CN103003277A - 作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物 - Google Patents

作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物 Download PDF

Info

Publication number
CN103003277A
CN103003277A CN2011800349638A CN201180034963A CN103003277A CN 103003277 A CN103003277 A CN 103003277A CN 2011800349638 A CN2011800349638 A CN 2011800349638A CN 201180034963 A CN201180034963 A CN 201180034963A CN 103003277 A CN103003277 A CN 103003277A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
formula
alkyl
title
chlorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011800349638A
Other languages
English (en)
Inventor
M·米尔巴赫
J·H·谢策尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Participations AG
Original Assignee
Syngenta Participations AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations AG filed Critical Syngenta Participations AG
Publication of CN103003277A publication Critical patent/CN103003277A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/10Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

一种具有化学式(I)的化合物

Description

作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物
本发明涉及多种新颖的3-取代的N-烷基酰胺取代的螺杂环吡咯烷二酮衍生物,涉及多种用于制备它们的方法,涉及多种包括它们的杀虫组合物,尤其是杀昆虫的、杀螨的、杀软体动物的以及杀线虫的组合物,并且涉及多种使用它们来对抗以及控制害虫例如昆虫、螨、软体动物与线虫害虫的方法。
N-烷基酰胺取代的螺杂环吡咯烷二酮衍生物披露于例如WO10/066780中。此外,螺杂环吡咯烷二酮衍生物于例如WO10/115780中获知。
现在已经出人意料地发现某些新颖的3-取代的N-烷基酰胺取代的螺杂环吡咯烷二酮衍生物具有良好的杀虫特性。
因此本发明提供了具有化学式I的化合物
Figure BDA00002740464400011
其中
X、Y以及Z各自独立地是C1-4烷基、C3-6环烷基、C1-4卤烷基、C1-4烷氧基、卤素、苯基或被C1-4烷基、C1-4卤烷基、卤素或氰基取代的苯基;
m与n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3;
G是卤素或硝基;
R是氢、C1-6烷基、C1-6卤烷基、C1-6氰基烷基、C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、或C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基;并且
A是C1-6烷基、C1-6卤烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中亚甲基是被O、S或NR0替代的C3-6环烷基(C1-4)烷基,其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基,或A是C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C3- 6环烷基羰基、N-双(C1-6烷基)氨基甲酰基、苯甲酰基、C1-6烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基、C1-4烷基亚磺酰基(C1-4)烷基或C1-4烷基磺酰基(C1-4)烷基;
或其一种农业化学上可接受的盐或N-氧化物。
在这些具有化学式I的化合物中,每个烷基部分(单独的或作为一个更大基团的一部分)是直链或支链并且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基以及正己基。
烷氧基优选地具有一个优选的从1至4个碳原子的链长。烷氧基是,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基以及叔丁氧基。这些基团可以是一个更大基团(比如烷氧基烷基和烷氧基烷氧基烷基)的部分。烷氧基烷基优选地具有一个1至4个碳原子的链长。烷氧基烷基是,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、或异丙氧基甲基。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地,这还适用于结合其他含义的卤素,例如卤烷基。
卤烷基基团优选地具有一个从1至6个碳原子的链长。卤烷基是,例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟代乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基;优选三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、以及二氯氟甲基。
这些环烷基基团优选地具有从3至6个环碳原子,例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。在这些环中,亚甲基可以被氧和/或硫原子替代,导致例如成为氧杂环丁基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、呋喃基、四氢-噻吩基以及四氢-噻喃基环。
苯基,也作为一种取代基比如苄基的部分,可以是经取代的,优选地经烷基、卤烷基、卤素或氰基取代。在这种情况下,这些取代基可以是处于邻位、间位和/或对位。优选的取代位置是该环附接位点的邻位与对位位置。
这些潜伏化基团G被选择为允许在对这些处理区域或植物施用之前、之中或之后通过生物化学、化学或物理方法其中之一或其他组合将该基团除去以提供其中G是氢的、具有化学式I的化合物。这些过程的实例包括酶切、化学水解以及光分解。具有此类基团G的化合物可以提供某些优点,比如经处理的植物的角质层的渗透性得以改进,作物的耐受性得以提高,包含有其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂的配制的混合物的兼容性或稳定性得以改进,或土壤中的沥滤得以降低。
具有化学式I的化合物能以不同的几何或光学异构体或不同的互变异构的形式存在。可以存在一个或多个手性中心,在这种情况下,具有化学式I的化合物可以作为纯的对映异构体、对映异构体的混合物、纯的非对映异构体或非对映异构体的混合物存在。可以存在多个互变异构化的中心。本发明涵盖了所有的此类异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物,连同同位素形式,例如氘化的化合物。
本发明还涉及农业上可接受的盐,这些具有化学式I的化合物与过渡金属、碱金属以及碱土金属碱、胺、季铵碱或叔硫鎓碱能形成这些盐。
在这些过渡金属、碱金属以及碱土金属盐形成物中,特别提到的应该是由铜、铁、锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物所制备的,并且优选是钠与钾的氢氧化物、重碳酸盐以及碳酸盐。
适合于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲与叔C1-C18烷基胺,C1-C4羟基烷基胺以及C2-C4烷氧基烷基胺,例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正-丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正-己-2-烯胺、丙邻二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-异-丙胺、三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺;杂环胺,例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环以及氮杂卓;伯芳基胺,例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-与对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺以及邻-、间-与对-氯苯胺;但尤其是三乙胺、异丙胺以及二-异丙胺。
优选的适合于形成盐的季铵碱符合例如化学式[N(RaRbRcRd)]OH,其中Ra、Rb、Rc以及Rd彼此独立地是氢或C1-C4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的合适的具有其他阴离子的四烷基铵碱。
优选的适合于形成盐的叔硫鎓碱符合例如化学式[SReRfRg]OH,其中Re、Rf以及Rg彼此独立地是C1-C4烷基。三甲基硫鎓氢氧化物是特别优选的。合适的硫鎓碱可以通过如下方式获得:使硫醚(特别是二烷基硫化物)与烷基卤化物进行反应,接着通过阴离子交换反应而转化为一种合适的碱,比如一种氢氧化物。
根据本发明的具有化学式I的化合物还包括在形成盐的过程中可以形成的水合物。
具有化学式I的化合物中G、R、A、X、Y、Z、m以及n的优选值以其任意组合在以下列出。
优选地G是氟、氯、溴、碘或硝基。优选地G是氟、氯、溴或硝基并且甚至更优选地G是氟、氯或硝基。
优选地R是氢、C1-6烷基、C1-6卤烷基、C1-6氰基烷基、C2-C6链烯基、C2-6卤链烯基、C3-C6炔基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基或C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基,特别是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氰甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、烯丙基、3,3-二氯烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基或甲氧基乙氧基甲基。
优选地A是C1-6烷基、C1-6卤烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中亚甲基是被O、S或NR0替代的C3-6环烷基(C1-4)烷基,其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基,或A是C2-6链烯基、C3-6炔基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或C1-4烷硫基(C1-4)烷基,特别是甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、氧杂环丁烷-3-基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢吡喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、氧杂环丁烷-3-基、四氢吡喃-4-基或甲基硫代乙基。
优选地X是C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基或卤素。
更优选地X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯。
优选地,Y和Z彼此独立的是C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、卤素、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基或卤素取代的苯基,并且m+n是1、2或3,并且特别地m+n是1或2。
更优选地Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯、苯基或卤素取代的苯基(具体是氟苯基或氯苯基并且尤其是4-氯苯基或4-氟苯基),并且m+n是1、2或3,并且特别地m+n是1或2。
又更优选地,Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯,并且m+n是1、2或3,特别地m+n是1或2。
在具有化学式(I)的化合物的优选组中,R是氢、甲基、乙基、异丙基、氰甲基、2,2,2-三氟乙基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基或甲氧基乙氧基甲基,A是甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、氧杂环丁烷-3-基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢吡喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、氧杂环丁烷-3-基、四氢吡喃-4-基或甲基硫代乙基,X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯,Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或者被卤素或C1-C2烷基取代的苯基,G具有以上给其所指定的意义并且m+n是1、2或3。
在具有化学式(I)的化合物的另外的优选组中,R是甲基、乙基、2,2,2-三氟乙基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基或甲氧基乙基,A是甲基、乙基、异丙基、2,2,2-三氟乙基、环丙基、环戊基、环丙基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基或甲基硫代乙基,X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯,Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或者被卤素或C1-C2烷基取代的苯基,G具有以上对其所指定的含义并且m+n是1、2或3。
在具有化学式(I)的化合物的又另外的优选组中,R是甲基、乙基、2,2,2-三氟乙基、苄基、甲氧基甲基或甲氧基乙基,A是甲基、乙基、异丙基、2,2,2-三氟乙基、环丙基、环戊基、环丙基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基或甲基硫代乙基,X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯,Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或者被卤素或C1-C2烷基取代的苯基,G是氟、氯或硝基并且m+n是1-3。
在具有化学式(I)的化合物的又另外的优选组中,R是甲基或苄基,A是甲基、环丙基甲基、四氢呋喃-2-基甲基或甲氧基乙基,X是甲基或氯,Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、甲氧基、溴、苯基或被氯取代的苯基,G是氯或硝基并且m+n是1-3。
本发明还涵盖了具有化学式I的这些化合物与胺、碱金属以及碱土金属碱或季铵碱的盐。
在作为盐形成物的这些碱金属以及碱土金属氢氧化物中,特别提到的应该是锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物,但是尤其是钠与钾的氢氧化物。根据本发明的式I的化合物还包括在形成盐的过程中可以形成的水合物。
适合于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲与叔C1-C18烷基胺,C1-C4羟基烷基胺以及C2-C4烷氧基烷基胺,例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正-丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正-己-2-烯胺、丙邻二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-异-丙胺、三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺;杂环胺,例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环以及氮杂卓;伯芳基胺,例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-与对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺以及邻-、间-与对-氯苯胺;但是尤其三乙胺、异丙胺以及二-异丙胺。
优选的适合于形成盐的季铵碱符合例如化学式[N(RaRbRcRd)]OH,其中Ra、Rb、Rc以及Rd彼此独立地是C1-C4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的合适的具有其他阴离子的四烷基铵碱。
本发明的化合物可以通过各种不同的方法来制备。例如,这些其中取代基具有以上对它们所指定的含义的具有化学式I的化合物可以通过本身已知的方法中的手段来制备,例如通过用一种卤化剂或硝化剂处理具有化学式II的化合物:
Figure BDA00002740464400091
具有化学式I的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R以及A是如以上所定义的,并且其中G是卤素)可以通过描述于例如JP2000086628中的已知的程序来制备。典型地,在一种溶剂的存在下,任选地在一种碱的存在下,并且如果适当的话在一种自由基引发剂的存在下,将具有化学式II的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R以及A是如以上所定义的)用卤化剂处理。适合的卤化剂是,例如氯、氯化硫酰、溴化硫酰、亚硫酰二氯、亚硫酰二氯、酰亚胺(诸如,例如N-氯代琥珀酰亚胺或N-溴代琥珀酰亚胺)、氯磺酸、次氯酸盐(酯)(诸如,例如次氯酸叔丁酯或次氯酸钠)、亲电氟化剂(诸如,例如Selectfluor[1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛炔二(四氟硼酸盐)]、Accufluor[1-氟-4-羟基-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛炔二(四氟硼酸盐)]、FlorinateFP-T500[N-氟代吡啶三氟甲磺酸盐]或NFSI[N-氟代双苯磺酰胺]。适合这种反应的溶剂被选择为与这些试剂相兼容并且包括,例如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、乙酸乙酯、苯、甲苯、氯苯、四氢呋喃或二噁烷。适合的自由基引发剂是,例如过氧化苯甲酰、AIBN[α,α'-偶氮二异丁腈]或类似物。适合这种反应的碱被选择为与这些试剂相兼容并且包括,例如碱金属或碱土金属碳酸盐、乙酸盐或氢氧化物,诸如碳酸氢钠、碳酸钾、乙酸钠或氢氧化锂。
在对本领域的普通技术人员已知的条件(参见例如:Nitrobarbituric Acid,W.W.Hartman,O.E.Sheppard,《有机合成》(Organic Syntheses)12,1932)下,在一种溶剂(优选氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯或乙酸)的存在下,可以通过使具有化学式II的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R以及A是如以上所定义的)与硝化剂(例如像,发烟硝酸或硝化酸的混合物)发生反应来制备具有化学式I的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R以及A是如以上所定义的,并且其中G表示硝基)。
取决于这些取代基的性质,具有化学式II的化合物能以不同的同分异构形式存在,特别是以不同的互变异构形式存在:
Figure BDA00002740464400101
本发明涵盖了所有的此类异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物。
具有化学式III的化合物(其中X、Y、Z、m、n、A以及G是如以上所定义的)
Figure BDA00002740464400102
可以通过具有化学式I(其中X、Y、Z、m、n、A以及G是如以上所定义的并且其中R是由一个苄基表示)的化合物的催化氢化获得。
Figure BDA00002740464400111
在至少一当量碱的存在下,并且可任选地在一种合适的溶剂的存在下,可以通过用一种烷化剂R-Q(其中R表示可以被结合的烷基基团并且Q表示一种离核试剂)处理具有化学式III的化合物(其中X、Y、Z、m、n、A以及G是如以上所定义的)来制备具有化学式I的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R、A以及G是如以上所定义的)。
优选地在碱的存在下,并且可任选地在一种合适的溶剂的存在下,通过描述于例如WO09/049851中已知的方法,可以通过具有化学式IV的化合物(其中R14是C1-6烷基)的环化反应来制备具有化学式II的化合物
Figure BDA00002740464400112
可以在已知的条件下,优选地在碱的存在下,通过用具有化学式A-Y``的烷化剂(其中A是有待被结合的烷基并且Y``是卤素(尤其是溴或碘)、磺酸酯(尤其是甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)或硫酸酯)处理具有化学式XVI的化合物来制备具有化学式IV的化合物,其中R14是如上所定义的,并且其中A是C1-6烷基、C1-6卤烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中亚甲基是被O、S或NR0替代的C3-6环烷基(C1-4)烷基,其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基,或A是C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、四氢吡喃基或C1-4烷硫基(C1-4)烷基。
Figure BDA00002740464400121
在已知的条件下,在至少一个当量的碱的存在下,可以通过用酰化剂或磺酰化剂A-Q(其中A是有待结合的酰基或磺酰基并且Q表示一种离核试剂)处理具有化学式XVI的化合物来得到具有化学式IV的化合物(其中R14是如上所定义的并且其中A表示C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6环烷基羰基、N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基、苯甲酰基、C1-6烷基磺酰基或苯磺酰基),例如由S.M.B.Fraga等人,在《欧洲有机化学期刊》(Eur.J.Org.Chem.)(2004),(8),1750-1760中所描述的。
还可以通过在已知的条件下,在一种溶剂(优选地在诸如甲苯或乙酸乙酯)以及一种碱的存在下,用碳酰氯或碳酰氯等效物处理具有化学式XVI的化合物,并且通过使生成物氯甲酸酯或等效物与醇或胺发生反应来制备具有化学式IV的化合物(其中R14是如上所定义的并且其中A是C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6环烷基羰基或N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基)。
在已知的条件下,优选地在至少一个当量的碱的存在下,可以通过使具有化学式XVI的化合物与烷基或苯磺酰卤发生反应来制备具有化学式IV的化合物(其中R14是如上所定义的并且其中A是C1-6烷基磺酰基或苯基磺酰基)。
适合的条件与如上所述的对于将具有化学式II的化合物转化成具有化学式I的化合物的条件相同。具有化学式XVI的化合物是已知的并且已经描述于例如WO09/049851中。
Figure BDA00002740464400131
还可以通过一种两步一锅法制备具有化学式II的化合物,其中A是C1-6烷基、C1-6卤烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中的亚甲基是被O、S、NR0替代的C3-6环烷基(C1-4)烷基,其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基,或者A是C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、四氢吡喃基或C1-4烷硫基(C1-4)烷基,该方法涉及:
(i)在至少一个当量的碱的存在下,用试剂A-Y``使具有化学式XVI的化合物发生酰胺N-烷基化,其中A是有待被结合的烷基并且其中Y``表示一种如上所定义的离核试剂,并且
(ii)优选地在至少一个或多个当量的另外碱的存在下,并且可任选地在一种适合的溶剂的存在下,通过以上所述的方法,使具有化学式IV的中间化合物发生环化作用。
典型地R14是C1-C6烷基。用于步骤(i)以及(ii)的碱可以是相同的或不同的。
Figure BDA00002740464400132
优选地在一种碱的存在下在一种合适的溶剂中,通过类似描述于例如WO09/049851中的那些已知的方法,可以通过使具有化学式V的N-取代的氨基酸衍生物与具有化学式VI的苯乙酰卤化物发生反应来制备具有化学式IV的化合物。该碱可以是无机的,例如一种碱金属碳酸盐或氢氧化物或一种金属氢化物,或者一种有机碱,例如一种叔胺或金属烷氧化物。合适的无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠,并且合适的有机碱包括三烷基胺例如三甲胺与三乙胺、吡啶或者其他胺碱例如1,4-重氮二环[2.2.2]辛烷与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯。优选的碱包括三乙胺与吡啶。适合这种反应的溶剂被选择为与这些试剂相兼容并且包括醚类例如四氢呋喃与1,2-二甲氧基乙烷以及卤化的溶剂例如二氯甲烷与氯仿。某些碱(例如吡啶与三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。
具有化学式VI的苯乙酰卤化物(其中Hal是Cl或Br)是已知的化合物或者能通过描述于例如WO09/049851中的已知的方法来制备。
Figure BDA00002740464400141
在已知的条件下,优选地在强酸(尤其是硫酸或盐酸)的存在下,可以通过使具有化学式VII的N-取代的氨基腈类与具有化学式R14OH的一种醇发生反应来制备具有化学式V的N-取代的氨基酸酯(其中R14是C1-C6烷基)。
还可以通过已知的方法从具有化学式VIII的N-取代的氨基酸来制备具有化学式V的N-取代的氨基酸酯(其中R14是C1-C6烷基)。在亚硫酰二氯活化下,VIII与具有化学式R14OH(其中R14是C1-C6烷基)的一种醇的酯化反应是一个典型的用来制备具有化学式V的酯的实例,例如在WO09/049851中所描述的;但是还可以使用其他已知的酯化方法,像例如在酸性条件下(典型地H2SO4或HCl)用一种具有化学式R14OH的醇对具有化学式VIII的化合物进行处理。对于R14是甲基的特殊情况而言,具有化学式VIII的化合物还可以用重氮甲烷或三甲基硅烷基重氮甲烷、或用在甲醇中的乙酰氯进行处理。化合物VIII、VII以及V可以作为游离胺或胺盐(例如氢卤化物盐、更确切地为一种盐酸盐或氢溴化物盐、或任何其他的等效物盐)发生反应和/或分离。
Figure BDA00002740464400151
具有化学式VIII的N-取代的氨基酸本身可以在典型地通常为酸性亦或碱性的水解条件下通过已知的方法从具有化学式VII的N-取代的氨基腈类制备。在水性H2SO4或HCl条件下将腈类水解为其相应的羧酸官能度的一个代表性实例可以在例如E.F.G.Duynstee等人,《荷兰皇家化学学会期刊》(RecueilTrav.Chim.Pays-Bas)84,1442-1451,(1965)或在B.Wang等人,《欧洲有机化学期刊》(Eur.J.Org.Chem.)(2008),(2),350-355中找到。
最后,可以通过斯特雷克(Strecker)类型的合成作用经由具有化学式VII的N-取代的氨基腈类从具有化学式X的酮类来制备具有化学式VIII的N-取代的氨基酸。酮X到N-取代的氨基腈类VII的转化(斯特雷克氨基酸反应(斯特雷克反应))是充分被描述的一锅三组分偶联法,该方法是可任选地在一个催化剂量的路易斯酸(例如ZnI2)以及具有化学式H2N-A的N-取代的胺(或是游离胺或是胺盐(例如氢卤化物盐、或任何胺H2N-A的等效物盐))的存在下,这三个组分包括:除了酮X之外、还有氢氰酸HCN或在水性缓冲介质中的不同的碱金属氰化物(例如KCN、NaCN等)、或三甲基甲硅烷基氰化物TMSCN。氰化物(例如HCN)的适当的来源还可以被添加至在酮X和N-取代的胺H2N-A或其盐之间的预先形成的酮亚胺(或亚氨鎓盐)中。关于斯特雷克反应的范围可以在例如L.Kürti,B.Czakó,“在有机合成中被命名反应的战略应用”(“Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis”),爱思唯尔学术出版社(Elsevier Academic Press),2005,446-447页和690-691页中发现。斯特雷克反应的典型的反应条件还可以在例如M.M.Mehrotra等人,《药物化学期刊》(J.Med.Chem.)(2004),47,2037-2061,或B.J.Mavunkel等人,《药物化学期刊》(J.Med.Chem.)(1996),39,3169-3173、或P.L.Feldman等人,《有机化学期刊》(J.Org.Chem.)(1990),55,4207-4209,或在J.L.Marco等人,Tetrahedron(1999),55,7625-7644中找到。
可替代地,具有化学式VIII的化合物的氨基酸还可以通过布赫雷尔-伯格反应(Bucherer-Bergs)反应从具有化学式X的酮通过具有化学式IX的乙内酰脲类的N1取代制备,例如在Th.Wieland等人,《方法有机化学》(MethodenOrg.Chem.)(Houben-Weyl)(1959),Bd.XI/2,305-306,中所述。可以实现酮X到乙内酰脲IX的转化,例如,类似于L.Tang等人,《杂环类》(Heterocycles)(2007),74,999-1008。N-1取代的乙内酰脲类IX还可以方便地从N-取代的氨基腈类VII通过用一种碱金属氰酸盐(例如氰酸钾KOCN)处理之后用酸性水性水解制备,类似于例如G.M.Carrera等人,《杂环化学期刊》(J.Heterocyclic Chem.)(1992),29,847-850或I.M.Bell等人,《生物有机与药物化学快报》(Bioorg.Med.Chem.Lett.)(2006),16,6165-6169。N-取代的氨基腈类VII到螺乙内酰脲IX的环化作用的又另一个选择是例如在二氯甲烷中与氯磺酰异氰酸酯ClSO2NCO发生反应,之后经酸性水性水解,类似于例如P.L.Feldman等人,《有机化学期刊》(J.Org.Chem.)(1990),55,4207-4209或M.W.Rowbottom,《生物有机与药物化学快报》(Bioorg.Med.Chem.Lett.)(2007),17,2171-2178。
具有化学式VIII的N-取代的氨基酸可以在典型地在通常为酸性亦或碱性的热水解条件下通过已知的方法从N1-取代的乙内酰脲IX制备。在水性NaOH条件下乙内酰脲水解为其相应的氨基酸官能度的一个代表性实例可以在例如P.L.Feldman等人,《有机化学期刊》(J.Org.Chem.)(1990),55,4207-4209中找到。
这些化合物VIII、VII以及V可以作为游离胺或胺盐(例如氢卤化物盐、更确切地为一种盐酸盐或氢溴化物盐、或任何其他的等效物盐)发生反应和/或分离。
具有化学式X的化合物(其中R是C1-6烷基、C1-6卤烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基或C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基)是已知的或可以例如根据Major and Dursch,《有机化学期刊》(Journal of Organic Chemistry)(1961),26,1867-74获得。
可替代地,优选地在强酸性介质(尤其是硫酸或盐酸)中,通过类似于描述在例如WO09/049851中的那些已知的方法,可以通过使具有化学式XI的衍生物与R14OH经受醇解来制备具有化学式IV的化合物。
具有化学式XI的化合物本身可以优选是在一种碱的存在下在一种合适的溶剂中通过类似描述于例如WO09/049851中的那些已知的方法,通过使具有化学式VII的N-取代的氨基腈类衍生物与具有化学式VI的苯乙酰卤化物发生反应来制备。该碱可以是无机的,例如一种碱金属碳酸盐或氢氧化物或一种金属氢化物,或者一种有机碱,例如一种叔胺或金属烷氧化物。合适的无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠,并且合适的有机碱包括三烷基胺例如三甲胺与三乙胺、吡啶或者其他胺碱例如1,4-重氮二环[2.2.2]辛烷与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯。优选的碱包括三乙胺与吡啶。适合这种反应的溶剂被选择为与这些试剂相兼容并且包括醚类比如四氢呋喃与1,2-二甲氧基乙烷以及卤化的溶剂比如二氯甲烷与氯仿。某些碱(比如吡啶与三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。
具有化学式XI的化合物还可以通过在已知的条件下(优选地在碱的存在下)将具有化学式XVII的化合物用具有化学式A-Y``的烷化剂进行处理来制备,其中A是有待结合的烷基并且Y``是卤素(尤其是溴或碘)、磺酸酯(尤其是甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)或硫酸酯,或者用酰化剂或磺酰化剂A-Q(其中A是有待结合的酰基或磺酰基并且Q表示一种离核试剂)进行处理来制备。
Figure BDA00002740464400181
适合的条件与如上所述的将具有化学式XVI的化合物转化成具有化学式IV的化合物的条件相同。具有化学式XVII的化合物是已知的并且已经描述于例如WO09/049851中。
Figure BDA00002740464400191
还可以通过使具有化学式XI的腈化合物与R14OH在一种强酸介质(尤其是硫酸或盐酸)中,可任选地在一种溶剂的存在下,优选地在较高温度(例如在50°C-150°C之间)发生反应,后跟随水解条件(例如通过将粗反应混合物倾倒在冰上)以一种直接的环化反应顺序来制备具有化学式II的化合物。
制备具有化学式II的化合物的另外的方法涉及具有烯醇二甲苯醚官能度的具有化学式XIV的化合物的催化加氢,其中该苄基可以是任选地用T取代,其中T是例如4-甲氧基或3,4-二甲氧基。在0-100°C下,用氢气(1-100巴压力)和在溶剂(像甲醇或四氢呋喃,任选地进一步包括水或HCl的酸类)中的催化剂量的钯(例如钯在碳上占1wt.%-30wt.%)对XIV的处理是典型的氢解脱苄基作用的反应条件。代表性步骤可以例如根据Schobert等人,《有机&生物分子化学》(Organic&Biomolecular Chemistry)2004,2,3524-3529找到。其他去除苄基的温和反应条件根据例如Paintner等人,《合成有机化学快报》(Synlett)2003,627-30在一种碱的存在下利用三乙基硅烷以及一个催化剂量的乙酸钯(II)。
Figure BDA00002740464400201
在已知的条件下,优选地是在碱的存在下,可以通过用具有化学式A-Y``的烷化剂(其中A是有待结合的烷基并且Y``是卤素(尤其是溴或碘)、磺酸酯(尤其是甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)或硫酸酯)处理具有化学式XIII的化合物来制备具有化学式XIV的化合物。
具有化学式XIII的化合物可以通过将具有化学式XII的化合物在已知的条件下,在一种碱的存在下,用苄基卤处理来制备,其中该苄基卤可以任选地被T取代(其中T是如上所定义的),例如类似于R.Labruere等人,《合成》(Synthesis)(2006),(24),4163-4166或Y.Bourdreux等人,《四面体》(Tetrahedron)(2008),64(37),8930-8937。
对于XII转化为XIII以及XIII转化为XIV的适合的反应条件是,例如与如上所述的具有化学式II的化合物到具有化学式I的化合物的转化相同。具有化学式XII和XIII的化合物是已知的并且已经描述于例如WO09/049851中。
又另一种制备具有化学式II的方法涉及在适合的溶剂的存在下并且适当的温度下用至少两个当量的碱对具有化学式XII的化合物进行处理以形成具有化学式XV的中间体二价阴离子,对其进一步地在已知的条件下用具有化学式A-Y``的烷化剂进行处理,其中A是可以被结合的烷基并且Y``是卤素(尤其是溴或碘)、磺酸酯(尤其是甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)或硫酸酯。
Figure BDA00002740464400211
具有化学式I的化合物(其中X、Y或Z是苯基或被C1-4烷基、C1-4卤烷基、卤素或氰基取代的苯基)可以通过使具有化学式Id的对应的卤素前体(其中卤素(Hal)是氯、溴、碘或拟卤素,例如C1-4卤烷基磺酸酯(尤其是三氟甲磺酸酯),并且其中G是如上所定义的或是氢)与一种具有化学式XVIII的适当的有机金属的苯基种类(其中TA是C1-4烷基、C1-4卤烷基、卤素或氰基并且M是例如带有另外的配体和/或取代基的B、Sn、Si、Mg或Zn)发生反应通过一种过渡金属催化的反应来制备。具有化学式XVIII的有机金属种类例如芳基硼酸TA-苯基-B(OH)2或其适合的盐或酯在钯-或镍催化的条件(例如铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura)条件)下与一种具有化学式Id的化合物发生反应。多种金属、催化剂以及配体可以在此反应类型中使用。这种转化的反应条件以及催化系统已经描述于例如WO08/071405中。
本领域的普通技术人员将识别到在此交叉耦合过程中的两个反应中心的极性可以逆转。具有化学式I的化合物(其中X、Y或Z是苯基或被C1-4烷基、C1-4卤烷基、卤素或氰基取代的苯基)还可以通过在如上所述的类似的条件下使具有化学式Ie的相对应的有机金属种类(其中M是例如带有另外的配体和/或取代基的B、Sn、Si、Mg或Zn,并且其中G是如上所定义的或是氢)与一种具有化学式XIX的芳基卤(其中卤素(Hal)是氯、溴、碘或拟卤素,例如C1-4卤烷基磺酸酯(尤其是三氟甲磺酸酯))发生反应通过过渡金属催化反应来制备。
具有化学式I、II、III、IV、XI以及XIV的化合物以及具有化学式V、VII、VIII以及IX的中间体(其中A将结合这样一种S原子,像例如当A是C1-4烷硫基(C1-4)烷基)的硫的氧化态可以易于通过氧化反应从硫化物的氧化态态适配到亚砜或砜水平,该氧化反应涉及在许多其他反应中的试剂,例如除其他之外间氯过苯甲酸(MCPBA)、过硫酸氢钾制剂、高碘酸钠、次氯酸钠或叔丁基次氯酸酯。
具有化学式II、III、IV、V、VII、VIII、IX、XI以及XIV的某些化合物及其盐是新颖的并且按照这样形成了本发明的另一个方面。
这些试剂能在一种碱的存在下进行反应。合适的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属酰胺、碱金属或碱土金属醇化物、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基酰胺或碱金属或碱土金属烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亚烷基二胺、游离的或N-烷基化的、饱和或不饱和的环烷基胺、碱性杂环类、铵氢氧化物以及碳环胺类。可以提及的实例是氢氧化钠、氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙氨基锂、双(三甲基硅烷基)酰胺钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、N-环己基-N,N-二甲胺、N,N-二乙苯胺、吡啶、4-(N,N-二甲氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基铵氢氧化物以及1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
这些试剂能按照原样彼此进行反应,即:不用添加溶剂或稀释剂。然而,在多数情况下,添加一种惰性溶剂或稀释剂或它们的一种混合物是有利的。如果该反应是在一种碱的存在下进行,则这些过量使用的碱(比如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙苯胺)还可以作为溶剂或稀释剂。
该反应有利地是在从大约-80°C至大约+140°C的温度下进行,优选从大约-30°C至大约+100°C,在许多情况下是在环境温度与大约+80°C之间。
一种化合物I能以一种本身已知的方法转变成为另一种化合物I,这是通过以常规方式将该起始化合物I的一个或多个取代基用根据本发明的另一个或其他的取代基替代来实现的。
取决于所选的适合各自情况的反应条件以及起始材料,有可能例如,在一个反应步骤中仅将一个取代基用根据本发明的另一个取代基替代,或者在同一个反应步骤中可以将多个取代基用多个根据本发明的其他取代基来替代。
具有化合物I的盐能以本身已知的方式进行制备。因此,例如,化合物I的酸加成盐是通过用一种合适的酸或一种合适的离子交换试剂进行处理来获得的,并且盐连同碱是通过用一种合适的碱或用一种合适的离子交换试剂进行处理来获得的。
化合物I的盐能以常规方式转化为游离的化合物I、酸加成盐(例如通过用一种合适的碱性化合物或用一种合适的离子交换试剂进行处理)以及盐连同碱(例如通过用一种合适的酸或用一种合适的离子交换试剂进行处理)。
化合物I的盐能以一种本身已知的方式转化为化合物I的其他盐、酸加成盐,例如转变成为其他酸加成盐,例如通过用一种酸的合适的金属盐(比如一种钠、钡或银盐,例如用乙酸银)来处理一种无机酸的盐(比如盐酸盐)在一种合适的溶剂中进行转化在该溶剂中,所形成的一种无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从该反应混合物中沉淀出。
取决于该程序或反应条件,具有成盐特性的这些化合物I能以游离形式或盐的形式获得。
在各自的情况下处于游离形式或盐形式的具有化学式I的化合物、以及适当时其互变异构体可以按可能的异构体之一的形式或作为这些的混合物而存在,例如以纯异构体的形式,比如对映体和/或非对映异构体,或作为异构体混合物,比如对映异构体混合物,例如外消旋体、非对映异构体混合物或外消旋体混合物,这取决于存在于分子中的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型,和/或取决于存在于分子中的非芳香族双键的构型;本发明涉及这些纯异构体并且还涉及可能的所有异构体混合物并且应该在以上和以下的每种情况下以此意义进行理解,即使在每种情况下未具体提到立体化学的细节。
处于游离形式或盐形式的化合物I的非对映异构体混合物或外消旋体混合物(它们的获得可以取决于已选定的起始材料和程序)能够在这些组分的物理化学差异的基础上,例如通过分步结晶、蒸馏和/或层析法用一种已知的方法分离成纯的非对映异构体或外消旋体。
对映异构体混合物(比如外消旋体)可以通过一种类似的方法获得,它们可以通过已知的方法被拆分为旋光对映体,比如,通过从旋光活性溶剂进行重结晶;通过手性吸附剂色谱法,例如乙酰纤维素高效液相色谱法(HPLC);在合适的微生物的辅助下,通过利用特异性的固定化酶切割;在只有一种对映异构体是复合物的情况下,经由包结复合物的形成,例如利用手性冠醚;或者通过转变成为非对映异构体的盐,例如通过将一种碱性终端产物外消旋体与一种具有光学活性的酸(比如一种羧酸,例如樟脑酸、酒石酸或苹果酸,或磺酸,例如樟脑磺酸)进行反应,并将可以用这种方法获得的非对映异构体混合物进行分离(例如通过根据它们不同溶解度的分步结晶)以给出这些非对映异构体,从这些非对映异构体通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用可以释放所希望的对映异构体。
纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得,不仅是通过分离合适的异构体混合物,还可以是通过普遍已知的非对映立体选择性或对映选择性合成的方法,例如通过根据本发明利用一种合适的立体化学的起始材料进行该方法。
如果这些单独的组分具有不同的生物活性,有利的是在每种情况下离析或合成该生物学上更有效的异构体,例如对映异构体或非对映异构体,或者异构体混合物,例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。
这些化合物I以及适当时其互变异构体(在每种情况下处于游离形式或盐形式)如果适当的话还能以水合物的形式获得和/或包括其他的溶剂,例如可以用于以固体形式存在的化合物的结晶的那些。
根据以下表1至155的这些化合物可以根据上述的这些方法来制备。其随后的这些实例意在举例说明本发明并且展示优选的具有化学式I的化合物。
表1:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T1.001至T1.132:
Figure BDA00002740464400251
其中R是CH3,A是CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如以下所定义的:
No. Ra Rb Rc Rd
No. Ra Rb Rc Rd
T1.001 Br H H H
T1.002 Cl H H H
T1.003 CH3 H H H
T1.004 CH2CH3 H H H
T1.005 OCH3 H H H
T1.006 Br Cl H H
T1.007 Cl Br H H
T1.008 Cl Cl H H
T1.009 Cl CH3 H H
T1.010 CH3 Cl H H
T1.011 CH3 CH3 H H
T1.012 Cl H Cl H
T1.013 Cl H CH3 H
T1.014 Cl H CH2CH3 H
T1.015 Cl H OCH3 H
T1.016 CH3 H CH3 H
T1.017 CH3 H CH2CH3 H
T1.018 CH3 H OCH3 H
T1.019 CH2CH3 H CH2CH3 H
T1.020 CH2CH3 H OCH3 H
T1.021 OCH3 H OCH3 H
T1.022 Br H H Cl
T1.023 Br H H CH3
T1.024 Br H H 4-Cl-C6H4
T1.025 Cl H H Cl
T1.026 Cl H H CH3
T1.027 Cl H H 4-Cl-C6H4
T1.028 CH3 H H Br
T1.029 CH3 H H Cl
No. Ra Rb Rc Rd
T1.030 CH3 H H CH3
T1.031 CH3 H H C6H5
T1.032 CH3 H H 4-Cl-C6H4
T1.033 CH2CH3 H H CH3
T1.034 CH2CH3 H H 4-Cl-C6H4
T1.035 OCH3 H H CH3
T1.036 OCH3 H H 4-Cl-C6H4
T1.037 Cl H Cl Br
T1.038 CH3 H CH3 Br
T1.039 CH3 H CH3 Cl
T1.040 CH3 H CH3 4-Cl-C6H4
T1.041 Br Cl H CH3
T1.042 Br CH3 H CH3
T1.043 Cl Cl H Cl
T1.044 Cl Br H CH3
T1.045 Cl Cl H CH3
T1.046 Cl CH3 H Cl
T1.047 Cl CH3 H CH3
T1.048 CH3 Br H CH3
T1.049 CH3 Cl H CH3
T1.050 CH3 CH3 H CH3
T1.051 CH3 CH3 H 4-Cl-C6H4
T1.052 Br Br CH3 H
T1.053 Br Cl CH3 H
T1.054 Br CH3 Br H
T1.055 Br CH3 Cl H
T1.056 Cl Br CH3 H
T1.057 Cl Cl Cl H
T1.058 Cl Cl CH3 H
T1.059 Cl CH3 Cl H
T1.060 Cl CH3 CH2CH3 H
T1.061 Cl CH3 OCH3 H
T1.062 Cl 4-Cl-C6H4 Cl H
T1.063 Cl 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1.064 Cl 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1.065 Cl 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.066 CH3 Br CH3 H
No. Ra Rb Rc Rd
T1.067 CH3 Cl CH3 H
T1.068 CH3 CH3 Br H
T1.069 CH3 CH3 Cl H
T1.070 CH3 CH3 CH3 H
T1.071 CH3 CH3 CH2CH3 H
T1.072 CH3 CH3 OCH3 H
T1.073 CH3 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1.074 CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1.075 CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.076 CH2CH3 Br Br H
T1.077 CH2CH3 Br Cl H
T1.078 CH2CH3 Br CH3 H
T1.079 CH2CH3 Br CH2CH3 H
T1.080 CH2CH3 Br OCH3 H
T1.081 CH2CH3 Cl Br H
T1.082 CH2CH3 Cl Cl H
T1.083 CH2CH3 Cl CH3 H
T1.084 CH2CH3 Cl CH2CH3 H
T1.085 CH2CH3 Cl OCH3 H
T1.086 CH2CH3 CH3 Br H
T1.087 CH2CH3 CH3 Cl H
T1.088 CH2CH3 CH3 CH2CH3 H
T1.089 CH2CH3 CH3 OCH3 H
T1.090 CH2CH3 CH2CH3 CH3 H
T1.091 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H
T1.092 CH2CH3 4-Cl-C6H4 Br H
T1.093 CH2CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1.094 CH2CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.095 OCH3 Br CH3 H
T1.096 OCH3 Cl CH3 H
T1.097 OCH3 CH3 Br H
T1.098 OCH3 CH3 Cl H
T1.099 OCH3 CH3 OCH3 H
T1.100 OCH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.101 CH3 CH3 CH3 F
T1.102 CH3 CH3 CH3 Cl
T1.103 CH3 CH3 CH3 Br
No. Ra Rb Rc Rd
T1.104 CH3 CH3 CH3 CH3
T1.105 CH3 CH3 CH3 4-Cl-C6H4
T1.106 Cl CH3 CH3 CH3
T1.107 CH3 Cl CH3 CH3
T1.108 CH3 CH3 Cl CH3
T1.109 CH2CH3 CH3 CH3 CH3
T1.110 OCH3 CH3 CH3 CH3
T1.111 环-C3 CH3 CH3 CH3
T1.112 CH3 CH3 环-C3 H
T1.113 CH3 F H Br
T1.114 CH3 CH3 H Br
T1.115 CH2CH3 CH3 H CH3
T1.116 OCH3 CH3 H CH3
T1.117 环-C3 CH3 H CH3
T1.118 CH2CH3 Cl H CH3
T1.119 OCH3 Cl H CH3
T1.120 环-C3 Cl H CH3
T1.121 Cl H CH3 CH3
T1.122 CH3 H CH3 CH3
T1.123 CH2CH3 H CH3 CH3
T1.124 OCH3 H CH3 CH3
T1.125 环-C3 H CH3 CH3
T1.126 F H Cl CH3
T1.127 Cl H F CH3
T1.128 H CH3 CH3 CH3
T1.129 Br CH3 CH3 CH3
T1.130 CH3 H Cl CH3
T1.131 CH3 H Br CH3
T1.132 Br H CH3 CH3
环-C3是指环丙基。
表2:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T2.001至T2.132,其中R是CH3,A是CH2CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表3:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T3.001至T3.132,其中R是CH3,A是正-C3H7,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表4:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T4.001至T4.132,其中R是CH3,A是异-C3H7,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表5:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T5.001至T5.132,其中R是CH3,A是正-C4H9,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表6:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T6.001至T6.132,其中R是CH3,A是异-C4H9,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表7:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T7.001至T7.132,其中R是CH3,A是叔-C4H9,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表8:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T8.001至T8.132,其中R是CH3,A是环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表9:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T9.001至T9.132,其中R是CH3,A是环戊基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表10:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T10.001至T10.132,其中R是CH3,A是环己基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表11:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T11.001至T11.132,其中R是CH3,A是2,2-(CH3)2-丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表12:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T12.001至T12.132,其中R是CH3,A是烯丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表13:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T13.001至T13.132,其中R是CH3,A是CH2-CH=C(CH3)2,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表14:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T14.001至T14.132,其中R是CH3,A是CH2-CH=C(Cl)2,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表15:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T15.001至T15.132,其中R是CH3,A是炔丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表16:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T16.001至T16.132,其中R是CH3,A是CH2C≡CCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表17:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T17.001至T17.132,其中R是CH3,A是CH2-环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表18:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T18.001至T18.132,其中R是CH3,A是CH2CN,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表19:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T19.001至T19.132,其中R是CH3,A是CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表20:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T20.001至T20.132,其中R是CH3,A是CH2OCH2CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表21:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T21.001至T21.132,其中R是CH3,A是CH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表22:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T22.001至T22.132,其中R是CH3,A是CH2OCH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表23:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T23.001至T23.132,其中R是CH3,A是CH2CH2OCH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表24:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T24.001至T24.132,其中R是CH3,A是氧杂环丁烷-3-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表25:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T25.001至T25.132,其中R是CH3,A是四氢呋喃-2-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表26:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T26.001至T26.132,其中R是CH3,A是四氢呋喃-3-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表27:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T27.001至T27.132,其中R是CH3,A是四氢吡喃-2-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表28:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T28.001至T28.132,其中R是CH3,A是四氢吡喃-4-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表29:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T29.001至T29.132,其中R是CH3,A是CH2CH2F,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表30:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T30.001至T30.132,其中R是CH3,A是CH2CHF2,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表31:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T31.001至T31.132,其中R是CH3,A是CH2CF3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表32:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T32.001至T32.132,其中R是CH3,A是苄基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表33:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T33.001至T33.132,其中R是CH3,A是C(O)-CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表34:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T34.001至T34.132,其中R是CH3,A是C(O)-OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表35:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T35.001至T35.132,其中R是CH3,A是C(O)-环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表36:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T36.001至T36.132,其中R是CH3,A是C(O)-N(CH3)2,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表37:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T37.001至T37.132,其中R是CH3,A是C(O)-C6H5,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表38:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T38.001至T38.132,其中R是CH3,A是SO2CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表39:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T39.001至T39.132,其中R是CH3,A是SO2C6H5,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表40:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T40.001至T40.132,其中R是氢,A是CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表41:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T41.001至T41.132,其中R是氢,A是CH2CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表42:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T42.001至T42.132,其中R是氢,A是异-C3H7,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表43:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T43.001至T43.132,其中R是氢,A是环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表44:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T44.001至T44.132,其中R是氢,A是CH2-环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表45:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T45.001至T45.132,其中R是氢,A是CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表46:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T46.001至T46.132,其中R是氢,A是CH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表47:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T47.001至T47.132,其中R是氢,A是CH2OCH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表48:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T48.001至T48.132,其中R是氢,A是CH2CH2OCH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表49:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T49.001至T49.132,其中R是氢,A是氧杂环丁烷-3-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表50:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T50.001至T50.132,其中R是氢,A是CH2CHF2,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表51:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T51.001至T51.132,其中R是氢,A是CH2CF3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表52:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T52.001至T52.132,其中R是氢,A是苄基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表53:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T53.001至T53.132,其中R是CH2CH3,A是CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表54:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T54.001至T54.132,其中R是CH2CH3,A是CH2CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表55:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T55.001至T55.132,其中R是CH2CH3,A是异-C3H7,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表56:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T56.001至T56.132,其中R是CH2CH3,A是环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表57:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T57.001至T57.132,其中R是CH2CH3,A是CH2-环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表58:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T58.001至T58.132,其中R是CH2CH3,A是CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表59:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T59.001至T59.132,其中R是CH2CH3,A是CH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表60:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T60.001至T60.132,其中R是CH2CH3,A是CH2OCH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表61:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T61.001至T61.132,其中R是CH2CH3,A是CH2CH2OCH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表62:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T62.001至T62.132,其中R是CH2CH3,A是氧杂环丁烷-3-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表63:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T63.001至T63.132,其中R是CH2CH3,A是CH2CHF2,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表64:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T64.001至T64.132,其中R是CH2CH3,A是CH2CF3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表65:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T65.001至T65.132,其中R是CH2CH3,A是苄基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表66:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T66.001至T66.132,其中R是CH2OCH3,A是CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表67:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T67.001至T67.132,其中R是CH2OCH3,A是CH2CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表68:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T68.001至T68.132,其中R是CH2OCH3,A是异-C3H7,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表69:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T69.001至T69.132,其中R是CH2OCH3,A是环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表70:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T70.001至T70.132,其中R是CH2OCH3,A是CH2-环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表71:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T71.001至T71.132,其中R是CH2OCH3,A是CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表72:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T72.001至T72.132,其中R是CH2OCH3,A是CH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表73:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T73.001至T73.132,其中R是CH2OCH3,A是CH2OCH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表74:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T74.001至T74.132,其中R是CH2OCH3,A是CH2CH2OCH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表75:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T75.001至T75.132,其中R是CH2OCH3,A是氧杂环丁烷-3-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表76:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T76.001至T76.132,其中R是CH2OCH3,A是CH2CHF2,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表77:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T77.001至T77.132,其中R是CH2OCH3,A是CH2CF3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表78:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T78.001至T78.132,其中R是CH2OCH3,A是苄基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表79:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T79.001至T79.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表80:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T80.001至T80.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是CH2CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表81:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T81.001至T81.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是异-C3H7,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表82:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T82.001至T82.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表83:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T83.001至T83.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是CH2-环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表84:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T84.001至T84.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表85:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T85.001至T85.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是CH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表86:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T86.001至T86.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是CH2OCH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表87:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T87.001至T87.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是CH2CH2OCH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表88:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T88.001至T88.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是氧杂环丁烷-3-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表89:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T89.001至T89.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是CH2CHF2,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表90:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T90.001至T90.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是CH2CF3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表91:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T91.001至T91.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是苄基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表92:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T92.001至T92.132,其中R是苄基,A是CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表93:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T93.001至T93.132,其中R是苄基,A是CH2CH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表94:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T94.001至T94.132,其中R是苄基,A是异-C3H7,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表95:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T95.001至T95.132,其中R是苄基,A是环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表96:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T96.001至T96.132,其中R是苄基,A是CH2-环丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表97:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T97.001至T97.132,其中R是苄基,A是CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表98:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T98.001至T98.132,其中R是苄基,A是CH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表99:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T99.001至T99.132,其中R是苄基,A是CH2OCH2CH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表100:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T100.001至T100.132,其中R是苄基,A是CH2CH2OCH2OCH3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表101:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T101.001至T101.132,其中R是苄基,A是氧杂环丁烷-3-基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表102:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T102.001至T102.132,其中R是苄基,A是CH2CHF2,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表103:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T103.001至T103.132,其中R是苄基,A是CH2CF3,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表104:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T104.001至T104.132,其中R是苄基,A是苄基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表105:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T105.001至T105.132,其中R是CH3,A是甲氧基丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表106:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T106.001至T106.132,其中R是CH3,A是氧杂环丁烷-3-基甲基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表107:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T107.001至T107.132,其中R是CH3,A是四氢呋喃-2-基甲基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表108:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T108.001至T108.132,其中R是CH3,A是四氢呋喃-3-基甲基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表109:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T109.001至T109.132,其中R是CH3,A是四氢吡喃-4-基甲基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表110:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T110.001至T110.132,其中R是CH3,A是甲基硫代乙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表111:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T111.001至T111.132,其中R是H,A是甲氧基丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表112:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T112.001至T112.132,其中R是CH2CH3,A是甲氧基丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表113:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T113.001至T113.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是甲氧基丙基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表114:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T114.001至T114.132,其中R是H,A是四氢呋喃-2-基甲基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表115:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T115.001至T115.132,其中R是CH2CH3,A是四氢呋喃-2-基甲基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表116:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T116.001至T116.132,其中R是CH2CH2OCH3,A是四氢呋喃-2-基甲基,G是氯并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表117:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T117.001至T117.132,其中R是CH3,A是CH3,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表118:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T118.001至T118.132,其中R是CH3,A是CH2CH3,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表119:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T119.001至T119.132,其中R是CH3,A是异-C3H7,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表120:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T120.001至T120.132,其中R是CH3,A是环丙基,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表121:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T121.001至T121.132,其中R是CH3,A是CH2-环丙基,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表122:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T122.001至T122.132,其中R是CH3,A是CH2OCH3,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表123:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T123.001至T123.132,其中R是CH3,A是CH2CH2OCH3,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表124:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T124.001至T124.132,其中R是CH3,A是CH2CH2CH2OCH3,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表125:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T125.001至T125.132,其中R是CH3,A是CH2OCH2CH2OCH3,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表126:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T126.001至T126.132,其中R是CH3,A是CH2CH2OCH2OCH3,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表127:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T127.001至T127.132,其中R是CH3,A是烯丙基,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表128:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T128.001至T128.132,其中R是CH3,A是炔丙基,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表129:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T129.001至T129.132,其中R是CH3,A是苄基,G是溴并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表130:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T130.001至T130.132,其中R是CH3,A是CH3,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表131:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T131.001至T131.132,其中R是CH3,A是CH2CH3,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表132:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T132.001至T132.132,其中R是CH3,A是异-C3H7,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表133:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T133.001至T133.132,其中R是CH3,A是环丙基,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表134:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T134.001至T134.132,其中R是CH3,A是CH2-环丙基,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表135:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T135.001至T135.132,其中R是CH3,A是CH2OCH3,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表136:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T136.001至T136.132,其中R是CH3,A是CH2CH2OCH3,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表137:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T137.001至T137.132,其中R是CH3,A是CH2CH2CH2OCH3,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表138:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T138.001至T138.132,其中R是CH3,A是CH2OCH2CH2OCH3,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表139:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T139.001至T139.132,其中R是CH3,A是CH2CH2OCH2OCH3,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表140:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T140.001至T140.132,其中R是CH3,A是烯丙基,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表141:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T141.001至T141.132,其中R是CH3,A是炔丙基,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表142:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T142.001至T142.132,其中R是CH3,A是苄基,G是氟并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表143:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T143.001至T143.132,其中R是CH3,A是CH3,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表144:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T144.001至T144.132,其中R是CH3,A是CH2CH3,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表145:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T145.001至T145.132,其中R是CH3,A是异-C3H7,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表146:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T146.001至T146.132,其中R是CH3,A是环丙基,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表147:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T147.001至T147.132,其中R是CH3,A是CH2-环丙基,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表148:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T148.001至T148.132,其中R是CH3,A是CH2OCH3,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表149:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T149.001至T149.132,其中R是CH3,A是CH2CH2OCH3,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表150:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T150.001至T150.132,其中R是CH3,A是CH2CH2CH2OCH3,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表151:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T151.001至T151.132,其中R是CH3,A是CH2OCH2CH2OCH3,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表152:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T152.001至T152.132,其中R是CH3,A是CH2CH2OCH2OCH3,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表153:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T153.001至T153.132,其中R是CH3,A是烯丙基,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表154:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T154.001至T154.132,其中R是CH3,A是炔丙基,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表155:该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T155.001至T155.132,其中R是CH3,A是苄基,G是硝基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
根据本发明的这些化合物在害虫防治领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分,即使是以低的施用量施用,它们具有非常有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼和植物良好耐受的。根据本发明的这些活性成分作用于正常敏感的以及还有抗药的动物害虫(如昆虫或蜱螨目的代表)的所有的或个别的发育阶段。根据本发明的这些活性成分的杀昆虫的或杀螨的活性可以直接地表现自身,即:例如在蜕皮期间害虫的破坏,其立即或者在一段时间之后发生;或间接地表现自身,例如减少的产卵和/或孵化率,良好的活性相应于至少50%-60%的破坏率(死亡率)。
具有化学式I的化合物可以用来对抗并且控制昆虫害虫(例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目)以及其他的无脊椎动物害虫(例如,螨、线虫和软体动物害虫)的侵染。昆虫类、螨类、线虫类和软体动物类在下文中总称为害虫。这些可通过使用本发明化合物对抗并且控制的害虫包括那些与农业(该术语包括食物和纤维产物的农作物的培育)、园艺和畜牧、宠物、林业和蔬菜源(例如果实,谷粒和木材)的产物的储存有关的害虫;那些与人造结构的损害及人和动物的疾病传播有关的害虫;以及公害害虫(例如苍蝇)。
可以通过具有化学式I的化合物控制的害虫物种的实例包括:桃蚜(蚜虫)、棉蚜(蚜虫)、蚕豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属(衣壳类)、棉红蝽属(衣壳类)、褐飞虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(椿象虫类)、褐臭蝽属(椿象虫类)、稻缘蝽属(臭蝽类)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马类)、马铃薯甲虫(科罗拉多马铃薯甲虫)、棉铃象(象鼻虫)、肾盾蚧属(介壳虫类)、蜡粉虱属(白粉虱类)、烟粉虱(白粉虱)、玉米螟(欧洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉树叶虫)、烟芽夜蛾(烟草芽虫)、棉铃虫(棉铃虫)、美洲棉铃虫(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、欧洲粉蝶(白蝴蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎属(地老虎类)、二化螟(水稻螟虫)、非洲飞蝗(蝗虫)、澳大利亚瘟疫蝗虫(蝗虫)、根萤叶甲属(根虫类)、苹果全爪螨(欧洲红螨)、桔全爪螨(柑橘红螨)、二点叶螨(二斑叶螨)、朱砂叶螨(朱砂叶螨)、柑桔锈壁虱(柑橘锈螨)、侧多食跗线螨(广明螨)、短须螨属(扁平螨类)、微小牛蜱(牛蜱)、狗矩头壁虱(美国狗蜱)、猫栉首蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶蝇)、家蝇(家蝇)、埃及伊蚊(蚊子)、按蚊属(蚊子类)、库蚊属(蚊子类)、绿蝇属(绿头苍蝇类)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蜚蠊(蟑螂)、澳白蚁科(例如,澳白蚁属)、木白蚁科(例如,新白蚁属)、鼻白蚁科(例如,台湾乳白蚁、美洲散白蚁、栖北散白蚁、美小黑散白蚁、西美散白蚁、以及桑特散白蚁)以及白蚁科(例如,黄球白蚁)的白蚁类、热带火蚁(火蚁)、小黄家蚁(法老蚁)、畜虱属和长颚虱属(叮吸虱子)、根结线虫属(根结线虫类)、球异皮线虫属和异皮线虫属(胞囊线虫类)、短体线虫属(根腐线虫类)、钻孔线虫属(香蕉穿孔线虫类)、小垫刃线虫属(柑橘线虫类)、捻转血矛线虫(捻转胃虫)、秀丽隐杆线虫(醋蛔虫)、毛圆线虫属(胃肠线虫类)、以及网纹野蛞蝓(蛞蝓)。
上述害虫的更多实例是:
来自螨目,例如,
粗脚粉螨、柑橘癌瘿螨、苹果锈螨、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、苜蓿苔螨、上三节瘿螨属(Calipitrimerus spp.)、皮螨属、鸡皮刺螨、鹅耳枥东方叶螨、瘿螨属、璃眼蜱属、硬蜱属、草地小爪螨、钝缘蜱属、红蜘蛛螨、桔芸锈螨、侧多食跗线螨、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、跗线属以及四爪螨属;
来自虱目,例如,
血虱属、长颚虱属、人虱、天疱疮属和木虱;
来自鞘翅目,例如,
金针虫属、棉铃象甲属、甜菜隐食甲、甜菜胫跳甲、根颈象甲属、象虫属、皮蠹属、根萤叶甲属、食植瓢虫属、Eremnus spp.、马铃薯甲虫、稻水象甲属、金龟属、锯谷盗属、耳喙象属(Otiorhynchus spp.)、葡萄藤象鼻虫属、丽金龟属、油菜跳甲属、劫根蠹属、金龟子科、米象属、麦蛾属、拟步行虫属、拟谷盗属和斑皮蠹属;
来自双翅目,例如,
伊蚊属、高梁芒蝇、花园毛蚊、红头丽蝇、小条实蝇属、金蝇属、库蚊属、黄蝇属、实蝇属、黑腹果蝇、厕蝇属、胃蝇属、舌蝇属、皮蝇属、虱蝇属、斑潜蝇属、绿蝇属、潜蝇属、家蝇属、狂蝇属、瘿蚊属、瑞典麦秆蝇、藜泉蝇、草种蝇属、苹果实蝇、蕈蚊属、螫蝇属、虻属、绦虫属及大蚊属;
来自半翅目,例如,
臭虫属、可可瘤盲蝽、棉红蝽属、美洲蝽属(Euchistus spp.)、扁盾蝽属、稻缘蝽属、绿蝽属、皮蝽属、长红猎蝽属、可可斑褐盲蝽、黑蝽属和锥鼻虫属;
来自同翅目,例如,
软毛粉虱、菜粉虱、肾圆盾蚧属、蚜科、蚜属、圆盾蚧属、烟粉虱、介壳虫属、褐圆蚧、网籽草叶圆蚧、褐软蚧、茶小绿叶蝉属、苹果绵蚜、叶蝉属、蜡蛤属、灰飞虱属、球坚蚧、牡蛎蚧属、长管蚜属、瘤蚜属、黑尾叶蝉属、褐飞虱属、片盾蚧属、棉蚜属、动性球菌属、白盾蚧属、粉蚧属、木虱属、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、笠圆盾蚧属、缢管蚜属、黑盔蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、麦蚜属(Sitobion spp.)、温室粉虱、非洲木虱和桔矢尖蚧;
来自膜翅目,例如,
顶切叶蚁属、布切叶白蚁属、茎叶蜂属、松叶蜂属、锯角叶蜂科、松叶蜂(Gilpinia polytoma)、毛蚁属、小黄家蚁、厨蚁属、新松叶蜂属、水蚁属和胡蜂属;
来自等翅目,例如,
散白蚁属;
来自鳞翅目,例如,
长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、地夜蛾属、棉叶虫、Amylois spp.、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属、卷叶蛾属、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属、云卷蛾属、纹卷蛾属、鞘蛾属、大菜螟、苹果异形小卷蛾、小卷蛾属、杆草螟属、苏丹棉铃虫、金刚钻属、粉螟属、花小卷蛾属、环针单纹蛾、黄毒蛾属、切夜蛾属、小食心虫属、绿青虫蛾、实夜蛾属、菜螟、美国白蛾、番茄蠹蛾、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄花翅小卷蛾、毒蛾属、潜蛾属、幕枯叶蛾属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、秋尺蛾属、欧洲玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、小眼夜蛾、棉红铃虫、马铃薯麦蛾、菜粉蝶、粉蝶属、小菜蛾、芽蛾属、白禾螟属、蛀茎夜蛾属、长须卷蛾属、灰翅夜蛾属、兴透翅蛾属、异舟蛾属、卷叶蛾属、粉纹夜蛾以及巢蛾属;
来自食毛目,例如,
畜虱属(Damalinea spp.)和啮毛虱属;
来自直翅目,例如,
蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、大蠊属以及沙漠蝗属;
来自啮虫目,例如,
书虱属;
来自蚤目,例如,
角叶蚤属、栉头蚤属和开皇客蚤;
来自缨翅目,例如,
花蓟马属,褐带蓟马属,南非柑桔蓟马,带蓟马属,棕榈蓟马和烟蓟马;以及
来自缨尾目,例如,
衣鱼。
根据本发明的这些活性成分可以用于控制,即限制或毁灭,出现在特别是在植物上,尤其是在农业、园艺和森林中的有用植物和观赏植物上,或在这样的植物的器官如果实、花、叶、秆、根茎或根上的上述类型的害虫,并且在某些情况下,甚至在较晚的时间点形成的植物器官上仍然针对这些害虫的保护。
适宜的目标作物特别是谷物,如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱;甜菜,如糖或饲料甜菜;果实,例如仁果,核果或无核水果,如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃或浆果,例如草莓、树莓或黑莓;豆科农作物,如豆类、扁豆、豌豆或大豆;油料作物,如油菜、芥菜、婴栗、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生;葫芦科植物,如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑橘属果实,如桔子、柠檬、葡萄袖或橘子;蔬菜,如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯或甜椒;樟科植物,如鳄梨、樟(Cinnamonium)或樟脑;并且还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、啤酒花、车前草科、橡胶植物和观赏植物。
术语“作物”理解为还包括由于常规育种方法或基因工程已经使之耐受除草剂如溴苯腈或多种除草剂类别(如,例如HPPD抑制剂、ALS抑制剂,例如氟嚓磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合酶)抑制剂、GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)的作物。一个通过常规育种方法(诱变)被赋予对咪唑啉酮类(例如甲氧咪草烟)的耐受性的作物实例是
Figure BDA00002740464400521
夏季油菜(卡诺拉(Canola))。由于遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂或多种除草剂类别的耐受性的作物的实例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品种,它们在Roundup和Liberty商标名下是可商购的。
术语“作物”还可理解为还包括已经通过使用重组DNA技术进行了转化由此能够合成一种或多种选择性作用毒素的作物植物,这些毒素如已知地例如来自产毒素的细菌,特别是芽抱杆菌属的那些。
可以被这样的转基因植物表达的毒素包括,例如杀虫蛋白,例如来自蜡样芽胞杆菌或Bacillus popliae的杀虫蛋白;或来自苏芸金芽胞杆菌的杀虫蛋白,如δ-内毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c,或植物性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1,VIP2,VIP3或VIP3A;或线虫共生细菌的杀虫蛋白质,例如光杆状菌属或致病杆菌属,如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌;动物产生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛毒素、蜂毒素和其它的昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,如链霉菌毒素,植物凝集素,如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素;凝集素类;蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎特异蛋白、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株腹泻毒蛋白;类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕化类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮素抑制剂、HMG-COA-还原酶、离子通道阻断剂如钠或钙通道的阻断剂、保幼激素酯酶、利尿激素受体、芪合酶、联苄合酶、几丁质酶和葡聚糖酶。
在本发明的上下文中,这样理解δ-内毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c或者植物性杀虫的蛋白质(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A,还表达为混合型毒素、截短型毒素和经改性的毒素。混合毒素是通过那些蛋白的不同区域的新组合重组产生的(参见,例如WO02/15701)。截短型毒素,例如截短型CryIA(b)是己知的。在改性的毒素的情况下,天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这样的氨基酸的置换中,优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入该毒素,比如,例如在CryIIIA055的情况下,组织蛋白酶-D-识别序列被插入CryIIIA毒素(参见WO03/018810)。
这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例披露于例如EP-A-0374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A-0427529、EP-A-451878和WO03/052073中。
用于制备这样的转基因植物的方法对于本领域的普通技术人员是已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。CryI-型脱氧核糖核酸及其制备已知于例如WO95/34656、EP-A-0367474、EP-A-0401979和WO90/13651。
包含在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。此些昆虫可以存在于任何昆虫分类群,但尤其是通常在甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蝴蝶(鳞翅目)中发现。
含有一种或多种编码杀虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。这样的植物的实例是:
Figure BDA00002740464400541
(玉米品种,表达一种CryIA(b)毒素);YieldGard
Figure BDA00002740464400542
(玉米品种,表达一种CryIIIB(b1)毒素);YieldGard
Figure BDA00002740464400543
(玉米品种,表达一种CryIA(b)以及一种CryIIIB(b1)毒素);
Figure BDA00002740464400544
(玉米品种,表达一种Cry9(c)毒素);Herculex(玉米品种,表达一种CryIF(a2)毒素以及实现对除草剂草丁膦铵的耐药性的酶草丁膦N-乙酰转移酶(PAT));NuCOTN(棉花品种,表达一种CryIA(c)毒素);Bollgard
Figure BDA00002740464400547
(棉花品种,表达一种CryIA(c)毒素);Bollgard
Figure BDA00002740464400548
(棉花品种,表达一种CryIA(c)以及一种CryIIA(b)毒素);
Figure BDA00002740464400549
(棉花品种,表达一种VIP毒素);
Figure BDA000027404644005410
(马铃薯品种,表达一种CryIIIA毒素);
Figure BDA000027404644005411
GTAdvantage(GA21耐草甘膦性状),
Figure BDA000027404644005412
CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性状)、
Figure BDA000027404644005413
RW(玉米根虫性状)以及
Figure BDA000027404644005414
这样的转基因作物的其他实例是:
1.Bt11玉米,来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS),Chemin del'Hobit27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍,通过转基因表达截短的Cry1A(b)毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米,来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS),Chemin del'Hobit27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍,通过转基因表达Cry1A(b)毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt176玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉米,来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS),Cheminde l'Hobit27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。通过转基因表达改性的CryIIIA毒素而被赋予昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-D-蛋白酶识别序列而改性的Cry3A055。这样的转基因玉米植物的制备描述于WO03/018810中。
4.MON863玉米,来自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.),270-272Avenue de Tervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/DE/02/9。MON863表达CryIIIB(b1)毒素,并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC531棉花,来自孟山都公司270-272Avenue de Tervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米,来自先锋环球公司(Pioneer Overseas Corporation)AvenueTedesco,7B-1160布鲁塞尔,比利时,登记号C/NL/00/10。遗传改性的玉米,表达蛋白质Cry1F以达到对某些鳞翅目昆虫的抗性和表达PAT蛋白质以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
7.NK603×MON810玉米,来自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.),270-272Avenue de Tervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/GB/02/M3/03。通过将遗传改性的品种NK603和MON810杂交,由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603×MON810玉米转基因表达从土壤杆菌属菌株CP4获得的CP4EPSPS蛋白质,该蛋白使该玉米耐除草剂
Figure BDA00002740464400551
(含有草甘膦),以及还有从苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的CryIA(b)毒素,该毒素使该玉米耐某些鳞翅目昆虫,包括欧洲玉米螟。
抗虫植物的转基因作物还描述于BATS(Zentrum fur BiosicherheitundNachhaltigkeit,Zentrum BATS,Clarastrasse13,4058巴塞尔,瑞士)报告2003中。
术语“作物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术进行了转化因而能合成具有选择性作用的抗致病物质的作物植物,这些抗致病物质例如所谓的“致病相关蛋白”(PRP,参见例如EP-A-0392225)。这些抗致病原菌物质和能够合成这些抗致病物质的转基因植物的一些实例是已知的,例如EP-A-0392225、WO95/33818和EP-A-0353191。生产这些转基因植物的这些方法对于本领域的技术人员是普遍公知的并且描述在例如上述公开物中。
可以通过这样的转基因植物表达的抗致病物质包括,例如离子通道阻断剂,如钠和钙通道的阻断剂,例如病毒的KP1,KP4或KP6毒素;芪合酶、联苄合酶;几丁质酶;葡聚糖酶;所谓的“致病相关蛋白”(PRP,参见例如EP-A-0392225);通过微生物产生的抗致病物质,例如肽抗生素类或杂环抗生素类(参见例如WO95/33818)或植物病原防御中涉及的蛋白质或多肽因子(所谓的“植物病害抗性基因”,如WO03/000906所述)。
还可以将作物改性以增加对真菌(例如镰孢霉属、炭疽病、或疫霉属)、细菌(例如假单胞菌属)或病毒(例如马铃薯卷叶病毒、番茄斑萎病毒、黄瓜花叶病毒)病原体的抗性。
作物还包括那些具有对线虫(例如大豆异皮线虫)的增加的抗性的作物。
具有对非生物性胁迫的耐受性的作物包括那些例如通过NF-YB或本领域中已知的其他蛋白质的表达具有对干旱、高盐、高温、寒冷、霜、或光辐射增加的耐受性的作物。
表现出增产或提高品质的作物包括那些具有以下项的作物:改进的开花或果实催熟(例如延迟成熟)特性;改性的油、淀粉、氨基酸、脂肪酸、维生素、酚或其他成分(例如VistiveTM大豆品种);提高的营养物的利用(例如改进的氮同化作用);以及品质提高的植物产品(例如较高品质的棉花纤维)。
根据本发明的这些化合物和组合物的其他应用领域是储藏货物和储藏室的保护以及原材料的保护,如木材、纺织品、地板或建筑物,以及还有在卫生领域中,特别是保护人、家畜和生产性家畜对抗所述类型的害虫。
在卫生领域中,所述根据本发明的这些化合物和组合物是有效地对抗外寄生虫如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和舔舐)、寄生性蝇幼虫,虱、发虱、鸟虱和蚤。
此类寄生虫的实例是:
虱目:血虱属、长颚虱属、人虱属和阴虱属、盲虱属。
食毛目:毛羽虱属、禽虱属、巨羽虱属、牛羽虱属、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、啮毛虱属和猫羽虱属。
双翅目及长角亚目和短角亚目,例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、罗蛉属、库蠓属、斑虻属、驼背虻属、黄虻属、虻属、麻虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、黑角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、羊虱蝇属和蜱蝇属。
蚤目,例如蚤属、栉头蚤属、客蚤属、角叶蚤属。
异翅目,例如臭虫属、锥蝽属、红猎蝽属、锥蝽属。
蜚蠊目,例如东方蠊、美洲大蠊、德国小蠊和夏柏拉蟑螂属。
蜱螨亚纲(螨科)和后气门目和中气门目,例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、耳蜱属、硬蜱属、钝眼蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸刺螨属和瓦螨属。
轴螨目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目),例如蜂盾螨属、姬螯属、禽螯螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属、疥螨属、耳螨属、鸟疥螨属、胞螨属和鸡雏螨属。
所述根据本发明的这些化合物和组合物还适用于保护材料如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶、漆料、纸张和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆虫侵袭。
根据本发明的这些组合物可用于,例如,对抗下列害虫:甲虫,如北美家天牛、多毛绿虎天牛、家具窃蠹、报死窃蠹、Ptilinuspecticornis、Dendrobium pertinex、细齿叉尾长蠹、Priobium carpini、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、抱扁蠹、软毛粉蠹、扁腿粉蠹、鳞毛粉蠹、材小蠹属、木小蠹属、黑长蠹、红腹槲长蠹、棕异翅长蠹、双棘长蠢属以及竹蠹,并且还有膜翅目,如蓝黑树蜂、大树蜂、泰加大树蜂和Urocerus augu,以及白蚁类,如黄颈木白蚁、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、黄肢散白蚁、桑特散白蚁、欧洲散白蚁、达氏澳白蚁、内华达动白蚁和台湾家白蚁,以及无翼昆虫类,如衣鱼。
本发明因此提供对抗和控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括将杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的具有化学式I的化合物或包含具有化学式I的化合物的组合物施用至害虫、害虫所在场所,或施用至易受害虫侵袭的植物,这种具有化学式I的化合物优选用于对抗昆虫或螨。
如在此使用的,术语“植物”包括苗、灌木和树木。
除了展示良好的杀昆虫和杀螨的的作用和特性外,根据本发明的活性成分还具有良好的植物/作物相容性的特征。在不同的施用方法下,根据本发明的具有化学式I的化合物或其组合物展示出良好的植物/作物耐受性,由此植物/作物损害(植物毒性)得以大幅减少。术语“作物”和“植物”应理解为如以上所定义,而术语“施用方法”在以下提及。
本发明因此还涉及杀虫组合物如可乳化的浓缩物、悬浮体浓缩物,直接可喷雾或可稀释的溶液、可涂覆的糊剂,稀释的乳液,可溶性粉剂,可分散的粉剂,可湿性粉剂,尘剂,颗粒剂或在聚合物质中的包囊,这些组合物包含根据至少一种本发明的活性成分的并被选择以适合于预期目的和普遍情况。
在这些组合物中,该活性成分以纯的形式、一种例如以具体粒径的固体活性成分而采用,或优选地与至少一种在配制剂领域中常规使用的助剂,如增充剂,例如溶剂或固体载体,或者如表面活性化合物(表面活性剂)一起。
适宜的溶剂的实例为:未氢化的或部分氢化的芳族烃,优选是C8至C12的烷基苯部分,如二甲苯混合物、烷基化的萘或四氢化萘、脂肪族的的或脂环族的的烃,如石蜡或环己烷,醇类如乙醇、丙醇或丁醇、乙二醇及它们的醚类和酯类如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲醚或己二醇单乙醚,酮类,如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇,强极性溶剂,如N-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺、水,未环氧化的或环氧化的植物油,如未环氧化的或环氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油,以及硅油。
用于例如尘剂和可分散粉剂的固体载体通常是磨碎的天然矿物如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或凹凸棒石。为了改进物理性质,添加高度分散的硅石或高度分散的吸收性聚合物也是可能的。用于颗粒剂的合适的颗粒吸附性载体是多孔型的,如浮石、砖砾、海泡石或膨润土,并且合适的非吸附性载体材料是方解石或沙。此外,大量无机或有机天然物的粒化材料可以使用,特别是白云石或粉碎的植物残余料。
取决于待配制的活性成分的类型,合适的表面活性化合物是非离子型,阳离子型和/或阴离子型表面活性剂或表面活性剂混合物,它们具有良好的乳化、分散和润湿特性。以下提及的表面活性剂仅视为实例;在配制品领域中常规使用的且根据本发明适宜的大量其他表面活性剂描述于相关文献中。
适宜的非离子型表面活性剂是,特别是,脂肪族或脂环族醇的聚乙二醇醚衍生物、饱和的或不饱和脂肪酸的聚乙二醇醚衍生物或烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物,这些聚乙二醇醚衍生物在(环)脂肪族的烃残基中可以包含约3至约30个乙二醇醚基团和约8至约20个碳原子或者在烷基苯酚的烷基部分中包含约6至约18个碳原子。还适宜的是与聚丙二醇、乙烯二氨基聚丙二醇或烷基聚丙二醇(在烷基链中具有1至约10个碳原子,以及具有约20至约250个乙二醇醚基团与约10至约100个丙二醇醚基团)的水溶性聚环氧乙烷加合物。通常,上述化合物每个丙二醇单位包含l至约5个乙二醇单位。可以提及的实例是壬苯醇醚、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。还适宜的是聚氧基乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯,如聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。
这些阳离子型表面活性剂特别是通常具有至少一个烷基残基(约8至约22个C原子)作为取代基以及(未卤化或卤化的)低级烷基或羟基烷基或苄基残基作为其他取代基的季铵盐。。这些盐优选是以卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式。实例是硬脂基三甲基氯化铵和苄基双(2-氯乙基)乙基溴化铵。
适宜的阴离子型表面活性剂的实例是水溶性皂类或水溶性的合成的表面活性化合物。适宜的皂类的实例是具有约10至约22个C原子的脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或(未经取代的或经取代的)铵盐,如油酸或硬脂酸或天然脂肪酸混合物(可得自例如椰子油或妥尔油)的钠盐或钾盐;还必须提及的是脂肪酸甲基牛磺酸。然而,更常用的是合成的表面活性剂,特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。通常,这些脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐表现为碱金属盐、碱土金属盐或(经取代的或未经取代的)铵盐并且它们通常具有约8至约22个C原子的烷基残基,烷基还理解为包括酰基残基的烷基部分;可以提及的实例是木质素磺酸的钠或钙盐,十二烷基硫酸酯的钠或钙盐或由天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯混合物的钠或钙盐。该组还包括脂肪醇/环氧乙烷加合物的硫酸酯盐和磺酸盐。这些磺化的苯并咪唑衍生物优选包含2个磺酰基基团和约8至约22个C原子的脂肪酸残基。烷基芳基磺酸盐的实例是癸基苯磺酸、二丁基蔡磺酸或萘磺酸/甲醛缩合物的钠、钙或三乙醇铵盐。此外,还可能的是适宜的磷酸盐(酯),如对-壬基苯酚/(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯盐,或磷脂。另外的适宜的磷酸酯为带脂肪族或芳香族醇的磷酸三酯和/或带脂肪族或芳香族醇的烷基磷酸二酯,二者都是高效油型佐剂。这些三酯已经描述于例如WO0147356,WO0056146,EP-A-0579052或EP-A-1018299中,或者根据其化学名称是可商购的。用于这些新型组合物的优选磷酸三酯为磷酸三-(2-乙基己基)酯,磷酸三正辛酯和磷酸三-丁氧基乙基酯,其中最优选为磷酸三-(2-乙基己基)酯。适宜的烷基膦酸二酯为膦酸二-(2-乙基己基)-(2-乙基己基)酯,膦酸二-(2-乙基己基)-(正-辛基)-酯,膦酸二丁-丁基酯,以及膦酸二(2-乙基己基)-三聚丙烯酯,其中尤为优选的是膦酸二-(2-乙基己基)-(正-辛基)酯。
根据本发明的这些组合物可以优选地另外地包含一种添加剂,该添加剂包括植物来源或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中使用的油添加剂的量值总体上是该喷雾混合物的0.01%到10%。例如,该油添加剂可以在该喷雾混合物已经制备以后以希望的浓度添添加至喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油,例如菜籽油(比如以及
Figure BDA00002740464400622
)、橄榄油或葵花籽油,乳化的植物油,比如
Figure BDA00002740464400623
(罗纳-普朗克加拿大公司(
Figure BDA00002740464400624
-PoulencCanada Inc.)),植物来源的油的烷基酯,比如甲基衍生物,或动物来源的油,比如鱼油或牛脂。一种优选的添加剂包含,例如,按重量计基本上80%的鱼油烷基酯以及按重量计15%的甲基化菜籽油,以及还有按重量计5%的常用的乳化剂与pH改变剂作为有效组分。尤其优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯,尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯是重要的。那些酯被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲酯衍生物是
Figure BDA00002740464400625
2230与2231(科宁公司(Cognis GmbH))。那些以及其他的油衍生物还获知于《除草剂辅助剂纲要》(Compendium of HerbicideAdjuvants)(2000年,南伊利诺伊大学(Southern Illinois University),第5版)。并且,烷氧基化的脂肪酸可以在本发明的组合物中用作添加剂,以及基于聚甲基硅氧烷的添加剂,这已经在WO08/037373中有描述。
这些油添加剂的应用以及作用可以通过将它们与表面活性物质,例如非离子、阴离子或阳离子表面活性剂结合而进一步改进。适当的非离子、阴离子或阳离子表面活性剂的例子在WO97/34485第7和8页列出。优选的表面活性物质是十二烷苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂,特别是其钙盐,以及还有脂肪醇乙氧基化物类型的非离子表面活性剂。给予特别优选的是乙氧基化度为5至40的C12-C22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是Genapol类型(科莱恩特公司(Clariant AG))。还优选的是有机硅表面活性剂,尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷,它是可商购的,例如作为Silwet
Figure BDA00002740464400626
以及全氟化的表面活性剂。表面活性物质相对于总体添加剂的浓度总体上是按重量计从1%至30%。由油类或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物构成的油类添加剂的实例为Edenor ME
Figure BDA00002740464400631
(先正达公司(Syngenta AG,CH))以及
Figure BDA00002740464400632
(BP石油英国有限公司(BP OilUKLimited,GB))。
所述表面活性物质还可以单独用在配制品中,即是说不用油添加剂。
此外,向该油添加剂/表面活性剂混合物中加入一种有机溶剂可以有助于进一步增强作用。合适的溶剂是,例如,
Figure BDA00002740464400633
(埃索石油公司(ESSO))与Aromatic
Figure BDA00002740464400634
(埃克森公司(Exxon Corporation))。此类溶剂的浓度按重量计可以是总重量的10%至80%。这类油添加剂可以与溶剂混合,并且在例如US-A-4834908中描述。其中披露的一种可商购的油添加剂的名称为
Figure BDA00002740464400635
(巴斯夫公司(BASF Corporation))。根据本发明优选的另一种油是
Figure BDA00002740464400636
(先正达加拿大分公司(Syngenta Crop ProtectionCanada.))。
除了以上列出的这些油添加剂,为了增强根据本发明的这些组合物的活性,还有可能将烷基吡咯烷酮(例如
Figure BDA00002740464400637
)的配制品加入到该喷雾混合物中。还可以使用人造乳液的配制品,例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如
Figure BDA00002740464400638
Figure BDA00002740464400639
)。包含丙酸的溶液,例如Eurogkem Pen-e-也可以混合到该喷雾混合物中作为增强活性的试剂。
通常情况下,这些组合物包含0.1%至99%(特别是0.1%至95%)的具有化学式I的活性成分以及1%至99.9%(特别是5%至99.9%)的至少一种固体或液体佐剂,原则上可能的是该组合物的0至25%(特别是0.1%至20%)为表面活性剂(在每种情况下%表示重量百分比)。然而对于商品而言,浓缩的组合物通常是优选的,终端用户原则上使用具有显著较低浓度A的活性成分的稀释组合物。优选的组合物特别是组成如下(%=重量百分比):
可乳化的浓缩物
活性成分:     1%至95%,优选是5%至50%,更优选是5%至20%
表面活性剂:   1%至30%,优选10%至20%
溶剂:         5%至98%,优选70%至85%
尘剂
活性成分:     0.1%至10%,优选是2%至5%
固体载体:     99.9%至90%,优选99.9%至99%
悬浮体浓缩物
活性成分:     5%至75%,优选是10%至50%,更优选是10%至40%
水:           94%至24%,优选88%至30%
表面活性剂:   1%至40%,优选2%至30%
油基悬浮体浓缩物
活性成分:     2%至75%,优选是5%至50%,更优选是10%至25%
油:           94%至24%,优选88%至30%
表面活性剂:   1%至40%,优选2%至30%
可湿性粉剂
活性成分:     0.5%至90%,优选是1%至80%,更优选是25%至75%
表面活性剂:   0.5%至20%,优选1%至15%
固体载体:     5%至99%,优选15%至98%
颗粒剂
活性成分:     0.5%至30%,优选是3%至25%,更优选是3%至15%
固体载体:     99.5%至70%,优选97%至85%
优选地,术语“活性成分”是指一个选自上述表1至155的化合物。它也可指具有化学式I的化合物(特别是一种选自所述表1至155中的化合物)与其他杀虫剂,杀真菌剂,除草剂,安全剂,佐剂等的混合物,这些混合物具体如以下所披露。
这些组合物还可以包含其他固体或液体助剂,如稳定剂,例如未环氧化的或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油),消泡剂,例如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂和/或增粘剂;肥料,特别是如WO08/017388中描述的硝酸铵和尿素等可提高本发明化合物功效的含氮肥料;或其他用于获得特定效果的活性成分,例如铵盐或磷盐,特别是如描述于WO07/068427和WO07/068428中的可提高本发明化合物功效且可与渗透促进剂(如乙氧基化脂肪酸)结合的卤化物、硫酸(氢)盐、硝酸盐、碳酸(氢)盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、甲酸盐及乙酸盐;杀细菌剂,杀真菌剂,杀线虫剂,植物激活剂,杀软体动物剂或除草剂。
根据本发明的这些组合物以本身己知的方法来制备,在没有助剂的存在下例如通过研磨、筛分和/或压挤固体活性成分以及在至少一种助剂的存在下例如通过将该活性成分与一种或多种佐剂(助剂)一起紧密混合和/或研磨。用于制备这些组合物的这些方法以及用于制备这些组合物的这种化合物I的用途也是本发明的主题。
这些组合物的施用方法,即是控制上述类型的害虫的方法,如喷雾、雾化,撒粉、刷涂、拌种、撒播或浇灌-它们被选择以适于普遍情况的预期目的-并且这些组合物用于控制上述类型的害虫的用途是本发明的其他主题。典型的浓度比是介于0.1ppm和1000ppm之间,优选介于0.1ppm和500ppm之间的活性成分。每公顷施用量率一般是每公顷1至2000g的活性成分,特别是10至1000g/ha,优选10至600g/ha。
在农作物保护领域中,一种优选的施用方法是施用至这些植物的叶(叶施用),可能的是选择施用的频率和量率以符合所提及的害虫的侵染风险。可替代地,该活性成分可以经根系统(内吸作用)达到植物,这是通过用一种液体组合物将这些植物的所在场所浸透或者通过将固体形式的活性成分引入植物的所在场所(例如引入土壤,例如以颗粒剂(土壤施用)的形式)来实现的。在水稻作物的情况下,这样的颗粒剂可以被计量地加入淹水的稻田中。
根据本发明的这些组合物还适于植物繁殖材料的保护(例如种子,如果实、块茎或籽粒,或者苗圃植物)对抗上述类型的害虫。该繁殖材料可以用这些组合物在种植前进行处理,例如种子可以在播种前进行处理。可替代地,这些组合物可以施用至种子籽粒(包衣),这是通过将籽粒浸渍入液体组合物中或通过施涂一种固体组合物层实现的。当该繁殖材料被种植在施用地点时,还可能例如在条播期间将这些组合物施入种子犁沟。这些用于植物繁殖材料的处理方法和因此处理的植物繁殖材料是本发明另外的主题。
根据本发明的这些组合物的其他的施用方法包括滴注施用到土壤,浸渍植物的部分,如根球茎或块茎,浸透土壤以及土壤注射。这些方法是本领域中己知的。
为了作为杀昆虫剂,杀螨剂,杀线虫剂或杀软体动物剂施用具有化学式I的化合物至害虫、害虫所在场所或施用至易受害虫侵袭的植物,具有化学式I的化合物通常被配制成一种组合物,该组合物除包括这种具有化学式I的化合物之外,还包括一种适宜的惰性稀释剂或载体,以及可任选地,如在此所描述的或例如在EP-B-1062217中描述的以表面活性剂(SFA)形式的一种配制品佐剂。SFA是能够通过降低界面张力并且由此导致其他特性(例如,分散、乳化以及润湿)发生改变而改变界面(例如,液体/固体、液体/空气或液体/液体界面)的特性的化学品。优选地,所有的组合物(固体以及液体配制品两者)包括按重量计0.0001%至95%,更优选是1%至85%,例如5%至60%的具有化学式I的化合物。该组合物通常被用于控制害虫,这样具有化学式I的化合物以每公顷0.1g至10kg、优选是从每公顷1g至6kg、更优选是从每公顷1g至1kg的比率施用。
当在一种拌种剂中使用时,具有化学式I的化合物以每千克种子0.0001g至10g(例如0.001g或0.05g),优选是0.005g至10g,更优选是0.005g至4g的比率使用。
在另一方面,本发明提供一种杀昆虫的、杀螨的、杀线虫的或杀软体动物的组合物,该组合物包含一种杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的具有化学式I的化合物以及一种适合于该化合物的载体或稀释剂。
在再另一方面,本发明提供一种在场所对抗和控制害虫的方法,该方法包括用包含具有化学式I的化合物的杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的一种组合物处理这些害虫或这些害虫所在场所。
这些组合物可以选自多种配制品类型,可撒粉剂(DP)、可溶性粉剂(SP)、水溶性颗粒剂(SG)、水可分散的颗粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒剂(GR)(缓释或快释的)、可溶的浓缩物(SL)、油易混合的液剂(OL)、超低容量液剂(UL)、可乳化的浓缩物(EC)、可分散的浓缩物(DC)、乳液(水包油(EW)和油包水(EO)两者)、微乳液(ME)、悬浮液浓缩物(SC)、油基悬浮液浓缩物(OD)、气溶胶、雾/烟配制品、胶囊悬浮液(CS)以及种子处理配制品。在任何情况下所选择的配制剂类型将取决于所面临的具体目的以及该具有化学式I的化合物的物理、化学和生物特性。
可撒粉剂(DP)可以如下进行制备,即将具有化学式I的化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、矾土、蒙脱土、硅藻土、白垩、矽藻土、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石粉和其他有机的和无机的固体载体)混合并机械研磨该混合物至细粉。
可溶性粉剂(SP)可以如下进行制备,即将具有化学式I的化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)以及,可任选地,一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合,以改进水分散性/水溶性。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可以如下进行制备,即将具有化学式I的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种润湿剂以及,优选地,一种或多种分散剂以及,可任选地,一种或多种悬浮剂混合,以促进在液体中的分散。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散的颗粒剂(WG)。
可以这样形成颗粒剂(GR):通过将具有化学式I的化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物造粒来形成,或者通过将具有化学式I的化合物(或其在一种适宜试剂中的溶液)吸收进多孔颗粒材料(例如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earths)或玉米芯粉)、或通过将具有化学式I的化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附到硬芯材料(例如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并且如果必要的话进行干燥,来由预成型的空白颗粒形成。普遍用来帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(如脂肪族和芳香族的石油溶剂、醇、醚、酮和酯)以及粘着剂(如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。也可以在颗粒中包括一种或多种其他添加剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)。
可分散的浓缩物(DC)可以通过将具有化学式I的化合物溶解于水或有机溶剂(如酮、醇或乙二醇醚)中进行制备。这些溶液可以含有表面活性剂(例如用来在喷雾槽中改进水稀释性或防止结晶)。可乳化的浓缩物(EC)或水包油乳液(EW)可以通过将具有化学式I的化合物溶解于一种有机溶剂(可任选地包含一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)进行制备。适合用于EC的有机溶剂类包括芳香族烃类(如烷基苯类或烷基萘类,示例为SOLVESSO100、SOLVESSO150以及SOLVESSO200;SOLVESSO是一个注册商标)、酮类(如环己酮或甲基环己酮)以及醇类(如苄基醇、糠醇、或丁醇),
N-烷基吡咯烷酮类(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸类的二甲基酰胺类(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)以及氯化烃类。EC产品可以在加入水中时自发地乳化,产生具有足够稳定性以便允许通过适当设备喷雾施用的乳液。EW的制备涉及获得作为一种液体(如果它在室温下不是液体,则它可以在典型地低于70°C的合理温度下被熔化)或处于溶液中(通过将它溶于合适的溶剂)的具有化学式I化合物,并且然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化进包含一种或多种SFA的水中,以产生乳液。在EW中使用的合适的溶剂包括植物油、氯代烃(如氯苯)、芳香族溶剂(如烷基苯或烷基萘)及其他在水中具有低溶解度的适当的有机溶剂。
微乳液(ME)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的共混物混合来制备,以自发地产生一种热力学稳定的各向同性的液体配制品。具有化学式I的化合物起初存在于水或溶剂/SFA共混物中。在ME中使用的合适的溶剂包括此前描述的在EC或EW中使用的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(存在哪种体系可以通过传导率测试来测定)并且可以适用于在同一配制品中混合水溶性的和油溶性的杀虫剂。ME适于稀释进入水中,保持为微乳液或者形成常规的水包油乳液。
悬浮液浓缩物(SC)可以包括具有化学式I的化合物的精细分散的不溶固体颗粒的含水或无水悬浮液。SC的制备可以通过在适宜的介质中(可任选地与一种或多种分散剂)球磨或珠磨该具有化学式I的固体化合物进行制备,以产生该化合物的细粒悬浮液。在该组合物中可以包括一种或多种湿润剂,并且可以包括悬浮剂以降低颗粒的沉降速度。可替代地,可以干磨具有化学式I的化合物并加至包含此前所述的试剂的水中,以产生所希望的最终产品。
油基悬浮液浓缩物(OD)可类似地通过将精细分散的具有化学式I的化合物的不溶性固体微粒悬浮在一种有机流体(例如至少一种矿物油或植物油)中进行制备。OD可另外地包括至少一种渗透促进剂(如一种脂肪醇乙氧基化物或一种相关化合物),至少一种非离子型表面活性剂和/或至少一种阴离子型表面活性剂,以及可任选地至少一种来自乳化剂、泡沫抑制剂、防腐剂、抗氧化剂、染料剂和/或惰性填充材料的组的添加剂。OD是预期地并且适合于在使用之前用水稀释以生产具有足够稳定性的喷雾溶液而允许通过适当的设备进行喷施。
气溶胶配制品包含具有化学式I的化合物以及一种合适的推进剂(例如正-丁烷)。具有化学式I的化合物还可以溶解于或分散于一种适宜的介质中(例如水或水可混的液体,如正-丙醇)以提供在非加压的、手动的喷雾泵中使用的组合物。
具有化学式I的化合物可以在干燥状态下与烟火混合物混合以形成一种适用于在封闭空间内产生包含该化合物的烟雾的组合物。
胶囊悬浮液(CS)可以通过一种类似于EW配制品的制备的方法进行制备,但是具有另外的聚合反应阶段,因而获得油滴的水性分散液,其中每个油滴被一种聚合物壳包囊并且包含具有化学式I的化合物以及,可任选地,为此的一种载体或稀释剂。该聚合物壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚程序来制备。这些组合物可以提供该具有化学式I的化合物的受控释放的并且它们可以用于种子处理。具有化学式I的化合物还可以配制在生物可降解的聚合物基质中以提供该化合物的缓慢的、受控的释放。
具有化学式I的化合物还可以配制为用作种子处理,例如作为一种粉剂组合物,包括一种用于干种子处理的粉剂(DS)、一种水溶性粉剂(SS)或一种用于淤浆处理的水可分散性粉剂(WS),或作为一种液体组合物,包括一种可流动浓缩物(FS)、一种溶液(LS)或一种胶囊悬浮液(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别地很相似于以上描述的DP、SP、WP、SC、OD和DC组合物的制备。用于处理种子的组合物可以包括一种用于协助该组合物附着到种子上的试剂(例如一种矿物油或一种成膜阻挡物)。
本发明的组合物可包括一种或多种添加剂以改进该组合物的生物性能(例如通过改进表面上的润湿性、滞留或分布;经处理的表面上的耐雨性;或具有化学式I的化合物的吸收和流动性)。这些添加剂包括表面活性剂(SFA),油基喷雾添加剂,例如某些矿物油、植物油或天然植物油(如大豆油和菜籽油),以及它们与其他生物强化佐剂(可有助于或改变具有化学式I的化合物的作用的成分)的共混物。可通过例如添加铵盐和/或磷盐,和/或可任选地至少一种诸如脂肪醇烷氧基化物(如菜籽油甲酯)或植物油酯类的渗透促进剂来提高具有化学式I的化合物的功效。
润湿剂,分散剂和乳化剂可以是阳离子型,阴离子型,两性型或非离子型的表面活性剂(SFA)。
适当的阳离子型的SAF包括季铵类化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉和胺盐。
适宜的阴离子型SFA包括脂肪酸族碱金属盐,脂肪族硫酸单酯的盐(如月桂硫酸钠),磺化芳香族化合物的盐(如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐及二-异丙基-和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物),硫酸醚类,硫酸醇醚类(如月桂醇聚醚-3-硫酸钠),羧酸醚类(如月桂醇聚醚-3-羧酸钠),磷酸酯类(一种或多种脂肪醇类与磷酸(主要为单酯)或五氧化二磷(主要为二酯)之间的反应产物,例如月桂醇与四磷酸间的反应产物;另外这些产物可被乙氧基化),硫代琥珀酰胺酸盐,石蜡或烯烃磺酸盐,氨基乙磺酸盐和木质磺酸盐。
两性类型的适当的SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适当的非离子类型的SFA包括环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)与脂肪醇(例如油烯基醇或鲸蜡醇)或与烷基酚(例如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物;衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯;所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物;嵌段聚合物(含有环氧乙烷和环氧丙烷);烷醇胺;单酯(如脂肪酸聚乙二醇酯);胺氧化物(如月桂基二甲基氧化胺);以及卵磷脂。
适当的悬浮剂包括亲水胶体(如多糖类、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨化粘土(如膨润土或凹凸棒石)。
具有化学式I的化合物可以通过任何己知的施用杀虫化合物的手段进行施用。例如,它可以(配制的或未配制的)施用于这些害虫或这些害虫的所在场所(如这些害虫的栖息地,或易受害虫侵染的种植植物),或施用于植物的任何部分,包括叶、茎、枝或根,施用于种植前的种子,或施用至植物正在生长或将被种植的其他介质(如根周的土壤,普通土壤,稻田水或水栽的种植体系),它可以直接地进行或可以喷雾、撒粉、通过浸渍施用,作为乳脂或糊剂配制品施用,作为蒸气施用或通过将组合物(如颗粒组合物或包在水溶袋中的组合物)分散或混入土中或水环境中来施用。
具有化学式I的化合物还可以被注入植物中或用电动喷雾技术或其他低容量方法喷雾到植物上,或通过土地灌溉或空中灌溉系统施用。
用作水性制剂(水溶液或分散体)的组合物总体上以含高比例的活性成分的浓缩物的形式来提供,该浓缩物在使用之前加入到水中。这些浓缩物(可以包括DC、SC、OD、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG以及CS)经常被要求能经受住长时间的储存,并且在这样的储存后能够加入水中以形成保持均质足够时间的含水制剂以使得它们能够通过传统的喷雾设备施用。此类水性制剂可以包含变化量值的具有化学式I的化合物(例如,按重量计0.0001%至10%),这取决于使用它们所为的目的。
具有化学式I的化合物可以与肥料(例如含氮、钾或磷的肥料,以及更特别地是硝酸铵和/或尿素肥料)混合使用。适当的配制品类型包括肥料颗粒。这些混合物合适地包括高达按重量计25%的具有化学式I的化合物。
本发明因此还提供了一种包含肥料和具有化学式I的化合物的肥料组合物。
本发明的组合物可以包含具有生物活性的其他化合物,例如微量营养素或具有杀真菌活性的化合物或者具有植物生长调节的、除草的、安全的、杀昆虫的、杀线虫的或杀螨的活性的化合物。
这种具有化学式I的化合物可以是该组合物的唯一活性成分或者适当时可以与一种或多种另外的活性成分如杀虫剂(昆虫、螨、软体动物和线虫杀虫剂)、杀真菌剂、增效剂、除草剂、安全剂或植物生长调节剂混合。根据本发明的组合物的活性由此可以显著地加宽并且可以具有意料之外的优点,这些优点还可以在更宽的含义上描述为协同活性。另外的活性成分可以:提供一种在场所具有较宽活性谱或增加的持久性的组合物;通过减轻植物毒性来提供一种具有更好的植物/作物耐受性的组合物;提供一种可以控制不同生长阶段的害虫的组合物;增效或补充这种具有化学式I的化合物的活性(例如通过增加起效速度或克服排斥性);或者协助克服或防止对单个组分的抗性发展。具体的另外的活性成分将取决于该组合物的所预期的应用。适当的杀虫剂的例子包括以下各项:
a)拟除虫菊酯,例如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯(特别是λ-三氯氟氰菊酯)、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、鱼安全拟除虫菊酯(例如醚菊酯)、天然除虫菊酯、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、五氟苯菊酯、右旋丙炔菊酯或5-苄基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧硫杂环戊-3-亚烷基甲基)环丙烷羧酸盐;
b)有机磷酸酯类,如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、谷硫磷-甲基、内吸磷-s-甲基、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基虫螨磷、乙基虫螨磷、杀螟硫磷、噻唑酮磷或二嗪磷;
c)氨基甲酸酯类(包括芳基氨基甲酸酯),如抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、久效威、丁硫克百成、噁虫威、仲丁威、残杀威、灭多威、或杀线威;
d)苯甲酰脲类,如伏虫脲、杀虫隆、氟铃脲、氟虫脲或定虫隆;
e)有机锡化合物,如三环锡、苯丁锡或三唑锡;
f)吡唑类,如吡螨胺和唑蝤酯;
g)大环内酯类,比如阿维菌素类或米尔倍霉素类,例如阿巴美丁、阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素、米尔倍霉素、或多杀菌素、乙基多杀菌素(spinetoram)或印楝素;
h)激素或信息素;
i)有机氯化合物,如硫丹、六氯化苯、DDT、氯丹或狄氏刑;
j)脒类,如杀虫脒或双甲脒;
k)熏蒸剂,如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或威百亩;
l)新烟碱类化合物,如吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、噻虫胺、烯啶虫胺、呋虫胺或噻虫嗪;
m)二酰肼类,如虫酰肼、环虫酰肼或甲氧虫酰肼;
n)二苯醚类,如苯虫醚或蚊蝇醚;
o)茚虫威;
p)溴虫腈;
q)吡甲嗪或氟虫吡喹;
r)螺虫乙酯,螺螨酯或螺甲螨酯;
s)氟虫酰胺、氯虫酰胺(chloranthraliniprole)、或溴氰虫酰胺(cyanthraniliprole);
t)唑螨氰或丁氟螨酯;或
u)氟啶虫胺腈。
除了上面所列的主要化学杀虫剂种类外,如果对该混合物的预期用途适合,也可在混合物中采用具有特种靶标的其他杀虫剂。例如对于具体作物的选择性杀虫剂,可以采用例如在水稻中使用的螟虫(stemborer)特异性杀虫剂(如杀螟丹)或跳虫动物特异性杀虫刑(如噻嗪酮)。可替代地,针对具体害虫种类/阶段的其他杀昆虫剂或杀螨剂也可包括在这些组合物中(例如,杀螨的杀卵-幼虫剂(ovo-larvicides),例如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯杀螨砜;杀螨的motilicides,例如开乐散或克螨特;杀螨剂,例如溴螨醏(bromopropylate)或乙酯杀螨醇;或生长调节剂如氟蚁腙、环丙马秦、烯虫酯、定虫隆或除虫脲)。
以下具有化学式I的化合物与活性成分的混合物是优选的,其中,优选地,术语“具有化学式I的化合物”是指一种选自表1至表155的化合物:
一种选自由以下各项物质组成的组的佐剂,即:一种植物或动物来源的油、一种矿物油、此类油的烷基酯或此类油的混合物,以及石油(替代名称)(628)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的杀螨剂,该组由以下各项物质组成:1,1-二(4-氯-苯基)-2-乙氧乙醇(IUPAC名称)(910)+具有化学式I的化合物、2,4-二氯苯基苯磺酸盐(IUPAC/化学文摘名称)(1059)+具有化学式I的化合物、2-氟-N-甲基-N-1-萘基乙酰胺(IUPAC名称)(1295)+具有化学式I的化合物、4-氯苯基二苯砜(IUPAC名称)(981)+具有化学式I的化合物、阿维菌素(1)+具有化学式I的化合物、灭螨醌(3)+具有化学式I的化合物、乙酰虫腈[CCN]+具有化学式I的化合物、氟酯菊酯(9)+具有化学式I的化合物、涕灭威(16)+具有化学式I的化合物、涕灭氧威(863)+具有化学式I的化合物、α-氯氰菊酯(202)+具有化学式I的化合物、赛果(870)+具有化学式I的化合物、磺胺螨酯[CCN]+具有化学式I的化合物、氨基硫代盐(酯)(872)+具有化学式I的化合物、胺吸磷(875)+具有化学式I的化合物、草酸氢胺吸磷(875)+具有化学式I的化合物、阿米曲士(24)+具有化学式I的化合物、杀螨特(881)+具有化学式I的化合物、三氧化二砷(882)+具有化学式I的化合物、AVI382(化合物代号)+具有化学式I的化合物、AZ60541(化合物代号)+具有化学式I的化合物、乙基谷硫磷(44)+具有化学式I的化合物、甲基谷硫磷(45)+具有化学式I的化合物、偶氮苯(IUPAC名称)(888)+具有化学式I的化合物、三唑锡(46)+具有化学式I的化合物、偶氮磷(889)+具有化学式I的化合物、苯菌灵(62)+具有化学式I的化合物、苯噁磷(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、苯螨特(71)+具有化学式I的化合物、苯甲酸苄酯(IUPAC名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、联苯肼酯(74)+具有化学式I的化合物、联苯菊酯(76)+具有化学式I的化合物、乐杀螨(907)+具有化学式I的化合物、溴灭菊酯(替代名称)+具有化学式I的化合物、溴烯杀(918)+具有化学式I的化合物、溴硫磷(920)+具有化学式I的化合物、乙基溴硫磷(921)+具有化学式I的化合物、溴螨酯(94)+具有化学式I的化合物、噻嗪酮(99)+具有化学式I的化合物、丁酮威(103)+具有化学式I的化合物、丁酮氧威(104)+具有化学式I的化合物、丁基哒螨酮(替代名称)+具有化学式I的化合物、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+具有化学式I的化合物、毒杀芬(941)+具有化学式I的化合物、氯灭杀威(943)+具有化学式I的化合物、卡巴立(115)+具有化学式I的化合物、克百威(118)+具有化学式I的化合物、卡波硫磷(947)+具有化学式I的化合物、CGA50’439(开发代号)(125)+具有化学式I的化合物、灭螨猛(126)+具有化学式I的化合物、克氯杀特(959)+具有化学式I的化合物、氯苯甲脒(964)+具有化学式I的化合物、盐酸氯苯甲脒(964)+具有化学式I的化合物、溴虫腈(130)+具有化学式I的化合物、敌螨(968)+具有化学式I的化合物、杀螨酯(970)+具有化学式I的化合物、敌螨特(971)+具有化学式I的化合物、氯芬磷(131)+具有化学式I的化合物、敌螨酯(975)+具有化学式I的化合物、灭螨眯(977)+具有化学式I的化合物、螟蛉畏(978)+具有化学式I的化合物、丙酯杀螨醇(983)+具有化学式I的化合物、毒死蜱(145)+具有化学式I的化合物、甲基毒死蜱(146)+具有化学式I的化合物、虫螨磷(994)+具有化学式I的化合物、瓜菊酯I(696)+具有化学式I的化合物、瓜菊酯II(696)+具有化学式I的化合物、瓜菊酯(696)+具有化学式I的化合物、四螨嗪(158)+具有化学式I的化合物、氯氰碘柳胺(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、库马磷(174)+具有化学式I的化合物、克罗米通(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、丁烯磷(1010)+具有化学式I的化合物、硫杂灵(1013)+具有化学式I的化合物、果虫磷(1020)+具有化学式I的化合物、唑螨氰[CCN]+具有化学式I的化合物、丁氟螨酯(CAS登记号:400882-07-7)+具有化学式I的化合物、三氟氯氰菊酯(196)+具有化学式I的化合物、三环锡(199)+具有化学式I的化合物、氯氰菊酯(201)+具有化学式I的化合物、DCPM(1032)+具有化学式I的化合物、DDT(219)+具有化学式I的化合物、田乐磷(1037)+具有化学式I的化合物、田乐磷-O(1037)+具有化学式I的化合物、田乐磷-S(1037)+具有化学式I的化合物、内吸磷(1038)+具有化学式I的化合物、甲基内吸磷(224)+具有化学式I的化合物、内吸磷-O(1038)+具有化学式I的化合物、甲基异内吸磷(224)+具有化学式I的化合物、内吸磷-S(1038)+具有化学式I的化合物、灭赐松(224)+具有化学式I的化合物、砜吸硫磷(Demeton-S-methyl sulphone)(1039)+具有化学式I的化合物、杀螨隆(226)+具有化学式I的化合物、氯亚胺硫磷(1042)+具有化学式I的化合物、二嗪磷(227)+具有化学式I的化合物、抑菌灵(230)+具有化学式I的化合物、敌敌畏(236)+具有化学式I的化合物、二克磷(dicliphos)(替代名称)+具有化学式I的化合物、开乐散(242)+具有化学式I的化合物、百治磷(243)+具有化学式I的化合物、除螨灵(1071)+具有化学式I的化合物、氟螨嗪[CCN]+具有化学式I的化合物、甲氟磷(1081)+具有化学式I的化合物、乐果(262)+具有化学式I的化合物、二活菌素(替代名称)(653)+具有化学式I的化合物、二硝环己酚(1089)+具有化学式I的化合物、消螨酚(1089)+具有化学式I的化合物、敌螨通(269)+具有化学式I的化合物、敌螨普(270)+具有化学式I的化合物、敌螨普-4[CCN]+具有化学式I的化合物、敌螨普-6[CCN]+具有化学式I的化合物、二硝酯(1090)+具有化学式I的化合物、硝戊酯(1092)+具有化学式I的化合物、硝辛酯(1097)+具有化学式I的化合物、硝丁酯(1098)+具有化学式I的化合物、敌噁磷(1102)+具有化学式I的化合物、二苯砜(IUPAC名称)(1103)+具有化学式I的化合物、双硫仑(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、乙拌磷(278)+具有化学式I的化合物、DNOC(282)+具有化学式I的化合物、多芬纳普(dofenapyn)(1113)+具有化学式I的化合物、多拉克汀(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、硫丹(294)+具有化学式I的化合物、内毒磷(1121)+具有化学式I的化合物、EPN(297)+具有化学式I的化合物、依立诺克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、乙硫磷(309)+具有化学式I的化合物、益果(1134)+具有化学式I的化合物、乙螨唑(320)+具有化学式I的化合物、氧嘧啶磷(1142)+具有化学式I的化合物、伏螨唑(1147)+具有化学式I的化合物、喹螨醚(328)+具有化学式I的化合物、苯丁锡(330)+具有化学式I的化合物、苯硫威(337)+具有化学式I的化合物、甲氰菊酯(342)+具有化学式I的化合物、吡螨胺(替代名称)+具有化学式I的化合物、唑蝤酯(345)+具有化学式I的化合物、除螨酯(1157)+具有化学式I的化合物、芬催凡尼尔(fentrifanil)(1161)+具有化学式I的化合物、氰戊菊酯(349)+具有化学式I的化合物、氟虫腈(354)+具有化学式I的化合物、嘧螨酯(360)+具有化学式I的化合物、氟佐隆(1166)+具有化学式I的化合物、氟螨噻(1167)+具有化学式I的化合物、氟螨脲(366)+具有化学式I的化合物、氟氰菊酯(367)+具有化学式I的化合物、联氟螨(1169)+具有化学式I的化合物、氟虫脲(370)+具有化学式I的化合物、氟氯苯菊酯(372)+具有化学式I的化合物、氟杀螨(1174)+具有化学式I的化合物、氟胺氰菊酯(1184)+具有化学式I的化合物、FMC1137(开发代号)(1185)+具有化学式I的化合物、抗螨脒(405)+具有化学式I的化合物、盐酸抗螨脒(405)+具有化学式I的化合物、安果(1192)+具有化学式I的化合物、藻螨威(1193)+具有化学式I的化合物、γ-HCH(430)+具有化学式I的化合物、果绿定(1205)+具有化学式I的化合物、溴氟醚菊酯(424)+具有化学式I的化合物、庚烯磷(432)+具有化学式I的化合物、十六烷基环丙烷羧酸盐(IUPAC/化学文摘名称)(1216)+具有化学式I的化合物、噻螨酮(441)+具有化学式I的化合物、IKA2002(CAS登记号:211923-74-9)+具有化学式I的化合物、碘代甲烷(IUPAC名称)(542)+具有化学式I的化合物、水胺硫磷(替代名称)(473)+具有化学式I的化合物、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰)水杨酸盐(酯)(IUPAC名称)(473)+具有化学式I的化合物、伊维菌素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、茉莉菊酯I(696)+具有化学式I的化合物、茉莉菊酯II(696)+具有化学式I的化合物、碘硫磷(1248)+具有化学式I的化合物、林旦(430)+具有化学式I的化合物、氯芬奴隆(490)+具有化学式I的化合物、马拉硫磷(492)+具有化学式I的化合物、丙螨氰(1254)+具有化学式I的化合物、灭蚜磷(502)+具有化学式I的化合物、二噻磷(1261)+具有化学式I的化合物、甲硫芬(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、虫螨畏(1266)+具有化学式I的化合物、甲胺磷(527)+具有化学式I的化合物、杀扑磷(529)+具有化学式I的化合物、灭虫威(530)+具有化学式I的化合物、灭多威(531)+具有化学式I的化合物、甲基溴(537)+具有化学式I的化合物、速灭威(550)+具有化学式I的化合物、速灭磷(556)+具有化学式I的化合物、自克威(1290)+具有化学式I的化合物、米尔螨素(557)+具有化学式I的化合物、米尔比霉素肟化物(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、丙胺氟磷(1293)+具有化学式I的化合物、久效磷(561)+具有化学式I的化合物、茂果(1300)+具有化学式I的化合物、莫昔克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、二溴磷(567)+具有化学式I的化合物、NC-184(化合物代号)+具有化学式I的化合物、NC-512(化合物代号)+具有化学式I的化合物、尼氟利地(1309)+具有化学式I的化合物、尼柯霉素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、戊氰威(1313)+具有化学式I的化合物、戊氰威1:1氯化锌复合物(1313)+具有化学式I的化合物、NNI-0101(化合物代号)+具有化学式I的化合物、NNI-0250(化合物代号)+具有化学式I的化合物、氧乐果(594)+具有化学式I的化合物、杀线威(602)+具有化学式I的化合物、异亚砜磷(1324)+具有化学式I的化合物、砜拌磷(1325)+具有化学式I的化合物、pp'-DDT(219)+具有化学式I的化合物、对硫磷(615)+具有化学式I的化合物、扑灭司林(626)+具有化学式I的化合物、石油(替代名称)(628)+具有化学式I的化合物、芬硫磷(1330)+具有化学式I的化合物、稻丰散(631)+具有化学式I的化合物、甲拌磷(636)+具有化学式I的化合物、伏杀硫磷(637)+具有化学式I的化合物、硫环磷(1338)+具有化学式I的化合物、亚胺硫磷(638)+具有化学式I的化合物、磷胺(639)+具有化学式I的化合物、肟硫磷(642)+具有化学式I的化合物、甲基嘧啶磷(652)+具有化学式I的化合物、多氯萜烯(传统名称)(1347)+具有化学式I的化合物、多萘菌素(替代名称)(653)+具有化学式I的化合物、丙氯诺(1350)+具有化学式I的化合物、丙溴磷(662)+具有化学式I的化合物、蜱虱威(1354)+具有化学式I的化合物、克螨特(671)+具有化学式I的化合物、烯虫磷(673)+具有化学式I的化合物、残杀威(678)+具有化学式I的化合物、乙噻唑磷(1360)+具有化学式I的化合物、发果(1362)+具有化学式I的化合物、除虫菊酯I(696)+具有化学式I的化合物、除虫菊酯II(696)+具有化学式I的化合物、除虫菊酯类(696)+具有化学式I的化合物、哒螨酮(699)+具有化学式I的化合物、哒嗪硫磷(701)+具有化学式I的化合物、嘧螨醚(706)+具有化学式I的化合物、嘧硫磷(1370)+具有化学式I的化合物、喹噁啉(711)+具有化学式I的化合物、喹硫磷(1381)+具有化学式I的化合物、R-1492(开发代号)(1382)+具有化学式I的化合物、RA-17(开发代号)(1383)+具有化学式I的化合物、鱼藤酮(722)+具有化学式I的化合物、八甲磷(1389)+具有化学式I的化合物、克线丹(替代名称)+具有化学式I的化合物、司拉克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、SI-0009(化合物代号)+具有化学式I的化合物、苏果(1402)+具有化学式I的化合物、螺螨酯(738)+具有化学式I的化合物、螺甲螨酯(739)+具有化学式I的化合物、SSI-121(开发代号)(1404)+具有化学式I的化合物、舒非仑(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、氟虫胺(750)+具有化学式I的化合物、治螟磷(753)+具有化学式I的化合物、硫磺(754)+具有化学式I的化合物、SZI-121(开发代号)(757)+具有化学式I的化合物、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)(398)+具有化学式I的化合物、吡螨胺(763)+具有化学式I的化合物、TEPP(1417)+具有化学式I的化合物、叔丁威(替代名称)+具有化学式I的化合物、司替罗磷(777)+具有化学式I的化合物、三氯杀螨砜(786)+具有化学式I的化合物、杀螨素(替代名称)(653)+具有化学式I的化合物、杀螨好(1425)+具有化学式I的化合物、斯芬诺斯(替代名称)+具有化学式I的化合物、抗虫威(1431)+具有化学式I的化合物、久效威(800)+具有化学式I的化合物、甲基乙拌磷(801)+具有化学式I的化合物、克杀螨(1436)+具有化学式I的化合物、苏云金素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、威菌磷(1441)+具有化学式I的化合物、苯螨噻(1443)+具有化学式I的化合物、三唑磷(820)+具有化学式I的化合物、唑呀威(替代名称)+具有化学式I的化合物、敌百虫(824)+具有化学式I的化合物、三氯丙氧磷(1455)+具有化学式I的化合物、三活菌素(替代名称)(653)+具有化学式I的化合物、灭蚜硫磷(847)+具有化学式I的化合物、万虫破咯(vaniliprole)[CCN]以及YI-5302(化合物代号)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的杀藻剂,该组由以下各项物质组成:3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[CCN]+具有化学式I的化合物、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+具有化学式I的化合物、硫酸铜(172)+具有化学式I的化合物、赛百摧(cybutryne)[CCN]+具有化学式I的化合物、二氢萘醌(1052)+具有化学式I的化合物、双氯酚(232)+具有化学式I的化合物、茵多酸(295)+具有化学式I的化合物、三苯锡(347)+具有化学式I的化合物、熟石灰[CCN]+具有化学式I的化合物、代森钠(566)+具有化学式I的化合物、灭藻醌(714)+具有化学式I的化合物、喹诺纳米(quinonamid)(1379)+具有化学式I的化合物、西玛津(730)+具有化学式I的化合物、三苯锡乙酸盐(IUPAC名称)(347)以及氢氧化三苯锡(IUPAC名称)(347)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的驱虫剂,该组由以下各项物质组成:阿维菌素(1)+具有化学式I的化合物、克芦磷酯(1011)+具有化学式I的化合物、多拉克汀(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、依马克丁(291)+具有化学式I的化合物、苯甲酸依马克丁(291)+具有化学式I的化合物、依立诺克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、伊维菌素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、米尔比霉素肟化物(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、莫昔克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、哌嗪[CCN]+具有化学式I的化合物、司拉克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、多杀菌素(737)以及硫菌灵(1435)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的杀鸟剂,该组由以下各项物质组成:氮醛糖(127)+具有化学式I的化合物、异狄氏剂(1122)+具有化学式I的化合物、倍硫磷(346)+具有化学式I的化合物、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)以及士的宁(745)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的杀细菌剂,该组由以下各项物质组成:1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名称)(1222)+具有化学式I的化合物、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+具有化学式I的化合物、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+具有化学式I的化合物、溴硝醇(97)+具有化学式I的化合物、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+具有化学式I的化合物、氢氧化铜(IUPAC名称)(169)+具有化学式I的化合物、苯甲酚[CCN]+具有化学式I的化合物、双氯酚(232)+具有化学式I的化合物、双吡硫翁(1105)+具有化学式I的化合物、多地辛(1112)+具有化学式I的化合物、敌磺钠(1144)+具有化学式I的化合物、甲醛(404)+具有化学式I的化合物、汞加芬(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、春雷霉素(483)+具有化学式I的化合物、春雷霉素盐酸盐水合物(483)+具有化学式I的化合物、镍二(二甲基二硫代氨基甲酸酯)(IUPAC名称)(1308)+具有化学式I的化合物、氯吡啶(580)+具有化学式I的化合物、辛异噻啉酮(590)+具有化学式I的化合物、奥索利酸(606)+具有化学式I的化合物、土霉素(611)+具有化学式I的化合物、羟基喹啉硫酸钾(446)+具有化学式I的化合物、噻菌灵(658)+具有化学式I的化合物、链霉素(744)+具有化学式I的化合物、链霉素倍半硫酸盐(744)+具有化学式I的化合物、叶枯酞(766)+具有化学式I的化合物、以及硫柳汞(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的生物试剂,该组由以下各项物质组成:棉褐带卷蛾颗粒体病毒(替代名称)(12)+具有化学式I的化合物、放射形土壤杆菌(替代名称)(13)+具有化学式I的化合物、钝绥螨属(替代名称)(19)+具有化学式I的化合物、芹菜夜蛾核多角体病毒(替代名称)(28)+具有化学式I的化合物、原缨翅缨小蜂(替代名称)(29)+具有化学式I的化合物、蚜虫寄生蜂(替代名称)(33)+具有化学式I的化合物、棉蚜寄生蜂(替代名称)(34)+具有化学式I的化合物、食蚜瘿蚊(替代名称)(35)+具有化学式I的化合物、苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(替代名称)(38)+具有化学式I的化合物、坚硬芽胞杆菌(替代名称)(48)+具有化学式I的化合物、球形芽孢杆菌(学名)(49)+具有化学式I的化合物、苏云金芽孢杆菌(学名)(51)+具有化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(学名)(51)+具有化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌以色列亚种(学名)(51)+具有化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌日本亚种(学名)(51)+具有化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌库斯塔基亚种(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki)(学名)(51)+具有化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种(学名)(51)+具有化学式I的化合物、球孢白僵菌(替代名称)(53)+具有化学式I的化合物、布氏白僵菌(替代名称)(54)+具有化学式I的化合物、普通草蛉(替代名称)(151)+具有化学式I的化合物、孟氏隐唇瓢虫(替代名称)(178)+具有化学式I的化合物、苹果蠹蛾颗粒体病毒(替代名称)(191)+具有化学式I的化合物、西伯利亚离颚茧蜂(替代名称)(212)+具有化学式I的化合物、豌豆潜叶蝇姬小蜂(替代名称)(254)+具有化学式I的化合物、丽蚜小蜂(学名)(293)+具有化学式I的化合物、浆角蚜小蜂(替代名称)(300)+具有化学式I的化合物、玉米穗夜蛾核多角体病毒(替代名称)(431)+具有化学式I的化合物、嗜茵异小杆线虫以及大异小杆线虫(替代名称)(433)+具有化学式I的化合物、会聚长足瓢虫(替代名称)(442)+具有化学式I的化合物、橘粉介壳虫寄生蜂(替代名称)(488)+具有化学式I的化合物、盲蝽(替代名称)(491)+具有化学式I的化合物、甘蓝夜蛾核多角体病毒(替代名称)(494)+具有化学式I的化合物、Metaphycushelvolus(替代名称)(522)+具有化学式I的化合物、金龟子绿僵菌蝗变种(学名)(523)+具有化学式I的化合物、金龟子绿僵菌小孢变种(学名)(523)+具有化学式I的化合物、松黄叶蜂核多角体病毒以及红头松树叶蜂核多角体病毒(替代名称)(575)+具有化学式I的化合物、小花蝽属(替代名称)(596)+具有化学式I的化合物、巴氏杆菌(Pasteuria usgae)(替代名称)+具有化学式I的化合物、玫烟色拟青霉(替代名称)(613)+具有化学式I的化合物、智利捕植螨(替代名称)(644)+具有化学式I的化合物、甜菜夜蛾核多角体病毒(学名)(741)+具有化学式I的化合物、毛蚊线虫(替代名称)(742)+具有化学式I的化合物、小卷蛾斯氏线虫(替代名称)(742)+具有化学式I的化合物、夜蛾斯氏线虫(替代名称)(742)+具有化学式I的化合物、格氏线虫(替代名称)(742)+具有化学式I的化合物、Steinernema riobrave(替代名称)(742)+具有化学式I的化合物、Steinernema riobravis(替代名称)(742)+具有化学式I的化合物、蝼蛄斯氏线虫(替代名称)(742)+具有化学式I的化合物、斯氏线虫属(替代名称)(742)+具有化学式I的化合物、木霉属(替代名称)+具有化学式I的化合物、赤眼蜂属(替代名称)(826)+具有化学式I的化合物、西方盲走螨(替代名称)(844)以及蜡蚧轮枝菌(替代名称)(848)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的土壤消毒剂,该组由以下各项物质组成:二甲二硫化物(IUPAC名称)+具有化学式I的化合物、碘代甲烷(IUPAC名称)(542)以及甲基溴(537)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的化学不育剂,该组由以下各项物质组成:唑磷嗪[CCN]+具有化学式I的化合物、吡杀兹(bisazir)(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、白消安(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、伏虫脲(250)+具有化学式I的化合物、敌玛替夫(dimatif)(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、六甲蜜胺[CCN]+具有化学式I的化合物、六甲磷[CCN]+具有化学式I的化合物、米替哌[CCN]+具有化学式I的化合物、甲硫涕巴[CCN]+具有化学式I的化合物、甲基唑磷嗪[CCN]+具有化学式I的化合物、莫兹得(morzid)[CCN]+具有化学式I的化合物、氟幼脲(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、替哌[CCN]+具有化学式I的化合物、噻赫派(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、噻替派(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、曲他胺(替代名称)[CCN]以及乌瑞替派(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的昆虫信息素,该组由以下各项物质组成:(E)-癸-5-烯-1-基乙酸盐连同(E)-癸-5-烯-1-醇(IUPAC名称)(222)+具有化学式I的化合物、(E)-十三-4-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(829)+具有化学式I的化合物、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名称)(541)+具有化学式I的化合物、(E,Z)-十四-4,10-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(779)+具有化学式I的化合物、(Z)-十二-7-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(285)+具有化学式I的化合物、(Z)-十六-11-烯醛(IUPAC名称)(436)+具有化学式I的化合物、(Z)-十六-11-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(437)+具有化学式I的化合物、(Z)-十六-13-烯-11-炔-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(438)+具有化学式I的化合物、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名称)(448)+具有化学式I的化合物、(Z)-十四-7-烯-1-醛(IUPAC名称)(782)+具有化学式I的化合物、(Z)-十四-9-烯-1-醇(IUPAC名称)(783)+具有化学式I的化合物、(Z)-十四-9-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(784)+具有化学式I的化合物、(7E,9Z)-十二-7,9-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(283)+具有化学式I的化合物、(9Z,11E)-十四-9,11-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(780)+具有化学式I的化合物、(9Z,12E)-十四-9,12-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(781)+具有化学式I的化合物、14-甲基十八-1-烯(IUPAC名称)(545)+具有化学式I的化合物、4-甲基壬-5-醇连同4-甲基壬-5-酮(IUPAC名称)(544)+具有化学式I的化合物、α-多隆纹菌素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、小蠹性信息素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、科得引诱剂(codlelure)(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、十二碳二烯醇(替代名称)(167)+具有化学式I的化合物、瓜实蝇引诱剂(替代名称)(179)+具有化学式I的化合物、舞毒蛾性引诱剂(277)+具有化学式I的化合物、(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基-乙酸酯(IUPAC名称)+具有化学式I的化合物、十二-8-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(286)+具有化学式I的化合物、十二-9-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(287)+具有化学式I的化合物、十二-8+具有化学式I的化合物、10-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(284)+具有化学式I的化合物、多米尼卡引诱剂(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、乙基4-甲基辛酸盐(酯)(IUPAC名称)(317)+具有化学式I的化合物、丁香酚(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、exosex SPTab(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、南部松小蠹诱剂(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、红铃虫性诱剂(替代名称)(420)+具有化学式I的化合物、诱杀烯混剂(421)+具有化学式I的化合物、诱杀烯混剂I(替代名称)(421)+具有化学式I的化合物、诱杀烯混剂II(替代名称)(421)+具有化学式I的化合物、诱杀烯混剂III(替代名称)(421)+具有化学式I的化合物、诱杀烯混剂IV(替代名称)(421)+具有化学式I的化合物、棉红蛉虫性引诱剂[CCN]+具有化学式I的化合物、庄无忌(imicyafos)(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、齿小蠹二烯醇(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、小蠢烯醇(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、甲彭引诱剂(替代名称)(481)+具有化学式I的化合物、三甲基二氧三环壬烷(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、利特引诱剂(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、粉斑夜蛾性诱剂(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、诱杀酯[CCN]+具有化学式I的化合物、莫格托莫克酸(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、甲基丁香酚(替代名称)(540)+具有化学式I的化合物、家蝇性诱剂(563)+具有化学式I的化合物、十八-2,13-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(588)+具有化学式I的化合物、十八-3,13-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(589)+具有化学式I的化合物、欧福引诱剂(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、欧克引诱剂(替代名称)(317)+具有化学式I的化合物、欧斯摧蒙(ostramone)(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、地中海果蝇引诱剂[CCN]+具有化学式I的化合物、索迪叮(sordidin)(替代名称)(736)+具有化学式I的化合物、食菌甲诱醇(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、十四-11-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(785)+具有化学式I的化合物、特诱酮(839)+具有化学式I的化合物、特诱酮A(替代名称)(839)+具有化学式I的化合物、特诱酮B1(替代名称)(839)+具有化学式I的化合物、特诱酮B2(替代名称)(839)+具有化学式I的化合物、特诱酮C(替代名称)(839)以及创可(trunc-call)(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的昆虫驱避剂,该组由以下各项物质组成:2-(辛基硫)-乙醇(IUPAC名称)(591)+具有化学式I的化合物、避蚊酮(933)+具有化学式I的化合物、丁氧基(聚丙二醇)(936)+具有化学式I的化合物、己二酸二丁酯(IUPAC名称)(1046)+具有化学式I的化合物、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+具有化学式I的化合物、丁二酸二丁酯(IUPAC名称)(1048)+具有化学式I的化合物、二乙甲苯酚胺[CCN]+具有化学式I的化合物、卡百酸二甲酯[CCN]+具有化学式I的化合物、邻苯二甲酸二甲酯[CCN]+具有化学式I的化合物、乙基己二醇(1137)+具有化学式I的化合物、己脲(hexamide)[CCN]+具有化学式I的化合物、丁基奎纳克林(methoquin-butyl)(1276)+具有化学式I的化合物、甲基新癸酰胺[CCN]+具有化学式I的化合物、草氨酸盐[CCN]以及羟哌酯[CCN]+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的杀昆虫剂,该组由以下各项物质组成:1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1058)+具有化学式I的化合物、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)-乙烷(IUPAC名称)(1056)、+具有化学式I的化合物、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+具有化学式I的化合物、1,2-二氯丙烷连同1,3-二氯丙烯(IUPAC名称)(1063)+具有化学式I的化合物、1-溴-2-氯乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(916)+具有化学式I的化合物、2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基乙酸盐(IUPAC名称)(1451)+具有化学式I的化合物、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰乙基甲基磷酸盐(IUPAC名称)(1066)+具有化学式I的化合物、2-(1,3-二硫戊环-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC/化学文摘名称)(1109)+具有化学式I的化合物、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫氰酸酯(IUPAC/化学文摘名称)(935)+具有化学式I的化合物、2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯基氨基甲酸甲酯(IUPAC/化学文摘名称)(1084)+具有化学式I的化合物、2-(4-氯-3,5-二甲苯氧基)乙醇(IUPAC名称)(986)+具有化学式I的化合物、2-氯乙烯基二乙基磷酸盐(IUPAC名称)(984)+具有化学式I的化合物、2-咪唑啉酮(IUPAC名称)(1225)+具有化学式I的化合物、2-异戊酰茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+具有化学式I的化合物、2-甲基(丙-2-炔烯)氨基苯基氨基甲酸甲酯(IUPAC名称)(1284)+具有化学式I的化合物、2-硫氰酰乙酯月桂酸盐(酯)(IUPAC名称)(1433)+具有化学式I的化合物、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名称)(917)+具有化学式I的化合物、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1283)+具有化学式I的化合物、4-甲基(丙-2-炔烯)氨基-3,5-二甲苯基氨基甲酸甲酯(IUPAC名称)(1285)+具有化学式I的化合物、5,5-二甲基-3-氧代环已-1-烯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1085)+具有化学式I的化合物、阿维菌素(1)+具有化学式I的化合物、乙酰甲胺磷(2)+具有化学式I的化合物、啶虫脒(4)+具有化学式I的化合物、家蝇磷(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、乙酰虫腈[CCN]+具有化学式I的化合物、氟酯菊酯(9)+具有化学式I的化合物、丙烯腈(IUPAC名称)(861)+具有化学式I的化合物、棉铃威(15)+具有化学式I的化合物、涕灭威(16)+具有化学式I的化合物、涕灭氧威(863)+具有化学式I的化合物、艾氏剂(864)+具有化学式I的化合物、烯丙菊酯(17)+具有化学式I的化合物、阿洛氨菌素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、除害威(866)+具有化学式I的化合物、α-氯氰菊酯(202)+具有化学式I的化合物、α-蜕皮甾酮(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、α-硫丹[CCN]+具有化学式I的化合物、磷化铝(640)+具有化学式I的化合物、赛果(870)+具有化学式I的化合物、氨基硫代盐(酯)(872)+具有化学式I的化合物、灭害威(873)+具有化学式I的化合物、胺吸磷(875)+具有化学式I的化合物、草酸氢胺吸磷(875)+具有化学式I的化合物、阿米曲士(24)+具有化学式I的化合物、八角枫碱(877)+具有化学式I的化合物、乙基杀扑磷(883)+具有化学式I的化合物、AVI382(化合物代号)+具有化学式I的化合物、AZ60541(化合物代号)+具有化学式I的化合物、印楝素(替代名称)(41)+具有化学式I的化合物、甲基吡噁磷(42)+具有化学式I的化合物、乙基谷硫磷(44)+具有化学式I的化合物、甲基谷硫磷(45)+具有化学式I的化合物、偶氮磷(889)+具有化学式I的化合物、苏芸金芽胞杆菌δ内毒素(替代名称)(52)+具有化学式I的化合物、氟硅酸钡(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、多硫化钡(IUPAC/化学文摘名称)(892)+具有化学式I的化合物、熏菊酯[CCN]+具有化学式I的化合物、Bayer22/190(开发代号)(893)+具有化学式I的化合物、Bayer22408(开发代号)(894)+具有化学式I的化合物、噁虫威(58)+具有化学式I的化合物、丙硫克百威(60)+具有化学式I的化合物、杀虫磺(66)+具有化学式I的化合物、β-氟氯氰菊酯(194)+具有化学式I的化合物、β-氯氰菊酯(203)+具有化学式I的化合物、联苯菊酯(76)+具有化学式I的化合物、生物烯丙菊酯(78)+具有化学式I的化合物、生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体(替代名称)(79)+具有化学式I的化合物、苄呋烯菊酯[CCN]+具有化学式I的化合物、生物氯菊酯(908)+具有化学式I的化合物、除虫菊酯(80)+具有化学式I的化合物、二(2-氯乙基)醚(IUPAC名称)(909)+具有化学式I的化合物、双三氟虫脲(83)+具有化学式I的化合物、硼砂(86)+具有化学式I的化合物、溴灭菊酯(替代名称)+具有化学式I的化合物、溴苯烯磷(914)+具有化学式I的化合物、溴烯杀(918)+具有化学式I的化合物、溴-DDT(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、溴硫磷(920)+具有化学式I的化合物、乙基溴硫磷(921)+具有化学式I的化合物、丁苯氨酯(924)+具有化学式I的化合物、噻嗪酮(99)+具有化学式I的化合物、丁苯甲氨酯(926)+具有化学式I的化合物、脱甲基丁嘧啶磷(927)+具有化学式I的化合物、丁酮威(103)+具有化学式I的化合物、布托酯(932)+具有化学式I的化合物、丁酮氧威(104)+具有化学式I的化合物、丁基哒螨酮(替代名称)+具有化学式I的化合物、硫线磷(109)+具有化学式I的化合物、砷酸钙[CCN]+具有化学式I的化合物、氰化钙(444)+具有化学式I的化合物、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+具有化学式I的化合物、毒杀芬(941)+具有化学式I的化合物、氯灭杀威(943)+具有化学式I的化合物、卡巴立(115)+具有化学式I的化合物、克百威(118)+具有化学式I的化合物、二硫化碳(IUPAC/化学文摘名称)(945)+具有化学式I的化合物、四氯化碳(IUPAC名称)(946)+具有化学式I的化合物、卡波硫磷(947)+具有化学式I的化合物、丁硫克百威(119)+具有化学式I的化合物、杀螟丹(123)+具有化学式I的化合物、盐酸杀螟丹(123)+具有化学式I的化合物、苦皮藤素(celangulin)(替代名称)+具有化学式I的化合物、藜芦碱(替代名称)(725)+具有化学式I的化合物、氯虫酰胺[CCN]+具有化学式I的化合物、冰片丹(960)+具有化学式I的化合物、氯丹(128)+具有化学式I的化合物、十氯酮(963)+具有化学式I的化合物、氯苯甲脒(964)+具有化学式I的化合物、盐酸氯苯甲脒(964)+具有化学式I的化合物、氯氧磷(129)+具有化学式I的化合物、溴虫腈(130)+具有化学式I的化合物、氯芬磷(131)+具有化学式I的化合物、定虫隆(132)+具有化学式I的化合物、氯甲磷(136)+具有化学式I的化合物、氯仿[CCN]+具有化学式I的化合物、氯化苦(141)+具有化学式I的化合物、氯辛硫磷(989)+具有化学式I的化合物、灭虫吡啶(990)+具有化学式I的化合物、毒死蜱(145)+具有化学式I的化合物、甲基毒死蜱(146)+具有化学式I的化合物、虫螨磷(994)+具有化学式I的化合物、环虫酰肼(150)+具有化学式I的化合物、瓜菊酯I(696)+具有化学式I的化合物、瓜菊酯II(696)+具有化学式I的化合物、瓜菊酯(696)+具有化学式I的化合物、顺式-灭虫菊(替代名称)+具有化学式I的化合物、顺式苄呋菊酯(80)+具有化学式I的化合物、功夫菊酯(替代名称)+具有化学式I的化合物、除线威(999)+具有化学式I的化合物、氯氰碘柳胺(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、噻虫胺(165)+具有化学式I的化合物、乙酰亚砷酸铜[CCN]+具有化学式I的化合物、砷酸铜[CCN]+具有化学式I的化合物、油酸铜[CCN]+具有化学式I的化合物、库马磷(174)+具有化学式I的化合物、环毒硫磷(1006)+具有化学式I的化合物、克罗米通(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、丁烯磷(1010)+具有化学式I的化合物、克芦磷酯(1011)+具有化学式I的化合物、冰晶石(替代名称)(177)+具有化学式I的化合物、CS708(开发代号)(1012)+具有化学式I的化合物、苯腈磷(1019)+具有化学式I的化合物、杀螟腈(184)+具有化学式I的化合物、果虫磷(1020)+具有化学式I的化合物、氰虫酰胺[CCN]+具有化学式I的化合物、环菊酯[CCN]+具有化学式I的化合物、乙氰菊酯(188)+具有化学式I的化合物、氟氯氰菊酯(193)+具有化学式I的化合物、三氟氯氰菊酯(196)+具有化学式I的化合物、氯氰菊酯(201)+具有化学式I的化合物、苯醚氰菊酯(206)+具有化学式I的化合物、环丙马秦(209)+具有化学式I的化合物、赛灭磷(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、右旋-柠檬烯(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、右旋-似虫菊(替代名称)(788)+具有化学式I的化合物、DAEP(1031)+具有化学式I的化合物、棉隆(216)+具有化学式I的化合物、DDT(219)+具有化学式I的化合物、单甲基克百威(1034)+具有化学式I的化合物、溴氰菊酯(223)+具有化学式I的化合物、田乐磷(1037)+具有化学式I的化合物、田乐磷-O(1037)+具有化学式I的化合物、田乐磷-S(1037)+具有化学式I的化合物、内吸磷(1038)+具有化学式I的化合物、甲基内吸磷(224)+具有化学式I的化合物、内吸磷-O(1038)+具有化学式I的化合物、甲基异内吸磷(224)+具有化学式I的化合物、内吸磷-S(1038)+具有化学式I的化合物、灭赐松(224)+具有化学式I的化合物、砜吸硫磷(1039)+具有化学式I的化合物、杀螨隆(226)+具有化学式I的化合物、氯亚胺硫磷(1042)+具有化学式I的化合物、除线特(1044)+具有化学式I的化合物、二嗪磷(227)+具有化学式I的化合物、异氯硫磷(1050)+具有化学式I的化合物、除线磷(1051)+具有化学式I的化合物、敌敌畏(236)+具有化学式I的化合物、二克磷(替代名称)+具有化学式I的化合物、二甲苯基(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、百治磷(243)+具有化学式I的化合物、地昔尼尔(244)+具有化学式I的化合物、狄氏剂(1070)+具有化学式I的化合物、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸盐(IUPAC名称)(1076)+具有化学式I的化合物、伏虫脲(250)+具有化学式I的化合物、丙羟茶碱(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、四氟甲醚菊酯[CCN]+具有化学式I的化合物、甲氟磷(1081)+具有化学式I的化合物、地麦威(1085)+具有化学式I的化合物、乐果(262)+具有化学式I的化合物、苄菊酯(1083)+具有化学式I的化合物、甲基毒虫畏(265)+具有化学式I的化合物、敌蝇威(1086)+具有化学式I的化合物、二硝环己酚(1089)+具有化学式I的化合物、消螨酚(1089)+具有化学式I的化合物、丙硝酚(1093)+具有化学式I的化合物、戊硝酚(1094)+具有化学式I的化合物、地乐酚(1095)+具有化学式I的化合物、呋虫胺(271)+具有化学式I的化合物、苯虫醚(1099)+具有化学式I的化合物、蔬果磷(1100)+具有化学式I的化合物、二氧威(1101)+具有化学式I的化合物、敌噁磷(1102)+具有化学式I的化合物、乙拌磷(278)+具有化学式I的化合物、苯噻乙双硫磷(1108)+具有化学式I的化合物、DNOC(282)+具有化学式I的化合物、多拉克汀(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、DSP(1115)+具有化学式I的化合物、脱皮甾酮(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、EI1642(开发代号)(1118)+具有化学式I的化合物、依马克丁(291)+具有化学式I的化合物、苯甲酸依马克丁(291)+具有化学式I的化合物、EMPC(1120)+具有化学式I的化合物、右旋烯炔菊酯(292)+具有化学式I的化合物、硫丹(294)+具有化学式I的化合物、内毒磷(1121)+具有化学式I的化合物、异狄氏剂(1122)+具有化学式I的化合物、EPBP(1123)+具有化学式I的化合物、EPN(297)+具有化学式I的化合物、保幼醚(1124)+具有化学式I的化合物、依立诺克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、艾里莫芬酮油+具有化学式I的化合物、高氰戊菊酯(302)+具有化学式I的化合物、牛津郡丙硫磷(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、乙硫苯威(308)+具有化学式I的化合物、乙硫磷(309)+具有化学式I的化合物、乙虫腈(310)+具有化学式I的化合物、益果(1134)+具有化学式I的化合物、灭线磷(312)+具有化学式I的化合物、甲酸乙酯(IUPAC名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、乙基-DDD(替代名称)(1056)+具有化学式I的化合物、二溴乙烷(316)+具有化学式I的化合物、二氯化乙烯(化学名称)(1136)+具有化学式I的化合物、环氧乙烷[CCN]+具有化学式I的化合物、醚菊酯(319)+具有化学式I的化合物、氧嘧啶磷(1142)+具有化学式I的化合物、EXD(1143)+具有化学式I的化合物、伐灭磷(323)+具有化学式I的化合物、苯线磷(326)+具有化学式I的化合物、伏螨唑(1147)+具有化学式I的化合物、芬氯磷(1148)+具有化学式I的化合物、芬尼杀威(fenethacarb)(1149)+具有化学式I的化合物、芬氟司林(1150)+具有化学式I的化合物、杀螟硫磷(335)+具有化学式I的化合物、仲丁威(336)+具有化学式I的化合物、嘧酰虫胺(1153)+具有化学式I的化合物、苯氧威(340)+具有化学式I的化合物、吡氯氰菊酯(1155)+具有化学式I的化合物、甲氰菊酯(342)+具有化学式I的化合物、吡螨胺(替代名称)+具有化学式I的化合物、丰索磷(1158)+具有化学式I的化合物、倍硫磷(346)+具有化学式I的化合物、乙基倍硫磷[CCN]+具有化学式I的化合物、氰戊菊酯(349)+具有化学式I的化合物、氟虫腈(354)+具有化学式I的化合物、flometoquin[CCN]+具有化学式I的化合物、氟啶虫酰胺(358)+具有化学式I的化合物、氟虫酰胺(CAS注册号:272451-65-7)+具有化学式I的化合物、氟氰戊菊酯(1168)+具有化学式I的化合物、氟螨脲(366)+具有化学式I的化合物、氟氰菊酯(367)+具有化学式I的化合物、联氟螨(1169)+具有化学式I的化合物、fluensulfon[CCN]+具有化学式I的化合物、嘧虫胺[CCN]+具有化学式I的化合物、氟虫脲(370)+具有化学式I的化合物、三氟醚(1171)+具有化学式I的化合物、丁烯氟虫腈(flufiprole)[CCN]+具有化学式I的化合物、氟氯苯菊酯(372)+具有化学式I的化合物、flupyradifurone[CCN]+具有化学式I的化合物、氟胺氰菊酯(1184)+具有化学式I的化合物、FMC1137(开发代号)(1185)+具有化学式I的化合物、地虫磷(1191)+具有化学式I的化合物、抗螨脒(405)+具有化学式I的化合物、盐酸抗螨脒(405)+具有化学式I的化合物、安果(1192)+具有化学式I的化合物、藻螨威(1193)+具有化学式I的化合物、丁苯硫磷(1194)+具有化学式I的化合物、福司吡酯(1195)+具有化学式I的化合物、噻唑磷(408)+具有化学式I的化合物、丁硫环磷(1196)+具有化学式I的化合物、呋线威(412)+具有化学式I的化合物、糠菊酯(1200)+具有化学式I的化合物、γ-三氟氯氰菊酯(197)+具有化学式I的化合物、γ-HCH(430)+具有化学式I的化合物、双胍盐(422)+具有化学式I的化合物、双胍辛乙酸盐(422)+具有化学式I的化合物、GY-81(开发代号)(423)+具有化学式I的化合物、溴氟醚菊酯(424)+具有化学式I的化合物、氯虫酰肼(425)+具有化学式I的化合物、HCH(430)+具有化学式I的化合物、HEOD(1070)+具有化学式I的化合物、七氯(1211)+具有化学式I的化合物、庚烯磷(432)+具有化学式I的化合物、速杀硫磷[CCN]+具有化学式I的化合物、氟铃脲(439)+具有化学式I的化合物、HHDN(864)+具有化学式I的化合物、氟蚁腙(443)+具有化学式I的化合物、氢氰酸(444)+具有化学式I的化合物、烯虫乙酯(445)+具有化学式I的化合物、害奎威(hyquincarb)(1223)+具有化学式I的化合物、吡虫啉(458)+具有化学式I的化合物、炔咪菊酯(460)+具有化学式I的化合物、茚虫威(465)+具有化学式I的化合物、碘代甲烷(IUPAC名称)(542)+具有化学式I的化合物、IPPA-152004(化合物代号)+具有化学式I的化合物、IPSP(1229)+具有化学式I的化合物、氯唑磷(1231)+具有化学式I的化合物、碳氯灵(1232)+具有化学式I的化合物、水胺硫磷(替代名称)(473)+具有化学式I的化合物、异艾氏剂(1235)+具有化学式I的化合物、异柳磷(1236)+具有化学式I的化合物、移栽灵(1237)+具有化学式I的化合物、异丙威(472)+具有化学式I的化合物、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰)水杨酸盐(酯)(IUPAC名称)(473)+具有化学式I的化合物、稻瘟灵(474)+具有化学式I的化合物、异拌磷(1244)+具有化学式I的化合物、异噁唑磷(480)+具有化学式I的化合物、伊维菌素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、茉莉菊酯I(696)+具有化学式I的化合物、茉莉菊酯II(696)+具有化学式I的化合物、碘硫磷(1248)+具有化学式I的化合物、保幼激素I(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、保幼激素II(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、保幼激素III(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、氯戊环(1249)+具有化学式I的化合物、烯虫炔酯(484)+具有化学式I的化合物、λ-三氟氯氰菊酯(198)+具有化学式I的化合物、砷酸铅[CCN]+具有化学式I的化合物、雷皮菌素(CCN)+具有化学式I的化合物、对溴磷(1250)+具有化学式I的化合物、林旦(430)+具有化学式I的化合物、丙嘧硫磷(1251)+具有化学式I的化合物、氯芬奴隆(490)+具有化学式I的化合物、噻唑磷(1253)+具有化学式I的化合物、间-异丙苯基氨基甲酸甲酯(IUPAC名称)(1014)+具有化学式I的化合物、磷化镁(IUPAC名称)(640)+具有化学式I的化合物、马拉硫磷(492)+具有化学式I的化合物、丙螨氰(1254)+具有化学式I的化合物、叠氮磷(1255)+具有化学式I的化合物、灭蚜磷(502)+具有化学式I的化合物、甲基灭蚜磷(1258)+具有化学式I的化合物、灭蚜松(1260)+具有化学式I的化合物、二噻磷(1261)+具有化学式I的化合物、氯化亚汞(513)+具有化学式I的化合物、倍硫磷亚砜(1263)+具有化学式I的化合物、氰氟虫腙(CCN)+具有化学式I的化合物、威百亩(519)+具有化学式I的化合物、威百亩钾(替代名称)(519)+具有化学式I的化合物、威百亩钠(519)+具有化学式I的化合物、虫螨畏(1266)+具有化学式I的化合物、甲胺磷(527)+具有化学式I的化合物、甲磺酰氟(IUPAC/化学文摘名称)(1268)+具有化学式I的化合物、杀扑磷(529)+具有化学式I的化合物、灭虫威(530)+具有化学式I的化合物、methocrotophos(1273)+具有化学式I的化合物、灭多威(531)+具有化学式I的化合物、烯虫酯(532)+具有化学式I的化合物、丁基奎纳克林(1276)+具有化学式I的化合物、甲醚菊酯(替代名称)(533)+具有化学式I的化合物、甲氧氯(534)+具有化学式I的化合物、甲氧虫酰肼(535)+具有化学式I的化合物、甲基溴(537)+具有化学式I的化合物、异硫氰酸甲酯(543)+具有化学式I的化合物、三氯乙烷(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、二氯甲烷[CCN]+具有化学式I的化合物、甲氧苄氟菊酯[CCN]+具有化学式I的化合物、速灭威(550)+具有化学式I的化合物、恶虫酮(1288)+具有化学式I的化合物、速灭磷(556)+具有化学式I的化合物、自克威(1290)+具有化学式I的化合物、米尔螨素(557)+具有化学式I的化合物、米尔比霉素肟化物(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、丙胺氟磷(1293)+具有化学式I的化合物、灭蚁灵(1294)+具有化学式I的化合物、久效磷(561)+具有化学式I的化合物、茂果(1300)+具有化学式I的化合物、莫昔克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、萘肽磷(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、二溴磷(567)+具有化学式I的化合物、萘(IUPAC/化学文摘名称)(1303)+具有化学式I的化合物、NC-170(开发代号)(1306)+具有化学式I的化合物、NC-184(化合物代号)+具有化学式I的化合物、烟碱(578)+具有化学式I的化合物、硫酸烟碱(578)+具有化学式I的化合物、尼氟利地(1309)+具有化学式I的化合物、烯啶虫胺(579)+具有化学式I的化合物、硝虫噻嗪(1311)+具有化学式I的化合物、戊氰威(1313)+具有化学式I的化合物、戊氰威1:1氯化锌复合物(1313)+具有化学式I的化合物、NNI-0101(化合物代号)+具有化学式I的化合物、NNI-0250(化合物代号)+具有化学式I的化合物、降烟碱(传统名称)(1319)+具有化学式I的化合物、双苯氟脲(585)+具有化学式I的化合物、多氟脲(586)+具有化学式I的化合物、O-5-二氯-4-碘代苯基O-乙基乙基硫代磷酸盐(IUPAC名称)(1057)+具有化学式I的化合物、O,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-色满-7-基硫代磷酸酯(IUPAC名称)(1074)+具有化学式I的化合物、O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(IUPAC名称)(1075)+具有化学式I的化合物、O,O,O',O'-四丙基二硫代焦磷酸盐(IUPAC名称)(1424)+具有化学式I的化合物、油酸(IUPAC名称)(593)+具有化学式I的化合物、氧乐果(594)+具有化学式I的化合物、杀线威(602)+具有化学式I的化合物、乙酰甲胺磷(609)+具有化学式I的化合物、异亚砜磷(1324)+具有化学式I的化合物、砜拌磷(1325)+具有化学式I的化合物、pp'-DDT(219)+具有化学式I的化合物、对二氯苯[CCN]+具有化学式I的化合物、对硫磷(615)+具有化学式I的化合物、甲基对硫磷(616)+具有化学式I的化合物、氟幼脲(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、五氯酚(623)+具有化学式I的化合物、五氯苯基月桂酸(IUPAC名称)(623)+具有化学式I的化合物、扑灭司林(626)+具有化学式I的化合物、石油(替代名称)(628)+具有化学式I的化合物、PH60-38(开发代号)(1328)+具有化学式I的化合物、芬硫磷(1330)+具有化学式I的化合物、苯氧司林(630)+具有化学式I的化合物、稻丰散(631)+具有化学式I的化合物、甲拌磷(636)+具有化学式I的化合物、伏杀硫磷(637)+具有化学式I的化合物、硫环磷(1338)+具有化学式I的化合物、亚胺硫磷(638)+具有化学式I的化合物、对氯硫磷(1339)+具有化学式I的化合物、磷胺(639)+具有化学式I的化合物、磷化氢(IUPAC名称)(640)+具有化学式I的化合物、肟硫磷(642)+具有化学式I的化合物、甲基肟硫磷(1340)+具有化学式I的化合物、pirimetaphos(1344)+具有化学式I的化合物、抗蚜威(651)+具有化学式I的化合物、乙基虫螨磷(1345)+具有化学式I的化合物、甲基嘧啶磷(652)+具有化学式I的化合物、多氯二环戊二烯异构体(IUPAC名称)(1346)+具有化学式I的化合物、多氯萜烯(传统名称)(1347)+具有化学式I的化合物、亚砷酸钾[CCN]+具有化学式I的化合物、硫氰酸钾[CCN]+具有化学式I的化合物、右旋丙炔菊酯(655)+具有化学式I的化合物、亚砷酸钾I(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、亚砷酸钾II(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、亚砷酸钾III(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、乙酰嘧啶磷(1349)+具有化学式I的化合物、丙溴磷(662)+具有化学式I的化合物、丙氟菊酯[CCN]+具有化学式I的化合物、蜱虱威(1354)+具有化学式I的化合物、猛杀威(1355)+具有化学式I的化合物、丙虫磷(1356)+具有化学式I的化合物、烯虫磷(673)+具有化学式I的化合物、残杀威(678)+具有化学式I的化合物、乙噻唑磷(1360)+具有化学式I的化合物、丙硫磷(686)+具有化学式I的化合物、发果(1362)+具有化学式I的化合物、普罗芬布特(protrifenbute)[CCN]+具有化学式I的化合物、吡甲嗪(688)+具有化学式I的化合物、吡唑硫磷(689)+具有化学式I的化合物、吡嗪氟虫腈[CCN]+具有化学式I的化合物、定菌磷(693)+具有化学式I的化合物、pyresmethrin(1367)+具有化学式I的化合物、除虫菊酯I(696)+具有化学式I的化合物、除虫菊酯II(696)+具有化学式I的化合物、除虫菊酯(696)+具有化学式I的化合物、哒螨酮(699)+具有化学式I的化合物、啶虫丙醚(700)+具有化学式I的化合物、哒嗪硫磷(701)+具有化学式I的化合物、氟虫吡喹[CCN]+具有化学式I的化合物、嘧螨醚(706)+具有化学式I的化合物、嘧硫磷(1370)+具有化学式I的化合物、皮瑞普(pyriprole)[CCN]+具有化学式I的化合物、吡丙醚(708)+具有化学式I的化合物、苦味液(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、喹噁啉(711)+具有化学式I的化合物、甲基喹噁啉(1376)+具有化学式I的化合物、畜宁磷(1380)+具有化学式I的化合物、喹硫磷(1381)+具有化学式I的化合物、R-1492(开发代号)(1382)+具有化学式I的化合物、雷复尼特(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、灭虫菊(719)+具有化学式I的化合物、鱼藤酮(722)+具有化学式I的化合物、RU15525(开发代号)(723)+具有化学式I的化合物、RU25475(开发代号)(1386)+具有化学式I的化合物、ryania(替代名称)(1387)+具有化学式I的化合物、莱诺啶(传统名称)(1387)+具有化学式I的化合物、沙巴草(替代名称)(725)+具有化学式I的化合物、八甲磷(1389)+具有化学式I的化合物、克线丹(替代名称)+具有化学式I的化合物、司拉克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、SI-0009(化合物代号)+具有化学式I的化合物、SI-0205(化合物代号)+具有化学式I的化合物、SI-0404(化合物代号)+具有化学式I的化合物、SI-0405(化合物代号)+具有化学式I的化合物、硅烃菊酯(728)+具有化学式I的化合物、SN72129(开发代号)(1397)+具有化学式I的化合物、亚砷酸钠[CCN]+具有化学式I的化合物、氰化钠(444)+具有化学式I的化合物、氟化钠(IUPAC/化学文摘名称)(1399)+具有化学式I的化合物、六氟硅酸钠(1400)+具有化学式I的化合物、五氯苯酚钠(623)+具有化学式I的化合物、硒酸钠(IUPAC名称)(1401)+具有化学式I的化合物、硫氰酸钠[CCN]+具有化学式I的化合物、苏果(1402)+具有化学式I的化合物、乙基多杀菌素[CCN]+具有化学式I的化合物、多杀菌素(737)+具有化学式I的化合物、螺甲螨酯(739)+具有化学式I的化合物、螺虫乙酯[CCN]+具有化学式I的化合物、sulcofuron(746)+具有化学式I的化合物、sulcofuron-sodium(746)+具有化学式I的化合物、氟虫胺(750)+具有化学式I的化合物、治螟磷(753)+具有化学式I的化合物、氟啶虫胺腈[CCN]+具有化学式I的化合物、氟化硫酰(756)+具有化学式I的化合物、硫丙磷(1408)+具有化学式I的化合物、焦油(替代名称)(758)+具有化学式I的化合物、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)(398)+具有化学式I的化合物、噻螨威(1412)+具有化学式I的化合物、TDE(1414)+具有化学式I的化合物、虫酰肼(762)+具有化学式I的化合物、吡螨胺(763)+具有化学式I的化合物、丁基嘧啶磷(764)+具有化学式I的化合物、伏虫脲(768)+具有化学式I的化合物、七氟菊酯(769)+具有化学式I的化合物、替美磷(770)+具有化学式I的化合物、TEPP(1417)+具有化学式I的化合物、环戊烯丙菊酯(1418)+具有化学式I的化合物、叔丁威(替代名称)+具有化学式I的化合物、特丁磷(773)+具有化学式I的化合物、四氯乙烷[CCN]+具有化学式I的化合物、司替罗磷(777)+具有化学式I的化合物、似虫菊(787)+具有化学式I的化合物、四氟醚菊酯(CAS注册号:84937-88-2)+具有化学式I的化合物、θ-氯氰菊酯(204)+具有化学式I的化合物、噻虫啉(791)+具有化学式I的化合物、斯芬诺斯(替代名称)+具有化学式I的化合物、噻虫嗪(792)+具有化学式I的化合物、苯噻乙硫磷(1428)+具有化学式I的化合物、抗虫威(1431)+具有化学式I的化合物、杀虫环(798)+具有化学式I的化合物、杀虫环草酸氢盐(酯)(798)+具有化学式I的化合物、硫双威(799)+具有化学式I的化合物、久效威(800)+具有化学式I的化合物、甲基乙拌磷(801)+具有化学式I的化合物、硫磷嗪(1434)+具有化学式I的化合物、thiosultap(803)+具有化学式I的化合物、杀虫双(803)+具有化学式I的化合物、苏云金素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、唑虫酰胺(809)+具有化学式I的化合物、四溴菊酯(812)+具有化学式I的化合物、四氟菊酯(813)+具有化学式I的化合物、反式苄氯菊脂(1440)+具有化学式I的化合物、威菌磷(1441)+具有化学式I的化合物、唑蚜威(818)+具有化学式I的化合物、三唑磷(820)+具有化学式I的化合物、唑呀威(替代名称)+具有化学式I的化合物、敌百虫(824)+具有化学式I的化合物、三氯甲基对硫磷-3(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、壤虫磷(1452)+具有化学式I的化合物、三氯丙氧磷(1455)+具有化学式I的化合物、杀虫隆(835)+具有化学式I的化合物、混杀威(840)+具有化学式I的化合物、甲硫保幼素(1459)+具有化学式I的化合物、灭蚜硫磷(847)+具有化学式I的化合物、万虫破咯(vaniliprole)[CCN]+具有化学式I的化合物、藜芦定碱(替代名称)(725)+具有化学式I的化合物、西发丁碱(替代名称)(725)+具有化学式I的化合物、XMC(853)+具有化学式I的化合物、灭杀威(854)+具有化学式I的化合物、YI-5302(化合物代号)+具有化学式I的化合物、ζ-氯氰菊酯(205)+具有化学式I的化合物、zetamethrin(替代名称)+具有化学式I的化合物、磷化锌(640)+具有化学式I的化合物、丙硫恶唑磷(1469)、ZJ0967(开发代号)+具有化学式I的化合物、ZJ3757(开发代号)+具有化学式I的化合物、以及ZXI8901(开发代号)(858)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的杀软体动物剂,该组由以下各项物质组成:二(三丁基锡)氧化物(IUPAC名称)(913)+具有化学式I的化合物、溴乙酰胺[CCN]+具有化学式I的化合物、砷酸钙[CCN]+具有化学式I的化合物、除线威(999)+具有化学式I的化合物、乙酰亚砷酸铜[CCN]+具有化学式I的化合物、硫酸铜(172)+具有化学式I的化合物、三苯锡(347)+具有化学式I的化合物、磷酸铁(IUPAC名称)(352)+具有化学式I的化合物、聚乙醛(518)+具有化学式I的化合物、灭虫威(530)+具有化学式I的化合物、氯硝柳胺(576)+具有化学式I的化合物、氯硝柳胺乙醇胺(576)+具有化学式I的化合物、五氯酚(623)+具有化学式I的化合物、五氯苯酚钠(623)+具有化学式I的化合物、噻螨威(1412)+具有化学式I的化合物、硫双威(799)+具有化学式I的化合物、tralopyril[CCN]+具有化学式I的化合物、三丁基氧化锡(913)+具有化学式I的化合物、三苯甲码啉(1454)+具有化学式I的化合物、混杀威(840)+具有化学式I的化合物、醋酸三苯基锡(IUPAC名称)(347)以及氢氧化三苯基锡(IUPAC名称)(347)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的杀线虫剂,该组由以下各项物质组成:AKD-3088(化合物代号)+具有化学式I的化合物、1,2-二溴-3-氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1045)+具有化学式I的化合物、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+具有化学式I的化合物、1,2-二氯丙烷连同1,3-二氯丙烯(IUPAC名称)(1063)+具有化学式I的化合物、1,3-二氯丙烯(233)+具有化学式I的化合物、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(IUPAC/化学文摘名称)(1065)+具有化学式I的化合物、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁(IUPAC名称)(980)+具有化学式I的化合物、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪-3-基乙酸(IUPAC名称)(1286)+具有化学式I的化合物、6-异戊烯基氨基嘌呤(替代名称)(210)+具有化学式I的化合物、阿维菌素(1)+具有化学式I的化合物、乙酰虫腈[CCN]+具有化学式I的化合物、棉铃威(15)+具有化学式I的化合物、涕灭威(16)+具有化学式I的化合物、涕灭氧威(863)+具有化学式I的化合物、AZ60541(化合物代号)+具有化学式I的化合物、benclohiaz[CCN]+具有化学式I的化合物、苯菌灵(62)+具有化学式I的化合物、丁基哒螨酮(替代名称)+具有化学式I的化合物、硫线磷(109)+具有化学式I的化合物、克百威(118)+具有化学式I的化合物、二硫化碳(945)+具有化学式I的化合物、丁硫克百威(119)+具有化学式I的化合物、氯化苦(141)+具有化学式I的化合物、毒死蜱(145)+具有化学式I的化合物、除线威(999)+具有化学式I的化合物、细胞分裂素(替代名称)(210)+具有化学式I的化合物、棉隆(216)+具有化学式I的化合物、DBCP(1045)+具有化学式I的化合物、DCIP(218)+具有化学式I的化合物、除线特(1044)+具有化学式I的化合物、除线磷(1051)+具有化学式I的化合物、二克磷(替代名称)+具有化学式I的化合物、乐果(262)+具有化学式I的化合物、多拉克汀(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、依马克丁(291)+具有化学式I的化合物、苯甲酸依马克丁(291)+具有化学式I的化合物、依立诺克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、灭线磷(312)+具有化学式I的化合物、二溴乙烷(316)+具有化学式I的化合物、苯线磷(326)+具有化学式I的化合物、吡螨胺(替代名称)+具有化学式I的化合物、丰索磷(1158)+具有化学式I的化合物、fluensulfone(CAS注册号:318290-98-1)+具有化学式I的化合物、噻唑磷(408)+具有化学式I的化合物、丁硫环磷(1196)+具有化学式I的化合物、糠醛(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、GY-81(开发代号)(423)+具有化学式I的化合物、速杀硫磷[CCN]+具有化学式I的化合物、imicyafos[CCN]+具有化学式I的化合物、庄无忌(imicyafos)(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、碘代甲烷(IUPAC名称)(542)+具有化学式I的化合物、isamidofos(1230)+具有化学式I的化合物、氯唑磷(1231)+具有化学式I的化合物、伊维菌素(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、激动素(替代名称)(210)+具有化学式I的化合物、甲基灭蚜磷(1258)+具有化学式I的化合物、威百亩(519)+具有化学式I的化合物、威百亩钾(替代名称)(519)+具有化学式I的化合物、威百亩钠(519)+具有化学式I的化合物、甲基溴(537)+具有化学式I的化合物、异硫氰酸甲酯(543)+具有化学式I的化合物、米尔比霉素肟化物(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、莫昔克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、疣孢漆斑菌组合物(替代名称)(565)+具有化学式I的化合物、NC-184(化合物代号)+具有化学式I的化合物、杀线威(602)+具有化学式I的化合物、甲拌磷(636)+具有化学式I的化合物、磷胺(639)+具有化学式I的化合物、磷克[CCN]+具有化学式I的化合物、克线丹(替代名称)+具有化学式I的化合物、司拉克丁(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物、多杀菌素(737)+具有化学式I的化合物、叔丁威(替代名称)+具有化学式I的化合物、特丁磷(773)+具有化学式I的化合物、四氯噻吩(IUPAC/化学文摘名称)(1422)+具有化学式I的化合物、斯芬诺斯(替代名称)+具有化学式I的化合物、硫磷嗪(1434)+具有化学式I的化合物、三唑磷(820)+具有化学式I的化合物、唑呀威(替代名称)+具有化学式I的化合物、二甲苯酚[CCN]+具有化学式I的化合物、YI-5302(化合物代号)以及玉米素(替代名称)(210)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组物质的硝化作用抑制剂,该组物质由以下各项组成:乙基黄原酸钾[CCN]以及氯吡啶(580)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组物质的植物激活剂,该组物质由以下各项组成:阿拉酸式苯(6)+具有化学式I的化合物、阿拉酸式苯-S-甲基(6)+具有化学式I的化合物、噻菌灵(658)以及大虎杖提取物(替代名称)(720)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组的灭鼠剂,该组由以下各项物质组成:2-异戊酰茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+具有化学式I的化合物、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+具有化学式I的化合物、α-氯代醇[CCN]+具有化学式I的化合物、磷化铝(640)+具有化学式I的化合物、安妥(880)+具有化学式I的化合物、三氧化二砷(882)+具有化学式I的化合物、碳酸钡(891)+具有化学式I的化合物、双鼠脲(912)+具有化学式I的化合物、溴鼠隆(89)+具有化学式I的化合物、溴敌隆(91)+具有化学式I的化合物、溴鼠胺(92)+具有化学式I的化合物、氰化钙(444)+具有化学式I的化合物、氮醛糖(127)+具有化学式I的化合物、氯鼠酮(140)+具有化学式I的化合物、维生素D3(替代名称)(850)+具有化学式I的化合物、氯灭鼠灵(1004)+具有化学式I的化合物、克灭鼠(1005)+具有化学式I的化合物、杀鼠萘(175)+具有化学式I的化合物、杀鼠嘧啶(1009)+具有化学式I的化合物、鼠得克(246)+具有化学式I的化合物、噻鼠灵(249)+具有化学式I的化合物、敌鼠钠(273)+具有化学式I的化合物、维生素D2(301)+具有化学式I的化合物、氟鼠灵(357)+具有化学式I的化合物、氟乙酰胺(379)+具有化学式I的化合物、鼠朴定(1183)+具有化学式I的化合物、盐酸鼠朴定(1183)+具有化学式I的化合物、β-HCH(430)+具有化学式I的化合物、HCH(430)+具有化学式I的化合物、氢氰酸(444)+具有化学式I的化合物、碘代甲烷(IUPAC名称)(542)+具有化学式I的化合物、林旦(430)+具有化学式I的化合物、磷化镁(IUPAC名称)(640)+具有化学式I的化合物、甲基溴(537)+具有化学式I的化合物、鼠特灵(1318)+具有化学式I的化合物、毒鼠磷(1336)+具有化学式I的化合物、磷化氢(IUPAC名称)(640)+具有化学式I的化合物、磷[CCN]+具有化学式I的化合物、杀鼠酮(1341)+具有化学式I的化合物、亚砷酸钾[CCN]+具有化学式I的化合物、灭鼠优(1371)+具有化学式I的化合物、海葱糖苷(1390)+具有化学式I的化合物、亚砷酸钠[CCN]+具有化学式I的化合物、氰化钠(444)+具有化学式I的化合物、氟乙酸钠(735)+具有化学式I的化合物、士的宁(745)+具有化学式I的化合物、硫酸铊[CCN]+具有化学式I的化合物、杀鼠灵(851)以及磷化锌(640)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组物质的增效剂,该组物质由以下各项组成:2-(2-丁氧基乙氧基)-乙基(IUPAC名称)(934)+具有化学式I的化合物、5-(1,3-苯并二氧杂环戊二烯-5-基)-3-己基环已-2-烯酮(IUPAC名称)(903)+具有化学式I的化合物、法呢醇连同橙花叔醇(替代名称)(324)+具有化学式I的化合物、MB-599(开发代号)(498)+具有化学式I的化合物、MGK264(开发代号)(296)+具有化学式I的化合物、胡椒基丁醚(649)+具有化学式I的化合物、增效醛(1343)+具有化学式I的化合物、丙基异构体(1358)+具有化学式I的化合物、S421(开发代号)(724)+具有化学式I的化合物、增效菊(1393)+具有化学式I的化合物、sesasmolin(1394)以及亚砜(1406)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组物质的兽用驱虫剂,该组物质由以下各项组成:蒽醌(32)+具有化学式I的化合物、氮醛糖(127)+具有化学式I的化合物、环烷酸铜[CCN]+具有化学式I的化合物、氯氧化铜(171)+具有化学式I的化合物、二嗪磷(227)+具有化学式I的化合物、双环戊二烯(化学名称)(1069)+具有化学式I的化合物、双胍盐(422)+具有化学式I的化合物、双胍辛乙酸盐(422)+具有化学式I的化合物、灭虫威(530)+具有化学式I的化合物、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)+具有化学式I的化合物、塞仑(804)+具有化学式I的化合物、混杀威(840)+具有化学式I的化合物、环烷酸锌[CCN]以及福美锌(856)+具有化学式I的化合物,
一种选自下组物质的杀病毒剂,该组物质由以下各项组成:衣马宁(替代名称)[CCN]以及利巴韦林(替代名称)[CCN]+具有化学式I的化合物,
一种选自下组物质的创伤保护剂,该组由以下各项物质组成:氧化汞(512)+具有化学式I的化合物、辛异噻啉酮(590)以及甲基硫菌灵(802)+具有化学式I的化合物,
一种杀虫剂,该杀虫剂选自由以下化学式的化合物组成的组:
化学式A-1
Figure BDA00002740464401091
+具有化学式I的化合物,
化学式A-2
Figure BDA00002740464401092
+具有化学式I的化合物,
化学式A-3
Figure BDA00002740464401093
+具有化学式I的化合物,
化学式A-4
Figure BDA00002740464401101
+具有化学式I的化合物,
化学式A-5
Figure BDA00002740464401102
+具有化学式I的化合物,
化学式A-6
Figure BDA00002740464401103
+具有化学式I的化合物,
化学式A-7
Figure BDA00002740464401104
+具有化学式I的化合物,
化学式A-8
Figure BDA00002740464401111
+具有化学式I的化合物,
化学式A-9
Figure BDA00002740464401112
+具有化学式I的化合物,
化学式A-10
Figure BDA00002740464401113
+具有化学式I的化合物,
化学式A-11
Figure BDA00002740464401114
+具有化学式I的化合物,
化学式A-12
+具有化学式I的化合物,
化学式A-13
Figure BDA00002740464401122
+具有化学式I的化合物,
化学式A-14
+具有化学式I的化合物,
化学式A-15
+具有化学式I的化合物,
化学式A-16
Figure BDA00002740464401131
+具有化学式I的化合物,
化学式A-17
Figure BDA00002740464401132
+具有化学式I的化合物,
化学式A-18
Figure BDA00002740464401133
+具有化学式I的化合物,
化学式A-19
Figure BDA00002740464401141
+具有化学式I的化合物,
化学式A-20
Figure BDA00002740464401142
+具有化学式I的化合物,
化学式A-21
+具有化学式I的化合物,
化学式A-22
Figure BDA00002740464401144
+具有化学式I的化合物,
化学式A-23
Figure BDA00002740464401151
+具有化学式I的化合物,
化学式A-24
Figure BDA00002740464401152
+具有化学式I的化合物,
化学式A-25
Figure BDA00002740464401153
+具有化学式I的化合物,
化学式A-26
Figure BDA00002740464401154
+具有化学式I的化合物,
以及化学式A-27
Figure BDA00002740464401161
+具有化学式I的化合物,
一种杀虫剂,该杀虫剂选自由以下化学式的化合物组成的组:
化学式A-28
Figure BDA00002740464401162
+具有化学式I的化合物,
以及化学式A-29
Figure BDA00002740464401163
+具有化学式I的化合物,
以及化学式A-30
Figure BDA00002740464401164
+具有化学式I的化合物,
一种杀虫剂,该杀虫剂选自由具有以下化学式的化合物组成的组:
化学式A-31[BYI2960]
Figure BDA00002740464401171
+具有化学式I的化合物,
化学式A-32
Figure BDA00002740464401172
+具有化学式I的化合物,
化学式A-33
Figure BDA00002740464401173
+具有化学式I的化合物,
以及一种具有化学式A-34的杀虫剂
+具有化学式I的化合物。
在活性成分之后的括号中的参考例如/3878-19-I]是指化学文摘的登记号。化学式A-1至A-26的化合物描述于WO03/015518或描述于WO04/067528。具有化学式A-27的化合物描述于WO06/022225和WO07/112844中。以上描述的混合配对物是已知的。当活性成分包括在“杀虫剂手册(The PesticideManual)”[杀虫剂手册-全球概览;第13版;编著:C.D.S.TomLin;英国农作物保护委员会(The Pesticide Manual-A World Compendium;ThirteenthEdition;Editor:C.D.S.TomLin;The British Crop Protection Council)]中时,它们在上文对于特定化合物在圆括号内给定的条目编号之下描述于该手册中;例如,化合物“阿维菌素”在条目编号(1)之下描述。当以上对具体的化合物加入“[CCN]”时,所讨论的化合物包括在“杀虫剂通用名纲要(Compendium of Pesticide Common Names)”中,该纲要在互联网上可得:[A.Wood;杀虫剂通用名纲要,版权1995-2004];例如化合物“乙酰虫腈”在互联网址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.htmL下进行了描述。
上述的活性成分中大部分在上文是通过所谓的“通用名”、相关的“ISO通用名”或在个别情况下使用的另一个“通用名”来提及。如果其名称不是“通用名”,则对于特定化合物在圆括号内给出了作为代替而使用的该名称的性质;在这种情况下,使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名称、“化学名称”、“传统名称”、“化合物名称”、或“开发代号”,或者如果既没有使用这些名称之一,也没有使用“通用名”,则使用的是“替代名称”。“登记号”表示化学文摘登记号。
根据本发明的具有化学式I的化合物也可以与一种或多种杀真菌剂组合使用。具体地,在具有化学式I的化合物与杀真菌剂的以下混合物中,术语“具有化学式I的化合物”优选是指一种从表1至155其中之一里选出的化合物:
具有化学式I的化合物+(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧甲基)苯基]-2-甲氧基-亚胺基乙酰胺(SSF-129)、具有化学式I的化合物+4-溴-2-氰基-N,N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、具有化学式I的化合物+α-[N-(3-氯-2,6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氨基]-γ-丁内酯、具有化学式I的化合物+4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916、氰唑磺菌胺)、具有化学式I的化合物+3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281、苯酰菌胺)、具有化学式I的化合物+N-烯丙基-4,5,-二甲基-2-三甲基甲硅烷硫基苯-3-甲酰胺(MON65500)、具有化学式I的化合物+N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、具有化学式I的化合物+N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、具有化学式I的化合物+阿拉酸式苯、具有化学式I的化合物+棉铃威、具有化学式I的化合物+4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、具有化学式I的化合物+辛唑嘧菌胺、具有化学式I的化合物+吲唑磺菌胺、具有化学式I的化合物+敌菌灵、具有化学式I的化合物+阿扎康唑、具有化学式I的化合物+嘧菌酯、具有化学式I的化合物+苯霜灵、具有化学式I的化合物+苯霜灵-M、具有化学式I的化合物+苯菌灵、具有化学式I的化合物+苯噻菌胺、具有化学式I的化合物+苯并异氟磷、具有化学式I的化合物+苯并乙烯异氟磷(benzo vindiflupyr)、具有化学式I的化合物+恶霜灵、具有化学式I的化合物+联苯三唑醇、具有化学式I的化合物+双昔芬、具有化学式I的化合物+杀稻瘟菌素S、具有化学式I的化合物+啶酰菌胺、具有化学式I的化合物+糠菌唑、具有化学式I的化合物+磺酸丁嘧啶、具有化学式I的化合物+敌菌丹、具有化学式I的化合物+克菌丹、具有化学式I的化合物+多菌灵、具有化学式I的化合物+盐酸多菌灵、具有化学式I的化合物+萎锈灵、具有化学式I的化合物+环丙酰菌胺、香芹酮、具有化学式I的化合物+CGA41396、具有化学式I的化合物+CGA41397、具有化学式I的化合物+甲基克杀螨、具有化学式I的化合物+氯芬同、具有化学式I的化合物+chlorodincarb、具有化学式I的化合物+百菌清、具有化学式I的化合物+乙菌利、具有化学式I的化合物+克拉康(clozylacon)、具有化学式I的化合物+包含化合物比如氯氧化铜、羟基喹啉铜、硫酸铜、树脂酸铜以及波尔多混合液的铜、具有化学式I的化合物+丁香菌酯(coumoxystrobin)、具有化学式I的化合物+氰霜唑、具有化学式I的化合物+环氟菌胺、具有化学式I的化合物+霜脲氰、具有化学式I的化合物+环唑醇、具有化学式I的化合物+嘧菌环胺、具有化学式I的化合物+咪菌威、具有化学式I的化合物+双-2-吡啶基二硫化物1,1'-二氧化物、具有化学式I的化合物+dicloaminstrobin、具有化学式I的化合物+二氯菌螨酯(diclofenoxystrobin)、具有化学式I的化合物+抑菌灵、具有化学式I的化合物+哒菌酮、具有化学式I的化合物+氯硝胺、具有化学式I的化合物+乙霉威、具有化学式I的化合物+苯醚甲环唑、具有化学式I的化合物+野燕枯、具有化学式I的化合物+二氟林、具有化学式I的化合物+O,O-二-异-丙基-S-苄基硫代磷酸盐(酯)、具有化学式I的化合物+地美福唑(dimefluazole)、具有化学式I的化合物+地美康唑(dimetconazole)、具有化学式I的化合物+烯酰吗啉、具有化学式I的化合物+甲菌定、具有化学式I的化合物+醚菌胺、具有化学式I的化合物+烯唑醇、具有化学式I的化合物+敌螨普、具有化学式I的化合物+二氰蒽醌、具有化学式I的化合物+十二烷基二甲基氯化铵、具有化学式I的化合物+吗菌灵、具有化学式I的化合物+多果定、具有化学式I的化合物+十二烷基胍醋酸盐、具有化学式I的化合物+克瘟散、具有化学式I的化合物+烯肟菌酯(enoxastrobin)、具有化学式I的化合物+氟环唑、具有化学式I的化合物+乙嘧酚、具有化学式I的化合物+乙基(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫代亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫)-β-丙氨酸酯、具有化学式I的化合物+土菌灵、具有化学式I的化合物+恶唑菌酮、具有化学式I的化合物+咪唑菌酮(RPA407213)、具有化学式I的化合物+烯肟菌胺(fenaminstrobin)、具有化学式I的化合物+氯苯嘧啶醇、具有化学式I的化合物+腈苯唑、具有化学式I的化合物+甲呋酰苯胺、具有化学式I的化合物+环酰菌胺(KBR2738)、具有化学式I的化合物+氰菌胺、具有化学式I的化合物+菌螨酯(fenoxystrobin)、具有化学式I的化合物+拌种咯、具有化学式I的化合物+苯锈啶、具有化学式I的化合物+丁苯吗啉、具有化学式I的化合物+胺苯吡菌酮、具有化学式I的化合物+胺苯吡菌酮/ipfenpyrazolone、具有化学式I的化合物+乙酸三苯锡、具有化学式I的化合物+毒菌锡、具有化学式I的化合物+福美铁、具有化学式I的化合物+嘧菌腙、具有化学式I的化合物+氟啶胺、具有化学式I的化合物+咯菌腈、具有化学式I的化合物+氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、具有化学式I的化合物+氟美托(flumetover)、具有化学式I的化合物+氟吗啉、具有化学式I的化合物+氟吡菌胺、具有化学式I的化合物+氟吡菌酰胺、具有化学式I的化合物+氟嘧菌酯、具有化学式I的化合物+唑呋草、具有化学式I的化合物+氟喹唑、具有化学式I的化合物+氟硅唑、具有化学式I的化合物+氟噻菌净、具有化学式I的化合物+氟酰胺、具有化学式I的化合物+粉唑醇、具有化学式I的化合物+氟派得(fluxapyroxad)、具有化学式I的化合物+灭菌丹、具有化学式I的化合物+三乙膦酸、具有化学式I的化合物+三乙膦酸铝、具有化学式I的化合物+麦穗宁、具有化学式I的化合物+呋霜灵、具有化学式I的化合物+福拉比、具有化学式I的化合物+双胍盐、具有化学式I的化合物+己唑醇、具有化学式I的化合物+土菌消、具有化学式I的化合物+恶霉灵、具有化学式I的化合物+抑霉唑、具有化学式I的化合物+酰胺唑、具有化学式I的化合物+双胍辛胺、具有化学式I的化合物+双胍辛乙酸盐、具有化学式I的化合物+种菌唑、具有化学式I的化合物+异稻瘟净、具有化学式I的化合物+异菌脲、具有化学式I的化合物+丙森锌(SZX0722)、具有化学式I的化合物+异丙基丁基氨基甲酸酯、具有化学式I的化合物+稻瘟灵、具有化学式I的化合物+艾斯派杂姆(isopyrazam)、具有化学式I的化合物+异噻菌胺、具有化学式I的化合物+春雷霉素、具有化学式I的化合物+醚菌酯、具有化学式I的化合物+LY186054、具有化学式I的化合物+LY211795、具有化学式I的化合物+LY248908、具有化学式I的化合物+代森锰锌、具有化学式I的化合物+双炔酰菌胺、具有化学式I的化合物+代森锰、具有化学式I的化合物+精甲霜灵、具有化学式I的化合物+嘧菌胺、具有化学式I的化合物+灭锈胺、具有化学式I的化合物+消螨多、具有化学式I的化合物+甲霜灵、具有化学式I的化合物+羟菌唑、具有化学式I的化合物+代森联、具有化学式I的化合物+代森联锌、具有化学式I的化合物+苯氧菌胺、具有化学式I的化合物+苯菌酮、具有化学式I的化合物+腈菌唑、具有化学式I的化合物+田安、具有化学式I的化合物+二甲基二硫代氨基甲酸镍、具有化学式I的化合物+啶酰菌胺、具有化学式I的化合物+酞菌酯、具有化学式I的化合物+氟氯苯嘧啶醇、具有化学式I的化合物+甲呋酰胺、具有化学式I的化合物+有机汞化合物、具有化学式I的化合物+肟醚菌胺、具有化学式I的化合物+噁霜灵、具有化学式I的化合物+环氧嘧磺隆、具有化学式I的化合物+奥索利酸、具有化学式I的化合物+欧伯克唑(oxpoconazole)、具有化学式I的化合物+氧化萎锈灵、具有化学式I的化合物+稻瘟酯、具有化学式I的化合物+戊菌唑、具有化学式I的化合物+戊菌隆、具有化学式I的化合物+戊苯吡菌胺、具有化学式I的化合物+吡噻菌胺、具有化学式I的化合物+叶枯净、具有化学式I的化合物+疫霉灵、具有化学式I的化合物+磷酸、具有化学式I的化合物+苯酞、具有化学式I的化合物+啶氧菌酯(ZA1963)、具有化学式I的化合物+多氧霉素D、具有化学式I的化合物+保利农、具有化学式I的化合物+噻菌灵、具有化学式I的化合物+丙氯灵、具有化学式I的化合物+腐霉利、具有化学式I的化合物+霜霉威、具有化学式I的化合物+丙环唑、具有化学式I的化合物+甲代森锌、具有化学式I的化合物+丙酸、具有化学式I的化合物+丙氧喹啉、具有化学式I的化合物+丙硫菌唑、具有化学式I的化合物+唑菌胺酯、具有化学式I的化合物+唑菌酯、具有化学式I的化合物+定菌磷、具有化学式I的化合物+吡瑞苯威、具有化学式I的化合物+啶斑肟、具有化学式I的化合物+啶菌恶唑(pyrisoxazole)、具有化学式I的化合物+嘧霉胺、具有化学式I的化合物+咯喹酮、具有化学式I的化合物+氯吡根呋醚、具有化学式I的化合物+皮硝菌素、具有化学式I的化合物+季铵化合物类、具有化学式I的化合物+灭螨猛、具有化学式I的化合物+喹氧灵、具有化学式I的化合物+五氯硝苯、具有化学式I的化合物+塞达斯恩(sedaxane)、具有化学式I的化合物+西克唑(sipconazole)(F-155)、具有化学式I的化合物+五氯代酚钠、具有化学式I的化合物+螺环菌胺、具有化学式I的化合物+链霉素、具有化学式I的化合物+硫磺、具有化学式I的化合物+戊唑醇、具有化学式I的化合物+叶枯酞、具有化学式I的化合物+四氯硝基苯、具有化学式I的化合物+terbufloquin、具有化学式I的化合物+氟醚唑、具有化学式I的化合物+噻苯达唑、具有化学式I的化合物+噻呋菌胺、具有化学式I的化合物+2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑、具有化学式I的化合物+甲基硫菌灵、具有化学式I的化合物+塞仑、具有化学式I的化合物+噻酰菌胺、具有化学式I的化合物+替咪苯康唑(timibenconazole)、具有化学式I的化合物+甲基立枯磷、具有化学式I的化合物+甲苯氟磺胺、具有化学式I的化合物+三唑酮、具有化学式I的化合物+三唑醇、具有化学式I的化合物+丁三唑、具有化学式I的化合物+唑菌嗪、具有化学式I的化合物+三氯菌酯(triclopyricarb)、具有化学式I的化合物+三环唑、具有化学式I的化合物+十三吗啉、具有化学式I的化合物+肟菌酯、具有化学式I的化合物+嗪氨灵、具有化学式I的化合物+氟菌唑、具有化学式I的化合物+灭菌唑、具有化学式I的化合物+井冈霉素A、具有化学式I的化合物+霜霉灭、具有化学式I的化合物+美地、具有化学式I的化合物+乙烯菌核利、具有化学式I的化合物+锌乃浦以及具有化学式I的化合物+福美锌。
化学式(I)的化合物可与土壤、泥煤或其他的生根介质混合用于保护植物抵抗种子生、土生或叶真菌疾病。
根据本发明的具有化学式I的化合物也可以与一种或多种其他增效剂组合使用。特别地,具有化学式I的化合物的以下混合物是重要的(其中这一术语“具有化学式I的化合物”优选是指一种从表1至表155其中一个里选择的化合物):
具有化学式I的化合物+增效醚、具有化学式I的化合物+增效菊、具有化学式I的化合物+丙基增效散以及具有化学式I的化合物+十二烷基咪唑。根据本发明的具有化学式I的化合物也可以与一种或多种其他除草剂组合使用。特别地,具有化学式I的化合物的以下混合物是重要的(其中这一术语“具有化学式I的化合物”优选是指一种从表1至表155其中一个里选择的化合物):
具有化学式I的化合物+乙草胺、具有化学式I的化合物+氟羧草醚、具有化学式I的化合物+三氟羧草醚、具有化学式I的化合物+苯草醚、具有化学式I的化合物+丙烯醛、具有化学式I的化合物+甲草胺、具有化学式I的化合物+禾草灭、具有化学式I的化合物+烯丙醇、具有化学式I的化合物+莠灭净、具有化学式I的化合物+氨唑草酮、具有化学式I的化合物+酰嘧磺隆、具有化学式I的化合物+环丙嘧啶酸、具有化学式I的化合物+氨基吡啶、具有化学式I的化合物+杀草强、具有化学式I的化合物+磺胺酸铵、具有化学式I的化合物+莎稗磷、具有化学式I的化合物+磺草灵、具有化学式I的化合物+莠去通、具有化学式I的化合物+莠去津、具有化学式I的化合物+四唑嘧磺隆、具有化学式I的化合物+BCPC、具有化学式I的化合物+氟丁酰草胺、具有化学式I的化合物+草除灵、具有化学式I的化合物+酰苯草酮、具有化学式I的化合物+氟草胺、具有化学式I的化合物+呋草黄、具有化学式I的化合物+苄嘧磺隆、具有化学式I的化合物+甲基苄嘧磺隆、具有化学式I的化合物+砜草磷、具有化学式I的化合物+灭草松、具有化学式I的化合物+双苯嘧草酮、具有化学式I的化合物+苯并双环酮、具有化学式I的化合物+吡草酮、具有化学式I的化合物+二环吡草酮、具有化学式I的化合物+甲羧除草醚、具有化学式I的化合物+双丙氨酰膦、具有化学式I的化合物+双草醚、具有化学式I的化合物+双草醚钠、具有化学式I的化合物+硼砂、具有化学式I的化合物+除草定、具有化学式I的化合物+溴丁酰草胺、具有化学式I的化合物+溴草腈、具有化学式I的化合物+丁草胺、具有化学式I的化合物+氟丙嘧草酯、具有化学式I的化合物+抑草磷、具有化学式I的化合物+仲丁灵、具有化学式I的化合物+丁苯草酮、具有化学式I的化合物+丁草特、具有化学式I的化合物+二甲胂酸、具有化学式I的化合物+氯酸钙、具有化学式I的化合物+唑草胺、具有化学式I的化合物+草长灭、具有化学式I的化合物+唑草酮、具有化学式I的化合物+乙基唑草酮、具有化学式I的化合物+CDEA、具有化学式I的化合物+CEPC、具有化学式I的化合物+整形醇、具有化学式I的化合物+甲基整形醇、具有化学式I的化合物+杀草敏、具有化学式I的化合物+氯嘧磺隆、具有化学式I的化合物+乙基氯嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氯乙酸、具有化学式I的化合物+绿麦隆、具有化学式I的化合物+氯普芬、具有化学式I的化合物+氯磺隆、具有化学式I的化合物+敌草索、具有化学式I的化合物+二甲基敌草索、具有化学式I的化合物+吲哚酮草酯、具有化学式I的化合物+环庚草醚、具有化学式I的化合物+醚磺隆、具有化学式I的化合物+落草胺、具有化学式I的化合物+烯草酮、具有化学式I的化合物+炔草酸、具有化学式I的化合物+炔草酯、具有化学式I的化合物+异噁草酮、具有化学式I的化合物+稗草胺、具有化学式I的化合物+二氯吡啶酸、具有化学式I的化合物+氯酯磺草胺、具有化学式I的化合物+甲基氯酯磺草胺、具有化学式I的化合物+CMA、具有化学式I的化合物+4-CPB、具有化学式I的化合物+CPMF、具有化学式I的化合物+4-CPP、具有化学式I的化合物+CPPC、具有化学式I的化合物+苯甲酚、具有化学式I的化合物+苄草隆、具有化学式I的化合物+氨腈、具有化学式I的化合物+氰草津、具有化学式I的化合物+环草特、具有化学式I的化合物+环丙嘧磺隆、具有化学式I的化合物+噻草酮、具有化学式I的化合物+氰氟草酯、具有化学式I的化合物+丁基氰氟草酯、具有化学式I的化合物+2,4-D、具有化学式I的化合物+3,4-DA、具有化学式I的化合物+杀草隆、具有化学式I的化合物+茅草枯、具有化学式I的化合物+棉隆、具有化学式I的化合物+2,4-DB、具有化学式I的化合物+3,4-DB、具有化学式I的化合物+2,4-DEB、具有化学式I的化合物+敌菜安、具有化学式I的化合物+麦草畏、具有化学式I的化合物+敌草腈、具有化学式I的化合物+邻-二氯苯、具有化学式I的化合物+对二氯苯、具有化学式I的化合物+2,4-滴丙酸、具有化学式I的化合物+2,4-滴丙酸-P、具有化学式I的化合物+禾草灵、具有化学式I的化合物+甲基禾草灵、具有化学式I的化合物+双氯磺草胺、具有化学式I的化合物+野燕枯、具有化学式I的化合物+甲硫酸野燕枯、具有化学式I的化合物+吡氟酰草胺、具有化学式I的化合物+氟吡草腙、具有化学式I的化合物+恶唑隆、具有化学式I的化合物+哌草丹、具有化学式I的化合物+二甲草胺、具有化学式I的化合物+异戊乙净、具有化学式I的化合物+二甲吩草胺、具有化学式I的化合物+二甲吩草胺-P、具有化学式I的化合物+噻节因、具有化学式I的化合物+二甲胂酸、具有化学式I的化合物+氨基乙氟灵、具有化学式I的化合物+特乐酚、具有化学式I的化合物+草乃敌、具有化学式I的化合物+敌草快、具有化学式I的化合物+二溴化敌草快、具有化学式I的化合物+氟硫草定、具有化学式I的化合物+敌草隆、具有化学式I的化合物+DNOC、具有化学式I的化合物+3,4-DP、具有化学式I的化合物+DSMA、具有化学式I的化合物+EBEP、具有化学式I的化合物+茵多酸、具有化学式I的化合物+EPTC、具有化学式I的化合物+戊草丹、具有化学式I的化合物+乙丁烯氟灵、具有化学式I的化合物+胺苯磺隆、具有化学式I的化合物+甲基胺苯磺隆、具有化学式I的化合物+乙氧呋草黄、具有化学式I的化合物+氟乳醚、具有化学式I的化合物+乙氧嘧磺隆、具有化学式I的化合物+乙氧苯草胺、具有化学式I的化合物+精噁唑禾草灵、具有化学式I的化合物+乙基精噁唑禾草灵、具有化学式I的化合物+四唑酰草胺、具有化学式I的化合物+硫酸亚铁、具有化学式I的化合物+麦草氟-M、具有化学式I的化合物+啶嘧磺隆、具有化学式I的化合物+双氟磺草胺、具有化学式I的化合物+吡氟禾草灵、具有化学式I的化合物+丁基吡氟禾草灵、具有化学式I的化合物+精吡氟禾草灵、具有化学式I的化合物+丁基精吡氟禾草灵、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆钠、具有化学式I的化合物+氟吡磺隆、具有化学式I的化合物+氯乙氟灵、具有化学式I的化合物+氟噻草胺、具有化学式I的化合物+氟哒嗪草酯、具有化学式I的化合物+乙基氟哒嗪草酯、具有化学式I的化合物+阔草清、具有化学式I的化合物+氟胺草酯、具有化学式I的化合物+戊基氟胺草酯、具有化学式I的化合物+丙炔氟草胺、具有化学式I的化合物+伏草隆、具有化学式I的化合物+乙羧氟草醚、具有化学式I的化合物+乙基乙羧氟草醚、具有化学式I的化合物+氟丙酸、具有化学式I的化合物+氟嘧啶磺隆、具有化学式I的化合物+甲基氟嘧啶磺隆钠、具有化学式I的化合物+芴丁酯、具有化学式I的化合物+氟啶酮、具有化学式I的化合物+氟咯草酮、具有化学式I的化合物+氯氟吡氧乙酸、具有化学式I的化合物+呋草酮、具有化学式I的化合物+嗪草酸、具有化学式I的化合物+甲基嗪草酸、具有化学式I的化合物+氟磺胺草醚、具有化学式I的化合物+甲酰胺磺隆、具有化学式I的化合物+杀木膦、具有化学式I的化合物+草丁膦、具有化学式I的化合物+草丁膦铵、具有化学式I的化合物+拆分草铵膦、具有化学式I的化合物+草甘磷、具有化学式I的化合物+草甘磷三甲基硫盐、具有化学式I的化合物+氯吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+甲基氯吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+吡氟氯禾灵、具有化学式I的化合物+精吡氟氯禾灵、具有化学式I的化合物+HC-252、具有化学式I的化合物+环嗪酮、具有化学式I的化合物+咪草酯、具有化学式I的化合物+甲基咪草酯、具有化学式I的化合物+甲氧咪草烟、具有化学式I的化合物+甲咪唑烟酸、具有化学式I的化合物+灭草烟、具有化学式I的化合物+灭草喹、具有化学式I的化合物+咪草烟、具有化学式I的化合物+唑吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+茚草酮、具有化学式I的化合物+三嗪茚草胺、具有化学式I的化合物+碘代甲烷、具有化学式I的化合物+碘磺隆、具有化学式I的化合物+碘甲磺隆钠、具有化学式I的化合物+碘磺隆(iofensulfuron)、具有化学式I的化合物+碘苯腈、具有化学式I的化合物+艾分卡巴腙、具有化学式I的化合物+异丙隆、具有化学式I的化合物+异恶隆、具有化学式I的化合物+异恶草胺、具有化学式I的化合物+异恶氯草酮、具有化学式I的化合物+异恶唑草酮、具有化学式I的化合物+卡草灵、具有化学式I的化合物+乳氟禾草灵、具有化学式I的化合物+环草定、具有化学式I的化合物+利谷隆、具有化学式I的化合物+MAA、具有化学式I的化合物+MAMA、具有化学式I的化合物+MCPA、具有化学式I的化合物+酚硫杀标准品、具有化学式I的化合物+MCPB、具有化学式I的化合物+2-甲-4-氯丙酸、具有化学式I的化合物+精2-甲-4-氯丙酸、具有化学式I的化合物+苯噻酰草胺、具有化学式I的化合物+氟磺酰草胺、具有化学式I的化合物+甲磺胺磺隆、具有化学式I的化合物+甲基二磺隆、具有化学式I的化合物+硝草酮、具有化学式I的化合物+威百亩、具有化学式I的化合物+恶唑酰草胺、具有化学式I的化合物+苯嗪草酮、具有化学式I的化合物+吡唑草胺、具有化学式I的化合物+甲基苯噻隆、具有化学式I的化合物+甲基砷酸、具有化学式I的化合物+甲基杀草隆、具有化学式I的化合物+异硫氰酸甲酯、具有化学式I的化合物+metiozolin、具有化学式I的化合物+吡喃隆、具有化学式I的化合物+异丙甲草胺、具有化学式I的化合物+精异丙甲草胺、具有化学式I的化合物+磺草唑胺、具有化学式I的化合物+甲氧隆、具有化学式I的化合物+嗪草酮、具有化学式I的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、具有化学式I的化合物+甲磺隆(metsulfuron-methyl)、具有化学式I的化合物+MK-616、具有化学式I的化合物+禾草敌、具有化学式I的化合物+绿谷隆、具有化学式I的化合物+MSMA、具有化学式I的化合物+萘丙胺、具有化学式I的化合物+草萘胺、具有化学式I的化合物+萘草胺、具有化学式I的化合物+草不隆、具有化学式I的化合物+烟嘧磺隆、具有化学式I的化合物+壬酸、具有化学式I的化合物+达草灭、具有化学式I的化合物+油酸(脂肪酸)、具有化学式I的化合物+坪草丹、具有化学式I的化合物+嘧苯胺磺隆、具有化学式I的化合物+氨磺灵、具有化学式I的化合物+炔恶草酮、具有化学式I的化合物+恶草酮、具有化学式I的化合物+环氧嘧磺隆、具有化学式I的化合物+去稗安、具有化学式I的化合物+乙氧氟草醚、具有化学式I的化合物+百草枯、具有化学式I的化合物+百草枯二氯化物、具有化学式I的化合物+克草敌、具有化学式I的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式I的化合物+五氟磺草胺、具有化学式I的化合物+五氯酚、具有化学式I的化合物+甲氯酰草胺、具有化学式I的化合物+环戊恶草酮、具有化学式I的化合物+烯草胺、具有化学式I的化合物+石油、具有化学式I的化合物+甜菜宁、具有化学式I的化合物+甜菜宁-乙酯(phenmedipham-ethyl)、具有化学式I的化合物+氨氯吡啶酸、具有化学式I的化合物+氟吡酰草胺、具有化学式I的化合物+唑啉草酯、具有化学式I的化合物+哌草磷、具有化学式I的化合物+亚砷酸钾、具有化学式I的化合物+叠氮化钾、具有化学式I的化合物+丙草胺、具有化学式I的化合物+氟嘧磺隆、具有化学式I的化合物+甲基氟嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氨基丙氟灵、具有化学式I的化合物+氟唑草胺、具有化学式I的化合物+环苯草酮、具有化学式I的化合物+扑灭通、具有化学式I的化合物+扑草净、具有化学式I的化合物+扑草胺、具有化学式I的化合物+敌稗、具有化学式I的化合物+喔草酯、具有化学式I的化合物+扑灭津、具有化学式I的化合物+苯胺灵、具有化学式I的化合物+异丙草胺、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆钠、具有化学式I的化合物+普皮瑞磺隆(propyrisulfuron)、具有化学式I的化合物+戊炔草胺、具有化学式I的化合物+苄草丹、具有化学式I的化合物+氟丙磺隆、具有化学式I的化合物+双唑草腈、具有化学式I的化合物+吡草醚(pyraflufen)、具有化学式I的化合物+乙基吡草醚(pyraflufen-ethyl)、具有化学式I的化合物+二氯喹啉酸、具有化学式I的化合物+苄草唑、具有化学式I的化合物+吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、具有化学式I的化合物+乙基吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、具有化学式I的化合物+苄草唑、具有化学式I的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式I的化合物+稗草丹、具有化学式I的化合物+哒草醇、具有化学式I的化合物+哒草特、具有化学式I的化合物+环酯草醚、具有化学式I的化合物+嘧草醚(pyriminobac)、具有化学式I的化合物+甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、具有化学式I的化合物+吡丙醚、具有化学式I的化合物+嘧硫苯甲酸、具有化学式I的化合物+嘧硫苯甲酸钠、具有化学式I的化合物+甲氧磺草胺、具有化学式I的化合物+吡咯磺隆(pyroxasulfone)、具有化学式I的化合物+二氯喹啉酸、具有化学式I的化合物+喹草酸、具有化学式I的化合物+灭藻醌、具有化学式I的化合物+喹禾灵、具有化学式I的化合物+精喹禾灵、具有化学式I的化合物+砜嘧磺隆、具有化学式I的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式I的化合物+烯禾啶、具有化学式I的化合物+环草隆、具有化学式I的化合物+西玛津、具有化学式I的化合物+西草净、具有化学式I的化合物+SMA、具有化学式I的化合物+亚砷酸钠、具有化学式I的化合物+叠氮化钠、具有化学式I的化合物+氯酸钠、具有化学式I的化合物+磺草酮、具有化学式I的化合物+甲磺草胺、具有化学式I的化合物+嘧磺隆(sulfometuron)、具有化学式I的化合物+甲基嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、具有化学式I的化合物+草硫膦、具有化学式I的化合物+磺酰磺隆、具有化学式I的化合物+硫酸、具有化学式I的化合物+焦油、具有化学式I的化合物+2,3,6-TBA、具有化学式I的化合物+TCA、具有化学式I的化合物+TCA-钠、具有化学式I的化合物+丁噻隆、具有化学式I的化合物+双环磺草酮、具有化学式I的化合物+环磺酮、具有化学式I的化合物+得杀草、具有化学式I的化合物+特草定、具有化学式I的化合物+密草通、具有化学式I的化合物+特丁津、具有化学式I的化合物+去草净、具有化学式I的化合物+甲氧噻草胺、具有化学式I的化合物+噻草定、具有化学式I的化合物+酮脲磺草吩酯、具有化学式I的化合物+噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、具有化学式I的化合物+噻吩磺隆(thifensulfuron)、具有化学式I的化合物+甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、具有化学式I的化合物+禾草丹、具有化学式I的化合物+仲草丹、具有化学式I的化合物+苯吡唑草酮、具有化学式I的化合物+三甲苯草酮、具有化学式I的化合物+triafamone、具有化学式I的化合物+野燕畏、具有化学式I的化合物+醚苯磺隆、具有化学式I的化合物+三嗪氟草胺、具有化学式I的化合物+苯磺隆(tribenuron)、具有化学式I的化合物+甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)、具有化学式I的化合物+杀草畏、具有化学式I的化合物+绿草定、具有化学式I的化合物+草达津、具有化学式I的化合物+三氟啶磺隆、具有化学式I的化合物+三氟啶磺隆钠、具有化学式I的化合物+氟乐灵、具有化学式I的化合物+氟胺磺隆(triflusulfuron)、具有化学式I的化合物+甲基氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、具有化学式I的化合物+三聚氰酸、具有化学式I的化合物+三氟甲磺隆、具有化学式I的化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS注册号353292-31-6)、具有化学式I的化合物+4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧)-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸(BAY636)、具有化学式I的化合物+BAY747(CAS注册号335104-84-2)、具有化学式I的化合物+苯吡唑草酮(CAS注册号210631-68-8)、具有化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶基]-二环[3.2.1]十-3-烯-2-酮(CAS注册号352010-68-5)、具有化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]十-3-烯-2-酮以及具有化学式I的化合物+ZJ0273。
根据本发明的化学式(I)的化合物也可以与安全剂组合使用。优选地,在这些混合物中,化学式(I)的这些化合物是以上表1至155中所列出的那些化合物中的一个。尤其考虑了以下与安全剂的混合:
具有化学式(I)的化合物+解毒喹(cloquintocet-mexyl)、具有化学式(I)的化合物+解毒喹酸(cloquintocet acid)和它的盐类、具有化学式(I)的化合物+环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、具有化学式(I)的化合物+解草唑(fenchlorazole-ethyl)、具有化学式(I)的化合物+解草唑酸(fenchlorazoleacid)和它的盐类、具有化学式(I)的化合物+吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、具有化学式(I)的化合物+吡唑解草酯二酸(mefenpyr diacid)、具有化学式(I)的化合物+双苯恶唑酸-乙基(isoxadifen-ethyl)、具有化学式(I)的化合物+双苯恶唑酸(isoxadifen acid)、具有化学式(I)的化合物+解草恶唑、具有化学式(I)的化合物+解草恶唑R异构体、具有化学式(I)的化合物+解草酮、具有化学式(I)的化合物+二氯丙烯胺、具有化学式(I)的化合物+AD-67、具有化学式(I)的化合物+解草腈、具有化学式(I)的化合物+解草胺腈、具有化学式(I)的化合物+解草胺腈Z-异构体、具有化学式(I)的化合物+解草啶、具有化学式(I)的化合物+环丙磺酰胺、具有化学式(I)的化合物+萘二甲酸酐、具有化学式(I)的化合物+解草安、具有化学式(I)的化合物+N-(2-甲氧基苄氧基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、具有化学式(I)的化合物+CL304,415、具有化学式(I)的化合物+dicyclonon、具有化学式(I)的化合物+肟草安、具有化学式(I)的化合物+DKA-24、具有化学式(I)的化合物+R-29148、以及具有化学式(I)的化合物+PPG-1292。对于具有化学式(I)的化合物+杀草隆,具有化学式(I)的化合物+MCPA,具有化学式(I)的化合物+二甲四氯丙酸以及具有化学式(I)的化合物+精二甲四氯丙酸的混合物,也可以观察到安全效果。
这种具有化学式I的化合物的这些混合配伍物还可以处于酯或盐(例如农业上可接受的盐)的形式,例如像在《杀虫剂手册》,第12版(BCPC),2000中所提及的。
在具有化学式I的化合物、特别是选自所述表1至表155的一种化合物与其他杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、佐剂等诸如此类的上述混合物中,混合比率可以在一个大的范围上变动,并且优选地是
100:1至1:6000、尤其是50:1至1:50、更尤其是20:1至1:20、甚至更尤其是10:1至1:10。那些混合比率被理解为包括,一方面是重量比,并且还有另一方面是摩尔比。
这些混合物可有利地用于上述配制品中,(其中“活性成分”涉及具有化学式I的化合物分别与各混合配伍物的混合物)。
一些混合物可以包括多种活性成分,这些活性成分具有显著不同的物理、化学或生物特性从而使得它们不容易使自身用于同一种常规的配制品类型。在这些情况下,可以制备其他的配制品类型。例如,当一种活性成分是一种水不溶的固体而另一种是水不溶的液体时,仍然有可能通过将该固体活性成分作为一种悬浮液进行分散(使用类似于SC的制备法)而将该液体活性成分作为一种乳液进行分散(使用类似于EW的制备法)从而将每种活性成分分散到同一连续的液相中。产生的组合物是一种悬乳剂(SE)配制品。
包含选自表1至表155的具有化学式I的化合物以及一种或多种如以上描述的活性成分的混合物可以例如以一种单一的“掺水即用”的形式施用,以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(例如一种“桶混制剂”)施用,并且当以一种顺序的方式(即,一个在另一个适当短的时期之后,例如几小时或几天)施用时组合使用这些单独活性成分来施用。施用选自表1至表155的这些具有化学式I的化合物和上述活性成分的顺序对于实施本发明并不是至关重要的。
本发明通过以下制备实例来阐明。本发明某些化合物的H-NMR数据显示了在室温下谱线增宽,这表明存在多个构象异构体,这是由于,例如酮-烯醇互变异构、位阻旋转、在哌啶部分中的环反转或在哌啶N-OR中心处的氮原子反转。宽谱信号被相应地标注为“br”。
实例1:4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3- 烯-2-酮(化合物P2.2)的制备
[两步法(酰胺N-烷基化以及环化作用),一锅法]
在0°C将氢化钠(122mg,在矿物油中55%w/w的分散体,2.81mmol)分两份添加至1-甲氧基-4-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰氨基]-哌啶-4-羧酸甲酯[根据WO09/049851制备](850mg,2.44mmol)的二甲基甲酰胺(20ml)中溶液里。将该反应混合物在0°C搅拌一小时,逐滴用甲基碘(0.175ml,398mg,2.81mmol)进行处理,并且进一步在0°C搅拌一小时并在室温下搅拌3小时。向这种在0°C再冷却的混合物一次性添加甲醇钠(198mg,3.66mmol),并且继续在室温下搅拌2小时,在40°C搅拌30分钟,并且在进一步添加甲醇钠(约20mg)之后在50°C搅拌45分钟。将该反应混合物倾倒入冰的水性氯化铵中,用HCl水溶液酸化至pH5-6并且用乙酸乙酯充分萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该油状粗产物通过硅胶层析法(乙酸乙酯)纯化,并且与冷的二乙醚进一步研磨,进行过滤并干燥。产量:338mg呈固体状的4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.2),mp241°C-243°C。
1H-NMR(CD3OD):1.44(br m,1H),1.72(br m,1H),2.10(s,6H),2.25(s,3H),2.33(br m,1H),2.48(br m,1H),2.89(br信号,3H),3.20(br m,1H),3.27-3.43(br信号,总计3H),3.54(s,3H),6.89(s,2H)。
LC/MS(ES+):331(M+H)+,LC/MS(ES-):329(M-H)-
实例2:4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3- 烯-2-酮(化合物P2.2)的制备
步骤1:4-苄氧基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P3.4)的制备
Figure BDA00002740464401351
将碳酸钾(35.1g,254.1mmol)然后是苄基溴(35.3ml,50.7g,296.4mmol)逐滴地添加至4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮[根据WO09/049851制备](67.0g,211.7mmol)的丙酮(900ml)悬浮液中。将该悬浮液回流搅拌一小时,然后倾倒入冰水以及乙酸乙酯中。将所得沉淀物滤出,溶解在二氯甲烷中,用硫酸钠进行干燥,进行浓缩并且用五氧化二磷在真空下在50°C干燥过夜以给出第一批(crop)呈白色固体状的产物(55.8g)。将这些母液层分离,用乙酸乙酯萃取水相,将合并的有机相用盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥并且进行浓缩。将残余物悬浮在二乙醚中,进行过滤并且干燥以进一步地给出22.6g的产物。产量:78.4g呈固体状的4-苄氧基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P3.4),mp184°C-186°C。
1H-NMR(CDCl3):1.66(m,2H),2.11(s,6H),2.28(s,3H),2.33(m,2H),2.47(m,2H),3.45(m,2H),3.55(s,3H),4.68(s,2H),6.13(br s,1H),6.87(s,2H),7.04(m,2H),7.28(m,3H)。
LC/MS(ES+):407(M+H)+
步骤2:4-苄氧基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P3.5)的制备
在0°C将1.0M双(三甲基硅烷基)酰胺锂在四氢呋喃(108.3ml,108.3mmol)中溶液经一小时逐滴添加至4-苄氧基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(40.0g,98.4mmol)在四氢呋喃(500ml)中溶液里。将该混合物在0°C搅拌30分钟并在室温下搅拌30分钟,然后在0°C逐滴用甲基碘(6.75ml,15.4g,108.2mmol)进行处理10分钟。在室温继续搅拌过夜并且将该反应混合物用冷的饱和水性氯化铵淬灭。分离各层,将水相用乙酸乙酯萃取两次,将合并的有机相用盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥并且进行浓缩。将残余物悬浮在二乙醚中,搅拌30分钟,进行过滤并干燥。产量:28.6g呈固体状的4-苄氧基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P3.5),mp139°C-141°C。
1H-NMR(CDCl3):1.52(br m,1H),1.74(br m,1H),2.11(br s,6H),2.28(s,3H),2.34(br m,2H),2.92(br信号,3H),3.12(br m,1H),3.30(m,3H),3.52(s,3H),4.67(br信号,2H),6.85(s,2H),7.04(m,2H),7.28(m,3H)。
LC/MS(ES+):421(M+H)+
步骤3:4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.2)的制备
Figure BDA00002740464401371
将5%Pd/C(22.6g)添加至Parr摇床型氢化器中4-苄氧基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(22.6g,53.7mmol)在甲醇(226ml)和水(22.6ml)中的溶液里。在36°C下4bars的H2下进行氢化作用22小时之后,将该反应混合物过滤并浓缩。将残余物用乙酸乙酯稀释,并且在冰的冷却下用饱和水性碳酸钠萃取。弃该有机层,伴随制冷将碱性水相用HCl水溶液酸化至pH5-6,并且用乙酸乙酯充分萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。产量:13.0g呈固体状的4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.2),mp239°C-241°C。
该光谱数据与以上制备实例1中所述的那些相同。
实例3:1-环丙基甲基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺 [4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.8)的制备
步骤1:4-苄氧基-1-环丙基甲基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P3.8)的制备
Figure BDA00002740464401381
将溴甲基-环丙烷(1.257ml,1.78g,13.16mmol)以及叔丁醇钾(1.50g,13.37mmol)添加至4-苄氧基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P3.4)(1.0g,2.46mmol)的二噁烷(40ml)溶液中。然后将该反应混合物在100°C搅拌持续5天,然后倾倒入水中并且用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将残余物悬浮在乙酸乙酯/庚烷(1:5)中,搅拌过夜,过滤并干燥以给出第一批呈白色固体状的产物(350mg)。浓缩母液,并且将残余物通过硅胶层析法(二氯甲烷/丙酮10:1)纯化以进一步地给出205mg的产物。产量:555mg呈固体状的4-苄氧基-1-环丙基甲基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P3.8),mp119°C-121°C。
1H-NMR(CD3OD):0.34(m,2H),0.52(m,2H),1.10(m,1H),1.48(br m,1H),1.83(br m,1H),2.11(br s,6H),2.29(s,3H),2.41(br m,1H),2.60(br m,1H),3.12(br m,1H),3.23(m,2H),3.24-3.41(br信号,总计3H),3.50(s,3H),4.72(br信号,2H),6.91(s,2H),7.06(m,2H),7.29(m,3H)。
LC/MS(ES+):461(M+H)+
步骤2:1-环丙基甲基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.8)的制备
Figure BDA00002740464401391
使用H-
Figure BDA00002740464401392
连续流氢化器进行脱苄基作用:将4-苄氧基-1-环丙基甲基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(546mg,1.34mmol)溶解在甲醇(47ml)中,并且将这一底物溶液(0.029M)在35°C以及2-3bars的压力下以1mL/min的流速泵送通过5%的Pd/C填充的灌流器(cartridge)两次。将收集的产物溶液浓缩,并将该残余物通过硅胶层析法(乙酸乙酯/庚烷1:1)纯化。产量:215mg白色固体状的1-环丙基甲基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.8),mp223-225°C.
1H-NMR(CD3OD):0.34(m,2H),0.52(m,2H),1.11(m,1H),1.43(br m,1H),1.78(br m,1H),2.11(s,6H),2.25(s,3H),2.41(br m,1H),2.62(br m,1H),3.23(br信号,总计3H),3.28-3.45(br信号,总计3H),3.55(s,3H),6.90(s,2H)。
LC/MS(ES+):371(M+H)+,369(M-H)-
实例4:4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3- 烯-2-酮(化合物P2.2)的制备
步骤1:1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈(化合物P5.1)的制备
Figure BDA00002740464401393
在0°C将一种在水(150ml)中的氰化钾溶液(55.5g,0.85mol)经1小时逐滴添加至1-甲氧基-哌啶-4-酮[根据《有机化学期刊》(Journal of OrganicChemistry)(1961),26,1867-74制备](100g,0.77mol)、水性甲胺(在水中40wt.%,86ml)以及盐酸甲胺(57.5g,0.85mol)的水(700ml)溶液中。将该反应混合物在室温下搅拌两天。在接下来的五天里,将该混合物进一步用盐酸甲胺(5x2.6g,总计13.0g)、水性甲胺(5x4.3ml,总计21.5ml)以及氰化钾(5x2.5g,总计12.5g)处理,并且在室温下继续搅拌直到经薄层层析判定该反应完成。将该水性反应混合物用二氯甲烷(1x500ml,以及4x200ml)萃取,并且将合并的有机相用硫酸钠进行干燥并蒸发。产量:113.0g呈红色液体状的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈(化合物P5.1)。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中。
1H-NMR(CDCl3):1.36(br s,1H),1.62-2.22(br信号,总计4H),2.51(s,3H),2.63-3.41(br signals,总计4H),3.51(s,3H)。
IR(CN):2220cm-1。LC/MS(ES+):170(M+H)+
步骤2:N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰胺(化合物P4.1)的制备
Figure BDA00002740464401401
方法A:在0-5°C将在THF(25ml)中的(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰氯(25.6g,130.0mmol)溶液经1.5小时逐滴地添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈(20.0g,118.2mmol)、三乙胺(24.6ml,17.9g,177.3mmol)以及4-二甲基氨基吡啶(DMAP,0.1g)的四氢呋喃(250ml)溶液中。将该反应混合物在室温下搅拌持续总计三小时,期间进一步地用(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰氯(5.4g)以及三乙胺(7ml)处理。将该反应混合物用乙酸乙酯以及水稀释,分离各层,用乙酸乙酯萃取水相两次,将合并的有机相用饱和的水性碳酸氢钠以及盐水洗涤两次,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该固体残余物悬浮在二乙醚(500ml)中,在室温下搅拌过夜,过滤并干燥。产量:27.5g呈白色固体状的N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰胺(化合物P4.1),mp171°C-178°C。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中。
1H-NMR(CDCl3):2.01(br m,1H),2.11(br m,1H),2.20(s,6H),2.25(s,3H),2.34(br m,1H),2.57(br m,1H),2.83(br m,1H),3.12(s,3H),3.20(br m,1H),3.34(br m,2H),3.50(br s,3H),3.66(s,2H),6.85(s,2H)。
IR(CN):2231cm-1。LC/MS(ES+):330(M+H)+
方法B:在0°C将(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰氯(25.6g,130.0mmol)逐滴添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈(20.0g,118.2mmol)的吡啶(250ml)溶液中。将该反应混合物在0°C搅拌一小时并且在室温下搅拌过夜,倾倒进冰水中并用HCl水溶液(2N)酸化至pH7。将所得浓的沉淀物过滤,用冷水洗涤,溶解在二氯甲烷中,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该固体残余物悬浮在己烷中,在室温下搅拌,过滤并干燥。产量:32.7g呈浅黄色固体状的N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰胺(化合物P4.1),mp175°C-177°C。这种材料的光谱数据与以上制备实例4步骤2方法A中所述的相同。
步骤3:1-甲氧基-4-{甲基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯(化合物P4.2)的制备
Figure BDA00002740464401411
在15°C-20°C下将浓硫酸(85.7ml,157.8g,1.609mol)经75分钟逐滴加到N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰胺(106.0g,0.322mol)的甲醇(222ml)悬浮液中并且将该反应混合物在室温下搅拌一小时。将该混合物倾倒在冰(1kg)上,搅拌一小时,然后小心用30%水性氢氧化钠中和pH至5-5.5(外部的冰冷却)。将该粘稠膏状混合物用水(1000ml)稀释并过滤。将固体残余物用水和己烷洗涤,进行风干并进一步用五氧化二磷在40°C真空下干燥两小时。为了消除无机杂质(硫酸钠!),将该固体材料用二氯甲烷(600ml)稀释,用水(2x300ml)洗涤,将水相用二氯甲烷萃取一次,将合并的有机相用硫酸钠干燥并蒸发。产量:85.4g呈白色固体状的1-甲氧基-4-{甲基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯(化合物P4.2),mp133°C-135°C。
1H-NMR(CDCl3):1.92(br m,1H),2.04(br m,1H),2.16(s,6H),2.23(s,3H),2.27-2.49(br m,2H),2.82(br m,2H),3.14(br m,2H),3.22(br s,3H),3.52(s,3H),3.62(br s,5H),6.82(s,2H)。
LC/MS(ES+):363(M+H)+
步骤4:4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.2)的制备
Figure BDA00002740464401421
在0°C将甲醇钠(38.0g,703.5mmol)分四部分添加至1-甲氧基-4-{甲基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯(85.0g,234.5mmol)的二甲基甲酰胺(800ml)溶液中,并在0°C继续搅拌30分钟,然后在室温下搅拌1小时。将该反应混合物倾倒入冰以及饱和的水性氯化铵中,用浓HCl酸化至pH5-6并且用乙酸乙酯充分萃取。将这些合并的有机层用水和盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥,进行浓缩并将该残余物在真空中进行干燥。产量:72.7g呈固体状的4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.2)。
这种粗材料的光谱数据与以上制备实例1中所述的相同。
实例5:4-环丙基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈(化合物P5.2)的制备
Figure BDA00002740464401431
在0°C下将1N的盐酸(20ml,20.0mmol)逐滴添加至环丙胺(1.4ml,1.14g,20.0mmol)的甲醇(20ml)溶液中,并且将该混合物在室温下搅拌30分钟。在0°C逐滴添加1-甲氧基-哌啶-4-酮[根据《有机化学期刊》(Journalof Organic Chemistry)(1961),26,1867-74制备](2.58g,20.0mmol),然后10分钟后逐滴添加在水(10ml)中的氰化钾(1.3g,20.0mmol)。将该反应混合物加温至室温并且搅拌过夜,用水和二乙醚稀释,分离各层并用二乙醚充分萃取水相。将合并的有机层用盐水进行洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行蒸发。产量:3.19g的4-环丙基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈(标题化合物P5.2)的油的制备。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中。
1H-NMR(CDCl3):0.42(br m,2H),0.56(m,2H),1.57-2.30(br信号,总计5H),2.31(m,1H),2.63-3.41(br信号,总计4H),3.51(br s,3H)。
IR(CN):2223cm-1.LC/MS(ES+):196(M+H)+
实例6:1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯(化合物P5.4)的制备
步骤1:8-甲氧基-1-甲基-1,3,8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(化合物P5.6)的制备
Figure BDA00002740464401432
在20°C-30°C将氯磺酰异氰酸酯(5.14ml,8.36g,59.05mmol)经15分钟逐滴添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈(化合物P5.1)(10.0g,59.09mmol)的二氯甲烷(180ml)溶液中。将淡黄色悬浮液在室温下搅拌30分钟并且浓缩以产生一种浅黄色固体。将这种材料溶解在1N水性盐酸(180ml)中,回流加热一小时,冷却至0°C并且用4N NaOH水溶液酸化至pH5.5。用乙酸乙酯(4x)萃取水相,并且将合并的有机层用盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥并浓缩。将该残余物通过硅胶层析法(乙酸乙酯/庚烷1:1)进行纯化。产量:3.86g呈固体状的8-甲氧基-1-甲基-1,3,8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(化合物P5.6)。
1H-NMR(CDCl3):1.33-2.41(br信号,总计4H),2.86(br s,3H),3.09-3.42(br信号,总计4H),3.52(br s,3H),7.76(br s,1H)。
LC/MS(ES+):214(M+H)+
步骤2:1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯(标题化合物P5.4)的制备
Figure BDA00002740464401441
将氢氧化钠(0.63g,15.75mmol)添加至在水(100ml)中的8-甲氧基-1-甲基-1,3,8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(3.36g,15.76mmol)中,并且将该混合物在微波设备中在190°C加热30分钟,在200°C加热一小时并进一步在210°C加热一小时直到经LC-MS分析判定完成。将该反应混合物用水性HCl溶液酸化至pH3(冰制冷),在真空中进行浓缩,将该固体残余物吸收于温甲醇(40°C)中,过滤并将滤液蒸发。在40°C将该残余物用五氧化二磷干燥过夜。产量:2.08g的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸盐酸盐。
LC/MS(ES+):189(M+H)+游离碱。
在0-5°C将亚硫酰二氯(2.41ml,3.97g,33.40mmol)添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸盐酸盐(2.08g,9.26mmol)的甲醇(20ml)悬浮液中并且将该混合物回流加热7天。冷却后,将该混合物浓缩,将该残余物用冰水稀释并且用水性碳酸氢钠中和。用乙酸乙酯(4x)萃取水相,并且将合并的有机层用盐水进行洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法(梯度乙酸乙酯→乙酸乙酯/甲醇20:1)纯化。产量:76mg呈油状的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯(标题化合物P5.4)。
1H-NMR(CDCl3):1.46-2.33(br信号,总计5H),2.22(br s,3H),2.51-3.31(br信号,总计4H),3.51(s,3H),3.72(br s,3H)。
IR(COOMe):1726cm-1.LC/MS(ES+):203(M+H)+
实例7:3-(2-氯-4,5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5] 癸-3-烯-2-酮(化合物P2.26)的制备
Figure BDA00002740464401451
在10°C下将浓硫酸(0.876ml,16.43mmol)逐滴添加至2-(2-氯-4,5-二甲基-苯基)-N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-乙酰胺(化合物P4.27)(1.15g,3.29mmol)的甲醇(约3ml)溶液中并且将该反应混合物在室温搅拌过夜。在用浓硫酸(0.876ml,16.43mmol)进一步处理并在80°C搅拌过夜之后,添加另外的浓硫酸(0.876ml,16.43mmol)并且在90°C再搅拌过夜。将混合物倾倒在冰中,小心地用30%的水性氢氧化钠中和至pH5-6,将所得沉淀物过滤并干燥以给出第一批呈米色固体状的产物(225mg)。浓缩母液,并且将残余物通过硅胶层析法(乙酸乙酯)纯化以进一步地给出462mg的呈淡黄色固体状的产物。产量:687mg呈固体状的3-(2-氯-4,5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.26),mp191°C-192°C。
1H-NMR(CD3Cl3):1.49-2.57(br信号,总计4H),2.20(s,3H),2.21(s,3H),2.79-3.46(br信号,总计4H),3.00(br s,3H),3.52(br s,3H),4.40(br s,1H),6.87(s,1H),7.16(s,1H)。
LC/MS(ES+):351/353(M+H)+
实例8:4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3- 烯-2-酮(化合物P2.2)的替代制备
Figure BDA00002740464401461
在0°C将1.0M双(三甲基硅烷基)酰胺锂的己烷(3.32ml,3.32mmol)溶液经15分钟逐滴添加至4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮[根据WO09/049851制备的起始材料(SM)](500mg,1.58mmol)的四氢呋喃(20ml)溶液中。将该混合物在0°C搅拌一小时,逐滴用甲基碘(0.099ml,225mg,1.59mmol)进行处理10分钟,并且进一步在0°C搅拌30分钟并在室温搅拌一小时。将该反应混合物用冷的饱和水性氯化铵进行淬灭,并且用叔丁基甲醚(3x)萃取,将合并的有机相用盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥并且进行浓缩。将该残余物(210mg)悬浮在己烷中,在室温下搅拌10分钟,过滤并干燥。产量:171mg的起始材料的纯混合物以及呈米色固体状的4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.2)。1H-NMR以及LC-MS分析粗材料表明这一混合物SM/化合物P2.2的比例为约1:2.5。
1H-NMR(CD3OD,仅选择的信号):6.86(s,2H,HaromSM),6.89(s,2H,Harom化合物P2.2);两者信号比例为1:2.6。
LC/MS(ES+):317(M+H)+;对于SM,Rt=1.40min。LC/MS(ES+):331(M+H)+;对于化合物P2.2,Rt=1.46min。就在220nm的UV峰面积而言,两者信号比例为1:2.5。
实例9:4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-甲基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲 酯(化合物P4.46)的制备
步骤1:1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸(化合物P5.7)的制备
Figure BDA00002740464401471
在0°C将1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈(化合物P5.1)(3.0g,17.73mmol)以两部分添加至浓硫酸(30ml)中。在搅拌20分钟之后,得到黄色溶液,将其在室温下保存过夜。将该反应混合物用冰水(60ml)小心稀释,回流加热4小时,然后将其倾倒在冰(50g)上并在冷却下用25%的氨水中和至pH7-8。将该反应混合物蒸发并将白色固体残余物与温(40°C)甲醇(3x50ml)进行研磨,进行过滤并将合并的甲醇相浓缩。将该残余物用甲苯(3x50ml)处理以共沸地去除水直至恒重,然后与四氢呋喃进行研磨,进行过滤并干燥。产量:2.30g呈白色固体状的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸(标题化合物P5.7),mp>250°C。
1H-NMR(D2O):1.73(m,1H),2.02(m,2H),2.32(m,1H),2.54(appar.d,3H),2.69(m,1H),2.99(m,1H),3.18(m,1H),3.33(m,1H),3.49(appar.d,3H).光谱数据表明两个主要的构象异构体的比例为1:1。
LC/MS(ES+):189(M+H)+
步骤2:1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯(化合物P5.4)的制备
Figure BDA00002740464401481
在0-10°C将亚硫酰二氯(2.29ml,3.76g,31.57mmol)添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸(2.0g,10.63mmol)的甲醇(50ml)悬浮液中并且将该反应混合物回流过夜加热。冷却后,将该混合物浓缩,将该残余物用冰水(20ml)稀释并且用水性碳酸氢钠中和。用乙酸乙酯(4x25ml)和二氯甲烷(4x50ml)萃取水相,并且将合并的有机层用水性碳酸氢钠(15ml)和盐水(15ml)进行洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。产量:0.76g呈粘性橙色油状的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯(标题化合物P5.4)。这种粗材料的光谱数据与以上制备实例6步骤2中所述的相同。
LC/MS(ES+):203(M+H)+
步骤3:4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-甲基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯(标题化合物P4.46)的制备
在0°C将(2,5-二甲基-苯基)-乙酰氯(240mg,1.31mmol)逐滴添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯(200mg,0.99mmol)的吡啶(5ml)溶液中。将该反应混合物在0°C搅拌一小时并且在室温搅拌6小时,倾倒进冰水中,用2N水性HCl溶液酸化至pH7并用乙酸乙酯(50ml)稀释。分离各层,用乙酸乙酯(3x25ml)萃取水相,将合并的有机相用水(3x15ml)和盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥并且进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法(环己烷/乙酸乙酯2:1)纯化。产量:170mg呈无色胶状的4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-甲基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯(标题化合物P4.46)
1H-NMR(CD3OD):1.99(br m,2H),2.17(s,3H),2.26(s,3H),2.36(brm,2H),2.79(br m,1H),2.93(br m,1H),3.06(appar.d,3H),3.21(br m,2H),3.50(s,3H),3.67(s,3H),3.68(br s,2H),6.91(br s,1H),6.95(d,1H),7.04(d,1H)。
LC/MS(ES+):349(M+H)+
实例10:3-氯-3-(2-氯-4,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸 烷-2,4-二酮(化合物P1.1)的制备
Figure BDA00002740464401491
在-5°C将在二氯甲烷(0.5ml)中的氯化硫酰(0.026ml,43.3mg,0.321mmol)逐滴添加至3-(2-氯-4,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(化合物P2.26)(120mg,0.342mmol)和碳酸氢钠(72mg,0.857mmol)的二氯甲烷(5ml)溶液中。将反应混合物在0°C下搅拌1.5小时,将其倾倒在饱和水性碳酸钠上,分离各层,用乙酸乙酯(3x20ml)萃取水相,将合并的有机相用饱和的水性碳酸钠和盐水进行洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法(乙酸乙酯)纯化。产量:120mg呈白色固体状的3-氯-3-(2-氯-4,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(标题化合物P1.1),mp93°C-94°C
1H-NMR(CDCl3):1.75-2.71(br信号,总计4H),2.24(s,3H),2.29(s,3H),2.82-3.46(br信号,总计4H),3.04(br s,3H),3.54(br s,3H),7.12(s,1H),7.69(s,1H)。
LC/MS(ES+):385/387(M+H)+
实例11:3-氯-3-(2,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷- 2,4-二酮(化合物P1.5)的制备
在-5°C将在氯仿(0.25ml)中的氯化硫酰(0.009ml,15.0mg,0.111mmol)逐滴添加至3-(2,5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-3-烯-2-酮(化合物P2.1)(35mg,0.111mmol)和碳酸氢钠(23mg,0.274mmol)的氯仿(5ml)溶液中。将反应混合物在0°C搅拌30分钟,并在室温下搅拌过夜,将其倾倒在饱和水性碳酸钠上,分离各层,用乙酸乙酯(3x20ml)萃取水相,将合并的有机相用饱和的水性碳酸钠和盐水进行洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法(乙酸乙酯/环己烷2:1)纯化。产量:26mg呈浅黄色胶状的3-氯-3-(2,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(标题化合物P1.5)。
1H-NMR(400MHz,CD3Cl3,仅选择的信号):δ2.21(s,3H),2.35(s,3H),3.06(br s,3H),3.53(br s,3H),7.04(d,J=7.8Hz,1H),7.10(d,J=7.8Hz,1H),7.52(s,1H)。
LC/MS(ES+):351/353(M+H)+
实例12:8-甲氧基-1-甲基-3-硝基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸 烷-2,4-二酮(化合物P1.13)的制备
Figure BDA00002740464401502
在-5°C将在氯仿(0.5ml)中的发烟硝酸(0.038ml,57.8mg,0.917mmol)逐滴添加至4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.2)(150mg,0.454mmol)的氯仿(5ml)溶液中。将反应混合物在0°C搅拌30分钟,并在室温下搅拌三天,将其倾倒在冰水(10ml)上,分离各层,用乙酸乙酯(3x20ml)萃取水相,将合并的有机相用水(15ml)和盐水(15ml)洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法(乙酸乙酯/环己烷1:3)纯化。产量:90mg呈白色固体状的8-甲氧基-1-甲基-3-硝基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(标题化合物P1.13),mp127°C-129°C。
1H-NMR(400MHz,CD3OD,仅是选择的信号):δ2.24(s,6H),2.26(s,3H),3.09(br s,3H),3.52(br s,3H),6.95(s,2H)。
LC/MS(ES+):330(M-NO2+H)+
实例13:3-氯-3-(3,4'-二氯-5-甲基-联苯基-4-基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂- 螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(化合物P1.9)的制备
步骤1:3-(3,4'-二氯-5-甲基-联苯基-4-基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮的制备
Figure BDA00002740464401511
在氩气下将四(三苯基-膦)合钯(0)(25mg,0.022mmol)逐滴添加至3-(4-溴代-2-氯-6-甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.34)(150mg,0.361mmol)的二甲氧基乙烷(10ml)溶液中,并将该混合物在室温下搅拌15分钟。在进一步添加水(2ml)、4-氯苯硼酸(68mg,0.435mmol)以及碳酸钠(153mg,1.444mmol)之后,将该混合物在80°C下加热10小时。在室温下用1N盐酸将该反应混合物酸化至pH4,并且用乙酸乙酯(4x25ml)进行萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将残余物用二乙醚进行研磨,在室温下进行搅拌,进行过滤并干燥。产量:114mg呈浅褐色固体状的3-(3,4'-二氯-5-甲基-联苯基-4-基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-3-烯-2-酮,mp236°C(dec)。
1H-NMR(400MHz,CD3OD,仅是选择的信号):δ2.28(s,3H),2.90(brs,3H),3.56(s,3H),7.36(d,J=8.3Hz,1H),7.46(m,2H),7.57(d,J=8.3Hz,1H),7.62(m,2H)。
LC/MS(ES+):447/449(M+H)+
步骤2:3-氯-3-(3,4'-二氯-5-甲基-联苯基-4-基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(标题化合物P1.9)的制备
在-5°C将在二氯甲烷(0.5ml)中的氯化硫酰(0.017ml,28.3mg,0.210mmol)逐滴添加至3-(3,4'-二氯-5-甲基-联苯基4-基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(100mg,0.224mmol)和碳酸氢钠(47mg,0.560mmol)的二氯甲烷(5ml)溶液中。将反应混合物在0°C搅拌30分钟,并在室温下搅拌过夜,将其倾倒在饱和水性碳酸钠上,分离各层,用乙酸乙酯(3x20ml)萃取水相,将合并的有机相用饱和的水性碳酸钠和盐水进行洗涤,用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法(乙酸乙酯/环己烷2:1)纯化。产量:65mg呈胶状的3-氯-3-(3,4'-二氯-5-甲基-联苯基-4-基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(标题化合物P1.9)
1H-NMR(400MHz,CD3Cl3,仅选择的信号):δ2.86(s,3H),3.04(brs,3H),3.54(br s,3H),7.36(m,2H),7.41(m,2H),7.46(m,2H)。
LC/MS(ES+):481/483/485(M+H)+
经类似步骤可以制备来自表P1的具有化学式I的化合物,来自表P2的具有化学式II的化合物以及表P3、P4和P5中所列的中间体。用以下LC-MS方法中的任一种来表征这些化合物:
方法A
MS:来自沃特斯的ZQ质谱仪(单相四极质谱仪);离子化方法:电喷射;极性:正/负离子,毛细管电压(kV)3.00,锥孔电压(V)30.00,提取器(V)2.00),源温度(°C)100,去溶剂化温度(°C)250,锥孔反吹气流量(L/Hr)50,去溶剂化气体流量(L/Hr)400);质量范围:150至1000Da或100至900Da。
LC:来自安捷伦公司的HP1100HPLC:溶剂脱气装置,四元泵(ZCQ)/二元泵(ZDQ),加热的管柱室以及二极管阵列检测器。柱:Phenomenex Gemini C18,3μm粒度,110埃,30x3mm,温度:60°C;DAD波长范围(nm):200至500;溶剂梯度:A=水+0.05%v/v HCOOH,B=乙腈/甲醇(4:1,v:v)+0.04%v/v HCOOH。
Figure BDA00002740464401531
方法B
MS:来自沃特斯的ZMD质谱仪(单相四极质谱仪);离子化方法:电喷射;极性:正/负离子,毛细管电压(kV)3.80,锥孔电压(V)30.00,提取器(V)3.00),源温度(°C)150,去溶剂化温度(°C)350,锥孔反吹气流量(L/Hr)关,去溶剂化气体流量(L/Hr)600);质量范围:150至1000(对于低质量,是100至1500)或100至900Da。
LC:来自安捷伦公司的HP1100HPLC:溶剂脱气装置,二元泵,加热的管柱室以及二极管阵列检测器。柱:Phenomene x Gemini C18,3μm粒度,110埃,30x3mm,温度:60°C;DAD波长范围(nm):200至500;溶剂梯度:A=水+0.05%v/v HCOOH,B=乙腈/甲醇(4:1,v:v)+0.04%v/vHCOOH。
方法C
MS:来自沃特斯的ZQ质谱仪(单相四极质谱仪),离子化方法:电喷射;极性:正/负离子,毛细管电压(kV)3.00,锥孔电压(V)30.00,提取器(V)2.00),源温度(°C)100,去溶剂化温度(°C)250,锥孔反吹气流量(L/Hr)50,去溶剂化气体流量(L/Hr)400);质量范围:100至900Da。
LC:来自安捷伦公司的HP1100HPLC:溶剂脱气装置,四元泵(ZCQ),加热的管柱室以及二极管阵列检测器。柱:Phenomene x GeminiC18,3μm粒度,30x3mm,温度:60°C;DAD波长范围(nm):210至500;溶剂梯度:A=水+5%v/v甲醇+0.05%v/v HCOOH,B=乙腈+0.05%v/vHCOOH。
Figure BDA00002740464401551
对于每种化合物而言获得的特征值是保留时间(“Rt“,以分钟记录)以及如列于表P1、表P2、表P3、表P4以及表P5中的分子离子。
表P1:具有化学式I的化合物的物理数据:
Figure BDA00002740464401552
Figure BDA00002740464401561
Figure BDA00002740464401571
表P2:具有化学式II的化合物的物理数据:
Figure BDA00002740464401572
Figure BDA00002740464401591
Figure BDA00002740464401601
Figure BDA00002740464401611
来自表P3的具有化学式XIII或XIV的中间体可以通过类似的程序制备。
实例P3:具有化学式XIII或XIV的中间体的物理数据:
Figure BDA00002740464401622
Figure BDA00002740464401631
Figure BDA00002740464401641
Figure BDA00002740464401651
来自表P4的具有化学式IV或XI的的中间体可以通过类似的程序制备。
表P4:具有化学式IV或XI的中间体的物理数据:
Figure BDA00002740464401652
Figure BDA00002740464401661
Figure BDA00002740464401671
Figure BDA00002740464401681
来自表P5的具有化学式V、VII、VIII或IX的中间体可以通过类似的程序制备。
表P5:具有化学式V、VII、VIII或IX的中间体的物理数据:
配方实例(%=重量百分比)
Figure BDA00002740464401712
任何所希望浓度的乳液可以从这些浓缩物通过用水稀释来制备。
Figure BDA00002740464401713
Figure BDA00002740464401721
这些溶液适合以微滴的形式使用。
Figure BDA00002740464401722
将该活性成分溶解于二氯甲烷中,将该溶液喷雾在该载体或这些载体上并且随后将溶剂在真空下进行蒸发。
Figure BDA00002740464401723
通过将载体与活性成分均匀混合获得即用型尘剂。
Figure BDA00002740464401731
将该活性成分与这些添加剂混合并在适合的研磨机中将该混合物进行充分研磨。这给出了可湿性粉,这些可湿性粉可以用水稀释给出任意所希望的浓度的悬浮液。
实例F6:挤出机颗粒
Figure BDA00002740464401732
将该活性成分与这些添加剂进行混合并将该混合物进行研磨,用水湿润,挤出,粒化,并在空气流中进行干燥。
实例F7:涂覆的颗粒
活性成分            3%
聚乙二醇(MW200)   3%
高岭土              94%
在一个混合器中,将这种精细研磨的活性成分均匀地施用到已经用聚乙二醇湿润的高岭土上。这给出了无尘的包覆颗粒。
实例F8a:悬浮体浓缩物
Figure BDA00002740464401733
Figure BDA00002740464401741
实例F8b:悬浮体浓缩物
Figure BDA00002740464401742
将这种精细研磨的活性成分与添加剂进行充分混合。任何所希望浓度的悬浮液可以从由此所得悬浮液浓缩物通过用水稀释来制备。
Figure BDA00002740464401743
将该活性成分与这些辅助剂充分混合并且将混合物在一个适当的研磨机中充分研磨,从而获得了可以直接用于种子处理的粉末。
实例F10:可流动的种子处理浓缩物
Figure BDA00002740464401751
将这种精细研磨的活性成分与这些辅助剂充分混合,从而给出一种悬浮液浓缩物,通过用水稀释可以从该浓缩物获得任何所希望的稀释体的悬浮液。使用此类稀释体,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、倾倒或浸渍进行保护。
实例F11a:基于油的悬浮液浓缩物(基于一种植物油)
Figure BDA00002740464401752
实例F11b:基于油的悬浮液浓缩物(基于一种矿物油)
Figure BDA00002740464401753
Figure BDA00002740464401761
将这种精细研磨的活性成分与添加剂进行充分混合。任何所希望浓度的悬浮液可以从由此所得悬浮液浓缩物通过用水稀释来制备。
优选地,以上使用的术语“活性成分”是指一个选自上述表1至表155的化合物。它也可指具有化学式I的化合物(特别是一种选自所述表1至155中的化合物)与其他杀虫剂,杀真菌剂,除草剂,安全剂,佐剂等的混合物,这些混合物具体如上所披露。
生物学实例
这些实例展示了具有化学式I的化合物的除虫/杀虫特性。
实例B1:对抗桃蚜(绿桃蚜虫)的活性
(混合群体,饲喂/残留接触活性,预防的)
将向日葵叶圆片置于24孔微孔滴定板的琼脂上并且喷洒试验溶液。在干燥之后,将这些叶圆片用混合年龄的蚜虫群体侵染。在孵育6天之后,针对死亡率和特殊效应(例如植物毒性)对样品进行检查。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体地,化合物P1.1、P1.2、P1.3、P1.4、P1.11、P1.12、P1.13以及P1.14在400ppm的浓度处显示出超过80%的活性。
实例B2:对抗桃蚜(绿桃蚜虫)的活性
(混合群体,全身性/饲喂活性,治疗的)
将经过混合年龄的蚜虫群体侵染的豌豆苗的根直接放置于该测试溶液中。引入6天之后,针对死亡率以及对植物的特殊效应对样品进行检查。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体地,化合物P1.3、P1.4以及P1.7在400ppm的浓度处显示出超过80%的活性。
实例B3:对抗烟蓟马(葱蓟马)的活性
(混合群体,饲喂/残留接触活性,预防的)
将向日葵叶圆片置于24孔微孔滴定板的琼脂上并且喷洒试验溶液。在干燥之后,将叶圆片以混合年龄的蓟马群侵染。在孵育6天之后,针对死亡率和特殊效应(例如植物毒性)对样品进行检查。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体地,化合物P1.2以及P1.4在400ppm的浓度处显示出超过80%的活性。
实例B4:对抗二点叶螨(二斑叶螨)的活性
(混合群体,饲喂/残留接触活性,预防的)
向在24孔微孔滴定板中的琼脂上的大豆叶圆片喷洒试验溶液。在干燥之后,将这些叶圆片用混合年龄的螨群侵染。8天之后,针对卵死亡率、幼虫死亡率和成虫死亡率对圆片进行检查。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体地,化合物P1.1在400ppm的浓度处显示出超过80%的活性。
实例B5:对抗桃蚜(绿桃蚜虫)的活性
(混合群体,饲喂/残留接触活性,植物损害评估)
在喷雾室中,对经混合群体的桃蚜侵染过的甘蓝植株用这些混合物的稀释的测试溶液进行处理。处理6天之后,针对死亡率以及植物损害(植物毒性)检查样品,利用0至100%的比率范围进行视觉评估(100%=对植物完全性的损害;0%=对植物没有损害)。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好对抗桃蚜的活性以及可接受的植物相容性。具体地,化合物P1.2、P1.3、P1.4、P1.5、P1.6、P1.7、P1.8、P1.11、P1.12、P1.13以及P1.14在200ppm的浓度处显示出大于或等于80%的针对桃蚜的活性以及对甘蓝植株小于或等于10%的损害。

Claims (8)

1.具有化学式I的化合物
Figure FDA00002740464300011
其中
X、Y以及Z各自独立地是C1-4烷基、C3-6环烷基、C1-4卤烷基、C1-4烷氧基、卤素、苯基或被C1-4烷基、C1-4卤烷基、卤素或氰基取代的苯基;
m与n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3;
G是卤素或硝基;
R是氢、C1-6烷基、C1-6卤烷基、C1-6氰基烷基、C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、或C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基;并且
A是C1-6烷基、C1-6卤烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中亚甲基是被O、S或NR0替代的C3-6环烷基(C1-4)烷基,其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基,或A是C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C3- 6环烷基羰基、N-双(C1-6烷基)氨基甲酰基、苯甲酰基、C1-6烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基、C1-4烷基亚磺酰基(C1-4)烷基或C1-4烷基磺酰基(C1-4)烷基;
或其一种农业化学上可接受的盐或N-氧化物。
2.一种用于制备根据权利要求1所述的具有化学式I的其中G是卤素或硝基的化合物的方法,该方法包括:使具有化学式II的化合物
Figure FDA00002740464300021
,其中这种具有化学式II的化合物中X、Y、Z、m、n、A以及R具有在权利要求1中对它们所指定的含义,与卤化剂或硝化剂在一种溶剂的存在下,并且可任选地在一种碱和/或一种自由基引发剂的存在下发生反应。
3.一种杀虫组合物,包括一种杀虫有效量的至少一种根据权利要求1所述的具有化学式I的化合物。
4.根据权利要求3所述的杀虫组合物,该组合物除了包括这种具有化学式I的化合物之外,还包括多种配制品佐剂。
5.根据权利要求3所述的杀虫组合物,该组合物除了包括这种具有化学式I的化合物之外,还包括至少一种另外的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂。
6.根据权利要求3所述的杀虫组合物,该组合物除了包括这种具有化学式I的化合物之外,还包括至少一种另外的杀真菌剂、除草剂、安全剂或植物生长调节剂。
7.一种对抗以及控制害虫的方法,包括向一种害虫、害虫的场所、或一种易受害虫攻击的植物施用一种杀虫有效量的具有化学式I的化合物。
8.一种对抗以及控制害虫的方法,包括向一种害虫、害虫的场所、或一种易受害虫攻击的植物施用一种根据权利要求3所述的杀虫组合物。
CN2011800349638A 2010-05-31 2011-05-19 作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物 Pending CN103003277A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10164512.5 2010-05-31
EP10164512 2010-05-31
PCT/EP2011/058182 WO2011151194A1 (en) 2010-05-31 2011-05-19 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103003277A true CN103003277A (zh) 2013-03-27

Family

ID=44119144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800349638A Pending CN103003277A (zh) 2010-05-31 2011-05-19 作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9023760B2 (zh)
EP (1) EP2576555A1 (zh)
CN (1) CN103003277A (zh)
BR (1) BR112012030414A2 (zh)
WO (1) WO2011151194A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107949580A (zh) * 2015-09-02 2018-04-20 朗盛德国有限责任公司 戊苯吡菌胺聚合物颗粒

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130324404A1 (en) * 2010-05-31 2013-12-05 Syngenta Participations Ag 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
JP6554833B2 (ja) * 2015-03-12 2019-08-07 株式会社村田製作所 複合電子部品および抵抗素子

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1558899A (zh) * 2001-09-24 2004-12-29 �ݶ�ũ�����ѧ�ɷݹ�˾ 螺环3-苯基-3-取代的4-酮基内酰胺类和4-酮基内酯类化合物
CN101001529A (zh) * 2004-07-20 2007-07-18 拜尔农作物科学股份公司 基于取代的环状二羰基化合物及安全剂的选择性杀虫剂和/或杀螨剂
WO2009049851A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-23 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic pyrrolidine dione derivatives useful as pesticides

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
US4834908A (en) 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ATE241699T1 (de) 1989-03-24 2003-06-15 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene pflanze
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
ES2074547T3 (es) 1989-11-07 1995-09-16 Pioneer Hi Bred Int Lectinas larvicidas, y resistencia inducida de las plantas a los insectos.
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
DE4319263A1 (de) 1992-07-03 1994-01-05 Schoenherr Joerg Pflanzenbehandlungsmittel
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US6063732A (en) 1996-03-15 2000-05-16 Novartis Crop Protection, Inc. Herbicidal synergistic composition and method of weed control
EP1062217B1 (en) 1998-03-13 2003-06-04 Syngenta Participations AG Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives
JP2000086628A (ja) 1998-09-11 2000-03-28 Otsuka Chem Co Ltd 3−アリール−3−置換−2,4−ジオン−5員環化合物、その製造法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤
DE19913036A1 (de) 1999-03-23 2000-09-28 Aventis Cropscience Gmbh Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme
DE19963381A1 (de) 1999-12-28 2001-07-12 Aventis Cropscience Gmbh Tensid/Lösungsmittel-Systeme
ES2243543T3 (es) 2000-08-25 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Hibridos de proteinas cristalinas de bacillus thurigiensis.
WO2003000906A2 (en) 2001-06-22 2003-01-03 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
TWI312274B (en) 2001-08-13 2009-07-21 Du Pont Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
PL209772B1 (pl) 2003-01-28 2011-10-31 Du Pont Antraniloamidy, środek do zwalczania szkodnika będącego bezkręgowcem i sposób zwalczania szkodnika będącego bezkręgowcem
CN101006049A (zh) 2004-08-23 2007-07-25 日本农药株式会社 旋光邻苯二酰胺衍生物、农业或园艺杀虫剂及其使用方法
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059471A1 (de) 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
WO2007112844A1 (de) 2006-03-29 2007-10-11 Bayer Cropscience Ag Neue kristalline modifikationen von 3-chlor-n2-[(1s)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-n1- {2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)- ethyl]phenyl}phthalamid
EP1886564A1 (de) 2006-08-09 2008-02-13 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten mit Düngern
EP2112879A2 (de) 2006-09-30 2009-11-04 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur bekämpfung von tierischen schädlingen oder phytopathogenen pilzen durch applikation einer agrochemischen zusammensetzung in das kultursubstrat,geeignete formulierung und ihre anwendung
BRPI0720789A2 (pt) 2006-12-14 2014-03-11 Syngenta Participations Ag Herbicidas
CN102245028B (zh) 2008-12-12 2014-12-31 先正达参股股份有限公司 用作农药的螺杂环n-氧基哌啶
GB0906164D0 (en) * 2009-04-08 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1558899A (zh) * 2001-09-24 2004-12-29 �ݶ�ũ�����ѧ�ɷݹ�˾ 螺环3-苯基-3-取代的4-酮基内酰胺类和4-酮基内酯类化合物
CN101001529A (zh) * 2004-07-20 2007-07-18 拜尔农作物科学股份公司 基于取代的环状二羰基化合物及安全剂的选择性杀虫剂和/或杀螨剂
WO2009049851A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-23 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic pyrrolidine dione derivatives useful as pesticides

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107949580A (zh) * 2015-09-02 2018-04-20 朗盛德国有限责任公司 戊苯吡菌胺聚合物颗粒
CN107949580B (zh) * 2015-09-02 2020-02-28 朗盛德国有限责任公司 戊苯吡菌胺聚合物颗粒

Also Published As

Publication number Publication date
EP2576555A1 (en) 2013-04-10
BR112012030414A2 (pt) 2015-09-29
WO2011151194A1 (en) 2011-12-08
US9023760B2 (en) 2015-05-05
US20140011676A1 (en) 2014-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102245028B (zh) 用作农药的螺杂环n-氧基哌啶
CN103003239A (zh) 基于螺杂环吡咯烷衍生物的杀虫剂
TWI441597B (zh) 化學化合物
CN103764634B (zh) N-氧基吡唑并-三氮杂卓-二酮衍生物
TW201031335A (en) Chemical compounds
EP2647626A1 (en) 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
CN103402979B (zh) 化学化合物
US8541343B2 (en) Chemical compounds and their use as pesticides
CN103003277A (zh) 作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物
CN104011042B (zh) 杀昆虫三嗪酮衍生物
US20130065756A1 (en) Spiroheterocyclic dione derivatives used as pesticides
CN103003276A (zh) 作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物
TW201418219A (zh) 化學化合物
WO2013127780A1 (en) Chemical compounds

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20160706

C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned