (дифторметилсульфаніл)-1,3-бензоксазол, САЗ (2128706-06-7), МО 2017146226; 2-(5- циклопропіл-З-етилсульфаніл-2-піридил)-5-(дифторметокси)-1,3-бензоксазол, САЗ (2128706-01- 21. МО 2017146226; 5-циклопропіл-2-(5-циклопропіл-З3-етилсульфаніл-2-піридил)-3-метил-6- (трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-4-он, СА5 (2098699-63-7|, МО 2017089190; 5-циклопропіл- 2-(4-циклопропіл-2-етилсульфаніл-феніл)-3-метил-6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-4-он,
САБ5 (2098699-80-8|, МО 2017089190; 2-(5-циклопропіл-З-етилсульфаніл-2-піридил)-5-(1,1,2,2,2- пентафторетил)-1,3-бензоксазол, САБ (1975147-97-7, УМО 2016121997; 2-(5-циклопропіл-3- етилсульфаніл-2-піридил)-5-(трифторметилсульфаніл)-1,3-бензоксазол, САЗ (|1975147-94-4|,
МО 2017146226; 2-(5-циклопропіл-З-етилсульфаніл-2-піридил)-1-метил-5- (трифторметил)бензимідазол, САЗ 1(1975147-91-11 МО 2016121997; 2-(5-циклопропіл-3- етилсульфаніл-2-піридил)-6-(трифторметил)оксазоло!|5,4-б|піридин, СА5 (1975147-87-51|,
МО 2016121997; 2-(5-циклопропіл-3З-етилсульфаніл-2-піридил)-З-метил-6-(1,1,2,2,2- пентафторетил)імідазо|4,5-б|Іпіридин, САЗ (1975147-85-3), МО 2016121997; 6-(5-циклопропіл-3- етилсульфаніл-2-піридил)-7-метил-3-(2,2,2-трифторетокси)імідазої|4,5-с|піридазин, СА5
М1957168-99-8), МО 2016104746; 2-(5-циклопропіл-3-етилсульфаніл-2-піридил)-3-метил-б- (трифторметил)імідазо(4,5-б|Іпіридин, САЗ (1951416-89-9), МО 2016096584; 2-(4-циклопропіл-2- етилсульфаніл-феніл)-7-(трифторметил)імідазої|1,2-с|Іпіримідин, СА5 (1923785-41-4)|,
МО 2016071214; 2-(5-циклопропіл-3-етилсульфаніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2- сІпіримідин, САЗ (1923784-36-4), МО 2016071214; 2-(4-циклопропіл-2-етилсульфаніл-феніл)-5- етил-З-метил-б6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридин-4-он, САЗ | 1879051-89-4|, МО 2016023954; 2-(4-циклопропіл-2-етилсульфаніл-феніл)-3,5-диметил-6-«трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-4- он, САЗ (1879051-88-3|, УМО 2016023954.
Сполуки формули ІІ, де Ез являє собою Н, тобто сполуки формули Па,
/" є «Гу дш-
Па , загалом можуть бути одержані за допомогою реакції сполуки формули ІМ, де А, 0 і ЕК: є такими, як визначено у формулі І вище, зі сполукою формули У, як показано на схемі 4.
Схема 4 в. В. / /
З Див. у тексті 5 щодо опису о / Х хо, У- - | - юоЖиЙВ ж о / Х
А- АЕН
М М Па
ХВ, - СІ, Ве!
Більш конкретно, сполуки формули МПа можуть бути одержані (як показано на схемі 4) за допомогою здійснення реакції сполуки формули Па зі сполуками формули У, де Хьї може являти собою галоген, переважно хлор, бром або йод, і Мь: може являти собою функціональну групу на основі бору, як наприклад В(ОН)» або В(ОК»:)»2, де Кьї: може являти собою С1-Свалкільну групу або дві групи ОКьї можуть утворювати, разом із атомом бору, п'яти- або шестичленне кільце, як наприклад пінаколіновий естер боронової кислоти (крос-сполучення за Сузукі, див. наприклад
Тетрапеайдгоп І еНег5, 43(39), 6987-6990; 2002). У формулах Па, А, ЕК: і О є такими, як описано у формулі І. Реакція може бути каталізована за допомогою каталізатора на основі паладію, наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладію(0), дихлориду біс(трифенілфосфін)паладіюйці!), хлор(2-дициклогексилфосфіно-2",4",6'-триізопропіл-1,1"-біфеніл)(2-(2'-аміно-1,1"- біфеніл)|паладію(Ії) (паладациклу ХРпо5), (1,1"-бісідифенілфосфіно)-фероцен)дихлорпаладію- дихлорметану (комплекс 1:1) або ацетату паладію плюс фосфінові ліганди (такі як, наприклад, трифенілфосфін або трициклогексилфосфін), у присутності основи, такої як, наприклад, карбонат натрію, трикалійфосфат або фторид цезію, в розчиннику (такому як толуол, 1,2-диметоксиетан ЮОМЕ, тетрагідрофуран або діоксан) або суміші розчинників, такої як, наприклад, суміш 1,2-диметоксиетану (або діоксану, толуолу або тетрагідрофурану) і води, переважно в інертній атмосфері. Температура реакції переважно може знаходитися у діапазоні від температури навколишнього середовища до температури кипіння реакційної суміші, або альтернативно нагрівання можна здійснювати під дією мікрохвильового випромінювання.
Альтернативно сполуки формули ІМ, де Хьї: може являти собою галоген, переважно хлор, бром або йод, можуть вступати в реакцію зі сполуками формули М, де Жьї: являє собою
Зо магнійгалогенідну групу, таку як -МоВг (крос-сполучення за Кумада), необов'язково у присутності добавок, таких як галогеніди цинку (ошигпаї! ої Огдапіс Спетівігу, 75(19), 6677-6680; 2010). Реакція може бути каталізована за допомогою каталізатора на основі паладію, або може передбачати каталізатор на основі нікелю, такий як дихлорид 1,3-бісідифенілфосфіно)пропаннікелю (аррр)Місі».
Також відомі реакції між сполуками формули ІМ зі сполуками формули М, де ЖХьї являє собою групу, таку як -2пВг (крос-сполучення за Негіші), як проілюстровано, наприклад, у Зупіпейс
Соттипісайопе, 28(2), 225-232; 1998. Реакція може бути каталізована за допомогою каталізатора на основі паладію, такого як, наприклад, (1,1-бісідифенілфосфіно)фероцен)дихлорпаладій Рас(аррі)Сі» або дихлорид біс(трифенілфосфін)паладію(іІ!), необов'язково у присутності фосфінових добавок (таких як, наприклад, 2-дициклогексилфосфіно-2",6'-диметоксибіфеніл 5-РНОЗБ), у розчиннику, такому як, наприклад, 1,2-диметоксиетан, діоксан, толуол або тетрагідрофуран, переважно в інертній атмосфері. Температура реакції переважно може знаходитись у діапазоні від температури навколишнього середовища до температури кипіння реакційної суміші.
Сполуки формули ЇЇ, де Кз являє собою ціано, в деяких випадках є відомими, наприклад: 1--(б-етилсульфаніл-6-(5-метокси-3-метил-4-оксо-6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-
З-піридил|циклопропанкарбонітрил, САЗ |2225113-68-6Ї, УМО 2018/077565; 1-І(ІЗ-етилсульфаніл- 4-(5-метокси-3-метил-4-оксо-6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2- іл|феніл|циклопропанкарбонітрил, САЗ |САБ |2225113-73-3)1. УМО 2018/077565; 1-І4-(5- циклопропіл-З-метил-4-оксо-6-«(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-3-етилсульфаніл- феніл|циклопропанкарбонітрил, САЗ (2098699-74-0Ї, МО 2017/089190; 1-(6-(5-циклопропіл-3- метил-4-оксо-6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-5-етилсульфаніл-3- піридил|циклопропанкарбонітрил, САЗ |2098699-59-1|, МО 2017/089190; 1-(З-етилсульфаніл-б-
Іб-(трифторметилсульфаніл)-1,3-бензоксазол-2-іл|-3-піридил|циклопропанкарбонітрил, СА5 (1975148-53-81|, МО 2016/121997; 1-(З-етилсульфаніл-4-(7-«трифторметил)імідазо|1,2- с|Іпіримідин-2-ілфеніл|Іциклопропанкарбонітрил, СА5 (1923785-47-0|, МО 2016/071214; 1--(б-етилсульфаніл-6-(7-(трифторметил)імідазо|1,2-с|Іпіримідин-2-іл|-3- піридил|циклопропанкарбонітрил, САЗ (1923784-42-2), МО 2016/071214.
Інші сполуки формули ІІ, де Кз являє собою ціано, і Кі, А ії О є такими, як визначено у формулі І, тобто сполуки формули ПІБ,
Кк, 87 /й
У о го А , можуть бути одержані, як показано на схемі 5.
Схема 5
М м / Ра кат., наприклад РаХ(ОВА)», розчинник, наприклад ТНЕ, ліганд, н МІ наприклад ВІМАР, основа, наприклад ГІНМО5
Хо, І
Кк. в. / Кк. м 87 М Хв м в М (снУ)віСН,СМ М М с У 0-Х --я ех 1 ра кат., наприклад - Основа, наприклад ш
АЖ РЯХОВА)», ПР», А К.,СО,, С5,СО, або ман А розчинник наприклад Розчинник, наприклад ПТ
ІМ ОМЕ, ліганд, М ОМЕ, ацетон, СН.СМ
Хо, - СІ, Ве, І наприклад Хапірпо5 //Хб, - СІ, Ве, ! 1М водний КЕ о о метанол ва -к4 о В. /
Ра кат., наприклад З
РО(РРІ).СІ,, КЕ, розчинник, наприклад ОМ5О і вода о -5 -М
А х
Як показано на схемі 5, обробка сполук формули ІМ, де Кі, О і А є такими, як описано у формулі І, і де Хбі являє собою переважно галоген (ще більш переважно хлор, бром або йод), триметилсилілацетонітрилом ТМ5СМ у присутності фториду цинку(Ії) ії каталізатора на основі паладію(0), такого як аддукт трис(дибензиліденацетон)дипаладій(0)-хлороформу (Раз(абва)»з), ліганду, наприклад Хапірпо5, в інертному розчиннику, такому як ОМЕ, при температурах 100-160 "С, необов'язково при мікрохвильовому нагріванні, приводить до одержання сполук формули МІ. Така хімічна реакція була описана в літературі, наприклад, у Ого. Гей., 16(24), 6314-6317; 2014. Сполуки формули ІМ можна обробляти сполуками формули МІЇ, де Хв: є таким, як описано вище, у присутності основи, такої як гідрид натрію, Кг2СОз або С52СОз, в інертному розчиннику, такому як ОМЕ, ацетон або ацетонітрил, з одержанням сполуки формули ППБ.
Альтернативно сполуки формули ІБ можуть бути одержані безпосередньо зі сполуки формули
ЇМ за допомогою обробки сполуками формули МІ! із Раз(ара)з, лігандом, таким як ВІМАР, сильною основою, такою як ГІНМО5, в інертному розчиннику, такому як ТНЕ, при температурах 40-70 "С. Така хімічна реакція була описана, наприклад, у у). Ат. Спет. Зос., 127(45), 15824- 15832; 2005.
Інший спосіб одержання сполуки формули ІБ залучає реакцію сполук формули ІМ, деА, КЕ. і
О є такими, як описано для формули І, і де Хобі являє собою галоген, переважно хлор, бром, йод, з 4-ізоксазолбороновою кислотою або пінаколовим естером 4-ізоксазолборонової кислоти (сполука формули ІХ) у присутності фториду калію КЕ і паладієвого каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)паладій(І) дихлорид Ра(РРІз)2Сі», в інертному розчиннику, такому як диметилсульфоксид ЮМ5О, необов'язково в суміші з водою, при температурах 40-150 С, необов'язково при мікрохвильовому нагріванні, приводить до одержання сполук формули ІХ, де
О, Ві ї А є такими, як описано вище для формули І. Реакція сполук формули ЇХ із водним фторидом калію КЕ (концентрація від 0,5 до ЗМ, переважно 1М) в інертному розчиннику, такому як диметилсульфоксид ЮОМ5О або метанол, при температурах 20-150 "С, необов'язково при мікрохвильовому нагріванні, приводить до одержання сполук формули МІ, де А, В: і 0 є такими, як описано вище під формулою І. Шлях перетворення сполук формули М у сполуки формули Пр є таким, як описано вище. Така хімічна реакція була описана в літературі, наприклад, у У Ат
Спет 5ос 2011, 133, 6948-6951.
Зо Сполуки формули ІБ можна додатково використовувати для одержання сполук формули ІІ (схема 6), де Ез є додатково функціоналізованим. Справді, сполуки формули ППБ, де А, Кн, Х: і Ко» є такими, як визначено у формулі І вище, можна частково гідролізувати в умовах кислотного або основного середовища, відомих фахівцям в даній галузі, до сполук формули Іс або повністю гідролізувати до сполук формули Па. Обробка сполук формули Іс реагентами, такими як 5Е4 або Рісоівайдй (трифторид 4-трет-бутил-2,6-диметилфенілсірки), необов'язково у присутності НЕ приводить до одержання сполук формули Пе (як описано, наприклад, в Огдапіс І еЦНегв, 16, 6314- 6317; 2014.
Активація сполук формули (І), де Кі, О і А є такими, як визначено у формулі І, способами, відомими фахівцям у даній галузі, і описаними, наприклад, у Тетрапеагоп, 2005, 61 (46), 10827- 10852, з утворенням активованих видів сполук (І), де 0), Кі: і А є такими, як визначено у формулі І, і де Хо являє собою галоген, переважно хлор. Наприклад, сполуки (ІІЮ, де Хо являє собою галоген, переважно хлор, утворюються за допомогою обробки (І), наприклад, оксалілхлоридом (СОСІ)2 або тіонілхлоридом 5ОСІ» у присутності каталітичних кількостей М, М- диметилформаміду ЮОМЕ в інертних розчинниках, таких як метиленхлорид СНеоСі» або тетрагідрофуран ТНЕ, при температурах від 20 до 100 "С, переважно 25 "0. Альтернативно обробка сполук формули (Ід), наприклад, 1-етил-3-(З-диметиламінопропіл)/укарбодімідом ЕОС або дициклогексилкарбодіїмідом ОСС, буде приводити до утворення активованих видів сполук (ХІІ), де Хо відповідно являє собою Хої або Хог, в інертному розчиннику, такому як піридин або тетрагідрофуран ТНЕ, необов'язково у присутності основи, такої як триетиламін, при температурах 50-180 "С; такі активовані проміжні сполуки формули Їїї можуть бути введені в реакцію з нуклеофілами, такими як аміни формули НМК:о1Ної2, де Кчіої і Кіог являють собою водень або С.і-Свалкіл, або НОК':іоз, де К103 являє собою Сі-Свалкіл, необов'язково у присутності основи, такої як триетиламін, піридин або ОМАР, в інертному розчиннику, такому як
СНесСі2, ТНЕ або ацетонітрил, з одержанням сполуки формули ід і Ії, відповідно. Такі реакції добре відомі фахівцям в даній галузі. Стадії подальшого перетворення ціаноциклопропілів проілюстровано на схемі 6.
Схема 6
Кк. у ЕЕ
Гідроліз, наприклад Е пон/Меон аб розбавлена водна о / х кислота, наприклад ш
Неї А
Посів (в)
Пгответрниня сов к
В. і еонН або я - / 000 воюеююдю у сома 8 оо
Й ни наприклад о МН. кислота, наприклад
Неї а / х -- - 2-х ГУ -- 9 о / х о
Ат Ат- Ат- А Хо (по) М М (Пс) (У що
Кислотна хХ.-сІ ри А ти Ж Хо активація мив М М Ї в / " Ки Ки / /: о / 7 5 5
М НК в, о о ов
Во 02 Хо НО оз те о / Х -- а / М ---4ащ" Ге! / х - Утворення аміду Утворення естеру
А д-- АТ (по) (16 (Ру
Сполуки формули ІЇ, де О являє собою С)ї, визначають сполуки формули 1І-О,
ІВ
З
В, б | -- -
Єв; Хі А В 5 2-1, де Кі, Нз, Ве, Хі, Си, і Сб» є такими, як визначено у формулі І, можуть бути одержані, як показано на схемі 7.
Схема 7
О1, 62 - Мабо СН хХ1- ММе, О 4 «СЕЗ, СЕЗ, 502СЕ3 в 1
І
А 5 ху Мн, ХУ з
І 0 | з в
А. б». о - /" є в7 Сх, А 5
І в о н в МН Циклізація с М
МУ сотня ОК -ее ОДУ З я необов'язково у присутності в рТБОН, толуол бу, --
Хо А В. основи (ЕМ, піридин) ще хі або АСОН 5, хі А Аз (ХІЇ) і п-О, (ХІМ) (СОСІ), або ОСІ, ацилювання СН.СІ,, к. т., або ж
ОСС, або ЕОС, я о
ТНЕ або піридин хасі о А к. т. 1206 - сі, о А. ТМ сь
В, М М Н /
З Хи Хо ук но А-- Ва (хи)
Як показано на схемі 7, сполуки формули 11-91 можуть бути одержані за допомогою здійснення циклізації сполук формули (ХІМ), де Кі, Н»з, Ва, А, Хі, Сі і Сг є такими, як визначено у формулі І. наприклад, шляхом нагрівання в оцтовій кислоті або трифтороцтовій кислоті (переважно у разі якщо Хі являє собою МЕ», де К5 являє собою Сі-Сзалкіл) при температурах від 0 до 180 "С, переважно від 20 до 150 "С, необов'язково при мікрохвильовому нагріванні.
Циклізації сполук формули (ХІМ) можна також досягати у присутності кислотного каталізатора, наприклад, метансульфонової кислоти або пара-толуолсульфонової кислоти р-Т5ОН, в інертному розчиннику, такому як М-метилпіролідон, толуол або ксилол, при температурах 25- 180 "С, переважно 100-170 "С. Такі способи були описані раніше, наприклад, у МО 2016096584.
Альтернативно сполуки формули (ХІМ) можна перетворювати у сполуки формули 11-01 (переважно у разі якщо Хі являє собою ОО) із застосуванням трифенілфосфіну, діізопропілазодикарбоксилату (або диетилазодикарбоксилату) в інертному розчиннику, такому як тетрагідрофуран ТНЕ, при температурах 20-50 "С. Такі умови реакції Міцунобу були раніше описані для таких перетворень (див. УМО 2009/131237 ії УМО 2016/121997).
Сполуки формули (ХІМ), де Кі, Аз, Ве, А, Хі, Си і С є такими, як визначено у формулі І, можуть бути одержані шляхом ацилування за допомогою: ї) активації сполук формули (ХІІІ), де Кі, Аз і А є такими, як визначено у формулі І, способами, відомими фахівцям у даній галузі, і описаними, наприклад, у Тетрапейдгоп, 2005, 61 (46), 10827-10852, з утворенням активованих видів сполук (ХІЇ), де Кі, Аз і А є такими, як визначено у формулі І, і де Хо являє собою галоген, переважно хлор. Наприклад, сполуки ХІЇ, де
Хо являє собою галоген, переважно хлор, утворені шляхом обробки (Хі) за допомогою, наприклад, оксалілхлориду (СОСІ)» або тіонілхлориду ЗОСІ» у присутності каталітичних кількостей М, М-диметилформаміду ОМЕ в інертних розчинниках, таких як метиленхлорид
СНеСіг або тетрагідрофуран ТНЕ, при температурах від 20 до 100 С, переважно 25276.
Альтернативно обробка сполук формули (ХП)за допомогою, наприклад, 1-етил-3-(3- диметиламінопропіл)карбодіїіміду ЕОС або дициклогексилкарбодіміду ОСС буде приводити до утворення активованих видів сполук (ХІЇ), де Хо являє собою відповідно Хої або Хог, в інертному розчиннику, такому як піридин або тетрагідрофуран ТНЕ, необов'язково у присутності основи, такої як триетиламін, при температурах 50-180 "С із наступною
Зо ії) обробкою активованих видів сполук (ХІЇ) сполуками формули (ХІІ), де Хі, Си, Со і Ка є такими, як визначено у формулі І, у присутності основи, такої як триєтиламін, М, М- дізопропілетгиламін або піридин, в інертних розчинниках, таких як дихлорметан, тетрагідрофуран, діоксан, М, М-диметилформамід, М, М-диметилацетамід, ацетонітрил, етилацетат або толуол, при температурах від 0 до 50 "С з утворенням сполуки формули (ХІМ).
Сполуки формули ХІЇЇ, де Кз являє собою Н, тобто сполука, де Кі: являє собою етил, Кз являє собою Н, і А являє собою М або СН, є відомими і описані у УМО 2017146226 або УМО 2016121997 (для 5-циклопропіл-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонової кислоти, СА5 (1975148-58-3)) ії УУО 2016023954 (для 4-циклопропіл-2-етилсульфаніл-бензойної кислоти, САБЗ І|1879052-58-01).
Сполука формули ХІЇ, де Ез являє собою ціано, Кі являє собою етил, і А являє собою СН (4-(1- ціаноциклопропіл)-2-етилсульфаніл-бензойна кислота, СА5 (2225113-79-9|), і сполука формули
ХІІ, де Ез являє собою ціано, Кі являє собою етил, і А являє собою М (5-(1-ціаноциклопропіл)-3- етилсульфаніл-піридин-2-карбонова кислота, СА5 |2225113-77-7|Ї) є відомими і описані у УМО 2018/077565.
Сполуки формули (ХІ), де Хі, Си, (2 і Ко є такими, як визначено у формулі І, були раніше описані, наприклад, у УХО 2012/086848, УМО 2015/000715 ії УМО 2016/116338.
Сполуки формули ІЇ, де ОО являє собою О2, визначають сполуки формули 1І-О», де Кі, В», Ва», А і С» є такими, як визначено у формулі Ї, схема 8 р /"
З 8 в МН, о в Дн дк ж. а -- соб а ба, лем А--8 ся бах М А- в
Хе з
БО (ХУ) (ХМ) -О2 можуть бути одержані (схема 8) за допомогою реакції конденсації сполук формули (ХМІ), де
Ви, В», А є такими, як визначено у формулі І, і де Хс являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, хлор, бром або йод (переважно хлор або бром), зі сполуками формули (ХМІ), де Сг і
Аг є такими, як визначено у формулі І, в інертному розчиннику, наприклад, етанолі або ацетонітрилі, необов'язково у присутності придатної основи, такої як карбонат натрію, калію або цезію, або оксид магнію, при температурах від 80 до 150 С необов'язково в умовах мікрохвильового нагрівання. Такі способи були описані раніше, наприклад, у МО 2012/49280 або МО 2003/031587. Сполуки формули (ХУ), де Сг і КЕ: є такими, як визначено у формулі І, є або відомими сполуками, комерційно доступними, або вони можуть бути одержані відомими способами, які відомі фахівцям у даній галузі.
Сполуки формули (ХМ), де Кі, Вз і А є такими, як визначено у формулі І, і де Хс являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, хлор, бром або йод (переважно хлор або бром), схема 9 / р А 5 Див. способи, 5 5 о описані на о Галогенуванняд о 7 Х Ха - - 5 / Х ---ї ж / х
А А в, А В.
Хо (ХМІ) (М) (ХМ) можуть бути одержані (схема 9) за допомогою обробки сполук формули (ХМІП), де Ки, Взі А є такими, як визначено у формулі І, галогенувальним засобом ("Хс"" джерело), наприклад, М- бромсукцинімідом, М-йодсукцинімідом, М-хлорсукцинімідом, Іг, СиВіг2, Вг2 в оцтовій кислоті,
РИММез"Вгіз, як правило, в розчиннику, такому як метанол, ацетонітрил, тетрагідрофуран, етилацетат, хлороформ або дихлорметан або їх суміші, при температурах від 0 "С до 150 "С, переважно від кімнатної температури до 120 "С, необов'язково в умовах мікрохвильового нагрівання. Такі способи були описані раніше, наприклад, у УМО2016/071214.
Сполуки формули (ХМІЇ!І), де Кі, Аз і А є такими, як визначено у формулі І, можуть бути одержані за допомогою здійснення реакції сполук формули (ХМІІ), де Кі і А є такими, як визначено у формулі І, і де Ха являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, хлор, бром або йод (переважно хлор або бром), за умов, які вже були описані вище (див. схема 5, перетворення сполук ІМ у ППБ).
Сполуки формули (ХМІЇ), де Кі і А є такими, як визначено у формулі І, і де Ха являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, хлор, бром або йод, зокрема ті сполуки, де Ха являє собою галоген (ще більш переважно хлор, бром або йод; зокрема переважними є хлор або бром), являють собою або відомі сполуки, комерційно доступні, або вони можуть бути одержані відомими способами, описаними в літературі, як наприклад, у УМО 2016/071214.
Альтернативно сполуки формули ЇЇ, де ОО являє собою О5, визначають сполуки формули ІІ-
СО, де Кі, В», Ва, Вб і А є такими, як визначено у формулі І, схема 9а в. в Мн, 5 їх | о | з Я в, М о, - щі й ї" А в мн, о в7 о о Рв Як МН х й ж Тит . | 7 М З н.с внщиу ОИО ж» с) о Аз сха Ссхв) т, ацилювання | Сни або дк. рос. або гос Хо- СІ ? циклізація педдеяни 7 А,
Н ро, толуол / Хи або АсОнН
Кк. о як « / АХ в й М неону ти цит ІЗ / х
Н | в М т й о) Хог І М. п-О можуть бути одержані (схема 9а) за допомогою здійснення циклізації сполук формули (Хха), 5 де Кі, В», Ва, В», Вб ії А є такими, як визначено у формулі І, або регіоїзомерів формули (ХХ) з ідентичними характеристиками замісників, або їх суміш у будь-якому співвідношенні, за умов, які вже були описані вище (див. схема 7, перетворення сполук (ХІМ) у 11-01).
Сполуки формули (ХхХа), де Кі, Нз, Ва, В5, Нв і А є такими, як визначено у формулі І, або регіоїзомери формули (ХХБ) з ідентичними визначеннями замісників, або їхня суміш у будь- якому співвідношенні, можуть бути одержані за допомогою обробки активованих видів описаних вище сполук (ХІЇ) сполуками формули (ХІХ), де Ка, ІН5 і Кє є такими, як визначено у формулі І, за умов, які вже були описані вище (див. схема 7, перетворення сполук (ХІЇ) і (ХІІ) у сполуки (ХІМ)).
Сполуки формули (ХІХ), де К., В5 і Кє є такими, як визначено у формулі І, були раніше описані, наприклад, у УУО 2016/023954, МО 2016/142326, МО 2017/133994 і УМО 2018077565.
Альтернативно сполуки формули ЇЇ, де ОО являє собою С)з, визначають сполуки формули ІІ-
Оз, де Кі, На, Вз і А є такими, як визначено у формулі І, схема 10 в в / 1 1 5 57 в
В, МН о « М хх ? От
ОС х я Сода дк А Я М АШ- В.
М
Хе (ХХІ) (ХМ) и-ОЗ можуть бути одержані (схема 10) за допомогою реакції конденсації сполук описаної вище формули (ХМІ), де Кі, Вз і А є такими, як визначено у формулі І, і де Хс являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, хлор, бром або йод (переважно хлор або бром), зі сполуками формули (ХХІ), де Ка є таким, як визначено у формулі І, в інертному розчиннику, наприклад, етанолі, толуолі або ацетонітрилі, необов'язково у присутності придатної основи, такої як карбонат натрію, калію або цезію (або гідрокарбонат натрію або калію) або оксид магнію, при температурах від 80 до 150 "С, необов'язково в умовах мікрохвильового нагрівання. Такі способи були описані раніше, наприклад, у МО 2011/074658. Сполуки формули (ХХІ), де Ка є таким, як визначено у формулі І, є або відомими сполуками, комерційно доступними, або вони
Зо можуть бути одержані за допомогою відомих способів, відомих фахівцям у даній галузі (див. наприклад УМО 2011/074658 і УМО 2010/083145).
Сполуки формули ІЇ, де ОО являє собою Ол, визначають сполуки формули 1І-Ом,
Кк. /
Як М -Ж хх о щ ---
Зв; А В,
П-о4 де Кі, В», На, Сі, Сі2 і А є такими, як визначено у формулі І, 5 схема 11 - М
ЦЙ их і
ЇЇ З в | в им
ЗАЙ і і ме соб М ба, о АЖ В с с 7 хо АФ отнинноояне хх п (ХХІ) хм ек 7 дж в М іх Сов -«« о 87 баб; А- пз п-о, дах:
М
АШ- заміщення и (ХХІ) з и | в о ШИ в с М
З а; Й ба, до, З но А- п. 5, А- паз
ХУ (ХХМ) (ХХМІ) також можуть бути одержані (схема 11) за допомогою здійснення реакції утворення М-М зв'язку азидоїмінів сполук формули (ХХУ), де Кі, Ва, В?7, Нв, А, С, Сі» і Е: є такими, як визначено у формулі І, в піролітичних умовах, які сприяють екструзії М2. Альтернативно цю реакцію можна здійснювати у присутності металічного каталізатора, наприклад, каталізатора на основі Сц(), такого як СиїЇ, СиВг, СиСІ або СисСМ, або в більш загальному значенні з перехідними металами в комбінації з лігандом, таким як тетраметилетилендіамін, 2,2'-біпіридин або 1,10-фенантролін.
Придатні розчинники можуть включати використання толуолу, хлорбензолу або ксилолу при температурах від кімнатної температури до 200 "С, переважно від 100 до 160 "С, необов'язково в умовах мікрохвильового нагрівання. Такі умови реакції відновлювальної циклізації були описані, наприклад, в Огдапіс І енегв5, 2011, Мої. 13, Мо. 13, 3542-3545 і 05 2017/0260183.
Сполуки формули (ХХУ), де Кі, Нз, Ва, Сі, Сг і А є такими, як визначено у формулі І, можуть бути одержані за допомогою здійснення реакції між сполуками формули (ХХІЇ|), де Кі, Взі А є такими, як визначено у формулі І, і сполуками формули (ХХІМ), де Ст, С12 і Ка є такими, як визначено у формулі І, зазвичай за умов нагрівання при температурах від кімнатної температури до 200 "С, переважно від 40 до 160 "С, необов'язково в умовах мікрохвильового нагрівання, у придатних розчинниках, які можуть включати, наприклад, толуол або ксилол.
Утворення сполук формули (ХХМ) може потребувати видалення води або за допомогою азеотропної дистиляції, або за допомогою засобу для висушування, такого як, наприклад, ТісСіл або молекулярні сита. Такий процес утворення основ Шиффа формули (ХХМ) відомий фахівцям у даній галузі і був описаний, наприклад, у УМО 2017/134066. Сполуки формули ХХІМ наведені в літературі (див. СА5 2211908-96-0, описану у УМО 2018/052136).
Зо Сполуки формули ХХІ, можуть бути одержані за допомогою здійснення реакції сполуки формули ХХІЇ у присутності кислоти, такої як НСІ, Н25О5, НзРО:ї, НМОз, ТЕА. Така реакція видалення захисної групи М-зв'язаного карбамату добре відома фахівцям у даній галузі і описана, наприклад, у НОС Адмапсев, 5(5), 3200-3205; 2015.
Сполуки формули ХХІЇ можуть бути одержані за допомогою здійснення реакції сполук формули ХІЇЇ ї органічного азиду або похідних аміаку, наприклад, МНАОН, МНз, МНегВос, у присутності придатної основи та у присутності або за відсутності кислоти Льюїса і розчинника при температурах від 50 "С до 200 "С. Приклади органічного азиду включають ТММ», азид натрію, дифенілфосфорилазид або тозилазид, і придатним розчинником може бути т-ВиОН, толуол, ксилол, ТНЕ або ацетонітрил. Приклад придатної кислоти Льюїса може включати 7п(ОТ)». Така реакція перетворення карбонових кислот в аміни добре відома фахівцям у даній галузі під назвою реакція Курціуса й описана в Ого. І еїї., 2005, 7, 4107-4110; Ууоштпаї ої Меадісіпа!
Спетівігу, 49(12), 3614-3627; 2006.
Альтернативно сполуки формули ІІ-О4, де Кі, Нз, Ва, Сі, С2 і А є такими, як визначено у формулі І, можуть бути одержані за допомогою здійснення реакції сполук формули (ХХМІ), де
Ва, Сі, С2 є такими, як визначено у формулі І, і де Ї с являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, хлор, бром або йод (переважно хлор або бром), або арил-, алкіл- або галогеналкілсульфонат, такий як трифторметансульфонат, зі сполуками формули (ХХМІЇ), де
Се, 2 і Ка є такими, як визначено у формулі І, у присутності основи, такої як, наприклад, карбонат цезію, натрію, калію або літію або гідрид натрію, необов'язково у присутності металічного каталізатора, такого як йодид міді(І) або паладієвий каталізатор, із добавками або без них, такими як І-пролін, М, М'-диметилетилендіамін або ліганд на основі фосфору, в інертному розчиннику, такому як ацетонітрил, М, М-диметилформамід, М-метил-2-піролідон або диметилсульфоксид, при температурах від кімнатної температури до 200 "С, необов'язково в умовах мікрохвильового нагрівання. Такі умови реакції ароматичного нуклеофільного заміщення були описані наприклад, у УМО 2017/134066. Сполуки формули ХХМІЇ можуть бути одержані за допомогою здійснення реакції Зандмеєра, тобто здійснення діазотування сполуки ХХІЇЇ за допомогою МамМмоОо2 або ІВи-ОМО в інертному розчиннику, такому як 1-ВиОН або вода, із наступним додаванням неорганічного галіду, такого як СиВгі2, СиСі або КІ. Така реакція
Зандмеєра добре відома в літературі (див. наприклад Зупіпеві5, 2007, 2534-2538, Ого. І ей., 2008, 10, 3961-3964 і посилання, процитовані у ньому).
Реагенти можна вводити в реакцію у присутності основи. Прикладами придатних основ є гідроксиди лужних металів або лужноземельних металів, гідриди лужних металів або лужноземельних металів, аміди лужних металів або лужноземельних металів, алкоксиди лужних металів або лужноземельних металів, ацетати лужних металів або лужноземельних металів, карбонати лужних металів або лужноземельних металів, діалкіламіди лужних металів або лужноземельних металів або алкілсиліламіди лужних металів або лужноземельних металів, алкіламіни, алкілендіаміни, вільні або М-алкіловані насичені або ненасичені циклоалкіламіни, основні гетероцикли, гідроксиди амонію і карбоциклічні аміни. Приклади, які можна згадати, являють собою гідроксид натрію, гідрид натрію, амід натрію, метоксид натрію, ацетат натрію, карбонат натрію, трет-бутоксид калію, гідроксид калію, карбонат калію, гідрид калію, діізопропіламід літію, біс(триметилсиліллуамід калію, гідрид кальцію, триетиламін, діізопропілетиламін, триетилендіамін, циклогексиламін, М-циклогексил-М, М-диметиламін, М, М- діетиланілін, піридин, 4-(М, М-диметиламіно)піридин, хінуклідин, М-метилморфолін, гідроксид бензилтриметиламонію і 1,8-діазабіцикло/5.4.Ф1ундец-7-ен (ВШ).
Речовини, що реагують, можна вводити в реакцію одна з одною як такі, тобто без додавання розчинника або розріджувача. Однак здебільшого переважним є додавання інертного розчинника, або розріджувача, або їхньої суміші. Якщо реакцію здійснюють за присутності основи, то основи, які використовуються у надлишку, такі як триетиламін, піридин, М- метилморфолін або М, М-дієтиланілін, можуть також діяти як розчинники або розріджувачі.
Реакцію переважно здійснюють за температури у діапазоні від близько -80 "С до близько -140 "С, переважно від близько -30 "С до близько 4100 "С, у багатьох випадках у діапазоні від температури навколишнього середовища до близько 180 "С.
Сполука формули | може бути перетворена відомим рег зе способом на іншу сполуку формули І за допомогою заміни одного або декількох замісників вихідної сполуки формули традиційним шляхом іншим(-и) замісником(-ами) згідно з даним винаходом.
Залежно від вибору умов реакції і вихідних речовин, придатних у кожному випадку, можна, наприклад, на одній стадії реакції замінити тільки один замісник на інший замісник згідно з даним винаходом, або декілька замісників можна замінити на інші замісники згідно з даним винаходом на тій самій стадії реакції.
Солі сполук формули І можуть бути одержані відомим рег зе способом. Так, наприклад, солі приєднання кислоти сполук формули І одержують за допомогою обробки придатною кислотою або придатним іонообмінним реагентом, а солі з основами одержують за допомогою обробки 60 придатною основою або придатним іонообмінним реагентом.
Солі сполук формули І можуть бути перетворені традиційним способом на вільні сполуки І, солі приєднання кислоти, наприклад, за допомогою обробки придатною основною сполукою або придатним іонообмінним реагентом, і солі з основами, наприклад, за допомогою обробки придатною кислотою або придатним іонообмінним реагентом.
Солі сполук формули І можуть бути перетворені відомим рег 5е способом на інші солі сполук формули І, солі приєднання кислоти, наприклад, на інші солі приєднання кислоти, наприклад, за допомогою обробки солі неорганічної кислоти, такої як гідрохлорид, придатною сіллю металу, такою як сіль натрію, барію або срібла, кислоти, наприклад, ацетатом срібла, у придатному розчиннику, в якому неорганічна сіль, яка утворюється, наприклад хлорид срібла, є нерозчинною і, таким чином, осаджується з реакційної суміші.
Залежно від процедури або умов реакції сполуки формули !, які мають солетвірні властивості, можуть бути одержані у вільній формі або у формі солей.
Сполуки формули І ї, у відповідних випадках, їх таутомери, у кожному випадку у вільній формі або у формі солі, можуть бути присутніми у формі одного з можливих ізомерів або у вигляді їх суміші, наприклад, у формі чистих ізомерів, таких як антиподи та/або діастереоіїзомери, або у вигляді сумішей ізомерів, таких як суміші енантіомерів, наприклад, рацематів, сумішей діастереоізомерів або сумішей рацематів залежно від числової, абсолютної і відносної конфігурації асиметричних атомів вуглецю, які знаходяться у молекулі, та/або залежно від конфігурації неароматичних подвійних зв'язків, що знаходяться у молекулі; даний винахід відноситься до чистих ізомерів, а також усіх можливих сумішей ізомерів, і його слід розуміти в кожному випадку в цьому вищевказаному або нижчевказаному в даному документі сенсі, навіть якщо в кожному випадку не були конкретно згадані стереохімічні подробиці.
Суміші діастереомерів або суміші рацематів сполук формули І, у вільній формі або у формі солі, які можуть бути одержані залежно від того, які вихідні речовини і процедури були вибрані, можуть бути розділені відомим способом на чисті діастереомери або рацемати на основі фізико-хімічних відмінностей компонентів, наприклад, за допомогою фракційної кристалізації, перегонки та/або хроматографії.
Суміші енантіомерів, такі як рацемати, які можуть бути одержані подібним способом, можуть бути розкладені на оптичні антиподи за допомогою відомих способів, наприклад, за допомогою
Зо перекристалізації з оптично активного розчинника, за допомогою хроматографії на хіральних адсорбентах, наприклад, високоефективної рідинної хроматографії (НРІ С) на ацетилцелюлозі, за допомогою придатних мікроорганізмів, за допомогою розщеплення специфічними іммобілізованими ферментами, шляхом утворення сполук включення, наприклад, (із застосуванням хіральних краун-етерів, де тільки один енантіомер бере участь в утворенні комплексу, або за допомогою перетворення на діастереомерні солі, наприклад, за допомогою здійснення реакції основного рацемату кінцевого продукту з оптично активною кислотою, такою як карбонова кислота, наприклад, камфорна, винна, або малеїнова кислота, або сульфонова кислота, наприклад камфорсульфонова кислота, і розділення діастереомерної суміші, яка може бути одержана таким чином, наприклад, за допомогою фракційної кристалізації на основі їх відмінної розчинності з одержанням діастереомерів, з яких потрібний енантіомер може бути звільнений за допомогою дії придатних речовин, наприклад основних речовин.
Чисті діастереомери або енантіомери можуть бути одержані згідно з даним винаходом не тільки за допомогою розділення придатних сумішей ізомерів, але також за допомогою загальновідомих способів діастереоселективного або енантіоселективного синтезу, наприклад, за допомогою здійснення способу згідно з даним винаходом з вихідними матеріалами із придатною стереохімічною конфігурацією.
М-оксиди можуть бути одержані за допомогою здійснення реакції сполуки формули | із придатним окисним засобом, наприклад аддуктом НегОг/сечовина, за присутності ангідриду кислоти, наприклад трифтороцтового ангідриду. Такі реакції окиснення відомі з літератури, наприклад, із). Мед. Спет., 32 (12), 2561-73, 1989 або МО 2000/15615.
Переважним є виділення або синтез в кожному випадку біологічно більш ефективного ізомеру, наприклад, енантіомеру або діастереомеру, або суміші ізомерів, наприклад, суміші енантіомерів або суміші діастереомерів, якщо окремі компоненти мають різну біологічну активність.
Сполуки формули І ї, у відповідних випадках, їх таутомери в кожному випадку у вільній формі або у формі солі можуть бути також одержані, за необхідності, у формі гідратів та/або можуть включати інші розчинники, наприклад, які могли бути використані для кристалізації сполук, присутніх у твердій формі.
Сполуки формули І згідно з нижченаведеними таблицями від У-1 до У-8, від Х-1 до Х-8, від 60 0-1 до 0-2 і від М-1 до У-6 можуть бути одержані згідно з описаними вище способами. Наступні приклади наведені для ілюстрації даного винаходу і демонстрації переважних сполук формули
І.
Таблиці від У-1 до у-8 відносяться до сполук формули: с вк дух. М со-32 б --- в; Х А Ка
Іау.
Таблиця 7
Визначення замісників Кз і КА 5ОСЕз 11116 5ОСЕз
СОМН» шнши:жиннининнши ші СОМН»
Таблиця У-1 передбачає 8 сполук від У-1.001 до У-1.008 формули Іаху, де А являє собою
СН, Сі являє собою СН, СО» являє собою СН, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Наприклад, сполука У-1.001 характеризується наступною структурою:
Е с
Е м о г Х
Х М
М (Сполука у-1.001).
Таблиця У-2 передбачає 8 сполук від У-2.001 до У-2.008 формули Іаху, де А являє собою
СН, С являє собою СН, С» являє собою М, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Наприклад, сполука У-2.001 характеризується наступною структурою:
Е с
Е м о й
Е Х ваш Х
М (Сполука У-2.001).
Таблиця У-3 передбачає 8 сполук від У-3.001 до уУ-3.008 формули Іаху, де А являє собою
СН, С являє собою М, С2 являє собою СН, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Наприклад, сполука У-3.001 характеризується наступною структурою:
Е с
Е м о т
Е х ще
М
М
Х М
М (Сполука У-3.001).
Таблиця У-4 передбачає 8 сполук від У-4.001 до у-4.008 формули Іаху, де А являє собою
СН, С являє собою М, С2 являє собою М, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 72.
Наприклад, сполука У-4.001 характеризується наступною структурою:
Е с
Е х о й
Е Х
Му М
Х М
М (Сполука 4.001).
Таблиця У-5 передбачає 8 сполук від У-5.001 до У-5.008 формули Іаху, де А являє собою М,
Си являє собою СН, С2 являє собою СН, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Наприклад, сполука У-5.001 характеризується наступною структурою:
Е с
Е о
Е М
У их м
МО (Сполука 5.001).
Таблиця Уу-6 передбачає 8 сполук від У-6.001 до у-6.008 формули Іаху, де А являє собою М,
Си являє собою СН, О2 являє собою М, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 2.
Наприклад, сполука У-6.001 характеризується наступною структурою:
Е с
Е х о 0 г Їх / хх ті
М (Сполука у-6.001).
Таблиця Уу-7 передбачає 8 сполук від У-7.001 до У-7.008 формули ах, де А являє собою М,
Си являє собою М, 2 являє собою СН, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Наприклад, сполука У-7.001 характеризується наступною структурою:
Е с
Е х о 0 г Їх / хх с -
М М ши М
МО (Сполука У-7.001).
Таблиця Уу-8 передбачає 8 сполук від У-8.001 до у-8.008 формули Іаху, де А являє собою М,
Си являє собою М, 2 являє собою М, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 72.
Наприклад, сполука У-8.001 характеризується наступною структурою:
Е с
Е м о 0 г Їх / х м х М- М
М (Сполука У-8.001).
Таблиці від Х-1 до Х-8 відносяться до сполук формули
НМ
Зв я пк М В -Ь-Кх
А до д-- ! (Іах).
Таблиця Х-1 передбачає 8 сполук від Х-1.001 до Х-1.008 формули Іах, де А являє собою СН,
Си являє собою СН, С2 являє собою СН, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Наприклад, сполука Х-1.001 характеризується наступною структурою:
ни
Е Ха? М
Е ьо ЛІ
М
Е тк
М ше (сполука Х-1.001).
Таблиця Х-2 передбачає 8 сполук від Х-2.001 до Х-2.008 формули Іах, де А являє собою СН,
Си являє собою СН, О2 являє собою М, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 2.
Таблиця Х-3 передбачає 8 сполук від Х-3.001 до Х-3.008 формули Іах, де А являє собою СН,
Си являє собою М, 2 являє собою СН, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Таблиця Х-4 передбачає 8 сполук від Х-4.001 до Х-4.008 формули Іах, де А являє собою СН,
Си являє собою М, 2 являє собою М, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Таблиця Х-5 передбачає 8 сполук від Х-5.001 до Х-5.008 формули Іах, де А являє собою М,
Си являє собою СН, С2 являє собою СН, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Таблиця Х-6 передбачає 8 сполук від Х-6.001 до Х-6.008 формули Ір, де А являє собою М,
Си являє собою СН, О2 являє собою М, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 2.
Таблиця Х-7 передбачає 8 сполук від Х-7.001 до Х-7.008 формули Ір, де А являє собою М,
Си являє собою М, 2 являє собою СН, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Таблиця Х-8 передбачає 8 сполук від Х-8.001 до Хх-8.008 формули Ір, де А являє собою М,
Си являє собою М, 2 являє собою М, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 7.
Таблиці від М-1 до У-6, наведені нижче, ілюструють конкретні сполуки за даним винаходом формули І (де Кг являє собою Н, і п дорівнює 1).
НМ хх ро, - 8 -- КУ о
ХМ
А (І)
Таблиця У-1 передбачає 9 сполук від М-1.001 до М-1.009 формули І, де А являє собою СН, Кз являє собою СМ, і 0 є такими, як визначено в таблиці МУ.
Таблиця М/
Визначення замісників о індексі 07777770 Дндекб/////// 07777777 дндеєї7//:/ 0 7 74747
Е Е Ї
Е Е з й М М
Е й
КТ т то- ПО- 1 А--14 й 7 м со Р Мо им г у о
Е Е
Е Ї Е г
Е й т Е 0 те | У-х 2 Й- 5 Й- о7ї м
Мод им и | М о
Таблиця М/ (продовження)
Індекс 07777770 Лндекї/////// 07777770 Пндеєї7////:/:/ ОО
З Р І
Е 5 т М Р Дол Е й М ва що в Й | У-
З Е кА Е що М ди" М
М Ї Х
Наприклад, сполука У-1.002 характеризується наступною структурою:
НМ
Е За М
Е ьо / /
Е ДОМ
Мою М й п (сполука М-1.002).
Таблиця У-2 передбачає 9 сполук від М-2.001 до У-2.009 формули І, де А являє собою М, Кз являє собою СМ, і 0) є такими, як визначено в таблиці МУ.
Наприклад, сполука У-2.005 характеризується наступною структурою:
Е с М
Е ьо / /
Е Дт о?ПЬОО
АХ
М (сполука М-2.005).
Таблиця У-3 передбачає 9 сполук від М-3.001 до М-3.009 формули І, де А являє собою СН,
Вз являє собою Н, і О є такими, як визначено в таблиці МУ.
Наприклад, сполука У-3.008 характеризується наступною структурою:
НИМ о
Е Хей
Е и й М
Е З ; 1
М
В о (сполука У-3.008).
Таблиця У-4 передбачає 9 сполук від М-4.001 до У-4.009 формули І, де А являє собою М, Кз являє собою Н, і О є такими, як визначено в таблиці МУ.
Наприклад, сполука У-4.001 характеризується наступною структурою:
НИМ
Е о
Е З
М -
Е хх т ши МИ (сполука У-4.001).
Таблиця У-5 передбачає 9 сполук від М-5.001 до М-5.009 формули І, де А являє собою СН,
Вз являє собою СОМН», і СО є такими, як визначено в таблиці МУ.
Наприклад, сполука У-5.007 характеризується наступною структурою:
НИ о
Е Хей
Е З о МН 2 шк о (сполука У-5.007).
Таблиця У-6 передбачає 9 сполук від М-6.001 до У-6.009 формули І, де А являє собою М, Кз являє собою СОМН», і О є такими, як визначено в таблиці М/
Наприклад, сполука У-6.006 характеризується наступною структурою: с о
Е А З- Мн,
М г
Е
Кий
М (сполука М-6.006).
Таблиці від 0-1 до 0-2 відносяться до сполук формули с
Кк
М ге о А- зіву
Таблиця 0-1 передбачає 8 сполук від О-1.001 до 0-1.008 формули Іа), де А являє собою
СН, і КЕ», Ва є такими, як визначено в таблиці 2.
Наприклад, сполука О-1.001 характеризується наступною структурою:
Е С ж -
Е о
Е х о М
МО (Сполука 0-1.001).
Таблиця 0-2 передбачає 8 сполук від О-2.001 до 0О-2.008 формули Іа, де А являє собою М, і Кз, Ва є такими, як визначено в таблиці 72.
Сполуки формули І згідно з даним винаходом являють собою активні інгредієнти, які мають важливе значення з точки зору запобігання та/або лікування у галузі контролю шкідників навіть за низьких норм застосування, які характеризуються досить прийнятним біоцидним спектром і добре переносяться теплокровними видами, рибою і рослинами. Активні інгредієнти згідно з даним винаходом діють на всіх або окремих стадіях розвитку в нормі чутливих, але також стійких шкідників тварин, таких як комахи, молюски, нематоди або представники ряду Асагіпа.
Зо
Інсектицидна, молюскоцидна, нематоцидна або акарицидна активність активних інгредієнтів згідно з даним винаходом може проявлятися безпосередньо, тобто в знищенні шкідників, яке відбувається або негайно, або через деякий час, наприклад, під час линяння, або опосередковано, наприклад, у зниженому ступені відкладання яєць та/(або вилуплення, при цьому належна активність відповідає ступеню знищення (смертності) щонайменше 50-60 Об.
Сполуки формули (І) згідно з даним винаходом можуть мати будь-яку кількість переваг, у тому числі, серед іншого, переважні рівні біологічної активності для забезпечення захисту рослин від комах, або чудові властивості для застосування як агрохімічно активних інгредієнтів (наприклад, вища біологічна активність, переважний спектр дії, підвищений профіль безпеки, поліпшені фізико-хімічні властивості, або підвищена здатність до біорозкладання, або поліпшені екологічні характеристики). Зокрема, несподівано було виявлено, що певні сполуки формули (І) демонструють переважний профіль безпеки щодо нецільових організмів, наприклад, нецільових членистоногих, зокрема запилювачів, таких як медоносні бджоли, поодинокі бджоли і джмелі.
Найбільш конкретно, Арів теїЇїтега.
В даному відношенні певні сполуки формули (І) за даним винаходом можуть відрізнятися від відомих сполук більш високою ефективністю за низьких норм застосування, що здатний перевірити фахівець у даній галузі з використанням експериментальних процедур, подібних до або адаптованих із тих, які вказані в біологічних прикладах, із використанням, за необхідності, нижчих норм застосування, наприклад, 50 ррт, 12,5 ррт, 6 ррт, З ррт, 1,5 ррт, 0,8 ррт або 0,2 ррт.
Додатково несподівано було виявлено, що такі сполуки формули (І) демонструють переважні фізико-хімічні властивості для застосування в захисті сільськогосподарських рослин, зокрема, знижену температуру плавлення, знижену ліпофільність і підвищену розчинність у воді. Встановлено, що такі властивості є переважними для поглинання і системного розподілу рослинами, див. наприклад А. Виспйої7, 5. Тгарр, Ре5і Мапад 5сі 2016; 72: 929-939) з метою контролю певних видів шкідників, назви яких наведені нижче.
Прикладами вищезгаданих тварин-шкідників є: із порядку Асагіпа, наприклад,
Асаїйив 5рр, Асціи5 5рр, Асаїгісаїшз5 5рр, Асеїа 5рр, Асагив 5ігто, Атріуотта 5рр., Агдав 5рр.,
Зо Воорпнійи5 врр., ВгеміраІрив з5рр., Вгуобіа 5рр, Саїїрігітеги5 в5рр., Спогіорієз 5рр., Оепптпапузвив даїПпає, ЮОеєгптаюрнадоідез5 зрр, Еоїенапуспиб5 5рр, Епорпуеб5 5рр., Нетйагзопетив 5рр,
Нуатта бзрр., Їходез5 врр., Оіудопуспив в5рр, Огпійподогоз зврр., Роїурпадоїагзопе айв,
Рапопуспив 5рр., РпуПосорігша оіІвімога, Рпуїопетив 5рр, Роїурпадоїагзопетив 5рр, Рзогорієв5 5рр., ВНПірісерна!шв в5рр., Апігодіурпив 5рр., Загсорієв врр., Зіепеоїатзопетив 5рр, Тагзгопетив 5рр. і Теігапуспиз 5рр.; із порядку Апоріига, наприклад,
Наептайоріпиз 5рр., І іподпамйиз 5рр., Редісшив 5рр., Ретрпідиз 5рр. і Рпуїохега 5рр.; із порядку СоіІеоріега, наприклад,
Адгіоїе5 з5рр., Атрпітаї|юп та/даІє, Апотаїйа огіепіадї5, Апіпопотив 5рр., Арподіив 5рр, Авіу 5 айготасиіайв, Агаепіиз 5рр, Аютагіа Іпеагі5, Спавіїоспета іріаії5, Сегоюта 5рр, Соподегизв в5рр,
Созтороїйез 5рр., Соїїпів пііда, Сигсиїйо 5рр., Сусіосернаїа 5рр, Оєптевієз в5рр., Оіабгоїїса 5рр., ріородеги5 арадегив, Еріаснпа 5рр., Егетпив 5рр., Неїегопуспив агашюг, Нуроштепетив ПНатреї,
І адгіа міоза, Іерііпоїагза десеті іпеаїа, Іів5огпорігиє в5рр., Гіодепуз 5рр, Маесоїіаврів 5рр,
Маїадега сабвіапеа, Медабсеїї5 5рр, МеїдНпеїе5 аєпеийв5, МеїПоІопійа 5рр., Муоспгои5 аптаїйв,
Огусаєрнішв5 врр., Стоптупспив з5рр., РпуПорпада 5рр, РНіусіїпи5 5рр., Роріїййа 5рр., РзуПодев5 5рр., Впуззотаїйиз ацибійів5, ВНіг2орепна з5рр., Зсагареїдає, Зпорнпіив5 5рр., Зйпоїгода 5рр., 5отаїсив 5рр, зрпепорпогиз 5рр, 5іегпеспив5 зирзідпайи5, Тепебгіо 5рр., Тгіроїшт 5рр. і Тгододетта 5рр.; із порядку Оіріега, наприклад,
Аєдез 5рр., Апорпеїез5 5рр, Апіпегідопа 5оссаїа, Васігосєа оієає, Віріо попшапиз, Вгадузіа 5рр, Саїрпога егуїпгосернаїа, Сегаїйі5 зрр., Спгузотуїіа 5рр., Сех 5рр., Сшіегебга 5рр., Оасив 5рр., ОєЇа 5рр, Огозорпіа теїіаподавзівєг, Раппіа 5рр., Сазігорпйи5 в5рр., Сеотуа іірипсіайа,
Спіозвіпа 5рр., Нуродетта 5рр., Нурробозса 5рр., І ііотула з5рр., І исіїа 5рр., МеІападготула 5рр.,
Мивса 5рр., Оеєзіпи5 зрр., Огвеоїа врр., ОвсіпеММа її, Редотуїа Нуозсуаті, Рпогбіа 5рр.,
АНадоїеїїв зрр, Вімеїа диаадгігазсіайа, Зсаїейа 5рр, Зсіага 5рр., біотоху5 5рр., Тарапив 5рр.,
Таппіа 5рр. і Тірша 5рр.; із порядку Нетірієга, наприклад,
Асапіпосогів зсаргайг, Астовівттит 5рр, Аде!Ірпосогів Іпеоїіайшв5, Атбріуреїа піїіда, Ваїпусовііа
Інаїіазвіпа, Віїзви5 5рр, Сітех врр., СіамідгаНйа їотепіовісоїїїв, Стеопііаде5 5рр, бБівіапієйПа
Шеоргота, Ріспеіорз Тигсаїш5, Оузаегсив 5рр., Едезза 5рр, Еивспівіив5 5рр., Ешгудета риїснгит, 60 Ешигудавзіег 5рр., Наїзуотогрпа Паїу5, Ногсіаз побрііеПи5, І еріосогіза 5рр., Гуди5 5рр, Магдагодев
5рр, Мигдапійа півтіопіс, Меотедаюїотив 5рр, Мезідіосогів їепиї5, Мегага 5рр., Музіив вітшапв,
Оебраї|из іпвицагів, Ріезта 5рр., Ріе26одогив 5рр, Вподпіив 5рр., ЗапірегдеїІа взіпдшиагів, зсаріосогів сазіапеа, Зсоїіпорнага 5рр., Тнуапіа 5рр, Піаюта 5рр., Маїїда Шидепв;
Асуппозішт різит, Адаїде5 5рр, АдаїІйапа епзідега, Адопозсепа Іагдіопії, АіІеигодісив 5рр,
АІвєшосапіпизх 5рр, АіІештоіоби5 Багодепвів, АІеигоїнгіхи5 Поссозив, АІеугодев5 Бгаззісає, Атагазса
Бідчниїа, Атитодив аїКіпзопі, Аопідієїа 5рр., Арпіаідає, Арпі5 5рр., Азрідіоз5 5рр., Ашасопнит 5оЇапі, Васієгісега соскКегеїЇїї, Ветівіа рр, Вгаспусацдив врр, Вгемісогупе Бгаззісає, СасорзуїПа 5рр, Самагіейа аедороаії бЗсор., Сегоріавієї 5рр., СпгузотрНа|5 аопідішт, СпгузотрНа|ш5 дісіуозретті, Сісадеїа 5рр, Соїапа зресіга, Стуріоту?из 5рр, Сісадиййпа 5рр, Соссив пезрегдит,
Баіршив таїаіх5, ОіаІєштодез 5рр, Оіарпогіпа сіїгі, Оішгарні5 похіа, бузарпі5 5рр, Етроазса 5рр.,
Еповзота Іагідегит, Егуїйгопецга зрр., Сазсагаіа 5рр., Сіусазрів Бгітрієеєсотбеї, Нуадарнів рзешйдобгаззісає, Нуаіорієгив 5рр, Нуреготу?и5 раїІйдив, Ідіозсорив сіуреаїїв5, дасобіазса убіса,
ІаодеІрпах зрр., ІГесапішт соті, Іерідозарпез з5рр., Іорарніб5 егузіті, Гуодепуб5 таїйадів,
Масгозірпит 5рр., Мапапагма 5рр, Меїсаїга ргиіпоза, Меюроіорнішт айодит, Мупдив сгидив,
Мугиз зрр., Меоїохорієга зр, Мерпоїейіх зрр., Міарагмаїа 5рр., Мірроїаснпивз рігі Маїв, Одопазрів гає, Огедта Іапідега 7еппівг, Рагаретівіа тугісає, Рагайіога соскКегеїЇї, Рапайюга в5рр.,
Ретрпідиз 5рр., Регедгіпив5 таїйдів, РеїЖКіпзіва 5рр, Рпогодоп питиїйї, Рпуїохега 5рр, Ріапососсив5 5рр., Рзейдаціасазрів 5рр., Рзейдососсив5 5рр., Рзейдатозсеїї5 зегіайшв5, РбуПа 5рр., Риїміпагіа аєїпіоріса, Оцайдгазріадіотив 5рр., Ойезада діда, Весіїа догзаїї5, Впораіозірнит 5рр., Заїівзейа врр., зсарпоїдеив в5рр., Зспігарпіє врр., Зйобіоп 5рр., зодаїейНа Гигсітега, Зрів5ізШив Тевііпив,
Тагторпадизх Ргозегріпа, Тохорієга 5рр, Гіаієцгодез 5рр, Т/аібсив 5рогобоїї, Піопутив 5рр, ГПіога егуїтеає, Опазрів сії, 7удіпа Паттідега, 7удіпідіа зсштеПагів, ; із порядку Нутепоріега, наприклад,
Асготугптех, Агде 5рр, АМа в5рр., Серпив 5рр., Оірпоп 5рр., Оіргіопідає, Сіїріпіа роуюта,
Норіосатра з5рр., Гавіи5 5рр., Мопотогішт рНагаопі5, Меодіргоп в5рр., Родопотуптех 5рр, зіепорз5ів іпміста, ЗоІепорзвів 5рр. і Мезра 5рр.; із порядку Ізорієга, наприклад,
Соріоїєттез 5рр, Согпіїєттпе5 ситиіапв, Іпсізйептев 5рр, Мастоїептез 5рр, Мазіоїеттез в5рр,
Містоїептез 5рр, ВеїїсцПептез 5рр.; ЗоІєпорвзів детіпаїє
Зо із порядку Г ерідорієга, наприклад,
Асієгіз 5рр., Адохорпує5 5рр., Аєдепіа 5рр., Адгоїї5 5рр., АІарата агодіасеає, Атуїоів5 5рр.,
Апіїсагвіа деттагїйаїїв, АгсПір5 5рр., Агдугезіпіа рр, Агдугоїаєпіа 5рр., Ашодгарна 5рр., Виссшайніх
ТитетгіеїПа, Вивзеоїа їизса, Садга сашеїйа, Сагрозіпа пірропепвів, Спію 5рр., Спогізіопецга 5рр.,
Спгузоїєисніа Іоріага, Сіузіа атбрідпеПа, Спарпаостосів врр., Сперпазіа 5рр., Соспуїї5 5рр.,
З5 СоІеорпога 5рр., Соїїйає Іезбіа, Со5торніа Мама, Статрив 5рр, Сгосідоютіа бБіпоїаїв5,
Стуріорпіебіа Іеисоїгеїа, Судаїїта реггресіаїї5, Суадіа 5рр., Оіарнапіа реггресіаїїв5, Оіаїгаєа 5рр.,
Оірагорзів сазіапеєа, Еагіав 5рр., ЕІдапа засспагіпа, Ерпезійа 5рр., Еріпоїа 5рр, Евідтепе астгеєа,
ЕЧеїа гіпсКіпеПа, Єисозта 5рр., Єироєсіїа атрідиеїа, Еиргосіїв зрр., Єихоа 5рр., ГеШа іасиТепа,
Старпоїйа 5рр., Недуа пибігегапа, Неїйоїнпів зрр., НеїЇІша ипааїїв, Негреїюдгатта з5рр, Нурнапігіа сипеа, Кеїїегпа ІусорегвісеПйа, Іазтораїри5 ІдпозеПи5, Іейсорієга з5сіїейМа, І йпосоїІеїів 5рр.,
Горезіа роїгапа, І оховіеде біїідаййв5, І утапіпа 5рр., Гуопейа 5рр., Маіасозхота 5рр., Матевзіна ргаззісає, Мапдиса зехіа, Муїйітпа 5рр, Мосіца 5рр, Орегорнівга 5рр., Отіодез іпадіса, О5їіпіа пибрііаійє, Раттепе 5рр., Рападетів 5рр., Рапоїїє Паттеєа, Рараїрета пебгі5, Ресііпорпога доз5урієїа, Репеисорієга соїПееїа, Рзецйдаїейа ипірипсіа, Рпїйогітаєа орегсшеїПа, Рієгів гарає,
Рієгів 5рр., Рішеїйа хуїозівПа, Ргауз 5рр., Рзецйдоріизіа 5рр, Наспіріивзіа пи, Віспіа аїбісовіа,
Зсігррорпада 5рр., безатіа бврр., брагдапоїнпіх врр., Зродорієгта зрр., БЗуеріа дегодаїє,
Зупапіпедоп 5рр., ТПнайтейюрова 5рр., Топгіх 5рр., Піспоріивзіа пі, Тша абзоїша, та Уропотеша зрр.; із порядку МаІПорпада, наприклад,
Ватаїнпеа 5рр. і Тгісподесієз 5рр.; із порядку Огіпорієга, наприклад,
Віаца в5рр., ВіацеМа 5рр., СгуПоїаіра 5рр., І еисорпаєа тадегає, ІГосивіа 5рр., Меосипійа
Пехадасіуїа, Регіріапеїа 5рр., зсаріегізсиз 5рр, і Зопікіосегса 5рр.; із порядку Рзосорієга, наприклад,
Прозсеїї5 5рр.; із порядку зірпопарієга, наприклад,
СегаюрпуйПиз 5рр., Степосерпаїїаез 5рр. і ХепорзуїЇа спеорів; із порядку Тпузапоріега, наприклад,
СаїйоїНгірз рНазеоїї, ЕгапкКіїпієїа 5рр., Неїоїнгірв рр, НегсіпоїНгір5 5рр., Ранйпепоїнгір5 5рр, 60 Зсійоїйрз апйгапії, ЗегісоїНгірв магіаріїї5, ТаєпіоїНгірв 5рр., Тире рр;
із порядку Тпузапига, наприклад, І еріз:та засспагіпа.
Активні інгредієнти згідно з даним винаходом можна застосовувати для контролю, тобто стримування або знищення шкідників вищевказаного типу, які зустрічаються, зокрема, на рослинах, особливо на корисних рослинах і декоративних рослинах, у сільському господарстві, садівництві і лісівництві, або на органах таких рослин, таких як плоди, квітки, листки, стебла, бульби або коріння, і в деяких випадках навіть на органах рослин, які утворюються в більш пізні терміни і при цьому залишаються захищеними від цих шкідників.
Придатними цільовими сільськогосподарськими культурами є, зокрема, зернові культури, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, маїс або сорго; буряк, такий як цукровий буряк або кормовий буряк; плодові культури, наприклад, насіннєві, кісточкові або ягідні культури, такі як сорти яблуні, груші, сливи, персика, мигдалю, вишні або ягід, наприклад, сорти полуниці, малини або ожини; бобові культури, такі як сорти квасолі, сочевиці, гороху або сої; олійні культури, такі як олійний рапс, гірчиця, сорти маку, маслин, соняшника, кокосова пальма, рицина, какао або сорти арахісу; гарбузові культури, такі як сорти гарбуза, огірків або дині; волокнисті рослини, такі як бавовник, льон, коноплі або джут; цитрусові, такі як апельсини, лимони, грейпфрут або мандарини; овочеві культури, такі як шпинат, салат-латук, спаржа, сорти капусти, моркви, цибулі, томата, картоплі або болгарського перцю; І ашгасеає, такі як авокадо, Сіппатопішт або камфорне дерево; а також тютюн, горіхи, кавове дерево, сорти баклажана, цукрова тростина, чай, перець, сорти культурного винограду, хмелю, подорожни кові і каучуконосні рослини.
Композиції та/або способи за даним винаходом також можна застосовувати щодо будь-яких декоративних та/або овочевих культур, у тому числі квіти, чагарники, широколистяні дерева і вічнозелені рослини.
Наприклад, даний винахід можна застосовувати щодо будь-яких із наступних видів декоративних рослин: Адегаїшт зрр., Аіопзоа 5рр., Апетопе 5рр., Апізодопіва сарзепівів,
Апіпетів 5рр., Апіїтгпіпит 5рр., Авіег 5рр., Ведопіа 5рр. (наприклад, В. еїабог, В. зетретогепв,
В. їішрегеийх), ВоцйдаїпміІеа 5рр., Вгаспусоте 5рр., Вгазвіса 5рр. (декоративна), СаїІсеоіагіа 5рр.,
Сарзісит аппиит, Саїшйагапійи5 гозейи5, Саппа в5рр., Сепіацтеа 5рр., Спгузапіпетит 5рр.,
Сіпегапйа 5рр. (Сб. тагйійте), Согеорвзіз 5рр., Стазвзша соссіпеа, Суирпєа ідпєа, Раніа зрр.,
Оеїрпіпішт 5рр., Оісепіга 5ресіабіїв5, Юогоїпеапіих5 5рр., Еибіота дгапашогит, Рогзуїйіа 5рр.,
Еисизіа 5рр., Сегапішт дпарнаїйшт, Сзегрега 5рр. Сотригепа діороза, Неїіоігторішт взрр.,
Неїапіпих 5рр., Нірізсив 5рр., Нопепвіа 5рр., Нудгаподєа 5рр., Нуроезієз рпуПовіаснуа, Ітрайепв 5рр. (І. Маїепапа), Ігезіпе5 5рр., Каіапспоє 5рр., І апїіапа сатага, І амаїега іітевігів, І еопоїї5
Іеопиги5, І Пт 5рр., Мезетбргуапіпетит 5рр., Мітшив5 5рр., Мопагда 5рр., Метевіа 5рр.,
Тадеїе5 5рр., Оіапіпи5 5рр. (гвоздика), Саппа 5рр., Охаїї5 5рр., Веїїї5 5рр., РеІагдопічт 5рр. (Р. рекашт, Р. 2опаїє), Міоїа 5рр. (фіалка), Решпіа 5рр., РпІох 5рр., Ріесіпгапійиз 5рр., Роїпзеша 5рр., Раппепосіззив 5рр. (Р. дциіпдиеїоЇйа, Р. сиврідаїа), Ріїтша в5рр., Напипсшив5 5рр.,
Кпододепагоп 5рр., Коза 5рр. (троянда), Кидбрескіа 5рр., Заіпірацііа 5рр., заміа 5рр., Зсаємоїа аетоїа, Зспігапіпив мізеюпепвів, Зедит врр., зоїапит 5рр., Зипіпіа врр., Тадеїез 5рр., Місоїїпіа 5рр., Мегрепа 5рр., Аіппіа 5рр. та інші грядкові рослини.
Наприклад, даний винахід можна застосовувати щодо будь-якої з наступних видів овочевих культур: АйПит 5рр. (А. займит, А... сера, А. озсВапіпії, А. Роггит, А. азсаіопісит, А. Явішо5ит),
Апійпгізсиб сегетоїйцт, Арішт дгамеоЇш5, Азрагадиб5 опПісіпаі!йє, Веїа миЇдаги5, Вгавзвзіса 5рр. (В. ОІегасеа, В. РекКіпепві5, В. гара), Сарвісит аппийт, Сісег апеййпит, Сіспогцт епаїміа,
Сісногит з5рр. (С. іпїтурив, С. епаїміа), СпИПНи5 Іапайи5, Сиситів 5рр. (С. заїїмив5, б. тео), Сиситїа 5рр. (С. реро, С. тахіта), Суапага 5рр. (С. зсоїутив, С. сагдипсшиш5), Юайсив сагоїа, Гоєпісшит муцІдаге, Нурегісит 5рр., І асішса заїїма, І усорегзісоп 5рр. (І. езсшепшт, ГІ. Іусорегвісит), Мепіна 5рр., Осітит бБавіїїсит, Реїгозеїпит сгізрит, РНазеоЇиз 5рр. (Р. миЇдагі5, Р. соссіпешйв), Рівит ваймит, ВНарпапив заїїмиб5, Впешйт гПпаропіїсит, Нозетагіпи5 врр., Заїміа 5рр., Зсог2гопега пПізрапіса, Зоїапит теїПІопдепа, Зріпасеа оіІегасеа, МаІегіапейМа зрр. (М. Іосивіа, М. егіосагра) та
Місіа таба.
Переважні види декоративних рослин включають африканську фіалку, Ведопіа, Банпйііа,
Сепрега, Нуайгапдеа, Мегрепа, Ноза, Каїапспоє, Роїіпзеціа, Авієї, Сепіацйгеа, Согеорвів,
Оеїрпіпішт, Мопагда, Рпїох, АиаресКіа, бЗедит, Реїшпіа, Міоїа, Ітраїйеп5, Сегапійт,
Спгузапіпетит, КапипсиЇ5, Еиспб5іа, Заїміа, Ногпіепвтіа, розмарин, шавлію, звіробій, м'яту, солодкий перець, томат і огірок.
Активні інгредієнти згідно з даним винаходом є особливо придатними для контролю Арпів сгассімога, Оіабгоїїса ранеаїа, Неїйоїпі5 мігезсеп5, Муи5 регвзісає, Рішеїа хуїозіейЇа і Зродорієега
ІЩЖогаїїє на бавовнику, овочевих, кукурудзяних, рисових і соєвих культурах. Крім того, активні 60 інгредієнти згідно з даним винаходом особливо придатними для контролю Матевзіга (переважно на овочевих культурах), Судіа ротопейЇІа (переважно на сортах яблуні), Етроазса (переважно на овочевих культурах, виноградниках), І ерііпоїагеєа (переважно на сортах картоплі) і Спо зиргеззаїї5 (переважно на рисі).
Активні інгредієнти згідно з даним винаходом є особливо придатними для контролю Арпів стассімога, Оіабгоїса бБагеагїа, Неїйоїтів мігезсеп5, Муив регзісає, Рішеїа хуїозівїІа і Бродорієга
ІЩЖогаїїє на бавовнику, овочевих, кукурудзяних, рисових і соєвих культурах. Крім того, активні інгредієнти згідно з даним винаходом особливо придатними для контролю Матевзіга (переважно на овочевих культурах), Судіа ротопейЇІа (переважно на сортах яблуні), Етроабса (переважно на овочевих культурах, виноградниках), І ерііпоїагеєа (переважно на сортах картоплі) і Спо зиргеззаїї5 (переважно на рисі).
У додатковому аспекті даний винахід може також відноситися до способу контролю ураження рослини та її частин нематодами, що паразитують на рослині (ендопаразитними, напівендопаразитними і ектопаразитними нематодами), зокрема нематодами, що паразитують на рослині, такими як бульбочкові нематоди, МеїЇоідодупе Паріа, Меїіоідодупе іпсодпіа,
МеїІоідодупе )амапіса, МеІоідодупе агепагіа та інші види МеІоідодупе; нематоди, що утворюють цисти, Сіородега го5іоспіепвзі5 та інші види СіІободега; Неїегодега амепає, Неїегодега діусіпев5,
Неїегодега 5сНаснії, Неїегодега ігітоїйї та інші види Неїегодега; галові нематоди насіння, види
Апдиіпа; стеблові і листові нематоди, види Арпеіепспоїде5; нематоди, що жалять, ВеіІопоїЇаійтив
Іопдісацдайи5 та інші види ВеІопоїайти5; нематоди хвойних, ВигзарпеІепспив5 хуїорпіи5 та інші види Вигзарпеіелсйпив5; кільцеві нематоди, види Стісопета, види СтгісопетейПа, види
Стісопетоїдеб5, види Мебзосгісопета; стеблові і цибулинні нематоди, ЮОйуїепспив аевігисіог,
Бійуїепспив аїрзасі та інші види Ойуїепспив5; шилоносі нематоди, види Ооїїсподогив5; спіральні нематоди, Неїїосоїуюепспиє тикКісіпсіи5 та інші види Неїїсоїуїепспи5; оболонкові й оболонкоподібні нематоди, види Нептісусіїорйога і види Нетісгісопетоїідев; види Нігєптаппіеа; ланцетоподібні нематоди, види Норіоаїйти5є; нематоди несправжніх кореневих наростів, види
Масорри5; голчасті нематоди, Гопдідоги5 еіюпдайб та інші види Гопдідогиб5; короткотілі нематоди, види Ргаїуепспиє; нематоди, що ранять, Ргафуепспив5 педіесіи5, Ргагуепспи5 репеїгап5, Ргагуепспив сигмцакв5, Ргагуепспиб5 доодеуі та інші види Ргаїуіепспив5; риючі нематоди, Кадорпоїни5 бвітійє та інші види КадорпоЇн5; ниркоподібні нематоди, Коїуіепспив5 горивіи5, Коїуепспив гепіогтіє та інші види Коїуепсйпи5; види ЗсщшіеПопета; нематоди щетинистих коренеплодів, Тгісподоги5 ргітйіми5 та інші види Тгісподоги5, види Рагаїгісподогив; карликові нематоди, Туїепспогпупспиб сіаупі, Туіепспогпупспиб5 Яибіи5 ота інші види
Туіепспогпупспи5; цитрусові нематоди, види Туіепспиіи5; кинджалоподібні нематоди, види
Хірпіпета; а також інші види нематод, що паразитують на рослинах, такі як З,ибаподпиіпа 5рр.,
Нурзорегіпе 5рр., Масгорозіпопіа 5рр., Меїїпіи5 5рр., Рипсіодега 5рр. і Оціпізи!сіиз 5рр.
Сполуки за даним винаходом також можуть характеризуватися активністю щодо молюсків.
Приклади яких включають, наприклад, Атриїйагіідає; Агіоп (А. агег, А. сігситвогіріи5, А. попепбвів,
А. титив); Вгадубаєпідає (Вгадурбаєпа ігшісит); Сераєа (С. попепвів, С. Метогаїїв); осНПіодіпа;
ЮОегосегаз (0. адгевіїв, Ю. етрігісогит, ОО. Іаєме, О. тгейсшіашт); Оібвси5 (0. гоїшпаайшв);
Епнотргаїа; Сара (сх. ігипсціайа); Неїїсеїїа (Н. йаїіа, Н. обміа); Неїїсідає Неїїсідопа агбивіогит);
Неїїсодібзсив; Неїїх (Н. арепа); Іітах (І. сіпегеопідег, ГГ. ЧЯамиє, Ї. тагдіпатв, Ї. тахітив,
Ї.їепеПи5); Іутпаєа; Міах (М. дадаїе5х, М. тагаіпайи5, М. зоуегбуї); Ореаз; Ротасеєа (Р. сапайісціага); МаПопіа і гапкоїідев.
Термін "сільськогосподарські культури" слід розуміти як такий, що включає також культурні рослини, які були трансформовані за допомогою методик із застосуванням рекомбінантних ДНК таким чином, що вони стали здатними синтезувати один або декілька токсинів вибіркової дії, таких як відомі, наприклад, у токсиноутворювальних бактерій, особливо бактерій роду Васійив5.
Токсини, які можуть експресуватися такими трансгенними рослинами, включають, наприклад, інсектицидні білки із Васі сегеи5 або Васійи5 роріПає; або інсектицидні білки із
ВасшШиз (пПигіпдіепві5, такі як б-ендотоксини, наприклад, СтутАб, СтутАс, СтуїЕ, СтуїРа2, СгугАБ,
СтузА, СтуЗзВЬ!т1 або Сту9сС, або вегетативні інсектицидні білки (Мір), наприклад, Мір1, Мір2, Мірз або МірзА; або інсектицидні білки бактерій, які колонізують нематод, наприклад, Рпоїогпараив 5рр. або Хепогпарди5 5рр., таких як Ріпоїогпарди5 Іштіпезсеп5, Хепопарди5 петаїйорпйи5; токсини, продуковані тваринами, такі як токсини скорпіонів, токсини павукоподібних, токсини ос та інші специфічні щодо комах нейротоксини; токсини, продуковані грибами, такі як токсини зігеріотусеїе5, рослинні лектини, такі як лектини гороху, лектини ячменю або лектини підсніжника; аглютиніни; інгібітори протеїнази, такі як інгібітори трипсину, інгібітори серинпротеази, пататин, цистатин, інгібітори папаїну; білки, що інактивують рибосому (КІР), такі як рицин, КІР маїсу, абрин, люфін, сапорин або бріодин; ферменти метаболізму стероїдів, такі 60 як З-гідроксистероїдоксидаза, екдистероїд-ООР-глікозилтрансфераза, холестеролоксидази,
інгібітори екдизону, НМО-СОА-редуктаза, блокатори йонних каналів, такі як блокатори натрієвих або кальцієвих каналів, естераза ювенільного гормону, рецептори діуретичних гормонів, стильбенсинтаза, дибензилсинтаза, хітинази і глюканази.
У контексті даного винаходу під б-ендотоксинами, наприклад, СтутАб, СтутАс, СтгутїЕ,
СтуїРа2, Стуг2АбБ, СтузА, СтуЗзВЬ1 або Сту9сС, або вегетативними інсектицидними білками (мір), наприклад, Мір1, Мір2, Мірз або мірзА, безперечно, слід розуміти також гібридні токсини, усічені токсини та модифіковані токсини. Гібридні токсини одержують рекомбінантним способом за допомогою нової комбінації різних доменів цих білків (див., наприклад, ММО 2002/15701). Відомі усічені токсини, наприклад, усічений СтутАб. У випадку модифікованих токсинів одна або декілька амінокислот токсину, що зустрічається в природі, є заміщеними. У разі таких амінокислотних замін у токсин переважно вводять послідовності, що не зустрічаються в природному токсині, які розпізнаються протеазами, як наприклад, у разі СтузА0О55 у токсин
СтузА вводять послідовність, що розпізнається катепсином с (див. УМО 2003/018810).
Приклади таких токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, розкриті, наприклад, в ЕР-А-0374753, М/О1993/07278, М/О1995/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А- 451878 ії УМО 2003/052073.
Способи одержання таких трансгенних рослин загалом відомі фахівцю у даній галузі та описані, наприклад, у публікаціях, що згадуються вище. Дезоксирибонуклеїнові кислоти Сгу!- типу та їх одержання відомі, наприклад, із ММО 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 і
МО 1990/13651.
Токсин, що міститься у трансгенних рослинах, надає рослинам толерантності щодо шкідливих комах. Такі комахи можуть належати до будь-якої таксономічної групи комах, але особливо часто зустрічаються серед жуків (СоіІеорієга), двокрилих комах (Оіріега) і метеликів (І ерідорієга).
Відомі трансгенні рослини, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість до інсектицидів та експресують один або декілька токсинів, і деякі з них є комерційно доступними.
Прикладами таких рослин є: мМівеідсагаФ (сорт маїсу, що експресує токсин СтутАБ); МівідсЗага
Вооїмогптою (сорт маїсу, що експресує токсин Сту3ЗзВр1); Мівідсага РійивФ (сорт маїсу, що експресує токсин СтутАбБ і СтуЗзВЬ1); ЗагіпкФ (сорт маїсу, що експресує токсин Сту9сС); Негсшех
Зо МК (сорт маїсу, що експресує токсин Сту!Ра? і фермент фосфінотрицин-М-ацетилтрансферазу (РАТ) із досягненням толерантності до гербіциду глюфосинату амонію); МИСОТМ З33ВФ (сорт бавовнику, що експресує токсин СгуТАс); Воїїдамкі СЮ (сорт бавовнику, що експресує токсин
СтуТАс); Воїїдага ПФ (сорт бавовнику, що експресує токсин СтутАс і Сту2АБ); МірСоїФ (сорт бавовнику, що експресує токсин МірзА і СтутАБ); Мем/І еаткф (сорт картоплі, що експресує токсин
СтузА); МаїштесСагаФю, АдгізигеФ СТ Адмапіаде (СА21 з ознакою толерантності до гліфосату),
Адгізгиге СВ Адуапіаде (ВИ 1 із ознакою стійкості до кукурудзяного метелика (СВ)) і Ргоїесіафд).
Додатковими прикладами таких трансгенних сільськогосподарських культур є наступні. 1. Маїс ВИ1 від Зупдепіа 5еєа5 5А5, Спетіп де Г"Нобії 27, Е-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер С/ЕК/96/05/10. Генетично модифікований 7еа тау5, якому надали стійкості до ураження кукурудзяним метеликом (Оз5ігіпіа пибііаїї5 і Зезатіа попадгіоїде5) шляхом трансгенної експресії усіченого токсину СгтулАр. Маїс ВИ1 також трансгенно експресує РАТ- фермент із забезпеченням толерантності до гербіциду глюфосинату амонію. 2. Маїс ВИ76 від Зупдепіа бЗеед5 5А5, Спетіп де ГНобрії 27, Е-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер С/ЕК/96/05/10. Генетично модифікований 72еа тау5, якому надали стійкості до ураження кукурудзяним метеликом (Оз5ігіпіа пибііаї5 і Зезатіа попадгіоїде5) шляхом трансгенної експресії токсину СтутАбр. Маїс ВИ76 також трансгенно експресує РАТ-фермент із досягненням толерантності до гербіциду глюфосинату амонію. 3. Маїс МІКбО4 від зупдепіа Зееа5 5А5, Спетіп де ГНобії 27, Е-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер С/ЕК/96/05/10. Маїс, якому надали стійкості до комах шляхом трансгенної експресії модифікованого токсину СтузА. Даний токсин являє собою СтузА055, модифікований шляхом введення послідовності, що розпізнається протеазою катепсином 5. Одержання таких трансгенних рослин маїсу описане у УМО 2003/018810. 4. Маїс МОМ 863 від Мопзапіо Еигоре 5.А. 270-272 Амепиє де Тегулитеп, В-1150 Брюссель,
Бельгія, реєстраційний номер С/ОЕ/02/9. МОМ 863 експресує токсин СтгуЗВр1 і має стійкість до деяких комах із ряду СоіІеоріега. 5. Бавовник ІРС 531 від Мопзапіо Еигоре 5.А. 270-272 Амепие де Тегуитеп, В-1150
Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер С/Е5/96/02. 6. Маїс 1507 від Ріопеег Омегзеа5 Согрогайоп, Амепце Тедезсо, 7 В-1160 Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер С/МІ/00/10. Генетично модифікований маїс для експресії білка СгуїЕ із забезпеченням стійкості до деяких комах із ряду І ерідорієга та білка РАТ із забезпеченням толерантності до гербіциду глюфосинату амонію. 7. Маїс МКбОЗ х МОМ 810 від Мопзапіо Еигоре 5.А. 270-272 Амепце де Теглитеп, В-1150
Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер С/ЗВ/02/М3/03. Складається із сортів гібридного маїсу, традиційно виведених шляхом схрещування генетично модифікованих сортів МКбО3З і МОМ 810.
Маїс МКбОЗ3 х МОМ 810 трансгенно експресує білок СР4 ЕРБР5, одержаний зі штаму СРА4
Адгобасіегішт 5р., який надає толерантності до гербіциду КопдирФф (містить гліфосат), а також токсин СтуТтАБб, одержаний із Васійи5 (пигіпдіепві5 5ире5р. Кигеїакі, який забезпечує толерантність до деяких представників із ряду І ерідорієга, зокрема до кукурудзяного метелика.
Трансгенні сільськогосподарські культури рослин, стійких до комах, також описані у звіті
ВАТ5 за 2003 рік (7епігит їйг Віозіспегпей ипа Масппанодкей, 2епігит ВАТ5, Сіагавігавззе 13, 4058 Базель, Швейцарія) (пер:/раїв5.сп).
Термін "сільськогосподарські культури" слід розуміти як такий, що включає також сільськогосподарські культури рослин, трансформованих шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК таким чином, що вони стали здатними синтезувати антипатогенні речовини із селективною дією, такі як, наприклад, так звані "пов'язані із патогенезом білки" (РЕР, див., наприклад, ЕР-А-0392225). Приклади таких антипатогенних речовин і трансгенних рослин, здатних синтезувати такі антипатогенні речовини, відомі, наприклад, з ЕР-А-0392225,
МО 1995/33818 і ЕР-А-0353191. Способи одержання таких трансгенних рослин загалом відомі фахівцю у даній галузі і описані, наприклад, у публікаціях, згаданих вище.
Антипатогенні речовини, які можуть експресуватися такими трансгенними рослинами, включають, наприклад, блокатори йонних каналів, такі як блокатори натрієвих і кальцієвих каналів, наприклад, вірусні токсини КРІ, КРА4 або КРб; стильбенсинтази; дибензилсинтази; хітинази; глюканази; так звані "пов'язані із патогенезом білки" (РЕР; див., наприклад, ЕР-А- 0392225); антипатогенні речовини, продуковані мікроорганізмами, наприклад, пептидні антибіотики або гетероциклічні антибіотики (див., наприклад, М/О1995/33818) або білкові чи поліпептидні фактори, залучені у захист рослин від патогенів (так звані "гени стійкості рослин до захворювань", які описані у УМО 2003/000906).
Додатковими галузями застосування композицій згідно з даним винаходом є захист товарів,
Зо що перебувають на зберіганні, і складських приміщень, а також захист сировинних матеріалів, таких як деревина, тканини, покриття для підлоги або будівельні матеріали, а також застосування у галузі санітарії, зокрема, захисту людей, домашніх тварин і продуктивної худоби від шкідників згаданого типу.
Даний винахід також передбачає спосіб контролю шкідників (таких як комарі та інші переносники захворювань; див. також пер:/Лумли мпо.іпуитаїагіа/месіог сопігойЙгв/еп/). В одному варіанті здійснення спосіб контролю шкідників включає застосування композицій за даним винаходом щодо цільових шкідників, щодо їхнього місцерозташування або щодо поверхні або субстрату шляхом нанесення пензлем, нанесення валиком, розпилення, нанесення методом розтікання або протравлювання зануренням. Як приклад, спосіб за даним винаходом передбачає ІК5-застосування (розпилення пестицидів залишкової дії всередині приміщень) щодо поверхні, такої як поверхня стіни, стелі або підлоги. В іншому варіанті здійснення передбачається застосування таких композицій щодо субстрату, такого як нетканий або тканий матеріал у формі (або який може використовуватися у виготовленні) сітки, одягу, постільної білизни, фіранок і наметів.
В одному варіанті здійснення спосіб контролю таких шкідників включає застосування пестицидно ефективної кількості композицій за даним винаходом щодо цільових шкідників, щодо їхнього місцерозташування або щодо поверхні або субстрату так, щоб забезпечити ефективний рівень активності пестицидів залишкової дії на поверхні або субстраті. Таке застосування пестицидної композиції за даним винаходом можна здійснювати шляхом нанесення пензлем, нанесення валиком, розпилення, нанесення методом розтікання або протравлення зануренням. Як приклад, спосіб за даним винаходом передбачає ІНБ- застосування щодо поверхні, такої як поверхня стіни, стелі або підлоги, для забезпечення таким чином ефективного рівня активності пестицидів залишкової дії на поверхні. В іншому варіанті здійснення передбачене застосування таких композицій для опосередкованого залишковою дією контролю шкідників на субстраті, такому як тканий матеріал у формі (або який може використовуватися у виготовленні) сітки, одягу, постільної білизни, фіранок і наметів.
Субстрати, в тому числі неткані матеріали, ткані матеріали або сітку, які підлягають обробці, можуть бути виготовлені із природних волокон, таких як бавовна, рафія, джут, льон, сизаль, мішковина або вовна, або із синтетичних волокон, таких як поліамід, поліестер, поліпропілен, 60 поліакрилонітрил тощо. Поліестери є особливо придатними. Способи обробки тканин відомі,
наприклад, із УМО 2008/151984, МО 2003/034823, 55631072, МО 2005/64072,
МО 2006/128870, ЕР 1724392, МО 2005/113886 або УМО 2007/090739.
Додатковими галузями застосування композицій згідно з даним винаходом є сфера введення в дерево/обробки стовбура для всіх декоративних дерев, а також всіх сортів плодових і горіхових дерев.
У сфері введення в дерево/обробки стовбура сполуки згідно з даним винаходом є особливо придатними проти вищезгаданих комах-деревоточців із ряду І ерідоріега і з ряду СоіІеоріеєга, особливо проти деревоточців, перерахованих у наступних таблицях А і В.
Таблиця А
Приклади завезених деревоточців, що мають економічне значення о Родича | Вид, | Хазяїнабо культура, щозаражаються:
Зсоіуїідає
Таблиця В
Приклади місцевих деревоточців, що мають економічне значення о Родина | Вид | ///// Хазяїнабокультура щозаражаються.д//-:/ -Ч шин (Енн иргезіїдає . , ? о. - о
СНпгузобоїнгів смородина, в'яз, глід, каркас, гікорі, каштан кінський, липа,
Тетогаїа клен, горобина, дуб, пекан, груша, персик, хурма, слива, тополя, айва, багряник, ірга, платан, грецький горіх, верба сатревігів дерево
Бук, в'яз, техаський червоний дуб, верба, каліфорнійський
Ясен, гікорі, дуб, горіхове дерево, береза, бук, клен, : каркас, біла акація, гледичія, тюльпанове дерево, каштан, аситіпаїи5 шо м маклюра, сасафрас, бузок звичайний, береза вишнева, груша, вишня, слива, персик, яблуня, в'яз, липа, амброве дерево соте и ин
ОБбегвєа іприпсіайа | рододендрон, азалія, лаврове дерево, тополя, верба, шовковиця
Опсідегев Гікорі, пекан, хурма, в'яз, оксидендрум деревоподібний, липа сіпоміата американська, гледичія, кизил, евкаліпт, дуб, каркас, клен, плодові дерева
Таблиця В (продовження)
Родина | Вид, | ////// Хазяїнабо культура щозаражаються.д//-://://О/:"У
Соппуїшв Клен, дуб, тюльпанове дерево, бук, клен ясенолистий, платан,
Топіаїїв всоуйаве
Тазсіашт гікорі, мімоза, яблуня, персик, сосна ргиіпо5ив5 клен, гікорі, граб, хмелеграб вітшапе
Заппіпа вевікіає
Зупапіпедоп дич на пн КТ ЗВУ Пн ет проринлнн
Зупапіпедоп зсішіа | горобина, калина, верба, яблуня, мушмула японська, пухироплідник, мірика
Даний винахід також можна застосовувати для контролю будь-яких комах-шкідників, які можуть бути присутні в газонній траві, в тому числі, наприклад, жуків, гусениць, вогняних мурах, червців, двопарноногих багатоніжок, мокриць, кліщів, вовчків, щитівок, борошнистих червців, іксодових кліщів, пінявок, південних земляних клопів і личинок хруща. Даний винахід можна застосовувати для контролю комах-шкідників на різних стадіях їхнього життєвого циклу, в тому числі на стадії яєць, личинок, німф і дорослих особин.
Зокрема, даний винахід можна застосовувати для контролю комах-шкідників, які живляться коренями газонної трави, в тому числі личинок хруща (таких як Сусіосерпаїа 5рр. (наприклад, масковий хрущ, С. Ішгіда), Кпігоїгоди5 5рр. (наприклад, хрущ європейський, К. та)аїїб5), Соїіпи5 5рр. (наприклад, хрущ блискучий зелений, С. пда), Роріїйа 5рр. (наприклад, хрущик японський,
Р. іаропіса), РпуПорпада 5рр. (наприклад, травневий/червневий хрущ), Агаеєпіиз 5рр. (наприклад, чорний кореневий жук роду Агаєпійз, А. 5ргеїшіІи5), Маїіадега 5рр. (наприклад, хрущик азіатський садовий М. сазіапеа) і Тотаги5 5рр.), червців (Магдагодез з5рр.), вовчків (темно-жовтих, південних і короткокрилих; зЗсаріегізси5 5рр., огуПоїаїІра аїтісапа) і личинок комарів-довгоногів (довгоніжка шкідлива, Тірша 5рр.).
Даний винахід також можна застосовувати для контролю комах-шкідників газонної трави, які мешкають у соломині, в тому числі "гусениці" (такі як трав'яна совка Зроадоріега Ігидірегаа, і совка лугова Рзецааїейа ипірипсіа), гусениці озимої совки, довгоносики (Зрпепорпогиз 5рр., такі як 5. мепайи5 мегзійи5 і 5. рагмшіи5) і лугові метелики (такі як Статбрив5 5рр. і тропічні лугові метелики, Негреїодгатта рпаеєоріегаїїв).
Даний винахід можна застосовувати також для контролю комах-шкідників газонної трави, які мешкають над землею і живляться листям газонної трави, в тому числі земляні клопи (такі як південні земляні клопи, Вії55и5 іп5ціагії), кліщ бермудської трави (Егіорпуе5 суподопіепвів), червець хлорис гвіанської (Апіопіпа дгатіпіб5), пінявка двосмугаста (Ргорзаріа Бісіпсіа), цикадки, гусениці озимої совки (родина Мосіцідає) і попелиця злакова.
Даний винахід також можна застосовувати для контролю інших шкідників газонної трави, таких як червоні імпортні вогняні мурахи (ЗоІепорзі5 іпмісіа), які створюють мурашники на
Зо поверхні газону.
У галузі санітарії композиції згідно з даним винаходом активні проти ектопаразитів, таких як тверді кліщі, м'які кліщі, коростяні кліщі, червонотілки, мухи (що жалять і лижуть), личинки паразитичних мух, воші, волосяні воші, пухоїди і блохи у птахів.
Прикладами таких паразитів є наступні.
З ряду Апоріигіда: Наетаїйоріпи5 5рр., ГіподпаШйивз зрр., Редісшив 5рр. ії Рійіги5 5рр., зоІепороїез 5рр...
З ряду МайПорпадіда: Тгітепороп 5рр., Мепороп 5рр., Тгіпоїюп 5рр., Вомісоїа 5рр., ММегпескКієйПа 5рр., Герікепігоп 5рр., батаїйнпа 5рр., Тгісподесіез 5рр. і Реїїсоїа 5рр...
З ряду Оірієга і підрядів Метаїйосегіпа і Вгаспусегіпа, наприклад, Аедез 5рр., Апорпеїез 5рр.,
Сех 5рр., Зітиййшт врр., Еивітиййт в5рр., Рпіероїтивз зврр., І шготуїа 5рр., Спціісоїдев5 врр.,
СНгузор5 5рр., Нуротійга 5рр., Агуіоїив5 5рр., Тарбапив 5рр., Наетаїйороїа 5рр., РНіПротуїа в5рр.,
Вгашціа 5рр., Мизса 5рр., Нуагоїаєа 5рр., Біотохуз 5рр., Наєтаїйобіа 5рр., Могеїйа 5рр., Раппіа 5рр., сіоззіпа 5рр., Саїйрнога 5рр., І исійа 5рр., Спгузотуіа 5рр., МойІанніа в5рр., Загсорпада 5рр., Оевіги5 5рр., Нуродепта з5рр., Сазіегорнпіїй5 врр., Нірророзса з5рр., Іірорієпа зрр. і
МепІорпадиз 5рр...
З ряду зірпопарієгіда, наприклад, Ршех 5рр., Сіепосерпаїйде5з зрр., ХепорзуПйа 5зрр.,
СегаюрпуйПиз 5рр...
З ряду Неїегорієгіда, наприклад, Сітех 5рр., Тгіата 5рр., Кпоапіих 5рр., РапзігопдуїШ5 зрр...
З ряду ВіацНагіда, наприклад, Віаца огіепіай|й5, Регіріапега атегісапа, ВіацеІадепттапіса і
Биуреїа 5рр.
З підкласу Асагіа (Асагіда) і рядів Меїа- і Мезозідтагца, наприклад, Агдаз 5рр., Огпїподогив 5рр., ОЮбіиз 5рр., Їходез 5рр., Атріуотта з5рр., Воорпішиз5 5рр., Оєптасепіог 5рр., Наеторпузаїї5 5рр., Нуаїйтта 5рр., ВПірісерпа!в 5рр., Осптапуззив 5рр., НаїПейа 5рр., Рпеитопуззив5 5рр., зіетовіота 5рр. і Маїтоа 5рр...
З рядів Асііпедіда (Ргозідптагца) і Асагідіда (Азіїдтагца), наприклад, Асагарів 5рр., СпеуїебеїІа 5рр., Огпіїйоспеуїєеїйа 5рр., Муобіа 5рр., Рвогегдаїєез5рр., Оетодех зрр., ТтотБбісшіа взрр.,
Іівторпогив 5рр., Асаги5 врр., Тугорнадив 5рр., Саіодіурпив врр., Нуродесієвз 5рр., РіегоїїсНив5 5рр., Рзогорієз зрр., СПогіорієз врр., Оподесієз зврр., Загсорієз врр., Моїоеєйге5 5рр.,
Кпетідосоріеєз зрр., Суїодіїез рр. і І атіповіорієв 5рр...
Композиції згідно з даним винаходом також є придатними для захисту від зараження комахами у випадку матеріалів, таких як деревина, тканини, пластмаси, клейкі речовини, види клею, фарби, папір і картон, шкіра, покриття для підлоги і будівельні матеріали.
Композиції згідно з даним винаходом можуть застосовуватися, наприклад, проти наступних шкідників: жуків, таких як Нуіоїгире5 Бра)шив, Спіогорпогиз ріїо5і5, Апобішт рипсіашт, Хевіорійт
Зо "шомійобит, Рійпивгресіїсогпіх, ЮОепагобішт репіпех, Етобіи5 тоїй5, Робіт сагріпі, Густив
Биппешв, І усіиз аїгісапив, Гусіив ріапісоїїв, І усіив Іпеаїів, І усіиз рибезсепв, Тгодохуюп аєдпиаї!е,
Міпіпезгидісоїїв5, ХуІерогиб5 5рес.,Ггуріодепагоп зрес., Араїє топаспив5, Во5ігуспив сарисіпв,
Неїегоровігуспи5 Бгиппейв, біпохуїоп в5рес. і Оіподеги5 тіпши5, а також перетинчастокрилих комах, таких як 5ігех їимепси5, Огосеги5 діда5, Огосегиз діда5 їаіїдпи5 і Огосегиз ацдитг, і термітів, таких як Каїоїегтез Памісоїїї5, Стгуріоїтегтез Бгемі5, Неїегоїегтез іпаїсоїа, КеїїсиШептев Памірев,
Веїісшйептев запіопепвіб5, Неїйсційептев Ішсййидиє, Мабвіоїептев5 аагміпієпвіб5, 2ооїепторвів пемадепвів і Соріоїегтев5 Тгтозапив, і щетинкохвостих, таких як І ерізта засспагіпа.
Сполуки згідно з даним винаходом можна застосовувати як пестицидні засоби в немодифікованій формі, проте зазвичай їх різними шляхами складають у композиції із застосуванням допоміжних речовин для складання, таких як носії, розчинники і поверхнево- активні речовини. Склади можуть перебувати у різних фізичних формах, наприклад, у формі розпилюваних порошків, гелів, змочуваних порошків, диспергованих у воді гранул, диспергованих у воді таблеток, шипучих драже, концентратів, емульгувальних концентратів, концентратів, здатних до утворення мікроемульсій, емульсій типу "олія у воді", олійних текучих складів, водних дисперсій, олійних дисперсій, суспоемульсій, капсульних суспензій, емульгувальних гранул, розчинних рідин, водорозчинних концентратів (із водою або змішуваним із водою органічним розчинником як носієм), просочених полімерних плівок або в інших формах, відомих, наприклад, із МапиаІ оп ЮОемеюртепі апа Об5е ої БАО апа УУНО зресійсайноп5 їТог Резіїсіде5, Опйей Майоп5, Ріг Еайіоп, Зесопа Кемізіоп (2010). Такі склади можна застосовувати або безпосередньо, або розбавляти перед застосуванням. Розбавлення можна здійснювати, наприклад, за допомогою води, рідких добрив, поживних мікроелементів, біологічних організмів, олії або розчинників.
Склади можна одержувати, наприклад, шляхом змішування активного інгредієнта з допоміжними речовинами для складання з одержанням композицій у формі тонкодисперсних твердих речовин, гранул, розчинів, дисперсій або емульсій. Активні інгредієнти також можна складати з іншими допоміжними речовинами, такими як тонкодисперсні тверді речовини, мінеральні олії, олії рослинного або тваринного походження, модифіковані олії рослинного або тваринного походження, органічні розчинники, вода, поверхнево-активні речовини або їх комбінації.
Активні інгредієнти також можуть міститися в дуже дрібних мікрокапсулах. Мікрокапсули містять активні інгредієнти в пористому носії. Це забезпечує вивільнення активних інгредієнтів у навколишнє середовище в контрольованих кількостях (наприклад, повільне вивільнення).
Мікрокапсули зазвичай мають діаметр від 0,1 до 500 мікронів. Вони містять активні інгредієнти у кількості від приблизно 25 до 9595 за вагою від ваги капсули. Активні інгредієнти можуть перебувати у формі монолітної твердої речовини, у формі дрібних частинок у твердій або рідкій дисперсії або у формі придатного розчину. Мембрани для інкапсуляції можуть містити, наприклад, природні або синтетичні каучуки, целюлозу, співполімери стиролу і бутадієну, поліакрилонітрил, поліакрилат, поліестери, поліаміди, полісечовини, поліуретан або хімічно модифіковані полімери їі ксантати крохмалю або інші полімери, відомі фахівцю в даній галузі.
Альтернативно можуть бути утворені дуже дрібні мікрокапсули, в яких активний інгредієнт міститься у вигляді тонкодисперсних частинок у твердій матриці основної речовини, але власне мікрокапсули не є інкапсульованими.
Допоміжні речовини для складання, які є придатними для одержання композицій за даним винаходом, відомі рег 5е. Як рідкі носії можна застосовувати воду, толуол, ксилол, петролейний етер, рослинні олії, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, ангідриди кислот, ацетонітрил, ацетофенон, амілацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкілові естери оцтової кислоти, діацетоновий спирт, 1,2-дихлорпропан, діетаноламін, п- діетилбензол, діетиленгліколь, діетиленгліколю абієтат, бутиловий етер дієтиленгліколю, етиловий етер діетиленгліколю, метиловий етер діетиленгліколю, М, М-диметилформамід, диметилсульфоксид, 1,4-діоксан, дипропіленгліколь, метиловий етер дипропіленгліколю, дибензоат дипропіленгліколю, дипрокситол, алкілпіролідон, етилацетат, 2-етилгексанол, етиленкарбонат, 1,1,1-трихлоретан, 2-гептанон, альфа-пінен, а-лімонен, етиллактат, етиленгліколь, бутиловий етер етиленгліколю, метиловий етер етиленгліколю, гамма- бутиролактон, гліцерин, ацетат гліцерину, діацетат гліцерину, триацетат гліцерину, гексадекан, гексиленгліколь, ізоамілацетат, ізоборнілацетат, ізооктан, ізофорон, ізопропілбензол, ізопропілміристат, молочну кислоту, лауриламін, мезитилоксид, метоксипропанол, метилізоамілкетон, метилізобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, м-ксилол, н-гексан, н-октиламін, октадеканову кислоту, октиламінацетат, олеїнову кислоту, олеїламін, о-ксилол, фенол, поліеєтиленгліколь, пропіонову кислоту, пропіллактат, пропіленкарбонат, пропіленгліколь, метиловий етер пропіленгліколю, п-ксилол, толуол, триетилфосфат, триетиленгліколь, ксилолсульфонову кислоту, парафін, мінеральну олію, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, метиловий етер пропіленгліколю, метиловий етер діетиленгліколю, метанол, етанол, ізопропанол і високомолекулярні спирти, такі як аміловий спирт, тетрагідрофурфуриловий спирт, гексанол, октанол, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, М-метил-2-піролідон тощо.
Придатними твердими носіями є, наприклад, тальк, діоксид титану, пірофілітова глина, діоксид кремнію, атапульгітова глина, кізельгур, вапняк, карбонат кальцію, бентоніт, кальцієвий монтморилоніт, лушпиння насіння бавовнику, пшеничне борошно, соєве борошно, пемза, деревне борошно, подрібнена шкаралупа волоських горіхів, лігнін і подібні речовини.
Велику кількість поверхнево-активних речовин можна успішно застосовувати як у твердих, так і в рідких складах, особливо в таких складах, які можна розбавляти носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні речовини можуть бути аніонними, катіонними, нейоногенними або полімерними, і їх можна застосовувати як емульгатори, змочувальні засоби або суспендувальні засоби для інших цілей. Типові поверхнево-активні речовини включають, наприклад, солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат діетаноламонію; солі алкіларилсульфонатів, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенолу/алкіленоксиду, такі як етоксилат нонілфенолу; продукти приєднання спирту/алкіленоксиду, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такі як стеарат натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові естери сульфосукцинатних солей, такі як натрій-ди(2-етилгексил)усульфосукцинат; естери сорбіту, такі як сорбітолеат; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію, полієтиленгліколеві естери жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду та солі моно- і діалкілфосфатних естерів; а також додаткові речовини, які описані, наприклад, у МеСцїспеоп'є ЮОеїегдепівє апа ЕЄтиївійст5 Аппицаі, МС Рибіївпіпа Согр.,
Віддежосй Мем Уегзеу (1981).
Додаткові допоміжні засоби, які можна застосовувати в пестицидних складах, включають інгібітори кристалізації модифікатори в'язкості, суспендувальні засоби, барвники, антиоксиданти, спінювальні засоби, поглиначі світла, допоміжні речовини для змішування, бо протиспінювальні речовини, комплексоутворювальні засоби, речовини і буфери для нейтралізації і модифікації рн, інгібітори корозії, віддушки, змочувальні засоби, підсилювачі поглинання, поживні мікроелементи, пластифікатори, речовини, що сприяють ковзанню, змащувальні речовини, диспергувальні засоби, загусники, антифризи, мікробіоциди, а також рідкі і тверді добрива.
Композиції згідно з даним винаходом можуть включати добавку, яка включає масло рослинного або тваринного походження, мінеральну олію, алкілові естери таких масел або суміші таких масел і похідних масел. Кількість олійної добавки у композиції згідно з даним винаходом зазвичай становить від 0,01 до 1095 у перерахунку на суміш, що підлягає застосуванню. Наприклад, олійну добавку можна вносити в резервуар обприскувача у необхідній концентрації після одержання суміші для розпилення. Переважні олійні добавки включають мінеральні олії або олію рослинного походження, наприклад, ріпакову олію, оливкову олію або соняшникову олію, емульговану рослинну олію, алкілові естери олій рослинного походження, наприклад метилові похідні, або масло тваринного походження, таке як риб'ячий жир або яловиче сало. Переважні олійні добавки містять алкілові естери Св-
Сггжирних кислот, особливо метилові похідні Сі2-Сівжирних кислот, наприклад, метилові естери лауринової кислоти, пальмітинової кислоти та олеїнової кислоти (метиллаурат, метилпальмітат і метилолеат, відповідно). Багато з похідних олій відомі із Сотрепаїшт ої Негбісіде Адіимапів, 10 Едйоп, боційетт Шіпоїв Опімегейу, 2010.
Композиції за даним винаходом, як правило, містять від 0,1 до 99 95 за вагою, зокрема від 0,1 до 95595 за вагою, сполук за даним винаходом і від 1 до 99,995 за вагою допоміжної речовини для складання, яка переважно містить від 0 до 25 9о за вагою поверхнево-активної речовини. Оскільки комерційні продукти переважно можуть бути складені у вигляді концентратів, то кінцевий споживач зазвичай буде використовувати розбавлені склади.
Норми застосування варіюються у широких межах і залежать від властивостей грунту, способу застосування, культурної рослини, шкідника, який підлягає контролю, панівних кліматичних умов та інших факторів, зумовлених способом застосування, часом застосування і цільовою сільськогосподарською культурою. Як загальна настанова, сполуки можна застосовувати за норми від 1 до 2000 л/га, зокрема від 10 до 1000 л/га.
Переважні склади можуть характеризуватися наступними композиціями (вага 95).
Зо Емульгувальні концентрати: активний інгредієнт: 1-95 95, переважно 60-90 95; поверхнево-активна речовина: 1-30 95, переважно 5-20 905; рідкий носій: 1-80 95, переважно 1-35 95;
Пилоподібні препарати: активний інгредієнт: 0,1-10 95, переважно 0,1-5 95; твердий носій: 99,9-90 95, переважно 99,9-99 95;
Суспензійні концентрати: активний інгредієнт: 5-75 95, переважно 10-50 95; вода: 94-24 95, переважно 88-30 95; поверхнево-активна речовина: 1-40 95, переважно 2-30 90;
Змочувані порошки: активний інгредієнт: 0,5-90 95, переважно 1-80 95; поверхнево-активна речовина: 0,5-20 95, переважно 1-15 965; твердий носій: 5-95 95, переважно 15-90 95;
Гранули: активний інгредієнт: 0,1-30 95, переважно 0,1-15 95; твердий носій: 99,5-70 95, переважно 97-85 95;
Наступні приклади додатково ілюструють, але не обмежують даний винахід. 11111111 Змочуваніпорошки.//://)/.//:968)/// | а) | 6) | с) олігносульфонатнатрію.у///////77777СССс1111111111111111111111111111111111С1 | 5961596 | - олаурилсульфатнатрію.//-/:/:///7777777111111111111111111111111111111С1 | 39611 | 59 дізобутилнафталінсульфонатнатрію.у//./////ссссг1111111111111 111-171 6 | 1095 офеноловий етерполіетиленгліколю (7-8 мольетиленоксиду)їд | - | 295 | - каолін 77111111 | вав г | -
Комбінацію ретельно перемішують із допоміжними засобами і суміш ретельно подрібнюють у придатному млині з одержанням змочуваних порошків, які можна розбавляти водою з одержанням суспензій потрібної концентрації. 01111111 Порошкидлясухотобробкинасіння.//-:/ / | а 4 | 6 | с) овисокодисперсна кремнієвакислотаїд 77777711 596 | 595 | - жаоліН 77777111 116596 | 4096 | - аль 11111111 11111171 го
Комбінацію ретельно перемішують із допоміжними засобами і суміш ретельно подрібнюють у придатному млині з одержанням порошків, які можна застосовувати безпосередньо для обробки насіння. 11111111 Емульгувальнийконцентратд//-://: г | /
Із цього концентрату за допомогою розбавляння водою можна одержати емульсії будь-якого необхідного розбавлення, які можна застосовувати для захисту рослин. 11111111 Пилоподібніпрепарати.//:/ / | а 9 | Б | ос тальк 11111111 |ро9596 | | - жаолін 11111111 | 9496 | - (мінеральнийнаповнювач./ 77777711 ЇЇ - 11 | обо
Готові до застосування пилоподібні препарати одержують шляхом перемішування комбінації з носієм і подрібнення суміші у придатному млині. Такі порошки також можна застосовувати для сухого протравлювання насіння. 11111111 Екструдованігранули.///./://..////:КОИССССССС//:(|ДЇССС
Комбінацію перемішують і подрібнюють із допоміжними засобами і суміш зволожують водою. Суміш екструдують, а потім висушують у потоці повітря. 11111111 Покритігранули./////////777777777711111111111Ї1111СсС
Тонкоподрібнену комбінацію в перемішувальному пристрої рівномірно наносять на каолін, зволожений поліеєтиленгліколем. Таким чином одержують покриті гранули, що не належать до пилоподібних препаратів.
Суспензійний концентрат
Тонкоподрібнену комбінацію ретельно перемішують із допоміжними засобами з одержанням суспензійного концентрату, з якого можуть бути одержані суспензії будь-якого потрібного ступеню розбавлення за допомогою розбавляння водою. Із застосуванням таких розбавлених розчинів живі рослини, а також матеріал для розмноження рослин, можна обробляти і захищати від зараження мікроорганізмами за допомогою розпилення, поливання або занурення.
Текучий концентрат для обробки насіння
Тонкоподрібнену комбінацію ретельно перемішують із допоміжними засобами з одержанням суспензійного концентрату, з якого можуть бути одержані суспензії будь-якого потрібного ступеню розбавлення за допомогою розбавляння водою. Із застосуванням таких розбавлених розчинів живі рослини, а також матеріал для розмноження рослин, можна обробляти і захищати від зараження мікроорганізмами за допомогою розпилення, поливання або занурення.
Капсульна суспензія повільного вивільнення
Змішують 28 частин комбінації з 2 частинами ароматичного розчинника і 7 частинами суміші толуолдіїзоціанат/поліметиленполіфенілізоціанату (8:11). Цю суміш емульгують у суміші 1,2 частини полівінілового спирту, 0,05 частини піногасника і 51,6 частини води до одержання частинок потрібного розміру. До цієї емульсії додають суміш із 2,8 частини 1,6-діаміногексану в 5,3 частини води. Суміш перемішують до завершення реакції полімеризації. Одержану капсульну суспензію стабілізують шляхом додавання 0,25 частини загусника та 3 частин диспергувального засобу. Склад капсульної суспензії містить 2895 активних інгредієнтів.
Середній діаметр капсул становить 8-15 мікронів. Одержаний склад застосовують щодо насіння у вигляді водної суспензії в пристрої, придатному для даної мети.
Типи складів включають емульсійний концентрат (ЕС), суспензійний концентрат (50), суспоемульсію (ЗЕ), капсульну суспензію (С5), дисперговану воді гранулу (МУС), емульгувальну гранулу (ЕС), емульсію типу "вода в олії" (ЕС), емульсію типу "олія у воді" (ЕМ), мікроемульсію (МЕ), олійну дисперсію (00), текучий склад, змішуваний з олією (ОБЕ), рідину, змішувану з олією
Зо (ОЇ), розчинний концентрат (51), суспензію для ультрамалооб'ємного внесення (5), рідину для ультрамалооб'ємного внесення (ШІ), технічний концентрат (ТК), диспергований концентрат (ОС), змочуваний порошок (М/Р), розчинну гранулу (55) або будь-який інший технічно можливий склад у комбінації із прийнятними для сільськогосподарського застосування допоміжними речовинами.
Приклади одержання "Мр" означає температуру плавлення в"С. Вільні радикали являють собою метильні групи.
Вимірювання "Н ЯМР реєстрували на спектрометрі ВгисКег 400 МГЦ, хімічні зсуви наведені в ррт відповідно до стандарту ТМ5. Спектри вимірювали в дейтерованих розчинниках, як вказано. Для визначення характеристик сполук застосовували будь-який зі способів І! СМ5, наведених нижче. Характеристичні значення І! СМ5, одержані для кожної сполуки, являли собою час утримування ("К, реєстрований у хвилинах) та виміряний вміст молекулярного йона (МАН) або (М-Н)-.
Способи І СМ5 і ЄСМ5
Спосіб 1
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від Ула(ег5 (одноквадрупольний мас-спектрометр
ОЮ,ОБІЇ), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: позитивні і негативні йони, напруга на капілярі: 3,00 кВ, діапазон напруг на конусі: 30 В, напруга на екстракторі: 2,00 В, температура джерела: 150 С, температура десольватації: 350 "С, витрата газу в конусі: 50 л/год., витрата газу для десольватації: 650 л/год., діапазон мас: від 100 до 900 Да) та Асдийу
ОРІ С від УмМаїег5: насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, детектор на діодній матриці та детектор ЕІ 50. Колонка: ОРІ С НЗ5 ТЗ, 1,8 мкм, 30 х 2,1 мм від
Умаїег5, температура: 60 "С, діапазон довжин хвиль БАЮ (нм): від 210 до 500; градієнт розчинника: А - вода ж 5 У5 МеОН--0,05 95 НСООН, В - ацетонітрил «ж 0,05 95 НСООН; градієнт: 10-100 95 В за 1,2 хв.; витрата (мл/хв.) 0,85.
Спосіб 2
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від Ула(ег5 (одноквадрупольний мас-спектрометр 5ОЮ, 5ООІЇ), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: позитивні і негативні йони), напруга на капілярі: 3,00 кВ, діапазон напруг на конусі: 30 В, напруга на екстракторі: 2,00 В, температура джерела: 150 "С, температура десольватації: 350 "С, витрата газу в конусі: 50 л/год., витрата газу для десольватації: 650 л/год., діапазон мас: від 100 до 900 Да) та Асдийу
ОРІ С від УмМаїег5: насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, детектор на діодній матриці та детектор ЕІ 50. Колонка: ОРІ С НЗ5 ТЗ, 1,8 мкм, 30 х 2,1 мм від
Умаїег5, температура: 60 С, діапазон довжин хвиль БАЮ (нм): від 210 до 500; градієнт розчинника: А - вода ж 5 У5 МеОН--0,05 95 НСООН, В - ацетонітрил «ж 0,05 95 НСООН; градієнт: 10-100 95 В за 2,7 хв.; витрата (мл/хв.) 0,85.
Спосіб З
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від Ула(ег5 (одноквадрупольний мас-спектрометр 5ОЮ, ЗО або 209), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: позитивні і негативні йони), напруга на капілярі: 3,00 кВ, діапазон напруг на конусі: 30 В, напруга на екстракторі: 2,00 В, температура джерела: 150 "С, температура десольватації: 350 "С, витрата газу в конусі: 50 л/год., витрата газу для десольватації: 650 л/год., діапазон мас: від 100 до 900 Да) та Асдийу ОРІ С від Умаїеге: насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, детектор на діодній матриці та детектор ЕІ 5О. Колонка: ОРІ С НЗ5 Т3, 1,8 мкм,
ЗО х 2,1 мм від Умагег5, температура: 60 "С, діапазон довжин хвиль БАЮ (нм): від 210 до 500; градієнт розчинника: А - вода ї- 5 95 МеОН--0,05 95 НСООН, В - ацетонітрил ж 0,05 95 НСООН; градієнт: 0-10 95 В за 2,5 хв.; витрата (мл/хв.) 0,85.
Спосіб 4
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від Ула(ег5 (одноквадрупольний мас-спектрометр 5ОЮ, 5ООІЇ), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: позитивні і негативні йони), напруга на капілярі: 3,00 кВ, діапазон напруг на конусі: 30 В, напруга на екстракторі: 2,00 В, температура джерела: 150 "С, температура десольватації: 350 "С, витрата газу в конусі: 50 л/год., витрата газу для десольватації: 650 л/год., діапазон мас: від 100 до 900 Да) та Асдийу
ОРІ С від УмМаїег5: насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, детектор на діодній матриці та детектор ЕІ 50. Колонка: ОРІ С НЗ5 ТЗ, 1,8 мкм, 30 х 2,1 мм від
Умаїег5, температура: 60 "С, діапазон довжин хвиль БАЮ (нм): від 210 до 500; градієнт розчинника: А - вода ж 5 У5 МеОН--0,05 95 НСООН, В - ацетонітрил «ж 0,05 95 НСООН; градієнт: 40-100 95 В за 1,2 хв.; витрата (мл/хв.) 0,85.
Спосіб 5
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від УмМаїег5 (мас-спектрометр Асдийу 505), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність перемикач між позитивною та негативною полярністю, напруга на капілярі: 3,00 кВ, напруга на конусі: 41,00 В, температура джерела: 150 С, витрата газу для десольватації: 1000 л/год., температура десольватації: 500 "С, витрата газу в конусі: 50 л/год., діапазон мас: 110-800 Да, діапазон значень довжини хвилі РОА: 210-400 нм. Колонка: Асдийу ОРІ С НьЗБ5 ТЗ С18, довжина 30 мм, діаметр 2,1 мм, розмір частинок 1,8 мкм. Температура термостата колонки 40 "С. Градієнт розчинника: А - вода з 0,195 мурашиної кислоти: ацетонітрил (95:5 об./06.). В - ацетонітрил з 0,05 95 мурашиної кислоти. Градієнт - 0 хв. 9095 А, 10905 В; 0,2 хв. 50 95 А, 50 95 В; 0,7-1,3 хв. 095 А, 100 95 В; 1,4-1,6 хв. 90 95 А, 10 95 В. Витрата 0,6 мл/хв.
Приклад НІ. Одержання 1-(5-(етилсульфонімідоїл)-6-(7-метил-3-«трифторметил)імідазо|4,5- сІпіридазин-б-іл|-3-піридил|циклопропанкарбонітрилу (таблиця Р, приклад Р10)
о)
Е
НМ 5 М
Е
М Й
Е | ох х т х
Мк х л/
Х
(таблиця Р, приклад Р10)
Стадія 1. Одержання метил-5-(1-ціано-2-етокси-2-оксоетил)-3-етилсульфанілпіридин-2- карбоксилату
СМ т
З ьо дх ! о у-о З о о
Метил-5-бром-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилат, одержаний, як описано у патенті
МО 2017/089190 (32 г, 115,88 ммоль), розчиняли в диметилсульфоксиді (350 мл). Потім послідовно за кімнатної температури додавали етил-2-ціаноацетат (18,5 мл, 173,82 ммоль), карбонат калію (40,442 г, 289,70 ммоль) і бромід тетрабутиламонію (3,81 г, 11,588 ммоль).
Одержану суспензію перемішували протягом однієї ночі при 90 "С, а потім охолоджували до кімнатної температури. Додавали воду та етилацетат, одержану суміш охолоджували при 0 "С і повільно додавали хлористоводневу кислоту (2 М) для підкислення реакції до рН 4-5. Водний шар тричі екстрагували за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масо. Одержаний неочищений продукт нагрівали при 80 "С в етанолі (250 мл) протягом 1 години. Одержаний розчин охолоджували до 0" С, перемішували 1 годину та фільтрували. Осад промивали охолодженим етанолом з одержанням метил-5-(1-ціано-2-етокси-2-оксоетил)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилату.
ЇСМ5 (спосіб 1): 309 (МН); Час утримання: 0,85 хв. 1ТН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) 5 ррт 1,33 (Її, 9У-7,15 Гц, З Н) 1,45 (ї, У-7,34 Гц, З Н) 2,98- 3,05 (т, 2 Н) 4,04 (5, 3 Н) 4,28-4,35 (т, 2 Н) 4,84 (5, 1 Н) 7,683 (й, 9-1,83 Гу, 1 Н) 8,49 (а, 9-1,83 Гц, 1 Н).
Стадія 2. Одержання метил-5-(ціанометил)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилату
СМ
5 о т Я о
Метил-5-(1-ціано-2-етокси-2-оксоетил)-3-етилсульфанілпіридин-2- (73 г, 24 ммоль) розчиняли в диметилсульфоксиді (70 мл). До нього послідовно за кімнатної температури додавали Масі (14 г, 240 ммоль) і воду (35 мл). Одержану суспензію перемішували протягом З
Зо годин при 125 "С. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, розбавляли 50 мл води та 100 мл етилацетату. Водний шар тричі екстрагували за допомогою етилацетату.
Органічні шари об'єднували, висушували над сульфатом натрію та концентрували іп масио.
Неочищений продукт очищали на силікагелі з одержанням метил-5-(ціанометил)-3- етилсульфанілпіридин-2-карбоксилату.
ЇСМ5 (спосіб 1): 237 (МН); Час утримання: 0,72 хв.
1ТН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) 5 ррт 1,45 (Її, У-7,52 Гц, З Н) 3,01 (д, 9У-7,34 Гц, 2 Н) 3,87 (5,2 Н) 4,04 (5, З Н) 7,72 (й, 9-1,83 Гц, 1 Н) 8,35-8,41 (т, 1 Н).
Стадія 3. Одержання метил-5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилату - дх йЩео о 5 о
Метил-5-(ціанометил)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилат (5 г, 21,16 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (170 мл) та обробляли карбонатом цезію (20,7 г, 63,48 ммоль) і 1,2-диброметаном (2,19 мл, 25,39 ммоль) за кімнатної температури. Одержану суміш перемішували З год. 30 годин при 80 "С, а потім за кімнатної температури протягом ночі. Реакційну суміш розріджували водою та етилацетатом. Водний шар екстрагували З рази за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масио з одержанням неочищеного продукту, який очищали за допомогою хроматографії З одержанням метил-5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2- карбоксилату.
ЇСМ5 (спосіб 1): 263 (М.Н); Час утримання: 0,85 хв. 1Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) б ррт 1,45 (Її, 9-7,34 Гц, З Н) 1,54-1,62 (т, 2 Н) 1,89-1,96 (т, 2 Н) 3,01 (4, 9У-7,34 Гц, 2 Н) 4,02 (5, З Н) 7,74 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,17 (а, 9У-1,83 Гц, 1 Н).
Стадія 4. Одержання 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонової кислоти
З
Зичу | см но щ
М о
Метил-5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилат (2,63 г, 10,0 ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані (50 мл) їі воді (15 мл). Потім додавали гідроксид літію (0,375 г, 15,0 ммоль) і реакційну суміш перемішували протягом однієї ночі за к. т. Після закінчення цього часу додавали додаткову порцію гідроксиду літію (0,160 г, 7,0 ммоль) і реакційну суміш перемішували протягом додаткових 2 годин за к. т. Реакційну суміш концентрували іп масио і залишок розчиняли в дихлорметані. Додавали водну 1 М НСЇ ії водний шар (рН 1) З рази екстрагували за допомогою дихлорметану. Об'єднані органічні шари висушували над
Зо сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масио з одержанням 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонової кислоти.
ЇСМ5 (спосіб 1): 249 (МН); Час утримання: 0,67 хв. 1Н ЯМР (400 МГц, ОМ50-а розчинник) б ррт 1,26 (ї, У-7,34 Гц, З Н) 1,70-1,78 (т, 2 Н) 1,83- 1,92 (т, 2 Н) 3,03 (4, 9У-7,34 Гц, 2 Н) 7,63 (а, У-2,20 Гц, 1 Н) 8,37 (й, 9У-1,83 Гц, 1 Н) 13,16-13,40 (т, 1 Н).
Стадія 5. Одержання 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-|З-(метиламіно)-6- (трифторметил)піридазин-4-іл|піридин-2-карбоксаміду
З Мо )
Е хх
Е ч | я й М
М о
М " 5-(1-Ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонову кислоту (200 мг, 0,8055 ммоль) розчиняли в дихлорметані (10 мл) і додавали М, М-диметилформамід (10,0 мкл). У цю суспензію по краплях через шприц додавали оксалілдихлорид (0,118 мл, 1,369 ммоль). Одержану жовтувату суспензію перемішували за кімнатної температури. Через 1,5 год. реакційну суміш концентрували іп масо з одержанням 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2- карбонілхлориду. Свіжий /5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонілхлорид (250 мг, 0,9370 ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані (12 мл) і по краплях додавали М, М- діетилетанамін (0,27 мл, 1,933 ммоль), потім при 0"С додавали МЗ-метил-6- (трифторметил)піридазин-3,4-діамін, (651 мг, 3,222 ммоль) у тетрагідрофурані (12 мл).
Одержану суміш перемішували за кімнатної температури протягом 12 годин. Потім реакційну суміш виливали у воду (20 мл) та екстрагували за допомогою дихлорметану (3 х 20 мл).
Об'єднані екстракти промивали сольовим розчином (30 мл), висушували сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масио. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі з одержанням М-(4-аміно-6-«'трифторметил)піридазин-3-іл|-5-(1- ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-метилпіридин-2-карбоксаміду.
ІЇСМЗ5 (спосіб 2): Час утримання: 1,04 хв. 423 (М.Н).
Стадія б. Одержання 1-Б-етилсульфаніл-6-(7-метил-3-(трифторметил)імідазо|4,5- сІпіридазин-б-ілІ|-3-піридил|циклопропанкарбонітрилу
Е У
Е 5 й М фа луг
М - м Х М см
Змішували 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-|З-(метиламіно)-6- (трифторметил)піридазин-4-іл|піридин-2-карбоксамід (240 мг, 0,5682 ммоль) та охолоджену на льоду оцтову кислоту (З мл) і перемішували протягом однієї ночі зі зворотним холодильником, а потім охолоджували до кімнатної температури. Оцтову кислоту видаляли за зниженого тиску й одержаний залишок розчиняли в етилацетаті та підвищували його основність із застосуванням водного розчину бікарбонату. Водний шар екстрагували за допомогою етилацетату (З х 20 мл) і
Зо об'єднаний органічний шар висушували сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масцо. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі з одержанням 1--(б-етилсульфаніл-6-(/-метил-3-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридазин-б-іл|-3- піридил|циклопропанкарбонітрилу.
ІЇСМ5 (спосіб 2): Час утримання: 1,05 хв., (МАН): 405. 1Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-Я) а ррт 1,34-1,46 (т, 1 Н) 1,98 (5, 2 Н) 1,62-1,66 (т, 2 Н) 1,89-2,02 (т, 2 Н) 2,97-3,10 (т, 2 Н) 4,26 (5, З Н) 7,76-7,84 (т, 1 Н) 8,22-8,27 (т, 1 Н) 8,34-8,41 (т, 1 Н).
Стадія 7. Одержання 1-(5-«етилсульфонімідоїл)-6-|7-метил-3-«(трифторметил)імідазої|4,5- сІпіридазин-б-іл|-3-піридил|циклопропанкарбонітрилу (таблиця Р, приклад Р10)
о У х
Я нм-х5 М
Е ох Х п"-У-"-
Мо ХМ / ді х М (таблиця Р, приклад Р10) 1--5-Етилсульфаніл-6-(7-метил-3-(трифторметил)імідазої|4,5-с|піридазин-б6-іл|-3- піридилІциклопропанкарбонітрил (120 мг, 0,2967 ммоль) розчиняли в метанолі (б мл). Потім за кімнатної температури додавали карбамат амонію (46 мг, 0,5935 ммоль) (4 (діацетоксийодо)бензол (243 мг, 0,7418 ммоль). Через декілька хвилин одержана суспензія ставала розчином і її перемішували протягом 2 годин за кімнатної температури. Реакційну суміш гасили водою (20 мл) та екстрагували за допомогою дихлорметану (З х 20 мл). Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином (30 мл), висушували безводним сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масцо. Залишок очищали за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням метанолу та дихлорметану з одержанням 1-(5-«етилсульфонімідоїл)-6-І(7-метил-3-(трифторметил)імідазо|4,5-с|піридазин-б6-іл|-3- піридилІциклопропанкарбонітрилу.
ІЇСМЗ5 (спосіб 2): Час утримання: 0,85 хв., 436,36 (М--Н)». 1Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-Я) а ррт 1,14-1,32 (т, З Н) 1,25-1,32 (т, 2 Н) 1,37-1,44 (т,
З Н) 1,67-1,77 (т, 2 Н) 2,03-212 (т, 1 Н) 2,06-2,10 (т, 1 Н) 2,11 (Бг аа, 9-3,48, 2,38 Гу, 1 Н) 2,68- 2,84 (т, 1 Н) 3,71-3,81 (т, 1 Н) 3,84-3,94 (т, 1 Н) 4,00-4,14 (т, З Н) 8,18 (5, 1 Н) 8,36 (а, у-2,20 Гу, 1 Н) 9,04 (а, 9У-2,20 Гц, 1 Н)
Приклад Н2. Одержання 1-(5-(етилсульфонімідоїл)-6-(З-метил-6-(трифторметил)імідазо|4,5-
БІпіридин-2-іл|І-3-піридил|циклопропанкарбонітрилу (приклад Рб, таблиця Р)
Е чи
Е м о й г І Х
З М м-
Х М
М (приклад РбЄ, таблиця Р)
Стадія 1. Одержання 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-(2-(метиламіно)-5- (трифторметил)-3-піридил|піридин-2-карбоксаміду
М й
З й Е чщ: :
М Ух | Е о с й М 5-(1-Ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонову кислоту (2,4 г, 9,7 ммоль) розчиняли в дихлорметані (100 мл). Додавали М, М-диметилформамід (10,0 мл) із наступним
Зо додаванням по краплях через шприц дихлориду оксалілу (1 мл, 12 ммоль). Одержану жовту суспензію перемішували за кімнатної температури протягом 1 години, потім розчинник концентрували іп масио. Одержану тверду речовину розчиняли в тетрагідрофурані (30 мл) і додавали до розчину М2-метил-5-(трифторметил)піридин-2,З-діаміну (1,8 г, 9,7 ммоль) і М, М- діетилетанаміну (3,3 мл, 23 ммоль) у тетрагідрофурані (75 мл) при 0 "С. Одержану суміш перемішували 30 хв. при 0 С, потім 2 години за кімнатної температури. Реакційну суміш обробляли насиченим розчином МНАСІ і розбавляли за допомогою етилацетату. Водний шар екстрагували З рази за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, висушували над Ма»5О»4, фільтрували та концентрували іп масцо з одержанням 5-(1- ціаноциклопропіл)-3З-етилсульфаніл-М-(2-(метиламіно)-5-(трифторметил)-3-піридил|піридин-2- карбоксаміду у вигляді неочищеного продукту, який застосовували на наступній стадії без додаткового очищення.
ЇСМ5 (спосіб 1): 422 (МН); Час утримання: 1,03 хв. 1ТН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) б ррт 1,48 (ї, 9У-7,34 Гц, З Н) 1,58-1,63 (т, 2 Н) 1,93-1,99 (т, 2 Н) 3,01 (4, У-7,34 Гц, 2 Н) 3,09 (а, 9У-4,77 Гц, З Н) 5,02 (Бг а, 9У-4,03 Гц, 1 Н) 7,71 (а, у-2,20 Гу, 1 Н) 7,94 (а, 9У-2,20 Гц, 1 Н) 8,16 (а, 9У-2,20 Гц, 1 Н) 8,36 (а, 9У-0,73 Гц, 1 Н) 9,53-9,60 (т, 1 Н).
Стадія 2. Одержання 1-(5-етилсульфаніл-б-ІЗ-метил-6-«"трифторметил)імідазо|4,5-б|піридин- 2-іл|-3-піридил|циклопропанкарбонітрилу
Е У
5 М
Е
М Й
Е Ух Х - - М /
М Х М
5-(1-Ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-(2-(метиламіно)-5-(трифторметил)-3- піридил|піридин-2-карбоксамід (4,2 г, 10 ммоль) розчиняли в оцтовій кислоті (100 мл) і одержаний розчин перемішували 18 годин при 110 "С. Оцтову кислоту видаляли іп масио і неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі з одержанням 1--(б-етилсульфаніл-6-ІЗ-метил-6-(трифторметил)імідазо|4,5-б|піридин-2-іл|-3- піридил|циклопропанкарбонітрилу, Мр 142-144 76.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): 404 (МН); Час утримання: 1,07 хв. 1Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) б ррт 1,40 (1, 9У-7,34 Гц, З Н) 1,59-1,64 (т, 2 Н) 1,90-1,97 (т, 2 Н) 3,03 (4, 9У-7,46 Гц, 2 Н) 4,07 (5, З Н) 7,77 (й, 92,20 Гц, 1 Н) 8,35 (й, 9У-2,20 Гц, 1 Н) 8,42 (а, 9-1,47 Гц, 1 Н) 8,73-8,78 (т, 1 Н).
Зо Стадія 3. Одержання 1-(5-«етилсульфонімідоїл)-6-І(З-метил-6-(трифторметил)імідазої|4,5-
БІпіридин-2-іл|-З-піридил|циклопропанкарбонітрилу (приклад Рб, таблиця Р)
Е чи
Е м о й г Гх / що -
М М ши М
М (приклад РбЄ, таблиця Р)
Утворення сульфоксиміну було аналогічним описаному у прикладі НІ, стадія 7.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): 435 (МН):; Час утримання: 0,87 хв.
ІН ЯМР (400 МГц, Хлороформ) б ррт 1,44 (ї, 9У-7,34 Гц, З Н) 1,75-1,80 (т, 2 Н) 2,02-2,08 (т, 2 Н) 3,94 (5, З Н) 3,94-4,26 (т, 2 Н) 8,33 (а, 9-1,47 Гу, 1 Н) 8,39 (а, 9У-2,20 Гц, 1 Н) 8,79 (а, 9-1,47 Гу, 1 Н) 9,06-9,09 (т, 1 Н).
Приклад НЗ. Одержання 1-(5-(етилсульфонімідоїл)-6-(5-метокси-3-метил-4-оксо-6- (трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл|І-3-піридил|циклопропанкарбонітрилу (приклад РВ8В, таблиця Р)
вв й М о - дщ- 87
М
М от- / Х й А см / м о | Ма (приклад Р8, таблиця Р)
Стадія 1. Одержання М-(4-бром-6-(дифторметил)-1-метокси-2-оксо-3-піридил/|-2,2,2-трифтор-
М-метилацетаміду
Е
Е
Вг
Е Ух
М ба шт о
Е
Е
До розчину 4-бром-1-метокси-3-(метиламіно)-6-(трифторметил)піридин-2-ону (5,0 г, 16,61 ммоль) у дихлорметані (100 мл) додавали трифтороцтовий ангідрид (7,09 мл, 49,82 ммоль) за кімнатної температури. Реакційну суміш перемішували протягом З0 хвилин за кімнатної температури, а потім концентрували іп масио. Додавали воду (100 мл), потім водний насичений розчин карбонату калію (50 мл) і водний шар екстрагували за допомогою етилацетату (100 мл).
Органічний шар промивали сольовим розчином (100 мл), висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищували на силікагелі з одержанням чистого М-(4-бром-6-(дифторметил)-1-метокси-2-оксо-3-піридил|-2,2,2-трифтор-М- метилацетаміду.
Цей матеріал використовували на наступній стадії без додаткового очищення.
ІЇСМ5 (спосіб 5): 397/399 (Ма-Н)", Час утримання 0,96 хв. "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б ррт 3,27 (5, ЗН), 4,16 (5, ЗН), 6,84 (5, 1Н).
Стадія 2. Одержання /- М-(4-азидо-1-метокси-2-оксо-6-«трифторметил)-3-піридил|-2,2,2- трифтор-М-метилацетаміду
Е
Е
М
Е т | з
М ба чт о
Е
Е
До розчину М-(4-бром-1-метокси-2-оксо-6-(трифторметил)-3-піридил|-2,2,2-трифтор-М- метилацетаміду (11,8 г, 29,7 ммоль) у М, М-диметилформаміді (110 мл) додавали азид натрію (2,9 г, 44,6 ммоль) за кімнатної температури. Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі. Указану вище реакцію повторювали окремо, потім об'єднані
Зо реакційні суміші розбавляли холодною водою (500 мл) та екстрагували за допомогою етилацетату (3 х 150 мл). Об'єднані органічні шари промивали водою (100 мл) і сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масо нижче 5О0
40 7С з одержанням М-(4-азидо-1-метокси-2-оксо-6-(трифторметил)-3-піридил)|-2,2,2-трифтор-М- метилацетаміду. Цей матеріал використовували на наступній стадії без додаткового очищення.
І СМ5 (спосіб 5): 360 (М.--Н)", Час утримання 0,90 хв. "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б ррт 3,23 (5,
ЗН), 4,15 (5, ЗН), 6,40 (5, 1Н).
Стадія 3. Одержання 4-азидо-1-метокси-3-(метиламіно)-6-(трифторметил)піридин-2-ону
Е
Е
Е не | М з
М зах м
Н о
До розчину / М-(4-азидо-1-метокси-2-оксо-6-(трифторметил)-3-піридил/|-2,2,2-трифтор-М- метилацетаміду (4,6 г, 13,0 ммоль) у метанолі (100 мл) додавали карбонат калію (4,7 г, 33,0 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі, потім розбавляли водою (150 мл). Водний шар екстрагували за допомогою етилацетату (2 х 75 мл), об'єднані органічні шари промивали за допомогою сольового розчину (150 мл), висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищали на силікагелі (40 95 етилацетат у циклогексані) з одержанням 4-азидо-1-метокси-3-(метиламіно)-6- (трифторметил)піридин-2-ону (2,2 г, 8,4 ммоль).
ЇСМ5 (спосіб Е): 264 (М.Н), Час утримання 0,94 хв. "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б ррт 3,18 (5,
ЗН), 4,11 (5, ЗН), 6,46 (5, 1Н).
Стадія 4. Одержання 4-аміно-1-метокси-3-(метиламіно)-6-«(трифторметил)піридин-2-ону
Е
Е
МН,
Е дк
М
Н о
До розчину /4-азидо-1-метокси-3-(метиламіно)-6-"'трифторметил)піридин-2-ону (1,7 г, б,5 ммоль) у тетрагідрофурані (50 мл) і воді (5 мл) за кімнатної температури додавали трифенілфосфін (5,1 г, 19 ммоль) і одержану суміш перемішували за кімнатної температури протягом 2 годин. Додавали 2 М водний розчин хлористоводневої кислоти (9 мл, 18 ммоль, 2 моль/л) і перемішування продовжували протягом ночі за кімнатної температури. Реакційну суміш концентрували та гасили із застосуванням водного насиченого розчину карбонату калію (20 мл). Водний шар екстрагували за допомогою етилацетату (2 х 75 мл), об'єднані органічні
Зо шари промивали за допомогою сольового розчину (100 мл), висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масцо. Залишок очищали на силікагелі (50-60 9о етилацетат у циклогексані) з одержанням 4-аміно-1-метокси-3-(метиламіно)-6-(трифторметил)піридин-2-ону.
ЇСМ5 (спосіб 5): 238 (М.--Н)", Час утримання 0,18 хв. "Н ЯМР (400 МГц, две-ЮОМ5О) б ррт 2,60 (5, ЗН), 3,98 (5, ЗН), 5,75 (5, 2Н), 6,42 (5, 1Н).
Стадія 5. Одержання 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-|1-метокси-3-(метиламіно)- 2-оксо-6-(трифторметил)-4-піридил|піридин-2-карбоксаміду та М-(4-аміно-1-метокси-2-оксо-6- (трифторметил)-3-піридил|-5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-метилпіридин-2- карбоксаміду (ізомерна суміш)
В МН; о в жк Е
Е г Н | хх Е / х М Ух д М - М " М
Е | " г Її Я "хх
М о 07 Мн Х /Ї о | і М
До суспензії 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонової кислоти (400 мг, 1,61 ммоль) у дихлорметані (16 мл) по краплях додавали каталітичну кількість М, М- 5 диметилформаміду (2 краплі) та оксалілхлориду (3,22 ммоль, 0,287 мл). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом б годин і розчинник видаляли іп масио з одержанням 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонілхлориду.
Розчин указаного вище 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонілхлориду (428 мг, 1,60 ммоль) у сухому тетрагідрофурані (20 мл) повільно додавали до суміші 4-аміно-1- метокси-3-(метиламіно)-6-«трифторметил)піридин-2-ону (456,6 мг, 1,92 ммоль) і триетиламіну (0,678 мл, 4,81 ммоль) у тетрагідрофурані (9,6 мл). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 2 годин, потім гасили водою та екстрагували за допомогою дихлорметану (100 мл). Об'єднані органічні шари промивали водою та сольовим розчином, висушували безводним сульфатом натрію і концентрували іп масо з одержанням потрібної ізомерної суміші 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-/1-метокси-3-(метиламіно)-2-оксо-6- (трифторметил)-4-піридил|Іпіридин-2-карбоксаміду та М-(4-аміно-1-метокси-2-оксо-6- (трифторметил)-3-піридил|-5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-метилпіридин-2- карбоксаміду (750 мг, 1,60 ммоль). Цей матеріал використовували на наступній стадії без додаткового очищення.
ІЇСМ5 (спосіб 5): 468 (Ма-Н)", Час утримання 0,86 хв.
Стадія б. Одержання 1-Б-етилсульфаніл-6-(5-метокси-3-метил-4-оксо-6- (трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-ілІ|І-3-піридил|циклопропанкарбонітрилу вл М -8
М
М ---
А о М
Розчин указаної вище ізомерної суміші 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М-|1- метокси-3-(метиламіно)-2-оксо-6-(трифторметил)-4-піридил|піридин-2-карбоксаміду та /-М-(А- аміно-1-метокси-2-оксо-6-«трифторметил)-3-піридил|-5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфаніл-М- метилпіридин-2-карбоксаміду (750 мг, 1,60 ммоль) в оцтовій кислоті (4,8 мл) нагрівали до 100 "С
Зо протягом 48 годин. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш концентрували іп масцо. Залишок виливали у воду та екстрагували за допомогою етилацетату (З х 100 мл), об'єднані органічні шари промивали за допомогою сольового розчину, висушували над сульфатом натрію і концентрували іп масио. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі (40 95 етилацетат у циклогексані) з одержанням потрібного продукту, який являє собою 1-(б-етилсульфаніл-6-(5-метокси-3-метил-4-оксо-6- (трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-ілІ|І-3-піридил|циклопропанкарбонітрил (350 мг), у вигляді твердої речовини. ЇСМ5 (спосіб Е): 450 (МАН), Час утримання 1,03 хв. "Н ЯМР (400 МГц,
СОсІз») б ррт 1,37 (І, ЗН), 1,59 (т, 2Н), 1,93 (т, 2Н), 3,01 (4, 2Н), 4,20 (5, ЗН), 4,21 (5, ЗН), 7,25 (5, 1Н), 7,76 (а, 9-2,0 Гц, 1Н), 8,32 (а, 9-2,0 Гц, 1Н).
Стадія 1. Одержання 1-Б-(етилсульфонімідоїл)-6-(5-метокси-3-метил-4-оксо-6- (трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл|І-3-піридил|циклопропанкарбонітрилу (приклад РВ8В, таблиця Р)
ЕЕ хх
Е - М семн
М о-ї / Х й сн / м Х о | М (приклад Р8, таблиця Р)
Утворення сульфоксиміну було аналогічним описаному у прикладі НІ, стадія 7.
ЇСМ5 (спосіб 5): 481 (Мае-Н)"; Час утримання: 0,85 хв. 1Н ЯМР (400 МГц, ОМ50-а6) б ррт 1,14 (І, 9-7,40 Гц, З Н) 1,83-1,94 (т, 2 Н) 1,97-2,06 (т, 2
Н) 3,44-3,66 (т, 2 Н) 3,86 (5, З Н) 4,12 (5, З Н) 4,56 (5, 1 Н) 7,41 (5, 1 Н) 8,38 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,90 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н).
Приклад НА. Одержання 1-(З3--етилсульфонімідоїл)-4-(З-метил-б- (трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-ілфеніл|циклопропанкарбонітрилу (приклад
РО, таблиця Р)
Е Я Е НМ р
Ки Х, М - 5 07 / / де М о
Ма х (приклад РО, таблиця Р)
Стадія 1. Одержання М-(4-аміно-6-(трифторметилсульфаніл)-3-піридил|-4-бром-2- етилсульфаніл-М-метилбензаміду
Н
Р З М С тк т о 8
Е
Е Ма
І
Вг
В атмосфері аргону 4-бром-2-етилсульфаніл-бензойну кислоту (одержану, як описано у патенті УМО 2016/120182 (1,96 г, 7,51 ммоль)) суспендували в дихлорметані (30 мл) і до неї додавали 2 краплі ОМЕ. Додавали по краплях оксалілдихлорид (1,24 г, 0,851 мл, 9,76 ммоль) і спостерігали виділення газу. Суміш перемішували 4 години за кімнатної температури, а потім концентрували іп масо з одержанням 4-бром-2-етилсульфанілбензоїлхлориду у вигляді продукту з першої стадії В атмосфері аргону щойно одержаний неочищений 4-бром-2- етилсульфанілбензоїлхлорид (2,07 г, 7,39 ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані (20 мл) і додавали М3З-метил-6-(трифторметилсульфаніл)піридин-3,4-діамін, одержаний, як описано у патенті М/О 2016/169886 (1,50 г, 6,72 ммоль). Одержану суміш перемішували протягом однієї ночі за кімнатної температури, потім 8 годин при 70 "С. Після охолодження додавали бікарбонат
Зо натрію та воду за кімнатної температури. Водний шар екстрагували 2 рази за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масцо З одержанням суміші, що містить М-(4-аміно-6- (трифторметилсульфаніл)-3-піридил|-4-бром-2-етилсульфаніл-М-метилбензамід.
ЇСМ5 (спосіб 1): 450 (МН); Час утримання: 1,14 хв.
Стадія 2. Одержання 2-(4-бром-2-етилсульфанілфеніл)-3-метил-6- (трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5-с|Іпіридину /
Е З де М м я
Е Ма Х
М-(4-Аміно-6-(трифторметилсульфаніл)-З-піридил|-4-бром-2-етилсульфаніл-М- метилбензамід (3,4 г, 5,1 ммоль) розчиняли в оцтовій кислоті (51 мл). Одержаний розчин перемішували протягом однієї ночі при 120 "С, а потім охолоджували до кімнатної температури.
Оцтову кислоту видаляли за зниженого тиску і неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі.
Одержану суміш розчиняли в етилацетаті промивали за допомогою бікарбонату, висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масцо з одержанням 2-(4- бром-2-етилсульфанілфеніл)-3-метил-6-«(трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5-с|піридину.
ЇСМ5 (спосіб 1): 450 (МН); Час утримання: 1,14 хв. 1Н ЯМР (400 МГу, Хлороформ) б ррт 1,29 (Ї, У-7,34 Гу, З Н) 2,92 (ад, 9-7,34 Гц, 2 Н) 3,79 (в,
З Н) 7,32 (а, 9-8,07 Гц, 1 Н) 7,50 (да, 9У-8,07, 1,83 Гу, 1 Н) 7,61 (а, 9У-1,83 Гу, 1 Н) 8,15-8,17 (т, 1
Н) 8,90 (а, 9У-1,10 Гц, 1 Н).
Стадія 3. Одержання 4-|ІЗ-етилсульфаніл-4-(З-метил-6-«(трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5- с|Іпіридин-2-ілІфеніліізоксазолу /
Е З М й ЕМ ооо
ЕР Маю о
Х
У флакон для мікрохвильової обробки в атмосфері аргону додавали ОМ5О (1,11 мл) і воду (0,53 мл) і розчин продували аргоном протягом 5 хв. Потім додавали 2-(4-бром-2- етилсульфанілфеніл)-3-метил-б-«трифторметилсульфаніл)імідазо|(4,5-с|піридин (0,2 г, 0,446 ммоль), пінаколовий естер 4-ізоксазолборонової кислоти (0,104 г, 0,535 ммоль) і фторид калію (0,077 г, 1,33 ммоль). Додавали трифенілфосфан дихлорпаладію (0,0031 г, 0,0044 ммоль), одержану суміш продували аргоном протягом 5 хв., перемішували протягом 40 хв. при 90 С у системі для мікрохвильового опромінювання, охолоджували до кімнатної температури, а потім
Зо виливали в льодяну воду. Водний шар З рази екстрагували за допомогою дихлорметану. Потім молочно-білий водний шар фільтрували, й одержану тверду речовину розчиняли в дихлорметані, і додавали до органічного шару. Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масо. Одержане масло промивали водою.
Утворений у воді осад фільтрували, потім знову розчиняли в дихлорметані і розчинник концентрували іп масцо З одержанням 4-(З-етилсульфаніл-4-І(ІЗ-метил-б- (трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-ілІфеніл|ізоксазолу, який застосовували як такий для наступної стадії.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): 437 (М'-Н)-; Час утримання: 0,95 хв.
Стадія 4. Одержання 2-|ІЗ-етилсульфаніл-4-(З-метил-6-«(трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5- с|Іпіридин-2-ілІфенілІацетонітрилу
З М ков м Й й
Е Ма х 4-(3-Етилсульфаніл-4-(З-метил-б6-«-«трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5-с|піридин-2- ілІфеніліізоксазол (236 мг, 0,3785 ммоль, 70 мас. 95) розчиняли в метанолі (2 мл) і воді (1,14 мл) і додавали фторид калію (1,14 мл, 1,135 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом З годин при 90 "С. Темно-червону реакційну суміш (суспензію) фільтрували, промивали за допомогою дихлорметану і концентрували іп масо. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на колонці із силікагелем з одержанням 2-І|З-етилсульфаніл-4-|3- метил-6-(трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5-с|піридин-2-ілІфеніл|ацетонітрилу.
ІЇ СМ5 (спосіб 1): 409 (МАН); Час утримання: 0,98 хв. 1ТН ЯМР (400 МГц, Хлороформ) б ррт 1,29 (ї, У-7,34 Гц, 4 Н) 2,93 (а, У-7,34 Гц, 2 Н) 3,80 (5,
З Н) 3,89 (5, 2 Н) 7,34 (аа, 9У-7,89, 1,65 Гц, 1 Н) 7,47-7,48 (т, 1 Н) 7,48-7,51 (т, 1 Н) 8,16-8,18 (т, 1 Н) 8,92 (а, 9-0,73 Гц, 1 Н).
Стадія 5. Одержання 1-|ІЗ-етилсульфаніл-4-(З-метил-6-«(трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5- сІпіридин-2-ілфеніл|Іциклопропанкарбонітрилу у р
М
5 м /Ї
СО
Ма х 1-І(3-Єтилсульфаніл-4-(З-метил-б6-«-«трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2- іл|феніл|циклопропанкарбонітрил (0,108 г, 0,2644 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (1,322 мл).
Потім додавали карбонат дицезію (0,2584 г, 0,7931 ммоль) і 1,2-диброметан (0,1490 г, 0,0683 мл, 0,7931 ммоль). Реакційну суміш перемішували в системі для мікрохвильового опромінювання при 100 "С протягом 2 годин. Реакційну суміш концентрували іп масо. Залишок розчиняли в етилацетаті і промивали декілька разів за допомогою води та сольового розчину.
Органічний шар висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масио.
Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі з одержанням 1-|3- етилсульфаніл-4-(З-метил-6-«трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2- іл|Іфеніл|циклопропанкарбонітрилу.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): 435 (МН); Час утримання: 1,04 хв.
Зо І"Н ЯМР (400 МГц, Хлороформ) б ррт 1,28 (Її, 9У-7,34 Гц, 4 Н) 1,55 (Бг й, 9У-2,20 Гц, 2 Н) 1,86- 1,91 (т, 2 Н) 2,93 (4, 9У-7,58 Гц, 2 Н) 3,79 (5, З Н) 7,17 (да, 9У-7,89, 2,02 Гц, 1 Н) 7,44-7,47 (т, 1 Н) 7,52 (а, 9-1,83 Гц, 1 Н) 8,16 (а, 9У-0,73 Гу, 1 Н) 8,91 (й, 9-0,73 Гу, 1 Н).
Стадія б. Синтез 1-(3--етилсульфонімідоїл)-4-(З-метил-б- (трифторметилсульфаніл)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-ілфеніл|циклопропанкарбонітрилу (приклад РО, таблиця Р)
в НМ р х
Ки х Й хо Ї й
СО
Ма х (приклад РО, таблиця Р)
Утворення сульфоксиміну здійснюють, як описано у прикладі НІ, стадія 7.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): 466 (МН); Час утримання: 0,86 хв.
Приклад Н5. Синтез 1-І3З-(етилсульфонімідоїл)-4-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5- сІпіридин-2-ілфеніл|Іциклопропанкарбонітрилу (приклад Р13, таблиця Р) о
Е Е ух ХосеМн дк. М
Ма Х хх
М (приклад Р13, таблиця Р)
Стадія 1. Одержання 1-|ІЗ-етилсульфаніл-4-(З-метил-б6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|піридин- 2-іл|феніл|Іциклопропанкарбонітрилу
Е р
Е З хх М
Е хх
МІ М М
Х М
До суміші 2-(4-бром-2-етилсульфанілфеніл)-3-метил-6-(трифторметил)імідазої|4,5- сІпіридину, одержаного, як описано у патенті МО 2016/030229 (0,5 г, 1,201 ммоль), Рагабаз (0,056 г, 0,060 ммоль) і ВІМАР (0,077 г, 0,120 ммоль) у тетрагідрофурані (1,2 мл) додавали циклопропанкарбонітрил (0,090 г, 1,32 ммоль) і циклопропілметилетер (1,20 мл) в атмосфері аргону за к. т. Суміш охолоджували до -25 "С і по краплях додавали біс(триметилсиліл)амід літію (1,3 мл, 1,321 ммоль) при -257С в атмосфері аргону. Суміш перемішували при 80 "С протягом 2 годин. Після охолодження за кімнатної температури суміш фільтрували через подушку з целіту, яку промивали за допомогою етилацетату. Фільтрат промивали водою. Водний шар відокремлювали та двічі екстрагували за допомогою етилацетату. Органічні шари об'єднували, висушували над безводним сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масио. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі З одержанням 1-(З-етилсульфаніл-4-І(З-метил-б- (трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-ілІфеніл|Іциклопропанкарбонітрилу.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): 403 (М-Н):; Час утримання: 1,00 хв. 1Н ЯМР (400 МГц, Хлороформ) б ррт 1,27 (І, 9-7,34 Гу, З Н) 1,52-1,57 (т, 2 Н) 1,86-1,91 (т,
Зо 2 Н) 2,91 (а, 9У-7,46 Гц, 2 Н) 3,82 (5, З Н) 7,18 (аа, 9-8,07, 1,83 Гу, 1 Н) 7,46 (а, 9-8,07 Гц, 1 Н) 7,52 (а, 9-1,83 Гц, 1 Н) 8,14 (а, 9У-0,73 Гц, 1 Н) 8,95 (5, 1 Н).
Стадія 2. Синтез 1-(3--етилсульфонімідоїл)-4-(З-метил-6-«"«трифторметил)імідазої|4,5- сІпіридин-2-іліфеніл|Іциклопропанкарбонітрилу (приклад Р13, таблиця Р)
о
Ін є Е М ду М
Ма х Х
М (приклад Р13, таблиця Р)
Потрібний продукт одержували із застосуванням стандартної процедури, описаної для стадії 7, приклад НІ.
ЇСМ5 (спосіб 1): 434 (МН); Час утримання: 0,83 хв. 1Н ЯМР (400 МГц, Хлороформ) б ррт 1,28 (І, 9-7,34 Гу, З Н) 1,63-1,68 (т, 2 Н) 1,96-2,01 (т, 2 Н) 3,42-3,62 (т, 2 Н) 3,75 (5, З Н) 7,56 (а, 9У-8,07 Гц, 1 Н) 7,89 (да, ю-7,89, 2,02 Гц, 1 Н) 8,05 (а, 9-1,83 Гу, 1 Н) 8,10 (а, 2-0,73 Гу, 1 Н) 8,93-8,96 (т, 1 Н).
Приклад Н5. Синтез 1-І3З-(етилсульфонімідоїл)-4-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5-
ВІпіридин-2-ілфеніл|циклопропанкарбонітрилу (приклад Р15, таблиця Р)
Б у
Е -
Е нМ-А-А5
ДУ М
Е | х
У
М
М у ;
М (приклад РІ15, таблиця Р)
Стадія 1. Синтез метил-2-етилсульфаніл-4-ізоксазол-4-іл-бензоату 5 о у А-ї ї --М --0
До розчину метил-4-бром-2-етилсульфаніл-бензоату (МО 2016/023954) (250 мг, 0,91 ммоль) у диметилсульфоксиді (8 мл) в атмосфері аргону додавали воду (4 мл), пінаколовий естер 4- ізопропенілборонової кислоти (213 мг, 1,09 ммоль) і фторид калію (158 мг, 2,73 ммоль). Густу реакційну суміш продували аргоном протягом 5 хвилин, потім додавали дихлорид біс(трифенілфосфін)паладію(і!) (6,4 мг, 0,009 ммоль). Ємність герметично закривали і суміш перемішували в мікрохвильовій печі при 90 "С протягом 40 хвилин. Реакційну суміш виливали в льодяну воду і одержану жовтувату суспензію фільтрували і промивали за допомогою холодної води. Цю тверду речовину розчиняли у дихлорметані, розчин висушували над сульфатом натрію і знижували до сухого стану під вакуумом з одержанням метил-2-етилсульфаніл-4- ізоксазол-4-іл-бензоату у вигляді жовтуватої твердої речовини. Цей матеріал використовували на наступній стадії без додаткового очищення.
Зо ЇСМ5 (спосіб 1): 262 (М-НУ, Час утримання 0,88 хв.
Стадія 2. Синтез метил-4-(ціанометил)-2-етилсульфанілбензоату
З о
М
До розчину метил-2-етилсульфаніл-4-ізоксазол-4-іл-бензоату (760 мг, 2,89 ммоль) у метанолі (15 мг) додавали 1 М розчин фториду калію у воді (8,66 мл, 8,66 ммоль). Реакційну суміш перемішували зі зворотним холодильником протягом З годин. Після охолодження суспензію фільтрували і фільтрат концентрували іп масио. Залишок очищали за допомогою
Сотрійаєпй на силікагелі з одержанням метил-4-(ціанометил)-2-етилсульфанілбензоату у вигляді смоли.
ЇСМЗ5 (спосіб 5): 236 (М.Н), Час утримання 0,90 хв.
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») б ррт 1,42 (ї, ЗН), 2,99 (д, 2Н), 3,80 (5, 2Н), 3,93 (5, ЗН), 7,10 (аа, 1Н), 7,28 (а, 1н), 7,99 (а, 1Н).
Стадія 3. Синтез метил-4-(1-ціаноциклопропіл)-2-етилсульфанілбензоату 5 о
М
До розчину метил-4-(ціано-метил)-2-етилсульфанілбензоату (300 мг, 1,275 ммоль) у ацетонітрилі (15 мл) додавали карбонат цезію (1,24 г, 3,825 ммоль) і 1,2-диброметан (719 мг, 3,825 ммоль). Реакційну суміш перемішували зі зворотним холодильником протягом 90 хвилин.
Після охолодження суспензію фільтрували і фільтрат концентрували іп масо. Залишок очищали за допомогою Сотрійахпй на силікагелі з одержанням метил-4-(ціанометил)-2- етилсульфанілбензоату у вигляді масла.
ІЇСМ5 (спосіб 1): 262 (Ма-Н)", Час утримання 0,98 хв. "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б ррт 1,43 (Ї,
ЗН), 1,48 (т, 2Н), 1,82 (т, 2Н), 3,01 (д, 2Н), 3,92 (5, ЗН), 6,88 (аа, 1), 7,35 (й, 1Н), 7,94 (а, 1Н).
Стадія 4. Синтез 4-(1-ціаноциклопропіл)-2-етилсульфанілбензойної кислоти 5 о но М
М
До розчину метил-4-(1-ціаноциклопропіл)-2-етилсульфанілбензоату (198 мг, 0,758 ммоль) у суміші тетрагідрофурану (9 мл) і води (З мл) при 0-5 "С додавали гідроксид літію (1,5 екв., 1,137 ммоль) і реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі. Розчин
Зо концентрували іп масцо, залишок розбавляли трет-бутилметиловим етером (10 мл) і підкислювали за допомогою 1 М водного розчину хлористоводневої кислоти (10 мл). Органічний шар відділяли, водний шар екстрагували за допомогою трет-бутилметилового етеру, об'єднані органічні шари промивали за допомогою води і сольового розчину, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували іп масо з одержанням 4-(1-ціаноциклопропіл)-2- етилсульфанілбензойної кислоти у вигляді твердої речовини. Цей матеріал використовували на наступній стадії без додаткового очищення.
ІЇСМ5 (спосіб 5): 246 (М-НУ, Час утримання 0,83 хв. "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б ррт 1,44 (ї,
ЗН), 1,51 (т, 2Н), 1,85 (т, 2Н), 3,03 (д, 2Н), 6,90 (аа, 1), 7,41 (а, 1н), 8,10 (а, 1Н).
Стадія 5. Одержання 1-|З-етилсульфаніл-4-ІЗ-метил-6-«"«трифторметил)імідазо|4,5-б|піридин- 2-ілфеніл|Іциклопропанкарбонітрилу
Е Х
Е 5 до М
Е | іх
М
М М х М 4-(1-ціаноциклопропіл)-2-етилсульфанілбензойну кислоту (1,7 г, 6,9 ммоль) розчиняли у нітробензолі (14 мл) і М2-метил-5-(трифторметил)піридин-2,3-діаміні (МО 2017/043342) (1,6 г, 1,2 екв.) додавали після повільного додавання фосфорилхлориду (1,6 мл, 17 ммоль) за кімнатної температури. Одержаний розчин нагрівали при 120"С протягом 7 годин, контролювали за допомогою ТІ С і | С-М5. Реакційну масу гасили за допомогою 30 95 розчину гідроксиду натрію і додавали воду (100 мл). Водний шар екстрагували етилацетатом (3 х 100 мл). Об'єднаний органічний шар висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували іп масо. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії з одержанням 1-(З-етилсульфаніл-4-(З-метил-б-(трифторметил)імідазо|4,5-б|піридин-2- іл|Іфеніл|циклопропанкарбонітрилу.
ЇСМ5 (спосіб 2): 403 (МН); Час утримання: 1,18 хв. 1ТН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) а ррт 1,26 (ї, 9У-7,34 Гц, З Н) 1,44-1,61 (т, 2 Н) 1,80-1,92 (т, 2 Н) 2,91 (д, У-7,42 Гц, 2 Н) 3,78 (5, З Н) 7,16 (да, 9У-8,01, 1,77 Гц, 1 Н) 7,44 (а, 9У-7,60 Гц, 1 Н) 7,50 (5, 1 Н) 8,33 (5, 1 Н) 8,72 (5, 1 Н).
Стадія 6. Одержання 1-І(3З-«етилсульфонімідоїл)-4-І(З-метил-6-(трифторметил)імідазої|4,5-
ВІпіридин-2-ілфеніл|циклопропанкарбонітрилу (приклад Р15, таблиця Р) о
Е у А
Е нМ-ов5 дк М
Е | М чо
М
М
Х ;
М (приклад РІ15, таблиця Р)
Потрібний продукт одержували із застосуванням стандартної процедури, описаної у прикладі НІ, стадії 7.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): 434 (МН); Час утримання: 0,88 хв. 1Н ЯМР (400 МГц, Хлороформ) б ррт 1,28 (І, 9-7,34 Гц, 4 Н) 1,63-1,68 (т, 2 Н) 1,96-2,01 (т, 2 Н) 3,41-3,62 (т, 2 Н) 3,75 (5, З Н) 7,56 (а, 9У-8,07 Гц, 1 Н) 7,89 (да, ю-7,89, 2,02 Гц, 1 Н) 8,05 (а, 9-1,683 Гу, 1 Н) 8,10 (а, 9-0,73 Гу, 1 Н) 8,94-8,97 (т, 1 Н).
Приклад Нб. Синтез (|5-циклопропіл-2-(7-«трифторметил)імідазо|1,2-б|піридазин-2-іл|-3- піридил|-етилімінооксо- ЛЄ-сульфану (приклад Р116, таблиця Р).
о МН
Е о
Е дк д-Щ М - з хі
М (приклад РІ116, таблиця Р).
Стадія 1. Одержання 2-бром-1-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)етанону о -
Вг
ХМ
М
5 Вг
Зразок 1-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)етанону (одержання описане у
МО 2016/071214 (1 г, 3,8439 ммоль) суспендували в ацетонітрилі (3 мл) і хлороформі (3 мл).
Додавали дибромід міді (1,7171 г, 7,6879 ммоль), і реакційну суміш нагрівали до 70 "с,ії перемішували протягом 22 годин, після чого ЇС-М5 продемонструвала завершення реакції.
Реакційну суміш фільтрували через целіт і за допомогою дихлорметану. Фільтрат концентрували іп масо і одержаний залишок очищали за допомогою хроматографії на силікагелі з одержанням 2-бром-1-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)етанону.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): Час утримання 1,10 хв.; 339/341 (МАеН)».
ІН ЯМР (400 МГц, ОМ5О) 5 ррт 1,28 (ї, 9У-7,34 Гц, З Н) 3,06 (ад, 9У-7,34 Гц, 2 Н) 4,93 (5,2 Н) 8,11 (а, 9-1,83 Гц, 1 Н) 8,58-8,60 (т, 1 Н).
Стадія 2. Одержання 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2-
БІпіридазину
Е р
Е З тСо-о-
Вг их
У тригорлій колбі, оснащеній зворотним холодильником, 2-бром-1-(5-бром-3-етилсульфаніл- 2-піридил)етанон (0,50 г, 1,5 ммоль) і 5-«трифторметил)піридазин-3-амін (СА5 І1211591-88-61) (0,27 г, 1,5 ммоль) суспендували в ацетонітрилі (11 мл) і додавали оксид магнію (0,12 г, 2,9 ммоль). Одержану суміш нагрівали до 90 "С і перемішували протягом ночі. Реакційну суміш фільтрували і фільтрат концентрували іп масио. Одержану тверду речовину розчиняли в етилацетаті і промивали один раз нас. розч. МанСОЗ. Органічний шар попередньо висушували за допомогою сольового розчину, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували іп масо. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі з одержанням 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2-
Зо Б|піридазину.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): Час утримання 1,15 хв.; 403/405 (МАН). 1ТН ЯМР (400 МГц, Хлороформ) 5 ррт 1,44 (І, 9У-7,34 Гц, З Н) 3,04 (д, 9У-7,34 Гц, 2 Н) 7,82 (а, 9-1,83 Гу, 1 Н) 8,33-8,39 (т, 1 Н) 8,57 (аа, У-3,85, 2,02 Гц, 2 Н) 8,81-8,86 (т, 1 Н).
Стадія 3. Одержання 2-(5-циклопропіл-3-етилсульфаніл-2-піридил)-7- (трифторметил)імідазо|1,2-б|Іпіридазину
Е М
Е
Со 4 их
У 3-горлу колбу об'ємом 100 мл поміщали толуол (14 мл) і воду (0,69 мл) і продували аргоном протягом 5 хв. В атмосфері аргону додавали 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-7- (трифторметил)імідазо|(1,2-Б|Іпіридазин (0,30 г, 0,74 ммоль), циклопропілборонову кислоту (0,087 г, 0,97 ммоль), трикалійфосфат (0,58 г, 2,6 ммоль), трициклогексилфосфан (0,022 г, 0,074 ммоль) і ацетат паладіюцІ!) (0,0084 г, 0,050 екв., 0,037 ммоль). Коричневу реакційну суміш нагрівали до 110"С і перемішували протягом однієї ночі. Потім суміш охолоджували за кімнатної температури і додавали воду і етилацетат. Одержану суміш фільтрували над целітом і осад целіту промивали етилацетатом. Органічний шар відділяли, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували під вакуумом. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі з одержанням 2-(5-циклопропіл-3-етилсульфаніл-2- піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2-б|піридазину.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): Час утримання 1,08 хв.; 365 (М.Н). 1Н ЯМР (400 МГц, Хлороформ) б ррт 0,81-0,86 (т, 2 Н) 1,09-1,16 (т, 2 Н) 1,39 (І, 9У-7,34 Гу,
З Н) 1,94-2,03 (т, 1 Н) 3,00 (д, У-7,34 Гц, 2 Н) 7,36-7,39 (т, 1 Н) 8,33 (а, 9-1,83 Гу, 1 Н) 8,33 (5, 1 Н) 8,54 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,83-8,86 (т, 1 Н).
Стадія 4. Одержання (|5-циклопропіл-2-(7-(трифторметил)імідазо|1,2-б|Іпіридазин-2-іл|-3- піридил|-етилімінооксо- лЛб-сульфану ((приклад Р16, таблиця Р).) о МН
Е х87
Е з
Е Дт п"лиД.С8 5 и-И М
М (приклад РІ116, таблиця Р). 2-(5-циклопропіл-З-етилсульфаніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2-б|Іпіридазин (0,07 г, 0,1921 ммоль) суспендували в метанолі (0,5763 мл) і РПИ(ОАс)2 (0,1894 г, 0,5763 ммоль) і за кімнатної температури додавали карбамат амонію (0,03826 г, 0,4802 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури і через 45 хв. гасили за допомогою льодяної води і тіосульфату натрію. Водний шар екстрагували двічі за допомогою етилацетату. Органічні шари об'єднували, промивали за допомогою сольового розчину, висушували над безводним сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі з одержанням (|5-циклопропіл-2-(7-«трифторметил)імідазо|1,2-
Зо БІпіридазин-2-ілІ|-З-піридил|-етилімінооксо-л9-сульфану.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): Час утримання 0,87 хв.; 396 (М.Н). 1Н ЯМР (400 МГц, Хлороформ) б ррт 0,89-0,95 (т, 2 Н) 1,18-1,25 (т, 2 Н) 1,36 (І, 9У-7,52 Гу,
З Н) 2,08 (Н, У-8,44, 5,14 Гц, 1 Н) 3,21-3,37 (рі 5, 1 Н) 3,71-3,98 (т, 2 Н) 8,19 (й, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,26-8,29 (т, 1 Н) 8,58 (й, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,64 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,71-8,74 (т, 1 Н).
Приклад Н7. Синтез (|5-циклопропіл-2-Іб-«трифторметил)піразоло|4,3-с|Іпіридин-2-іл|-3- піридил|-етилімінооксо- Аб-сульфану (приклад Р7, таблиця Р)
М
М о ск ха
Е 0 св / х
М
Маю що м-- (приклад Р7, таблиця Р)
Стадія 1. Одержання 2,5-дибром-3-іл-етилсульфанілпіридину
Вг
Гей | -т
М
Вг
Розчин діетилдисульфіду (7,76 г, 63,5 ммоль, 2,00 екв.) і трет-бутилнітриту (4,91 г, 47,6 ммоль, 1,50 екв.) У ОСЕ (60 мл) і ОСМ (40 мл) нагрівали до 40 "С. До цієї суміші повільно 5 додавали розчин 2,5-дибромпіридин-З-аміну (8,00 г, 31,7 ммоль, 1,00 екв.) у дихлоретані (200 мл), повільно протягом 90 хв., і реакційну суміш перемішували протягом додаткової 1 год. при 40 "С. Після завершення реакції реакційну масу охолоджували, розбавляли водою (100 мл) і екстрагували за допомогою дихлорметану (2 х 100 мл). Органічний шар відділяли, об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували іп масио.
Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії (силікагель, 5-15 95 етилацетат/циклогексан) з одержанням 2,5-дибром-3-етилсульфаніл-піридину.
ЇСМЗ5 (спосіб 4): 296 (М.Н), Час утримання 1,16 хв.
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») б/ррт: 1,32 (ї, З Н), 2,98 (т, 2 Н), 7,52 (5, 1 Н) 8,19 (5, 1 Н).
Стадія 2. Одержання (5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)гідразину нм
Тон
Зх
М
А
Вг
До розчину 2,5-дибром-3-етилсульфаніл-піридину (1 г, 3,3669 ммоль) у 1,4-діоксані (10,34 г), додавали моногідрат гідразину (1,0113 г, 20,201 ммоль) і одержану суміш перемішували при 120 С протягом 10 годин. Після завершення реакції суміш розбавляли водою (30 мл) і екстрагували за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари промивали водою (20 мл), висушували сульфатом натрію, фільтрували і концентрували іп масо з одержанням (5-бром-3- етилсульфаніл-2-піридил)гідразину.
І СМ: 250 (М.-Н)", Час утримання 0,6 хв. 1Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-Я) Я ррт 1,26 (І, З Н) 2,81 (4,2 Н) 3.10 (б 2 Н) 6,67 (Брі 5, 1Н) 7,65 (а, 1 Н) 8,15 (9, 1 Н).
Стадія 3. Одержання 4-(2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)гідразино|-6- (трифторметил)піридин-3-карбонової кислоти
Вг 5 о он ох
Ж
М М х у
М
Е Е зо й 4-хлор-6-(трифторметил)піридин-З3-карбонову кислоту (САБ |(1060810-66-3)) (20 г, 88,672 ммоль), (5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)гідразин (33,005 г, 133,01 ммоль) і пентан-1-
ол (120 мл) змішували і суміш перемішували при 110 "С протягом 15 годин. Після завершення реакції суміш концентрували іп масио для видалення всього пентанолу. Одержаний залишок спільно випарювали з толуолом. Неочищений продукт розводили водою (100 мл), сольовим розчином (100 мл) і екстрагували за допомогою етилацетату (3 х 200 мл). Об'єднаний органічний шар висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували іп масио.
Одержану тверду речовину розтирали у порошок із циклогексаном з одержанням 4-(2-(5-бром-3- етилсульфаніл-2-піридил)гідразино|-6-(трифторметил)піридин-3-карбонової кислоти.
ІЇСМЗ5 (спосіб 5): Час утримання 1,50 хв., 439 (Ма2)7. 1Н ЯМР (400 МГц, ОМ50-а6) а ррт 1,26 (ї, З Н) 3,05 (д, 2 Н) 7,16 (5, 1 Н) 7,89 (9, 1 Н) 8,11 (а, 1 Н) 8,77 (5, 1 Н) 8,88 (5, 1 Н) 9,83 (5, 1 Н) 13,38-14,36 (т, 1 Н).
Стадія 4. Одержання 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-3-хлор-6- (трифторметил)піразоло!|4,3-с|Іпіридину
Е М
Е
Е 0 де ху.
Ма ЩО м--
СІ
4-(2-(5-Бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)гідразино|-6-(трифторметил)піридин-3-карбонову кислоту (22,87 ммоль, 10 г) розчиняли в оксихлориді фосфору (100 мл) і одержану суміш нагрівали до 110 "С. Одержаний прозорий розчин нагрівали зі зворотним холодильником при 110 "С протягом 50 хв. Після завершення реакції суміш концентрували (оксихлорид фосфору відганяли при зниженому тиску) і реакційну суміш розбавляли дихлорметаном (110 мл), виливали в льодяну воду (200 мл). Водний шар екстрагували дихлорметаном (2 х 100 мл).
Об'єднаний органічний шар промивали водою (200 мл), висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували іп масио. Неочищений продукт очищали хроматографією на силікагелі З одержанням 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-3З-хлор-6- (трифторметил)піразолої|4,3-с|Іпіридину.
ІСМ5: 437 (М.АН)", Час утримання 1,21 хв. 1ТН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) а ррт 1,34 (т, З Н) 2,85 (т, 2 Н) 7,92 (5, 2 Н) 8,02 (т, 1 Н)8,60 (т, 1 Н) 9,32 (т, 1 Н).
Стадія 5. Одержання 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-6-(трифторметил)піразоло!|4,3-
Зо с|Іпіридину
Е М
Е
Е й дом
Ма ж ч- 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-3-хлор-6-(трифторметил)піразоло|4,3-с|Іпіридин (0,2 ммоль, 0,1 г) розчиняли в оцтовій кислоті (2 мл) і до суміші повільно додавали цинк (0,5 ммоль, 0,03 г). Реакційну масу перемішували при 55"С протягом 40 хв. Реакцію контролювали за допомогою І СМ5 і ТІ С. Після завершення реакційну суміш виливали у воду (30 мл) і одержаний розчин екстрагували етилацетатом (20 мл х 3). Об'єднаний органічний шар промивали водним насиченим розчином хлориду натрію (30 мл), висушували над безводним сульфатом натрію, фільтрували і концентрували іп масо. Залишок піддавали колонковій хроматографії на силікагелі з одержанням /2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-6- (трифторметил)піразолої|4,3-с|піридину.
Н' ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-4) а ррт 1,29 (т, 4 Н) 2,95 (т, 2 Н) 7,85 (т, 1 Н) 8,35 (т, 1 Н) 8,38 (й, 1 Н) 8,95 (т, 1 Н) 9,44 (т, 1 Н).
СМ: Час утримання 1,6 хв., 403 (МАН).
Стадія б. Одержання 2-(5-циклопропіл-3-етилсульфаніл-2-піридил)-6- (трифторметил)піразоло!|4,3-с|Іпіридину
Е у
Е З тет и
М шт
Мах ч-
У флакон для мікрохвильової обробки додавали 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-6- (трифторметил)піразолої4,3-с|Іпіридин (0,1 г, 0,2 ммоль), циклопропілборонову кислоту (0,03 г, 0,3 ммоль), трикалійфосфат (0,2 г, 0,9 ммоль), трициклогексилфосфан (0,007 г, 0,02 ммоль) у толуолі (2 мл) і воді (1 мл). Реакційну масу продували азотом протягом 30 хв. Потім до цієї суміші додавали ацетат паладію(і!) (0,003 г, 0,01 ммоль) і реакційну суміш перемішували при 1507С під дією мікрохвильового випромінювання протягом 4 годин. Потім за кімнатної температури реакційну суміш розбавляли етилацетатом (20 мл) і промивали за допомогою води (20 мл). Органічний шар промивали водою (20 мл), органічний шар висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували іп масио. Сполуку виділяли за допомогою хроматографії на силікагелі З одержанням 2-(5-циклопропіл-3-етилсульфаніл-2-піридил)-6- (трифторметил)піразолої|4,3-с|піридину.
ІСМ5: 365 (М.-Н)", Час утримання 1,12 хв. 1Н ЯМР (400 МГу, ХЛОРОФОРМ-О) а ррт 0,86 (т, 2 Н) 1,13 (рі, 2 Н) 1,23 (т, 4 Н) 2,90 (ад, 2 Н) 7,47 (а, 1 Н) 8,13 (т, 2 Н) 8,94 (5, 1 Н) 9,40 (т, 1 Н).
Стадія 7. Синтез (5-циклопропіл-2-(6-«трифторметил)піразоло|4,3-с|піридин-2-іл|-З-піридилі/- етилімінооксо-/6-сульфану приклад Р7, таблиця Р) нм
М Мо г Е 87 тету
М
Маю нн ч- (приклад Р7, таблиця Р)
Потрібний продукт одержували із застосуванням стандартного способу, описаного у прикладі НІ, стадії 7.
ІЇСМ5 (спосіб 5): Час утримання 0,94 хв., 396 (М.Н). 1Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-Я) а ррт 1,25 (т, 4 Н) 1,44 (т, з Н) 2,16 (т, 1 Н) 3,87(т, 2
Н) 8,06 (5, 1 Н) 8,29 (а, 1 Н) 8,56 (й, 1 Н) 8,87 (а, 1 Н) 9,40(5, 1 Н).
Зо Приклад НВ. Синтез |5-циклопропіл-2-(5-(трифторметилсульфаніл)-1,3-бензоксазол-2-іл|-3- піридил|-етилімінооксо- лб-сульфану (приклад Р18, таблиця Р) ко 8 о
Е З М т Ух
Е о ч- приклад Р18, таблиця Р)
Потрібний продукт одержували із застосуванням стандартного способу, описаного у прикладі Ні, стадії 7, виходячи з /2-(5-циклопропіл-3-етилсульфаніл-2-піридил)-5- (трифторметилсульфаніл)-1,3-бензоксазолу (відомого з ММО19/009307) і
ЇСМЗ5 (спосіб 5): 428 (М.Н), Час утримання: 1,03 хв.
Додаткові сполуки за даним винаходом можуть бути одержані аналогічно способу,
У У ут р У описаному вище. Сполуки, одержані для додаткової ілюстрації даного винаходу, наведені в таблиці Р.
Таблиця Р
Назва згідно з ІПРАС СТРУКТУРА ІМУН) | спосіб |. пл. С) списк хв.) | (виміряне 1-(5-«-етилсульфонімідоїл)- і 6-(7-метил-3- в ту (трифторметил)імідазої|4,5- | 7 07 І
РІ с|піридазин-б-іл|-3- б | У 0,87 454 5 253-255 піридил|циклопропанкарбок Мзм М М-А самід Х о мн 1-(3--етилсульфонімідоїл)- А 4-ІЗ-метил-6- Е "з (трифторметил)імідазо|4,5- | 7 97 Й рег БІпіридин-2- е й | Х 0,88 452 5 235 237 іл|феніл|циклопропанкарбо ве М це ксамід Х о ? (б-циклопропіл-2-|З-метил- у 6- о -вї- (трифторметилсульфоніл)і По от
РЗ ОЇ мідазорй, 5-с|піридин-2-іл|-3-| 72771 у / У 2 б91| 474 1 піридил|-етилімінооксо-Хе- кох м м- сульфан Х 5-циклопропіл-2-|З-метил- У в- й (трифторметилсульфаніл)і в вит
РА мідазой 5-с|піридин-2-іл|3- 0 597 У / У 4 442 1 піридил|-етилімінооксо-Хе- ко мж к м- сульфан М 5-циклопропіл-2-|З-метил- й
Гц р І Щі М
РБ (трифторметил)імідазої|4,5- | де М хх 0,85 411 1 с|піридин-2-іл|-З-піридил|- І |З етилімінооксо-ле-сульфан Хом Мм- 1-І5-(етилсульфонімідоїл)- У 6-ІЗ-метил-6- Е огудіН (трифторметил)імідазої|4,5- | 7 ріпіридин-2-іл|-3- титру (7 0,87| 435 1 піридилІциклопропанкарбон вик й ітрил М Х
НМ
Б-циклопропіл-2-|6- Е М Же (трифторметил)піразоло|4,3| 7 о
РУ -с|піридин-2-іл|-З-піридилі|- | є й я ІЗ 0,94 396 5 75-71 етилімінооксо-лЄ-сульфан мах и -- 1-(5-«-етилсульфонімідоїл)- нм 6-І(5-метокси-3-метил-4- в КО оксо-6- д М см (трифторметил)імідазо|4,5- | 7 ГУ 0,851 481 5 | 163-165 с|піридин-2-іл|-3- о7" М ч- піридил|циклопропанкарбон | Ії М ітрил 143-(етилсульфонімідоїл)- | ке он 4-І(ІЗ-метил-6- у 5 (трифторметилсульфаніл)і з ж . мідазо|4,5-с|Іпіридин-2- п 0,86 466 1 191-193 іл|феніл|циклопропанкарбо ес М нітрил Х М
Таблиця Р (продовження)
Назва згідно з ІПРАС СТВУКТУРА (хв) імен в)| Спосіб |т. пл. С) 1-(5-«-етилсульфонімідоїл)- й 6-(7-метил-3- я п (трифторметил)імідазої|4,5- 7
РІО | спіридазин-6-ілі-3- А ких 0,82! 436 5 182-184 піридил|циклопропанкарбон Ше М Мм- м ітрил Х (5-циклопропіл-2-|7-метил- | г Б а 3- М -
РІЇ | (трифторметил)імідазо|4,5- орга 0,84| 411 1 с|піридазин-б6-іл|-З-піридилі/- са М / етилімінооксо-ле-сульфан Х (б-циклопропіл-2-ІЗ-метил- | г СЕ 6- м -
РІ2 | (трифторметил)імідазої(4,5- Сг а 0,891 410 1 р|Іпіридин-2-іл|-З-піридилі|- ММ М / етилімінооксо-ле-сульфан Х 1-(3--етилсульфонімідоїл)- Е ох ян 4-(З-метил-6- в В (трифторметил)імідазо|4,5- | є 4 х
РІЗ | іпіридин-о- г | і 0,831 434 1 іл|френіл|циклопропанкарбо Х М нітрил м 1-(6-(5-етил-З-метил-4-оксо- 6- Е «в м (трифторметил)імідазо|4,5- | є о ЩІ
РІ4- с|піридин-2-іл|-5- Е й Х /х 0,92 479 5 176-178 (етилсульфонімідоїл)-3- М | Шк піридил|циклопропанкарбон г х м ітрил о 1-(3--етилсульфонімідоїл)- нях. 4-ІЇЗ-метил-6- ії З (трифторметил)імідазої|4,5- м?
РІБ біпіридин-2- Е т | Х 0,88 434 1 117-117 іл|френіл|циклопропанкарбо в М нітрил Х М
Б-циклопропіл-2-|7- в а (трифторметил)імідазо(1,2- су
Рв Б|Іпіридазин-2-іл|-З-піридилі-|.- 7 Я" 0,87 396 ! пал етилімінооксо-лЄ-сульфан тий 7 Ух / 1-(5-«-етилсульфонімідоїл)- У 6-(6- є ї овен (трифторметил)піразолої|4,3 --
РІ | сеіпіридин-2-ілі3- мана 0,91 421 5 170-172 піридил|циклопропанкарбон Мод и а Х / ітрил М (5-циклопропіл-2-|5- нм р (трифторметилсульфаніл)- ХХ
РІВ 1,3-бензоксазол-2-іл|-3- Е 8 м 97 1,03 428 5 224-226 піридилі-етилімінооксо-ле- | То / х сульфан Й о М- (Б-циклопропіл-2-|5- о лпн (трифторметилсульфоніл)- | ох щи
РІ9 /|1,3-бензоксазол-2-іл|-3- ви М хх 110 460 5 піридил|-етилімінооксо-ле- Ж З сульфан г оон-
Активність композицій згідно з даним винаходом можна значно розширити і адаптувати щодо переважних умов за допомогою додавання інших інсектицидно, акарицидно та/або фунгіцидно активних інгредієнтів. Суміші сполук формули І з іншими інсектицидно, акарицидно та/або фунгіцидно активними інгредієнтами також можуть мати додаткові несподівані переваги, які також можуть бути описані в ширшому розумінні як синергічна активність. Наприклад, ліпша витривалість рослин, знижена фітотоксичність, можливість контролю комах на різних стадіях їх розвитку або ліпші властивості під час їх одержання, наприклад, під час подрібнювання або змішування, під час їх зберігання або під час їх застосування.
Придатними додатками до активних інгредієнтів є, наприклад, представники наступних класів активних інгредієнтів: фосфорорганічні сполуки, похідні нітрофенолу, тіосечовини, ювенільні гормони, формамідини, похідні бензофенону, сечовини, похідні піролу, карбамати, піретроїди, хлоровані вуглеводні, ацилсечовини, похідні піридилметиленаміну, макроліди, неонікотиноїди і препарати Васійи5 (Пигіпдіепвів.
Переважними є наступні суміші сполук формули І! з активними інгредієнтами (скорочення "ТХ" означає "одна сполука, вибрана із групи, що складається зі сполук, описаних у таблицях У- 1-м-8, Х-1-Х-8, 0О-1-0-2 ї М-1-У-6 і таблиці Р даного винаходу"): допоміжна речовина, вибрана із групи речовин, що складається з нафтових масел (альтернативна назва) (628) ї- ТХ, акарицид, вибраний із групи речовин, що складається з 1,1-біс(4-хлорфеніл)-2- етоксиетанолу (назва згідно з ІШРАС) (910) я ТХ, 2,4-дихлорфенілбензолсульфонату (назва згідно з ІШОРАС/Хімічною реферативною службою) (1059) я- ТХ, 2-фтор-М-метил-М-1- нафтилацетаміду (назва згідно з ІОРАС) (1295) я ТХ, 4-хлорфенілфенілсульфону (назва згідно з
ІОРАС) (981) ї- ТХ, абамектину (1) ї- ТХ, ацеквіноцилу (3) ї ТХ, ацетопролу |(ССМІ| ж ТХ, акринатрину (9) ї- ТХ, альдикарбу (16) ї- ТХ, альдоксикарбу (863) ї- ТХ, альфа-циперметрину (202) я ТХ, амідитіону (870) ї- ТХ, амідофлумету |ІССМІ ж ТХ, амідотіоату (872) т ТХ, амітону (875) ї ТХ, амітону гідрооксалату (875) ї ТХ, амітразу (24) я ТХ, араміту (881) ї- ТХ, оксиду миш'яку (882) ї- ТХ, АМІ 382 (код сполуки) жк ТХ, А2 60541 (код сполуки) т ТХ, азинфос-етилу (44) я ТХ, азинфос-метилу (45) ї ТХ, азобензолу (назва згідно з ІОРАС) (888) ї ТХ, азоциклотину (46) ї- ТХ, азотоату (889) к ТХ, беномілу (62) ї- ТХ, беноксафосу (альтернативна назва) (ССМІ ж
ТХ, бензоксимату (71) ї ТХ, бензилбензоату (назва згідно з ІШРАС) |ССМІ ї- ТХ, біфеназату (74) я ТХ, біфентрину (76) ж ТХ, бінапакрилу (907) ї- ТХ, брофенвалерату (альтернативна назва) їж
Зо ТХ, бромоциклену (918) Ж ТХ, бромофосу (920) Ж ТХ, бромофос-етилу (921) яї- ТХ, бромопропілату (94) - ТХ, бупрофезину (99) яж- ТХ, бутокарбоксиму (103) я- ТХ, бутоксикарбоксиму (104) ї ТХ, бутилпіридабену (альтернативна назва) ї- ТХ, полісульфіду кальцію (назва згідно з ІШРАС) (111) ї- ТХ, камфехлору (941) ї- ТХ, карбанолату (943) Ж ТХ, карбарилу (115) ї ТХ, карбофурану (118) ї ТХ, карбофенотіону (947) ї- ТХ, СОА 50'439 (код розробки) (125) ж ТХ, хінометіонату (126) 4 ТХ, хлорбензиду (959) ї- ТХ, хлордимеформу (964) ж
ТХ, хлордимеформу гідрохлориду (964) ї- ТХ, хлорфенапіру (130) ї- ТХ, хлорфенетолу (968) їх
ТХ, хлорфенсону (970) ї- ТХ, хлорфенсульфіду (971) ї- ТХ, хлорфенвінфосу (131) ї- ТХ, хлоробензилату (975) ж ТХ, хлоромебуформу (977) ж ТХ, хлорометіурону (978) я- ТХ, хлорпропілату (983) ї- ТХ, хлорпірифосу (145) ж ТХ, хлорпірифос-метилу (146) я ТХ, хлортіофосу (994) ї ТХ, цинерину І (696) ї ТХ, цинерину ІІ (696) ї- ТХ, цинеринів (696) « ТХ, клофентезину (158) ї ТХ, клозантелу (альтернативна назва) |ССМІ я ТХ, кумафосу (174) ї- ТХ, кротамітону (альтернативна назва) |ССМІ ж ТХ, кротоксифосу (1010) я ТХ, куфранебу (1013) ж
ТХ, ціантоату (1020) ї- ТХ, цифлуметофену (реєстраційний Мо згідно з СА5: 400882-07-7) - ТХ, цигалотрину (196) ж ТХ, цигексатину (199) ї ТХ, циперметрину (201) ї- ТХ, ОСРМ (1032) «ї ТХ,
ОТ (219) ї ТХ, демефіону (1037) ї ТХ, демефіон-О (1037) ї- ТХ, демефіон-5 (1037) - ТХ, деметону (1038) ї- ТХ, деметон-метилу (224) я ТХ, деметон-О (1038) ї- ТХ, деметон-О-метилу (224) ї ТХ, деметон-5 (1038) ї ТХ, деметон-5-метилу (224) ї ТХ, деметон-5-метилсульфону (1039) я ТХ, діафентіурону (226) я ТХ, димпропірідазу ї- ТХ, діаліфосу (1042) я ТХ, діазинону (227) ї- ТХ, дихлофлуаніду (230) я ТХ, дихлорвосу (236) ї ТХ, дикліфосу (альтернативна назва) - ТХ, дикофолу (242) я ТХ, дикротофосу (243) «т ТХ, дієнохлору (1071) я ТХ, димефоксу (1081) х
ТХ, диметоату (262) «ї ТХ, динактину (альтернативна назва) (653) ї ТХ, динексу (1089) «ж ТХ, динекс-диклексину (1089) ж ТХ, динобутону (269) я ТХ, динокапу (270) я ТХ, динокапу-4 |(ССМІ --
ТХ, динокапу-б6 |(ССМІ| ї ТХ, диноктону (1090) ї- ТХ, динопентону (1092) ї ТХ, диносульфону (1097) я ТХ, динотербону (1098) « ТХ, діоксатіону (1102) ї- ТХ, дифенілсульфону (назва згідно з
ІОРАС) (1103) « ТХ, дисульфіраму (альтернативна назва) |ССМІ «т ТХ, дисульфотону (278) Ж ТХ, рМОС (282) ї ТХ, дофенапіну (1113) ї- ТХ, дорамектину (альтернативна назва) |(ССМІ| ї- ТХ, ендосульфану (294) я ТХ, ендотіону (1121) яї- ТХ, ЕРМ (297) Ж ТХ, еприномектину (альтернативна назва) |ІССМІ| ї- ТХ, етіону (309) ї- ТХ, етоат-метилу (1134) ї- ТХ, етоксазолу (320) ї- ТХ, етримфосу (1142) ї- ТХ, феназафлору (1147) ї ТХ, феназаквіну (328) ї ТХ, оксиду бо фенбутатину (330) ї- ТХ, фенотіокарбу (337) ї- ТХ, фенпропатрину (342) ї ТХ, фенпіраду
(альтернативна назва) ї- ТХ, фенпіроксимату (345) ї ТХ, фензону (1157) 4 ТХ, фентрифанілу (1161) ї- ТХ, фенвалерату (349) ї- ТХ, фіпронілу (354) ї- ТХ, флуакрипіриму (360) я- ТХ, флуазурону (1166) ї- ТХ, флубензиміну (1167) ї- ТХ, флуциклоксурону (366) 4 ТХ, флуцитринату (367) ї ТХ, флуенетилу (1169) ї- ТХ, флуфеноксурону (370) ї- ТХ, флуметрину (372) ж ТХ, флуорбензиду (1174) ї ТХ, флювалінату (1184) 4 ТХ, ЕМС 1137 (код розробки) (1185) ж ТХ, форметанату (405) ї- ТХ, гідрохлориду форметанату (405) ї- ТХ, формотіону (1192) «ж ТХ, формпаранату (1193) ї- ТХ, гамма-НСН (430) « ТХ, гліодину (1205) ї- ТХ, галфенпроксу (424) ї
ТХ, гептенофосу (432) - ТХ, гексадецилциклопропанкарбоксилату (назва згідно з
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1216) ї- ТХ, гекситіазоксу (441) ї- ТХ, йодметану (назва згідно з ІШРАС) (542) ж ТХ, ізокарбофосу (альтернативна назва) (473) « ТХ, ізопропіл-О- (метоксиамінотіофосфорил)саліцилату (назва згідно з ІРАС) (473) я ТХ, івермектину (альтернативна назва) |ІССМ| ї- ТХ, жасмоліну І (696) ї- ТХ, жасмоліну І (696) ї- ТХ, йодофенфосу (1248) ї ТХ, ліндану (430) ї ТХ, люфенурону (490) «ї ТХ, малатіону (492) їж ТХ, малонобену (1254) ї- ТХ, мекарбаму (502) ї- ТХ, мефосфолану (1261) ї- ТХ, месульфену (альтернативна назва) |(ССМ| ї- ТХ, метакрифосу (1266) ї- ТХ, метамідофосу (527) ж ТХ, метидатіону (529) ж ТХ, метіокарбу (530) я ТХ, метомілу (531) « ТХ, метилброміду (537) Ж ТХ, метолкарбу (550) я ТХ, мевінфосу (556) ї- ТХ, мексакарбату (1290) ї ТХ, мілбемектину (557) їж
ТХ, оксиму мілбеміцину (альтернативна назва) ІССМ| ж ТХ, міпафоксу (1293) я- ТХ, монокротофосу (561) ї- ТХ, морфотіону (1300) ї- ТХ, моксидектину (альтернативна назва)
ІССМІ| ї- ТХ, наледу (567) ї- ТХ, МС-184 (код сполуки) ї- ТХ, МОС-512 (код сполуки) ж ТХ, ніфлуридиду (1309) « ТХ, нікоміцинів (альтернативна назва) |(ССМІ «т ТХ, нітрилакарбу (1313) ж
ТХ, комплексу нітрилакарбу і хлориду цинку 1:1 (1313) ї- ТХ, ММІ-0101 (код сполуки) ж ТХ, ММІ- 0250 (код сполуки) ї ТХ, ометоату (594) «я ТХ, оксамілу (602) ї ТХ, оксидепрофосу (1324) я ТХ, оксидисульфотону (1325) я ТХ, рр'-ЮОТ (219) «я ТХ, паратіону (615) ї- ТХ, перметрину (626) 4-Х, нафтових масел (альтернативна назва) (628) ї- ТХ, фенкаптону (1330) ї ТХ, фентоату (631) ж
ТХ, форату (636) 4 ТХ, фозалону (637) ї- ТХ, фосфолану (1338) ї ТХ, фосмету (638) т ТХ, фосфамідону (639) ї ТХ, фоксиму (642) я ТХ, піриміфос-метилу (652) ї ТХ, поліхлортерпенів (традиційна назва) (1347) ї ТХ, полінактинів (альтернативна назва) (653) ї- ТХ, проклонолу (1350) ї- ТХ, профенофосу (662) ї- ТХ, промацилу (1354) ї- ТХ, пропаргіту (671) ж ТХ,
Зо пропетамфосу (673) ї ТХ, пропоксуру (678) ж ТХ, протидатіону (1360) ї ТХ, протоату (1362)
ТХ, піретрину І (696) « ТХ, піретрину ІІ (696) « ТХ, піретринів (696) я ТХ, піридабену (699) я ТХ, піридафентіону (701) ї ТХ, піримідифену (706) «ж ТХ, піримітату (1370) ї ТХ, квіналфосу (711) жк
ТХ, квінтіофосу (1381) 4 ТХ, В-1492 (код розробки) (1382) я ТХ, КА-17 (код розробки) (1383) їж
ТХ, ротенону (722) ї- ТХ, шрадану (1389) ї- ТХ, себуфосу (альтернативна назва) т ТХ, селамектину (альтернативна назва) |(ССМІ ж ТХ, 51І-0009 (код сполуки) ї- ТХ, софаміду (1402) х
ТХ, спіродиклофену (738) я ТХ, спіромезифену (739) ж ТХ, 551-121 (код розробки) (1404) ж ТХ, сульфіраму (альтернативна назва) (ССМІ я ТХ, сульфлураміду (750) ї- ТХ, сульфотепу (753) їх
ТХ, сірки (754) Ж- ТХ, 521-421 (код розробки) (757) жї- ТХ, тау-флювалінату (398) ж ТХ, тебуфенпіраду (763) ї- ТХ, ТЕРР (1417) ї- ТХ, тербаму (альтернативна назва) - ТХ, тетрахлорвінфосу (777) ї- ТХ, тетрадифону (786) ж ТХ, тетранактину (альтернативна назва) (653) ї- ТХ, тетрасулу (1425) жї- ТХ, тіафеноксу (альтернативна назва) ї- ТХ, тіокарбоксиму (1431) і ТХ, тіофаноксу (800) ж ТХ, тіометону (801) « ТХ, тіоквіноксу (1436) я ТХ, турингієнсину (альтернативна назва) (ССМІ «т ТХ, триаміфосу (1441) я ТХ, триаратену (1443) я ТХ, триазофосу (820) ї ТХ, триазурону (альтернативна назва) ї- ТХ, трихлорфону (824) ї- ТХ, трифенофосу (1455) ї ТХ, тринактину (альтернативна назва) (653) ї ТХ, вамідотіону (847) «т ТХ, ваніліпролу
ІССМІ і МІ-5302 (код сполуки) «ж ТХ, альгіцид, вибраний із групи речовин, що складається з бетоксазину (ССМІ «ж ТХ, діоктаноату міді (назва згідно з ІОРАС) (170) ї ТХ, сульфату міді (172) ї- ТХ, цибутрину (ССМІ їх ТХ, дихлону (1052) ї- ТХ, дихлорофену (232) ї ТХ, ендоталу (295) ї- ТХ, фентину (347) ї ТХ, гашеного вапна
ІССМІ Ж ТХ, набаму (566) ж ТХ, квінокламіну (714) ж ТХ, квінонаміду (1379) ї ТХ, симазину (730) - ТХ, ацетату трифенілолова (назва згідно з ІШРАС) (347) і гідроксиду трифенілолова (назва згідно з ІОРАС) (347) ї- ТХ, антигельмінтик, вибраний із групи речовин, що складається з абамектину (1) ж ТХ, круфомату (1011) я ТХ, дорамектину (альтернативна назва) |ССМ)| ж ТХ, емамектину (291) ї ТХ, бензоату емамектину (291) ї ТХ, еприномектину (альтернативна назва) |ССМІ ях ТХ, івермектину (альтернативна назва) |ЇССМ| ї- ТХ, оксиму мілбеміцину (альтернативна назва) |(ССМІ - ТХ, моксидектину (альтернативна назва) |ІССМ| ї- ТХ, піперазину |(ССМ| Ж ТХ, селамектину (альтернативна назва) |ІССМІ х- ТХ, спіносаду (737) і тіофанату (1435) я ТХ, авіцид, вибраний із групи речовин, що складається із хлоралозу (127) я ТХ, ендрину (1122) х бо ТХ, фентіону (346) « ТХ, піридин-4-аміну (назва згідно з ІОРАС) (23) і стрихніну (745) ї- ТХ,
бактерицид, вибраний із групи речовин, що складається з 1-гідрокси-1Н-піридин-2-тіону (назва згідно з ІШРАС) (1222) т ТХ, 4-(хіноксалін-2-іламіно)дбензолсульфонаміду (назва згідно з
ІОРАС) (748) - ТХ, сульфату 8-гідроксихіноліну (446) ї- ТХ, бронополу (97) ж ТХ, діоктаноату міді (назва згідно з ІШРАС) (170) ж ТХ, гідроксиду міді (назва згідно з ІОРАС) (169) я ТХ, крезолу
ІССМ| Жї- ТХ, дихлорофену (232) ї- ТХ, дипіритіону (1105) Жї- ТХ, додицину (1112) «ж ТХ, фенаміносульфу (1144) ї ТХ, формальдегіду (404) я ТХ, гідраргафену (альтернативна назва)
ІССМ| ї- ТХ, касугаміцину (483) ї- ТХ, гідрату гідрохлориду касугаміцину (483) я ТХ, бісі(ідиметилдитіокарбамату) нікелю (назва згідно з ІШРАС) (1308) «я ТХ, нітрапірину (580) -- ТХ, октилінону (590) я- ТХ, оксолінової кислоти (606) ж- ТХ, окситетрацикліну (611) я ТХ, гідроксихінолінсульфату калію (446) ї ТХ, пробеназолу (658) ж ТХ, стрептоміцину (744) ж ТХ, сесквісульфату стрептоміцину (744) 4 ТХ, теклофталаму (766) «т ТХ і тіомерсалу (альтернативна назва) (ССМІ ї-- ТХ, біологічний засіб, вибраний із групи речовин, що складається з Адохорпуе5 огапа М (альтернативна назва) (12) ї ТХ, Адгорасіегішт гадіобасіег (альтернативна назва) (13) ї- ТХ,
Атріузеїциз 5рр. (альтернативна назва) (19) - ТХ, Ападгарна Гаісітега МРУ (альтернативна назва) (28) яж- ТХ, Ападгиз аййтив5 (альтернативна назва) (29) я ТХ, Арпеїїпи5 араотіпаїї»5 (альтернативна назва) (33) я ТХ, Арпідіи5 соЇетапі (альтернативна назва) (34) ї- ТХ, Арпіаоіесте5 арпідіту7а (альтернативна назва) (35) ї- ТХ, Ашодгарна саїйогпіса МРМУ (альтернативна назва) (38) ї- ТХ, Васійи5 Яйгти5 (альтернативна назва) (48) ї- ТХ, Васійни5 5рпаеєгіси5 Меїде (наукова назва) (49) я ТХ, Васійи5 (Пигіпдіепвіз Вегіїпег (наукова назва) (51) ї- ТХ, Васійн5 (игіпдіепвів зцирз5р. аі7амаі (наукова назва) (51) ї- ТХ, Васійи5 (Пигіпдіепві5 5ибБ5р. ізгаєеіІепві5 (наукова назва) (51) ї- ТХ, ВасшШиз «Іпигіпдіепві5 зиБз5р. іаропепві5 (наукова назва) (51) ї- ТХ, Васійи5 ІпПигіпдіепвів зцирз5р. Кигеїакі (наукова назва) (51) я ТХ, Васіїйи5 (пПигіпдіепзі5 зиБзр. Тїепебгіопі5 (наукова назва) (51) ї- ТХ, Веацймегіа бБабзіапа (альтернативна назва) (53) жї- ТХ, Веацймепа Бгопопіагії (альтернативна назва) (54) жї- ТХ, Спгузорегіа сатеа (альтернативна назва) (151) ж ТХ,
СтурюЇіаєтив топігоигієїі (альтернативна назва) (178) я ТХ, Суаїіа ротопеїа СМ (альтернативна назва) (191) яї- ТХ, Оаспиза бібрігіса (альтернативна назва) (212) ж ТХ, Оідіуурпи5 ізаєа (альтернативна назва) (254) ї- ТХ, Епсагвзіа Тогтоза (наукова назва) (293) ї- ТХ, Егейтосегив5 егетісив5 (альтернативна назва) (300) ї ТХ, Неїїсомегра 76а МРМ (альтернативна назва) (431) х
Зо ТХ, Неїегогпарайіз Брасіегіорпога і Н. тедіді5 (альтернативна назва) (433) ї- ТХ, Нірродатіа сопмегдеп5 (альтернативна назва) (442) я ТХ, І еріотавіїх дасіуорії (альтернативна назва) (488) ї- ТХ, МасгоІорпиз саїїдіпози5 (альтернативна назва) (491) ї- ТХ, Матевзіга Бгаззісае МРМ (альтернативна назва) (494) ї- ТХ, Меїарпусив5 ПеїмоЇни5 (альтернативна назва) (522) ж ТХ,
Меїагпігішт апізоріїіае, вар асгідит (наукова назва) (523) ї- ТХ, Меїагті?ішт апізоріїає, вар апізорііаеє (наукова назва) (523) ж ТХ, Меодіргіоп зегпійег МРМ і М. Іесопівї МРУ (альтернативна назва) (575) ї- ТХ, Огійи5 5рр. (альтернативна назва) (596) ї- ТХ, Раесітусев5 їштозогоб5еив5 (альтернативна назва) (613) ї- ТХ, Рпуїозеїшив регвзітії5 (альтернативна назва) (644) ж ТХ, мультикапсидного вірусу ядерного поліедрозу 5родоріега ехідча (наукова назва) (741) Ж ТХ, зівеіпегпета бБіріопі5 (альтернативна назва) (742) я ТХ, 5івіпегпета сагросарзає (альтернативна назва) (742) ї- ТХ, 5івіпегпета Тейає (альтернативна назва) (742) ї- ТХ, 5івіпегпета діазегі (альтернативна назва) (742) ї- ТХ, 5івіпегпета гіобгаме (альтернативна назва) (742) ж ТХ, зівеіпегпета гіобгамі5 (альтернативна назва) (742) я ТХ, Зівіпегпета зсаріегізсі (альтернативна назва) (742) ї- ТХ, 5івіпегпета 5рр. (альтернативна назва) (742) яї- ТХ, Тгісподгатта 5рр. (альтернативна назва) (826) ї- ТХ, Турпіодготи5 оссідепіайй5 (альтернативна назва) (844) і
МепісіЦПит Іесапії (альтернативна назва) (848) я ТХ, стерилізатор грунту, вибраний із групи речовин, що складається з йодметану (назва згідно з
ІОРАС) (542) і метилброміду (537) я ТХ, хемостерилізатор, вибраний із групи речовин, що складається з афолату |(ССМІ| ж ТХ, бісазиру (альтернативна назва) |(ССМІ| я ТХ, бусульфану (альтернативна назва) (ССМІ| ж ТХ, дифлубензурону (250) я ТХ, диматифу (альтернативна назва) |(ССМІ ї ТХ, хемелу |ССМІ «ж ТХ, хемпи (ССМ| ї ТХ, метепи |ІССМ| ї- ТХ, метіотепи |(ССМ| ї- ТХ, метилафолату |(ССМІ ї- ТХ, морзиду (ССМІ ж ТХ, пенфлурону (альтернативна назва) |ССМІ «т ТХ, тепи (ССМІ «т ТХ, тіохемпи (альтернативна назва) |(ССМ| ї- ТХ, тіотепи (альтернативна назва) |(ССМ| ї- ТХ, третаміну (альтернативна назва) |ССМІ і уредепи (альтернативна назва) |ІССМІ Ж ТХ, феромон для комах, вибраний із групи речовин, що складається з (Е)-дец-5-ен-1-ілацетату з (Е)-дец-5-ен-1-олом (назва згідно з ІОРАС) (222) т ТХ, (Е)-тридец-4-ен-1-ілацетату (назва згідно з ІОРАС) (829) ж- ТХ, (Е)-6-метилгепт-2-ен-4-олу (назва згідно з ІШРАС) (541) - ТХ, (Е, 2)- тетрадека-4,10-дієн-1-ілацетату (назва згідно з ІШРАС) (779) -- ТХ, (7)-додец-7-ен-1-ілацетату (назва згідно з ІОРАС) (285) «ж ТХ, (2)-гексадец-11-еналю (назва згідно з ІОРАС) (436) « ТХ, (2)- бо гексадец-11-ен-1-ілацетату (назва згідно з ІРАС) (437) ж ТХ, (2)-гексадец-13-ен-11-їн-1-
ілацетату (назва згідно з ІОРАС) (438) ж ТХ, (2)-ікоз-13-ен-10-ону (назва згідно з ІОРАС) (448) ї
ТХ, (2)-тетрадец-7-ен-1-алю (назва згідно з ІОРАС) (782) ж ТХ, (2)-тетрадец-9-ен-1-олу (назва згідно з ІШРАС) (783) «т ТХ, (2)-тетрадец-9-ен-1-ілацетату (назва згідно з ІШРАС) (784) « ТХ, (7Е, 92)-додека-7,9-дієн-1-ілацетату (назва згідно з ІШРАС) (283) я ТХ, (92, 11ЄЕ)-тетрадека-9,11-дієн- 1-ілацетату (назва згідно з ІОРАС) (780) ж ТХ, (97, 12Е)-тетрадека-9,12-дієн-1-ілацетату (назва згідно з ІШРАС) (781) жї ТХ, 14-метилоктадец-1-ену (назва згідно з ІШРАС) (545) ї- ТХ, 4- метилнонан-5-олу з 4-метилнонан-5-оном (назва згідно з ІОРАС) (544) ї- ТХ, альфа- мультистріатину (альтернативна назва) (ССМІ ж ТХ, бревікоміну (альтернативна назва) (ССМІ ж
ТХ, кодлелуру (альтернативна назва) |ССМ)| як ТХ, кодлемону (альтернативна назва) (167) я ТХ, куелуру (альтернативна назва) (179) ї- ТХ, диспарлуру (277) ї- ТХ, додец-8-ен-1-ілацетату (назва згідно з ІШРАС) (286) ж ТХ, додец-9-ен-1-ілацетату (назва згідно з ІОРАС) (287) Ж ТХ, додека-8-ТХ, 10-дієн-1-ілацетату (назва згідно з ІШРАС) (284) ї- ТХ, домінікалуру (альтернативна назва) |(ССМІ| я ТХ, етил-4-метилоктаноату (назва згідно з ІШРАС) (317) Ж ТХ, евгенолу (альтернативна назва) |(ССМІ| ї ТХ, фронталіну (альтернативна назва) |(ССМІ| ж ТХ, госиплуру (альтернативна назва) (420) я ТХ, грандлуру (421) « ТХ, грандлуру І (альтернативна назва) (421) я ТХ, грандлуру ІІ (альтернативна назва) (421) я ТХ, грандлуру ІЇ (альтернативна назва) (421) ї- ТХ, грандлуру ІМ (альтернативна назва) (421) ї ТХ, гексалуру |(ССМІ ж- ТХ, іпсдієнолу (альтернативна назва) |(ССМ| ї ТХ, іпсенолу (альтернативна назва) |(ССМІ| ж- ТХ, японілуру (альтернативна назва) (481) ї ТХ, лінеатину (альтернативна назва) |ССМІ| ж ТХ, літлуру (альтернативна назва) (ССМ| я ТХ, луплуру (альтернативна назва) |(ССМІ| ї ТХ, медлуру
ІССМ| Ж ТХ, мегатомоєвої кислоти (альтернативна назва) (ССМ| Ж ТХ, метилевгенолу (альтернативна назва) (540) ї- ТХ, мускалуру (563) я ТХ, октадека-2,13-дієн-1-ілацетату (назва згідно з ІШРАС) (588) ж ТХ, октадека-3,13-дієн-1-ілацетату (назва згідно з ІШРАС) (589) -- ТХ, орфралуру (альтернативна назва) |(ССМІ| ї ТХ, орикталуру (альтернативна назва) (317) ї- ТХ, острамону (альтернативна назва) |(ССМІ| ї- ТХ, сиглуру |ССМІ « ТХ, сордидину (альтернативна назва) (736) ї ТХ, сулкатолу (альтернативна назва) |ІССМІ| ї ТХ, тетрадец-11-ен-1-ілацетату (назва згідно з ІОРАС) (785) я ТХ, тримедлуру (839) я ТХ, тримедлуру А (альтернативна назва) (839) ї ТХ, тримедлуру Ві (альтернативна назва) (839) ї- ТХ, тримедлуру Ве (альтернативна назва) (839) ї ТХ, тримедлуру С (альтернативна назва) (839) і транк-колу (альтернативна назва) |(ССМІ « ТХ, репелент від комах, вибраний із групи речовин, що складається з 2-(октилтіо)етанолу (назва згідно з ІОРАС) (591) « ТХ, бутопіроноксилу (933) ї ТХ, бутокси(поліпропіленгліколю) (936) ях ТХ, дибутиладипату (назва згідно з ІОРАС) (1046) яї- ТХ, дибутилфталату (1047) я- ТХ, дибутилсукцинату (назва згідно з ІОРАС) (1048) ж- ТХ, діетилтолуаміду (ССМ| я- ТХ, диметилкарбату |(ССМ| ї ТХ, диметилфталату |(ССМ| Ж ТХ, етилгександіолу (1137) ж ТХ, гексаміду (ССМІ т ТХ, метоквін-бутилу (1276) ї ТХ, метилнеодеканаміду (ССМІ «т ТХ, оксамату
ІССМІ і пікаридину (ССМІ ях ТХ, інсектицид, вибраний із групи речовин, що складається з 1-дихлор-1-нітроетану (назва згідно з ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1058) - ТХ, 1,1-дихлор-2,2-біс(4- етилфеніл)етану (назва згідно з ІОРАС) (1056) ї- ТХ, 1,2-дихлорпропану (назва згідно з
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1062) я ТХ, 1,2-дихлорпропану з 1,3-дихлорпропеном (назва згідно з ІШРАС) (1063) ж ТХ, 1-бром-2-хлоретану (назва згідно з ІРАС/Хімічною реферативною службою) (916) ж ТХ, 2,2,2-трихлор-1-(3,4-дихлорфеніл)етилацетату (назва згідно з ІШРАС) (1451) «я ТХ, 2,2-дихлорвініл-2-етилсульфінілетилметилфосфату (назва згідно з
ІСРАС) (1066) - ТХ, 2-(1,3-дитіолан-2-ілуфенілдиметилкарбамату (назва згідно з
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1109) ж ТХ, 2-(2-бутоксиетокси)етилтіоціанату (назва згідно з ІПРАС/Хімічною реферативною службою) (935) я ТХ, 2-(4,5-диметил-1,3-діоксолан-2- іл)фенілметилкарбамату (назва згідно з ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1084) « ТХ, 2-(4-хлор-3,5-ксилілокси)етанолу (назва згідно з ІШРАС) (986) ї- ТХ, 2-хлорвінілдіетилфосфату (назва згідно з ІШРАС) (984) жї- ТХ, 2-імідазолідону (назва згідно з ІОРАС) (1225) т ТХ, 2-ізовалериліндан-1,3-діону (назва згідно з РАС) (1246) - ТХ, 2-метил(проп-2- інілламінофенілметилкарбамату (назва згідно з ІШРАС) (1284) ї- ТХ, 2-тіоціанатоетиллаурату (назва згідно з ІОРАС) (1433) я ТХ, 3-бром-1-хлорпроп-1-ену (назва згідно з ІОРАС) (917) -- ТХ,
З-метил-1-фенілпіразол-5-ілдиметилкарбамату (назва згідно з ІОРАС) (1283) яж- ТХ, 4-метил(проп-2-ініл)яаміно-3,5-ксилілметилкарбамату (назва згідно з ІОРАС) (1285) ж ТХ, 5,5-диметил-3-оксоциклогекс-1-енілдиметилкарбамату (назва згідно з ІШРАС) (1085) я ТХ, абамектину (1) ї ТХ, ацефату (2) ї- ТХ, ацетаміприду (4) - ТХ, ацетіону (альтернативна назва)
ІССМІ «т ТХ, ацетопролу (ССМІ «т ТХ, акринатрину (9) «т ТХ, акрилонітрилу (назва згідно з ІШШРАС) (861) к ТХ, аланікарбу (15) ї- ТХ, альдикарбу (16) ї- ТХ, альдоксикарбу (863) ї- ТХ, альдрину бо (864) 4 ТХ, алетрину (17) ї ТХ, алосамідину (альтернативна назва) |(ССМІ| ж ТХ, аліксикарбу
(866) 4 ТХ, альфа-циперметрину (202) я ТХ, альфа-екдизону (альтернативна назва) |ССМІ я ТХ, фосфіду алюмінію (640) ж ТХ, амідитіону (870) я ТХ, амідотіоату (872) ї- ТХ, амінокарбу (873)
ТХ, амітону (875) « ТХ, амітону гідрооксалату (875) к ТХ, амітразу (24) « ТХ, анабазину (877)
ТХ, атидатіону (883) ї- ТХ, АМІ 382 (код сполуки) - ТХ, Ай 60541 (код сполуки) ж- ТХ, азадирахтину (альтернативна назва) (41) ї- ТХ, азаметифосу (42) ї ТХ, азинфос-етилу (44) жк
ТХ, азинфос-метилу (45) ї ТХ, азотоату (889) ї ТХ, дельта-ендотоксинів Васійи5 (пигіпдіепвів (альтернативна назва) (52) ї- ТХ, гексафторсилікату барію (альтернативна назва) (ССМІ ж ТХ, полісульфіду барію (назва згідно з ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (892) їж ТХ, бартрину ІССМІ «т ТХ, Вауег 22/190 (код розробки) (893) « ТХ, Вауег 22408 (код розробки) (894) х
ТХ, бендіокарбу (58) ї- ТХ, бенфуракарбу (60) ї ТХ, бенсултапу (66) ї ТХ, бета-цифлутрину (194) 4 ТХ, бета-циперметрину (203) - ТХ, біфентрину (76) ї ТХ, біоалетрину (78) « ТХ, ізомеру біоалетрину-5-циклопентенілу (альтернативна назва) (79) я ТХ, біоетанометрину |(ССМІ Ж ТХ, біоперметрину (908) « ТХ, біоресметрину (80) я ТХ, біс(2-хлоретилового) етеру (назва згідно з
ІОРАС) (909) «т ТХ, бістрифлурону (83) « ТХ, бораксу (86) ї ТХ, брофенвалерату (альтернативна назва) ї ТХ, бромфенвінфосу (914) я ТХ, бромоциклену (918) ї- ТХ, бром-ООТ (альтернативна назва) (ССМІ ї ТХ, бромофосу (920) 4 ТХ, бромофос-етилу (921) я ТХ, буфенкарбу (924) - ТХ, бупрофезину (99) я ТХ, бутакарбу (926) ї- ТХ, бутатіофосу (927) я ТХ, бутокарбоксиму (103) їх
ТХ, бутонату (932) ї ТХ, бутоксикарбоксиму (104) « ТХ, бутилпіридабену (альтернативна назва) - ТХ, кадусафосу (109) ї- ТХ, арсенату кальцію |ССМ| ї- ТХ, ціаніду кальцію (444) «ж ТХ, полісульфіду кальцію (назва згідно з ІШРАС) (111) 4 ТХ, камфехлору (941) ж ТХ, карбанолату (943) ї- ТХ, карбарилу (115) ї- ТХ, карбофурану (118) ж ТХ, сірковуглецю (назва згідно з
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (945) ж ТХ, чотирихлористого вуглецю (назва згідно з
ІОРАС) (946) ж ТХ, карбофенотіону (947) ї- ТХ, карбосульфану (119) «- ТХ, картапу (123) Ж ТХ, гідрохлориду картапу (123) ї- ТХ, цевадину (альтернативна назва) (725) ї- ТХ, хлорбіциклену (960) ї- ТХ, хлордану (128) ї- ТХ, хлордекону (963) ї- ТХ, хлордимеформу (964) т ТХ, хлордимеформу гідрохлориду (964) я ТХ, хлоретоксифосу (129) я ТХ, хлорфенапіру (130) ї- ТХ, хлорфенвінфосу (131) ї ТХ, хлорфлуазурону (132) ї ТХ, хлормефосу (136) ї- ТХ, хлороформу
ІССМІ| ї- ТХ, хлорпікрину (141) ї ТХ, хлорфоксиму (989) ї ТХ, хлорпразофосу (990) їж ТХ, хлорпірифосу (145) ж ТХ, хлорпірифос-метилу (146) я- ТХ, хлортіофосу (994) я ТХ,
Зо хромафенозиду (150) « ТХ, цинерину І (696) « ТХ, цинерину ІІ (696) « ТХ, цинеринів (696) « ТХ, цис-ресметрину (альтернативна назва) «т ТХ, цисметрину (80) ж ТХ, клоцитрину (альтернативна назва) « ТХ, клоетокарбу (999) « ТХ, клозантелу (альтернативна назва) (ССМІ «ж ТХ, клотіанідину (165) 4 ТХ, ацетоарсеніту міді (ССМІ ж ТХ, арсенату міді |ІССМІ| ї ТХ, олеату міді |(ІССМІ їж ТХ, кумафосу (174) ж ТХ, кумітоату (1006) я ТХ, кротамітону (альтернативна назва) |(ССМІ їж ТХ, кротоксифосу (1010) я ТХ, круфомату (1011) « ТХ, кріоліту (альтернативна назва) (177) - ТХ, С5 708 (код розробки) (1012) ї ТХ, ціанофенфосу (1019) ї ТХ, ціанофосу (184) «- ТХ, ціантоату (1020) ї- ТХ, циклетрину |(ССМ| ї ТХ, циклопротрину (188) ї- ТХ, цифлутрину (193) ї- ТХ, цигалотрину (196) 4 ТХ, циперметрину (201) ї- ТХ, цифенотрину (206) ї ТХ, циромазину (209) Ж
ТХ, цитіоату (альтернативна назва) |ЇІССМ| ї ТХ, ЮО-лімонену-лімонену (альтернативна назва)
ІССМІ « ТХ, а-тетраметрину (альтернативна назва) (788) ї ТХ, САЕР (1031) я ТХ, дазомету (216) 4 ТХ, ОТ (219) я ТХ, декарбофурану (1034) я ТХ, дельтаметрину (223) «- ТХ, демефіону (1037) ї- ТХ, демефіон-О (1037) я ТХ, демефіон-5 (1037) - ТХ, деметону (1038) я ТХ, деметон- метилу (224) ї- ТХ, деметон-О (1038) 4 ТХ, деметон-О-метилу (224) ї ТХ, деметон-5 (1038) -
ТХ, деметон-5-метилу (224) ї ТХ, деметон-5-метилсульфону (1039) « ТХ, діафентіурону (226) жк
ТХ, діаліфосу (1042) я ТХ, діамідафосу (1044) « ТХ, діазинону (227) я ТХ, дикаптону (1050) я ТХ, дихлофентіону (1051) ї ТХ, дихлорвосу (236) ї ТХ, дикліфосу (альтернативна назва) ж ТХ, дикрезилу (альтернативна назва) |(ССМІ т ТХ, дикротофосу (243) ї ТХ, дицикланілу (244) ї- ТХ, діелдрину (1070) « ТХ, діетил-5-метилпіразол-З-іл-фосфату (назва згідно з ІПРАС) (1076) «т ТХ, дифлубензурону (250) я ТХ, дилору (альтернативна назва) |(ССМІ « ТХ, димефлутрину (ССМІ ж
ТХ, димефоксу (1081) я ТХ, диметану (1085) ї ТХ, диметоату (262) - ТХ, диметрину (1083) я ТХ, диметилвінфосу (265) ї ТХ, диметилану (1086) я ТХ, динексу (1089) ї ТХ, динекс-диклексину (1089) ї ТХ, динопропу (1093) ї ТХ, диносаму (1094) «я ТХ, диносебу (1095) ї- ТХ, динотефурану (271) ї ТХ, діофенолану (1099) « ТХ, діоксабензофосу (1100) я ТХ, діоксакарбу (1101) Ж ТХ, діоксатіону (1102) ї ТХ, дисульфотону (278) я ТХ, дитікрофосу (1108) 4 ТХ, ОМОС (282) я ТХ, дорамектину (альтернативна назва) (ССМІ| ї- ТХ, О5Р (1115) я ТХ, екдистерону (альтернативна назва) ІССМІ| ї- ТХ, ЕІ 1642 (код розробки) (1118) - ТХ, емамектину (291) ї- ТХ, бензоату емамектину (291) ї- ТХ, ЕМРС (1120) 4 ТХ, емпентрину (292) ї- ТХ, ендосульфану (294) я ТХ, ендотіону (1121) я ТХ, ендрину (1122) я ТХ, ЕРВР (1123) я ТХ, ЕРМ (297) ї- ТХ, епофенонану (1124) ї ТХ, еприномектину (альтернативна назва) (ССМ| ї- ТХ, есфенвалерату (302) Ж ТХ, бо етафосу (альтернативна назва) |(ССМ| ї- ТХ, етіофенкарбу (308) жї- ТХ, етіону (309) ж ТХ,
етипролу (310) я ТХ, етоат-метилу (1134) ї ТХ, етопрофосу (312) 4 ТХ, етилформіату (назва згідно з ІШРАС) |ССМІ| я ТХ, етил-ЮБО (альтернативна назва) (1056) ї- ТХ, етилендиброміду (316) ї- ТХ, етилендихлориду (хімічна назва) (1136) Ж ТХ, етиленоксиду ІССМІ| т ТХ, етофенпроксу (319) ї ТХ, етримфосу (1142) ї ТХ, ЕХО (1143) 4 ТХ, фамфуру (323) ж ТХ, фенаміфосу (326) ї- ТХ, феназафлору (1147) 4 ТХ, фенхлорфосу (1148) ї- ТХ, фенетакарбу (1149) 4 ТХ, фенфлутрину (1150) ї- ТХ, фенітротіону (335) ї- ТХ, фенобукарбу (336) ї- ТХ, феноксакриму (1153) 4 ТХ, феноксикарбу (340) ї- ТХ, фенпіритрину (1155) ї- ТХ, фенпропатрину (342) ї- ТХ, фенпіраду (альтернативна назва) ї- ТХ, фенсульфотіону (1158) ї ТХ, фентіону (346) я- ТХ, фентіон-етилу ІССМІ| ї ТХ, фенвалерату (349) я ТХ, фіпронілу (354) ї- ТХ, флонікаміду (358) ї- ТХ, флубендіаміду (реєстраційний Мо згідно з САБ5: 272451-65-7) ї- ТХ, флукофурону (1168) 4 ТХ, флуциклоксурону (366) ї ТХ, флуцитринату (367) ї- ТХ, флуенетилу (1169) к- ТХ, флуфенериму ІССМІ ї ТХ, флуфеноксурону (370) ї- ТХ, флуфенпроксу (1171) 4 ТХ, флуметрину (372) ї- ТХ, флювалінату (1184) я ТХ, ЕМС 1137 (код розробки) (1185) 4 ТХ, фонофосу (1191) жк
ТХ, форметанату (405) ї ТХ, гідрохлориду форметанату (405) ї- ТХ, формотіону (1192) ж ТХ, формпаранату (1193) ї- ТХ, фосметилану (1194) я ТХ, фоспірату (1195) я ТХ, фостіазату (408) х
ТХ, фостіетану (1196) - ТХ, фуратіокарбу (412) ї- ТХ, фуретрину (1200) Жї- ТХ, гамма- цигалотрину (197) я ТХ, гамма-НеУН (430) «т ТХ, гуазатину (422) « ТХ, ацетатів гуазатину (422) х
ТХ, 1-81 (код розробки) (423) ї- ТХ, галфенпроксу (424) я ТХ, галофенозиду (425) ї- ТХ, НСН (430) 4 ТХ, НЕОО (1070) я ТХ, гептахлору (1211) ї ТХ, гептенофосу (432) ї- ТХ, гетерофосу
ІССМ| ї- ТХ, гексафлумурону (439) ї- ТХ, ННОМ (864) ї- ТХ, гідраметилнону (443) ж ТХ, ціановодню (444) « ТХ, гідропрену (445) « ТХ, хіквінкарбу (1223) « ТХ, імідаклоприду (458) ї- ТХ, іміпротрину (460) « ТХ, індоксакарбу (465) я ТХ, йодметану (назва згідно з ІШРАС) (542) «Ж ТХ,
ІРБР (1229) я ТХ, ісазофосу (1231) « ТХ, ізобензану (1232) -- ТХ, ізокарбофосу (альтернативна назва) (473) ї- ТХ, ізодрину (1235) жї- ТХ, ізофенфосу (1236) Ж ТХ, ізолану (1237) ж ТХ, ізопрокарбу (472) ж ТХ, ізопропіл-О-(метоксиамінотіофосфорил)саліцилату (назва згідно з
ІОРАС) (473) ж ТХ, ізопротіолану (474) ж ТХ, ізотіоату (1244) ж ТХ, ізоксатіону (480) ї- ТХ, івермектину (альтернативна назва) |ССМІ| ж ТХ, жасмоліну І (696) ї ТХ, жасмоліну ІІ (696) - ТХ, йодофенфосу (1248) ї- ТХ, ювенільного гормону | (альтернативна назва) |(ССМ| я-- ТХ, ювенільного гормону І (альтернативна назва) ІССМ| їж ТХ, ювенільного гормону Пі
Зо (альтернативна назва) (ССМ| ї ТХ, келевану (1249) ї ТХ, кінопрену (484) ї- ТХ, лямбда- цигалотрину (198) ї ТХ, арсенату свинцю |ІССМІ| ї- ТХ, лепімектину (ССМ) ї- ТХ, лептофосу (1250) т ТХ, ліндану (430) ї- ТХ, ліримфосу (1251) ї- ТХ, люфенурону (490) « ТХ, літидатіону (1253) 4 ТХ, м-куменілметилкарбамату (назва згідно з ІОРАС) (1014) ї- ТХ, фосфіду магнію (назва згідно з ІОРАС) (640) я ТХ, малатіону (492) ї- ТХ, малонобену (1254) ї- ТХ, мазидоксу (1255) ї ТХ, мекарбаму (502) ї- ТХ, мекарфону (1258) я ТХ, меназону (1260) ї- ТХ, мефосфолану (1261) я ТХ, хлориду ртуті (513) ї- ТХ, месульфенфосу (1263) ї- ТХ, метафлумізону (ССМ) ї ТХ, метаму (519) ї« ТХ, метам-калію (альтернативна назва) (519) ї ТХ, метам-натрію (519) ж ТХ, метакрифосу (1266) ї- ТХ, метамідофосу (527) ї- ТХ, метансульфонілфториду (назва згідно з
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1268) « ТХ, метидатіону (529) ї ТХ, метіокарбу (530) я ТХ, метокротофосу (1273) ж ТХ, метомілу (531) ї- ТХ, метопрену (532) «ї ТХ, метоквін-бутилу (1276) ї- ТХ, метотрину (альтернативна назва) (533) ї- ТХ, метоксихлору (534) я ТХ, метоксифенозиду (535) ж ТХ, метилброміду (537) ж- ТХ, метилізотіоціанату (543) ж ТХ, метилхлороформу (альтернативна назва) |ІССМ| їж ТХ, метиленхлориду |ССМ| я- ТтХ, метофлутрину (ССМІ я ТХ, метолкарбу (550) -ї ТХ, метоксадіазону (1288) ї- ТХ, мевінфосу (556) т ТХ, мексакарбату (1290) ж ТХ, мілбемектину (557) ї ТХ, оксиму мілбеміцину (альтернативна назва) І(ІССМ| ї- ТХ, міпафоксу (1293) ж ТХ, мірексу (1294) ї- ТХ, монокротофосу (561) їж ТХ, морфотіону (1300) ї- ТХ, моксидектину (альтернативна назва) (ССМ| ї- ТХ, нафталофосу (альтернативна назва) (ССМІ «т ТХ, наледу (567) ї ТХ, нафталіну (назва згідно з ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1303) ї- ТХ, МОС-170 (код розробки) (1306) ї- ТХ, МС-184 (код сполуки) т ТХ, нікотину (578) я ТХ, сульфату нікотину (578) я ТХ, ніфлуридиду (1309) « ТХ, нітенпіраму (579) «т ТХ, нітіазину (1311) я ТХ, нітрилакарбу (1313) 4 ТХ, комплексу нітрилакарбу і хлориду цинку 1:1 (1313) 4 ТХ, ММІ-0101 (код сполуки) ї- ТХ, ММІ-0250 (код сполуки) ї- ТХ, норнікотину (традиційна назва) (1319) ї ТХ, новалурону (585) як ТХ, новіфлумурону (586) ж ТХ, О-5-дихлор-4- йодфеніл-О-етилетилфосфонотіоату (назва згідно з ІПРАС) (1057) я ТХ, О, О-діетил-О-4-метил- 2-оксо-2Н-хромен-7-іл-фосфоротіоату (назва згідно з ІШРАС) (1074) я ТХ, О, О-діетил-О-6- метил-2-пропілпіримідин-4-іл-фосфоротіоату (назва згідно з ІШСРАС) (1075) ї- ТХ, 0, 0,00- тетрапропілдитіопірофосфату (назва згідно з ІОРАС) (1424) ї- ТХ, олеїнової кислоти (назва згідно з ІОРАС) (593) я ТХ, ометоату (594) «я ТХ, оксамілу (602) 4 ТХ, оксидеметон-метилу (609) я- ТХ, оксидепрофосу (1324) ї ТХ, оксидисульфотону (1325) ї- ТХ, рр-ЮОТ (219) ж ТХ, пара- бо дихлорбензолу |(ССМІ| я ТХ, паратіону (615) жї ТХ, паратіон-метилу (616) ї- ТХ, пенфлурону
(альтернативна назва) |ССМІ ж ТХ, пентахлорфенолу (623) я ТХ, пентахлорфеніллаурату (назва згідно з ІОРАС) (623) ї ТХ, перметрину (626) я ТХ, нафтових масел (альтернативна назва) (628) - ТХ, РН 60-38 (код розробки) (1328) ї ТХ, фенкаптону (1330) 4 ТХ, фенотрину (630) ж ТХ, фентоату (631) я ТХ, форату (636) я ТХ, фозалону (637) ї- ТХ, фосфолану (1338) ї- ТХ, фосмету (638) ї- ТХ, фосніхлору (1339) ї- ТХ, фосфамідону (639) ї- ТХ, фосфіну (назва згідно з ІШРАС) (640) ї- ТХ, фоксиму (642) ї- ТХ, фоксим-метилу (1340) ї- ТХ, піриметафосу (1344) «ж ТХ, піримікарбу (651) яж- ТХ, піриміфос-етилу (1345) ї- ТХ, піриміфос-метилу (652) яї- ТХ, поліхлордициклопентадієнових ізомерів (назва згідно з ІШСРАС) (1346) я ТХ, поліхлортерпенів (традиційна назва) (1347) ї- ТХ, арсеніту калію |(ССМ| ж ТХ, тіоціанату калію (ССМІ ї- ТХ, пралетрину (655) ї- ТХ, прекоцену | (альтернативна назва) |(ССМ| - ТХ, прекоцену ЇЇ (альтернативна назва) |ІССМ| ж ТХ, прекоцену ШШ (альтернативна назва) І|ІССМ| яї- ТХ, примідофосу (1349) я ТХ, профенофосу (662) я ТХ, профлутрину |ІССМІ «т ТХ, промацилу (1354) я ТХ, промекарбу (1355) ї- ТХ, пропафосу (1356) 4 ТХ, пропетамфосу (673) ї- ТХ, пропоксуру (678) ї- ТХ, протидатіону (1360) ж ТХ, протіофосу (686) Ж ТХ, протоату (1362) «т ТХ, протрифенбуту (ССМІ ж ТХ, піметрозину (688) я ТХ, піраклофосу (689) « ТХ, піразофосу (693) ях
ТХ, піресметрину (1367) « ТХ, піретрину І (696) « ТХ, піретрину І! (696) - ТХ, піретринів (696) їх
ТХ, піридабену (699) « ТХ, піридалілу (700) я ТХ, піридафентіону (701) я ТХ, піримідифену (706) т ТХ, піримітату (1370) ї ТХ, пірипроксифену (708) «т ТХ, квасії (альтернативна назва) (ССМІ ях
ТХ, квіналфосу (711) ї ТХ, квіналфос-метилу (1376) ж ТХ, квінотіону (1380) я ТХ, квінтіофосу (1381) 4. ТХ, В-1492 (код розробки) (1382) - ТХ, рафоксаніду (альтернативна назва) |(ССМІ ж ТХ, ресметрину (719) « ТХ, ротенону (722) ї- ТХ, КІ 15525 (код розробки) (723) 4 ТХ, КО 25475 (код розробки) (1386) «т ТХ, ріанії (альтернативна назва) (1387) я ТХ, ріанодину (традиційна назва) (1387) ї ТХ, сабадили (альтернативна назва) (725) ї- ТХ, шрадану (1389) ї- ТХ, себуфосу (альтернативна назва) ї- ТХ, селамектину (альтернативна назва) (ССМІ| ї- ТХ, 51-0009 (код сполуки) ж ТХ, 5І-0205 (код сполуки) ж ТХ, 5І-0404 (код сполуки) ї- ТХ, 5І-0405 (код сполуки) ж
ТХ, силафлуофену (728) я ТХ, 5М 72129 (код розробки) (1397) - ТХ, арсеніту натрію |ССМІ «- ТХ, ціаніду натрію (444) ї- ТХ, фториду натрію (назва згідно з ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1399) я ТХ, гексафторсилікату натрію (1400) ї- ТХ, пентахлорфеноксиду натрію (623) - ТХ, селенату натрію (назва згідно з ІШРАС) (1401) ж ТХ, тіоціанату натрію (ССМІ) ї- ТХ,
Зо софаміду (1402) « ТХ, спіносаду (737) ї ТХ, спіромезифену (739) т ТХ, спіротетрамату (ССМ) ж
ТХ, сулкофурону (746) ї- ТХ, сулкофурон-натрію (746) ї- ТХ, сульфлураміду (750) «ж ТХ, сульфотепу (753) ї- ТХ, сульфурилфториду (756) ї ТХ, сульпрофосу (1408) ї- ТХ, дьогтьових масел (альтернативна назва) (758) ї- ТХ, тау-флювалінату (398) - ТХ, тазимкарбу (1412) Ж ТХ,
ТОЕ (1414) я ТХ, тебуфенозиду (762) я ТХ, тебуфенпіраду (763) ї- ТХ, тебупіримфосу (764) Ж
ТХ, тефлубензурону (768) ї ТХ, тефлутрину (769) я ТХ, темефосу (770) ї- ТХ, ТЕРР (1417) я ТХ, тералетрину (1418) жї- ТХ, тербаму (альтернативна назва) ї- ТХ, тербуфосу (773) - ТХ, тетрахлоретану |(ССМ| ї ТХ, тетрахлорвінфосу (777) ї- ТХ, тетраметрину (787) ж ТХ, тета- циперметрину (204) ї ТХ, тіаклоприду (791) ї ТХ, тіафеноксу (альтернативна назва) ї- ТХ, тіаметоксаму (792) я ТХ, тикрофосу (1428) « ТХ, тіокарбоксиму (1431) я ТХ, тіоцикламу (798) Ж
ТХ, тіоцикламу гідрооксалату (798) «т ТХ, тіодикарбу (799) я ТХ, тіофаноксу (800) « ТХ, тіометону (801) ї- ТХ, тіоназину (1434) ж ТХ, тіосултапу (803) ї- ТХ, тіосултап-натрію (803) «ж ТХ, турингієнсину (альтернативна назва) |(ССМІ я ТХ, толфенпіраду (809) 4 ТХ, тралометрину (812) - ТХ, трансфлутрину (813) ї ТХ, трансперметрину (1440) ї- ТХ, триаміфосу (1441) «ж ТХ, триазамату (818) ї- ТХ, триазофосу (820) ї- ТХ, триазурону (альтернативна назва) ж ТХ, трихлорфону (824) я ТХ, трихлорметафосу-3 (альтернативна назва) |(ССМІ| ї ТХ, трихлоронату (1452) ї- ТХ, трифенофосу (1455) ї- ТХ, трифлумурону (835) ї- ТХ, триметакарбу (840) жк ТХ, трипрену (1459) яї- ТХ, вамідотіону (847) ї- ТХ, ваніліпролу |(ССМ| ж ТХ, вератридину (альтернативна назва) (725) я ТХ, вератрину (альтернативна назва) (725) ї- ТХ, ХМС (853) ж ТХ, ксилілкарбу (854) ж ТХ, МІ-5302 (код сполуки) ї ТХ, зета-циперметрину (205) я ТХ, зетаметрину (альтернативна назва) ї- ТХ, фосфіду цинку (640) ї- ТХ, золапрофосу (1469) і 2ХІ 8901 (код розробки) (858) «ж ТХ, ціантраніліпролу (736994-63-19) ї- ТХ, хлорантраніліпролу (500008-45-7| --
ТХ, цієнопірафену (560121-52-0) ї- ТХ, цифлуметофену (400882-07-7| ї ТХ, пірифлуквіназону
І337458-27-2| я ТХ, спінетораму І187166-40-1-187166-15-0| ї- ТХ, спіротетрамату (203313-25-11
ТХ, сульфоксафлору І946578-00-3| ї- ТХ, флуфіпролу (/04886-18-0| ї- ТХ, меперфлутрину
І915288-13-0| ї- ТХ, тетраметилфлутрину (84937-88-2| ї- ТХ, трифлумезопіриму (розкритий в МО 2012/092115) я ТХ, флуксаметаміду (МО 2007/026965) я ТХ, епсилон-метофлутрину (240494-71- 7| 4 ТХ, епсилон-момфлуоротрину (1065124-65-3| - ТХ, флуазаіндолізину (1254304-22-7| 4 ТХ, хлоропралетрину І399572-87-3| ї- ТХ, флуксаметаміду (928783-29-3| Ж- ТХ, цигалодіаміду
П262605-53-7| Ж ТХ, тіоксазафену І330459-31-9| ж ТХ, брофланіліду (1207727-04-5)| я ТХ, бо флуфіпролу (704886-18-0| я ТХ, цикланіліпролу (1031756-98-5) « ТХ, тетраніліпролу (1229654-
66-3| ї ТХ, гуадипіру (описаного в УМО2010/060231) ї- ТХ, циклоксаприду (описаного в УМО 2005/077934) «я ТХ, спіропідіону ї ТХ, афідопіропену т ТХ, флупіриміну ї- ТХ, момфлуоротрину
ТХ, каппа-біфентрину «т ТХ, каппа-тефлутрину «т ТХ, дихлормезотіазу - ТХ, тетрахлораніліпролу т ТХ, бензпіримоксану я ТХ; молюскоцид, вибраний із групи речовин, що складається з оксиду біс(трибутилолова) (назва згідно з ІОРАС) (913) ї- ТХ, бромацетаміду (ССМ| ї- ТХ, арсенату кальцію І(ССМІ| ж- ТХ, клоетокарбу (999) я ТХ, ацетоарсеніту міді (ІССМ| ї- ТХ, сульфату міді (172) ї- ТХ, фентину (347) ї- ТХ, фосфорнокислого заліза (назва згідно з ІОРАС) (352) т ТХ, метальдегіду (518) Ж ТХ, метіокарбу (530) я ТХ, ніклозаміду (576) я ТХ, ніклозамід-оламіну (576) ї- ТХ, пентахлорфенолу (623) ї ТХ, пентахлорфеноксиду натрію (623) ж ТХ, тазимкарбу (1412) я ТХ, тіодикарбу (799) жк
ТХ, оксиду трибутилолова (913) ї- ТХ, трифенморфу (1454) ї- ТХ, триметакарбу (840) т ТХ, ацетату трифенілолова (назва згідно з ІОРАС) (347) і гідроксиду трифенілолова (назва згідно з
ІОРАС) (347) «т ТХ, пірипролу І394730-71-3| - ТХ, нематоцид, вибраний із групи речовин, що складається з АКО-3088 (код сполуки) «т ТХ, 1,2- дибром-3З-хлорпропану (назва згідно з ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1045) т ТХ, 1,2-дихлорпропану (назва згідно з ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1062) ж ТХ, 1,2- дихлорпропану з 1,3-дихлорпропеном (назва згідно з ІШРАС) (1063) ж ТХ, 1,3-дихлорпропену (233) - тТХ, 3,4-дихлортетрагідротіофен-1,1-діоксиду (назва згідно з ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1065) ї- ТХ, 3-(4-хлорфеніл)-5-метилроданіну (назва згідно з ІОРАС) (980) «4 ТХ, 5-метил-б-тіоксо-1,3,5-тіадіазинан-3З-ілоцтової кислоти (назва згідно з ІШРАС) (1286) - ТХ, 6-ізопентеніламінопурину (альтернативна назва) (210) жї- ТХ, абамектину (1) ж ТХ, ацетопролу ІССМІ «т ТХ, аланікарбу (15) 4 ТХ, альдикарбу (16) ї- ТХ, альдоксикарбу (863) - ТХ,
А 60541 (код сполуки) ї- ТХ, бенклотіазу |(ССМІ| ї ТХ, беномілу (62) ї- ТХ, бутилпіридабену (альтернативна назва) я ТХ, кадусафосу (109) ї- ТХ, карбофурану (118) « ТХ, сірковуглецю (945) т ТХ, карбосульфану (119) ї ТХ, хлорпікрину (141) ж ТХ, хлорпірифосу (145) ж ТХ, клоетокарбу (999) «ї ТХ, цитокінінів (альтернативна назва) (210) ї- ТХ, дазомету (216) ї- ТХ, ОВСР (1045) їх
ТХ, ОСІР (218) Ж ТХ, діамідафосу (1044) ї- ТХ, дихлофентіону (1051) ї- ТХ, дикліфосу (альтернативна назва) «т ТХ, диметоату (262) я ТХ, дорамектину (альтернативна назва) (ССМІ ж
ТХ, емамектину (291) ї- ТХ, бензоату емамектину (291) ї ТХ, еприномектину (альтернативна
Зо назва) |(ССМІ ж ТХ, етопрофосу (312) ї- ТХ, етилендиброміду (316) 4 ТХ, фенаміфосу (326) я ТХ, фенпіраду (альтернативна назва) ї- ТХ, фенсульфотіону (1158) ї- ТХ, фостіазату (408) ж ТХ, фостіетану (1196) ї- ТХ, фурфуралю (альтернативна назва) |(ССМІ| ж ТХ, (зУ-81 (код розробки) (423) ї ТХ, гетерофосу |ІССМІ «т ТХ, йодметану (назва згідно з ІОРАС) (542) « ТХ, ізамідофосу (1230) я ТХ, ісазофосу (1231) я ТХ, івермектину (альтернативна назва) |ССМІ «т ТХ, кінетину (альтернативна назва) (210) ї ТХ, мекарфону (1258) ї- ТХ, метаму (519) ї- ТХ, метам-калію (альтернативна назва) (519) ж- ТХ, метам-натрію (519) ї- ТХ, метилброміду (537) Ж-- ТХ, метилізотіоціанату (543) ї- ТХ, оксиму мілбеміцину (альтернативна назва) |ІССМ| я- ТХ, моксидектину (альтернативна назва) ІССМ| ї- ТХ, композиції з МугоїШесішт меггисагіа (альтернативна назва) (565) ї- ТХ, МС-184 (код сполуки) ї- ТХ, оксамілу (602) ї- ТХ, форату (636) 4 ТХ, фосфамідону (639) 4 ТХ, фосфокарбу |ССМІ я ТХ, себуфосу (альтернативна назва) - ТХ, селамектину (альтернативна назва) |(ССМ| Ж ТХ, спіносаду (737) ї- ТХ, тербаму (альтернативна назва) ж ТХ, тербуфосу (773) Ж ТХ, тетрахлортіофену (назва згідно з
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1422) я ТХ, тіафеноксу (альтернативна назва) -- ТХ, тіоназину (1434) ї- ТХ, триазофосу (820) ї- ТХ, триазурону (альтернативна назва) ї- ТХ, ксиленолів (ССМ| ї- ТХ, МІ-5302 (код сполуки) і зеатину (альтернативна назва) (210) ж ТХ, флуенсульфону ІЗ18290-98-1| ї- ТХ, флуопіраму «т ТХ, інгібітор нітрифікації, вибраний із групи речовин, що складається з етилксантату калію |(ССМІ і нітрапірину (580) ж ТХ; активатор росту рослин, вибраний із групи речовин, що складається з ацибензолару (6) х
ТХ, ацибензолар-5-метилу (б) ї- ТХ, пробеназолу (658) і екстракту Кеупоцігіа засНаїїпепвів (альтернативна назва) (720) я ТХ, родентицид, вибраний із групи речовин, що складається з 2-ізовалериліндан-1,3-діону (назва згідно з ІШРАС) (1246) т ТХ, 4-(хіноксалін-2-іламіно)дбензолсульфонаміду (назва згідно з
ІОРАС) (748) ж ТХ, альфа-хлоргідрину (ССМІ| ї ТХ, фосфіду алюмінію (640) 4 ТХ, АМТИ (880) ж
ТХ, оксиду миш'яку (882) ж ТХ, карбонату барію (891) ж ТХ, бістіосеми (912) - ТХ, бродифакуму (89) « ТХ, бромадіолону (91) «я ТХ, брометаліну (92) « ТХ, ціаніду кальцію (444) ї- ТХ, хлоралозу (127) ї ТХ, хлорофацинону (140) ї- ТХ, холекальциферолу (альтернативна назва) (850) «ж ТХ, кумахлору (1004) ї ТХ, кумафурилу (1005) « ТХ, куматетралілу (175) я ТХ, кримідину (1009) Ж
ТХ, дифенакуму (246) «я ТХ, дифетіалону (249) 4 ТХ, дифацинону (273) ї- ТХ, ергокальциферолу бо (301) ї ТХ, флокумафену (357) ї- ТХ, фторацетаміду (379) ї ТХ, флупропадину (1183) «Ж ТХ,
гідрохлориду флупропадину (1183) ї- ТХ, гамма-НОСН (430) ї- ТХ, НСН (430) « ТХ, ціановодню (444) 4 ТХ, йодметану (назва згідно з ІШРАС) (542) я ТХ, ліндану (430) ї- ТХ, фосфіду магнію (назва згідно з ІШШРАС) (640) ї- ТХ, метилброміду (537) ї- ТХ, норборміду (1318) ї- ТХ, фосацетиму (1336) ї- ТХ, фосфіну (назва згідно з ІШРАС) (640) ї- ТХ, фосфору ІССМІ їт- ТХ, піндону (1341) « ТХ, арсеніту калію |(ССМІ «т ТХ, піринурону (1371) « ТХ, сцилірозиду (1390) « ТХ, арсеніту натрію |(ССМІ «ж ТХ, ціаніду натрію (444) 4 ТХ, фторацетату натрію (735) ї- ТХ, стрихніну (745) ї- ТХ, сульфату талію |ІССМІ « ТХ, варфарину (851) ії фосфіду цинку (640) я ТХ, синергіст, вибраний із групи речовин, що складається з 2-(2-бутоксиетокси)етилпіперонілату (назва згідно з ІШРАС) (934) ж- ТХ, 5-(1,3-бензодіоксол-5-іл)-3-гексилциклогекс-2-енону (назва згідно з ІШРАС) (903) я ТХ, фарнезолу з неролідолом (альтернативна назва) (324) ї- ТХ, МВ-599 (код розробки) (498) ї- ТХ, МОК 264 (код розробки) (296) ї- ТХ, піперонілбутоксиду (649) -- ТХ, піпроталу (1343) « ТХ, ізомеру пропілу (1358) ж ТХ, 5421 (код розробки) (724) я ТХ, сезамексу (1393) я ТХ, сезасмоліну (1394) і сульфоксиду (1406) я ТХ, засіб для відлякування тварин, вибраний із групи речовин, що складається з антрахінону (32) ї ТХ, хлоралозу (127) ї- ТХ, нафтенату міді (ССМ| ї- ТХ, оксихлориду міді (171) - ТХ, діазинону (227) ї ТХ, дициклопентадієну (хімічна назва) (1069) ї- ТХ, гуазатину (422) «ж ТХ, ацетатів гуазатину (422) я ТХ, метіокарбу (530) я ТХ, піридин-4-аміну (назва згідно з ІОРАС) (23) т ТХ, тираму (804) «я ТХ, триметакарбу (840) я ТХ, нафтенату цинку ІССМІ і зираму (856) х ТХ, віруцид, вибраний із групи речовин, що складається з іманіну (альтернативна назва) (ССМІ і рибавірину (альтернативна назва) (ССМІ ї-- ТХ, засіб захисту для ран, вибраний із групи речовин, що складається з оксиду ртуті (512) Ж ТХ, октилінону (590) і тіофанатметилу (802) я ТХ, і біологічно активні сполуки, вибрані з групи речовин, що складається з азаконазолу (60207- 31-0| ї ТХ, бітертанолу (70585-36-3| ї ТХ, бромуконазолу (116255-48-2)|) - ТХ, ципроконазолу
І94361-06-5| ї- ТХ, дифеноконазолу (119446-68-3|) ї- ТХ, диніконазолу (|83657-24-3| - ТХ, епоксиконазолу (106325-08-0| ї- ТХ, фенбуконазолу |114369-43-6| ж ТХ, флуквінконазолу (136426-54-5| ї- ТХ, флусилазолу |85509-19-9) - ТХ, флутриафолу І176674-21-0| - ТХ, гексаконазолу (79983-71-4| я ТХ, імазалілу (35554-44-О| « ТХ, імібенконазолу (86598-92-7| -- ТХ, іпконазолу (125225-28-7| - ТХ, метконазолу (125116-23-6) - ТХ, міклобутанілу (88671-89-0| -- ТХ,
Зо пефуразоату (101903-30-4| ї- ТХ, пенконазолу |66246-88-6| я ТХ, протіоконазолу (178928-70-6) --
ТХ, пірифеноксу І88283-41-4| 4 ТХ, прохлоразу І67 747-09-51) ї- ТХ, пропіконазолу І60207-90-11| --
ТХ, симеконазолу (149508-90-7| я ТХ, тебуконазолу (107534-96-3) ї- ТХ, тетраконазолу (112281- 77-3| 4 ТХ, триадимефону |43121-43-3| 4 ТХ, триадименолу (55219-65-3| ї- ТХ, трифлумізолу
І99387-89-0| я ТХ, тритиконазолу (131983-72-7| - ТХ, анцимідолу (12771-68-5| - ТХ, фенаримолу
Іб0168-88-9| « ТХ, нуаримолу І63284-71-9| ї ТХ, бупіримату І(41483-43-6)| ї- ТХ, диметиримолу
І5221-53-4| 4 ТХ, етиримолу |23947-60-6) ї- ТХ, додеморфу |1593-77-7| - ТХ, фенпропідину
І6Є7306-00-7| Ж ТХ, фенпропіморфу |67564-91-4 ж- ТХ, спіроксаміну (118134-30-8)| - ТХ, тридеморфу (81412-43-3| ї- ТХ, ципродинілу (121552-61-2| ї- ТХ, мепаніпіриму (110235-47-7
ТХ, піриметанілу І53112-28-9| ї- ТХ, фенпіклонілу (74738-17-3| ї- ТХ, флудіоксонілу (131341-86-11 т ТХ, беналаксилу (71626-11-4| 4 ТХ, фуралаксилу І|57646-30-7| ї- ТХ, металаксилу І57837-19-11 т ТХ, В-металаксилу (70630-17-0| - ТХ, офурасу І58810-48-3| ї- ТХ, оксадиксилу І77 732-09-3| --
ТХ, беномілу (17804-35-2| я ТХ, карбендазиму (10605-21-7| ї- ТХ, дебакарбу І62732-91-6Ї - ТХ, фуберидазолу (3878-19-1| 4 ТХ, тіабендазолу (148-79-8| 4 ТХ, хлозолінату І(84332-86-5) - ТХ, дихлозоліну (24201-58-9| ж- ТХ, іпродіону ІЗ6734-19-7| ї- ТХ, міклозоліну (54864-61-8| - ТХ, процимідону (32809-16-8)| ж ТХ, вінклозоліну (50471-44-8| я ТХ, боскаліду (188425-85-6Ї - ТХ, карбоксину (5234-68-4| ї- ТХ, фенфураму (24691-80-3| ї ТХ, флутоланілу (66332-96-5) -- ТХ, мепронілу (55814-41-0| ї- ТХ, оксикарбоксину (5259-88-1| ї ТХ, пентіопіраду (183675-82-3| -- ТХ, тифлузаміду (130000-40-7| ї- ТХ, гуазатину (108173-90-6Ї ї- ТХ, додину (2439-10-3| 112-65-21) (вільна основа) ж ТХ, іміноктадину (13516-27-3)| ї ТХ, азоксистробіну (131860-33-8| - ТХ, димоксистробіну (149961-52-4)| ї- ТХ, енестробурину /"Ргос. ВСРС, Іпі. Сопаг., Сіаздом, 2003, 1, 93) ж ТХ, флуоксастробіну (361377-29-9| ж- ТХ, крезоксим-метилу (143390-89-0| - ТХ, метоміностробіну (133408-50-1Ї ї ТХ, трифлоксистробіну (141517-21-7)| 4 ТХ, оризастробіну (248593-16-0| я ТХ, пікоксистробіну (117428-22-5)| ї- ТХ, піраклостробіну (175013-18-0|Ї - ТХ, фербаму (14484-64-1| 4 ТХ, манкозебу (ВО18-01-7| ї- ТХ, манебу (12427-38-2) ї ТХ, метираму 9006-42-21 я ТХ, пропінебу (12071-83-9| ї- ТХ, тираму (137-26-81) ї- ТХ, зинебу (12122-67-7| - ТХ, зираму (137-30-4| 4 ТХ, каптафолу (2425-06-1| ї- ТХ, каптану І(133-06-2| ї- ТХ, дихлофлуаніду (1085-98-9| ї- ТХ, фторіміду (41205-21-4| - ТХ, фолпету (133-07-3| «- ТХ, толілфлуаніду (731-27-11 т ТХ, бордоської суміші (8011-63-0| ї- ТХ, гідроксиду міді (20427-59-2| я ТХ, оксихлориду міді (1332-40-7| « ТХ, сульфату міді (7758-98-7| - ТХ, оксиду міді (1317-39-1) я ТХ, манкоперу (53988- бо 93-5І я ТХ, оксин-міді (10380-28-6| ї- ТХ, динокапу (131-72-6) я ТХ, нітротал-ізопропілу (10552-74-
6Ї 4 ТХ, едифенфосу (17109-49-81| я ТХ, іпробенфосу (26087-47-81| я ТХ, ізопротіолану (50512-35- 1) 4 ТХ, фосдифену (36519-00-3) ж ТХ, піразофосу (13457-18-6)| 4 ТХ, толклофос-метилу (57018- 04-9) Ж ТХ, ацибензолар-5-метилу (135158-54-2| ї- ТХ, анілазину (101-05-3|Ї - ТХ, бентіавалікарбу (413615-35-7| « ТХ, бластицидину-5 (2079-00-7| ж ТХ, хінометіонату (2439-01-21 т ТХ, хлоронебу (2675-77-6| я ТХ, хлороталонілу (1897-45-6|Ї - ТХ, цирлуфенаміду (180409-60-3) т ТХ, цимоксанілу (57966-95-7| ї- ТХ, дихлону І117-80-6| - ТХ, диклоцимету (139920-32-4| - ТХ, дикломезину |62865-36-5| ї ТХ, диклорану 199-30-9) я ТХ, діетофенкарбу І87130-20-9) «- ТХ, диметоморфу (110488-70-5| 4 ТХ, 5УР-ГПІЗО (флуморфу) (211867-47-9| я ТХ, дитіанону І3347-22- 6) ї- ТХ, етабоксаму (162650-77-3| ї- ТХ, етридіазолу (2593-15-9) 4 ТХ, фамоксадону (131807-57- 3| - ТХ, фенамідону (161326-34-7| ї- ТХ, феноксанілу (115852-48-7| ї- ТХ, фентину І668-34-8| --
ТХ, феримзону (89269-64-7| - ТХ, флуазинаму І79622-59-6)Ї ї- ТХ, флуопіколіду (239110-15-7| --
ТХ, флусульфаміду (106917-52-6)Ї ї- ТХ, фенгексаміду (126833-17-8)| - ТХ, фосетил-алюмінію
Ї39148-24-8| ї ТХ, хімексазолу (10004-44-1| я ТХ, іпровалікарбу (140923-17-7| ї- ТХ, ІКЕ-916 (ціазофаміду) (120116-88-3| я ТХ, касугаміцину (6980-18-3| - ТХ, метасульфокарбу (66952-49-6) т ТХ, метрафенону (220899-03-6| ї- ТХ, пенцикурону І66063-05-6Ї - ТХ, фталіду (27355-22-2
ТХ, поліоксинів (11113-80-7) 4 ТХ, пробеназолу (27605-76-1| 4 ТХ, пропамокарбу (25606-41-1
ТХ, проквіназиду (189278-12-4) я ТХ, піроквілону (57369-32-1| ї ТХ, квіноксифену (124495-18-7| з
ТХ, квінтозену І(82-68-8| я ТХ, сірки Г(7704-34-9| я ТХ, тіадинілу (223580-51-6| ї ТХ, триазоксиду
Г72459-58-6)| ї- ТХ, трициклазолу І41814-78-2| - ТХ, трифорину (26644-46-2| я ТХ, валідаміцину
І37248-47-8)| ї- ТХ, зоксаміду (КН7281) (156052-68-5)| - ТХ, мандипропаміду (374726-62-2| - ТХ, ізопіразаму І8З81685-58-1| ї- ТХ, седаксану |874967-67-6|Ї - ТХ, (9-дихлорметилен-1,2,3,4- тетрагідро-1,4-метанонафтален-5-іл)-аміду З-дифторметил-1-метил-1 Н-піразол-4-карбонової кислоти (розкритої у УМО 2007/048556) я- ТХ, (3'4,5'-трифторбіфеніл-2-іл)-аміду З-дифторметил- 1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (розкритої у УМО 2006/087343) я ТХ, |(35, 4Е, 4ак, 65, баб, 128, 12а5, 1255)-3-((циклопропілкарбоніл)окси|-1,3,4,4а, 5,6,ба, 12,12а, 125-декагідро-б,12- дигідрокси-4,ба, 12б-триметил-11-оксо-9-(З-піридиніл)-2Н, 11Ннафтої|2,1-Бб|піраноїЇ3,4-е|піран-4- іл|метилциклопропанкарбоксилату (915972-17-7|) - Хі 1,3,5-триметил-М-(2-метил-1- оксопропіл)-М-І(З-(2-метилпропіл)-4-(2,2,2-трифтор-1-метокси-1-«"трифторметил)етилі|феніл|-1 Н- піразол-4-карбоксаміду (9326914-55-8) 4 ТХ, ланкотриону (1486617-21-3| 4 ТХ, флорпірауксифену
Зо І943832-81-3| яж- ТХ, іпфентрифлуконазолу (1417782-08-1| ж- ТХ, мефентрифлуконазолу (1417782-03-6)| ї ТХ, квінофумеліну І861647-84-9| ї ТХ, хлоропралетрину І399572-87-3| - ТХ, цигалодіаміду (1262605-53-7| ї- ТХ, флуазаіндолізину (1254304-22-7| ї- ТХ, флуксаметаміду (928783-29-3| ї- ТХ, епсилон-метофлутрину (1240494-71-7| ї- ТХ, епсилон-момфлуоротрину (1065124-65-3) ї ТХ, підифлуметофену (1228284-64-7| 4 ТХ, каппа-біфентрину (439680-76-9| --
ТХ, брофланіліду (1207727-04-5)| 4 ТХ, дихлоромезотіазу (1263629-39-5| я ТХ, дипіметитрону (16114-35-5| ї- ТХ, піразифлуміду (942515-63-1| ї ТХ ї каппа-тефлутрину (391634-71-2| 4 ТХ, фенпікоксаміду (517875-34-2)| - ТХ; флуфенпіролідону я ТХ, бензпіримоксану (1449021-97-9| «з
ТХ; ізоциклосераму «т ТХ, рескалуру І64309-03-1| я ТХ; амінопірифену (1531626-08-0| ї- ТХ і мікроорганізми, в тому числі: Асіпеорасіег Імойі-ТХ, Асгетопішт акКегпашштетТх.тХ,
Асгетопішт серпаіозрогійтеТХаТХ, Астетопішт аіозрупй-ТХ, Астетопішт оБрсіамайт-ТхХ,
Адохорпуе5 огапа дгапиЇоміги5 (АдохОМ) (СарехФ) я ТХ, Адгобасієгішт гадіорасіег, штам К84 (СаіШтоІ-АФ) я ТХ, АКегпагіа акегпастеьтТух, АкКегпагіа саззіа-ТХ, АКпегпагіа дезігцеп5 (Зтоїдегтв) ж
ТХ, АтреІотусев диіздчаїї5 (АСОТОФ) - ТХ, АзрегуйШив Памиз АЕЗ3б (АЕЗ68) я ТХ, АзрегойЙи5
Пами5 МКК 21882 (АПйадциагаФ) - ТХ, Азрегдйи5 5рр. ж- ТХ, Айгеоравзідішт рийшіап5етхХ,
А?о5рігійитеТХ, (МісгоА2дю - ТХ, ТА2О ВО) ж ТХ, Агоїюбрасіег-ТХ, АоіоБбасіег спгоосиссит (Агоїотеакв) я- ТХ, Алоїорасієг сузі5 (Віопаїшга! Віоотіпуд Віоб55опт5Ф) - ТХ, Васійни5 атупоїїднетасіепе-ТХ, Васійи5 сеген5-ТХ, Васійн5 спйіпозроги5, штам СМ-1-ї1Х, Васійив5 спйіпозроги5, штам АО746-ТХ, Васійив5 Іспепітоптіб5, штам НВ-2 (Віовіагі м КПігороо5КЕ) ж ТХ,
ВасшШиз Іпспепітогтіз, штам 3086 (ЕсобсцагатФ я- ТХ, Сгееп Кеїеакте) ї- ТХ, Васійи5 сігсшіап5етТуХ,
ВасшШив йптиб5 (ВіозатеФ - ТХ, Віомет-УМуУРФ - ТХ, МОТіМОФ) ї- ТХ, Васійн5 Яйгтив5, штам І- 1582-1Х, Васійи5 тасегап5-ІХ, Васійи5 тапйвзтопиі-ІХ, Васійн5 тедаїенйит-Х, Васйив тусоїде5, штам АСО726-ТХ, Васійи5 рарійае (Міку Зроге Ром/дег) ї- ТХ, Васіїйн5 ритійи5 зрр. ж
ТХ, Васійи5 ритіїй5, штам 834 (хієїй ЗпіеІдФ) я- ТХ, Васійн5 ритіїй5, штам АФО717 -ТХ, Васійив5 ритіїн5, штам О517 2808 (Зопагає « ТХ, ВаїІайа РіизФ)) ї- ТХ, Васійи5 зрапегісив (мМесіої ехФб)) я ТХ,
Васіїйи5 5рр. ї- ТХ, Васійни5 5рр., штам АО175-ТХ, Васіїйи5 5рр., штам АО177-ТХ, Васійи5 5рр., штам АО178-ТХ, Васійи5 з,ибій5, штам О5тТ 713 (СЕАБЕФ « ТХ, 5ЗегепадефФ я ТХ, КпарзоадуФф)) ж
ТХ, Васійи5 5и,ирійв, штам О5Т 714 (ЧАЙ) ж ТХ, Васійи5 5ибрійв5, штам АО153-7Х, ВасшШив 5ИБійБ5, штам АО743-ТХ, Васійи5 5!ИибБійб, штам О5Т13002-ТХ, ВасшШив 5зи,ибрій5, штам
О5Т3004-ТХ, ВасшШив зиБійб5, вар атуіоїїдцетасіеп5, штам Е2824 (ТаєдгоФф я ТХ, ЕПігоргофб)) ж бо ТХ, Васійнв5 Іпигіпдіеєпвіз Сту 2Ае-ТХ, Васійи5 ІПигіпдіепвіз СтутАВБ-АТХ, Васійив5 ІпПигіпдіепвів аілажаії С 91 (Адгеефб) я ТХ, ВасШив ІПигіпдієп5і5 ізгаеіепзіз (ВМР123Ф я ТХ, Адоараст « тТХ,
МесіоВаст) я ТХ, Васійи5 ІПигіпдіепві5 Кигеїакі (дамеїйптб - ТХ, Оеїїмек ї- ТХ, СтуМахе «- ТХ,
ВопідеФ я ТХ, 5сшщеПйа УУМРФ ї- ТХ, Тигіам МУР Ф ж ТХ, АбвішофФ я ТХ, Оіре! МУРФ ж ТХ, Віорікю я
ТХ, ЕогауФ) 4 ТХ, ВасшШив ІПигіпдіепвіз Кигеїакі ВМР 123 (Вагйопеф) я ТХ, Васійи5 ІпПигіпдіепвів
Китетакі НО-1 (Віоргоїес-САБ / ЗР) - ТХ, Васійи5 ІПпПигіпдіепзіз, штам ВОЖЗ2нТХ, Васійи5
ІШигіпдіепзі5, штам АОБ52ТХ, Васіййи5 «(пигіпдіепзі5, вар аіїгамжаї (ХепТагіф - ТХ, СіРекв) я ТХ, бактерії 5рро. (ЗКОУМУ/МЕМОДЮ я- ТХ, СКОМУУЗУМЕЕТФ - ТХ, ЗпоошрфФ) ж ТХ, бактеріофаг
СіІамірасіег тіспідапепвіз (АдгіРпадефФф) ї- ТХ, Вакпйог я ТХ, Веаймегіа раззіапа (Веайдепіст я
ТХ, Вгосагії МУРФ) ї- ТХ, Веацймегіа раззіапа ЗНА (МусоїгоЇ! ЕБФ - ТХ, Мусоїго! ОФ - ТХ,
Воїапісцагаф) - ТХ, Веаиймегіа Бгопопіагійї (Епдепіпудзріїдю - ТХ, 5опм/уеігег ВеаймегіаєФ ж ТХ,
Меїосопі) я ТХ, Веаиймегіа 5рр. - ТХ, Воїгуй5 сіпегіа-ТХ, Вгадугпі2обішт |аропісит (ТеггамМмахФф) т- ТХ, Вгемірасійи5 Бгеміз-ТХ, Васійи5 «пПигіпдіепзі5 Тепебгіопі5 (Момодог) ж ТХ, ВіВоовіег-ТХ,
ВигКпоїЇдегіа серасіа (ОєпуФ ж ТХ, Іпіегсеркф - ТХ, Віце СігсіефФ) ї- ТХ, ВигКпоїЇдегіа діааійетТХ,
Викпоїдегіа діадіоїй-ТХ, ВиЖПоїдепа 5рр. - ТХ, Сападіап ІйібМПе їпдив (СВН Сападіап
ВіопегбрісідетФ) - ТХ, Сапаіїда ршугі-ТХ, Сапаїда їТатагаяетХ, Сапаїда їйисіве-ІХ, Сапаїйда діаргаза-ТХ, Сапаїда дишШептопаїй-ТХ, Сапаїда теїїріозіса-ТХ, Сапаїда оіІеорпіа, штам О«ТХ,
Сапаїда рагарзіозіз-ТХ, Сапаїйда реїПсцоза-ТХ, Сапаїда риїснетіта-ТУХ, Сапаїда гешкашії--ТХ,
Сапаїда зайоапа (Віо-Соаке я ТХ, ВіосигефФ) я ТХ, Сападіда закееТХ, Сапаїйда 5рр. я ТХ, Сапаїда іїепін5-ТХ, Седесєа агамізае-ТХ, Сеїшотопав5 Памідепа-ТХ, Спаєїтішт соснНіїоде5 (Мома-
СідеФ) - ТХ, Спавеіотішт діорозит (Мома-СідеФ) - ТХ, СпготобБасіегішт зибБізидає, штам
РААДАДЯ-1Т (СгапдемофФ) ж ТХ, СіІадовзрогішт сіадозрогіоіде5-ТХ, Сіадозрогішт охузрогит-ТХ,
Сіадозрогішт спіогосерпа!шт--ТХ, Сіадовзрогішт врр. - ТХ, Сіадоврогішт Іепиіввітит--ТХ,
Сіопоєїаспу5 гозеа (ЕпдоБіпефФ) ї- ТХ, СоПешюїгіспит асшаштиетТуХ, Сопіоїйугійт тіпсап5 (Соїап5
ММОФ) - ТХ, Сопіоїйугішт 5рр. ж ТХ, Стуріососсиз аірідизє (МІЕЕГСОРГОВЯ) ж ТХ, Стуріососси5
Ппитісоїа-ТХ, Стуріососсив / іпбіптпо-тіпіагше-ТХ, Стуріососсив5 Іацтепіїй-ТХ, Стуріорпіебіа
Іеисоїгеїа дгапиЇоміги5 (СтуріехФ)) я ТХ, Сиргіаміди5 сатріпепзіз4ТХ, Суаїа ротопеїЇа дгапиЇоміги5 (СУО-ХФ) ї- ТХ, Судіа ротопеїїа дгапиЇомігиз (Мадехб ї- ТХ, Мадех Ріи5б ї- ТХ, Мадех Мах/
СагромігизіпеФ) - ТХ, Суїїпагоразідійт іаеме (бЗішйтроцик) - ТХ, СуїїпагосіадіитетТуУХ,
Оерагуотусе5 / Папзепії-ТХ, Огеси5іІєта / памаїїпепвів АТХ, Епіегорасієї /сіоасає--ТХ,
Зо Епіегорасієгіасеае -ТХ, Епіоторнпйога мігшепіа (Мекіог) я ТХ, Ерісоссит підгит.еТХ, Ерісоссит ригригазсеп5--ТХ, Ерісоссит 5рр. - ТХ, Біобавідійт Поопте-ТХ, Еизагит аситіпаїшт--ТхХ,
Еизагішт спіатудозрогитеТХ, ЕРизагішт охузрогит (РизасівапФ / Віоїох СФ) ж ТХ, Ризагійт ргоїїїтегаїшт--ТХ, Ризагішт врр. - ТХ, Саіасютусе5 деойіспит-еТХ, аПосіадіит сагепшацшт (РгітабіорФ - ТХ, Ргезіорб) я ТХ, Сійосіадішт гозентиеТХ, Сіпосіадіит 5рр. (5ойСагйФтф) я ТХ,
Сііосіадіит мігеп5 (З5оїїдагаФф) - ТХ, Сгапшоміги5 (сгапиротФф)) ї- ТХ, Наіобасіи5 Наіорпіи5--ТХ,
Наіобасійив ІШогаїйв-ІГХ, Наїобрасійие їшцерегі-ТХ, Наотопаз 5рр. - ТХ, НаЇОотопа5 зирдіасіезсоїа-ТХ, Наїомібно мапабійб-ІХ, Напзепіазрогта имагит-.ТХ, Неїїсомегра агптідега писіеороїупеагоміги5 (НеїїсомехФф) я- ТХ, Неїїсомегра 7єа писієаг роїупеагові5 міги5 (Сетвеагв) я
ТХ, ізофлавон - формононетин (МусопаїетФф) «- ТХ, КіоесКега арісшагактТХ, КіІоесКега 5рр. ї ТХ,
І адепідішт дідапієшт (ГадіпехФф) ж ТХ, І есапісПит Іюопдізрогит (мМегііріазкв) «- ТХ, І есапісшит тивзсагішт (мМегпікік) - ТХ, вірус ядерного полієдрозу І утапігіа Оізраг (Оізрагміги5Ф) - ТХ,
Магіпососсиб5 Паіюрпіш5-ТХ, Меїга дешакКопіді-ТХ, Меїагпіглішт апізоріае (Меї525) я ТХ,
Меїагпігішт апізоріїае (Оебвігихіп МУР) - ТХ, Меїб5сппікоула їїшісоїа (Зпетег8) ж ТХ,
Меїзсппікомла риїспеггітаєтХ, Місгодоспіцт айтегит (Апірок) - ТХ, Місготопозрога соегиіеа-ТХ, Місгозрпаєгорзіз5 оспгасеа-ТтХ, Мизсодог аіриз 620 (Мизс!идогв) - ТХ, Мизсодог гозей5, штам АЗ-5-ТХ, Мусоггпігаеє 5рр. (АМукогО ї- ТХ, Коої Махітігег8) ї- ТХ, Мугоїпесіит метисагіа, штам ААКС-0255 (ріТегат) ї ТХ, ВКО5 РГОБФ я ТХ, Орпіозіота ріїїтегит, штам 097 (Зуїмапех?б) я- ТХ, Раесітусев5 Тагіпозиз-ТХ, Раесйотусе5 їТштовзогобзеи5 (РЕК-975Ю «- ТХ,
РгеРекаїкв) я ТХ, Раесіїотусез Імпасіпи5 (Віовіаї МУРФ) я ТХ, Раесіотусез ІШасіпи5, штам 251 (МеіоСоп УМОФ) т ТХ, Раепірасійи5 роїутуха-ТтХ, Рапіоєа аддіотегапз (ВіднпіВап С9-18) - ТХ,
Рапіоєа 5рр. ж- ТХ, Разієшіа 5зрр. (Есопетфб) ж ТХ, Разіешіа пізпігажае-ТХ, Репісійит ацгапіодгізентяеТХ, Репісійшт БіШаі (дитрв5іастйе - ТХ, ТадтеатФф) ж ТХ, РепісшШит
Бргемісотрасішт--ТХ, Репісіййшт їедиепіап5е-ТХ, РепісшШіит д'івзеоїшмит - ТХ, РепісшШит ригритодепит--ТХ, РепісіШит 5рр. - ТХ, РепісшШішт мігпдісайшт-ТХ, РНеріорзіз5 дідапівап (КоїсіорФ) - ТХ, фосфатсолюбілізуючі бактерії (Рпозрпотеакш) ж ТХ, РНнуїюрнпіїйога сгуріодеа-ТХ, Рпуїорпїпога раїтімога (ОєміпефФ) ж ТХ, Ріспіа апотаїакчтуХ, Ріспіа диПептопаїї --
ТХ, Ріспіа тетрбгапаєїасіеєп5--ТХ, Ріспіа опуспіб-ТХ, Ріспіа 5іїріе5-ТХ, Рвепдотопав аегидіпова-ТХ, Реецпдотопаб5 ашгеоїазсієпв (5рої-Їев5з5 ВіотипдісідеФ) - ТХ, Рзепдотопав5 серасіа-ТХ, Рзхейдотопах спіогогарпі5 (АТЕ7еф)) я ТХ, Рзейдотопавх соггидагектх, Рзхендотопав5 бо Пиогезсеп5, штам АБОб (ВідпіВап АБОбФ) - ТХ, Рзейдотопаз ршідантХ, Рзеидотопав5 геасіапе-ТХ, Рзепдотопав 5рр. - ТХ, Рзейдотопаз зугіпдає (Віо-ЗамефФ) ж ТХ, Рзеидотопав міпдшШама -- ТХ, Рзеидотоп5 Пиогезсепз5 (/едиапохФф)) ї ТХ, Рзецдогута Поссшцоза, штам РЕ-А22
ШОЇ (Зрогодех 8) ї- ТХ, Риссіпіа сапаїїсшіаааетХ, Риссіпіа (пІіазрео5 (Ууоой Умаптіомкв) - ТХ,
Руштіит рагоесапагпит -ТХ, Руїйіит оїїдапагит (РоїуудапагопФ ж ТХ, Роїумегзите) - ТХ, Руїпішт регіріоситиТХ, Кпапеїа адиайціз-ТХ, Кпапейа 5рр. я ТХ, Кпі2обіа (огтакю ї- ТХ, Мацике) я ТХ,
КПігосіопіа-ТХ, Кподососси5 діобегиши5, штам АО719-ТХ, КПподозрогідішт аійромаїштетхХ,
Аподозротгіаішт огиоіїде5-ТХ, НАПодоїогша в5рр. - ТХ, АПодоїогша дішіпіє-ТХ, Аподоїогиа дгатіпіз-ТХ, ВНодоїогціа тисіїадпоза-ТХ, Аподоюгиіа гибга-ТХ, Засснаготусез сегемізіае -ТХ, заїїпососси5 гозеиз-ТХ, ЗсіІегоїіпіа тіпог-ТХ, Зсіегоїіпіа тіпог (ЗАККІТОКО) я ТХ, Зсугаійаіит 5рр. я ТХ, Зсуїаїідіит игедіпісоїа«ТХ, вірус ядерного поліедрозу Зродоріега ехідца (Зрод-ХФ ж
ТХ, Зрехікв) ї- ТХ, Зегтаца тагсезсеп5-ТХ, Зеїтайна ріутиїпіса-ТХ, Зеггаца 5рр. ї- ТХ, 5огаагіа
Тітісоїа-ТХ, вірус ядерного поліедрозу Зродорієга ІШогаїї5 (І Щоміс) - ТХ, брогороІотусев гозей5--ТХ, біепоїгорпотопав тайПорнійая-ТхХ, бЗігеріотусез апуагозсорісиз - ТХ, ЗмПеріотусев арадипсива-ТХ, Зіеріотусев ехіоїйаїє5з-ТХ, Зігеріотусез дайбиє - ТХ, Бінгерютусев5 дгізеоріапиз -ТХ, 5ігеріотусез адгізеомігіді (Мусовіоре)) я ТХ, зігеріотусез Іудісив (Асііпомаїеф) т ТХ, Бігерютусез Іудісив М/МЕС-108 (АсііпоСгомкв) ї- ТХ, 5ігеріотусев міоїасеи5-ТХ, ТІПеборвів тіпог-ТХ, ТШейорвтіб5 5рр. - ТХ, Тгісподепта азрегейшт (734 Віосопігоке) - ТХ, Тгісподегта датвії (Тепекв) я ТХ, Тгісподегта аїгомігіде (РіапітасетФф) я ТХ, Тгісподегта патайшт ТН 382 -
ТХ, Тгісподегта Ппагліапит гігаі (Мусовіаг)) я ТХ, Тгісподегта Ппагліапит Т-22 (Тіапит-РФО « ТХ,
Ріапізпієїй НСД - ТХ, КооїзПпієЇйФ - ТХ, Тпіапит-сФ) - ТХ, Тісподепта Пагліапит Т-39 (ТтісподехФф) ж ТХ, Тгісподегта іпнатаїшт--ТХ, ТПісподегпта Копіпдії-ТХ, Тісподепта 5рр. 10 52 (Зепііпекж) - ТХ, Тгісподепта ІдпогитиеТХ, Тгісподегта ІопдібгаспіаєштиеТХ, Тгісподегта роїузрогит (Віпар ТФ) ж ТХ, Тгісподепта їахі4«ТХ, Тгісподепта мігеп5-ТХ, Тгісподегта мігеп5 (раніше Сііосіадійт мігеп5 01-21) (5ойСцагатФф) - ТХ, Тісподепгта мігіде-ТХ, Тісподепта мігіає, штам ІСС 080 (Кетеаїегев) я ТХ, Тгіспозрогоп риїшміап5 -ТХ, Тгіспозрогоп 5рр. я ТХ, Тгіспоїпесішт 5рр. ї- ТХ, Тгіспоїпесішт гозентТХ, Турпша рпасогтйпіга, штам 94670-ТХ, Турпша рпасоптпіга, штам 94671-ТХ, ШіосіІадішт аїйгитеТХ, Шіосіадіит оцидетапбвії (Воїгу-2епФ) - ТХ, О5Шадо тауаї5 «ТУ, різноманітні бактерії і додаткові мікроелементи (Маїигаї! ПФ) «т ТХ, різноманітні гриби (МіШеппішт Місгоре5Ф) ї- ТХ, Мепісійит спІатудозрогішт.-ТХ, МепісіПи т Іесапії (Мусоїакю ж ТХ,
Зо Мепаіест) - ТХ, МірзАа20 (МіІРієга?Ф) - ТХ, Мігдірасійи5 тагізтогпнці-ТХ, Хапіпотопавз сатрезтрис ру. Роае (СатрегісофФ) ї- ТХ, Хепогпарадив роміепії4«ТХ, Хепоппарадаив петасорпіїиз5 і екстракти рослин, у тому числі: соснова олія (Кеїепо8) я ТХ, азадирахтин (Ріазта Меет
ОЇ - ТХ, А7асцагатю - ТХ, МеетА7акв - ТХ, Мої-хХФ я ТХ, Воїапіса! ІК (МеетааайФф « ТХ,
Меетіх?) ж ТХ, канолова олія (Шу Мійег Медок) - ТХ, Спепородішт атргозіоіїде5 пеаг атоговзіоїде5 (КедиїєетФф) ї- ТХ, екстракт Спгузапіпетит (Стізапкв) я ТХ, екстракт олії маргози (Тпйодуф) - ТХ, ефірні олії І абіаїае (Воїапіа?Ф) жї- ТХ, екстракти олії гвоздики, розмарину, перцевої м'яти і тим'яну (Сагдеп іпзесі КіПемке) ї ТХ, гліцинбетаїн (Сгеепвійтя) ї- ТХ, часник ж
ТХ, олія лемонграссу (СтеепМаїсіІя) - ТХ, олія маргози ї- ТХ, Мереїа саїагіа (олія котовника м'ятного) ї- ТХ, Мереїа саїагіпа-ТХ, нікотин ї- ТХ, олія душиці (Мо55Вивіегкв) ж ТХ, олія
Редаіасеає (Метайптф) ж ТХ, піретрум ї- ТХ, ОиШа)а заропагіа (Метася) ї- ТХ, Неупоцшніа заспаїіїпепвіз (Кедаїйат - ТХ, ЗакКкаїїаФ) ї- ТХ, ротенон (Есо КоїепФ) ж ТХ, екстракт рослини
Кшасеає (ЗоЇеофб) « ТХ, соєва олія (Огіпо есозепзеф)) «т ТХ, олія чайного дерева (Тітогех СоїдФ)) я ТХ, олія тим'яну - ТХ, АОМІОСОЕЯ ММЕЖТХ, ВидоОїйФф ж- ТХ, суміш екстрактів розмарину, кунжуту, перцевої м'яти, тим'яну і кориці (ЕЕ 3005) -ї ТХ, суміш екстрактів гвоздики, розмарину і перцевої м'яти (ЕЕ 400) я ТХ, суміш гвоздики, перцевої м'яти, олії часнику і м'яти (5оїЇ З5ПОК) ж
ТХ, каолін (5сгеепФф)) к ТХ, глюкан, котрий запасають бурі водорості (І атіпагіпФ)); і феромони, в тому числі: феромон листовійки чорноголової (ЗМ 5Зргауабіе ВіасКпеадеа
Еігежогт РІеготопефФ) я ТХ, феромон яблуневої плодожерки (Рагатоишпі аізрепзег-(СМ) /
Івотаїе С-РіІи5Ф) ж ТХ, феромон листовійки виноградної (ЗМ МЕС-СВМ Зргауабіе Рпеготопеф)) я ТХ, феромон листовійки (ЗМ МЕС - ІК 5ргауаріе Рпеготопеф) ї- ТХ, Мизсатопе (зЗпір7 РіІу
ВайФ я ТХ, Заграг Ргетішт БіІу ВайФф) ї- ТХ, феромон листовійки східної персикової (ЗМ огіепіа! їтий той 5ргауабіє рпеготопефФ) - ТХ, феромон скляниці персикової (Ізопта(їе-РФ) ж ТХ, феромон томатної молі (ЗМ Зргауаріеє рпеготопеФф)) 4 ТХ, Епіозіаї у вигляді порошку (екстракт пальмового дерева) (Ехозех СМФ) - ТХ, (Е-ТХ, 2-Х, 2)-3-ІХ, 8-Х, 11 тетрадекатриєнілацетат ж ТХ, (24-Х, 2-Х, Е)-7-ТХ, 11-ТХ, 13-гексадекатриеналь « ТХ, (Е«ТХ, 2)-74-ТХ, 9-додекадієн-1і-ілацетат ж ТХ, 2-метил-і-бутанол ї- ТХ, ацетат кальцію ж ТХ, зсепіийгіопФ я ТХ, ВіоїшгефФ я ТХ, Спеск-Маїет «з ТХ, лавандулілсенеціонат і макроорганізми, в тому числі: Арпеїїпи5 араотіпаїїз-ТХ, Арпідіив егмі (Арпеїїпив-зувзіет)) ж
ТХ, Асегорпадих рарауа--ТХ, Адаїа Бірипсіага (Адаійа-5зузіетФ) « ТХ, Адаїййа Бірипсіадга (Адаіїпеф) бо т- ТХ, Адаїїа Бірипсіаїа (АрпідайаФф) я- ТХ, Адепіазрі5 сійгісоїіа-ТХ, Адепіазрів Тизсісої5аТХ,
Атрбіузейїйн5 апаегзопі (АпаегіпеФ о - ТХ, Апаегзопі-Зузіетквф) ж- ТХ, Атріузеїи5 саїйогпіси5 (АтбіуїїпефФ - ТХ, Зрісакв) 4 ТХ, Атбіузеїиз сиситегів (Тпгірех? я ТХ, Видіїпе сиситегівФ)) я ТХ,
Атрбіузеїиз ТаІасів (РаМасієф) ї- ТХ, Атбріузеїи5 5уміг5Кії (Видіїпе 5уйігеКікш - ТХ, ЗулігеКіЇ-МИет) я
ТХ, Атрбіузеїйи5 мотегвІеуі (МуотегМнеФтф) ж ТХ, Атйи5 ПпПезрегідите-ТХ, Ападги5 аштизетТХ,
Ападуги5 Пв5сімепігіз-ГХ, Ападуги5 Катаїї-ТХ, Ападуги5 ІоесКі-ТХ, Ападуги5 рзеийдососсі (Сйгіраге) - ТХ, Апісейи5 Бепеїйсез-ТХ, Апізоріегота|ш5 саІапагаентХ, Апіпосогі5 петогаїїб (Апіпосогіз-5узієт() ї- ТХ, Арпеїїпиз ардотіпаїї5 (АрпеїйпеФ - ТХ, АрпіййпефФ) - ТХ, Арпеїїпи5 азуспіз-ТХ, АрпПідіиз соІетапі (Арпірагб) я- ТХ, АрПіаіи5 егмі (Егміраг) - ТХ, Арпіайив5 дітшепвів-ТХ, Арпідіив5 таїйісагіає (Арпіра/-МФ) ї- ТХ, Арпідоїеїе5 арпідітула (Арпідепаф) т ТХ,
Арпідоіеїе5з арпідітула (АрпідоїйпефФф) - ТХ, Арпуїі5 Іпдпапепзіз-ТХ, Арпуїіз теїїпи5'ТХ,
Аргозіосейш5 Ппадепом/ії-ТХ, АщШшеїа согіагіа (еїарпуїйпеФ) - ТХ, Вотри5 5рр. ж ТХ, Вотрив
Іегтгеїетевігіє (Маїшро! ВеепімеФ) - ТХ, Вотбрив5 Тетебігіз (ВееййпеФ я- ТХ, Тгірокб) я- ТХ,
Серпаіюпотіа «їерпаподегіз-ТХ, Спіосоги5 піди е-ТХ, Спгузорегіа сагпеа (Спгузоїїпеф) т ТХ,
Спгузорепа сагпеа (СпгузорафФ) ж ТХ, СПпгузорепа гийабгіз-ТХ, Сігозрійв іпдепии5 - ТХ,
Сітозріїв диаагізіпйайвяТХ, Сйговіїспив рНуПоспівіоїде5--ТХ, Сіозівгосеги5 спатавієоп -ТХ,
Сіоєїегосегиз5 5рр. ї ТХ, Соссідохепоїде5 регтіпши5 (Ріапораге)) - ТХ, Соссорпадив сом/регі -ТХ,
Соссорпадив Іусітпіа-ТХ, Соїевзіа Паміре5-ТХ, Соїезіа рішеПає-ТХ, Стуріоїаеєтив топігои?ієті (СтуріобидФ - ТХ, Стгуріоїйпеф) - ТХ, Суросерпа5 пірропіси5-ТХ, Распивза бвібігіса - ТХ,
Оаспиза бібігіса (МіпизаФ) ж- ТХ, Оідурпи5 ізаєа (Оітіпех?) ж- ТХ, ОеїІрпазіиз5 саїаїйпає (ОєсІрпавзіизФ) - ТХ, ОеїІрпазіиз ризпійн5-ТХ, Оіаспазітітогрпа Кгашзії-ТХ, Оіасназтітогрна
Іопдісацдаїа-ТХ, Оіарагзів |(исипда-ТХ, Оіарпогепсупив аїїдагтепвібз-ТХ, Оідурнпи5 ізаєа-тТуХ,
ОБідіІурпиз ізаєа (МідІурпизФ я ТХ, Рідііпеф) ї- ТХ, Юаспивза 5ібігіса (басрідіїпефФ я ТХ, МіпехФф)) жк
ТХ, Оімегзіпегмив врр. - ТХ, Епсагвзіа сіпіпа-ТХ, Епсагзіа Топтоза (Епсагзіа тах? - ТХ,
ЕпсапіпеФ - ТХ, Еп-еіірФ) я- ТХ, Егейтосеги5 егетісиб5 (Епептіх?б) - ТХ, Епсагвіа диадеіюираек«ТтУХ, Епсагвзіа пайепвзіз-ТХ, Ерізугрпиз Бракеаз (ЗугрпідепаФ) - ТХ, Егейтптосегів вірпопіпі4-ТХ, Егейтосегив саїЇйогпісив--ТХ, Егейтосеги5 егетісив (Егсакю - ТХ, Егейіпе еф) « ТХ,
Егейтосеги5 егетісиз (ВетітіжФф) ї- ТХ, Егейтосеги5 пауай-ТХ, Егейтосеги5 типаи5 (Ветірагф ж
ТХ, ЕгеЦіпе пт) ж ТХ, Егейтосеги5 5ірпопіпі-ТХ, Ехоспоти5 диайдгіризішакше5иТХ, ЕемшШейа асагізида (ЗрідепаФ) я- ТХ, ЕРеШеїййа асагізида (БейііпефФ) - ТХ, Еоріи5 агізапи5-ТХ, Еоріи5
Зо сегашйімоги5-ТХ, Богтопопеїіп (УМіпез5 Веепотеф) я ТХ, ЕгапкКіїпоїйпгір5 мезріїогтів (Мезрорф)) ж
ТХ, Саїєпагютив оссідепіаїй5-ТХ, Сюопіоглив Ієдпей-ТХ, Навргобгасоп Нереюг-ТХ, Наптопіа ахугтідіз (НаппоВеейеф) - ТХ, Неїегогпарайі5 зрр. (амп РаїгоКЮ) - ТХ, Неїегогпарайі5
Брасіегіорпога (Метазпієеій НВО я ТХ, Метазеект « ТХ, Тепапет-Матф ї- ТХ, Тепгапето «ж ТХ,
Іагмапетф ї- ТХ, В-СгеепФ ї- ТХ, МетАйНаск 5 - ТХ, Метайрет) я ТХ, Неїегогппарайів5 тедідів (Метазуз НФ ж- ТХ, Віомет Не - ТХ, ЕхпірбйшШіпе пт ж- ТХ, І агмапет-МФ) ж ТХ, Нірродатіа сопмегдепз5 -ТХ, Нуроазрів асиівїтег (Асшейег-Системафб ї ТХ, Епіотйе-АФ) « ТХ, Нуроазрів тііе5 (Нуроїїпе те ж- ТХ, Епіопійе-МФ)) ж ТХ, І раїїа Іенисозроіїде5з «ТХ, І есапоїдеив Поссібзвітив--ТХ,
Геторпадизх егпарипаи5 -ТХ, І еріотазіідеа арпоптіз 4ТХ, І еріотавіїх дасімІорії (Геріорагф) я ТХ,
І еріотавіїх еропакТуУ, І іпдоги5 Іюорпапіпае ТУ, І іроїехі5 огедтае «ТХ, І исійа саезаг (МайшПуф)) я
ТХ, Гувірпіеривх Іезіасвіре5-ТХ, Масгоіорпиз5 саїїдіпозив (Мігіса!ї-МУ - ТХ, Масгоїйпе се ж ТХ,
Мігісак) я- ТХ, Мезозеїшив5 Іопдірез-ТХ, Меїарпуси5 Пами5-ТХ, Меїарпуси5 Іоип5Бригуї-ТХ,
Місготи5 апдошаги5 (Міїасем/іпоФ) - ТХ, Місгоїегуз Пами5-ТХ, Мизсіайигах гаріогеПив5 і З5раїІапдіа сатегопі (Віораг) ж ТХ, Меоагуїпих їурпіосубае-ТХ, Меозеїшив саїйогпіси5-ТХ, Меозеїшив5 сиситегіз (ТНКУРЕХФ) я ТХ, Меозеїши5 ТаПасіз-ТХ, Мезідеосогіз їепиї5 (МезідіовВидае - ТХ,
Мезіриде) ж ТХ, Орпуга аєпезсеп5 (ВіоПуфФ) я ТХ, Огіив5 іпзідіозив (Тигірог-ІФ - ТХ, Огіїпе Кк) --
ТХ, Опиз Іаємідатшв (ТНигірог-ЇФ ж ТХ, Огійпе КЕ) ж ТХ, Огпій5 та|изсшив5 (Огійпе пк) - ТХ, Огій5 вігідісоїйв (Тигірої/-58)) ї ТХ, Рашезіа |ипірегогитиТХ, Редіоріи5 Томеоіай5-ТХ, Рпазтагтабрайів
Пептарпгодйа (МетазійдФ) ж- ТХ, Рпутабзійспи5 соПеа-ТХ, РнНуїозеїшив тасгоріїшв5 -ТХ,
Рпуїюозеїшиз регвітіїї5 (Зрідех?Ф я ТХ, Рпуюоїїпе рф) я ТХ, Родібзи5 тасиїїмептрис (Родізив5Ф)) я ТХ,
Рзецдасієоп сигуаїь-ТХ, Рзецдасієоп оБбіибзи5--ІХ, Реецйдасієоп ісивріз-ТХ, Рзейдарпусив тасиїїреппіз-ТХ, РеецадіІеріотавіїх техісапа-ТХ, РзуПаєрпадив5 ріози5-ІХ, Рвзуйаїйа сопсоїог (комплекс видів) ї- ТХ, Сцаагавзійспив 5рр. ї- ТХ, Кпугобіив Іорпапіпає -ТХ, Кодоїйа сагаіпаїї5 -ТХ,
Китіпа аесоПасеактх, Зетієїаспег ребоіаїйи5-ТХ, ЗЙОоБіоп амепаєе (Егиірапке) я ТХ, 5іеіпегпета сагросарзає (Метайїас СФ - ТХ, МіПепіштф ї- ТХ, ВіомМет СФ я ТХ, МетАйНаске я ТХ, Метавіаге - ТХ, СарзапетФф)) я ТХ, 5івіпегпета Текає (МетазпівЇ(Ф я ТХ, Метазу5 ЕФ я ТХ, Віомет ЕФ ж
ТХ, Бівіпегпета-Зувіетф ї- ТХ, МетАНаскф я ТХ, МетаріибФ ж ТХ, Ехпіршіпе 5 - ТХ, Зсіа-гіде я ТХ, Епіопетфб)) я ТХ, 5івіпегпета Кгаивзеї (Метавзуз (ГФ - ТХ, ВіомМет (Є я ТХ, Ехпібйіпе 5гБФ) т ТХ, 5івіпегпета гіобгаме (ВіомМесіого я ТХ, Віомекіоге) я ТХ, 5іеіпегпета 5саріегізсі (Метаїйас
З) - ТХ, 5івіпегпета 5рр. ї- ТХ, 5івіпегпетайа 5рр. (Сцагайап Метайоде5Ф) я ТХ, егемШйогив5 бо рипсійит (еїеїйоги5Ф) - ТХ, Татагіхіа гадіаєФеянтХ, Тетравзіспиз зешегТХ, ТПгіробіи5 зетіїшеи5-ТХ, Тогути5 5іпепзіз'-ТХ, Тгісподгатта бБгазвзісає (Тгіспоїїпе БЕ) я ТХ, Тгісподгатта
Бгазвзісає (Тиіспо-ЗігірФ) - ТХ, Тгісподгатта емапезсеп5-ТХ, Пісподгатта тіпшит-ТхХ,
Тісподтатта о5ігіпіае-ТХ, Пісподгатта ріаїпеті-ТХ, Пісподгтатта ргейозит--ТХ, Хапіпорітріа 5еттайог та інші біологічні речовини, в тому числі: абсцизова кислоту ж ТХ, БіобеаФ ж ТХ,
Спопагозіеєтент ригтригейт (Спопігої РазіефФ) ї- ТХ, СоПефоїгіспит діоеозрогіоїде5 (СоПедоф) я
ТХ, октаноат міді (СцемафФ) ж ТХ, дельтовидні пастки (Тгаріїпе а) я- ТХ, Егм/іпіа атуомога (гарпін) (РгоАскКюЮ - ТХ, Мі-НІВІТ сої СТ) ї- ТХ, ферофосфат (Ретатоїк) я ТХ, лійкоподібні пастки (Тгаріїпе уФ) ї- ТХ, СаПехФ Ж ТХ, Стгомжег5 Зесгекю я ТХ, гомобрасинолід - ТХ, фосфат заліза (Шу МіПег УМоггу Егее Регтатої 5іІцд є зпаї! Ваїке) ї ТХ, пастку МСРПаї (Тгаріїпе КВ) Ж ТХ,
Місгосіопи5 Пурегодае-ТХ, МусоїІеріодібєсив епезтрис (Ое5-ХФ) я- ТХ, ВіобайпФ - ТХ,
Атіпотйетф - ТХ, епох ї- ТХ, феромонову пастку (Тпгіріїпе атеф) ж ТХ, бікарбонат калію (МіегороФ)) я ТХ, калійні солі жирних кислот (Запомаф)) я ТХ, розчин силікату калію (51Ї-МаїгіхФ)) я
ТХ, йодид калію « тіоціанат калію (Епгісим) - ТХ, ЗИМОЇЇІ-ХФ я ТХ, отруту павука ї- ТХ, Мозета
Іосизіає (Зетазроге Огдапіс Сгаззпоррег Сопігокв) т ТХ, липкі пастки (Тгаріїпе УЕФ «з ТХ, КебеїЇ
АтагіШоФф)) я ТХ і пастки (Такйгаріїпе ух) ж ТХ; або біологічно активні сполука або засіб, вибрані з брофлутринату ї- ТХ, дифловідазину їж
ТХ, флометоквіну ї ТХ, флугексафону т ТХ, вірусу гранульозу РішейПа хуїозіейПа-ТХ, вірусу гранульозу Суаїа ротопеїїан-тХ, іміціафосу ї- ТХ, вірусу ядерного поліедрозу Неїйоїтів мігезсепз -ТХ, вірусу ядерного полієдрозу Неїйоївті5 рипсідега-ТХ, вірусу ядерного поліедрозу
Неїїсомегра 7еа-ТХ, вірусу ядерного поліедрозу Зродоріега Шшидірегда-ТХ, вірусу ядерного поліеєдрозу РішейПа хуїозієвІйа«тХ, п-димолу ї- ТХ, пірлубуміду ї- ТХ, пірафлупролу ї- ТХ, ОКО 420-7Х, ОКО 452-1Х, ОКО 460-1Х, сумішей терпеноїдів т ТХ, терпеноїдів ї ТХ, тетраніліпролу т ТХ і о-терпінену я ТХ; або активна речовина, вказана за допомогою коду ї- ТХ, такого як код АЕ 1887196 (В50-
ВХбО0309) я ТХ, код ММІ-0745 СКТХ, код ІКІ-3106.4ТХ, код УТ-І 001-1Х, код 2МО-08056 4ТХ, код
ІРРАТ52201Ж4ТХ, код НМРО-А9908 (САБ: І(660411-21-21) ї ТХ, код НМРО-Аг2005 (САБ: ІВбО028- 12-21) Ж ТХ, код 2У5118-ТХ, код 290967 -ТХ, код 792242кТХ, код 957119 (СА: (929545-74-4|) ж
ТХ, код 5ЗМ-1172Ж4ТХ, код НМРО-А9У835-ТХ, код НМРО-АЗО55-ТХ, код НМРО-АЗОбІ1Т-ТХ, код
Зо Спцаппца 89-1-Т1Х, код ІРР-ТО-ТХ, код 2)3265-1Х, код 9У59117-ТХ, код 2703757-ТХ, код 2)4042--ТХ, код 2)40144-Т7Х, код ІТМ-1214-1Т7Х, код ОРХ-ВНАВ5Б5 (ОКІ-2301) ї- ТХ, код МА-89-ТХ, код МІЕ-1209-ТХ, код МСІ-8007 4-ТХ, код ВС5-СІ 73507 4ТХ, код 5-18714-ТХ, код ОРХ-АОБЗБ63-АТХ, код АКО-1193--1Х; або інші біологічно активні сполуки або засоби, вибрані з: квінофумеліну ї- ТХ, мефентрифлуконазолу ї ТХ, фенпікоксаміду ї ТХ, флуіндапіру ж ТХ, інпірфлуксаму ї- ТХ або індифлуметпиру ї- ТХ, ізофлуципраму ж ТХ, пірапропону ї- ТХ, флорилпікоксаміду ж- ТХ, метилтетрапролу т ТХ, іпфлуфеноквіну ї ТХ, піридахлометилу ї- ТХ або хлопіридифлу т ТХ, тетрахлорантраніліпролу - ТХ, тетрахлораніліпрону ж- ТХ, тетфлупіролімету ж ТХ, трифлуфенпіролідону ж ТХ, тиклопіразофлору ї ТХ, флупіриміну я ТХ або пірифлураміду ї ТХ, бензпіримоксану ї- ТХ, бефлубутаміду-М-ТХ, бензосуфілу ж ТХ або оксазосулфілу ж ТХ, етпірафену «т ТХ, ацинонапіру ї- ТХ або піринонафену «т ТХ, оксотриону «т ТХ, бікслозону кт ТХ, або клофенлізону ї ТХ, або диклороксизону т ТХ, циклопіранілу ї- ТХ або піразоциклонілу - ТХ або циклопіоразонілу ї- ТХ, альфа-бромадіолону ж ТХ, оксатіапіпроліну ї- ТХ, флуопіраму «т ТХ, пенфлуфенух ТХ, флуоксопіросадух ТХ, флуоксопіпроліну ж ТХ і флупірадифурону кт ТХ.
Посилання у квадратних дужках після активних інгредієнтів, наприклад І|З878-19-11, відносяться до номера згідно з реєстром Хімічної реферативної служби. Вищеописані інгредієнти для змішування є відомими. Якщо активні інгредієнти включені в "Пе РеФбзіїісіде
Мапиаї!" |(ТНе Резіїсіде Мапиа!І-А М/опа Сотрепаїйт; Тпіпеепій Едйоп; Еайюг: С. 0. 5. Тотіїй; Те
Війбп Стор Ргоїесіоп Соипсі|, то вони описані в ньому під номером запису, наведеним у даному документі вище в круглих дужках для конкретної сполуки; наприклад, сполука "абамектин" описана під номером запису (1). Якщо в даному документі вище додано "ІССМІ" до конкретної сполуки, то розглядану сполуку включено у "Сотрепаіїшт ої Ребвіїсіде Соттоп
Матев", котрий доступний в Інтернеті (А. Муоса; Сотрепаїшт ої Ребзіісіде Соттоп Матев,
Соругідні є 1995-2004); наприклад, сполука "ацетопрол" описана за Інтернет-адресою пЕруЛлимли аіапжоса.перезіїсідез/асеюргоїе. піті|.
Більшість вищеописаних активних інгредієнтів наведені в цьому документі вище за так званою "загальноприйнятою назвою", відповідною "загальноприйнятою назвою згідно з ІБО" або іншою "загальноприйнятою назвою", яку застосовують в окремих випадках. Якщо позначення не є "загальноприйнятою назвою", то суть позначення, яке застосовується замість нього, наведена бо в круглих дужках для конкретної сполуки; у такому разі використовують назву згідно з ІОРАС,
назву згідно з ІШРАС/Хімічною реферативною службою, "хімічну назву", "традиційну назву", "назву сполуки" або "код розробки" або, якщо не використовують ні одне з цих позначень, ні "загальноприйняту назву", то використовують "альтернативну назву". "Реєстраційний Мо згідно з
СА5" означає реєстраційний номер згідно з Хімічною реферативною службою.
Суміш активних інгредієнтів сполук формули І, вибраних із таблиць ХУ-1-У-8, Х-1-Х-8, 0-1-0- 2 і М-1-У-6 і таблиці Р, із вищеописаними активними інгредієнтами містить сполуку, вибрану із таблиць У-1-У-8, Х-1-Х-8, 0О-1-0О-2 і М-1-МУ-6, а також таблиці Р, і вищеописаний активний інгредієнт переважно за співвідношення компонентів у суміші від 100:1 до 1:6000, зокрема від 50:1 до 1:50, більш переважно за співвідношення від 20:1 до 1:20, ще більш переважно від 10:1 до 1:10, ще більш переважно від 5:11 до 1:5, при цьому особливу перевагу віддають співвідношенню від 2:1 до 1:2, а також переважним є співвідношення від 4:1 до 2/1, в основному за співвідношення 1:1 або 5:1, або 5:2, або 5:3, або 5:4, або 4/1, або 4:2, або 4:3, або 3:11, або 3:22, або 2:1, або 1:5, або 2:5, або 3:5, або 4:5, або 1:4, або 2:4, або 3:4, або 1:3, або 2:3, або 1:2, або 1:600, або 1:300, або 1:150, або 1:35, або 2:35, або 4:35, або 1:75, або 2:75, або 4:75, або 1:6000, або 1:3000, або 1:1500, або 1:350, або 2:350, або 4:350, або 1:750, або 2:750, або 4:750.
Ці співвідношення компонентів суміші вказані за вагою.
Вищеописані суміші можна застосовувати у способі контролю шкідників, який передбачає застосування композиції, що містить вищеописану суміш, щодо шкідників або їхнього навколишнього середовища, за винятком способу лікування організму людини або тварини шляхом хірургічного втручання або терапії і способів діагностики, застосовуваних щодо організму людини або тварини.
Суміші, що містять сполуку формули І, вибрану з таблиць У-1-у-8, Хх-1-Х-8, 0О-1-0-2 ії М-1-У- б, а також таблиці Р, і один або декілька описаних вище активних інгредієнтів можуть бути застосовані, наприклад, у вигляді однієї "готової суміші"? в комбінованій суміші для розпилювання, що складається з окремих складів на основі окремих активних інгредієнтів у вигляді компонентів, такої як "бСакова суміш", і в комбінованому застосуванні окремих активних інгредієнтів у разі їх застосування в послідовному порядку, тобто один за одним, із прийнятно коротким періодом, таким як декілька годин або днів. Порядок застосування сполук формули Ї, вибраних із таблиць У-1-У-8, Х-1-Х-8, 0О-1-0-2 ії М-1-У-6, а також таблиці Р, і вищеописаних активних інгредієнтів не є суттєвим для здійснення даного винаходу.
Композиції згідно з даним винаходом можуть також містити додаткові тверді або рідкі добавки, такі як стабілізатори, наприклад, неепоксидовані або епоксидовані рослинні олії (наприклад, епоксидована кокосова олія, рапсова олія або соєва олія), протиспінювачі, наприклад, силіконове масло, консерванти, регулятори в'язкості, зв'язувальні речовини та/або речовини, що надають липкість, добрива або інші активні інгредієнти для досягнення особливих ефектів, наприклад, бактерициди, фунгіциди, нематоциди, активатори росту рослини, молюскоциди або гербіциди.
Композиції згідно з даним винаходом одержують способом, відомим рег 5е, за відсутності добавок, наприклад за допомогою подрібнення, просіювання та/(або пресування твердого активного інгредієнта, і за присутності щонайменше однієї добавки, наприклад за допомогою ретельного перемішування та/або подрібнення активного інгредієнта з добавкою (добавками).
Ці способи одержання композицій і застосування сполук І для одержання цих композицій також є об'єктом даного винаходу.
Способи застосування композицій, тобто способи контролю шкідників вищезгаданого типу, такі як розпилення, дрібнодисперсне розпилення, обпилювання, нанесення пензлем, протравлювання, розсіювання або полив, які підлягають вибору для задоволення передбачених цілей з урахуванням обставин, і застосування композицій для контролю шкідників вищезгаданого типу є іншими об'єктами даного винаходу. Типові норми концентрації активного інгредієнта становлять від 0,1 до 1000 ррт, переважно від 0,1 до 500 ррт. Норма застосування на гектар, як правило, становить від 1 до 2000 г активного інгредієнта на гектар, зокрема від 10 до 1000 г/га, переважно від 10 до 600 г/га.
Переважним способом застосування в галузі захисту сільськогосподарських культур є застосування щодо листя рослин (позакореневе внесення), при цьому можна вибрати частоту і норму застосування відповідно до небезпеки зараження розглянутим шкідником. Альтернативно активний інгредієнт може досягати рослин за допомогою кореневої системи (системна дія), за допомогою зрошення місця зростання рослин рідкою композицією або за допомогою введення активного інгредієнта у твердій формі в місце зростання рослин, наприклад у грунт, наприклад у вигляді гранул (внесення у грунт). У випадку сільськогосподарської культури рису-падді такі гранули можна подавати у певній кількості на затоплюване рисове поле.
Сполуки згідно з даним винаходом і композиції на їх основі також є придатними для захисту матеріалу для розмноження рослин, наприклад насіння, таких як плодові, бульбові, або кісточкові, або розсадникові рослини від шкідників вищевказаного типу. Матеріал для розмноження можна обробляти сполукою перед посадкою, наприклад, насінину можна обробляти перед посівом. Альтернативно сполуку можна застосовувати щодо кісточок насінини (нанесення покриття) або за допомогою замочування кісточок у рідкій композиції, або за допомогою нанесення шару твердої композиції. Також можна вносити композиції під час висадки матеріалу для розмноження на ділянку внесення, наприклад, у борозну для насінини під час рядкового посіву. Ці способи обробки матеріалу для розмноження рослин і оброблений таким чином матеріал для розмноження рослин є додатковими об'єктами даного винаходу.
Типові норми обробки будуть залежати від рослини і шкідника/грибів, що підлягають контролю, і зазвичай вони становлять від 1 до 200 грамів на 100 кг насіння, переважно від 5 до 150 грамів на 100 кг насіння, наприклад, від 10 до 100 грамів на 100 кг насіння.
Термін "насінина" охоплює насіння і вегетативні частини рослини всіх видів, у тому числі без обмеження істинні насінини, шматочки насінин, кореневі паростки, зерна злакових, цибулини, плоди, бульби, зерна, кореневища, живці, нарізані пагони тощо, і згідно з переважним варіантом здійснення означає істинні насінини.
Даний винахід також передбачає насіння, яке покрите або оброблене сполукою формули або містить таку. Термін "покритий або оброблений та/або що містить" зазвичай означає, що активний інгредієнт перебуває на більшій частині поверхні насінини під час застосування, хоча більша або менша частина інгредієнта може проникати в насіннєвий матеріал залежно від способу застосування. Під час висаджування (пересаджування) вказаного насіннєвого продукту він може абсорбувати активний інгредієнт. В одному варіанті здійснення за допомогою даного винаходу одержують матеріал для розмноження рослин з можливістю прилипання до нього сполуки формули (1). Крім того, в даному документі представлений матеріал для розмноження рослин, що містить композицію, оброблену сполукою формули (1).
Обробка насіння передбачає усі придатні методики обробки насіння, відомі з рівня техніки, такі як протравлювання насіння, нанесення покриття на насіння, обпилювання насіння, просочування насіння і дражування насіння. Застосування сполуки формули (І) під час обробки насіння можна здійснювати будь-якими відомими способами, такими як розпилення або обпудрювання насіння перед посівом або під час посіву/висаджування насіння.
Біологічні приклади
Приклад ВІ. Активність щодо Ветівіа їабасі (тютюнова білокрилка)
Листкові диски бавовнику поміщали на агар у 24-лункових мікротитрувальних планшетах і обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними із 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування листкові диски заражали дорослими особинами білокрилок. Через 6 днів після інкубації зразки перевіряли щодо смертності.
Наступні сполуки призводили в результаті до щонайменше 80 95 смертності за норми застосування 200 ррт:
РЗ, Р4, Рб, Р8, Р10, Р13, Р14, і Р15.
Приклад В2. Активність щодо Оіаргоїїса бакеаа (блішка довговуса)
Паростки маїсу, поміщені на шар агару в 24-лункові мікротитрувальні планшети, обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ЮОМ5О, шляхом розпилення. Після висушування планшети заражали личинками 12 (6-10 на лунку).
Зразки оцінювали щодо смертності і пригнічення росту порівняно з необробленими зразками через 4 дні після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 80 95 у щонайменше одній із двох категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 рріт:
РЗ, Р4, Р5, Р7, Р8, Р10, Р11, Р12, Р13, Р14 і Р16.
Приклад В3. Активність щодо Еиз5співіиз пего5 (неотропічний коричневий клоп-щитник)
Листки сої на агарі в 24-лункових мікротитрувальних планшетах обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ЮОМ5О.
Після висушування листя заражали німфами М2. Зразки оцінювали щодо смертності і пригнічення росту порівняно з необробленими зразками через 5 дні після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 80 9о у щонайменше одній із двох категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 рріт:
РЗ, Р4, Р8, РУ, Р10, Р13, Р14, і Р15.
Приклад В4. Активність щодо Му?из регзісає (попелиця зелена персикова)
Листкові диски соняшника поміщали на агар у 24-лунковий мікротитрувальний планшет і бо обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 рріт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування диски заражали різновіковою популяцією попелиці. Через 6 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки призводили в результаті до щонайменше 80 95 смертності за норми застосування 200 ррт:
РЗ, Р4, Р5, Рб, Р7, Р8, РО, Р10, Р11, Р12, Р13, Р14, Р15, Р16, і Р17.
Приклад В5. Активність щодо Муи5 регзісає (попелиця зелена персикова)
Корені паростків гороху, заражені різновіковою популяцією попелиць, поміщали безпосередньо в досліджувані водні розчини, одержані з 10000 вихідних розчинів у ОМ5О.
Через б днів після внесення паростків у досліджувані розчини зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті до щонайменше 80 95 смертності за досліджуваної норми 24 ррт:
РЗ, Р4, Р5, Рб, Р7, Рад, РО, Р10, Р11, Р12, Р13, Р14, Р15, Р16, і Р17.
Приклад Вб. Активність щодо Рішегпа хуїозіеїЇа (міль капустяна)
За допомогою піпетки 24-лункові мікротитрувальні планшети зі штучним поживним середовищем обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О. Після висушування планшети заражали личинками 12 (10-15 на лунку). Зразки оцінювали щодо смертності і пригнічення росту порівняно з необробленими зразками через 5 дні після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 80 9о у щонайменше одній із двох категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 ррт:
РЗ, Р4, Р5, Рб, Р7, Р8, Р11, Р12, Р14, і Р15.
Приклад В7. Активність щодо Зродоріега ІКогаїїє5 (єгипетська бавовникова совка)
Листкові диски бавовнику поміщали на агар в 24-лункові мікротитрувальні планшети і обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування листкові диски заражали п'ятьма личинками 11. Зразки оцінювали щодо смертності, антифідантного ефекту і пригнічення росту порівняно з необробленими зразками через З дні після зараження. Контроль 5родорієга ІШогаїї5 досліджуваними зразками наявний, якщо щонайменше одна із категорій смертності, антифідантного ефекту і пригнічення
Зо росту була вищою, ніж для необробленого зразку.
Наступні сполуки забезпечували контроль на рівні щонайменше 8095 за норми застосування 200 ррт:
РЗ, Р4, Р5, Р7, Р8, Р11, Р12, Р14, Р15, і Р16.
Приклад В8. Активність щодо Мііарагмаца Ішдеп5 (цикадка коричнева)
Рослини рису обробляли розбавленими тестованими розчинами в розпилювальній камері.
Після висушування рослини інфікували 520 німфами М3. Через 7 днів після обробки зразки оцінювали щодо смертності і регуляції росту.
Рб, Р10, Р11, Р12, Р13, і Р15
Приклад ВО. Активність щодо Мііарагмаца Ішдеп5 (цикадка коричнева)
Рослини рису культивували в поживному розчині, обробляли розбавленими тестованими розчинами в поживній системі культивування. Через 1 день після застосування рослини інфікували «20 німфами М3. Через 7 днів після інфікування зразки оцінювали щодо смертності і регуляції росту.
Рб, Р10, Р11, Р12, Р13, і Р15
Приклад В10. Активність щодо Теїгапуспиз игіісає (кліщик павутинний двоплямистий)
Листкові диски квасолі на агарі в 24-лункових мікротитрувальних планшетах обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними із 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О.
Після висушування листові диски заражали різновіковою популяцією кліщів. Через 8 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності змішаної популяції (рухливі стадії).
Наступна сполука призводила в результаті до щонайменше 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
РЗ.
Приклад В11. Активність щодо Рішега хуїозієЇПа (міль капустяна)
За допомогою піпетки 24-лункові мікротитрувальні планшети зі штучним поживним середовищем обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О. Після висушування яйця Зродорієега поміщали за допомогою піпетки через пластиковий трафарет на папір для блотингу в гелі і нею накривали планшет. Зразки оцінювали щодо смертності і пригнічення росту порівняно з необробленими зразками через 8 дні після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 80 95 у щонайменше одній із двох категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 рріт:
РІ6, Р17, Р18, і Р19.
Приклад В12. Активність щодо Неїегодега зспаснпії. Ювенільна рухомість іп мйго профілювання в 96-лунковому планшеті
Тестові розчини одержували з 10000 ррт вихідних розчинів ОМ5О за допомогою робота
ТЕСАМ для досягнення 20 мкл 500, 100, 50, 25, 12,5 і 6,25 ррт. Для кожної концентрації одержували три повторності. На лунку додавали 80 мкл розчину з нематодами, що містив 100- 150 свіжозібраних ювенільних особин другої стадії Неїегодега 5спаснійї. Планшети закривали і зберігали за кімнатної температури у темряві та інкубували протягом 48 год. Рухливість ювенільних особин, що піддавали впливу, в обробленій лунці вимірювали із застосуванням візуалізатора і порівнювали із середньою кількістю 12 необроблених повторностей.
Наступні сполуки досягали щонайменше 6095 контролю при 100 ррт через 48 год.:
РІО, Р15.

Claims (11)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули (1): /? УМО З
Кк. ох А- в (|) де А являє собою СН або М; Ві являє собою Сі-Слалкіл; В: являє собою водень, ціано, -С(О)Н7, -С(О)ОВв, Сі-Свалкіл або -СОМНА»Но, 5О2Н11; де В; являє собою водень, С1-Свалкіл або Сі-Свгалогеналкіл, і Рв являє собою С:1-Свалкіл або С-- Свгалогеналкіл; В», В:іо, незалежно один від одного, являють собою водень або Сі-Свалкіл; Зо Ві: являє собою Сі-Свалкіл; Аз являє собою водень, Сі-Сзалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл, ціано, -СО2Н, -СО2МН», (С-- Слалкоксикарбоніл, Сі-Слалкіламінокарбоніл, Сі-С«діалкіламінокарбоніл; п дорівнює 0 або 1; О являє собою радикал, вибраний із групи, що складається із формул О»2, Оз, Ом і Ов: ка зи Фе
М. Й-- )--- 62 и ай Й о, о, к4 д М к4 М | У ж ох А М М-А- -»-./ и б у 2 с те о во о, о де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А;
іде Ва являє собою трифторметил, трифторметилсульфаніл або трифторметилсульфоніл; В5 являє собою Сі-Слалкіл; Ве являє собою ОСН»з, СНеСНз або циклопропіл; Сі і 2, незалежно один від одного, являють собою М або СН; або агрохімічно прийнятна сіль, стереоіїзомер, енантіомер, таутомер або М-оксид сполуки формули (1).
2. Сполука за п. 1, де: А являє собою СН або М; В: являє собою етил, пропіл або ізопропіл; АВ2 являє собою водень, ціано, Сі-Сзалкіл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзалкоксикарбоніл, Сі- Сзгалогеналкілкарбоніл; Вз являє собою водень, С1-Сзгалогеналкіл, ціано, -СО2Н, -СО2МН», Сі-Садіалкіламінокарбоніл; і п дорівнює 1.
3. Сполука за п. 1, де: А являє собою СН або М; В: являє собою етил; Вг являє собою водень; Аз являє собою водень, С1-Сггалогеналкіл, ціано, -СО2МН», Сі-Сгдіалкіламінокарбоніл; і п дорівнює 1.
4. Сполука за п. 1, де: А являє собою СН або М; В: являє собою етил; Вг являє собою водень; Вз являє собою водень, ціано або СО2МН»;5; і п дорівнює 1.
5. Сполука за п. 1, де: А являє собою СН або М; В: являє собою етил; Зо Вг являє собою водень; Вз являє собою водень або ціано; і п дорівнює 1.
6. Сполука за будь-яким із пп. 1-5, де: О являє собою радикал, вибраний із Об: кі М й | У ж М вв Х о о, де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; Ва являє собою трифторметил, трифторметилсульфаніл або трифторметилсульфоніл; і Ав являє собою ОСН»з, СНаСНз або циклопропіл.
7. Сполука за будь-яким із пп. 1-5, де: О являє собою радикал, вибраний із Ох: кА МА -- хв 2 Ж тв о, де стрілкою позначена точка приєднання до кільця, що містить радикал А; Ва являє собою трифторметил, трифторметилсульфаніл або трифторметилсульфоніл; і
Сі являє собою М, і б2 являє собою СН, Сі являє собою СН, і бС2 являє собою М, (1 і 2 являють собою СН, або б: і С» являють собою М; переважно Сі являє собою СН, і С2 являє собою М.
8. Сполука формули (І) за п. 1, вибрана із групи, що складається з: Іб-циклопропіл-2-Іб-«(трифторметил)піразоло|4,3-с|Іпіридин-2-ілІ-3-піридил|-етилімінооксо-Хе- сульфану (сполука Р7); 1-(5-«етилсульфонімідоїл)-6-(5-метокси-3-метил-4-оксо-6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|піридин-2- іл|-З-піридил|циклопропанкарбонітрилу (сполука Рв); 1-(І6-(5-етил-З-метил-4-оксо-6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-5-«етилсульфонімідоїл)- З-піридил|циклопропанкарбонітрилу (сполука Р14); (б-циклопропіл-2-І(7-«трифторметил)імідазо(1,2-б|Іпіридазин-2-іл|-3-піридил|-етилімінооксо-Хе- сульфану (сполука Р16); і 1-(5-«етилсульфонімідоїл)-6-(6-«трифторметил)піразоло|4,3-с|піридин-2-іл|-3- піридилІциклопропанкарбонітрилу (сполука Р17).
9. Композиція, що містить інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективну кількість сполуки формули (І) або її агрохімічно прийнятної солі, стереоізомеру, енантіомеру, таутомеру або М-оксиду за будь-яким із пп. 1-8 і необов'язково допоміжний засіб або розріджувач.
10. Спосіб боротьби з комахами, кліщами, нематодами або молюсками та їх контролю, який включає застосування щодо шкідника, місця перебування шкідника або щодо рослини, сприйнятливої до ураження шкідником, інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективної кількості сполуки формули (І) або її агрохімічно прийнятної солі, стереоізомеру, енантіомеру, таутомеру або М-оксиду за будь-яким із пп. 1-8 або композиції за п. 9.
11. Спосіб захисту матеріалу для розмноження рослин від ураження комахами, кліщами, нематодами або молюсками, який включає обробку матеріалу для розмноження або ділянки, де висаджено матеріал для розмноження, за допомогою композиції за п. 9.
UAA202008321A 2018-06-06 2019-06-06 Пестицидно активні гетероциклічні похідні із замісниками, що містять сульфоксимін UA127662C2 (uk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN201811021198 2018-06-06
EP18191693 2018-08-30
PCT/EP2019/064795 WO2019234158A1 (en) 2018-06-06 2019-06-06 Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA127662C2 true UA127662C2 (uk) 2023-11-22

Family

ID=66912786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202008321A UA127662C2 (uk) 2018-06-06 2019-06-06 Пестицидно активні гетероциклічні похідні із замісниками, що містять сульфоксимін

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20230150944A1 (uk)
EP (2) EP4342297A3 (uk)
JP (1) JP7536656B2 (uk)
KR (1) KR20210018868A (uk)
CN (1) CN112262140B (uk)
BR (1) BR112020024791A2 (uk)
CA (1) CA3102190A1 (uk)
CO (1) CO2020015278A2 (uk)
MA (1) MA52751A (uk)
MX (1) MX2020013188A (uk)
UA (1) UA127662C2 (uk)
WO (1) WO2019234158A1 (uk)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022013417A1 (en) 2020-07-17 2022-01-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022017975A1 (en) 2020-07-18 2022-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN115996921A (zh) 2020-08-26 2023-04-21 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯衍生物的制备方法
CN116234811A (zh) 2020-09-02 2023-06-06 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
TW202229238A (zh) * 2020-10-09 2022-08-01 瑞士商先正達農作物保護公司 用於製備５－（１－氰基環丙基）－吡啶－２－甲酸、酯、醯胺和腈之方法
JP2024520657A (ja) 2021-06-02 2024-05-24 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト スルホキシイミン含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
WO2023194496A1 (en) * 2022-04-07 2023-10-12 Syngenta Crop Protection Ag Process for the preparation of diversely substituted cyanocyclopropyl - heteroarenes or arenes
WO2024121335A1 (en) 2022-12-07 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Synthesis of sulfoximine compounds having a stereogenic sulfur atom
WO2024156664A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024175558A1 (en) 2023-02-23 2024-08-29 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Cyclopropyl-(hetero)aryl-substituted ethyl-sulfone/sulfoximine-pyridine n-oxide derivatives
WO2024175557A1 (en) 2023-02-23 2024-08-29 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Cyclopropyl-(hetero)aryl-substituted ethyl-sulfoxime-pyridine derivatives

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ES2199931T3 (es) 1989-03-24 2004-03-01 Syngenta Participations Ag Plantas transgenicas resistentes a enfermedades.
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
EP0427529B1 (en) 1989-11-07 1995-04-19 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Larvicidal lectins and plant insect resistance based thereon
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5631072A (en) 1995-03-10 1997-05-20 Avondale Incorporated Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric
CA2341291C (en) 1998-09-15 2009-11-03 Syngenta Participations Ag Pyridine ketones useful as herbicides
JP2004506432A (ja) 2000-08-25 2004-03-04 シンジェンタ・パティシペーションズ・アクチェンゲゼルシャフト Ｂａｃｉｌｌｕｓｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ殺虫性結晶タンパク質由来の新規殺虫性毒素
US7777097B2 (en) 2001-06-22 2010-08-17 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
WO2003031587A2 (en) 2001-10-09 2003-04-17 The Regents Of The University Of California Use of stat-6 inhibitors as therapeutic agents
DE60205767D1 (de) 2001-10-25 2005-09-29 Siamdutch Mosquito Netting Co Behandlung von geweben mit einem insektizid
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
US20050132500A1 (en) 2003-12-22 2005-06-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
DK1717237T3 (da) 2004-02-18 2011-03-07 Ishihara Sangyo Kaisha Anthranilamid, fremgangsmåde til fremstilling deraf samt skadedyrsbekæmpelsesmidler indeholdende samme
DE102004023894A1 (de) 2004-05-12 2005-12-08 Basf Ag Verfahren zur Behandlung von flexiblen Substraten
CA2579091A1 (en) 2004-10-05 2006-04-13 Syngenta Limited Isoxazoline derivatives and their use as herbicides
GB0427008D0 (en) 2004-12-09 2005-01-12 Syngenta Participations Ag Novel insecticides
DE102005007160A1 (de) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE102005020889A1 (de) 2005-05-04 2006-11-09 Fritz Blanke Gmbh & Co.Kg Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von textilen Flächengebilden
JP2008542338A (ja) 2005-06-03 2008-11-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 有害生物に対する防御活性を付与する繊維、布、およびネット含浸用組成物
BRPI0617076B1 (pt) 2005-09-02 2021-07-06 Nissan Chemical Corporation Composto benzamida substituída por isoxazolina da fórmula (1) ou sal do mesmo; composto benzamida substituido por 4-hidroxiiminametila da fórmula (2) ou sal do mesmo; pesticida; agente agroquímico; parasiticida interno ou externo para mamíferos ou aves; inseticida ou acaricida
PT1940813E (pt) 2005-10-25 2011-01-20 Syngenta Participations Ag Derivados de amidas heterocíclicas úteis como microbicidas
AR059035A1 (es) 2006-01-16 2008-03-12 Syngenta Participations Ag Insecticidas derivados de antranilamida
US20090004441A1 (en) 2006-02-03 2009-01-01 Basf Se Process For Treating Substrates
DK2114885T3 (en) 2007-02-09 2016-05-09 Dow Agrosciences Llc A process for the oxidation of certain substituted sulfiliminer for insecticidal sulfoximines
EP2114886B1 (en) 2007-02-26 2014-03-26 Dow AgroSciences LLC Process for the preparation of certain substituted sulfilimines
MY147339A (en) 2007-06-12 2012-11-30 Basf Se Aqueous formulation and process for the impregnation of non-living-materials imparting a protective activity against pests
ES2593116T3 (es) 2008-03-03 2016-12-05 Dow Agrosciences Llc Pesticidas
JP5369854B2 (ja) 2008-04-21 2013-12-18 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物および縮合複素環化合物
EP2216324B1 (en) 2008-11-25 2013-03-13 Qin, ZhaoHai Condensed amino nitroguanidine compounds, synthesis and use as botanical insecticides thereof
WO2010083145A1 (en) 2009-01-16 2010-07-22 Merck Sharp & Dohme Corp. IMIDAZO[1,2-a]PYRIDINES AND IMIDAZO[1,2-b]PYRIDAZINES AS MARK INHIBITORS
KR101552760B1 (ko) 2009-12-18 2015-09-11 미쓰비시 타나베 파마 코퍼레이션 신규 항혈소판약
AT510271B1 (de) 2010-10-15 2012-03-15 Xolution Gmbh Verfahren zur herstellung von gefüllten und wiederverschliessbaren druckbehältern
CN103261170B (zh) 2010-12-24 2016-08-24 住友化学株式会社 稠杂环化合物及其用于害虫防治的用途
TWI528899B (zh) 2010-12-29 2016-04-11 杜邦股份有限公司 中離子性殺蟲劑
UY35421A (es) 2013-03-15 2014-10-31 Nihon Nohyaku Co Ltd Compuesto heterocíclico condensado o su sal, insecticida agrícola u hortícola que comprende el comp uesto y método de uso del insecticida
EP3016949B1 (en) 2013-07-02 2020-05-13 Syngenta Participations AG Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
US9949483B2 (en) 2014-08-07 2018-04-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN107074846B (zh) 2014-08-12 2020-05-19 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
JP6695326B2 (ja) 2014-08-21 2020-05-20 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
CN106604922B (zh) 2014-08-25 2020-05-05 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
TW201625522A (zh) 2014-09-12 2016-07-16 Nihon Nohyaku Co Ltd 咪唑嗒化合物或其鹽類及含有該化合物之農園藝用殺蟲劑及其使用方法
WO2016046071A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
US10645928B2 (en) 2014-11-07 2020-05-12 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN107207497A (zh) 2014-12-02 2017-09-26 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂的双环化合物
UA122781C2 (uk) 2014-12-17 2021-01-06 Сінгента Партісіпейшнс Аг Пестицидно активні гетероциклічні похідні з сірковмісними замісниками
JP2018052816A (ja) 2014-12-26 2018-04-05 日本農薬株式会社 シクロアルキル基を有する縮合複素環化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
BR112017015514B1 (pt) 2015-01-19 2022-08-30 Syngenta Participations Ag Derivados policíclicos ativos com substituintes contendo enxofre ativo em termos pesticidas, composição pesticida e métodos para controle de pragas e proteção de sementes do ataque por pragas
TWI696612B (zh) 2015-01-29 2020-06-21 日商日本農藥股份有限公司 具有環烷基吡啶基的稠合雜環化合物或其鹽類及含有該化合物的農園藝用殺蟲劑以及其使用方法
WO2016120182A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN107428751B (zh) 2015-03-12 2020-06-30 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性四环衍生物
CN108040481B (zh) 2015-04-24 2020-10-30 先正达参股股份有限公司 具有硫取代的五元环杂环的杀有害生物活性多环衍生物
CN108026071A (zh) 2015-09-08 2018-05-11 住友化学株式会社 制备三唑化合物的方法
WO2017084879A1 (en) 2015-11-16 2017-05-26 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
US10738045B2 (en) 2015-11-23 2020-08-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur and cyclopropyl containing substituents
WO2017133994A1 (en) 2016-02-04 2017-08-10 Syngenta Participations Ag Pesticidally active derivatives with sulfur and cyclopropyl containing substituents
US20190031667A1 (en) 2016-02-05 2019-01-31 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CO2018009134A2 (es) 2016-02-26 2018-09-20 Nihon Nohyaku Co Ltd Compuesto de benzoxazol o su sal, insecticida agrícola y hortícola que comprende el compuesto y método para usar el insecticida
WO2018052136A1 (ja) 2016-09-15 2018-03-22 日産化学工業株式会社 有害生物防除剤組成物及び有害生物防除方法
CA3038482C (en) 2016-10-13 2021-09-07 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 1h-pyrrolopyridine compound, n-oxide thereof or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound, and method for using the insecticide
CN114456164B (zh) 2016-10-27 2024-03-12 先正达参股股份有限公司 具有硫和羟胺取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
JPWO2019009307A1 (ja) 2017-07-03 2020-06-18 三菱ケミカル株式会社 Ｏｌｅｄ素子形成用組成物及びｏｌｅｄ素子

Also Published As

Publication number Publication date
EP4342297A2 (en) 2024-03-27
JP2021527065A (ja) 2021-10-11
WO2019234158A1 (en) 2019-12-12
CA3102190A1 (en) 2019-12-12
CN112262140A (zh) 2021-01-22
CN112262140B (zh) 2024-05-28
US20230150944A1 (en) 2023-05-18
JP7536656B2 (ja) 2024-08-20
EP3802542A1 (en) 2021-04-14
BR112020024791A2 (pt) 2021-03-02
KR20210018868A (ko) 2021-02-18
MX2020013188A (es) 2021-02-26
CO2020015278A2 (es) 2020-12-21
EP4342297A3 (en) 2024-05-15
MA52751A (fr) 2021-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102615161B1 (ko) 살진균 조성물
UA127662C2 (uk) Пестицидно активні гетероциклічні похідні із замісниками, що містять сульфоксимін
CN110526911B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
CN107428746B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性多环衍生物
BR112019026331A2 (pt) composições fungicidas
UA121319C2 (uk) Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками
UA126150C2 (uk) Пестицидно активні гетероциклічні похідні з сірковмісними замісниками
JP7300445B2 (ja) 殺菌・殺カビ性組成物
EA025551B1 (ru) N-циклиламиды в качестве нематоцидов
JP7149934B2 (ja) 殺菌・殺真菌性組成物
JP2018509417A (ja) 硫黄含有置換基を有する有害生物防除に活性な四環式誘導体
CN106029673B (zh) 杀微生物活性的苯并氧杂硼
JP2017537874A (ja) 硫黄含有置換基を有する有害生物防除に活性である四環式誘導体
CN105722839A (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性二环杂环
UA109896C2 (xx) Похідні імінопіридину та їх застосування як мікробіоцидів
JP4885874B2 (ja) 殺虫剤としてのアントラニルアミド誘導体
BR112019020134B1 (pt) Composições fungicidas
CN110300521B (zh) 杀真菌组合物
CN112770632B (zh) 杀真菌组合物
CN105072911A (zh) 控制新烟碱抗性有害生物的方法
JP2008513404A (ja) 新規の殺虫剤
CN105377816A (zh) 作为杀线虫剂的吡啶-2-甲酰胺
CN105072910A (zh) 控制新烟碱抗性有害生物的方法
BR112020004750B1 (pt) Composição fungicida e método de controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas